WO2017006938A1 - 偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents

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WO2017006938A1
WO2017006938A1 PCT/JP2016/069925 JP2016069925W WO2017006938A1 WO 2017006938 A1 WO2017006938 A1 WO 2017006938A1 JP 2016069925 W JP2016069925 W JP 2016069925W WO 2017006938 A1 WO2017006938 A1 WO 2017006938A1
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film
polarizing plate
protective film
polarizer
mass
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PCT/JP2016/069925
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Inventor
秀典 林
孝浩 大場
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富士フイルム株式会社
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device.
  • polarizing plates used in liquid crystal display devices water-based adhesives such as aqueous polyvinyl alcohol solutions have been used for pasting polarizers and optical films (polarizing plate protective films).
  • actinic radiation curable adhesives have been used.
  • Patent Document 1 describes a polarizing plate in which a polarizer is sandwiched between an acrylic film and a cellulose acetate film that satisfy a specific dimensional change rate through an active ray curable adhesive layer.
  • Patent Document 2 describes a polarizing plate in which a polarizer is sandwiched by a cellulose acetate film containing a specific additive via an actinic radiation curable adhesive layer.
  • Patent Documents 1 and 2 are insufficient from the viewpoint of curling, and when used in a liquid crystal display device, display quality may be deteriorated. Moreover, the polarizing plate of patent document 2 had various restrictions about an additive, and was inferior to manufacture suitability.
  • the problem to be solved by the present invention is a polarizing plate in which an actinic radiation curable adhesive is used, which is excellent from the viewpoint of curling and excellent in display quality when used in a liquid crystal display device, and the polarizing plate A liquid crystal display device having the above is provided.
  • the two protective films bonded to both sides of the polarizer each have a creep deformation amount in a direction parallel to the absorption axis of the polarizer,
  • the relationship between the elastic modulus and the creep moment calculated by the product of the film thickness is important, and the above problem can be solved by designing the ratio of the creep moments of the two protective films within a specific numerical range. I understood. That is, the above problem can be solved by the following configuration.
  • Ratio A1 of the creep moment value A1 in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film to the value A2 of the creep moment in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protection film / A2 is 1.1 or more and 3.5 or less polarizing plate.
  • said A1 and said A2 are calculated by the following formula.
  • A1 creep amount (%) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film ⁇ elastic modulus (GPa) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film ⁇ Film thickness ( ⁇ m) of the first protective film
  • A2 creep amount (%) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film ⁇ elastic modulus (GPa) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film ⁇ Film thickness ( ⁇ m) of the second protective film ⁇ 2>
  • ⁇ 3> The polarizing plate according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the A1 / A2 is 1.1 or more and 2.3 or less.
  • ⁇ 4> The polarizing plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the second protective film is a film containing a cycloolefin resin.
  • ⁇ 5> When the polarizing plate is placed on a flat plate with the second protective film surface side disposed on the flat plate side, at least the central portion of the polarizing plate is in contact with the flat plate, ⁇ 1> to ⁇ 4 > The polarizing plate in any one of.
  • the central portion refers to a region having a radius of 10 mm centered on an intersection of a perpendicular that bisects the long side of the polarizing plate and a perpendicular that bisects the short side.
  • the said edge part means the area
  • ⁇ 7> The polarizing plate according to ⁇ 6>, wherein the distance between the long side end of the polarizing plate and the flat plate, and the distance between the short side end and the flat plate are 0 mm or more and less than 10 mm.
  • a liquid crystal display comprising the liquid crystal cell and the polarizing plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the liquid crystal display has the second protective film on the liquid crystal cell side rather than the first protective film. apparatus.
  • a polarizing plate in which an actinic radiation curable adhesive is used, which is excellent from the viewpoint of curling and has excellent display quality when used in a liquid crystal display device, and the polarizing plate.
  • a liquid crystal display device can be provided.
  • the molecular weight of the oligomer or polymer was measured as follows.
  • GPC Gel permeation chromatograph apparatus (HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corp., column; Guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corp., TSK gel G7000HXL, 2 TSK gel GMHXL, TSK gel G2000HXL, sequentially, eluent; Tetrahydrofuran, flow rate: 1 mL / min, sample concentration: 0.7 to 0.8 wt%, sample injection amount: 70 ⁇ L, measurement temperature: 40 ° C., detector: RI (40 ° C.), standard substance: TSK manufactured by Tosoh Corporation Standard polystyrene) was used to measure the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) in terms of standard polystyrene. In addition, Mn is the number average molecular weight of standard polystyrene conversion.
  • the present invention is a polarizing plate in which a polarizer is sandwiched between a first protective film and a second protective film via an actinic radiation curable adhesive layer, Having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the second protective film opposite to the polarizer, Ratio A1 / A2 of the creep moment value A1 in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film to the value A2 of the creep moment in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film Is a polarizing plate which is 1.1 or more and 3.5 or less.
  • the above A1 and A2 are calculated by the following formula.
  • A1 creep amount (%) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film ⁇ elastic modulus (GPa) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film ⁇ first Film thickness of protective film ( ⁇ m)
  • A2 creep amount (%) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film ⁇ elastic modulus (GPa) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film ⁇ second Film thickness of protective film ( ⁇ m)
  • the direction parallel to the absorption axis of the polarizer is preferably the transport direction (MD (Machine Direction) direction, longitudinal direction) during the production of the protective film, and is parallel to the absorption axis of the polarizer in the present invention. It is preferable that the correct direction matches the MD direction.
  • MD Machine Direction
  • parallel in the present specification includes not only perfect parallelism but also an angle shift that is optically acceptable from perfect parallelism (preferably 15 ° or less, more preferably 10 ° or less. It is also included when there is.
  • Curling that occurs in a polarizing plate using a water-based adhesive is determined by the balance of the shrinkage force of each layer of the polarizing plate (the product of dimensional change, elastic modulus, and film thickness due to elastic deformation caused by the conveyance tension in the bonding process).
  • the balance of shrinkage force of protective films (outer film and inner film) provided on both sides of the polarizer is dominant.
  • the inner film is a film arranged closer to the liquid crystal cell when the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell among the films arranged on both surfaces of the polarizer, and the outer film is the other film.
  • positioned further from a liquid crystal cell) is shown.
  • the polarizing plate is produced by laminating with the residual stress of the polarizer remaining. Therefore, in such a polarizing plate, the dimensional change amount (creep deformation amount) in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer (MD direction) due to the residual stress (contraction force) of the polarizer does not become the curl driving force.
  • the present inventors thought. Therefore, referring to the curl model with an aqueous adhesive, the curl in the polarizing plate using the actinic radiation curable adhesive is the contraction force between the outer film and the inner film (direction parallel to the absorption axis of the polarizer (MD direction)).
  • Creep deformation amount elastic modulus in the same direction, product of film thickness, hereinafter referred to as creep moment).
  • the polarizing plate preferably has a smaller curl and a more flat shape in order to prevent deterioration in display performance due to air bubble mixing when pasted to the liquid crystal cell.
  • the polarizing plate curl may touch the negative side due to variations in the A1 and A2 films that each protective film may have.
  • A1 / A2 is preferably suppressed to 3.5 or less. Therefore, in the present invention, A1 / A2 is 1.1 to 3.5. A1 / A2 is more preferably 1.1 to 2.3, and particularly preferably 1.3 to 2.3. A1 / A2 can be adjusted to 1.1 to 3.5 by changing the draw ratio and film thickness of the first and second protective films and adjusting the composition.
  • the creep moment A2 of the second protective film is preferably 0 to 40, more preferably 0 to 34, and still more preferably 0 to 20.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably arranged with the second protective film as the inner film, and by making A2 in the above range, the deformation of the inner film due to the polarizer contraction force can be reduced, and the deformation can be reduced. The accompanying phase difference change can be reduced, the optical compensation of the inner film is easily performed, and light leakage is hardly generated in black display.
  • the creep amount in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first protective film is preferably 0.0 to 4% from the viewpoint of work stability during processing of the polarizing plate, and preferably 0.01 to 2 % Is more preferable, and 0.02 to 1% is still more preferable.
  • the creep amount in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the second protective film is preferably 0.05 to 4% from the viewpoint of both work stability during polarizing plate processing and optical characteristics. 10 to 2% is more preferable, and 0.15 to 1% is still more preferable.
  • the amount of creep was 10 mm wide slits, and the film was pulled with a tension of 20 N / 10 mm in the tensile mode of the tensile tester. After the tension reached 20 N, the amount of deformation for 10 minutes (creep amount (%)) was obtained by reading.
  • the elastic modulus in the direction parallel to the absorption axis of the polarizer of the first and second protective films is not particularly limited, but is preferably 2 GPa or more and 8 GPa or less, more preferably 2.2 GPa or more and 6 GPa or less, More preferably, it is 2.3 GPa or more and 6 GPa or less.
  • the elastic modulus of the film depends on the type and amount of resin of the protective film material, the selection of additives (particularly, the particle size, refractive index, and amount of addition of the matting agent particles), and further the film production conditions (stretch ratio, etc.) Can be adjusted.
  • the elastic modulus is 200 mm in length in the measuring direction and 10 mm in width.
  • the sample shape was measured using the Toyo Seiki Strograph V10-C. was measured with a width of 10 mm and a length between chucks of 100 mm.
  • a polarizer Even if it is a case where any one or both of a polarizer, a 1st protective film, and a 2nd protective film is stuck, it can take out and measure a film single-piece
  • a method of taking out the single film for example, it is possible to measure the elastic modulus of the single film by immersing it in warm water or the like to soften and remove the polyvinyl alcohol as the polarizer, or by removing it.
  • the thickness of the first and second protective films is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 25 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 35 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the film thickness of a 1st and 2nd protective film can be measured with a commercially available film thickness meter.
  • the material which comprises the 1st and 2nd protective film is not specifically limited.
  • the first and second protective films preferably contain a resin.
  • a resin a known resin can be used, and is not particularly limited as long as it does not contradict the gist of the present invention, but cellulose acylate. Examples thereof include resins, (meth) acrylic resins, cycloolefin resins, and polyester resins.
  • a 2nd protective film it is preferable to use a cycloolefin resin from a viewpoint that the gap
  • the degree of substitution of cellulose acylate means the ratio of acylation of three hydroxyl groups present in the structural unit of cellulose (glucose having a ( ⁇ ) 1,4-glycoside bond).
  • the degree of substitution can be calculated by measuring the amount of bound fatty acid per unit mass of cellulose.
  • the degree of substitution of the cellulose body is determined by dissolving the cellulose body in a solvent such as dimethyl sulfoxide substituted with deuterium and measuring a 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum, and measuring the carbonyl carbon in the acyl group.
  • the total acyl substitution degree of the cellulose acylate is preferably 2.0 to 2.97, more preferably 2.2 to 2.95, and particularly preferably 2.3 to 2.95.
  • As the acyl group of cellulose acylate an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group are particularly preferable, and an acetyl group is particularly preferable.
  • a mixed fatty acid ester composed of two or more kinds of acyl groups can also be preferably used as the cellulose acylate in the present invention.
  • the acyl group is preferably an acetyl group and an acyl group having 3 to 4 carbon atoms.
  • the substitution degree of an acetyl group is preferably less than 2.5, and more preferably less than 1.9.
  • the substitution degree of the acyl group having 3 to 4 carbon atoms is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.2 to 1.2, and 0.5 to 1.1. It is particularly preferred.
  • two types of cellulose acylates having different substituents and / or degree of substitution may be used in combination, mixed, or a film comprising a plurality of layers composed of different cellulose acylates by a co-casting method or the like. May be formed.
  • mixed acid esters having a fatty acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group described in [0023] to [0038] of JP-A-2008-20896 can also be preferably used in the present invention.
  • the cellulose acylate preferably has a mass average degree of polymerization of 250 to 800, more preferably 300 to 600.
  • the cellulose acylate preferably has a number average molecular weight of 70000 to 230,000, more preferably a number average molecular weight of 75000 to 230,000, and most preferably a number average molecular weight of 78000 to 120,000.
  • Cellulose acylate can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent.
  • an organic acid for example, acetic acid
  • methylene chloride is used as a reaction solvent.
  • a protic catalyst such as sulfuric acid can be used as the catalyst.
  • the acylating agent is an acid chloride
  • a basic compound can be used as a catalyst.
  • cellulose is an organic acid corresponding to acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, butyric acid) or acid anhydrides thereof (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride).
  • a cellulose ester is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing.
  • cellulose such as cotton linter and wood pulp is activated with an organic acid such as acetic acid, and then esterified using a mixture of organic acid components as described above in the presence of a sulfuric acid catalyst.
  • the organic acid anhydride component is generally used in an excess amount relative to the amount of hydroxyl groups present in the cellulose.
  • a hydrolysis reaction depolymerization reaction
  • the cellulose main chain ⁇
  • 1,4-glycoside bond proceeds in addition to the esterification reaction.
  • the reaction conditions such as the reaction temperature are preferably determined in consideration of the degree of polymerization and molecular weight of the resulting cellulose ester.
  • (Meth) acrylic resin is a concept that includes both methacrylic resin and acrylic resin, and is an acrylate / methacrylate derivative, particularly an acrylate ester / methacrylate ester (co) polymer. Is also included. Furthermore, the (meth) acrylic resin includes, in addition to the methacrylic resin and acrylic resin, a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain, a polymer having a lactone ring, and a succinic anhydride ring. A maleic anhydride-based polymer having, a polymer having a glutaric anhydride ring, and a glutarimide ring-containing polymer.
  • the repeating structural unit of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited.
  • the (meth) acrylic polymer preferably has a repeating structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer as a repeating structural unit.
  • the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate.
  • Acrylic acid esters; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate; These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 50 to 100% by mass in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention.
  • the amount is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and particularly preferably 90 to 100% by mass.
  • the glass transition temperature Tg of the resin mainly composed of the (meth) acrylic acid ester is preferably in the range of 80 to 120 ° C.
  • the weight average molecular weight of the resin mainly composed of the (meth) acrylic acid ester is preferably in the range of 50,000 to 500,000.
  • rubber elastic particles are preferably blended with the (meth) acrylic resin.
  • the rubber elastic particle is a particle containing a rubber elastic body, and may be a particle made of only a rubber elastic body, or may be a multi-layered particle having a rubber elastic body layer, and may be a film surface. From the viewpoint of hardness, light resistance and transparency, an acrylic elastic polymer is preferably used.
  • Rubber elastic particles containing an acrylic elastic polymer can be obtained with reference to JP 2012-180422 A, JP 2012-032773 A, and JP 2012-180423 A.
  • the number average particle diameter of the rubber elastic particles is preferably in the range of 10 to 300 nm, more preferably in the range of 50 to 250 nm.
  • the (meth) acrylic resin composition forming the (meth) acrylic resin film 25 to 45% by mass of rubber elastic particles having a number average particle diameter of 10 to 300 nm are blended in a transparent acrylic resin. preferable.
  • (meth) acrylic polymers those having a ring structure in the main chain are preferred.
  • the rigidity of the main chain can be improved and the heat resistance can be improved.
  • (meth) acrylic polymers having a ring structure in the main chain a polymer having a lactone ring structure in the main chain, a maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain, and an anhydride in the main chain
  • a polymer having a lactone ring structure in the main chain and a polymer having a glutarimide ring structure in the main chain are more preferable.
  • the following polymers having a ring structure in these main chains will be described in order.
  • R 101 , R 102 and R 103 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms, and the organic residue may contain an oxygen atom.
  • the organic residue having 1 to 20 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, or the like.
  • the content of the lactone ring structure represented by the general formula (100) in the structure of the lactone ring-containing polymer is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably 10 to 60% by mass. %, Particularly preferably 10 to 50% by weight.
  • the lactone cyclization rate can be determined by removing the theoretical weight loss from 150 ° C. before the weight reduction starts to 300 ° C. before the polymer decomposition starts. It can be calculated from the weight loss heating weight loss rate due to the alcohol reaction.
  • the method for producing the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is not particularly limited.
  • the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is obtained by polymerizing the following predetermined monomer to obtain a polymer (p) having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain.
  • the obtained polymer (p) is heat-treated at a temperature in the range of 75 ° C. to 120 ° C. to perform lactone cyclization condensation for introducing a lactone ring structure into the polymer.
  • a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain is obtained by performing a polymerization reaction of a monomer component containing a monomer represented by the following general formula (101).
  • R 1a and R 2a each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the monomer represented by the general formula (101) include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- ( Hydroxymethyl) normal butyl acrylate, t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and the like. Among these, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred, and methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is particularly preferred from the viewpoint of high heat resistance improvement effect. As for the monomer represented by the general formula (101), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the content ratio of the monomer represented by the general formula (101) in the monomer component used in the polymerization step has a lower limit value in a preferable range in terms of heat resistance, solvent resistance, and surface hardness, and was obtained. From the viewpoint of molding processability of the polymer, there is an upper limit value of a preferable range. In view of these viewpoints, it is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, still more preferably 10 to 60% by mass, and particularly preferably. Is 10 to 50% by mass.
  • the monomer component provided in the polymerization step may contain a monomer other than the monomer represented by the general formula (101).
  • a monomer is not particularly limited.
  • (meth) acrylic acid ester, a hydroxyl group-containing monomer, an unsaturated carboxylic acid, and a monomer represented by the following general formula (102) are preferable. It is done. Only one type of monomer other than the monomer represented by formula (101) may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the weight average molecular weight of the lactone ring-containing polymer is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 20,000 to 1,000,000, and particularly preferably 50,000 to 500,000.
  • the lactone ring-containing polymer has a mass reduction rate in the range of 150 to 300 ° C. in dynamic TG measurement, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3% or less. It is good.
  • a method for measuring dynamic TG the method described in JP-A-2002-138106 can be used.
  • the lactone ring-containing polymer Since the lactone ring-containing polymer has a high cyclization condensation reaction rate, there is little dealcoholization reaction in the production process of the molded product, and bubbles and silver stripes (silver streak) are formed in the molded product after molding due to the alcohol. The disadvantage of entering can be avoided. Furthermore, since the lactone ring structure is sufficiently introduced into the polymer due to a high cyclization condensation reaction rate, the obtained lactone ring-containing polymer has high heat resistance.
  • the coloration degree (YI) is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and particularly preferably 1 or less. . If the degree of coloring (YI) is 6 or less, problems such as loss of transparency due to coloring are unlikely to occur, and therefore, it can be preferably used in the present invention.
  • the lactone ring-containing polymer has a 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) of preferably 330 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher, and still more preferably 360 ° C. or higher.
  • TG thermal mass spectrometry
  • the 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) is an indicator of thermal stability, and by setting it to 330 ° C. or higher, sufficient thermal stability tends to be exhibited.
  • the thermal mass spectrometry can use the apparatus for measuring the dynamic TG.
  • the glass transition temperature (Tg) of the lactone ring-containing polymer is preferably 115 ° C to 180 ° C, more preferably 120 ° C to 170 ° C, and still more preferably 125 ° C to 160 ° C.
  • (2-2) Maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain By forming a succinic anhydride structure in the main chain in the molecular chain of the polymer (in the main skeleton of the polymer), High heat resistance is imparted to the (meth) acrylic resin that is a polymer, and the glass transition temperature (Tg) is also high, which is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) of the maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain is preferably 110 ° C. to 160 ° C., more preferably 115 ° C. to 160 ° C., still more preferably 120 ° C. to 160 ° C. is there.
  • the weight average molecular weight of the maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain is preferably in the range of 50,000 to 500,000.
  • the maleic anhydride unit used for the copolymerization with the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but JP-A-2008-216586, JP-A-2009-052021, JP-A-2009-196151, Mention may be made of maleic acid-modified resins described in Tables 2012-504783. In addition, these do not limit this invention.
  • As a commercially available maleic acid-modified resin Delpet 980N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, which is a maleic acid-modified MAS resin (methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer), can be preferably used.
  • the method for producing the (meth) acrylic resin containing maleic anhydride units is not particularly limited, and a known method can be used.
  • polymer having a glutaric anhydride ring structure in the main chain is a polymer having a glutaric anhydride unit.
  • the polymer having a glutaric anhydride unit preferably has a glutaric anhydride unit represented by the following general formula (300) (hereinafter referred to as a glutaric anhydride unit).
  • R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
  • the organic residue may contain an oxygen atom.
  • R 31 and R 32 particularly preferably represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms.
  • the polymer having a glutaric anhydride unit is preferably a (meth) acrylic polymer containing a glutaric anhydride unit.
  • the (meth) acrylic polymer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer having a glutaric anhydride ring structure in the main chain is preferably 110 ° C. to 160 ° C., more preferably 115 ° C. to 160 ° C., and still more preferably 120 ° C. to 160 ° C.
  • the weight average molecular weight of the polymer having a glutaric anhydride ring structure in the main chain is preferably in the range of 50,000 to 500,000.
  • the content of glutaric anhydride units relative to the (meth) acrylic polymer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass.
  • the content is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass.
  • glutarimide resin acrylic polymer having glutarimide ring structure in main chain
  • the (meth) acrylic polymer having a glutarimide ring structure in the main chain is at least the following general formula (400):
  • R 301 , R 302 and R 303 are independently hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. It is preferable to contain a glutarimide resin having 20% by mass or more).
  • R 301 and R 302 are hydrogen or a methyl group
  • R 303 is a methyl group or a cyclohexyl group.
  • the glutarimide unit may be a single type or may include a plurality of types in which R 301 , R 302 , and R 303 are different.
  • Cycloolefin resin As the thermoplastic resin that can be used in the present invention, a cycloolefin resin (hereinafter also referred to as a cyclic polyolefin resin) can be used.
  • the cyclic polyolefin resin represents a polymer resin having a cyclic olefin structure.
  • the cyclic polyolefin resins preferably used in the present invention are listed below.
  • a cyclic polyolefin resin which is an addition (co) polymer containing at least one repeating unit represented by the following general formula (II) and, if necessary, a general A cyclic polyolefin resin which is an addition (co) polymer further comprising at least one repeating unit represented by formula (I).
  • a ring-opening (co) polymer containing at least one cyclic repeating unit represented by the general formula (III) can also be suitably used.
  • m represents an integer of 0 to 4.
  • R 1 to R 6 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • X 1 to X 3 , Y 1 to Y 3 are hydrogen atoms, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, or a halogen atom.
  • Substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms — (CH 2 ) nCOOR 11 , — (CH 2 ) nOCOR 12 , — (CH 2 ) nNCO, — (CH 2 ) nNO 2 , — (CH 2 ) nCN , — (CH 2 ) nCONR 13 R 14 , — (CH 2 ) nNR 13 R 14 , — (CH 2 ) nOZ, — (CH 2 ) nW, or X 1 and Y 1 or X 2 and Y 2 or X 3 And (—CO) 2 O, (—CO) 2 NR 15 composed of Y 3 .
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen, and W is SiR 16 pD.
  • 3- p R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, —OCOR 16 or —OR 16 , p is an integer of 0 to 3), and n is an integer of 0 to 10 .
  • Norbornene polymer hydrides can also be preferably used. JP-A-1-240517, JP-A-7-196636, JP-A-60-26024, JP-A-62-19801, JP-A-2003-1159767. As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-309979 or the like, the polycyclic unsaturated compound is hydrogenated after addition polymerization or metathesis ring-opening polymerization.
  • R 5 to R 6 are preferably a hydrogen atom or —CH 3
  • X 3 and Y 3 are preferably a hydrogen atom, Cl, —COOCH 3 , and other groups are appropriately selected.
  • This norbornene-based resin is sold under the trade name Arton G or Arton F by JSR Corporation, and from Zeon Corporation, Zeonor ZF14, ZF16, Zeonex 250 or Zeonex. They are commercially available under the trade name 280 and can be used.
  • norbornene-based addition (co) polymers can also be preferably used, and are disclosed in JP-A No. 10-7732, JP-T 2002-504184, US Published Patent No. 200429129157A1 or WO 2004 / 070463A1. It can be obtained by addition polymerization of norbornene-based polycyclic unsaturated compounds.
  • Tg glass transition temperatures
  • APL8008T Tg70 ° C
  • APL6013T Tg125 ° C
  • APL6015T Grades such as Tg145 ° C
  • Pellets such as TOPAS 8007, 6013, and 6015 are sold by Polyplastics Co., Ltd. Further, Appear 3000 is sold by Ferrania.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic polyolefin resin is preferably 110 ° C. to 200 ° C., more preferably 115 ° C. to 190 ° C., and further preferably 120 ° C. to 180 ° C. Further, the weight average molecular weight of the cyclic polyolefin resin is preferably in the range of 50,000 to 500,000.
  • the 1st and 2nd protective film may contain the well-known additive used for an organic acid and another polarizing plate protective film, unless it is contrary to the meaning of this invention.
  • the molecular weight of the additive is not particularly limited, but the additives described below can be preferably used. Additives show useful effects in terms of film modification such as improvement of thermal properties, optical properties, mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, reducing moisture permeability, etc. .
  • control of mechanical properties includes the addition of a plasticizer to a film.
  • plasticizers that can be used as reference include various known esters such as phosphate esters, citrate esters, trimellitic acid esters, and sugar esters. Reference can be made to the description of ester plasticizers and polyester polymers in paragraph numbers 0042 to 0068 of International Publication No. 2011/102492.
  • the description of paragraph numbers 0069 to 0072 of International Publication No. 2011/102492 can be referred to, and adjustment of the retardation of the film
  • a known retardation adjusting agent can be used for controlling expression. This can help control the rate of change in humidity.
  • the molecular weight of the additive is not particularly limited, but the additives described below can be preferably used.
  • the first and second protective films may contain one or more arbitrary appropriate additives in addition to the above materials.
  • additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents.
  • the content of the thermoplastic resin in the second protective film is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 50 to 99% by mass, still more preferably 60 to 98% by mass, and particularly preferably 70 to 97% by mass. %. When the content of the thermoplastic resin in the second protective film is 50% by mass or more, high transparency and the like inherent in the thermoplastic resin can be sufficiently expressed, which is preferable.
  • first and second protective films contain a cellulose acylate resin
  • the film is preferably produced by a solvent cast method.
  • U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, 2,492,977, 2,492,978, 2,607,704, 2,739,069 and 2,739,070, British Patent Nos. 640731 and 736892 Reference can also be made to JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, 60-203430, and 62-1115035.
  • the cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment.
  • a stretching treatment refer to, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, 4-284221, 4-298310, and 11-48271. can do.
  • a film material is pre-blended with a conventionally known mixer such as an omni mixer. After that, the obtained mixture is extrusion kneaded.
  • the mixer used for extrusion kneading is not particularly limited.
  • a conventionally known mixer such as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder or a pressure kneader can be used. .
  • the film forming method examples include conventionally known film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these film forming methods, the melt extrusion method is particularly suitable.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method, and the molding temperature at that time may be appropriately adjusted according to the glass transition temperature of the film raw material, and is not particularly limited.
  • the temperature is preferably 150 ° C to 350 ° C, more preferably 200 ° C to 300 ° C.
  • a roll-shaped film can be obtained by attaching a T-die to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder and winding the film extruded into a film. it can. At this time, it is possible to perform uniaxial stretching by appropriately adjusting the temperature of the take-up roll and adding stretching in the extrusion direction. Further, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
  • the film having a cyclic olefin-based resin as a main component it can be manufactured by the same manufacturing method as the above-described method for manufacturing a film having a (meth) acrylic polymer as a main component,
  • a film having a (meth) acrylic polymer as a main component For example, conventionally known film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method can be mentioned, and among them, the melt extrusion method is particularly suitable.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method, and the molding temperature at that time may be appropriately adjusted according to the glass transition temperature of the film raw material.
  • T-die method When forming a film by the T-die method, a roll-shaped film can be obtained by attaching a T-die to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder and winding the film extruded into a film. it can. At this time, it is possible to perform uniaxial stretching by appropriately adjusting the temperature of the take-up roll and adding stretching in the extrusion direction. Further, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
  • a polarizer As a polarizer, what was manufactured by the conventionally well-known method can be used, and a polyvinyl alcohol-type polarizer is preferable.
  • a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or ethylene-modified polyvinyl alcohol having an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99.0 to 99.99 mol%
  • a film stretched by treatment with a dichroic dye such as the above, or a film oriented by treating a plastic film such as vinyl chloride is used.
  • Patent No. 5048120, Patent No. 5143918, Patent No. 5048120 No. 4, Patent No. 4691205, Patent No. 4751481 and Patent No. 4751486 can be cited, and known techniques relating to these polarizers can also be preferably used for the polarizing plate of the present invention.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less from the viewpoint of the degree of polarization and warpage. If the film thickness of a polarizer is 30 micrometers or less, since the contraction force of a polarizer does not increase and the curvature of the liquid crystal panel which bonded this does not become large, it is preferable. On the other hand, if the thickness of the polarizer is 5 ⁇ m or more, it is preferable because the light of one polarized light passing through the polarizer can be sufficiently absorbed and the degree of polarization does not decrease.
  • the polarizing plate of the present invention has a structure in which a polarizer is sandwiched between a first protective film and a second protective film via an actinic radiation curable adhesive layer.
  • the actinic radiation curable adhesive constituting the actinic radiation curable adhesive layer will be described.
  • An embodiment in which the adhesive is changed to a cured product of an adhesive having a different structure by a curing reaction is also included in an embodiment in which the active ray curable adhesive layer includes an adhesive.
  • the present invention includes a case where the adhesive cured by the active radiation is completely cured in the actinic radiation curable adhesive layer and changed into a cured product of an adhesive having a different structure.
  • cationically polymerizable compounds such as epoxy compounds, more specifically, epoxy compounds that do not have an aromatic ring in the molecule as described in JP-A-2004-245925
  • an actinic radiation curable adhesive that contains selenium as one of the actinic radiation curable components.
  • an epoxy compound is, for example, a hydrogenated epoxy obtained by nuclear hydrogenation of an aromatic polyhydroxy compound, which is a raw material of an aromatic epoxy compound represented by diglycidyl ether of bisphenol A, and converting it to glycidyl ether.
  • the compound an alicyclic epoxy compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule, an aliphatic epoxy compound typified by a glycidyl ether of an aliphatic polyhydroxy compound, and the like.
  • a cationic photopolymerization initiator for initiating polymerization of the compound is blended.
  • a thermal cationic polymerization initiator that initiates polymerization by heating, and other additives such as a photosensitizer may be blended.
  • the composition of the adhesive applied to each protective film may be the same or different, but from the viewpoint of productivity, moderate adhesive strength Therefore, it is preferable to use an adhesive having the same composition on both sides.
  • the polarizing plate of the present invention is a film at the time of manufacturing the absorption axis of the polarizer and the polarizing plate protective film (first protective film and second protective film) from the viewpoint of roll-to-roll production suitability. It is preferable that the layers are stacked so that a direction (TD (Transverse Direction) direction) orthogonal to the transport direction is substantially orthogonal.
  • TD Transverse Direction
  • substantially orthogonal means that the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the TD direction of the polarizing plate protective film is 85 ° to 95 °, preferably 89 ° to 91 °. If the deviation from the right angle is within 5 ° (preferably within 1 °), the polarization degree performance under the polarizing plate crossed Nicol is unlikely to deteriorate, and light leakage is not likely to occur.
  • the actinic radiation curable adhesive layer may be formed by a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like.
  • a coating method there is a description example in “Coating method” published by Yoji Harasaki in 1979.
  • the first protective film and the second protective film may be subjected to surface treatment such as saponification treatment, corona treatment, and plasma treatment in advance.
  • the polarizing plate of this invention has an adhesive layer on the surface on the opposite side to the polarizer of a 2nd protective film.
  • the polarizing plate of this invention can be bonded together to a liquid crystal cell through an adhesive layer. That is, the second protective film of the polarizing plate of the present invention is an inner film disposed on the liquid crystal cell side.
  • the first protective film is an outer film.
  • an appropriate pressure-sensitive adhesive can be used, and the type thereof is not particularly limited.
  • Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples thereof include cellulose-based pressure-sensitive adhesives.
  • the attachment of the pressure-sensitive adhesive layer to the polarizing plate can be performed by an appropriate method.
  • a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared.
  • An adhesive layer is formed on the separator in accordance with the above-described method of directly attaching it on the polarizing plate or optical member by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, and transferring it onto the polarizing plate.
  • the method of wearing is mentioned.
  • the polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the second protective film is bonded to the polarizer is preferably bonded to the liquid crystal cell described later via the pressure-sensitive adhesive layer. .
  • the polarizing plate of the present invention can be produced by laminating a polarizer and first and second protective films via an actinic radiation curable adhesive layer.
  • the bonding surfaces of the first and second protective films are preferably subjected to an alkali saponification treatment before the actinic radiation curable adhesive layer is provided.
  • the polarizing plate protective film (the first protective film and the second protective film) is subjected to alkali saponification treatment to provide adhesion with a polarizer material such as polyvinyl alcohol, and used as a polarizing plate protective film. Can do. Regarding the saponification method, the methods described in JP02-86748, [0211] and [0212] can be used.
  • the alkali saponification treatment for the polarizing plate protective film is preferably performed in a cycle of immersing the film surface in an alkaline solution, neutralizing with an acidic solution, washing with water and drying.
  • the alkaline solution include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution, and the concentration of hydroxide ions is preferably in the range of 0.1 to 5.0 mol / L, and preferably 0.5 to 4.0 mol / L. More preferably, it is in the range of L.
  • the alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, and more preferably in the range of 40 to 70 ° C.
  • the method for producing a polarizing plate of the present invention comprises a step of bonding a first protective film to one surface of a polarizer having polarizing performance via an active ray curable adhesive layer, and the other surface of the polarizer. It includes a step of bonding the second protective film via the actinic radiation curable adhesive layer.
  • a step of bonding a first protective film to one surface of the polarizer via an active ray curable adhesive layer, and a second protection to the other surface of the polarizer via an active ray curable adhesive layer may bond simultaneously, or may bond sequentially.
  • the step of bonding the first protective film to one surface of the polarizer via an active ray curable adhesive layer and the step of attaching the first protective film to the other surface of the polarizer via the active ray curable adhesive layer. It is preferable to simultaneously perform the step of bonding the second protective film, and it is more preferable to simultaneously perform the step of bonding both using a roll-to-roll method.
  • an apparatus and a method described in JP2012-203108A can be used, and a method described in JP2012-203108A can be used.
  • the contents are incorporated into the present invention.
  • the manufacturing apparatus described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-203108 while continuously transporting a polarizer, a first protective film is bonded to one surface, and a second protective film is formed to the other surface.
  • a polarizing plate which is wound around a winding roll.
  • a protective film is bonded to both sides of the polarizer.
  • a polarizing plate In the manufacturing method of a polarizing plate, it is preferable to produce by the method of corona-treating a polarizing plate protective film and bonding together on both surfaces of a polarizer using an adhesive agent.
  • the center portion refers to a region having a radius of 10 mm centered on the intersection and the center of a perpendicular that bisects the long side of the polarizing plate and a perpendicular that bisects the short side.
  • the edge part of a polarizing plate does not contact a flat plate.
  • the end refers to a region 5 mm from the long side end and the short side end of the polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention cut out to 940 mm in the MD direction and 530 mm in the TD direction is placed on the flat plate with the second protective film surface side placed on the flat plate side, the end of the polarizing plate is More preferably, it does not contact the flat plate. This indicates that the polarizing plate is positive curled.
  • the distance between the long side end of the polarizing plate and the flat plate and the distance between the short side end and the flat plate are preferably 0 mm or more and less than 10 mm.
  • the distance between the long side end of the polarizing plate and the flat plate, and the distance between the short side end and the flat plate represent the curl amount.
  • the distance between the long side end of the polarizing plate and the flat plate, and the distance between the short side end and the flat plate are more preferably 0 mm or more and less than 7 mm, and still more preferably 0 mm or more and less than 3 mm.
  • the liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device having a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell, and at least one of the polarizing plates is a polarizing plate of the present invention. It is a board.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably arranged so that the second protective film is closer to the liquid crystal cell than the first protective film. As for other configurations, any configuration of a known liquid crystal display device can be adopted.
  • the mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, and a TN (Twisted Nematic) mode type liquid crystal cell, a lateral electric field switching IPS (In-Plane Switching) mode type liquid crystal cell, a FLC (Ferroelectric Liquid Crystal) mode type liquid crystal cell, AFLC (Anti-ferroelectric Liquid Crystal) mode type liquid crystal cell, OCB (Optically Compensatory Bend) mode type liquid crystal cell, STN (Super Twisted Nematic) mode type liquid crystal cell, VA (Vertical mode liquid crystal cell)
  • Various display modes such as (Hybrid Aligned Nematic) mode type liquid crystal cell
  • the liquid crystal display device can be configured.
  • the liquid crystal display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device in which the liquid crystal cell is a transverse electric field switching IPS mode type liquid crystal cell.
  • a dope 1 for an intermediate layer (core layer) having the following composition was prepared.
  • ⁇ Composition of Dope 1 ⁇ Cellulose acetate (degree of acetylation 2.86 number average molecular weight 72000) 100 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 289 parts by mass Methanol (second solvent) 75 parts by mass 1-butanol (third solvent) 7 parts by mass-Triphenyl phosphate 4.3 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate 2.2 parts by mass-Compound 1 0.93 parts by mass-Compound 2 0.23 parts by mass
  • a support layer dope 2 having the following composition was prepared.
  • ⁇ Composition of Dope 2 ⁇ Cellulose acetate (degree of acetylation 2.86, number average molecular weight 72000) 100 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 351 parts by mass Methanol (second solvent) 91 parts by mass 1-butanol (third solvent) 3 parts by mass-Triphenyl phosphate 4.3 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate 2.2 parts by mass-Compound 1 0.93 parts by mass-Compound 2 0.23 parts by mass-Matting agent (silicon dioxide (particle size 20 nm) 0.033 parts by mass
  • a layer formed from the mainstream is referred to as a core layer
  • a support surface side layer is referred to as a support layer
  • an opposite surface is referred to as an air layer.
  • the dope liquid supply flow path three flow paths for the core layer, the support layer, and the air layer were used.
  • the cast dope film was dried by applying a dry air of 34 ° C. at 230 m 3 / min on the drum and peeled off from the drum. During peeling, the film was stretched at a stretching ratio of 118% in the MD direction (conveyance direction, longitudinal direction). Thereafter, the film was conveyed while being gripped by a pin tenter (a pin tenter described in FIG.
  • ⁇ Films 1-4 to 1-6> (Preparation of core layer cellulose acylate dope (dope 4)) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
  • ⁇ Composition of Dope 4 ⁇ ⁇ Acetyl substitution degree 2.88 Weight average molecular weight 260000 cellulose acetate 100 parts by mass ⁇ Phthalate ester oligomer A 10 parts by mass ⁇
  • Compound (A-1) 4 parts by mass ⁇
  • Ultraviolet absorber 1 compound of the following structural formula, BASF 2.7 parts by mass TINUVIN123 (HA-1, manufactured by BASF) 0.18 parts by mass Teclin DO (N-alkenylpropylenediaminetriacetic acid, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 0.02 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 430 parts by mass Methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇ -
  • UV absorber 1 UV absorber 1
  • R 101 is a hydrogen atom
  • R 102 and R 103 are methyl groups.
  • ⁇ Composition of cellulose ester solution (dope 6) for air layer ⁇ -Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86) 100 parts by mass-Sugar ester compound of formula (eI) 3 parts by mass-Sugar ester compound of formula (eII) 1 part by mass-Ultraviolet absorber 2 2.4 parts by mass-Silica Particle dispersion (average particle size 20 nm) “AEROSIL R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. 0.078 parts by mass • Methylene chloride 339 parts by mass • Methanol 74 parts by mass • Butanol 3 parts by mass ⁇ ⁇
  • UV absorber 2 UV absorber 2
  • ⁇ Composition of cellulose ester solution (dope 7) for drum layer ⁇ -Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86) 100 parts by mass-Sugar ester compound of formula (eI) 3 parts by mass-Sugar ester compound of formula (eII) 1 part by mass-Ultraviolet absorber 2 2.4 parts by mass-Silica Particle dispersion (average particle size 20 nm) “AEROSIL R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. 0.091 parts by mass • Methylene chloride 339 parts by mass • Methanol 74 parts by mass • Butanol 3 parts by mass ⁇ ⁇
  • the cellulose ester web held by the pin tenter was conveyed to the drying zone.
  • a drying air of 45 ° C. was blown and then dried at 110 ° C. for 5 minutes.
  • the cellulose ester web was conveyed in the TD direction while stretching at a magnification of 109%.
  • the portion held by the pin tenter was continuously cut out and dried at 145 ° C. for 10 minutes while applying a 210 N tension in the conveying direction.
  • a film 1-9 having a film thickness of 60 ⁇ m is formed by continuously cutting the end portions in the width direction so that the web has a desired width, and providing unevenness with a width of 15 mm and a height of 10 ⁇ m at both ends in the width direction of the web.
  • the film 1 having a film thickness of 40 ⁇ m was formed in the same manner as the film 1-9 except that the MD direction stretching when peeling the film from the drum was 111% and the stretching in the TD direction when transporting the drying zone was 107%. 10 was produced.
  • composition of dope (dope 9) for air layer and casting support side layer ⁇ -Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86) 100 parts by mass-Triphenyl phosphate 9.9 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate 5.5 parts by mass-Ultraviolet absorber 2 2.4 parts by mass-Silica particle dispersion ( Matting agent, average particle size 20 nm) “AEROSIL R972”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. 0.078 parts by mass • Methylene chloride 339 parts by mass • Methanol 74 parts by mass • Butanol 3 parts by mass ⁇ ⁇
  • Co-casting film formation drum film formation method
  • a casting die an apparatus equipped with a feed block adjusted for co-casting so that a film having a three-layer structure can be formed was used.
  • the layer formed from the main stream is referred to as an intermediate layer
  • the layer on the casting support surface side is referred to as a casting support side layer
  • the opposite surface is referred to as an air layer.
  • the air layer dope 9, the intermediate layer dope 10, and the casting support side layer dope 9 were co-cast from a casting port onto a drum cooled to -7 ° C.
  • the dope was cast on a mirror surface stainless steel support which is a drum having a diameter of 3 m.
  • the cast film was subjected to 34 ° C. drying air at 270 m 3 / min on a drum.
  • the cellulose ester film cast and rotated 50 cm before the end point of the casting part was peeled off from the drum, and then both ends were held with a pin tenter. At the time of peeling, 104% stretching was performed in the longitudinal direction (MD direction / transport direction).
  • the cellulose ester film held by the pin tenter was conveyed to the drying zone. In the initial drying, a drying air of 45 ° C. was blown and then dried at 110 ° C. for 5 minutes. At this time, the cellulose ester film was conveyed while being widened to 120% in the width direction. After the cellulose ester film was detached from the pin tenter, the portion held by the pin tenter was continuously cut out. The width of the cellulose ester film at this time was 1610 mm. The film was dried at 145 ° C. for 10 minutes while applying a tension of 130 N in the conveying direction.
  • the end portion in the width direction is continuously cut so that the cellulose ester film has a desired width, and a knurling having a width of 15 mm and a height of 10 ⁇ m is attached to both ends in the width direction to produce a film 1-11 having a thickness of 56 ⁇ m. did.
  • Preparation of cellulose acylate film ⁇ Preparation of in-line additive solution> 10 parts by weight of Aerosil 972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter of 16 nm, apparent specific gravity of 90 g / liter) and 90 parts by weight of methanol were stirred and mixed with a dissolver for 30 minutes, and then dispersed with Manton Gorin. A fine particle dispersion was obtained.
  • Aerosil 972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter of 16 nm, apparent specific gravity of 90 g / liter
  • composition of main dope Dope 11
  • 100 parts by mass of the main dope 11 and 2.5 parts by mass of the in-line additive solution were sufficiently mixed with an in-line mixer (Toray static type in-pipe mixer Hi-Mixer, SWJ) to obtain a dope.
  • an in-line mixer Toray static type in-pipe mixer Hi-Mixer, SWJ
  • the obtained dope was uniformly cast on a stainless steel band support using a belt casting apparatus under the conditions of a dope temperature of 35 ° C. and a width of 1.6 m.
  • the solvent in the obtained dope film was evaporated until the residual solvent amount reached 100% to obtain a web, and then the web was peeled from the stainless steel band support.
  • the obtained web was further dried at 35 ° C. and then slit so as to have a width of 1.4 m.
  • the film was stretched in the MD direction at 190 ° C. and a stretch ratio of 200% by the first stretching apparatus. At that time, the residual solvent amount of the web at the start of stretching was 20%.
  • the film was stretched in the TD direction at 170 ° C. at a stretch ratio of 150% by the second stretching apparatus. At that time, the residual solvent amount of the web at the start of stretching was 5%.
  • the obtained film was dried at 125 ° C. for 15 minutes while being transported by a number of rollers in the drying apparatus, then slit to 2.0 m width, and the height of the convex portion was 10 ⁇ m at both ends in the width direction.
  • a long cellulose acylate film (film 1-12) having a width of 2.0 m, a length of 4000 m and a film thickness of 30 ⁇ m was produced.
  • ⁇ Film 2-2> ⁇ Preparation of cellulose acylate> (Preparation of cellulose acetate 1) After 26.8 parts by mass of acetic acid was sprayed on 100 parts by mass of pulverized pulp and stirred well, the mixture was allowed to stand for 60 hours as a pretreatment. The pretreated pulp was added to a mixture consisting of 323 parts by mass of acetic acid, 245 parts by mass of acetic anhydride, and 13.1 parts by mass of sulfuric acid, adjusted to 40 ° C., and acetylated for 90 minutes. A neutralizing agent (24% magnesium acetate aqueous solution) was added so that the amount of sulfuric acid was adjusted to 2.5 parts by mass.
  • a neutralizing agent (24% magnesium acetate aqueous solution) was added so that the amount of sulfuric acid was adjusted to 2.5 parts by mass.
  • Preparation of cellulose acetate 2 100 parts by mass of crushed pulp was sprayed with 50 parts by mass of acetic acid and pretreated. A mixture consisting of 445 parts by mass of acetic acid, 265 parts by mass of acetic anhydride and 8.3 parts by mass of sulfuric acid was added to the pretreated pulp for acetylation. After adding a neutralizing agent (24% magnesium acetate aqueous solution) so that the sulfuric acid amount is adjusted to 4.0 parts by mass, aging is carried out at a temperature of 85 ° C., and the mixture is discharged into dilute acetic acid. The precipitate obtained was dehydrated, washed with pure water, solid-liquid separated, and dried to obtain flakes.
  • a neutralizing agent (24% magnesium acetate aqueous solution
  • the cellulose triacetate flakes were immersed in an aqueous calcium hydroxide solution having a concentration of 2 ⁇ 10 ⁇ 5 g / g for 0.5 hours at 20 ° C., then filtered and dried to obtain cellulose acetate 2.
  • ⁇ Preparation of dope> (Preparation of core layer dope (dope 12) solution) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a core layer dope solution.
  • Dope 12 composition ⁇ Cellulose acetate 1 100 parts by weight Additive 1 (oligomer 1) 4 parts by weight Additive 2 (Compound P15) 2.3 parts by weight Methylene chloride 398.5 parts by weight Methanol 59.7 parts by weight ⁇ ⁇
  • composition of matting agent dispersion M1 ⁇ 2.0 parts by mass of silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL (registered trademark) R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) Methylene chloride 76.1 parts by weight Methanol 11.4 parts by weight Skin layer dope (dope 13) solution 12.6 parts by weight ⁇ ⁇
  • the dope solution prepared above was used for casting with a band casting machine.
  • the dope was co-cast from the casting die on the traveling band.
  • a cast film was formed by simultaneous multi-layer co-casting.
  • the cast film was peeled off from the cast band to form a wet film, and then dried by a crossover and a tenter to obtain a film.
  • the amount of residual solvent immediately after stripping the dope was about 25% by mass.
  • the film was sent to a drying chamber, and drying was sufficiently promoted while being conveyed while being wound around a number of rollers.
  • the film obtained by casting was gripped with a clip and stretched in the TD direction under the condition of a uniaxial fixed end.
  • the stretching temperature was 182 ° C. and the stretching rate was 129%.
  • the film subjected to the stretching treatment was sequentially subjected to a condensation prevention treatment, a wet heat treatment (water vapor contact treatment) and a heat treatment.
  • the film temperature Tf0 was adjusted to 120 ° C. by applying dry air to the film.
  • the wet heat treatment absolute humidity is 250 g / m 3
  • the dew point of the wet gas is 10 than the film temperature Tf0.
  • the film was transported while maintaining a state where the temperature of the film (wet heat treatment temperature) was 100 ° C. for only the treatment time (60 seconds).
  • the absolute humidity of the gas in the heat treatment chamber was set to 0 g / m 3
  • the film temperature was set to the same temperature as the wet heat treatment temperature
  • the treatment time was maintained.
  • the film surface temperature was determined from the average value obtained by attaching a tape-type thermocouple surface temperature sensor (ST series manufactured by Anri Keiki Co., Ltd.) to the film at three points.
  • ⁇ Film 2-4> In film formation of film 2-2, the film thickness was changed from 53 ⁇ m to 58 ⁇ m after drying, and the film was formed under the same conditions as film 2-2 except that the film was stretched 10% in the transport direction when peeled off from the band. Thus, a film 2-4 having a thickness of 47 ⁇ m was obtained.
  • Example 1 1) Production of Polarizer A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 ⁇ m was dyed by immersing it in an aqueous iodine solution having an iodine concentration of 0.05% by mass at 30 ° C. for 60 seconds, and then having a boric acid concentration of 4% by mass. While immersed in an aqueous boric acid solution for 60 seconds, it was longitudinally stretched to 5 times the original length. Thereafter, the film was dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • UV curable adhesive 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 10 parts by mass of tolylene diisocyanate and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) were added to prepare an ultraviolet curable adhesive. Prepared.
  • the line speed was 20 m / min, and the cumulative amount of ultraviolet light was 300 mJ / cm 2 .
  • an adhesive layer was provided on the surface of the film 2-1 opposite to the polarizer. That is, the film 2-1 is an inner film (second protective film), and the film 1-1 is an outer film (first protective film). When bonding a polarizing plate to a liquid crystal cell at the time of liquid crystal display device manufacture, it bonds through the said adhesive.
  • Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 In the production of the polarizing plate of Example 1, the polarizations of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 were the same as Example 1 except that the type of protective film used was changed as described in Table 3 below. A plate was made. In each example and comparative example, the absorption axis direction of the polarizer was the MD direction when the polarizing plate was produced, and the transmission axis direction of the polarizer was the TD direction when the polarizing plate was produced.
  • the elastic modulus (GPa) of each protective film was measured by preparing a sample with a length of 200 mm in the MD direction and a width of 10 mm and immediately leaving the sample in an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity for 2 hours. Using the graph V10-C, the sample shape was measured with a width of 10 mm and a length between chucks of 100 mm.
  • A 1.5 mm or more and less than 6.6 mm in a state where the central part is in contact and the end part is not in contact
  • B 0.1 mm or more and less than 1.5 mm in a state where the central part is in contact and the end part is not in contact 6.6 mm or more and less than 8.6 mm
  • C 8.6 mm or more and less than 10.0 mm in a state where the central portion is in contact and the end portion is not in contact
  • D In a state in which the central portion is in contact and the end portion is not in contact. 0 mm or more
  • E The end is in contact
  • A There are 0 bright spots on the screen.
  • B There are no bright spots visible when observed 3 meters away on the screen, and 1 or 2 bright spots visible when observed 0.2 meters away.
  • C Screen There are no bright spots visible when observed at a distance of 3 m, and there are 3 to 10 bright spots visible when observed at a distance of 0.2 m.
  • D Bright spots that are visible even when observed at a distance of 3 m on the screen Is 1 or more, but there is no light leakage
  • E There is one or more bright spots that can be seen even if observed 3m away from the screen, and there is also light leakage
  • the polarizing plate of the present invention having a specific creep moment ratio has a small value of positive curl (curl with the outer film inside), and the polarizing plate and the liquid crystal display device At the time of production, the polarizing plate had good manufacturability. Further, in the liquid crystal display device using the polarizing plate of the present invention, good display performance such as less air bubbles and excellent optical compensation is obtained, and a creep moment A2 of the inner film (second protective film) is obtained. When 40 or less polarizing plates were used, more preferable evaluation results were obtained.
  • Comparative Examples 1, 3, 4, 5, 7, 8, and 9 are negative curls (curls that have the inner film on the inner side) that are not in contact with the center portion but are in contact with the end portions.
  • the display performance has deteriorated.
  • Comparative Examples 2 and 6 because of the large plus curl, the end portion of the polarizing plate was bent during the conveyance, and a bright spot was generated at the bent portion, so that the display performance was deteriorated.
  • a polarizing plate in which an actinic radiation curable adhesive is used, which is excellent from the viewpoint of curling and has excellent display quality when used in a liquid crystal display device, and the polarizing plate.
  • a liquid crystal display device can be provided.

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Abstract

本発明によれば、活性線硬化型接着剤層を介して偏光子が第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムで挟持された偏光板であって、第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ２に対する第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ１の比Ａ１／Ａ２が、１．１以上３．５以下である偏光板、及びこの偏光板を有する液晶表示装置が提供される。

Description

偏光板及び液晶表示装置
　本発明は、偏光板及び液晶表示装置に関する。
　液晶表示装置に用いられる偏光板において、偏光子と光学フィルム（偏光板保護フィルム）の貼合には、従来ポリビニルアルコ－ル水溶液などの水系接着剤が用いられてきたが、近年、耐久性などの観点から、活性線硬化型接着剤が用いられるようになってきた。
　特許文献１には、偏光子が活性線硬化型接着剤層を介して特定の寸法変化率の条件を満たすアクリルフィルム及びセルロースアセテートフィルムで挟持されている偏光板が記載されている。
　特許文献２には、偏光子が活性線硬化型接着剤層を介して、特定の添加剤を配合するセルロースアセテートフィルムで挟持されている偏光板が記載されている。
国際公開第２０１４／１７５０４０号 日本国特開２０１４－１４９３２５号公報
　しかしながら、上記特許文献１及び２の偏光板は、カールの観点で不十分であり、液晶表示装置に用いた場合、表示品質が低下することがあった。また、特許文献２の偏光板は、添加剤について種々の制約があり、製造適性に劣っていた。
　本発明が解決しようとする課題は、活性線硬化型接着剤が使用されている偏光板において、カールの観点で優れ、液晶表示装置に用いた際に表示品質に優れる偏光板、及びこの偏光板を有する液晶表示装置を提供することにある。
　上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、偏光子の両側に貼合した２枚の保護フィルムがそれぞれ有する、偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ変形量、弾性率、及びフィルムの膜厚の積にて算出されるクリープモーメントの関係が重要であり、２枚の保護フィルムのクリープモーメントの比を特定の数値範囲に設計することにより、上記課題を解決できることが分かった。
　すなわち下記構成により上記課題を解決できる。
＜１＞
　活性線硬化型接着剤層を介して偏光子が第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムで挟持された偏光板であって、
　上記第二の保護フィルムの上記偏光子とは反対側の表面に粘着剤層を有し、
　上記第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ２に対する上記第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ１の比Ａ１／Ａ２が、１．１以上３．５以下である偏光板。
　ここで、上記Ａ１及び上記Ａ２は下記式により算出される。
　Ａ１＝上記第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×上記第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×上記第一の保護フィルムの膜厚（μｍ）
　Ａ２＝上記第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×上記第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×上記第二の保護フィルムの膜厚（μｍ）
＜２＞
　上記Ａ２の値が０以上４０以下である＜１＞に記載の偏光板。
＜３＞
　上記Ａ１／Ａ２が、１．１以上２．３以下である＜１＞又は＜２＞に記載の偏光板。
＜４＞
　上記第二の保護フィルムがシクロオレフィン系樹脂を含むフィルムである＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の偏光板。
＜５＞
　平板上に、上記偏光板を、上記第二の保護フィルム面側を上記平板側に配置して置いたときに、少なくとも上記偏光板の中央部が上記平板に接触する、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の偏光板。
　ここで、上記中央部とは、上記偏光板の長辺を２等分する垂線と短辺を二等分する垂線の交点と中心とし半径１０ｍｍの領域をいう。
＜６＞
　上記偏光板の端部が上記平板に接触しない、＜５＞に記載の偏光板。
　ここで、上記端部とは、上記偏光板の長辺端及び短辺端からそれぞれ５ｍｍの領域をいう。
＜７＞
　上記偏光板の長辺端と上記平板との距離、及び短辺端と上記平板との距離が、０ｍｍ以上１０ｍｍ未満である、＜６＞に記載の偏光板。
＜８＞
　液晶セルと＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の偏光板を有する液晶表示装置であって、上記第一の保護フィルムよりも上記第二の保護フィルムを上記液晶セル側に有する液晶表示装置。
　本発明によれば、活性線硬化型接着剤が使用されている偏光板であって、カールの観点で優れ、液晶表示装置に用いた際に表示品質に優れる偏光板、及びこの偏光板を有する液晶表示装置を提供することができる。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　なお、本明細書において、オリゴマー又はポリマーの分子量は以下のように測定した。
　ＧＰＣ：ゲルパーミエーションクロマトグラフ装置（東ソー（株）製ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ、カラム；東ソー（株）製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ７０００ＨＸＬ、ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ２本、ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬを順次連結、溶離液；テトラヒドロフラン、流速；１ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度；０．７～０．８ｗｔ％、サンプル注入量；７０μＬ、測定温度；４０℃、検出器；ＲＩ（４０℃）、標準物質；東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレン）を用い、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、Ｍｎは標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。
［偏光板］
　本発明は、活性線硬化型接着剤層を介して偏光子が第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムで挟持された偏光板であって、
　上記第二の保護フィルムの上記偏光子とは反対側の表面に粘着剤層を有し、
　第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ２に対する第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ１の比Ａ１／Ａ２が、１．１以上３．５以下である偏光板に関する。
　上記Ａ１及びＡ２は下記式により算出される。
　Ａ１＝第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×第一の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×第一の保護フィルムの膜厚（μｍ）
　Ａ２＝第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×第二の保護フィルムの上記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×第二の保護フィルムの膜厚（μｍ）
　なお、通常、偏光子の吸収軸と平行な方向は、保護フィルムの作製時の搬送方向（ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向、長手方向）であることが好ましく、本発明における偏光子の吸収軸と平行な方向は、ＭＤ方向と一致することが好ましい。また、本明細書中における「平行」には、完全な平行のみならず、完全な平行から光学的に許容できる程度の角度のずれ（好ましくは１５°以下であり、より好ましくは１０°以下である）がある場合も含まれる。
　偏光子の両側に貼合された２枚の保護フィルムの、偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの比を調整することによって、偏光板のカールを制御することが可能となった理由は定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　ポリビニルアルコ－ル水溶液などの水系接着剤を用いた偏光板では、貼合工程において偏光子に生じる残留応力は、接着剤が有する水分によって解消されていた。
　水系接着剤を用いた偏光板において生じるカールは、偏光板の各層の収縮力（貼合工程における搬送テンション起因の弾性変形による寸法変化量、弾性率、膜厚の積）のバランスで決まることが知られており、特に、偏光子の両側に設けられる保護フィルム（アウターフィルムとインナーフィルム）の収縮力のバランスが支配的である。ここで、インナーフィルムとは、偏光子の両表面に配置されたフィルムのうち、液晶セルに偏光板を貼合する際に液晶セルにより近く配置されるフィルムのことであり、アウターフィルムとは他方のフィルム（液晶セルからより遠くに配置されるフィルム）を示す。
　しかしながら、活性線硬化型接着剤を用いた偏光板では、貼合工程において加水されないため、偏光子の残留応力が残ったまま積層され偏光板が作製される。そのため、このような偏光板では、偏光子の残留応力（収縮力）による偏光子の吸収軸と平行な方向（ＭＤ方向）の寸法変化量（クリープ変形量）がカール駆動力になるのではないかと本発明者らは考えた。
　そこで、水系接着剤での上記カールモデルを参照し、活性線硬化型接着剤を用いた偏光板におけるカールは、アウターフィルムとインナーフィルムの収縮力（偏光子の吸収軸と平行な方向（ＭＤ方向）のクリープ変形量、同方向の弾性率、膜厚の積、以下クリープモーメントと称する）のバランスで決まると推測した。
　上記の推測を元に検討を進めたところ、アウターフィルム（本発明における第一の保護フィルム）の偏光子の吸収軸と平行な方向（ＭＤ方向）のクリープモーメントの値Ａ１と、インナーフィルム（本発明における第二の保護フィルム）の偏光子の吸収軸と平行な方向（ＭＤ方向）のクリープモーメントの値Ａ２が同じ（Ａ１／Ａ２＝１）である偏光板では、カールが小さくなった。
　また、Ａ１／Ａ２が１より大きい（Ａ１がＡ２よりも大きい）場合、Ａ１／Ａ２が大きくなるにつれて、アウターフィルムを内側にするような向きのカール（プラスカール）が大きくなった。
　逆に、Ａ１／Ａ２が１より小さい（Ａ２がＡ１よりも大きい）場合には、Ａ１／Ａ２が小さくなるにつれて、インナーフィルムを内側にするような向きのカール（マイナスカール）が大きくなるという結果となった。
　このように、クリープモーメントの値の比Ａ１／Ａ２と偏光板カール挙動との間には大きな相関が確認された。
　なお、活性線硬化型接着剤を用いた偏光板のカールは、水系接着剤を用いた偏光板において生じるカールの駆動力となっている、弾性変形による寸法変化量の寄与もあるとは推定されるが、上述のようにＭＤ方向のクリープモーメントの比とカール挙動との相関関係が大きいことから、クリープ変形量の寄与の方が大きいと考えられる。
＜第一及び第二の保護フィルム＞
　以下に、本発明の偏光板において用いられる第一及び第二の保護フィルムについて説明する。
（第一及び第二の保護フィルムの特性）
－クリープモーメント－
　本発明において、第二の保護フィルムの偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ２に対する第一の保護フィルムの偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ１の比Ａ１／Ａ２は、１．１以上３．５以下である。
　偏光板は、偏光板の製造性の他、液晶セルに貼合する際の気泡混入による表示性能の低下を防ぐためにも、カールが小さく、より平坦に近い形状であることが好ましい。一方で、偏光板及び液晶表示装置の製造上、偏光板のカールがマイナスカールになることは回避することが望ましい。
　Ａ１とＡ２が同じ値、すなわちＡ１／Ａ２＝１である２枚の保護フィルムを組み合わせた偏光板においては、平均的にはカールの見られないフラットな偏光板になる。しかしながら、各々の保護フィルムが有し得るＡ１及びＡ２のフィルム内のバラツキによって、偏光板カールがマイナス側にふれてしまう可能性が残る。そこで、Ａ１／Ａ２を１．１以上にすることによって、マイナスカールを確実に回避することが好ましい。
　また、大きすぎるプラスカールも工程内搬送性が悪いため、Ａ１／Ａ２は３．５以下に抑えることが好ましい。
　よって、本発明においては、Ａ１／Ａ２は１．１～３．５とする。Ａ１／Ａ２は、１．１～２．３であることがより好ましく、１．３～２．３であることが特に好ましい。
　第一及び第二の保護フィルムの延伸倍率や膜厚の変更、組成の調整によって、Ａ１／Ａ２を１．１～３．５にすることができる。
　第二の保護フィルムのクリープモーメントＡ２は０～４０が好ましく、０～３４であることがより好ましく、０～２０であることが更に好ましい。本発明の偏光板は、第二の保護フィルムをインナーフィルムとして配置されることが好ましく、Ａ２を上記範囲にすることで、偏光子収縮力によるインナーフィルムの変形を小さくすることができ、変形に伴う位相差変化を小さくでき、インナーフィルムの光学補償が適切に行いやすく、黒表示で光漏れが発生しにくい。
　以下、クリープモーメントを算出する際に用いる、クリープ量、弾性率、及び膜厚の各項目につき説明する。
－クリープ量－
　第一の保護フィルムの偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量としては、偏光板加工時の作業安定性の観点から、０．０～４％であることが好ましく、０．０１～２％であることがより好ましく、０．０２～１％であることが更に好ましい。
　第二の保護フィルムの偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量としては、偏光板加工時の作業安定性と光学特性両立の観点から、０．０５～４％であることが好ましく、０．１０～２％であることがより好ましく、０．１５～１％であることが更に好ましい。
　クリープ量は、１０ｍｍ幅のスリット状に裁断したフィルムを、引っ張り試験機のクリープモードで２０Ｎ／１０ｍｍ幅のテンションで引っ張り、テンションが２０Ｎに到達後、１０分間の変形量（クリープ量（％））を読み取ることで求めた。
－弾性率－
　第一及び第二の保護フィルムの偏光子の吸収軸と平行な方向における弾性率は特に限定されないが、２ＧＰａ以上８ＧＰａ以下であることが好ましく、２．２ＧＰａ以上６ＧＰａ以下であることがより好ましく、２．３ＧＰａ以上６ＧＰａ以下であることが更に好ましい。
　フィルムの弾性率は、保護フィルム材料の樹脂の種類や添加量、添加剤の選択（特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量）や、更にはフィルム製造条件（延伸倍率など）により調整することができる。
　弾性率は、測定方向の長さが２００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を用意し、２５℃相対湿度６０％の環境に４８時間放置した直後、東洋精機製のストログラフＶ１０－Ｃを用い、サンプル形状を幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとして測定した。
　なお、偏光子と、第一の保護フィルムと第二の保護フィルムのどちらか一方又は両方が貼着された場合であっても、フィルム単体を取り出して測定をすることができる。フィルム単体の取り出し方としては、例えば温水などに浸漬して偏光子であるポリビニルアルコールを軟化させて除去するか、はがすなどしてフィルム単体での弾性率測定が可能となる。
－膜厚－
　第一及び第二の保護フィルムの厚みは１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１５μｍ以上８０μｍ以下であり、更に好ましくは２５μｍ以上６０μｍ以下であり、特に好ましくは３５μｍ以上５０μｍ以下である。なお、第一及び第二の保護フィルムの膜厚は、市販の膜厚計によって測定できる。
（樹脂）
　第一及び第二の保護フィルムを構成する材料は特に限定されない。
　第一及び第二の保護フィルムは、樹脂を含んでなることが好ましく、樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、セルロースアシレート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂を挙げることができる。
　第二の保護フィルムについては、変形に伴う光学補償のズレが小さいという観点より、シクロオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
（１）セルロースアシレート樹脂
　以下、第一及び第二の保護フィルムに用いることができるセルロースアシレート樹脂について、詳しく説明する。
　セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位（（β）１，４－グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つの水酸基がアシル化されている割合を意味する。置換度（アシル化度）は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。本発明において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して１３Ｃ－ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）スペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存水酸基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、１３Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３（１９９５）８３－９１）に記載がある。
　セルロースアシレートの全アシル置換度は２．０～２．９７であることが好ましく、２．２～２．９５であることがより好ましく、２．３～２．９５であることが特に好ましい。
　セルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が特に好ましく、アセチル基がより特に好ましい。
　２種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも本発明においてセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が３～４のアシル基が好ましい。また、混合脂肪酸エステルを用いる場合、アセチル基の置換度は２．５未満が好ましく、１．９未満が更に好ましい。一方、炭素数が３～４のアシル基の置換度は０．１～１．５であることが好ましく、０．２～１．２であることがより好ましく、０．５～１．１であることが特に好ましい。
　本発明においては、置換基及び/又は置換度の異なる２種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
　更に特開２００８－２０８９６号公報の〔００２３〕～〔００３８〕に記載の脂肪酸アシル基と置換若しくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明に好まく用いることができる。
　セルロースアシレートは、２５０～８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００～６００の質量平均重合度を有することが更に好ましい。
　またセルロースアシレートは、７００００～２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、７５０００～２３００００の数平均分子量を有することが更に好ましく、７８０００～１２００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。
　セルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。上記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸（例えば、酢酸）や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基及び他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）又はそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。
　上記方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在する水酸基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖（β）１，４－グリコシド結合）の加水分解反応（解重合反応）が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースエステルの重合度が低下し、製造するセルロースエステルフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースエステルの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。
（２）（メタ）アクリル系樹脂
　（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂とアクリル系樹脂の両方を含む概念であり、アクリレート／メタクリレートの誘導体、特にアクリレートエステル／メタクリレートエステルの（共）重合体も含まれる。
　更に、上記（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂、アクリル系樹脂の他に、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系重合体も含み、ラクトン環を有する重合体、無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、無水グルタル酸環を有する重合体、グルタルイミド環含有重合体を含む。
－（メタ）アクリル系重合体－
　上記（メタ）アクリル系重合体の繰り返し構造単位は、特に限定されない。上記（メタ）アクリル系重合体は、繰り返し構造単位として（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し構造単位を有することが好ましい。
　上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル；などが挙げられ、これらは１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも特に、耐熱性、透明性が優れる点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
　上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分として用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、特に好ましくは９０～１００質量％である。
　上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、８０～１２０℃の範囲内にあることが好ましい。
　また、上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００～５００，０００の範囲である。
　柔軟性を向上させてハンドリング性を高めるため、（メタ）アクリル系樹脂には、ゴム弾性体粒子を配合することが好ましい。ゴム弾性体粒子は、ゴム弾性体を含有する粒子であり、ゴム弾性体のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよく、フィルムの表面硬度や耐光性、透明性の点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
　アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子は、特開２０１２－１８０４２２号公報、特開２０１２－０３２７７３号公報、特開２０１２－１８０４２３号公報を参考に得ることができる。
　上記ゴム弾性体粒子の数平均粒径は１０～３００ｎｍの範囲が好ましく、５０～２５０ｎｍの範囲がより好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂フィルムを形成する（メタ）アクリル系樹脂組成物は、透明なアクリル系樹脂に、数平均粒子径が１０～３００ｎｍのゴム弾性体粒子を２５～４５質量％配合することが好ましい。
－主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系重合体－
　（メタ）アクリル系重合体の中でも主鎖に環構造を有するものが好ましい。主鎖に環構造を導入することで、主鎖の剛直性を高め、耐熱性を向上することができる。
　例えば、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系重合体の中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体、主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体のいずれかであることが好ましい。中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、及び主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体であることがより好ましい。
　以下のこれらの主鎖に環構造を有する重合体について順に説明する。
（２－１）主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系重合体
　主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系重合体（以降ラクトン環含有重合体とも称す）は、主鎖にラクトン環を有する（メタ）アクリル系重合体であれば特に限定されないが、好ましくは下記一般式（１００）で示されるラクトン環構造を有する。
　一般式（１００）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１００）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲ１０３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の有機残基を表し、有機残基は酸素原子を含有していてもよい。
　ここで、炭素原子数１～２０の有機残基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などが好ましい。
　ラクトン環含有重合体の構造中における上記一般式（１００）で示されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは５～９０質量％、より好ましくは１０～７０質量％、更に好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％である。ラクトン環構造の含有割合を５質量％以上とすることにより、得られた重合体の耐熱性、及び表面硬度が向上する傾向にあり、ラクトン環構造の含有割合を９０質量％以下とすることにより、得られた重合体の成形加工性が向上する傾向にある。
　なお、ラクトン環構造の含有割合は下記式より算出することができる。
　ラクトン環の含有割合（質量％）＝Ｂ×Ａ×ＭＲ／Ｍｍ
　（式中、Ｂは、ラクトン環化に関与する構造（水酸基）を有する原料単量体の上記共重合に用いられた単量体組成における質量含有割合であり、ＭＲは生成するラクトン環構造単位の式量であり、Ｍｍはラクトン環化に関与する構造（水酸基）を有する原料単量体の分子量であり、Ａはラクトン環化率である）
　また、ラクトン環化率は、例えば環化反応が脱アルコール反応を伴う場合、理論重量減少量と重量減少が始まる前の１５０℃から、重合体の分解が始まる前の３００℃までの間の脱アルコール反応による重量減加熱重量減少率から算出することができる。
　ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂の製造方法については、特に限定はされない。好ましくは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、下記の所定の単量体を、重合することによって分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体（ｐ）を得た後に、得られた重合体（ｐ）を７５℃～１２０℃の温度範囲で加熱処理することによりラクトン環構造を重合体に導入するラクトン環化縮合を行うことによって得られる。
　重合工程においては、下記一般式（１０１）で表される単量体を含む単量体成分の重合反応を行うことにより、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得る。
　一般式（１０１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の有機残基を表す。
　一般式（１０１）で表される単量体としては、例えば、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ノルマルブチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ－ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルが好ましく、耐熱性向上効果が高い点で、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルが特に好ましい。一般式（１０１）で表される単量体は、１種のみ用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
　重合工程において供する単量体成分中の一般式（１０１）で表される単量体の含有割合は、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度の観点で好ましい範囲の下限値があり、得られた重合体の成形加工性の観点で好ましい範囲の上限値があり、それら観点を踏まえ、好ましくは５～９０質量％、より好ましくは１０～７０質量％、更に好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％である。
　重合工程において供する単量体成分中には、一般式（１０１）で表される単量体以外の単量体を含んでいても良い。このような単量体としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有単量体、不飽和カルボン酸、下記一般式（１０２）で表される単量体が好ましく挙げられる。一般式（１０１）で表される単量体以外の単量体は、１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
　ラクトン環含有重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００～２，０００，０００、より好ましくは２０，０００～１，０００，０００、特に好ましくは５０，０００～５００，０００である。
　ラクトン環含有重合体は、ダイナミックＴＧ測定における１５０～３００℃の範囲内での質量減少率が、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．３％以下であるのがよい。ダイナミックＴＧの測定方法については、特開２００２－１３８１０６号公報に記載の方法を用いることができる。
　ラクトン環含有重合体は、環化縮合反応率が高いので、成型品の製造過程で脱アルコール反応が少なく、上記アルコールを原因とした成形後の成形品中に泡や銀条（シルバーストリーク）が入るという欠点が回避できる。更に、高い環化縮合反応率によって、ラクトン環構造が重合体に充分に導入されるので、得られたラクトン環含有重合体は高い耐熱性有する。
　ラクトン環含有重合体は、濃度１５質量％のクロロホルム溶液にした場合、その着色度（ＹＩ）が、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、特に好ましくは１以下である。着色度（ＹＩ）が６以下であれば、着色により透明性が損なわれるなどの不具合が生じにくいので、本発明において好ましく使用することができる。
　ラクトン環含有重合体は、熱質量分析（ＴＧ）における５％質量減少温度が、好ましくは３３０℃以上、より好ましくは３５０℃以上、更に好ましくは３６０℃以上である。熱質量分析（ＴＧ）における５％質量減少温度は、熱安定性の指標であり、これを３３０℃以上とすることにより、充分な熱安定性が発揮されやすい傾向にある。熱質量分析は、上記ダイナミックＴＧの測定の装置を使用することができる。
　ラクトン環含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは１１５℃～１８０℃、より好ましくは１２０℃～１７０℃、更に好ましくは１２５℃～１６０℃である。
（２－２）主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体
　主鎖に無水コハク酸構造が重合体の分子鎖中（重合体の主骨格中）に形成されることにより、共重合体である（メタ）アクリル系樹脂に高い耐熱性が付与され、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高くなるため好ましい。
　主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは１１０℃～１６０℃、より好ましくは１１５℃～１６０℃、更に好ましくは１２０℃～１６０℃である。
　また、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００～５００，０００の範囲である。
　上記（メタ）アクリル系樹脂との共重合に用いられる上記無水マレイン酸単位としては、特に制限はないが、特開２００８－２１６５８６号、特開２００９－０５２０２１号、特開２００９－１９６１５１号、特表２０１２－５０４７８３号の各公報に記載のマレイン酸変性樹脂を挙げることができる。
　なお、これらは本発明を限定するものではない。
　マレイン酸変性樹脂の市販品としては、マレイン酸変性ＭＡＳ樹脂（メタクリル酸メチル－アクリロニトリル－スチレン共重合体）である旭化成ケミカルズ（株）製デルペット９８０Ｎを好ましく使用することができる。
　また、無水マレイン酸単位を含む（メタ）アクリル系樹脂を製造する方法は特に制限がなく公知の方法を用いることができる。
（２－３）主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体
　主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体とは、グルタル酸無水物単位を有する重合体である。
　グルタル酸無水物単位を有する重合体は、下記一般式（３００）で表されるグルタル酸無水物単位（以下、グルタル酸無水物単位と呼ぶ）を有することが好ましい。
　一般式（３００）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（３００）中、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。Ｒ３１、Ｒ３２は、特に好ましくは、同一又は相異なる、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表す。
　グルタル酸無水物単位を有する重合体は、グルタル酸無水物単位を含有する（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル系重合体としては、耐熱性の点から１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。
　主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは１１０℃～１６０℃、より好ましくは１１５℃～１６０℃、更に好ましくは１２０℃～１６０℃である。
　また、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００～５００，０００の範囲である。
　（メタ）アクリル系重合体に対するグルタル酸無水物単位の含有量としては、５～５０質量％が好ましく、より好ましくは１０～４５質量％である。５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上とすることにより、耐熱性向上の効果を得ることができ、更には耐候性向上の効果を得ることもできる。
（２－４）主鎖にグルタルイミド環構造を有する（メタ）アクリル系重合体
　主鎖にグルタルイミド環構造を有する（メタ）アクリル系重合体（以降グルタルイミド系樹脂とも称す）は、主鎖にグルタルイミド環構造を有することによって光学特性や耐熱性などの点で好ましい特性バランスを発現できる。上記主鎖にグルタルイミド環構造を有する（メタ）アクリル系重合体は、少なくとも下記一般式（４００）：
　一般式（４００）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
で表されるグルタルイミド単位（但し、式中Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３は独立に水素又は炭素数１～１２個の非置換の又は置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基である。）を２０質量％以上有するグルタルイミド樹脂を含有することが好ましい。
　本発明に用いられるグルタルイミド系樹脂を構成する好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ３０１、Ｒ３０２が水素又はメチル基であり、Ｒ３０３がメチル基又はシクロヘキシル基である。上記グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
（３）シクロオレフィン系樹脂
　本発明に用いることができる熱可塑性樹脂は、シクロオレフィン樹脂（以下、環状ポリオレフィン系樹脂とも言う）を用いることができる。ここで、環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
　本発明に好ましく用いられる環状ポリオレフィン系樹脂を以下に列挙する。
　本発明に好ましい環状オレフィン構造を有する重合体としては、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を少なくとも１種以上含む付加（共）重合体である環状ポリオレフィン系樹脂及び必要に応じ、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種以上を更に含んでなる付加（共）重合体である環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式（ＩＩＩ）で表される環状繰り返し単位を少なくとも１種含む開環（共）重合体も好適に使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｉ）～（ＩＩＩ）中、ｍは０～４の整数を表す。Ｒ１～Ｒ６は水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基、Ｘ１～Ｘ３、Ｙ１～Ｙ３は水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１～１０の炭化水素基、－（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１１、－（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１２、－（ＣＨ２）ｎＮＣＯ、－（ＣＨ２）ｎＮＯ２、－（ＣＨ２）ｎＣＮ、－（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＮＲ１３Ｒ１４、－（ＣＨ２）ｎＯＺ、－（ＣＨ２）ｎＷ、又はＸ１とＹ１あるいはＸ２とＹ２あるいはＸ３とＹ３から構成された（－ＣＯ）２Ｏ、（－ＣＯ）２ＮＲ１５を示す。なお、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５は水素原子、炭素数１～２０の炭化水素基、Ｚは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基、ＷはＳｉＲ１６pＤ３-p（Ｒ１６は炭素数１～１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、－ＯＣＯＲ１６又は－ＯＲ１６、ｐは０～３の整数を示す）、ｎは０～１０の整数を示す。
　また、ノルボルネン系重合体水素化物も好ましく用いることができ、特開平１－２４０５１７号、特開平７－１９６７３６号、特開昭６０－２６０２４号、特開昭６２－１９８０１号、特開２００３－１１５９７６７号あるいは特開２００４－３０９９７９号等に開示されているように、多環状不飽和化合物を付加重合あるいはメタセシス開環重合したのち水素添加することにより作られる。本発明に用いるノルボルネン系重合体において、Ｒ５～Ｒ６は水素原子又は－ＣＨ３が好ましく、Ｘ３、及びＹ３は水素原子、Ｃｌ、－ＣＯＯＣＨ３が好ましく、その他の基は適宜選択される。このノルボルネン系樹脂は、ＪＳＲ（株）からアートン（Ａｒｔｏｎ）ＧあるいはアートンＦという商品名で発売されており、また日本ゼオン（株）からゼオノア（Ｚｅｏｎｏｒ）ＺＦ１４、ＺＦ１６、ゼオネックス（Ｚｅｏｎｅｘ）２５０あるいはゼオネックス２８０という商品名で市販されており、これらを使用することができる。
　更に、ノルボルネン系付加（共）重合体も好ましく用いることができ、特開平１０－７７３２号、特表２００２－５０４１８４号、米国公開特許２００４２２９１５７Ａ１号あるいはＷＯ２００４／０７０４６３Ａ１号等に開示されている。ノルボルネン系多環状不飽和化合物同士を付加重合する事によって得られる。また、必要に応じ、ノルボルネン系多環状不飽和化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン；ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン；エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン；アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの線状ジエン化合物とを付加重合することもできる。このノルボルネン系付加（共）重合体は、三井化学（株）よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる例えばＡＰＬ８００８Ｔ（Ｔｇ７０℃）、ＡＰＬ６０１３Ｔ（Ｔｇ１２５℃）あるいはＡＰＬ６０１５Ｔ（Ｔｇ１４５℃）などのグレードがある。ポリプラスチック（株）よりＴＯＰＡＳ８００７、同６０１３、同６０１５などのペレットが発売されている。更に、Ｆｅｒｒａｎｉａ社よりＡｐｐｅａｒ３０００が発売されている。
　環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１０℃～２００℃、より好ましくは１１５℃～１９０℃、更に好ましくは１２０℃～１８０℃である。
　また、環状ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００～５００，０００の範囲である。
（添加剤）
　第一及び第二の保護フィルムは、有機酸やその他の偏光板保護フィルムに用いられる公知の添加剤を、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、含んでいてもよい。添加剤の分子量は特に制限されないが、後述の添加剤を好ましく用いることができる。
　添加剤を加えることによって、フィルムの熱的性質、光学的性質、機械的性質の改善、柔軟性付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点で、有用な効果を示す。
　例えば機械的な性質の制御としては、フィルムへの可塑剤添加が挙げられ、参考となる可塑剤の事例としては、リン酸エステル、クエン酸エステル、トリメリット酸エステル、糖エステルなどの既知の各種エステル系可塑剤や国際公開第２０１１／１０２４９２パンフレットの段落番号００４２から００６８のポリエステル系ポリマーの記載を参考にすることができる。
　また、光学的な性質の制御として、紫外線や赤外線の吸収能の付与には、国際公開第２０１１／１０２４９２号の段落番号００６９から００７２の記載を参考にすることができ、フィルムの位相差の調整や発現性制御のためには既知のレターデーション調整剤を用いることができる。これによって湿度寸法変化率の制御の一助とすることができる。添加剤の分子量は特に制限されないが、後述の添加剤を好ましく用いることができる。
　第一及び第二の保護フィルムには、上記材料の他に、任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。上記第二の保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは５０～９９質量％、更に好ましくは６０～９８質量％、特に好ましくは７０～９７質量％である。上記第二の保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０質量％以上の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現でき好ましい。
（第一及び第二の保護フィルムの製造方法）
（１）セルロースアシレート樹脂
　第一及び第二の保護フィルムがセルロースアシレート樹脂を含む場合、フィルムは、ソルベントキャスト法により製造されることが好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５－４５５４号、同４９－５６１４号、特開昭６０－１７６８３４号、同６０－２０３４３０号及び同６２－１１５０３５号等の公報を参考にすることができる。また、上記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。
（２）（メタ）アクリル系樹脂
　（メタ）アクリル系重合体を主成分として用いて偏光板保護フィルムを製膜するには、例えば、オムニミキサーなど、従来公知の混合機でフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する。この場合、押出混練に用いる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど、従来公知の混合機を用いることができる。
　フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など、従来公知のフィルム成形法が挙げられる。これらのフィルム成形法のうち、溶融押出法が特に好適である。
　溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられ、その際の成形温度は、フィルム原料のガラス転移温度に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは１５０℃～３５０℃、より好ましくは２００℃～３００℃である。
　Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻き取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻き取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、１軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時２軸延伸、逐次２軸延伸などを行うこともできる。
（３）シクロオレフィン系樹脂
　環状オレフィン系樹脂を主成分とするフィルムについては、上述の（メタ）アクリル系重合体を主成分とするフィルムの製造方法と同様の製造方法で製造することができ、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など、従来公知のフィルム成形法が挙げられ、そのうち、溶融押出法が特に好適である。
　溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられ、その際の成形温度は、フィルム原料のガラス転移温度に応じて適宜調節すればよい。
　Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻き取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻き取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、１軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時２軸延伸、逐次２軸延伸などを行うこともできる。
＜偏光子＞
　偏光子としては、従来公知の方法で製造したものを用いることができ、ポリビニルアルコール系偏光子が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールあるいはエチレン単位の含有量１～４モル％、重合度２０００～４０００、けん化度９９．０～９９．９９モル％であるエチレン変性ポリビニルアルコールの如き親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素の如き二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルの如きプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸及び染色を施すことにより１０μｍ以下の偏光子フィルムを得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も本発明の偏光板に好ましく利用することができる。
（偏光子の膜厚）
　偏光子の膜厚は、特に限定されないが、偏光度と反りの観点から５μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。偏光子の膜厚が３０μｍ以下であれば偏光子の収縮力が増加せず、これを貼合した液晶パネルの反りが大きくならないため好ましい。一方、偏光子の膜厚が５μｍ以上であれば、偏光子を透過する一方の偏光の光を十分に吸収することができ、偏光度が低下しないため好ましい。
＜活性線硬化型接着剤層＞
　本発明の偏光板は、活性線硬化型接着剤層を介して偏光子が第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムで挟持された構造を有する。以下、活性線硬化型接着剤層を構成する活性線硬化型接着剤について説明する。なお、接着剤が硬化反応によって、構造が異なる接着剤の硬化物に変化した態様も、活性線硬化型接着剤層が接着剤を含む態様に含まれる。例えば、活性線硬化型接着剤層中において、活性線により硬化する接着剤が完全に硬化し、構造が異なる接着剤の硬化物に変化した場合も本発明に含まれる。
　活性線により硬化する接着剤の中でも、カチオン重合性の化合物、たとえばエポキシ化合物、より具体的には、特開２００４－２４５９２５号公報に記載されるような、分子内に芳香環を有しないエポキシ化合物を、活性線硬化性成分の一つとして含有する活性線硬化型接着剤が好ましい。このようなエポキシ化合物は、たとえば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを代表例とする芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物を核水添し、それをグリシジルエーテル化して得られる水素化エポキシ化合物、脂環式環に結合するエポキシ基を分子内に少なくとも１個有する脂環式エポキシ化合物、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のグリシジルエーテルを代表例とする脂肪族エポキシ化合物などであることができる。また、活性線硬化型接着剤には、エポキシ化合物を代表例とするカチオン重合性化合物のほか、通常は重合開始剤、特に活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物の重合を開始させるための光カチオン重合開始剤が配合される。更に、加熱によって重合を開始させる熱カチオン重合開始剤、その他、光増感剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。
　偏光子の両面に保護フィルムを貼合する場合、それぞれの保護フィルムに適用される接着剤の組成は、同じであっても異なっていてもよいが、生産性の観点からは、適度の接着力が得られるという前提で、両面とも同じ組成の接着剤とするほうが好ましい。
　本発明の偏光板は、ロール・ツー・ロールでの製造適性の観点から、偏光子の吸収軸と、偏光板保護フィルム（第一の保護フィルム、及び第二の保護フィルム）の製造時のフィルム搬送方向に直交する方向（ＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向）とが、実質的に直交するように積層されることが好ましい。ここで、実質的に直交するとは、偏光子の吸収軸と偏光板保護フィルムのＴＤ方向の成す角が８５°～９５°であり、８９°～９１°であることが好ましい。直交からのずれが５°以内（好ましくは１°以内）であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
　本発明において、活性線硬化型接着剤層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店　原崎勇次著１９７９年発行に記載例がある。
　第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムにはあらかじめ、けん化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
＜粘着剤層＞
　本発明の偏光板は、第二の保護フィルムの偏光子とは反対側の表面に粘着剤層を有する。
　本発明の偏光板は粘着剤層を介して液晶セルに貼り合わせることができる。すわなち、本発明の偏光板の第二の保護フィルムが液晶セル側に配置されるインナーフィルムである。第一の保護フィルムはアウターフィルムである。
　粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などがあげられる。
　偏光板への粘着剤層の付設、すなわち上記第二の保護フィルム表面への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた１０～４０質量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上又は光学部材上に直接付設する方式、あるいは上記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光板上に移着する方式などが挙げられる。
　第二の保護フィルムが、偏光子が貼合されている表面とは反対側の表面に粘着剤層を有する偏光板は、粘着剤層を介して後述の液晶セルと貼合されることが好ましい。
＜偏光板の製造方法＞
　本発明の偏光板は、活性線硬化型接着剤層を介して、偏光子と第一及び第二の保護フィルムとを貼り合わせることで作製することができる。第一及び第二の保護フィルムの貼合面は、活性線硬化型接着剤層付設前にアルカリ鹸化処理を行うことが好ましい。
（鹸化処理）
　上記偏光板保護フィルム（第一の保護フィルム、及び第二の保護フィルム）はアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。
　鹸化の方法については、特開２００７－８６７４８号公報の〔０２１１〕と〔０２１２〕に記載される方法を用いることができる。
　例えば上記偏光板保護フィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。上記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１～５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５～４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが更に好ましい。アルカリ溶液温度は、室温～９０℃の範囲にあることが好ましく、４０～７０℃の範囲にあることが更に好ましい。
　アルカリ鹸化処理の代わりに、特開平６－９４９１５号公報、特開平６－１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
（偏光子と保護フィルムの貼合工程）
　本発明の偏光板の製造方法は、偏光性能を有する偏光子の一方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第一の保護フィルムを貼合する工程と、偏光子の他方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第二の保護フィルムを貼合する工程を含む。
　偏光子の一方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第一の保護フィルムを貼合する工程と、偏光子の他方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第二の保護フィルムを貼合する工程は、同時に貼合を行っても、逐次で貼合を行ってもよい。その中でも、偏光子の一方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第一の保護フィルムを貼合する工程と、偏光子の他方の面に活性線硬化型接着剤層を介して第二の保護フィルムを貼合する工程を同時に行うことが好ましく、ロールツーロール方式を用いて両方の貼合する工程を同時に行うことがより好ましい。
　ロールツーロール方式を用いて両方の貼合する工程を同時に行う方法としては、例えば特開２０１２－２０３１０８号公報に記載の装置及び方法を用いることができ、特開２０１２－２０３１０８号公報に記載の内容は本発明に組み込まれる。
　特開２０１２－２０３１０８号公報に記載の製造装置は、偏光子を連続的に搬送しながら、その一方の面に第一の保護フィルムを貼合し、もう一方の面には第二の保護フィルムを貼合して、偏光板を製造し、巻取りロールに巻き取るように構成されている。典型的には偏光子の両面にそれぞれ保護フィルムが貼合される。
　偏光板の製造方法では、偏光板保護フィルムをコロナ処理し、偏光子の両面に、接着剤を用いて貼り合わせる方法により作製することが好ましい。
＜偏光板の形状＞
　上述のように製造された本発明の偏光板は、平板上に、第二の保護フィルム面側を平板側に配置して置いたときに、少なくとも偏光板の中央部が平板に接触することが好ましい。これは、上記クリープモーメントの比を調整した結果、得られる偏光板の形状が、フラットであるか、プラスカールしていることを示す。ここで、中央部とは、偏光板の長辺を２等分する垂線と短辺を二等分する垂線の交点と中心とし半径１０ｍｍの領域をいう。
　また、平板上に、第二の保護フィルム面側を平板側に配置して置いたときに、偏光板の端部が平板に接触しないことが好ましい。ここで、端部とは、偏光板の長辺端及び短辺端からそれぞれ５ｍｍの領域をいう。
　特に、ＭＤ方向に９４０ｍｍ、ＴＤ方向に５３０ｍｍに切り出した本発明の偏光板を、平板上に、第二の保護フィルム面側を平板側に配置して置いたときに、偏光板の端部が平板に接触しないことが更に好ましい。これは、偏光板がプラスカールしていることを示す。
　偏光板の長辺端と平板との距離、及び短辺端と平板との距離が、０ｍｍ以上１０ｍｍ未満であることが好ましい。偏光板の長辺端と平板との距離、及び短辺端と平板との距離はカール量を表す。偏光板の長辺端と平板との距離、及び短辺端と平板との距離は、０ｍｍ以上７ｍｍ未満であることがより好ましく、０ｍｍ以上３ｍｍ未満であることが更に好ましい。
［液晶表示装置］
　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、この液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板とを有する液晶表示装置であって、上記偏光板のうち少なくとも１枚が、本発明の偏光板である。液晶表示装置において、本発明の偏光板は、第一の保護フィルムよりも第二の保護フィルムが液晶セル側となるように配置されることが好ましい。
　その他の構成については、公知の液晶表示装置のいずれの構成も採用することができる。液晶セルのモードについても特に制限はなく、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モード型の液晶セル、横電界スイッチングＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード型の液晶セル、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ）モード型の液晶セル、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ－ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ）モード型の液晶セル、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ　Ｂｅｎｄ）モード型の液晶セル、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ　Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モード型の液晶セル、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ　Ａｌｉｇｎｅｄ）モード型の液晶セル及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ　Ａｌｉｇｎｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モード型の液晶セル等の様々な表示モードの液晶表示装置として構成することができる。その中でも、本発明の液晶表示装置は、液晶セルが、横電界スイッチングＩＰＳモード型の液晶セルである液晶表示装置であることが好ましい。
　以下に実施例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［保護フィルムの作製］
　実施例及び比較例にて用いる保護フィルムを下記のように作製した。
＜フィルム１－１～１－３＞
（１）コア層用ドープ１の調製
　下記組成の中間層（コア層）用ドープ１を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ１の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースアセテート（アセチル化度２．８６　数平均分子量７２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　２８９質量部
　・メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　　７５質量部
　・１－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　２．７質量部
　・トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　　　　４．３質量部
　・ビフェニルジフェニルフォスフェート　　　　　　　　　２．２質量部
　・化合物１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９３質量部
　・化合物２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３質量部
　以下、化合物１及び２の構造式を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　具体的には、以下の方法で調製した。
　攪拌羽根を有するステンレス性溶解タンクに、上記混合溶媒、セルロースアセテート粉体、化合物を徐々に添加し、よく攪拌して中間層用ドープ１を得た。
（２）支持体層用ドープ２の調製
　下記組成の支持体層用ドープ２を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ２の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースアセテート（アセチル化度２．８６　数平均分子量７２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　３５１質量部
　・メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　　９１質量部
　・１－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　３．３質量部
　・トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　　　　４．３質量部
　・ビフェニルジフェニルフォスフェート　　　　　　　　　２．２質量部
　・化合物１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９３質量部
　・化合物２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３質量部
　・マット剤（二酸化ケイ素（粒径２０ｎｍ））　　　　０．０３３質量部
（３）エア層用ドープ３の調製
　上記支持体層用ドープ２と同じ組成となるよう、エア層用ドープ３を調製した。
（４）共流延による製膜
　流延ダイとして、共流延用に調整したフィードブロックを装備して、主流のほかに両面にそれぞれ積層して３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。以下の説明において、主流から形成される層をコア層と称し、支持体面側の層を支持体層と称し、反対側の面をエア層と称する。なお、ドープの送液流路は、コア層用、支持体層用、エア層用の３流路を用いた。
　上記コア層用ドープ１、支持体層用ドープ２、及びエア層用ドープ３を流延口から－７℃に冷却したドラム上に共流延した。このとき、厚みの比がエア層／コア層／支持体層＝２／３４／２となるように各ドープの流量を調整した。流延したドープ膜をドラム上で３４℃の乾燥風を２３０ｍ３／分で当てることにより乾燥させてドラムより剥離した。剥離の際、ＭＤ方向（搬送方向、長手方向）に１１８％の延伸倍率で延伸を行った。その後、フィルムの幅方向（流延方向に対して直交する方向）の両端をピンテンター（特開平４－１００９号公報の図３に記載のピンテンター）で把持しながら搬送を行なった。このとき、フィルムを把持し始めたときのフィルム幅に対し、離脱時のフィルム幅は９８％になっていた。更に、熱処理装置のロール間を搬送することにより更に乾燥し、厚み４０μｍのフィルム１－１を製造した。
　延伸倍率は以下の式で求められる。
　延伸倍率＝延伸後の長さ／延伸前の長さ×１００（％）
　更に、剥離の際のＭＤ方向の延伸倍率を１０８％とした以外はフィルム１－１と同様に製膜したフィルム１－２（厚み４０μｍ）、及び延伸倍率を１１４％とした以外はフィルム１－１と同様に製膜したフィルム１－３（厚み６０μｍ）についても作製した。
＜フィルム１－４～１－６＞
（コア層セルロースアシレートドープ（ドープ４）の作製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調整した。
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ４の組成
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　・アセチル置換度２．８８　重量平均分子量２６００００のセルロースアセテート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　・フタル酸エステルオリゴマーＡ　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　・化合物（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
　・紫外線吸収剤１（下記構造式の化合物、ＢＡＳＦ社製）　２．７質量部
　・ＴＩＮＵＶＩＮ１２３　（ＨＡ－１、ＢＡＳＦ社製）　０．１８質量部
　・テークランＤＯ（Ｎ－アルケニルプロピレンジアミン三酢酸、ナガセケムテックス（株）社製）　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２質量部
　・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　４３０質量部
　・メタノール（第２溶剤）　　　　　　　　　　　　　　　　６４質量部
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　フタル酸エステルオリゴマーＡ　重量平均分子量（ＭＷ）：７５０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
化合物（Ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
紫外線吸収剤１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（外層セルロースアシレートドープ（ドープ５）の作製）
　上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアセテート溶液を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ５の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――
　・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　７６質量部
　・メタノール（第２溶剤）　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
　・コア層セルロースアシレートドープ（ドープ４）　　　　１質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――
（セルロースアシレートフィルムの作製）
　コア層セルロースアシレートドープ４とその両側に外層セルロースアシレートドープ５とを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した。溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶剤が３～１５質量％の状態で、ＴＤ方向（ＭＤ方向に直交する方向）に１１８％の延伸倍率で延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚さ３５μｍのフィルム１－４を作製した。更に、ドープの流延量を調整して、厚さ３４μｍのフィルム１－５、及び厚さ２５μｍのフィルム１－６を作製した。
＜フィルム１－７、１－８＞
　［下記一般式（１００）で表されるラクトン環構造を有するアクリル系樹脂｛共重合モノマー質量比＝メタクリル酸メチル／２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル＝８／２、ラクトン環化率約１００％、ラクトン環構造の含有割合１９．４％、重量平均分子量１３３０００、メルトフローレート６．５ｇ／１０分（２４０℃、１０ｋｇｆ）、Ｔｇ１３１℃｝９０質量部と、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）樹脂｛トーヨーＡＳ　ＡＳ２０、東洋スチレン社製｝１０質量部との混合物；Ｔｇ１２７℃］のペレットを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、搬送方向に１０５％、幅手方向に１０５％の延伸をすることで、厚さ４０μｍの長尺状のフィルム１－７を得た。また、フィルムの厚みを調整して、厚さ３３μｍのフィルム１－８を作製した。
　一般式（１００）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記一般式（１００）中、Ｒ１０１は水素原子であり、Ｒ１０２及びＲ１０３はメチル基である。
＜フィルム１－９、１－１０＞
（エア層用セルロースエステル溶液（ドープ６）の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、エア層用セルロースエステル溶液を調製した。
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　エア層用セルロースエステル溶液（ドープ６）の組成
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）　　１００質量部
　・式（ｅＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　　　３質量部
　・式（ｅＩＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　　１質量部
　・紫外線吸収剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　・シリカ粒子分散液（平均粒径２０ｎｍ）　“ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２”、日本アエロジル（株）製　　　　　　　　　　　０．０７８質量部
　・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　３３９質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４質量部
　・ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　―――――――――――――――――――――――――――――――
式（ｅＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　　
式（ｅＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
紫外線吸収剤２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（ドラム層用セルロースエステル溶液（ドープ７）の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ドラム層用セルロースエステル溶液を調製した。
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドラム層用セルロースエステル溶液（ドープ７）の組成
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）　　　１００質量部
　・式（ｅＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　　　　３質量部
　・式（ｅＩＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　　　１質量部
　・紫外線吸収剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　・シリカ粒子分散液（平均粒径２０ｎｍ）　“ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２”、日本アエロジル（株）製　　　　　　　　　　　　０．０９１質量部
　・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　３３９質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４質量部
　・ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　―――――――――――――――――――――――――――――――
（コア層用セルロースエステル溶液（ドープ８）の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、コア層用セルロースエステル溶液を調製した。
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　コア層用セルロースエステル溶液（ドープ８）の組成
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）　　　１００質量部
　・式（ｅＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　　７．７質量部
　・式（ｅＩＩ）の糖エステル化合物　　　　　　　　　　２．３質量部
　・紫外線吸収剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　２６６質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８質量部
　・ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６質量部
　―――――――――――――――――――――――――――――――
（共流延による製膜）
　流延ダイとして、共流延用に調整したフィードブロックを装備して、３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。上記エア層用セルロースエステル溶液（ドープ６）、コア層用セルロースエステル溶液（ドープ８）、及びドラム層用セルロースエステル溶液（ドープ７）を流延口から－７℃に冷却したドラム上に共流延した。このとき、厚みの比がエア層／中間層／ドラム層＝５／５３／２となるように各ドープの流量を調整した。
　直径３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。ドラム上で３４℃の乾燥風を２７０ｍ３／分で当てた。
　そして、流延部の終点部から５０ｃｍ手前で、流延して回転してきたセルロースエステルフィルムをドラムから剥ぎ取った後、両端をピンテンターでクリップした。剥離の際、搬送方向（長手方向）に１０５％の延伸を行った。
　ピンテンターで保持されたセルロースエステルウェブを乾燥ゾーンに搬送した。初めの乾燥では４５℃の乾燥風を送風し、次に１１０℃で５分乾燥した。このとき、セルロースエステルウェブをＴＤ方向に倍率を１０９％で延伸しながら搬送した。
　ピンテンターからウェブを離脱させたあと、ピンテンターで保持されていた部分を連続的に切り取り、搬送方向に２１０Ｎのテンションをかけながら１４５℃で１０分乾燥した。更に、ウェブが所望の幅になるように幅方向端部を連続的に切り取り、ウェブの幅方向両端部に１５ｍｍの幅で１０μｍの高さの凹凸をつけて、膜厚６０μｍのフィルム１－９を作製した。
　更に、フィルムをドラムから剥離する際のＭＤ方向の延伸を１１１％、乾燥ゾーン搬送時のＴＤ方向の延伸を１０７％とした以外はフィルム１－９と同様にして、膜厚４０μｍのフィルム１－１０を作製した。
＜フィルム１－１１＞
（エア層、流延支持体側層用ドープ（ドープ９）の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、エア層、流延支持体側層用ドープを調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　エア層、流延支持体側層用ドープ（ドープ９）の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）　　１００質量部
　・トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　　９．９質量部
　・ビフェニルジフェニルフォスフェート　　　　　　　５．５質量部
　・紫外線吸収剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　・シリカ粒子分散液（マット剤、平均粒径２０ｎｍ）　“ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２”、日本アエロジル（株）製　　　　　　０．０７８質量部
　・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　３３９質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４質量部
　・ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
（中間層用ドープ（ドープ１０）の調製）　
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、中間層用ドープを調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　中間層用ドープ（ドープ１０）の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）　　　１００質量部
　・トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　　　９．９質量部
　・ビフェニルジフェニルフォスフェート　　　　　　　　５．５質量部
　・紫外線吸収剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　２６６質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８質量部
　・ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
（共流延による製膜：ドラム製膜法）
　流延ダイとして、共流延用に調整したフィードブロックを装備して、３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。以下の説明において、主流から形成される層を中間層と称し、流延用支持体面側の層を流延支持体側層と称し、反対側の面をエア層と称する。上記エア層用ドープ９、中間層用ドープ１０、及び流延支持体側層用ドープ９を流延口から－７℃に冷却したドラム上に共流延した。このとき、乾燥後に各層の厚みがエア層／中間層／流延支持体側層＝２μｍ／５４μｍ／４μｍとなるように各ドープの流量を調整した。
　ドープを直径３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。流延された膜にドラム上で３４℃の乾燥風を２７０ｍ３／分で当てた。
　そして、流延部の終点部から５０ｃｍ手前で、流延して回転してきたセルロースエステルフィルムをドラムから剥ぎ取った後、両端をピンテンターで保持した。剥離の際、長手方向（ＭＤ方向・搬送方向）に１０４％の延伸を行った。
　ピンテンターで保持されたセルロースエステルフィルムを乾燥ゾーンに搬送した。初めの乾燥では４５℃の乾燥風を送風し、次に１１０℃で５分乾燥した。このとき、セルロースエステルフィルムを幅手方向に１２０％に拡幅しながら搬送した。
　ピンテンターからセルロースエステルフィルムを離脱させたあと、ピンテンターで保持されていた部分を連続的に切り取った。このときのセルロースエステルフィルムの幅は１６１０ｍｍであった。搬送方向に１３０Ｎのテンションをかけながら１４５℃で１０分乾燥した。更に、セルロースエステルフィルムが所望の幅になるように幅方向端部を連続的に切り取り、かつ幅方向両端部に幅１５ｍｍ、高さ１０μｍのナーリングをつけ、膜厚５６μｍのフィルム１－１１を作製した。
＜フィルム１－１２＞
（用いたセルロースアシレート）
　セルロースアシレート１：アセチル基置換度（アシル基の総置換度）２．８５、重量平均分子量Ｍｗ＝１５２０００、数平均分子量Ｍｎ＝９００００
（セルロースアシレートフィルムの作製）
　〈インライン添加液の調製〉
　１０質量部のアエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル社製、一次粒子の平均径１６ｎｍ、見掛け比重９０ｇ／リットル）と、９０質量部のメタノールとをディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を得た。
　得られた微粒子分散液に、８８質量部のジクロロメタンを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合して、希釈した。得られた溶液をアドバンテック東洋社製ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターＴＣＷ－ＰＰＳ－１Ｎで濾過して、微粒子分散希釈液を得た。
　１５質量部のチヌビン９２８（ＢＡＳＦジャパン社製）と、１００質量部のジクロロメタンとを密閉容器に投入し、加熱撹拌して完全に溶解させた後、ろ過した。得られた溶液に、３６質量部の上記微粒子分散希釈液を撹拌しながら加えて３０分間更に撹拌した後、６質量部のセルロースアシレート１（アセチル基置換度２．８５、Ｍｗ＝１５２０００、Ｍｎ＝９００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）を撹拌しながら加えて６０分間更に撹拌した。得られた溶液を、日本精線（株）製ファインメットＮＦで濾過して、インライン添加液を得た。濾材は、公称濾過精度２０μｍのものを用いた。
　〈ドープ（ドープ１１）の調製〉
　下記成分を密閉容器に投入し、加熱及び撹拌しながら完全に溶解させた。得られた溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４で濾過して、主ドープを得た。
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　　主ドープ（ドープ１１）の組成
　―――――――――――――――――――――――――――――――
　・セルロースアセテート（アセチル基置換度２．８５、Ｍｗ＝１５２０００、Ｍｎ＝９００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７　　　　　　　　１００質量部
　・化合物ＦＡ－８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８質量部
　・化合物ＦＢ－１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７質量部
　・ジクロロメタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３０質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　―――――――――――――――――――――――――――――――
化合物ＦＡ－８
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
化合物ＦＢ－１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　１００質量部の主ドープ１１と、２．５質量部のインライン添加液とを、インラインミキサー（東レ静止型管内混合機　Ｈｉ－Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分に混合してドープを得た。
　得られたドープを、ベルト流延装置を用いてステンレスバンド支持体上に、ドープ温度３５℃、幅１．６ｍの条件で均一に流延させた。ステンレスバンド支持体上で、得られたドープ膜中の溶剤を、残留溶剤量が１００％になるまで蒸発させてウェブを得た後、ステンレスバンド支持体からウェブを剥離した。得られたウェブを、３５℃で更に乾燥させた後、幅１．４ｍとなるようにスリットした。
　その後、第１延伸装置によって、ＭＤ方向に１９０℃で２００％の延伸倍率で延伸した。その際の延伸開始時のウェブの残留溶媒量は２０％であった。
　次いで、第２延伸装置によって、ＴＤ方向に１７０℃で１５０％の延伸倍率で延伸した。その際の延伸開始時のウェブの残留溶媒量は５％であった。
　その後、得られたフィルムを、乾燥装置内を多数のローラーで搬送させながら１２５℃で１５分間乾燥させた後、２．０ｍ幅にスリットし、幅方向両端部に、凸部の高さが１０μｍのエンボス部を形成し、幅２．０ｍ、長さ４０００ｍ、膜厚３０μｍの長尺状のセルロースアシレートフィルム（フィルム１－１２）を作製した。
＜フィルム２－１＞
　「ゼオノア１４２０　Ｒ」｛日本ゼオン（株）製、厚み１００μｍ｝を、縦一軸延伸機において、給気温度１４０℃、フィルム膜面温度１３０℃で、搬送方向に１３３％で延伸した。その後、テンター延伸機において、給気温度１４０℃、フィルム膜面温度１３０℃で幅手方向に１４５％で延伸し、巻取り部前で両端部を切り落としとし、長さ４０００ｍのロールフィルムとして巻き取り、二軸延伸した熱可塑性樹脂フィルム２－１を得た（膜厚５１μｍ）。
＜フィルム２－２＞
＜セルロースアシレートの調製＞
（セルロースアセテート１の調製）
　１００質量部の解砕パルプに２６．８質量部の酢酸を噴霧し、良くかき混ぜた後、前処理として６０時間静置した。前処理したパルプを、３２３質量部の酢酸、２４５質量部の無水酢酸、１３．１質量部の硫酸からなる混合物に加え、４０℃に調整し、９０分間酢化した。中和剤（２４％酢酸マグネシウム水溶液）を、硫酸量が２．５質量部に調整されるように添加した。更に、反応浴を７５℃に昇温した後、水を添加し、反応浴水分（熟成水分）を５２ｍｏｌ％濃度とした。なお、熟成水分濃度は、反応浴水分の酢酸に対する割合をモル比で表したものに１００を乗じてｍｏｌ％で示した。その後、８５℃で１００分間熟成を行ない、酢酸マグネシウムで硫酸を中和することで熟成を停止し、セルロースジアセテートを含む反応混合物を得た。得られた反応混合物に希酢酸水溶液を加え、セルロースジアセテートを分離した後、水洗、乾燥してフレークを得た後、濃度３×１０－５ｇ／ｇの水酸化カルシウム水溶液に２０℃で０．５時間浸漬処理した後、濾別し乾燥することにより、セルロースアセテート１を得た。
（セルロースアセテート２の調製）
　１００質量部の解砕パルプに酢酸５０質量部を散布して前処理した。前処理したパルプに酢酸４４５質量部、無水酢酸２６５質量部、硫酸８．３質量部からなる混合物を添加し、酢化を行った。中和剤（２４％酢酸マグネシウム水溶液）を、硫酸量４．０質量部に調整されるように添加した上で、熟成を温度８５℃にて行い、希酢酸中に吐出して、セルローストリアセテートを沈殿させ、得られた沈殿物を脱水し、純水で洗浄して固液分離し、乾燥してフレークを得た。上記のセルローストリアセテートのフレークを濃度２×１０－５ｇ／ｇの水酸化カルシウム水溶液に２０℃で０．５時間浸漬処理した後、濾別し乾燥することにより、セルロースアセテート２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
＜ドープの調製＞
（コア層ドープ（ドープ１２）溶液の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層ドープ溶液を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ１２の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　セルロースアセテート１　　　　　　　　　　　１００質量部
　添加剤１（オリゴマー１）　　　　　　　　　　　　４質量部
　添加剤２（化合物Ｐ１５）　　　　　　　　　　２．３質量部
　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　３９８．５質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　５９.７質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
オリゴマー１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
化合物Ｐ１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（スキン層ドープ（ドープ１３）溶液の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、スキン層ドープ溶液を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ１３の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　セルロースアセテート２　　　　　　　　１００質量部
　メチレンクロライド 　　　　　　　　４２５.０質量部
　メタノール 　　　　　　　　　　　　　６３.０質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
（マット剤溶液の分散）
　下記の組成物を分散機に投入し、撹拌して各成分を溶解し、マット剤分散液Ｍ１を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　マット剤分散液Ｍ１の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子 　　　　　　２．０質量部
（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
　メチレンクロリド 　　　　　　　　　　　　　　７６．１質量部
　メタノール 　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．４質量部
　スキン層ドープ（ドープ１３）溶液　　　　　　　１２．６質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
（マット剤を添加したスキン層ドープ（ドープ１４）溶液の調製）
　上記にて調製したスキン層ドープ溶液に、マット剤分散液Ｍ１を以下に示した割合で混合し、マット剤を添加したスキン層ドープ溶液を調製した。
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　　ドープ１４の組成
　――――――――――――――――――――――――――――――――
　スキン層ドープ（ドープ１３）溶液　　　　　　　１００．０質量部
　マット剤分散液Ｍ１　　　　　　　　　　　　　　　　７．１質量部
　――――――――――――――――――――――――――――――――
＜セルロースアセテートフィルムの製膜＞
（流延）
　上記で調製したドープ溶液を用いて、バンド流延機により流延した。
　ドープ溶液を流延する際は、走行するバンドの上に流延ダイからドープを共流延した。ここで、各ドープの流延量を調整することにより、ドープ１３／ドープ１２／ドープ１４＝２／３７／２となるように、コア層を最も厚くし、結果的にフィルムの膜厚が５３μｍとなるように同時多層共流延した流延膜を形成させた。
　次に、この流延膜を流延バンドから剥ぎ取り、湿潤フィルムとした後、渡り部及びテンターで乾燥させてフィルムとした。ドープを剥ぎ取った直後の残留溶媒量は約２５質量％であった。フィルムを乾燥室に送り、多数のローラに巻き掛けながら搬送する間に乾燥を十分に促進させた。
（延伸）
　流延して得られたフィルムを、クリップで把持し、固定端一軸の条件でＴＤ方向に延伸した。延伸温度は１８２℃、延伸率は１２９％とした。
（湿熱処理）
　延伸処理を経たフィルムに、結露防止処理、湿熱処理（水蒸気接触処理）及び熱処理を順次行った。
　結露防止処理では、フィルムに乾燥空気をあてて、フィルム温度Ｔｆ０を１２０℃に調節した。 
　湿熱処理（水蒸気接触処理）では、湿潤気体接触室内の湿潤気体の絶対湿度（湿熱処理絶対湿度）が２５０ｇ／ｍ３となるように、そして、湿潤気体の露点は、フィルムの温度Ｔｆ０よりも１０℃以上高い温度となるように調節し、フィルムの温度（湿熱処理温度）が１００℃となる状態を、処理時間（６０秒）だけ維持しながら、フィルムを搬送した。
　熱処理では、熱処理室内の気体の絶対湿度（熱処理絶対湿度）を０ｇ／ｍ３とし、フィルムの温度（熱処理温度）を湿熱処理温度と同じ温度に設定して、処理時間（２分）だけ維持した。フィルム表面温度は、テープ型熱電対表面温度センサー（安立計器（株）製ＳＴシリーズ）をフィルムに３点貼り付け、それぞれの平均値から求めた。 
（巻き取り）
　その後、室温まで冷却した後で膜厚４１μｍのフィルム２－２を巻き取った。
＜フィルム２－３＞
　上記の他、フィルム２－３として、ＺＲＤ４０ＳＬ（富士フイルム（株）製）を用いた。
＜フィルム２－４＞
　フィルム２－２の製膜において、乾燥後膜厚を５３μｍから５８μｍに変更し、バンドから剥ぎ取る際に搬送方向に１０％延伸すること以外は、フィルム２－２と同様の条件で製膜して、４７μｍのフィルム２－４を得た。
［実施例１］
１）偏光子の作製
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒間浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した。その後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光子を得た。
２）紫外線硬化型接着剤の調製
　２－ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部、トリレンジイソシアネート１０質量部及び光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ製）３質量部、を配合して紫外線硬化型接着剤を調製した。
３）偏光板の作製
　２枚の保護フィルム（フィルム１－１及び２－１）の両面をコロナ処理した。
　２枚の保護フィルム（フィルム１－１及び２－１）上に、上記偏光板用接着剤を、マイクログラビアコーター（グラビアロール：＃３００，回転速度１４０％／ライン速）を用いて、厚さ５μｍになるように塗工し、接着剤付きフィルムとした。次いで、上記接着剤付きフィルム２枚で上記偏光子を挟持するように、ロール機でロールツーロールで偏光子の両面に貼り合わせた。貼り合わせた保護フィルム側（両側）から、紫外線を照射して、偏光板を作製した。なお、ライン速度は２０ｍ／ｍｉｎ、紫外線の積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２とした。
　また、フィルム２－１の偏光子とは反対側の表面に粘着剤層を設けた。すなわち、フィルム２－１がインナーフィルム（第二の保護フィルム）であり、フィルム１－１がアウターフィルム（第一の保護フィルム）である。
　液晶表示装置作製時に液晶セルに偏光板を貼合する際には、上記粘着剤を介して貼合する。
［実施例２～７及び比較例１～９］
　実施例１の偏光板の作製において、用いる保護フィルムの種類を下記表３に記載したとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～７、及び比較例１～９の偏光板を作製した。
　なお、各実施例及び比較例において、偏光子の吸収軸方向は偏光板作製時のＭＤ方向であり、偏光子の透過軸方向は偏光板作製時のＴＤ方向であった。
［評価］
＜保護フィルムのクリープモーメント（Ａ１及びＡ２）の算出＞
　各保護フィルムにつき、下記の方法で偏光子の吸収軸と平行な方向（ＭＤ方向）のクリープ量及び弾性率、並びにフィルムの膜厚を求めたのち、クリープ量（％）、弾性率（ＧＰａ）、及び膜厚（μｍ）を乗ずることで、第一の保護フィルムのクリープモーメントＡ１及び第二の保護フィルムのクリープモーメントＡ２をそれぞれ算出した。
（クリープ量）
　１０ｍｍ幅のスリット状に裁断した各フィルムを、引っ張り試験機（テンシロン万能材料試験機（エー・アンド・デー社製））のクリープモードで２０Ｎ／１０ｍｍ幅のテンションで引っ張った。テンションが２０Ｎに到達後、１０分間の変形量（クリープ量（％））を読み取った。
（弾性率）
　各保護フィルムの弾性率（ＧＰａ）は、ＭＤ方向の長さが２００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を用意し、試料を２５℃相対湿度６０％の環境に２時間放置した直後、東洋精機製のストログラフＶ１０－Ｃを用い、サンプル形状を幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとして測定した。
（膜厚）
　膜厚測定には、市販の接触式膜厚計を用いた。
＜偏光板の評価＞
（カール）
　偏光板をＴＤ方向に５３０ｍｍ、ＭＤ方向に９４０ｍｍに切り取ってカール測定用サンプルを作製した。これを２５℃、相対湿度６０％雰囲気下で１日間放置した後、ガラス平板上に、インナーフィルム（第二の保護フィルム）が下（ガラス平板側）になるように偏光板を平置きし、偏光板の中央部と端部について、ガラス平板との接触の有無を目視により確認した。
　ガラス平板面と最端部（長辺端及び短辺端）間の距離を計測し、偏光板カール量と定義した。各水準を、下記評価基準を用いて評価した結果を表４に示す。
　Ａ：中央部が接触し、端部が接触しない状態で、１．５ｍｍ以上６．６ｍｍ未満
　Ｂ：中央部が接触し、端部が接触しない状態で、０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ未満、又は６．６ｍｍ以上８．６ｍｍ未満
　Ｃ：中央部が接触し、端部が接触しない状態で、８．６ｍｍ以上１０．０ｍｍ未満
　Ｄ：中央部が接触し、端部が接触しない状態で、１０．０ｍｍ以上
　Ｅ：端部が接触している
＜表示品質評価＞
（液晶表示装置の作製）
　市販の液晶テレビ（ＩＰＳモードのスリム型４２型液晶テレビ）から、液晶セルを挟んでいる偏光板を剥がし取り、上記方法で作製した各実施例及び比較例の偏光板を、インナーフィルム（第二の保護フィルム）側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに再貼合した。組みなおした液晶テレビに対し表示性能（泡の有無、光学補償）を確認し、以下の評価基準で評価した。なお、下記評価基準において、Ａ～Ｃ評価であることが品質上必須であり、Ａ又はＢ評価であることが好ましく、Ａ評価であることがより好ましい。
　Ａ：画面中に輝点が０個
　Ｂ：画面中に３ｍ離れて観察したときに視認できる輝点は無く、０．２ｍ離れて観察したときに視認できる輝点が１～２個
　Ｃ：画面中に３ｍ離れて観察したときに視認できる輝点は無く、０．２ｍ離れて観察したときに視認できる輝点が３～１０個
　Ｄ：画面中に３ｍ離れて観察しても視認できる輝点が１個以上だが、光漏れはない
　Ｅ：画面中に３ｍ離れて観察しても視認できる輝点が１個以上であり、光漏れもある
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
  
　上記表３及び４に示すように、特定のクリープモーメント比を有する本発明の偏光板は、小さな値のプラスカール（アウターフィルムを内側にするようなカール）を有し、偏光板及び液晶表示装置製造時、製造性の良好な偏光板となった。また、本発明の偏光板を用いた液晶表示装置においては、気泡の混入も少なく、光学補償性に優れるといった良好な表示性能が得られ、インナーフィルム（第二の保護フィルム）のクリープモーメントＡ２が４０以下の偏光板を用いた場合、より好ましい評価結果となった。
　一方、比較例１，３，４，５，７，８，９は、中央部が接触せず端部が接触するマイナスカール（インナーフィルムを内側にするようなカール）となったため、気泡混入して表示性能が悪化してしまった。また、比較例２，６は、大きなプラスカールのために、偏光板端部が搬送中に折れ、折れ部に輝点が発生して表示性能が悪化してしまった。
　本発明によれば、活性線硬化型接着剤が使用されている偏光板であって、カールの観点で優れ、液晶表示装置に用いた際に表示品質に優れる偏光板、及びこの偏光板を有する液晶表示装置を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１５年７月６日出願の日本特許出願（特願２０１５－１３５５７３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 

Claims (8)

  1. 　活性線硬化型接着剤層を介して偏光子が第一の保護フィルム及び第二の保護フィルムで挟持された偏光板であって、
    　前記第二の保護フィルムの前記偏光子とは反対側の表面に粘着剤層を有し、
    　前記第二の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ２に対する前記第一の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープモーメントの値Ａ１の比Ａ１／Ａ２が、１．１以上３．５以下である偏光板。
    　ここで、前記Ａ１及び前記Ａ２は下記式により算出される。
    　Ａ１＝前記第一の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×前記第一の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×前記第一の保護フィルムの膜厚（μｍ）
    　Ａ２＝前記第二の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向のクリープ量（％）×前記第二の保護フィルムの前記偏光子の吸収軸と平行な方向の弾性率（ＧＰａ）×前記第二の保護フィルムの膜厚（μｍ）
  2. 　前記Ａ２の値が０以上４０以下である請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記Ａ１／Ａ２が、１．１以上２．３以下である請求項１又は２に記載の偏光板。
  4. 　前記第二の保護フィルムがシクロオレフィン系樹脂を含むフィルムである請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板。
  5. 　平板上に、前記偏光板を、前記第二の保護フィルム面側を前記平板側に配置して置いたときに、少なくとも前記偏光板の中央部が前記平板に接触する、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
    　ここで、前記中央部とは、前記偏光板の長辺を２等分する垂線と短辺を二等分する垂線の交点と中心とし半径１０ｍｍの領域をいう。
  6. 　前記偏光板の端部が前記平板に接触しない、請求項５に記載の偏光板。
    　ここで、前記端部とは、前記偏光板の長辺端及び短辺端からそれぞれ５ｍｍの領域をいう。
  7. 　前記偏光板の長辺端と前記平板との距離、及び短辺端と前記平板との距離が、０ｍｍ以上１０ｍｍ未満である、請求項６に記載の偏光板。
  8. 　液晶セルと請求項１～７のいずれか１項に記載の偏光板を有する液晶表示装置であって、前記第一の保護フィルムよりも前記第二の保護フィルムを前記液晶セル側に有する液晶表示装置。
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