WO2015190447A1 - 熱転写受像シート - Google Patents

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WO2015190447A1
WO2015190447A1 PCT/JP2015/066530 JP2015066530W WO2015190447A1 WO 2015190447 A1 WO2015190447 A1 WO 2015190447A1 JP 2015066530 W JP2015066530 W JP 2015066530W WO 2015190447 A1 WO2015190447 A1 WO 2015190447A1
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thermal transfer
transfer image
receiving sheet
adhesive layer
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高橋 英明
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株式会社巴川製紙所
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet that is used while being superposed on a thermal transfer sheet, and more particularly to a thermal transfer image-receiving sheet that is excellent in antistatic effect and has sufficient interlayer adhesion.
  • the thermal transfer system which combines a thermal transfer sheet and a thermal transfer image-receiving sheet and heats it with a thermal head or laser in response to an electrical signal, transfers a desired image to the image receiving surface, and prints high-quality images with a relatively compact configuration. It is widespread because it can be done.
  • This method uses sublimation dyes as a color material, so it has excellent halftone reproducibility and gradation, and images that are well reproduced can be clearly displayed on the thermal transfer image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers and the like.
  • Such a thermal transfer image-receiving sheet is provided with an antistatic layer on the inner surface of the sheet for the purpose of preventing static electricity in order to prevent troubles due to static electricity and dust from adhering to the image surface portion of the thermal transfer image-receiving sheet.
  • an antistatic agent may be applied to the outermost surface of the thermal transfer image receiving sheet.
  • Patent Document 2 Various antistatic agents used in such applications, such as surfactant type, polymer type, and particulate matter, have been proposed.
  • surfactant type such as surfactant type, polymer type, and particulate matter.
  • JP 11-321125 A JP-A-10-166742
  • the effect of the antistatic agent added to the thermal transfer image-receiving sheet increases as the addition amount increases.
  • the layer structure is simplified, and when an antistatic agent is added to the ink-receiving layer, the amount added is increased so that the layer to be adhered to the ink-receiving layer Adhesiveness (adhesiveness) of the resin may decrease, causing delamination, and an amount of an antistatic agent sufficient for antistatic may not be added.
  • the antistatic effect is not necessarily obtained because it is an inner surface layer. In some cases, troubles such as dust adhering to the image surface portion of the image receiving sheet occur. In order to solve this problem, if the amount of the antistatic agent added is increased, delamination may occur between layers that should not be delaminated and should maintain adhesion with the adhesive layer.
  • the thermal transfer image receiving sheet before the thermal transfer image receiving sheet is set in the printer, the thermal transfer image receiving sheet is wound in a roll shape, and the end is fixed with a temporary fixing tape so that the winding does not collapse.
  • the temporary fixing tape is peeled off and the end of the tape is pulled out to some extent.
  • the temporary fixing tape is intended to be peeled off. In some cases, delamination occurs between the layers that do not.
  • thermal transfer image receiving sheet when used in a print sealing machine (or photographic sealing machine) or the like, a release layer and an adhesive layer are present in the thermal transfer image receiving sheet layer to form a seal.
  • the property adheresiveness
  • the seal that should be peeled off between the release layer and the adhesive layer may peel off between different layers.
  • thermal transfer image receiving sheet is subjected to bending stress or exposed to rubbing, peeling may occur between layers that should not be peeled.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to prevent troubles caused by static electricity inside the printer and defective printing caused by dust adhering to the image surface portion of the thermal transfer image receiving sheet. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image receiving sheet that prevents the thermal transfer image receiving sheet and ensures adhesion (adhesion) between the layers that should not be peeled off.
  • the present invention (1) is a thermal transfer image receiving sheet used in combination with a thermal transfer sheet for sublimation transfer having a color material layer containing a sublimable dye
  • the thermal transfer image-receiving sheet is a laminate in which an adhesive layer, a heat-insulating layer, and an ink-receiving layer are sequentially laminated on at least one surface of a first support (for example, support 6 described later) directly or via another layer.
  • the ink receiving layer and the adhesive layer each include at least an aliphatic quaternary ammonium component and a binder resin,
  • the concentration of aliphatic quaternary ammonium contained in the ink receiving layer is from 0.3 wt% to 2.6 wt% based on the total weight of the ink receiving layer;
  • the thermal transfer image-receiving sheet wherein the concentration of aliphatic quaternary ammonium contained in the adhesive layer is 3% by weight to 30% by weight with respect to the total weight of the adhesive layer.
  • the present invention (2) includes the first support (for example, an adhesive layer from the support 6 side described later) between the first support (for example, support 6 described later) and the antistatic layer,
  • the thermal transfer image-receiving sheet according to the invention (1) comprising a laminate 12 provided with a release layer and a second support (for example, a support 10 described later).
  • the present invention (3) is the thermal transfer image receiving sheet according to the invention (1) or (2), wherein the aliphatic quaternary ammonium component is derived from a long-chain aliphatic quaternary ammonium alkyl sulfate.
  • the aliphatic quaternary ammonium component is derived from a modified aliphatic dimethylethylammonium etosulphate, wherein the thermal transfer image receiving image according to the invention (1), (2) or (3) It is a sheet.
  • the present invention (5) is characterized in that the heat insulating layer and the first support (for example, support 6 described later) are polyethylene terephthalate (PET), wherein the invention (1), (2), ( A thermal transfer image receiving sheet according to 3) or (4).
  • PET polyethylene terephthalate
  • interlayer adhesion between a layer (for example, a heat insulating layer) adjacent to one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer and a layer (for example, the support 6) adjacent to the other surface side of the pressure-sensitive adhesive layer is performed.
  • the present invention (7) is characterized in that the number of times of peeling with respect to the ink receiving layer surface evaluated in a tape peeling test is 0 out of 5 times, wherein the invention (1), (2), (3), ( 4) A thermal transfer image receiving sheet according to (5) or (6).
  • the present invention (8) is characterized in that the absolute value of the initial charging voltage in the triboelectric test is 2.5 kV or less and the triboelectric charge decay rate is 50% or more, (1), (2), (3), (4), (5), (6) or (7).
  • the ink receiving layer and the adhesive layer contain at least an aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent, and the amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent contained in the ink receiving layer is a binder. 0.5 parts by weight to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, and the addition amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent contained in the adhesive layer is 5.
  • thermal transfer image-receiving sheet By setting the amount to 0 to 60.0 parts by weight, charging of the entire thermal transfer image-receiving sheet can be suppressed, and it is possible to prevent dust from adhering to a part that becomes a conveyance trouble or an image surface, and should be peeled off originally. Not dense between each layer Sex (adhesiveness) can be provided a thermal transfer image-receiving sheet is secured.
  • thermal transfer image receiving sheet of this invention It is an example of a layer structure of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. It is another layer structural example of the thermal transfer image receiving sheet of this invention.
  • the thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention has an ink receiving layer 3, a heat insulating layer 4, an adhesive layer 5, a support 6 and an antistatic layer 7 from the ink receiving surface side.
  • the components of the ink-receiving layer 3 constituting the present invention include at least an antistatic agent in addition to a binder resin that easily dyes a coloring material. Additives can also be added.
  • the binder resin that can be used for the ink receiving layer 3 include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl acetate and polyacrylate, And copolymers thereof, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose derivatives, etc.
  • a single substance or a mixture is preferable in that it easily dyes a coloring material.
  • a halogenated resin or a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin is particularly preferable as a resin that easily dyes a coloring material and has excellent releasability from a thermal transfer sheet. Can be preferably used .
  • modified silicone oil As the release agent added to the ink receiving layer 3, modified silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound and the like can be used. However, in consideration of cost and long-term stability, the modified silicone oil can be used. Oil can be preferably used. More preferably, an alkylaralkyl-modified silicone oil can be suitably used.
  • the addition amount of the release agent is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1.0 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin constituting the ink receiving layer. If the amount is less than 0.5 part by weight, a sufficient release effect cannot be exhibited, and the thermal transfer image-receiving sheet may be thermally fused to the thermal transfer sheet during image formation.
  • the brightening agent, pigment, dye, and various additives can be added to the ink receiving layer 3 as necessary.
  • a dye, a pigment, a fluorescent whitening agent, and the like for the purpose of adjusting the color of the thermal transfer image receiving sheet, it is possible to add a dye, a pigment, a fluorescent whitening agent, and the like.
  • the thermal transfer image-receiving sheet 1 In order to improve the whiteness of the thermal transfer image-receiving sheet 1, it is effective to add a fluorescent whitening agent or a white pigment to the ink receiving layer 3.
  • the fluorescent whitening agent include aminostilbene sulfonic acid derivative series, imidazole series, oxazole series, benzoxazole series, triazole series, coumarin series, naphthalimide series, and pyrazoline series.
  • the fluorescent brightening agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If it is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving whiteness may be insufficient. On the other hand, it is possible to add more than 10 parts by mass, but further improvement in whiteness cannot be expected.
  • antistatic agents include, for example, anionic low molecular weight antistatic agents such as carboxylic acids, sulfonates and sulfates, and cationic low molecular weight antistatic agents such as quaternary ammonium salts, phosphonium salts and sulfonium salts.
  • Nonionic low molecular antistatic agents such as polyhydric alcohol derivatives and polyalkylene oxide derivatives, amphoteric antistatic agents, antistatic agents such as boron compounds, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and guanidine salts, complex compounds
  • Antistatic agent antistatic plasticizer such as aliphatic compound, aromatic compound, polyethylene oxide, quaternary ammonium base-containing (meth) acrylate copolymer, polystyrene sulfonate soda, carbobetaine graft copolymer, glycerin fatty acid ester ,
  • Nonionic surfactant type charge such as polyoxyethylene alkyl ether
  • Anionic surfactant-type antistatic agents such as stoppers, alkyl sulfonates and alkylbenzene sulfonates, cationic surfactant-type antistatic agents such as tetraalkylammonium salts and trialkylbenzylammonium salts, alkylbetaines,
  • Tetraammonium salt-based antistatic agents are preferred, It includes aliphatic quaternary ammonium alkyl sulfates.
  • the long-chain aliphatic group is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, such as octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isooctadecyl group.
  • R is an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
  • A is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • modified aliphatic dimethylethylammonium ethosulphate represented by the following general formula (2) can be preferably used.
  • a commercially available product of this compound is Elegan 264-WAX (manufactured by NOF Corporation).
  • R represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • the amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent added to the ink receiving layer 3 is preferably 0.5 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
  • the amount is preferably 1.0 to 2.0 parts by weight. If the amount added is less than 0.5 parts by weight, a sufficient antistatic effect may not be obtained. If the amount added is more than 2.5 parts by weight, an adjacent layer (in this embodiment, a heat insulating layer) may be obtained. 4) Adhesiveness (adhesiveness) may be impaired.
  • the concentration of aliphatic quaternary ammonium contained in the ink receiving layer is preferably 0.3% by weight to 2.6% by weight, and more preferably based on the total weight of the ink receiving layer. Is 1.2% to 2.0% by weight.
  • the coating amount of the ink receiving layer 3 is preferably 1.0 to 5.0 g / m 2 in terms of solid content.
  • the coating method of the ink receiving layer 3 known methods such as bar coater, wire bar coater, micro gravure coater, gravure coater, comma coater, blade coater, air knife coater, gate roll coater, curtain coater, spray coater, die coater, etc.
  • the coating method can be used.
  • Heat insulation layer 4 constituting the present invention is a material excellent in heat resistance, heat insulation, and smoothness because it affects the print density, sharpness, unevenness of light-colored portions, etc. of printed matter. It is preferable.
  • a material with excellent heat insulation and smoothness makes it easy to keep the heat of the thermal head properly in the ink receiving layer during thermal transfer printing, high sensitivity during printing, sufficient print density, uniform and high quality This is preferable because it enables easy printing.
  • a polymer film, paper, non-woven fabric, woven fabric, or the like can be used as the heat insulating layer 4.
  • a polymer film when a polymer film is used, sufficient smoothness and heat insulating properties are imparted to the printing surface of the thermal transfer image receiving sheet 1. This is preferable.
  • polymer film examples include polyethylene, polymethylpentene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polycarbonate.
  • Resin films made of resins such as polymethyl methacrylate, polybutene-1, polyetheretherketone, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyphenylene sulfide and the like can be used.
  • foamed film having bubbles inside for example, Crisper (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Lumirror E-60 (manufactured by Toray Industries, Inc.) and the like can be used.
  • a foamed polyethylene terephthalate film can be particularly preferably used in terms of smoothness and heat insulation.
  • a polyolefin film, a polypropylene film, or the like may be used as a polymer film other than the above, but by using the above polymer film (particularly, a polyethylene terephthalate film), an adjacent layer (in this embodiment, the ink receiving layer 3).
  • a primer layer can be applied to one side or both sides of the heat insulating layer 4 in order to assist adhesion (adhesiveness) between adjacent layers (that is, one side or both sides of the heat insulating layer 4).
  • a primer layer may be present).
  • the binder resin for constituting the primer layer include polyurethane resin, acrylic resin, styrene acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, epoxy resin, and polymer latex.
  • the heat insulating layer 4 may be treated as the heat insulating layer 4 including the primer layer ⁇ the heat insulating layer 4 includes a base material (polymer film, paper, nonwoven fabric, woven fabric, etc., described above) and a base material. It may be a layer comprising a primer layer provided on the top ⁇ .
  • the primer layer can also contain a plasticizer such as polyisobutylene, glycerin, polyethylene glycol, triethanolamine, or a gelatin component.
  • a plasticizer such as polyisobutylene, glycerin, polyethylene glycol, triethanolamine, or a gelatin component.
  • the thickness of the heat insulating layer 4 is preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 40 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the heat insulating layer 4 is not particularly limited, and can be increased within a range that does not affect the printer paper passing of the thermal transfer image receiving sheet.
  • the amount of the primer layer applied is, for example, 0.01 to 2 g / m 2 in terms of solid content.
  • the surface can be preliminarily subjected to thermal calendering to improve smoothness.
  • a heat calender treatment so that the high-temperature roll metal surface is in contact with the surface of the paper, a paper surface with excellent smoothness can be formed.
  • the metal surface for example, the surface of a metal roll can be used.
  • Such a calendar treatment using a metal surface can be performed, for example, by using a pair of calendar rolls in which at least one roll is a metal roll. Examples of such a calender roll include a soft calender roll composed of a combination of a metal roll and a synthetic resin roll, and a machine calender roll composed of a pair of metal rolls.
  • a soft calender roll is preferable.
  • a long nip shoe calender composed of a metal roll and a shoe roll with a synthetic resin belt can take a long nip width of 50 to 270 mm. This is preferable because the contact area increases.
  • the surface temperature of the metal roll at the time of applying the heat calendar is suitably 110 ° C to 200 ° C. If it is less than 110 ° C., moisture tends to remain in the paper, which may cause wrinkles or irregularities on the surface of the thermal transfer image receiving sheet. If it exceeds 200 ° C., the paper may be burnt and cannot be used as a raw material.
  • the nip pressure at the time of soft calendering the paper is preferably, for example, 100 to 600 kN / m.
  • Adhesive layer The components constituting the adhesive layer 5 include at least a binder resin ⁇ adhesive component that contributes to adhesion between adjacent layers (in this embodiment, the heat insulating layer 4 and the support 6) ⁇ .
  • An inhibitor is added.
  • the binder resin (adhesive component) include polyurethane resins, polyolefin resins such as ⁇ -olefin-maleic anhydride resins, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, Phenol resins, vinyl acetate resins, cyanoacrylate resins, and the like can be mentioned. Among them, polyurethane resins can be preferably used.
  • the adhesive it is preferable to cure the adhesive using a curing agent because the adhesive force is improved and the heat resistance is also increased.
  • a curing agent isocyanate compounds are generally used, but aliphatic amines, cycloaliphatic amines, aromatic amines, acid anhydrides, and the like can also be used.
  • the coating amount of the adhesive layer 5 is preferably 1 to 15 g / m 2 in solid content.
  • an aliphatic quaternary ammonium salt which is soluble in a solvent and has a high antistatic effect in order to efficiently perform coating and obtain a good antistatic effect as in the ink receiving layer 3
  • antistatic agents of the type are preferred, and more preferably, long-chain aliphatic quaternary ammonium alkyl sulfates, and among them, modified aliphatic dimethylethylammonium etosulphate can be suitably used.
  • the amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent added to the adhesive layer 5 is preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Parts to 45 parts by weight. If the amount added is less than 5 parts by weight, a sufficient antistatic effect may not be obtained. If the amount added is more than 60 parts by weight, adjacent layers (in this embodiment, the heat insulating layer 4 and / or The adhesion (adhesiveness) with the support 6) may be impaired. For the same reason, the concentration of aliphatic quaternary ammonium contained in the adhesive layer 5 is preferably 3% by weight to 30% by weight, more preferably 8% by weight, based on the total weight of the adhesive layer 5. ⁇ 25% by weight.
  • the coating method of the adhesive layer 5 known methods such as a bar coater, a wire bar coater, a micro gravure coater, a gravure coater, a comma coater, a blade coater, an air knife coater, a gate roll coater, a curtain coater, a spray coater, and a die coater. It can be performed by a coating method.
  • the support 6 constituting the present invention is preferably made of a material that does not impair the smoothness of the thermal transfer image receiving sheet 1. Specifically, any material that can be used for the heat insulating layer 4 can be used. In selecting, the thermal transfer image receiving sheet 1 may be selected in consideration of the entire sheet waist.
  • the thickness of the support 6 is preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 40 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the support 6 is not particularly limited, and it is possible to increase the thickness within a range that does not affect the paper passing of the thermal transfer image receiving sheet.
  • the antistatic layer 7 is applied to the support 6 by dissolving or dispersing a water-soluble or water-dispersible resin, which will be described later, in a solvent (in the embodiment of Fig. 2, the support 10). ).
  • a solvent in the embodiment of Fig. 2, the support 10
  • any solvent can be used as long as it does not dissolve or swell the support 6, and this is the same when the antistatic layer 7 is applied to the support 10 in the embodiment of FIG. 2.
  • the coating amount of the antistatic layer 7 is preferably 0.05 to 1.0 g / m 2 after solvent drying (in solid content). Sufficient antistatic effect below the 0.05 g / m 2 is not expressed, uneconomical exceeds 1.0 g / m 2.
  • any antistatic agent can be used for the antistatic layer 7 as long as it can be used for the ink receiving layer 3.
  • the antistatic layer 7 serves as the back surface of the thermal transfer image receiving sheet, and the sheet in the printer.
  • a ⁇ -electron conjugated conductive polymer can also be used because of contact with the conveying member.
  • the ⁇ -electron conjugated conductive polymer include polyaniline or a derivative thereof, polypyrrole or a derivative thereof, polyacetylene or a derivative thereof, and among them, a polymer containing polyaniline or a derivative thereof is preferable.
  • an aniline copolymer sulfonated product mainly composed of an alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acid is suitable as the ⁇ -electron conjugated conductive polymer used in the antistatic layer 7 of the present invention.
  • Copolymers of anisole sulfonic acids are preferred.
  • water-soluble or water containing a hydroxyl group or a carboxyl group such as a water-soluble resin such as polyacrylamide or polyvinylpyrrolidone or a water-dispersible copolymer polyester, polyacrylic acid, or polymethacrylic acid.
  • a water-soluble resin such as polyacrylamide or polyvinylpyrrolidone or a water-dispersible copolymer polyester, polyacrylic acid, or polymethacrylic acid.
  • Disperse resin and the above-mentioned antistatic agent in water or water and organic solvent ⁇ not limited, but for example, a mixed solvent of IPA (isopropyl alcohol, etc.) ⁇
  • the coating can be performed by a known coating method such as a coater, comma coater, blade coater, air knife coater, gate roll coater, curtain coater, spray coater, or die coater.
  • the water-soluble resin refers to a resin that can be dissolved in water or an aqueous medium containing water, and the water-dispersible resin does not exhibit solubility in water. It shows a self-dispersing property in an aqueous medium containing and becomes an emulsion.
  • a proton acid having at least one sulfonic acid group and at least one sulfonate in the molecule is contained as a dopant.
  • alkali metal ions such as sodium and potassium and onium ions such as ammonium ions are suitable.
  • any order of coating the ink receiving layer 3, the adhesive layer 5 and the antistatic layer 7 for producing the thermal transfer image receiving sheet 1 can be employed.
  • a material obtained by applying the ink receiving layer 3 to the heat insulating layer 4 and applying the antistatic layer 7 to the support 6 may be bonded via the adhesive layer 5, or the thermal transfer image receiving sheet 1 is produced by other methods. You can also.
  • the amount of the antistatic agent that can be added to the ink receiving layer 3 for the purpose of maintaining the interlayer adhesive strength is important. However, it is also necessary to pay attention to delamination between the heat insulating layer 4 and the support 6 bonded to the adhesive layer 5.
  • the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer 8 and a release layer 9 between the support 6 and the antistatic layer 7 shown in the thermal transfer image-receiving sheet 1 in order to form a seal product as shown in the thermal transfer image-receiving sheet 2 in FIG.
  • a laminate 12 composed of the support 10 may be provided.
  • Adhesive layer 8 of the present invention any conventionally known solvent-based or water-based adhesive may be used. Examples thereof include vinyl acetate resin, acrylic resin, vinyl acetate-acrylic copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin, natural rubber, chloroprene rubber, and nitrile rubber. Moreover, the adhesive layer 8 can also contain components other than the adhesive appropriately selected and contained. As the adhesive layer 8, it is particularly preferable to use an acrylic resin crosslinked with an isocyanate crosslinking agent. The coating amount of the adhesive layer 8 is preferably 5 to 30 g / m 2 in terms of solid content.
  • a method for coating the adhesive layer 8 known methods such as a bar coater, a wire bar coater, a micro gravure coater, a gravure coater, a comma coater, a blade coater, an air knife coater, a gate roll coater, a curtain coater, a spray coater, and a die coater. It can be performed by a coating method.
  • the release layer is a layer having a function of enabling peeling from the adhesive layer.
  • the material constituting the release layer 9 of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-described function, and for example, a silicone release agent mainly composed of polymethylsiloxane or the like or polyolefin can be used.
  • the commercial item by which the release layer was formed in the support body 10 can also be used. As such a commercial item, there exists PET100X (made by a Lintec company) etc., for example.
  • the release layer 9 can be formed by coating and drying a release layer coating solution by a conventionally known method.
  • the coating amount of the release layer 9 is preferably 0.01 to 1.0 g / m 2 as the coating weight after drying.
  • a bar coater As a coating method when the release layer 9 is applied, a bar coater, a wire bar coater, a micro gravure coater, a gravure coater, a comma coater, a blade coater, an air knife coater, a gate roll coater, a curtain coater, a spray coater, It can be performed by a known coating method such as a die coater.
  • the support 10 of the present invention is preferably made of a material that does not impair the smoothness (particularly the back surface) of the thermal transfer image receiving sheet. Specifically, any material that can be used for the heat insulating layer 4 can be used. In selecting, the thermal transfer image receiving sheet 2 may be selected in consideration of the entire sheet waist.
  • the layer thickness of each layer and the total thickness of the sheet are not limited (the thermal transfer image receiving sheet 2 shown in FIG. 2 laminated as described above).
  • An example of the total thickness is 220 ⁇ m).
  • the blending of additional additive components and the like can be appropriately changed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Adhesiveness (adhesiveness) of the ink receiving layer 3 ⁇ for example, adhesiveness (adhesiveness) between the ink receiving layer 3 and the heat insulating layer 4 ⁇ can be confirmed by a tape peel test. In the test method to be described later, if it has adhesion (adhesiveness) that can withstand tape peeling at five locations, the temporary fixing tape should be peeled off when setting the thermal transfer image receiving sheet in a small volume on a printer or the like.
  • the ink receiving layer 3 is hardly peeled off (for example, the ink receiving layer 3 is peeled off from the heat insulating layer 4) (the adhesiveness (adhesiveness) of the ink receiving layer 3 is sufficient).
  • the test results of the interlayer adhesion strength is carried out according to the interlayer bonding strength JIS K 6854-3 is a 5N / 25 mm or more, when setting the thermal transfer image-receiving sheet which is to Komaki a printer or the like, the temporary fixing tape Even when peeled or subjected to bending stress, the adhesive layer 5 and the heat insulating layer 4, and between the adhesive layer 5 and the support 6 (adjacent to the adhesive layer 5 including the inside of the adhesive layer 5). It is considered that unintentional delamination does not occur almost between layers).
  • the target layer may be different depending on the laminated structure and usage pattern of the tape.
  • the interlayer shown here is basically the interlayer from the ink receiving layer 3 to the support 6 (for example, the interlayer between the adhesive layer 5 and the heat insulating layer 4 and the adhesive layer 5 and the support 6). It may be an interlayer from the ink receiving layer 3 to the antistatic layer 7.
  • a thermal transfer image receiving sheet for example, a premise that a part of layers (for example, antistatic layer) is released from the beginning by using a release layer
  • the absolute value of the initial charging voltage is 2.5 kV or less and the friction damping rate is 50% or more.
  • the thermal transfer image receiving sheet hardly causes a trouble such as a conveyance trouble due to static electricity in the printer or a dust adhering to a portion to be an image surface.
  • the thermal transfer image-receiving sheet according to the present invention is used in combination with a thermal transfer sheet for sublimation transfer having a color material layer containing a sublimation dye in a sublimation type thermal transfer printer.
  • the sublimation transfer thermal transfer sheet that can be combined with the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is not limited in any way, and may be in any form as long as it can be used in a sublimation thermal transfer printer.
  • the thermal transfer image-receiving sheet according to the present invention is not limited to the configuration of the layers described above or the configuration of the layers as shown in the drawings, and can be appropriately changed within the scope of the effects of the present invention.
  • Another layer (a layer shown in the present invention or a known layer used for a thermal transfer image-receiving sheet) may be interposed between the layers.
  • a whiteness improving layer containing TiO 2 (a layer inserted for the purpose of improving the whiteness of the thermal transfer image receiving sheet) may be provided between the ink receiving layer 3 and the heat insulating layer 4.
  • another antistatic layer may be provided between the antistatic layer 7 and the support (support 6 or support 10).
  • the thermal transfer image receiving sheet is: A thermal transfer image receiving sheet used in combination with a thermal transfer sheet for sublimation transfer having a colorant layer containing a sublimation dye,
  • the thermal transfer image-receiving sheet includes a laminate 11 in which an adhesive layer, a heat-insulating layer, and an ink-receiving layer are sequentially laminated on at least one surface of a first support (for example, support 6) directly or via another layer.
  • An antistatic layer provided on the other surface of the first support (for example, support 6)
  • the ink receiving layer and the adhesive layer each include at least an aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent and a binder resin.
  • the amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent contained in the ink receiving layer is 0.5 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the ink receiving layer;
  • the amount of the aliphatic quaternary ammonium salt antistatic agent contained in the adhesive layer is 5.0 parts by weight to 60.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the adhesive layer. It may be a featured thermal transfer image receiving sheet.
  • thermal transfer image-receiving sheet of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • a thermal transfer image receiving sheet having the configuration shown in FIG. 2 was prepared.
  • Example 1 A method for producing a thermal transfer image receiving sheet and others will be described below. Adjustment of coating liquid The coating liquid composition for forming the ink receiving layer, the adhesive layer, the adhesive layer, and the antistatic layer is shown in Table 1.
  • the ink-receiving layer-forming coating material was adjusted according to the formulation shown in Table 1, and after drying with a wire bar to the heat-insulating layer 4 (polyethylene terephthalate film, trade name: Lumirror E-60 50 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.), the coating thickness was 2.5 g / m 2. It was coated and dried as On the other hand, the adhesive layer forming paint prepared by mixing the support 6 (polyethylene terephthalate film product name: E5100 50 ⁇ m Toyobo Co., Ltd.) with the composition shown in Table 1 is dried with a wire bar so that the coating thickness is 5 g / m 2.
  • the laminate 11 was obtained by drying and bonding the surface of the heat insulating layer 4 opposite to the surface on which the ink receiving layer 3 was formed. Thereafter, the adhesive layer-forming coating material prepared according to the composition shown in Table 1 was coated on the support 6 surface of the laminate 11 with a wire bar so that the coating thickness was 15 g / m 2 after drying.
  • the antistatic layer-forming coating material was prepared according to the formulation shown in Table 1, and a release layer 9 of a polyethylene terephthalate film with a support 10 ⁇ release layer (release layer 9), product name: PET100X manufactured by Lintec Corporation ⁇ .
  • the surface opposite to the surface on which the film was formed was dried with a wire bar so that the coating thickness was 0.5 g / m 2 .
  • the release layer 9 surface of this sheet and the adhesive layer 8 surface of the sheet coated with the adhesive layer were bonded together to obtain the thermal transfer image receiving sheet of Example 1.
  • Example 2 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is 100% by weight of the binder resin 100.
  • a thermal transfer image receiving sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 5.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Example 3 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 60.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Example 4 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is 100% by weight of the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 60.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Example 5 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the amount was 5.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Example 6 The addition amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming coating material is 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the addition amount of the anti-static agent added to the adhesive layer-forming coating material is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 45.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Example 7 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming coating material is 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the anti-static agent added to the adhesive layer-forming coating material is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image receiving sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 15.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Comparative Example 1 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 15.0 parts by weight.
  • Comparative Example 2 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 1.5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is 100% by weight of the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 65.0 parts by weight.
  • Comparative Example 3 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming coating material is 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming coating material is set to the binder resin 100.
  • a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 60.0 parts by weight.
  • Comparative Example 4 The amount of the antistatic agent added to the ink-receiving layer-forming paint is 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the antistatic agent added to the adhesive-layer-forming paint is the binder resin 100.
  • a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 4.0 parts by weight with respect to parts by weight.
  • Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the antistatic agent added to the ink receiving layer and the adhesive layer was changed to polyoxyethylene laurylamine (trade name: Elegan S-100, NOF Corporation), a nonionic surfactant. Thus, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 5 was obtained.
  • polyoxyethylene laurylamine trade name: Elegan S-100, NOF Corporation
  • Tables 2 and 3 The measurement results and test results are shown in Tables 2 and 3.
  • Table 2 the aliphatic quaternary ammonium concentration ⁇ concentration A (wt%) ⁇ contained in the ink receiving layer relative to the total weight of the ink receiving layer and the adhesive layer relative to the total weight of the adhesive layer.
  • Polyester adhesive tape No. 31B 75 high (thickness 25 ⁇ m, width 25 mm) manufactured by Nitto Denko Corporation with a length of 50 mm was applied to the ink receiving layer surface of the thermal transfer image receiving sheet prepared in each example and comparative example. After that, the test was conducted at five locations on one sample in the manner of peeling off the tape attached at an angle of 90 degrees (directly upward) with respect to the ink receiving layer surface, and the ink receiving layer ( Alternatively, the number of peelings of the laminate including the ink receiving layer was counted.
  • Interlaminar adhesive strength Each example in which the ink receiving layer 3, the heat insulating layer 4, the adhesive layer 5 and the support 6 were laminated, and a sample of a comparative example (i.e., adhesive layer 8, release layer 9, support 10 and A laminate from which the antistatic layer 7 has been removed) was prepared, and the interlayer adhesion strength (peel strength) between the adhesive layer 5 and the heat insulating layer 4 and between the adhesive layer 5 and the support 6 was determined according to JIS K 6854-3. (The adhesive layer is peeled off a little in advance, and the heat insulating layer 4 side portion and the support 6 side portion divided into two hands are respectively gripped and further teared at 180 ° C. to obtain the interlayer adhesive strength).
  • the interlayer adhesive strength shown in Table 2 is, for example, the adhesive strength between the layers in which any one of the adhesive layer 5 and the heat insulating layer 4 and the adhesive layer 5 and the support 6 has undergone delamination (such interlayer adhesion).
  • the strength test for example, the weakest part among the adhesive strength at the interface between the adhesive layer 5 and the heat insulating layer 4, the adhesive strength at the interface between the adhesive layer 5 and the support 6, the strength as the layer of the adhesive layer 5 and the like. Is calculated as a test result).
  • Initial charging voltage and triboelectric charge decay rate The charging voltage immediately after rubbing the ink-receiving layer surface of the evaluation sample prepared in each example and comparative example with cotton under an environment of 23 ° C. and 12% RH for 1 minute is digital. Electrostatic potential measuring device KSD-1000 The value measured by Kasuga Denki Co. was used as the initial charging voltage. Further, the charged voltage was measured 120 seconds after the ink receiving layer surface was rubbed under the same conditions, and the charge decay rate when the initial charged voltage value was 100 was determined.
  • Print defect number confirmation test The evaluation samples produced in the examples and comparative examples were cut to a width of 100 mm and a length of 178 mm, and the number of image defects when a gray solid image was printed with SELPHY CP800 (manufactured by Canon Inc.). I counted. The case where the number of printing defects of 0.1 mm or more was up to 2 was judged as ⁇ , the case of 3-4 pieces was judged as ⁇ , and the case of 4 or more pieces was judged as ⁇ .
  • thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 6 were not peeled off from the heat-insulating layer in the tape peeling test, and had values of interlayer adhesion strength according to JIS K 6854-3. Was 5 N / 25 mm or more.
  • the initial charging voltage in friction charging was ⁇ 2.5 kV or less, and the triboelectric charge decay rate after 120 seconds was 50% or more.
  • the number of printing defects is two or less, and no conveyance trouble occurs in printing using the digital color printer CP95550D.
  • thermal transfer image-receiving sheets of Example 1 and Example 6 are highly evaluated in terms of interlayer adhesion strength, initial charging voltage in frictional charging, and frictional charge decay rate after 120 seconds, and the balance between antistatic and interlayer adhesion. It is understood that it is excellent.
  • the thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 1 the amount of the antistatic agent added to the ink receiving layer was large, so that the ink receiving layer was peeled 4 times out of 5 times in the tape peeling test.
  • the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 since the amount of antistatic agent added to the adhesive layer is large, the interlayer adhesive strength is less than 5 N / 25 mm, and when setting the thermal transfer image-receiving sheet to the printer, a small roll temporary fixing tape is used. When peeled, delamination occurred between the adhesive layer and the heat insulating layer.
  • the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 has a high initial charging voltage of ⁇ 2.7 kV because the amount of the antistatic agent added to the ink receiving layer is small, and dust adheres to the thermal transfer image-receiving sheet printing screen due to charging.
  • the number of defects was 4 or more.
  • the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 since the amount of the antistatic agent added to the adhesive layer is small, the frictional charge attenuation rate is less than 50%, and the thermal transfer image-receiving sheet deviates from the conveyance route due to charging, and conveyance failure occurs in the cutter unit. There has occurred. Also, the number of printing defects was 4 or more.
  • the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5 uses a nonionic surfactant-based antistatic agent, so that the initial charge amount is as high as -2.9 kV and the frictional charge decay rate is as low as 41%. Deviated from the conveyance route, a conveyance failure occurred in the cutter part, and the number of printing defects was 4 or more.

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Abstract

【課題】 熱転写受像シートの層構成を単純化させ、帯電防止機能をインク受容層や接着層に担わせた場合、熱転写受像シートの帯電防止能力を向上させようとすると、製品形態の小巻熱転写受像シート端を固定する仮止めテープを剥離した場合等において、本来意図していない層間での層間剥離が発生してしまう場合があった。 【解決手段】 熱転写受像シートであって、少なくとも支持体6の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体11と、支持体6の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、インク受容層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度がインク受容層の全重量に対して0.3重量%~2.6重量%、接着層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が接着層の全重量に対して3~重量%~30重量%、であることを特徴とする熱転写受像シート。

Description

熱転写受像シート
本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、帯電防止効果に優れ、かつ層間接着力が充分な熱転写受像シートに関するものである。
熱転写シートと熱転写受像シートを組み合わせ、電気信号に応じてサーマルヘッドやレーザーによって加熱することにより、画像受容面に所望の画像を転写する熱転写方式は、比較的コンパクトな構成で高画質の画像をプリントすることが可能なことから広く普及している。
この方法は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿再現の良い画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。
このような熱転写受像シートには、静電気による搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着することを防止する為に、帯電防止を目的とした帯電防止層をシート内面に設けたり、帯電防止剤を熱転写受像シート最表面に塗布したりしている場合がある。(例えば、特許文献1)
また、このような用途で使用される帯電防止剤は界面活性剤型、高分子型、粒子状物質等々様々なものが提案されている。(例えば、特許文献2)
特開平11-321125 特開平10-166742
熱転写受像シートに添加される帯電防止剤は、当然のことながら添加量が多いほどその効果を得やすい。しかしながら、例えば熱転写受像シートの生産コストを抑えるために層構成を単純化させ、インク受容層中に帯電防止剤を添加した場合、その添加量を増やすことで、インク受容層と接着される層との密着性(接着性)が低下し、層間剥離を起こす場合があり、帯電防止に充分な帯電防止剤量を添加出来ない場合があった。
また、熱転写受像シート内部で層間を接着することに用いられる接着層に帯電防止剤を添加した場合、内面層であるが故に必ずしも充分な帯電防止効果が得られず、静電気による搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着する等のトラブルが発生する場合があった。これを解消するために、帯電防止剤の添加量を増やしていくと、やはり接着層との接着を維持しているべき本来剥離すべきでない層間での層間剥離が発生する場合があった。
具体例として、熱転写受像シートはプリンタにセットされる前は、ロール状に小巻され、巻きが崩れないように端部が仮止めテープで固定されている。これをプリンタにセットする場合には、この仮止めテープを剥がしてテープ端をある程度引き出すことになるが、熱転写受像シート各層の密着性(接着性)が弱いと仮止めテープを剥離するときに意図しない層間での層間剥離を生じる場合があった。
また、熱転写受像シートをプリントシール機(または写真シール機)等に用いる場合、シールとするために熱転写受像シート層内に離型層と粘着層が存在するわけであるが、その他の層間の密着性(接着性)が弱いと、本来離型層と粘着層の間で剥離すべきシールが、別の層間で剥離してしまう場合があった。
更には、熱転写受像シートが曲げ応力を受けたり、擦りに曝された場合にも本来剥離すべきではない層間で剥離が発生する場合があった。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、静電気によるプリンタ内部での搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着することで発生する印画不良を防止し、かつ熱転写受像シートの本来剥離すべきでない各層間の密着性(接着性)が確保された熱転写受像シートを提供することにある。
本発明(1)は、昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
該熱転写受像シートは、少なくとも第1の支持体(例えば、後述する支持体6)の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体11と、
該第1の支持体(例えば、後述する支持体6)の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四アンモニウム成分と、バインダー樹脂とを含み、
該インク受容層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して0.3重量%~2.6重量%であり、
該接着層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、該接着層の全重量に対して3重量%~30重量%であることを特徴とする熱転写受像シートである。
本発明(2)は、前記第1の支持体(例えば、後述する支持体6)と前記帯電防止層の間に、前記第1の支持体(例えば、後述する支持体6側から粘着層、離型層、第2の支持体(例えば、後述する支持体10)が設けられた積層体12を有することを特徴とする前記発明(1)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(3)は、前記脂肪族第四アンモニウム成分が長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェート由来であることを特徴とする前記発明(1)または(2)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(4)は、前記脂肪族第四アンモニウム成分が、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート由来であることを特徴とする前記発明(1)、(2)または(3)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(5)は、前記断熱層及び第1の支持体(例えば、後述する支持体6)が、ポリエチレンテレフタレート(PET)であることを特徴とする前記発明(1)、(2)、(3)または(4)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(6)は、粘着層の一方の面側に隣接する層(例えば、断熱層)と前記粘着層の他方の面側に隣接する層(例えば、支持体6)との層間における層間接着強度が5N/25mm以上であることを特徴とする前記発明(1)、(2)、(3)、(4)または(5)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(7)は、テープ剥離試験で評価される前記インク受容層面に対する剥離回数が5回中、0回であることを特徴とする前記発明(1)、(2)、(3)、(4)、(5)または(6)に記載の熱転写受像シートである。
本発明(8)は、摩擦帯電試験における初期帯電圧の絶対値が2.5kV以下であり、摩擦帯電減衰率が50%以上であることを特徴とする前記発明(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)または(7)に記載の熱転写受像シートである。
本発明によれば、少なくとも支持体6の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が順次積層された積層体11と、該支持体6の他方の面に設けられた帯電防止層とから成り、該インク受容層と該接着層に、少なくとも脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤を含み、該インク受容層に含まれる前記脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量がバインダー樹脂100重量部に対して0.5重量部~2.5重量部、該接着層に含まれる前記脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量がバインダー樹脂100重量部に対して5.0重量部~60.0重量部とすることで、熱転写受像シート全体の帯電を抑えて、搬送トラブルや画像面となる部分にゴミが付着することを防止することが出来ると共に、本来剥離すべきでない各層間の密着性(接着性)が確保された熱転写受像シートを提供することができる。
本発明の熱転写受像シートの層構成例である。 本発明の熱転写受像シートの別の層構成例である。
以下、本発明の熱転写受像シートの実施形態の一例を説明する。
図1に示す通り、本発明の熱転写受像シート1はインク受容面側からインク受容層3、断熱層4、接着層5、支持体6、帯電防止層7を有する構成となっている。
以下、本発明の熱転写受像シート1を構成する各層について、詳細に説明する。
インク受容層
本発明を構成するインク受容層3の成分としては、色材を染着し易いバインダー樹脂の他に、少なくとも帯電防止剤が含まれるが、その他に離型剤等各種添加剤を加えることもできる。該インク受容層3に用いることができるバインダー樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロース誘導体などの単体、又は混合物が、色材を染着し易い点で好ましく、これらの中でも特に色材が染着し易く、熱転写シートとの剥離性に優れる樹脂としてハロゲン化樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を好ましく用いることができる。
該インク受容層3に添加される離型剤としては、変性シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物等を用いることができるが、コストや長期安定性面を考慮した場合、変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。更に好ましくは、アルキルアラルキル変性シリコーンオイルを好適に用いることができる。該離型剤の添加量は、インク受容層を構成するバインダー樹脂100質量部に対して0.5~15重量部が好ましく、1.0重量部~10質量部が更に好ましい。0.5重量部未満では十分な離型効果が発現できず、画像形成時に熱転写受像シートが熱転写シートに熱融着する恐れがある。15重量部を超えると、隣接する層(本実施形態では、断熱層4)との界面で発生する層間剥離を助長させる恐れがあると共に、印字後にインク受容層を保護するために貼り付けられるオーバーコートフィルムの接着不良を起こす恐れもある。
また、インク受容層3には、必要に応じて蛍光増白剤、顔料、染料、各種の添加剤を添加することもできる。例えば、熱転写受像シートの色目を調節する目的で、染料、顔料、蛍光増白剤等を添加することが可能である。
熱転写受像シート1の白色性を向上させるためには、インク受容層3に蛍光増白剤や白色顔料を添加することが有効である。前記蛍光増白剤としては、アミノスチルベンのスルホン酸誘導体系、イミダゾール系、オキサゾール系、ベンズオキサゾール系、トリアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系等のものを用いることができる。また、蛍光増白剤はバインダー樹脂100質量部に対して0.1~10質量部含有するのが好ましい。0.1質量部未満では白色性を向上させる効果が不十分となる恐れがある。一方、10質量部を超えて添加することも可能ではあるが、それ以上の白色性向上の効果はあまり期待できない。また、10質量部よりはるかに過剰に添加した場合には、熱転写受像シート表面の風合いを損ねるばかりでなく、隣接する層(本実施形態では、断熱層4)との密着性(接着性)が低下する恐れもある。
熱転写受像シートの帯電によるプリンタ内部での搬送不良や、受像シート表面へのゴミ付着を効果的に防止するためには、熱転写受像シートへの帯電防止対策が不可欠である。一般的に使用される帯電防止剤には、例えばカルボン酸、スルホネート、サルフェート等のアニオン系低分子型帯電防止剤、4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等のカチオン系低分子型帯電防止剤、多価アルコール誘導体、ポリアルキレンオキシド誘導体等の非イオン系低分子型帯電防止剤、両性系帯電防止剤、ホウ素化合物、含窒素化合物、含硫黄化合物、グアニジン塩等の帯電防止剤、錯化合物系帯電防止剤、脂肪族化合物、芳香族化合物等の帯電防止性可塑剤、ポリエチレンオキシド、4級アンモニウム塩基含有(メタ)アクリレート共重合体、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カルボベタイングラフト共重合体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤型帯電防止剤、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤型帯電防止剤、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤型帯電防止剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤型帯電防止剤、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフェニレンビニレン等の導電性高分子等種々の帯電防止剤が存在するが、インク受容層3の塗工を効率的に実施し、インク受容層3の透明性を確保し、かつ良好な帯電防止効果を得るためには、溶剤に可溶で透明性が高く、帯電防止効果も高い脂肪族第四アンモニウム塩系の帯電防止剤が好ましく、この中でも更に好ましいものとして、長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェートが挙げられる。
長鎖脂肪族基としては、炭素数8~22のアルキル基またはアルケニル基で、例えばオクチル基、2-エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、アイコシル基、ドコシル基、オレイル基、リノール基、リノレイル基、エルシル基などが挙げられ、長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェートとして、好ましくは下記一般式(1)で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[式(1)中Rは、炭素数8~22のアルキル基またはアルケニル基、Aは炭素数1~4のアルキル基である。]
また、長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェートの中でも、下記一般式(2)で示される変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェートを好適に用いることが出来る。この化合物の市販品としては、エレガン264-WAX(日油社製)を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
[式(2)中Rは、炭素数8~22のアルキル基またはアルケニル基である。]
インク受容層3へのこれら脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量としては、バインダー樹脂100重量部に対して、0.5質量部~2.5重量部であることが好ましく、更に好ましくは、1.0重量部~2.0重量部である。0.5重量部よりも添加量が少ない場合、充分な帯電防止効果が得られない恐れがあり、2.5重量部よりも多い場合には、隣接する層(本実施形態においては、断熱層4)との密着性(接着性)が損なわれる恐れがある。また、同様の理由により、インク受容層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して0.3重量%~2.6重量%であることが好ましく、更に好ましくは、1.2重量%~2.0重量%である。インク受容層3の塗布量は、固形分で1.0~5.0g/mであることが好ましい。
インク受容層3の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。
断熱層
本発明を構成する断熱層4は、印字物の印字濃度、鮮明性、淡色部のムラ等に影響を及ぼすため、耐熱性、断熱性、平滑性に優れた材質であることが好ましい。断熱性、平滑性に優れた材質であれば、熱転写印刷の際にサーマルヘッドの熱をインク受容層に適切に保持させやすくなり、印刷時の感度が高く印字濃度も十分となり、均一かつ高品質な印刷を行えるため好ましい。
断熱層4としては高分子フィルム、紙、不織布、織布等を使用することができるが、特に、高分子フィルムを使用すると、熱転写受像シート1の印刷面に十分な平滑性および断熱性を付与することができるので好ましい。また、内部に気泡を持つ発泡フィルムを用いると、断熱性をより向上させてサーマルヘッドの熱を逃がすことなく熱転写シートに保持することができ、インクの昇華が確実に行われるようになるので好ましい。
前記高分子フィルムとしては、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリブテンー1、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂類からなる樹脂フィルムを使用することができる。また、前記の内部に気泡を持つ発泡フィルムとしては、例えばクリスパー(東洋紡績社製)、ルミラーE-60(東レ社製)などを使用することができる。これらの中でも、発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムは平滑性および断熱性の面で特に好ましく使用することができる。上記以外の高分子フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポリプロピレンフィルム等を用いてもよいが、上記の高分子フィルム(特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム)とすることにより、隣接する層(本実施形態では、インク受容層3、接着層5)中に、断熱層4との密着性(接着性)に寄与しない成分(本実施形態では、例えば帯電防止剤等)の添加量が増えた場合でも、意図しない層間での層間剥離を防止可能となる。
また、断熱層4の片面又は両面には、隣接する層との層間の密着性(接着性)を補助するためにプライマー層を塗工することもできる(即ち、断熱層4の片面又は両面にプライマー層が存在していてもよい)。プライマー層を構成するためのバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリマーラテックス等を挙げることができる。なお、断熱層4としては、プライマー層までも含めて断熱層4と扱ってもよい{断熱層4を、基材(前述した、高分子フィルム、紙、不織布、織布等)と、基材上に設けられたプライマー層と、からなる層としてもよい}。
更にプライマー層には、ポリイソブチレン、グリセリン、ポリエチレングリコール、トリエタノールアミン等の可塑剤や、ゼラチン成分を含むこともできる。
断熱層4の厚さは30μm以上が好ましく、40μm以上が特に好ましい。該断熱層4の厚さの上限は特になく、熱転写受像シートのプリンタ通紙に影響がない範囲内で厚くすることが可能である。なお、プライマー層を設ける場合には、プライマー層の塗布量は、例えば固形分で0.01~2g/mである。
断熱層4として紙を用いる場合には、予め表面に熱カレンダー処理を行って平滑性を向上させておくことができる。紙の表面に高温のロール金属面が接するように熱カレンダー処理をすることによって、平滑性が優れた紙表面を形成することができる。前記金属面としては、例えば、金属ロールの表面を使用することができる。このような金属表面を使用するカレンダー処理は、例えば、少なくとも一方のロールを金属ロールとする、一対のカレンダーロールを使用することによって行うことができる。このようなカレンダーロールとしては、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組み合わせからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロール等が挙げられる。これらの中でも、ソフトカレンダーロールが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが50~270mmの長いニップ幅をとることができ、紙とロールとの接触面積が増大することから好適である。前記熱カレンダー処理は、カレンダー装置の種類を問わず、画像形成面に金属ロールが接するように通紙し、適当な送紙速度に設定してカレンダリング処理する。熱カレンダーを施す際の前記金属ロールの表面温度は、110℃~200℃が適当である。110℃未満で
は紙中に水分が残留しやすく、熱転写受像シート表面にシワや凹凸が発生する原因となる恐れがある。200℃を超えると、紙が焦げて原材料として使用できなくなる恐れがある。前記紙をソフトカレンダー処理する際のニップ圧としては、例えば、100~600kN/mが好適である。
接着層
接着層5を構成する成分は、バインダー樹脂{隣接する層同士(本実施形態では、断熱層4と支持体6)の接着に寄与する接着剤成分}の他、少なくとも帯電防止剤が添加される。バインダー樹脂(接着剤成分)としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、α-オレフィン-無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等を挙げることができるが、中でもポリウレタン系樹脂を好ましく使用することができる。また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート系化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することもできる。接着層5の塗工量は固形分で1~15g/mであるのが好ましい。
帯電防止剤としては、インク受容層3と同様に、塗工を効率的に実施し、かつ良好な帯電防止効果を得るために、溶剤に可溶で帯電防止効果も高い脂肪族第四アンモニウム塩系の帯電防止剤が好ましく、更に好ましくは長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェート、その中でも変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェートを好適に用いることが出来る。
接着層5へのこれら脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量としては、バインダー樹脂100重量部に対して、5重量部~60重量部であることが好ましく、更に好ましくは、10重量部~45重量部である。5重量部よりも添加量が少ない場合、充分な帯電防止効果が得られない恐れがあり、60重量部よりも多い場合には、隣接する層(本実施形態においては、断熱層4および/または支持体6)との密着性(接着性)が損なわれる恐れがある。また、同様の理由により、接着層5に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、接着層5の全重量に対して3重量%~30重量%であることが好ましく、更に好ましくは、8重量%~25重量%である。
接着層5の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。
支持体6
本発明を構成する支持体6は、熱転写受像シート1の平滑性を損なわない材質であることが好ましい。具体的には、断熱層4に使用できる材質であればいずれのものも使用することができる。選定にあたっては、熱転写受像シート1全体のシート腰も考慮して選定すれば良い。
支持体6の厚さは30μm以上が好ましく、40μm以上が特に好ましい。該支持体6の厚さの上限は特になく、熱転写受像シートのプリンタ通紙に影響がない範囲内で厚くすることも可能である。
帯電防止層
帯電防止層7は、後述する水溶性又は水分散性樹脂等を溶媒に溶解または分散させて、支持体6に塗布される(図2の実施形態では、支持体10)。ここで用いられる溶媒は、支持体6を溶解または膨潤させないならば、いかなる溶媒も使用可能であり、これは図2の実施形態で帯電防止層7を支持体10に塗布する場合も同様である。帯電防止層7の塗工量は、溶媒乾燥後(固形分で)0.05~1.0g/mであることが好ましい。0.05g/mを下回ると充分な帯電防止効果が発現せず、1.0g/mを超えると不経済となる。
帯電防止層7に使用される帯電防止剤は、インク受容層3に使用できるものであれば、いずれのものも使用可能である他、帯電防止層7が熱転写受像シート裏面となり、プリンタ内のシート搬送部材と接触するという事情から、良好な表面硬度を維持するために、π電子共役系導電性高分子も使用することができる。π電子共役系導電性高分子としては、例えば、ポリアニリンまたはその誘導体、ポリピロールまたはその誘導体、ポリアセチレンまたはその誘導体等があげられるが、中でもポリアニリンまたはその誘導体を含むものが好ましい。ポリアニリンの誘導体としては、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸を主成分とするアニリン系共重合体スルホン化物が本発明の帯電防止層7に用いるπ電子共役系導電性高分子として好適であり、特にアミノアニソールスルホン酸類の共重合体が好適である。
帯電防止層7を塗工する方法としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂又は水分散性共重合ポリエステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の水酸基またはカルボキシル基を含んだ水溶性又は水分散性樹脂と上記帯電防止剤を水または、水と有機溶媒{特に限定されないが、例えば、IPA(イソプロピルアルコール等)}の混合溶媒中に分散又は溶解して、バーコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。ここで、本発明において、水溶性樹脂とは、水又は水を含む水性媒体に溶解可能な樹脂を示し、水分散性樹脂とは、水に対して溶解性を示さないが、水中又は水を含む水性媒体中で自己分散性を有し、エマルジョンとなるものを示す。
また、ポリアニリン類を水性溶媒に可溶化させる場合、分子内に少なくとも1つのスルホン酸基及び少なくとも1つのスルホン酸塩分を有するプロトン酸がドーパントとして含まれていることが好ましい。スルホン酸塩分の対カチオンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオンやアンモニウムイオンなどのオニウムイオンが好適である。
熱転写受像シート1を作製するためのインク受容層3、接着層5、帯電防止層7の塗工順序はいずれの順序も取ることができる。断熱層4にインク受容層3を塗工、支持体6に帯電防止層7を塗工したものを接着層5を介して貼り合せても良いし、その他の方法で熱転写受像シート1を作製することもできる。
熱転写受像シートの帯電防止を確実に実施するためには、被摩擦部となるシート両最表層に帯電防止層を設けることが有効であると思われるが、生産性を考慮して熱転写受像シートの層構成を単純化し、インク受容層3及びその他の層に帯電防止効果を持たせた場合には、意図しない層間での層間剥離を防止するために、各層に添加可能な帯電防止剤量に制約が生じる場合がある。特に熱転写シートと接する機会があり、インクの受容を担うインク受容層3は、帯電防止剤の添加量を慎重に検討する必要がある。また、インク受容層3に添加可能な帯電防止剤の量に層間接着強度維持を目的とした制約がある場合には、それを補助するための接着層5への帯電防止剤の添加量が重要となるが、これもまた接着層5と接着される断熱層4及び支持体6との層間剥離に留意する必要がある。
すなわち、熱転写受像シート全体の帯電防止を確実に行い、かつ意図しない層間での層間剥離を生じず、層構成が簡略化された生産性の高い熱転写受像シートを得るためには、帯電防止剤とそれを添加する層及びその添加量が重要となる。
本発明の熱転写受像シートは、図2の熱転写受像シート2に示すようにシール製品とするために熱転写受像シート1に示す支持体6と帯電防止層7の間に粘着層8、離型層9、支持体10から構成される積層体12を設けてもよい。
粘着層
本発明の粘着層8には、従来公知の溶剤系、水系のいずれの粘着剤を用いてもよい。例えば酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル-アクリル共重合体、酢酸ビニル-塩化ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。また、粘着層8には、粘着剤以外の成分を適宜選択して含有させることもできる。粘着層8として、特に好ましくはアクリル系樹脂をイソシアネート系架橋剤で架橋したものを用いることができる。粘着層8の塗工量は、固形分で5~30g/mであることが好ましい。
粘着層8の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。
離型層
離型層とは、粘着層との間で剥離を可能にする機能を有する層である。本発明の離型層9を構成する材料は、上記の機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルシロキサン等を主体とするシリコーン系剥離剤またはポリオレフィン等を用いることができる。また、支持体10に離型層が形成された市販品を使用することもできる。このような市販品としては、例えば、PET100X(リンテック社製)等がある。離型層9は、離型層用塗工液を従来公知の方法で塗工、乾燥して形成することができる。離型層9の塗工量は、乾燥後の塗工重量として、0.01~1.0g/ mであることが好ましい。
離型層9を塗工する場合の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。
支持体10
本発明の支持体10は、熱転写受像シートの平滑性(特に裏面)を損なわない材質であることが好ましい。具体的には、断熱層4に使用できる材質であればいずれのものも使用することができる。選定にあたっては、熱転写受像シート2全体のシート腰をも考慮して選定すれば良い。
本実施形態に係る熱転写受像シート(熱転写受像シート1及び熱転写受像シート2)は、各層の層厚及びシートの全厚は限定されない(前述のようにして積層された図2に示す熱転写受像シート2の全厚の一例は220μmである)。また、各層において、更なる添加成分の配合等に関しても、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更可能である。
テープ剥離試験
インク受容層3の密着性(接着性){例えば、インク受容層3と断熱層4の密着性(接着性)}はテープ剥離試験で確認することができる。後述する試験方法において、5箇所のテープ剥離に耐える密着性(接着性)を有していれば、小巻にされた熱転写受像シートをプリンタ等にセットする際に、仮止めテープを剥離しても、インク受容層3が剥離する(例えば、インク受容層3が断熱層4から剥離する)ことは殆どない{インク受容層3の密着性(接着性)は十分である}と考えられる。
層間接着強度
JIS K 6854-3に準じて実施される層間接着強度の試験結果が5N/25mm以上であれば、小巻にされた熱転写受像シートをプリンタ等にセットする際に、仮止めテープを剥離しても、あるいは曲げ応力を受けた場合であっても、接着層5と断熱層4、接着層5と支持体6の間(接着層5の層内を含む、接着層5と隣接する層同士の層間)等で意図しない層間剥離が発生することは殆どないと考えられる。なお、テープ剥離試験も含む層間剥離試験に関しては、テープの積層構造及び使用形態に応じて、対象とする層が異なっていてもよい。例えば、ここに示す層間とは、基本的にはインク受容層3から支持体6までの層間(例えば、接着層5と断熱層4、接着層5と支持体6、の層間)であるが、インク受容層3から帯電防止層7までの層間であってもよい。なお、テープ剥離試験及び層間接着強度試験においては、離型層を用いることで最初から一部の層(例えば、帯電防止層)の離型を行うことが前提であるような熱転写受像シート(例えば、熱転写受像シート2)の場合には、離型層を介して剥離可能な積層体(例えば、積層体12)を予め除外して試験を行うことが望ましい。
初期帯電圧、摩擦帯電減衰率
後述する初期帯電圧及び、摩擦帯電減衰率測定試験において、初期帯電圧の絶対値が2.5kV以下であり、摩擦減衰率が50%以上であれば、熱転写受像シートがプリンタ内で静電気による搬送トラブルを生じたり、画像面となる部分にゴミが付着する等のトラブルを生じることは殆どない。
本発明に係る熱転写受像シートは、昇華型の熱転写プリンタにて、昇華性染料を含有する色材層を有するような昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される。なお、本発明に係る熱転写受像シートと組み合わせ可能な昇華転写用熱転写シートは何ら限定されず、昇華型の熱転写プリンタにて使用可能であればどのような形態であってもよい。
なお、本発明に係る熱転写受像シートは、前述の層の構成や、図面に示されるような層の構成に限定されるものではなく、本発明の効果を奏する範囲で適宜変更可能であり、各層の間に、別の層(本発明にて示された層や、熱転写受像シートに用いられる公知の層)を介在させてもよい。例えば、インク受容層3と断熱層4との間に、TiOを含む白色度向上層(熱転写受像シートの白色度を向上させる目的で挿入される層である。)を有していてもよいし、帯電防止層7と支持体(支持体6、支持体10)との間に、更に別の帯電防止層を設ける、等としてもよい。
ここで、本発明に係る熱転写受像シートは、
昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
該熱転写受像シートは、少なくとも第1の支持体(例えば、支持体6)の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体11と、
該第1の支持体(例えば、支持体6)の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤と、バインダー樹脂とを含み、
該インク受容層に含まれる前記脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量が該インク受容層に含まれるバインダー樹脂100重量部に対して0.5重量部~2.5重量部、
該接着層に含まれる前記脂肪族第四アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量が該接着層に含まれるバインダー樹脂100重量部に対して5.0重量部~60.0重量部であることを特徴とする熱転写受像シート
であってもよい。
以下に本発明の熱転写受像シートについて、実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例においては、図2に示す構成の熱転写受像シートを作成した。
実施例1
熱転写受像シートの作製方法その他を以下に記す。
塗液の調整
インク受容層、接着層、粘着層、帯電防止層を形成するための塗液配合を表1に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
インク受容層形成用塗料を表1の配合で調整し、断熱層4(ポリエチレンテレフタレートフィルム 商品名:ルミラーE-60 50μm 東レ社製)へワイヤーバーで乾燥後塗工厚が2.5g/mとなるようにして塗工・乾燥した。一方、支持体6(ポリエチレンテレフタレートフィルム 商品名:E5100 50μm 東洋紡績社製)に表1の配合で調整した接着層形成用塗料をワイヤーバーで乾燥後塗工厚が5g/mとなるようにして塗工し、前記断熱層4のインク受容層3が形成された面とは反対の面と貼り合せた後、乾燥して積層体11を得た。その後、積層体11の支持体6面に、表1の配合で調整した粘着層形成用塗料をワイヤーバーで乾燥後塗工厚が15g/mとなるように塗工した。
一方、帯電防止層形成用塗料を表1の配合で調整し、支持体10{離型層(離型層9とする。)付きポリエチレンテレフタレートフィルム 商品名:PET100X リンテック社製}の離型層9が形成されている面とは反対の面にワイヤーバーで乾燥後塗工厚が0.5g/mとなるようにして塗工・120℃で加温乾燥した。このシートの離型層9面と、前記粘着層が塗工されたシートの粘着層8面とを貼りあわせて実施例1の熱転写受像シートを得た。
実施例2
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して0.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して5.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例2の熱転写受像シートを得た。
実施例3
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して2.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して60.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例3の熱転写受像シートを得た。
実施例4
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して0.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して60.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例4の熱転写受像シートを得た。
実施例5
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して2.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して5.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例5の熱転写受像シートを得た。
実施例6
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して2.0重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して45.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例6の熱転写受像シートを得た。
実施例7
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して1.0重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して15.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例7の熱転写受像シートを得た。
比較例1
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して3.0重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して15.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして比較例1の熱転写受像シートを得た。
比較例2
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して1.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して65.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして比較例2の熱転写受像シートを得た。
比較例3
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して0.3重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して60.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして比較例3の熱転写受像シートを得た。
比較例4
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して2.5重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂100重量部に対して4.0重量部としたこと以外は実施例1と同様にして比較例4の熱転写受像シートを得た。
比較例5
インク受容層及び接着層に添加する帯電防止剤をノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミン(商品名:エレガンS-100 日油社製)に変更したこと以外は実施例1と同様にして比較例5の熱転写受像シートを得た。
測定結果及び試験結果を表2、表3に示す。また、表2中には、インク受容層の全重量に対する、インク受容層中に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度{濃度A(重量%)}と、接着層の全重量に対する、接着層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度{濃度B(重量%)}と、を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
測定方法
以下に各物性その他の測定方法を記載する。
テープ剥離試験
各実施例、比較例で作製した熱転写受像シートのインク受容層面に、日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープNo.31B 75ハイ(厚み25μm、幅25mm)を50mmの長さとなるように貼り付け、その後インク受容層面に対して、90度(真上方向)の角度で貼り付けたテープを引き剥がす要領で1サンプルに対して5箇所の試験を実施し、インク受容層(または、インク受容層を含む積層体)が剥離した回数をカウントした。
層間接着強度
インク受容層3、断熱層4、接着層5、支持体6を積層した各実施例、比較例のサンプル(即ち、粘着層8、離型層9、支持体10及び帯電防止層7を除去した積層体)を準備し、JIS K 6854-3に準じて接着層5と断熱層4および、接着層5と支持体6との層間接着強度(剥離強度)を求めた(予め接着層を少し剥がし、2手に分かれた断熱層4側の部分と支持体6側部分をそれぞれ把持し、180℃に更に引裂いて、層間接着強度を求める)。表2に示す層間接着強度は、例えば、接着層5と断熱層4、接着層5と支持体6のいずれか一方の、はやく層間剥離を生じた層間の接着強度である(このような層間接着強度試験においては、例えば、接着層5と断熱層4との界面の接着強度、接着層5と支持体6との界面の接着強度、接着層5の層としての強度等のうち、最も弱い部分の強度が試験結果として算出される)。
初期帯電圧、摩擦帯電減衰率
各実施例及び比較例で作製した評価サンプルのインク受容層面を23℃、12%RHの環境下において木綿で1分間摩擦した直後の帯電圧をデジタル静電電位測定器KSD-1000 春日電機社製で測定した値を初期帯電圧とした。また、同様の条件でインク受容層面を摩擦してから120秒後の帯電圧を測定し、初期帯電圧値を100とした場合の帯電減衰率を求めた。
印画欠点数確認試験
実施例、比較例で作製した評価サンプルを、幅100mm、長さ178mmにカットし、SELPHY CP800(キヤノン社製)でグレーベタ画像を印画した時の画像欠点数をカウントした。0.1mm以上の印画欠点が2個までの場合を○、3~4個の場合を△、4個以上の場合を×と判定した。
搬送トラブル確認試験
実施例及び比較例の要領で作製したロール状の熱転写受像シートを用いて、デジタルカラープリンターCP9550D(三菱電機社製)で印画した際の、搬送不良の発生有無について確認を実施した。
評価結果
実施例1~実施例6の熱転写受像シートは、テープ剥離試験において、断熱層からインク受容層が剥離することはなく、JIS K 6854-3に準じた層間接着強度の値も5N/25mm以上であった。また、摩擦帯電における初期帯電圧は-2.5kV以下であり、120秒後の摩擦帯電減衰率も50%以上であった。これにより、印画欠点数は2個以下となり、デジタルカラープリンターCP9550Dを使用した印画においても搬送トラブルは発生しなかった。また、実施例1及び実施例6の熱転写受像シートは、層間接着強度、摩擦帯電における初期帯電圧及び120秒後の摩擦帯電減衰率のいずれもが高い評価となり、帯電防止及び層間接着力のバランスに優れることが判る。
それに対して、比較例1の熱転写受像シートは、インク受容層に添加した帯電防止剤量が多いためにテープ剥離試験において5回中、4回インク受容層の剥離が発生した。比較例2の熱転写受像シートでは、接着層に添加した帯電防止剤量が多いために、層間接着強度が5N/25mmを下回り、熱転写受像シートをプリンタにセットする際、小巻の仮止めテープを剥がした時に接着層と断熱層の間で、層間剥離が発生した。比較例3の熱転写受像シートは、インク受容層に添加した帯電防止剤量が少ないために、初期帯電圧が-2.7kVと高く、帯電によって熱転写受像シート印画面にゴミが付着したために、印画欠点数が4個以上となった。比較例4の熱転写受像シートでは、接着層に添加した帯電防止剤量が少ないために、摩擦帯電減衰率が50%を下回り、帯電によって熱転写受像シートが搬送ルートを逸脱し、カッター部で搬送不良が発生した。また、印画欠点数も4個以上となった。比較例5の熱転写受像シートは、ノニオン性界面活性剤系の帯電防止剤を使用したために、初期帯電量が-2.9kVと高く、摩擦帯電減衰率が41%と低く、帯電によって熱転写受像シートが搬送ルートを逸脱し、カッター部で搬送不良が発生し、印画欠点数も4個以上となった。
1、2 ・・・・・熱転写受像シート
11、12・・・・・積層体
3  ・・・・・インク受容層
4  ・・・・・断熱層
5  ・・・・・接着層
6  ・・・・・支持体
7  ・・・・・帯電防止層
8  ・・・・・粘着層
9  ・・・・・離型層
10  ・・・・・支持体

Claims (8)

  1. 昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
    該熱転写受像シートは、少なくとも支持体6の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体11と、
    該支持体6の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
    該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四アンモニウム成分とバインダー樹脂とを含み、
    該インク受容層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して0.3重量%~2.6重量%であり、
    該接着層に含まれる脂肪族第四アンモニウム濃度が、該接着層の全重量に対して3~重量%~30重量%であることを特徴とする熱転写受像シート。
  2.  前記支持体6と前記帯電防止層の間に、前記支持体6側から粘着層、離型層、支持体10が設けられた積層体12を有することを特徴とする請求項1に記載の熱転写受像シート。
  3.  前記脂肪族第四アンモニウム成分が長鎖脂肪族第四アンモニウムアルキルサルフェート由来であることを特徴とする請求項1または2に記載の熱転写受像シート。
  4.  前記脂肪族第四アンモニウム成分が、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート由来であることを特徴とする請求項1乃至3いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
  5. 前記断熱層及び支持体6が、ポリエチレンテレフタレート(PET)であることを特徴とする請求項1乃至4いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
  6.  前記粘着層の一方の面側に隣接する層と前記粘着層の他方の面側に隣接する層との層間における層間接着強度が、5N/25mm以上であることを特徴とする請求項1乃至5いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
  7.  テープ剥離試験で評価される前記インク受容層面に対する剥離回数が5回中、0回であることを特徴とする請求項1乃至6いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
  8.  摩擦帯電試験における初期帯電圧の絶対値が2.5kV以下であり、摩擦帯電減衰率が50%以上であることを特徴とする請求項1乃至7いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
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