WO2015186815A1 - 染毛剤組成物 - Google Patents

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WO2015186815A1
WO2015186815A1 PCT/JP2015/066279 JP2015066279W WO2015186815A1 WO 2015186815 A1 WO2015186815 A1 WO 2015186815A1 JP 2015066279 W JP2015066279 W JP 2015066279W WO 2015186815 A1 WO2015186815 A1 WO 2015186815A1
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mass
hair dye
component
less
dye composition
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宏美 齊宮
福原　正樹
昌良 野尻
京子 蔵本
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花王株式会社
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to a hair dye composition and a hair dyeing method using the same.
  • Hair dyes are classified according to the dye used or whether or not they have a melanin decolorization effect.
  • a two-component permanent hair dye comprising a first agent containing an alkaline agent, an oxidative dye and, if necessary, a direct dye such as a nitro dye, and a second agent containing an oxidant, And a one-component semi-permanent hair dye containing an organic acid or an alkali agent and a direct dye such as an acid dye, a basic dye or a nitro dye.
  • Patent Document 1 an azo dye containing a dissociable proton is proposed as a direct dye suitable for use in hair dye applications, and it is said to exhibit hair dyeing properties in an anionic state in which the dissociable proton is dissociated under alkalinity. ing.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-342139
  • the present invention provides a hair dye composition containing the following components (A), (B) and (C) and having a pH (25 ° C.) of 7.5 or more and 12 or less.
  • A One or more azo dyes selected from the group consisting of (A-1), (A-2) and (A-3) below
  • the present invention provides the use of the above hair dye composition for dyeing hair.
  • the present invention provides a hair dyeing method in which the above hair dye composition is applied to hair and left for 1 to 60 minutes, and then washed away.
  • the hair dye composition When the hair is placed in an alkaline condition, the hair itself swells and proteins and lipids are eluted from the inside. As a result, the hair is damaged, and the feel of the hair after using the hair dye is remarkably lowered.
  • the cationic polymer is contained in the hair dye composition to suppress dripping during hair dyeing and at the same time give a good texture to the hair.
  • a cationic surfactant is also contained in the hair dye composition to improve the feel of the hair after using the hair dye.
  • the cationic compound and the dissociable azo dye are stably contained without forming a salt, have excellent hair dyeing operability, have good hair dyeing properties, and are suitable for hair after dyeing.
  • the present invention relates to a hair dye composition capable of imparting an excellent touch to the hair dye composition.
  • the inventors of the present invention use a cationic compound in combination with a dissociable azo dye having a specific structure and coexist with an alkali metal salt to form a salt between the dissociable azo dye and the cationic compound even if alkaline. It has been found that it is contained stably and has an effect of imparting an excellent feel (especially an excellent feel at the time of rinsing) to the hair after hair dyeing together with a vivid hair dyeing effect.
  • the hair dye composition of the present invention comprises, as component (A), one or more azo dyes selected from the group consisting of the following (A-1), (A-2) and (A-3) Containing.
  • the pKa of the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) are 6.0, 6.0, and 7.5, respectively. Therefore, in the hair dye composition of the present invention having a pH (25 ° C.) of 7.5 to 12, almost 80% or more of these azo dyes exist in an anionic state in which protons are dissociated. When protons are dissociated, (A-1) is red, (A-2) is blue, and (A-3) is yellow.
  • the total content of the azo dye in the total composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass, from the viewpoint of the stability of the formulation. % Or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 2.5% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less.
  • the hair dye composition of the present invention may be used in combination with a dye other than the azo dyes (A-1), (A-2) and (A-3).
  • the total content of the azo dyes (A-1), (A-2) and (A-3) is 1% by mass or more in the total dyes from the viewpoint of not affecting the dyeability of the component (A). It is preferably 100% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 100% by mass or less, further 10% by mass or more and 100% by mass or less, and further preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the first agent may contain an oxidative dye in addition to the azo dye.
  • an oxidation dye suitable for the hair dye composition of the present invention known precursors and couplers that are usually used in hair dyes can be used.
  • Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloroparaphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, orthoaminophenol, 2,4-diaminophenol, and N-phenylparaphenylenediamine. These salts are mentioned.
  • couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, resorcin, 1- Examples thereof include naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, hydroquinone and their salts.
  • the precursor and coupler may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content in the total composition is preferably a content that does not affect the dyeability of the azo dye, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5 mass% or less, More preferably, 3 mass%, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain a direct dye other than the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3).
  • a direct dye other than the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) in the first agent Can further be contained.
  • this direct dye known acid dyes, basic dyes, disperse dyes and the like that can be used in hair dyes can be used.
  • Examples of acid dyes include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, and acidic orange 3.
  • Examples of the basic dye include basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic yellow 57, and the like.
  • Examples of direct dyes other than acid dyes and basic dyes include 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, and 4-nitro.
  • Direct dyes other than these azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is , Preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • Component (B) Cationic compound
  • Examples of the cationic compound of component (B) include (B1) a cationic polymer and (B2) a cationic surfactant.
  • the hair dye composition of the present invention contains a cationic polymer.
  • the cationic polymer refers to a water-soluble polymer having a cationic group or a group that can be ionized into a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole.
  • the nitrogen content of the cationic polymer of component (B1) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and still more preferably 1.4% from the viewpoint of suppressing dripping and improving the feel during agent rinsing.
  • % By mass more preferably 2.4% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, further preferably 4.0% by mass or more, more preferably 5.0% by mass or more, and preferably 9.0% by mass or less, more preferably It is 8.8% by mass or less.
  • the nitrogen content of component (B1) is measured by neutralization titration as follows. An arbitrary sample amount (0.5 to 10 g) of the component (B1) is dissolved in about 10 times the amount of a mixed solution of isopropyl alcohol and toluene (1: 1 [volume ratio]). Tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium is added as an indicator, and neutralization titration is performed with an aqueous perchloric acid solution. The content of nitrogen atom in 1 g of component (B1) is calculated from the amount of sample collected, the normality and consumption of perchloric acid aqueous solution.
  • Examples of the cationic polymer used in the present invention include cationic derivatives such as cationized cellulose derivatives, cationized guar gums, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, diallyl quaternized ammonium salt polymer derivatives, and the like.
  • hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride, cationized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer, homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide Copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic Acid / acrylamide polymers and the like.
  • dimethyldiallylammonium chloride polymer (polyquaternium-6; for example, Marquat 100 (nitrogen content 8.7% by mass, Nippon Lubrizol)), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquaternium-22; for example, Marquat 280 (nitrogen content 7.0% by mass, Nihon Lubrizol), Marquat 295 (nitrogen content 8.3% by mass, Nihon Lubrizol)), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (polyquaternium-7; for example, Marquat 550 (nitrogen) Content 4.5% by mass, Nippon Lubrizol Co.)), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide polymer (Polyquaternium-39; for example, Marquat 3331PR (nitrogen content 3.8% by mass, Nihon Lubrizol)), vinylpyrrolidone / N, N -Dimethylaminoethyl meth
  • dimethyldiallylammonium chloride polymer dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, and dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer are preferable from the viewpoint of suppressing dripping and improving the feel when rinsing the agent. .
  • Two or more cationic polymers may be used in combination, and the content in the total composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, from the viewpoint of the conditioning effect and hair dyeing operability. Or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass. % Or less, more preferably 3% by mass or less.
  • composition of the present invention contains a cationic surfactant as component (B2).
  • a cationic surfactant one represented by the following general formula (1) can be used.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and one or two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have 8 carbon atoms.
  • a hydrocarbon group having ⁇ 36 and the remainder being a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms.
  • X ⁇ represents an anion.
  • examples of the hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a straight chain or branched chain having 8 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbon atoms, and even more carbon atoms. It is preferably a 12 to 18 alkyl group, and the remainder is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and further an alkyl group having 1 carbon atom. .
  • anion examples include chloride ion, bromide ion, iodide ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, acetate ion, phosphate ion, sulfate ion, lactate ion, and saccharin ion.
  • chloride and bromide ions are preferred.
  • Component (B2) is preferably monoalkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, monoalkyltrimethylammonium bromide, and lauryltrimethylammonium chloride from the viewpoint of imparting an excellent feel to the hair after dyeing. More preferred are cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride, and mixtures thereof are also preferred.
  • the content of the cationic surfactant in the total composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.3% by mass, from the viewpoint of imparting an excellent feel to the hair after dyeing.
  • % Or more preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3%. It is not more than mass%, more preferably not more than 1.5 mass%, still more preferably not more than 1 mass%.
  • the molar ratio (A) / (B) of the azo dye of component (A) to the cationic compound of component (B) in the total composition suppresses dripping during hair dyeing and gives a good texture to the hair
  • it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.08 or more, preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1. It is as follows.
  • the hair dye composition of the present invention is selected from the group consisting of hydrochloric acid, carbonic acid and sulfuric acid as the component (C) from the viewpoint of providing stability of the formulation, vivid hair dyeing effect, and a good feel when used.
  • At least one alkali metal salt of an acid is contained in an amount of 0.1% by mass to 8% by mass.
  • Component (C) an alkali metal salt of hydrochloric acid, carbonic acid or sulfuric acid, is a compound in which part or all of the hydrogen atoms of hydrochloric acid, carbonic acid or sulfuric acid are substituted with an alkali metal.
  • a potassium salt and a sodium salt are preferable from the viewpoint of touch when the hair is dried after the hair dyeing treatment. Specific examples include sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium sulfate, and potassium sulfate.
  • the content in the total composition is a viewpoint of stably containing the components (A) and (B) without forming a hardly soluble salt To 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 0.6% by mass or more. From the viewpoint of remaining, it is 8% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass. Hereinafter, it is more preferably 2% by mass or less.
  • the molar ratio (B) / [(A) + (C)] of the total component (B) to the total of the component (A) and the component (C) in the total composition is a viewpoint of improving dyeability and agent stability. Therefore, it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.08 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less. More preferably, it is 7 or less, more preferably 5 or less, more preferably 4 or less, further preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1 or less.
  • the mass ratio (B1) / [(A) + (C)] of the component (B1) to the sum of the components (A) and (C) in the total composition is from the viewpoint of improving dyeability and agent stability.
  • the mass ratio (B2) / [(A) + (C)] of the component (B2) to the sum of the components (A) and (C) in the total composition is from the viewpoint of improving dyeability and agent stability.
  • composition of the present invention may further contain (D1) an anionic surfactant or (D2) a nonionic surfactant as component (D).
  • Component (D1) anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl Examples include ether carboxylates, ⁇ -sulfo fatty acid salts, N-acyl amino acids, phosphoric acid mono- or diesters, and sulfosuccinic acid esters. Examples of the alkyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • Counter ions of the anionic group of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms And alkanolamines having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).
  • nonionic surfactant of component (D2) polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil
  • examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, alkyl saccharide, alkylamine oxide, and alkylamidoamine oxide.
  • polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and alkyl saccharide are preferred, and polyoxyethylene alkyl (12-14) ether and alkyl polyglucoside are more preferred.
  • alkyl sulfates alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl sulfates, fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, alkyl glyceryl ethers and alkyl polyglucosides are preferred.
  • Two or more components (D) can be used in combination, and the content of component (D) in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of foaming properties of the formulation. Moreover, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • the mass ratio (B2) / [(A) + (D1)] of the component (B2) to the total of the component (A) and the component (D1) is stably blended in the composition, and is applied to the hair after dyeing. From the viewpoint of imparting excellent feel, it is preferably 1.2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.95 or less, still more preferably 0.85 or less, still more preferably 0.75 or less, and preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, further preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, and further preferably 0.35 or more.
  • the hair dye composition of the present invention may contain a surfactant other than component (D).
  • a surfactant either a cationic surfactant or an amphoteric surfactant can be used.
  • cationic surfactant monoalkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and monoalkyltrimethylammonium bromide are preferable from the viewpoint of imparting an excellent feel to the hair after dyeing, and stearyltrimethylammonium chloride is particularly preferable.
  • stearyltrimethylammonium chloride is particularly preferable.
  • lauryltrimethylammonium chloride lauryltrimethylammonium chloride
  • amphoteric surfactants include imidazoline, carbobetaine, amide betaine, sulfobetaine, hydroxysulfobetaine, amide sulfobetaine, and the like, and betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and fatty acid amidopropyl betaine are more preferable. Fatty acid amidopropyl betaine is more preferred.
  • Two or more surfactants other than component (D) can be used in combination, and the content in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2%, from the viewpoint of good touch and emulsification performance. It is at least mass%, more preferably at least 0.5 mass%, preferably at most 20 mass%, more preferably at most 10 mass%, still more preferably at most 5 mass%.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain an alkali agent.
  • the alkaline agent is contained in the first agent.
  • Alkaline agents include ammonia and salts thereof, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol and other alkanolamines and salts thereof, 1,3- Examples include alkanediamines such as propanediamine and salts thereof, and carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and guanidine carbonate.
  • Two or more alkali agents may be used in combination, and the content in the total composition is 0.01% by mass or more, further 0.05% by mass or more, and further 0.1% by mass or more from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect. Furthermore, 0.2% by mass or more is preferable, and from the viewpoint of reducing hair damage and scalp irritation, 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further 4% by mass or less are preferable. .
  • the hair dye composition of the present invention may further contain a pH adjuster.
  • the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as citric acid, glycolic acid, and lactic acid, in addition to the above alkaline agents.
  • the hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type
  • the second agent contains an oxidizing agent. In this case, dyeing and decoloring are performed simultaneously, and a more vivid dyeing is obtained.
  • the azo dye used in the present invention is extremely stable against an oxidizing agent.
  • the oxidizing agent examples include hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; perborates such as sodium perborate; percarbonates such as sodium percarbonate; sodium bromate; And bromates such as potassium bromate.
  • hydrogen peroxide is preferable from the viewpoint of decolorization to hair and the stability and effectiveness of the oxidizing agent itself.
  • other oxidizing agents can be used in combination as an oxidizing aid. Of these, it is preferable to use a combination of hydrogen peroxide and persulfate.
  • the oxidizing agent can be used alone or in combination of two or more, and the content in the whole composition is 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect. Further, it is preferably 1.0% by mass or more, and from the viewpoint of reducing hair damage and scalp irritation, it is preferably 12.0% by mass or less, more preferably 9.0% by mass or less, and further preferably 6.0% by mass or less.
  • the hydrogen peroxide content is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less in the total composition, and the persulfate content is in the total composition. It is preferably 0.5% by mass or more and 25% by mass or less, and the total content of both is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the hair dye composition of the present invention may contain a water-soluble polymer for the purpose of preventing sagging during use and preventing staining on the scalp.
  • water-soluble polymers include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC), hydroxyethylcellulose , Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl methyl ether (PVM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), sodium polyacrylate, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium sulfate cellulose, xanthan gum, modified xanthan gum, welan gum, Labor gum, gellan gum, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / meta
  • water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content in the whole composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
  • the hair dye composition of the present invention may contain a conditioning component suitable for application to hair other than the cationic polymer of component (B).
  • the conditioning component is a polymer or oil that can be dissolved or dispersed in the hair dye composition, and adheres to the hair when the hair dye composition is washed away or diluted with water or shampoo.
  • Suitable conditioning components for use in the hair dye composition of the present invention include silicone (eg, silicone oil, cationic silicone, silicone gum, silicone resin), organic conditioning oil (eg, hydrocarbon oil, polyolefin, fatty acid ester). ), Aliphatic amides, polyalkylene glycols and the like.
  • conditioning components can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.5%. It is at least 20% by mass, preferably at most 20% by mass, more preferably at most 15% by mass, still more preferably at most 5% by mass.
  • the hair dye composition of the present invention may contain an organic solvent.
  • organic solvents include lower alkanols such as ethanol, 1-propanol and 2-propanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol and phenoxyethanol, propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol and glycerin.
  • Polyols such as ethoxyethanol, ethoxydiglycol and methoxyethanol, N-alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone; alkylene carbonates such as propylene carbonate; lactones such as ⁇ -valerolactone and ⁇ -caprolactone Is mentioned.
  • ether alcohols such as ethoxyethanol, ethoxydiglycol and methoxyethanol
  • N-alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone
  • alkylene carbonates such as propylene carbonate
  • lactones such as ⁇ -valerolactone and ⁇ -caprolactone Is mentioned.
  • organic solvents can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2%. It is not less than 35% by mass, preferably not more than 35% by mass, more preferably not more than 30% by mass, and further preferably 25% by mass.
  • water is used as a medium.
  • the content of water in the hair dye composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further 30% by mass or more, further 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. It is preferably not more than mass%, more preferably not more than 90 mass%, and further preferably not more than 85 mass%.
  • optional ingredients examples include viscosity adjustment, pearlization, antiseptic, metal sequestration, stabilization, antioxidant, ultraviolet absorption, moisture retention, product coloring, fragrance, and the like.
  • optional ingredients include animal and vegetable oils and fats, higher fatty acids, protein hydrolysates, protein derivatives, amino acids, plant extracts, vitamins, pigments, and fragrances.
  • the hair dye composition of the present invention can be used as various one-part, two-part, or three-part hair dyes.
  • the one-pack hair dye composition comprises a single agent containing component (A).
  • the two-component hair dye composition preferably comprises a first agent containing component (A) and an alkaline agent, and a second agent containing hydrogen peroxide.
  • the three-component hair dye composition comprises a first agent containing a direct dye and an alkali agent other than an oxidation dye and / or component (A), a second agent containing hydrogen peroxide, and component (A).
  • a third agent containing or a first agent containing a component (A) and an alkaline agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing other components.
  • a powdery oxidizer made of a granulated material such as persulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) may be used to improve decolorization power.
  • the “total composition” refers to the entire composition at the time of use of the hair dyeing treatment.
  • two-component hair dye after mixing the first agent and the second agent
  • it means a mixture after mixing the first agent, the second agent and the third agent.
  • the hair dye composition of the present invention can be used in the form of, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be in the form of an aerosol. It is desirable to adjust the viscosity of the entire composition in these cases so that it does not easily drip when applied to the hair.
  • the viscosity (25 ° C.) of this whole composition was rotated at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC by a B-type rotational viscometer with a helical stand (model; digital viscometer TVB-10, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the subsequent measured value is preferably 2,000 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 4,000 to 150,000 mPa ⁇ s, still more preferably 6,000 to 100,000 mPa ⁇ s, and further preferably 8,000 to 80,000 mPa ⁇ s.
  • the measurement shall be made after 3 minutes have elapsed since the mixing of each agent.
  • the hair dye composition of the present invention can also be used in the form of foam by discharging from a non-aerosol foamer container when applied to hair, or by shaking in a cup and foaming.
  • the viscosity of the entire composition before foaming is also preferably adjusted so that it does not easily drip when applied to the hair as a foam.
  • the viscosity (25 ° C.) of all the compositions was rotated for 1 minute at 60 rpm using a rotor No. 1 with a B-type rotational viscometer (model: Digital Viscometer TV-10, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the measured value (however, when the viscosity exceeds 160 mPa ⁇ s, the measured value after rotating at 12 rpm for 1 minute) is preferably 1 to 800 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 600 mPa ⁇ s, still more preferably 1 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 300 mPa ⁇ s.
  • the measurement shall be made after 3 minutes have elapsed since the mixing of each agent.
  • the pH (25 ° C.) of the hair dye composition of the present invention is 7.5 or more at the time of use (during mixing in the case of two-part or three-part type) from the viewpoint of good hair dyeing effect and suppression of skin irritation. Preferably it is 8 or more, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more, and 12 or less, preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less.
  • the pH of the first agent (25 ° C.) is 8 or more and 12 or less
  • the pH of the second agent (25 ° C.) is 2 or more and 5 or less. Is preferred.
  • the pH of the hair dye composition is a value measured at room temperature (25 ° C.) using a pH meter F-22 and a pH electrode 6367-10D manufactured by Horiba, Ltd.
  • the hair dye composition of the present invention is a one-pack type, from the viewpoint of the stability of the hair dye composition, after mixing component (B) and component (C), the resulting mixture and component (A) It is preferable to prepare by mixing the components (A) and (C), and then mixing the resulting mixture and the component (B).
  • the hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type and the first agent contains all of the components (A) to (C), the first agent is used for hair dyeing.
  • the resulting mixture and component (A) are mixed, or component (A) and component (C) are mixed.
  • the hair dye composition of the present invention for hair dyeing treatment using the hair dye composition of the present invention, for example, the hair dye composition of the present invention (first agent and second agent in the case of two agents, first in the case of three agents). After mixing the agent, the second agent, and the third agent immediately before use), the mixture is applied to the hair, left standing for a predetermined time, rinsed and dried.
  • the hair dye composition of the present invention is applied in an amount of 0.1 to 10 times the mass of the hair, the application temperature to the hair is 15 to 45 ° C., the application time is 1 to 60 minutes, and further 3 to 45 minutes. Further, 5 to 30 minutes are preferable.
  • a hair dye composition comprising the following components (A), (B) and (C), and having a pH (25 ° C.) of 7.5 or more and 12 or less when used.
  • the total content of component (A) in the total composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more.
  • the dye according to ⁇ 1> preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 2.5% by mass or less, further preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less. Hair composition.
  • Component (B1) is preferably dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide polymer.
  • the hair dye composition according to ⁇ 3> which is one or more selected from the group consisting of polymers.
  • the nitrogen content of the component (B1) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1.4% by mass or more, further preferably 2.4% by mass or more, and further preferably 3.0% by mass. Or more, more preferably 4.0% by mass or more, further preferably 5.0% by mass or more, and preferably 9.0% by mass or less, more preferably 8.8% by mass or less, the dye according to ⁇ 3> or ⁇ 4>. Hair composition.
  • the content of the component (B1) in the total composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Further, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • ⁇ 3> to ⁇ 5> The hair dye composition as described in any one of these.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and one or two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have 8 carbon atoms.
  • a hydrocarbon group having ⁇ 36 and the remainder being a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms.
  • X ⁇ represents an anion.
  • the component (B2) is one or more selected from the group consisting of lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride, described in ⁇ 7> Hair dye composition.
  • the content of the component (B2) in the total composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 20% by mass or less. More preferably, it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less, More preferably The hair dye composition according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 8>, wherein is 1% by mass or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) in the total composition is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.08 or more, and preferably The hair dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein is 2 or less, more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1 or less.
  • Component (C) is preferably one or two selected from the group consisting of sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium sulfate, and potassium sulfate.
  • the hair dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is as described above.
  • the content of the component (C) in the total composition is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.6% by mass or more, and preferably 7% by mass or less. More preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, further preferably 4% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less, from ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the hair dye composition as described in any one of Claims.
  • the molar ratio (B) / [(A) + (C)] of the total component (B) to the total of the component (A) and the component (C) in the total composition is preferably 0.005 or more, more preferably Is 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.08 or more, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 7 or less, still more preferably Is 5 or less, more preferably 4 or less, more preferably 3 or less, more preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1 or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> Hair dye composition.
  • the mass ratio (B1) / [(A) + (C)] of the component (B1) to the sum of the components (A) and (C) in the total composition is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, more preferably 0.14 or more, further preferably 0.2 or more, preferably 6 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably
  • the hair dye composition according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 13>, which is 1 or less, more preferably 0.9 or less, and still more preferably 0.5 or less.
  • the mass ratio (B2) / [(A) + (C)] of the component (B2) to the sum of the components (A) and (C) in the total composition is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, more preferably 0.15 or more, further preferably 0.2 or more, preferably 6 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably
  • the hair dye composition according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 14>, which is 1 or less, more preferably 0.9 or less.
  • Component (D1) is alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylic acid
  • the hair dye composition according to ⁇ 16> which is one or more selected from the group consisting of a salt, an ⁇ -sulfo fatty acid salt, an N-acyl amino acid, a phosphoric acid mono- or diester, and a sulfosuccinic acid ester .
  • the mass ratio (B2) / [(A) + (D1)] of the component (B2) to the sum of the component (A) and the component (D1) is preferably 1.2 or less, more preferably 1 or less, and further Preferably it is 0.95 or less, more preferably 0.85 or less, more preferably 0.75 or less, preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.20 or more,
  • Component (D2) is polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan
  • the hair dye composition according to ⁇ 16> which is one or more selected from the group consisting of fatty acid esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharides, alkylamine oxides, and alkylamidoamine oxides.
  • Component (D) is one or more selected from the group consisting of alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl sulfates, fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, alkyl glyceryl ethers and alkyl polyglucosides
  • the content of the component (D) in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less.
  • the content of the component (E) in the total composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.2% by mass or more, and preferably Is 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 4% by mass or less.
  • the hair dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23> which is a two-part or three-part type, and preferably contains an oxidizing agent in the second part.
  • the content of the oxidizing agent in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, and preferably 12.0% by mass or less, more preferably Is 9.0 mass% or less, more preferably 6.0 mass% or less,
  • the pH at 25 ° C. in use is preferably 8 or more, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more, and preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less, ⁇ 1> ⁇ Hair dye composition according to any one of ⁇ 25>.
  • ⁇ 27> A hair coloring method in which the hair dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26> is applied to hair, left standing for 1 to 60 minutes, and then washed away.
  • a hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 1 was prepared by the following method. About the obtained hair dye composition, the following methods evaluated dripping, the feel at the time of agent rinsing, dyeability, and agent stability. These results are also shown in Table 1.
  • the force detected in the load cell when the bundle is comed is displayed, and by reading this, the fingering property can be quantitatively evaluated (J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111- 124 (May / June 1986)).
  • the average value of the force detected by the load cell when the hair bundle was combed 10 times was defined as the coming force measurement value. It shows that it is excellent in the feel at the time of agent rinsing, so that a coming force (g) is small.
  • the color of the resulting hair bundle immediately after dyeing is measured with a CIE color system (L * , a * , b * ) using a color difference meter (manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd., color difference meter CR-400),
  • the difference from the color before dyeing was determined by the following formula and was defined as dyeability ⁇ E * .
  • L * 0 , a * 0 and b * 0 represent the values of L * , a * and b * of the hair bundle before dyeing, respectively
  • L * 1 , a * 1 and b * 1 are The values of L * , a * and b * immediately after staining are shown, respectively.
  • the hair dye compositions of Examples 1 to 5 are excellent in all of the dripping, feel during dye rinsing, dyeability, and agent stability, while Comparative Example 1 Compared to Examples 1 to 5, the liquid dripping and the feeling during rinsing with the agent were inferior, and Comparative Example 2 was inferior to Examples 1 to 5 in terms of dyeability and agent stability.
  • a first agent and a second agent of a hair dye composition (two-component hair dye) having the composition shown in Table 2 were prepared by the following method. Using the hair dye composition in which the first agent and the second agent shown in Table 2 are mixed at a ratio of 1: 1, evaluation of dripping, feel during agent rinsing, dyeability, and agent stability are performed as described above. Went. The evaluation results are also shown in Table 2. [Method for preparing first agent] After mixing ammonium chloride and component (C) in water and confirming that they were dissolved, component (B) was added and stirred for a certain period of time. Subsequently, the component (D) was added and the liquid mixture 1 was prepared.
  • a mixed solution 2 in which ammonia and the component (A) were dissolved in water was prepared. And the liquid mixture 2 was mix
  • Hydrogen peroxide and etidronic acid were mixed in water, and the second agent was obtained by stirring for a certain time.
  • the hair dye compositions of Examples 6 to 10 are excellent in all of the dripping, feel during dye rinsing, dyeability, and agent stability. Compared to Examples 6 to 10, the liquid dripping and the feel when rinsing the agent were inferior, and Comparative Example 4 was inferior to Examples 6 to 10 in terms of dyeability and agent stability.
  • Example 11 and Comparative Example 5 A hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 3 was prepared by the following method. About the obtained hair dye composition, the touch at the time of dripping, agent rinse, dyeing property, and agent stability was evaluated similarly to the above. The evaluation results are also shown in Table 3.
  • Example 11 As shown in Table 3, the hair dye composition of Example 11 is excellent in dripping, feel at the time of agent rinsing, and dyeability, whereas Comparative Example 5 is an agent rinsing compared to Example 11. It was inferior in the feeling of time, dyeability, and agent stability.
  • Examples 12-16 A hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 4 was prepared by the following method. About the obtained hair dye composition, dyeing property and the presence or absence of the precipitation at the time of a mixing
  • a hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 5 was prepared by the following method.
  • the obtained hair dye composition was evaluated for agent stability, dyeability, and feel during agent rinsing by the methods described above. These results are also shown in Table 5.
  • Method for preparing hair dye composition After confirming that the component (C) is blended and dissolved in water, the component (B) is added, and the mixture is stirred for a predetermined time to prepare a mixed solution 1. Separately, a mixed solution 2 in which monoethanolamine and component (A-2) were dissolved in water was prepared. And the liquid mixture 2 was mix
  • the hair dye compositions of Examples 17 to 21 are excellent in all of the agent stability, dyeability, and feel when the agent is rinsed, while Comparative Example 6 shows Example 17 Comparative Example 7 was inferior in all points of agent stability, dyeability, and feeling during agent rinsing compared to Examples 17-21. .
  • a first agent and a second agent of a hair dye composition (two-component hair dye) having the composition shown in Table 6 were prepared by the following method.
  • the first agent is the same as the one-component hair dye shown in Table 5.
  • the hair dye composition in which the first agent and the second agent shown in Table 6 were mixed at a ratio of 1: 1 1, the dyeability and the feel when rinsing the agent were evaluated in the same manner as described above.
  • the evaluation results are also shown in Table 6.
  • Method for preparing first agent After confirming that the component (C) was blended and dissolved in water, the component (B) was added, and the mixture was stirred for a certain time to prepare a mixed solution 1.
  • a mixed solution 2 in which monoethanolamine and component (A-2) were dissolved in water was prepared. And the liquid mixture 2 was mix
  • Hydrogen peroxide and etidronic acid were mixed in water, and the second agent was obtained by stirring for a certain time.
  • Example 27 and Comparative Example 10 A hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 7 was prepared by the following method.
  • the resulting hair dye composition was evaluated for agent stability, dyeability, and feel during agent rinsing in the same manner as described above. The evaluation results are also shown in Table 7.
  • [Method for preparing hair dye composition] After confirming that ammonium chloride and component (C) were mixed and dissolved in water, component (B) was added, and the mixture was stirred for a certain period of time to prepare mixture 1. Separately, a mixed solution 2 in which ammonia and components (A-1) to (A-3) were dissolved in water was prepared. And the liquid mixture 2 was mix
  • Example 27 As shown in Table 7, the hair dye composition of Example 27 is superior in all of the agent stability, dyeability, and feel when rinsing the agent, whereas Comparative Example 10 is more in comparison with Example 27. It was inferior in all aspects of agent stability, dyeability, and feel during agent rinsing.
  • a hair dye composition (one-component hair dye) having the composition shown in Table 8 was prepared by the following method. About the obtained hair dye composition, dyeing property and the presence or absence of the precipitation at the time of a mixing

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Abstract

　次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物。　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料　(B)：カチオン性化合物　(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種　0.1質量％以上８質量％以下

Description

染毛剤組成物
　本発明は、染毛剤組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。
　染毛剤は、使用される染料によって、又はメラニンの脱色作用を有するか否かによって分類される。代表的なものとしては、アルカリ剤、酸化染料及び必要に応じてニトロ染料等の直接染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤からなる二剤式の永久染毛剤や、有機酸又はアルカリ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料を含有する一剤式の半永久染毛剤などがある。
　特許文献１には、解離性プロトンを含むアゾ染料が染毛剤用途に用いるに好適な直接染料として提案されており、アルカリ性下、解離性プロトンが解離したアニオン状態で染毛性を発揮するとされている。
　　　　（特許文献１）特開2003-342139号公報
　本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物を提供するものである。
　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　(B)：カチオン性化合物
　(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種　0.1質量％以上８質量％以下
　更に、本発明は、毛髪を染色するための上記の染毛剤組成物の使用を提供するものである。
　更に、本発明は、上記の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
発明の詳細な説明
　毛髪はアルカリ性条件におくと、毛髪そのものが膨潤して内部からタンパク質や脂質が溶出する結果、毛髪ダメージをもたらし、染毛剤使用後の毛髪の感触を著しく低下させる。一方、カチオン性ポリマーは、染毛剤組成物に含有させることで、染毛時の液だれを抑制すると同時に、毛髪に良好な質感を与えることが知られている。また、カチオン界面活性剤も、染毛剤組成物に含有させることで、染毛剤使用後の毛髪の感触を向上させることが知られている。
　ところが、これらカチオン性化合物を前記のアニオン状態のアゾ染料を含有する染毛剤組成物に配合した場合には、アゾ染料がカチオン性化合物との間で塩を形成してしまう。このため、染毛剤組成物系内で沈殿を生じ、配合時の操作性や外観が悪くなるだけでなく、使用時に良好な感触を付与することができず、更にはすすぎ時に簡単に洗い流され染毛性が低下してしまうという問題があった。
　そこで、低下した染毛性を回復するために、染料の使用量を増加させることが考えられるが、染料の増量は処方の安定性の悪影響となることがあり、そのため染料の増量には限界があった。
　従って、本発明は、カチオン性化合物と解離性アゾ染料が塩を形成することなく安定に含有され、染毛操作性に優れ、良好な染毛性を有し、かつ、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与することができる染毛剤組成物に関する。
　本発明者らは、特定構造の解離性アゾ染料にカチオン性化合物を併用すると共に、アルカリ金属塩を共存させれば、アルカリ性であっても解離性アゾ染料とカチオン性化合物とが塩を形成することなく安定に含有され、鮮やかな染毛効果とともに、染毛後の毛髪に対して優れた感触（特に、すすぎ時の優れた感触）を付与する効果があることを見出した。
〔成分(A)：アゾ染料〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(A)として、下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　なお、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)のpKaは、それぞれ6.0、6.0及び7.5である。よって、pH（25℃）が7.5～12である本発明の染毛剤組成物中では、これらアゾ染料のほぼ８割以上は、プロトンを解離したアニオン性の状態で存在する。プロトンが解離したとき、(A-1)は赤色、(A-2)は青色、(A-3)は黄色を呈する。
　全組成中における上記アゾ染料の総含有量は、処方配合の安定性の観点から、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。なお、本発明の染毛剤組成物には、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)以外の染料を併用することもできる。ただし、成分(A)による染色性に影響を与えない観点より、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)の総含有量が、全染料中の１質量％以上100質量％以下、更には５質量％以上100質量％以下、更には10質量％以上100質量％以下、更には20質量％以上100質量％以下であることが好ましい。
〔酸化染料〕
　本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第１剤中には上記アゾ染料に加え、酸化染料を含有させることもできる。本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
　プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミンとこれらの塩等が挙げられる。
　また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-（2-ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。
　プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。その全組成物中の総含有量は、上記アゾ染料の染色性に影響を与えない程度の含有量であることが好ましく、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
〔成分(A)以外の直接染料〕
　本発明の染毛剤組成物には、上記アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤である場合は、第１剤中に上記アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。この直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料等を用いることができる。
　酸性染料としては、例えば青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。塩基性染料としては、例えば塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄57等が挙げられる。
　酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、分散紫１、分散青１、分散黒９、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、HC黄２、HC黄４、HC黄５等が挙げられる。
　これらアゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その全組成物中の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
〔成分(B)：カチオン性化合物〕
　成分(B)のカチオン性化合物としては、(B1)カチオン性ポリマー、(B2)カチオン界面活性剤が挙げられる。
　＜成分(B1)：カチオン性ポリマー＞
　本発明の染毛剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有する。ここで、カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有する水溶性のポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。
　成分(B1)のカチオン性ポリマーの窒素含有量は、液だれを抑制し、剤すすぎ時の感触を向上させる観点から、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは1.4質量％以上、更に好ましくは2.4質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上、更に好ましくは5.0質量％以上であり、また、好ましくは9.0質量％以下、より好ましくは8.8質量％以下である。
　成分(B1)の窒素含有量は、以下のように中和滴定により測定する。成分(B1)の任意のサンプル量（0.5～10ｇ）を約10倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［容量比］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、成分(B1)１ｇ中の窒素原子としての含有量を算出する。
　本発明で用いられるカチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ジアリル第４級化アンモニウム塩重合物誘導体等に代表されるカチオン性誘導体等が挙げられ、例えば、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体等が挙げられる。
　より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6；例えばマーコート100（窒素含量8.7質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22；例えばマーコート280（窒素含量7.0質量％，日本ルーブリゾール社）、マーコート295（窒素含量8.3質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7；例えばマーコート550（窒素含量4.5質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体（ポリクオタニウム-39；例えばマーコート3331PR（窒素含量3.8質量％，日本ルーブリゾール社））、ビニルピロリドン／N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液（ポリクオタニウム-11；例えばガフカット734（窒素含量0.3～0.4質量％，アイエスピー・ジャパン社）、ガフカット755N（窒素含量0.4～0.6質量％，アイエスピー・ジャパン社））、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム-10；例えばユーケアポリマー JR-400（窒素含量1.5～2.2質量％，ダウケミカル社）、ポイズC-60H（窒素含量2.0質量％，花王社）、ポイズC-150L（窒素含量1.0～1.2質量％，花王社）、カチセロM-80（窒素含量1.5質量％，花王社））等が挙げられる。これらの中でも、液だれを抑制し、剤すすぎ時の感触を向上させる観点から、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体が好ましい。
　(B1)カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、全組成中の含有量は、コンディショニング効果と染毛操作性の観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
　＜成分(B2)：カチオン界面活性剤＞
　本発明の染毛剤組成物は、成分(B2)として、カチオン界面活性剤を含有する。カチオン界面活性剤としては、次の一般式(1)で表されるものを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８～36の炭化水素基であって、かつ残余が水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基である。Ｘ-はアニオンを示す。〕
　ここで炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、アリール基、アラルキル基が挙げられる。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つ（好ましくは１つ）が、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８～30、更には炭素数10～24、更には炭素数12～18のアルキル基であることが好ましく、残余が水素原子又は炭素数１～３のアルキル基、更には炭素数１もしくは２のアルキル基、更には炭素数１のアルキル基であることが好ましい。
　アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、乳酸イオン、サッカリンイオンが挙げられ、なかでも入手の容易性の観点から塩化物イオン及び臭化物イオンが好ましい。
　成分(B2)としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムがより好ましく、これらの混合物もまた好ましい。
　(B2)カチオン界面活性剤は、二種以上を併用することもできる。全組成中におけるカチオン界面活性剤の含有量は、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
　全組成中における成分(B)のカチオン性化合物に対する成分(A)のアゾ染料のモル比(A)/(B)は、染毛時の液だれを抑制すること及び毛髪に良好な質感を与えることに加えて、染毛性を向上させる観点より、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、また、好ましくは２以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは１以下である。
〔成分(C)：塩酸、炭酸又は硫酸のアルカリ金属塩〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(C)として、処方配合の安定性、鮮やかな染毛効果、使用時に良好な感触を付与する観点から、塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種を0.1質量％以上８質量％以下含有する。
　成分(C)の塩酸、炭酸又は硫酸のアルカリ金属塩とは、塩酸、炭酸又は硫酸の水素原子の一部又は全部を、アルカリ金属で置換した化合物である。染毛処理後に毛髪を乾燥したときの感触の点からカリウム塩、ナトリウム塩が好ましい。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムが挙げられる。
　これら成分(C)は、二種以上を併用することもでき、全組成物中における含有量は、成分(A)と成分(B)を難溶性の塩を形成することなく安定に含有させる観点から、0.1質量％以上であり、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、染毛後の毛髪への残留の観点から、８質量％以下であり、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する全成分(B)のモル比(B)／[(A)＋(C)]は、染色性及び剤安定性を向上させる観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、また好ましくは10以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは１以下である。
　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B1)の質量比(B1)／[(A)＋(C)]は、染色性及び剤安定性を向上させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.14以上、更に好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.5以下である。
　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(C)]は、染色性及び剤安定性を向上させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下である。
〔成分(D):アニオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤〕
　本発明の染毛剤組成物は、更に成分(D)として、(D1)アニオン界面活性剤又は(D2)非イオン界面活性剤を含有することができる。
　成分(D1)のアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
　成分(D2)の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12～14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
　これら(D1)アニオン界面活性剤、(D2)非イオン界面活性剤のうち、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドが好ましい。
　成分(D)は二種以上を併用することもでき、全組成中における成分(D)の含有量は、処方の泡立ち性の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　成分(A)と成分(D1)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(D1)]は、組成物中に安定に配合させ、染毛後の毛髪に優れた感触を付与する観点から、好ましくは1.2以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは0.95以下、更に好ましくは0.85以下、更に好ましくは0.75以下であり、また、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.35以上である。
〔成分(D)以外の界面活性剤〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(D)以外の界面活性剤を含有することができる。その他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。
　カチオン界面活性剤としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましく、２種以上を混合することも好ましい。
　両性界面活性剤としては、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが更に好ましい。
　成分(D)以外の界面活性剤は、二種以上を併用することもでき、全組成中における含有量は、良好な感触、乳化性能の点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔成分(E)：アルカリ剤〕
　本発明の染毛剤組成物には、更にアルカリ剤を含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合は、アルカリ剤は第１剤に含有させる。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。
　アルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、全組成物中の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.2質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、20質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下、更には４質量％以下が好ましい。
〔pH調整剤〕
　本発明の染毛剤組成物には、更にpH調整剤を含有させることができる。pH調整剤としては、上記アルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸等が挙げられる。
〔酸化剤〕
　本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合には、第２剤は酸化剤を含有する。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮やかな染色が得られる。本発明で用いるアゾ染料は、酸化剤に対して極めて安定である。
　酸化剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、毛髪に対する脱色性及び酸化剤自体の安定性及び有効性の点から、過酸化水素が好ましい。また、過酸化水素と共に、酸化助剤として他の酸化剤を組み合わせて用いることもできる。このうち、過酸化水素と過硫酸塩とを組み合わせて用いるのが好ましい。
　酸化剤を用いる場合、酸化剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中の含有量は、十分な染毛効果の点から0.1質量％以上、更には0.5質量％以上、更には1.0質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、12.0質量％以下、更には9.0質量％以下、更には6.0質量％以下が好ましい。
　過酸化水素と過硫酸塩とを組み合わせて用いる場合には、過酸化水素の含有量が、全組成中の0.5質量％以上10質量％以下であり、過硫酸塩の含有量が全組成中の0.5質量％以上25質量％以下であり、両者の合計含有量が１質量％以上30質量％以下であるのが好ましい。
〔水溶性高分子〕
　本発明の染毛剤組成物には、使用時のたれ落ち防止、頭皮などへの汚着防止の目的で、水溶性高分子を含有させることができる。水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（PVA）、ポリビニルメチルエーテル（PVM）、ポリビニルピロリドン（PVP）、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガム、ウェランガム、ラボールガム、ジェランガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の1,9-デカジエンによる部分架橋物、ポリエチレングリコール、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガムが好ましい。
　これらの水溶性高分子は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、全組成中における含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
〔コンディショニング成分〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(B)のカチオン性ポリマー以外の、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、染毛剤組成物に溶解又は分散可能なポリマー又はオイル類であり、染毛剤組成物を洗い流す際、又は水やシャンプーで希釈された際に毛髪へ付着する。
　本発明の染毛剤組成物に使用される好適なコンディショニング成分としては、シリコーン（例えばシリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、シリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸エステル）、脂肪族アミド、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
　これらコンディショニング成分は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔有機溶剤〕
　本発明の染毛剤組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール、エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
　これら有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また好ましくは35質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％である。
〔媒体〕
　本発明の染毛剤組成物には、媒体として水が使用される。染毛剤組成物中の水の含有量は、10質量％以上、更には20質量％以上、更に30質量％以上、更には40質量％以上、更には50質量％以上が好ましく、また、95質量％以下、更には90質量％以下、更には85質量％以下が好ましい。
〔その他の任意成分〕
　本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。
　このような任意成分の配合目的としては、粘度調整、パール化、防腐、金属封鎖、安定化、酸化防止、紫外線吸収、保湿、製品着色、付香等を挙げることができ、具体的な任意成分としては、動植物油脂、高級脂肪酸、タンパク質加水分解物、タンパク質誘導体、アミノ酸、植物抽出物、ビタミン、色素、香料等が挙げられる。
〔剤型〕
　本発明の染毛剤組成物は、一剤式、二剤式、又は三剤式の各種染毛剤として使用できる。一剤式染毛剤組成物は、成分(A)を含有する単一の剤からなる。二剤式染毛剤組成物は、成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤からなることが好ましい。三剤式染毛剤組成物は、酸化染料及び／又は成分(A)以外の直接染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、成分(A)を含有する第３剤からなるか、又は成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、その他の成分を含有する第３剤からなることが好ましい。上記のその他の成分を含有する第３剤としては脱色力向上のために過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を用いることが好ましい。
　なお、本発明において「全組成物」とは、染毛処理の使用時の組成物全体をいい、上述の二剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤を混合した後の混合物を意味し、三剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤と第３剤を混合した後の混合物を意味する。
　本発明の染毛剤組成物は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等の形態で用いられるものとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。これらの場合における全組成物の粘度は、毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TVB-10、東機産業株式会社）により、ローターT-Cを用いて10rpmで１分間回転させた後の測定値として、好ましくは2,000～200,000mPa・s、より好ましくは4,000～150,000mPa・s、更に好ましくは6,000～100,000mPa・s、更に好ましくは8,000～80,000mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
　また、本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布するときにノンエアゾールのフォーマー容器から吐出させたり、カップ内でシェークして発泡させたりして泡状として使用することもできる。この場合における発泡前の全組成物の粘度も、泡状として毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、Ｂ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TV-10、東機産業株式会社）により、ローターNo.1を用いて60rpmで１分間回転させた後の測定値（但し、粘度が160mPa・sを超える場合は、12rpmで１分間回転させた後の測定値）として、好ましくは１～800mPa・s、より好ましくは１～600mPa・s、更に好ましくは１～500mPa・s、更に好ましくは１～300mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
〔pH〕
　本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、良好な染毛効果と皮膚刺激抑制の点から、使用時（二剤式又は三剤式の場合は混合時）において、7.5以上、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、12以下、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤である場合、第１剤のpH（25℃）は８以上12以下、第２剤のpH（25℃）は２以上５以下が好ましい。なお、本明細書において、染毛剤組成物のpHは、株式会社堀場製作所社製のpHメーターF-22とpH電極6367-10Dを用いて室温（25℃）で測定した値である。
〔染毛剤組成物の製造方法〕
　本発明の染毛剤組成物が一剤式の場合、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(B)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(A)を混合するか、又は、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式であって第１剤中に成分(A)～(C)の全てを含有する場合も、当該第１剤は、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(B)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(A)を混合するか、又は、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。
〔染毛方法〕
　本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物（二剤式の場合は第１剤と第２剤、三剤式の場合は第１剤と第２剤と第３剤を使用直前に混合した後）を毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。本発明の染毛剤組成物は、毛髪質量に対して0.1倍～10倍量を適用し、毛髪への適用温度は15～45℃、適用時間は１～60分間、更には３～45分間、更には５～30分間が好ましい。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞　次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、使用時のpH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物。
　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　(B)：カチオン性化合物
　(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種　0.1質量％以上８質量％以下
＜２＞　全組成中における成分(A)の総含有量が、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞に記載の染毛剤組成物。
＜３＞　成分(B)が、好ましくは(B1)カチオン性ポリマー及び(B2)カチオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞又は＜２＞に記載の染毛剤組成物。
＜４＞　成分(B1)が、好ましくはジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体、ビニルピロリドン／N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上である、＜３＞に記載の染毛剤組成物。
＜５＞　成分(B1)の窒素含有量が、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは1.4質量％以上、更に好ましくは2.4質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上、更に好ましくは5.0質量％以上であり、また、好ましくは9.0質量％以下、より好ましくは8.8質量％以下である、＜３＞又は＜４＞に記載の染毛剤組成物。
＜６＞　全組成武中における成分(B1)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、＜３＞～＜５＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜７＞　成分(B2)が、好ましくは下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤である、＜３＞～＜６＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８～36の炭化水素基であって、かつ残余が水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基である。Ｘ-はアニオンを示す。〕
＜８＞　成分(B2)が、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜７＞に記載の染毛剤組成物。
＜９＞　全組成中における成分(B2)の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜３＞～＜８＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜10＞　全組成中における成分(B)に対する成分(A)のモル比(A)/(B)が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、また、好ましくは２以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは１以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜11＞　成分(C)が、好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、及び硫酸カリウム、からなる群より選択される１種又は２種以上である、＜１＞～＜10＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜12＞　全組成中における成分(C)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、＜１＞～＜11＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜13＞　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する全成分(B)のモル比(B)／[(A)＋(C)]が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、また好ましくは10以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは１以下である、＜１＞～＜12＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜14＞　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B1)の質量比(B1)／[(A)＋(C)]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.14以上、更に好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.5以下である、＜３＞～＜13＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜15＞　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(C)]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下である、＜３＞～＜14＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜16＞　好ましくは、更に成分(D)として、(D1)アニオン界面活性剤又は(D2)非イオン界面活性剤を含有する、＜１＞～＜15＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜17＞　成分(D1)が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、及びスルホコハク酸エステルからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜16＞に記載の染毛剤組成物。
＜18＞　成分(A)と成分(D1)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(D1)]が、好ましくは1.2以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは0.95以下、更に好ましくは0.85以下、更に好ましくは0.75以下であり、また、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.35以上である、＜16＞又は＜17＞に記載の染毛剤組成物。
＜19＞　成分(D2)が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、及びアルキルアミドアミンオキサイドからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜16＞に記載の染毛剤組成物。
＜20＞　成分(D)が、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜16＞に記載の染毛剤組成物。
＜21＞　全組成中における成分(D)の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜16＞～＜20＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜22＞　好ましくは、更に成分(E)として、アルカリ剤を含有する＜１＞～＜21＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜23＞　全組成中における成分(E)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である、＜22＞に記載の染毛剤組成物。
＜24＞　二剤式又は三剤式であり、好ましくは第２剤に酸化剤を含有する、＜１＞～＜23＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜25＞　全組成中における酸化剤の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは12.0質量％以下、より好ましくは9.0質量％以下、更に好ましくは6.0質量％以下である、＜24＞に記載の染毛剤組成物。
＜26＞　25℃におけるpHが、使用時において、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である、＜１＞～＜25＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜27＞　＜１＞～＜26＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
実施例１～５及び比較例１～２
　表１に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記の方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、以下の方法によって、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。これらの結果を表１に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水に塩化アンモニウム、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)成分を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A-2)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
〔液だれ評価〕
　染毛剤組成物20ｇを200mLの楕円筒状のプラスチックボトルに量り取り、キャップを閉めて上下に強く100回振って泡立てた。10ｇ分の泡を200mLのビーカーに移し、５分間静置した後に、ビーカー下部に溜まった廃液をスポイトで取り出し、その質量を測定した。廃液量が少ない程、染毛剤の液だれが少ないことを示す。
〔剤すすぎ時の感触〕
　欧米人毛髪を用いて幅５cm、長さ23cm、重さ８ｇの毛束を作製した。染毛剤組成物を毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水中で、すすぐ際の指通り性を、コミングフォース測定機によって測定した。コミングフォース測定機は、毛束をロードセルに繋がるフックに吊し、デンマンブラシ（デンマン社製のデンマンブラシD-3（全長204mm、行数７））を２本用いて挟みこんだ状態で毛束をコミングした時にロードセルで検出される力を表示するものであり、これを読み取ることにより、指通り性を定量的に評価することができる（J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111-124 (May/June 1986) 参照）。毛束を10回分コミングした時にロードセルで検出される力の平均値をコミングフォース測定値とした。コミングフォース（ｇ）が小さいほど、剤すすぎ時の感触に優れることを示す。
〔染色性〕
　染毛剤組成物を中国人白髪１ｇの毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、市販のヘアリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。
　得られた染毛直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*とした。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
〔式中、Ｌ* 0、ａ* 0及びｂ* 0は、それぞれ染色前の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ* 1、ａ* 1及びｂ* 1は、それぞれ染色直後のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示す。〕
〔剤安定性〕
　染毛剤組成物の安定性の評価は、第１剤及び第２剤の混合直後に次に示す基準に従って目視により確認した。
　３：沈殿物がなく透明である
　２：沈殿物はないが白濁している
　１：沈殿物が存在する
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１に示すとおり、実施例１～５の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の全てに優れているのに対して、比較例１は、実施例１～５に比べて液だれ、剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例２は、実施例１～５に比べて染色性、剤安定性の点で劣っていた。
実施例６～10及び比較例３～４
　表２に示す組成からなる染毛剤組成物（二剤式染毛剤）の第１剤と第２剤とを下記の方法により調製した。表２に示す第１剤と第２剤とを１：１で混合した染毛剤組成物を用いて、上記と同様に、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
〔第１剤の調製方法〕
　水に塩化アンモニウム、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで第１剤を得た。
〔第２剤の調製方法〕
　水に過酸化水素及びエチドロン酸を配合し、一定時間撹拌を行うことで第２剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表２に示すとおり、実施例６～10の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の全てに優れているのに対して、比較例３は、実施例６～10に比べて液だれ、剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例４は、実施例６～10に比べて染色性、剤安定性の点で劣っていた。
実施例11及び比較例５
　表３に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記の方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、上記と同様に、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水にイソステアリルグリセリル、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にモノエタノールアミンと成分(A-1)～(A-3)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表３に示すとおり、実施例11の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性に優れているのに対して、比較例５は、実施例11に比べて剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の点で劣っていた。
　実施例12～16
　表４に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、染色性と配合時の沈殿の有無の評価を行った。評価結果を表４に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水に塩化アンモニウムと成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例17～21及び比較例６～７
　表５に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、前述の方法によって、剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触の評価を行った。これらの結果を表５に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水に成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行い、混合液１を調製する。また、別途、水にモノエタノールアミンと成分(A-2)を溶解させた混合液２を調製した。そして混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表５に示すとおり、実施例17～21の染毛剤組成物は、剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触の全てに優れているのに対して、比較例６は、実施例17～21に比べて剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例７は、実施例17～21に比べて剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触の全ての点で劣っていた。
実施例22～26及び比較例８～９
　表６に示す組成からなる染毛剤組成物（二剤式染毛剤）の第１剤と第２剤とを下記方法により調製した。第１剤は、表５に示す一剤式染毛剤と同じものである。表６に示す第１剤と第２剤とを１：１で混合した染毛剤組成物を用いて、上記と同様に、染色性、剤すすぎ時の感触の評価を行った。評価結果を表６に併せて示す。
〔第１剤の調製方法〕
　水に成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行い、混合液１を調製した。また、別途、水にモノエタノールアミンと成分(A-2)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで第１剤を得た。
〔第２剤の調製方法〕
　水に過酸化水素及びエチドロン酸を配合し、一定時間撹拌を行うことで第２剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表５の第１剤としての安定性の評価結果、及び表６の評価結果より、実施例22～26の染毛剤組成物は、染色性、剤すすぎ時の感触の全てに優れているのに対して、比較例８は、実施例22～26に比べて剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例９は、実施例22～26に比べて染色性の点で劣っていた。
実施例27及び比較例10
　表７に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、上記と同様に、剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触の評価を行った。評価結果を表７に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水に塩化アンモニウムと成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行い、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A-1)～(A-3)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで、染毛剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表７に示すとおり、実施例27の染毛剤組成物は、剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触全てに優れているのに対して、比較例10は、実施例27に比べて剤安定性、染色性、剤すすぎ時の感触の全ての点で劣っていた。
　実施例28～33
　表８に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記方法より調製した。得られた染毛剤組成物について、染色性と配合時の沈殿の有無の評価を行った。評価結果を表８に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　水に塩化アンモニウム、アルキルグルコシド及び成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行い、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A-2)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
*１：花王社製　コータミン60W
*２：花王社製　コータミン24P
*３：花王社製　マイドール10

Claims (16)

  1. 　次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物。
    　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　(B)：カチオン性化合物
    　(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種　0.1質量％以上８質量％以下
  2. 　成分(B)が、(B1)カチオン性ポリマー及び(B2)カチオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の染毛剤組成物。
  3. 　成分(B1)の窒素含有量が0.3質量％以上9.0質量％以下である、請求項２に記載の染毛剤組成物。
  4. 　成分(B1)の含有量が、全組成中の0.01質量％以上10質量％以下である請求項２又は３に記載の染毛剤組成物。
  5. 　成分(B2)が、下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤である、請求項２～４のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８～36であって、かつ残余が炭素数１～７である。Ｘ-はアニオンを示す。〕
  6. 　成分(B2)が、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項５に記載の染毛剤組成物。
  7. 　成分(B2)の含有量が、全組成中の0.05質量％以上20質量％以下である請求項２～６のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  8. 　更に成分(D)として、(D1)アニオン界面活性剤又は(D2)非イオン界面活性剤を含有する請求項１～７のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  9. 　成分(D)が、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項８に記載の染毛剤組成物。
  10. 　成分(D)の含有量が、全組成中の0.1質量％以上20質量％以下である請求項８又は９に記載の染毛剤組成物。
  11. 　更に成分(E)として、アルカリ剤を全組成中の0.01質量％以上20質量％以下含有する請求項１～10のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  12. 　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B1)の質量比(B1)／[(A)＋(C)]が、0.01以上６以下である、請求項２～11のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  13. 　全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(C)]が、0.01以上６以下である、請求項２～12のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  14. 　全組成物中における成分(A)と成分(D1)との合計に対する成分(B2)の質量比(B2)／[(A)＋(D1)]が、1.2以下である、請求項８～13のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  15. 　毛髪を染色するための請求項１～14のいずれか一項に記載の染毛剤組成物の使用。
  16. 　請求項１～14のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
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