WO2017141999A1 - トンネル磁気抵抗素子及びその製造方法 - Google Patents

トンネル磁気抵抗素子及びその製造方法 Download PDF

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康夫 安藤
幹彦 大兼
耕輔 藤原
純一 城野
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国立大学法人東北大学
コニカミノルタ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a tunnel magnetoresistive element and a manufacturing method thereof.
  • a tunnel magnetoresistive element (TMR (Tunnel Magneto Resistive) element) includes a pinned magnetic layer whose magnetization direction is fixed, a free magnetic layer whose magnetization direction changes under the influence of an external magnetic field, and a pinned magnetic layer And an insulating layer disposed between the magnetic layer and the free magnetic layer to form a magnetic tunnel junction (MTJ (Magnetic Tunnel Junction)).
  • MTJ Magnetic Tunnel Junction
  • a soft magnetic layer NiFe, CoFeSiB, etc.
  • a magnetic coupling layer is interposed between the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer that are joined to the insulating layer.
  • the free magnetic layer includes a ferromagnetic layer made of CoFeB joined to an insulating layer, a soft magnetic layer made of NiFe, and a magnetic coupling layer made of Ru interposed therebetween.
  • a ferromagnetic layer made of CoFeB joined to an insulating layer a soft magnetic layer made of NiFe, and a magnetic coupling layer made of Ru interposed therebetween.
  • Ru a magnetic coupling layer made of Ru interposed therebetween.
  • the thinner the magnetic coupling layer the stronger and stable the synthetic coupling between the magnetic tunnel junction and the soft magnetic material, and the more stable the magnetic behavior. (0.85 nm in the example of Patent Document 1).
  • the magnetic coupling layer is thin, there is a problem of heat resistance. That is, when a part of the magnetic coupling layer is denatured at high temperature, the synthetic coupling becomes unstable, and the magnetoresistive characteristics of the tunnel magnetoresistive element cannot be sufficiently realized.
  • the above phenomenon is a serious problem when, for example, a heat treatment in a magnetic field for forming a tunnel magnetoresistive element or a module including the tunnel magnetoresistive element is mounted on a substrate by reflow.
  • the present invention has been made in view of the above problems in the prior art, and it is an object of the present invention to improve the heat resistance of a tunnel magnetoresistive element and to obtain excellent magnetoresistance characteristics after heat treatment in a higher temperature magnetic field. .
  • the invention according to claim 1 for solving the above-described problems is a pinned magnetic layer in which the magnetization direction is fixed, a free magnetic layer whose magnetization direction changes under the influence of an external magnetic field, and the pinned layer
  • a magnetic tunnel junction is formed by an insulating layer disposed between the magnetic layer and the free magnetic layer, and a tunnel effect is applied according to an angular difference between the magnetization direction of the pinned magnetic layer and the magnetization direction of the free magnetic layer.
  • a tunnel magnetoresistive element that changes the resistance of an insulating layer,
  • the free magnetic layer has a ferromagnetic layer bonded to the insulating layer, a soft magnetic layer made of NiFe, and a magnetic coupling layer interposed therebetween, and the material of the magnetic coupling layer is made of Ru or Ta,
  • a tunnel magnetoresistive element having a layer thickness of 1.0 nm to 1.3 nm.
  • the invention according to claim 2 is a method of manufacturing the tunnel magnetoresistive element according to claim 1,
  • the tunnel magnetoresistive element is subjected to a first heat treatment at a first temperature while applying an external magnetic field, at a second temperature lower than the first temperature and in a direction with respect to the first heat treatment.
  • the second heat treatment while applying an external magnetic field in a different manner, the easy magnetization axis of the ferromagnetic metal magnetization free layer is different from the easy magnetization axis of the ferromagnetic metal magnetization fixed layer.
  • the first temperature is set to 340 ° C. to 370 ° C.
  • the heat resistance of the tunnel magnetoresistive element can be improved, and excellent magnetoresistance characteristics can be obtained after heat treatment in a higher temperature magnetic field.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of a tunnel magnetoresistive element according to an embodiment of the present invention, in which an insulating layer is omitted.
  • 1 is a schematic perspective view of a tunnel magnetoresistive element according to an embodiment of the present invention, in which an insulating layer is omitted. It is a graph which shows transition of the temperature in a furnace in the heat treatment process in a magnetic field of the tunnel magnetoresistive element concerning one embodiment of the present invention.
  • the tunnel magnetoresistive element 1 is formed on a substrate 2 with an underlayer 3, a free magnetic layer 4, an insulating layer 5, a pinned magnetic layer 6, a corrosion-resistant layer 7, a protective layer 8, an electrode underlayer 9,
  • the upper electrode layer 10 has a stacked structure in which layers are sequentially stacked.
  • the free magnetic layer 4 has a laminated structure in which a soft magnetic layer 41, a magnetic coupling layer 42, and a ferromagnetic layer 43 are laminated from below.
  • the pinned magnetic layer 6 has a laminated structure in which a ferromagnetic layer 61, a magnetic coupling layer 62, a ferromagnetic layer 63, and an antiferromagnetic layer 64 are laminated from below.
  • the substrate 2 is a silicon material (Si, SiO2)
  • the underlayer 3 is Ta
  • the soft magnetic layer 41 is NiFe
  • the magnetic coupling layer 42 is Ru
  • the ferromagnetic layer 43 is CoFeB
  • the insulating layer 5 is MgO
  • Magnetic layer 61 is CoFeB
  • magnetic coupling layer 62 is Ru
  • ferromagnetic layer 63 is CoFe
  • antiferromagnetic layer 64 is IrMn
  • corrosion-resistant layer 7 is Ta
  • protective layer 8 is Ru
  • electrode underlayer 9 is Ta
  • the layer 10 is made of Au.
  • the material of the magnetic coupling layer 42 may be Ta and the material of the magnetic coupling layer 62 may be Ta, or both may be Ta.
  • the underlayer 3 functions as an underlayer for crystallizing NiFe constituting the soft magnetic layer 41.
  • the flatness of the base of the soft magnetic layer 41 and the adhesion of NiFe are improved.
  • the soft magnetic layer 41 changes its magnetization direction under the influence of an external magnetic field and is more responsive than the ferromagnetic layer 43. When the thickness of the soft magnetic layer 41 is thin, the TMR ratio is large, and when it is thick, 2Hk is small.
  • NiFe constituting the soft magnetic layer 41 has an FCC crystal structure.
  • the magnetic coupling layer 42 magnetically couples the soft magnetic layer 41 and the ferromagnetic layer 43.
  • the magnetic coupling layer 42 serves to separate the crystal structure of NiFe constituting the soft magnetic layer 41 from the crystal structure of CoFeB constituting the ferromagnetic layer 43. If the magnetic coupling layer 42 is too thin, the crystal structure of CoFeB is affected by the crystal structure of NiFe.
  • the ferromagnetic layer 43 has the same crystal structure as that of the insulating layer 5 and maintains spin jump. CoFeB constituting the ferromagnetic layer 43 has a BCC crystal structure.
  • the soft magnetic layer 41 and the ferromagnetic layer 43 are synthetically coupled through the magnetic coupling layer 42.
  • the insulating layer 5 is an insulator resistance layer having a magnetic tunnel junction and crystallized in the ⁇ 001> direction.
  • the resistance value per unit area of the bonding surface and the TMR ratio change depending on the thickness of the insulating layer 5.
  • the ferromagnetic layer 61 has the same crystal structure as that of the insulating layer 5 and maintains spin jump.
  • CoFeB constituting the ferromagnetic layer 61 has a BCC crystal structure.
  • the ferromagnetic layer 61 has an amorphous structure at the time of film formation, and B is removed by heat treatment to grow into a BCC crystal, and the released B moves to the Ta layer or the MgO layer.
  • the magnetic coupling layer 62 magnetically couples the ferromagnetic layer 61 and the ferromagnetic layer 63.
  • the way of coupling between CoFeB constituting the ferromagnetic layer 61 and CoFe constituting the ferromagnetic layer 63 changes. The change repeats every 0.4 nm. As the thickness of the magnetic coupling layer 62 is decreased, the coupling strength is obtained.
  • the ferromagnetic layer 63 is synthetically coupled to the ferromagnetic layer 61.
  • CoFe constituting the ferromagnetic layer 63 has an FCC crystal structure. IrMn constituting the antiferromagnetic layer 64 affects the crystallization of CoFe constituting the ferromagnetic layer 63 and promotes fixing of the magnetization direction of the ferromagnetic layer 63.
  • the anticorrosion layer 7 has a lower layer antioxidation effect.
  • the protective layer 8 has a protective action to prevent aging degradation. However, it may be omitted when the upper layer electrode is manufactured immediately.
  • the electrode base layer 9 is a base for improving the adhesion of the upper electrode layer 10 and the like. Wiring is joined to the upper electrode layer 10 by wire bonding or the like.
  • Each layer can be formed by, for example, a magnetron sputtering method.
  • heat treatment may be performed as necessary.
  • the easy magnetization axis 4 a of the free magnetic layer 4 is in a twisted position with respect to the easy magnetization axis 6 a of the pinned magnetic layer 6.
  • the substrate 2 on which the respective layers are stacked is placed in a furnace and placed in a magnetic field, and two heat treatments with different temperature conditions are performed as shown in FIG.
  • induced magnetic anisotropy is added to the free magnetic layer 4 and the pinned magnetic layer 6, and the easy magnetization axis 4 a of the free magnetic layer 4 and the easy magnetization axis 6 a of the pinned magnetic layer 6 are changed. It is formed. However, the easy magnetization axis 4a and the easy magnetization axis 6a are in the same direction.
  • the vertex temperature (second temperature) in the temperature transition graph A2 of the second heat treatment is lower than the vertex temperature (first temperature) in the temperature transition graph A1 of the first heat treatment (preferably lower by 10 ° C.
  • the easy magnetization axis 6a of the pinned magnetic layer 6 is formed at a twisted position with respect to the easy magnetization axis 4a by performing the second heat treatment.
  • the easy magnetization axis 4a is formed along the magnetic field direction during the first heat treatment.
  • the easy magnetization axis 6a is formed along the magnetic field direction during the second heat treatment. Therefore, by changing the magnetic field direction during the second heat treatment with respect to the magnetic field direction during the first heat treatment, the easy magnetization axis 6a can be twisted with respect to the easy magnetization axis 4a.
  • the magnetic field direction during the first heat treatment and the magnetic field direction during the second heat treatment are parallel to the layers.
  • the heat treatment time there is no particular limitation on the heat treatment time, and it may be performed, for example, for about 10 minutes to 2 hours, and it is preferable to make the second heat treatment time shorter than the first heat treatment.
  • the magnetic field in the heat treatment and the magnetic field may be, for example, in the range of 0.01 to 2 [T].
  • the external magnetic field in the second heat treatment is preferably smaller than that in the first heat treatment.
  • the twist angle ⁇ between the easy magnetization axis 4a and the easy magnetization axis 6a is 90 degrees.
  • FIG. 2B if the easy magnetization axis 4a and the easy magnetization axis 6a are not parallel, the effect of improving the sensitivity is obtained even if the twist angle ⁇ between them is not 90 degrees, but the twist angle ⁇ is 45 It is preferable that the angle is in the range of from 135 degrees to 135 degrees.
  • the area of the pinned magnetic layer 6 is equal to the area of the free magnetic layer 4 or is smaller than the area of the free magnetic layer 4 as shown in FIGS. 2A and 2B.
  • the ratio of the area of the pinned magnetic layer 6 to the area of the free magnetic layer 4 is not limited to this, but is preferably set in the range of 1: 1 to 1:10.
  • the thickness of the magnetic coupling layer 42 is set to 1.0 nm to 1.3 nm, and the first The vertex temperature (first temperature) in the temperature transition graph A1 of heat treatment is set to 340 ° C. to 370 ° C.
  • the graph of FIG. 4 shows the tunnels manufactured according to the above-described embodiment, where the first temperature is 350 ° C. and the thickness of the magnetic coupling layer 42 is 0.85, 1.0, 1.1, 1.35 (nm).
  • the magnetoresistive characteristic of the magnetoresistive element 1 is shown. In the range where the thickness of the magnetic coupling layer 42 is 1.0 nm to 1.3 nm, high and stable TMR ratio performance was obtained when the thickness was below and above this range.
  • the present invention can be used for a highly sensitive magnetic sensor or the like.

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Abstract

トンネル磁気抵抗素子の耐熱性を向上し、より高温の磁場中熱処理後に優れた磁気抵抗特性を獲得させる。自由磁性層（４）は、絶縁層（５）に接合する強磁性層（４３）、ＮｉＦｅからなる軟磁性層（４１）、及びこれらの間に介在する磁気結合層（４２）を有し、当該磁気結合層の材料がＲｕ又はＴａからなり、層厚が１．０ｎｍから１．３ｎｍである。

Description

トンネル磁気抵抗素子及びその製造方法
　本発明は、トンネル磁気抵抗素子及びその製造方法に関する。
　トンネル磁気抵抗素子（ＴＭＲ（Tunnel Magneto Resistive）素子）は、磁化の向きが固定された固定磁性層、外部からの磁場の影響を受けて磁化の向きが変化する自由磁性層、及び、固定磁性層と自由磁性層との間に配置された絶縁層を有し、磁気トンネル接合（ＭＴＪ（Magnetic Tunnel Junction））を形成する。固定磁性層の磁化の向きと自由磁性層の磁化の向きとの角度差に従ってトンネル効果により絶縁層の抵抗を変化させる。
　自由磁性層には、外部からの磁場に反応しやすい軟磁性層（ＮｉＦｅやＣｏＦｅＳｉＢなど）を配置し、さらに、絶縁層に接合する強磁性層と軟磁性層との間に磁気結合層を介在させることで、磁気トンネル接合と軟磁性材料との固体物性上の結合は排除しつつ、磁気的な結合のみ発生させるシンセティック結合が利用されている。これにより、外部からの磁場に反応しやすい軟磁性材料の磁気特性変化に連動して絶縁層の抵抗を変化させ、高感度化が可能である。
　例えば、特許文献１において自由磁性層は、絶縁層と接合するＣｏＦｅＢからなる強磁性層と、ＮｉＦｅからなる軟磁性層と、それらの間に介在するＲｕからなる磁気結合層とを備えた構成とされている。
　従来、磁気結合層の厚さは薄いほど磁気トンネル接合と軟磁性材料とのシンセティック結合が強固で安定し、磁気的な挙動も安定するとして、磁気結合層は０．５ｎｍ程度と非常に薄く設定されている（特許文献１の実施例では０．８５ｎｍ）。
特開２０１３－１０５８２５号公報
　しかしながら、磁気結合層が薄くなると耐熱性の問題がある。すなわち、高温下で磁気結合層の一部が変性してしまうことで、シンセティック結合が不安定になり、トンネル磁気抵抗素子の磁気抵抗特性を十分に実現できないという現象がある。
　上記の現象は、例えば、トンネル磁気抵抗素子を形成するための磁場中熱処理や、リフローにより基板にトンネル磁気抵抗素子を含むモジュールを実装する際に、大きな問題となっている。
　本発明は以上の従来技術における問題に鑑みてなされたものであって、トンネル磁気抵抗素子の耐熱性を向上し、より高温の磁場中熱処理後に優れた磁気抵抗特性を獲得させることを課題とする。
　以上の課題を解決するための請求項１記載の発明は、磁化の向きが固定された固定磁性層、外部からの磁場の影響を受けて磁化の向きが変化する自由磁性層、及び、前記固定磁性層と前記自由磁性層との間に配置された絶縁層により、磁気トンネル接合を形成し、前記固定磁性層の磁化の向きと前記自由磁性層の磁化の向きとの角度差に従ってトンネル効果により絶縁層の抵抗を変化させるトンネル磁気抵抗素子であって、
　前記自由磁性層は、前記絶縁層に接合する強磁性層、ＮｉＦｅからなる軟磁性層、及びこれらの間に介在する磁気結合層を有し、　前記磁気結合層の材料がＲｕ又はＴａからなり、層厚が１．０ｎｍから１．３ｎｍであることを特徴とするトンネル磁気抵抗素子である。
　請求項２記載の発明は、請求項１に記載のトンネル磁気抵抗素子を製造する方法であって、
　前記トンネル磁気抵抗素子に対して、外部磁界を印加しながら第１の温度で第１の熱処理を行い、該第１の温度よりも低い第２の温度でかつ前記第１の熱処理とは向きを異ならせて外部磁界を印加しながら第２の熱処理を行うことで、前記強磁性金属磁化自由層の容易磁化軸を、前記強磁性金属磁化固定層の容易磁化軸に対して異なる方向にするにあたり、
　前記第１の温度を３４０℃から３７０℃とすることを特徴とするトンネル磁気抵抗素子の製造方法である。
　本発明によれば、トンネル磁気抵抗素子の耐熱性を向上し、より高温の磁場中熱処理後に優れた磁気抵抗特性を獲得させることができる。
本発明の一実施形態に係るトンネル磁気抵抗素子が構成されたＴＭＲセンサーモジュールの積層構造の断面図である。 本発明の一実施形態に係るトンネル磁気抵抗素子の模式的斜視図であり、絶縁層を省略して描いている。 本発明の一実施形態に係るトンネル磁気抵抗素子の模式的斜視図であり、絶縁層を省略して描いている。 本発明の一実施形態に係るトンネル磁気抵抗素子の磁場中熱処理工程における炉中温度の変遷を示すグラフである。 本発明例及び比較例に係り、外部磁界（Ｈ（Ｏｅ）、横軸）に対するトンネル磁気抵抗素子の抵抗の変化率（ＴＭＲ比（％）、縦軸）を示したグラフである。
　以下に本発明の一実施形態につき図面を参照して説明する。以下は本発明の一実施形態であって本発明を限定するものではない。
　図１に示すようにトンネル磁気抵抗素子１は、基板２上に、下地層３、自由磁性層４、絶縁層５、固定磁性層６、耐腐食層７、保護層８、電極下地層９、上部電極層１０が順次積層された積層構造を有する。
　自由磁性層４は、下から軟磁性層４１、磁気結合層４２、強磁性層４３が積層された積層構造を有する。
　固定磁性層６は、下から強磁性層６１、磁気結合層６２、強磁性層６３、反強磁性層６４が積層された積層構造を有する。
　材料構成としては、基板２がシリコン材料（Ｓｉ，ＳｉＯ２）、下地層３がＴａ、軟磁性層４１がＮｉＦｅ、磁気結合層４２がＲｕ、強磁性層４３がＣｏＦｅＢ、絶縁層５がＭｇＯ、強磁性層６１がＣｏＦｅＢ、磁気結合層６２がＲｕ、強磁性層６３がＣｏＦｅ、反強磁性層６４がＩｒＭｎ、耐腐食層７がＴａ、保護層８がＲｕ、電極下地層９がＴａ、上部電極層１０がＡｕで構成される。なお、本実施形態に拘わらず、磁気結合層４２の材料をＴａ及び磁気結合層６２の材料は、いずれか一方をＴａ、又は双方をＴａとしてもよい。
　下地層３は、軟磁性層４１を構成するＮｉＦｅを結晶化させるための下地として機能する。軟磁性層４１の下地の平面度、ＮｉＦｅの付着性を向上させる。
　軟磁性層４１は、外部からの磁場の影響を受けて磁化の向きが変化し、強磁性層４３より反応しやすい。軟磁性層４１の厚みは、薄いとＴＭＲ比が大きくなり、厚いと２Ｈｋが小さくなるため、バランスよく設定される。軟磁性層４１を構成するＮｉＦｅは、ＦＣＣ結晶構造となる。
　磁気結合層４２は、軟磁性層４１と強磁性層４３とを磁気的に結合させる。磁気結合層４２は、軟磁性層４１を構成するＮｉＦｅの結晶構造と、強磁性層４３を構成するＣｏＦｅＢの結晶構造とを切り離す役目を有する。磁気結合層４２が薄すぎると、ＣｏＦｅＢの結晶構造がＮｉＦｅの結晶構造に影響される。
　強磁性層４３は、絶縁層５と結晶構造が一致し、スピンジャンプを保持する。強磁性層４３を構成するＣｏＦｅＢは、ＢＣＣ結晶構造となる。磁気結合層４２の介在により軟磁性層４１と強磁性層４３とがシンセティック結合する。
　絶縁層５、磁気トンネル接合の絶縁体抵抗層であり、＜００１＞方向に結晶化している。絶縁層５の厚みにより接合面の単位面積当たりの抵抗値、ＴＭＲ比が変化する。
　強磁性層６１は、絶縁層５と結晶構造が一致し、スピンジャンプを保持する。強磁性層６１を構成するＣｏＦｅＢは、ＢＣＣ結晶構造となる。強磁性層６１は、成膜時はアモルファス構造で、熱処理によりＢが抜けてＢＣＣ結晶に成長し、抜けたＢはＴａ層やＭｇＯ層に移動する。
　磁気結合層６２は、強磁性層６１と強磁性層６３とを磁気的に結合させる。磁気結合層６２の厚みにより、強磁性層６１を構成するＣｏＦｅＢと強磁性層６３を構成するＣｏＦｅとの結合の仕方が変化する。その変化は０．４ｎｍ毎に繰り返す。磁気結合層６２の厚みは、薄いほど結合強度が得られるが、薄すぎると熱処理できなくなる。
　強磁性層６３は、強磁性層６１とシンセティック結合する。強磁性層６３を構成するＣｏＦｅは、ＦＣＣ結晶構造となる。
　反強磁性層６４を構成するＩｒＭｎは、強磁性層６３を構成するＣｏＦｅの結晶化に影響し、強磁性層６３の磁化の向きの固定化を促進する。
　耐腐食層７は、下層の酸化防止作用がある。
　保護層８は、経年劣化防止する保護作用がある。但し、上層の電極をすぐ製作する場合は省略される場合もある。
　電極下地層９は、上部電極層１０の付着性向上等のための下地である。
　上部電極層１０に、ワイヤーボンディングなどで配線が接合される。
（製造方法）
　各層は、例えば、マグネトロンスパッタリング法により形成することができる。また、所望の結晶構造を得る等の目的のために、必要に応じて熱処理を施すとよい。本実施形態にあっては、図２Ａ，図２Ｂに示すように、自由磁性層４の容易磁化軸４ａは、固定磁性層６の容易磁化軸６ａに対してねじれの位置にある。このような関係の容易磁化軸４ａ，６ａを得るために、各層を積層した基板２を炉に納めるとともに磁界中に置き、図３に示すように温度条件の異なる２回の熱処理を行う。
　まず、第１の熱処理を行うことで、自由磁性層４及び固定磁性層６に誘導磁気異方性が付加され、自由磁性層４の容易磁化軸４ａ及び固定磁性層６の容易磁化軸６ａが形成される。但し、容易磁化軸４ａと容易磁化軸６ａとが同方向を向いている。第２の熱処理の温度変遷グラフＡ２における頂点温度（第２の温度）は、第１の熱処理の温度変遷グラフＡ１における頂点温度（第１の温度）より低く（好適には１０℃以上低く）、第１の熱処理の後、好ましくは室温付近まで冷却した後、第２の熱処理を行うことで固定磁性層６の容易磁化軸６ａが容易磁化軸４ａに対してねじれの位置に形成される。容易磁化軸４ａは、第１の熱処理時の磁界方向に沿って形成される。容易磁化軸６ａは、第２の熱処理時の磁界方向に沿って形成される。したがって、第１の熱処理時の磁界方向に対し第２の熱処理時の磁界方向を変えることで容易磁化軸６ａを容易磁化軸４ａに対してねじれの位置にすることができる。第１の熱処理時の磁界方向及び第２の熱処理時の磁界方向は層に平行である。したがって、基板２上の積層方向の軸（＝基板２に垂直な軸）まわりに磁界方向を回転させることで、容易磁化軸６ａを容易磁化軸４ａに対してねじれの位置にすることができる。熱処理時間に特に制限はなく、例えば１０分～２時間程度行えばよく、また、第１の熱処理よりも第２の熱処理の時間を短くすることが好ましい。熱処理の際の磁界にも特に制限はなく、例えば０．０１～２［Ｔ］の範囲で行えばよく、また、第１の熱処理よりも第２の熱処理における外部磁界を小さくすることが好ましい。
　図２Ａに示すように容易磁化軸４ａと容易磁化軸６ａとのねじれの角φは９０度を目標として作製すれば足りる。図２Ｂに示すように容易磁化軸４ａと容易磁化軸６ａが平行でなければ、両者の成すねじれの角φが９０度でなくても感度向上の効果はあるが、ねじれの角φは、４５度から１３５度の範囲とすることが好ましい。
　また、固定磁性層６の面積は、自由磁性層４の面積と等しいか、図２Ａ，図２Ｂに示すように、自由磁性層４の面積に対して小さくする。固定磁性層６の面積を相対的に小さくすることで、固定磁性層６から自由磁性層４への漏れ磁界の影響が小さくなり、磁気検出の感度をさらに向上させることができる。固定磁性層６の面積と、自由磁性層４の面積との比率は、これに限るものではないが、１：１～１：１０の範囲に設定することが好ましい。
（耐熱性と磁気抵抗特性）
　トンネル磁気抵抗素子１の耐熱性を向上し、より高温の磁場中熱処理後に優れた磁気抵抗特性を獲得させるために、磁気結合層４２の層厚を１．０ｎｍから１．３ｎｍとし、第１の熱処理の温度変遷グラフＡ１における頂点温度（第１の温度）を３４０℃から３７０℃とする。
　図４のグラフは、第１の温度を３５０℃とし、磁気結合層４２の層厚を０．８５，１．０，１．１，１．３５（ｎｍ）として上記実施形態に従いそれぞれ製作したトンネル磁気抵抗素子１の磁気抵抗特性を示す。
　磁気結合層４２の層厚が１．０ｎｍから１．３ｎｍである範囲で、この範囲を下回る場合及び上回る場合に対して、高く安定したＴＭＲ比性能が得られた。
　本発明は、高感度な磁気センサー等に利用することができる。
１ トンネル磁気抵抗素子
２ 基板
３ 下地層
４ 自由磁性層
４ａ 容易磁化軸
５ 絶縁層
６ 固定磁性層
６ａ 容易磁化軸
７ 耐腐食層
８ 保護層
９ 電極下地層
１０ 上部電極層
４１ 軟磁性層
４２ 磁気結合層
４３ 強磁性層
６１ 強磁性層
６２ 磁気結合層
６３ 強磁性層
６４ 反強磁性層

Claims (2)

  1. 　磁化の向きが固定された固定磁性層、外部からの磁場の影響を受けて磁化の向きが変化する自由磁性層、及び、前記固定磁性層と前記自由磁性層との間に配置された絶縁層により、磁気トンネル接合を形成し、前記固定磁性層の磁化の向きと前記自由磁性層の磁化の向きとの角度差に従ってトンネル効果により絶縁層の抵抗を変化させるトンネル磁気抵抗素子であって、
    　前記自由磁性層は、前記絶縁層に接合する強磁性層、ＮｉＦｅからなる軟磁性層、及びこれらの間に介在する磁気結合層を有し、
    　前記磁気結合層の材料がＲｕ又はＴａからなり、層厚が１．０ｎｍから１．３ｎｍであることを特徴とするトンネル磁気抵抗素子。
  2. 　請求項１に記載のトンネル磁気抵抗素子を製造する方法であって、
    　前記トンネル磁気抵抗素子に対して、外部磁界を印加しながら第１の温度で第１の熱処理を行い、該第１の温度よりも低い第２の温度でかつ前記第１の熱処理とは向きを異ならせて外部磁界を印加しながら第２の熱処理を行うことで、前記強磁性金属磁化自由層の容易磁化軸を、前記強磁性金属磁化固定層の容易磁化軸に対して異なる方向にするにあたり、
    　前記第１の温度を３４０℃から３７０℃とすることを特徴とするトンネル磁気抵抗素子の製造方法。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114034932B (zh) * 2021-11-04 2022-04-19 之江实验室 一种测量亚铁磁垂直各向异性薄膜的平面霍尔电阻的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000332318A (ja) * 1998-06-30 2000-11-30 Toshiba Corp 磁気抵抗効果素子、磁気ヘッド、磁気ヘッドアセンブリ及び磁気記録装置
JP2013105825A (ja) * 2011-11-11 2013-05-30 Konica Minolta Advanced Layers Inc 生体磁気センサー及びその製造方法
WO2015008718A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 コニカミノルタ株式会社 磁気センサー及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6822838B2 (en) * 2002-04-02 2004-11-23 International Business Machines Corporation Dual magnetic tunnel junction sensor with a longitudinal bias stack
JP2003324225A (ja) * 2002-04-26 2003-11-14 Nec Corp 積層フェリ型磁性薄膜並びにそれを使用した磁気抵抗効果素子及び強磁性トンネル素子
US9768377B2 (en) * 2014-12-02 2017-09-19 Micron Technology, Inc. Magnetic cell structures, and methods of fabrication

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000332318A (ja) * 1998-06-30 2000-11-30 Toshiba Corp 磁気抵抗効果素子、磁気ヘッド、磁気ヘッドアセンブリ及び磁気記録装置
JP2013105825A (ja) * 2011-11-11 2013-05-30 Konica Minolta Advanced Layers Inc 生体磁気センサー及びその製造方法
WO2015008718A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 コニカミノルタ株式会社 磁気センサー及びその製造方法

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