WO2016208524A1 - ネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置 - Google Patents

ネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置 Download PDF

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WO2016208524A1
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coloring composition
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dye
negative curable
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陽祐 村上
和也 尾田
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富士フイルム株式会社
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    • G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking

Definitions

  • the present invention relates to a negative curable coloring composition, a cured film, a color filter, a pattern forming method and an apparatus.
  • Color filters are used as key devices for displays and optical elements.
  • the color filter usually has a coloring pattern of three primary colors of red, green, and blue, and plays a role of separating transmitted light into the three primary colors.
  • Patent Documents 1 to 3 describe that a color filter is produced using a negative curable coloring composition containing a xanthene dye.
  • a color filter forms a negative curable coloring composition layer on a substrate using a negative curable coloring composition, and performs exposure and development to form a pixel (coloring pattern). This operation is repeated for a desired hue to manufacture a color filter. For this reason, negative curable coloring compositions for color filters are required to be capable of forming a cured film that is unlikely to be mixed with other colors. In recent years, further improvements in the above performance have been demanded. ing.
  • an object of the present invention is to provide a negative curable coloring composition, a cured film, a color filter, a pattern forming method, and an apparatus capable of forming a cured film that hardly causes color mixing with other colors.
  • the present inventors have further included an acid generator in a negative curable coloring composition containing a colorant, a photoradical polymerizable compound, and a photoradical polymerization initiator.
  • the present inventors have found that a cured film that hardly mixes with other colors can be obtained, and have completed the present invention.
  • the present invention provides the following. ⁇ 1> A negative curable coloring composition comprising a colorant, an acid generator, a photoradical polymerizable compound, and a photoradical polymerization initiator. ⁇ 2> The negative curable coloring composition according to ⁇ 1>, wherein the acid generator includes a thermal acid generator.
  • ⁇ 3> The negative curable coloring composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the acid generator is a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less.
  • the acid generator is a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less.
  • ⁇ 5> The negative curing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the acid generator is 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the negative curable coloring composition Coloring composition.
  • ⁇ 6> The mass ratio of the acid generator and the photoradical polymerizable compound is any of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the acid generator: the photoradical polymerizable compound is 1: 1 to 1: 5.
  • Negative curable coloring composition. ⁇ 7> The negative curable coloring composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the colorant includes a dye having a cation and an anion.
  • ⁇ 8> The negative curable coloring composition according to ⁇ 7>, wherein the cation and the anion are bonded via a covalent bond.
  • ⁇ 9> The negative curable coloring composition according to ⁇ 7> or ⁇ 8>, wherein the cation is a cation having a xanthene structure.
  • ⁇ 13> A cured film using the negative curable coloring composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • ⁇ 14> A color filter having a cured film in ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> A step of forming a negative curable coloring composition layer on a support using the negative curable coloring composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, and a negative curable coloring composition
  • a pattern forming method including a step of exposing an object in a pattern and a step of developing and removing an unexposed portion to form a colored pattern.
  • the negative curable coloring composition includes a radical photopolymerizable compound, a radical photopolymerization initiator, and a thermal acid generator, The pattern forming method according to ⁇ 15>, further comprising a step of heating the colored pattern after the step of forming the colored pattern.
  • the negative curable coloring composition includes a photo radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator, and a photo acid generator, The pattern forming method according to ⁇ 15> or ⁇ 16>, further including a step of exposing the colored pattern after the step of forming the colored pattern.
  • a negative curable coloring composition a cured film, a color filter, a pattern forming method, and an apparatus capable of forming a cured film that hardly causes color mixing with other colors.
  • the notation that does not indicate substitution and non-substitution includes not only those having no substituent but also those having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • light means actinic rays or radiation.
  • Actinic light or “radiation” means, for example, an emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays, electron beams, and the like.
  • exposure means not only exposure using far-ultraviolet rays such as mercury lamps and excimer lasers, X-rays and EUV light, but also particle beams such as electron beams and ion beams, unless otherwise specified.
  • the drawing used is also included in the exposure.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the total solid content refers to the total mass of components excluding the solvent from the total composition of the colored composition.
  • “(meth) acrylate” represents both and / or acrylate and methacrylate
  • “(meth) acryl” represents both and / or acryl and methacryl, ")
  • Allyl represents both and / or allyl and methallyl
  • “(meth) acryloyl” represents both and / or acryloyl and methacryloyl.
  • the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended action of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • a weight average molecular weight and a number average molecular weight are defined as a polystyrene conversion value in a gel permeation chromatograph (GPC) measurement.
  • the negative curable coloring composition of the present invention includes a colorant, an acid generator, a photoradical polymerizable compound, and a photoradical polymerization initiator.
  • a cured film that hardly causes color mixing with other colors can be formed.
  • the mechanism for obtaining such an effect is presumed to be as follows. In the case of a conventional negative curable coloring composition, when a cured film is produced through exposure and development, an active site of the colorant may be exposed by development.
  • the negative-type curable coloring composition of another color When a negative-type curable coloring composition of another color is applied to the cured film in which the active site of the colorant is exposed, the negative-type curable coloring composition of another color may be adsorbed and color mixing may occur. Since the negative curable coloring composition of the present invention contains an acid generator, the acid component generated by the acid generator is adsorbed on the surface of the colorant even if the active site on the surface of the colorant is exposed during development. It is considered possible. For this reason, it is considered that according to the present invention, it is possible to form a cured film in which color mixing with other colors hardly occurs.
  • spectral fluctuation before and after development can be suppressed, and a cured film having excellent spectral characteristics can be obtained.
  • a colorant containing a dye having a cation and an anion is used, the spectral fluctuation before and after development can be effectively suppressed and a more remarkable effect compared to the case where no acid generator is contained. Is obtained.
  • each component of the negative curable coloring composition of the present invention will be described.
  • a negative curable coloring composition is also described as a coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention contains a colorant.
  • the colorant may be either a low molecular compound or a dye multimer, but a dye multimer is preferred because it can more effectively suppress color mixing with other colors.
  • the molecular weight of the low molecular weight colorant is preferably less than 2000, and more preferably 200 to 1500.
  • the colorant may be a pigment or a dye.
  • pigments and dyes can be used in combination.
  • the pigment include conventionally known various inorganic pigments or organic pigments. Further, considering that it is preferable to have a high transmittance, whether it is an inorganic pigment or an organic pigment, it is preferable to use a pigment having an average particle size as small as possible, and considering the handling properties, the average particle size of the pigment is 0.01 to 0.1 ⁇ m is preferable, and 0.01 to 0.05 ⁇ m is more preferable.
  • inorganic pigments include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, and the like.
  • black pigments such as carbon black and titanium black, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper
  • metal oxides such as titanium, magnesium, chromium, zinc and antimony, and composite oxides of the above metals.
  • Examples of the dye include, for example, JP-A No. 64-90403, JP-A No. 64-91102, JP-A No. 1-94301, JP-A No. 6-11614, No. 2592207, and US Pat. No. 4,808,501.
  • dye currently disclosed by 194828 gazette etc. can be used.
  • pyrazole azo compounds When classified as chemical structure, pyrazole azo compounds, pyromethene compounds, anilinoazo compounds, triphenylmethane compounds, anthraquinone compounds, benzylidene compounds, oxonol compounds, pyrazolotriazole azo compounds, pyridone azo compounds, cyanine compounds, phenothiazine compounds, pyrrolopyrazole azomethine compounds, etc. Can be used.
  • a dye multimer may be used as the dye. Examples of the dye multimer include compounds described in JP2011-213925A and JP2013-041097A.
  • azo dyes described in paragraphs 0084 to 0134 of JP2013-41097A and paragraphs 0029 to 0136 of JP2011-162760A can also be used.
  • the colorant is preferably a dye having a cation and an anion.
  • a dye having a cation and an anion When a dye having a cation and an anion is used, the effect of the present invention can be obtained more remarkably.
  • the anion may be present outside the cation molecule, but is preferably bound to the cation via a covalent bond.
  • numerator of a cation means the case where a cation and an anion do not couple
  • the anion outside the cation molecule is also referred to as a counter anion.
  • the dye having a cation and an anion examples include xanthene dyes, triarylmethane dyes, polymethine dyes (oxonol dyes, merocyanine dyes, arylidene dyes, styryl dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, etc.), and xanthene dyes. And triarylmethane dyes are preferred, and xanthene dyes are more preferred.
  • the xanthene dye is a dye having a cation having a xanthene skeleton and an anion.
  • examples of the xanthene dye include a structure represented by the following formula (J).
  • R 81 , R 82 , R 83 and R 84 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent
  • R 85 each independently represents a monovalent substituent
  • m Represents an integer of 0 to 5.
  • X ⁇ represents a counter anion. When X ⁇ is not present, at least one of R 81 to R 85 contains an anion.
  • the xanthene dye is a dye multimer
  • it is preferably bonded to another part of the dye multimer via any one of R 81 to R 85 in formula (J), more preferably through R 85 is bonded to the other parts of the dye polymer.
  • Examples of the substituent that can be taken by R 81 to R 85 in the formula (J) include a substituent group A described later and a group containing an anion described later.
  • (Substituent group A) Alkyl group (preferably 1 to 30 carbon atoms), alkenyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms), alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms), aryl group (preferably 6 to 30 carbon atoms), amino group (Preferably 0 to 30 carbon atoms), alkoxy group (preferably 1 to 30 carbon atoms), aryloxy group (preferably 6 to 30 carbon atoms), aromatic heterocyclic oxy group (preferably 1 to 30 carbon atoms)
  • An acyl group preferably 2 to 30 carbon atoms), an alkoxycarbonyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms), an aryloxycarbonyl group (preferably 7 to 30 carbon atoms), an acyloxy group (preferably 2 to 30 carbon atoms).
  • An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms), an alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms), an aryloxycarbonylamino group Preferably 7 to 30 carbon atoms, a sulfonylamino group (preferably 0 to 30 carbon atoms), a sulfamoyl group (preferably 0 to 30 carbon atoms), a carbamoyl group (preferably 1 to 30 carbon atoms), an alkylthio group (preferably Is an arylthio group (preferably 6 to 30 carbon atoms), an aromatic heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms), a sulfonyl group (preferably 0 to 30 carbon atoms), a sulfinyl group (Preferably having 0 to 30 carbon atoms), ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms), phosphoric acid amide group (preferably having 0 to 30 carbon atoms), ure
  • substituent groups When these groups are further substitutable groups, they may further have a substituent.
  • substituents include the group described in the above-described substituent group A, and a group containing an anion described later.
  • substituent group A the description of paragraph numbers 0042 to 0053 of JP-A-2014-237809 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • R 81 and R 82 , R 83 and R 84 , and R 85 in the case where m is 2 or more are each independently bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered saturated ring. Or a 5-membered, 6-membered or 7-membered unsaturated ring.
  • ring to be formed for example, pyrrole ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, cyclopentene ring, cyclohexene ring, benzene ring, pyridine ring, A pyrazine ring and a pyridazine ring are mentioned, Preferably a benzene ring and a pyridine ring are mentioned.
  • the ring formed is a further substitutable group, it may be substituted with the substituents described for R 81 to R 85 , and when it is substituted with two or more substituents, These substituents may be the same or different.
  • R 82 and R 84 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 81 and R 83 are each independently preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an aryl group.
  • R 85 is preferably a halogen atom, an alkyl group, a sulfo group, a sulfonamide group, a carboxy group or an amide group, more preferably a sulfo group, a sulfonamide group, a carboxy group or an amide group.
  • X ⁇ represents an anion
  • the description in the case where the counter anion described later is a different molecule can be referred to.
  • examples of the anion include —SO 3 ⁇ , —COO ⁇ , —PO 4 ⁇ , bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraarylborate anion.
  • a bis (sulfonyl) imide anion, a tris (sulfonyl) methide anion, and a tetraarylborate anion are more preferable, and a bis (sulfonyl) imide anion and a tris (sulfonyl) methide anion are still more preferable.
  • a structure in which at least one of R 81 to R 85 is substituted with the general formula (P) can be mentioned.
  • General formula (P) In general formula (P), L represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents an anion.
  • L represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group preferably represents —NR 10 —, —O—, —SO 2 —, an alkylene group containing a fluorine atom, an arylene group containing a fluorine atom, or a combination thereof.
  • a group consisting of a combination of —NR 10 —, —SO 2 and an alkylene group containing a fluorine atom a group consisting of a combination of —O— and an arylene group containing a fluorine atom, or —NR 10 — and —SO A group consisting of a combination of 2 and an alkylene group containing a fluorine atom is preferred.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group containing a fluorine atom is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 3.
  • These alkylene groups are more preferably perfluoroalkylene groups.
  • Specific examples of the alkylene group containing a fluorine atom include a difluoromethylene group, a tetrafluoroethylene group, and a hexafluoropropylene group.
  • the number of carbon atoms of the arylene group containing a fluorine atom is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 14, and still more preferably 6 to 10.
  • Specific examples of the arylene group containing a fluorine atom include a tetrafluorophenylene group, a hexafluoro-1-naphthylene group, and a hexafluoro-2-naphthylene group.
  • X 1 represents an anion and is selected from —SO 3 ⁇ , —COO ⁇ , —PO 4 ⁇ , a bis (sulfonyl) imide anion, a tris (sulfonyl) methide anion and a tetraarylborate anion.
  • Species are preferred, one kind selected from bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion and tetraarylborate anion is more preferred, and bis (sulfonyl) imide anion or tris (sulfonyl) methide anion is still more preferred.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group, and is preferably a single bond.
  • the divalent linking group represented by L 1 include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, or a group composed of a combination thereof.
  • L 2 represents —SO 2 — or —CO—.
  • G represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • n1 represents 2 when G is a carbon atom, and represents 1 when G is a nitrogen atom.
  • R 6 represents an alkyl group containing a fluorine atom or an aryl group containing a fluorine atom. When n1 is 2, two R 6 may be the same or different.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group containing a fluorine atom represented by R 6 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 3.
  • the number of carbon atoms of the aryl group containing a fluorine atom represented by R 6 is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 14, and still more preferably 6 to 10.
  • the cation having a xanthene structure preferably has a skeleton structure represented by the following general formula (1).
  • a xanthene dye having the following skeleton structure is used, color mixing with other colors and spectral fluctuation after development can be further suppressed.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represents an aryl group.
  • the cation is delocalized as follows.
  • the counter anion is not particularly limited, but is preferably a non-nucleophilic anion from the viewpoint of heat resistance.
  • the non-nucleophilic anion known non-nucleophilic anions described in JP-A-2007-310315, paragraph No. 0075 and the like are preferable.
  • the non-nucleophilic property means a property that does not nucleophilic attack the dye by heating.
  • sulfonate anion carboxylate anion, sulfonylimide anion, bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion, carboxylate anion, tetraarylborate anion, -CON - CO -, - CON - SO 2 -, BF 4 -, PF 6 -, SbF 6 -, B - (CN) is preferably at least one selected from 3 OCH 3.
  • the counter anion is more preferably a non-nucleophilic anion having a structure represented by the following (AN-1) to (AN-5).
  • X 1 and X 2 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom.
  • X 1 and X 2 may be bonded to each other to form a ring.
  • X 1 and X 2 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, preferably a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, More preferred is a perfluoroalkyl group of ⁇ 10, more preferred is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a trifluoromethyl group is particularly preferred.
  • X 3 , X 4 and X 5 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 3 , X 4 and X 5 each independently have the same meaning as X 1 and X 2 , and the preferred range is also the same.
  • X 6 represents an alkyl group having a fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 6 is preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X 7 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 7 is preferably a perfluoroalkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a perfluoroalkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each independently represents an aryl group.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and further an aryl group having 6 to 10 carbon atoms preferable.
  • the aryl group represented by Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 may have a substituent.
  • a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carbonyloxy group, a carbamoyl group, a sulfo group, a sulfonamide group, a nitro group and the like can be mentioned, and a halogen atom and an alkyl group are preferable, A fluorine atom and an alkyl group are more preferable, and a fluorine atom and a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferable.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently more preferably a halogen atom and / or a phenyl group having an alkyl group having a halogen atom, and a phenyl group having a fluorine atom and / or an alkyl group having a fluorine atom. More preferred are groups.
  • the non-nucleophilic counter anion is also B (CN) n1 (OR a ) 4-n1 (R a represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and n1 is 1 Represents an integer of 4).
  • Ra as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R a as the aryl group having 6 to 10 carbon atoms is preferably a phenyl group or a naphthyl group.
  • n1 is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2.
  • the non-nucleophilic counter anion is PF 6 R P (6-n2) ⁇
  • R P represents a fluorinated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • n2 represents an integer of 1 to 6
  • R P is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and further preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • n2 is preferably an integer of 1 to 4, and more preferably 1 or 2.
  • the mass per molecule of the non-nucleophilic counter anion is preferably 100 to 1,000, and more preferably 200 to 500. Specific examples of the non-nucleophilic counter anion are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the dye multimer preferably has two or more dye structures, more preferably three or more in one molecule.
  • the upper limit is not particularly limited, but can be 100 or less.
  • the dye structures in one molecule may be the same dye structure or different dye structures.
  • different dye structures include not only dye structures having different dye skeletons but also dye structures having the same dye skeleton and different types of substituents bonded to the dye skeleton.
  • the dye multimer of the present invention preferably has a structure in which two or more dye structures are bonded to a divalent or higher linking group.
  • the dye multimer of the present invention preferably contains at least one selected from a repeating unit having a dye structure in the side chain and a repeating unit having a dye structure in the main chain. Further, the dye multimer of the present invention comprises at least one repeating unit represented by the following general formula (A), general formula (B) and general formula (C), or the general formula described later. It is preferably represented by (D). That is, the dye multimer of the present invention is represented by a dye multimer (also referred to as dye multimer (A)) having a repeating unit represented by the general formula (A) described later, and a general formula (B) described later.
  • Dye multimers having repeating units also referred to as dye multimers (B)
  • dye multimers having repeating units represented by the general formula (C) described later also referred to as dye multimers (C)
  • general A dye multimer represented by the formula (D) also referred to as a dye multimer (D)
  • the dye multimer (A), the dye multimer (C), and the dye multimer (D) are more preferable, and the dye multimer (A) and the dye multimer (D) are particularly preferable.
  • the dye multimer (A) includes a repeating unit represented by the following formula (A).
  • the ratio of the repeating unit represented by the following general formula (A) is preferably 10 to 100% by mass of the total repeating units constituting the dye multimer.
  • the lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 95% by mass or less.
  • X 1 represents a main chain of a repeating unit
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • DyeI represents a dye structure.
  • X 1 represents the main chain of the repeating unit and usually represents a linking group formed by a polymerization reaction, for example, a compound having a (meth) acryl group, a styrene group, a vinyl group, or an ether group.
  • the derived main chain is preferred.
  • X 1 is not particularly limited as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer.
  • Linking groups represented by the following (XX-1) to (XX-30) are exemplified, and linking groups represented by the following (XX-1) to (XX-24) are preferred, and (XX-1), ( XX-2), (XX-10) to (XX-17), (XX-18), (XX-19) and (XX-24), more preferably selected from (XX-1), (XX More preferably selected from (XX-2), (XX-10) to (XX-17) and (XX-24), selected from (XX-1), (XX-2) and (XX-11) It is particularly preferred that In the formula, it is linked to L 1 at the site indicated by *. Me represents a methyl group.
  • R in (XX-18) and (XX-19) represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a phenyl group.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group include an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH—, —O—, —S—, —C ( ⁇ O ) —, —CO 2 —, —NR—, —CONR—, —O 2 C—, —SO—, —SO 2 — and a linking group formed by linking two or more of these, the formula (L-1 ) Is represented.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently.
  • the alkylene group and alkyl group preferably have 1 to 30 carbon atoms.
  • the upper limit is more preferably 25 or less, and still more preferably 20 or less.
  • the lower limit is more preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the arylene group and aryl group is preferably 6-20, and more preferably 6-12.
  • the heterocyclic linking group and the heterocyclic group are preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the hetero atom contained in the heterocyclic linking group and the heterocyclic group is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.
  • the number of heteroatoms contained in the heterocyclic linking group and the heterocyclic group is preferably 1 to 3. In the formula, it is linked to X 1 of formula (A) at the site indicated by * 1, and is linked to DyeI of formula (A) at the site indicated by * 2.
  • L 11 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, —NR A R B — or Examples include groups composed of these combinations.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the arylene group may be monocyclic or polycyclic.
  • R A and R B each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R A and R B are bonded to each other to form a ring. Also good.
  • L 12 represents —SO 2 — or —CO—.
  • L 13 represents a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include the groups described for L 11 , an arylene group having 6 to 18 carbon atoms (preferably a phenylene group), —O—, —CO—, —S—, —NR A R B -Or a group consisting of a combination thereof is preferred, and a group consisting of a combination of a phenylene group, -O- and -CO- is more preferred.
  • G represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • n2 represents 1 when G is a carbon atom, and represents 0 when G is a nitrogen atom.
  • R 7A represents an alkylene group containing a fluorine atom or an arylene group containing a fluorine atom.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the carbon number of the arylene group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 14, and further preferably 6 to 10.
  • R 7B represents an alkyl group containing a fluorine atom or an aryl group containing a fluorine atom.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • DyeI represents a dye structure.
  • the dye structure include a dye structure derived from a dye compound selected from a xanthene dye, a triarylmethane dye, a polymethine dye, a dipyrromethene dye, an azo dye, a diketopyrrolopyrrole dye, a phthalocyanine dye, and a naphthalocyanine dye.
  • a dye structure derived from a dye compound selected from a dye and a triarylmethane dye is preferred, and a dye structure derived from a xanthene dye is more preferred.
  • a part of the dye compound is preferably linked to L 1 or X 1 .
  • DyeI preferably has a structure in which one or more arbitrary hydrogen atoms of the dye compound are removed.
  • the dye multimer containing the repeating unit represented by the general formula (A) is obtained by (1) a method of synthesizing a monomer having a dye skeleton by addition polymerization, (2) an isocyanate group, an acid anhydride group, an epoxy group, It can be synthesized by a method of reacting a polymer having a reactive functional group with a dye having a functional group (hydroxy group, primary or secondary amino group, carboxy group, etc.) capable of reacting with a highly reactive group.
  • Known addition polymerizations (radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization) can be applied to the addition polymerization.
  • the dye multimer having the repeating unit represented by the general formula (A) is a radical polymer obtained by radical polymerization using a dye monomer having an ethylenically unsaturated bond from the viewpoint of heat resistance. It is preferable.
  • the dye multimer in the present invention may contain other repeating units in addition to the repeating unit represented by the general formula (A).
  • Other repeating units may contain a functional group such as a curable group or an acid group. It does not have to contain a functional group.
  • the dye multimer preferably has at least one selected from a repeating unit having an acid group and a repeating unit having a curable group.
  • Examples of the curable group include a radical polymerizable group, a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group), an oxazoline group, and a methylol group.
  • Examples of the radically polymerizable group include groups containing an ethylenically unsaturated bond such as a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the curable group is preferably a radical polymerizable group.
  • the ratio of the repeating unit having a curable group is preferably 0 to 50% by mass with respect to all repeating units constituting the dye multimer.
  • the lower limit is more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less.
  • Examples of the acid group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. Only one type of acid group may be included, or two or more types of acid groups may be included.
  • the ratio of the repeating unit having an acid group is preferably 0 to 50% by mass of all repeating units constituting the dye multimer.
  • the lower limit is more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less.
  • Other functional groups include groups consisting of repeating 2 to 20 unsubstituted alkyleneoxy chains, development promoting groups such as lactones, acid anhydrides, amides, cyano groups, long chain and cyclic alkyl groups, aralkyl groups, aryls Groups, polyalkylene oxide groups, hydroxy groups, maleimide groups, amino group and other hydrophilicity adjusting groups, and the like, which can be introduced as appropriate.
  • the number of repeating alkyleneoxy chains is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 15, and even more preferably 2 to 10.
  • One alkyleneoxy chain is represented by — (CH 2 ) n O—, where n is an integer, n is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 2 or 3.
  • the dye multimer (B) includes a repeating unit represented by the following formula (B).
  • the ratio of the repeating unit represented by the following general formula (B) is preferably 10 to 100% by mass of the total repeating units constituting the dye multimer.
  • the lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 95% by mass or less.
  • X 2 represents a linking group formed by polymerization
  • L 2 represents a single bond or a divalent linking group
  • Dye II represents a group capable of ionic bonding or coordination bonding with Y 2.
  • Y 2 represents a group capable of ionic bonding or coordination bonding with Dye II .
  • L 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group include an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH—, —O—, —S—, —C ( ⁇ O )-, -COO-, -NR-, -CONR-, -OCO-, -SO-, -SO 2 -and a linking group formed by linking two or more of these.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently. For more information about the divalent linking group are the same as L 1 in formula (A).
  • Y 2 may be a group capable of ionic bonding or coordination bonding with Dye II, and may be either an anionic group or a cationic group.
  • the anionic group is not particularly limited, and examples thereof include —SO 3 ⁇ , —COO ⁇ , —PO 4 ⁇ , bis (sulfonyl) imide anion, tris (sulfonyl) methide anion, and tetraarylborate anion. Further, a group represented by the general formula (Z-1), a group represented by the general formula (Z-2), and a group represented by the following general formula (Z-3) are also preferable.
  • Y 12 represents an anion composed of a boron atom, a carbon atom, a nitrogen atom, or a phosphorus atom.
  • n is 3
  • a 2 represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, or at least one of a fluorine atom and a cyano group.
  • An aryl group is preferred.
  • a 2 is an aryl group containing at least one of a halogen atom, a cyano group, a fluorine atom and a cyano group, an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group
  • An alkylsulfonyl group which may contain at least one of a group, a fluorine atom and a cyano group, or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group is preferable.
  • Two A 2 may be bonded to each other to form a ring.
  • a 2 is an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, an aryl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, a fluorine atom and a cyano group
  • An alkylsulfonyl group which may contain at least one group or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group is preferable.
  • a 2 is an alkyl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, an aryl group containing at least one of a fluorine atom and a cyano group, a fluorine atom And an alkylsulfonyl group which may contain at least one of cyano groups, or an arylsulfonyl group which may contain at least one of a fluorine atom and a cyano group is preferable.
  • n is 2 or more, the plurality of A 2 may be the same or different.
  • the proportion of fluorine atoms is preferably 5 to 80% contained in Y 2 with respect to the total number of atoms constituting the Y 2, 10 to 70% is more preferable.
  • R 1 to R 4 are each independently preferably a cyano group or a fluorinated alkyl group.
  • Examples of the cationic group include substituted or unsubstituted onium cations (for example, ammonium, pyridinium, imidazolium, phosphonium and the like), and ammonium cations are particularly preferable.
  • An ammonium cation includes —N (R) 3 + .
  • R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, and at least one of R represents an alkyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
  • DyeII may be a dye structure having a group capable of ionic bonding or coordination bonding with Y 2, and the dye skeleton is not particularly limited. Examples thereof include the dye structure described in the above DyeI.
  • repeating unit represented by the general formula (B) include the structures described in paragraph numbers 0162 to 0166 in JP-A-2014-199436.
  • the dye multimer (B) may contain other repeating units described in the dye multimer (A) in addition to the repeating unit represented by the general formula (B). Moreover, the repeating unit represented by general formula (A) mentioned above and the repeating unit represented by general formula (C) mentioned later may further be included.
  • the dye multimer (C) preferably contains a repeating unit represented by the following general formula (C).
  • the ratio of the repeating unit represented by the following general formula (C) is preferably 10 to 100% by mass of the total repeating units constituting the dye multimer.
  • the lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 95% by mass or less.
  • L 3 represents a single bond or a divalent linking group.
  • DyeIII represents a dye structure. m represents 0 or 1;
  • L 3 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by L 3 include an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH—, —O—, and —S—.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently.
  • m represents 0 or 1, but is preferably 1.
  • the alkyl group and alkylene group preferably have 1 to 30 carbon atoms.
  • the upper limit is more preferably 25 or less, and still more preferably 20 or less.
  • the lower limit is more preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more.
  • the alkyl group and alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the aryl group and arylene group is preferably 6-20, and more preferably 6-12.
  • the heterocyclic linking group and the heterocyclic group are preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the hetero atom contained in the heterocyclic linking group and the heterocyclic group is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.
  • the number of heteroatoms contained in the heterocyclic linking group and the heterocyclic group is preferably 1 to 3.
  • the alkylene group, arylene group, heterocyclic linking group, alkyl group, aryl group, and heterocyclic group may be unsubstituted or may have a substituent.
  • the substituent include a curable group and an acid group.
  • the curable group include a radical polymerizable group such as a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group), an oxazoline group, and a methylol group.
  • Examples of the group containing an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • Examples of the acid group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • You may have a hydrophilic group, such as an oxide group, a hydroxy group, a maleimide group, an amino group, etc. as a substituent.
  • DyeIII represents a dye structure.
  • the kind of the dye compound derived from the dye structure represented by DyeIII is not particularly limited, and examples thereof include the same dye compounds as those described for DyeI in formula (A).
  • the dye structure represented by DyeIII is preferably a structure in which one or more arbitrary hydrogen atoms of the dye compound are removed.
  • the dye multimer (C) may contain other repeating units described in the dye multimer (A) in addition to the repeating unit represented by the general formula (C). Moreover, the repeating unit represented by general formula (A) mentioned above and the repeating unit represented by general formula (B) mentioned later may further be included.
  • the dye multimer (C) can be synthesized by sequential polymerization.
  • Sequential polymerization means polyaddition (for example, reaction of diisocyanate compound and diol, reaction of diepoxy compound and dicarboxylic acid, reaction of tetracarboxylic dianhydride and diol, etc.) and polycondensation (for example, dicarboxylic acid).
  • a diol, a reaction of a dicarboxylic acid and a diamine, and the like are particularly preferable because the reaction conditions can be moderated and the dye skeleton is not decomposed.
  • Known reaction conditions can be applied to the sequential polymerization.
  • the dye multimer (D) is preferably represented by the general formula (D).
  • L 4 represents a (n + k) -valent linking group.
  • n represents an integer of 2 to 20, and k represents an integer of 0 to 20.
  • DyeIV represents a dye structure, and P represents a substituent. When n is 2 or more, the plurality of DyeIVs may be different from each other, and when k is 2 or more, the plurality of P may be different from each other.
  • n + k represents an integer of 2 to 20.
  • n is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 14, still more preferably 2 to 8, particularly preferably 2 to 7, and still more preferably 2 to 6.
  • the total of n and k is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 15, more preferably 2 to 14, still more preferably 2 to 8, particularly preferably 2 to 7, and still more preferably 2 to 6.
  • n and k in one pigment multimer are integers, respectively, in the present invention, a plurality of pigment multimers having different n and k in the general formula (D) may be included. Therefore, the average value of n and k in the coloring composition of the present invention may not be an integer.
  • (N + k) -valent linking groups include 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and Groups consisting of 0 to 20 sulfur atoms are included.
  • Specific examples of the (n + k) -valent linking group include a group composed of a combination of two or more of the following structural units or the following structural units (which may form a ring structure). .
  • P represents a substituent.
  • the substituent include an acid group and a curable group.
  • the curable group include a radical polymerizable group such as a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group), an oxazoline group, and a methylol group.
  • the group containing an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the acid group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the substituent represented by P may be a monovalent polymer chain having a repeating unit.
  • the monovalent polymer chain having a repeating unit is preferably a monovalent polymer chain having a repeating unit derived from a vinyl compound.
  • the k Ps may be the same or different.
  • P has 2 to 20 repeating units derived from a vinyl compound (preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10).
  • the average number of repeating units derived from k P vinyl compounds is 2 to 20 (preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10).
  • the number of repeating units of P when k is 1 and the average number of repeating units of P when k is 2 or more are expressed as It can be determined by resonance (NMR).
  • examples of the repeating unit constituting P include other repeating units described in the dye multimer (A). It is preferable that another repeating unit has 1 or more types chosen from the repeating unit which has the acid group mentioned above, and the repeating unit which has a sclerosing
  • the repeating unit having an acid group is contained, the developability can be improved.
  • a repeating unit having a curable group is included, color mixing with other colors and spectral fluctuation after development can be further suppressed.
  • the proportion of the repeating unit containing an acid group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all the repeating units of P.
  • the ratio of the repeating unit having a curable group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all the repeating units of P. .
  • DyeIV represents a dye structure.
  • the type of the dye structure represented by DyeIV is not particularly limited, and examples thereof include the same dye structure as that described for DyeI in Formula (A).
  • the dye structure represented by DyeIV is a structure in which one or more arbitrary hydrogen atoms of the dye compound are removed, and a part of the dye compound is bonded to L 4. Also good.
  • dye structure The structure which remove
  • the polymer chain is not particularly defined as long as it contains a dye structure, but is one kind selected from (meth) acrylic resins, styrene resins, and (meth) acrylic / styrene resins. Is preferred.
  • the repeating unit of the polymer chain is not particularly defined, and examples thereof include the repeating unit represented by the general formula (A) described above and the repeating unit represented by the general formula (C) described above.
  • the total number of repeating units having a dye structure in all repeating units constituting the polymer chain is preferably 5 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and further preferably 20 to 40 mol%. preferable.
  • the polymer chain may contain other repeating units described in the dye multimer (A) in addition to the repeating unit having a dye structure.
  • another repeating unit it is preferable to have at least one selected from a repeating unit having an acid group and a repeating unit having a curable group.
  • the ratio of the repeating unit having a curable group is preferably, for example, 5 to 50 mol with respect to 100 mol of all repeating units of the polymer chain, and 10 to 40 mol. Is more preferable.
  • the ratio of the repeating unit having an acid group is preferably, for example, 5 to 50 mol, more preferably 10 to 40 mol, relative to 100 mol of all repeating units of the polymer chain. preferable.
  • the dye multimer represented by the general formula (D) can be synthesized by the following method or the like.
  • Polymer reaction method. (2) A method of Michael addition reaction between a compound having a carbon-carbon double bond introduced at the terminal and a thiol compound having a dye structure.
  • a method in which a compound in which a carbon-carbon double bond is introduced at a terminal and a thiol compound having a dye structure are reacted in the presence of a radical generator.
  • the dye multimer (D) preferably has a structure represented by the following general formula (D-1). (D 1 -L 42) n -L 4 - (L 41 -P 1) k ⁇ (D-1)
  • L 4 represents an (n + k) -valent linking group.
  • n represents an integer of 2 to 20, and k represents an integer of 0 to 20.
  • D 1 represents a dye structure, and P 1 represents a substituent.
  • n + k represents an integer of 2 to 20.
  • L 4 , n and k are the same as L 4, n and k in the general formula (D), and preferred ranges are also the same.
  • L 41 and L 42 each independently represent a single bond or a divalent linking group. When a plurality of L 41 and L 42 are present, they may be the same or different.
  • Divalent linking groups include 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 To 20 sulfur atoms are included, which may be unsubstituted or further substituted.
  • divalent linking group examples include a group constituted by combining two or more of the following structural units or the following structural units.
  • L 41 and L 42 are preferably a group containing —S—, more preferably —S—.
  • P 1 represents a substituent.
  • the substituent include an acid group and a curable group.
  • the curable group include a radical polymerizable group such as a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group), an oxazoline group, and a methylol group.
  • the group containing an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the acid group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the substituent represented by P 1 may be a monovalent polymer chain having a repeating unit.
  • the monovalent polymer chain having a repeating unit is preferably a monovalent polymer chain having a repeating unit derived from a vinyl compound.
  • k P 1 s may be the same or different.
  • P 1 is a monovalent polymer chain having a repeating unit and k is 1, P 1 has 2 to 20 repeating units derived from a vinyl compound (preferably 2 to 15, more preferably 2 Monovalent polymer chains having ⁇ 10) are preferred.
  • the average number of repeating units derived from k P 1 vinyl compounds is 2 to 20 ( The number is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10.
  • examples of the repeating unit constituting P 1 include the other repeating units described in the dye multimer (A) described above. It is preferable that another repeating unit has 1 or more types chosen from the repeating unit which has the acid group mentioned above, and the repeating unit which has a sclerosing
  • the ratio of the repeating unit containing an acid group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all repeating units of P 1.
  • the ratio of the repeating unit having a curable group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all the repeating units of P. preferable.
  • D 1 represents a dye structure.
  • the dye structure represented by D 1 may be a structure in which one or more arbitrary hydrogen atoms of the dye compound are removed, and a part of the dye compound may be bonded to L 42 , It may be a polymer chain containing a repeating unit having a dye structure in the side chain.
  • the polymer chain is not particularly defined as long as it contains a dye structure, but is one kind selected from (meth) acrylic resins, styrene resins, and (meth) acrylic / styrene resins. Is preferred.
  • the repeating unit of the polymer chain is not particularly defined, and examples thereof include the repeating unit represented by the general formula (A) described above and the repeating unit represented by the general formula (C) described above.
  • the total number of repeating units having a dye structure in all repeating units constituting the polymer chain is preferably 5 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and further preferably 20 to 40 mol%. preferable.
  • the polymer chain may contain other repeating units described in the dye multimer (A) in addition to the repeating unit having a dye structure.
  • the dye multimer (D) preferably has a structure represented by the following general formula (D-2).
  • L 4 represents an (n + k) -valent linking group.
  • n represents an integer of 2 to 20, and k represents an integer of 0 to 20.
  • D 2 represents a dye structure, and P 2 represents a substituent.
  • B 1 and B 2 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —NR—, —O 2 C—, —CO 2 —, —NROC—, or —CONR—. Represents.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • C 1 and C 2 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • S represents a sulfur atom.
  • n 2 or more, the plurality of D 2 may be different from each other, and when k is 2 or more, the plurality of P 2 may be different from each other.
  • n + k represents an integer of 2 to 20.
  • L 4 , n and k are the same as L 4, n and k in the general formula (D), and preferred ranges are also the same.
  • B 1 and B 2 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —NR—, —O 2 C—, —CO 2 —, —NROC— or —CONR— is represented, and a single bond, —O—, —CO—, —O 2 C—, —CO 2 —, —NROC— or —CONR— is preferable.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the alkyl group represented by R preferably has 1 to 30 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the aryl group represented by R is preferably 6-30, and more preferably 6-12.
  • R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • C 1 and C 2 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group is preferably an alkylene group, an arylene group, or an oxyalkylene group, and more preferably an alkylene group or an oxyalkylene group.
  • the alkylene group and oxyalkylene group preferably have 1 to 30 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group and oxyalkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 12.
  • P 2 represents a substituent.
  • the substituent include an acid group and a curable group.
  • the curable group include a radical polymerizable group such as a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group), an oxazoline group, and a methylol group.
  • the group containing an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the acid group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the substituent represented by P 1 may be a monovalent polymer chain having a repeating unit.
  • the monovalent polymer chain having a repeating unit is preferably a monovalent polymer chain having a repeating unit derived from a vinyl compound.
  • k P 1 s may be the same or different.
  • P 1 is a monovalent polymer chain having a repeating unit and k is 1, P 1 has 2 to 20 repeating units derived from a vinyl compound (preferably 2 to 15, more preferably 2 Monovalent polymer chains having ⁇ 10) are preferred.
  • P 1 is a monovalent polymer chain having a repeating unit and k is 2 or more
  • the average number of repeating units derived from k P 1 vinyl compounds is 2 to 20 ( The number is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10.
  • examples of the repeating unit constituting P 1 include the other repeating units described in the dye multimer (A) described above. It is preferable that another repeating unit has 1 or more types chosen from the repeating unit which has the acid group mentioned above, and the repeating unit which has a sclerosing
  • the ratio of the repeating unit containing an acid group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all repeating units of P 1. .
  • the ratio of the repeating unit having a curable group is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 10 to 65 mol%, based on all the repeating units of P. preferable.
  • D 2 represents a dye structure.
  • the dye structure represented by D 2 is a structure in which one or more arbitrary hydrogen atoms of the dye compound are removed, and a part of the dye compound is bonded to —S— in (D-2). It may be a polymer chain containing a repeating unit having a dye structure in the main chain or side chain.
  • the polymer chain is not particularly defined as long as it contains a dye structure, but is one kind selected from (meth) acrylic resins, styrene resins, and (meth) acrylic / styrene resins. Is preferred.
  • the repeating unit of the polymer chain is not particularly defined, and examples thereof include the repeating unit represented by the general formula (A) described above and the repeating unit represented by the general formula (C) described above.
  • the total number of repeating units having a dye structure in all repeating units constituting the polymer chain is preferably 5 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and further preferably 20 to 40 mol%. preferable.
  • the polymer chain may contain other repeating units described in the dye multimer (A) in addition to the repeating unit having a dye structure.
  • the dye multimer represented by the general formula (D-2) is not particularly limited, but has a polyfunctional thiol compound having 3 to 10 thiol groups in one molecule, a dye skeleton and a radical polymerizable group. It can be produced by a method of radical polymerization of a compound (radically polymerizable dye compound).
  • the radical polymerization of the polyfunctional thiol compound and the radical polymerizable dye compound is performed by, for example, dissolving the polyfunctional thiol compound and the radical polymerizable dye compound in an appropriate solvent, adding a radical generator to the solution, The addition can be carried out at a temperature of about 50 ° C. to 100 ° C. (thiol-ene reaction method).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer is preferably 2000 to 40000.
  • the lower limit is more preferably 3000 or more, and further preferably 4000 or more.
  • the upper limit is more preferably 35,000 or less and even more preferably 30000 or less. By satisfy
  • the weight average molecular weight of the dye multimer is preferably 2000 to 40000.
  • the lower limit is more preferably 3000 or more, and further preferably 4000 or more.
  • the upper limit is more preferably 35,000 or less and even more preferably 30000 or less.
  • dye multimer is a polystyrene conversion value in a gel permeation chromatography (GPC) measurement, and specifically, it measured by the method as described in the Example mentioned later. Value.
  • the acid value of the dye multimer is preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, further preferably 27 mgKOH / g or more, and particularly preferably 30 mgKOH / g or more.
  • the upper limit of the acid value is preferably 300 mgKOH / g or less, more preferably 200 mgKOH / g or less, further preferably 180 mgKOH / g or less, still more preferably 130 mgKOH / g or less, and still more preferably 120 mgKOH / g or less.
  • the ratio [(Mw) / (Mn)] of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the dye multimer is preferably 1.0 to 3.0, preferably 1.0 to 2. 5 is more preferable, and 1.0 to 2.0 is particularly preferable.
  • the content of the colorant with respect to the total solid content in the colored composition is preferably 10 to 60% by mass.
  • the lower limit is more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 55% by mass or less. If content of a colorant is the range mentioned above, content of components other than a colorant can be raised and developability can be improved more.
  • the content of the dye having a cation and an anion is preferably 1 to 70% by mass with respect to the total amount of the coloring agent.
  • the upper limit is more preferably 60% by mass or less, further preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • the lower limit is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more.
  • the content of the dye multimer is preferably 1 to 75% by mass with respect to the total amount of the colorant.
  • the upper limit is more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less.
  • the lower limit is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention contains an acid generator.
  • the acid generator include a photoacid generator and a thermal acid generator, both of which can be preferably used.
  • a photo-acid generator and a thermal acid generator can also be used together.
  • the acid generator only a photoacid generator may be used substantially, or only a thermal acid generator may be used.
  • the content of the photoacid generator in the total mass of the acid generator is preferably 99% by mass or more. 99.9 mass% or more is more preferable, and 100 mass% (it consists only of photo-acid generators) is still more preferable.
  • the case where substantially only the thermal acid generator is used as the acid generator means that the content of the thermal acid generator in the total mass of the acid generator is preferably 99% by mass or more. 99.9 mass% or more is more preferable, and 100 mass% (it consists only of thermal acid generators) is still more preferable.
  • an acid generator means the compound which generate
  • the thermal acid generator means a compound that generates an acid by thermal decomposition.
  • a photo-acid generator means the compound which generate
  • the acid generator is preferably a compound that generates an acid with a pKa of 4 or less, more preferably a compound that generates an acid with a pKa of 3 or less, and most preferably a compound that generates an acid with 2 or less.
  • pKa basically refers to pKa in water at 25 ° C. Those that cannot be measured in water refer to those measured after changing to a solvent suitable for measurement.
  • the pKa described in the chemical handbook can be referred to.
  • the acid having a pKa of 3 or less is preferably sulfonic acid or phosphonic acid, and more preferably sulfonic acid.
  • the molecular weight of the acid generator is preferably 200 to 1000.
  • the lower limit is preferably 230 or more.
  • the upper limit is preferably 800 or less.
  • the content of the acid generator is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total solid components of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
  • the thermal acid generator is preferably a compound having a thermal decomposition temperature in the range of 130 ° C. to 250 ° C., more preferably in the range of 150 ° C. to 220 ° C.
  • the thermal acid generator include compounds that generate a low nucleophilic acid such as sulfonic acid, carboxylic acid, and disulfonylimide by heating.
  • the acid generated from the thermal acid generator is preferably an acid having a pKa of 4 or less, more preferably an acid having a pKa of 3 or less, and still more preferably an acid having a pKa of 2 or less.
  • a sulfonic acid, an alkyl carboxylic acid substituted with an electron withdrawing group, an aryl carboxylic acid, disulfonylimide, or the like is preferable.
  • the electron withdrawing group include a halogen atom such as a fluorine atom, a haloalkyl group such as a trifluoromethyl group, a nitro group, and a cyano group.
  • the thermal acid generator is preferably a sulfonic acid ester that does not substantially generate an acid upon irradiation with actinic rays or radiation and generates an acid by heat. It is determined that there is no change in the spectrum by measuring infrared absorption (IR) spectrum and nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum before and after the exposure of the compound that the acid is not substantially generated by irradiation with actinic ray or radiation. can do.
  • the molecular weight of the sulfonic acid ester is preferably 230 to 1,000, more preferably 230 to 800.
  • As the sulfonic acid ester a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
  • the sulfonic acid ester can be synthesized, for example, by reacting a sulfonyl chloride or a sulfonic acid anhydride with a corresponding polyhydric alcohol under basic conditions.
  • thermal acid generator examples include halogen-containing compounds, diazomethane compounds, sulfone compounds, sulfonic acid ester compounds, carboxylic acid ester compounds, phosphoric acid ester compounds, sulfonimide compounds, and sulfonebenzotriazole compounds. Of these, sulfonic acid ester compounds and sulfonimide compounds are preferred.
  • the sulfonate compound examples include tetraethylene glycol bis (paratoluenesulfonate), butyl paratoluenesulfonate, and the like.
  • sulfonimide compound examples include N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide (trade name “SI-105”, Midori Chemical Co., Ltd.), N- (camphorsulfonyloxy) succinimide (trade name “SI-106”, Midori Chemical).
  • N- (4-methylphenylsulfonyloxy) succinimide (trade name “SI-101”, Midori Chemical Co., Ltd.), N- (2-trifluoromethylphenylsulfonyloxy) succinimide, N- (4-fluorophenyl) Sulfonyloxy) succinimide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide, N- (camphorsulfonyloxy) phthalimide, N- (2-trifluoromethylphenylsulfonyloxy) phthalimide, N- (2-fluorophenylsulfonyloxy) Phthalimide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) diphenylmaleimide (trade name “PI-105”, Midori Chemical), N- (camphorsulfonyloxy) diphenylmaleimide, 4-methylphenylsulfonyloxydiphenylmaleimi
  • Hept-5-ene-2,3-dicarboxylimide (trade name “NDI-100”, Midori Chemical Co., Ltd.), N- (4-methylphenylsulfonyloxy) bicyclo [2.2.1] hept-5 -En-2 3-dicarboxylimide (trade name “NDI-101”, Midori Chemical Co., Ltd.), N- (trifluoromethanesulfonyloxy) bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylimide (product) Name “NDI-105”, Midori Chemical Co., Ltd.), N- (Nonafluorobutanesulfonyloxy) bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylimide (trade name “NDI-109”) Midori Chemical Co., Ltd.), N- (camphorsulfonyloxy) bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylimide (trade name “NDI
  • thermal acid generators examples include the following compounds.
  • iPr is an isopropyl group.
  • the content of the thermal acid generator is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total solid components of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
  • the photoacid generator is preferably a compound that reacts with an actinic ray having a wavelength of 250 nm or more, preferably 250 to 350 nm and generates an acid, but is not limited to its chemical structure.
  • the maximum absorption wavelength of the photoacid generator is preferably in the range of 260 to 320 nm, and more preferably in the range of 270 to 300 nm.
  • the photoacid generator is preferably a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less, more preferably a compound that generates an acid having a pKa of 3 or less, and most preferably a compound that generates an acid having 2 or less.
  • photoacid generators examples include onium salt compounds, trichloromethyl-s-triazines, sulfonium salts, iodonium salts, quaternary ammonium salts, diazomethane compounds, imide sulfonate compounds, and oxime sulfonate compounds. .
  • onium salt compounds, imide sulfonate compounds, and oxime sulfonate compounds are preferable, and onium salt compounds and oxime sulfonate compounds are particularly preferable.
  • a photo-acid generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • trichloromethyl-s-triazines diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, quaternary ammonium salts, and diazomethane compounds
  • examples of trichloromethyl-s-triazines, diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, quaternary ammonium salts, and diazomethane compounds include compounds described in paragraphs 0083 to 0088 of JP2011-212494A; Examples of the compounds described in JP-A-2011-105645, paragraphs 0013 to 0049, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • Specific examples of the imidosulfonate compound include compounds described in paragraph numbers 0065 to 0075 of WO2011 / 087011, and the contents thereof are incorporated herein.
  • Preferred examples of the onium salt include diaryl iodonium salts and triarylsulfonium salts.
  • Examples of the diaryliodonium salts include diphenyliodonium trifluoroacetate, diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoroacetate, phenyl, 4- (2′-hydroxy- 1'-tetradecaoxy) phenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4- (2'-hydroxy-1'-tetradecoxy) phenyliodonium hexafluoroantimonate, phenyl, 4- (2'-hydroxy-1'-tetra Decaoxy) phenyliodonium-p-toluenesulfonate is preferred.
  • Triarylsulfonium salts include triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, triphenylsulfonium trifluoroacetate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoroacetate, 4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium.
  • Preferred examples include trifluoromethanesulfonate or 4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium trifluoroacetate.
  • Preferred examples of the oxime sulfonate compound that is, a compound having an oxime sulfonate structure include compounds having an oxime sulfonate structure represented by the following general formula (B1-1).
  • R 21 represents an alkyl group or an aryl group. Wavy lines represent bonds with other groups.
  • the alkyl group and aryl group represented by R 21 may be substituted.
  • the alkyl group in R 21 may be linear, branched or cyclic. Acceptable substituents are described below.
  • As the alkyl group for R 21 a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable.
  • the alkyl group of R 21 is a halogen atom, an aryl group having 6 to 11 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclic alkyl group (such as 7,7-dimethyl-2-oxonorbornyl group).
  • aryl group for R 21 an aryl group having 6 to 11 carbon atoms is preferable, and a phenyl group or a naphthyl group is more preferable.
  • the aryl group of R 21 may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
  • the compound containing an oxime sulfonate structure represented by the general formula (B1-1) is preferably an oxime sulfonate compound described in paragraph Nos. 0108 to 0133 of JP-A-2014-238438.
  • a naphthalene imide compound is preferable, and the description of International Publication WO11 / 087011 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the present invention in particular, trifluoromethylsulfonyloxybicyclo [2.2.1] hept-5-ene-dicarboximide, succinimide trifluoromethyl sulfonate, phthalimido trifluoromethyl sulfonate, N-hydroxynaphthalimide methane sulfonate, N- Preferred is hydroxy-5-norbornene-2,3-dicarboximidopropane sulfonate.
  • a commercial product may be used as the photoacid generator.
  • Examples of commercially available products include DS-101, MBZ-201, PI-105, MBZ-101, and TAZ-101 sold by Midori Chemical.
  • compounds represented by the following general formulas (ZI), (ZII), and (ZIII) can also be used as the photoacid generator.
  • R 201 , R 202 and R 203 each independently represents an organic group.
  • the organic group as R 201 , R 202 and R 203 preferably has 1 to 30 carbon atoms, and more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Two members out of R 201 to R 203 may combine to form a ring structure, and the ring may contain an oxygen atom, a sulfur atom, an ester bond, an amide bond, or a carbonyl group.
  • Examples of the group formed by combining two of R 201 to R 203 include an alkylene group (eg, butylene group, pentylene group).
  • Z ⁇ represents a non-nucleophilic anion (an anion having an extremely low ability to cause a nucleophilic reaction).
  • Examples of the organic group for R 201 , R 202 and R 203 include an aryl group, an alkyl group, and a cycloalkyl group. Of R 201 , R 202 and R 203 , at least one is preferably an aryl group, more preferably all three are aryl groups.
  • the aryl group may be a heteroaryl group such as an indole residue or a pyrrole residue in addition to a phenyl group or a naphthyl group.
  • Preferred examples of the alkyl group and cycloalkyl group represented by R 201 to R 203 include a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. These groups may further have a substituent. Examples of the substituent include nitro groups, halogen atoms such as fluorine atoms, carboxy groups, hydroxyl groups, amino groups, cyano groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 15 carbon atoms), and cyclic alkyl groups (preferably having 3 to 3 carbon atoms).
  • an aryl group preferably 6 to 14 carbon atoms
  • an alkoxycarbonyl group preferably 2 to 7 carbon atoms
  • an acyl group preferably 2 to 12 carbon atoms
  • an alkoxycarbonyloxy group preferably 2 carbon atoms
  • To 7 but is not limited thereto.
  • Non-nucleophilic anions include, for example, sulfonate anions (aliphatic sulfonate anions, aromatic sulfonate anions, camphor sulfonate anions, etc.), carboxylate anions (aliphatic carboxylate anions, aromatic carboxylate anions, aralkyls). Carboxylate anion, etc.), sulfonylimide anion, bis (alkylsulfonyl) imide anion, tris (alkylsulfonyl) methide anion and the like.
  • the aliphatic moiety in the aliphatic sulfonate anion and the aliphatic carboxylate anion may be any of a linear, branched or cyclic alkyl group, preferably a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. And a cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms.
  • the aromatic group in the aromatic sulfonate anion and aromatic carboxylate anion is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group.
  • the above-described linear, branched or cyclic alkyl group and aryl group may have a substituent.
  • substituents include a nitro group, a halogen atom such as a fluorine atom, a carboxy group, a hydroxyl group, an amino group, a cyano group, an alkoxy group (preferably having a carbon number of 1 to 15), and a cyclic alkyl group (preferably having a carbon number).
  • aryl group preferably 6 to 14 carbon atoms
  • alkoxycarbonyl group preferably 2 to 7 carbon atoms
  • acyl group preferably 2 to 12 carbon atoms
  • alkoxycarbonyloxy group preferably carbon atoms 2-7)
  • an alkylthio group preferably 1-15 carbon atoms
  • an alkylsulfonyl group preferably 1-15 carbon atoms
  • an alkyliminosulfonyl group preferably 2-15 carbon atoms
  • an aryloxysulfonyl group Preferably 6-20 carbon atoms, alkylaryloxysulfonyl group (preferably 7-20 carbon atoms), alkyloxyal Aryloxy group (preferably having 5-20 carbon atoms) and the like.
  • the aralkyl group in the aralkyl carboxylate anion is preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, naphthylethyl group, naphthylbutyl group and the like.
  • Examples of the sulfonylimide anion include saccharin anion.
  • the alkyl group in the bis (alkylsulfonyl) imide anion and tris (alkylsulfonyl) methide anion is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • substituents for these alkyl groups include halogen atoms, alkyl groups substituted with halogen atoms, alkoxy groups, alkylthio groups, alkyloxysulfonyl groups, aryloxysulfonyl groups, cycloalkylaryloxysulfonyl groups, and the like.
  • a fluorine atom or an alkyl group substituted with a fluorine atom is preferred.
  • the alkyl groups in the bis (alkylsulfonyl) imide anion may be bonded to each other to form a ring structure.
  • the non-nucleophilic anion is an aliphatic sulfonate anion, in particular, the aliphatic moiety is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and this alkyl group is all substituted with fluorine atoms. What is done is preferable.
  • R 204 to R 207 each independently represents an aryl group, a linear, branched or cyclic alkyl group.
  • the aryl group, linear, branched or cyclic alkyl group for R 204 to R 207 has the same meaning as R 201 to R 203 in compound (ZI), and the preferred range is also the same.
  • the aryl group, linear, branched or cyclic alkyl group represented by R 204 to R 207 may have a substituent. This substituent has the same meaning as R 201 to R 203 in compound (ZI), and the preferred range is also the same.
  • Z ⁇ represents a non-nucleophilic anion and has the same meaning as Z ⁇ in formula (ZI), and the preferred range is also the same.
  • photoacid generator examples include compounds described in paragraph numbers 0149 to 0151, paragraph numbers 0170 to 0171 and paragraph numbers 0243 to 0247 of JP 2012-208447A, for example. These can be illustrated and their contents are incorporated herein.
  • the content of the photoacid generator is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total solid components of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
  • the colored composition of the present invention contains a radical photopolymerizable compound (hereinafter also referred to as a polymerizable compound).
  • a radical photopolymerizable compound hereinafter also referred to as a polymerizable compound.
  • the photoradical polymerizable compound a known compound that can be cross-linked by a radical can be used.
  • the compound which has radically polymerizable groups such as group which has an ethylenically unsaturated bond
  • examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the polymerizable compound may be in a chemical form such as a monomer, a prepolymer, that is, a dimer, a trimer and an oligomer, or a mixture thereof and a multimer thereof. Monomers are preferred.
  • the molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100 to 3000.
  • the upper limit is preferably 2000 or less, and more preferably 1500 or less.
  • the lower limit is preferably 150 or more, and more preferably 250 or more.
  • the polymerizable compound is preferably a 3 to 15 functional (meth) acrylate compound, more preferably a 3 to 6 functional (meth) acrylate compound. Specific examples of these compounds are described in paragraph Nos.
  • Polymerizable compounds are dipentaerythritol triacrylate (KAYARAD D-330 as a commercial product; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (KAYARAD D-320 as a commercial product; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Dipentaerythritol penta (meth) acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (as a commercially available product, KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., A) -DPH-12E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and structures in which these (meth) acryloyl groups are bonded via ethylene glycol and propylene glycol residues (for example, SR454, commercially available
  • the polymerizable compound may have an acid group such as a carboxy group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group.
  • an acid group such as a carboxy group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group.
  • Examples of commercially available products include M-305, M-510, and M-520 as polybasic acid-modified acrylic oligomers manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • the preferred acid value of the polymerizable compound having an acid group is 0.1 to 40 mgKOH / g, particularly preferably 5 to 30 mgKOH / g. If the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mgKOH / g or more, the development and dissolution characteristics are good, and if it is 40 mgKOH / g or less, it is advantageous in production and handling. Furthermore, the photopolymerizability is good and the curability is excellent.
  • the polymerizable compound is also preferably a compound having a caprolactone structure.
  • examples of the polymerizable compound having a caprolactone structure are commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. as the KAYARAD DPCA series, and examples thereof include DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120 and the like.
  • a polymerizable compound having an alkyleneoxy group can also be used.
  • the polymerizable compound having an alkyleneoxy group is preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, more preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group, and 3 to 4 having 4 to 20 ethyleneoxy groups.
  • a hexafunctional (meth) acrylate compound is more preferable.
  • Examples of commercially available polymerizable compounds having an alkyleneoxy group include SR-494, which is a tetrafunctional acrylate having four ethyleneoxy groups manufactured by Sartomer, and six pentyleneoxy groups manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. DPCA-60, which is a hexafunctional acrylate, and TPA-330, which is a trifunctional acrylate having three isobutyleneoxy groups.
  • Examples of the polymerizable compound include urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, and JP-B-62-39418 are also suitable. Further, addition polymerizable compounds having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-1-105238 are used. Thus, a colored composition having an extremely excellent photosensitive speed can be obtained.
  • urethane oligomers UAS-10, UAB-140 (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA -306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the colored composition of the present invention can also contain a cationically polymerizable compound as a curable compound.
  • a cationically polymerizable compound examples include compounds having a cyclic ether group such as an epoxy group and an oxetanyl group.
  • the cationic polymerizable compound may be a low molecular weight compound (for example, a molecular weight of less than 2000, or even a molecular weight of less than 1000), or a macromolecule (for example, a molecular weight of 1000 or more, and in the case of a polymer, the weight average molecular weight is 1000). Any of the above).
  • the weight average molecular weight of the cationic polymerizable compound is preferably from 200 to 100,000, more preferably from 500 to 50,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less, and still more preferably 1500 or less.
  • the cationically polymerizable compounds are described in paragraph numbers 0034 to 0036 of JP2013-011869A, paragraph numbers 0147 to 0156 of JP2014043556A, and paragraphs 0085 to 0092 of JP2014089408A.
  • Compounds can also be used. These contents are incorporated herein. Examples of commercially available products include “EHPE3150, manufactured by Daicel Corporation”, “EPICLON N660, manufactured by DIC Corporation”, “Denacol EX-614B, manufactured by Nagase ChemteX”, “jER1031S, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation”, and the like. Can be mentioned.
  • the content of the cationic polymerizable compound is preferably 0.1 to 40% by mass with respect to the total solid content of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • One cationic polymerizable compound may be used alone, or two or more cationic polymerizable compounds may be used in combination. When using 2 or more types together, it is preferable that a total amount becomes the said range.
  • the coloring composition of this invention can also be made into the aspect which does not contain a cationically polymerizable compound substantially.
  • a cationically polymerizable compound substantially for example, 0.05% by mass or less is preferable, 0.01% by mass or less is more preferable, and the cationic polymerizable compound is substantially not contained with respect to the total solid content of the colored composition.
  • the coloring composition of the present invention may contain a polyfunctional thiol compound having two or more mercapto groups in the molecule for the purpose of promoting the reaction of the polymerizable compound.
  • the polyfunctional thiol compound is preferably a secondary alkanethiol, and particularly preferably a compound having a structure represented by the following general formula (T1).
  • T1 In the formula (T1), n represents an integer of 2 to 4, and L represents a divalent to tetravalent linking group.
  • the linking group L is preferably an aliphatic group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably n is 2 and L is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • Specific examples of the polyfunctional thiol compound include compounds represented by the following structural formulas (T2) to (T4), and a compound represented by the formula (T2) is particularly preferable.
  • One or more polyfunctional thiol compounds can be used in combination.
  • the content of the polyfunctional thiol compound is preferably 0.3 to 8.9% by mass, and more preferably 0.8 to 6.4% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition.
  • the polyfunctional thiol compound may be added for the purpose of improving stability, odor, resolution, developability, adhesion and the like.
  • the coloring composition of the present invention contains a radical photopolymerization initiator.
  • the radical photopolymerization initiator is also referred to as a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of a radical photopolymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, those having photosensitivity to visible light from the ultraviolet region are preferable. Further, it may be an activator that generates some active radicals by generating some action with the photoexcited sensitizer.
  • the photopolymerization initiator preferably contains at least one compound having a molar extinction coefficient of at least about 50 within a range of about 300 nm to 800 nm (more preferably 330 nm to 500 nm).
  • the photopolymerization initiator examples include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, those having a triazine skeleton, those having an oxadiazole skeleton), acylphosphine compounds such as acylphosphine oxide, hexaarylbiimidazoles, oxime derivatives, etc. Oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ethers, aminoacetophenone compounds, hydroxyacetophenones, and the like.
  • halogenated hydrocarbon compound having a triazine skeleton examples include those described in Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc.
  • trihalomethyltriazine compounds trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triallylimidazole dimers, oniums
  • compounds selected from the group consisting of compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds and derivatives thereof, cyclopentadiene-benzene-iron complexes and salts thereof, halomethyloxadiazole compounds, and 3-aryl substituted coumarin compounds are preferred.
  • trihalomethyltriazine compound More preferred are trihalomethyltriazine compound, ⁇ -aminoketone compound, acylphosphine compound, phosphine oxide compound, oxime compound, triallylimidazole dimer, onium compound, benzophenone compound, acetophenone compound, trihalomethyltriazine compound, ⁇ -aminoketone
  • the film of the present invention when used in a solid-state imaging device, it is necessary to form a fine pattern with a sharp shape. is there. From such a viewpoint, it is particularly preferable to use an oxime compound as the photopolymerization initiator.
  • an oxime compound as the photopolymerization initiator.
  • stepper exposure is used for curing exposure, but this exposure machine may be damaged by halogen, and the amount of photopolymerization initiator added must be kept low. Therefore, in view of these points, it is particularly preferable to use an oxime compound as a photopolymerization initiator for forming a fine pattern such as a solid-state imaging device. Further, the use of an oxime compound can improve the color transfer.
  • paragraph numbers 0265 to 0268 of JP 2013-29760 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • hydroxyacetophenone compounds As the photopolymerization initiator, hydroxyacetophenone compounds, aminoacetophenone compounds, and acylphosphine compounds can also be suitably used. More specifically, for example, an aminoacetophenone initiator described in JP-A-10-291969 and an acylphosphine initiator described in Japanese Patent No. 4225898 can also be used.
  • hydroxyacetophenone-based initiator IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, IRGACURE-127 (trade names: all manufactured by BASF) can be used.
  • aminoacetophenone-based initiator commercially available products IRGACURE-907, IRGACURE-369, and IRGACURE-379EG (trade names: all manufactured by BASF) can be used.
  • aminoacetophenone-based initiator a compound described in JP-A-2009-191179 in which an absorption wavelength is matched with a long-wave light source such as 365 nm or 405 nm can also be used.
  • acylphosphine initiator commercially available products such as IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (trade names: both manufactured by BASF) can be used.
  • More preferred examples of the photopolymerization initiator include oxime compounds.
  • Specific examples of the oxime compound include compounds described in JP-A No. 2001-233842, compounds described in JP-A No. 2000-80068, and compounds described in JP-A No. 2006-342166.
  • J.H. C. S. Perkin II (1979) pp. 1653-1660
  • oxime compounds other than those described above compounds described in JP-A-2009-519904 in which an oxime is linked to the carbazole N-position, compounds described in US Pat. No. 7,626,957 in which a hetero substituent is introduced into the benzophenone moiety, A compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-15025 and US Patent Publication No. 2009-292039 in which a nitro group is introduced into the dye moiety, a ketoxime compound described in International Publication WO2009 / 131189, a triazine skeleton and an oxime skeleton in the same molecule The compound described in US Pat. No.
  • the compound described in JP2009-221114A having an absorption maximum at 405 nm and good sensitivity to a g-ray light source and JP2014-137466A Described in paragraph numbers 0076-0079
  • Such compounds may be used.
  • paragraph numbers 0274 to 0275 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the oxime compound is preferably a compound represented by the following formula (OX-1).
  • the oxime N—O bond may be an (E) oxime compound, a (Z) oxime compound, or a mixture of (E) and (Z) isomers. .
  • R and B each independently represent a monovalent substituent
  • A represents a divalent organic group
  • Ar represents an aryl group.
  • the monovalent substituent represented by R is preferably a monovalent nonmetallic atomic group.
  • the monovalent nonmetallic atomic group include an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a heterocyclic group, an alkylthiocarbonyl group, and an arylthiocarbonyl group.
  • these groups may have one or more substituents.
  • the substituent mentioned above may be further substituted by another substituent.
  • the substituent examples include a halogen atom, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, an alkyl group, and an aryl group.
  • the monovalent substituent represented by B is preferably an aryl group, a heterocyclic group, an arylcarbonyl group, or a heterocyclic carbonyl group. These groups may have one or more substituents. Examples of the substituent include the above-described substituents.
  • the divalent organic group represented by A is preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group, or an alkynylene group. These groups may have one or more substituents. Examples of the substituent include the above-described substituents.
  • an oxime compound having a fluorine atom (fluorine-containing oxime ester photopolymerization initiator) can also be used as a photopolymerization initiator.
  • fluorine-containing oxime ester photopolymerization initiator fluorine-containing oxime ester photopolymerization initiator
  • Specific examples of the oxime compound having a fluorine atom include compounds described in JP 2010-262028 A, compounds 24 and 36 to 40 described in JP-A-2014-500852, and compounds described in JP-A 2013-164471 ( C-3). This content is incorporated herein.
  • the fluorine-containing oxime ester photopolymerization initiator is preferably a compound represented by the following formula (1).
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent
  • R 1 represents an aryl group having a group containing a fluorine atom
  • R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group or an aryl group.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the aromatic hydrocarbon ring is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and particularly preferably 6 to 10.
  • the aromatic hydrocarbon ring is preferably a benzene ring or a naphthalene ring. Of these, at least one of Ar 1 and Ar 2 is preferably a benzene ring, and Ar 1 is more preferably a benzene ring.
  • Ar 1 is preferably a benzene ring or a naphthalene ring, and more preferably a naphthalene ring.
  • Ar 1 is preferably an unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • Ar 2 may be an unsubstituted aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hydrocarbon ring having a substituent.
  • —COR X1 is preferable.
  • R X1 is preferably an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an aryl group.
  • the aryl group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 1 represents an aryl group having a group containing a fluorine atom.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group may be a single ring or a condensed ring.
  • the group containing a fluorine atom is preferably an alkyl group having a fluorine atom (fluorine-containing alkyl group) and / or a group containing an alkyl group having a fluorine atom (fluorine-containing group).
  • the fluorine-containing group is -OR X11 , -SR X11 , -COR X11 , -COOR X11 , -OCOR X11 , -NR X11 R X12 , -NHCOR X11 , -CONR X11 R X12 , -NHCONR X11 R X12 , -NHCOOR X11 , -SO 2 R X11, at least one group selected from -SO 2 oR X11 and -NHSO 2 R X11 preferably, -OR X11 is more preferred.
  • R X11 represents a fluorine-containing alkyl group
  • R X12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a fluorine-containing alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • the group containing a fluorine atom is preferably a fluorine-containing alkyl group and / or —OR X11 .
  • the fluorine-containing alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the fluorine-containing alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • the fluorine-containing alkyl group preferably has a fluorine atom substitution rate of 40 to 100%, more preferably 50 to 100%, and still more preferably 60 to 100%.
  • the alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R X12 may have a substituent or may be unsubstituted.
  • R 2 represents an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group is preferable.
  • the alkyl group and the aryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the substituents exemplified in Substituent group A.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group may be a single ring or a condensed ring.
  • R 3 represents an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group is preferable.
  • the alkyl group and the aryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the substituents exemplified in Substituent group A.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and still more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group may be a single ring or a condensed ring.
  • the oxime compound preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 350 nm to 500 nm, more preferably has an absorption wavelength in the wavelength region of 360 nm to 480 nm, and particularly preferably has a high absorbance at 365 nm and 405 nm.
  • the oxime compound preferably has a molar extinction coefficient at 365 nm or 405 nm of 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 300,000, more preferably 5,000 to 200, from the viewpoint of sensitivity. Is particularly preferred.
  • the molar extinction coefficient of the compound can be measured using a known method.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, and further preferably 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition. is there. Within this range, better sensitivity and pattern formability can be obtained.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a resin.
  • the resin is blended, for example, for the purpose of dispersing a pigment or the like in the composition and the purpose of a binder.
  • a resin used mainly for dispersing pigments is also called a dispersant.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 2000 to 100,000.
  • the lower limit is preferably 3,000 or more, and more preferably 5,000 or more.
  • the number average molecular weight (Mn) of the resin is preferably 1000 to 20,000.
  • the resin content is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, based on the total solid content of the colored composition.
  • the coloring composition may contain only 1 type of resin, and may contain 2 or more types of resin. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the coloring composition of this invention contains a pigment
  • a dispersing agent examples include polymer dispersants [for example, polyamidoamine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, (meth) acrylic type Copolymer, naphthalenesulfonic acid formalin condensate], polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkylamine, alkanolamine and the like.
  • the polymer dispersant can be further classified into a linear polymer, a terminal-modified polymer, a graft polymer, and a block polymer from the structure thereof.
  • Examples of the terminal-modified polymer include a polymer having a phosphate group at the end described in JP-A-3-112992 and JP-T-2003-533455, and JP-A-2002-273191. Examples thereof include a polymer having a sulfonic acid group at the terminal and a polymer having a partial skeleton of organic dye or a heterocyclic ring described in JP-A-9-77994. In addition, polymers having two or more pigment surface anchor sites (acid groups, basic groups, organic dye partial skeletons, heterocycles, etc.) introduced at the polymer ends described in JP-A-2007-277514 are also available. It is preferable because of excellent dispersion stability. For example, the following resins are mentioned.
  • the wavy line of L 1 represents a bond with a nitrogen atom.
  • Examples of the graft polymer include a polyester-based dispersant. Specifically, reaction products of poly (lower alkyleneimine) and polyester described in JP-A-54-37082, JP-A-8-507960, JP-A-2009-258668, etc.
  • Macromonomer AA-6 manufactured by Toagosei Co., Ltd. (polymethacrylic group having a methacryloyl group at its end group) Acid-6), AS-6 (polystyrene whose terminal group is a methacryloyl group), AN-6S (a copolymer of styrene and acrylonitrile whose terminal group is a methacryloyl group), AB-6 (polyester whose terminal group is a methacryloyl group) Butyl acrylate), PLACEL FM5 manufactured by Daicel Corporation (2-hydroxyethyl methacrylate with 5 molar equivalents of ⁇ -caprolactone), FA10L (2-hydroxyethyl acrylate with 10 molar equivalents of ⁇ -caprolactone), And a polyester-based macro described in JP-A-2-27
  • block polymers As the block polymer, block polymers described in JP-A Nos. 2003-49110 and 2009-52010 are preferable.
  • the pigment dispersant is also available as a commercial product. Specific examples thereof include “DA-7301” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., “Disperbyk-101 (polyamidoamine phosphate)” manufactured by BYK Chemie, and 107 (carbon carboxylate).
  • Acid ester 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer), “BYK-P104, P105 (high Molecular weight unsaturated polycarboxylic acid) ”,“ EFKA 4047, 4050-4165 (polyurethane type), EFKA 4330-4340 (block copolymer) ”, 4400-4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (polyester amide) manufactured by EFKA High molecular weight polycarboxylate), 6220 (fatty acid polyester) ), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (azo pigment derivative), “Ajisper PB821, PB822, PB880, PB881” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., “Floren TG-710 (urethane oligomer)” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “Poly
  • the content of the dispersant is preferably 1 to 80 parts by mass, more preferably 5 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it is part by mass.
  • the coloring composition of this invention can contain alkali-soluble resin as resin. By containing an alkali-soluble resin, developability and pattern formability are improved.
  • the alkali-soluble resin can also be used as a dispersant or a binder.
  • the molecular weight of the alkali-soluble resin is not particularly defined, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 2000 to 100,000.
  • the lower limit is preferably 3,000 or more, and more preferably 5,000 or more.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 1000 to 20,000.
  • the alkali-soluble resin may be a linear organic polymer, and has at least one alkali-soluble polymer in a molecule (preferably a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be suitably selected from alkali-soluble resins having groups to promote.
  • the alkali-soluble resin is preferably a polyhydroxystyrene resin, a polysiloxane resin, an acrylic resin, an acrylamide resin, or an acrylic / acrylamide copolymer resin from the viewpoint of heat resistance.
  • Acrylic resins, acrylamide resins, and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferred.
  • Examples of the group that promotes alkali solubility include a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a phenolic hydroxy group, and the like. What can be developed is preferable, and (meth) acrylic acid is particularly preferable. These acid groups may be used alone or in combination of two or more.
  • a known radical polymerization method can be applied.
  • Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization can be easily set by those skilled in the art, and experimental conditions are determined. It can also be done.
  • alkali-soluble resin a polymer having a carboxylic acid in the side chain is preferable, and a methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, and a partial esterification.
  • alkali-soluble phenol resins such as maleic acid copolymers and novolak resins, acidic cellulose derivatives having a carboxy group in the side chain, and alkali-soluble resins obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxy group.
  • a copolymer of (meth) acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith is suitable as the alkali-soluble resin.
  • examples of other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and vinyl compounds.
  • alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate,
  • vinyl compounds such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfury
  • N-substituted maleimide monomers for example, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, etc.
  • JP-A-10-300922 can also be used.
  • only 1 type may be sufficient as the other monomer copolymerizable with these (meth) acrylic acids, and 2 or more types may be sufficient as it.
  • an alkali-soluble resin having a polymerizable group may be used.
  • the polymerizable group include a (meth) allyl group and a (meth) acryloyl group.
  • the alkali-soluble resin having a polymerizable group an alkali-soluble resin containing a polymerizable group in a side chain is useful.
  • the alkali-soluble resin containing a polymerizable group include Dianal NR series (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Photomer 6173 (COOH-containing polyurethane acrylic oligomer.
  • Diamond Shamrock Co., Ltd. shows a variety of materials including Diamond Shamrock Co., Ltd., Viscoat R-264, KS resist 106 (Both manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (for example, ACA230AA), Plaxel CF200 series (all manufactured by Daicel Corporation), Ebecryl 3800 (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.), Acryl RD-F8 (Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • Cyclomer P series for example, ACA230AA
  • Plaxel CF200 series all manufactured by Daicel Corporation
  • Ebecryl 3800 manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.
  • Acryl RD-F8 Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Alkali-soluble resins include benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, benzyl (meth) acrylate / Multi-component copolymers composed of (meth) acrylic acid / other monomers can be preferably used.
  • the alkali-soluble resin is a compound represented by the following general formula (ED1) and / or a compound represented by the general formula (1) of JP 2010-168539 A (hereinafter, these compounds are referred to as “ether dimers”). It is also preferable to include a polymer (a) obtained by polymerizing a monomer component including
  • the hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, and examples thereof include methyl, ethyl, n Linear or branched alkyl groups such as -propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, tert-amyl, stearyl, lauryl, 2-ethylhexyl; aryl groups such as phenyl; cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl Alicyclic groups such as dicyclopentadienyl, tricyclodecanyl, isobornyl, adamantyl and 2-methyl-2-adamantyl; alkyl groups substituted with alkoxy such as 1-methoxyethyl and 1-ethoxyethyl; benzyl An alkyl group substituted with an aryl group such as
  • ether dimer for example, paragraph 0317 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification. Only one type of ether dimer may be used, or two or more types may be used.
  • the alkali-soluble resin may contain a structural unit derived from a compound represented by the following formula (X).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or 1 to 20 carbon atoms that may contain a benzene ring.
  • n represents an integer of 1 to 15.
  • the alkylene group of R 2 preferably has 2 to 3 carbon atoms.
  • the alkyl group of R 3 has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10, and the alkyl group of R 3 may contain a benzene ring.
  • Examples of the alkyl group containing a benzene ring represented by R 3 include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group.
  • the alkali-soluble resin can be referred to the description in paragraph Nos. 0558 to 0571 in JP 2012-208494 A (corresponding to paragraph numbers 0685 to 0700 in US 2012/0235099). Incorporated in the description. Further, the copolymer (B) described in paragraph Nos. 0029 to 0063 of JP 2012-32767 A and the alkali-soluble resin used in Examples, paragraphs 0088 to 0098 of JP 2012-208474 A The binder resin described in the description and the binder resin used in the examples, the binder resin described in paragraphs 0022 to 0032 of JP2012-137531A and the binder resin used in the examples, JP2013-024934A The binder resin described in paragraph Nos.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 30 to 500 mgKOH / g.
  • the lower limit is more preferably 50 mgKOH / g or more, and still more preferably 70 mgKOH / g or more.
  • the upper limit is more preferably 400 mgKOH / g or less, further preferably 200 mgKOH / g or less, particularly preferably 150 mgKOH / g or less, and still more preferably 120 mgKOH / g or less.
  • the content of the alkali-soluble resin is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, with respect to the total solid content of the coloring composition. 10 mass% is still more preferable.
  • the colored composition of the present invention may contain only one kind of alkali-soluble resin, or may contain two or more kinds. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention can contain a pigment derivative.
  • the pigment derivative include a compound having a structure in which a part of the pigment is substituted with an acidic group, a basic group, or a phthalimidomethyl group.
  • the pigment derivative preferably contains a pigment derivative having an acidic group or a basic group from the viewpoint of dispersibility and dispersion stability.
  • organic pigments for constituting the pigment derivative pyrrolopyrrole pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, azo pigment, phthalocyanine pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, perinone pigment, perylene pigment, thioindigo pigment, isoindoline pigment, Examples thereof include isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, selenium pigments, and metal complex pigments.
  • a sulfonic acid, carboxylic acid, and its quaternary ammonium salt are preferable, a carboxylic acid group and a sulfonic acid group are more preferable, and a sulfonic acid group is especially preferable.
  • the basic group possessed by the pigment derivative is preferably an amino group, particularly preferably a tertiary amino group.
  • a pyrrolopyrrole pigment derivative, a quinoline pigment derivative, a benzimidazolone pigment derivative, or an isoindoline pigment derivative is preferable, and a pyrrolopyrrole pigment derivative is particularly preferable.
  • the content of the pigment derivative is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, based on the total mass of the pigment. Only one pigment derivative may be used, or two or more pigment derivatives may be used in combination.
  • the coloring composition of the present invention can contain an organic solvent.
  • the organic solvent is basically not particularly limited as long as it satisfies the solubility of each component and the coating property of the coloring composition, but is preferably selected in consideration of the coating property and safety of the coloring composition.
  • Examples of the organic solvent include the following.
  • Examples of esters include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, cyclohexyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, oxy Alkyl acetate (for example, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate (for example, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate)), 3-alkyloxypropionic acid alkyl ester (For example, methyl 3-alkyloxypropionate, ethyl 3-alkyloxyprop
  • 2-alkyloxypropionic acid alkyl esters eg, methyl 2-alkyloxypropionate, ethyl 2-alkyloxypropionate, propyl 2-alkyloxypropionate, etc.
  • An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • It is a mixed solution composed of two or more selected from methyl, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol methyl ether acetate.
  • the organic solvent preferably has a peroxide content of 0.8 mmol / L or less, and more preferably contains substantially no peroxide.
  • the amount of the organic solvent contained in the coloring composition is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and 25 to 75% by mass with respect to the total amount of the coloring composition. More preferably it is.
  • the colored composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the photoradically polymerizable compound during the production or storage of the colored composition.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, paramethoxyphenol, di-tert-butyl-paracresol, pyrogallol, tert-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2, 2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine primary cerium salt and the like. Of these, paramethoxyphenol is preferred.
  • the addition amount of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 5% by mass relative to the mass of the colored composition.
  • the coloring composition of the present invention can contain a substrate adhesion agent.
  • a substrate adhesion agent it is preferable to use a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminum coupling agent.
  • silane coupling agents include ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltriethoxysilane, and ⁇ -mercaptopropyl.
  • ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferable as the substrate adhesive.
  • the content of the substrate adhesion agent is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and particularly preferably 1 to 10% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition.
  • the colored composition of the present invention may contain various surfactants from the viewpoint of further improving coatability.
  • various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant can be used.
  • the liquid properties (particularly fluidity) when prepared as a coating liquid are further improved, and the uniformity of coating thickness and liquid-saving properties are further improved. can do. That is, when a film is formed using a coating liquid to which a coloring composition containing a fluorosurfactant is applied, the interfacial tension between the surface to be coated and the coating liquid is reduced, and the wettability to the surface to be coated is reduced. Is improved, and the coating property to the coated surface is improved. For this reason, it is possible to more suitably form a film having a uniform thickness with small thickness unevenness.
  • the fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass.
  • a fluorine-based surfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid-saving properties, and has good solubility in the composition.
  • fluorosurfactant examples include Megafac F171, F172, F173, F176, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780, RS-72-K (above DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC -101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, S393, K393, KH-40 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (made by OMNOVA) etc.
  • a block polymer can also be used as the fluorosurfactant, and specific examples thereof include compounds described in JP-A-2011-89090.
  • the fluorine-based surfactant has a repeating unit derived from a (meth) acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy group or propyleneoxy group) (meth).
  • a fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used, and the following compounds are also exemplified as the fluorine-based surfactant used in the present invention.
  • the weight average molecular weight of the above compound is preferably 3,000 to 50,000, for example, 14,000.
  • the fluoropolymer which has an ethylenically unsaturated group in a side chain can also be used as a fluorine-type surfactant.
  • Specific examples include compounds described in JP-A 2010-164965, paragraphs 0050 to 0090 and 0289 to 0295, such as MegaFac RS-101, RS-102, and RS-718K manufactured by DIC.
  • nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and ethoxylates and propoxylates thereof (for example, glycerol propoxylate, glycerin ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester (Pluronic L10, L31, L61, L62 manufactured by BASF, 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1), Rusupasu 20000 (manufactured by Nippon Lubrizol Corporation), and the like. Also, NCW-101, NCW-1001, NCW-1002 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd
  • cationic surfactant examples include phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid ( Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • phthalocyanine derivatives trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.
  • organosiloxane polymer KP341 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • (meth) acrylic acid ( Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • W001 manufactured by Yusho Co., Ltd.
  • anionic surfactants include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • silicone-based surfactants include Torre Silicone DC3PA, Torre Silicone SH7PA, Torre Silicone DC11PA, Torresilicone SH21PA, Torree Silicone SH28PA, Torree Silicone SH29PA, Torree Silicone SH30PA, Torree Silicone SH8400 (above, Toray Dow Corning Co., Ltd.) )), TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4442 (above, manufactured by Momentive Performance Materials), KP341, KF6001, KF6002 (above, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) , BYK307, BYK323, BYK330 (above, manufactured by BYK Chemie) and the like.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 2.0% by mass and more preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention includes a thermal polymerization initiator such as an azo compound or a peroxide compound, a thermal polymerization component, an ultraviolet absorber such as alkoxybenzophenone, a plasticizer such as dioctyl phthalate, and a low molecular weight organic carboxylic acid.
  • a thermal polymerization initiator such as an azo compound or a peroxide compound
  • an ultraviolet absorber such as alkoxybenzophenone
  • a plasticizer such as dioctyl phthalate
  • a low molecular weight organic carboxylic acid Various additives such as a developability improver, other fillers, antioxidants and anti-aggregation agents can be contained.
  • a thermosetting agent can be added to increase the degree of curing of the film by post-heating after development. Examples of the thermosetting agent include thermal polymerization initiators such as azo compounds and peroxides, novolac resins, resole resins, epoxy compounds, and styren
  • the composition may contain metal elements, but from the standpoint of suppressing defects, the content of Group 2 elements (calcium, magnesium, etc.) in the colored composition is 50 ppm or less. And is preferably controlled to 0.01 to 10 ppm.
  • the total amount of the inorganic metal salt in the coloring composition is preferably 100 ppm or less, and more preferably controlled to 0.5 to 50 ppm.
  • the coloring composition of the present invention can be prepared by mixing the aforementioned components.
  • each component may be blended at once, or may be blended sequentially after each component is dissolved and dispersed in a solvent.
  • the composition may be prepared by dissolving and dispersing all components in a solvent at the same time. If necessary, each component may be suitably used as two or more solutions / dispersions at the time of use (at the time of application). ) May be mixed to prepare a composition.
  • the pigment is dispersed together with other components such as a resin, an organic solvent, and a pigment derivative to prepare a pigment dispersion. It is preferable to prepare it by mixing with other components of the product.
  • any filter can be used without particular limitation as long as it has been conventionally used for filtration.
  • fluorine resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamide resin such as nylon (eg nylon-6, nylon-6,6), polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene (PP) (high density and / or super
  • a filter using a material such as a high molecular weight polyolefin resin.
  • polypropylene including high density polypropylene
  • nylon are preferable.
  • the pore size of the filter is suitably about 0.01 to 7.0 ⁇ m, preferably about 0.01 to 3.0 ⁇ m, more preferably about 0.05 to 0.5 ⁇ m. By setting it as this range, it becomes possible to remove reliably the fine foreign material which inhibits preparation of a uniform and smooth composition in a post process. Further, it is also preferable to use a fiber-shaped filter medium, and examples of the filter medium include polypropylene fiber, nylon fiber, glass fiber, and the like. , TPR005, etc.) and SHPX type series (SHPX003 etc.) filter cartridges can be used.
  • the filtering by the first filter may be performed only once or may be performed twice or more.
  • the pore diameter here can refer to the nominal value of the filter manufacturer.
  • select from various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd. DFA4201NXEY, etc.
  • Advantech Toyo Co., Ltd. Japan Integris Co., Ltd. (former Nihon Microlith Co., Ltd.) can do.
  • the second filter a filter formed of the same material as the first filter described above can be used.
  • the filtering with the first filter may be performed only with the dispersion liquid, and after the other components are mixed, the filtering with the second filter may be performed.
  • the cured film of the present invention is formed by curing the above-described colored composition of the present invention.
  • the film of the present invention is preferably used as a color filter.
  • the color filter of the present invention has the cured film of the present invention.
  • the pattern forming method of the present invention includes a step of forming a colored composition layer on a support using a colored composition, a step of exposing the colored composition layer in a pattern, and coloring by developing and removing unexposed portions. Forming a pattern.
  • a pattern forming method is used for manufacturing a color filter. That is, the present invention also discloses a method for producing a color filter including the pattern forming method of the present invention.
  • the colored composition layer is formed by applying the colored composition of the present invention on the support.
  • the support examples include a substrate made of a material such as silicon, alkali-free glass, soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, or quartz glass.
  • a charge coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor device (CMOS), a transparent conductive film, or the like may be formed on these substrates.
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor device
  • a black matrix for isolating each pixel is formed.
  • the support may be provided with an undercoat layer for improving adhesion to the upper layer, preventing diffusion of substances, or flattening the substrate surface.
  • various coating methods such as slit coating, ink jet method, spin coating, spin coating, roll coating, and screen printing can be applied.
  • the colored composition layer applied on the support is preferably dried (prebaked).
  • the prebake temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, still more preferably 100 ° C. or lower, and particularly preferably 90 ° C. or lower.
  • the lower limit can be, for example, 50 ° C. or higher.
  • the pre-baking is performed at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the thermal acid generator (preferably a temperature 30 to 100 ° C. lower than the thermal decomposition temperature of the thermal acid generator). It is preferable to carry out with. According to this, generation
  • the prebake time is preferably 10 seconds to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, and even more preferably 80 to 220 seconds. Heating can be performed with a hot plate, oven, or the like.
  • the thickness of the colored layer after drying (after pre-baking) is preferably 0.55 to 10 ⁇ m.
  • the upper limit is more preferably 7 ⁇ m or less, and further preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit is more preferably 0.60 ⁇ m or more, still more preferably 0.70 ⁇ m or more, and particularly preferably 0.80 ⁇ m or more.
  • Exposure process the colored composition layer is exposed in a pattern (exposure process).
  • pattern exposure can be performed by exposing the coloring composition layer through a mask having a predetermined mask pattern using an exposure apparatus such as a stepper. Thereby, an exposed part can be hardened.
  • Radiation (light) that can be used for exposure is preferably ultraviolet rays such as g-line and i-line, and i-line is more preferable.
  • the absolute value of the difference between the wavelength of light used for exposure and the maximum absorption wavelength of the photoacid generator is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm. preferable.
  • Irradiation dose is preferably 30 ⁇ 1500mJ / cm 2, more preferably 50 ⁇ 1000mJ / cm 2, particularly preferably 80 ⁇ 500mJ / cm 2.
  • the development removal of the unexposed portion can be performed using a developer.
  • the development method may be any of a dip method, a shower method, a spray method, a paddle method, etc., and a swing method, a spin method, an ultrasonic method, or the like may be combined with these.
  • the surface to be developed can be previously moistened with water or the like to prevent uneven development.
  • an organic alkali developer that does not damage the underlying solid-state imaging device or circuit is desirable.
  • the temperature of the developer is preferably 20 to 30 ° C., for example.
  • the development time is preferably 20 to 180 seconds.
  • the process of shaking off the developer every 60 seconds and supplying a new developer may be repeated several times.
  • alkaline agent used in the developer examples include ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide.
  • organic alkaline compounds such as choline, pyrrole, piperidine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene.
  • the inorganic alkali for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate and the like are preferable.
  • a surfactant may be used for the developer. Examples of the surfactant include the surfactant described in the above-described coloring composition, and a nonionic surfactant is preferable.
  • the surfactant content is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.01 to 1.0%, based on the total mass of the developer. % By mass.
  • the developing solution which consists of such alkaline aqueous solution, generally it is preferable to wash
  • post-bake after the development step, after drying, heat treatment (post-bake) or post-exposure treatment may be performed.
  • Post bake and post exposure may be used in combination.
  • a thermal acid generator is used as the acid generator in the colored composition of the present invention, it is preferable to perform a heat treatment (post-bake) on the colored pattern after development.
  • a photo-acid generator as a thermal acid generator, it is preferable to perform a post-exposure process with respect to the coloring pattern after image development.
  • the heating temperature in the post-baking is, for example, preferably 100 to 280 ° C, more preferably 200 to 250 ° C.
  • a thermal acid generator when used as the acid generator, it can be carried out at a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the acid generator. More preferably, the temperature is 30 ° C. or more higher than the thermal decomposition temperature of the acid generator, and more preferably 50 ° C. or higher than the thermal decomposition temperature of the acid generator.
  • the upper limit is preferably, for example, a thermal decomposition temperature + 80 ° C. or less.
  • the post-baking treatment can be carried out continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer) or a high-frequency heater so that the film after development is in the above condition. it can.
  • a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer) or a high-frequency heater so that the film after development is in the above condition. it can.
  • a thermal acid generator is used as the acid generator, an acid is generated in the colored layer after development by post-baking to obtain a color filter free from color mixing.
  • the light used for the post-exposure can be performed by g-line, h-line, i-line, excimer laser such as KrF or ArF, electron beam, X-ray or the like. It can also be carried out at a low temperature of about 20 to 50 ° C. with an existing high-pressure mercury lamp.
  • the irradiation time is 10 seconds to 180 seconds, preferably 30 seconds to 60 seconds.
  • a photoacid generator is used as the acid generator, it is preferable to select light having a wavelength close to the maximum absorption wavelength.
  • the absolute value of the difference between the wavelength of light used for post-exposure and the maximum absorption wavelength of the photoacid generator is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
  • the absolute value of the difference between the wavelength of the light used in the exposure before the development process and the wavelength of the light used in the exposure (post-exposure) after the development process is preferably 50 to 200 nm, more preferably 100 to 150 nm. preferable.
  • the exposure amount in the post exposure is preferably 10 ⁇ 100000mJ / cm 2, more preferably 50 ⁇ 50000mJ / cm 2, particularly preferably 100 ⁇ 10000mJ / cm 2.
  • exposure is performed with light having a wavelength of 350 nm to 380 nm or less (preferably, light having a wavelength of 355 to 370 nm, particularly preferably i-line).
  • the exposure is preferably performed with 350 nm light (preferably light with a wavelength of 254 nm).
  • the colored composition layer can be appropriately cured at the first exposure by exposing the colored composition layer in two stages before and after the development process, An acid is generated in the colored layer by exposure after development, and a color filter having no color mixture can be obtained.
  • the pattern forming method of the present invention is effective for cleaning clogging of nozzles and piping parts of the discharge unit of the coating apparatus, contamination due to adhesion, sedimentation, and drying of the composition in the coating machine. It is preferable to use a solvent relating to the coloring composition as the cleaning liquid. Also, JP-A-7-128867, JP-A-7-146562, JP-A-8-278737, JP-A-2000-273370, JP-A-2006-85140, JP-A-2006-291191, The cleaning liquids described in JP2007-2101A, JP2007-2102A, JP2007-281523A, and the like can be suitably used.
  • alkylene glycol monoalkyl ether carboxylate and alkylene glycol monoalkyl ether are preferred. These solvents may be used alone or in combination of two or more. When mixing 2 or more types, it is preferable to mix the solvent which has a hydroxyl group, and the solvent which does not have a hydroxyl group.
  • the mass ratio of the solvent having a hydroxy group and the solvent having no hydroxy group is from 1/99 to 99/1, preferably from 10/90 to 90/10, more preferably from 20/80 to 80/20.
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • the ratio is particularly preferably 60/40.
  • the above-described surfactant relating to the colored composition of the present invention may be added to the cleaning liquid.
  • the color filter of the present invention can be suitably used for a solid-state imaging device such as a charge coupled device (CCD) or a complementary metal oxide semiconductor device (CMOS). Suitable for CMOS and the like.
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • the color filter of the present invention can be used, for example, as a color filter disposed between a light receiving portion of each pixel constituting a CCD or CMOS and a microlens for condensing light.
  • the color filter of the present invention can be preferably used for an organic electroluminescence (organic EL) element.
  • organic EL element a white organic EL element is preferable.
  • the white organic EL element preferably has a tandem structure.
  • JP 2003-45676 A supervised by Akiyoshi Mikami, “Frontier of Organic EL Technology Development-High Brightness, High Precision, Long Life, Know-how Collection”, Technical Information Association, 326-328 pages, 2008, etc.
  • Examples of the tandem structure of the organic EL element include a structure in which an organic EL layer is provided between a lower electrode having light reflectivity and an upper electrode having light transmittance on one surface of a substrate.
  • the lower electrode is preferably made of a material having a sufficient reflectance in the visible light wavelength region.
  • the organic EL layer preferably includes a plurality of light emitting layers and has a stacked structure (tandem structure) in which the plurality of light emitting layers are stacked.
  • the organic EL layer may include a red light emitting layer, a green light emitting layer, and a blue light emitting layer in the plurality of light emitting layers. And it is preferable that they have a some light emission auxiliary layer for light-emitting a light emitting layer together with a some light emitting layer.
  • the organic EL layer can have, for example, a stacked structure in which light emitting layers and light emitting auxiliary layers are alternately stacked.
  • an organic EL element having an organic EL layer having such a structure can emit white light.
  • the spectrum of white light emitted from the organic EL element preferably has a strong maximum emission peak in the blue region (430 nm to 485 nm), the green region (530 nm to 580 nm), and the yellow region (580 nm to 620 nm).
  • those having a maximum emission peak in the red region (650 nm to 700 nm) are more preferable.
  • the film thickness of the colored pattern (colored pixel) in the color filter of the present invention is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, and even more preferably 0.7 ⁇ m or less.
  • the lower limit can be, for example, 0.1 ⁇ m or more, and can also be 0.2 ⁇ m or more.
  • the size (pattern width) of the colored pattern (colored pixel) is preferably 2.5 ⁇ m or less, more preferably 2.0 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.7 ⁇ m or less.
  • the lower limit can be, for example, 0.1 ⁇ m or more, and can also be 0.2 ⁇ m or more.
  • the solid-state imaging device of the present invention includes the above-described color filter of the present invention.
  • the configuration of the solid-state imaging device of the present invention is not particularly limited as long as it is a configuration that includes the color filter of the present invention and functions as a solid-state imaging device.
  • the support has a transfer electrode made of a plurality of photodiodes and polysilicon constituting a light receiving area of a solid-state imaging device (CCD image sensor, CMOS image sensor, etc.), and the photodiode and the transfer electrode are placed on the transfer electrodes.
  • the solid-state image sensor color filter of the present invention is included.
  • a light collecting means for example, a micro lens, etc., the same applies hereinafter
  • the color filter of the present invention can be used in an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device.
  • display devices For the definition of display devices and details of each display device, refer to, for example, “Electronic Display Device (Akio Sasaki, Kogyo Kenkyukai, 1990)”, “Display Device (Junsho Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issued in the first year).
  • the liquid crystal display device is described, for example, in “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, Industrial Research Co., Ltd., published in 1994)”.
  • the liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to, for example, various types of liquid crystal display devices described in the “next generation liquid crystal display technology”.
  • the color filter of the present invention may be used in a color TFT (Thin Film Transistor) type liquid crystal display device.
  • the color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”.
  • the present invention relates to a liquid crystal display device with a wide viewing angle, such as a horizontal electric field driving method such as IPS (In Plane Switching), a pixel division method such as MVA (Multi-domain Vertical Alignment), a STN (Super-Twist Nematic).
  • IPS In Plane Switching
  • MVA Multi-domain Vertical Alignment
  • STN Super-Twist Nematic
  • the color filter in the present invention can be used for a bright and high-definition COA (Color-filter On Array) system.
  • the liquid crystal display device provided with the color filter of the present invention includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film.
  • the color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members.
  • these components for example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials / Chemicals Market (Kentaro Shima CMC 1994)”, “2003 Liquid Crystal Related Markets Current Status and Future Prospects (Volume 2)” Fuji Chimera Research Institute, Ltd., published in 2003) ”.
  • backlighting SID meeting Digest 1380 (2005) (A. Konno et.al), Monthly Display December 2005, pages 18-24 (Yasuhiro Shima), pages 25-30 (Takaaki Yagi), etc. Are listed.
  • the color filter according to the present invention When the color filter according to the present invention is used in a liquid crystal display device, a high contrast can be realized when combined with a conventionally known three-wavelength tube of a cold cathode tube. Accordingly, it is possible to provide a liquid crystal display device with high luminance and high color purity and good color reproducibility.
  • Pigment Blue 15 6 10 parts by mass as a pigment, 16.7 parts by mass of Resin A (the following structure), and 73.3 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a solvent were mixed with a bead mill.
  • the pigment dispersion A was prepared by mixing and dispersing for 15 hours.
  • Pigment dispersion B A pigment dispersion B was prepared by mixing and dispersing a mixed solution composed of 10 parts by weight of Pigment Violet 23, 16.7 parts of Resin A, and 73.3 parts by weight of PGMEA as a solvent with a bead mill for 15 hours.
  • Photoacid generator A DS-101 (sulfonic acid ester compound), manufactured by Midori Chemical
  • photoacid generator B MBZ-201 (sulfonic acid ester compound), Midori Chemical A compound that generates an acid having a pKa of 4 or less
  • a photoacid generator C PI-105 (sulfonic acid ester compound); a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less
  • a photoacid generator D PAI-101 (sulfonic acid ester compound), manufactured by Midori Kagaku, a compound that generates an acid with a pKa of 4 or less
  • photoacid generator E TAZ-101 (triazine compound), manufactured by Midori Chemical, an acid with a pKa of 4 or less
  • Compound / photoacid generator F TAZ-109 (triazine compound), manufactured by Midori Chemical Co., a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less, photoacid
  • Thermal acid generator D SI-105 (sulfonimide compound), manufactured by Midori Chemical Co., a compound that generates an acid having a pKa of 4 or less.
  • Thermal acid generator E NDI-101 (sulfonimide compound), manufactured by Midori Chemical Co., Ltd. A compound that generates an acid having a pKa of 4 or less
  • the negative curable coloring composition is applied onto a glass wafer with an undercoat layer using a spin coater so that the dry film thickness is 0.6 ⁇ m, and is heated (prebaked for 120 seconds using a 100 ° C. hot plate. ) To form a colored film on the glass wafer.
  • an i-line stepper exposure apparatus manufactured by Canon Inc., FPA-3000i5 +
  • a mask pattern in which square pixels of 1 ⁇ m are arranged, and light having a wavelength of 365 nm (i Line), and was exposed at an exposure amount of 200 mJ / cm 2 .
  • the glass wafer on which the exposed coating film was formed was subjected to paddle development for 60 seconds at 23 ° C. using a tetramethylammonium hydroxide (TMAH) 0.3% aqueous solution. Thereafter, rinsing was performed with a spin shower, followed by washing with pure water, followed by heat treatment (post-baking) for 300 seconds using a 200 ° C. hot plate to obtain a cured film (color filter).
  • TMAH tetramethylammonium hydroxide
  • the maximum transmittance T0 in the wavelength range of 400 to 700 nm was measured using MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the following red coloring composition for color mixture evaluation is spin-coated so that the film thickness after drying becomes 0.6 ⁇ m, and heat treatment (prebaking) is performed at 100 ° C. for 120 seconds. It was.
  • shower development was performed at 23 ° C. for 60 seconds using a 0.3% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) without performing exposure with an i-line stepper exposure apparatus.
  • TMAH tetramethylammonium hydroxide
  • the maximum transmittance T1 in the wavelength range of 400 to 700 nm was measured using MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • -Evaluation criteria- 5 Maximum transmittance change is less than 1%. 4: The maximum transmittance change is 1% or more and less than 3%.
  • the maximum transmittance change is 3% or more and less than 5%.
  • 2 The maximum transmittance change is 5% or more and less than 10%.
  • 1 The maximum transmittance change is 10% or more.
  • Red pigment-containing composition for color mixing evaluation.
  • Pigment derivative A structure shown below Dispersant A: Structure shown below
  • the transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is 80% or more and less than 82.5%.
  • 2 The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is 77.5% or more and less than 80%.
  • 1 The transmittance at a wavelength of 500 nm is less than 40%, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is less than 77.5%.
  • the transmittance at a wavelength of 500 nm exceeds 40%.
  • the example was able to form a cured film in which color mixing was suppressed. Further, the film surface after the color mixing test was good. Furthermore, Examples 1-1 to 1-5 using xanthene dyes also had good spectral characteristics. On the other hand, color mixing was easy to occur in the comparative example. Furthermore, the film surface after the color mixing test was inferior to the examples.
  • the negative curable coloring composition is applied onto a glass wafer with an undercoat layer using a spin coater so that the dry film thickness is 0.6 ⁇ m, and is heated (prebaked for 120 seconds using a 100 ° C. hot plate. ) To form a colored film on the glass wafer.
  • light (i) having a wavelength of 365 nm is applied to the colored film using an i-line stepper exposure apparatus (FPA-3000i5 + manufactured by Canon Inc.) through a mask pattern in which square pixels of 1 ⁇ m are arranged. Line), and was exposed at an exposure amount of 200 mJ / cm 2 .
  • the glass wafer on which the exposed coating film was formed was subjected to paddle development at 23 ° C. for 60 seconds using a 0.3% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH).
  • TMAH tetramethylammonium hydroxide
  • rinsing was performed with a spin shower, and further washed with pure water.
  • the cured coating film was exposed to an exposure dose of 5000 mJ / cm 2 using a UV irradiation device (UMA-802-HC552FFAL manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.) after the development.
  • UMI-802-HC552FFAL manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.
  • the example was able to form a cured film in which color mixing was suppressed. Further, the film surface after the color mixing test was good. On the other hand, color mixing was easy to occur in the comparative example. Furthermore, the film surface after the color mixing test was inferior to the examples.

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Abstract

他色との混色が生じにくい硬化膜を形成できるネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置を提供する。　着色剤と、酸発生剤と、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤とを含む、ネガ型硬化性着色組成物。酸発生剤が、熱酸発生剤を含む。

Description

ネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置
　本発明は、ネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置に関する。
　近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子（ＣＣＤ）イメージセンサーなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。カラーフィルタは、通常、赤、緑、及び、青の３原色の着色パターンを備えており、透過光を３原色へ分解する役割を果たしている。
　例えば、特許文献１～３には、キサンテン色素を含むネガ型硬化性着色組成物を用いてカラーフィルタを製造することが記載されている。
特開２０１４－１９９４３６号公報 特開２０１０－２４９８７０号公報 特開２０１５－６８９６２号公報
　カラーフィルタは、ネガ型硬化性着色組成物を用いて基材上にネガ型硬化性着色組成物層を形成し、露光及び現像を行って画素（着色パターン）を形成する。この操作を所望の色相分繰り返して、カラーフィルタを製造している。
　このため、カラーフィルタ用のネガ型硬化性着色組成物においては、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成可能なものが求められており、近年においては、上記性能のさらなる向上が求められている。
　よって、本発明の目的は、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成できるネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置を提供することにある。
　本発明者らは、種々検討した結果、着色剤と、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤とを含む、ネガ型硬化性着色組成物において、更に酸発生剤を含有させることで、他色との混色が生じにくい硬化膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、以下を提供する。
＜１＞　着色剤と、酸発生剤と、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤とを含む、ネガ型硬化性着色組成物。
＜２＞　酸発生剤は、熱酸発生剤を含む、＜１＞に記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜３＞　酸発生剤は、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜４＞　酸発生剤の分子量が２００～１０００である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜５＞　酸発生剤の含有量が、ネガ型硬化性着色組成物の全固形分に対して、１～２０質量％である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜６＞　酸発生剤と光ラジカル重合性化合物との質量比が、酸発生剤：光ラジカル重合性化合物＝１：１～１：５である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜７＞　着色剤は、カチオンとアニオンとを有する色素を含む、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜８＞　カチオンと、アニオンとが、共有結合を介して結合している、＜７＞に記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜９＞　カチオンは、キサンテン構造を有するカチオンである、＜７＞又は＜８＞に記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜１０＞　キサンテン構造を有するカチオンは、下記一般式（１）で表される骨格構造を有する、＜９＞に記載のネガ型硬化性着色組成物；
　式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
＜１１＞　アニオンが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンから選択される少なくとも一種である、＜７＞～＜１０＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜１２＞　着色剤は、色素多量体を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物。
＜１３＞　＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物を用いてなる硬化膜。
＜１４＞　＜１３＞に硬化膜を有するカラーフィルタ。
＜１５＞　＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のネガ型硬化性着色組成物を用いて支持体上にネガ型硬化性着色組成物層を形成する工程と、ネガ型硬化性着色組成物をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、を含むパターン形成方法。
＜１６＞　ネガ型硬化性着色組成物が、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱酸発生剤とを含み、
　着色パターンを形成する工程の後、着色パターンを加熱する工程を更に有する、＜１５＞に記載のパターン形成方法。
＜１７＞　ネガ型硬化性着色組成物が、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、光酸発生剤とを含み、
　着色パターンを形成する工程の後、着色パターンを露光する工程を更に有する、＜１５＞又は＜１６＞に記載のパターン形成方法。
＜１８＞　＜１４＞に記載のカラーフィルタを有する装置であって、装置が、固体撮像素子又は画像表示装置である、装置。
　本発明によれば、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成できるネガ型硬化性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法及び装置を提供することが可能になった。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
　本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書において光とは、活性光線又は放射線を意味する。また、「活性光線」又は「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極端紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等を意味する。
　本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザに代表される遠紫外線、Ｘ線、ＥＵＶ光などを用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、全固形分とは、着色組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アリル」は、アリル及びメタリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの双方、又は、いずれかを表す。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定でのポリスチレン換算値として定義される。
＜ネガ型硬化性着色組成物＞
　本発明のネガ型硬化性着色組成物は、着色剤と、酸発生剤と、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤とを含む。
　本発明のネガ型硬化性着色組成物は、上記構成とすることにより、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成できる。このような効果が得られるメカニズムは、以下によると推測する。
　従来のネガ型硬化性着色組成物の場合、露光及び現像を経て硬化膜を製造した際、現像によって着色剤の活性部位が露出することがある。着色剤の活性部位が露出した硬化膜上に、他色のネガ型硬化性着色組成物を適用すると、他色のネガ型硬化性着色組成物が吸着して、混色が生じることがあったが、本発明のネガ型硬化性着色組成物は、酸発生剤を含むので、現像時に着色剤の表面の活性部位が露出しても、酸発生剤によって発生した酸成分が着色剤の表面に吸着できると考えられる。このため、本発明によれば、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成することが可能になったと考えられる。
　また、他色との混色が生じにくいことから、現像前後の分光変動を抑制することもでき、分光特性に優れた硬化膜を得ることができる。特に、着色剤として、カチオンとアニオンとを有する色素を含むものを用いた場合においては、酸発生剤を含有しない場合に比べて、現像前後の分光変動を効果的に抑制でき、より顕著な効果が得られる。
　以下、本発明のネガ型硬化性着色組成物の各成分について説明する。また、以下において、ネガ型硬化性着色組成物を、着色組成物とも記載する。
＜＜着色剤＞＞
　本発明の着色組成物は、着色剤を含有する。着色剤は、低分子化合物、色素多量体のいずれであってもよいが、他色との混色をより効果的に抑制できるという理由から色素多量体が好ましい。低分子化合物の着色剤の分子量は、２０００未満が好ましく、２００～１５００がより好ましい。
　本発明において、着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。また、顔料と染料とを併用することもできる。
　顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を挙げることができる。また、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、平均粒子径がなるべく小さい顔料の使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１～０．１μｍが好ましく、０．０１～０．０５μｍがより好ましい。
　無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び上記金属の複合酸化物を挙げることができる。
　有機顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
　カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９９，２１３，２１４等、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ　２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２，６４，７１，７３等、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：２，８１：３，８３，８８，９０，１０５，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１５５，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２０，２２４，２２６，２４２，２４６，２５４，２５５，２６４，２７０，２７２，２７９
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン　７，１０，３６，３７，５８，５９
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット　１，１９，２３，２７，３２，３７，４２
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー　１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２２，６０，６４，６６，７９，８０
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック　１
　これら有機顔料は、単独若しくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。
　染料としては、例えば特開昭６４－９０４０３号公報、特開昭６４－９１１０２号公報、特開平１－９４３０１号公報、特開平６－１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許４８０８５０１号明細書、米国特許５６６７９２０号明細書、米国特許５０５９５０号明細書、米国特許５６６７９２０号明細書、特開平５－３３３２０７号公報、特開平６－３５１８３号公報、特開平６－５１１１５号公報、特開平６－１９４８２８号公報等に開示されている色素を使用できる。化学構造として区分すると、ピラゾールアゾ化合物、ピロメテン化合物、アニリノアゾ化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラキノン化合物、ベンジリデン化合物、オキソノール化合物、ピラゾロトリアゾールアゾ化合物、ピリドンアゾ化合物、シアニン化合物、フェノチアジン化合物、ピロロピラゾールアゾメチン化合物等を使用できる。また、染料としては色素多量体を用いてもよい。色素多量体としては、特開２０１１－２１３９２５号公報、特開２０１３－０４１０９７号公報に記載されている化合物が挙げられる。
　また、着色剤として、特開２０１３－４１０９７号公報の段落００８４～０１３４の記載、及び特開２０１１－１６２７６０号公報の段落００２９～０１３６に記載のアゾ色素を用いることもできる。
　本発明において、着色剤は、カチオンとアニオンとを有する色素が好ましい。カチオンとアニオンとを有する色素を用いた場合、本発明の効果がより顕著に得られる。
　カチオンとアニオンとを有する色素において、アニオンは、カチオンの分子外に有していてもよいが、カチオンと共有結合を介して結合していることが好ましい。なお、アニオンが、カチオンの分子外に有するとは、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合をいう。以下、カチオンの分子外のアニオンを対アニオンともいう。
　カチオンとアニオンとを有する色素としては、キサンテン色素、トリアリールメタン色素、ポリメチン色素（オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素など）などが挙げられ、キサンテン色素、トリアリールメタン色素、が好ましく、キサンテン色素がより好ましい。なお、キサンテン色素は、キサンテン骨格を有するカチオンと、アニオンとを有する色素である。
（キサンテン色素）
　本発明において、キサンテン色素としては、下記式（Ｊ）で表される構造が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｊ）中、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ85は、各々独立に１価の置換基を表し、ｍは、０～５の整数を表す。Ｘ-は、対アニオンを表す。Ｘ-が存在しない場合は、Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む。
　キサンテン色素が色素多量体である場合、式（Ｊ）中、Ｒ81～Ｒ85のいずれか１つを介して、色素多量体の他の部位と結合していることが好ましく、より好ましくは、Ｒ85を介して色素多量体の他の部位と結合している。
　式（Ｊ）におけるＲ81～Ｒ85が取りうる置換基は、後述する置換基群Ａ及び、後述するアニオンを含む基が挙げられる。
（置換基Ａ群）
　アルキル基（好ましくは炭素数１～３０）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～３０）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～３０）、アリール基（好ましくは炭素数６～３０）、アミノ基（好ましくは炭素数０～３０）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～３０）、芳香族ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３０）、アシル基（好ましくは炭素数２～３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～３０）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２～３０）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～３０）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３０）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数０～３０）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～３０）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～３０）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～３０）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～３０）、芳香族ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３０）、スルホニル基（好ましくは炭素数０～３０）、スルフィニル基（好ましくは炭素数０～３０）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３０）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数０～３０）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数１～３０）。
　これらの基は、さらに置換可能な基である場合、さらに置換基を有してもよい。置換基としては、上述した置換基Ａ群で説明した基、及び、後述するアニオンを含む基などが挙げられる。
　上記置換基群Ａの詳細については、特開２０１４－２３７８０９号公報の段落番号００４２～００５３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
　式（Ｊ）中のＲ81とＲ82、Ｒ83とＲ84、及びｍが２以上の場合のＲ85同士は、各々独立に、互いに結合して５員、６員若しくは７員の飽和環、又は５員、６員若しくは７員の不飽和環を形成していてもよい。形成する環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
　形成される環が、さらに置換可能な基である場合には、Ｒ81～Ｒ85で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｊ）において、Ｒ82及びＲ84は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。Ｒ81及びＲ83は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、アリール基がより好ましい。Ｒ85は、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アミド基であることが好ましく、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アミド基であることがさらに好ましい。
　Ｘ-が、アニオンを表す場合、後述の対アニオンが別分子の場合の記載を参酌できる。
　Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む場合、アニオンとしては、－ＳＯ3 -、－ＣＯＯ-、－ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンが好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンがより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン及びトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。
　具体的には、Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換された構造が挙げられる。
一般式（Ｐ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合又は２価の連結基を表し、Ｘ1は、アニオンを表す。
　一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、－ＮＲ10－、－Ｏ－、－ＳＯ2－、フッ素原子を含むアルキレン基、フッ素原子を含むアリーレン基又はこれらの組み合わせからなる基を表すことが好ましい。特に、－ＮＲ10－と－ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基、－Ｏ－とフッ素原子を含むアリーレン基との組み合わせからなる基、又は、－ＮＲ10－と－ＳＯ2とフッ素原子を含むアルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
　－ＮＲ10－において、Ｒ10は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
　フッ素原子を含むアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。これらのアルキレン基は、ペルフルオロアルキレン基がより好ましい。フッ素原子を含むアルキレン基の具体例としては、ジフルオロメチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基などが挙げられる。
　フッ素原子を含むアリーレン基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０がさらに好ましい。フッ素原子を含むアリーレン基の具体例としては、テトラフルオロフェニレン基、ヘキサフルオロ－１－ナフチレン基、ヘキサフルオロ－２－ナフチレン基などが挙げられる。
　一般式（Ｐ）中、Ｘ1は、アニオンを表し、－ＳＯ3 -、－ＣＯＯ-、－ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンから選ばれる１種が好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンから選ばれる１種がより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン又はトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。
　Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む場合、Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つが、一般式（Ｐ－１）で置換された構造も好ましい。
　一般式（Ｐ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　一般式（Ｐ－１）中、Ｌ1は、単結合又は２価の連結基を表し、単結合であることが好ましい。Ｌ1が表す２価の連結基としては、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、又はこれらの組み合わせからなる基等が挙げられる。
　Ｌ2は、－ＳＯ2－又は－ＣＯ－を表す。
　Ｇは、炭素原子又は窒素原子を表す。
　ｎ１は、Ｇが炭素原子の場合２を表し、Ｇが窒素原子の場合１を表す。
　Ｒ6は、フッ素原子を含むアルキル基又はフッ素原子を含むアリール基を表す。ｎ１が２の場合、２つのＲ6はそれぞれ同一でも異なっていても良い。
　Ｒ6が表すフッ素原子を含むアルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。
　Ｒ6が表すフッ素原子を含むアリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０がさらに好ましい。
　本発明において、キサンテン構造を有するカチオンは、下記一般式（１）で表される骨格構造を有することが好ましい。下記骨格構造のキサンテン色素を用いた場合、他色との混色及び、現像後の分光変動をより抑制できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
　なお、キサンテン色素においてカチオンは、以下のように非局在化して存在している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（対アニオン）
　本発明において、着色剤が、カチオンと対アニオンとで構成される場合、対アニオンとしては特に制限は無いが、耐熱性の観点で非求核性のアニオンであることが好ましい。非求核性のアニオンとしては、特開２００７－３１０３１５号公報の段落番号００７５等に記載の公知の非求核性アニオンが好ましい。ここで、非求核性とは、加熱により色素を求核攻撃しない性質を意味する。
　対アニオンとしては、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、スルホニルイミドアニオン、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン、カルボン酸アニオン、テトラアリールボレートアニオン、－ＣＯＮ-ＣＯ－、－ＣＯＮ-ＳＯ2－、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、Ｂ-（ＣＮ）3ＯＣＨ3から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。より好ましくは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、さらに好ましくは、ビス（スルホニル）イミドアニオン及びトリス（スルホニル）メチドアニオンから選ばれる少なくとも一種である。
　対アニオンは、下記（ＡＮ－１）～（ＡＮ－５）で表される構造を有する非求核性アニオンであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（ＡＮ－１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ1及びＸ2は互いに結合して環を形成しても良い。
　Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基を表し、フッ素原子又はフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（ＡＮ－２）中、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１～１０のフッ素原子を有するアルキル基を表す。
　Ｘ3、Ｘ4及びＸ5は、それぞれ独立に、Ｘ1及びＸ2と同義であり、好ましい範囲も同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（ＡＮ－３）中、Ｘ6は炭素数１～１０のフッ素原子を有するアルキル基を表す。
　Ｘ6は、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（ＡＮ－４）中、Ｘ7は炭素数１～１０のフッ素原子を有するアルキレン基を表す。
　Ｘ7は、炭素数１～１０のペルフルオロアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～４のペルフルオロアルキレン基であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（ＡＮ－５）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、それぞれ独立に、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、炭素数６～１４のアリール基がより好ましく、炭素数６～１０のアリール基がさらに好ましい。
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4が表わすアリール基は、置換基を有しても良い。置換基を有する場合、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スルホンアミド基、ニトロ基等が挙げられ、ハロゲン原子及びアルキル基が好ましく、フッ素原子、アルキル基がより好ましく、フッ素原子、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子及び／又はハロゲン原子を有するアルキル基を有するフェニル基がより好ましく、フッ素原子及び／又はフッ素原子を有するアルキル基を有するフェニル基がさらに好ましい。
　非求核性の対アニオンは、また、Ｂ（ＣＮ）n1（ＯＲa）4-n1（Ｒaは炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎ１は１～４の整数を表す）であることが好ましい。炭素数１～１０のアルキル基としてのＲaは、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。炭素数６～１０のアリール基としてのＲaは、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
　ｎ１は、１～３が好ましく、１～２がより好ましい。
　非求核性の対アニオンは、さらにまた、ＰＦ6ＲP (6-n2) -（ＲPは炭素数１～１０のフッ素化アルキル基を表し、ｎ２は１～６の整数を表す）であることが好ましい。ＲPは、炭素数１～６のフッ素原子を有するアルキル基が好ましく、炭素数１～４のフッ素を有するアルキル基がより好ましく、炭素数１～３のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
　ｎ２は、１～４の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。
　非求核性対アニオンの１分子あたりの質量は、１００～１，０００が好ましく、２００～５００がより好ましい。
　以下に、非求核性の対アニオンの具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（色素多量体）
　次に、色素多量体の好ましい実施形態を説明する。色素多量体は、一分子中に、色素構造を２以上有することが好ましく、３以上有することがより好ましい。上限は、特に限定はないが、１００以下とすることもできる。一分子中に有する色素構造は、同一の色素構造であってもよく、異なる色素構造であってもよい。なお、本発明において、異なる色素構造とは、色素骨格が異なる色素構造のみならず、色素骨格が同一であって、かつ、色素骨格に結合している置換基の種類が異なる色素構造を含むこととする。
　本発明の色素多量体は、２価以上の連結基に、色素構造が２以上結合してなる構造を有することが好ましい。
　また、本発明の色素多量体は、側鎖に色素構造を有する繰り返し単位、及び、主鎖に色素構造を有する繰り返し単位から選ばれる少なくとも１つを含んでなることが好ましい。
　また、本発明の色素多量体は、後述する一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）及び一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の少なくとも一つを含んでなるか、又は後述する一般式（Ｄ）で表されることが好ましい。すなわち、本発明の色素多量体は、後述する一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ａ）ともいう）、後述する一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ｂ）ともいう）、後述する一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体（色素多量体（Ｃ）ともいう）、及び、一般式（Ｄ）で表される色素多量体（色素多量体（Ｄ）ともいう）が好ましい。色素多量体（Ａ）、色素多量体（Ｃ）及び色素多量体（Ｄ）がより好ましく、色素多量体（Ａ）及び色素多量体（Ｄ）が特に好ましい。
［色素多量体（Ａ）］
　色素多量体（Ａ）は、下記式一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む。色素多量体（Ａ）は、下記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０～１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式（Ａ）中、Ｘ1は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ1は単結合又は２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、色素構造を表す。
　一般式（Ａ）中、Ｘ1は繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、エーテル基を有する化合物由来の主鎖が好ましい。また、主鎖に環状のアルキレン基を有する態様も好ましい。Ｘ1としては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば得に制限ない。下記（ＸＸ－１）～（ＸＸ－３０）で表される連結基が挙げられ、下記（ＸＸ－１）～（ＸＸ－２４）で表される連結基が好ましく、（ＸＸ－１）、（ＸＸ－２）、（ＸＸ－１０）～（ＸＸ－１７）、（ＸＸ－１８）、（ＸＸ－１９）及び（ＸＸ－２４）から選択されることがより好ましく、（ＸＸ－１）、（ＸＸ－２）、（ＸＸ－１０）～（ＸＸ－１７）及び（ＸＸ－２４）から選択されることがさらに好ましく、（ＸＸ－１）、（ＸＸ－２）及び（ＸＸ－１１）から選択されることが特に好ましい。
　式中、＊で示された部位でＬ1と連結していることを表す。Ｍｅはメチル基を表す。また、（ＸＸ－１８）及び（ＸＸ－１９）中のＲは、水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　Ｌ1は単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯ2－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－及びこれらを２個以上連結して形成される連結基、式（Ｌ－１）で表される基が挙げられる。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
　アルキレン基及びアルキル基の炭素数は、１～３０が好ましい。上限は、２５以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。下限は、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
　アリーレン基及びアリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１２がより好ましい。
　ヘテロ環連結基及びヘテロ環基は、５員環又は６員環が好ましい。ヘテロ環連結基及びヘテロ環基が有するヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子が好ましい。ヘテロ環連結基及びヘテロ環基が有するヘテロ原子の数は、１～３個が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　式中、＊１で示された部位で式（Ａ）のＸ1と連結し、＊２で示された部位で、式（Ａ）のＤｙｅＩと連結する。
　Ｌ11は、単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、－ＮＲAＲB－又はこれらの組み合わせからなる基等が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。アリーレン基は、単環であっても多環であってもよい。－ＮＲAＲB－において、ＲA及びＲBは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、ＲA及びＲBが互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｌ12は、－ＳＯ2－又は－ＣＯ－を表す。
　Ｌ13は、２価の連結基を表す。２価の連結基としては、Ｌ11で説明した基が挙げられ、炭素数６～１８のアリーレン基（好ましくはフェニレン基）、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＮＲAＲB－又はこれらの組み合わせからなる基が好ましく、フェニレン基と－Ｏ－と－ＣＯ－との組み合わせからなる基がより好ましい。
　Ｇは、炭素原子又は窒素原子を表す。
　ｎ２は、Ｇが炭素原子の場合１を表し、Ｇが窒素原子の場合０を表す。
　Ｒ7Aは、フッ素原子を含むアルキレン基又はフッ素原子を含むアリーレン基を表す。アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。アリーレン基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０がさらに好ましい。
　Ｒ7Bは、フッ素原子を含むアルキル基又はフッ素原子を含むアリール基を表す。アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０がさらに好ましい。
　一般式（Ａ）において、ＤｙｅＩは、色素構造を表す。色素構造としては、キサンテン色素、トリアリールメタン色素、ポリメチン色素、ジピロメテン色素、アゾ色素、ジケトピロロピロール色素、フタロシアニン色素及びナフタロシアニン色素から選ばれる色素化合物に由来する色素構造などが挙げられ、キサンテン色素、トリアリールメタン色素から選ばれる色素化合物に由来する色素構造が好ましく、キサンテン色素に由来する色素構造がより好ましい。
　ＤｙｅＩは、色素化合物の一部が、Ｌ1又はＸ1と連結していることが好ましい。
　ＤｙｅＩは、色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造が好ましい。
　一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む色素多量体は、（１）色素骨格を有するモノマーを付加重合により合成する方法、（２）イソシアネート基、酸無水物基又はエポキシ基等の高反応性官能基を有するポリマーと、高反応性基と反応可能な官能基（ヒドロキシ基、一級又は二級アミノ基、カルボキシ基等）を有する色素とを反応させる方法により合成できる。
　付加重合には公知の付加重合（ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合）が適用できるが、このうち、特にラジカル重合により合成することが反応条件を穏和化でき、色素骨格を分解させないため好ましい。ラジカル重合には、公知の反応条件を適用することができる。
　一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する色素多量体は、耐熱性の観点から、エチレン性不飽和結合を有する色素単量体を用いてラジカル重合して得られたラジカル重合体であることが好ましい。
（他の繰り返し単位）
　本発明における色素多量体は、一般式（Ａ）で表される繰り返し単位の他に、他の繰り返し単位を含んでいてもよい。他の繰り返し単位は、硬化性基、酸基等の官能基を含んでいてもよい。官能基を含んでいなくてもよい。色素多量体は、酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　硬化性基としては、ラジカル重合性基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、メチロール基等が挙げられる。ラジカル重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合を含む基が挙げられる。硬化性基は、ラジカル重合性基が好ましい。
　硬化性基を有する繰り返し単位の割合は、色素多量体を構成する全繰り返し単位の０～５０質量％であることが好ましい。下限は、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。上限は、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
　酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。酸基は１種のみ含まれていても良いし、２種以上含まれていても良い。
　酸基を有する繰り返し単位の割合は、色素多量体を構成する全繰り返し単位の０～５０質量％であることが好ましい。下限は、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。上限は、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
　その他の官能基として、２～２０個の無置換のアルキレンオキシ鎖の繰り返しからなる基、ラクトン、酸無水物、アミド、シアノ基等の現像促進基、長鎖及び環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシ基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等が挙げられ、適宜導入することができる。
　２～２０個の無置換のアルキレンオキシ鎖の繰り返しからなる基において、アルキレンオキシ鎖の繰り返しの数は、２～１０個が好ましく、２～１５個がより好ましく、２～１０個がさらに好ましい。１つのアルキレンオキシ鎖は、－（ＣＨ2）nＯ－で表され、ｎは整数であるが、ｎは１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、２又は３がさらに好ましい。
　他の繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。


Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［色素多量体（Ｂ）］
　色素多量体（Ｂ）は、下記式一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を含む。色素多量体（Ｂ）は、下記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０～１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　一般式（Ｂ）中、Ｘ2は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ2は単結合又は２価の連結基を表し、ＤｙｅＩＩは、Ｙ2とイオン結合もしくは配位結合可能な基を有する色素構造を表し、Ｙ2は、ＤｙｅＩＩとイオン結合又は配位結合可能な基を表す。
　Ｘ2は、一般式（Ａ）のＸ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｌ2は、単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が挙げられる。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。２価の連結基の詳細については、一般式（Ａ）のＬ1と同じである。
　Ｙ2は、ＤｙｅＩＩとイオン結合もしくは配位結合可能な基であればよく、アニオン性基又はカチオン性基のどちらでもよい。
　アニオン性基としては、特に限定はないが、－ＳＯ3 -、－ＣＯＯ-、－ＰＯ4 -、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンなどが挙げられる。また、一般式（Ｚ－１）で表される基、一般式（Ｚ－２）で表される基、下記一般式（Ｚ－３）で表される基も好ましい。
一般式（Ｚ－１）
＊－Ｙ11－Ａ1
　一般式（Ｚ－１）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表し、Ｙ11はフッ素化アルキレン基を表し、Ａ1はＳＯ3 -を表す。
　Ｙ11が表すフッ素化アルキレン基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がさらに好ましい。また、ペルフルオロアルキレン基であることがより好ましい。
一般式（Ｚ－２）
＊－Ｙ12－（Ａ2）n
　一般式（Ｚ－２）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表す。
　Ｙ12は、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、又はリン原子からなるアニオンを表す。
　Ｙ12がホウ素原子の場合、ｎは３であり、Ａ2は、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、又は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基が好ましい。
　Ｙ12が炭素原子の場合、ｎは２であり、Ａ2は、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、又は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。２つのＡ2は互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｙ12が窒素原子の場合、ｎは１であり、Ａ2は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、又は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。
　Ｙ12がリン原子の場合、ｎは１又は３であり、Ａ2は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアルキル基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含むアリール基、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアルキルスルホニル基、又は、フッ素原子及びシアノ基の少なくとも１つを含んでいてもよいアリールスルホニル基が好ましい。
　ｎが２以上の場合、複数のＡ2は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　一般式（Ｚ－１）及び一般式（Ｚ－２）がフッ素原子を含む場合、Ｙ2を構成する全原子数に対してＹ2に含まれるフッ素原子の割合が５～８０％が好ましく、１０～７０％がより好ましい。
　一般式（Ｚ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　一般式（Ｚ－３）中、＊は、一般式（Ｂ）中のＬ2との結合部位を表す。
　Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立してシアノ基又はフッ素化アルキル基が好ましい。
　カチオン性基としては、置換又は無置換のオニウムカチオン（例えば、アンモニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム及びホスホニウム等）が挙げられ、特にアンモニウムカチオンが好ましい。アンモニウムカチオンとしては、－Ｎ（Ｒ）3 +が挙げられる。Ｒは、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒの少なくとも１つは、アルキル基を表す。アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。
　ＤｙｅＩＩは、Ｙ2とイオン結合もしくは配位結合可能な基を有する色素構造であればよく、色素骨格は特に限定しない。上記ＤｙｅＩで説明した色素構造が挙げられる。
　一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の具体例としては、特開２０１４－１９９４３６号公報の段落番号０１６２～０１６６に記載された構造が挙げられる。
　色素多量体（Ｂ）は、一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。また、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、及び、後述する一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を更に含んでいてもよい。
［色素多量体（Ｃ）］
　色素多量体（Ｃ）は、下記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。色素多量体（Ｃ）は、下記一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の割合が、色素多量体を構成する全繰り返し単位の１０～１００質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は、９５質量％以下がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合又は２価の連結基を表す。ＤｙｅＩＩＩは、色素構造を表す。ｍは０又は１を表す。
　一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ3で表される２価の連結基としては、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯ2－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好適に挙げられる。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
　ｍは０又は１を表すが、１であることが好ましい。
　アルキル基及びアルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましい。上限は、２５以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。下限は、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。アルキル基及びアルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
　アリール基及びアリーレン基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１２がより好ましい。
　ヘテロ環連結基及びヘテロ環基は、５員環又は６員環が好ましい。ヘテロ環連結基及びヘテロ環基が有するヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子が好ましい。ヘテロ環連結基及びヘテロ環基が有するヘテロ原子の数は、１～３個が好ましい。
　アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環連結基、アルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、無置換であってもよく、置換基を有してもよい。置換基としては、硬化性基、酸基が挙げられる。硬化性基としては、エチレン性不飽和結合を含む基等のラジカル重合性基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、メチロール基等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。また、２～２０個の無置換のアルキレンオキシ鎖の繰り返しからなる基、ラクトン、酸無水物、アミド、シアノ基等の現像促進基、長鎖及び環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシ基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等を置換基として有してもよい。
　ＤｙｅＩＩＩは、色素構造を表す。ＤｙｅＩＩＩが表す色素構造に由来する色素化合物の種類は、特に限定はなく、式（Ａ）のＤｙｅＩで説明した色素化合物と同様の色素化合物が挙げられる。ＤｙｅＩＩＩが表す色素構造は、色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造が好ましい。
　一般式（Ｃ）の詳細については、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１６５～０１６７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
　色素多量体（Ｃ）は、一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位を含んでいてもよい。また、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、及び、後述する一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を更に含んでいてもよい。
　色素多量体（Ｃ）は、逐次重合により合成できる。逐次重合とは、重付加（例えば、ジイソシアナート化合物とジオールとの反応、ジエポキシ化合物とジカルボン酸との反応、テトラカルボン酸二無水物とジオールとの反応等）及び重縮合（例えば、ジカルボン酸とジオールとの反応、ジカルボン酸とジアミンとの反応等）が挙げられる。このうち、特に重付加反応により合成することが反応条件を穏和化でき、色素骨格を分解させないため好ましい。逐次重合には、公知の反応条件を適用することができる。
［色素多量体（Ｄ）］
　色素多量体（Ｄ）は、一般式（Ｄ）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　一般式（Ｄ）中、Ｌ4は（ｎ＋ｋ）価の連結基を表す。ｎは２～２０の整数を表し、ｋは０～２０の整数を表す。ＤｙｅＩＶは、色素構造を表し、Ｐは、置換基を表す。ｎが２以上の場合、複数のＤｙｅＩＶは互いに異なっていても良く、ｋが２以上の場合、複数のＰは互いに異なっていても良い。ｎ＋ｋは、２～２０の整数を表す。
　一般式（Ｄ）中、ｎは２～１５が好ましく、２～１４がより好ましく、２～８がさらにより好ましく、２～７が特に好ましく、２～６が一層好ましい。
　ｎとｋとの合計は、２～２０が好ましく、２～１５がより好ましく、２～１４が更に好ましく、２～８がさらにより好ましく、２～７が特に好ましく、２～６が一層好ましい。
　なお、１つの色素多量体における、ｎ及びｋは、それぞれ整数であるが、本発明においては、一般式（Ｄ）におけるｎ、ｋが異なる色素多量体を複数含んでいてもよい。従って、本発明の着色組成物中の、ｎ及びｋの平均値は整数にならない場合がある。
　（ｎ＋ｋ）価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、及び０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれる。
　（ｎ＋ｋ）価の連結基は、具体的な例として、下記の構造単位又は以下の構造単位が２以上組み合わさって構成される基（環構造を形成していてもよい）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　（ｎ＋ｋ）価の連結基の具体的な例を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。また、特開２００８－２２２９５０号公報の段落番号００７１～００７２に記載された連結基、特開２０１３－０２９７６０号公報の段落番号０１７６に記載された連結基も挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　一般式（Ｄ）中、Ｐは、置換基を表す。置換基としては、酸基、硬化性基等が挙げられる。硬化性基としては、エチレン性不飽和結合を含む基等のラジカル重合性基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、メチロール基等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
　また、Ｐが表す置換基は、繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であってもよい。繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖は、ビニル化合物由来の繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖が好ましい。ｋが２以上の場合、ｋ個のＰは、同一であっても、異なっていてもよい。
　Ｐが繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが１の場合、Ｐはビニル化合物由来の繰り返し単位を２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）有する１価のポリマー鎖が好ましい。また、Ｐが繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが２以上の場合、ｋ個のＰのビニル化合物由来の繰り返し単位の個数の平均値は、２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）であることが好ましい。
　Ｐが繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖の場合、ｋが１の場合におけるＰの繰り返し単位の数、ｋが２以上の場合におけるｋ個のＰの繰り返し単位の個数の平均値は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により求めることができる。
　Ｐが繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖の場合、Ｐを構成する繰り返し単位としては、上述した色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位が挙げられる。他の繰り返し単位は、上述した酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。酸基を有する繰り返し単位を含む場合は、現像性を向上できる。硬化性基を有する繰り返し単位を含む場合は、他色との混色や現像後の分光変動をより抑制できる。
　Ｐが、酸基を含む繰り返し単位を含む場合、酸基を含む繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　Ｐが、硬化性基を有する繰り返し単位を含む場合、硬化性基を有する繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　一般式（Ｄ）中、ＤｙｅＩＶは、色素構造を表す。ＤｙｅＩＶが表す色素構造の種類は、特に限定はなく、式（Ａ）のＤｙｅＩで説明した色素構造と同様の色素構造が挙げられる。
　一般式（Ｄ）において、ＤｙｅＩＶが表す色素構造は、色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造であって、色素化合物の一部がＬ4に結合してなるものであってもよい。また、主鎖又は側鎖に色素構造（色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造）を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖であってもよい。上記ポリマー鎖は、色素構造を含んでいれば特に定めるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び、（メタ）アクリル／スチレン系樹脂から選ばれる１種であるであることが好ましい。ポリマー鎖の繰り返し単位としては、特に定めるものではないが、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、上述した一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位などが挙げられる。また、ポリマー鎖を構成する全繰り返し単位中における、色素構造を有する繰り返し単位の合計は、５～６０モル％であることが好ましく、１０～５０モル％がより好ましく、２０～４０モル％がさらに好ましい。
　上記ポリマー鎖は、色素構造を有する繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。他の繰り返し単位として、酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　上記ポリマー鎖が硬化性基を有する繰り返し単位を含む場合、硬化性基を有する繰り返し単位の割合は、ポリマー鎖の全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、５～５０モルが好ましく、１０～４０モルがより好ましい。
　上記ポリマー鎖が酸基を有する繰り返し単位を含む場合、酸基を有する繰り返し単位の割合は、ポリマー鎖の全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、５～５０モルが好ましく、１０～４０モルがより好ましい。
　上記一般式（Ｄ）で表される色素多量体は、下記方法などにより合成することができる。
　（１）カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基等から選択される官能基を末端に導入した化合物と、色素構造を有する酸ハライド、色素構造を有するアルキルハライド、あるいは色素構造を有するイソシアネート等と、を高分子反応させる方法。
　（２）末端に炭素－炭素二重結合を導入した化合物と、色素構造を有するチオール化合物と、をマイケル付加反応させる方法。
　（３）末端に炭素－炭素二重結合を導入した化合物と、色素構造を有するチオール化合物と、をラジカル発生剤存在下で反応させる方法。
　（４）末端に複数のチオール基を導入した多官能チオール化合物と、炭素－炭素二重結合及び色素構造とを有する化合物と、をラジカル発生剤存在下で反応させる方法。
　（５）色素構造を有するチオール化合物の存在下で、ビニル化合物をラジカル重合する方法。
　色素多量体（Ｄ）は、下記一般式（Ｄ－１）で表される構造が好ましい。
（Ｄ1－Ｌ42）n－Ｌ4－（Ｌ41－Ｐ1）k　　　・・・（Ｄ－１）
　一般式（Ｄ－１）中、Ｌ4は（ｎ＋ｋ）価の連結基を表す。ｎは２～２０の整数を表し、ｋは０～２０の整数を表す。Ｄ1は、色素構造を表し、Ｐ1は、置換基を表す。ｎが２以上の場合、複数のＤ1は互いに異なっていても良く、ｋが２以上の場合、複数のＰ1は互いに異なっていても良い。ｎ＋ｋは、２～２０の整数を表す。
　一般式（Ｄ－１）中、Ｌ4、ｎ及びｋは、一般式（Ｄ）のＬ4、ｎ及びｋと同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｄ－１）中、Ｌ41及びＬ42は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ41及びＬ42が複数存在する場合は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　２価の連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、及び０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。
　２価の連結基は、具体的な例として、下記の構造単位又は以下の構造単位が２以上組み合わさって構成される基を挙げることができる。Ｌ41及びＬ42は、－Ｓ－を含む基が好ましく、－Ｓ－がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　一般式（Ｄ－１）中、Ｐ1は、置換基を表す。
　置換基としては、酸基、硬化性基等が挙げられる。硬化性基としては、エチレン性不飽和結合を含む基等のラジカル重合性基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、メチロール基等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
　また、Ｐ1が表す置換基は、繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であってもよい。繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖は、ビニル化合物由来の繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖が好ましい。ｋが２以上の場合、ｋ個のＰ1は、同一であっても、異なっていてもよい。
　Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが１の場合、Ｐ1はビニル化合物由来の繰り返し単位を２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）有する１価のポリマー鎖が好ましい。また、Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが２以上の場合、ｋ個のＰ1のビニル化合物由来の繰り返し単位の個数の平均値は、２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）であることが好ましい。
　Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖を表す場合、Ｐ1を構成する繰り返し単位としては、上述した色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位が挙げられる。他の繰り返し単位は、上述した酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　Ｐ1が、酸基を含む繰り返し単位を含む場合、酸基を含む繰り返し単位の割合は、Ｐ1の全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　Ｐ1が、硬化性基を有する繰り返し単位を含む場合、硬化性基を有する繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　一般式（Ｄ－１）中、Ｄ1は、色素構造を表す。Ｄ1が表す色素構造は、色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造であって、色素化合物の一部がＬ42に結合してなるものであってもよく、主鎖又は側鎖に色素構造を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖であってもよい。上記ポリマー鎖は、色素構造を含んでいれば特に定めるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び、（メタ）アクリル／スチレン系樹脂から選ばれる１種であるであることが好ましい。ポリマー鎖の繰り返し単位としては、特に定めるものではないが、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、上述した一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位などが挙げられる。また、ポリマー鎖を構成する全繰り返し単位中における、色素構造を有する繰り返し単位の合計は、５～６０モル％であることが好ましく、１０～５０モル％がより好ましく、２０～４０モル％がさらに好ましい。
　上記ポリマー鎖は、色素構造を有する繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。他の繰り返し単位として、酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　色素多量体（Ｄ）は、下記一般式（Ｄ－２）で表される構造が好ましい。
（Ｄ2－Ｓ－Ｃ1－Ｂ1）n－Ｌ4－（Ｂ2－Ｃ2－Ｓ－Ｐ2）k　　　・・・（Ｄ－２）
　一般式（Ｄ－２）中、Ｌ4は（ｎ＋ｋ）価の連結基を表す。ｎは２～２０の整数を表し、ｋは０～２０の整数を表す。Ｄ2は、色素構造を表し、Ｐ2は、置換基を表す。Ｂ1及びＢ2は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＣＯ2－、－ＮＲＯＣ－、又は、－ＣＯＮＲ－を表す。Ｒは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｃ1及びＣ2は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｓは、硫黄原子を表す。ｎが２以上の場合、複数のＤ2は互いに異なっていても良く、ｋが２以上の場合、複数のＰ2は互いに異なっていても良い。ｎ＋ｋは、２～２０の整数を表す。
　一般式（Ｄ－２）中、Ｌ4、ｎ及びｋは、一般式（Ｄ）のＬ4、ｎ及びｋと同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｄ－２）において、Ｂ1及びＢ2は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＣＯ2－、－ＮＲＯＣ－、又は、－ＣＯＮＲ－を表し、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＣＯ2－、－ＮＲＯＣ－、又は、－ＣＯＮＲ－が好ましい。
　Ｒは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
　Ｒが表すアルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。
　Ｒが表すアリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～１２がより好ましい。
　Ｒは水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　一般式（Ｄ－２）において、Ｃ1及びＣ2は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
　２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、オキシアルキレン基が好ましく、アルキレン基又はオキシアルキレン基がより好ましい。
　アルキレン基、オキシアルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルキル基、オキシアルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。
　アリーレン基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～１２がより好ましい。
　一般式（Ｄ－２）において、Ｐ2は置換基を表す。置換基としては、酸基、硬化性基等が挙げられる。硬化性基としては、エチレン性不飽和結合を含む基等のラジカル重合性基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）、オキサゾリン基、メチロール基等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を含む基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。また、Ｐ1が表す置換基は、繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であってもよい。繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖は、ビニル化合物由来の繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖が好ましい。ｋが２以上の場合、ｋ個のＰ1は、同一であっても、異なっていてもよい。
　Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが１の場合、Ｐ1はビニル化合物由来の繰り返し単位を２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）有する１価のポリマー鎖が好ましい。また、Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖であり、かつ、ｋが２以上の場合、ｋ個のＰ1のビニル化合物由来の繰り返し単位の個数の平均値は、２～２０個（好ましくは、２～１５個、更に好ましくは２～１０個）であることが好ましい。
　Ｐ1が繰り返し単位を有する１価のポリマー鎖を表す場合、Ｐ1を構成する繰り返し単位としては、上述した色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位が挙げられる。他の繰り返し単位は、上述した酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　Ｐ1が、酸基を含む繰り返し単位を含む場合、酸基を含む繰り返し単位の割合は、Ｐ1の全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　Ｐ1が、硬化性基を有する繰り返し単位を含む場合、硬化性基を有する繰り返し単位の割合は、Ｐの全繰り返し単位に対して、１０～８０モル％が好ましく、１０～６５モル％がより好ましい。
　一般式（Ｄ－２）において、Ｄ2は、色素構造を表す。Ｄ2が表す色素構造は、色素化合物が有する任意の水素原子を１個以上取り除いた構造であって、色素化合物の一部が、（Ｄ－２）中の－Ｓ－に結合してなるものであってもよく、主鎖又は側鎖に色素構造を有する繰り返し単位を含むポリマー鎖であってもよい。上記ポリマー鎖は、色素構造を含んでいれば特に定めるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び、（メタ）アクリル／スチレン系樹脂から選ばれる１種であるであることが好ましい。ポリマー鎖の繰り返し単位としては、特に定めるものではないが、上述した一般式（Ａ）で表される繰り返し単位、上述した一般式（Ｃ）で表される繰り返し単位などが挙げられる。また、ポリマー鎖を構成する全繰り返し単位中における、色素構造を有する繰り返し単位の合計は、５～６０モル％であることが好ましく、１０～５０モル％がより好ましく、２０～４０モル％がさらに好ましい。
　上記ポリマー鎖は、色素構造を有する繰り返し単位の他に、色素多量体（Ａ）で説明した他の繰り返し単位などを含んでいてもよい。他の繰り返し単位として、酸基を有する繰り返し単位及び硬化性基を有する繰り返し単位から選ばれる１種以上を有することが好ましい。
　上記一般式（Ｄ－２）で表される色素多量体は、特に制限されないが、一分子中に３～１０個のチオール基を有する多官能チオール化合物と、色素骨格及びラジカル重合性基を有す化合物（ラジカル重合性色素化合物）とをラジカル重合する方法により製造できる。
　多官能チオール化合物と、ラジカル重合性色素化合物とのラジカル重合は、例えば、多官能チオール化合物と、ラジカル重合性色素化合物とを適当な溶媒中に溶解し、ここにラジカル発生剤を添加して、約５０℃～１００℃で、付加させる方法（チオール－エン反応法）を利用して行うことができる。
＜＜＜色素多量体の諸性質＞＞＞
　色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００～４００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、４０００以上がさらに好ましい。上限は、３５０００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。上記範囲を満たすことにより、耐溶剤性及び色移り性がより良好となる。
　また、色素多量体が、色素構造としてキサンテン色素構造を含む場合、色素多量体の重量平均分子量は、２０００～４００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、４０００以上がさらに好ましい。上限は、３５０００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。
　なお、本発明において、色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定でのポリスチレン換算値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定した値である。
　色素多量体の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また、酸価の上限は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより一層好ましい。上記範囲を満たすことにより、現像性がより向上して、現像残渣をより低減できる。
　色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比〔（Ｍｗ）／（Ｍｎ）〕は１．０～３．０であることが好ましく、１．０～２．５であることがさらに好ましく、１．０～２．０であることが特に好ましい。
　本発明の着色組成物は、着色組成物中の全固形分に対する着色剤の含有量は、１０～６０質量％が好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。上限は、５５質量％以下がより好ましい。着色剤の含有量が上述した範囲であれば、着色剤以外の成分の含有量を高めることができ、現像性をより向上できる。
　本発明の着色組成物において、着色剤として、カチオンとアニオンとを有する色素を含有する場合、カチオンとアニオンとを有する色素の含有量は、着色剤の全量に対し１～７０質量％が好ましい。上限は、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下が一層好ましい。下限は、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上が一層好ましい。
　本発明の着色組成物において、着色剤として、色素多量体を含有する場合、色素多量体の含有量は、着色剤の全量に対し、１～７５質量％が好ましい。上限は、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましく、６０質量％以下が一層好ましい。下限は、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上が一層好ましい。
＜＜酸発生剤＞＞
　本発明の着色組成物は、酸発生剤を含有する。酸発生剤は、光酸発生剤及び熱酸発生剤が挙げられ、何れも好ましく用いることができる。また、光酸発生剤と熱酸発生剤とを併用することもできる。また、酸発生剤は、実質的に光酸発生剤のみを用いてもよく、実質的に熱酸発生剤のみを用いてもよい。熱酸発生剤と光酸発生剤とを併用する場合は、熱酸発生剤と光酸発生剤との質量比は、熱酸発生剤：光酸発生剤＝９５：５～２５：７５が好ましく、９０：１０～４０：６０がより好ましい。
　なお、本発明において、酸発生剤として、実質的に光酸発生剤のみを用いる場合とは、酸発生剤の全質量中における光酸発生剤の含有量が９９質量％以上であることが好ましく、９９．９質量％以上がより好ましく、１００質量％（光酸発生剤のみからなる）が更に好ましい。また、本発明において、酸発生剤として、実質的に熱酸発生剤のみを用いる場合とは、酸発生剤の全質量中における熱酸発生剤の含有量が９９質量％以上であることが好ましく、９９．９質量％以上がより好ましく、１００質量％（熱酸発生剤のみからなる）が更に好ましい。
　なお、本発明において、酸発生剤とは、熱や光などのエネルギーを加えることで酸を発生する化合物を意味する。また、熱酸発生剤とは、熱分解により酸を発生する化合物を意味する。また、光酸発生剤とは、光照射により酸を発生する化合物を意味する。
　本発明において、酸発生剤は、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物が好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する化合物がより好ましく、２以下の酸を発生する化合物が最も好ましい。この態様によれば、他色との混色が生じにくい硬化膜を形成しやすい。更には、現像前後の分光変動を効果的に抑制でき、分光特性に優れた硬化膜を形成しやすい。なお本発明において、ｐＫａは、基本的に２５℃の水中におけるｐＫａを指す。水中で測定できないものは、測定に適する溶剤に変更し測定したものを指す。具体的には、化学便覧等に記載のｐＫａが参考にできる。ｐＫａが３以下の酸としては、スルホン酸又はホスホン酸であることが好ましく、スルホン酸であることがより好ましい。
　本発明において、酸発生剤の分子量は、２００～１０００が好ましい。下限は、２３０以上が好ましい。上限は、８００以下が好ましい。酸発生剤の分子量が上記範囲であれば、硬化膜の製造時におけるベーク等の際に、酸発生剤が揮発しにくくできる。
　本発明の着色組成物において、酸発生剤の含有量は、着色組成物の全固形成分に対して、０．１～２０質量％が好ましい。下限は、例えば、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。上限は、例えば、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。
　また、酸発生剤とラジカル重合性化合物との質量比は、酸発生剤：光ラジカル重合性化合物＝１：１～１：１０が好ましく、１：１～１：７．５がより好ましく、１：１～１：５がさらに好ましい。
　酸発生剤は、１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計が上記含有量であることが好ましい。
（熱酸発生剤）
　本発明において、熱酸発生剤は、好ましくは熱分解温度が１３０℃～２５０℃の範囲、より好ましくは１５０℃～２２０℃の範囲の化合物が挙げられる。
　熱酸発生剤としては、例えば、加熱によりスルホン酸、カルボン酸、ジスルホニルイミドなどの低求核性の酸を発生する化合物が挙げられる。熱酸発生剤から発生する酸としては、ｐＫａが４以下の酸が好ましく、ｐＫａが３以下の酸がより好ましく、ｐＫａが２以下の酸が更に好ましい。例えば、スルホン酸や電子求引基で置換されたアルキルカルボン酸、アリールカルボン酸、ジスルホニルイミドなどが好ましい。電子求引基としてはフッ素原子などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基を挙げることができる。
　熱酸発生剤は、活性光線又は放射線の照射によって実質的に酸を発生せず、熱によって酸を発生するスルホン酸エステルが好ましい。活性光線又は放射線の照射によって実質的に酸を発生していないことは、化合物の露光前後での赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル測定により、スペクトルに変化がないことで判定することができる。
　スルホン酸エステルの分子量は、２３０～１，０００が好ましく、２３０～８００がより好ましい。
　スルホン酸エステルは、市販のものを用いてもよいし、公知の方法で合成したものを用いてもよい。スルホン酸エステルは、例えば、塩基性条件下、スルホニルクロリド又はスルホン酸無水物を対応する多価アルコールと反応させることにより合成することができる。
　熱酸発生剤としては、例えば、ハロゲン含有化合物、ジアゾメタン化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、スルホンベンゾトリアゾール化合物等が挙げられる。これらのうち、スルホン酸エステル化合物及びスルホンイミド化合物が好ましい。
　スルホン酸エステル化合物としては、例えば、テトラエチレングリコールビス（パラトルエンスルホナート）、パラトルエンスルホン酸ブチルなどが挙げられる。
　スルホンイミド化合物としては、例えば、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）スクシンイミド（商品名「ＳＩ－１０５」、みどり化学社）、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）スクシンイミド（商品名「ＳＩ－１０６」、みどり化学社）、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）スクシンイミド（商品名「ＳＩ－１０１」、みどり化学社）、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ－（２－フルオロフェニルスルホニルオキシ）フタルイミド、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド（商品名「ＰＩ－１０５」、みどり化学社）、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、４－メチルフェニルスルホニルオキシジフェニルマレイミド、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）ジフェニルマレイミド、Ｎ－（フェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド（商品名「ＮＤＩ－１００」、みどり化学社）、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド（商品名「ＮＤＩ－１０１」、みどり化学社）、Ｎ－（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド（商品名「ＮＤＩ－１０５」、みどり化学社）、Ｎ－（ノナフルオロブタンスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド（商品名「ＮＤＩ－１０９」、みどり化学社）、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド（商品名「ＮＤＩ－１０６」、みどり化学社）、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－５，６－オキシ－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－５，６－オキシ－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－５，６－オキシ－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－５，６－オキシ－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－５，６－オキシ－２，３－ジカルボキシルイミド、Ｎ－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１０５」、みどり化学社）、Ｎ－（カンファスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１０６」、みどり化学社）、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１０１」、みどり化学社）、Ｎ－（フェニルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１００」、みどり化学社）、Ｎ－（２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（４－フルオロフェニルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ペンタフルオロエチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ヘプタフルオロプロピルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ノナフルオロブチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１０９」、みどり化学社）、Ｎ－（エチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（プロピルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ブチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド（商品名「ＮＡＩ－１００４」、みどり化学社）、Ｎ－（ペンチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ヘキシルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ヘプチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（オクチルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド、Ｎ－（ノニルスルホニルオキシ）ナフチルジカルボキシルイミド等が挙げられる。
　その他の熱酸発生剤としては、例えば、下記化合物が挙げられる。以下の式中、ｉＰｒはイソプロピル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　本発明の着色組成物が熱酸発生剤を含有する場合、熱酸発生剤の含有量は、着色組成物の全固形成分に対して、０．１～２０質量％が好ましい。下限は、例えば、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。上限は、例えば、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。
　また、熱酸発生剤とラジカル重合性化合物との質量比は、熱酸発生剤：光ラジカル重合性化合物＝１：１～１：１０が好ましく、１：１～１：７．５がより好ましく、１：１～１：５がさらに好ましい。
　熱酸発生剤は、１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計が上記含有量であることが好ましい。
（光酸発生剤）
　本発明において、光酸発生剤は、波長２５０ｎｍ以上、好ましくは波長２５０～３５０ｎｍの活性光線に感応し、酸を発生する化合物が好ましいが、その化学構造に制限されるものではない。また、光酸発生剤の極大吸収波長は、２６０～３２０ｎｍの範囲に有することが好ましく、２７０～３００ｎｍの範囲に有することがより好ましい。
　光酸発生剤は、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物が好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する化合物がより好ましく、２以下の酸を発生する化合物が最も好ましい。
　光酸発生剤の例として、オニウム塩化合物、トリクロロメチル－ｓ－トリアジン類、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、第四級アンモニウム塩類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、及び、オキシムスルホネート化合物などを挙げることができる。これらの中でも、オニウム塩化合物、イミドスルホネート化合物、オキシムスルホネート化合物が好ましく、オニウム塩化合物、オキシムスルホネート化合物が特に好ましい。光酸発生剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　トリクロロメチル－ｓ－トリアジン類、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、第四級アンモニウム塩類、及びジアゾメタン化合物の具体例としては、特開２０１１－２２１４９４号公報の段落番号００８３～００８８に記載の化合物や、特開２０１１－１０５６４５号公報の段落番号００１３～００４９に記載の化合物が例示でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
イミドスルホネート化合物の具体例としてはＷＯ２０１１／０８７０１１号公報の段落番号００６５～００７５に記載の化合物が例示でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　オニウム塩としては、ジアリールヨードニウム塩類やトリアリールスルホニウム塩類が好ましく例示できる。ジアリールヨードニウム塩類としては、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４－メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４－メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、フェニル，４－（２’－ヒドロキシ－１’－テトラデカオキシ）フェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４－（２’－ヒドロキシ－１’－テトラデカオキシ）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート、フェニル，４－（２’－ヒドロキシ－１’－テトラデカオキシ）フェニルヨードニウム－ｐ－トルエンスルホナートが好ましく挙げられる。トリアリールスルホニウム塩類としては、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４－メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４－メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４－フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、又は、４－フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテートが好ましく挙げられる。
　オキシムスルホネート化合物、すなわち、オキシムスルホネート構造を有する化合物としては、下記一般式（Ｂ１－１）で表されるオキシムスルホネート構造を含有する化合物が好ましく例示できる。
一般式（Ｂ１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　一般式（Ｂ１－１）中、Ｒ21は、アルキル基又はアリール基を表す。波線は他の基との結合を表す。
　一般式（Ｂ１－１）中、Ｒ21が表すアルキル基およびアリール基は、置換されてもよい。Ｒ21におけるアルキル基は直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。許容される置換基は以下に説明する。
　Ｒ21のアルキル基としては、炭素数１～１０の、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。Ｒ21のアルキル基は、ハロゲン原子、炭素数６～１１のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、又は、環状のアルキル基（７，７－ジメチル－２－オキソノルボルニル基などの有橋式脂環基を含む、好ましくはビシクロアルキル基等）で置換されてもよい。
　Ｒ21のアリール基としては、炭素数６～１１のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましい。Ｒ21のアリール基は、低級アルキル基、アルコキシ基あるいはハロゲン原子で置換されてもよい。
　上記一般式（Ｂ１－１）で表されるオキシムスルホネート構造を含有する上記化合物は特開２０１４－２３８４３８号公報の段落番号０１０８～０１３３に記載のオキシムスルホネート化合物であることも好ましい。
　イミドスルホネート系化合物としては、ナフタレンイミド系化合物が好ましく、国際公開ＷＯ１１／０８７０１１号パンフレットの記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。本発明では特に、トリフルオロメチルスルホニルオキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－ジカルボキシイミド、スクシンイミドトリフルオロメチルスルホネート、フタルイミドトリフルオロメチルスルホネート、Ｎ－ヒドロキシナフタルイミドメタンスルホネート、Ｎ－ヒドロキシ－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボキシイミドプロパンスルホネートが好ましく挙げられる。
　光酸発生剤は市販品を用いてもよい。市販品としては、みどり化学社から販売されているＤＳ－１０１、ＭＢＺ－２０１、ＰＩ－１０５、ＭＢＺ－１０１、ＴＡＺ－１０１などが挙げられる。
　本発明において、光酸発生剤は、下記一般式（ＺＩ）、（ＺＩＩ）、（ＺＩＩＩ）で表される化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　一般式（ＺＩ）において、Ｒ201、Ｒ202及びＲ203は、各々独立に、有機基を表す。
　Ｒ201、Ｒ202及びＲ203としての有機基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　Ｒ201～Ｒ203のうち２つが結合して環構造を形成してもよく、環内に酸素原子、硫黄原子、エステル結合、アミド結合、カルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ201～Ｒ203の内の２つが結合して形成する基としては、アルキレン基（例えば、ブチレン基、ペンチレン基）を挙げることができる。
　Ｚ-は、非求核性アニオン（求核反応を起こす能力が著しく低いアニオン）を表す。
　Ｒ201、Ｒ202及びＲ203の有機基としては、アリール基、アルキル基、シクロアルキル基などが挙げられる。
　Ｒ201、Ｒ202及びＲ203のうち、少なくとも１つがアリール基であることが好ましく、三つ全てがアリール基であることがより好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの他に、インドール残基、ピロール残基などのヘテロアリール基であってもよい。
　Ｒ201～Ｒ203のアルキル基及びシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数３～１０の環状のアルキル基を挙げることができる。
　これらの基はさらに置換基を有していてもよい。その置換基としては、ニトロ基、フッ素原子などのハロゲン原子、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、シアノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～１５）、環状のアルキル基（好ましくは炭素数３～１５）、アリール基（好ましくは炭素数６～１４）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～７）、アシル基（好ましくは炭素数２～１２）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～７）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　非求核性アニオンとしては、例えば、スルホン酸アニオン（脂肪族スルホン酸アニオン、芳香族スルホン酸アニオン、カンファースルホン酸アニオンなど）、カルボン酸アニオン（脂肪族カルボン酸アニオン、芳香族カルボン酸アニオン、アラルキルカルボン酸アニオンなど）、スルホニルイミドアニオン、ビス（アルキルスルホニル）イミドアニオン、トリス（アルキルスルホニル）メチドアニオン等が挙げられる。
　脂肪族スルホン酸アニオン及び脂肪族カルボン酸アニオンにおける脂肪族部位は、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基のいずれであってもよく、好ましくは炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基及び炭素数３～３０の環状のアルキル基が挙げられる。
　芳香族スルホン酸アニオン及び芳香族カルボン酸アニオンにおける芳香族基としては、好ましくは炭素数６～１４のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等を挙げることができる。
　上述した直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び、アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては、ニトロ基、フッ素原子などのハロゲン原子、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、シアノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～１５）、環状のアルキル基（好ましくは炭素数３～１５）、アリール基（好ましくは炭素数６～１４）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～７）、アシル基（好ましくは炭素数２～１２）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～７）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～１５）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～１５）、アルキルイミノスルホニル基（好ましくは炭素数２～１５）、アリールオキシスルホニル基（好ましくは炭素数６～２０）、アルキルアリールオキシスルホニル基（好ましくは炭素数７～２０）、アルキルオキシアルキルオキシ基（好ましくは炭素数５～２０）等を挙げることができる。
　アラルキルカルボン酸アニオンにおけるアラルキル基としては、好ましくは炭素数７～１２のアラルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルブチル基等を挙げることができる。
　スルホニルイミドアニオンとしては、例えば、サッカリンアニオンを挙げることができる。
　ビス（アルキルスルホニル）イミドアニオン、トリス（アルキルスルホニル）メチドアニオンにおけるアルキル基は、炭素数１～５のアルキル基が好ましい。これらのアルキル基の置換基としてはハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、シクロアルキルアリールオキシスルホニル基等を挙げることができ、フッ素原子又はフッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。
　また、ビス（アルキルスルホニル）イミドアニオンにおけるアルキル基は、互いに結合して環構造を形成してもよい。
　非求核性アニオンは、特に、脂肪族スルホン酸アニオンであって、脂肪族部位が、炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、このアルキル基が全てフッ素原子で置換されているものが好ましい。
　一般式（ＺＩＩ）、（ＺＩＩＩ）中、Ｒ204～Ｒ207は、各々独立に、アリール基、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を表す。
　Ｒ204～Ｒ207のアリール基、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基としては、化合物（ＺＩ）におけるＲ201～Ｒ203と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｒ204～Ｒ207のアリール基、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基は、置換基を有していてもよい。この置換基は、化合物（ＺＩ）におけるＲ201～Ｒ203と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｚ-は、非求核性アニオンを表し、一般式（ＺＩ）におけるＺ-と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　光酸発生剤の具体例としては、例えば、特開２０１２－１３７６８６号公報の段落番号０１４９～０１５１、段落番号０１７０～０１７１及び特開２０１２－２０８４４７号公報の段落番号０２４３～０２４７に記載の化合物が例示でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　本発明の着色組成物が光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤の含有量は、着色組成物の全固形成分に対して、０．１～２０質量％が好ましい。下限は、例えば、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。上限は、例えば、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。
　また、光酸発生剤とラジカル重合性化合物との質量比は、光酸発生剤：光ラジカル重合性化合物＝１：１～１：１０が好ましく、１：１～１：７．５がより好ましく、１：１～１：５がさらに好ましい。
　また、光酸発生剤と、光ラジカル重合開始剤との質量比は、光酸発生剤：光ラジカル重合開始剤＝１：１～１：１０が好ましく、１：１～１：７．５がより好ましく、１：１～１：５がさらに好ましい。
　光酸発生剤は、１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計が上記含有量であることが好ましい。
＜＜光ラジカル重合性化合物＞＞
　本発明の着色組成物は、光ラジカル重合性化合物（以下、重合性化合物ともいう）を含有する。光ラジカル重合性化合物としては、ラジカルにより架橋可能な公知の化合物を用いることができる。例えば、エチレン性不飽和結合を有する基等のラジカル重合性基を有する化合物が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
　本発明において、重合性化合物は、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。モノマーが好ましい。
　重合性化合物の分子量は、１００～３０００が好ましい。上限は、２０００以下が好ましく、１５００以下が更に好ましい。下限は、１５０以上が好ましく、２５０以上が更に好ましい。
　重合性化合物は、３～１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３～６官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
　これらの具体的な化合物としては、特開２００９－２８８７０５号公報の段落番号００９５～０１０８、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２２７、特開２００８－２９２９７０号公報の段落番号０２５４～０２５７に記載の化合物を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
　重合性化合物は、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製、Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ；新中村化学工業社製）、及びこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介して結合している構造（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。また、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＲＰ－１０４０、ＤＰＣＡ－２０（日本化薬株式会社製）を使用することもできる。
　重合性化合物は、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、Ｍ－３０５、Ｍ－５１０、Ｍ－５２０などが挙げられる。
　酸基を有する重合性化合物の好ましい酸価としては、０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重合性化合物の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、現像溶解特性が良好であり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、製造や取扱い上、有利である。さらには、光重合性が良好で、硬化性に優れる。
　重合性化合物は、カプロラクトン構造を有する化合物も好ましい態様である。
　カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０、ＤＰＣＡ－３０、ＤＰＣＡ－６０、ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。
重合性化合物は、アルキレンオキシ基を有する重合性化合物を用いることもできる。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物は、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を有する重合性化合物が好ましく、エチレンオキシ基を有する重合性化合物が更に好ましく、エチレンオキシ基を４～２０個有する３～６官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。
　アルキレンオキシ基を有する重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ基を４個有する４官能アクリレートであるＳＲ－４９４、日本化薬株式会社製のペンチレンオキシ基を６個有する６官能アクリレートであるＤＰＣＡ－６０、イソブチレンオキシ基を３個有する３官能アクリレートであるＴＰＡ－３３０などが挙げられる。
　重合性化合物としては、特公昭４８－４１７０８号公報、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。また、特開昭６３－２７７６５３号公報、特開昭６３－２６０９０９号公報、特開平１－１０５２３８号公報に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによって、非常に感光スピードに優れた着色組成物を得ることができる。
　市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ－１０、ＵＡＢ－１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ－７２００（新中村化学工業社製）、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＡＨ－６００、Ｔ－６００、ＡＩ－６００（共栄社化学（株）製）などが挙げられる。
＜＜カチオン重合性化合物＞＞
　本発明の着色組成物は、硬化性化合物として、カチオン重合性化合物を含有することもできる。カチオン重合性化合物は、エポキシ基、オキセタニル基などの環状エーテル基を有する化合物が挙げられる。
　カチオン重合性化合物は、低分子化合物（例えば、分子量２０００未満、さらには、分子量１０００未満）でもよいし、高分子化合物（macromolecule）（例えば、分子量１０００以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が１０００以上）のいずれでもよい。カチオン重合性化合物の重量平均分子量は、２００～１０００００が好ましく、５００～５００００がより好ましい。重量平均分子量の上限は、３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１５００以下が更に好ましい。
　カチオン重合性化合物は、特開２０１３－０１１８６９号公報の段落番号００３４～００３６、特開２０１４－０４３５５６号公報の段落番号０１４７～０１５６、特開２０１４－０８９４０８号公報の段落番号００８５～００９２に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれることとする。市販品としては、例えば、「ＥＨＰＥ３１５０、（株）ダイセル製」、「ＥＰＩＣＬＯＮ　Ｎ６６０、ＤＩＣ（株）製」、「デナコールＥＸ－６１４Ｂ、ナガセケムテックス製」、「ｊＥＲ１０３１Ｓ、三菱化学社製」などが挙げられる。
　本発明の着色組成物がカチオン重合性化合物を含有する場合、カチオン重合性化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、０．１～４０質量％が好ましい。下限は、例えば０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。カチオン重合性化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　また、本発明の着色組成物は、カチオン重合性化合物を実質的に含まない態様とすることもできる。カチオン重合性化合物を実質的に含まないとは、例えば、着色組成物の全固形分に対し、０．０５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以下が更に好ましく、含有しないこともできる。
＜＜多官能チオール化合物＞＞
　本発明の着色組成物は、重合性化合物の反応を促進させることなどを目的として、分子内に２個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物を含んでいてもよい。多官能チオール化合物は、２級のアルカンチオール類であることが好ましく、特に下記一般式（Ｔ１）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｔ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式（Ｔ１）中、ｎは２～４の整数を表し、Ｌは２～４価の連結基を表す。）
　上記一般式（Ｔ１）において、連結基Ｌは炭素数２～１２の脂肪族基であることが好ましく、ｎが２であり、Ｌが炭素数２～１２のアルキレン基であることが特に好ましい。多官能チオール化合物の具体例としては、下記の構造式（Ｔ２）～（Ｔ４）で表される化合物が挙げられ、式（Ｔ２）で表される化合物が特に好ましい。多官能チオール化合物は１種又は複数組み合わせて使用することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　多官能チオール化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対して０．３～８．９質量％が好ましく、０．８～６．４質量％がより好ましい。また、多官能チオール化合物は安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。
＜＜光ラジカル重合開始剤＞＞
　本発明の着色組成物は、光ラジカル重合開始剤を含有する。以下、光ラジカル重合開始剤を、光重合開始剤ともいう。
　光重合開始剤としては、光ラジカル重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよい。
　また、光重合開始剤は、約３００ｎｍ～８００ｎｍ（３３０ｎｍ～５００ｎｍがより好ましい。）の範囲内に少なくとも約５０のモル吸光係数を有する化合物を、少なくとも１種含有していることが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するものなど）、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化合物、特開昭５３－１３３４２８号公報記載の化合物、独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、Ｆ．Ｃ．ＳｃｈａｅｆｅｒなどによるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．；２９、１５２７（１９６４）記載の化合物、特開昭６２－５８２４１号公報記載の化合物、特開平５－２８１７２８号公報記載の化合物、特開平５－３４９２０号公報記載の化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されている化合物などが挙げられる。
　また、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体及びその塩、ハロメチルオキサジアゾール化合物、３－アリール置換クマリン化合物からなる群より選択される化合物が好ましい。
　さらに好ましくは、トリハロメチルトリアジン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物であり、トリハロメチルトリアジン化合物、α－アミノケトン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、ベンゾフェノン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好ましい。
　特に、本発明の膜を固体撮像素子に使用する場合には、微細なパターンをシャープな形状で形成する必要があるために、硬化性とともに未露光部に残渣がなく現像されることが重要である。このような観点からは、光重合開始剤としてはオキシム化合物を使用することが特に好ましい。特に、固体撮像素子において微細なパターンを形成する場合、硬化用露光にステッパー露光を用いるが、この露光機はハロゲンにより損傷される場合があり、光重合開始剤の添加量も低く抑える必要があるため、これらの点を考慮すれば、固体撮像素子の如き微細パターンを形成するには光重合開始剤としては、オキシム化合物を用いるのが特に好ましい。また、オキシム化合物を用いることにより、色移り性をより良化できる。
　光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２６５～０２６８を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
　光重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。より具体的には、例えば、特開平１０－２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィン系開始剤も用いることができる。
　ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
　アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９ＥＧ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開２００９－１９１１７９号公報に記載の化合物も用いることができる。
　アシルホスフィン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９やＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
　光重合開始剤として、より好ましくはオキシム化合物が挙げられる。
　オキシム化合物の具体例としては、特開２００１－２３３８４２号公報記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報記載の化合物を用いることができる。
　本発明において、好適に用いることのできるオキシム化合物としては、例えば、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、及び２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。
　また、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ　ＩＩ（１９７９年）ｐｐ．１６５３－１６６０、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ　ＩＩ（１９７９年）ｐｐ．１５６－１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年）ｐｐ．２０２－２３２、特開２０００－６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報、特表２００４－５３４７９７号公報、特開２００６－３４２１６６号公報の各公報に記載の化合物等も挙げられる。
　市販品ではＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。また、ＴＲ－ＰＢＧ－３０４（常州強力電子新材料有限公司製）、アデカアークルズＮＣＩ－８３１及びアデカアークルズＮＣＩ－９３０（ＡＤＥＫＡ社製）も用いることができる。
　また上記記載以外のオキシム化合物として、カルバゾールＮ位にオキシムが連結した特表２００９－５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０－１５０２５号公報及び米国特許公開２００９－２９２０３９号記載の化合物、国際公開ＷＯ２００９／１３１１８９号公報に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有しｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９－２２１１１４号公報記載の化合物、特開２０１４－１３７４６６号公報の段落番号００７６～００７９に記載された化合物などを用いてもよい。
　好ましくは、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２７４～０２７５を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
　具体的には、オキシム化合物としては、下記式（ＯＸ－１）で表される化合物が好ましい。なお、オキシムのＮ－Ｏ結合が（Ｅ）体のオキシム化合物であっても、（Ｚ）体のオキシム化合物であっても、（Ｅ）体と（Ｚ）体との混合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　一般式（ＯＸ－１）中、Ｒ及びＢは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。
　一般式（ＯＸ－１）中、Ｒで表される一価の置換基としては、一価の非金属原子団であることが好ましい。
　一価の非金属原子団としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基等が挙げられる。また、これらの基は、１以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
　置換基としてはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
　一般式（ＯＸ－１）中、Ｂで表される一価の置換基としては、アリール基、複素環基、アリールカルボニル基、又は、複素環カルボニル基が好ましい。これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。
　一般式（ＯＸ－１）中、Ａで表される二価の有機基としては、炭素数１～１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキニレン基が好ましい。これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。
　本発明は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物（含フッ素オキシムエステル系光重合開始剤）を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０－２６２０２８号公報記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報記載の化合物２４、３６～４０、特開２０１３－１６４４７１号公報記載の化合物（Ｃ－３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。
　本発明において、含フッ素オキシムエステル系光重合開始剤は、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　式（１）において、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Ｒ1は、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。
　Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。
　芳香族炭化水素環は、単環でもよく、縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環の環を構成する炭素原子数は、６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０が特に好ましい。芳香族炭化水素環は、ベンゼン環及びナフタレン環が好ましい。なかでも、Ａｒ1及びＡｒ2の少なくとも一方がベンゼン環であることが好ましく、Ａｒ1がベンゼン環であることがより好ましい。Ａｒ1は、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、ナフタレン環がより好ましい。
　Ａｒ1は、無置換の芳香族炭化水素環であることが好ましい。Ａｒ2は、無置換の芳香族炭化水素環であってもよく、置換基を有する芳香族炭化水素環であってもよい。置換基としては、－ＣＯＲX1が好ましい。ＲX1は、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基が好ましく、アリール基がより好ましい。アリール基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基などが挙げられる。
　Ｒ1は、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表す。
　アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
　フッ素原子を含む基は、フッ素原子を有するアルキル基（含フッ素アルキル基）、及び／又は、フッ素原子を有するアルキル基を含む基（含フッ素基）が好ましい。
　含フッ素基は、－ＯＲX11、－ＳＲX11、－ＣＯＲX11、－ＣＯＯＲX11、－ＯＣＯＲX11、－ＮＲX11ＲX12、－ＮＨＣＯＲX11、－ＣＯＮＲX11ＲX12、－ＮＨＣＯＮＲX11ＲX12、－ＮＨＣＯＯＲX11、－ＳＯ2ＲX11、－ＳＯ2ＯＲX11及び－ＮＨＳＯ2ＲX11から選ばれる少なくとも１種の基が好ましく、－ＯＲX11がより好ましい。ＲX11は、含フッ素アルキル基を表し、ＲX12は、水素原子、アルキル基、含フッ素アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
　フッ素原子を含む基は、含フッ素アルキル基、及び／又は、－ＯＲX11が好ましい。
　含フッ素アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０が更に好ましく、１～４が特に好ましい。含フッ素アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐が好ましい。
　含フッ素アルキル基は、フッ素原子の置換率が、４０～１００％であることが好ましく、５０～１００％であることがより好ましく、６０～１００％であることがさらに好ましい。
　ＲX12が表すアルキル基、アリール基及びヘテロ環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。
　Ｒ2は、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基及びアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、置換基Ａ群で挙げた置換基が挙げられる。
　アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０が更に好ましく、１～４が特に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐が好ましい。
　アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
　Ｒ3は、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基及びアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、置換基Ａ群で挙げた置換基が挙げられる。
　アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐が好ましい。
　アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
　式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記化合物が挙げられる。


Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。


Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　オキシム化合物は、３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有するものが好ましく、３６０ｎｍ～４８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものがより好ましく、３６５ｎｍ及び４０５ｎｍの吸光度が高いものが特に好ましい。
　オキシム化合物は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍにおけるモル吸光係数が、感度の観点から、１，０００～３００，０００であることが好ましく、２，０００～３００，０００であることがより好ましく、５，０００～２００，０００であることが特に好ましい。
　化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができるが、例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ－５　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
　本発明に用いられる光重合開始剤は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　光重合開始剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対し０．１～５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５～３０質量％であり、さらに好ましくは１～２０質量％である。この範囲で、より良好な感度とパターン形成性が得られる。本発明の着色組成物は、光重合開始剤を、１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜樹脂＞＞
　本発明の着色組成物は、樹脂を含むことが好ましい。樹脂は、例えば、顔料などを組成物中で分散させる用途、バインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などを分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的で使用することもできる。
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００～１００，０００が好ましい。下限は、３，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましい。
　また、樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００～２０，０００が好ましい。
　本発明の着色組成物において、樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、５～９０質量％が好ましく、１０～８０質量％がより好ましい。着色組成物は、樹脂を、１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
（分散剤）
　本発明の着色組成物は、顔料を含む場合、分散剤を含有することが好ましい。
　分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
　高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
　末端変性型高分子としては、例えば、特開平３－１１２９９２号公報、特表２００３－５３３４５５号公報等に記載の末端にりん酸基を有する高分子、特開２００２－２７３１９１号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平９－７７９９４号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開２００７－２７７５１４号公報に記載の高分子末端に２個以上の顔料表面へのアンカー部位（酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等）を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。
　例えば、以下の樹脂が挙げられる。Ｌ1の波線は、窒素原子との結合部を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　グラフト型高分子としては、例えば、ポリエステル系分散剤等が挙げられる。具体的には、特開昭５４－３７０８２号公報、特表平８－５０７９６０号公報、特開２００９－２５８６６８号公報等に記載のポリ（低級アルキレンイミン）とポリエステルの反応生成物、特開平９－１６９８２１号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平１０－３３９９４９号公報、特開２００４－３７９８６号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子を有するモノマーとの共重合体、特開２００３－２３８８３７号公報、特開２００８－９４２６号公報、特開２００８－８１７３２号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開２０１０－１０６２６８号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体、特開２００９－２０３４６２号公報に記載の塩基性基と酸基を有する両性分散樹脂などが挙げられる。
　グラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亞合成（株）製のマクロモノマーＡＡ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル）、ＡＳ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン）、ＡＮ－６Ｓ（末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体）、ＡＢ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル）、（株）ダイセル製のプラクセルＦＭ５（メタクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン５モル当量付加品）、ＦＡ１０Ｌ（アクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン１０モル当量付加品）、及び特開平２－２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。
　ブロック型高分子としては、特開２００３－４９１１０号公報、特開２００９－５２０１０号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。
　顔料分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、楠本化成株式会社製「ＤＡ－７３０１」、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０～４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０～４３４０（ブロック共重合体）、４４００～４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、ＰＢ８８１」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ－７０３－５０、ＤＡ－７０５、ＤＡ－７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ－１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、日本ルーブリゾール（株）製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカルズ社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」、川研ファインケミカル（株）製「ヒノアクトＴ－８０００Ｅ」、森下産業（株）製「ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０」、サンノプコ（株）製「ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００」、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３」、及び三洋化成（株）製「イオネットＳ－２０」等が挙げられる。
　着色組成物において、分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、１～８０質量部であることが好ましく、５～７０質量部がより好ましく、１０～６０質量部であることがさらに好ましい。
（アルカリ可溶性樹脂）
　本発明の着色組成物は、樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有することができる。アルカリ可溶性樹脂を含有することにより、現像性及びパターン形成性が向上する。なお、アルカリ可溶性樹脂は、分散剤やバインダーとして用いることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、特に定めるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００～１００，０００であることが好ましい。下限は、３，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００～２０，０００であることが好ましい。
　アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であってもよく、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。
　アルカリ可溶性樹脂としては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
　アルカリ可溶性を促進する基（以下、酸基ともいう）としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられるが、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものが好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましいものとして挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば、公知のラジカル重合法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶剤の種類等の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましく、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂等、並びに側鎖にカルボキシ基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシ基を有するポリマーに酸無水物を付加させたアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等、ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ－ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。また、他のモノマーは、特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマー（例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等）を用いることもできる。なお、これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　また、本発明における着色組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂を使用してもよい。重合性基としては、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂は、重合性基を側鎖に含有したアルカリ可溶性樹脂等が有用である。
　重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂としては、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｏｌｉｇｏｍｅｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ－２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ（例えば、ＡＣＡ２３０ＡＡ）、プラクセル　ＣＦ２００シリーズ（いずれも（株）ダイセル製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）、アクリキュアーＲＤ－Ｆ８（日本触媒社製）などが挙げられる。
　アルカリ可溶性樹脂は、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好ましく用いることができる。また、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを共重合したもの、特開平７－１４０６５４号公報に記載の、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体なども好ましく用いることができる。
　また、市販品としては、例えばＦＦ－４２６（藤倉化成社製）などを用いることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂は、下記一般式（ＥＤ１）で示される化合物及び／又は特開２０１０－１６８５３９号公報の一般式（１）で表される化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）を含むモノマー成分を重合してなるポリマー（ａ）を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　一般式（ＥＤ１）中、Ｒ1及びＲ2で表される置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－アミル、ステアリル、ラウリル、２－エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２－メチル－２－アダマンチル等の脂環式基；１－メトキシエチル、１－エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル基等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。
　エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂は、下記式（Ｘ）で示される化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　式（Ｘ）において、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒ3は、水素原子又はベンゼン環を含んでもよい炭素数１～２０のアルキル基を表す。ｎは１～１５の整数を表す。
　上記式（Ｘ）において、Ｒ2のアルキレン基の炭素数は、２～３が好ましい。また、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１～２０であるが、より好ましくは１～１０であり、Ｒ3のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２－フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
　アルカリ可溶性樹脂は、特開２０１２－２０８４９４号公報の段落番号０５５８～０５７１（対応する米国特許出願公開第２０１２／０２３５０９９号明細書の段落番号０６８５～０７００）の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　さらに、特開２０１２－３２７６７号公報の段落番号００２９～００６３に記載の共重合体（Ｂ）及び実施例で用いられているアルカリ可溶性樹脂、特開２０１２－２０８４７４号公報の段落番号００８８～００９８に記載のバインダー樹脂及び実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－１３７５３１号公報の段落番号００２２～００３２に記載のバインダー樹脂及び実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１３－０２４９３４号公報の段落番号０１３２～０１４３に記載のバインダー樹脂及び実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１１－２４２７５２号公報の段落番号００９２～００９８及び実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－０３２７７０号公報の段落番号００３０～００７２に記載のバインダー樹脂を用いることもできる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層好ましい。
　着色組成物がアルカリ可溶性樹脂を含有する場合、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、１～１５質量％が好ましく、２～１２質量％がより好ましく、３～１０質量％が更に好ましい。本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を、１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜顔料誘導体＞＞
　本発明の着色組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、顔料の一部分を、酸性基、塩基性基又はフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体は、分散性及び分散安定性の観点から、酸性基又は塩基性基を有する顔料誘導体を含有することが好ましい。
　顔料誘導体を構成するための有機顔料としては、ピロロピロール顔料、ジケトピロロピロール顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、スレン顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。
　また、顔料誘導体が有する酸性基としては、スルホン酸、カルボン酸及びその４級アンモニウム塩が好ましく、カルボン酸基及びスルホン酸基がさらに好ましく、スルホン酸基が特に好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、特に三級アミノ基が好ましい。
　顔料誘導体としては、ピロロピロール顔料誘導体、キノリン顔料誘導体、ベンズイミダゾロン顔料誘導体、イソインドリン顔料誘導体が好ましく、ピロロピロール顔料誘導体が特に好ましい。
　顔料誘導体の含有量は、顔料の全質量に対し、１～５０質量％が好ましく、３～３０質量％がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜＜有機溶剤＞＞
　本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有することができる。有機溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はないが、着色組成物の塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
　有機溶剤の例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
　エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキル（例えば、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３－アルキルオキシプロピオン酸メチル、３－アルキルオキシプロピオン酸エチル等（例えば、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル等））、２－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２－アルキルオキシプロピオン酸メチル、２－アルキルオキシプロピオン酸エチル、２－アルキルオキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル））、２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸メチル及び２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸エチル（例えば、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等、並びに、エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等、並びに、ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等、並びに、芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
　有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　有機溶剤を２種以上組みあわせて用いる場合、特に好ましくは、上記の３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
　本発明において、有機溶剤は、過酸化物の含有率が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。
　着色組成物に含まれる有機溶剤の量としては、着色組成物の全量に対し、１０～９０質量％であることが好ましく、２０～８０質量％であることがより好ましく、２５～７５質量％であることが更に好ましい。
＜＜重合禁止剤＞＞
　本発明の着色組成物は、着色組成物の製造中又は保存中において、光ラジカル重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、重合禁止剤を含有させてもよい。
　重合禁止剤としては、ハイドロキノン、パラメトキシフェノール、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－パラクレゾール、ピロガロール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。中でも、パラメトキシフェノールが好ましい。
　重合禁止剤の添加量は、着色組成物の質量に対して、０．０１～５質量％が好ましい。
＜＜基板密着剤＞＞
　本発明の着色組成物は、基板密着剤を含有することができる。
　基板密着剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤を用いることが好ましい。
　シラン系カップリング剤としては、例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でも、基板密着剤としては、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
　基板密着剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．１～３０質量％が好ましく、０．５～２０質量％がより好ましく、１～１０質量％が特に好ましい。
＜＜界面活性剤＞＞
　本発明の着色組成物は、塗布性をより向上させる観点から、各種の界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
　本発明の着色組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで、塗布液として調製したときの液特性（特に、流動性）がより向上し、塗布厚の均一性や省液性をより改善することができる。
　即ち、フッ素系界面活性剤を含有する着色組成物を適用した塗布液を用いて膜形成する場合においては、被塗布面と塗布液との界面張力が低下して、被塗布面への濡れ性が改善され、被塗布面への塗布性が向上する。このため、厚みムラの小さい均一厚の膜形成をより好適に行うことができる。
　フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３～４０質量％が好適であり、より好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは７～２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中における溶解性も良好である。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、ＲＳ－７２－Ｋ（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ－３８１、同ＳＣ－３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤としてブロックポリマーを用いることもでき、具体例としては、例えば特開２０１１－８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位とを、含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができ、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～５０，０００であり、例えば、１４，０００である。また、エチレン性不飽和基を側鎖に有する含フッ素重合体をフッ素系界面活性剤として用いることもできる。具体例としては、特開２０１０－１６４９６５号公報００５０～００９０段落及び０２８９～０２９５段落に記載された化合物、例えばＤＩＣ社製のメガファックＲＳ－１０１、ＲＳ－１０２、ＲＳ－７１８Ｋ等が挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）等が挙げられる。また、和光純薬工業社製の、ＮＣＷ－１０１、ＮＣＷ－１００１、ＮＣＷ－１００２を使用することもできる。
　カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ－７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
　アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）製）等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ、トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ－４４４０、ＴＳＦ－４３００、ＴＳＦ－４４４５、ＴＳＦ－４４６０、ＴＳＦ－４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
　界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
　界面活性剤の添加量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく０．００５～１．０質量％がより好ましい。
＜＜その他成分＞＞
　本発明の着色組成物は、アゾ系化合物や過酸化物系化合物などの熱重合開始剤、熱重合成分、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ジオクチルフタレートなどの可塑剤、低分子量有機カルボン酸などの現像性向上剤、その他充填剤、酸化防止剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
　また、現像後に後加熱で膜の硬化度を上げるために熱硬化剤を添加することができる。熱硬化剤としては、アゾ化合物、過酸化物等の熱重合開始剤、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、エポキシ化合物、スチレン化合物等があげられる。
　用いる原料等により組成物中に金属元素が含まれることがあるが、欠陥発生抑制等の観点で、着色組成物中の第２族元素（カルシウム、マグネシウム等）の含有量は５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．０１～１０ｐｐｍに制御することが好ましい。また、着色組成物中の無機金属塩の総量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．５～５０ｐｐｍに制御することがより好ましい。
（着色組成物の調製方法）
　本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製できる。
　着色組成物の調製に際しては、各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
　また、着色剤として顔料を用いる場合、顔料を必要により、樹脂、有機溶剤、顔料誘導体等のその他の成分等と共に分散して、顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液を、着色組成物のその他の成分と混合して調製することが好ましい。
　着色組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン－６、ナイロン－６，６）等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度及び／又は超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む）等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）及びナイロンが好ましい。
　フィルタの孔径は、０．０１～７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１～３．０μｍ程度、さらに好ましくは０．０５～０．５μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。また、ファイバ状のろ材を用いることも好ましく、ろ材としては例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられ、具体的にはロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）のフィルタカートリッジを用いることができる。
　フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタでのフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
　また、上述した範囲内で異なる孔径の第１のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社（ＤＦＡ４２０１ＮＸＥＹなど）、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
　第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
　例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタでのフィルタリングを行ってもよい。
＜硬化膜、カラーフィルタ＞
　次に、本発明の硬化膜及びカラーフィルタについて説明する。
　本発明の硬化膜は、上述した本発明の着色組成物を硬化してなるものである。本発明の膜は、カラーフィルタとして好ましく用いられる。
　また、本発明のカラーフィルタは、本発明の硬化膜を有するものである。
＜パターン形成方法＞
　次に、本発明のパターン形成方法について説明する。
　本発明のパターン形成方法は、着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含む。
　このようなパターン形成方法は、カラーフィルタの製造に用いられる。すなわち、本発明では、本発明のパターン形成方法を含むカラーフィルタの製造方法についても開示する。以下これらの詳細を述べる。
＜＜着色組成物層を形成する工程＞＞
　着色組成物層を形成する工程では、支持体上に、本発明の着色組成物を適用して着色組成物層を形成する。
　支持体としては、例えば、シリコン、無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスなどの材質で構成された基板が挙げられる。これらの基板上に電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体素子（ＣＭＯＳ）、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。支持体には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
　支持体上への着色組成物の適用方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布（スピンコート）、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
　支持体上に塗布された着色組成物層は、乾燥（プリベーク）することが好ましい。
　プリベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、９０℃以下が特に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができる。
　また、酸発生剤として熱酸発生剤を用いた場合、プリベークは、熱酸発生剤の熱分解温度未満の温度（好ましくは、熱酸発生剤の熱分解温度よりも３０～１００℃低い温度）で行うことが好ましい。これによれば、プリベーク時における、熱酸発生剤から酸の発生を抑制できる。
　プリベーク時間は、１０秒～３００秒が好ましく、４０～２５０秒がより好ましく、８０～２２０秒がさらに好ましい。加熱は、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
　着色層の乾燥後（プリベーク後）の膜厚としては、０．５５～１０μｍが好ましい。上限は、例えば、７μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。下限は、例えば、０．６０μｍ以上がより好ましく、０．７０μｍ以上が更に好ましく、０．８０μｍ以上が特に好ましい。
＜＜露光工程＞＞
　次に、着色組成物層を、パターン状に露光する（露光工程）。例えば、着色組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。
　露光に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく、ｉ線がより好ましい。
　また、酸発生剤として光酸発生剤を用いた場合、露光に用いる光の波長と、光酸発生剤の極大吸収波長との差の絶対値は、３０～２００ｎｍが好ましく、５０～１５０ｎｍがより好ましい。これによれば、露光時における、光酸発生剤から酸の発生を抑制できる。
　照射量（露光量）は３０～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、８０～５００ｍＪ／ｃｍ2が特に好ましい。
＜＜現像工程＞＞
　次に、未露光部を現像除去してパターンを形成する。未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。
　現像方式は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式、パドル方式などいずれでもよく、これらにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。
　現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像むらを防ぐこともできる。
　現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。
　現像液の温度は、例えば、２０～３０℃が好ましい。現像時間は、２０～１８０秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
　現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ剤を濃度が０．００１～１０質量％、好ましくは０．０１～１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
　また、現像液には無機アルカリを用いてもよい。無機アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどが好ましい。
　また、現像液には、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例としては、上述した着色組成物で説明した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、現像液の全質量に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１～１．０質量％である。
　なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）することが好ましい。
　本発明においては、現像工程後に、乾燥を施した後、加熱処理（ポストベーク）や後露光処理を行ってもよい。ポストベークと後露光とを併用してもよい。
　特に、本発明の着色組成物において、酸発生剤として熱酸発生剤を用いた場合は、現像後の着色パターンに対し、加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。
　また、本発明の着色組成物において、熱酸発生剤として光酸発生剤を用いた場合は、現像後の着色パターンに対し、後露光処理を行うことが好ましい。
　ポストベークでの加熱温度は、例えば１００～２８０℃が好ましく、２００～２５０℃がより好ましい。
　また、酸発生剤として熱酸発生剤を用いた場合は、酸発生剤の熱分解温度以上の温度で行うこともできる。より好ましくは、酸発生剤の熱分解温度よりも３０℃以上高い温度であり、さらに好ましくは、酸発生剤の熱分解温度よりも５０℃以上高い温度である。上限は、例えば、熱分解温度＋８０℃以下が好ましい。
　ポストベーク処理は、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
　酸発生剤として熱酸発生剤を用いた場合、ポストベークにより、現像後の着色層中に酸を発生させて、混色のないカラーフィルタを得ることができる。
　また、後露光処理を行う場合、後露光に用いる光は、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦやＡｒＦなどのエキシマレーザ、電子線、Ｘ線等により行うことができる。また、既存の高圧水銀灯で２０～５０℃程度の低温で行うこともできる。照射時間としては、１０秒～１８０秒、好ましくは３０秒～６０秒である。
　また、酸発生剤として光酸発生剤を用いた場合は、光酸発生剤が極大吸収波長に近い波長の光を選択することが好ましい。例えば、後露光に用いる光の波長と、光酸発生剤の極大吸収波長との差の絶対値は、３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。
　また、上述した現像工程前の露光で用いられる光の波長と、現像工程後の露光（後露光）で用いられる光の波長の差の絶対値は、５０～２００ｎｍが好ましく、１００～１５０ｎｍがより好ましい。
　また、後露光での露光量は、１０～１０００００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０～５００００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、１００～１００００ｍＪ／ｃｍ2が特に好ましい。
　具体的な一例をあげると、上記露光工程では、波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光（好ましくは、波長３５５～３７０ｎｍの光、特に好ましくはｉ線）で露光を行い、後露光は、波長２５４～３５０ｎｍの光（好ましくは波長２５４ｎｍの光）で露光を行うことが好ましい。
　酸発生剤として光酸発生剤を用いた場合、現像工程前及び現像工程後の２段階で着色組成物層を露光することにより、最初の露光で着色組成物を適度に硬化させることができ、現像後の露光で着色層中に酸を発生させ、混色のないカラーフィルタを得ることができる。
　本発明のパターン形成方法は、塗布装置吐出部のノズルや配管部の目詰まり、塗布機内への組成物の付着・沈降・乾燥に起因した汚染等を効率よく洗浄するためには、本発明の着色組成物に関する溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。また、特開平７－１２８８６７号公報、特開平７－１４６５６２号公報、特開平８－２７８６３７号公報、特開２０００－２７３３７０号公報、特開２００６－８５１４０号公報、特開２００６－２９１１９１号公報、特開２００７－２１０１号公報、特開２００７－２１０２号公報、特開２００７－２８１５２３号公報などに記載の洗浄液を好適に用いることができる。
　上記のうち、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレート及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
　これら溶媒は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合する場合、ヒドロキシ基を有する溶剤とヒドロキシ基を有しない溶剤とを混合することが好ましい。ヒドロキシ基を有する溶剤とヒドロキシ基を有しない溶剤との質量比は、１／９９～９９／１、好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは２０／８０～８０／２０である。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）の混合溶剤で、その比率が６０／４０であることが特に好ましい。なお、汚染物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には上述した本発明の着色組成物に関する界面活性剤を添加してもよい。
　本発明のカラーフィルタは、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体素子（ＣＭＯＳ）等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤ又はＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズと、の間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
　また、本発明のカラーフィルタは、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子用として好ましく用いることができる。有機ＥＬ素子としては、白色有機ＥＬ素子が好ましい。白色有機ＥＬ素子は、タンデム構造であることが好ましい。有機ＥＬ素子のタンデム構造については、特開２００３－４５６７６号公報、三上明義監修、「有機ＥＬ技術開発の最前線－高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集－」、技術情報協会、３２６－３２８ページ、２００８年などに記載されている。有機ＥＬ素子のタンデム構造としては、例えば、基板の一面において、光反射性を備えた下部電極と光透過性を備えた上部電極との間に有機ＥＬ層を設けた構造などが挙げられる。下部電極は、可視光の波長域において十分な反射率を有する材料により構成されていることが好ましい。有機ＥＬ層は、複数の発光層を含み、それら複数の発光層が積層された積層構造（タンデム構造）を有していることが好ましい。有機ＥＬ層は、例えば、複数の発光層には、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層を含むことができる。そして、複数の発光層とともに、それらは発光層を発光させるための複数の発光補助層を併せて有することが好ましい。有機ＥＬ層は、例えば、発光層と発光補助層とが交互に積層する積層構造とすることができる。こうした構造の有機ＥＬ層を有する有機ＥＬ素子は、白色光を発光することができる。その場合、有機ＥＬ素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域（４３０ｎｍ－４８５ｎｍ）、緑色領域（５３０ｎｍ－５８０ｎｍ）及び黄色領域（５８０ｎｍ－６２０ｎｍ）に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域（６５０ｎｍ－７００ｎｍ）に極大発光ピークを有するものがより好ましい。白色光を発光する有機ＥＬ素子（白色有機ＥＬ素子）と、本発明のカラーフィルタとを組み合わせることにより、色再現性上優れた分光が得られ、より鮮明な映像や画像を表示可能である。
　本発明のカラーフィルタにおける着色パターン（着色画素）の膜厚は、２．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下がより好ましく、０．７μｍ以下がさらに好ましい。下限は、例えば０．１μｍ以上とすることができ、０．２μｍ以上とすることもできる。
　また、着色パターン（着色画素）のサイズ（パターン幅）としては、２．５μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましく、１．７μｍ以下が特に好ましい。下限は、例えば０．１μｍ以上とすることができ、０．２μｍ以上とすることもできる。
＜固体撮像素子＞
　本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
　支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオード及び転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
　さらに、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
＜画像表示装置＞
　本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの、画像表示装置に用いることができる。
　表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木　昭夫著、（株）工業調査会　１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹　順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田　龍男編集、（株）工業調査会　１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
　本発明のカラーフィルタは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ　Ｆｉｌｍ　Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式の液晶表示装置に用いてもよい。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳ（Ｉｎ　Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの横電界駆動方式、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ－ｄｏｍａｉｎ　Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ－Ｔｗｉｓｔ　Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＳ（ｏｎ－ｃｈｉｐ　ｓｐａｃｅｒ）、ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ　ｆｉｅｌｄ　ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、及び、Ｒ－ＯＣＢ（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ　Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ　Ｂｅｎｄ）等にも適用できる。
　また、本発明におけるカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ－ｆｉｌｔｅｒ　Ｏｎ　Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。
　これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ－技術と市場の最新動向－（東レリサーチセンター調査研究部門　２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
　本発明におけるカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、本発明におけるカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については、例えば、「'９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島　健太郎　（株）シーエムシー　１９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表良吉（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
　バックライトに関しては、SID meeting Digest 1380（2005）（A.Konno et.al）や、月刊ディスプレイ　２００５年１２月号の１８～２４ページ（島 康裕）、同２５～３０ページ（八木隆明）などに記載されている。
　本発明におけるカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青のダイオード光源をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は、質量基準である。
＜重量平均分子量の測定＞
　重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
カラムの種類：東ソー製　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｈと、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ４０００と、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ２０００とを連結したカラム
展開溶媒：テトラヒドロフラン
カラム温度：４０℃
流量（サンプル注入量）：１．０μL（サンプル濃度：０．１質量％）
装置名：東ソー製　ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
検量線ベース樹脂：ポリスチレン樹脂
＜使用した原料＞
　以下の実施例及び比較例で使用した原料は以下の通りである。
（顔料分散液Ａ）
　顔料としてピグメントブルー１５：６　１０質量部と、樹脂Ａ（下記構造）を１６．７質量部と、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）　７３．３質量部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合及び分散して、顔料分散液Ａを調製した。
（顔料分散液Ｂ）
　ピグメントバイオレット２３　１０質量部と、樹脂Ａを１６．７部と、溶剤としてＰＧＭＥＡ　７３．３質量部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合及び分散して、顔料分散液Ｂを調製した。
・樹脂Ａ：下記構造（Ｌ1の波線は、硫黄原子との結合部を表す。ａ＝３．５、ｂ＝２．５、酸価＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝２０００、固形分３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
・キサンテン色素Ｃ：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 ・キサンテン色素Ｄ：下記構造（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 ・キサンテン色素Ｅ：（色素多量体、重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 ・キサンテン色素Ｆ：（色素多量体、重量平均分子量＝１２０００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 ・キサンテン色素Ｇ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 ・キサンテン色素Ｈ（色素多量体、重量平均分子量＝１３２００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 ・キサンテン色素Ｉ（色素多量体、重量平均分子量＝１００００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 ・キサンテン色素Ｊ（色素多量体、重量平均分子量＝１００００、主鎖の繰り返し単位に併記される数値は質量比である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（光酸発生剤）
・光酸発生剤Ａ：ＤＳ－１０１（スルホン酸エステル化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｂ：ＭＢＺ－２０１（スルホン酸エステル化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｃ：ＰＩ－１０５（スルホン酸エステル化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｄ：ＰＡＩ－１０１（スルホン酸エステル化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｅ：ＴＡＺ－１０１（トリアジン化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｆ：ＴＡＺ－１０９（トリアジン化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・光酸発生剤Ｇ：ＴＡＺ－２０１（トリアジン化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
（熱酸発生剤）
・熱酸発生剤Ａ：テトラエチレングリコールビス（パラトルエンスルホナート）、ＴＣＩ製、分子量＝５０２、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
熱酸発生剤Ｂ  パラトルエンスルホン酸ブチル：ＴＣＩ製、分子量＝２２８、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・熱酸発生剤Ｃ：下記化合物（分子量＝４４３、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 ・熱酸発生剤Ｄ：ＳＩ－１０５（スルホンイミド化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・熱酸発生剤Ｅ：ＮＤＩ－１０１（スルホンイミド化合物）、みどり化学製、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物
・樹脂１：アクリキュアーＲＤ－Ｆ８（日本触媒（株）製、重量平均分子量＝１１０００）
・ラジカル重合性化合物：ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ　（日本化薬（株）製、モノマー、分子量＝５６２）
・硬化性化合物：ｊＥＲ１０３１Ｓ（三菱化学社製）
・光ラジカル重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ－０１（ＢＡＳＦ社製）、極大吸収波長＝３２５ｎｍ
・界面活性剤：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 有機溶剤：ＰＧＭＥＡ
（試験例１）
＜ネガ型硬化性着色組成物の調製＞
　表１に示す各成分を混合して、ネガ型硬化性着色組成物を得た。
＜硬化膜の製造方法＞
　ネガ型硬化性着色組成物を、下塗り層付ガラスウエハ上に、乾燥膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行い、ガラスウエハ上に着色膜を形成した。
　次いで、この着色膜に対して、１μｍの正方ピクセルが配列されたマスクパターンを介してｉ線ステッパー露光装置（キャノン（株）製、ＦＰＡ－３０００ｉ５＋）を使用して、３６５ｎｍの波長の光（ｉ線）で、２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光した。
　次いで、露光された塗布膜が形成されているガラスウェハを、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。
　その後、スピンシャワーにてリンスを行い、さらに純水にて水洗し、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、硬化膜（カラーフィルタ）を得た。
＜混色評価＞
　得られた硬化膜の分光特性として、ＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）を使用して、４００～７００ｎｍの波長範囲における最大透過率Ｔ０を測定した。
　次に、各硬化膜上に、以下に示す混色評価用赤色着色組成物を、乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにスピン塗布し、１００℃で１２０秒間加熱処理(プリベーク)を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置での露光を行わずに、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３質量％水溶液を用い、２３℃で６０秒間シャワー現像を行った。その後、純水を用いたスピンシャワーにてリンスを行い、混色評価用赤色着色組成物を現像除去した。
　混色評価用赤色着色組成物を現像除去後の硬化膜の分光特性として、ＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）を使用して、４００～７００ｎｍの波長範囲における最大透過率Ｔ１を測定した。
　最大透過率変化（ΔＴ＝Ｔ０－Ｔ１）を算出し、以下の基準に基づいて判定した。ΔＴが小さいほど混色が少なく、より望ましい。
－評価基準－
５：最大透過率変化が１％未満である。
４：最大透過率変化が１％以上３％未満である。
３：最大透過率変化が３％以上５％未満である。
２：最大透過率変化が５％以上１０％未満である。
１：最大透過率変化が１０％以上である。
＜混色評価用赤色着色組成物＞
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４　９．９質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９　４．４質量部、顔料誘導体Ａ　１．４質量部、分散剤Ａを３０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液　１５．６質量部、ＰＧＭＥＡ　４１．５質量部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｒｅｄ顔料分散液を調製した。
　上記Ｒｅｄ顔料分散液　３７．７質量部、上記アルカリ可溶性樹脂１　５．６部、上記ラジカル重合性化合物１　７質量部、上記光ラジカル重合開始剤１　３．９２質量部、上記界面活性剤１　０．２８質量部、ＰＧＭＥＡ　５１．４７質量部を均一に混合し、混色評価用Ｒｅｄ顔料含有組成物を調製した。
・顔料誘導体Ａ：以下に示す構造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 ・分散剤Ａ：以下に示す構造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
＜膜面荒れ評価＞
　混色試験後の硬化膜の表面（測定範囲：５ｃｍ×５ｃｍ）を、光学顕微鏡（倍率：１００倍）を用い、観察した。
－評価基準－
５：表面に異常は見られない（表面が滑らか）。
４：表面にごく小さな点状の凹凸物が数個見られる。
３：表面に小さな点状の凹凸物が数十個見られる。
２：表面に凹凸物が多く付着している。
１：面内一面に凹凸物が付着している。
＜分光評価＞
　得られた硬化膜の透過光を、分光光度計ＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）で測定した。
－評価基準－
５：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長４５０ｎｍの透過率が８５％以上である。
４：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長４５０ｎｍの透過率が８２．５％以上８５％未満である。
３：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長４５０ｎｍの透過率が８０％以上８２．５％未満である。
２：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長４５０ｎｍの透過率が７７．５％以上８０％未満である。
１：波長５００ｎｍの透過率が４０％未満で、波長４５０ｎｍの透過率が７７．５％未満である。又は、波長５００ｎｍの透過率が４０％を超える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
　上記結果より、実施例は、混色の抑制された硬化膜を形成することができた。また、混色試験後の膜面は良好であった。更には、キサンテン色素を使用した実施例１－１～１－５は、分光も良好であった。
　一方、比較例は、混色が生じ易かった。更には、混色試験後の膜面が実施例に比べて劣っていた。
（試験例２）
＜ネガ型硬化性着色組成物の調製＞
　表２、３に示す各成分を混合して、ネガ型硬化性着色組成物を得た。
＜硬化膜の製造方法＞
　ネガ型硬化性着色組成物を、下塗り層付ガラスウエハ上に、乾燥膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行い、ガラスウエハ上に着色膜を形成した。
　次いで、この着色膜に対して、１μｍの正方ピクセルが配列されたマスクパターンを介してｉ線ステッパー露光装置（キャノン（株）製のＦＰＡ－３０００ｉ５＋）を使用して、３６５ｎｍの波長の光（ｉ線）で、２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光した。
　次いで、露光された塗布膜が形成されているガラスウェハを、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）　０．３％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。
　次いで、スピンシャワーにてリンスを行い、さらに純水にて水洗した。
　次いで、現像後の塗布膜に対して、ＵＶ照射装置（ウシオ電機（株）製のＵＭＡ－８０２－ＨＣ５５２ＦＦＡＬ）を使用して、５０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光した後硬化膜（カラーフィルタ）を得た。
＜評価＞
　試験例１と同様の方法で、混色、膜面及び分光を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
　上記結果より、実施例は、混色の抑制された硬化膜を形成することができた。また、混色試験後の膜面は良好であった。
　一方、比較例は、混色が生じ易かった。更には、混色試験後の膜面が実施例に比べて劣っていた。

Claims (18)

  1. 　着色剤と、酸発生剤と、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤とを含む、ネガ型硬化性着色組成物。
  2. 　前記酸発生剤は、熱酸発生剤を含む、請求項１に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  3. 　前記酸発生剤は、ｐＫａが４以下の酸を発生する化合物である、請求項１又は２に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  4. 　前記酸発生剤の分子量が２００～１０００である、請求項１～３のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  5. 　前記酸発生剤の含有量が、前記ネガ型硬化性着色組成物の全固形分に対して、１～２０質量％である、請求項１～４のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  6. 　前記酸発生剤と前記光ラジカル重合性化合物との質量比が、酸発生剤：光ラジカル重合性化合物＝１：１～１：５である、請求項１～５のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  7. 　前記着色剤は、カチオンとアニオンとを有する色素を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  8. 　前記カチオンと、前記アニオンとが、共有結合を介して結合している、請求項７に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  9. 　前記カチオンは、キサンテン構造を有するカチオンである、請求項７又は８に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  10. 　前記キサンテン構造を有するカチオンは、下記一般式（１）で表される骨格構造を有する、請求項９に記載のネガ型硬化性着色組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
  11. 　前記アニオンが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオン及びテトラアリールボレートアニオンから選択される少なくとも一種である、請求項７～１０のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  12. 　前記着色剤は、色素多量体を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物。
  13. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物を用いてなる硬化膜。
  14. 　請求項１３に硬化膜を有するカラーフィルタ。
  15. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載のネガ型硬化性着色組成物を用いて支持体上にネガ型硬化性着色組成物層を形成する工程と、
    　前記ネガ型硬化性着色組成物をパターン状に露光する工程と、
    　未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程と、
    　を含むパターン形成方法。
  16. 　前記ネガ型硬化性着色組成物が、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱酸発生剤とを含み、
    　前記着色パターンを形成する工程の後、前記着色パターンを加熱する工程を更に有する、請求項１５に記載のパターン形成方法。
  17. 　前記ネガ型硬化性着色組成物が、光ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、光酸発生剤とを含み、
    　前記着色パターンを形成する工程の後、前記着色パターンを露光する工程を更に有する、請求項１５又は１６に記載のパターン形成方法。
  18. 　請求項１４に記載のカラーフィルタを有する装置であって、前記装置が、固体撮像素子又は画像表示装置である、装置。
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