WO2016093671A1 - 변성 공역디엔계 중합체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 고무 조성물 - Google Patents
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Definitions
- R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be the same or different from each other
- R 3 and R 4 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms that may be the same or different from each other
- R 5 Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
- A is P or OR 6 ;
- R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from each other
- R 3 and R 4 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from each other
- R 5 Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
- P is a conjugated diene polymer chain
- the conjugated diene polymer chain is a homopolymer having an alkali metal terminal obtained by polymerizing a conjugated diene monomer or a conjugated diene monomer and a vinyl aromatic monomer in a batch or continuous process in a hydrocarbon solvent in the presence of an organic alkali metal compound.
- a copolymer may be formed by reaction with a silyl group substituted with one or more alkoxy groups.
- R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from each other
- R 3 and R 4 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from each other
- R 5 And R 6 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from one another.
- the solvent is not particularly limited as long as it is a solvent that can be applied to homopolymerization or copolymerization of a conjugated diene monomer, and examples thereof include hydrocarbons or n-pentane, n-hexane, n-heptane, isooctane, cyclohexane, toluene, benzene and It may be at least one selected from the group consisting of xylene.
- Tan ⁇ value (Tan ⁇ at 60 ° C.) at 60 ° C. may be, for example, 0.3 to 0.2, or 0.15 to 0.1, and within this range, the rolling resistance or rotational resistance (RR) is greatly improved as compared with the conventional invention. Effect.
- the inorganic filler may be, for example, 10 to 150 parts by weight, or 50 to 100 parts by weight.
- the modified conjugated diene-based polymer rubber composition of the present invention may include 20 to 99 parts by weight of the modified conjugated diene-based polymer and 1 to 80 parts by weight of the other conjugated diene-based polymer.
- the oil may be used in an amount of 10 to 100 parts by weight or 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the conjugated diene-based copolymer, and exhibits good physical properties within this range. Excellent effect.
- Conjugated diene-based polymer rubber compositions were prepared by blending A to E in the samples shown in Table 1 as raw material rubbers under the blending conditions shown in Table 2 below.
- the unit of raw material in Table 2 is phr based on 100 parts by weight of rubber.
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Abstract
Description
실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | ||
시료 | A | B | C | D | E | |
변성제 | 종류 | dimethylethoxy propyl silyl triethoxy methyl siyl piperazine | N,N-Bis(triethoxysilylpropyl)aminopropyl-1-imidazole | - | ||
함량(mol eq) | 0.8 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | - | |
무늬 | 68 | 66 | 74 | 76 | 66 | |
스타이렌(%) | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | |
비닐(%) | 43 | 43 | 43 | 43 | 40 | |
GPC(x104) | Mn | 32 | 32 | 31 | 31 | 33 |
Mw | 58 | 58 | 54 | 54 | 50 | |
PDI | 1.8 | 1.7 | 1.8 | 1.8 | 1.5 |
구분 | 물질 | 함량 (단위: phr) |
제1 단 혼련 | 고무 | 137.5 |
실리카 | 70.0 | |
커플링제 | 11.2 | |
오일 | - | |
아연화제 | 3.0 | |
스테아르산 | 2.0 | |
산화방지제 | 2.0 | |
노화방지제 | 2.0 | |
왁스 | 1.0 | |
제2 단 혼련 | 고무촉진제 | 1.75 |
황 | 1.5 | |
가황촉진제 | 2.0 | |
총 중량 | 234.0 |
구분 | 제조예 1 | 제조예 2 | 비교제조예 1 | 비교제조예 2 | 비교제조예 3 |
시료 | A | B | C | D | E |
300% 모듈러스(Kgf/cm2) | 143 | 142 | 144 | 144 | 102 |
인장강도(Kgf/cm2) | 146 | 156 | 147 | 146 | 105 |
Tan δ at 0℃ | 112 | 114 | 113 | 117 | 81 |
Tan δ at 60℃ | 106 | 100 | 101 | 99 | 82 |
Claims (19)
- 청구항 1에 있어서,상기 변성 공역디엔계 중합체는 1,000 내지 2,000,000 g/mol의 수평균분자량(Mn)을 가지는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- 청구항 1에 있어서,상기 변성 공역디엔계 중합체는 1 내지 10의 분자량 분포(Mw/Mn)를 가지는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- 청구항 1에 있어서,상기 변성 공역디엔계 중합체는 비닐 함량이 10 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- 청구항 1에 있어서,상기 공역디엔계 중합체 사슬은 공역디엔계 단량체의 단독 중합체 또는 공역디엔계 단량체와 비닐 방향족 단량체의 공중합체로부터 유래된 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- 청구항 1에 있어서,상기 변성 공역디엔계 중합체는, 공역디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 합한 총 100 중량%를 기준으로 방향족 비닐계 단량체가 0.0001 내지 50 중량%로 포함된 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- 청구항 1에 있어서,상기 변성 공역디엔계 중합체는 40 이상의 무니점도를 갖는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체.
- a) 유기 알칼리 금속 화합물의 존재 하에 탄화수소 용매 중에서 공역디엔계 단량체, 또는 공역디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 중합시켜 알칼리 금속 말단을 갖는 활성 공역디엔계 중합체를 형성하는 단계; 및b)상기 알칼리 금속 말단을 갖는 활성 공역디엔계 중합체를 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 커플링 또는 반응시켜 하기 화학식 2로 표시되는 변성 공역디엔계 중합체를 제조하는 단계를 포함하는, 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법:[화학식 1]상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, R5 및 R6는 서로 동일하거나 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며;[화학식 2]상기 화학식 2에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, R5는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, A는 P 또는 OR6이며;상기 P는 공역디엔계 중합체 사슬이며, R6는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
- 청구항 10에 있어서,상기 유기 알칼리 금속 화합물은 상기 단량체 총 100g에 대하여 0.01 내지 10mmol로 사용되는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법.
- 청구항 10에 있어서,상기 b)단계에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 활성 공역디엔계 중합체의 몰 당량비는 1:0.1 내지 1:100인 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법.
- 청구항 10에 있어서,상기 b)단계에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 활성 공역디엔계 중합체의 몰 당량비는 1:0.1 내지 1:10인 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법.
- 청구항 10에 있어서,상기 단계 a)의 중합은, 극성첨가제가 더 투입되는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법.
- 청구항 14에 있어서, 상기 극성첨가제는 상기 유기 알칼리 금속 화합물 총 1 mmol을 기준으로 0.001 내지 10 g으로 투입되는 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법.
- 청구항 1의 변성 공역디엔계 중합체 100 중량부, 및 무기 충진제 0.1 내지 200 중량부를 포함하는 변성 공역디엔계 중합체 고무 조성물.
- 청구항 16에 있어서,상기 무기 충진제는 실리카계 충진제, 카본 블랙 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 변성 공역디엔계 중합체 고무 조성물.
- 청구항 16의 변성 공역디엔계 중합체 고무 조성물을 포함하는 타이어 또는 타이어 트레드.
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