WO2017002783A1 - 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法 - Google Patents

機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017002783A1
WO2017002783A1 PCT/JP2016/069078 JP2016069078W WO2017002783A1 WO 2017002783 A1 WO2017002783 A1 WO 2017002783A1 JP 2016069078 W JP2016069078 W JP 2016069078W WO 2017002783 A1 WO2017002783 A1 WO 2017002783A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
resin layer
gas barrier
optical functional
functional film
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/069078
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健一 柿下
諭司 國安
内海 京久
誠 加茂
達也 大場
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2017526355A priority Critical patent/JP6714591B2/ja
Publication of WO2017002783A1 publication Critical patent/WO2017002783A1/ja
Priority to US15/848,997 priority patent/US20180123085A1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/84Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/844Encapsulations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • B32B3/08Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by added members at particular parts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B81MICROSTRUCTURAL TECHNOLOGY
    • B81CPROCESSES OR APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF MICROSTRUCTURAL DEVICES OR SYSTEMS
    • B81C1/00Manufacture or treatment of devices or systems in or on a substrate
    • B81C1/00015Manufacture or treatment of devices or systems in or on a substrate for manufacturing microsystems
    • B81C1/00206Processes for functionalising a surface, e.g. provide the surface with specific mechanical, chemical or biological properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/015Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on semiconductor elements having potential barriers, e.g. having a PN or PIN junction
    • G02F1/017Structures with periodic or quasi periodic potential variation, e.g. superlattices, quantum wells
    • G02F1/01708Structures with periodic or quasi periodic potential variation, e.g. superlattices, quantum wells in an optical wavequide structure
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/20Inorganic coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/20Inorganic coating
    • B32B2255/205Metallic coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/24Organic non-macromolecular coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/28Multiple coating on one surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406Bright, glossy, shiny surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/422Luminescent, fluorescent, phosphorescent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/538Roughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546Flexural strength; Flexion stiffness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558Impact strength, toughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/71Resistive to light or to UV
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7244Oxygen barrier
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7246Water vapor barrier
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B81MICROSTRUCTURAL TECHNOLOGY
    • B81BMICROSTRUCTURAL DEVICES OR SYSTEMS, e.g. MICROMECHANICAL DEVICES
    • B81B2201/00Specific applications of microelectromechanical systems
    • B81B2201/04Optical MEMS
    • B81B2201/047Optical MEMS not provided for in B81B2201/042 - B81B2201/045
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/015Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on semiconductor elements having potential barriers, e.g. having a PN or PIN junction
    • G02F1/017Structures with periodic or quasi periodic potential variation, e.g. superlattices, quantum wells
    • G02F1/01791Quantum boxes or quantum dots
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements

Definitions

  • the present invention relates to a functional film and a method for producing the functional film.
  • the present invention relates to a functional film containing a material that easily deteriorates in performance due to oxygen or the like, and a method for producing the functional film.
  • a functional film having an optical function is manufactured by applying a polymerizable composition containing a material having functional properties such as optical characteristics to a flexible support to form a coating film. ing.
  • the quantum dots are used as a quantum dot layer (quantum dot-containing layer) formed by dispersing quantum dots in a binder serving as a matrix.
  • the quantum dots are excited to emit fluorescence.
  • quantum dots having different light emission characteristics it is possible to realize white light by emitting light having a narrow half-value width of red light, green light, and blue light. Fluorescence due to quantum dots has a narrow half-value width, so that white light obtained by appropriately selecting the wavelength can be designed to have high luminance or excellent color reproducibility.
  • the color gamut is 72% to 100% in terms of TV (Television) standards (FHD (Full High Definition), NTSC (National Television System Committee)). It has expanded to%.
  • quantum dots deteriorate in quantum yield due to oxygen and water vapor.
  • the quantum dots are sealed with a member having a gas barrier property.
  • a hydrophobic domain including quantum dots may be formed in a hydrophilic domain in a quantum dot layer (quantum dot film).
  • quantum dot film a quantum dot film
  • a domain D1 made of a hydrophobic resin having good dispersion stability of quantum dots small white circles
  • the domain D2 made of a hydrophilic resin having low oxygen permeability surrounds the hydrophobic domain D1, thereby preventing deterioration of the quantum dots due to oxygen without impairing the functions of the quantum dots. ing.
  • This problem is not limited to quantum dots, but is a common problem in the production of functional films using a polymerizable composition containing a material whose performance deteriorates due to oxygen.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and regarding a functional film including a functional material whose performance deteriorates due to oxygen, water vapor, or the like, the performance of the functional material is not impaired, and the performance deterioration over time. It aims at providing the functional film which does not have, and the manufacturing method of this functional film.
  • the functional film of the present invention has a configuration in which an optical functional layer and a resin layer surrounding an end surface of the optical functional layer are sandwiched by a gas barrier support, and A functional film characterized in that the oxygen permeability of the resin layer is 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and the difference in thickness between the optical functional layer and the resin layer is within 30%. provide.
  • the optical functional layer is surrounded by the gas barrier support and the frame-shaped resin layer. Accordingly, since oxygen or the like can be prevented from entering the optical functional layer, the performance degradation of the functional film can be prevented even when the optical functional layer contains a material whose performance is degraded by oxygen. Furthermore, as will be described in detail later, as conceptually shown in FIG. 1A, by providing the resin layer 14 separately on the end surface of the optical functional layer 12 into which oxygen enters, instead of inside the optical functional layer 12, The dispersion stability (dissolution stability) of functional materials such as quantum dots can be kept good, and the performance deterioration of the functional film can be prevented. In FIG. 1A, the gas barrier support 16 on the upper surface side is omitted.
  • the gas barrier support preferably has an oxygen permeability of 0.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less. According to this aspect, it is possible to prevent deterioration due to oxygen over a longer period.
  • the optical functional layer contains a cured product of a polymerizable compound as a binder, and the binder infiltrating layer in which the binder infiltrates the resin layer has 0.01 to 10 ⁇ m in the surface direction of the optical functional layer. preferable. According to this aspect, the adhesion between the resin layer and the optical functional layer can be improved, and deterioration due to oxygen can be prevented over a longer period.
  • the inorganic layer which covers at least one part of the outer end surface of a resin layer.
  • the inorganic layer is preferably made of metal.
  • the method for producing a functional film according to the present invention comprises forming a resin layer having a frame shape on the surface of a first gas barrier support and having an oxygen permeability of 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • a method for producing a functional film is provided.
  • the resin layer and the optical functional layer can be bonded between the barrier films with an inorganic layer without a gap.
  • the resin layer forming step is performed so that a part of the frame by the resin layer is opened, and after performing the bonding step, the filling step is performed so that the polymerizable composition is filled from the opening of the frame by the resin layer.
  • the curing step is performed, and further, after the filling step or the curing step, a sealing step for sealing the opening of the frame by the resin layer is preferably performed.
  • the resin layer and the optical functional layer can be more suitably bonded without a gap between the barrier films with an inorganic layer.
  • an end surface sealing step of covering at least part of the outer end surface of the resin layer with an inorganic layer it is possible to produce a functional film that can prevent deterioration due to oxygen over a long period of time.
  • the functional film of the present invention deterioration of the optical functional layer due to oxygen or the like can be suppressed in the functional film having the optical functional layer.
  • the functional layer of this invention can be suitably manufactured by bonding a resin layer and an optical functional layer between a gas-barrier support body without a space
  • FIG. 1A is a plan view conceptually showing an optical functional layer of the functional film of the present invention.
  • FIG. 1B is a plan view conceptually showing a quantum dot layer of a conventional functional film.
  • FIG. 1C is a plan view conceptually showing a quantum dot layer of a conventional functional film.
  • FIG. 2 is a diagram conceptually illustrating an example of the functional film of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram conceptually showing another example of the functional film of the present invention.
  • Drawing 4 is a figure for explaining an example of a manufacturing method of a functional film of the present invention.
  • FIG. 5A is a conceptual diagram for explaining an example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • Drawing 5B is a key map for explaining an example of a manufacturing method of a functional film of the present invention.
  • FIG. 5C is a conceptual diagram for explaining an example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 5D is a conceptual diagram for explaining an example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 5E is a conceptual diagram for explaining an example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 6A is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 6B is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 6C is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 6A is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing a functional film of the present invention.
  • FIG. 6B is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing a functional film
  • FIG. 7 is a diagram conceptually showing another example of the functional film of the present invention.
  • FIG. 8A is a conceptual diagram for explaining an example of a method for producing the functional film shown in FIG.
  • FIG. 8B is a conceptual diagram for explaining an example of a method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • FIG. 8C is a conceptual diagram for explaining an example of a method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • FIG. 8D is a conceptual diagram for explaining an example of a method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • FIG. 9A is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • FIG. 9B is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • FIG. 9C is a conceptual diagram for explaining another example of the method for producing the functional film shown in FIG. 7.
  • the present invention relates to a functional film having an optical function layer including a material that exhibits an optical function and whose performance is deteriorated by oxygen or water vapor, and a technique for manufacturing the functional film.
  • a functional film having an optical functional layer as a wavelength conversion layer containing quantum dots as a material whose performance is deteriorated by oxygen will be described as an example.
  • the present invention is not limited to quantum dots but can be applied to all functional films having an optical functional layer containing a material that exhibits optical functions whose performance is deteriorated by oxygen or the like.
  • is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • FIG. 2 conceptually shows an example of the functional film of the present invention.
  • the functional film 10 shown in FIG. 2 includes an optical functional layer 12, a resin layer 14, and a gas barrier support 16.
  • the main surface of the optical functional layer 12 includes the resin layer 14 surrounding the end surface of the optical functional layer 12, and the optical functional layer 12 and the resin layer 14 surrounding the end surface of the optical functional layer 12.
  • the gas barrier support 16 is sandwiched so as to sandwich the (maximum surface).
  • the optical function layer 12 is a layer that expresses optical functions such as wavelength conversion and fluorescence.
  • the optical function layer 12 is formed by dispersing or dissolving a substance that expresses optical functions such as quantum dots in a binder serving as a matrix. is there.
  • the resin layer 14 covers the end face of the optical function layer 12 and blocks intrusion of oxygen, water vapor, and the like from the end face.
  • the gas barrier support 16 covers both main surfaces of the optical functional layer 12 and blocks intrusion of oxygen, water vapor, and the like from these surfaces.
  • the optical function layer 12 is a layer that exhibits an optical function, and, as an example, is formed by dispersing or dissolving a substance that exhibits an optical function in a matrix.
  • various layers that exhibit an optical function can be used. Specific examples include a fluorescent layer (wavelength conversion layer), an organic electroluminescence layer (organic EL (Electro Luminescence) layer), a photoelectric conversion layer used for solar cells, an image display layer such as electronic paper, and the like.
  • the optical functional layer 12 is preferably a fluorescent layer in which a large number of phosphors are dispersed in a matrix such as a resin, and has a function of converting the wavelength of light incident on the optical functional layer 12 and emitting it. It is what has.
  • the optical functional layer 12 is a quantum dot layer formed by dispersing quantum dots in a binder serving as a matrix. Therefore, for example, when blue light emitted from a backlight (not shown) enters the optical functional layer 12, the optical functional layer 12 converts at least a part of the blue light into red light or due to the effect of the phosphor contained therein. The wavelength is converted into green light and emitted.
  • Quantum dots are compound semiconductor fine particles having a size of several nanometers to several tens of nanometers, and emit at least fluorescence when excited by incident excitation light.
  • the quantum dots included in the optical functional layer 12 include at least one kind of quantum dot, and may include two or more kinds of quantum dots having different light emission characteristics.
  • Known quantum dots include a quantum dot (A) having an emission center wavelength in a wavelength band in the range of more than 600 nm and 680 nm, a quantum dot (B) having an emission center wavelength in a wavelength band of more than 500 nm and 600 nm, and , Quantum dots (C) having an emission center wavelength in a wavelength band of 400 to 500 nm.
  • the quantum dots (A) are excited by excitation light to emit red light, the quantum dots (B) emit green light, and the quantum dots (C) emit blue light.
  • the red light emitted from the quantum dots (A) and the quantum dots (B) can be realized by the emitted green light and the blue light transmitted through the optical functional layer.
  • the red light emitted from the quantum dots (A) is obtained by making ultraviolet light incident as excitation light on the functional film having the optical functional layer 12 including the quantum dots (A), (B), and (C).
  • White light can be embodied by green light emitted by the quantum dots (B) and blue light emitted by the quantum dots (C).
  • quantum dots for example, paragraphs 0060 to 0066 of JP2012-169271A can be referred to, but are not limited to those described here.
  • the quantum dots commercially available products can be used without any limitation.
  • the emission wavelength of the quantum dots can usually be adjusted by the composition and size of the particles.
  • the optical functional layer 12 (quantum dot layer) is formed using a polymerizable composition (coating liquid) in which quantum dots are dispersed. What is necessary is just to set content of a quantum dot suitably according to the kind etc. of the quantum dot, the performance requested
  • Quantum dots may be added to the polymerizable composition in the form of particles or in the form of a dispersion dispersed in an organic solvent.
  • the addition in the state of a dispersion is preferable from the viewpoint of suppressing the aggregation of the quantum dot particles.
  • the organic solvent used for dispersing the quantum dots is not particularly limited.
  • quantum rods can be used instead of quantum dots.
  • a quantum rod is an elongated rod-like particle and has the same properties as a quantum dot.
  • a combination of quantum dots and quantum rods can also be used.
  • the optical functional layer 12 is obtained by dispersing quantum dots in a matrix made of a cured resin.
  • Such an optical functional layer 12 is formed using a polymerizable composition in which quantum dots are dispersed. Therefore, the polymerizable composition contains a polymerizable compound (curable compound) that becomes a resin (binder) constituting the matrix in the optical functional layer 12.
  • the polymerizable compound that forms the optical functional layer 12 exemplified below is also suitably used for forming the resin layer 14.
  • the polymerizable composition obtained by removing quantum dots from the polymerizable composition forming the optical functional layer 12 exemplified below is also suitably used for forming a resin layer 14 that surrounds the end surface of the optical functional layer 12 to be described later. Is done.
  • the polymerizable compound forming the optical functional layer 12 (resin layer 14)
  • those having a polymerizable group can be widely employed.
  • the kind of polymeric group is not specifically limited, Preferably, it is a (meth) acrylate group, a vinyl group, or an epoxy group, More preferably, it is a (meth) acrylate group, More preferably, it is an acrylate group.
  • each polymeric group may be the same and may differ.
  • (meth) acrylate From the viewpoint of transparency and adhesion of the cured film after curing, (meth) acrylate compounds such as monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate monomers, polymers thereof, prepolymers, and the like are preferable.
  • (meth) acrylate shall be used by the meaning of at least one of an acrylate and a methacrylate, or either. The same applies to “(meth) acryloyl” and the like.
  • Examples of the polymerizable compound having two polymerizable groups include a bifunctional polymerizable unsaturated monomer having two ethylenically unsaturated bond-containing groups. Bifunctional polymerizable unsaturated monomers are suitable for reducing the viscosity of the composition.
  • (meth) acrylate compounds that are excellent in reactivity and have no problems such as residual catalyst are preferable.
  • the amount of the bifunctional (meth) acrylate monomer used may be appropriately set according to the type of the bifunctional (meth) acrylate monomer. Specifically, the amount of the bifunctional (meth) acrylate monomer used is from the viewpoint of adjusting the viscosity of the polymerizable composition to a preferred range with respect to 100 parts by mass of the total amount of polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. Is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 to 80 parts by mass.
  • polymerizable compound having 3 or more polymerizable groups include polyfunctional polymerizable unsaturated monomers having 3 or more ethylenically unsaturated bond-containing groups. These polyfunctional polymerizable unsaturated monomers are excellent in terms of imparting mechanical strength. In the present embodiment, (meth) acrylate compounds that are excellent in reactivity and have no problems such as residual catalyst are preferable.
  • ECH Epichlorohydrin modified glycerol tri (meth) acrylate
  • EO ethylene oxide modified glycerol tri (meth) acrylate
  • PO propylene oxide modified glycerol tri (meth) acrylate
  • pentaerythritol triacrylate pentaerythritol Tetraacrylate
  • EO-modified phosphate triacrylate trimethylolpropane tri (meth) acrylate
  • tris (acryloxyethyl) isocyanurate dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Rate
  • caprolactone-modone-mod cap
  • EO-modified glycerol tri (meth) acrylate PO-modified glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are preferably used in the present invention.
  • the amount of the polyfunctional (meth) acrylate monomer used may be appropriately set according to the type of the polyfunctional (meth) acrylate monomer. Specifically, the amount of the polyfunctional (meth) acrylate monomer used is 100 parts by weight of the total amount of polymerizable compounds contained in the polymerizable composition from the viewpoint of the coating strength of the optical functional layer after curing. 5 mass parts or more are preferable, and 95 mass parts or less are preferable from a viewpoint of the gelatinization suppression of polymeric composition.
  • Monofunctional (meth) acrylate monomers include acrylic acid and methacrylic acid, derivatives thereof, and more specifically, monomers having one polymerizable unsaturated bond ((meth) acryloyl group) of (meth) acrylic acid in the molecule Can be mentioned. Specific examples thereof include the following compounds, but the present embodiment is not limited thereto.
  • the amount of the monofunctional (meth) acrylate monomer used may be appropriately set according to the type of the monofunctional (meth) acrylate monomer.
  • the use amount of the monofunctional (meth) acrylate monomer is from the viewpoint of adjusting the viscosity of the polymerizable composition to a preferable range with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. Is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 10 to 80 parts by mass.
  • Epoxy compounds, etc. As the polymerizable compound that forms the optical functional layer 12 (resin layer 14), a compound having a cyclic group such as a cyclic ether group capable of ring-opening polymerization such as an epoxy group or an oxetanyl group may be used. More preferable examples of such a compound include compounds having an epoxy group-containing compound (epoxy compound). By using a compound having an epoxy group or an oxetanyl group in combination with a (meth) acrylate compound, the adhesion to the gas barrier support 16 tends to be improved.
  • a compound having an epoxy group or an oxetanyl group in combination with a (meth) acrylate compound, the adhesion to the gas barrier support 16 tends to be improved.
  • Examples of the compound having an epoxy group include polyglycidyl esters of polybasic acids, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, polyglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols, polyglycidyl ethers of aromatic polyols, and aromatics. Mention may be made, for example, of hydrogenated compounds of polyglycidyl ethers of polyols, urethane polyepoxy compounds and epoxidized polybutadienes. These compounds can be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the compound having an epoxy group that can be preferably used include, for example, an aliphatic cyclic epoxy compound, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, Brominated bisphenol F diglycidyl ether, brominated bisphenol S diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols
  • aliphatic cyclic epoxy compounds bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether are preferred.
  • UVR-6216 manufactured by Union Carbide
  • glycidol manufactured by Union Carbide
  • AOEX24 cyclomer A200
  • ceroxide 2021P celoxide 8000
  • celoxide 8000 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • 4-vinylcyclohexene dioxide manufactured by Sigma-Aldrich
  • Epicoat 828 Epicoat 812
  • Epicoat 1031 Epicoat 872
  • Epicoat CT508 aboveve, manufactured by Yuka Shell
  • KRM-2400, KRM-2410, KRM-2408, KRM -2490, KRM-2720, KRM-2750 aboveve, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • these compounds having an epoxy group or oxetanyl group may be produced by any method.
  • a vinyl ether compound may be used as the polymerizable compound that forms the optical functional layer 12 (resin layer 14).
  • the vinyl ether compound known compounds can be appropriately selected. For example, those described in paragraph No. 0057 of JP-A-2009-73078 can be preferably used.
  • vinyl ether compounds are, for example, the method described in Stephen C. Lapin, Polymers Paint Paint, Journal 179 (4237), 321 (1988), that is, the reaction of a polyhydric alcohol or polyhydric phenol with acetylene, or They can be synthesized by the reaction of a polyhydric alcohol or polyhydric phenol and a halogenated alkyl vinyl ether, and these can be used singly or in combination of two or more.
  • the polymerizable composition for forming the optical functional layer 12 contains a silsesquioxane compound having a reactive group described in JP-A-2009-73078 from the viewpoint of lowering viscosity and increasing hardness. It is also possible to use it.
  • the amount of the epoxy group-containing compound or vinyl ether compound used may be appropriately set according to the type of the polymerizable compound.
  • the polymerizable composition forming the optical functional layer 12 may contain a thixotropic agent.
  • the thixotropic agent is an inorganic compound or an organic compound.
  • thixotropic agent is a thixotropic agent of an inorganic compound.
  • an acicular compound, a chain compound, a flat compound, or a layered compound can be preferably used. Of these, a layered compound is preferable.
  • talc kaolinite (kaolin clay), pyrophyllite (waxite clay), sericite (sericite), bentonite, smectite vermiculites (montmorillonite, beidellite, Nontronite, saponite, etc.), organic bentonite, organic smectite and the like.
  • layered compounds include inorganic clay compounds such as crown clay, Burgess clay # 60, Burgess clay KF, Opti White (above, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), Kaolin JP-100, NN kaolin clay, ST kaolin clay, Hardsil (above, manufactured by Tsuchiya Kaolin Kogyo Co., Ltd.), ASP-072, Satinton Plus, Translink 37, Hydras Delami NCD (above, manufactured by Angelhard Inc.), SY Kaolin, OS clay, HA clay, MC hard clay (above , Maruo Calcium Co., Ltd.), Lucentite SWN, Lucentite SAN, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN (above made by Coop Chemical Co.), Smecton (produced by Kunimine Industry Co., Ltd.), Bengel, Wenger FW, Esben,
  • a silicate compound represented by xM (I) 2 O ⁇ ySiO 2 (M (II) O, M having an oxidation number of 2 or 3) (III) Some of them correspond to 2 O 3.
  • x and y represent positive numbers
  • more preferable compounds are swellable layered clay minerals such as hectorite, bentonite, smectite, and vermiculite.
  • a layered (clay) compound modified with an organic cation a cation compound obtained by exchanging an interlayer cation such as sodium of a silicate compound with an organic cation compound
  • an organic cation a cation compound obtained by exchanging an interlayer cation such as sodium of a silicate compound with an organic cation compound
  • sodium silicate / magnesium (hectorite) In which the sodium ion is exchanged with the following ammonium ion.
  • ammonium ions include monoalkyltrimethylammonium ions having 6 to 18 carbon atoms, dialkyldimethylammonium ions, trialkylmethylammonium ions, and dipolyoxyethylene coconut oil alkyls having 4 to 18 oxyethylene chains.
  • Examples include methylammonium ion, bis (2-hydroxyethyl) coconut oil alkylmethylammonium ion, and polyoxypropylenemethyldiethylammonium ion having an oxopropylene chain of 4 to 25. These ammonium ions can be used alone or in combination of two or more.
  • the sodium silicate / magnesium is dispersed in water and sufficiently stirred, and then allowed to stand for 16 hours or more. Adjust the dispersion. While stirring the dispersion, 30 to 200% by mass of a desired ammonium salt is added to sodium magnesium silicate. After the addition, cation exchange occurs, and hectorite containing an ammonium salt between layers becomes insoluble in water and precipitates. Therefore, the precipitate is collected by filtration and dried. During the preparation, heating may be performed in order to accelerate dispersion.
  • alkylammonium-modified silicate minerals examples include Lucentite SAN, Lucentite SAN-316, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN (above, manufactured by Coop Chemical Co., Inc.) alone or in combination A combination of the above can be used.
  • silica, alumina, silicon nitride, titanium dioxide, calcium carbonate, zinc oxide, or the like can be used as a thixotropic agent for inorganic compounds. If necessary, these compounds can be subjected to a treatment for adjusting hydrophilicity or hydrophobicity on the surface.
  • thixotropic agent a thixotropic agent of an organic compound can also be used.
  • thixotropic agents for organic compounds include polyolefin oxide and modified urea.
  • the oxidized polyolefin may be prepared in-house or a commercially available product may be used.
  • commercially available products include Disparon 4200-20 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), Flownon SA300 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • the aforementioned modified urea is a reaction product of an isocyanate monomer or its adduct and an organic amine.
  • the above-mentioned modified urea may be prepared in-house or a commercially available product may be used.
  • BYK410 made by Big Chemie
  • lifted for example.
  • the content of the thixotropic agent is preferably 0.15 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound in the polymerizable composition. 2 to 8 parts by mass is particularly preferred. In particular, in the case of a thixotropic agent of an inorganic compound, brittleness tends to be improved when the amount is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the polymerizable composition forming the optical functional layer 12 may contain a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator a well-known polymerization initiator can be included.
  • the polymerization initiator for example, paragraph 0037 of JP2013-043382A can be referred to.
  • the polymerization initiator is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.5 to 2 mol% of the total amount of the polymerizable compound contained in the polymerizable composition.
  • the total curable composition excluding the volatile organic solvent preferably contains 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 8% by mass, as mass%.
  • the polymerizable composition forming the optical functional layer 12 may contain a silane coupling agent.
  • the optical functional layer 12 formed from a polymerizable composition containing a silane coupling agent can exhibit excellent durability because the adhesion with an adjacent layer becomes strong due to the silane coupling agent.
  • the silane coupling agent has a reactive functional group such as a radical polymerizable group, a monomer component constituting the optical functional layer and a crosslinked structure can also be formed, which improves the adhesion between the optical functional layer and the adjacent layer. Can contribute.
  • silane coupling agent a known silane coupling agent can be used without any limitation.
  • a silane coupling agent represented by the following general formula (1) described in JP2013-43382A can be exemplified.
  • General formula (1) (In the general formula (1), R 1 to R 6 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group, provided that at least one of R 1 to R 6 is a radical polymerizable group. This is a substituent containing a carbon-carbon double bond.)
  • R 1 to R 6 are preferably an unsubstituted alkyl group or an unsubstituted aryl group, except in the case of a substituent containing a radically polymerizable carbon-carbon double bond.
  • alkyl group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • aryl group a phenyl group is preferable.
  • R 1 to R 6 are particularly preferably a methyl group.
  • At least one of R 1 ⁇ R 6 is a radical polymerizable carbon - having a substituent containing a carbon double bond, two are radically polymerizable carbon of R 1 ⁇ R 6 - carbon double bonds It is preferably a substituent. Further, among R 1 to R 3 , the number of those having a substituent containing a radical polymerizable carbon-carbon double bond is 1, and among R 4 to R 6 , the radical polymerizable carbon-carbon The number of those having a substituent containing a double bond is particularly preferably 1.
  • the substituents in which the silane coupling agent represented by the general formula (1) includes two or more radically polymerizable carbon-carbon double bonds may be the same or different. And preferably the same.
  • the substituent containing a radically polymerizable carbon-carbon double bond is preferably represented by —XY.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an arylene group, preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a phenylene group.
  • Y is a radically polymerizable carbon-carbon double bond group, and is preferably an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, a vinyl group, a propenyl group, a vinyloxy group, or a vinylsulfonyl group.
  • An acryloyloxy group is more preferred.
  • R 1 to R 6 may have a substituent other than a substituent containing a radically polymerizable carbon-carbon double bond.
  • substituents include alkyl groups (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group).
  • aryl groups eg phenyl group, naphthyl group etc.
  • halogen atoms eg fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • acyl groups eg acetyl group, benzoyl group, formyl group, pivaloyl group etc.
  • acyloxy Groups for example, acetoxy group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, etc.
  • alkoxycarbonyl groups for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.
  • aryloxycarbonyl groups for example, phenyloxycarbonyl group, etc.
  • sulfonyl groups For example, methanesulfonyl group, benzene Honiru group
  • the content of the silane coupling agent in the polymerizable composition may be appropriately set according to the type of the silane coupling agent to be used, the composition of the polymerizable composition, the configuration of the gas barrier support 16 and the like. From the viewpoint of further improving the adhesion with the adjacent layer, the content of the silane coupling agent is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and 5 to 25% by mass. Is particularly preferred.
  • the thickness of the optical function layer 12 is, in other words, the size of the optical functional layer 12 in the stacking direction of the optical functional layer 12 and the gas barrier support 16.
  • the resin layer 14 and the gas barrier support 16 are the same.
  • the thickness of the optical functional layer 12 is a quantum dot layer, the thickness thereof is appropriately determined depending on the intensity and wavelength of the excitation light to be incident, the concentration and emission quantum efficiency of the quantum dots to be used, and the optical system to be incorporated. Should be designed.
  • the thickness of the optical functional layer 12, that is, the quantum dot layer is preferably 10 to 3000 ⁇ m, more preferably 20 to 1000 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 500 ⁇ m.
  • the planar shape of the optical functional layer 12 is not particularly limited, and various shapes such as a rectangular sheet shape, a strip shape, a circle shape, and an oval shape can be used.
  • the optical function layer 12 in the illustrated example is rectangular as conceptually illustrated in FIGS. 1A and 5E.
  • the planar shape of the optical functional layer 12 is the shape of the main surface, which is a shape orthogonal to the main surface, that is, a shape when FIG. 2 is viewed from above.
  • 1A to 1C are both plan views (top views).
  • the functional film 10 surrounds the end surface (edge) of the optical functional layer 12 to form a resin layer 14.
  • the optical functional layer 12 is formed so as to be accommodated inside the frame-shaped resin layer 14.
  • the resin layer 14 seals the end face of the optical function layer 12 to prevent intrusion of oxygen or the like from the end face of the optical function layer 12. That is, the resin layer 14 prevents the quantum dots from deteriorating due to oxygen entering the optical functional layer 12 from the end face.
  • the resin layer 14 preferably has a low oxygen permeability.
  • the resin layer 14 has an oxygen permeability of 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and preferably 1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability of the resin layer 14 referred to here is the oxygen permeability of the resin layer 14 in the width direction.
  • the oxygen permeability can be measured using an oxygen gas permeability measuring device (OX-TRAN 2/20, manufactured by MOCON) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%. Good.
  • the method for measuring the oxygen permeability of the resin layer 14 is to form a resin film having the same thickness as the width of the resin layer 14 by using the same material as the resin layer 14 and the oxygen permeability of the resin sheet 14 The method of measuring is illustrated.
  • the oxygen permeability of the resin sheet obtained by forming the resin sheet with a thickness that allows film formation is reduced.
  • the width of the resin layer 14 is the size of the resin layer 14 in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the resin layer 14 or the tangent line of the resin layer 14 in the surface direction of the optical functional layer 12 (gas barrier support 16). is there. That is, the width of the resin layer 14 is the size of the resin layer 14 in the direction orthogonal to the longitudinal direction of the resin layer 14 or the tangent line of the resin layer 14 in the direction orthogonal to the thickness.
  • the present invention provides such a resin layer 14 to make the optical functional layer 12 thinner and to provide a degree of freedom in selecting a polymerizable compound (resin) that forms the optical functional layer 12 and the resin layer 14. It has improved.
  • Patent Document 1 As shown in Patent Document 1, according to a quantum dot layer in which a domain D1 made of a hydrophobic resin containing quantum dots is formed in a domain D2 made of a hydrophilic resin having low oxygen permeability, The resulting deterioration of the quantum dots can be prevented (see FIG. 1B and the like).
  • the domain D2 is formed in order for the domain D2 to form a continuous phase. It is necessary to increase the relative amount of resin to be used, and the film thickness of the quantum dot layer is increased.
  • the number of materials that can realize the combination of domain D1 and domain D2 with good dispersion stability of quantum dots is limited, and the quantum yield of quantum dot emission is the refraction of the resin that forms two domains. Since it depends on the rate difference, the degree of freedom in resin selection is not high.
  • the functional film 10 of the present invention in which the optical functional layer 12 is surrounded by the frame-shaped resin layer 14 does not require a resin layer for preventing the deterioration of quantum dots inside the optical functional layer 12. It is not necessary to increase the amount of resin for forming the continuous phase. As a result, the optical function layer 12 can be thinned. Furthermore, since the optical functional layer 12 is formed of one kind of resin, it is not necessary to consider the dispersion stability and refractive index difference between the plural kinds of resins. Therefore, both the optical function layer 12 and the resin layer 14 are not related to each other, and a resin (polymerizable composition) may be selected according to the required characteristics, so that the degree of freedom in resin selection is high.
  • the quantum dots can sufficiently exhibit the predetermined performance.
  • the resin layer 14 is provided so as to surround the end face of the optical function layer 12, it is possible to prevent deterioration of quantum dots due to oxygen entering the optical function layer 12 from the end face.
  • this description describes the advantage of this invention, Comprising: It does not restrict
  • the resin layer 14 can be made of various types of known resins. Therefore, the resin layer 14 may be formed by curing a polymerizable compound capable of forming a resin that exhibits necessary gas barrier properties. Among these, the resin layer 14 is preferably formed of a resin (binder) obtained by curing the polymerizable compound exemplified in the optical function layer 12 described above. That is, the resin layer 14 is preferably formed using a polymerizable composition obtained by removing quantum dots from the polymerizable composition exemplified for the optical functional layer 12.
  • the thickness of the resin layer 14 is substantially equal from the viewpoint of preventing peeling during use and entrainment of bubbles during bonding. That is, it is preferable that the resin layer 14 and the optical function layer 12 have a smaller difference in thickness.
  • the difference in thickness between the resin layer 14 and the optical functional layer 12 referred to here is a value (thickness) obtained by taking an average value of the thicknesses of all the regions of the resin layer 14 and the optical functional layer 12.
  • the thickness difference of the functional film 10 of the present invention is within 30%, and preferably within 20%.
  • the thickness can be obtained by cutting the functional film 10 with a microtome in the cross-sectional direction and observing with an optical microscope (for example, ECLIPSE LV100PCL manufactured by Nikon Corporation).
  • the width of the resin layer 14 is preferably 0.5 mm or more, and more preferably 1 mm or more. It is preferable to set the width of the resin layer 14 to 0.5 mm or more because sufficient barrier properties can be imparted. Although there is no restriction
  • the width of the resin layer 14 is preferably 5 mm or less, and preferably 3 mm or less. More preferred.
  • the optical functional layer 12 contains a cured product of a polymerizable compound as a binder.
  • this binder is a matrix in which quantum dots are dispersed.
  • the binder infiltrating layer 14 a in which the binder (polymerizable compound) of the optical functional layer 12 is infiltrated is formed in the resin layer 14.
  • the binder infiltrating layer 14a which is infiltrated and hardened by the polymerizable compound forming the optical functional layer 12 is preferably formed in the resin layer 14.
  • the resin layer 14 and the optical functional layer 12 are firmly adhered to each other by a covalent bond. Due to the shrinkage generated during the curing reaction of the polymerizable compound that forms the resin, the separation of the resin layer 14 from the optical functional layer 12, the generation of bubbles between the layers, and the inside caused by heat and light when using the functional film 10 The peeling between the resin layer 14 and the optical functional layer 12 and the generation of bubbles between the layers due to stress can be prevented in advance.
  • the optical functional layer 12 is provided after the resin layer 14 is provided as will be described later.
  • the polymerizable composition forming the optical functional layer 12 contains a polymerizable compound
  • a part of the polymerizable compound can infiltrate into the resin layer 14.
  • the inventors of the present invention after the penetration of the polymerizable compound into the polymer network constituting the previously formed resin layer 14 by this infiltration, the optical functional layer 12 is cured during the curing reaction (formation of the polymer network). It is presumed that a penetrating polymer network, that is, a binder infiltrating layer 14a is formed to form a strong bond.
  • the formation width of the binder infiltrating layer 14a on the resin layer 14 has an optimum range.
  • the width of the binder infiltrating layer 14a is the width of the binder infiltrating layer 14a in the same direction as the width of the resin layer 14 described above. Considering the above points, the width of the binder infiltrating layer 14a is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.02 to 5 ⁇ m. In this range, both good interlayer adhesion between the optical functional layer 12 and the resin layer 14 and the effect of keeping the performance of the resin layer 14 good can be suitably obtained.
  • Whether or not the binder infiltrating layer 14a is formed is determined by cutting the functional film 10 and cutting out a cross section in a range crossing the resin layer 14 and the optical functional layer 12, and mapping the change in element distribution by SEM-EDX. Alternatively, the presence and width of the resin can be confirmed by mapping the resin fragment distribution using the TOF-SIMS technique.
  • the width of the binder infiltrating layer 14a is preferably calculated by the maximum penetration width (change point of element distribution or a limit point at which binder fragments are detected) in the cross section.
  • the functional film 10 may cover the outer end surface (outer surface) of the resin layer 14 and have an inorganic layer.
  • the outer end surface of the resin layer 14 refers to the surface facing the outside of the laminate, excluding the surface of the resin layer 14 that contacts the gas barrier support 16 and the optical function layer 12. By having such an inorganic layer, the gas barrier property of the resin layer 14 can be enhanced.
  • the inorganic layer formed on the outer end face of the resin layer 14 will be described in detail later.
  • the functional film 10 of the present invention has a pair of gas barrier properties such that the optical functional layer 12 and the resin layer 14 surrounding the end surface of the optical functional layer 12 are sandwiched between the seed surfaces of the optical functional layer 12. The structure is sandwiched by the body 16.
  • the gas barrier support 16 has a barrier property against oxygen and water vapor.
  • the functional film 10 of the present invention includes a gas barrier support 16 that seals the main surface of the optical functional layer 12 in addition to the above-described resin layer 14 that seals the end surface of the optical functional layer 12.
  • the gas barrier support 16 may be rigid or flexible.
  • the gas barrier support 16 is preferably transparent to visible light as will be described later in view of the path of light incident on and exiting the functional film 10 of the present invention.
  • the linear transmittance in the visible light region is 80% or more.
  • the linear transmittance in the visible light region of the gas barrier support 16 is preferably as high as possible, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • the visible light region means a wavelength band of 380 to 780 nm.
  • the light transmittance is determined by measuring the total light transmittance and the amount of scattered light using the method described in JIS-K7105, that is, an integrating sphere light transmittance measuring device, and subtracting the diffuse transmittance from the total light transmittance. Can be calculated.
  • the gas barrier support 16 preferably has a low oxygen permeability. Specifically, the gas barrier support 16 preferably has an oxygen permeability of 0.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less. The gas barrier support 16 preferably has a lower oxygen permeability, more preferably 0.01 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and 0.001 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less. It is particularly preferred.
  • the oxygen permeability of the gas barrier support 16 By setting the oxygen permeability of the gas barrier support 16 to 0.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, it is possible to prevent the quantum dots of the optical functional layer 12 from being deteriorated by oxygen for a longer period of time.
  • the gas barrier support 16 may be an inorganic material such as glass or quartz glass, a resin, or a sheet or a film (gas barrier film) made of a composite thereof, as long as it has a desired gas barrier property.
  • Various types are available.
  • the resin film examples include polyethylene (PE), polyethylene naphthalate (PEN), polyamide (PA), polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylonitrile ( PAN), polyimide (PI), transparent polyimide, polymethyl methacrylate resin (PMMA), polycarbonate (PC), polyacrylate, polymethacrylate, polypropylene (PP), polystyrene (PS), ABS, cyclic olefin copolymer (COC)
  • a plastic film composed of cycloolefin polymer (COP) and triacetyl cellulose (TAC) is preferably exemplified.
  • a resin film As such a resin film, those described in paragraphs 0046 to 0052 of JP-A-2007-290369 and paragraphs 0040 to 0055 of JP-A-2005-096108 can be used.
  • a resin film used as the gas-barrier support body 16 for example, a commercial product such as Cosmo Shine A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is a polyethylene terephthalate (PET) film with an easy-adhesion layer, can be suitably used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the gas barrier support 16 a gas barrier film in which an inorganic layer that exhibits gas barrier properties is formed using such a resin film as a base material can be suitably used.
  • the inorganic layer exhibiting barrier properties provided on the gas barrier support 16 is also referred to as “barrier inorganic layer” for convenience.
  • the thickness of the resin film serving as the substrate is appropriately determined according to the thickness required for the functional film 10, the size in the surface direction of the functional film 10, the type of the resin film, and the like. , You can set.
  • the thickness of the resin film serving as the substrate is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 15 to 300 ⁇ m, still more preferably 15 to 120 ⁇ m, and more preferably 15 to 110 ⁇ m from the viewpoints of gas barrier properties, impact resistance, and the like. Is more preferable, 25 to 110 ⁇ m is more preferable, and 25 to 60 ⁇ m is particularly preferable.
  • the barrier inorganic layer is a layer mainly composed of an inorganic material (inorganic compound), preferably a layer formed only from an inorganic material. Note that “formed only from an inorganic material” includes a case where impurities inevitably mixed in exist.
  • the inorganic material constituting the barrier inorganic layer is not particularly limited, and for example, various inorganic compounds such as metals, inorganic oxides, nitrides, and oxynitrides can be used.
  • silicon, aluminum, magnesium, titanium, tin, indium and cerium are preferable, and one or two or more of these may be included.
  • Specific examples of the inorganic compound include silicon oxide, silicon oxynitride, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide alloy, silicon nitride, aluminum nitride, and titanium nitride.
  • a metal film such as a titanium film, a copper film, an aluminum film, a silver film, a tin film, a chromium film, a nickel film, or a titanium film can be suitably used.
  • the barrier inorganic layer is preferably an inorganic layer containing at least one compound selected from silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxide, and aluminum oxide.
  • silicon nitride is suitably used as a barrier inorganic layer in terms of transparency and gas barrier properties. Since the barrier inorganic layer made of these materials has good adhesion to the organic layer described later, even when the inorganic layer has pinholes, the organic layer can effectively fill the pinholes and break. Can be suppressed. Further, even in the case where a plurality of inorganic layers are formed, an extremely favorable barrier inorganic layer can be formed, and the barrier property can be further enhanced.
  • the thickness of the barrier inorganic layer may be set appropriately according to the material for forming the barrier inorganic layer, etc., so that the necessary gas barrier properties can be obtained.
  • the thickness of the barrier inorganic layer is preferably 1 to 500 nm, more preferably 5 to 300 nm, and particularly preferably 10 to 150 nm.
  • the barrier inorganic layer may be only one layer or may be included in two layers or three or more layers in the gas barrier support 16.
  • the barrier inorganic layer may be formed by a known method such as plasma CVD (chemical vapor deposition), sputtering, or vacuum deposition.
  • an organic layer may be provided as a base layer of the barrier inorganic layer.
  • the formation surface of the barrier inorganic layer can be made appropriate, and an appropriate inorganic layer free from cracks and omissions can be formed entirely.
  • the gas barrier property of the gas barrier support 16 can be made extremely high.
  • the gas barrier support 16 may have only one set of a combination of the underlying organic layer and the barrier inorganic layer, or may have a plurality of sets.
  • Laminating a plurality of combinations of the base organic layer and the barrier inorganic layer is preferable from the viewpoint of improving light resistance since the barrier property can be further enhanced.
  • the light transmittance of the optical functional layer tends to decrease as the number of layers to be stacked increases, it is desirable to increase the number of layers within a range in which good light transmittance can be maintained. This also applies to the case where the organic layer is not provided and only the barrier inorganic layer is provided.
  • the organic layer is a layer mainly composed of an organic material, and preferably refers to a layer in which the organic material occupies 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, particularly 90% by mass or more.
  • the organic layer paragraphs 0020 to 0042 of JP-A-2007-290369 and paragraphs 0074 to 0105 of JP-A-2005-096108 can be referred to.
  • the organic layer preferably contains a cardo polymer.
  • the adhesiveness between the organic layer and the adjacent layer, particularly the adhesiveness with the inorganic layer is improved, and a further excellent gas barrier property can be realized.
  • the cardo polymer reference can be made to paragraphs 0085 to 0095 of the above-mentioned JP-A-2005-096108.
  • the thickness of the organic layer may be appropriately set according to the thickness of the organic layer forming material and the functional film 10.
  • the thickness of the organic layer is preferably 0.05 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 10 ⁇ m. More specifically, when the organic layer is formed by a coating method, the thickness of the organic layer is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, and more preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the organic layer is preferably 0.05 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
  • the gas barrier support 16 may have an organic layer as the uppermost layer.
  • the uppermost organic layer acts as a protective layer for the barrier inorganic layer.
  • the organic layer By having the organic layer as the uppermost layer, it is possible to prevent damage to the barrier inorganic layer that exhibits gas barrier properties, and the gas barrier support 16 can exhibit the target gas barrier properties more stably.
  • the adhesion between the optical functional layer 12 in which quantum dots are dispersed in a matrix resin and the gas barrier support 16 can be improved.
  • the uppermost organic layer may be basically the same as the organic layer serving as the base of the above-described barrier inorganic layer.
  • the uppermost organic layer contains at least one of an acrylic polymer as a main chain and a terminal acryloyl group urethane polymer and a terminal acryloyl group urethane oligomer as a side chain.
  • a graft copolymer having a molecular weight of 10,000 to 3,000,000 and an acrylic equivalent of 500 g / mol or more can also be suitably used.
  • the gas barrier support 16 when the gas barrier support 16 has a barrier inorganic layer, it is preferable that at least one barrier inorganic layer in direct contact with the optical functional layer 12 is included. Furthermore, when the gas barrier support 16 has a barrier inorganic layer, it is more preferable that the barrier inorganic layer is in direct contact with both surfaces of the optical functional layer 12. That is, when the gas barrier support 16 has a base organic layer and a barrier inorganic layer, the surface opposite to the substrate is preferably a barrier inorganic layer instead of an organic layer. Thereby, the oxygen which invaded from the end surface of the organic layer or the base material can be prevented from entering the optical functional layer 12 from the main surface.
  • glass or the like can be suitably used as the gas barrier support 16.
  • a transparent inorganic support such as soda lime glass, borosilicate glass, or quartz can be used. More specifically, the product name G-Leaf manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., which is a flexible long ultrathin sheet glass that can be wound on a roll, and a commercially available glass sheet are listed. It is done. These thickness, oxygen permeability, and transparency are preferably in accordance with the preferred range of the gas barrier support described above.
  • the functional film 10 of the present invention can be provided with other functional layers as necessary.
  • a functional layer include a hard coat layer, an anti-Newton ring layer, a friction force reducing layer, an antifouling layer, a cushion layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, a prism layer, a microlens layer, and a reflective polarizer layer.
  • an inorganic layer on the outer surface of the resin layer 14 and the surface formed by the outer surface of the resin layer 14 and the end surface of the gas barrier support 16, an inorganic layer, a light scattering layer, a light absorption layer, a heat dissipation layer, a heat conduction layer, A hard coat layer, a cushion layer, or the like may be provided. In particular, as described later, it is preferable to provide an inorganic layer so as to cover the outer surface of the resin layer 14.
  • a method for producing the functional film of the present invention it is one embodiment that is preferably produced using a roll-to-roll process.
  • roll-to-roll process is also referred to as “RtoR process”.
  • RtoR process it is preferable to use the gas barrier support 16 using a flexible support in principle.
  • FIG. 4 the specific example is described for every process later on. These steps are preferably in the order described in the present specification, but the order of the steps may be appropriately changed or the same steps may be performed a plurality of times as necessary. Further, the manufacturing method shown in FIG. 4 can be used not only for RtoR but also for a single wafer process (batch type process).
  • a resin having a high barrier property such as an epoxy resin is mixed in a tank or the like to prepare the polymerizable composition 2 for forming the resin layer 14.
  • these polymerizable compositions may contain a volatile organic solvent, or may not contain a volatile organic solvent substantially.
  • that the polymerizable composition does not substantially contain a volatile organic solvent means that the ratio of the volatile organic solvent in the polymerizable composition is 10,000 ppm or less.
  • the volatile organic solvent is a compound having a boiling point of 160 ° C. or less and a compound that is not cured by an external stimulus and is a liquid compound at 20 ° C.
  • the boiling point of the volatile organic solvent is 160 ° C. or lower, more preferably 115 ° C. or lower, and most preferably 30 to 100 ° C.
  • the polymerizable composition 2 for forming the resin layer 14 supplied on the screen is filled into a pattern by a scraper while the long gas barrier support 16 is conveyed in the longitudinal direction, and the gas barrier property is obtained using a squeegee. It transfers to the support body 16 and forms the frame-shaped (frame shape) polymeric composition 2 on the surface of the gas-barrier support body 16. As shown in FIG. When the polymerizable composition 2 contains a solvent, the solvent is then evaporated.
  • the polymerizable composition 1 for forming the optical functional layer 12 supplied on the screen is formed into a pattern by a scraper while the long gas barrier support 16 having the resin layer 14 formed is conveyed in the longitudinal direction.
  • the polymerizable composition 1 is transferred / filled into the polymerizable composition 2 that forms the resin layer 14 formed on the surface of the gas barrier support 16 using a squeegee.
  • the solvent is evaporated.
  • the gas barrier support 16 has a barrier inorganic layer, it is preferable to form the resin layer 14 or the like on the surface on which the barrier inorganic layer is formed.
  • the resin layer 14 or the like on the barrier inorganic layer using the surface of the gas barrier support 16 as the barrier inorganic layer. This also applies to the production of a functional film by the single wafer method described later.
  • the printing method is used as the coating method, but an ink jet method, a dispenser method, or the like may be used instead of the printing method.
  • ⁇ Curing process> In the curing step, a laminated film having a three-layer structure in which an uncured polymerizable composition 1 is filled in a frame-shaped polymerizable composition 2 and sandwiched between two gas barrier supports 16 is backed up. Actinic radiation is irradiated from an actinic radiation irradiator while continuously transporting on a roller to cure the polymerizable composition 1 and the polymerizable composition 2 to form the resin layer 14 and the optical functional layer 12, Form. In this method, since the curing step is performed on the backup roller, wrinkles of the manufactured functional film can be prevented.
  • ⁇ Cutting process, integration process> From the above steps, a continuous film having a functional film formed on the long gas barrier support 16 can be obtained. The obtained functional film is cut by a cutting machine to form individual functional films 10 that are collected. The cutting may be performed by a known method such as a guillotine blade, a cutting blade, a die set blade, or laser cutting.
  • a rigid gas barrier support 16 may be used or a flexible gas barrier support 16 may be used.
  • a specific example using a rigid support will be described step by step. These steps are preferably in the order described in this specification, but the order of the steps can be appropriately changed as necessary, and the same steps can be performed a plurality of times. Further, although the description is made on the assumption that the support is rigid, the present invention does not limit the use of the flexible support.
  • various methods can be used as the single wafer process, a dam fill method and an injection method are exemplified as preferable methods.
  • the optical functional layer 12 is formed in a section which is surrounded by the resin layer 14 and one of the gas barrier supports 16 and is open on one side. After pouring the polymerizable composition, the other gas barrier support 16 is used to seal the remaining surface so as not to generate voids.
  • the preparation process of the polymerizable composition 1 to be the optical functional layer 12 and the polymerizable composition 2 to be the resin layer 14 is the same as the preparation process of the polymerizable composition in the RtoR process described above. If necessary, it can be adjusted to a suitable viscosity and solid content.
  • the polymerizable composition 2 for forming the resin layer 14 is applied on one gas barrier support 16 in a frame shape.
  • the polymerizable composition 2 may be provided so as to border the edge of the gas barrier support 16 as a closed line, or it is cut later and separated into a plurality of functional films 10.
  • a partition may be provided on the gas barrier support 16.
  • the applied polymerizable composition 2 is denoted by reference numeral 14A.
  • coating of the polymeric composition 2 may use a dispenser and an inkjet as an application
  • Curing process the polymerizable composition 2 that forms the resin layer 14 is cured to form the resin layer 14.
  • Curing of the polymerizable composition 2 may be performed by only volatilization of the solvent, or may be appropriately combined with spontaneous curing, thermal curing, photocuring, or the like. From the viewpoint of reducing the time required for the process, it is preferable to carry out by photocuring with a photocurable material.
  • the curing reaction may be performed until the reactive compound is completely consumed, or may be performed so that a small amount of the reactive compound remains. From the viewpoint of strengthening the adhesion between the resin layer 14 and the pair of gas barrier supports 16 in the bonding step described later, it is preferable to carry out so that a small amount of the reactive compound remains. Whether a trace amount of the reactive compound remains can be detected by confirming the disappearance degree of the absorption peak of the target reactive functional group by FT-IR (Fourier Transform-Infrared Spectroscopy).
  • the polymerizable composition 1 for forming the optical functional layer 12 is filled so as to fill the region partitioned by the resin layer 14 provided above.
  • a predetermined amount may be supplied into the compartment using a dispenser or an inkjet, and a functional layer is formed in a space surrounded by the gas barrier support, the resin layer 14, and the screen in the manner of screen printing.
  • the polymerizable composition may be filled. If necessary, the removal of the contained solvent and the curing reaction may proceed after coating.
  • the elapsed time from the end of the filling step to the bonding step is appropriately adjusted. May be.
  • a polymerizable composition 1 for forming an optical functional layer 12 filled in a frame by a resin layer 14 provided on one gas barrier support 16 is provided.
  • the resin layer 14 is sealed so as to be covered with the other gas barrier support 16, and the gas barrier support 16 is bonded.
  • the polymerizable composition 1 (optical functional layer 12) has a dot pattern, and the other gas barrier support 16 is indicated by a broken line in order to clearly show the configuration.
  • interposed the thing formed by filling the uncured polymeric composition 1 in the frame-shaped resin layer 14 with a pair of gas-barrier support body 16 is formed.
  • the resin layer 14 and the resin layer 14 are paired by curing so as to complete the curing reaction of the polymerizable composition 1 for forming the optical functional layer 12.
  • the optical functional layer 12 sealed with no gap is formed by the gas barrier support 16.
  • the polymerizable compound of the resin layer 14 and the optical function layer 12 is consumed. That is, it is preferable that the absorption peak of the target reactive functional group is not detected as a significant amount from the resin layer 14 and the optical functional layer 12 when measured by FT-IR.
  • the curing step may be performed before the other gas barrier support 16 is bonded, or the curing step may be performed on the other gas barrier support 16. You may carry out both before and after bonding.
  • the laminated body obtained by the above process is integrated
  • Various known methods such as the method exemplified in the RtoR process can be used for the cutting method.
  • the injection method is surrounded by a resin layer 14 and a pair of gas barrier supports 16, and an injection opening is provided in a part of the resin layer 14.
  • a polymerizable composition for forming the optical functional layer 12 is poured into a cell-like compartment, and then an injection opening is sealed so as not to leave a void.
  • ⁇ Preparation process of polymerizable composition> The steps for preparing the polymerizable composition 1 to be the optical functional layer 12 and the polymerizable composition 2 to be the resin layer 14 are the same steps as the polymerizable composition adjusting step in the RtoR process described above. If necessary, it can be adjusted to a suitable viscosity and solid content.
  • the polymerizable composition 2 to be the resin layer 14 is applied in a frame shape on the surface of one gas barrier support 16.
  • the coating film of the polymerizable composition 2 may be provided so that the edge of the gas barrier support 16 is bordered as a closed line (see FIG. 5A), or a plurality of films may be cut later.
  • the applied polymerizable composition 2 is denoted by reference numeral 14A.
  • an opening for injecting the polymerizable composition 1 to be the optical functional layer 12 is provided.
  • a dispenser or an inkjet may be used, or a printing method or a transfer method may be used.
  • the other gas barrier support 16 is laminated on the polymerizable composition 2 to be the resin layer 14 to form cellular compartments (see FIG. 6B).
  • the polymerizable composition 1 optical functional layer 12
  • the other gas barrier support 16 is indicated by a broken line in order to clearly show the configuration.
  • Curing process Thereafter, the polymerizable composition 2 is cured to form the resin layer 14. Curing may be performed only by volatilization of the solvent, or may be used by appropriately combining spontaneous curing, thermal curing, photocuring, and the like.
  • the polymerizable composition 1 for forming the optical functional layer 12 is filled in the region partitioned by the formed resin layer 14 and the pair of gas barrier supports 16.
  • the resin layer 14 is filled from the opening.
  • a predetermined amount may be supplied into the compartment by using a dispenser or the like, or after the opening is immersed in the polymerizable composition 2 in a state in which the inside of the compartment is evacuated, called a vacuum injection method.
  • a method of filling the inside of the compartment with the polymerizable composition for forming a functional layer with a negative pressure inside the compartment by returning the outside to atmospheric pressure may be used.
  • the opening for filling the polymerizable composition 1 for forming the optical functional layer 12 formed in the resin layer 14 is sealed to form a functional film.
  • the opening is sealed by, for example, using a resin having a high gas barrier property, such as that used for the resin layer 14, sealing with a metal material such as solder, and the above-described gas barrier support as an adhesive or an adhesive.
  • a known method such as a method of attaching to the sealing region or a combination thereof may be used.
  • an inorganic layer 24 may be provided so as to cover the outer end surface of the resin layer 14 of such a functional film 10 as in the functional film 20 shown in FIG.
  • the inorganic layer 24 provided on the outer end face of the resin layer 14 is also referred to as an “end face inorganic layer 24” for convenience.
  • the material for forming the end face inorganic layer 24 is not particularly limited, and various inorganic materials exemplified for the barrier inorganic layer in the gas barrier support 16 described above can be used. Among them, the metal end face inorganic layer 24 is preferably exemplified in that excellent gas barrier properties can be obtained even if it is thin.
  • the end face inorganic layer 24 may be a single layer or a multilayer structure such as two layers or three layers.
  • all the layers may be formed of the same inorganic material, or all the layers may be formed of different inorganic materials.
  • a layer made of the same inorganic material and a layer made of different inorganic materials are mixed, such as the first layer is titanium, the second layer is copper, and the third layer is copper. May be.
  • any of coating, dipping, vapor deposition, sputtering, plating, soldering, and transfer can be used without limitation.
  • sputtering, vapor deposition, or plating is preferable because a dense inorganic layer without gaps can be provided.
  • an example of a method for producing the functional film 20 having the end face inorganic layer 24 will be described with reference to the conceptual diagrams of FIGS. 8A to 8D.
  • 8A to 8D an end face inorganic layer 24 having a two-layer structure will be described as an example.
  • This manufacturing method is characterized in that a high gas barrier property can be expressed with a thin film thickness, and the resin layer 14 is applied to a site where the gas layer property cannot be exhibited due to the design of the width, and the gas barrier property is supplemented. Ideal for.
  • a plurality of the functional films 10 that are created are stacked to form a laminate 50.
  • the number of functional films 10 in the laminate 50 is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the size of the device for forming the end face inorganic layer 24, the thickness of the functional film 10, and the like.
  • the first end face inorganic layer 26A is preferably formed by stacking 500 to 4000 functional films 10.
  • a first end face inorganic layer 26 ⁇ / b> A made of an inorganic material is formed on the end face of the laminate 50.
  • a material for forming the first end face inorganic layer 26A is preferably at least one selected from the group consisting of aluminum, titanium, chromium, copper, and nickel, or an alloy containing at least one of these.
  • a sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, an electroless plating, a plasma CVD method, and the like are preferably exemplified.
  • the first end face inorganic layer 26A may be formed by a conventionally known processing method and processing conditions depending on the material and the like.
  • a masking process or the like is performed by a known method on a region other than the end surface of the functional film 10, that is, a region where the first end surface inorganic layer 26A is not formed, and the first end surface inorganic layer is formed on the end surface of the functional film 10. 26A may be formed.
  • the second end face inorganic layer 28A is formed on the first end face inorganic layer 26A of the laminate 52 in which the first end face inorganic layer 26A is formed on the end face.
  • the material for forming the second end face inorganic layer 28A is at least one selected from the group consisting of aluminum, titanium, chromium, nickel, tin, copper, silver, and gold, or an alloy containing at least one of these. Is preferably exemplified.
  • a plating process is preferable.
  • the treatment method and treatment conditions of the plating treatment when forming the second end face inorganic layer 28A and the second end face inorganic layer 28A is formed by a conventionally known treatment method and treatment conditions according to the forming material and the like. What is necessary is just to form.
  • the laminate 54 on which the second end face inorganic layer 28 ⁇ / b> A is formed is separated for each functional film 10, and the first end face inorganic layer is formed on the end face of the functional film 10.
  • the functional film 20 having the end face inorganic layer 24 having a two-layer structure composed of 26 and the second end face inorganic layer 28 is produced.
  • a method for separating the functional film 20 from the laminate 54 is not particularly limited, but an external force in the horizontal direction with respect to the surface, such as bending and twisting, is applied to the laminate 54 on which the second end face inorganic layer 28A is formed.
  • each layer of the end surface inorganic layer 24 can be formed in a state where a plurality of the functional films 10 are stacked. And the productivity can be increased.
  • the surface roughness Ra of the end surface of the functional film 10 is preferably 2.0 ⁇ m or less.
  • the adhesion between the end face of the functional film 10 and the end face inorganic layer 24 can be further improved.
  • Such an end face inorganic layer 24 may be formed so as to cover the entire end face of the resin layer 14 (functional film 10), or may be formed so as to cover a part of the end face of the resin layer 14. Good. However, considering the prevention of deterioration of the quantum dots of the optical function layer 12, the end face inorganic layer 24 is preferably formed so as to cover the entire end face of the resin layer 14.
  • Such an end face inorganic layer 24 is formed by the opening provided in the resin layer 14 in order to fill the polymerizable composition 1 forming the optical functional layer 12 in the production of the functional film 10 by the injection method described above. It is preferably used when sealing the sealing portion more strongly. More specifically, after the functional film 10 is formed with the optical functional layer 12 exposed to the opening, the injection port is sealed by sealing according to this method. In the injection method, it is technically difficult to inject without causing a gap due to a change in the size of the section or a variation in the amount of injection, and therefore, as shown conceptually in FIG. Priority is given to providing a slight overflow in the opening. Therefore, when such an opening is sealed only with the resin, the sealing width is reduced and only the injection port portion is weakly sealed.
  • the functional film of this invention differs in the deterioration ease with respect to oxygen with the functional raw material which the optical functional layer 12 contains. Therefore, the gas barrier support 16 is not limited to a gas barrier film in which a gas barrier layer having a barrier property against oxygen or the like is formed on a base material. However, when the functional material contained in the optical functional layer 12 is the quantum dot of the present embodiment, a gas barrier is provided on at least one of the gas barrier support 16 sandwiching the optical functional layer 12 and the resin layer 14. It is preferred to use a film.
  • the following gas barrier support, a polymerizable composition for forming an optical functional layer, and a polymerizable composition for forming a resin layer were prepared.
  • the gas barrier support 16 was produced as follows.
  • Base material As a base material of the gas barrier support 16, a PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine A4300, thickness 50 ⁇ m, width 1000 mm, length 100 m) was used.
  • An organic layer was formed on one surface of the substrate as follows. First, a composition for forming an organic layer was prepared. Specifically, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, manufactured by Daicel Cytec) and a photopolymerization initiator (Lamberti, ESACUREKTO46) were prepared, and the mass ratio of TMPTA: photopolymerization initiator was 95: 5. Thus, they were weighed and dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a composition having a solid content concentration of 15%.
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • a photopolymerization initiator Liberti, ESACUREKTO46
  • an organic layer was formed on one surface of a substrate by a general film forming apparatus that forms a film by a coating method using RtoR.
  • the composition was applied to one surface of a substrate using a die coater. After passing the substrate after coating through a 50 ° C. drying zone for 3 minutes, the composition was cured by irradiating with ultraviolet rays (integrated irradiation amount: about 600 mJ / cm 2 ) to form an organic layer.
  • a polyethylene film (PE film, manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd., PAC2-30-T) was attached to the surface of the organic layer as a protective film, conveyed, and wound.
  • the formed organic layer had a thickness of 1 ⁇ m.
  • an inorganic layer (silicon nitride (SiN) layer) was formed on the surface of the organic layer using a CVD apparatus using RtoR.
  • the base material on which the organic layer was formed was sent out from the delivery machine, the protective film was peeled off after passing through the final film surface touch roll before the inorganic layer was formed, and the inorganic layer was formed on the exposed organic layer by plasma CVD .
  • silane gas flow rate 160 sccm
  • ammonia gas (flow rate 370 sccm)
  • hydrogen gas (flow rate 590 sccm)
  • nitrogen gas (flow rate 240 sccm) were used as source gases.
  • a power source a high frequency power source having a frequency of 13.56 MHz was used.
  • the film forming pressure was 40 Pa.
  • the formed inorganic layer had a thickness of 50 nm.
  • an organic layer was laminated on the surface of the inorganic layer as follows.
  • a composition for forming an organic layer was prepared. Specifically, a urethane bond-containing acrylic polymer (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., Acryt 8BR500, mass average molecular weight 250,000) and a photopolymerization initiator (BASF Corp., Irgacure 184) are prepared. These were weighed so that the mass ratio of the photopolymerization initiator was 95: 5 and dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a composition having a solid content concentration of 15% by mass.
  • a urethane bond-containing acrylic polymer manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., Acryt 8BR500, mass average molecular weight 250,000
  • a photopolymerization initiator BASF Corp., Irgacure 184
  • an organic layer was formed on the surface of the inorganic layer by a general film forming apparatus for forming a film by a coating method using RtoR.
  • the composition was applied to one surface of the inorganic layer using a die coater.
  • the substrate after application was passed through a drying zone at 100 ° C. for 3 minutes to form an organic layer.
  • the formed organic layer had a thickness of 1 ⁇ m.
  • the gas barrier support 16 was wound up after the same polyethylene film as the protective film was attached to the surface of the organic layer as a protective film in a pass roll immediately after drying the composition to be the uppermost organic layer.
  • the oxygen permeability of the produced gas barrier support 16 was measured with an oxygen gas permeability measuring apparatus (manufactured by MOCON, OX-TRAN 2/20) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%. As a result, it was confirmed that the oxygen permeability of the gas barrier support 16 was 1 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • a quantum dot dispersion liquid having the following composition was prepared and used as a polymerizable composition for forming an optical functional layer.
  • -Toluene dispersion of quantum dots 1 (luminescence maximum: 520 nm) 10 parts by mass-Toluene dispersion of quantum dots 2 (luminescence maximum: 630 nm) 1 part by weight-Lauryl methacrylate 2.4 parts by weight-Trimethylolpropane triacrylate 0. 54 parts by mass / photopolymerization initiator (Irgacure 819 (manufactured by BASF)) 0.009 parts by mass
  • Quantum dot 1 INP530-10 (manufactured by NN-labs)
  • Quantum dot 2 INP620-10 (manufactured by NN-labs)
  • Solvent volatilization process The prepared quantum dot dispersion liquid is supplied into the tank, and stirred with a stirrer while supplying nitrogen gas to the tank, and the dissolved oxygen in the polymerizable composition is replaced with nitrogen gas. The dissolved oxygen was adjusted to 1000 ppm or less. And the polymerizable composition which volatilizes toluene which is a solvent to 10000 ppm or less by making the inside of a tank pressure-reducing, and forms an optical function layer was prepared. The viscosity of the prepared polymerizable composition was 50 mPa ⁇ s.
  • Example 1 The produced long gas barrier support 16 was cut to produce two 5 cm square gas barrier supports 16.
  • the protective film is peeled off from one gas barrier support 16, and a polymerizable composition for forming a resin layer is applied in a frame shape by screen printing to the entire end portion of the surface of the organic layer.
  • a polymerizable composition for forming an optical functional layer was applied by screen printing. After drying the polymerizable composition at 80 ° C. for 10 minutes, the protective film is peeled off from the other gas barrier support 16 and the organic layer is bonded to the polymerizable composition, and 200 W / cm.
  • the functional film 10 is produced by curing by applying 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays from the coated surface and further heating and curing at 80 ° C. for 10 minutes. did.
  • the width of the resin layer 14 was 3 mm
  • the thickness of the optical functional layer 12 and the resin layer 14 was 50 ⁇ m.
  • the polymerizable composition for forming the resin layer was coated on a PET film used as a base material with the gas barrier support 16 with an applicator, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then air-cooled at 200 W / cm.
  • the coating surface was irradiated with ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 and cured, and further heated and cured at 80 ° C. for 10 minutes, and then the PET film was peeled off and removed.
  • a resin sheet having a thickness of 3 mm was produced.
  • the oxygen permeability of this resin sheet was measured with an oxygen gas permeability measuring device (manufactured by MOCON, OX-TRAN 2/20) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • the oxygen permeability of the resin sheet that is, the resin layer 14 was 0.4 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • Example 1 except that the width of the resin layer 14 was 1 mm (Example 2), 0.5 mm (Example 3), 0 mm (Comparative Example 1), and 0.1 mm (Comparative Example 3).
  • the functional film 10 was produced. That is, Comparative Example 1 is an example in which the resin layer 14 is not provided and only the optical function layer is applied.
  • the oxygen permeability of the resin layer 14 was measured. As a result, the oxygen permeability of the resin layer 14 was 1.2 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) in Example 2.
  • Example 3 was 2.4 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), and Comparative Example 3 was 12 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm). Furthermore, the functional film 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the resin layer 14 was changed to 40 ⁇ m (Example 4) and 30 ⁇ m (Comparative Example 2).
  • Example 1 the polymerizable composition was allowed to dry at 80 ° C. for 10 minutes before drying the solvent at room temperature under a nitrogen purge for 2 minutes (Example 5), 5 minutes (Example 6), 10 minutes (Example 7), A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that aging was performed for 30 minutes (Example 8).
  • the solvent is removed by baking at 80 ° C. for 30 minutes, and the resin layer 14 is completely heat-cured.
  • Example 9 After coating the polymerizable composition that becomes the resin layer 14, and after applying the polymerizable composition that becomes the resin layer 14 on the resin layer 14 to a thickness of 1 ⁇ m after drying, another gas barrier property without aging is applied.
  • a laminated film of Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the support was bonded.
  • the functional film 10 was produced by the dam fill method described above.
  • As the gas barrier support 16 two sheets of B270 glass manufactured by SCHOTT Co., Ltd. having a thickness of 500 ⁇ m and 5 cm square whose surface was optically polished were prepared. A polymerizable composition that forms a resin layer over the entire end portion of one gas barrier support 16 is applied by a dispenser and baked at 80 ° C. for 15 minutes to be in a semi-cured state. As shown in FIG. 5C, the gas barrier support 16 The structure which consists of a glass plate and the resin layer 14 was manufactured. The resin layer 14 was adjusted to have a width of 3 mm and a thickness of 50 ⁇ m. As shown in FIG.
  • the polymerizable composition for forming the optical functional layer was poured into the resin layer 14 so as not to overflow with a dispenser in a nitrogen purge environment, and the solvent was removed by heating at 80 ° C. for 10 minutes. .
  • another gas barrier support 16 is carefully bonded so as not to entrap air bubbles, and an ultraviolet ray is irradiated from one side by 1000 mJ / cm 2 using a 200 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics). Then, it was cured and further heated at 80 ° C. for 10 minutes to be thermally cured to produce a functional film.
  • the width of the resin layer 14 of the obtained functional film was 3 mm, and the thicknesses of the optical function layer 12 and the resin layer 14 were all 50 ⁇ m.
  • Example 11 After injecting the polymerizable composition for forming the optical functional layer 12 inside the resin layer 14 so as not to overflow with a dispenser in a nitrogen purge environment, the sample was aged at room temperature for 2 minutes while maintaining the nitrogen purge state. Produced a laminate in the same manner as in Example 10.
  • Example 12 A functional film was prepared by the aforementioned injection method.
  • the gas barrier support 16 two sheets of B270 glass manufactured by SCHOTT Co., Ltd. having a thickness of 500 ⁇ m and 5 cm square whose surface was optically polished were prepared.
  • a polymerizable composition for forming a resin layer is applied to the entire end of one gas barrier support 16 by a dispenser and baked at 80 ° C. for 15 minutes to be semi-cured, and another gas barrier support 16 is bonded. Then, it was heat-cured at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a structure having cell-like compartments as shown in FIG. 6B.
  • the resin layer 14 was adjusted to have a width of 3 mm and a thickness of 50 ⁇ m, and an opening having a width of 2 mm was provided at the end of one of the four sides of the structure.
  • the above-described optical functional layer polymerizable composition was injected into the structure using a vacuum method, and an ultraviolet ray was emitted from one surface at 1000 mJ / cm using a 200 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics). It was cured by irradiating cm 2 and further heated at 80 ° C. for 10 minutes to be cured.
  • the width of the resin layer of the obtained laminate was 3 mm, the thickness of each of the optical function layer and the resin layer was 50 ⁇ m, and the opening was in a state filled with the optical function layer.
  • the first inorganic layer is formed only on the side surface of the laminate 50 in which a plurality of functional films 10 are stacked with an opening. Formed. Titanium was used as the target and argon was used as the discharge gas. The film formation pressure was 0.5 Pa, the film formation output was 400 W, and the ultimate film thickness was 10 nm.
  • a 75 nm-thick copper layer was formed as a second inorganic layer on the first inorganic layer in the same manner as the first layer except that the target was changed from titanium to copper.
  • a third inorganic layer was formed on the second inorganic layer as follows. First, the laminate on which the second inorganic layer was formed was washed with pure water and immersed in a bathtub filled with a commercially available surfactant for 20 seconds for degreasing. Next, after washing with water, it was immersed in a 5% aqueous sulfuric acid solution for 5 seconds to perform acid activation treatment, and washed again with water. The laminate washed with water was fixed on a jig and fixed with a tester.
  • Electrolytic plating treatment was performed under the conditions of minutes to form a third inorganic layer, which is a metal plating layer, on the second layer. Then, after passing through water washing and a rusting process, excess water was removed with air to obtain a functional film in which three metal layers were formed on the end surface of the resin layer 14 having an opening.
  • the laminate in which the three metal layers are formed on the end surface is separated for each functional film 10 by shearing with the surface of the functional film 10 by an external force in the horizontal direction, and the resin layer 14 has an opening.
  • a functional layer laminate was obtained in which three metal layers were formed on the end face.
  • the thickness of the metal layer was 5 ⁇ m according to observation with an optical microscope.
  • the opening of the resin layer 14 was sealed with this metal layer.
  • Example 13 a functional film was produced in the same manner as in Example 12 except that the polymerizable composition forming the functional layer was injected and then aged for 2 minutes at room temperature under a nitrogen purge.
  • Example 14 After applying the above-mentioned polymerizable composition for forming the resin layer 14 over the entire end of one gas barrier support 16 with a dispenser, the gas barrier support 16 is baked at 80 ° C. for 30 minutes to be in a completely cured state, and shown in FIG. 5C. After manufacturing the structure which consists of the glass plate as 16 and the resin layer 14, and injection
  • the width of the binder infiltrating layer 14a of the produced functional film was measured as follows.
  • the functional film was cut to expose the interface between the optical functional layer 12 and the resin layer 14. This cross section is scanned across the cross section of the optical functional layer 12 from the optical functional layer 12 by TOF-SIMS, and a region where the component derived from the acrylate of the optical functional layer 12 is detected as a fragment ion (binder infiltrating layer) is mapped.
  • a binder infiltrating layer was formed from the optical interface into the resin layer 14. .
  • the spatial resolution of this measurement method is 0.01 ⁇ m, and when the width is less than this, it is expressed as “less than 0.01 ⁇ m ( ⁇ 0.01)”. Further, when the width of the infiltrating layer exceeds 15 ⁇ m, it is indicated as “15 ⁇ m or more (> 15)” in order to avoid complication of the test.
  • the initial central luminance (Y) of the produced functional film was measured by the following procedure. First, the created functional film was cut into 1 inch squares. On the other hand, a commercially available tablet terminal (manufactured by Amazon, Kindle (registered trademark) Fire HDX 7 ”) was disassembled, and the backlight unit was taken out. A functional film was placed on the light guide plate of the taken-out backlight unit, and two prism sheets whose directions were orthogonal to each other were placed thereon.
  • the luminance of the light emitted from the blue light source and transmitted through the functional film and the two prism sheets was measured with a luminance meter (Topcon, SR3) installed at a position of 740 mm perpendicular to the surface of the light guide plate.
  • Initial central luminance (Y) The evaluation criteria for the initial central luminance (Y) are shown below. If the evaluation results are A and B, it can be determined that the luminous efficiency is maintained well.
  • ⁇ Display unevenness The functional film is mounted on a commercially available tablet device (Amazon, Kindle (registered trademark) Fire HDX 7 "), and the brightness distribution meter (Radiant Zemax, ProMetric) is used to measure the brightness of the edge of the functional film. It was measured.
  • the following formula ⁇ Y "/ Y
  • the ratio ( ⁇ ) between the initial central luminance (Y) measured earlier and the luminance Y ′′ at the end 1 mm position after the high temperature durability test was calculated and evaluated according to the following criteria. If the evaluation results are A and B, it can be determined that there is no problem in display unevenness.
  • the functional film of the present invention it is possible to prevent the deterioration of the quantum dots even in a high temperature environment, and further, the optical functional layer 12 and the resin layer are not separated even by bending or thermal shock.
  • a functional film having excellent durability can be obtained.
  • by appropriately providing a binder infiltrating layer between the resin layer 14 and the optical functional layer a functional film that is excellent in high temperature durability and hardly peels off internally even by bending or thermal shock can be obtained.
  • Example 9 and Example 14 with almost no binder infiltrating layer are inferior in adhesion compared to other examples, the high-temperature durability is very excellent and high adhesion is not required. If it is a use, it can be suitably used for various uses by making use of excellent high-temperature durability. From the above results, the effects of the present invention are clear.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

光学的な機能を発現する光学機能層を有する機能性フィルムにおいて、光学機能層の劣化を抑制できる機能性フィルム、および、製造方法の提供を課題とする。光学機能層と、光学機能層の端面を取り囲む樹脂層とを、ガスバリア性支持体で挟持し、かつ、樹脂層の酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下で、光学機能層と樹脂層との厚さの差が30%以内であることにより、また、第1のガスバリア性支持体の表面に枠状の樹脂層を形成する工程、枠内に光学機能層となる重合性組成物を充填する工程、樹脂層に第2のガスバリア性支持体を積層する工程、重合性組成物を硬化する工程を有することにより、この課題を解決する。

Description

機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法
 本発明は、機能性フィルム、および、機能性フィルムの製造方法に係る。特に、酸素等により性能劣化しやすい素材を含む機能性フィルム、および、機能性フィルムの製造方法に関する。
 光学特性等の機能性を有する素材を含む重合性組成物を可撓性支持体に塗布して塗膜フィルムを形成することにより、光学的な機能を有する機能性フィルムを製造することが行われている。
 しかし、機能性を有する素材の中には酸素により機能性を劣化させてしまう素材があり、機能性フィルムを製造する上での問題点となっている。酸素により性能劣化する素材としては、例えば、液晶表示装置(Liquid Crystal Display 以下、LCDともいう)などのフラットパネルディスプレイの発光材料として使用される量子ドット(Quantum Dot、QD、量子点とも呼ばれる)がある。
 例えば、フラットパネルディスプレイ市場では、LCD性能改善として、色再現性の向上が進行しており、量子ドットが、近年、発光材料として、注目を集めている。
 量子ドットは、一例として、マトリックスとなるバインダに量子ドットを分散してなる量子ドット層(量子ドット含有層)として用いられる。量子ドット層に励起光が入射すると、量子ドットが励起されて蛍光を発光する。ここで異なる発光特性を有する量子ドットを用いることで、赤色光、緑色光、青色光の半値幅の狭い光を発光させて白色光を具現化することができる。量子ドットによる蛍光は、半値幅が狭いため、波長を適切に選択することで得られる白色光を高輝度にしたり色再現性に優れる設計にすることが可能である。
 このような量子ドットを用いた3波長光源化技術の振興により、色再現域は、TV(Television)規格(FHD(Full High Definition)、NTSC(National Television System Committee))比で、72%から100%へと拡大している。
 しかしながら、量子ドットは、酸素や水蒸気により量子収率の劣化が起こる。その対策として、量子ドットをガスバリア性を有する部材によって封止することが行われている。
 例えば、特許文献1には、量子ドットを酸素や水蒸気から保護するために、量子ドット層(量子ドットフィルム)において、親水的なドメインの中に量子ドットを含む疎水的なドメインを形成することが記載されている。
 具体的には、特許文献1の量子ドット層においては、図1Bに概念的に示すように、量子ドット(小さい白抜き丸)の分散安定性が良好である疎水的な樹脂からなるドメインD1に量子ドットを含ませて、酸素透過性が低い親水的な樹脂からなるドメインD2が疎水的なドメインD1を囲むことによって、量子ドットの機能を損なわず、かつ、酸素による量子ドットの劣化を防止している。
米国特許第2015/0047765号公報
 しかしながら、特許文献1の量子ドット層では、2つのドメインを形成する樹脂が相分離してしまうため、安定な分散物を形成するのは必ずしも容易ではない。すなわち、ドメインD2における量子ドットを含むドメインD1の分散安定性が不十分であり、その結果、図1Bに示すような理想的な分散状態(海島構造)とはらず、図1Cに概念的に示すような、ドメインD2の中で、ドメインD1が凝集した状態になってしまう。そのため、この構成では、量子ドットが本来有する量子効率を保持したフィルムを安定に作ることが困難であるのがわかった。
 また、親水的で酸素透過性の低い樹脂が連続相となるドメインD2を形成するためには、その樹脂の相対量を増す必要があり量子ドット層の膜厚が厚くなる問題があった。さらには、量子ドットの発光の量子収率は、2つのドメインを形成する樹脂の屈折率差に依存するため、この構成では、樹脂の選択の自由度は高くなかった。
 そして、この問題は、量子ドットに限らず、酸素により性能劣化する素材を含む重合性組成物を用いた機能性フィルムの製造において共通の問題である。
 本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、酸素や水蒸気等により性能劣化する機能性素材を含む機能性フィルムに関して、機能性素材の性能を損なわず、かつ経時での性能劣化のない機能性フィルム、および、この機能性フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
 この目的を達成するために、本発明の機能性フィルムは、光学機能層と、光学機能層の端面を取り囲む樹脂層とを、ガスバリア性支持体によって挟持した構成を有し、かつ、
 樹脂層の酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下であり、さらに、光学機能層と樹脂層との厚さの差が30%以内であることを特徴とする機能性フィルムを提供する。
 このような本発明の機能性フィルムによれば、光学機能層を、ガスバリア性支持体と枠状の樹脂層で囲う。したがって、光学機能層への酸素等の侵入を防止することができるので、光学機能層中に酸素により性能劣化する素材を含んでいる場合においても、機能性フィルムの性能劣化を防止できる。
 さらに、後に詳述するが、図1Aに概念的に示すように、樹脂層14を、光学機能層12の内部ではなく、酸素が侵入してくる光学機能層12の端面に別途設けることによって、量子ドット等の機能性素材の分散安定性(溶解安定性)を良好に保つことができ、機能性フィルムの性能劣化を防止できる。なお、図1Aでは、上面側のガスバリア性支持体16は省略している。
 また、本発明の機能性フィルムにおいて、ガスバリア性支持体の酸素透過度が0.1cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。この態様によれば、より長期に渡って酸素による劣化を防止することができる。
 また、光学機能層が重合性化合物の硬化物をバインダーとして含んでおり、かつ、バインダーが樹脂層に浸潤しているバインダー浸潤層を、光学機能層の面方向に0.01~10μm有するのが好ましい。この態様によれば、樹脂層と光学機能層との密着性を向上して、より長期に渡って酸素による劣化を防止することができる。
 また、樹脂層の外側端面の少なくとも一部を覆う無機層を有するのが好ましい。
 また、無機層が金属製であるのが好ましい。
 さらに、無機層を複数有するのが好ましい。
 これらの態様によれば、より長期に渡って酸素による劣化を防止することができる。
 本発明の機能性フィルムの製造方法は、第1のガスバリア性支持体の表面に枠状で、酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下である樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
 樹脂層による枠内に光学機能層となる重合性組成物を、光学機能層と樹脂層との厚さの差が30%以内となるように充填する充填工程と、
 樹脂層の第1のガスバリア性支持体とは逆側に、第2のガスバリア性支持体を積層する貼合工程と、
 重合性組成物を硬化する硬化工程と、を有することを特徴とする機能性フィルムの製造方法を提供する。
 このような本発明の機能性フィルムの製造方法によれば、樹脂層、および光学機能層を、無機層付きバリアフィルム間に空隙なく貼合することができる。
 このような本発明の機能性フィルムの製造方法において、樹脂層形成工程を行った後に、充填工程を行い、充填工程を行った後に、貼合工程を行い、硬化工程を、充填工程の後および貼合工程の後の少なくとも一方で行うのが好ましい。
 また、樹脂層形成工程を、樹脂層による枠の一部が開口するように行い、貼合工程を行った後に、樹脂層による枠の開口部から重合性組成物を充填するように充填工程を行い、充填工程を行った後に、硬化工程を行い、さらに、充填工程または硬化工程の後に、さらに、樹脂層による枠の開口を封止する封止工程を行うのが好ましい。
 これらの態様によれば、より好適に、樹脂層、および光学機能層を、無機層付きバリアフィルム間に空隙なく貼合することができる。
 さらに、樹脂層の外側端面の少なくとも一部を無機層で覆う端面封止工程を有するのが好ましい。
 この態様によれば、長期に渡って酸素による劣化を防止できる機能性フィルムを製造することができる。
 本発明の機能性フィルムによれば、光学機能層を有する機能性フィルムにおいて、酸素等による光学機能層の劣化を抑制することができる。また、本発明の機能性フィルムの製造方法によれば、樹脂層、および光学機能層を、ガスバリア性支持体の間に空隙なく貼合して、本発明の機能性フィルムを好適に製造できる。
図1Aは、本発明の機能性フィルムの光学機能層を概念的に示す平面図である。 図1Bは、従来の機能性フィルムの量子ドット層を概念的に示す平面図である。 図1Cは、従来の機能性フィルムの量子ドット層を概念的に示す平面図である。 図2は、本発明の機能性フィルムの一例を概念的に示す図である。 図3は、本発明の機能性フィルムの別の例を概念的に示す図である。 図4は、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための図である。 図5Aは、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図5Bは、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図5Cは、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図5Dは、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図5Eは、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図6Aは、本発明の機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。 図6Bは、本発明の機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。 図6Cは、本発明の機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。 図7は、本発明の機能性フィルムの別の例を概念的に示す図である。 図8Aは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図8Bは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図8Cは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図8Dは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の一例を説明するための概念図である。 図9Aは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。 図9Bは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。 図9Cは、図7に示す機能性フィルムの製造方法の別の例を説明するための概念図である。
 以下、添付図面に従って、本発明に係る機能性フィルム、および、機能性フィルムの製造方法について説明する。
 本発明は、光学的な機能を発現し、かつ、酸素や水蒸気によって性能が劣化する素材を含む光学機能層を有する機能性フィルム、および、その製造方法に関する技術である。
 以下の説明は、酸素により性能劣化する素材として、量子ドットを含む波長変換層としての光学機能層を有する機能性フィルムを例として説明する。しかし、本発明は、量子ドットに限らず、酸素等によって性能が劣化する、光学的な機能を発現する素材を含む光学機能層を有する機能性フィルムの全てに適用できる。
 なお、本明細書において、「~」とは、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 図2に、本発明の機能性フィルムの一例を概念的に示す。
 図2に示す機能性フィルム10は、光学機能層12と、樹脂層14と、ガスバリア性支持体16とを有して構成される。具体的には、光学機能層12の端面を取り囲んで樹脂層14を有し、かつ、光学機能層12と、光学機能層12の端面を取り囲む樹脂層14とを、光学機能層12の主面(最大面)を挟むように、ガスバリア性支持体16で挟持してなる構成を有する。
 光学機能層12は、波長変換や蛍光などの光学的な機能を発現する層であり、一例として、マトリックスとなるバインダに量子ドット等の光学機能を発現する物質を分散あるいは溶解してなるものである。樹脂層14は光学機能層12の端面を被覆し、端面からの酸素や水蒸気等の浸入を遮断する。ガスバリア性支持体16は、光学機能層12の両主面を被覆し、これらの面からの酸素や水蒸気等の浸入を遮断する。
 樹脂層14とガスバリア性支持体16とで外部と遮断された領域内に光学機能層12が配置されることで、光学機能層12はその劣化の原因物質の1つである酸素や水蒸気と隔絶され、長期に渡り良好な性能を示し続けることが可能になる。すなわち、樹脂層14とガスバリア性支持体16とで外部と遮断された領域内に光学機能層12が配置されることで、高耐久性の発現が可能になる。
 [光学機能層]
 前述のように、光学機能層12は、光学的な機能を発現する層であり、一例として、マトリックスに光学機能を発現する物質を分散あるいは溶解してなるものである。
 光学機能層12としては、光学的な機能を発現する層が、各種、利用可能である。具体的には、蛍光層(波長変換層)、有機エレクトロスミネッセンス層(有機EL(Electro Luminescence)層)、太陽電池等に利用される光電変換層、電子ペーパなどの画像表示層等が例示される。
 本発明において、光学機能層12は、好ましくは、多数の蛍光体を樹脂等のマトリックス中に分散してなる蛍光層であり、光学機能層12に入射した光の波長を変換して出射する機能を有するものである。
 図示例の機能性フィルム10においては、より好ましい態様として、光学機能層12は、マトリックスとなるバインダに量子ドットを分散してなる、量子ドット層である。従って、例えば、図示しないバックライトから出射された青色光が光学機能層12に入射すると、光学機能層12は、内部に含有する蛍光体の効果により、この青色光の少なくとも一部を赤色光あるいは緑色光に波長変換して出射する。
 <量子ドット、量子ロッド>
 量子ドットは、数nm~数十nmの大きさをもつ化合物半導体の微粒子であり、少なくとも、入射する励起光により励起され蛍光を発光する。
 光学機能層12に含まれる量子ドットとしては、少なくとも一種の量子ドットを含み、発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含むこともできる。公知の量子ドットには、600nmを超え680nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット(A)、500nmを超え600nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット(B)、および、400~500nmの波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット(C)がある。量子ドット(A)は、励起光により励起され赤色光を発光し、量子ドット(B)は緑色光を発光し、量子ドット(C)は青色光を発光する。
 例えば、量子ドット(A)と量子ドット(B)を含む光学機能層12へ励起光として青色光を入射させると、量子ドット(A)により発光される赤色光、および、量子ドット(B)により発光される緑色光と、光学機能層を透過した青色光とにより、白色光を具現化することができる。または、量子ドット(A)、(B)、および(C)を含む光学機能層12を有する機能性フィルムに励起光として紫外光を入射させることにより、量子ドット(A)により発光される赤色光、量子ドット(B)により発光される緑色光、および量子ドット(C)により発光される青色光により、白色光を具現化することができる。
 量子ドットについては、例えば特開2012-169271号公報の段落0060~0066を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。量子ドットとしては、市販品を何ら制限なく用いることができる。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成、サイズにより調整することができる。
 光学機能層12(量子ドット層)は、量子ドットを分散した重合性組成物(塗布液)を用いて形成される。
 量子ドットの含有量は、量子ドットの種類、機能性フィルム10に要求される性能等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、量子ドットは、重合性組成物の全量100質量部に対して、例えば0.1~10質量部程度添加することができる。
 量子ドットは、重合性組成物中に粒子の状態で添加してもよく、有機溶媒に分散した分散液の状態で添加してもよい。分散液の状態で添加することが、量子ドットの粒子の凝集を抑制する観点から好ましい。量子ドットの分散のために使用される有機溶媒は、特に限定されるものではない。
 本発明においては、量子ドットに代えて量子ロッドを用いることができる。量子ロッドは、細長い形状の棒状粒子であり、量子ドットと同様の性質を有する。量子ロッドの添加量、重合性組成物への添加方法などについては、量子ドットと同じ量、同様の方法により行うことができる。また、量子ドットと量子ロッドを組み合わせて用いることもできる。
 <重合性化合物>
 前述のように、光学機能層12は、硬化した樹脂からなるマトリックスに、量子ドットを分散したものである。このような光学機能層12は、量子ドットを分散した重合性組成物を用いて形成される。従って、重合性組成物は、光学機能層12におけるマトリックスを構成する樹脂(バインダー)となる、重合性化合物(硬化性化合物)を含有する。
 なお、以下に例示する光学機能層12を形成する重合性化合物は、樹脂層14の形成にも、好適に用いられる。すなわち、以下に例示する光学機能層12を形成する重合性組成物から量子ドットを除いた重合性組成物は、光学機能層12の端面を取り囲む、後述する樹脂層14の形成にも好適に利用される。
 本発明において、光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性化合物は、重合性基を有するものが広く採用できる。重合性基の種類は、特に限定されないが、好ましくは、(メタ)アクリレート基、ビニル基またはエポキシ基であり、より好ましくは、(メタ)アクリレート基であり、さらに好ましくは、アクリレート基である。また、2つ以上の重合性基を有する重合性化合物は、それぞれの重合性基が同一であってもよいし、異なっていても良い。
 <<(メタ)アクリレート系>>
 硬化後の硬化被膜の透明性、密着性等の観点からは、単官能または多官能(メタ)アクリレートモノマー等の(メタ)アクリレート化合物や、そのポリマー、プレポリマー等が好ましい。
 なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、アクリレートとメタクリレートとの少なくとも一方、または、いずれかの意味で用いるものとする。「(メタ)アクリロイル」等も同様である。
 <<<2官能のもの>>>
 重合性基を2つ有する重合性化合物として、エチレン性不飽和結合含有基を2個有する2官能重合性不飽和単量体を挙げることができる。2官能の重合性不飽和単量体は組成物を低粘度にするのに適している。本実施形態では、反応性に優れ、残存触媒などの問題の無い(メタ)アクリレート系化合物が好ましい。
 特に、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート等が本発明に好適に用いられる。
 2官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、2官能(メタ)アクリレートモノマーの種類等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、2官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量100質量部に対して、重合性組成物の粘度を好ましい範囲に調整する観点からは、5質量部以上が好ましく、10~80質量部がより好ましい。
 <<<3官能以上のもの>>>
 重合性基を3つ以上有する重合性化合物として、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上有する多官能重合性不飽和単量体を挙げることができる。これら多官能の重合性不飽和単量体は機械的強度付与の点で優れる。本実施形態では、反応性に優れ、残存触媒などの問題の無い(メタ)アクリレート系化合物が好ましい。
 具体的には、ECH(Epichlorohydrin)変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート
、EO(ethylene oxide)変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、PO(propylene oxide)変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が好適である。
 これらの中で特に、EO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートが本発明に好適に用いられる。
 多官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、多官能(メタ)アクリレートモノマーの種類等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、多官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量100質量部に対して、硬化後の光学機能層の塗膜強度の観点からは、5質量部以上が好ましく、重合性組成物のゲル化抑制の観点からは、95質量部以下が好ましい。
 <<<単官能のもの>>>
 単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸、それらの誘導体、より詳しくは、(メタ)アクリル酸の重合性不飽和結合((メタ)アクリロイル基)を分子内に1個有するモノマーを挙げることができる。それらの具体例として以下に化合物を挙げるが、本実施形態はこれに限定されるものではない。
 メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~30であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル基の炭素数が7~20であるアラルキル(メタ)アクリレート;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が2~30であるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の(モノアルキルまたはジアルキル)アミノアルキル基の総炭素数が1~20であるアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールエチルエーテルの(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1~10で末端アルキルエーテルの炭素数が1~10のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1~30で末端アリールエーテルの炭素数が6~20のポリアルキレングリコールアリールエーテルの(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数4~30の(メタ)アクリレート;ヘプタデカフロロデシル(メタ)アクリレート等の総炭素数4~30のフッ素化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールのモノまたはジ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1~30のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
 単官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、単官能(メタ)アクリレートモノマーの種類等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、単官能(メタ)アクリレートモノマーの使用量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量100質量部に対して、重合性組成物の粘度を好ましい範囲に調整する観点からは、10質量部以上が好ましく、10~80質量部がより好ましい。
 <<エポキシ系化合物他>>
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性化合物として、エポキシ基、オキセタニル基等の開環重合可能な環状エーテル基等の環状基を有する化合物を用いてもよい。
 このような化合物として、より好ましくは、エポキシ基を有する化合物(エポキシ化合物)を有する化合物を挙げることができる。エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物を、(メタ)アクリレート系化合物と組み合わせて使用することにより、ガスバリア性支持体16との密着性が向上する傾向にある。
 エポキシ基を有する化合物としては、例えば、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエテーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物およびエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらの化合物は、その一種を単独で使用することもできるし、また、その二種以上を混合して使用することもできる。
 その他に好ましく使用することのできるエポキシ基を有する化合物としては、例えば、脂肪族環状エポキシ化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類;脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類;脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類;フェノール、クレゾール、ブチルフェノールまたはこれらにアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル類;高級脂肪酸のグリシジルエステル類などを例示することができる。
 これらの成分の中、脂肪族環状エポキシ化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。
 エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物として好適に使用できる市販品としては、UVR-6216(ユニオンカーバイド社製)、グリシドール、AOEX24、サイクロマーA200、セロキサイド2021P、セロキサイド8000(以上、ダイセル化学工業社製)、シグマアルドリッチ社製の4-ビニルシクロヘキセンジオキシド、エピコート828、エピコート812、エピコート1031、エピコート872、エピコートCT508(以上、油化シェル社製)、KRM-2400、KRM-2410、KRM-2408、KRM-2490、KRM-2720、KRM-2750(以上、旭電化工業(社製)などを挙げることができる。これらは、1種単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
 また、これらのエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善KK出版、第四版実験化学講座20有機合成II、213~、平成4年、Ed.by Alfred Hasfner,The chemistry OF heterocyclic compounds-Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes,John & Wiley and Sons, An Interscience Publication, New York,1985、吉村、接着、29巻12号、32、1985、吉村、接着、30巻5号、42、1986、吉村、接着、30巻7号、42、1986、特開平11-100378号公報、特許第2906245号公報、特許第2926262号公報などの文献を参考にして合成できる。
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いてもよい。
 ビニルエーテル化合物は公知のものを適宜選択することができ、例えば、特開2009-73078号公報の段落番号0057に記載のものを好ましく採用することができる。
 これらのビニルエーテル化合物は、例えば、Stephen.C.Lapin,Polymers Paint Colour Journal.179(4237)、321(1988)に記載されている方法、即ち多価アルコールもしくは多価フェノールとアセチレンとの反応、または多価アルコールもしくは多価フェノールとハロゲン化アルキルビニルエーテルとの反応により合成することができ、これらは1種単独あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性組成物には、低粘度化、高硬度化の観点から特開2009-73078号公報に記載の反応性基を有するシルセスキオキサン化合物を用いることも可能である。
 エポキシ基を有する化合物等やビニルエーテル化合物の使用量は、重合性化合物の種類等に応じて、適宜、設定すればよい。
 <チキソトロピー剤>
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性組成物は、チキソトロピー剤を含有してもよい。
 チキソトロピー剤は、無機化合物または有機化合物である。
 <<無機化合物>>
 チキソトロピー剤の好ましい1つの態様は無機化合物のチキソトロピー剤であり、例えば針状化合物、鎖状化合物、扁平状化合物、層状化合物を好ましく用いることができる。なかでも、層状化合物であるのが好ましい。
 層状化合物としては特に制限はないが、タルク、雲母、長石、カオリナイト(カオリンクレー)、パイロフィライト(ろう石クレー)、セリサイト(絹雲母)、ベントナイト、スメクタイト・バーミキュライト類(モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイトなど)、有機ベントナイト、有機スメクタイトなどが挙げられる。
 これらを単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。市販されている層状化合物としては、例えば、無機化合物としては、クラウンクレー、バーゲスクレー#60、バーゲスクレーKF、オプチホワイト(以上、白石工業社製)、カオリンJP-100、NNカオリンクレー、STカオリンクレー、ハードシル(以上、土屋カオリン工業社製)、ASP-072、サテントンプラス、トランスリンク37、ハイドラスデラミNCD(以上、エンジェルハード社製)、SYカオリン、OSクレー、HAクレー、MCハードクレー(以上、丸尾カルシウム社製)、ルーセンタイトSWN、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN(以上コープケミカル社製)、スメクトン(クニミネ工業社製)、ベンゲル、ベンゲルFW、エスベン、エスベン74、オルガナイト、オルガナイトT(以上、ホージュン社製)、穂高印、オルベン、250M、ベントン34、ベントン38(以上、ウイルバー・エリス社製)、ラポナイト、ラポナイトRD、ラポナイトRDS(以上、日本シリカ工業社製)などが挙げられる。これら化合物は溶媒に分散されていてもかまわない。
 重合性組成物に添加するチキソトロピー剤においては、層状無機化合物の中でも、xM(I)2O・ySiO2で表される珪酸塩化合物(酸化数が2,3であるM(II)O、M(III)23に相当するものもある。x、yは正の数を表す)であり、さらに好ましい化合物としてはヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライトなどの膨潤性層状粘土鉱物である。
 特に好ましくは、有機カチオンで修飾された層状(粘土)化合物(珪酸塩化合物のナトリウムなどの層間陽イオンを有機カチオン化合物で交換したもの)が好適に使用でき、例えば、珪酸ナトリウム・マグネシウム(ヘクトライト)のナトリウムイオンを次のようなアンモニウムイオンで交換したものが挙げられる。
 アンモニウムイオンの例としては、炭素数6から18のアルキル鎖を有するモノアルキルトリメチルアンモニウムイオン、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン、トリアルキルメチルアンモニウムイオン、オキシエチレン鎖が4から18であるジポリオキシエチレンヤシ油アルキルメチルアンモニウムイオン、ビス(2-ヒドロキシエチル)ヤシ油アルキルメチルアンモニウムイオン、オキソプロピレン鎖が4から25であるポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウムイオンなどが挙げられる。これらアンモニウムイオンは単独でまたは2種類以上を組み合わせて使用することができる。
 珪酸ナトリウム・マグネシウムのナトリウムイオンをアンモニウムイオンで交換した有機カチオンで修飾珪酸塩鉱物の製造方法としては、珪酸ナトリウム・マグネシウムを水に分散させ十分撹拌した後、16時間以上放置し、4質量%の分散液を調整する。この分散液を撹拌しながら、所望のアンモニウム塩を珪酸ナトリウム・マグネシウムに対して30質量%~200質量%添加する。添加後、陽イオン交換が起こり、層間にアンモニウム塩を含んだヘクトライトは水に不溶となり沈殿するので、沈殿を濾取し、乾燥することで得られる。調製の際、分散を速めるために加熱してもよい。
 アルキルアンモニウム変性珪酸塩鉱物の市販品としては、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSAN-316、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN(以上、コープケミカル社製)などが挙げられ、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 本実施の形態においては、無機化合物のチキソトロピー剤として、シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などを用いることができる。これらの化合物は必要に応じて、表面に親水性または疎水性を調節する処理を行うこともできる。
 <<有機化合物>>
 チキソトロピー剤としては、有機化合物のチキソトロピー剤も用いることができる。
 有機化合物のチキソトロピー剤としては、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等が挙げられる。
 酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ディスパロン4200-20(楠本化成社製)、フローノンSA300(共栄社化学社製)等があげられる。
 前述の変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前述の変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、BYK410(ビッグケミー社製)等があげられる。
 チキソトロピー剤の含有量は、重合性組成物中、重合性化合物100質量部に対して0.15~20質量部であるのが好ましく、0.2~10質量部であるのより好ましく、0.2~8質量部であるのが特に好ましい。特に無機化合物のチキソトロピー剤の場合、重合性化合物100質量部に対して20質量以下であると、脆性が良化方向にある。
 <重合開始剤>
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性組成物は、重合開始剤を含有してもよい。
 重合開始剤としては、公知の重合開始剤を含むことができる。重合開始剤については、例えば、特開2013-043382号公報の段落0037を参照できる。
 重合開始剤は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量の0.1モル%以上であるのが好ましく、0.5~2モル%であるのがより好ましい。また、揮発性有機溶媒を除いた全硬化性組成物中に質量%として、0.1~10質量%含むのが好ましく、0.2~8質量%含むのがより好ましい。
 <シランカップリング剤>
 光学機能層12(樹脂層14)を形成する重合性組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。
 シランカップリング剤を含む重合性組成物から形成される光学機能層12は、シランカップリング剤により隣接する層との密着性が強固なものとなるため、優れた耐久性を示すことができる。
 また、シランカップリング剤がラジカル重合性基等の反応性官能基を有する場合、光学機能層を構成するモノマー成分と架橋構造を形成することも、光学機能層と隣接する層との密着性向上に寄与し得る。
 シランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を、何ら制限なく使用することができる。密着性の観点から好ましいシランカップリング剤としては、特開2013-43382号公報に記載の下記一般式(1)で表されるシランカップリング剤を挙げることができる。
 一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(一般式(1)中、R1~R6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基である。但し、R1~R6のうち少なくとも1つは、ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基である。)
 R1~R6は、ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基である場合を除き、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が好ましい。アルキル基としては炭素数1~6のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。アリール基としては、フェニル基が好ましい。R1~R6は、メチル基が特に好ましい。
 R1~R6のうち少なくとも1つは、ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基を有し、R1~R6の2つがラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基であるのが好ましい。さらに、R1~R3の中で、ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基を有するものの数が1であって、R4~R6のなかでラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基を有するものの数が1であるのが特に好ましい。
 一般式(1)で表されるシランカップリング剤が2つ以上のラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基は、それぞれの置換基は同じであってもよいし、異なっていてもよく、同じであるのが好ましい。
 ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基は、-X-Yで表されることが好ましい。ここで、Xは、単結合、炭素数1~6のアルキレン基、アリーレン基であり、好ましくは、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基である。Yは、ラジカル重合性の炭素-炭素二重結合基であり、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ビニルオキシ基、ビニルスルホニル基が好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基がより好ましい。
 また、R1~R6はラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を含む置換基以外の置換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基等)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、等が挙げられる。
 重合性組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、使用するシランカップッリング剤の種類、重合性組成物の組成、ガスバリア性支持体16の構成等に応じて、適宜、設定すればよい。隣接する層との密着性をより一層向上する観点からは、シランカップリング剤の含有量は、1~30質量%であるのが好ましく、3~30質量%がより好ましく、5~25質量%が特に好ましい。
 光学機能層12の厚さは、光学機能層12の種類や機能性フィルムの大きさ等に応じて、適宜、設定すればよい。なお、光学機能層12の厚さとは、言い換えれば、光学機能層12とガスバリア性支持体16との積層方向の光学機能層12の大きさである。この点に関しては、樹脂層14およびガスバリア性支持体16も同様である。
 前述のように、光学機能層12は量子ドット層であるので、その厚さは、入射させる励起光の強度や波長、使用する量子ドットの濃度や発光量子効率、および、組み込む光学系によって適切に設計されるべきである。典型的には、光学機能層12すなわち量子ドット層の厚さは、10~3000μmが好ましく、20~1000μmがより好ましく、30~500μmが特に好ましい。
 光学機能層12の平面形状は特に制限なく、矩形のシート状、短冊状、円形、楕円形など、各種の形状が利用可能である。図示例の光学機能層12は、一例として、図1Aや図5E等に概念的に示すように、矩形である。
 なお、光学機能層12の平面形状とは、主面の形状であり、主面と直交する方向すなわち図2を上方から見た際の形状である。すなわち、図1A~図1Cは、共に、平面図(上面図)である。
 [樹脂層]
 機能性フィルム10は、光学機能層12の端面(辺縁部)を取り囲んで、樹脂層14が形成される。言い換えれば、光学機能層12は、枠状の樹脂層14の内側に収容されるように形成される。
 前述のように、樹脂層14は、光学機能層12の端面を封止して、光学機能層12の端面からの酸素等の侵入を防止する。すなわち、樹脂層14は、端面から光学機能層12に侵入する酸素による量子ドットの劣化を防止するものである。
 従って、樹脂層14は、酸素透過度が低いのが好ましい。具体的には、樹脂層14は、酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下であり、1cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。なお、ここで言う樹脂層14の酸素透過度とは、樹脂層14の幅方向の酸素透過度である。
 樹脂層14の酸素透過度を10cc/(m2・day・atm)以下とすることにより、より長期にわたって、酸素による光学機能層12の量子ドットの劣化を防止できる。
 なお、酸素透過度のSI単位として、fm/(s・Pa)があることが知られている。酸素透過度は、1fm/(s・Pa)=8.752cc/(m2・day・atm)で換算できる。『fm』はフェムトメートルである。
 本発明において、酸素透過度は、一例として、測定温度23℃、相対湿度90%の条件下で、酸素ガス透過率測定装置(MOCON社製、OX-TRAN 2/20)を用いて測定すればよい。
 また、樹脂層14の酸素透過度の測定方法は、一例として、樹脂層14と同じ材料で、樹脂層14の幅と同じ厚さの樹脂フィルムを形成して、この樹脂シートの酸素透過度を測定する方法が例示される。なお、成膜上の問題によって、樹脂層14と同じ厚さの樹脂シートを形成するのが困難である場合には、成膜可能な厚さで樹脂シートを形成して得られる酸素透過度の実測値から、厚さの違い分を換算した値で代用してもよい。
 なお、樹脂層14の幅とは、光学機能層12(ガスバリア性支持体16)の面方向における、樹脂層14の長手方向もしくは樹脂層14の接線と直交する方向の樹脂層14の大きさである。すなわち、樹脂層14の幅とは、厚さと直交する方向における、樹脂層14の長手方向もしくは樹脂層14の接線と直交する方向の樹脂層14の大きさである。
 また、本発明は、このような樹脂層14を有することにより、光学機能層12を薄くし、かつ、光学機能層12および樹脂層14を形成する重合性化合物(樹脂)の選択の自由度を向上している。
 特許文献1に示されるように、酸素透過性が低い親水的な樹脂からなるドメインD2の中に、量子ドットを含む疎水的な樹脂からなるドメインD1を形成した量子ドット層によれば、酸素に起因する量子ドットの劣化は防止できる(図1B等参照)。
 しかしながら、このように光学機能層の内部に酸素に起因する量子ドットの劣化を防止する樹脂層(ドメインD2)を設ける構成では、このドメインD2が連続相を形成するためには、ドメインD2を形成する樹脂の相対量を増加する必要があり、量子ドット層の膜厚が厚くなってしまう。さらに、量子ドットの分散安定性が良好なドメインD1と、ドメインD2の組み合わせを実現できる材料種は限られている上に、量子ドットの発光の量子収率は2つのドメインを形成する樹脂の屈折率差に依存するため、樹脂の選択の自由度は高くない。
 これに対し、光学機能層12を枠状の樹脂層14で囲む本発明の機能性フィルム10は、光学機能層12の内部に量子ドットの劣化を防止するための樹脂層を設ける必要が無いので、連続相を形成するための樹脂量の増加は不要である。その結果、光学機能層12を薄くできる。
 さらに、光学機能層12は1種の樹脂で形成されるため、複数種の樹脂の相互の分散安定性や屈折率の差を考慮する必要がない。従って、光学機能層12および樹脂層14共に、互いに無関係で、要求される特性に応じた樹脂(重合性組成物)を選択すればよいので、樹脂の選択の自由度も高い。また、量子ドットの分散安定性を確保するための添加剤の設計も自由にできるので、量子ドットが、所定の性能を、十分に発揮できる。
 加えて、前述のように、光学機能層12の端面を囲んで樹脂層14を有するため、端面から光学機能層12に侵入する酸素による量子ドットの劣化も防止できる。
 なお、本記載は本発明の利点を述べるものであって、光学機能層12として図1Bのような相分離構造をとる光学機能層材料を使用することを制限しない。上述のように、光学機能層12として各種の材料を目的に応じ適宜利用することが可能である。
 樹脂層14は、公知の樹脂からなるものが、各種、利用可能である。
 従って、樹脂層14は、必要なガスバリア性を発現する樹脂を形成可能な重合性化合物を硬化して形成すればよい。中でも、樹脂層14としては、前述の光学機能層12で例示した重合性化合物を硬化した樹脂(バインダー)で形成されるのが好ましい。すなわち、樹脂層14は、光学機能層12で例示した重合性組成物から、量子ドットを取り除いた重合性組成物を用いて形成されるのが好ましい。
 樹脂層14の厚さは、樹脂層14の形成材料、光学機能層12の厚さや形成材料等に応じて、適宜、設定すればよい。
 ここで、樹脂層14は、組合わせる光学機能層12と共に、一対のガスバリア性支持体16を貼合する機能も有する。従って、使用中の剥離や貼合時の気泡の巻き込みを防止する観点からは、樹脂層14と光学機能層12との厚さは、略同等であるのが好ましい。すなわち、樹脂層14と光学機能層12とは、厚さの差が小さい方が好ましい。
 ここで言う樹脂層14と光学機能層12との厚さの差とは、樹脂層14および光学機能層12の、それぞれの全領域について厚さの平均値を取った値(厚さ)について、下記式で算出する『厚さ差(%)』である。
 (厚さ差(%))=
       |(光学機能層の厚さ)-(樹脂層の厚さ)|÷(光学機能層の厚さ)×100
 上記の点を考慮して、本発明の機能性フィルム10は、厚さ差は、30%以内であり、20%以内であるのが好ましい。
 厚さは、機能性フィルム10を断面方向にミクロトームで切削し、光学顕微鏡(例えば、ニコン社製のECLIPSE LV100PCL)で観察することにより求めることができる。
 樹脂層14の幅は、機能性フィルム10の面方向の大きさ、要求される光学機能層12の面積等に応じて、適宜、設定すればよい。
 ここで、樹脂層14の幅は0.5mm以上が好ましく、1mm以上がより好ましい。樹脂層14の幅を0.5mm以上とすることで、十分なバリア性を付与することができるため好ましい。
 樹脂層14の幅の上限には特に制限はないが、樹脂層14を設ける領域は必要最小限に留めることが好ましい。例えば、機能性フィルム10を、モニター用またはモバイル用のLCDバックライトモジュール、LEDパッケージ、LEDアレイに装着する波長変換板として用いる場合においては、樹脂層14の幅は5mm以下が好ましく、3mm以下がより好ましい。
 前述のように、本発明の機能性フィルム10は、光学機能層12が、重合性化合物の硬化物をバインダーとして含んでいる。光学機能層12においては、このバインダが量子ドットを分散するマトリックスとなっている。
 ここで、機能性フィルム10においては、図3に概念的に示すように、樹脂層14に、光学機能層12のバインダー(重合性化合物)が浸潤したバインダー浸潤層14aが形成されているのが好ましい。言い換えると、樹脂層14に、光学機能層12を形成する重合性化合物が浸潤して硬化したバインダー浸潤層14aが形成されるのが好ましい。
 樹脂層14に、光学機能層12を形成するバインダーが浸潤したバインダー浸潤層14aが形成されていることにより、樹脂層14と光学機能層12とが共有結合によって強固に密着し、光学機能層12を形成する重合性化合物の硬化反応の際に生じる収縮力による、樹脂層14と光学機能層12との剥離や層間の気泡の発生、機能性フィルム10を使用する際の熱や光によって生じる内部応力による、樹脂層14と光学機能層12との剥離や層間の気泡の発生を未然に防ぐ事ができる。
 本発明の機能性フィルム10を製造する本発明の製造方法では、後述するように樹脂層14を設けたのち光学機能層12を設ける。このため、光学機能層12を形成する重合性組成物が重合性化合物を含む場合、この重合性化合物の一部が樹脂層14へ浸潤しうる。
 本発明者らは、この浸潤により、重合性化合物が、予め形成されている樹脂層14を構成するポリマーのネットワークに入り込んだ後で、光学機能層12の硬化反応(ポリマーネットワークの形成)時に相互貫入したポリマーネットワーク、すなわちバインダー浸潤層14aを形成して強固な結合を形成すると推定している。
 一方で、樹脂層14への重合性化合物の過剰な浸潤は、樹脂層14を構成する樹脂に対する可塑化効果をもたらし、端部の封止性能を劣化させるおそれがある。
 ゆえに、樹脂層14へのバインダー浸潤層14aの形成幅は最適な範囲がある。なお、バインダー浸潤層14aの幅とは、前述の樹脂層14の幅と同方向のバインダー浸潤層14aの幅である。
 以上の点を考慮すると、バインダー浸潤層14aの幅は、0.01~10μmが好ましく、0.02~5μmがより好ましい。この範囲において、光学機能層12と樹脂層14との良好な層間密着性と、樹脂層14の性能を良好に保つ効果との両方を好適に得ることができる。
 バインダー浸潤層14aが形成されているか否かは、機能性フィルム10を切断して樹脂層14と光学機能層12とを横切る範囲の断面を切り出し、SEM-EDXによる元素分布の変化のマップ化、もしくは、TOF-SIMSの手法を用いて樹脂のフラグメント分布をマップ化することによりその存在と幅を確認することができる。
 バインダー浸潤層14aの幅は、断面内での最大浸入幅(元素分布の変化点、もしくはバインダーのフラグメントが検出される限界点)で算出するのが好ましい。
 機能性フィルム10は、樹脂層14の外側端面(外側表面)を覆って、無機層を有してもよい。樹脂層14の外側端面とは、樹脂層14のうち、ガスバリア性支持体16と光学機能層12とに接する面を除く、積層体外部に面した表面のことを指す。
 このような無機層を有することにより、樹脂層14のガスバリア性を増強できる。
 この樹脂層14の外側端面に形成する無機層については、後に詳述する。
 [ガスバリア性支持体]
 本発明の機能性フィルム10は、このような光学機能層12と、光学機能層12の端面を取り囲む樹脂層14とを、光学機能層12の種面を挟むように、1対のガスバリア性支持体16によって挟持した構成を有する。
 ガスバリア性支持体16は、酸素や水蒸気に対するバリア性を有する。本発明の機能性フィルム10は光学機能層12の端面を封止する前述の樹脂層14に加え、光学機能層12の主面を封止するガスバリア性支持体16を有することにより、酸素や水蒸気によって光学機能層12の量子ドットが劣化することを防止して、長期に渡って所定の性能を発現する機能性フィルム10が実現できる。
 本発明において、ガスバリア性支持体16は、剛直なものであってもよいし、可撓性を有するものであってもよい。
 また、ガスバリア性支持体16は、本発明の機能性フィルム10に入射する光および出射する光の経路となる関係上、後述するように可視光に対して透明であるのが好ましい。
 ここで、可視光に対して透明とは、可視光領域における線透過率が、80%以上であることを言う。また、ガスバリア性支持体16の可視光領域における線透過率は、高いほど好ましく、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。
 なお、可視光領域とは、380~780nmの波長帯域をいうものとする。また、光線透過率は、JIS-K7105に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。
 酸素等による光学機能層12の量子ドット劣化を抑制するためには、ガスバリア性支持体16は、酸素透過度が低いのが好ましい。
 具体的には、ガスバリア性支持体16は、酸素透過度が0.1cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。ガスバリア性支持体16は、酸素透過度は、低いほど好ましく、0.01cc/(m2・day・atm)以下であるのがより好ましく、0.001cc/(m2・day・atm)以下であるのが特に好ましい。
 ガスバリア性支持体16の酸素透過度を0.1cc/(m2・day・atm)以下とすることにより、酸素による光学機能層12の量子ドットの劣化を、より長期にわたって防止できる。
 ガスバリア性支持体16としては、目的とするガスバリア性を有するものであれば、ガラスや石英ガラス等の無機材料や樹脂、さらには、これらの複合体からなるシート状物やフィルム(ガスバリアフィルム)が、各種、利用可能である。
 樹脂フィルムとしては、具体的には、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアミド(PA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリトニトリル(PAN)、ポリイミド(PI)、透明ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ABS、環状オレフィン・コポリマー(COC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、および、トリアセチルセルロース(TAC)からなるプラスチックフィルムが、好適に例示される。
 このような樹脂フィルムについては、特開2007-290369号公報の段落0046~0052、特開2005-096108号公報の段落0040~0055に記載されるものも利用可能である。
 また、ガスバリア性支持体16となる樹脂フィルムとしては、例えば、易接着層付きポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである東洋紡社製のコスモシャインA4100などの市販品も、好適に利用可能である。
 また、ガスバリア性支持体16としては、このような樹脂フィルムを基材として、ガスバリア性を発現する無機層を形成したガスバリアフィルムも、好適に利用可能である。
 以下、ガスバリア性支持体16に設けられる、バリア性を発現する無機層を、便宜的に、『バリア無機層』とも言う。
 このようなガスバリアフィルムにおいて、基材となる樹脂フィルムの厚さは、機能性フィルム10に要求される厚さ、機能性フィルム10の面方向の大きさ、樹脂フィルムの種類等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、基材となる樹脂フィルムの厚さは、ガスバリア性、耐衝撃性等の観点から、10~500μmが好ましく、15~300μmがより好ましく、15~120μmがさらに好ましく、15~110μmがさらに好ましく、25~110μmがさらに好ましく、25~60μmが特に好ましい。
 バリア無機層とは、無機材料(無機化合物)を主成分とする層であり、好ましくは無機材料のみから形成される層である。なお、『無機材料のみから形成される』とは、不可避的に混入する不純物が存在する場合も含む。
 バリア無機層を構成する無機材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、金属や、無機酸化物、窒化物、酸化窒化物等の各種の無機化合物を用いることができる。
 無機化合物を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウムおよびセリウムが好ましく、これらを一種または二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタンを挙げることができる。
 また、バリア無機層としては、金属膜、例えば、チタン膜、銅膜、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜等も好適に利用可能である。
 中でも、バリア無機層は、窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウムから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む無機層であるのが好ましい。その中でも、透明性およびガスバリア性の点で、窒化ケイ素はバリア無機層として好適に利用される。
 これらの材料からなるバリア無機層は、後述する有機層との密着性が良好であることから、無機層にピンホールがある場合でも、有機層がピンホールを効果的に埋めることができ、破断を抑制できる。また、複数層の無機層を形成したケースにおいても、極めて良好なバリア無機層を形成ができ、バリア性をより一層高くすることができるからである。
 バリア無機層の厚さは、バリア無機層の形成材料等に応じて、必要なガスバリア性を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 具体的には、バリア無機層の厚さは、1~500nmが好ましく、5~300nmがより好ましく、特に10~150nmが特に好ましい。バリア無機層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、バリア無機層による光反射を抑制することができ、光透過率がより高い積層フィルムを提供できる。
 なお、バリア無機層は、ガスバリア性支持体16中に、1層のみでもよく、2層または3層以上含まれていてもよい。
 バリア無機層は、プラズマCVD(chemical vapor deposition)、スパッタリング、真空蒸着等の公知の方法で形成すればよい。
 基材にバリア無機層を形成したガスバリア性支持体16では、バリア無機層の下地層として、有機層を有してもよい。
 バリア無機層の下地層として有機層を有することにより、バリア無機層の形成面を適正にして、クラックや抜け等の無い適正な無機層を全面的に形成することができる。その結果、このような有機層とバリア無機層の積層構造を有することにより、ガスバリア性支持体16のガスバリア性を、非常に高くできる。
 ガスバリア性支持体16は、下地の有機層とバリア無機層との組み合わせを、1組のみ有するものでもよく、複数組、有するものでもよい。
 下地有機層とバリア無機層との組み合わせを、複数、積層することは、より一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点からは好ましい。他方、積層する層の数が増えるほど、光学機能層の光透過率は低下する傾向があるため、良好な光透過率を維持し得る範囲で、積層数を増やすことが望ましい。この点に関しては、有機層を有さず、バリア無機層のみを有する場合も同様である。
 有機層とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が50質量%以上、さらには80質量%以上、特に90質量%以上を占める層を言うものとする。
 有機層としては、特開2007-290369号公報の段落0020~0042、特開2005-096108号公報の段落0074~0105を参照できる。
 なお有機層は、カルドポリマーを含むのが好ましい。これにより、有機層と隣接する層との密着性、特に、無機層とも密着性が良好になり、より一層優れたガスバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、上述の特開2005-096108号公報の段落0085~0095を参照できる。
 ガスバリア性支持体16において、有機層の厚さは、有機層の形成材料や機能性フィルム10に要求される厚さ等に応じて、適宜、設定すればよい。
 具体的には、有機層の厚さは、0.05~10μmが好ましく、0.5~10μmがより好ましい。より具体的には、有機層が塗布法によって形成される場合には、有機層の厚さは、0.5~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。また、有機層がドライコーティング法により形成される場合には、有機層の厚さは、0.05~5μmが好ましく、0.05~1μmがより好ましい。
 塗布法またはドライコーティング法により形成される有機層の膜厚を、この範囲にすることにより、有機層とバリア無機層との密着性をより良好なものにできる。
 また、ガスバリア性支持体16は、最上層に、有機層を有してもよい。
 最上層の有機層は、バリア無機層の保護層として作用する。最上層に有機層を有することにより、ガスバリア性を発現するバリア無機層の損傷を防止して、ガスバリア性支持体16が、より安定して目的とするガスバリア性を発現することが可能となる。また、最上層に有機層を有することにより、マトリックスとなる樹脂に量子ドットを分散してなる光学機能層12とガスバリア性支持体16との密着性も向上できる。
 最上層の有機層は、基本的に、前述のバリア無機層の下地となる有機層と同様でよい。また、最上層の有機層は、下地の有機層で例示した化合物以外にも、アクリルポリマーを主鎖とし、側鎖に末端がアクリロイル基のウレタンポリマーおよび末端がアクリロイル基のウレタンオリゴマーの少なくとも一方を有する、分子量が10000~3000000で、アクリル当量が500g/mol以上であるグラフト共重合体からなるものも、好適に利用可能である。
 バリア無機層および有機層については、上記記載に加え、上述の特開2007-290369号公報、特開2005-096108号公報、さらに米国特許公報2012/0113672A1の記載を参照できる。
 なお、機能性フィルム10において、ガスバリア性支持体16がバリア無機層を有する場合には、光学機能層12に直接接しているバリア無機層が少なくとも一層含まれているのが好ましい。さらに、ガスバリア性支持体16がバリア無機層を有する場合には、光学機能層12の両面にバリア無機層が直接接しているのが、より好ましい。
 すなわち、ガスバリア性支持体16が下地有機層とバリア無機層とを有する場合には、基材と逆側の表面が、有機層ではなくバリア無機層であるのが好ましい。これにより、有機層や基材の端面から侵入した酸素が、主面から光学機能層12に侵入することを防止できる。
 前述のようにガスバリア性支持体16としては、ガラス等も好適に利用可能である。
 具体的には、例えばソーダライムガラスやほう珪酸ガラス、石英などの透明性無機支持体を用いる事ができる。より具体的には、ロール上に巻き取る事が可能な可撓性の長尺超薄型板ガラスである日本電気硝子社製の商品名G-Leafや、市販のガラスの枚葉体などが挙げられる。これらの厚さ、酸素透過度、透明性は前述のガスバリア性支持体の好ましい範囲に準ずるのが好ましい。
 本発明の機能性フィルム10は、このような光学機能層12、樹脂層14およびガスバリア性支持体16の他に、必要に応じて、その他の機能層を設けることができる。
 このような機能層としては、例えば、ハードコート層、アンチニュートンリング層、摩擦力低減層、防汚層、クッション層、反射防止層、光拡散層、プリズム層、マイクロレンズ層、反射偏光子層、吸収偏光子層、波長選択反射層、波長選択透過層、光吸収層、熱伝導性層、放熱層などである。
 また、樹脂層14の外側表面、および、樹脂層14の外側表面とガスバリア性支持体16の端面とが形成する面に、無機層、光散乱層、光吸収層、放熱層、熱伝導層、ハードコート層、クッション層などを設けても良い。特に、後述するように、樹脂層14の外側表面を覆うように無機層を設けることが好ましい。
 [機能性フィルムの製造方法]
 以下に、光学機能層12として量子ドット層を有する機能性フィルム10の製造方法の一例を説明する。
  -ロール・トゥ・ロールプロセスによる製造方法-
 本発明の機能性フィルムの製造方法としては、ロール・トゥ・ロールプロセスを利用して製造するのが好ましい一つの態様である。以下の説明では、『ロール・トゥ・ロールプロセス』を、『RtoRプロセス』とも言う。
 RtoRプロセスでは、その原理上、可撓性支持体を用いたガスバリア性支持体16を用いることが好ましい。
 以下に、図4を参照して、その具体例を順を追って工程ごとに述べる。これらの工程は本明細書の記載の順であるのが好ましいが、必要に応じて、適宜、工程の順を入れ替えることや、同じ工程を複数回行なうことも可能である。また、図4に示す製造方法は、RtoRではなく、枚葉プロセス(バッチ式のプロセス)にも利用可能である。
 <樹脂層、光学機能層形成工程>
 <<重合性組成物1および重合性組成物2の調製>>
 まず、量子ドット(または量子ロッド)、重合性化合物、チキソトロピー剤、重合開始剤、および、シランカップリング剤などの各成分をタンクなどにより混合し、光学機能層12を形成するための重合性組成物1を調製する。
 また、エポキシ系樹脂などのバリア性の高い樹脂をタンクなどにより混合し、樹脂層14を形成するための重合性組成物2を調製する。
 なお、これらの重合性組成物は、揮発性の有機溶媒を含有してもよく、あるいは、揮発性の有機溶媒を実質的に含有しなくてもよい。
 ここで、重合性組成物が揮発性の有機溶媒を実質的に含有しないとは、重合性組成物中の揮発性の有機溶媒の割合が10000ppm以下であることを意味する。
 また、揮発性の有機溶媒とは、沸点が160℃以下の、重合性組成物中の重合性化合物と外部刺激により硬化しない化合物であり、20℃で液状の化合物のことを言う。揮発性の有機溶媒の沸点は、160℃以下であり、115℃以下がさらに好ましく、最も好ましくは30~100℃である。
 <<塗布および充填工程>>
 長尺なガスバリア性支持体16を長手方向に搬送しつつ、スクリーン上に供給された樹脂層14を形成するための重合性組成物2を、スクレッパーによりパターンに充填し、スキージを用いてガスバリア性支持体16に転写して、枠状(額縁形状)の重合性組成物2をガスバリア性支持体16の表面に形成する。重合性組成物2が溶媒を含有する場合には、次いで、溶媒を蒸発させる。
 さらに、樹脂層14を形成した長尺なガスバリア性支持体16を長手方向に搬送しつつ、スクリーン上に供給された光学機能層12を形成するための重合性組成物1を、スクレッパーによりパターンに充填し、スキージを用いて、ガスバリア性支持体16の表面に形成された樹脂層14を形成する重合性組成物2内に、重合性組成物1を転写/充填する。次いで、重合性組成物1が溶媒を含有する場合には、溶媒を蒸発させる。
 ここで、ガスバリア性支持体16がバリア無機層を有するものである場合には、バリア無機層が形成された面に樹脂層14等を形成するのが好ましい。特に、前述のように、ガスバリア性支持体16の表面をバリア無機層として、バリア無機層に樹脂層14等を形成するのが、より好ましい。この点に関しては、後述する枚葉法による機能性フィルムの製造においても、同様である。
 なお、上述の方法では塗布方法として印刷法を用いたが、印刷法に代えてインクジェット法やディスペンサー法などを用いてもよい。
 <貼合工程>
 貼合工程では、貼合ローラに巻き掛けられて搬送されるもう一枚のガスバリア性支持体16と、表面に重合性組成物2および重合性組成物1が塗布/充填され、バックアップローラに巻き掛けられて搬送されるガスバリア性支持体16とを、貼合ローラとバックアップローラとで挟み込んでニップすることにより、ガスバリア性支持体16の表面に塗布/充填された重合性組成物の上に、もう一枚のガスバリア性支持体16を貼合(ラミネート)する。
 これにより、枠状の重合性組成物2内に重合性組成物1を充填してなる物を、2枚のガスバリア性支持体16で挟んだ3層構造の積層フィルムが形成されるので、塗膜と外気(外気中の酸素)との接触機会を小さくできる。これにより、塗膜中に含まれる量子ドットが酸素により性能劣化することを抑制できる。
 <硬化工程>
 硬化工程では、枠状の重合性組成物2の中に未硬化の重合性組成物1を充填してなる物を、2枚のガスバリア性支持体16で挟んだ3層構造の積層フィルムをバックアップローラ上で連続搬送しながら活性線照射装置から活性線照射を行い、重合性組成物1および重合性組成物2を硬化させて樹脂層14および光学機能層12を形成して、機能性フィルムを形成する。
 この方法では、硬化工程をバックアップローラ上で行うので、製造された機能性フィルムの皺発生を防止できる。
 <切断工程、集積工程>
 以上の工程より、長尺なガスバリア性支持体16に連続的に機能性フィルムを形成したものを得ることができる。得られた機能性フィルムは、切断機により裁断されて、個々の機能性フィルム10とされ、集積される。
 なお、裁断は、ギロチン刃、断裁刃、ダイセット刃、レーザー切断などの公知の方法で行えばよい。
  -枚葉プロセスによる製造方法-
 本発明の機能性フィルムの製造においては、枚葉プロセスによって製造するのも好ましい一つの態様である。
 枚葉プロセスでは、その原理上、剛直なガスバリア性支持体16を用いてもよいし、可撓性を有するガスバリア性支持体16を用いてもよい。
 以下では剛直な支持体を用いた具体例を、順を追って工程ごとに述べる。これらの工程は本明細書の記載の順であるのが好ましいが、必要に応じ適宜工程の順を入れ替えることや、同じ工程を複数回行なう事も可能である。また、支持体は剛直であることを前提に記載しているが、本発明は可撓性支持体を用いることを制限しない。
 枚葉プロセスとしては、各種の方法が利用可能であるが、好ましい方法として、ダムフィル法および注入法が例示される。
  --ダムフィル法--
 ダムフィル法とは、図5A~図5Eに概念的に示すように、樹脂層14と一方のガスバリア性支持体16で囲われ残る一面側が開放されている区画に、光学機能層12を形成するための重合性組成物を流し込んだのち、もう一方のガスバリア性支持体16で、空隙を生じないように残る一面を封止する方法である。
 <重合性組成物の調製工程>
 光学機能層12となる重合性組成物1および樹脂層14となる重合性組成物2の調製工程は、上述したRtoRプロセスにおける重合性組成物の調製工程と同様の工程である。必要に応じ、適した粘度・固形分に調整することが可能である。
 <樹脂層の形成工程>
 <<塗布工程>>
 まず、一方のガスバリア性支持体16上に、樹脂層14を形成するための重合性組成物2を枠状に塗布する。
 重合性組成物2は、図5Aに示すように、ガスバリア性支持体16の辺縁部を閉じた線として縁取るように設けても良いし、後に切断して複数の機能性フィルム10に分離する場合は、図5Bに示すように、ガスバリア性支持体16上に区画を設けるようにしてもよい。塗布した重合性組成物2には符号14Aを付す。
 重合性組成物2の塗布は、塗布方法として、ディスペンサーやインクジェットを用いてもよいし、印刷法や転写法を用いてもよい。
 <<硬化工程>>
 次に、樹脂層14を形成する重合性組成物2を硬化して、樹脂層14を形成する。
 重合性組成物2の硬化は、溶剤の揮発のみによっても良いし、自発硬化・熱硬化・光硬化などを適宜組合せて用いてもよい。工程所要時間短縮の観点から、光硬化性材料による光硬化で行なう事が好ましい。
 硬化反応は、反応性化合物を消費しきるまで行なってもよいし、反応性化合物が微量残るように行なってもよい。後述する貼合工程における樹脂層14と一対のガスバリア性支持体16の密着を強化する観点から、反応性化合物が微量残存するように行なうことが好ましい。反応性化合物が微量残存しているかどうかは、FT-IR(Fourier Transform - Infrared Spectroscopy)で対象とする反応性官能基の吸収ピークの消失度合いを確認することによって検知することができる。
 <重合性組成物1の充填工程>
 次に、図5Cに示すように、光学機能層12を形成するための重合性組成物1を、上述で設けた樹脂層14で区画された領域内を満たすように充填する。
 この工程は、ディスペンサーやインクジェットを用いて所定量を区画内に供給するようにしてもよいし、スクリーン印刷の要領でガスバリア性支持体と樹脂層14とスクリーンとで囲まれた空間に機能層形成用重合性組成物を充填するようにしてもよい。必要に応じ、塗布後に含有溶剤の除去や硬化反応を進めてもよい。
 本発明においては、樹脂層14へのバインダの浸潤によって形成される、前述のバインダー浸潤層14aの形成度合いを制御するため、この充填工程の終了から貼合工程までの経過時間を、適宜、調節してもよい。
 <貼合工程および硬化工程>
 次に、図5D~図5Eに示すように、一方のガスバリア性支持体16上に設けられた、樹脂層14による枠内に充填された光学機能層12を形成するための重合性組成物1と、樹脂層14とを、もう一方のガスバリア性支持体16で覆うように封止して、ガスバリア性支持体16を貼合する。なお、図5Dおよび図5Eでは、構成を明瞭に示すため、重合性組成物1(光学機能層12)はドット柄とし、もう一方のガスバリア性支持体16は破線で示す。
 これにより、枠状の樹脂層14内に未硬化の重合性組成物1を充填してなる物を、一対のガスバリア性支持体16で挟んだ積層体が形成される。
 この状態で、未完結の樹脂層14の硬化を行い、かつ、光学機能層12を形成するための重合性組成物1の硬化反応を完結させるように硬化を行なう事で、樹脂層14と一対のガスバリア性支持体16とによって、空隙なく封止された光学機能層12を形成する。
 硬化工程の完了時点では、樹脂層14および光学機能層12の重合性化合物は消費されつくしているのが好ましい。すなわち、FT-IRで測定した際に、樹脂層14および光学機能層12からは、対象とする反応性官能基の吸収ピークが、有意な量として検出されない状態であるのが好ましい。
 なお、十分な密着性が確保できる場合には、硬化工程は、もう一方のガスバリア性支持体16を貼合する前に行ってもよく、あるいは、硬化工程を、もう一方のガスバリア性支持体16を貼合する前および後の両方で行ってもよい。
 <切断、研磨、集積工程>
 以上の工程で得られた積層体は、必要により切断機による切断、および端面の研磨、面取り処理を経て、集積される。
 切断方法は、RtoRプロセスの際に例示した方法等、公知の方法が、各種、利用可能である。
 --注入法--
 注入法とは、図6A~図6Cに概念的に示すように、樹脂層14と一対のガスバリア性支持体16で囲われ、かつ、樹脂層14の一部に注入用の開口が設けられたセル状の区画に、光学機能層12を形成するための重合性組成物を流し込んだのち、空隙を残さないよう注入用の開口を封止する方法である。
 <重合性組成物の調製工程>
 光学機能層12となる重合性組成物1および樹脂層14となる重合性組成物2の調製工程は、上述したRtoRプロセスにおける重合性組成物調整工程と同様の工程である。必要に応じ、適した粘度・固形分に調整することが可能である。
 <樹脂層の形成工程および貼合工程>
 <<塗布工程>>
 まず、図6Aに示すように、一方のガスバリア性支持体16の表面に、樹脂層14となる重合性組成物2を枠状に塗布する。ダムフィル法と同様、重合性組成物2の塗膜は、ガスバリア性支持体16の辺縁部を閉じた線として縁取るように設けても良いし(図5A参照)、後に切断して複数の機能性フィルム積層体に分離する場合は、ガスバリア性支持体上に区画を設けるようにしてもよい(図5B参照)。塗布した重合性組成物2には符号14Aを付す。
 この際、図6Aに示すように、光学機能層12となる重合性組成物1の注入用の開口を設けておく。
 塗布工程では、塗布方法として、ディスペンサーやインクジェットを用いてもよいし、印刷法や転写法を用いてもよい。
 <<貼合工程>>
 次に、樹脂層14となる重合性組成物2の上に、もう一方のガスバリア性支持体16を積層して、セル状の区画を形成する(図6B参照)。
 なお、図6Bおよび図6Cでは、構成を明瞭に示すため、重合性組成物1(光学機能層12)はドット柄とし、もう一方のガスバリア性支持体16は破線で示す。
 <<硬化工程>>
 この後、重合性組成物2を硬化して、樹脂層14を形成する。
 硬化は、溶剤の揮発のみによっても良いし、自発硬化・熱硬化・光硬化などを適宜組合せて用いてもよい。
 <重合性組成物1の充填工程>
 次に、図6Bに示すように、光学機能層12を形成するための重合性組成物1を、形成した樹脂層14と一対のガスバリア性支持体16とで区画された領域内を満たすよう、樹脂層14に形成した開口部から充填する。
 この工程は、ディスペンサー等を用いて所定量を区画内に供給するようにしてもよいし、真空注入法と呼ばれる、区画内部を真空引きした状態で重合性組成物2に開口部を漬けた後、外部を大気圧に戻す事により区画内部の陰圧で機能層形成用重合性組成物を区画内部に充填する方法を用いてもよい。
 <硬化工程>
 光学機能層12を形成するための重合性組成物1を樹脂層14とガスバリア性支持体16とで区画された領域内に充填したら、この状態で、光学機能層12を形成するための重合性組成物1の硬化反応を完結させるように硬化反応を行なう。これにより、空隙なく樹脂層14および一対のガスバリア性支持体で封止された、光学機能層12を形成する。
 硬化工程の完了時点では、樹脂層14および機能層の反応性化合物は消費されつくしている事が好ましい。本発明の特徴であるバインダー浸潤層の形成状態を調整するため、塗布工程2から硬化反応までの経過時間を適宜調整することができる。
 <切断、研磨工程>
 光学機能層12を形成するための重合性組成物1を硬化する硬化工程を終了したら、必要により切断機による切断、および端面の研磨、面取り処理を経て、集積される。
 <封止工程>
 最後に、図6Cにハッチングで示すように、樹脂層14に形成した、光学機能層12を形成するための重合性組成物1を充填するための開口を封止して、機能性フィルムとする。
 この開口の封止は、例えば、樹脂層14に用いるような、ガスバリア性の高い樹脂を用いる封止、はんだ等の金属材料による封止、前述のようなガズバリア性支持体を粘着剤もしくは接着剤で封止領域に貼り付ける方法、これらの組み合わせ等、公知の方法で行えばよい。
 また、この封止を、後述する端面無機層の形成を併用することで行ってもよい。この点に関しては、後に詳述する。
 [樹脂層の外側端面の無機層]
 本発明においては、図7に示す機能性フィルム20のように、このような機能性フィルム10の樹脂層14の外側端面を覆って無機層24を設けても良い。以下、この樹脂層14の外側端面に設ける無機層24を、便宜的に、『端面無機層24』とも言う。
 このような端面無機層24を有することにより、機能性フィルム10の端面から光学機能層12に侵入する酸素等を、より好適に抑制して、さらに長期にわたって、酸素等による量子ドットの劣化を防止できる。
 端面無機層24の形成材料には、特に限定はなく、前述のガスバリア性支持体16におけるバリア無機層において例示した無機材料が、各種、利用可能である。
 中でも、薄くても優れたガスバリア性が得られる等の点で、金属製の端面無機層24は、好適に例示される。
 端面無機層24は、単層でも、2層や3層などの多層構成であってもよい。
 端面無機層24を多層構成とする場合には、全ての層が同じ無機材料で形成されてもよく、全ての層が異なる無機材料で形成されてもよい。さらに、3層以上の場合には、第1層がチタンで、第2層が銅で、第3層が銅のように、同じ無機材料からなる層と異なる無機材料からなる層とが混在してもよい。
 端面無機層24の形成方法は、塗布、浸漬、蒸着、スパッタリング、めっき、はんだ付け、転写いずれでも制限なく利用できる。中でも、緻密で隙間の無い無機層を設けることができる点から、スパッタリング、蒸着、めっきのいずれかであるのが好ましい。
 これらの方法は従来公知の各種の製造方法を応用して用いることができる。
 以下に、図8A~図8Dの概念図を参照して、端面無機層24を有する機能性フィルム20の製造方法の一例を説明する。
 図8A~図8Dでは、一例として、2層構成の端面無機層24について述べる。この製造方法は、薄い膜厚で高いガスバリア性を発現できる特徴があり、樹脂層14が幅の設計等の都合でやむを得ず充分なガスバリア性を発揮できない部位に適用して、ガスバリア性を補完するのに最適である。
 まず、図8Aに示すように、作成した機能性フィルム10を複数枚重ねて、積層物50とする。
 積層物50における、機能性フィルム10の枚数には特に限定はなく、端面無機層24を形成する装置の大きさ、機能性フィルム10の厚さ等に応じて適宜設定すればよい。具体的には、500枚~4000枚の機能性フィルム10を重ねて第1端面無機層26Aを形成するのが好ましい。
 次いで、図8Bに示すように、この積層物50の端面に、無機材料からなる第1端面無機層26Aを形成する。
 第1端面無機層26Aの形成材料としては、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金が、好適に例示される。
 第1端面無機層26Aの形成方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、無電解メッキ、および、プラズマCVD法等が好適に例示される。
 なお、第1端面無機層26Aを形成する際の、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、無電解メッキ、あるいは、プラズマCVD法における処理方法、処理条件等には特に限定はなく、形成材料等に応じて、従来公知の処理方法、処理条件で第1端面無機層26Aを形成すればよい。
 また、機能性フィルム10の端面以外の領域、すなわち、第1端面無機層26Aを形成しない領域には、公知の方法でマスキング処理等を行って、機能性フィルム10の端面に第1端面無機層26Aの形成を行えばよい。
 次に、図8Cに示すように、端面に第1端面無機層26Aを形成された積層物52の第1端面無機層26A上に、第2端面無機層28Aを形成する。
 第2端面無機層28Aの形成材料としては、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金が、好適に例示される。
 第2端面無機層28Aの形成方法としては、メッキ処理であるのが好ましい。
 第2端面無機層28Aを形成する際のメッキ処理の処理方法、処理条件等には特に限定はなく、形成材料等に応じて、従来公知の処理方法、処理条件で第2端面無機層28Aを形成すればよい。
 次に、図8Dに示すように、第2端面無機層28Aを形成した積層物54を、1枚の機能性フィルム10毎に分離して、機能性フィルム10の端面に、第1端面無機層26と第2端面無機層28とからなる2層構成の端面無機層24を有する機能性フィルム20を作製する。
 積層物54から機能性フィルム20を分離する方法としては、特に限定はないが、第2端面無機層28Aを形成した積層物54に、曲げ、捻りなどの、表面と水平方向への外力を加えることにより剪断する方法、または、機能性フィルム20の界面への、例えば刃物などの鋭利な先端の挿し込む方法等により分離することができる。
 端面封止層の剥離や欠けやクラックの発生を防止する等の観点から、外力による剪断にて機能性フィルム20を分離するのが好ましい。
 このように、端面無機層24の各層を形成する際に、機能性フィルム10を複数枚重ねた状態で、端面無機層24の各層を形成することができるので、複数の機能性フィルム20をまとめて作製することができ、生産性を高くすることができる。
 ここで、端面無機層24を形成する際には、機能性フィルム10の端面の表面粗さRaは2.0μm以下であるのが好ましい。機能性フィルム10の端面の表面粗さRaを2.0μm以下とすることで、機能性フィルム10の端面と端面無機層24との密着性をより向上できる。
 なお、このような端面無機層24は、樹脂層14(機能性フィルム10)の端面の全面を覆って形成してもよく、あるいは、樹脂層14の端面の一部を覆って形成してもよい。
 しかしながら、光学機能層12の量子ドットの劣化防止を考慮すると、端面無機層24は、樹脂層14の端面の全面を覆って形成するのが好ましい。
 このような端面無機層24の形成は、前述の注入法による機能性フィルム10の製造において、光学機能層12を形成する重合性組成物1を充填するために樹脂層14に設けた開口部の封止部分をより強く封止する場合などに好適に用いられる。
 より具体的には、開口部まで光学機能層12が露出した状態で機能性フィルム10を作成した上で、本方法による封止で注入口部の封止を行なう方法である。
 注入法では、区画の寸法変化や注入量のばらつきにより隙間無く、かつ、あふれを生じずに注入することは技術的困難を伴うため、図9Aに概念的に示すように、隙間を無くすことを優先し、開口部に若干のあふれを設けるのが好ましい。
 従って、このような開口部を、樹脂のみで封止すると、封止幅が小さくなり注入口部分のみ封止が弱くなる。これに対して、図9Bに概念的に示すように、樹脂による封止30に端面無機層24を組合わせた封止方法、あるいは、図9Cに概念的に示すように、端面無機層24のみで開口部を封止する方法を用いれば、この困難が解決される。
 ところで、本発明の機能性フィルムは、光学機能層12が含有する機能性素材によって酸素に対する劣化容易性が異なる。
 そのため、ガスバリア性支持体16は、基材に酸素等に対してバリア性を有するガスバリア層を形成してなる、ガスバリアフィルムに限定するものではない。
 しかし、光学機能層12に含有される機能性素材が、本実施の形態の量子ドットである場合には、光学機能層12および樹脂層14を挟持するガスバリア性支持体16の少なくとも一方に、ガスバリアフィルムを使用するのが好ましい。
 以下に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明する。ただし、本発明はこの実施例に限定されるものでなく、以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。
 以下の、ガスバリア性支持体、光学機能層を形成する重合性組成物および樹脂層を形成する重合性組成物を用意した。
 <ガスバリア性支持体>
 以下のようにして、ガスバリア性支持体16を作製した。
  <<基材>>
 ガスバリア性支持体16の基材として、PETフィルム(東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300、厚さ50μmm、幅1000mm、長さ100m)を用いた。
  <<有機層の形成>>
 基材の一面に、以下のようにして有機層を形成した。
 まず、有機層を形成するための組成物を調製した。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、ダイセルサイテック社製)および光重合開始剤(ランベルティ社製、ESACUREKTO46)を用意し、TMPTA:光重合開始剤の質量比率が、95:5となるように、秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度が15%の組成物を調製した。
 この組成物を用い、RtoRを利用して塗布法で成膜を行う一般的な成膜装置によって、基材の一面に有機層を形成した。
 まず、ダイコーターを用いて組成物を基材の一面に塗布した。塗布後の基材を50℃の乾燥ゾーンを3分間通過させた後、紫外線(積算照射量約600mJ/cm2)を照射することで組成物を硬化して、有機層を形成した。
 また、紫外線硬化直後のパスロールにおいて、保護フィルムとして有機層の表面にポリエチレンフィルム(PEフィルム、サンエー科研製、PAC2-30-T)を貼り付け、搬送し、巻き取った。
 形成した有機層の厚さは1μmであった。
  <<無機層の形成>>
 次に、RtoRを利用するCVD装置を用いて、有機層の表面に無機層(窒化ケイ素(SiN)層)を形成した。
 送出機より有機層を形成した基材を送り出し、無機層の成膜前の最後の膜面タッチロール通過後に保護フィルムを剥離し、暴露された有機層の上にプラズマCVDによって無機層を形成した。
 無機層の形成には、原料ガスとして、シランガス(流量160sccm)、アンモニアガス(流量370sccm)、水素ガス(流量590sccm)、および窒素ガス(流量240sccm)を用いた。電源は、周波数13.56MHzの高周波電源を用いた。製膜圧力は40Paとした。
 形成した無機層の厚さは50nmであった。
  <<有機層の形成>>
 さらに、無機層の表面に、以下のようにして有機層を積層した。
 まず、有機層を形成するための組成物を調製した。具体的には、ウレタン結合含有アクリルポリマー(大成ファインケミカル社製、アクリット8BR500、質量平均分子量250,000)と光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア184)とを用意し、ウレタン結合含有アクリルポリマー:光重合開始剤の質量比率が、95:5となるように、秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度が15質量%の組成物を調製した。
 この組成物を用い、RtoRを利用して塗布法で成膜を行う一般的な成膜装置によって、無機層の表面に有機層を形成した。
 まず、ダイコーターを用いて組成物を無機層の一面に塗布した。塗布後の基材を100℃の乾燥ゾーンを3分間通過させて、有機層を形成した。
 これにより、基材の上に有機層、無機層および有機層を形成してなる、長尺なガスバリア支持体16を作製した。形成した有機層の厚さは1μmであった。
 なお、ガスバリア支持体16は、最上層の有機層となる組成物を乾燥した直後のパスロールにおいて、保護フィルムとして有機層の表面に先と同じポリエチレンフィルムを貼り付けた後、巻き取った。
 作製したガスバリア支持体16の酸素透過度を、測定温度23℃、相対湿度90%の条件下で、酸素ガス透過率測定装置(MOCON社製、OX-TRAN 2/20)によって測定した。その結果、ガスバリア性支持体16の酸素透過度は、1×10-2cc/(m2・day・atm)以下であることが確認できた。
 <光学機能層を形成する重合性組成物の調製>
 下記の組成の量子ドット分散液を調製し、光学機能層を形成する重合性組成物とした。
・量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:520nm) 10質量部
・量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:630nm) 1質量部
・ラウリルメタクリレート 2.4質量部
・トリメチロールプロパントリアクリレート 0.54質量部
・光重合開始剤(イルガキュア819(BASF社製)) 0.009質量部
 量子ドット1、2としては、下記のコアーシェル構造(InP/ZnS)を有するナノ結晶を用いた。
 ・量子ドット1:INP530-10(NN-labs社製)
 ・量子ドット2:INP620-10(NN-labs社製)
 <<溶剤揮発工程>>
 調製した量子ドット分散液を、タンク内に供給し、窒素ガスをタンクに供給しながら撹拌機で撹拌し、重合性組成物中の溶存酸素を窒素ガスに置換することで、重合性組成物中の溶存酸素を1000ppm以下になるようにした。そして、タンク内を減圧にすることで、溶媒であるトルエンを10000ppm以下まで揮発させて、光学機能層を形成する重合性組成物を調製した。
 調製した重合性組成物の粘度は、50mPa・sであった。
 <樹脂層を形成する重合性組成物の調製>
 下記の組成を有する重合性組成物を調製した。
・エポキシ樹脂(三菱ガス化学製、マクシーブM-100/C-93を5:16の比率で混合した組成物) 50質量部
・n-ブタノール 50質量部
 [実施例1]
 作製した長尺なガスバリア性支持体16を切断して、2枚の5cm四方のガスバリア性支持体16を作製した。
 1枚のガスバリア性支持体16から保護フィルムを剥離して、有機層の表面の端部全域に、スクリーン印刷によって、樹脂層を形成する重合性組成物を枠状に塗布し、さらに、枠の中に、スクリーン印刷によって光学機能層を形成する重合性組成物を塗布した。
 重合性組成物を、80℃10分間で乾燥させた後、もう一枚のガスバリア性支持体16から保護フィルムを剥離して、有機層を重合性組成物に向けて貼合し、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、塗布面から紫外線を1000mJ/cm2照射して硬化させ、さらに80℃10分間加熱して熱硬化することで、機能性フィルム10を作製した。
 作製した機能性フィルム10は、樹脂層14の幅は3mm、光学機能層12と樹脂層14の厚さは50μmとした。
 一方、樹脂層を形成する重合性組成物を、ガスバリア性支持体16で基材として用いたPETフィルム上にアプリケータで塗布して、80℃10分間で乾燥させた後、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、塗布面から紫外線を1000mJ/cm2照射して硬化させ、さらに80℃10分間加熱して熱硬化した後、PETフィルムを剥離して除き、厚さ3mmの樹脂シートを作製した。
 この樹脂シートの酸素透過度を、測定温度23℃、相対湿度90%の条件下で、酸素ガス透過率測定装置(MOCON社製、OX-TRAN 2/20)によって測定した。その結果、樹脂シートすなわち樹脂層14の酸素透過度は、0.4cc/(m2・day・atm)であった。
 [実施例2~4、比較例1~3]
 樹脂層14の幅を1mm(実施例2)、0.5mm(実施例3)、0mm(比較例1)、および、0.1mm(比較例3)とした以外は、実施例1と同様に機能性フィルム10を作製した。すなわち、比較例1は、樹脂層14を設けず光学機能層のみを塗布して作成した例である。
 実施例1と同様にして、樹脂層14の酸素透過度を測定した、その結果、樹脂層14の酸素透過度は、実施例2が1.2cc/(m2・day・atm)、実施例3が2.4cc/(m2・day・atm)、比較例3が12cc/(m2・day・atm)、であった。
 さらに、樹脂層14の厚さを40μm(実施例4)、および、30μm(比較例2)にした以外は、実施例1と同様に機能性フィルム10を作製した。
 [実施例5~9]
 実施例1において、重合性組成物を80℃10分間溶剤を乾燥させる前に、窒素パージ下室温で2分間(実施例5)、5分間(実施例6)、10分間(実施例7)、30分間(実施例8)のエージングを行なった以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作成した。
 また、樹脂層14となる重合性組成物をスクリーン印刷で設けた後、80℃30分ベークして溶剤を除去しかつ樹脂層14を完全に熱硬化したのち、再度、スクリーン印刷で光学機能層となる重合性組成物を塗布し、さらに樹脂層14上にも樹脂層14となる重合性組成物を乾燥後厚さ1μm厚になるよう塗布してから、エージングなしでもう一枚のガスバリア性支持体を貼合した以外は、実施例1と同様にして、実施例9の積層フィルムを作成した。
 [実施例10]
 前述のダムフィル法によって機能性フィルム10を作製した。
 ガスバリア性支持体16として、表面を光学研磨した厚さ500μm、5cm四方のショット社製B270ガラスを2枚用意した。
 一方のガスバリア性支持体16の端部全域に樹脂層を形成する重合性組成物をディスペンサー塗布して80℃15分ベークして半硬化状態とし、図5Cに示すような、ガスバリア性支持体16としてのガラス板と樹脂層14からなる構造体を製作した。樹脂層14は、幅3mm、厚さ50μmになるよう調整した。
 この樹脂層14の内側に、図5Cに示すように、光学機能層を形成する重合性組成物を窒素パージ環境下においてディスペンサーであふれないよう注入し、80℃10分間加熱して溶剤を除去した。
 その後、もう一枚のガスバリア性支持体16を気泡を巻き込まないよう注意深く貼りあわせ、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を一方の面より1000mJ/cm2照射して硬化させ、さらに80℃10分間加熱して、熱硬化して、機能性フィルムを作製した。
 得られた機能性フィルムの樹脂層14の幅は3mm、光学機能層12および樹脂層14の厚さは、いずれも50μmであった。
 [実施例11]
 樹脂層14の内側に、光学機能層12を形成する重合性組成物を窒素パージ環境下において、ディスペンサーであふれないよう注入した後、窒素パージ状態を保ったまま、室温で2分間、エージングした以外は、実施例10と同様にして積層体を製作した。
 [実施例12]
 前述の注入法によって機能性フィルムを作製した。
 ガスバリア性支持体16として、表面を光学研磨した厚さ500μm、5cm四方のショット社製B270ガラスを2枚用意した。
 一方のガスバリア性支持体16の端部全域に樹脂層を形成する重合性組成物をディスペンサー塗布して80℃15分ベークして半硬化状態とし、もう1枚のガスバリア性支持体16を貼り合わせて、80℃10分熱硬化して、図6Bに示すような、セル状の区画を持つ構造体を得た。樹脂層14は、幅3mm、厚さ50μmになるよう調整し、構造体の4辺のうち1辺の端に幅2mmの開口を設けた。
 この構造体の内部に真空法を用いて上述の光学機能層重合性組成物を注入し、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を一方の面より1000mJ/cm2照射して硬化させ、さらに80℃10分間加熱して、熱硬化した。
 得られた積層体の樹脂層の幅は3mm、光学機能層と樹脂層の厚さはいずれも50μmであり、開口部は光学機能層で満たされた状態であった。
 次に、得られた積層体を100枚重ね、一般的なスパッタリング装置を用いて、機能性フィルム10を複数枚重ねた積層物50の、開口部がある側面のみに1層目の無機層を形成した。ターゲットとしてチタン、放電ガスとしてアルゴンを用いた。成膜圧力は0.5Pa、成膜出力は400W、到達膜厚は10nmであった。
 続いて、ターゲットをチタンから銅へ変更した以外は1層目の形成と同様にして、1層目の無機層の上に膜厚75nmの銅層を2層目の無機層として形成した。
 さらに、以下のようにして、2層目の無機層の上に3層目の無機層を形成した。
 まず、2層目の無機層を形成した積層物を純水で水洗し、市販の界面活性剤を満たした浴槽に20秒浸漬して脱脂した。次いで、水洗したのちに、5%硫酸水溶液中に5秒間浸漬し酸活性処理を行い、再び水洗した。
 水洗した積層物をひっかけジグに固定し、テスターにて導通確認した後、5%硝酸水溶液中に10秒間浸漬し酸活性処理を行い、硫酸銅浴にて電流密度3.0A/dm2で5分
の条件で電解めっき処理を行い、第2層上に金属メッキ層である3層目の無機層を形成した。その後、水洗、サビ留め処理を経て、エアーで余分な水分を除去し、樹脂層14が開口を有する端面に3層の金属層が形成された機能性フィルムを得た。
 次に、端面に3層の金属層が形成された積層物を、機能性フィルム10の表面と水平方向への外力による剪断により、機能性フィルム10ごとに分離して、樹脂層14が開口を有する端面に3層の金属層が形成された機能層積層体を得た。金属層の厚さは、光学顕微鏡の観察によれば5μmであった。
 この金属層によって、樹脂層14の開口は、封止されていた。
 [実施例13]
 実施例12において、機能層を形成する重合性組成物を注入した後、窒素パージ下において室温で2分間、エージングした以外は、実施例12と同様にして機能性フィルムを作製した。
 [実施例14]
 一方のガスバリア性支持体16の端部全域に上述の樹脂層14を形成する重合性組成物をディスペンサー塗布した後、80℃30分ベークして完全硬化状態とし、図5Cに示すガスバリア性支持体16としてのガラス板と樹脂層14とからなる構造体を製作したこと、および、光学機能層12を形成する重合性組成物の注入後、樹脂層14上に乾燥後の厚さ1μmとなるよう樹脂層14となる重合性組成物を上塗りし、その後、一枚のガスバリア性支持体16を貼りあわせたことの2点以外は、実施例10と同様にして積層体を製作した。
 [バインダー浸潤層の幅測定]
 作製した機能性フィルムのバインダー浸潤層14aの幅を以下のように測定した。
 機能性フィルムを切断して、光学機能層12と樹脂層14との界面を露出させた。
 この断面をTOF-SIMSで光学機能層12から樹脂層14を横切るように横断スキャンし、フラグメントイオンとして光学機能層12のアクリレートに由来する成分が検出される領域(バインダー浸潤層)をマッピングし、光学顕微鏡で視認できる光学機能層12と樹脂層14との界面(光学的界面)の位置と比較して、光学的界面から樹脂層14内に向かってバインダー浸潤層が形成されているかを定量した。
 この測定方法の空間分解能は0.01μmであり、これに満たない幅である場合には「0.01μm未満(<0.01)」と表記した。また、浸潤層の幅が15μmを超えている場合は試験の煩雑さを避けるため「15μm以上(>15)」と表記した。
 [評価]
 作製した機能性フィルムについて、以下の評価を行った。
 <初期中央輝度>
 作製した機能性フィルムの初期中央輝度(Y)を、以下の手順で測定した。
 まず、作成した機能性フィルムを1インチ角に裁断した。一方で、市販のタブレット端末(Amazon社製、Kindle(登録商標) Fire HDX 7”)を分解し、バックライトユニットを取り出した。
 取り出したバックライトユニットの導光板上に機能性フィルムを置き、その上に、向きが直交した2枚のプリズムシートを重ね置いた。青色光源から発し、機能性フィルムおよび2枚のプリズムシートを透過した光の輝度を、導光板の面に対して垂直方向740mmの位置に設置した輝度計(TOPCON社製、SR3)にて測定し、初期中央輝度(Y)とした。
 初期中央輝度(Y)の評価基準を以下に示す。評価結果がAおよびBであれば、発光効率が良好に維持されていると判断することができる。
  A; 12000cd/m2<Y
  B; 10000cd/m2<Y≦12000cd/m2
  C; 8000cd/m2<Y≦10000cd/m2
  D; 8000cd/m2≧Y
 <高温耐久性>
 初期中央輝度の測定を行った後、85℃に保たれた部屋で、市販の青色光源(OPTEX-FA株式会社製、OPSM-H150X142B)上に機能性フィルムを置き、波長変換部材に対して青色光を1000時間連続で照射した。
 その後、機能性フィルムを取り出し、以下の評価を行った。
 <<中央輝度>>
 上記と同様の手順で高温耐久試験後の中央輝度(Y‘)を測定した。
 下記式
  α=Y’/Y
によって、先に測定した初期中央輝度(Y)に対する、高温耐久試験後の中央輝度(Y’)の変化率(α)を算出し、輝度変化の指標として、以下の基準で評価した。
 評価結果がAおよびBであれば、発光効率が良好に維持されていると判断することができる。
  A; 0.95<α
  B; 0.7<α≦0.95
  C; 0.5<α≦0.7
  D; 0.5≧α
 <<表示ムラ>>
 機能性フィルムを、市販のタブレット端末(Amazon社製、Kindle(登録商標) Fire HDX 7”)に実装して、輝度分布計(Radiant Zemax社製、ProMetric)で機能性フィルムのエッジ部の輝度を測定した。
 下記式
  β=Y”/Y
によって、先に測定した初期中央輝度(Y)と、高温耐久試験後の端部1mm位置の輝度Y”との比率(β)を算出し、以下の基準で評価した。
 評価結果がAおよびBであれば、表示ムラに問題がないと判断することができる。
  A; 0.95<β
  B; 0.7<β≦0.95
  C; 0.5<β≦0.7
  D; 0.5≧β
 <密着性>
 作製した機能性フィルムについて、以下のようにして、光学機能層12と樹脂層14との密着性を評価した。
 <<折り曲げ試験>>
 実施例1~9および比較例1~3の機能性フィルムについて、以下のようにして光学機能層12と樹脂層14との密着性を評価した。
 作製した機能性フィルムを、φ8mmのマンドレルに沿わせて屈曲させる操作を同一部位で100回繰り返して行なった。試験後、折り曲げ領域の光学機能層12と樹脂層14との界面近傍に剥離に起因する空隙が生じていないか、微分干渉顕微鏡を用いて観察し、以下の基準で評価した。評価結果がAまたはBであれば、層間の密着性は問題ないと判断できる。
  A; 光学機能層12と樹脂層14との界面に全く変化が無い(剥離が無い)
  B; 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、0.1mm未満の空隙がある
  C; 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、0.1mm以上1mm未満の空隙がある
  D: 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、1mm以上の空隙がある
 <<ヒートサイクル試験>>
 実施例10~14の機能性フィルム、すなわち、ダムフィル法および注入法で作製した機能性フィルムについて、以下のようにして光学機能層12と樹脂層14との密着性を評価した。
 作製した機能性フィルムを、100℃の熱水に30分間浸漬した後、0℃の氷水に30分間浸漬するプロセスを、100回繰り返した。試験後、光学機能層12と樹脂層14との界面近傍に剥離に起因する空隙が生じていないか、微分干渉顕微鏡を用いて観察し、以下の基準で評価した。
 評価結果がAまたはBであれば、層間の密着性は問題ないと判断できる。
  A; 光学機能層12と樹脂層14との界面に全く変化が無い(剥離が無い)
  B; 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、0.1mm未満の空隙がある
  C; 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、0.1mm以上1mm未満の空隙がある
  D: 光学機能層12と樹脂層14との界面の一部に、1mm以上の空隙がある
 結果を下記の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1に示されるように、本発明の機能性フィルムによれば、高温化環境でも量子ドットの劣化を防止でき、さらに、折り曲げや熱衝撃でも光学機能層12と樹脂層との剥離が生じない、耐久性に優れる機能性フィルムが得られる。
 特に、樹脂層14と光学機能層との間にバインダー浸潤層を適切に設けることにより、高温耐久性に優れ、かつ、折り曲げや熱衝撃でも内部の剥離が起こりにくい機能性フィルムが得られる。なお、バインダー浸潤層が殆ど無い実施例9および実施例14は、他の実施例に比して、密着性が劣っているが、高温耐久性は非常に優れており、高い密着性を要求されない用途であれば、優れた高温耐久性を生かして、各種の用途に好適に利用可能である。
 以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
 LCDなどの各種の光学的な用途に好適に利用可能である。
 10,20 機能性フィルム
 12 光学機能層
 14 樹脂層
 14a バインダー浸潤層
 16 ガスバリア性支持体
 24 端面無機層(無機層)
 26、26A 第1端面無機層
 28,28A 第2端面無機層
 30 封止

Claims (10)

  1.  光学機能層と、前記光学機能層の端面を取り囲む樹脂層とを、ガスバリア性支持体によって挟持した構成を有し、かつ、
     前記樹脂層の酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下であり、さらに、前記光学機能層と前記樹脂層との厚さの差が30%以内であることを特徴とする機能性フィルム。
  2.  前記ガスバリア性支持体の酸素透過度が0.1cc/(m2・day・atm)以下である請求項1に記載の機能性フィルム。
  3.  前記光学機能層が重合性化合物の硬化物をバインダーとして含んでおり、かつ、前記バインダーが前記樹脂層に浸潤しているバインダー浸潤層を、前記光学機能層の面方向に0.01~10μm有する請求項1または2に記載の機能性フィルム。
  4.  前記樹脂層の外側端面の少なくとも一部を覆う無機層を有する請求項1~3のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  5.  前記無機層が金属製である請求項4に記載の機能性フィルム。
  6.  前記無機層を複数有する請求項4または5に記載の機能性フィルム。
  7.  第1のガスバリア性支持体の表面に枠状で、酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下である樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
     前記樹脂層による枠内に光学機能層となる重合性組成物を、前記光学機能層と前記樹脂層との厚さの差が30%以内となるように充填する充填工程と、
     前記樹脂層の前記第1のガスバリア性支持体とは逆側に、第2のガスバリア性支持体を積層する貼合工程と、
     前記重合性組成物を硬化する硬化工程と、を有することを特徴とする機能性フィルムの製造方法。
  8.  前記樹脂層形成工程を行った後に、前記充填工程を行い、
     前記充填工程を行った後に、前記貼合工程を行い、
     前記硬化工程を、前記充填工程の後および貼合工程の後の少なくとも一方で行う請求項7に記載の機能性フィルムの製造方法。
  9.  前記樹脂層形成工程を、前記樹脂層による枠の一部が開口するように行い、
     前記貼合工程を行った後に、前記樹脂層による枠の開口部から前記重合性組成物を充填するように前記充填工程を行い、
     前記充填工程を行った後に、前記硬化工程を行い、
     さらに、前記充填工程または前記硬化工程の後に、さらに、前記樹脂層による枠の開口を封止する封止工程を行う請求項7に記載の機能性フィルムの製造方法。
  10.  さらに、前記樹脂層の外側端面の少なくとも一部を無機層で覆う端面封止工程を有する請求項7~9のいずれか1項に記載の機能性フィルムの製造方法。
PCT/JP2016/069078 2015-06-29 2016-06-28 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法 WO2017002783A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017526355A JP6714591B2 (ja) 2015-06-29 2016-06-28 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法
US15/848,997 US20180123085A1 (en) 2015-06-29 2017-12-20 Functional film

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-130445 2015-06-29
JP2015130445 2015-06-29
JP2015-159622 2015-08-12
JP2015159622 2015-08-12

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US15/848,997 Continuation US20180123085A1 (en) 2015-06-29 2017-12-20 Functional film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017002783A1 true WO2017002783A1 (ja) 2017-01-05

Family

ID=57608721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/069078 WO2017002783A1 (ja) 2015-06-29 2016-06-28 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20180123085A1 (ja)
JP (1) JP6714591B2 (ja)
WO (1) WO2017002783A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018043616A1 (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
WO2018084289A1 (ja) * 2016-11-07 2018-05-11 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
WO2018186342A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 シャープ株式会社 光学シート、バックライトユニット、光学シートの製造方法、光学シートの製造装置
JP2020116805A (ja) * 2019-01-22 2020-08-06 グンゼ株式会社 カバーフィルム

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106711355B (zh) * 2016-12-20 2018-07-10 武汉华星光电技术有限公司 柔性oled显示面板的制作方法
CN113677765A (zh) * 2019-04-12 2021-11-19 默克专利股份有限公司 组合物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10175269A (ja) * 1996-10-15 1998-06-30 Affinity Kk 高分子水溶液積層体およびその製法
JP2004511367A (ja) * 2000-10-18 2004-04-15 サン−ゴバン グラス フランス 積層グレージングおよびその周辺密閉手段
JP2007317787A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Citizen Electronics Co Ltd 発光装置およびその製造方法
JP2008041626A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Mimaki Denshi Buhin Kk 色変換板
JP2008071954A (ja) * 2006-09-14 2008-03-27 Mimaki Denshi Buhin Kk 光源装置
WO2013005494A1 (ja) * 2011-07-01 2013-01-10 日本電気硝子株式会社 発光デバイス用セル及び発光デバイス
JP2013016311A (ja) * 2011-07-01 2013-01-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 発光デバイス用セルの製造方法及び発光デバイスの製造方法
WO2014113562A1 (en) * 2013-01-21 2014-07-24 3M Innovative Properties Company Quantum dot film
WO2015037733A1 (ja) * 2013-09-13 2015-03-19 凸版印刷株式会社 波長変換シート及びバックライトユニット

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7328312B2 (en) * 2005-02-03 2008-02-05 International Business Machines Corporation Method and bus prefetching mechanism for implementing enhanced buffer control
US7839072B2 (en) * 2006-05-24 2010-11-23 Citizen Electronics Co., Ltd. Translucent laminate sheet and light-emitting device using the translucent laminate sheet
US7703548B2 (en) * 2006-08-16 2010-04-27 Schlumberger Technology Corporation Magnetic ranging while drilling parallel wells
JP5914286B2 (ja) * 2012-09-28 2016-05-11 富士フイルム株式会社 電子モジュール
TW201515290A (zh) * 2013-10-09 2015-04-16 Genesis Photonics Inc 發光二極體之封裝元件的製造方法及封裝結構

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10175269A (ja) * 1996-10-15 1998-06-30 Affinity Kk 高分子水溶液積層体およびその製法
JP2004511367A (ja) * 2000-10-18 2004-04-15 サン−ゴバン グラス フランス 積層グレージングおよびその周辺密閉手段
JP2007317787A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Citizen Electronics Co Ltd 発光装置およびその製造方法
JP2008041626A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Mimaki Denshi Buhin Kk 色変換板
JP2008071954A (ja) * 2006-09-14 2008-03-27 Mimaki Denshi Buhin Kk 光源装置
WO2013005494A1 (ja) * 2011-07-01 2013-01-10 日本電気硝子株式会社 発光デバイス用セル及び発光デバイス
JP2013016311A (ja) * 2011-07-01 2013-01-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 発光デバイス用セルの製造方法及び発光デバイスの製造方法
WO2014113562A1 (en) * 2013-01-21 2014-07-24 3M Innovative Properties Company Quantum dot film
WO2015037733A1 (ja) * 2013-09-13 2015-03-19 凸版印刷株式会社 波長変換シート及びバックライトユニット

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018043616A1 (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
JPWO2018043616A1 (ja) * 2016-09-02 2019-08-15 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
WO2018084289A1 (ja) * 2016-11-07 2018-05-11 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
JPWO2018084289A1 (ja) * 2016-11-07 2019-08-08 富士フイルム株式会社 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
US10948767B2 (en) 2016-11-07 2021-03-16 Fujifilm Corporation Phosphor-containing film and backlight unit
WO2018186342A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 シャープ株式会社 光学シート、バックライトユニット、光学シートの製造方法、光学シートの製造装置
JP2020116805A (ja) * 2019-01-22 2020-08-06 グンゼ株式会社 カバーフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US20180123085A1 (en) 2018-05-03
JPWO2017002783A1 (ja) 2018-04-19
JP6714591B2 (ja) 2020-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017002783A1 (ja) 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法
JP6570638B2 (ja) 積層フィルム
JP6433592B2 (ja) 積層フィルムおよび積層フィルムの製造方法
JP6243872B2 (ja) 量子ドット含有積層体の製造方法、量子ドット含有積層体、バックライトユニット、液晶表示装置および量子ドット含有組成物
JP6117758B2 (ja) 積層フィルム、バックライトユニット、液晶表示装置、および、積層フィルムの製造方法
JP6117283B2 (ja) 積層フィルム、バックライトユニット、液晶表示装置、および、積層フィルムの製造方法
US10377113B2 (en) Functional laminated film
US9739926B2 (en) Laminate film, backlight unit, and liquid crystal display device
US10480751B2 (en) Wavelength conversion laminated film
CN107848256B (zh) 层叠膜
US20180099480A1 (en) Laminated film
JP6475842B2 (ja) 機能性フィルムの製造方法及び製造装置
US20180170009A1 (en) Laminated film
JP6316443B2 (ja) 機能性積層フィルムおよび機能性積層フィルムの製造方法
JP6676184B2 (ja) 蛍光体含有フィルムおよびバックライトユニット
JP6475843B2 (ja) 機能性フィルムの製造方法、および、機能性フィルムの製造装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16817891

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017526355

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16817891

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1