WO2016084774A1 - 抗ウイルス性転写シートとその製造方法及び抗ウイルス性シュリンクフィルムとその製造方法 - Google Patents

抗ウイルス性転写シートとその製造方法及び抗ウイルス性シュリンクフィルムとその製造方法 Download PDF

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functional layer
transfer
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伸夫 窪▲崎▼
亮佑 森
大地 濱
山内　裕司
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Definitions

  • the present invention relates to an antiviral transfer sheet for transferring an antiviral agent layer and an antibacterial layer onto the surface of an article made of synthetic resin, natural resin, wood, metal, glass or the like.
  • the present invention also relates to a shrink film that covers the surface of an article, and the surface of the film relates to an antiviral shrink film having antiviral and antibacterial properties.
  • a transfer sheet including a functional layer is transferred to a transfer substrate, the functional layer can be provided on the surface of the transfer target product.
  • An example of the function of the functional layer is antiviral.
  • the shrink film containing a functional layer can be used for the use which provides a functional coating to articles
  • An example of the function of the functional layer is antiviral.
  • an antibacterial transfer sheet is known.
  • an antibacterial transfer sheet is known in which an active energy ray-curable composition is positioned in layers on a basic sheet, and a pattern layer and an adhesive layer are further laminated (see Patent Document 1).
  • the active energy ray curable composition is composed of a surface energy activator in addition to the photocurable compound and the inorganic antibacterial agent.
  • the surface energy activator acts on the sebum so that the contact area between the sebum and the hard coat layer is widened.
  • the action efficiency of the inorganic antibacterial agent per unit is increased.
  • the active energy ray curable composition layer may be present inside.
  • the amount of the inorganic antibacterial agent must be increased uniformly.
  • An antibacterial agent is an expensive material and is a material that inhibits the transparency of the active energy ray-curable composition layer in which it is mixed.
  • the transfer sheet becomes expensive and the visibility of the display painted on the pattern layer is lowered.
  • the visibility is lowered, the appealing power of the article derived from the display is lowered.
  • an antibacterial shrink film is known.
  • a shrink film is known which is manufactured by forming a resin or the like kneaded with an antibacterial agent into a film shape (see, for example, Patent Document 2).
  • coating an antibacterial agent to the surface of the film base material which has shrink property is known (for example, refer patent document 3).
  • the problem to be solved by the present invention is a method for producing an antiviral transfer sheet, which occurs in carrying out a production method for increasing the density of antiviral agents and antibacterial agents on the surface layer after transfer.
  • the problem to be solved by the present invention is an antiviral transfer sheet, which requires a large amount of antiviral agent, etc., which arises when attempting to increase the density of the antiviral agent on the surface layer after transfer The opacity of the layer having antiviral function.
  • an “antiviral transfer sheet” refers to a transfer sheet that provides a transferred product by imparting antiviral properties and antibacterial properties to a transferred surface of a transferred substrate.
  • the problem to be solved by the present invention is a method for producing an antiviral shrink film, which requires a large amount of an antiviral agent or the like produced when the antiviral agent or the like is present at a high density on the surface layer of the shrink film.
  • the problem to be solved by the present invention is an antiviral shrink film, which requires a large amount of an antiviral agent or the like generated when attempting to increase the density of the antiviral agent on the surface of the shrink film, antiviral The opacity of the functional layer.
  • an inorganic antiviral agent powder is disposed on one side of a base sheet, and a hard coat agent is formed in a layer shape on the inorganic antiviral agent powder.
  • a functional layer consisting of inorganic antiviral powder and hard coat on the base sheet.
  • An adhesive layer is formed on the functional layer in contact with the functional layer or with another layer interposed therebetween.
  • an adhesive layer may be formed directly on the functional layer.
  • a picture layer may be formed on the functional layer, and an adhesive layer may be formed on the picture layer.
  • an anchor layer may be formed on the functional layer, a picture layer may be formed on the anchor layer, and an adhesive layer may be formed on the picture layer.
  • the pattern layer and the anchor layer are examples of other layers.
  • the inorganic antiviral agent powder in the method for producing an antiviral transfer sheet, is a mixture of titanium oxide powder and cuprous oxide (copper oxide (I): Cu 2 O) powder.
  • the amount of the inorganic antiviral agent powder disposed on the base sheet may be 0.01 g or more and 0.03 g or less per 1 m 2 of the antiviral transfer sheet.
  • a picture layer may be formed on the functional layer, and the adhesive layer may be formed on the picture layer.
  • the antiviral transfer sheet comprises a base sheet (31) and a transfer layer (32),
  • the transfer layer is composed of a functional layer (37) on the base sheet in contact with one surface of the base sheet and an adhesive layer (39) which is the outermost layer side of the transfer layer
  • the functional layer comprises an inorganic antiviral agent powder (33) and a hard coat agent (34),
  • the amount of the inorganic antiviral agent powder is 0.01 g or more and 0.03 g or less per 1 m 2 of the antiviral transfer sheet.
  • the surface where the functional layer comes into contact with the base sheet is the boundary surface of the functional layer (35)
  • a particle in which a part of the particle surface is in contact with the boundary surface is defined as a contact effective powder particle
  • an area where the contact effective powder particle is in contact with the boundary surface is defined as a single contact area.
  • the total contact area is the total value of the single contact area of the contact effective powder particles existing in the boundary boundary constant section,
  • the occupation percentage of the contact effective powder is 50% or more and 80% or less.
  • the inorganic antiviral agent powder is composed of a mixture of titanium oxide powder and cuprous oxide (copper oxide (I): Cu 2 O) powder.
  • the transfer layer (32) may include a pattern layer (38) positioned between the functional layer and the adhesive layer in addition to the functional layer (37) and the adhesive layer (39). It may be a thing.
  • the method for producing an antiviral shrink film according to another embodiment of the present invention uses the shrink base material and the antiviral transfer sheet according to the present invention.
  • an antiviral transfer sheet (11) according to the present invention is laminated on a shrink base material (26) to form a base material laminate ( 44).
  • a base material transfer body (45) in which a transfer layer is transferred onto the shrink base material by applying pressure and heat to the base material laminate (44) is prepared.
  • the substrate sheet (31) is removed from the substrate transfer body (45) to obtain an antiviral shrink film (1).
  • the pressure applied to the laminate is 0.3 MPa to 1.2 MPa, and the heat applied to the laminate is 170 ° C. to It may be 210 ° C.
  • the antiviral shrink film (1) includes a shrink base material (26) and a functional layer (37) that is on one side of the shrink base material and is the outermost layer of the antiviral shrink film.
  • Consists of The functional layer comprises an inorganic antiviral agent powder (33) and a hard coat agent (34), Containing 0.01 g or more and 0.03 g or less of the inorganic antiviral powder per 1 m 2 of the antiviral shrink film,
  • the surface where the functional layer is in contact with the external environment is the exposed surface of the functional layer (41),
  • a particle in which a part of the particle surface is exposed on the exposed surface is defined as an exposed effective powder particle, and an area where the exposed effective powder particle is exposed on the exposed surface is a single exposed area.
  • the total exposed area is the total value of the single exposed area of the exposed active powder particles present in the exposed surface constant section, When the percentage of the total exposed area relative to the area of the constant section is the occupied percentage of the exposed active powder, The occupation percentage of the exposed effective powder is 50% or more and 80% or less.
  • the exposed surface (41) is the surface of the antiviral shrink film (1).
  • the inorganic antiviral agent powder comprises a mixture of titanium oxide powder and cuprous oxide (copper oxide (I): Cu 2 O) powder. It may also have a picture layer (38) located between the shrink base material and the functional layer.
  • a transfer sheet in which an antiviral agent is localized on the surface that becomes the outermost layer after transfer is produced.
  • most of the contained antiviral agent is positioned at a position where the antiviral action is exerted. Therefore, there is an advantage that an antiviral agent can be saved. Further, the degree to which the transparency of the functional layer is inhibited by the antiviral agent can be reduced. For this reason, there exists an advantage which can maintain the transparency of a functional layer.
  • the occupation ratio of the effective particles of the antiviral agent on the surface that becomes the outermost layer after transfer is in a specific value range. Therefore, there is an advantage that many particles in the contained antiviral agent particles function effectively. Therefore, there is an advantage that an antiviral agent can be saved. Further, the degree to which the transparency of the functional layer is inhibited by the antiviral agent can be reduced. For this reason, the transparency of the functional layer can be maintained.
  • the transferred product which is the result of transferring the transfer sheet, has the advantage that the visibility of the transferred product surface layer can be maintained well. Or when the pattern layer is provided in the transfer sheet, there exists an advantage which can maintain the visibility of a pattern layer favorable.
  • the method for producing an antiviral shrink film of the present invention comprises using an antiviral transfer sheet according to the present invention or an antiviral transfer sheet produced by the method of producing an antiviral transfer sheet according to the present invention as a shrink substrate. It is produced by transcription. For this reason, there exists an advantage which can manufacture the antiviral shrink film with which the antiviral agent powder localizes on the surface and the surface is smooth. In addition, the method for producing an antiviral shrink film of the present invention does not cause curling in the antiviral shrink film, so that the production operation is facilitated during production, and the produced antiviral shrink film is of high quality. There are advantages.
  • the manufacturing method of the antiviral shrink film of the present invention has an advantage that it is a simple manufacturing method of transferring a transfer sheet. Moreover, even if the pressure processing which transfers the transfer layer of a transfer sheet to a shrink base material is performed, there exists an advantage that the shrink process property which a shrink base material has remains in an antiviral shrink film.
  • the antiviral shrink film of the present invention is positioned at a position where the antiviral agent is localized on the surface and a large number of particles in the antiviral agent powder particles exhibit antiviral ability in addition to the other invention-specific matters. Has the advantage of being. For this reason, there is an advantage that the amount of the antiviral agent required for imparting a certain antiviral performance to the antiviral shrink film is reduced, and the transparency of the functional layer is also within a reasonable range.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an antiviral transfer sheet.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a product to be transferred which is a result of transferring an antiviral transfer sheet.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the antiviral shrink film.
  • FIG. 4 is an explanatory view schematically showing a method for producing an antiviral shrink film.
  • antiviral is a collective term for antiviral and antimicrobial.
  • antibacterial is a general term for antivirals and antibacterials. Unless otherwise specified, antiviral and antimicrobial means both independently.
  • the antiviral transfer sheet 11 may be referred to as a transfer sheet 11.
  • the transfer sheet 11 has a transfer layer 32 on one side of a base sheet 31.
  • the transfer layer 32 includes a functional layer 37, a pattern layer 38, and an adhesive layer 39.
  • the functional layer 37 is disposed in contact with one surface 61 of the base sheet 31.
  • the functional layer 37 is disposed on the base sheet 31.
  • the adhesive layer 39 is disposed on the outermost layer of the transfer layer 32.
  • the adhesive layer 39 is disposed on the outermost layer of the transfer sheet 11.
  • the functional layer 37 and the pattern layer 38 may be in contact with each other, and other layers may exist between them.
  • the pattern layer 38 and the adhesive layer 39 may be in contact with each other, and there may be other layers between them.
  • the functional layer 37 includes an antiviral agent powder 33 and a hard coat agent 34.
  • the antiviral agent powder 33 is a powder of an inorganic antiviral agent that will be described in detail later.
  • the antiviral agent powder 33 is disposed on the surface 61 of the base sheet 31.
  • the antiviral agent powder is applied in the form of a suspension of an organic solvent, and then the organic solvent is removed and placed.
  • the antiviral agent powder may be applied in the form of a suspension of a small amount of a hard coat agent and an organic solvent, and then the organic solvent is removed.
  • the hard coat agent 34 is positioned on the antiviral agent powder 33.
  • the functional layer 37 is formed.
  • the method for positioning the hard coating agent include coating, spraying in the form of a mist, and printing.
  • the pattern layer 38 and the adhesive layer 39 are sequentially laminated on the functional layer 37 thus formed.
  • the method for forming the picture layer 38 and the adhesive layer 39 is the same as the method for forming the picture layer and the adhesive layer in a known transfer sheet.
  • the pattern layer 38 is an optional component.
  • the picture layer 38 may or may not be provided. If necessary, an anchor layer or the like may be provided between the functional layer 37 and the picture layer 38, between the picture layer 38 and the adhesive layer 39, or between the functional layer and the adhesive layer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a transferred product 22 manufactured by transferring the transfer sheet 11 to the transferred substrate 21.
  • an adhesive layer 39 in contact with the transfer substrate 21.
  • a pattern layer 38 is provided on the adhesive layer 39, and a functional layer 37 is provided on the pattern layer 38.
  • the pattern layer imparts appealing power derived from the pattern to the article to be transferred 22.
  • the design of the surface layer of the substrate to be transferred is observed through the transfer layer even in the product to be transferred.
  • the transfer layer is black or the like and does not transmit light, the transferred product has the appearance of the transfer layer itself.
  • the functional layer 37 is positioned on the outermost layer of the transferred product 22, and the exposed surface 62 of the functional layer 37 is in contact with the external environment.
  • the antiviral agent powder 33 When the antiviral agent powder 33 is exposed in the functional layer 37, the antiviral agent powder 33 exhibits its function. When the antiviral powder is embedded in the functional layer 37, the function is not exhibited. Further, even when the antiviral agent powder is located in the vicinity of the back surface (surface opposite to the exposed surface 62) of the functional layer 37, the function is not exhibited.
  • the exposed surface 62 of the article to be transferred 22 is a surface derived from the boundary surface 35 of the functional layer in the antiviral transfer sheet 11.
  • the localization state of the antiviral powder in the functional layer 37 will be described.
  • the area ratio of the antiviral agent powder in the area of the boundary surface 35 is expressed as a percentage, and is defined as “occupation percentage of the contact effective powder”.
  • the definition and calculation method of “percentage of contact effective powder” will be described.
  • the functional layer boundary surface 35 is a surface where the functional layer 37 is in contact with the surface 61 of the base sheet 31. Furthermore, let the area where a contact effective powder particle contacts a boundary surface be a single contact area.
  • the single contact area is AR-T.
  • a certain section is a continuous surface.
  • the fixed section is a section divided by a single square drawn on the boundary surface 35.
  • AROBS be the area of a certain section.
  • n is the number of contact effective powder particles present in a certain section.
  • the n individual contact areas AR-T are totaled to obtain the total contact area.
  • Let the total contact area be ⁇ AR-T.
  • OCC ⁇ T% ⁇ AR ⁇ T / AROBS ⁇ 100 ⁇ Formula (1)
  • the occupation percentage of contact effective powder is calculated
  • the boundary surface of the transfer sheet is positioned on the outermost layer, and the boundary surface is exposed.
  • An enlarged image of the exposed surface is obtained using a scanning electron microscope.
  • a square whose actual dimension in the test product is 700 nm (nanometer) is set as an observation target.
  • Each of the two orthogonal sides of the observation target square is divided into 17 parts, and the observation target square is divided into 289 small sections by drawing a straight line from each division point.
  • Each subsection is square.
  • the contact area in the small compartment is 1, 0.9, 0.8, 0. .7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1, 0 are determined in 11 stages. That is, when the contact surface (product) covers the entire surface of the small section, the determination value of the small section is set to 1. When the contact area is half of the small area, the determination value of the small area is set to 0.5. When there is no contact surface (product) in the small section, the determination value of the small section is set to 0.
  • the percentage of contact effective powder occupancy is calculated for three different observation target squares on the exposed surface (surface derived from the boundary surface 35) in the transferred test article.
  • the length of one side of each observation target square is 700 nm (nanometers) in terms of the actual dimension in the transferred test article.
  • the calculated value of 3 is obtained, the average value of the 3 calculated values is obtained, and the average value is set as the occupation percentage of the contact effective powder of the antiviral transfer sheet.
  • the percentage occupied by the contact effective powder by the above simple method is 50% or more and 80% or less.
  • the antiviral agent powder particles 33 a large number of particles are positioned in the functional layer in a state where they exhibit antiviral ability.
  • the amount of the antiviral agent powder required for the transfer layer after the transfer to exhibit a certain level of antiviral force is reduced.
  • the amount of the antiviral agent powder contained in the functional layer is reduced, and the transparency of the functional layer can be maintained within a reasonable range.
  • the contact effective powder particles are firmly fixed to the functional layer because a part of them is surrounded by the hard coat agent. Therefore, even if the functional layer is placed on the surface layer of the article after transfer and a human finger or the like comes into contact with the exposed surface 62, the antiviral agent powder does not fall off.
  • the surface of the functional layer 37 that is, the exposed surface 62 of the transferred product 22 is smooth.
  • the total light transmittance of the functional layer is 88% or more, and the haze is 3% or less.
  • the total light transmittance is measured in accordance with JIS K-7361 (Plastic-Test method for total light transmittance of transparent materials).
  • the haze is measured according to JIS K7136 (Plastic—How to determine haze of transparent material).
  • An antiviral molded article may be produced by an in-mold injection molding method using an antiviral transfer sheet. Further, the antiviral transfer sheet may be transferred to a transfer substrate using a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine. Examples of the substrate to be transferred include resin molded products, shrink substrates, rubber products, metal products, wood products, glass products, ceramic products, and composite products made of various materials.
  • an antiviral transfer sheet is placed in a molding die. At that time, the antiviral transfer sheet is adjusted so that the base sheet faces the mold cavity surface.
  • the mold is closed, and the molten resin is filled into the mold cavity so that the molten resin contacts the adhesive layer of the antiviral transfer sheet.
  • the molten resin is molded, and at the same time, the antiviral transfer sheet is adhered to the surface of the injection molded body.
  • the mold is opened and the injection molded body is taken out, the transfer layer is bonded to the surface of the injection molded body. Subsequently, the base sheet is removed from the injection molded body.
  • the manufacturing method and configuration of the antiviral shrink film will be described.
  • the manufacturing method of an antiviral shrink film is a method of manufacturing by transferring an antiviral transfer sheet to a shrink substrate.
  • the antiviral transfer sheet is an antiviral transfer sheet according to the present invention and an antiviral transfer sheet produced by the method for producing an antiviral transfer sheet according to the present invention.
  • the antiviral shrink film 1 may be shortened and called the shrink film 1 in some cases.
  • FIG. 4 is an explanatory view schematically showing a method for producing an antiviral shrink film.
  • the transfer sheet 11 is laminated on one surface of the shrink substrate 26 to make a substrate laminate 44.
  • the shrink base material 26 and the transfer layer 32 of the transfer sheet 11 are made to face each other.
  • the adhesive layer contacts the shrink base material 26.
  • the base laminate 44 is passed between the pressure roll 51 and the receiving roll 52. By passing, a part of the hot-melt resin constituting the adhesive layer 39 is melted and solidified, and the boundary surface 40 between the surface of the shrink base material 26 and the adhesive layer 39 is welded. In this way, a substrate transfer body 45 composed of the shrink substrate 26 and the transfer sheet 11 is created.
  • the substrate sheet 31 is removed from the substrate transfer body 45 to obtain the shrink film 1.
  • the temperature condition in the transfer is usually 170 ° C. to 210 ° C., preferably 180 ° C. to 200 ° C. If it is in this range, the melting of the resin of the adhesive layer is sufficient and transfer becomes good, and the shrink workability of the shrink base material is left in the shrink film 1.
  • the pressure condition in the transfer is usually 0.3 MPa to 1.2 MPa, preferably 0.4 MPa to 0.8 MPa. If it exists in this range, heat
  • the addition time of the pressure heat can be expressed by the relative moving speed of the laminate and the pressure roll, and is 0.5 m / min to 4.0 m / min.
  • the speed is less than 0.5 m / min, the shrink workability of the manufactured shrink film 1 is deteriorated.
  • the speed is higher than 4.0 m / min, the heat conduction is low, and the transfer layer is defective because the resin of the adhesive layer is not sufficiently melted.
  • the shrink film 1 manufactured by the manufacturing method of the present invention was covered with a door knob, and hot air was blown.
  • the shrink film contracted to match the shape of the doorknob, and the shrink film was attached to the doorknob. Even if the thermal processing for transferring the transfer sheet 11 to the shrink base material 26 is performed, the shrink workability of the shrink base material 26 remains in the shrink film 1.
  • the shrink film 1 according to the present invention has an adhesive layer 39 positioned in contact with one surface of the shrink base material 26.
  • the pattern layer 38 is positioned on the adhesive layer 39, and the functional layer 37 is positioned on the pattern layer 38.
  • the pattern layer 38 is a selective component and may or may not be present.
  • the pattern layer When the pattern layer is provided, the appealing power derived from the pattern is imparted to the body to which the shrink film 1 is attached. On the other hand, when there is no pattern layer, the appearance that the mounted body of the shrink film 1 originally has is maintained.
  • the functional layer 37 is located on the surface layer of the shrink film 1, and the exposed surface 41 of the functional layer 37 is in contact with the external environment.
  • the exposed surface 41 is one surface of the shrink film 1.
  • the exposed surface 41 is a surface positioned on the surface of the mounted body in a state where the shrink film 1 is mounted on the mounted body.
  • the other surface of the shrink film 1 is a surface where the shrink base material is in contact with the external environment.
  • the functional layer 37 includes an antiviral agent powder 33 and a hard coat agent 34.
  • the antiviral agent powder 33 is localized in the vicinity of the exposed surface 41 in contact with the external environment.
  • the localization of the antiviral powder 33 in the functional layer 37 in the shrink film 1 will be described.
  • the area ratio of the antiviral agent powder to the area of the exposed surface 41 is expressed as a percentage, and is defined as “percentage of the exposed effective powder”.
  • the definition and calculation method of “percentage of exposed effective powder” will be described.
  • particles in which part of the particle surface is exposed on the exposed surface 41 are defined as exposed effective powder particles.
  • the exposed surface 41 is a surface where the functional layer 37 is in contact with the external environment.
  • the area where the exposed effective powder particles are exposed on the exposed surface is defined as the single exposed area.
  • the single exposed area is AR-E.
  • a certain section is a continuous surface.
  • the fixed section is a section divided by a single square drawn on the exposed surface 41.
  • AROBS be the area of a certain section.
  • n is the number of exposed effective powder particles present in a certain section.
  • the individual exposed areas AR-E are summed up to obtain the total exposed area.
  • ⁇ AR-E be the total exposed area.
  • OCC ⁇ E% ⁇ AR ⁇ E / AROBS ⁇ 100 ⁇ Equation (3)
  • the antiviral agent powder particles are fine, it is difficult to accurately measure the single exposed area. As a result, it is difficult to accurately calculate the occupation percentage of the exposed effective powder. For this reason, the occupation percentage of the exposed effective powder is determined by a simple method described below.
  • the surface is the surface where the functional layer is exposed.
  • a square having an actual dimension of 700 nm on one side (nanometer) in the shrink film is an observation object.
  • Each of the two orthogonal sides of the observation target square is divided into 17 parts, and the observation target square is divided into 289 small sections by drawing a straight line from each division point.
  • Each subsection is square.
  • the exposed area in the small compartment is 1, 0.9, 0.8, 0. .7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1, 0 are determined in 11 stages. That is, when the exposed surface (product) covers the entire surface of the small section, the determination value of the small section is set to 1. When the exposed area is half of the small area, the determination value of the small area is set to 0.5. When there is no exposed surface (product) in the small section, the determination value of the small section is set to 0.
  • the percentage of the effective exposure powder occupied is calculated for three observation target squares that differ on the exposed surface 41 of the antiviral shrink film.
  • the length of one side of each observation target square is 700 nm (nanometer) in actual dimensions.
  • the calculated value of 3 is obtained, the average value of the 3 calculated values is obtained, and the average value is set as the occupation percentage of the exposed effective powder of the antiviral shrink film.
  • the occupation percentage of the exposed effective powder by the above simple method is 50% or more and 80% or less.
  • the shrink film 1 a large number of particles among the 33 particles of the antiviral agent powder are positioned in the functional layer in a state where the antiviral ability is exhibited. Therefore, the amount of antiviral agent powder required for the shrink film 1 to exhibit a certain level of antiviral power is reduced. For the same reason, the amount of the antiviral agent powder disposed in the functional layer is reduced, and the transparency of the functional layer can be maintained within a reasonable range.
  • the exposed effective powder particles are firmly fixed in the functional layer because a part of them is surrounded by the hard coat agent. Therefore, even if the shrink film 1 is positioned on the surface layer of the mounted product and a human finger or the like contacts the exposed surface 41, the antiviral agent powder does not fall off.
  • the exposed surface of the functional layer 37 is smooth. That is, the surface of the shrink film 1 is smooth, and as a result, the surface of the shrink film mounting body is smooth.
  • Inorganic antiviral agent examples include a photocatalytic material, a metal ion supported on an ion exchanger, and antibacterial ceramics.
  • Photocatalytic materials are titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide, iron oxide, zinc oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, germanium oxide, lead oxide, cadmium oxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, manganese oxide, oxide Examples thereof include oxides such as cobalt, rhodium oxide, nickel oxide, rhenium oxide, and zirconium oxide, oxides of these metals, and metal oxides doped with nitrogen or metal ions.
  • supported on the surface is also mentioned.
  • supported on the surface is also mentioned.
  • metal ions include silver ions, copper ions (II), and zinc ions.
  • ion exchangers include zeolites (crystalline aluminosilicates), silica gels, silicate carriers such as clay minerals, phosphate carriers such as zirconium phosphate and calcium phosphate, and soluble glass, activated carbon, and metal carriers. And organic metals.
  • a part of the ion-exchangeable ions in the ion exchanger by immersing the ion exchanger in an aqueous solution of metal ions at a predetermined pH condition, a predetermined temperature for a predetermined time or A method in which the whole is substituted with metal ions, washed with water after completion of ion exchange, and heated and dried.
  • Anakin ceramics composition formula a Ag-Ca u Zn v Al w (PO 4) X (OH) Y, as those of crystalline, silver zirconium phosphate, silver tripolyphosphate aluminum, silver hydroxyapatite and Examples include silver tricalcium phosphate.
  • Noncrystalline materials include silver phosphate glass and silver phosphate double salt ceramics.
  • These inorganic antiviral agents are powders having a particle size of 1 nm to 400 nm (nanometer).
  • the titanium oxide powder having a particle diameter of 1 nm to 400 nm is used.
  • cuprous oxide copper oxide (I): Cu 2 O
  • powder having a particle diameter of 1 nm to 400 nm is used.
  • titanium oxide is preferable. Titanium oxide is more preferably anatase type because rutile type is less transparent.
  • cuprous oxide copper oxide (I): Cu 2 O
  • titanium oxide As the cuprous oxide, it is preferable to use a powder that has been subjected to an anti-oxidation surface treatment.
  • the mixing ratio of titanium oxide and cuprous oxide is preferably 45:55 to 75:25 (parts by weight). This is because when the titanium oxide ratio exceeds 75 parts by weight, the antiviral properties are insufficient, and when the cuprous oxide ratio exceeds 55 parts by weight, the haze value (% value) increases.
  • the amount of the inorganic antiviral agent is preferably 0.01 g or more and 0.03 g or less per 1 m 2 (square meter) of the antiviral transfer sheet. This is because the antiviral properties are exhibited and the total light transmittance is within the practical range.
  • the area 1 m 2 of the anti-viral transfer sheet is equal to the area 1 m 2 of the functional layer.
  • the amount is preferably 0.01 g or more and 0.03 g or less per 1 m 2 of the area of the antiviral transfer sheet. This is because if it is less than 0.01 g / m 2 , the antiviral properties are insufficient, and if it exceeds 0.03 g / m 2 , the total light transmittance is less than 88%.
  • the hard coating agent is an active energy ray-curable resin that is cured by ultraviolet rays or electron beams, which are typified by a photocurable resin such as an ultraviolet curable resin, and a radiation curable resin such as an electron beam curable resin.
  • the hard coating agent may be a thermosetting and active energy ray curable resin.
  • the active energy ray curable resin is, for example, a urethane acrylate resin or a cyanoacrylate resin.
  • the thermosetting and active energy ray-curable resin is, for example, a resin obtained by adding an additive such as isocyanate to a urethane acrylate resin or a cyanoacrylate resin.
  • thermosetting and active energy ray-curable resin When the thermosetting and active energy ray-curable resin is heated, some of the monomers and oligomers in the resin are cross-linked and become a semi-cured state.
  • the semi-cured hard coat layer is cured when further irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • thermosetting and active energy ray-curable hard coat agent is used. It is only necessary to semi-cure by heating, and then to irradiate active energy rays to fully cure.
  • active energy ray-curable hard coating agent a small amount of active energy rays may be irradiated for semi-curing, and then active energy rays may be irradiated again for full curing.
  • ultraviolet curable resins and thermosetting and ultraviolet curable resins are preferred. This is because the equipment (tool) for performing the curing operation is easily and inexpensively available, and the curing operation is easy. Moreover, from the viewpoint of the transfer sheet, the transferred product, and the shrink film 1, it is because the functional layer is highly transparent and ultraviolet rays can easily enter.
  • the hard coat agent may be cured at any production stage. That is, it may be cured at any stage of the following (1) to (3).
  • (1) After functional layer formation during transfer sheet manufacturing (2) After transfer sheet manufacture (3)
  • the transfer layer of the transfer sheet is transferred to the transfer product 21, preferably after the transfer process by pressure heat, that is, in the step (3). More preferably, it is semi-cured in the step (1) and is fully cured in the step (3).
  • the hard coat agent may be cured at any production stage. In other words, it may be cured at any of the following stages (1) to (4).
  • stages (1) to (4) (1) After functional layer formation during transfer sheet manufacturing (2) After transfer sheet manufacture (3) After manufacturing shrink film (4) After shrinking the shrink film and mounting it on the mounted body, preferably after performing the transfer process by pressure heat, that is, in the stage (3) or (4). More preferably, it is semi-cured in the step (1), and is fully cured in the step (3) or (4).
  • the material of the base sheet is, for example, a resin sheet such as polypropylene resin, polyethylene resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, metal foil such as aluminum foil or copper foil, glassine paper
  • a base sheet such as a cellulosic sheet such as coated paper or cellophane, or a composite of each of the above sheets can be used.
  • the material of the pattern layer is made of polyvinyl resin, polyamide resin, polyacrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin, etc. It is preferable to use a colored ink containing the above pigment or dye as a colorant. In the case of forming a metal color, a pearl pigment in which titanium oxide is coated on metal particles such as aluminum, titanium, bronze, or mica can be used. Examples of the method for forming the pattern layer include printing methods such as an offset printing method, a gravure printing method, and a screen printing method.
  • the pattern layer may be formed from a metal thin film such as aluminum, tin, or copper.
  • a metal vapor deposition method, a sputtering method, an ion beam method, or the like can be used.
  • a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the type of transfer target product or shrink substrate is used.
  • the adhesive layer may be made of PMMA, PS, PA, or polyolefin resin that is compatible with these resins.
  • the shrink base material is a polystyrene (PS) resin
  • the adhesive layer may be made of PMMA, PS, PA, or polyolefin resin that has an affinity for these resins.
  • the method for forming the adhesive layer include a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and an offset printing method.
  • a release layer may be formed between the base sheet and the functional layer.
  • the release layer is a layer that is removed from the transferred product or the shrink film together with the base sheet when the base sheet is peeled after the transfer.
  • melamine resin release agent, silicone resin release agent, fluororesin release agent, cellulose derivative release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent, Paraffin-type release agents and composite release agents thereof can be used.
  • the method for forming the release layer include a coating method such as a roll coating method and a spray coating method, a gravure printing method, and a screen printing method.
  • Shrink base materials are polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ionomer, polypropylene, polystyrene, polyester, fluororesin, hydrochloric acid rubber, silicone rubber, EPDM, chloroprene rubber, nitrile-butadiene rubber, etc.
  • the resin or rubber is molded into a film. After the film is formed, it is usually stretched uniaxially or biaxially and heat set. Stretching can be performed simultaneously with film forming by performing stretch blow molding or stretch inflation molding under such temperature conditions that the orientation is required.
  • a transfer sheet was prepared and transferred by in-mold injection molding to produce an antiviral molded product, and the antiviral properties, total light transmittance, and haze of the antiviral molded product were measured.
  • the production method of the transfer sheet was as follows.
  • Antiviral agent The primary particle diameter of the powder TiO 2 powder (white powder) mixed with 60 parts by weight of TiO 2 powder and 40 parts by weight of Cu 2 O powder is 15 nm, and the primary particle diameter of Cu 2 O powder (brown powder) is 50 nm. Met.
  • Hard coating agent Urethane acrylate UV curable resin Molding resin: Acrylic resin Molded product size: 50mm x 50mm x 1mm Molten resin temperature: 240 ° C to 260 ° C A suspension of an antiviral agent, methyl ethyl ketone, and a small amount of a hard coating agent was applied on the base sheet in an amount of 0.02 g / m 2 to remove the methyl ethyl ketone. A hard coat agent was applied in a layer shape having a dry thickness of 5.5 ⁇ m over the antiviral agent. The hard coating agent was half cured, the anchor agent was applied, and an adhesive layer was prepared by a gravure printing method using a polyolefin resin. Thereafter, the hard coat agent was cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • Sample Nos. 8, 9, 10 and 11, 12, 13 are obtained by changing the mixing ratio (parts by weight) of TiO 2 powder and Cu 2 O powder added as an antiviral agent.
  • Sample No. 1 has a functional layer formed without adding an antiviral agent.
  • an antiviral agent and a hard coat agent in the amounts shown in the table are mixed in advance to prepare a suspension, and the suspension is applied to form a functional layer.
  • JIS R 1756 visible light responsive photocatalytic viral test method.
  • the light conditions were as follows: light from a white fluorescent lamp was cut with an N113 filter, and ultraviolet rays of 400 nm or less were cut to an illuminance of 1000 lx.
  • bacteriophage virus was attached to a sample, and the sample irradiated with light for 2 hours was collected with an SCDLP solution, and a moderately diluted sample was infected with E. coli and applied to an agar medium. The number of colonies after culture was counted and evaluated by calculating the degree of inactivation.
  • the haze was measured according to JIS K-7136 (Plastic—How to determine haze of transparent material). It measured with the haze meter NDH5000 (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the antiviral property passed -2.0 or lower, the total light transmittance was 88.0% or higher, and the haze was 3.0% or lower.
  • Sample Nos. 8 and 9 obtained high antiviral properties and high total light transmittance (% value).
  • the measured value “ ⁇ 4.8>” of the antiviral property indicates that the measurement was impossible when the experiment was conducted, and it was determined that the measured value was ⁇ 4.8 or less which is the limit value of the measurement. Yes.
  • Table 4 the same applies to Table 4.
  • Example 2 Using the antiviral molded product prepared in Example 1, the antibacterial properties of the antiviral molded product were measured.
  • the antiviral molded products used for the measurement are sample number 1 and sample number 9.
  • the term “antibacterial” literally means antibacterial, and the term “antibacterial” does not mean antiviral.
  • the measurement of antibacterial properties was based on JIS-R-1756 (visible light responsive photocatalyst, antiviral test method).
  • the light conditions were such that the light from a white fluorescent lamp was cut with an N169 filter and ultraviolet rays of 380 nm or less were cut to an illuminance of 1000 lx.
  • test method 50 ⁇ L (microliter) of a staphylococcus aureus bacterial solution was dropped onto a sample, and the sample irradiated with light for 24 hours was collected with an SCDLP solution. The recovered solution was mixed with NB medium, and the number of colonies after culture was counted for evaluation.
  • Antibacterial activity value (Log of Staphylococcus aureus after test with sample)-(Log of Staphylococcus aureus after test with glass plate)
  • the measured antibacterial value “ ⁇ 4.8>” indicates that the measurement was impossible when the experiment was performed, and the value was determined to be ⁇ 4.8 or less, which is the limit value of the measurement. The same applies to Table 5.
  • Transfer sheet 11 was prepared, transfer conditions were examined, transferred to a shrink base material, antiviral shrink film 1 was prepared, and shrink processability was evaluated.
  • the production method of the transfer sheet was as follows.
  • Antiviral agent primary particle size of powder TiO 2 powder (white powder) mixed with 60 parts by weight of TiO 2 powder and 40 parts by weight of Cu 2 O powder is 15 nm, and primary particle size of Cu 2 O powder (brown powder) is 50 nm. Met.
  • Shrink base material biaxially stretched polystyrene sheet, thickness 60 ⁇ m, heat shrinkage ratio was 14% in MD direction and 75% in TD direction when heated at 100 ° C. for 10 seconds.
  • thermal shrinkage (%) 100 ⁇ (length before heating ⁇ length after heating) / length before heating.
  • Hard coating agent Urethane acrylate UV curable resin A suspension of an antiviral agent, methyl ethyl ketone and a small amount of a hard coating agent was applied on a base sheet to an amount of 0.02 g / m 2 to remove the methyl ethyl ketone. . A hard coat agent was applied in a layer shape having a dry thickness of 5.5 ⁇ m over the antiviral agent. The hard coating agent was half cured, the anchor agent was applied, and an adhesive layer was prepared by a gravure printing method using a polyolefin resin. Thereafter, the hard coat agent was cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • the transfer was performed by placing a shrink base material and a transfer film on the stage, and applying pressure and heat from the top with a pressure roll.
  • the temperature of the hot roll was 186 ° C.
  • the transfer degree was measured by changing the moving speed of the pressure roller, the pressure, and the number of times of pressure application (number of times of passing between the stage and the roll). The degree of transfer was visually measured as a percentage of the transfer layer region present on the antiviral shrink film after the substrate sheet was removed.
  • the finished antiviral shrink film was wrapped around the door knob, and heat was applied at 170 ° C. for 2 minutes to perform shrink processing.
  • the processability of the antiviral shrink film was evaluated in two stages, visually (Yes) or not (X).
  • Table 3 shows the experimental results of the transfer condition examination and shrink workability.
  • the transfer sheet 11 was prepared and transferred to a shrink substrate to prepare an antiviral shrink film 1, and the antiviral properties, total light transmittance, and haze of the antiviral shrink film were measured.
  • the base sheet, antiviral TiO 2 powder and Cu 2 O powder, hard coat agent, and adhesive used in Example 4 are the same as those used in Example 1.
  • Sample Nos. 8, 9, 10 and 11, 12, 13 are obtained by changing the mixing ratio (parts by weight) of TiO 2 powder and Cu 2 O powder added as an antiviral agent.
  • the transfer conditions were a pressure roll temperature: 186 ° C., a pressure: 0.55 Mpa, and a transfer speed: 3.4 m / min.
  • Sample No. 1 has a functional layer formed without adding an antiviral agent.
  • Comparative-1 is a functional layer obtained by preparing a suspension by previously mixing the amounts of antiviral agent and hard coat agent described in the table and applying the suspension.
  • Antiviral evaluation, test method, inertness calculation formula, total light transmittance measurement, and haze measurement were the same as in Example 1.
  • the antiviral property was -2.0 or less, and the total light transmittance was 88.0% or more. Haze was not considered in the overall evaluation.
  • Sample Nos. 8 and 9 obtained high antiviral properties and high total light transmittance (% value).
  • the antiviral properties of the antiviral shrink film 1 were measured using the antiviral shrink film 1 produced in Example 4.
  • the antiviral shrink film 1 used for the measurement is sample number 1 and sample number 9.
  • antibacterial literally means antibacterial, and the term “antibacterial” does not mean antiviral.
  • Antibacterial measurement, test method, and calculation formula for antibacterial activity value were the same as in Example 2.

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Abstract

　転写後に最表層となる面での抗ウイルス剤、抗菌剤の高密度化を図る抗ウイルス性転写シートの製造方法にあって、抗ウイルス剤などの多量必要性、抗ウイルス機能を有する層の不透明性を解消する製造方法である。　基体シート３１の片面に無機系抗ウイルス剤粉末３３を配置し、無機系抗ウイルス剤粉末３３の上からハードコート剤３４を層形状に位置付けて、基体シートの上に無機系抗ウイルス剤粉末とハードコート剤からなる機能層３７を形成する。次に、機能層３７の上に、機能層３７に接して、あるいは他の層を介在して、接着層３９を形成して抗ウイルス性転写シート１１を製造する。

Description

抗ウイルス性転写シートとその製造方法及び抗ウイルス性シュリンクフィルムとその製造方法
　本発明は、合成樹脂、天然樹脂、木、金属、ガラスなどからなる物品の表面に抗ウイルス剤層、抗菌層を転写するための抗ウイルス性転写シートに関する。また、本発明は、物品の表面を被覆するシュリンクフィルムであって、当該フィルムの表面が抗ウイルス性、抗菌性を有する抗ウイルス性シュリンクフィルムに関する。
　衛生上の観点から人の手、特に不特定多数の人の手に触れる物品に抗ウイルス性、抗菌性を付与することは望ましい。被転写基材に、機能層を含む転写シートを転写すれば、被転写品の表面に機能層を設置することができる。機能層の機能の一例は抗ウイルス性である。また、機能層を含むシュリンクフィルムは、物品に機能性の被覆を施す用途に使用できる。機能層の機能の一例は抗ウイルス性である。
　従来、抗菌性転写シートが知られている。例えば、基本シートの上に活性エネルギー線硬化組成物を層状に位置付け、さらに、絵柄層、接着層を積層した抗菌性転写シートが知られている（特許文献１参照）。
　当該転写シートにあっては、活性エネルギー線硬化組成物を、光硬化性化合物と無機系抗菌剤に加えて表面エネルギー活性剤で構成している。表面エネルギー活性剤は、細菌を含む皮脂がハードコート層に付着した場合に、皮脂とハードコート層との接触面積が広くなるように皮脂に作用する。こうして、単位当たりの無機系抗菌剤の作用効率を高めている。
　当該転写シートにあって、より一層の抗菌能力増大のために、転写後に転写物の表面に位置する無機系抗菌剤の量を増加しようとすれば、活性エネルギー線硬化組成物層の内部にあっても一様に無機系抗菌剤の量を高めざるを得ない。抗菌剤は高価な材料であり、且つ、これが混合された活性エネルギー線硬化組成物層の透明性を阻害する材料である。
　このため活性エネルギー線硬化組成物層中の無機系抗菌剤の密度を高めれば、転写シートは高価となり、絵柄層に絵付けした表示などの視覚性が低下する。視覚性が低下すると、表示などに由来する物品の訴求力が低下する。
　また、従来、抗菌性を有するシュリンクフィルムが知られている。例えば、抗菌剤を練りこんだ樹脂などをフィルム状に成形して製造するシュリンクフィルムが知られている（例えば、特許文献２参照）。また、シュリンク性を有するフィルム基材の表面に、抗菌剤を塗布して製造するシュリンクフィルムが知られている（例えば、特許文献３参照）。
　しかし、抗菌剤を練りこんで製造するフィルムにあっては、抗菌能力増大のためにフィルムの最表層に在る抗菌剤の量を増加しようとすれば、フィルムの内部も一様に抗菌剤の量を増加せざるを得ない。抗菌剤は高価な材料であり、且つ、フィルムの透明性を阻害する材料である。このためフィルム最表層の抗菌剤量を増加すれば、このシュリンクフィルムは高価となり、また、透明性が低くなる。物品の表層を覆うシュリンクフィルムの透明性が低下すると、物品の訴求力が低下したり、物品の美的外観が阻害されたりする。
　フィルム基材に抗菌剤を塗布するシュリンクフィルムの製造方法にあっては、抗菌剤と溶剤を含む塗布液をフィルム基材に塗布すると溶剤ショックが生じてフィルム基材がカールする。出来上がりシュリンクフィルムの抗菌剤密度を高くするために塗布液を厚塗りすれば、カールが大きくなり、またカール発生頻度が上がる欠点がある。
特開２０１２－１５８１１６号公報 特開平１０－３３０５０７号公報 特開平９－２１２５５号公報
　本発明が解決しようとする課題は、抗ウイルス性転写シートの製造方法にあって、転写後に最表層となる面での抗ウイルス剤、抗菌剤の高密度化を図る製造方法を実行するにあたって生じる抗ウイルス剤などの多量必要性、抗ウイルス機能を有する層の不透明性である。また、本発明が解決しようとする課題は、抗ウイルス性転写シートにあって、転写後に最表層となる面での抗ウイルス剤などの高密度化を図るにあたって生じる抗ウイルス剤などの多量必要性、抗ウイルス機能を有する層の不透明性である。
　本発明と本明細書において、「抗ウイルス性転写シート」とは、被転写基材の被転写面に抗ウイルス性、抗菌性を付与して被転写品を作成する転写シートをいう。
　さらにまた、本発明が解決しようとする課題は、抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法にあって、シュリンクフィルムの表層に抗ウイルス剤などを高密度に存在させるにあたり生じる抗ウイルス剤などの多量必要性、シュリンクフィルムの透明性の低下とカールの発生である。また、本発明が解決しようとする課題は、抗ウイルス性シュリンクフィルムにあって、シュリンクフィルムの表面での抗ウイルス剤などの高密度化を図るにあたって生じる抗ウイルス剤などの多量必要性、抗ウイルス機能を有する層の不透明性である。
　本発明のその他の課題は、本発明の説明により明らかになる。
　以下に課題を解決するための手段を述べる。理解を容易にするために、本発明の実施態様に対応する符号を付けて説明するが、本発明は当該実施態様に限定されるものではない。また、符号である数字は部品などを集合的に示す場合がある。
　本発明の一の態様にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法は、基体シートの片面に無機系抗ウイルス剤粉末を配置し、前記無機系抗ウイルス剤粉末の上からハードコート剤を層形状に位置付けて、基体シートの上に無機系抗ウイルス剤粉末とハードコート剤からなる機能層を形成し、
　前記機能層の上に、機能層に接して、あるいは他の層を介在して、接着層を形成するものである。
　本発明にあっては、機能層の上に直接接着層を形成してもよい。また、機能層の上に絵柄層を形成し、絵柄層の上に接着層を形成してもよい。さらにまた、機能層の上に、アンカー層を形成し、アンカー層の上に絵柄層を形成し、絵柄層の上に接着層を形成してもよい。絵柄層とアンカー層は他の層の例示である。
　本発明の好ましい実施態様にあっては、抗ウイルス性転写シートの製造方法において、前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであってもよく、また、基体シートに配置する前記無機系抗ウイルス剤粉末の量が、抗ウイルス性転写シート１ｍ２当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下であってもよい。
　また、本発明の好ましい実施態様にあっては、前記機能層を形成した後に、前記機能層の上に絵柄層を形成し、前記絵柄層の上に前記接着層を形成してもよい。
　本発明の他の態様にかかる抗ウイルス性転写シートは、基体シート(31)と転写層(32)からなり、
　前記転写層は基体シートの片面に接して基体シート上に在る機能層(37)と前記転写層の最表層側の層である接着層(39)からなり、
　前記機能層は無機系抗ウイルス剤粉末(33)とハードコート剤(34)からなり、
　前記無機系抗ウイルス剤粉末の量は、抗ウイルス性転写シート１ｍ２当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下であり、
　前記機能層が基体シートと接触する面を機能層の境界面(35)とし、
　前記無機系抗ウイルス剤粉末の粒子の中で、粒子表面の一部分が境界面に接触している粒子を接触有効粉末粒子とし、接触有効粉末粒子が境界面と接している面積を単独接触面積とし、
　境界面一定区画中に存在する接触有効粉末粒子の単独接触面積の合計値を合計接触面積とし、
　前記一定区画の面積に対する合計接触面積の百分率を接触有効粉末の占有百分率としたとき、
　接触有効粉末の占有百分率が５０％以上８０％以下である。
　本発明の好ましい実施態様にあって、抗ウイルス性転写シートは、前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであってもよく、また、前記転写層(32)は前記機能層(37)と前記接着層(39)に加えて、前記機能層と前記接着層の間に位置する絵柄層(38)を有するものであってもよい。
　本発明のその他の態様にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、シュリンク基材と本発明にかかる抗ウイルス性転写シートを使用する。本発明のその他の態様にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、まず、シュリンク基材(26)の上に本発明にかかる抗ウイルス性転写シート(11)を積層して基材積層体(44)を作成する。次に基材積層体(44)に圧力と熱を付加してシュリンク基材上に転写層を転写した基材転写体(45)を作成する。次に基材転写体(45)から基体シート(31)を取り除いて抗ウイルス性シュリンクフィルム(1)を得る。
　本発明の好ましい実施態様にあっては、抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法において、前記積層物に付加する圧力は０．３ＭＰａ～１．２ＭＰａであり、前記積層物に付加する熱は１７０℃～２１０℃であってもよい。
　本発明の他の態様にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルム(1)は、シュリンク基材(26)と、シュリンク基材の片面側にあり、抗ウイルス性シュリンクフィルムの最も表層にある機能層(37)からなり、
　前記機能層は無機系抗ウイルス剤粉末(33)とハードコート剤(34)からなり、
　抗ウイルス性シュリンクフィルム１ｍ２当たり前記無機系抗ウイルス剤粉末を０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下含んでいて、
　機能層が外部環境と接する面を機能層の露出面(41)とし、
　前記無機系抗ウイルス剤粉末の粒子の中で、粒子表面の一部分が露出面に露出している粒子を露出有効粉末粒子とし、露出有効粉末粒子が露出面に露出している面積を単独露出面積とし、
　露出面一定区画中に存在する露出有効粉末粒子の単独露出面積の合計値を合計露出面積とし、
　前記一定区画の面積に対する合計露出面積の百分率を露出有効粉末の占有百分率としたとき、
　露出有効粉末の占有百分率が５０％以上８０％以下である。
　露出面(41)は抗ウイルス性シュリンクフィルム(1)の表面である。
　本発明の好ましい実施態様にあっては、抗ウイルス性シュリンクフィルムにおいて、前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであってもよく、また、前記シュリンク基材と前記機能層の間に位置する絵柄層(38)を有していてもよい。
　以上説明した本発明、本発明の好ましい実施態様、これらに含まれる構成要素は可能な限り組み合わせて実施することができる。
　本発明にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法によれば、転写後に最表層となる面に抗ウイルス剤が局在化した転写シートが製造される。製造される転写シートにおいて、含有する抗ウイルス剤の大部分が抗ウイルス作用を発揮する位置に位置付けられている。従って、抗ウイルス剤を節約できる利点がある。また、抗ウイルス剤によって、機能層の透明性が阻害される程度を小さくできる。このため、機能層の透明性を保つことができる利点がある。
　本発明にかかる抗ウイルス性転写シートは、転写後に最表層となる面にある抗ウイルス剤有効粒子の占有率が特定の値範囲にある。よって含有する抗ウイルス剤粒子中の多数粒子が有効に機能する利点がある。従って、抗ウイルス剤を節約できる利点がある。また、抗ウイルス剤によって、機能層の透明性が阻害される程度を小さくできる。このため、機能層の透明性を保つことができる。転写シートを転写した結果物である被転写品にあって、被転写品表層の視認性を良好に保持できる利点がある。あるいは、転写シートに絵柄層を設けている場合は、絵柄層の視認性を良好に保つことができる利点がある。
　本発明の抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、本発明にかかる抗ウイルス性転写シートあるいは本発明にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法により製造される抗ウイルス性転写シートを、シュリンク基材に転写して製造するものである。このため、抗ウイルス剤粉末が表面に局在し、かつ、表面が平滑な抗ウイルス性シュリンクフィルムを製造できる利点がある。また、本発明の抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、抗ウイルス性シュリンクフィルムにカールが発生しないので、製造時に製造操作が容易となると共に、製造される抗ウイルス性シュリンクフィルムが高品質となる利点がある。
　さらに、本発明の抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、転写シートを転写するという単純な製造方法であるという利点がある。また、シュリンク基材に転写シートの転写層を移行する圧熱加工を行っても、シュリンク基材が有する収縮加工性が抗ウイルス性シュリンクフィルムに残存するという利点がある。
　本発明の抗ウイルス性シュリンクフィルムは、その他の発明特定事項に加えて、抗ウイルス剤が表面に局在し、抗ウイルス剤粉末粒子中の多数粒子が抗ウイルス性能力を発揮する位置に位置付けられているという利点を有する。このため、抗ウイルス性シュリンクフィルムに一定の抗ウイルス性能を付与するために必要となる抗ウイルス剤が少量化し、機能層の透明性も妥当な範囲となる利点を有する。
図１は抗ウイルス性転写シートの構成を模式的に示す断面図である。 図２は抗ウイルス性転写シートを転写した結果物である被転写品の構成を模式的に示す断面図である。 図３は抗ウイルス性シュリンクフィルムの構成を模式的に示す断面図である。 図４は抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法を模式的に示す説明図である。
　以下、図面を参照して本発明の実施例にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法、抗ウイルス性転写シート、抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法と抗ウイルス性シュリンクフィルムをさらに説明する。本明細書において参照する各図は、本発明の理解を容易にするため、一部の構成要素を誇張して表すなど模式的に表しているものがある。このため、構成要素間の寸法や比率などは実物と異なっている場合がある。また、本発明の実施例に記載した部材や部分の寸法、材質、形状、その相対位置などは、とくに特定的な記載のない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例にすぎない。
　本発明と本明細書において「抗ウイルス」の用語は抗ウイルスと抗菌を総称するものである。また「抗菌」の用語も抗ウイルスと抗菌を総称するものである。特に断らない限り、抗ウイルスと抗菌は各々単独で両者を意味する。
　図１を参照して、抗ウイルス性転写シートの製造方法とその構成などを説明する。抗ウイルス性転写シート１１を転写シート１１と呼ぶ場合がある。
　転写シート１１は基体シート３１の片面に転写層３２が載っている。転写層３２は機能層３７、絵柄層３８と接着層３９からなる。機能層３７は、基体シート３１の一方の表面６１に接して配置されている。機能層３７は基体シート３１の上に配置されている。接着層３９は転写層３２の最表層に配置されている。接着層３９は転写シート１１の最表層に配置されている。
　絵柄層３８の下には機能層３７があり、絵柄層３８の上には接着層３９がある。機能層３７と絵柄層３８は接触している場合があり、また、これらの間に他の層が存在する場合もある。絵柄層３８と接着層３９は接触している場合があり、また、これらの間に他の層が存在する場合もある。
　機能層３７は抗ウイルス剤粉末３３とハードコート剤３４からなる。抗ウイルス剤粉末３３は後に詳述する無機系抗ウイルス剤の粉末である。
　抗ウイルス性転写シートの製造方法を説明する。まず、基体シート３１の表面６１上に抗ウイルス剤粉末３３を配置する。抗ウイルス剤粉末は有機溶剤の懸濁液にして塗布し、その後有機溶剤を除去して配置する。又は、抗ウイルス剤粉末は、少量のハードコート剤と有機溶剤の懸濁液にして塗布し、その後有機溶剤を除去して配置してもよい。
　次に、抗ウイルス剤粉末３３の上にハードコート剤３４を位置付ける。当該操作により機能層３７が形成される。ハードコート剤の位置付け方法は、コーティング、霧状にしての散布、印刷などが挙げられる。
　このようにして形成した機能層３７の上に、絵柄層３８、接着層３９を順に積層する。絵柄層３８と接着層３９の形成方法は、公知の転写シートにおける絵柄層、接着層の形成方法と同じである。転写シート１１にあって、絵柄層３８は選択的な構成要素である。絵柄層３８は設けてもよく、設けなくてもよい。機能層３７と絵柄層３８の層間、絵柄層３８と接着層３９の層間、機能層と接着層の層間には必要に応じて、アンカー層などを設けてもよい。
　こうして製造した転写シート１１を被転写基材に転写すれば、被転写品に抗ウイルス性が付与される。
　図２は転写シート１１を被転写基材２１に転写して製造した、被転写品２２の断面模式図である。図２を参照して、被転写基材２１に接して接着層３９が存在する。接着層３９の上に、絵柄層３８があり、絵柄層３８の上に機能層３７がある。絵柄層は、絵柄に由来する訴求力を被転写品２２に付与する。
　なお、絵柄層が無い場合は、被転写基材の表層の意匠が、被転写品にあっても転写層を通過して観察される。もっとも転写層が黒色などで光を透過しない場合は、被転写品は転写層自体の外観となる。
　機能層３７は被転写品２２の最表層に位置し、機能層３７の露出面６２は外部環境と接している。
　機能層３７にあって、抗ウイルス剤粉末３３が露出している場合に、抗ウイルス剤粉末３３がその機能を発揮する。抗ウイルス剤粉末が機能層３７の中に埋まっている場合には、その機能が発揮されない。また、抗ウイルス剤粉末が機能層３７の背面（露出面６２と反対側にある面）近傍に位置している場合にも、その機能が発揮されない。
　被転写品２２の露出面６２は、抗ウイルス性転写シート１１における機能層の境界面３５に由来する面である。
　機能層３７中での抗ウイルス粉末の局在状態を説明する。境界面３５の面積に占める抗ウイルス剤粉末の面積割合を百分率で表し、「接触有効粉末の占有百分率」と定める。「接触有効粉末の占有百分率」の定義と算出方法を述べる。
　抗ウイルス剤粉末３３の個々の粒子の中で、粒子表面の一部が境界面３５に接触している粒子を接触有効粉末粒子と定義する。機能層の境界面３５は、機能層３７が基体シート３１の表面６１と接触している面である。さらに、接触有効粉末粒子が境界面と接触する面積を単独接触面積とする。単独接触面積をＡＲ－Ｔとする。
　境界面３５の一定区画を考察対象とする。一定区画は連続した一の面である。例えば、一定区画は境界面３５上に描いた単一の正方形によって分画される区画である。一定区画の面積をＡＲＯＢＳとする。
　一定区画に存在する接触有効粉末粒子の数をｎとする。個々の単独接触面積ＡＲ－Ｔをｎ個分合計して、合計接触面積を求める。合計接触面積をΣＡＲ－Ｔとする。
　接触有効粉末の占有百分率をＯＣＣ－Ｔ％とすれば、
　ＯＣＣ－Ｔ％＝ΣＡＲ－Ｔ／ＡＲＯＢＳ×１００　－－　式（１）　である。
　ただし、抗ウイルス性粉末粒子は微細だから、単独接触面積を正確に測定することは困難である。ひいては接触有効粉末の占有百分率を正確に算出することは困難である。このため、以下に述べる簡便法により、接触有効粉末の占有百分率を求める。
　抗ウイルス性転写シートを被転写基材に転写して、被転写試験品を作成する。被転写試験品は転写シートにおける境界面が最表層に位置付けられて、境界面が露出する。
　走査電子顕微鏡を用いて当該露出面の拡大画像を得る。拡大画像中で、試験品における実際の寸法が一辺７００ｎｍ（ナノメータ）の正方形を観察対象とする。観察対象正方形の互いに直行する２辺それぞれを１７分割し、各分割点から直線を描くことにより観察対象正方形を２８９個の小区画に分割する。小区画は各々正方形である。
　小区画を観察して、小区画中に存在する接触有効粉末粒子の接触面積を、小区画の面積と比較することにより、小区画中の接触面積を１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０の１１段階に判定する。すなわち、接触面（積）が小区画の全面に及ぶ場合は当該小区画の判定値を１とする。接触面積が小区画面積の半分である場合は当該小区画の判定値を０．５とする。接触面（積）が小区画中に皆無である場合は当該小区画の判定値を０とする。
　２８９個の小区画全てを観察し、全ての小区画を判定して判定値を与える。その後に２８９個の判定値の合計値を算出する。
　「接触有効粉末の占有百分率」＝判定値の合計値／２８９×１００　－－　式（２）　である。
　被転写試験品における露出面（境界面３５に由来する面）で、異なる３個の観察対象正方形について接触有効粉末の占有百分率を算出する。各々の観察対象正方形の一辺の長さは、被転写試験品における実際寸法で７００ｎｍ（ナノメータ）である。３の計算値を得て、当該３計算値の平均値を求めて、当該平均値を抗ウイルス転写シートの接触有効粉末の占有百分率とする。
　本発明にかかる抗ウイルス性転写シートにおいて、上記簡便法（式（２）で求める）による接触有効粉末の占有百分率は５０％以上８０％以下である。
　以上述べた簡便法にあって、抗ウイルス性転写シートにおいて基体シートを通して境界面の拡大画像を得て、当該拡大画像中で、実寸の一辺７００ｎｍ（ナノメータ）の観察対象正方形から同じ判定法によって、接触有効粉末の占有百分率を算出してもよい。
　このように抗ウイルス剤粉末粒子３３の中で多数の粒子が抗ウイルス能力を発揮する状態で機能層中に位置付けられている。転写後の転写層は一定能力の抗ウイルス力を発揮するために必要となる抗ウイルス剤粉末の量が少なくなる。同じ理由で機能層中に含ませる抗ウイルス剤粉末の量が少なくなり、機能層の透明性を妥当な範囲に維持できる。
　一方で、接触有効粉末粒子はその一部分がハードコート剤に取り巻かれているから機能層に強力に固着されている。よって転写後に機能層が物品の表層に置かれ露出面６２に人間の指などが接触しても抗ウイルス剤粉末が脱落することはない。
　抗ウイルス剤粉末の間隙にハードコート剤が満たされているから、機能層３７の表面、すなわち被転写品２２の露出面６２は平滑である。機能層の全光線透過率は８８％以上、ヘイズは３％以下となる。
　全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１（プラスチック－透明材料の全光線透過率の試験方法）に準拠して測定する。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（プラスチック－透明材料のヘイズの求め方）に準拠して測定する。
　抗ウイルス性転写シートを用いて、インモールド射出成形法により抗ウイルス性成形品を製造してもよい。また、抗ウイルス性転写シートは、ロール転写機やアップダウン転写機などの転写機を用いて被転写基材に転写してもよい。被転写基材としては、樹脂成形品、シュリンク基材、ゴム製品、金属製品、木工品、ガラス製品、陶磁器製品もしくは各種材質からなる複合製品などを挙げることができる。
　インモールド射出成形法を説明する。まず、成形用金型内に抗ウイルス性転写シートを設置する。その際、抗ウイルス性転写シートは、基体シートが金型キャビティ面と対面する向きに合わせる。
　次いで、金型を閉じ、溶融樹脂が抗ウイルス性転写シートの接着層と接するように、溶融樹脂を金型のキャビティ内に充填させる。その結果、溶融樹脂は成形され、同時に抗ウイルス性転写シートは射出成形体の表面に接着される。樹脂を冷却又は放冷し、金型を開いて射出成形体を取り出すと、転写層が射出成形体の表面に接着される。続いて、射出成形体から基体シートを取り除く。
　抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法とその構成などを説明する。抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法は、シュリンク基材に抗ウイルス性転写シートを転写して製造する方法である。抗ウイルス性転写シートは、本発明にかかる抗ウイルス性転写シート及び、本発明にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法により製造される抗ウイルス性転写シートである。抗ウイルス性シュリンクフィルム１を短縮してシュリンクフィルム１と呼ぶ場合がある。
　図４は抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法を模式的に示す説明図である。シュリンク基材２６の一方表面に、転写シート１１を積層して基材積層体４４を作る。基材積層体４４の中で、シュリンク基材２６と、転写シート１１の転写層３２を対面させる。基材積層体４４の中で、シュリンク基材２６に接着層が接触する。
　圧熱ロール５１と受けロール５２の間に基材積層体４４を通過させる。通過により、接着層３９を構成している熱溶融樹脂の一部分が溶融して固化し、シュリンク基材２６の表面と接着層３９の境界面４０が溶着する。こうしてシュリンク基材２６と転写シート１１からなる基材転写体４５を作成する。
　基材転写体４５から基体シート３１を除去して、シュリンクフィルム１を得る。
　転写における温度条件は、通常１７０℃～２１０℃、好ましくは１８０℃～２００℃である。この範囲にあれば、接着層の樹脂の溶融が十分で転写が良好となり、また、シュリンク基材が有するシュリンク加工性がシュリンクフィルム１に存置される。
　転写における圧力条件は、通常０．３ＭＰａ～１．２ＭＰａ、好ましくは０．４ＭＰａ～０．８ＭＰａである。この範囲にあれば、熱の伝導が良く、接着層の樹脂が適度に溶融して転写が良好となり、また、シュリンク基材が有するシュリンク加工性がシュリンクフィルム１に存置される。
　圧熱の付加時間は、積層物と圧熱ロールの相対移動速度により表すことができ、０．５ｍ／分～４．０ｍ／分である。速度が０．５ｍ／分未満の場合、製造されるシュリンクフィルム１のシュリンク加工性が悪化する。４．０ｍ／分より速い場合、熱の伝導が低く、接着層の樹脂の溶融が不十分なため転写不良が生じる。
　本発明の製造方法により製造したシュリンクフィルム１をドアノブに覆い被せて熱風を吹き付ける加工をした。シュリンクフィルムがドアノブの形状に一致して収縮し、シュリンクフィルムがドアノブに装着された。シュリンク基材２６に転写シート１１を転写する圧熱加工を行っても、シュリンク基材２６が有するシュリンク加工性がシュリンクフィルム１に残存する。
　図３を参照して、本発明にかかるシュリンクフィルム１はシュリンク基材２６の一方表面に接して接着層３９が位置付けられている。接着層３９の上に、絵柄層３８が位置付けられ、絵柄層３８の上に機能層３７が位置付けられている。本発明にかかるシュリンクフィルム１にあって、絵柄層３８は選択的な構成部材であり、存在してもよく、無くてもよい。
　絵柄層を設けると、シュリンクフィルム１の被装着体に絵柄に由来する訴求力が付与される。一方、絵柄層が無い場合は、シュリンクフィルム１の被装着体が本来有する外観が保持される。
　機能層３７はシュリンクフィルム１の表層に位置し、機能層３７の露出面４１は外部環境と接している。露出面４１はシュリンクフィルム１の一方の表面である。また、露出面４１はシュリンクフィルム１を被装着体に装着した状態で、被装着体の表面に位置付けられる面である。なお、シュリンクフィルム１の他方の表面は、シュリンク基材が外部環境と接する面である。
　機能層３７は抗ウイルス剤粉末３３とハードコート剤３４からなる。抗ウイルス剤粉末３３は外部環境と接する露出面４１の近傍に局在している。
　シュリンクフィルム１にあって、機能層３７における抗ウイルス剤粉末３３の局在化について述べる。露出面４１の面積に占める抗ウイルス剤粉末の面積割合を百分率で表し、「露出有効粉末の占有百分率」と定める。「露出有効粉末の占有百分率」の定義と算出方法を述べる。
　抗ウイルス性粉末３３の個々の粒子の中で、粒子表面の一部が露出面４１に露出している粒子を露出有効粉末粒子と定義する。露出面４１は、機能層３７が外部環境に接触している面である。さらに、露出有効粉末粒子が露出面に露出する面積を単独露出面積とする。単独露出面積をＡＲ－Ｅとする。
　露出面４１の一定区画を考察対象とする。一定区画は連続した一の面である。例えば、一定区画は露出面４１上に描いた単一の正方形によって分画される区画である。一定区画の面積をＡＲＯＢＳとする。
　一定区画に存在する露出有効粉末粒子の数をｎとする。個々の単独露出面積ＡＲ－Ｅをｎ個分合計して、合計露出面積を求める。合計露出面積をΣＡＲ－Ｅとする。
　露出有効粉末の占有百分率をＯＣＣ－Ｅ％とすれば、
　ＯＣＣ－Ｅ％＝ΣＡＲ－Ｅ／ＡＲＯＢＳ×１００　－－　式（３）　である。
　ただし、抗ウイルス剤粉末粒子は微細だから、単独露出面積を正確に測定することは困難である。ひいては露出有効粉末の占有百分率を正確に算出することは困難である。このため、以下に述べる簡便法により、露出有効粉末の占有百分率を求める。
　走査電子顕微鏡を用いて抗ウイルス性シュリンクフィルム表面の拡大画像を得る。表面は機能層が露出している表面である。拡大画像中で、シュリンクフィルムにおける実際の寸法が一辺７００ｎｍ（ナノメータ）の正方形を観察対象とする。観察対象正方形の互いに直行する２辺それぞれを１７分割し、各分割点から直線を描くことにより観察対象正方形を２８９個の小区画に分割する。小区画は各々正方形である。
　小区画を観察して、小区画中に存在する露出有効粉末粒子の露出面積を、小区画の面積と比較することにより、小区画中の露出面積を１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０の１１段階に判定する。すなわち、露出面（積）が小区画の全面に及ぶ場合は当該小区画の判定値を１とする。露出面積が小区画面積の半分である場合は当該小区画の判定値を０．５とする。露出面（積）が小区画中に皆無である場合は当該小区画の判定値を０とする。
　２８９個の小区画全てを観察し、全ての小区画を判定して判定値を与える。その後に２８９個の判定値の合計値を算出する。
　「露出有効粉末の占有百分率」＝判定値の合計値／２８９×１００　－－　式（４）　である。
　抗ウイルス性シュリンクフィルムにおける露出面４１で異なる３個の観察対象正方形について露出有効粉末の占有百分率を算出する。各々の観察対象正方形の一辺の長さは、実際寸法で７００ｎｍ（ナノメータ）である。３の計算値を得て、当該３計算値の平均値を求めて、当該平均値を抗ウイルス性シュリンクフィルムの露出有効粉末の占有百分率とする。
　本発明にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルムにおいて、上記簡便法（式（４）で求める）による露出有効粉末の占有百分率は５０％以上８０％以下である。
　シュリンクフィルム１にあって、抗ウイルス剤粉末３３粒子の中で多数の粒子が抗ウイルス能力を発揮する状態で機能層中に位置付けられている。よってシュリンクフィルム１は一定能力の抗ウイルス力を発揮するために必要となる抗ウイルス剤粉末の量が少なくなる。同じ理由で機能層中に配置する抗ウイルス剤粉末の量が少なくなり、機能層の透明性を妥当な範囲に維持できる。
　一方で、露出有効粉末粒子はその一部分がハードコート剤に取り巻かれているから機能層中で強力に固着されている。よってシュリンクフィルム１が被装着品の表層に位置付けられ、露出面４１に人間の指などが接触しても抗ウイルス剤粉末が脱落することはない。
　機能層３７の露出面は平滑である。すなわち、シュリンクフィルム１の表面は平滑であり、ひいてはシュリンクフィルム装着体の表面は平滑となる。
　次に各層の材料、形成方法などを説明する。
＜無機系抗ウイルス剤＞
　無機系抗ウイルス剤としては、光触媒材料、金属イオンをイオン交換体に担持したもの、抗菌セラミックスなどが挙げられる。
　光触媒材料は、酸化チタン、酸化スズ、酸化タングステン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化ニッケル、酸化レニウム、酸化ジルコニウムなどの酸化物、これら複数の金属の酸化物、窒素や金属イオンがドープされた金属酸化物などが挙げられる。また、表面に金属や金属塩などの助触媒が担持されている金属酸化物も挙げられる。さらに、表面に光増感色素などが担持されている金属酸化物も挙げられる。
　金属イオンをイオン交換体に担持させたものを説明する。
　金属イオンとしては、銀イオン、銅イオン（II）、亜鉛イオンが挙げられる。イオン交換体としては、ゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、シリカゲル、粘土鉱物などのケイ酸塩系担体、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウムなどのリン酸塩系担体、および、溶解性ガラス、活性炭、金属担体、有機金属などが挙げられる。
　金属イオンをイオン交換体に担持させる方法としては、イオン交換体を金属イオンの水溶液に、所定のｐＨ条件、所定温度、所定時間浸漬してイオン交換体中のイオン交換可能なイオンの一部又は全部を金属イオンで置換させ、イオン交換終了後、水洗し、加熱乾燥する方法が挙げられる。
　坑菌セラミックスは、組成式が、Ａｇ－Ｃａu Ｚｎv Ａｌw （ＰＯ4 ）X （ＯＨ） Yであり、結晶質のものとしては、銀リン酸ジルコニウム、銀トリポリリン酸アルミニウム、銀ハイドロキシアパタイト及び銀リン酸三カルシウムなどがある。非結晶質のものとしては、銀リン酸塩ガラス及び銀リン酸複塩セラミックスなどがある。
　これら無機系抗ウイルス剤は、粒子径１ｎｍ～４００ｎｍ（ナノメータ）の粉末を用いる。酸化チタンは、粒子径１ｎｍ～４００ｎｍの粉末を用いる。亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）は、粒子径１ｎｍ～４００ｎｍの粉末を用いる。
　無機系抗ウイルス剤の中で、酸化チタンが好ましい。酸化チタンは、ルチルタイプでは透明性が落ちるため、アナターゼタイプが一層好ましい。
　さらに、酸化チタンに亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）を混合することがより一層好ましい。亜酸化銅は、酸化防止の表面処理をした粉末を用いることが好ましい。
　酸化チタンと亜酸化銅の混合比は４５：５５～７５：２５（重量部）が好ましい。酸化チタン比率が７５重量部より大きくなると抗ウイルス性が不十分となり、亜酸化銅比率が５５重量部より大きくなるとヘイズ値（％値）が上昇するためである。
　無機系抗ウイルス剤の量は、抗ウイルス性転写シートの面積１ｍ２（平方メータ）当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下が好ましい。抗ウイルス性が発揮され、また、全光線透過率も実用範囲となるからである。なお、抗ウイルス性転写シートの面積１ｍ２は機能層の面積１ｍ２と等しい。
　無機系抗ウイルス剤として酸化チタンと亜酸化銅の混合物を用いる場合に、その量は抗ウイルス性転写シートの面積１ｍ２当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下が好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満であると抗ウイルス性が不十分となり、０．０３ｇ／ｍ２より大きくなると全光線透過率が８８％未満となるためである。
＜ハードコート剤＞
　ハードコート剤は、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂などに代表される紫外線や電子線などで硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂である。ハードコート剤は熱硬化性かつ活性エネルギー線硬化性の樹脂であってもよい。活性エネルギー線硬化性樹脂は、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂やシアノアクリレート系樹脂である。熱硬化性かつ活性エネルギー線硬化性の樹脂は、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂やシアノアクリレート系樹脂にイソシアネートなどの添加剤を加えた樹脂である。熱硬化性かつ活性エネルギー線硬化性の樹脂は加熱することにより、樹脂中のモノマーやオリゴマーの一部が架橋され半硬化状態に成る。なお、半硬化状態のハードコート層は、さらに紫外線などの活性エネルギー線を照射すれば硬化状態となる。
　本発明にかかる抗ウイルス性転写シートの製造方法と本発明にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法の両者に共通して、熱硬化性かつ活性エネルギー線硬化性のハードコート剤を使用する場合は、加熱により半硬化し、その後活性エネルギー線を照射して全硬化すればよい。活性エネルギー線硬化性のハードコート剤を使用する場合は、少量の活性エネルギー線を照射して半硬化し、その後再度活性エネルギー線を照射して全硬化すればよい。
　これらのハードコート剤のなかで、紫外線硬化性樹脂と、熱硬化性かつ紫外線硬化性樹脂が好ましい。硬化作業を行うための設備（用具）が、容易かつ安価に入手可能であり、かつ硬化作業が容易だからである。また、転写シート、被転写品やシュリンクフィルム１の観点から鑑みると、機能層の透明性が高く、紫外線の侵入が容易だからである。
　本発明の製造方法により製造された転写シートにあって、ハードコート剤はどの製造段階で硬化してもよい。すなわち以下の(1)～(3)のどの段階で硬化してもよい。
(1)転写シート製造中の機能層形成後
(2)転写シート製造後
(3)転写シートの転写層を被転写品２１に転写した後
　好ましくは圧熱による転写加工を行った後、すなわち(3)の段階で行うことである。より一層好ましくは(1)の段階で半硬化し、(3)の段階で全硬化を行うことである。
　本発明にかかる抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法にあって、ハードコート剤はどの製造段階で硬化してもよい。すなわち以下の(1)～(4)のどれかの段階で硬化すればよい。
(1)転写シート製造中の機能層形成後
(2)転写シート製造後
(3)シュリンクフィルム製造後
(4)シュリンクフィルムを収縮して被装着体に装着した後
　好ましくは圧熱による転写加工を行った後、すなわち(3)又は(4)の段階で行うことである。より一層好ましくは(1)の段階で半硬化し、(3)又は(4)の段階で全硬化を行うことである。
＜基体シート＞
　基体シートの材質は、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シート、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、グラシン紙、コート紙、セロハンなどのセルロース系シート、あるいは以上の各シートの複合体など、基体シートとして離型性を有するものを使用することができる。
＜絵柄層＞
　絵柄層の材質は、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料又は染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。また、金属発色させる場合には、アルミニウム、チタン、ブロンズなどの金属粒子やマイカに酸化チタンをコーティングしたパール顔料を用いることもできる。絵柄層の形成方法は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法を挙げることができる。
　絵柄層は、アルミニウム、スズ、銅などの金属薄膜から形成されていてもよい。この場合の形成方法としては、金属蒸着法、スパッタ法、イオンビーム法などを用いることができる。
＜接着層＞
　接着層は、被転写品又はシュリンク基材の種類に適した感熱性又は感圧性のある樹脂が使用される。例えば、被転写基材がＰＣ、ポリスチレン（ＰＳ）系樹脂であれば、接着層は、これらの樹脂と親和性のある、ＰＭＭＡ、ＰＳ、ＰＡ、ポリオレフィン系樹脂を使用するとよい。例えば、シュリンク基材がポリスチレン（ＰＳ）系樹脂であれば、接着層は、これらの樹脂と親和性のある、ＰＭＭＡ、ＰＳ、ＰＡ、ポリオレフィン系樹脂を使用するとよい。接着層の形成方法は、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などを挙げることができる。
＜離型層＞
　必要に応じて、離型層が基体シートと機能層との間に形成されていてもよい。離型層は、転写後、基体シートを剥離した際に、基体シートとともに被転写品又はシュリンクフィルムから取り除かれる層である。離型層の材質としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを用いることができる。離型層の形成方法は、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。
＜シュリンク基材＞
　シュリンク基材は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、フッ素系樹脂、塩酸ゴム、シリコーンゴム、ＥＰＤＭ、クロロプレンゴム、ニトリル－ブタジエンゴムなどの樹脂又はゴムをフィルム状に成形して製造される。フィルムを成形した後に、通常は、これを一軸又は二軸方向に延伸し熱セットする。延伸は、配向がかかるような温度条件で延伸ブロー成形したり延伸インフレーション成形したりすることにより、フィルムの成形と同時に行うこともできる。
　以上本発明にかかる一実施の形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成例はこの一実施の形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の設計変更などがあっても本発明に含まれる。
　転写シートを作製しインモールド射出成形により転写を行い、抗ウイルス性成形品を作成し、抗ウイルス性成形品の抗ウイルス性、全光線透過率、ヘイズを測定した。
　転写シートの製造方法などは以下の通りであった。
　基体シート：ＰＥＴフィルム、厚さ５０μｍ（マイクロメータ）
　抗ウイルス剤：ＴｉＯ２粉末６０重量部とＣｕ２Ｏ粉末４０重量部を混合した粉末
ＴｉＯ２粉末の（白色粉末）一次粒子径は１５ｎｍ、Ｃｕ２Ｏ粉末（茶褐色粉末）の一次粒子径は５０ｎｍであった。
　ハードコート剤：ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂
　成形樹脂：アクリル系樹脂
　成形品サイズ：５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ
　溶融樹脂温度：２４０℃～２６０℃
　基体シートの上に抗ウイルス剤とメチルエチルケトンと少量のハードコート剤の懸濁液を抗ウイルス剤０．０２ｇ／ｍ２になる量塗布し、メチルエチルケトンを除去した。抗ウイルス剤の上からハードコート剤を乾燥厚さ５．５μｍの層形状に塗布した。ハードコート剤をハーフキュアしてアンカー剤を塗布し、ポリオレフィン系樹脂を使用したグラビア印刷法で接着層を作製した。その後、紫外線照射してハードコート剤をキュアした。
　試料番号８、９、１０と１１、１２、１３は抗ウイルス剤として加えるＴｉＯ２粉末とＣｕ２Ｏ粉末の混合割合（重量部）を変化させたものである。
　試料番号１は抗ウイルス剤を加えずに機能層を形成したものである。
　比較例は表中に記載した量の抗ウイルス剤とハードコート剤を予め混合して懸濁液を作製し、当該懸濁液を塗布して機能層としたものである。
　抗ウイルス性の評価はＪＩＳ Ｒ １７５６（可視光応答型光触媒 ウイルス性試験方法
）に準拠した。光条件は、白色蛍光灯の光をＮ１１３フィルターにて、４００ｎｍ以下の紫外線をカットし、照度１０００ｌｘとした。
　試験方法は、サンプルにバクテリオファージウイルスを付着させ、２時間光照射したものを、ＳＣＤＬＰ液で回収し、適度に希釈したものを大腸菌と感染させ、寒天培地に塗布した。培養後のコロニー数をカウントし、不活化度の算出により評価を行った。
　不活化度の算出式は以下の通りであった。
　（不活化度）＝（試験後バクテリオファージ感染価の対数）－（初期バクテリオファージ感染価の対数）
　全光線透過率の測定はＪＩＳ Ｋ ７３６１（プラスチック－透明材料の全光線透過率の試験方法）に準拠して行った。ヘイズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業株式会社製）にて測定した。
　ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（プラスチック－透明材料のヘイズの求め方）に準拠して測定した。ヘイズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業株式会社製）にて測定した。
　測定結果を表１に示した。
　全体評価にあたり、抗ウイルス性は－２．０以下を合格、全光線透過率は８８．０％以上、ヘイズは３．０％以下を合格とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　試料番号８と９は抗ウイルス性が高く、かつ、全光線透過率（％値）が大きいという結果を得た。なお、表１にあって抗ウイルス性の測定値「－４．８＞」は、実験を行ったところ測定不能となり、測定の限界値である－４．８以下と判定してことを示している。表４にあっても同じである。
　実施例１で作成した抗ウイルス性成形品を使用し、抗ウイルス性成形品の抗菌性を測定した。測定に使用した抗ウイルス性成形品は、試料番号１と試料番号９である。実施例２を説明する段落中で、「抗菌性」の用語は文字どおり抗菌性を意味し、「抗菌性」の用語が抗ウイルス性を意味することは無い。
　抗菌性の測定は、ＪＩＳ－Ｒ－１７５６（可視光応答型光触媒　抗ウイルス性試験方法）に準拠した。光条件は、白色蛍光灯の光をＮ１６９フィルターにて、３８０ｎｍ以下の紫外線をカットし、照度１０００ｌｘとした。
　試験方法は、試料に５０μＬ（マイクロリッター）の黄色ブドウ球菌の菌液を滴下し、２４時間光照射したものを、ＳＣＤＬＰ液で回収した。回収液をＮＢ培地に混ぜ、培養後のコロニー数をカウントすることで評価した。
　抗菌活性値の算出式は以下の通りである。
（抗菌活性値）＝（サンプルでの試験後黄色ブドウ球菌の対数）- （ガラス板での試験後黄色ブドウ球菌の対数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表２にあって抗菌性の測定値「－４．８＞」は、実験を行ったところ測定不能となり、測定の限界値である－４．８以下と判定したことを示している。表５にあっても同じである。
　転写シート１１を作製し、転写条件を検討し、シュリンク基材に転写を行い、抗ウイルス性シュリンクフィルム１を作製しシュリンク加工性を評価した。
　転写シートの製造方法などは以下の通りであった。
　基体シート：ＰＥＴフィルム、厚さ５０μｍ
　抗ウイルス剤：ＴｉＯ２粉末６０重量部とＣｕ２Ｏ粉末４０重量部を混合した粉末
ＴｉＯ２粉末（白色粉末）の一次粒子径は１５ｎｍ、Ｃｕ２Ｏ粉末（茶褐色粉末）の一次粒子径は５０ｎｍであった。
　シュリンク基材：二軸延伸ポリスチレンシート、厚さ６０μｍであり、その熱収縮率は１００℃１０秒間加熱でＭＤ方向１４％、ＴＤ方向７５％であった。ここで、熱収縮率（％）＝１００×（加熱前長さ－加熱後長さ）／加熱前長さである。
　ハードコート剤：ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂
　基体シートの上に抗ウイルス剤とメチルエチルケトンと少量のハードコート剤の懸濁液を抗ウイルス剤０．０２ｇ／ｍ２になる量塗布し、メチルエチルケトンを除去した。抗ウイルス剤の上からハードコート剤を乾燥厚さ５．５μｍの層形状に塗布した。ハードコート剤をハーフキュアしてアンカー剤を塗布し、ポリオレフィン系樹脂を使用したグラビア印刷法で接着層を作製した。その後、紫外線照射してハードコート剤をキュアした。
　転写は、ステージ上にシュリンク基材と転写フィルムを重ねて置き、その上から圧熱ロールにて圧力と熱を付加して行った。圧熱ロールの温度は１８６℃であった。
　圧熱ロールの移動速度、圧力、圧熱付加回数（ステージとロールの間を通過させる回数）を変化させて、転写度合いを測定した。転写度合いは、基体シートを除去した後の抗ウイルス性シュリンクフィルム上に存在する転写層領域の程度を目視により百分率で計測した。
　また出来上り抗ウイルス性シュリンクフィルムをドアノブに巻き付け、１７０℃で２分間熱を付加して、シュリンク加工を行った。抗ウイルス性シュリンクフィルムの加工性は目視により可（○）、不可（×）の２段階で評価した。
　転写条件検討とシュリンク加工性の実験結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　圧熱を付加する転写加工を行っても、シュリンク加工性は良好であった。また、転写回数が増加するとシュリンク加工性が低下した。
　転写シート１１を作製しシュリンク基材に転写を行い、抗ウイルス性シュリンクフィルム１を作製し、抗ウイルス性シュリンクフィルムの抗ウイルス性、全光線透過率、ヘイズを測定した。
　実施例４に使用した基体シート、抗ウイルス剤のＴｉＯ２粉末とＣｕ２Ｏ粉末、ハードコート剤、接着剤は実施例１に使用したものと同一である。
　試料番号８、９、１０と１１、１２、１３は抗ウイルス剤として加えるＴｉＯ２粉末とＣｕ２Ｏ粉末の混合割合（重量部）を変化させたものである。
　転写条件は、圧熱ロール温度：１８６℃、圧力：０．５５Ｍｐａ、転写速度：３．４ｍ／ｍｉｎ、であった。
　試料番号１は抗ウイルス剤を加えずに機能層を形成したものである。
　比較－１は表中に記載した量の抗ウイルス剤とハードコート剤を予め混合して懸濁液を作製し、当該懸濁液を塗布して機能層としたものである。
　抗ウイルス性の評価、試験方法、不活性度の算出式、全光線透過率の測定、ヘイズの測定は実施例１と同じであった。
　測定結果を表４に示した。
　総合評価にあたり、抗ウイルス性は－２．０以下を合格、全光線透過率は８８．０％以上を合格とした。総合評価にあたりヘイズは考慮しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 　試料番号８と９は抗ウイルス性が高く、かつ、全光線透過率（％値）が大きいという結果を得た。
　実施例４で作製した抗ウイルス性シュリンクフィルム１を使用し、抗ウイルス性シュリンクフィルム１の抗菌性を測定した。測定に使用した抗ウイルス性シュリンクフィルム１は、試料番号１と試料番号９である。実施例５を説明する段落中で、「抗菌性」の用語は文字どおり抗菌性を意味し、「抗菌性」の用語が抗ウイルス性を意味することは無い。
　抗菌性の測定、試験方法、抗菌活性値の算出式は実施例２と同じであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　１　　抗ウイルス性シュリンクフィルム
　１１　抗ウイルス性転写シート
　２１　被転写基材
　２２　被転写品
　２６　シュリンク基材
　３１　基体シート
　３２　転写層
　３３　抗ウイルス剤粉末
　３４　ハードコート剤
　３５　機能層の境界面
　３７　機能層
　３８　絵柄層
　３９　接着層
　４０　境界面
　４１　露出面
　４４　基材積層体
　４５　基材転写体
　５１　圧熱ロール
　５２　受けロール
　６１　（基体シートの）表面
　６２　露出面

Claims (12)

  1. 　抗ウイルス性転写シートの製造方法において、
    　基体シートの片面に無機系抗ウイルス剤粉末を配置し、前記無機系抗ウイルス剤粉末の上からハードコート剤を層形状に位置付けて、基体シートの上に無機系抗ウイルス剤粉末とハードコート剤からなる機能層を形成し、
    　前記機能層の上に、機能層に接して、あるいは他の層を介在して、接着層を形成することを特徴とする抗ウイルス性転写シートの製造方法。
  2. 　前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであることを特徴とする請求項１に記載した抗ウイルス性転写シートの製造方法。
  3. 　基体シートに配置する前記無機系抗ウイルス剤粉末の量が、抗ウイルス性転写シート１ｍ２当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載した抗ウイルス性転写シートの製造方法。
  4. 　前記機能層を形成した後に、
    　前記機能層の上に絵柄層を形成し、
    　前記絵柄層の上に前記接着層を形成することを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記載した抗ウイルス性転写シートの製造方法。
  5. 　抗ウイルス性転写シートにおいて、
    　基体シートと転写層からなり、
    　前記転写層は基体シートの片面に接して基体シート上に在る機能層と前記転写層の最表層側の層である接着層からなり、
    　前記機能層は無機系抗ウイルス剤粉末とハードコート剤からなり、
    　前記無機系抗ウイルス剤粉末の量は、抗ウイルス性転写シート１ｍ２当たり０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下であり、
    　前記機能層が基体シートと接触する面を機能層の境界面とし、
    　前記無機系抗ウイルス剤粉末の粒子の中で、粒子表面の一部分が境界面に接触している粒子を接触有効粉末粒子とし、接触有効粉末粒子が境界面と接している面積を単独接触面積とし、
    　境界面一定区画中に存在する接触有効粉末粒子の単独接触面積の合計値を合計接触面積とし、
    　前記一定区画の面積に対する合計接触面積の百分率を接触有効粉末の占有百分率としたとき、
    　接触有効粉末の占有百分率が５０％以上８０％以下である抗ウイルス性転写シート。
  6. 　前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであることを特徴とする請求項５に記載した抗ウイルス性転写シート。
  7. 　前記転写層は前記機能層と前記接着層に加えて、前記機能層と前記接着層の間に位置する絵柄層を有することを特徴とする請求項５又は６いずれかに記載した抗ウイルス性転写シート。
  8. 　抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法において、
    　シュリンク基材の上に請求項５乃至７いずれかに記載した抗ウイルス性転写シートを積層して基材積層体を作成し、
    　前記基材積層体に圧力と熱を付加してシュリンク基材上に転写層を転写した基材転写体を作成し、
    　前記基材転写体から基体シートを取り除いて抗ウイルス性シュリンクフィルムを得る抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法。
  9. 　抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法において、
    　前記積層物に付加する圧力は０．３ＭＰａ～１．２ＭＰａであり、前記積層物に付加する熱は１７０℃～２１０℃であることを特徴とする請求項８に記載した抗ウイルス性シュリンクフィルムの製造方法。
  10. 　抗ウイルス性シュリンクフィルムにおいて、
    　シュリンク基材と、シュリンク基材の片面側にあり、抗ウイルス性シュリンクフィルムの最も表層にある機能層からなり、
    　前記機能層は無機系抗ウイルス剤粉末とハードコート剤からなり、
    　抗ウイルス性シュリンクフィルム１ｍ２当たり前記無機系抗ウイルス剤粉末を０．０１ｇ以上０．０３ｇ以下含んでいて、
    　機能層が外部環境と接する面を機能層の露出面とし、
    　前記無機系抗ウイルス剤粉末の粒子の中で、粒子表面の一部分が露出面に露出している粒子を露出有効粉末粒子とし、露出有効粉末粒子が露出面に露出している面積を単独露出面積とし、
    　露出面一定区画中に存在する露出有効粉末粒子の単独露出面積の合計値を合計露出面積とし、
    　前記一定区画の面積に対する合計露出面積の百分率を露出有効粉末の占有百分率としたとき、
    　露出有効粉末の占有百分率が５０％以上８０％以下である抗ウイルス性シュリンクフィルム。
  11. 　前記無機系抗ウイルス剤粉末が酸化チタン粉末と亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）粉末の混合物からなるものであることを特徴とする請求項１０に記載した抗ウイルス性シュリンクフィルム。
  12. 　前記シュリンク基材と前記機能層の間に位置する絵柄層を有することを特徴とする請求項１０又は１１いずれかに記載した抗ウイルス性シュリンクフィルム。
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