WO2016068088A1 - 非引火性溶剤組成物 - Google Patents

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WO2016068088A1
WO2016068088A1 PCT/JP2015/080134 JP2015080134W WO2016068088A1 WO 2016068088 A1 WO2016068088 A1 WO 2016068088A1 JP 2015080134 W JP2015080134 W JP 2015080134W WO 2016068088 A1 WO2016068088 A1 WO 2016068088A1
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WO
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solvent composition
mass
stabilizer
flammable solvent
composition
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PCT/JP2015/080134
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Inventor
寿夫 三木
宏明 光岡
花田　毅
Original Assignee
旭硝子株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/28—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect

Definitions

  • the present invention relates to a non-flammable solvent composition.
  • Solvent compositions include fluorine-based chlorofluorocarbons such as 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane (hereinafter referred to as “CFCs” as appropriate), 2,2-dichloro. -1,1,1-trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3-dichloro-1, Compositions containing hydrochlorofluorocarbons such as 1,2,2,3-pentafluoropropane (hereinafter referred to as “HCFCs”) and the like are known.
  • CFCs and HCFCs those that are nonflammable, have low toxicity and excellent stability, and are excellent in chemical and thermal stability without damaging a base material such as metal, plastic, and elastomer are preferably used.
  • CFCs are chemically extremely stable, they have a long lifetime in the troposphere and diffuse to reach the stratosphere. CFCs that have reached the stratosphere are decomposed by ultraviolet rays and generate chlorine radicals, which may destroy the ozone layer. For this reason, production of CFCs is regulated worldwide, and production has already been abolished in developed countries.
  • HCFCs also have chlorine atoms and have a slight adverse effect on the ozone layer. For this reason, production is scheduled to be abolished in 2020 in developed countries.
  • Perfluorocarbons are known as solvents that have no chlorine atom and do not adversely affect the ozone layer.
  • hydrofluorocarbons hereinafter referred to as “HFCs”
  • HFEs hydrofluoroethers
  • HFCs and PFCs are regulated substances under the Kyoto Protocol because of their large global warming potential.
  • Halogenated olefins having a double bond between carbon atoms and carbon atoms have been proposed as solvents to replace HFCs, HFEs, and PFCs.
  • chlorofluoroolefins hereinafter referred to as “CFOs”
  • hydrochlorofluoroolefins hereinafter referred to as “HCFOs”
  • hydrofluoroolefins hereinafter referred to as “HFOs”.
  • Etc. have been proposed. Since these halogenated olefins are easily decomposed, their lifetime in the atmosphere is short. For this reason, the ozone depletion coefficient (ODP) and the global warming potential (GWP) are small, and the influence on the global environment is small.
  • ODP ozone depletion coefficient
  • GWP global warming potential
  • CFO-1214ya 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene
  • CFO-1214ya is a solvent that has a short lifetime in the atmosphere, an ozone depletion coefficient close to zero, and a global warming coefficient of one digit.
  • the boiling point is about 46 ° C. (normal pressure), and it has excellent drying properties. Even if steam is generated by boiling, the temperature is low at about 46 ° C., so that it is difficult to adversely affect the application to parts that are easily affected by heat (for example, resin parts). It has no flash point and has low surface tension and viscosity. Has degreasing properties.
  • CFO-1214ya has a problem that the cleaning performance is inferior to that of HCFC-225, which is determined to be completely abolished in 2020. Therefore, in order to improve cleaning performance, CFO-1214ya includes hydrocarbons and alcohols.
  • a solvent composition in which other solvents such as ketones are mixed has been proposed as a degreasing detergent (see, for example, Patent Document 2).
  • the solvent composition containing the solvent may be flammable.
  • the composition ratio of the solvent composition greatly fluctuates, the cleaning properties change, and the cleaning properties cannot be fully exhibited. There is.
  • the solvent composition has a similar problem when it is used as a draining agent for removing water adhering to the surface of the component when the component is washed with water such as pure water.
  • the present invention aims to provide a non-flammable solvent composition that is easy to handle and excellent in properties such as detergency.
  • the present invention is the following non-flammable solvent composition.
  • the amount of 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene in the non-flammable solvent composition is 80% by mass or more based on the non-flammable solvent composition, [4 ] Or the non-flammable solvent composition according to [5].
  • the stabilizer is a phenol, and the phenol is phenol, 1,2-benzenediol, 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, 3-cresol, 2-isopropyl-5-methyl.
  • the non-flammable solvent composition according to any one of [4] to [6], which is at least one selected from the group consisting of phenol and 2-methoxyphenol.
  • the stabilizer is an ether, and the ether is 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxane, furan, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, ethylphenyl ether, And the non-flammable solvent composition according to any one of [4] to [6], which is at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monoethyl ether.
  • the stabilizer is an epoxide, and the epoxide is 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, butyl glycidyl ether, and diethylene glycol diester.
  • FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the liquid phase concentration C1 (mass%) and the gas phase concentration C2 (mass%) related to acetone.
  • CFO-1214ya in the present invention can be obtained by the following method.
  • Dehydrofluorination using 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane (hereinafter referred to as “HCFC-225ca”) in the presence of a phase transfer catalyst in an alkaline aqueous solution How to make.
  • HCFC-225ca Dehydrofluorination using 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane (hereinafter referred to as “HCFC-225ca”) in the presence of a phase transfer catalyst in an alkaline aqueous solution
  • a catalyst such as chromium, iron, copper, activated carbon or the like (for example, see Japanese Patent No. 3778298).
  • HCFC-225cb 1,3-dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane
  • a method of dehydrofluorinating HCFC-225ca see, for example, International Publication No. 2010/074254.
  • the produced CFO-1214ya may be used as it is, and the purity can be increased by distillation or the like, if necessary.
  • Non-flammable solvent composition The non-flammable solvent composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the present composition”) is 1,1-dichloro-2,3,3,3- Contains tetrafluoropropene and acetone. CFO-1214ya and acetone in the composition are uniformly dissolved in each other. Since this composition has a small ozone depletion coefficient and a global warming coefficient and is excellent in properties such as drying properties and detergency, it can be suitably used as a cleaning agent or a draining agent.
  • the relative volatility ( ⁇ ) of the composition is 0.9 or more and 1.1 or less.
  • the present composition comprising CFO-1214ya, acetone, and a stabilizer also has a relative volatility ( ⁇ ) of CFO-1214ya as long as the content of the stabilizer does not increase even if it is a compound having solvent characteristics. It is recognized as being equivalent to the present composition consisting of and acetone.
  • the relative volatility ( ⁇ ) is a value obtained from the following equation (1).
  • the mass ratio (85/15 to 89.7 / 10.3) of CFO-1214ya to acetone in the composition is such that the relative volatility ⁇ is in the range of 0.9 to 1.1.
  • the mass ratio of CFO-1214ya to acetone in the present composition is within the above range, so that the present composition is substantially equivalent to the characteristics of the azeotropic composition or the azeotropic composition. It has the following characteristics. Therefore, this composition has a small composition ratio fluctuation at the time of use, and is easy to handle when used as a cleaning agent or the like.
  • the composition preferably contains no solvent other than CFO-1214ya and acetone.
  • the present composition may contain a solvent other than CFO-1214ya and acetone.
  • the content is such an amount that the composition is not flammable.
  • the amount is an amount that does not impair the properties of CFO-1214ya in the present invention.
  • solvents other than CFO-1214ya and acetone examples include hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, chlorocarbons, HFCs, hydrofluoroethers (HFE), hydrofluoroolefins (HFO), hydrochlorofluoroolefins (HCFO), and the like.
  • the content is preferably 1 mass ppm to 3 mass%, more preferably 1 mass ppm to 1 mass%, and more preferably 1 mass ppm to 0.5 mass%. Mass% is most preferred. However, even if it is in the range of this content, the quantity from which this composition becomes flammability is excluded.
  • hydrocarbon a hydrocarbon having 5 or more carbon atoms is preferable. As long as it is a hydrocarbon having 5 or more carbon atoms, it may be a chain or a ring, and may be a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon.
  • an alcohol having 1 to 16 carbon atoms is preferable. As long as the alcohol has 1 to 16 carbon atoms, it may be a chain or a ring, and may be a saturated alcohol or an unsaturated alcohol. Specifically, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 1-ethyl-1 -Propanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2- Pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl
  • ketone a ketone having 3 to 9 carbon atoms is preferable. As long as the ketone has 3 to 9 carbon atoms, it may be linear or cyclic, and may be a saturated ketone or an unsaturated ketone.
  • an ester having 2 to 19 carbon atoms is preferable. As long as the ester has 2 to 19 carbon atoms, it may be a chain or a ring, and may be a saturated ester or an unsaturated ester. Specifically, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, isobutyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, acetic acid Methoxybutyl, sec-hexyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, benzyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionat
  • chlorocarbon a chlorocarbon having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • the chlorocarbon having 1 to 3 carbon atoms may be a chain or a ring, and may be a saturated chlorocarbon or an unsaturated chlorocarbon.
  • methylene chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane Examples include pentachloroethane, 1,1-dichloroethylene, 1,2-dichloroethylene, trichloroethylene, and tetrachloroethylene.
  • 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,2,2 , 3,3,4-heptafluorocyclopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4, Examples include 4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane and the like.
  • 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane is preferred.
  • HFE examples include (perfluorobutoxy) methane, (perfluorobutoxy) ethane, 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane, and the like. Of these, (perfluorobutoxy) methane and 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane are preferable.
  • HFO and HCFO HFO and HCFO which have little influence on the ozone layer and have little influence on global warming are preferable.
  • the number of carbon atoms is preferably 2 to 5, and may be linear or branched.
  • chlorotetrafluoropropene HCFO-1224
  • chlorotrifluoropropene HCFO-1233
  • hexafluorobutene HFO-1336
  • the present composition may further contain a stabilizer.
  • the stabilizer is a compound that has the property of suppressing CFO-1214ya from being decomposed by oxygen and making CFO-1214ya stable.
  • the composition containing the stabilizer can be suppressed from changing pH even when stored in the presence of oxygen.
  • the stabilizer is preferably selected from compounds whose pH change rate (Rc) is determined to be 20 or less by the stability test described below. Further, the stabilizer is preferably a compound having a pH change rate of 10 or less, more preferably a compound having a pH of 5 or less.
  • a test solution containing a stabilizer in CFO-1214ya (purity 99% by mass or more) is prepared (100 g). Here, the test solution is adjusted so that the concentration of the stabilizer is 1% by mass. The test solution is stored at room temperature (21-23 ° C.) for 3 days.
  • the rate of change in pH (Rc) is shown in the following formula (2). However, V0 is the pH value immediately after adjustment, and V1 is the pH value (V1) after storage.
  • the content of the stabilizer in the composition is preferably 1 mass ppm or more with respect to CFO-1214ya.
  • the content ratio of the stabilizer is smaller than the above lower limit, decomposition of CFO-1214ya may not be sufficiently suppressed.
  • the content of the stabilizer is preferably 10% by mass or less.
  • the content ratio of the stabilizer is larger than the above upper limit value, characteristics (low surface tension, low viscosity, high permeability, vaporization at room temperature, etc.) provided by CFO-1214ya may be impaired, and CFO-1214ya may be impaired. May not be further improved.
  • the content ratio of the stabilizer is more preferably in the range of 3 mass ppm to 7 mass%, and most preferably in the range of 5 mass ppm to 5 mass%.
  • the stabilizer is preferably a combination of a plurality of compounds selected from different compounds among the plurality of compounds described above.
  • the stabilizer is preferably a combination of a compound of phenols and a stabilizer other than phenols.
  • the content ratio of CFO-1214ya is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the stabilizer is preferably one that dissolves in the present composition.
  • the present composition may contain other additives as required in addition to the stabilizer.
  • other additives include triazoles described later.
  • Phenols are aromatic hydroxy compounds in which one or more hydroxy groups are substituted on the aromatic hydrocarbon nucleus.
  • the phenols contained as a stabilizer preferably have an aromatic hydrocarbon nucleus as a benzene nucleus (benzene ring).
  • Phenols include compounds in which a substituent such as a hydrocarbon group, an alkoxy group, an acyl group, a carbonyl group, or a halogen is substituted with a hydrogen atom in an aromatic hydrocarbon nucleus.
  • a substituent such as a hydrocarbon group, an alkoxy group, an acyl group, a carbonyl group, or a halogen
  • examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an acyl group, an aromatic hydrocarbon group, and an aralkyl group.
  • the number of carbon atoms of each substituent of the alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, acyl group, and carbonyl group is preferably 6 or less.
  • an alkyl group or an alkoxy group is substituted at the ortho position with respect to the hydroxy group substituted on the aromatic hydrocarbon nucleus.
  • the alkyl group substituted at the ortho position is preferably a branched alkyl group such as a tertiary butyl group. In this case, both of the two ortho positions may be substituted with an alkyl group.
  • phenols include phenol, 1,2-benzenediol, 1,3-benzenediol, 1,4-benzenediol, 1,3,5-benzenetriol, 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, 2,4,6-tritertiary butylphenol, 2-tertiary butylphenol, 3-tertiary butylphenol, 4-tertiary butylphenol, 2,4-ditertiary butylphenol, 2,6-ditertiary butylphenol, 4,6-diter Shary butylphenol, 1-cresol, 2-cresol, 3-cresol, 2,3-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 2,3,6-trimethyl Phenol, 2,4 6-trimethylphenol, 2,5,6-trimethylphenol, 3-isopropylphenol, 2-isopropyl-5-methylphenol, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 2-ethoxyphenol,
  • Preferred phenols include phenol, 1,2-benzenediol, 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, 3-cresol, 2-isopropyl-5-methylphenol, and 2-methoxyphenol. It is done.
  • ethers include dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dipentyl ether, diisopentyl ether, diallyl ether, ethyl methyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl isopentyl.
  • Ether ethyl vinyl ether, allyl ethyl ether, ethyl phenyl ether, ethyl naphthyl ether, ethyl propargyl ether, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , Ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol Dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diphenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, anisole, anethole, trimethoxyethane, triethoxyethane, furan, 2-methylfuran and tetrahydrofuran Is mentioned.
  • Preferred ethers include cyclic ethers having 4 to 6 members.
  • 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxane, furan, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, ethylphenyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether are preferable.
  • the ratio is preferably in the range of 1 to 10 mass%, preferably in the range of 10 to 7 mass% with respect to CFO-1214ya. Is more preferable, and the range of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less is still more preferable.
  • stabilization of CFO-1214ya can be realized, and the characteristics of CFO-1214ya (low surface tension, low viscosity, high permeability, evaporation at room temperature, etc.) can be exhibited.
  • Epoxides are organic compounds having an epoxy group which is a 3-membered ether. Epoxides include compounds having a plurality of epoxy groups, and compounds having substituents such as halogen atoms, etheric oxygen atoms, and hydroxy groups. Epoxides preferably have 12 or less carbon atoms.
  • Epoxides include 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, butyl glycidyl ether, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, Examples include allyl glycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, epichlorohydrin, d-limonene oxide, and l-limonene oxide.
  • Preferred epoxides include 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, butyl glycidyl ether, and diethylene glycol diglycidyl ether.
  • the proportion of epoxides in the composition is preferably in the range of 1 to 10 mass%, preferably in the range of 10 to 7 mass% with respect to CFO-1214ya. Is more preferable, and the range of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less is still more preferable.
  • stabilization of CFO-1214ya can be realized, and the characteristics of CFO-1214ya (low surface tension, low viscosity, high permeability, evaporation at room temperature, etc.) can be exhibited.
  • Amines are organic compounds having primary to tertiary amino groups.
  • Amines include both acyclic and cyclic (cyclic compounds in which the nitrogen atom of an amino acid is an atom constituting the ring).
  • Examples of acyclic amines include aliphatic amines and aromatic amines.
  • Cyclic amines are, for example, 4 to 6-membered ring compounds having 1 to 3 nitrogen atoms constituting the ring.
  • the number of carbon atoms in the amine is preferably 16 or less, particularly preferably 10 or less.
  • the group bonded to the nitrogen atom of the secondary amino group and the tertiary amino group is preferably an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 6 or less carbon atoms.
  • Preferred amines include alkyl amines and cyclic amines.
  • pyrrole, N-methylpyrrole, 2-methylpyridine, n-propylamine, diisopropylamine, N-methylmorpholine, 2-methyl-2-oxazoline, isoxazole, and N-ethylmorpholine are preferable.
  • the proportion in the case of containing amines in the composition is preferably in the range of 1 to 10 mass% with respect to CFO-1214ya, preferably in the range of 5 to 5 mass%. Is more preferable, and the range of 10 mass ppm or more and 1 mass% or less is still more preferable.
  • stabilization of CFO-1214ya can be realized, and the characteristics of CFO-1214ya (low surface tension, low viscosity, high permeability, evaporation at room temperature, etc.) can be exhibited.
  • composition contains a stabilizer, when it comes into contact with copper or a copper alloy, it further contains a triazole in order to prevent corrosion of the copper or copper alloy. Also good.
  • triazoles include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tertiary-butyl-5′-methylphenyl) -5- Examples include chloro-benzotriazole, 1,2,3-benzotriazole, 1-[(N, N-bis-2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, and 1,2,3-benzotriazole is particularly preferable.
  • the content ratio of the triazoles is preferably 10 mass ppm or more and 1 mass% or less with respect to the non-flammable solvent composition.
  • composition is not particularly limited, and can be used in various applications that require the function of the composition.
  • the present composition is preferably used as a cleaning agent.
  • dirt flux, processing oil, wax, mold release agent, dust, etc.
  • various cleaning methods such as hand wiping, immersion cleaning, spray cleaning, immersion rocking cleaning, immersion ultrasonic cleaning, and steam cleaning can be performed under any cleaning conditions (temperature, amount, number of times, etc.). is there.
  • draining When draining is used as an agent, it is used by a method in which the present composition is brought into contact with the surface of the component or the like to which water has adhered. Examples of the contact method include dipping, spraying, dipping rocking, dipping ultrasonic waves, and vapor exposure.
  • a draining agent it is preferable to employ any draining conditions (temperature, amount, number of times, etc.) as required.
  • Specific volatility ( ⁇ ) The specific volatility ( ⁇ ) was measured by measuring a vapor-liquid equilibrium state under atmospheric pressure (1.011 ⁇ 10 5 Pa) for a mixture of CFO-1214ya and acetone. Specifically, first, a mixed solvent (300 g) obtained by mixing CFO-1214ya and acetone in various mass ratios was used using an Osmer-type vapor-liquid equilibrium distillation apparatus (Osmer equilibrium distillation apparatus B type set manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd.). (Pressure condition: 9.96 ⁇ 10 4 to 1.02 ⁇ 10 5 Pa). And when the mixed solvent became a gas-liquid equilibrium state in the distillation, samples were taken from each of the gas phase and the liquid phase. And the composition of each sample was analyzed using gas chromatography. Thereafter, the relative volatility ( ⁇ ) was determined based on the analysis result.
  • Osmer-type vapor-liquid equilibrium distillation apparatus Osmer equilibrium distillation apparatus B type set manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd.
  • FIG. 1 shows the relationship between the liquid phase concentration (C1) (mass%) and the gas phase concentration (C2) (mass%) related to acetone.
  • Table 1 shows the relationship between the CFO-1214ya content ratio (RL2), the acetone content ratio (RL1), and the relative volatility ( ⁇ ).
  • the CFO-1214ya content ratio (RL2) is in the range of 85.0 mass% to 89.7 mass%
  • the acetone content ratio (RL1) is When it is in the range of 10.3 mass% or more and 15.0 mass% or less, the relative volatility ⁇ is in the range of 0.9 or more and 1.1 or less.
  • the relative volatility ⁇ is in the above range (0.9 ⁇ ⁇ ⁇ 1.1)
  • the composition ratio does not fluctuate greatly when used as a cleaning agent or the like, so that handling is easy.
  • Solvent composition Table 2 shows the composition of the solvent composition used in Examples and Comparative Examples.
  • Stabilizer 1 is 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, and stabilizer 2 is N-methylpyrrole.
  • the solvent compositions 1 to 3 and the solvent compositions 6 to 8 have no flash point.
  • the solvent compositions 4 and 5 have a flash point.
  • it is composed of both CFO-1214ya and acetone
  • the content ratio of CFO-1214ya is in the range of 85.0 mass% to 89.7 mass%
  • the content ratio of acetone is 10.3 mass%.
  • it is in the range of mass% or more and 15.0 mass% or less, it is non-flammable.
  • Solubility (Examples 9 to 17) Table 4 shows the results of measuring the solubility of each solvent composition.
  • Oil A (trade name Suncut 50S, manufactured by Nippon Grease Co., Ltd.)
  • Oil B (trade name: Daphnimag Plus HM25, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
  • Oil C (trade name: C-4005 working oil, Nippon working oil)
  • the result of the solubility with respect to each of oil D (brand name Reliacut DS10, JX Nippon Mining & Energy Co., Ltd. product) is shown.
  • solder was applied to a JIS-II type substrate coated with the fluxes A and B.
  • the flux was washed using each solvent composition.
  • immersion cleaning 35 ° C., ultrasonic wave: 200 W, 35 kHz
  • cold bath cleaning 20 W, 35 kHz
  • steam cleaning were sequentially performed for 90 seconds.
  • flux cleaning properties were evaluated.
  • the flux cleaning property was evaluated by visual observation.
  • flux cleaning performance was evaluated by measuring ionic residues. The ionic residue was measured using an omega meter (trade name Model 600SMD, manufactured by Nippon Alpha Metals Co., Ltd.) under a measurement time of 15 minutes.
  • Evaluation by ionic residue measurement was performed according to the following criteria (measured values in parentheses in the table). ⁇ : 14 ⁇ g NaCl / sq. in. In the following cases: x: 14 ⁇ g NaCl / sq. in. When exceeding

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Abstract

　取り扱いが容易であって、洗浄性等の特性に優れる、非引火性溶剤組成物等の提供。　１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンを含み、アセトンに対する１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの質量比が８５／１５～８９．７／１０．３である、非引火性溶剤組成物。

Description

非引火性溶剤組成物
　本発明は、非引火性溶剤組成物に関する。
　ＩＣ、電子部品、精密機械部品、光学部品等の部品の製造において、製造工程、組立工程、最終仕上げ工程等の各工程を行うときには、フラックス、加工油、ワックス、離型剤、ほこり等の汚れを部品から取り除くために、例えば、溶剤組成物を洗浄剤として使用して洗浄が行われる。
　溶剤組成物としては、フッ素系として、１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン等のクロロフルオロカーボン類（以下、「ＣＦＣ類」と適宜記す。）、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン、３，３－ジクロロ－１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン、１，３－ジクロロ－１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン等のハイドロクロロフルオロカーボン類（以下、「ＨＣＦＣ類」と記す。）等を含有する組成物が知られる。ＣＦＣ類、ＨＣＦＣ類は、不燃性で毒性が少なく安定性に優れると共に、金属、プラスチック、エラストマー等の基材を侵さずに、化学的および熱的安定性に優れるものが好ましく用いられる。
　しかし、ＣＦＣ類は、化学的に極めて安定であるため、対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏にまで達する。成層圏に到達したＣＦＣ類は、紫外線により分解されて塩素ラジカルが発生するため、オゾン層を破壊する場合がある。このため、ＣＦＣ類は、生産が世界的に規制されており、先進国では生産が既に全廃されている。
　ＨＣＦＣ類も同様に塩素原子を有しており、僅かではあるがオゾン層に対して悪影響を及ぼす。このため、先進国においては、２０２０年に生産が全廃される予定である。
　塩素原子を有さず、オゾン層に悪影響を及ぼさない溶剤として、ペルフルオロカーボン類（以下、「ＰＦＣ類」と記す。）が知られている。また、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類の代替溶剤として、ハイドロフルオロカーボン類（以下、「ＨＦＣ類」と記す。）、ハイドロフルオロエーテル類（以下、「ＨＦＥ類」と記す。）等が開発されている。しかし、ＨＦＣ類およびＰＦＣ類は、地球温暖化係数が大きいため、京都議定書の規制対象物質になっている。
　ＨＦＣ類、ＨＦＥ類、および、ＰＦＣ類に替わる溶剤として、炭素原子－炭素原子間に二重結合を持つハロゲン化オレフィンが提案されている。例えば、クロロフルオロオレフィン類（以下、「ＣＦＯ類」と記す。）、ヒドロクロロフルオロオレフィン類（以下、「ＨＣＦＯ類」と記す。）、ヒドロフルオロオレフィン類（以下、「ＨＦＯ類」と記す。）等が提案されている。これらのハロゲン化オレフィンは、分解しやすいために、大気中での寿命が短い。このため、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）および地球温暖化係数（ＧＷＰ）が小さく、地球環境への影響が小さい。しかし、これらのハロゲン化オレフィンは、分解しやすく安定性が劣るので、洗浄や希釈のときに使用した場合には、酸性化や分解で生ずる酸等によって、溶剤と共存する金属（例えば、保存容器、配管、装置等）が腐食する場合がある。
　上記のＣＦＯ類として、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下、「ＣＦＯ－１２１４ｙａ」とも記す。）が知られている（たとえば、特許文献１参照）。
　ＣＦＯ－１２１４ｙａは、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数がゼロに近く、地球温暖化係数が１桁である溶剤である。また沸点が約４６℃（常圧）であり、優れた乾燥性を有する。沸騰させて蒸気が生じても温度が約４６℃で低いため、熱の影響を受けやすい部品（例えば、樹脂部品等）への適用においても悪影響を与えにくい。また引火点を有しておらず、表面張力および粘度が低い。脱脂洗浄性を有する。
　ＣＦＯ－１２１４ｙａは、２０２０年に全廃されることが決定しているＨＣＦＣ－２２５よりも洗浄性が劣る課題があるため、洗浄性を向上するために、ＣＦＯ－１２１４ｙａに、炭化水素類、アルコール類、ケトン類などの他の溶剤を混合した溶剤組成物が、脱脂洗浄剤として提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
国際公開第２０１４／０７３３７２号 特開２０１３－２２４３８３号公報
　炭化水素類などの溶剤は引火性を有するので、該溶剤を含む溶剤組成物も引火性となるおそれがある。また、溶剤組成物を洗浄剤として使用する際に蒸発と凝縮とが繰り返されると、溶剤組成物の組成比が大きく変動して、洗浄性の特性が変化し、洗浄性を十分に発揮できない場合がある。
　溶剤組成物は、純水などの水を用いて部品を洗浄等したときに、部品の表面に付着した水分を除去するための水切り剤として利用される際にも同様の課題がある。
　本発明は、取り扱いが容易であって、洗浄性等の特性に優れる、非引火性溶剤組成物の提供を目的とする。
　本発明は、以下の非引火性溶剤組成物である。
［１］１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンを含み、
　アセトンに対する１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの質量比が８５／１５～８９．７／１０．３である、非引火性溶剤組成物。
［２］前記非引火性溶剤組成物における溶剤が、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンからなる、［１］に記載の非引火性溶剤組成物。
［３］前記質量比が８７．５／１２．５である、［１］または［２］に記載の非引火性溶剤組成物。
［４］さらに安定剤を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［５］安定剤の量が、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンに対して１質量ｐｐｍ～１０質量％である、［４］に記載の非引火性溶剤組成物。
［６］非引火性溶剤組成物中の１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量が、非引火性溶剤組成物に対して８０質量％以上である、［４］または［５］に記載の非引火性溶剤組成物。
［７］前記安定剤が、フェノール類、エーテル類、エポキサイド類、および、アミン類からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、［４］～［６］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［８］前記安定剤がフェノール類であり、当該フェノール類が、フェノール、１，２－ベンゼンジオール、２，６―ジターシャリーブチル－４－メチルフェノール、３－クレゾール、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、および、２－メトキシフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種である、［４］～［６］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［９］前記安定剤がエーテル類であり、当該エーテル類が、１、４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、フラン、２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、エチルフェニルエーテル、および、ジエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、［４］～［６］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［１０］前記安定剤がエポキシド類であり、当該エポキシド類が、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，２－エポキシ－３－フェノキシプロパン、ブチルグリシジルエーテル、および、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、［４］～［６］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［１１］前記安定剤がアミン類であり、当該アミン類が、ピロール、Ｎ－メチルピロール、２－メチルピリジン、ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、２－メチル－２－オキサゾリン、イソオキサゾール、および、Ｎ－エチルモルホリンからなる群より選ばれる少なくとも一種である、［４］～［６］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
［１２］非引火性溶剤組成物が洗浄剤または水切り剤として用いられる、［１］～［１１］のいずれかに記載の非引火性溶剤組成物。
　本発明によれば、取り扱いが容易であって、洗浄性等の特性に優れる、非引火性溶剤組成物を提供することができる。
図１は、アセトンに関しする液相濃度Ｃ１（質量％）と気相濃度Ｃ２（質量％）との関係を示す図である。
　本発明におけるＣＦＯ－１２１４ｙａは、次の方法で入手できる。
　１，１－ジクロロ－２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロパン（以下、「ＨＣＦＣ－２２５ｃａ」と記す。）を原料として、アルカリ水溶液中において相間移動触媒存在下で脱フッ化水素化させる方法。
　ＨＣＦＣ－２２５ｃａを原料として、クロム、鉄、銅、活性炭等の触媒存在下に気相で脱フッ化水素化させる方法（たとえば、特許第３７７８２９８号公報を参照）。
　前記方法において、ＨＣＦＣ－２２５ｃａと、１，３－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（以下、「ＨＣＦＣ－２２５ｃｂ」と記す。）の異性体混合物を原料として使用し、ＨＣＦＣ－２２５ｃａを脱フッ化水素化させる方法（たとえば、国際公開第２０１０／０７４２５４号を参照）。
　製造したＣＦＯ－１２１４ｙａは、そのままを用いてもよく、必要に応じて蒸留等によって純度を高めることができる。
［Ａ］非引火性溶剤組成物
　本発明の非引火性溶剤組成物（以下、「本組成物」と記載することがある。）は、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンを含む。本組成物中におけるＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとは、互いに均一に溶け合っている。
　本組成物は、オゾン破壊係数および地球温暖化係数が小さく、乾燥性等の特性、および洗浄性にも優れることから、洗浄剤または水切り剤として好適に使用できる。
　本組成物において、アセトンに対するＣＦＯ－１２１４ｙａの質量比は、８５／１５～８９．７／１０．３である。本組成物は、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトン以外の溶剤を含まないことが好ましい。後述安定剤のうちには、溶剤的特性（常温で液体である、溶解性が高い、等）を有する化合物もあるが、本発明においては、安定剤は溶剤ではないものとする。後述の安定剤以外の添加物についても同様とする。
　他の溶剤を含まないＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンからなる本組成物は、共沸組成（比揮発度（α）が１）または共沸組成とほぼ同等と認められる組成（擬共沸組成とも呼ばれる。）である。すなわち、その組成物の比揮発度（α）は、０．９以上１．１以下である。さらに、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンと安定剤からなる本組成物も、たとえ安定剤が溶剤的特性を有する化合物であってもその含有量が多くならない限り、その比揮発度（α）はＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンからなる本組成物と同等と認められる。
　比揮発度（α）は下式（１）から求まる値である。
　α＝（ＲＬ２／ＲＬ１）／（ＲＧ２／ＲＧ１）　（１）
　ただし、式（１）において、ＲＬ１は、液相部におけるアセトンの質量％であり、ＲＬ２は、液相部におけるＣＦＯ－１２１４ｙａの質量％であり、ＲＧ１は、気相部におけるアセトンの質量％であり、ＲＧ２は、気相部におけるＣＦＯ－１２１４ｙａの質量％である。ＲＬ２、ＲＬ１、ＲＧ２、およびＲＧ１は、実測値を用いた。
　ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンからなる本組成物の組成が共沸組成である場合、アセトンに対するＣＦＯ－１２１４ｙａの質量比は８７．５／１２．５であり、式（１）で示される比揮発度αは１である。つまり、アセトンの含有割合（ＲＬ１）が１２．５質量％であって、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合（ＲＬ２）が８７．５質量％である場合（ＲＬ１＝１２．５質量％，ＲＬ２＝８７．５質量％）には、共沸組成物（共沸点４３．５℃）になる。
　比揮発度（α）が０．９以上１．１以下であるときには、洗浄剤等として使用される際に組成の変化が小さい。本組成物のアセトンに対するＣＦＯ－１２１４ｙａの質量比（８５／１５～８９．７／１０．３）は、比揮発度αが０．９以上１．１以下の範囲になる組成である。
　安定剤等を含む本組成物を含め、本組成物中のアセトンに対するＣＦＯ－１２１４ｙａの質量比が前記範囲であることにより、本組成物は共沸組成物の特性または共沸組成物とほぼ同等の特性を有する。よって本組成物は、使用時の組成比変動が小さく、洗浄剤等として使用されるときに取り扱いが容易である。
　本発明において、非引火性溶剤組成物とは、溶剤組成物が非引火性であることをいう。非引火性とは、引火点を有さないことをいう。具体的には、本組成物は、クリーブランド開放式の試験法（ＪＩＳ　Ｋ　２２６５－４）において、引火しない組成物である。
　本組成物は、共沸組成物であることが、特に好ましい。本組成物が共沸組成物である場合、非引火性溶剤組成物中のアセトンの含有割合（ＲＬ２）は１２．５質量％であって、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合（ＲＬ１）は８７．５質量％である。共沸組成物であるときには、洗浄剤等の用途に使用するときに組成の変化が殆ど無いので、取り扱いが更に容易になり、洗浄等の作業を効果的に行える。
　本組成物は、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトン以外の溶剤を含まないことが好ましい。しかし、場合によっては、本組成物は、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトン以外の溶剤を含有していてもよい。アセトン以外の可燃性溶剤を含有する場合は、その含有量は本組成物が引火性とならない量である。ＣＦＯ－１２１４ｙａ以外の不燃性溶剤を含有する場合はその量は本発明におけるＣＦＯ－１２１４ｙａの特性を阻害しない量である。
　ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトン以外の溶剤としては、炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、クロロカーボン、ＨＦＣ、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）等が挙げられる。
　本組成物がＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトン以外の溶剤を含有する場合、その含有量は、１質量ｐｐｍ～３質量％が好ましく、１質量ｐｐｍ～１質量％がより好ましく、１質量ｐｐｍ～０．５質量％が最も好ましい。ただし、この含有量の範囲内であっても、本組成物が引火性となる量は除かれる。
　炭化水素としては、炭素数が５以上の炭化水素が好ましい。炭素数が５以上の炭化水素であれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和炭化水素であっても、不飽和炭化水素であってもよい。
　具体的には、ｎ－ペンタン、２－メチルブタン、ｎ－ヘキサン、２－メチルペンタン、２，２－ジメチルブタン、２，３－ジメチルブタン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，４－ジメチルペンタン、ｎ－オクタン、２－メチルヘプタン、３－メチルヘプタン、４－メチルヘプタン、２，２－ジメチルヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン、３，３－ジメチルヘキサン、２－メチル－３－エチルペンタン、３－メチル－３－エチルペンタン、２，３，３－トリメチルペンタン、２，３，４－トリメチルペンタン、２，２，３－トリメチルペンタン、２－メチルヘプタン、２，２，４－トリメチルペンタン、ｎ－ノナン、２，２，５－トリメチルヘキサン、ｎ－デカン、ｎ－ドデカン、２－メチル－２－ブテン、１－ペンテン、２－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン、シクロヘキセン、α－ピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が挙げられる。なかでも、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタンが好ましい。
　アルコールとしては、炭素数１～１６のアルコールが好ましい。炭素数１～１６のアルコールであれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和アルコールであっても、不飽和アルコールであってもよい。
　具体的には、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、１－エチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、ネオペンチルアルコール、１－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、１－ノナノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、３－メチルシクロヘキサノール、４－メチルシクロヘキサノール、α－テルピネオール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
　ケトンとしては、炭素数３～９のケトンが好ましい。炭素数３～９のケトンであれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和ケトンであっても、不飽和ケトンであってもよい。
　具体的には、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、ジイソブチルケトン、メシチルオキシド、ホロン、２－オクタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、２，４－ペンタンジオン、２，５－ヘキサンジオン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン等が挙げられる。なかでも、メチルエチルケトンが好ましい。
　エステルとしては、炭素数２～１９のエステルが好ましい。炭素数２～１９のエステルであれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和エステルであっても、不飽和エステルであってもよい。
　具体的には、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ－ヘキシル、酢酸２－エチルブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、γ－ブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が挙げられる。なかでも、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。
　クロロカーボンとしては、炭素数１～３のクロロカーボンが好ましい。炭素数１～３のクロロカーボンであれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和クロロカーボンであっても、不飽和クロロカーボンであってもよい。
　具体的には、塩化メチレン、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、１，１，１，２－テトラクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，１－ジクロロエチレン、１，２－ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等が挙げられる。なかでも、塩化メチレン、１，２－ジクロロエチレン、トリクロロエチレンが好ましい。
　ＨＦＣとしては、炭素数４～８の鎖状または環状のＨＦＣが好ましく、１分子中のフッ素原子数が水素原子数以上であるＨＦＣに含まれる溶剤がより好ましい。
　具体的には、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン等が挙げられる。なかでも、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサンが好ましい。
　ＨＦＥとしては、（ペルフルオロブトキシ）メタン、（ペルフルオロブトキシ）エタン、１，１，２，２－テトラフルオロ－１－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）エタン等が挙げられる。なかでも、（ペルフルオロブトキシ）メタン、１，１，２，２－テトラフルオロ－１－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）エタンが好ましい。
　ＨＦＯやＨＣＦＯとしては、オゾン層への影響が少なく、かつ地球温暖化への影響が小さいＨＦＯやＨＣＦＯが好ましい。その炭素数は２～５であるのが好ましく、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。具体的には、ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン等が挙げられる。なかでも、クロロテトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４）、クロロトリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３）、ヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ－１３３６）が好ましい。
　本組成物は、安定剤を更に含有してもよい。安定剤は、ＣＦＯ－１２１４ｙａが酸素によって分解することを抑制し、ＣＦＯ－１２１４ｙａを安定な状態にする性質を有する化合物である。安定剤を含有させた本組成物は、酸素存在下での保管によってもｐＨ変化を抑制されうる。
　安定剤は、下記に示す安定性試験によって、ｐＨの変化率（Ｒｃ）が２０以下であると判断される化合物から選ばれるのが好ましい。さらに安定剤は、ｐＨの変化率が１０以下である化合物が好ましく、５以下である化合物が更に好ましい。安定性試験は、ＣＦＯ－１２１４ｙａ（純度９９質量％以上）に安定剤を含有させた試験液を調整（１００ｇ）する。ここでは、試験液は、安定剤の濃度が１質量％になるように調整する。そして、その試験液を室温（２１～２３℃）で３日間保存する。ｐＨの変化率（Ｒｃ）は、下記の式（２）に示される。ただし、Ｖ０は、調整直後のｐＨの値であり、Ｖ１は保存後のｐＨの値（Ｖ１）である。
　Ｒｃ＝（｜Ｖ０－Ｖ１｜／Ｖ０）×１００　・・・（２）
　本組成物における安定剤の含有割合は、ＣＦＯ－１２１４ｙａに対して１質量ｐｐｍ以上であることが好ましい。安定剤の含有割合が上記の下限値よりも小さいときには、ＣＦＯ－１２１４ｙａの分解を十分に抑制することができない場合がある。また、安定剤の含有割合は、１０質量％以下が好ましい。安定剤の含有割合が上記の上限値よりも大きいときには、ＣＦＯ－１２１４ｙａが備える特性（低表面張力、低粘度、高浸透性、室温での蒸発性など）を損なう場合があると共に、ＣＦＯ－１２１４ｙａの安定化が更に向上しない場合がある。安定剤の含有割合は、より好ましくは、３質量ｐｐｍ以上、７質量％以下の範囲であり、最も好ましくは５質量ｐｐｍ以上、５質量％以下の範囲である。
　安定剤は、フェノール類、エーテル類、エポキサイド類、および、アミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。上記のうち、フェノール類は、ＣＦＯ－１２１４ｙａの酸化を防止する作用によって、ＣＦＯ－１２１４ｙａの分解を抑制する。また、アミン類は、分解で生じた酸性物質を中和する作用によって、ＣＦＯ－１２１４ｙａの分解が酸性物質により促進されることを抑制する。
　安定剤は、上述した複数の化合物類のうち、異なる化合物類から選択された複数の化合物の組合せであることが好ましい。たとえば、安定剤として、フェノール類の化合物、およびフェノール類以外の安定剤との組合せであることが好ましい。
　安定剤を含む本組成物において、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。また、安定剤は、本組成物に溶解するものが好ましい。
　本組成物は、安定剤の他に、必要に応じて、他の添加物を含有してもよい。特に洗浄剤として用いる場合には、他の添加物としては後述のトリアゾール類等が挙げられる。
［Ｂ］安定剤
　安定剤は、フェノール類、エーテル類、エポキサイド類、および、アミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい
［Ｂ－１］フェノール類
　フェノール類は、芳香族炭化水素核に１個以上のヒドロキシ基が置換している芳香族ヒドロキシ化合物である。本実施形態において安定剤として含有されるフェノール類は、芳香族炭化水素核がベンゼン核（ベンゼン環）であることが、好ましい。
　フェノール類は、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基、ハロゲンなどの置換基が、芳香族炭化水素核において水素原子と置換した化合物を含む。ここでは、炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、芳香族炭化水素基、アラルキル基などが挙げられる。本実施形態において安定剤として含有されるフェノール類においては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基の各置換基の炭素数が、６以下であることが好ましい。そして、芳香族炭化水素基、アラルキル基の各置換基の炭素数は、１０以下であることが好ましい。そして、上記の炭化水素基のうち、アルキル基やアルケニル基が置換基であることが好ましく、特に、アルキル基が好ましい。
　この他に、本実施形態において安定剤として含有されるフェノール類は、芳香族炭化水素核に置換しているヒドロキシ基に対して、アルキル基またはアルコキシ基がオルト位で置換していることが好ましい。オルト位に置換しているアルキル基は、たとえば、ターシャリーブチル基などのように、分岐アルキル基であることが好ましい。この場合には、２つのオルト位の両者が、アルキル基で置換されていてもよい。
　フェノール類としては、フェノール、１，２－ベンゼンジオール、１，３－ベンゼンジオール、１，４－ベンゼンジオール、１，３，５－ベンゼントリオール、２，６―ジターシャリーブチル－４－メチルフェノール、２，４，６―トリターシャリーブチルフェノール、２－ターシャリーブチルフェノール、３－ターシャリーブチルフェノール、４－ターシャリーブチルフェノール、２，４－ジターシャリーブチルフェノール、２，６－ジターシャリーブチルフェノール、４，６－ジターシャリーブチルフェノール、１－クレゾール、２―クレゾール、３－クレゾール、２，３－ジメチルフェノール、２，４－ジメチルフェノール、２，５－ジメチルフェノール、２，６－ジメチルフェノール、２，３，６－トリメチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２，５，６－トリメチルフェノール、３－イソプロピルフェノール、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、２－メトキシフェノール、３－メトキシフェノール、４－メトキシフェノール、２－エトキシフェノール、３－エトキシフェノール、４－エトキシフェノール、２－プロポキシフェノール、３－プロポキシフェノール、４－プロポキシフェノール、および、ターシャリーブチルカテコール等が挙げられる。
　好ましいフェノール類としては、フェノール、１，２－ベンゼンジオール、２，６―ジターシャリーブチル－４－メチルフェノール、３－クレゾール、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、および、２－メトキシフェノールが、挙げられる。
　本組成物中にフェノール類を含有をさせる場合の割合は、ＣＦＯ－１２１４ｙａに対して、１質量ｐｐｍ以上、１０質量％以下の範囲であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以上、５質量％以下の範囲がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上、１質量％以下の範囲が更に好ましい。含有割合を前述の範囲にすることにより、ＣＦＯ－１２１４ｙａの安定化を実現させ、ＣＦＯ－１２１４ｙａの特性（表面張力、低粘度、高浸透性、室温での蒸発性等）を発揮させうる。
［Ｂ－２］エーテル類
　エーテル類は、エーテル結合を有する有機化合物であって、鎖状エーテルおよび環状エーテル（３員環状エーテルであるエポキシ環を除く）を含む。エーテル類は、複数のエーテル結合を有する化合物を含む。エーテル類は、炭素数が１２以下であることが好ましい。また、エーテル類の構造中の炭化水素基を形成する水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等の置換基で置換されていてもよい。なお、エポキシ基を有する安定剤は、エポキサイド類に分類する。
　エーテル類としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルイソペンチルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルエチルエーテル、エチルフェニルエーテル、エチルナフチルエーテル、エチルプロパルギルエーテル、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、アニソール、アネトール、トリメトキシエタン、トリエトキシエタン、フラン、２－メチルフランおよびテトラフドロフラン等が挙げられる。
　好ましいエーテル類としては、４～６員環である環状エーテルが挙げられる。特に、１、４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、フラン、２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、エチルフェニルエーテル、および、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、好ましい。
　本組成物中にエーテル類を含有させる場合の割合は、ＣＦＯ－１２１４ｙａに対して、１質量ｐｐｍ以上、１０質量％以下の範囲であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上、７質量％以下の範囲がより好ましく、０．０１質量％以上、５質量％以下の範囲が更に好ましい。含有割合を前述の範囲にすることにより、ＣＦＯ－１２１４ｙａの安定化を実現させ、ＣＦＯ－１２１４ｙａの特性（低表面張力、低粘度、高浸透性、室温での蒸発性等）を発揮させうる。
［Ｂ－３］エポキサイド類
　エポキサイド類は、３員環のエーテルであるエポキシ基を有する有機化合物である。エポキサイド類は、複数のエポキシ基を有する化合物、ハロゲン原子、エーテル性酸素原子、ヒドロキシ基等の置換基を有する化合物を含む。エポキサイド類は、炭素数が１２以下であることが好ましい。
　エポキサイド類としては、１，２－プロピレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、１，２－エポキシ－３－フェノキシプロパン、ブチルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、ｄ－リモネンオキサイド、および、ｌ－リモネンオキサイド等が挙げられる。
　好ましいエポキサイド類としては、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，２－エポキシ－３－フェノキシプロパン、ブチルグリシジルエーテル、および、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルが、挙げられる。
　本組成物中にエポキサイド類を含有させる場合の割合は、ＣＦＯ－１２１４ｙａに対して、１質量ｐｐｍ以上、１０質量％以下の範囲であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上、７質量％以下の範囲がより好ましく、０．０１質量％以上、５質量％以下の範囲が更に好ましい。含有割合を前述の範囲にすることにより、ＣＦＯ－１２１４ｙａの安定化を実現させ、ＣＦＯ－１２１４ｙａの特性（低表面張力、低粘度、高浸透性、室温での蒸発性等）を発揮させうる。
［Ｂ－４］アミン類
　アミン類は、第１級～第３級のアミノ基を有する有機化合物である。アミン類は、非環状および環状（アミノ酸の窒素原子が環を構成する原子である環状化合物）の両者を含む。非環状のアミン類としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミンである。環状のアミン類は、例えば、環を構成する窒素原子数が、１～３個である４～６員環化合物である。アミン類の炭素原子数は、１６以下が好ましく、１０以下が特に好ましい。また、第２級アミノ基および第３級アミノ基の窒素原子に結合している基は、炭素数が６以下であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基が好ましい。
　アミン類としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、セカンダリー－ブチルアミン、ターシャリー－ブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、２－エチルヘキシルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アニリン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、α－メチルベンジルアミン、プロピレンジアミン、ジエチルヒドロキシアミン、ピロール、Ｎ－メチルピロール、２－メチルピリジン、３－メチルピリジン、４－メチルピリジン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ジフェニルアミン、２－メチル－２－オキサゾリン、イソオキサゾール、および、エチレンジアミン等が挙げられる。
　好ましいアミン類としては、アルキルアミンと環状アミン類が挙げられる。特に、ピロール、Ｎ－メチルピロール、２－メチルピリジン、ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、２－メチル－２－オキサゾリン、イソオキサゾール、および、Ｎ－エチルモルホリンが、好ましい。
　本組成物中にアミン類を含有させる場合の割合は、ＣＦＯ－１２１４ｙａに対して、１質量ｐｐｍ以上、１０質量％以下の範囲であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以上、５質量％以下の範囲がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上、１質量％以下の範囲が更に好ましい。含有割合を前述の範囲にすることにより、ＣＦＯ－１２１４ｙａの安定化を実現させ、ＣＦＯ－１２１４ｙａの特性（低表面張力、低粘度、高浸透性、室温での蒸発性等）を発揮させうる。
［Ｂ－５］他の添加物
　本組成物が安定剤を含む場合に、銅または銅合金に接触する場合には、銅または銅合金の腐食を防止するために、トリアゾール類をさらに含有してもよい。トリアゾール類としては、例えば、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチル－フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ターシャリー－ブチル－５′－メチルフェニル）－５－クロロ－ベンゾトリアゾール、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［（Ｎ，Ｎ－ビス－２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール等が挙げられ、特に、１，２，３－ベンゾトリアゾールが好ましい。トリアゾール類の含有割合は、非引火性溶剤組成物に対して、１０質量ｐｐｍ以上、１質量％以下であることが好ましい。
［Ｃ］用途
　本組成物の用途は特に限定せず、本組成物の機能を要求される種々の用途において使用できる。
　具体的には、本組成物は、洗浄剤として使用するのが好ましい。洗浄剤として使用した場合は、ＩＣ、電子部品、精密機械部品、光学部品等の部品等を製造するときに、その部品等に付着した汚れ（フラックス、加工油、ワックス、離型剤、ほこり等）を取り除くことができる。また、手拭き洗浄、浸漬洗浄、スプレー洗浄、浸漬揺動洗浄、浸漬超音波洗浄、蒸気洗浄などの各種洗浄方法において、任意の洗浄条件（温度、量、回数など）で洗浄を行うことが可能である。
　また本組成物は、純水などの水を用いて部品等を洗浄等したときに、その部品等の表面に付着した水分を効果的に除去することができることから、水切り剤として好適に使用可能である。たとえば、金属（鉄、ステンレス、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、銀、銅、銅合金、錫、硫酸アルマイト等）、プラスチック（塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド、フェノール樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ＰＴＦＥ樹脂、ＰＣＴＦＥ樹脂、ＰＥＥＫ樹脂、エポキシ樹脂等）またはガラスで形成された面に付着した水が、効果的に除去される。水切りは剤として用いる場合は、部品等において水が付着した面に、本組成物を接触させる方法で用いられる。接触の方法としては、例えば、浸漬、スプレー、浸漬揺動、浸漬超音波、蒸気暴露などの方法が挙げられる。水切り剤として使用する場合には、必要の応じた任意の水切り条件（温度、量、回数など）を採用するのが好ましい。
　洗浄剤または水切り剤等に使用した場合、部品等の表面に残った本組成物は、乾燥によって除去できる。乾燥は、加熱乾燥、減圧乾燥、自然乾燥等の種々の乾燥方法において、任意の乾燥条件（温度、時間など）で行うことができる。特に、本組成物の場合には、常温で迅速に蒸発するので、自然乾燥によって、表面から除去可能である。また、使用した本組成物を、回収し、再生して、同様の用途、または他の用途に用いてもよい。
　以下より、実施例等について具体的に説明する。なお、下記の実施例等は、本発明の範囲を限定するものではない。
１．比揮発度（α）
　比揮発度（α）の計測は、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとの混合物に関して、大気圧（１．０１１×１０５Ｐａ）下での気液平衡状態を測定することにより実施した。
　具体的には、まず、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとを種々の質量比で混合した混合溶剤（３００ｇ）を、オスマー型気液平衡蒸留装置（オスマー平衡蒸留装置Ｂ型セット　柴田科学社製）を用いて蒸留した（圧力条件：９．９６×１０４～１．０２×１０５Ｐａ）。そして、その蒸留において混合溶剤が気液平衡状態になったときに、気相と液相とのそれぞれからサンプルを採取した。そして、ガスクロマトグラフィを用いて、各サンプルの組成について分析を行った。その後、その分析結果に基いて、比揮発度（α）を求めた。
　図１は、アセトンに関する液相濃度（Ｃ１）（質量％）と気相濃度（Ｃ２）（質量％）との関係を示す。表１は、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合（ＲＬ２）およびアセトンの含有割合（ＲＬ１）と、比揮発度（α）との関係を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　図１に示すように、アセトンにおいては、液相濃度（Ｃ１）が１２．５質量％であるときに、気相濃度（Ｃ２）が１２．５質量％になり、気液平衡状態における液相と気相とが互いに同じ組成になる。このため、表１に示すように、アセトンの含有割合が１２．５質量％であって、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合が８７．５質量％である場合に、比揮発度αが１になり、共沸組成物（共沸点４３．５℃）になる。共沸組成物は、組成の変化が殆ど無いため、洗浄剤等として使用するときに取り扱いが容易であって、洗浄等の作業を効果的に行うことができる。
　またＣＦＯ－１２１４ｙａにおいては、表１に示すように、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合（ＲＬ２）が８５．０質量％以上、８９．７質量％以下の範囲であり、アセトンの含有割合（ＲＬ１）が１０．３質量％以上、１５．０質量％以下の範囲である場合には、比揮発度αが０．９以上１．１以下の範囲になる。比揮発度αが上記範囲（０．９≦α≦１．１）の場合には、共沸点（α＝１）の近傍であるので、組成の変化が小さい。このため、この場合には、共沸組成物の場合と同様に、洗浄剤等として使用されるときに、組成比が大きく変動しないので、取り扱いが容易である。
２．溶剤組成物
　実施例、比較例に使用した溶剤組成物の組成を表２に示す。安定剤１は２，６―ジターシャリーブチル－４－メチルフェノールを、安定剤２はＮ－メチルピロールである。
　なお、比較のための溶剤としてシクロペンタン、ＡＫ－２２５（商品名、旭硝子社製：ＨＣＦＣ－２２５）、ＡＫ－２２５ＡＥＳ（商品名、旭硝子社製：ＨＣＦＣ－２２５とエタノールと安定剤との混合溶剤（ＨＣＦＣ－２２５：エタノール：安定剤＝９５．１：４．５：０．４））およびＡＫ－２２５ＡＥ（商品名、旭硝子社製：ＨＣＦＣ－２２５とエタノールとの混合溶剤（ＨＣＦＣ－２２５：エタノール＝９５．５：４．５））を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
３．引火性（例１～８）
　各溶剤組成物について、クリーブランド開放式の試験法（ＪＩＳ　Ｋ　２２６５－４）で引火点を測定した結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、溶剤組成物１～３および溶剤組成物６～８は、引火点が無い。これに対して、溶剤組成物４、５は、引火点が有る。これから判るように、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとの両者からなると共に、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合が８５．０質量％以上、８９．７質量％以下の範囲であり、アセトンの含有割合が１０．３質量％以上、１５．０質量％以下の範囲である場合には、非引火性である。
４．溶解性（例９～１７）
　各溶剤組成物について溶解性の測定を行った結果を表４に示す。油Ａ（商品名サンカット５０Ｓ，日本グリース株式会社製）と、油Ｂ（商品名ダフニマーグプラスＨＭ２５，出光興産株式会社製）と、油Ｃ（商品名：Ｃ－４００５工作油，日本工作油株式会社製）と、油Ｄ（商品名リライアカットＤＳ１０，ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）とのそれぞれに対する溶解性の結果を示す。
　まず、２０ｍｌの容器に、１０ｇの各油Ａ～Ｄを用意した。つぎに、その容器に溶剤組成物を０．１ｇずつ滴下して混合した。つぎに、その溶剤組成物を混合した油について、白濁の有無、分離の有無を目視で確認した。そして、白濁または二層分離が生じた場合には、溶解していないと判断した。合計で１０ｇの溶剤を滴下するまで、この作業を繰り返し行った。結果を表４に示す。ここで「１％未満」とは油と溶剤の合計量に対し油が１質量％となる量を滴下したときに白濁または二層分離が発生したことを意味する。また、「５０％」とは滴下した溶剤組成物が合計で１０ｇになったとき、すなわち、油と溶剤組成物の合計質量に対し油が５０質量％となる量を滴下したときに白濁や二層分離が発生しなかったことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示すように、溶剤組成物１～３および溶剤組成物６～８は、複数の油Ａ～Ｄのそれぞれに対する溶解性が高い。これに対して、溶剤組成物４、５およびＡＫ２２５は、複数の油Ａ～Ｄのうち一部について、溶剤組成物が油に溶解せず、溶解性が低い。これから判るように、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとの両者からなると共に、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合が８５．０質量％以上、８９．７質量％以下の範囲であり、アセトンの含有割合が１０．３質量％以上、１５．０質量％以下の範囲である場合には、油に対する溶解性が高いので、油を効果的に洗浄できる。
５．フラックス洗浄性（例１８～２３）
　各溶剤組成物についてフラックス洗浄性の評価を行った結果を表５に示す。フラックスＡ（商品名：ＪＳ－１５ＣＡＴ，株式会社弘輝製）と、フラックスＢ（商品名：ＥＳ－１０６１ＳＰ－２，千住金属工業株式会社製）とのそれぞれに対するフラックス洗浄性の結果を示す。
　まず、各フラックスＡ，Ｂを塗布したＪＩＳ－ＩＩ型基板に半田を付けた。つぎに、各溶剤組成物を用いて、フラックスを洗浄した。洗浄は、まず、浸漬洗浄（３５℃、超音波：２００Ｗ、３５ｋＨｚ）と、冷浴洗浄と、蒸気洗浄とのそれぞれを、順次、９０秒間、行った。その後、フラックス洗浄性を評価した。ここでは、目視で観察を行うことによって、フラックス洗浄性の評価を行った。これと共に、イオン性残渣測定を行うことによって、フラックス洗浄性の評価を行った。イオン性残渣測定は、オメガメーター（商品名Ｍｏｄｅｌ６００ＳＭＤ，日本アルファメタルズ株式会社製）を用いて、測定時間が１５分の条件で行った。
　目視観察による評価は、下記の基準で行った。
　○：残渣なし
　×：残渣あり
　イオン性残渣測定による評価は、下記の基準で行った（表中のカッコ内は測定値）。
　○：１４μｇ　ＮａＣｌ／ｓｑ．ｉｎ．以下の場合
　×：１４μｇ　ＮａＣｌ／ｓｑ．ｉｎ．を超える場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に示すように、溶剤組成物１、６～８は、ＡＫ－２２５ＡＥＳと同様に、フラックス洗浄性が優れる。これに対して、溶剤組成物５は、フラックス洗浄性に劣る。これから判るように、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとの両者からなると共に、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合が８７．５質量％であり、アセトンの含有割合が１２．５質量％である場合には、フラックスについて効果的に洗浄することができる。
６．水切り性（例２４～３２）
　各溶剤組成物について水切り性の評価を行った結果を表６に示す。
　水切り性の評価を行う際には、まず、温度が４０℃になるように加熱された各溶剤組成物中に、表面に水が付着したガラス板を浸漬し、そのガラス板に超音波を照射した。つぎに、そのガラス板を溶剤組成物から引き上げて、ガラス板の表面を観察した。そして、ガラス板の表面に残存する水の有無に基いて、水切り性を評価した。
　水切り性の評価は、観察結果から下記の基準で行った。
　○：水の残存無し
　×：水の残存有り
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６に示すように、溶剤組成物１～３および６～８は、ＡＫ－２２５ＡＥと同様に、水切り性が優れる。これに対して、溶剤組成物５およびＡＫ－２２５は、水切り性が劣る。これから判るように、ＣＦＯ－１２１４ｙａとアセトンとの両者からなると共に、ＣＦＯ－１２１４ｙａの含有割合が８５．０質量％以上、８９．７質量％以下の範囲であり、アセトンの含有割合が１０．３質量％以上、１５．０質量％以下の範囲である場合には、水切り性が優れる。
　上記した実施形態および実施例等は、例示であり、発明の要旨を逸脱しない範囲において、省略、置き換え、変更などを適宜行うことができる。
　なお、２０１４年１０月２９日に出願された日本特許出願２０１４－２２０１９６号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (12)

  1. 　１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンを含み、
    　アセトンに対する１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの質量比が８５／１５～８９．７／１０．３である、非引火性溶剤組成物。
  2. 　前記非引火性溶剤組成物における溶剤が、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとアセトンからなる、請求項１に記載の非引火性溶剤組成物。
  3. 　前記質量比が８７．５／１２．５である、請求項１または２に記載の非引火性溶剤組成物。
  4. 　さらに安定剤を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  5. 　安定剤の量が、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンに対して１質量ｐｐｍ～１０質量％である、請求項４に記載の非引火性溶剤組成物。
  6. 　非引火性溶剤組成物中の１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量が、非引火性溶剤組成物に対して８０質量％以上である、請求項４または５に記載の非引火性溶剤組成物。
  7. 　前記安定剤が、フェノール類、エーテル類、エポキサイド類、および、アミン類からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項４～６のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  8. 　前記安定剤がフェノール類であり、当該フェノール類が、フェノール、１，２－ベンゼンジオール、２，６―ジターシャリーブチル－４－メチルフェノール、３－クレゾール、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、および、２－メトキシフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項４～６のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  9. 　前記安定剤がエーテル類であり、当該エーテル類が、１、４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、フラン、２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、エチルフェニルエーテル、および、ジエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項４～６のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  10. 　前記安定剤がエポキシド類であり、当該エポキシド類が、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，２－エポキシ－３－フェノキシプロパン、ブチルグリシジルエーテル、および、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項４～６のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  11. 　前記安定剤がアミン類であり、当該アミン類が、ピロール、Ｎ－メチルピロール、２－メチルピリジン、ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、２－メチル－２－オキサゾリン、イソオキサゾール、および、Ｎ－エチルモルホリンからなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項４～６のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
  12. 　非引火性溶剤組成物が洗浄剤または水切り剤として用いられる、請求項１～１１のいずれか１項に記載の非引火性溶剤組成物。
PCT/JP2015/080134 2014-10-29 2015-10-26 非引火性溶剤組成物 WO2016068088A1 (ja)

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