WO2015093280A1 - 光学ガラスおよび光学素子 - Google Patents

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WO2015093280A1
WO2015093280A1 PCT/JP2014/081847 JP2014081847W WO2015093280A1 WO 2015093280 A1 WO2015093280 A1 WO 2015093280A1 JP 2014081847 W JP2014081847 W JP 2014081847W WO 2015093280 A1 WO2015093280 A1 WO 2015093280A1
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glass
lens
optical
melting
iso
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PCT/JP2014/081847
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修平 三上
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Hoya株式会社
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C03C3/21—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing titanium, zirconium, vanadium, tungsten or molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Definitions

  • the present invention relates to an optical glass, an optical element, and an imaging lens.
  • a high-dispersion glass single lens having an Abbe number ⁇ d of around 24 is combined with a low-dispersion glass single lens for chromatic aberration correction.
  • Example 1 of Patent Document 1 the third position from the object side to the image side is made of glass having an Abbe number ⁇ d of 23.78 and a refractive index nd of 1.84666, and the center thickness is 3.
  • a zoom lens equipped with a 5 mm convex meniscus lens is disclosed.
  • the fourth position from the image side to the image side is made of glass with an Abbe number ⁇ d of 23.78 and a refractive index nd of 23.78, and the center wall thickness is 1.
  • An inner focus telephoto lens equipped with a 0.0 mm concave meniscus lens is disclosed.
  • the seventh and eleventh positions from the object side to the image side are made of glass with an Abbe number ⁇ d of 23.8 and a refractive index nd of 1.84666, and the center wall
  • a zoom telephoto lens including a convex meniscus lens having a thickness of 5.5 mm and a concave meniscus lens having a center thickness of 2.94 mm is disclosed.
  • the Abbe number ⁇ d is 23.9, the refractive index nd at the eighth position from the object side to the image side, the position closest to the image side when the magnification conversion optical system is inserted, and the like.
  • a zoom telephoto lens is disclosed which is made of a glass having a center wall thickness of 1.90 to 3.79 mm.
  • Patent Document 5 an optical glass having higher dispersion than the glass constituting the high dispersion lens described in Patent Documents 1 to 4 is described in Patent Document 5.
  • the high dispersion glass disclosed in Patent Document 5 contains Ti, Nb, Bi, and W as glass components in order to enhance dispersion. In order to adjust the characteristics so that the Abbe number ⁇ d is less than 23, it is necessary to increase the total content of Ti, Nb, Bi, and W.
  • Ti, Nb, Bi, and W are easily reduced in the process of melting glass. When these components are reduced, they have absorption in the visible range. For this reason, in a glass having a large total content of Ti, Nb, Bi, and W, there is a problem that the transmittance in the visible region, particularly the transmittance in the wavelength region corresponding to blue, is lowered.
  • the color characteristics of a photographic lens as disclosed in Patent Documents 1 to 4 are the ISO color characteristic index (ISO / CCI) “JIS optical ISO color characteristic index (ISO / CCI).
  • the recommended range is defined by “Expression of color characteristics B7097-1986” (hereinafter referred to as CCI standard).
  • triangular coordinates 0/0/0, 1/1/0, 1/3/0, 0/9/6, 0/9/9, 0/7/9 defined by the CCI standard
  • a characteristic index is recommended as a color characteristic of a photographic lens.
  • the thickness of the high dispersion lens can be considered to be approximately 5 mm or less.
  • This color characteristic index is out of the recommended allowable range defined by the CCI standard with a single lens, and is not preferable as a material for a single lens constituting a photographic lens.
  • a glass having an Abbe number ⁇ d of 23.78 and a refractive index nd of 1.84666 which is a material of a high dispersion lens mounted on the imaging lens described in Patent Documents 1 to 4, is equivalent to the glass material FDS90 made of HOYA.
  • ISO / CCI (B) when the color characteristic index at a thickness of 10 mm, which is thicker than the center thickness of the lens actually used, is calculated, ISO / CCI (B) is 0, ISO / CCI (G) is 2, ISO / CCI (R) is 2, which is within the recommended allowable range of the CCI standard.
  • the Abbe number ⁇ d of the optical glass which is the lens material
  • the color characteristic index for green and red increases rapidly. It has not been easy to provide an imaging lens that falls within the recommended tolerance.
  • the present invention provides an imaging lens having an Abbe number ⁇ d of less than 23 and an optical glass suitable as a material for a single lens constituting a photographic lens, an optical element made of the optical glass, and a lens made of the optical glass.
  • the purpose is to provide.
  • the color characteristic index is how much the color of a color photograph taken with a certain lens in the CCI standard changes by using that lens compared to the color photograph when there is no lens in the photographing system. It is an index for predicting whether or not to be performed, and is determined to be expressed by a set of three values determined by three colors of blue, green, and red.
  • ⁇ ( ⁇ ) be the relative spectral transmittance obtained by combining the spectral transmittances of all the lenses constituting the photographic lens.
  • Photosensitive layer which mainly forms blue light for photo daylight, photosensitive layer (green-sensitive layer) which mainly detects green color, and photosensitive layer (mainly sensitive to red light)
  • the spectral sensitivity of the blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer determined so that the photographic response of the red-sensitive layer is equal in the calculation of ISO color characteristic index (ISO / CCI) is called weighted spectral sensitivity,
  • the blue-sensitive layer is expressed as W B ( ⁇ ), the green-sensitive layer as W G ( ⁇ ), and the red-sensitive layer as W R ( ⁇ ).
  • R B ⁇ (W B ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) (1)
  • R G ⁇ (W G ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) (2)
  • R R ⁇ (W R ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) (3)
  • W B ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) is a value obtained by multiplying the weighted spectral sensitivity of the blue-sensitive layer and the relative spectral transmittance with respect to the wavelength ⁇ in the wavelength range from 370 nm to 510 nm in increments of 10 nm.
  • ⁇ (W B ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) means the total of W B ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) obtained for each ⁇ in the wavelength range from 370 nm to 510 nm in increments of 10 nm.
  • W G ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) means a value obtained by multiplying the weighted spectral sensitivity of the blue-sensitive layer and the relative spectral transmittance with respect to the wavelength ⁇ in the wavelength range from 470 nm to 600 nm in increments of 10 nm.
  • ⁇ (W G ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) means the total of W G ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) obtained for each ⁇ in the wavelength range from 470 nm to 600 nm in increments of 10 nm.
  • W R ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) means a value obtained by multiplying the wavelength ⁇ in the wavelength range from 550 nm to 680 nm in increments of 10 nm by the weighted spectral sensitivity of the blue-sensitive layer and the relative spectral transmittance.
  • ⁇ (W G ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ )) means the total of W R ( ⁇ ) ⁇ ⁇ ( ⁇ ) obtained for each ⁇ in the wavelength range from 550 nm to 680 nm in increments of 10 nm.
  • Common logarithm log 10 R B of R B is a common logarithm log 10 R G of R G, the minimum value of the common logarithm log 10 R R of R R and (log 10 R i) min.
  • the photographic lens is referred to as an imaging optical system
  • the single lens is referred to as a lens.
  • imaging optical system examples include an interchangeable lens attached to the body of a single-lens reflex camera, an interchangeable lens attached to the body of a mirrorless single-lens reflex camera, and an imaging optical system of a video camera.
  • a lens barrel that holds the imaging optical system and a lens barrel that incorporates the imaging optical system is called an imaging lens.
  • the optical glass used for the optical element constituting the imaging optical system shows almost no absorption on the long wavelength side (visible range) from the absorption edge from the ultraviolet region to the visible region. That is, the transmittance in green and red is higher than the transmittance in blue.
  • the lens having the lowest transmittance in blue is the high dispersion lens.
  • the transmittance in blue of the high dispersion lens is much lower than the transmittance of other lenses. It was. Therefore, as a factor for determining ISO / CCI of the imaging optical system, the transmittance in blue constituting the high dispersion lens is dominant.
  • the center thickness of the high dispersion lens is approximately 5 mm or less. However, in evaluating ISO / CCI, in this embodiment, a high dispersion lens is used with a 10 mm thick flat plate that is twice the maximum center wall thickness of the lens. Evaluate the ISO / CCI of the glass.
  • the ISO / CCI of the high dispersion glass is within the recommended allowable range of the CCI standard with a thickness of 10 mm, when actually used as a lens, the thickness will be about half or less than half of the 10 mm, and the thickness will be thin. Therefore, high transmittance can be obtained. If the ISO / CCI is within the recommended allowable range for the glass that is thicker than the actual thickness of the lens to be used, the ISO / CCI of the entire imaging optical system can be taken into consideration even if the influence of the lens other than the high dispersion lens is taken into consideration. Is considered to be well within the tolerance range.
  • ISO / CCI of an optical glass having an Abbe number ⁇ d of less than 23 is evaluated for a glass having a thickness of 10 mm.
  • a glass material suitable as a high dispersion material for an optical element constituting an imaging optical system can be provided.
  • the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a 10 mm thick flat plate having an Abbe number ⁇ d of less than 23 is 0 for blue (B), green ( The optical glass is 9 or less for G) and 9 or less for red (R).
  • the second embodiment of the present invention is an optical element made of the optical glass of the first embodiment.
  • an imaging lens including a lens barrel and a plurality of single lenses arranged in the lens barrel
  • at least one of the plurality of single lenses is a single lens made of the optical glass. It is a lens.
  • an imaging lens provided with the lens which consists of the said optical glass can be provided.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view including an optical axis of a first lens group of an imaging lens according to Example 4.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view including an optical axis of a first lens group of an imaging lens according to Example 5.
  • the Abbe number ⁇ d is less than 23, and the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a flat plate having a thickness of 10 mm is 0 for blue (B) and 9 for green (G).
  • the red (R) is an optical glass of 9 or less.
  • the ISO color characteristic index ISO / CCI is evaluated by the following method.
  • a flat plate having two optical polishing surfaces parallel to each other is prepared.
  • the interval between the two optical polishing surfaces, that is, the thickness of the flat plate is 10 mm.
  • the measurement light having a predetermined wavelength is incident on one optical polishing surface of the glass flat plate perpendicularly to the optical polishing surface, and the intensity Iout of the transmitted light transmitted through the glass flat plate is measured.
  • the transmittance thus obtained is the spectral transmittance
  • the relative spectral transmittance is a value obtained by multiplying the transmittance at each wavelength by a certain coefficient so that the maximum transmittance in the wavelength range is 1.
  • the relative spectral transmittance is calculated for each wavelength region of blue, green, and red.
  • the relative spectral transmittance ⁇ ( ⁇ ) from the wavelength 350 nm to 680 nm in increments of 10 nm is used.
  • ⁇ ( ⁇ ) is obtained, ISO / CCI may be calculated based on the CCI standard.
  • the thickness of the glass flat plate used for measuring the relative spectral transmittance ⁇ ( ⁇ ) is not necessarily 10 mm. Since optical glass is homogeneous, the relative spectral transmittance is measured using two glass plates with different thicknesses, the absorbance at each wavelength of the glass is determined, and the relative spectral transmittance converted to a thickness of 10 mm is calculated. The ISO / CCI can be calculated based on the obtained value.
  • a method for calculating the relative spectral transmittance converted to a thickness of 10 mm from the relative spectral transmittance at such different thicknesses is well known.
  • the spectral transmittance and the relative spectral transmittance at an arbitrary thickness can be calculated.
  • the surface on which the measurement light enters and exits does not have to be an optically polished surface as long as the measurement light scattering loss can be ignored.
  • the surface on which the measurement light enters and exits may not necessarily be a plane as long as the interval between the entrance and exit surfaces can be regarded as being constant within the range through which the measurement light is transmitted.
  • the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a flat plate having a thickness of 10 mm is preferably 8.8 or less and more preferably 8.5 or less for G.
  • the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a 10 mm-thick flat plate is preferably 8.8 or less, more preferably 8.5 or less for R.
  • the ISO color characteristic index ISO / CCI for blue (B) when converted to a 10 mm thick flat plate is 0.
  • the preferable range of the ISO color characteristic index ISO / CCI for green (G) and red (R) when converted to a 10 mm thick plate is as described above.
  • a glass having an Abbe number ⁇ d of 20 or more and less than 23 has a smaller total content of Ti, Nb, Bi, and W than a glass having an Abbe number ⁇ d of less than 20, so the color balance is the same as that of the glass material FDS90 made of HOYA. Relatively close. Therefore, in a glass having an Abbe number ⁇ d of 20 or more and less than 23, the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a flat plate having a thickness of 10 mm is more preferably 7 or less for green (G). More preferably, the green (G) is more preferably 7 or less, and still more preferably 6 or less.
  • the glass having an Abbe number ⁇ d of less than 23 is preferably a glass containing at least one of Ti, Nb, Bi and W as a glass component. From the viewpoint of obtaining a glass having an Abbe number ⁇ d of less than 23, the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Bi 2 O 3 and WO 3 (hereinafter referred to as HR) in terms of oxide is 35 mol% or more. It is preferable that Preferably, the lower limit of HR is 37 mol%, more preferably 38 mol%, more preferably 38.5 mol%, even more preferably 39 mol%, even more preferably 40 mol%, even more preferably 43 mol%, Even more preferably, it is 50 mol%.
  • the upper limit of HR is preferably 85 mol%, more preferably 80 mol%, still more preferably 75 mol%, more preferably 60 mol%, and still more preferably 55 mol%.
  • the glass is preferably a phosphate optical glass from the viewpoint of increasing the blue transmittance.
  • the phosphate optical glass contains P 2 O 5 as a glass component, and in terms of mol%, the content of P 2 O 5 is larger than the content of SiO 2 and larger than the content of B 2 O 3.
  • the glass includes the optical glass having a P 2 O 5 content of 5 mol% or more.
  • a preferable glass as the phosphate optical glass is a glass having a P 2 O 5 content higher than the total content of SiO 2 and B 2 O 3 in terms of mol%.
  • the glass coloring can be reduced by heat-treating the glass exhibiting a reduced color in an oxidizing atmosphere. Such a phenomenon is considered to be due to the reduction of Ti, Nb, W, Bi in the reduced state, and the reduction of visible light absorption on the short wavelength side.
  • the rate of oxidizing Ti, Nb, W, and Bi in the glass is slow, and the reduction effect of the reduced color remains small.
  • the oxidation rate of Ti, Nb, W, Bi, etc. during the heat treatment may be increased.
  • H + is suitable as such an ion.
  • the content of each glass component is adjusted so that the Abbe number ⁇ d is less than 23, and the ISO color characteristic index ISO / CCI when converted to a 10 mm-thick flat plate.
  • a glass melt that is, a molten glass is cooled and vitrified to obtain a glass, and the glass may be heat-treated in an oxidizing atmosphere.
  • ⁇ OH of glass The water content of the glass can be associated with ⁇ OH defined by the following formula (7).
  • ⁇ OH ⁇ [ln (B / A)] / t (7)
  • t represents the thickness (mm) of the glass used for measuring the external transmittance
  • A represents a wavelength of 2500 nm when light is incident on the glass in parallel with the thickness direction.
  • B represents the external transmittance (%) at a wavelength of 2900 nm when light is incident on the glass in parallel to the thickness direction.
  • ln is a natural logarithm.
  • the unit of ⁇ OH is mm ⁇ 1 .
  • the external transmittance refers to the ratio of the intensity Iout of the transmitted light transmitted through the glass to the intensity Iin of the incident light incident on the glass (Iout / Iin), that is, the surface reflection on the surface of the glass.
  • Transmittance the internal transmittance described later refers to the transmittance when there is no surface reflection on the surface of the glass (that is, the transmittance of the glass material itself constituting the glass). Each transmittance is obtained by measuring a transmission spectrum using a spectrophotometer.
  • [Beta] OH represented by the above formula (7) means absorbance due to a hydroxyl group. Therefore, by evaluating ⁇ OH, the concentration of water (and / or hydroxide ions, hereinafter simply referred to as “water”) contained in the glass can be evaluated. That is, a glass having a high ⁇ OH means that the concentration of water contained in the glass, that is, the water content is high.
  • the value of ⁇ OH represented by the above formula (1) is 0.1 mm ⁇ 1 or more.
  • Such an optical glass according to the present embodiment can efficiently reduce the color by heat treatment even if it has a phosphate-based composition containing a large amount of high refractive index components such as Ti, Nb, W, and Bi as glass components. Can be reduced.
  • the ⁇ OH value of the glass is 0.1 mm ⁇ 1 or more.
  • the lower limit of ⁇ OH from the viewpoint of improving transmittance after heat treatment, preferably not 0.12 mm -1 or higher, 0.15 mm -1 or higher, 0.18 mm -1 or higher, 0.20 mm -1 or higher, 0.23 mm -1 or higher, 0.25 mm -1 or higher, 0.28 mm -1 or higher, 0.30 mm -1 or higher, 0.33 mm -1 or higher, 0.35 mm -1 or higher, 0.37 mm -1 or higher, 0 It is more preferable that the lower limit value is larger in the order of 40 mm ⁇ 1 or more.
  • ⁇ OH varies depending on the type of glass and production conditions, and is not particularly limited. However, as ⁇ OH is increased, the amount of volatiles from the molten glass tends to increase. From the viewpoint of suppressing volatilization, ⁇ OH is preferably 10 mm ⁇ 1 or less, more preferably 8 mm ⁇ 1 or less, further preferably 6 mm ⁇ 1 or less, more preferably 5 mm ⁇ 1 or less, even more preferably 4 mm ⁇ 1 or less, and further More preferably, it is 3 mm ⁇ 1 or less, still more preferably 2 mm ⁇ 1 or less, particularly preferably 1.0 mm ⁇ 1 or less, and most preferably 0.4 mm ⁇ 1 or less.
  • the ⁇ OH of the glass may be measured using either a transparent glass that has undergone a heat treatment (a treatment that reduces coloration) or a deeply colored glass that has not undergone a heat treatment.
  • the noble metal is used in a container for melting a glass raw material, a container for storing a molten glass, an agitator for stirring in order to homogenize the molten glass when melting glass.
  • noble metals are excellent in corrosion resistance, they are dissolved in molten glass as a small amount of noble metal ions. Since the noble metal ions dissolved in the molten glass absorb visible light, the coloration of the glass increases.
  • an optical glass containing a noble metal and having a noble metal content of 3.0 ppm or less is preferable.
  • light scattering by the noble metal particles can be suppressed by reducing the noble metal particles mixed in the glass as a foreign substance.
  • the optical glass according to this embodiment has a noble metal content of less than 2.0 ppm. preferable.
  • the upper limit value of the noble metal content is preferably as low as possible, and the upper limit value is lower in the order of 1.8 ppm, 1.6 ppm, 1.4 ppm, 1.2 ppm, 1.1 ppm, 1.0 ppm, and 0.9 ppm. Even more preferable.
  • the lower limit of the noble metal content is not particularly limited, but is inevitably contained, and may be considered to be, for example, about 0.001 ppm.
  • the noble metal examples include single metals such as Pt, Au, Rh, and Ir, and alloys such as Pt alloy, Au alloy, Rh alloy, and Ir alloy.
  • a melting container material or a melting instrument material among precious metals, Pt or Pt alloy having excellent heat resistance and corrosion resistance is preferable.
  • the glass produced using a melting container or a melting instrument made of Pt or a Pt alloy contains Pt, and the content of Pt contained in the glass is 3.0 ppm or less.
  • the more preferable upper limit of content of Pt it is the same as the more preferable upper limit of content of the noble metal contained in glass.
  • the lower limit of the Pt content is not particularly limited, but is an unavoidable amount, for example, about 0.001 ppm.
  • the refractive index nd of the optical glass according to the present embodiment is preferably 1.90 or more.
  • the more preferable lower limit of the refractive index nd is 1.91, more preferably 1.92, and particularly preferably 1.93.
  • a preferable upper limit of the refractive index nd is 2.5, a more preferable upper limit is 2.2, and a further preferable upper limit is 2.1.
  • a more preferred upper limit is 2.0, a still more preferred upper limit is 1.98, and a still more preferred upper limit is 1.96.
  • the optical system can be made compact and highly functional.
  • Clarity of glass Among the optical glasses according to the present embodiment, the glass whose water content has been increased in the melting process is subjected to a process of adding water vapor to the melting atmosphere, and therefore the amount of dissolved gas in the molten glass is increased. It is thought that. As a result, due to the excellent clarification, the time required for the clarification step can be shortened in the production process, and the productivity is improved.
  • the glass transition temperature of the optical glass according to this embodiment is preferably 400 ° C. or higher, more preferably 500 ° C. or higher, further preferably 550 ° C. or higher, more preferably 570 ° C. or higher, and even more preferably 600 ° C. That's it.
  • the heat treatment temperature of the glass in the oxidizing atmosphere can be increased, and the color reduction can be efficiently performed.
  • the workability of the glass such as grinding and polishing can be improved.
  • the method for manufacturing an optical glass for example, glass containing a glass raw material containing phosphorus, at least one or more components of TiO 2, Nb 2 O 5, WO 3 and Bi 2 O 3
  • the raw material is heated and melted in a precious metal melting vessel to have a melting step (i) to obtain a molten glass
  • the total content (HR) of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 is 35 mol% or more
  • the melting step it is a method of performing at least one of treatment (ia) for adding water vapor to the melting atmosphere and treatment (ib) for bubbling water vapor into the melt.
  • a high refractive index containing a large amount of high refractive index components such as TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 (HR is 35 mol% or more) using a melting vessel made of noble metal such as platinum.
  • a melting vessel made of noble metal such as platinum.
  • the penetration of noble metal ions (noble metal ions constituting the melting vessel) into the molten glass can be suppressed.
  • the molten container may be alloyed by the reduced high refractive index and high dispersion component.
  • the high refractive index and high dispersion component tends to be reduced in a non-oxidizing atmosphere, so that the degree of coloring (reduced color) of the glass is increased. Even if the glass having a too strong reduction color is subjected to a heat treatment in a subsequent process, the effect of reducing the coloration remains small.
  • the present inventors have melted the precious metal material constituting the melting vessel in a state where it is ionized and does not melt into the molten glass. It was thought that it was important that the effect of reducing the coloring (reduction color) was large.
  • water vapor addition a process of adding water vapor to the melting atmosphere (hereinafter sometimes simply referred to as “water vapor addition”) and a process of bubbling water vapor into the melt (hereinafter referred to as “water vapor addition”)
  • water vapor addition a process of adding water vapor to the melting atmosphere
  • water vapor addition a process of bubbling water vapor into the melt
  • the amount of noble metal derived from the melting vessel in the melting process is extremely low, the transmittance after the heat treatment can be dramatically improved, the coloring is small, An optical glass having an extremely excellent transmittance can be obtained.
  • the noble metal for example, platinum
  • the color derived from the noble metal ion can be further reduced.
  • the melting vessel is platinum (Pt)
  • Pt platinum
  • a noble metal material such as platinum which is a material of the melting vessel.
  • platinum dioxide PtO 2
  • platinum ions Pt 4+
  • the melting step at least one of a process of adding water vapor to the melting atmosphere and a process of bubbling water vapor into the melt is performed, so that the oxygen partial pressure in the melting atmosphere is increased. And preventing the platinum material constituting the melting vessel from being oxidized. As a result, it is possible to effectively prevent platinum dioxide and platinum ions (Pt 4+ ) produced by reaction of oxygen in the melting atmosphere with platinum materials and the like in the melt (glass). Further, the amount of platinum (Pt) dissolved is further reduced. As a result, the noble metal content of the obtained optical glass can be extremely reduced.
  • the supply of water vapor is considered to have the following effects in addition to the effect of reducing the oxygen partial pressure in the molten atmosphere.
  • H 2 O reaches the surface of platinum, it is considered that it is decomposed into H + and OH ⁇ by the catalytic effect of platinum, and a part of OH ⁇ is combined with platinum ions to prevent platinum oxidation.
  • the above effect cannot be expected for an inert gas such as argon or nitrogen.
  • the content of noble metals such as platinum in the glass can be further reduced as compared with supplying a non-oxidizing gas in a dry state.
  • the glass Since the content of noble metals such as Pt derived from manufacturing equipment such as melting containers is extremely small, the glass is less colored by ultraviolet irradiation called solarization. Therefore, when such glass is used as, for example, an optical element, the secular change in transmittance is small. Further, when the optical element is fixed using the ultraviolet curable adhesive, there is an effect that the transmittance does not decrease even if the optical element is irradiated with ultraviolet rays.
  • Raw material components with high water content such as hydroxides such as orthophosphoric acid, aluminum hydroxide and calcium hydroxide may be used as glass raw materials, but the process of melting glass raw materials into molten glass, Water will evaporate in the state of molten glass. Even when a compound is prepared to make a batch raw material, the batch raw material is roughly melted to make a cullet, and this cullet is re-mixed and re-melted in a melting vessel to obtain glass, The contained water is lost when culleting, and is also lost in the process of remelting in the melting vessel. Therefore, regardless of which method is used, the moisture content of the glass tends to decrease unless an operation for supplying moisture to the molten glass is performed in the melting process.
  • hydroxides such as orthophosphoric acid, aluminum hydroxide and calcium hydroxide
  • the water content of the glass tends to be further reduced.
  • glass is melted in an air atmosphere, but the air contains some moisture.
  • the non-oxidizing gas melting atmosphere such as a reducing gas or an inert gas, which is usually a dry gas. The water content becomes even smaller.
  • Such a glass having a low water content has a small effect of reducing coloring even when heat treatment is performed in an oxidizing atmosphere.
  • a process of adding water vapor to the melting atmosphere (hereinafter, simply referred to as “water vapor addition”) and a process of bubbling water vapor into the melt (hereinafter, simply referred to as “water vapor bubbling”). It is preferable to perform at least one of the following.
  • the method of adding water vapor to the melting atmosphere is not particularly limited.
  • a connecting pipe is inserted into the crucible from an opening provided in the melting apparatus, and a gas containing water vapor is passed through the pipe as necessary.
  • the method etc. which supply to the space in a crucible are mentioned.
  • the flow rate of the gas containing water vapor to be supplied to the space in the crucible is not particularly limited, and is adjusted based on the ⁇ OH measurement result of the experimentally produced glass, or the experimentally produced glass is in an oxidizing atmosphere. It can be adjusted based on the result of heat treatment and measuring the transmittance. For example, when water vapor is supplied into a substantially sealed melting vessel, a desired glass can be obtained by supplying a relatively small amount of water vapor. On the other hand, when melting a glass by placing a crucible without a lid in a glass melting furnace, the volume in the glass melting furnace becomes larger than the volume in the crucible, so a relatively large amount of water vapor is contained in the glass melting furnace. Will be supplied.
  • a glass having a desired transmittance characteristic can be produced by heat treatment in an oxidizing atmosphere by feeding back the supply amount of water vapor, that is, the gas flow rate, to the next production.
  • the gas flow rate, water vapor flow rate, atmosphere addition flow rate, and water vapor supply amount are values converted to 25 ° C. and 1 atmosphere.
  • the bubbling method is not particularly limited, and a known method can be used.
  • Examples include a method of attaching a pipe and blowing a gas containing water vapor into the melt from this pipe.
  • the bubble diameter of the gas containing water vapor blown into the melt is preferably 0.01 to 100 mm, more preferably 0.1 to 30 mm. By setting it as the said range, it is thought that the moisture content in a molten glass can be raised effectively. When the bubble diameter is too small, there is a problem that the bubbling tube inserted into the melt is likely to be clogged.
  • the flow rate of the gas containing water vapor blown into the melt is not particularly limited, and can be adjusted based on the measurement result of ⁇ OH of glass produced experimentally. For example, when the ⁇ OH of a glass produced experimentally is measured and the measurement result is smaller than the desired value, the gas flow rate is increased. Conversely, when the measurement result is larger than the desired ⁇ OH value, the gas flow rate is increased. Make adjustments to reduce. In this way, ⁇ OH of the glass is obtained experimentally, and the gas flow rate may be adjusted from the measurement result. As described above, based on the measured value of ⁇ OH of the glass produced experimentally, the measurement result of ⁇ OH of the glass produced experimentally and the glass produced experimentally were heat-treated in an oxidizing atmosphere, and the transmittance was determined. The desired glass can be produced by measuring and feeding back the supply amount of water vapor, that is, the gas flow rate, to the next production based on the result.
  • the content of water vapor in the gas containing water vapor is preferably 3% by volume or more.
  • the water vapor content is preferably as high as possible, preferably 10% by volume or more, more preferably 20% by volume or more, further preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume or more, and still more preferably 50% by volume or more. Even more preferably, it is 60% by volume or more, still more preferably 70% by volume or more, particularly preferably 80% by volume or more, and even more preferably 90% by volume or more.
  • the gas containing water vapor may be a generated gas or a commercially available gas, and may be a mixed gas with other gases.
  • the other gas include non-oxidizing gas and air. Among these, non-oxidizing gas is preferable.
  • the glass production method it is preferable to supply a non-oxidizing gas together with water vapor in either or both of the treatment (ia) for adding water vapor and the treatment (ib) for bubbling water vapor into the melt. .
  • a part of the supplied water vapor may be replaced with a non-oxidizing gas.
  • the non-oxidizing gas is not particularly limited, and examples thereof include argon, nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen, helium and iodine.
  • An inert gas such as argon is preferable.
  • the supply amount of the non-oxidizing gas is not particularly limited, but preferably, when the volume of the gas to be supplied (the gas containing water vapor) is 100% by volume, the proportion occupied by the non-oxidizing gas exceeds 0% by volume. 97 volume% or less, and a more preferable upper limit is 90 volume%, 80 volume%, 70 volume%, 60 volume%, 50 volume%, 40 volume%, 30 volume%, 20 volume%, 10 volume%. In order to increase the coloring reduction effect by heat treatment, the lower the upper limit, the better.
  • optical glass manufacturing method known methods can be appropriately employed for the glass raw material adjustment method, the glass raw material heating method, the melting method, and the molten glass forming method. . Moreover, a well-known material can be utilized suitably also about the glass raw material used for the manufacturing method of optical glass, and the material which comprises a melting container.
  • a material constituting the melting vessel used for producing the glass a material having heat resistance and corrosion resistance at a temperature and atmosphere in which the molten glass is melted (for example, a metal material or a quartz material) is usually used. It can be used as appropriate.
  • a molten product exhibiting significant erodibility may be generated, or the molten glass may react with a material constituting the melting vessel and the melting vessel may be melted. Therefore, when selecting the material which comprises a melting container etc., it is preferable to select a material suitably according to a glass composition.
  • phosphate optical glass P 2 O 5 and at least one oxide selected from TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 containing a high refractive index and high dispersion component.
  • a melt product exhibiting significant erosion is produced particularly when the batch raw material is heated and melted. Since such a melted product tends to corrode even materials having excellent corrosion resistance such as platinum, noble metal materials such as platinum are corroded by the above melted product and melted into the melt and generated as foreign matter. Or increase the coloration of the glass.
  • the melting container for heating and melting the batch raw material can be selected from materials such as the melting container separately from the latter half of the melting process and the clarification process. preferable.
  • a refractory container or instrument such as quartz is suitable. This is because a refractory material such as quartz is corroded by the molten product, but even if it is corroded and mixed in the melt, it becomes a part of the glass composition, and therefore there are few problems such as noble metal materials. In the latter half of the melting process, the refining process, and the like, there is little problem that the melted product also corrodes the noble metal material. Therefore, it is preferable to use a container or instrument made of noble metal such as platinum or platinum alloy.
  • borate glass containing B 2 O 3 and a high refractive index and high dispersion component glass containing at least one oxide selected from TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3
  • the molten product such as the phosphate glass also corrodes the noble metal material.
  • refractory containers such as quartz tend to be significantly eroded. Therefore, it is preferable to use a container or instrument made of noble metal such as platinum or platinum alloy which is not easily eroded during the glass production process as the melting container or the like.
  • the heating / melting step is usually performed by heating a glass raw material to be melted into a molten glass, in addition to a clarification step for promoting defoaming of the molten glass, and after clarification. It is preferable to include a homogenization step of lowering the temperature of the molten glass to a viscosity suitable for molding and homogenizing by stirring.
  • a raw material corresponding to a glass component and a mixed raw material (batch raw material) obtained by thoroughly mixing the raw materials corresponding to the glass component and a mixed cullet can be used so that an optical glass having desired characteristics can be obtained.
  • cullet When cullet is used as the glass raw material, a culleting process (rough melt process) in which batch raw materials are roughly melted to form cullet is performed before the melting process (remelt process).
  • the cullet is preferably subjected to refractive index measurement in advance. If the measured value of the refractive index is equal to the desired value, the cullet is directly used as a blended cullet, and if the measured value of the refractive index deviates from the desired value, the cullet having a refractive index higher than the desired value and the desired value A cullet having a low refractive index is mixed to obtain a mixed cullet.
  • the cullet is made of glass, but it need not be homogeneous glass. Further, the cullet may contain bubbles. Furthermore, the raw material of a batch raw material may be included. The composition and optical properties of the cullet (for example, refractive index, Abbe number, etc.) are obtained by re-melting the cullet to make a glass that is homogeneous and free of bubbles. To do.
  • the melting vessel is composed of a metal material
  • the heating temperature of the glass during the heating and melting process is set to 800 to 1500 ° C. from the viewpoint of suppressing the ionization of the metal material and ensuring the water content in the glass. It is preferable to maintain, more preferably 1400 ° C. or less, and further preferably 1300 ° C. or less.
  • the heating temperature of the glass during the heating / melting process is highest in the fining process. It is preferable to melt the glass at a clarification temperature or lower.
  • the time from the start to the end of the heating / melting process is lengthened, the reduction of the high refractive index and high dispersion component, and the ionization of the metal material when the melting vessel is made of the metal material, the water content in the glass is also increased. It will show a downward trend. For this reason, it is preferable that the time from the start to the end of the heating / melting process be within 100 hours. The time from the start to the end of the heating / melting process may be adjusted as appropriate depending on the capacity of the melting container.
  • the above optical glass production method is more preferably carried out by a rough melt-remelt method.
  • the rough melt-remelt method has a rough melt process in which the compounded material is melted to obtain cullet, and a remelt process in which cullet is remelted to obtain glass, and melting is performed in at least one of the rough melt process and the remelt process. It is preferable to perform at least one of treatment (ia) for adding water vapor to the atmosphere and treatment (ib) for bubbling water vapor into the melt.
  • the melting temperature (rough melting temperature) of the batch raw material during rough melting is preferably in the range of 800 to 1400 ° C.
  • the temperature of the melt in the rough melt process must be equal to or lower than the melting temperature of the cullet (remelting temperature) in the remelt process in order to further enhance the fining effect. It is preferable to make it lower than the refining temperature in the remelt process.
  • the melting time in the rough melt process can be appropriately adjusted in consideration of the capacity of the crucible and the input amount of the batch raw material into the crucible.
  • the melting time is 0.1 to 100 hours, more preferably 0.1 to 20 hours. It is good also as the range.
  • the melting temperature (remelting temperature) of the mixed cullet in the remelt process is preferably in the range of 800 to 1500 ° C. However, in order to further enhance the clarification effect, it is preferable to set the remelting temperature lower than the clarification temperature.
  • the melting time in the remelt process can be appropriately adjusted in consideration of the capacity of the crucible and the input amount of the mixed cullet into the crucible. For example, the melting time during remelting is 0.1 to 100 hours, more preferably 2 to 20 hours. It is good also as a range.
  • the atmosphere at the time of melting is not particularly limited, it is preferable that water vapor is added to the melting atmosphere from the viewpoint of effectively increasing the amount of moisture in the molten glass.
  • melting may be started in a melting atmosphere other than water vapor such as air atmosphere or nitrogen atmosphere, and steam may be added to the melting atmosphere in the middle, or the melting atmosphere may be adjusted to the water vapor atmosphere in advance. Good.
  • the partial pressure of water vapor in the molten atmosphere when performing a treatment for adding water vapor to the molten atmosphere is higher than the partial pressure of water vapor in the atmosphere, more preferably higher than the partial pressure of oxygen.
  • the upper limit of the water vapor partial pressure is not particularly limited, and for example, the entire melting atmosphere can be replaced with water vapor.
  • the clarification improvement effect is enhanced.
  • the melting process can be accompanied by stirring the melt for the purpose of homogenizing the melt.
  • a stirring method a known method can be used, and examples thereof include a method of bubbling a gas into a melt and a method of stirring with a stirring rod.
  • bubbling using a gas containing water vapor and stirring of the melt in a molten atmosphere to which water vapor has been added are suitable from the viewpoint of homogenizing the melt and increasing the amount of water in the molten glass.
  • the clarified and homogenized molten glass flows out from the glass outflow pipe attached to the bottom of the melting vessel.
  • the temperature of the glass outlet pipe is adjusted and maintained so that the flowing molten glass does not devitrify and has a viscosity suitable for molding.
  • any known forming method can be used as long as the molten glass in the melting vessel can be formed into a predetermined shape.
  • the molten glass may be poured into a mold to form a block shape, or a linear molten glass flow that has been caused to flow down from a pipe may be cut into a glass lump by cutting at a certain length (a certain amount).
  • molding process may vary greatly.
  • the obtained glass may be deeply colored, and coloring can be reduced by performing a heat treatment in a subsequent step.
  • the reduced color derived from the high refractive index and high dispersion component can be reduced by heat-treating the glass in an oxidizing atmosphere.
  • oxidation of Ti, Nb, W, Bi and the like tends to proceed more rapidly as the glass temperature is higher.
  • the glass as hot as possible that is, the glass in the melting step (i) may be exposed to an oxidizing atmosphere.
  • the melting vessel, the clarification tank, or the like is made of a noble metal material or the like, the glass in the melting step (i) is in contact with the noble metal material.
  • the noble metal ions are dissolved in the glass by reacting with oxygen in the glass.
  • the glass in the outflow step (ii) and the forming step (iii) has a lower temperature than the glass in the melting step (i), but is still kept sufficiently high compared to the glass that has been cooled after forming. I am with. Therefore, even in these steps, the effect of reducing the coloration of the glass by exposing the glass to an oxidizing atmosphere can be sufficiently expected. Further, in the outflow step (ii) and the forming step (iii), the glass does not come into contact with the noble metal material constituting the melting vessel or the like, so that the above-described problems are unlikely to occur.
  • the molten glass flow can reduce the reduced color more efficiently because the surface area of the glass exposed to the oxidizing atmosphere per unit volume is larger than the glass block in the mold.
  • the reduction color of the glass is reduced in at least one of the outflow step (ii) and the forming step (iii), so that bubbles and precipitates are formed in the glass after the forming step (iii). Inspection of the inside of the glass, such as the presence or absence, can be done easily. As a result, high-quality glass can be scrutinized at an early stage, and the yield can be improved.
  • the heat treatment of the molded glass is preferably performed in an oxidizing atmosphere. Thereby, coloring of the glass obtained can be significantly reduced.
  • the glass obtained through the heat treatment step has little coloration and high transparency, that is, high transmittance in the visible region, particularly high transmittance in blue.
  • the heat treatment temperature and the heat treatment time may be appropriately set so as to obtain desired optical characteristics.
  • the heat treatment temperature is preferably a temperature lower than the glass softening point and 100 ° C. lower than the glass transition temperature Tg (Tg ⁇ 100 ° C.) or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the heat treatment time can be shortened if the heat treatment temperature is high.
  • the heat treatment time can be shortened even if the oxygen partial pressure in the oxidizing atmosphere is increased.
  • the heat treatment time is preferably 0.1 to 100 hours.
  • the oxidizing atmosphere is an air atmosphere or an atmosphere having a higher oxygen partial pressure than air, and preferably oxygen than air.
  • the atmosphere has a high partial pressure.
  • the method for obtaining an oxidizing atmosphere is not particularly limited, and examples thereof include a method of supplying an oxidizing atmosphere gas.
  • the oxidizing atmosphere gas may be a gas containing oxygen, and the oxygen concentration may be about the same as or higher than that of air, for example.
  • Examples of such an oxidizing atmosphere gas include air, a gas obtained by adding oxygen to air, and a gas that is substantially composed only of oxygen.
  • the composition of the optical glass according to the present embodiment will be described the composition of the optical glass according to the present embodiment.
  • the content of glass components, the total content, and the content of additives are expressed in mol% in terms of oxide.
  • the optical glass according to the present embodiment is preferably a phosphate optical glass, and at least any selected from TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 as a glass component. Or one kind of oxide (hereinafter sometimes referred to as “high refractive index / high dispersion component”).
  • the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 contained in the glass is 35% or more, preferably 37 mol% or more, more preferably 38 mol% or more, More preferably, it is 38.5 mol% or more, More preferably, it is 39 mol% or more, More preferably, it is 40 mol% or more, More preferably, it is 43 mol% or more, More preferably, it is 50 mol% or more.
  • the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 exceeds 85%, devitrification resistance tends to deteriorate.
  • TiO 2 , Nb The total content of 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 is preferably 85% or less, more preferably 80% or less, further preferably 75% or less, and 60 mol% or less. More preferably, it is more preferably 55 mol% or less.
  • the phosphate optical glass is also preferable from the viewpoint of increasing the contents of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 in the glass.
  • the movement speed of H + during heat treatment is high, and coloring can be reduced by heat treatment in a short time compared to other composition systems.
  • This embodiment can be applied to glass compositions including known compositions in which the contents of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 are in the above ranges in addition to the compositions exemplified in the examples.
  • P 2 O 5 is a glass network forming component and has a function of maintaining the thermal stability of the glass. If the content of P 2 O 5 is less than 7%, the thermal stability tends to decrease, so the content of P 2 O 5 is preferably 7% or more. When the content of P 2 O 5 is larger than 40%, the refractive index is lowered. Therefore, the content of P 2 O 5 is preferably in the range of 7 to 40%.
  • the more preferable lower limit of the content of P 2 O 5 is 10%, the still more preferable lower limit is 12%, the more preferable lower limit is 15%, and the still more preferable lower limit is 18%.
  • a more preferable upper limit of the content of P 2 O 5 is 35%, a further preferable upper limit is 33%, a more preferable upper limit is 30%, and a still more preferable upper limit is 28%.
  • SiO 2 is difficult to dissolve in glass having a P 2 O 5 system composition, and when introduced in a large amount, undissolved material is generated and the homogeneity of the glass tends to deteriorate.
  • the melting temperature is increased so that no unmelted residue is generated, the noble metal content increases and the coloration of the glass also increases. Therefore, the content of SiO 2 is less than the content (M) of P 2 O 5 .
  • the preferable range of the content of SiO 2 is 0% to 0.8 ⁇ M [%]
  • a more preferable range is 0% to 0.5 ⁇ M [%]
  • a further preferable range is 0% to 0.3 ⁇ M [%]
  • a more preferable range is 0% to 0.15 ⁇ M [%].
  • B 2 O 3 works to improve devitrification resistance by containing a small amount.
  • the range of the content of B 2 O 3 is 0% or more and less than M [%].
  • the preferred range is 0% to 0.9 ⁇ M [%]
  • the more preferred range is 0% to 0.7 ⁇ M [%]
  • the still more preferred range is 0% to 0.6 ⁇ M [%]
  • the range is 0% to 0.5 ⁇ M [%]
  • a more preferable range is 0% to 0.4 ⁇ M [%]
  • an even more preferable range is 0% to 0.35 ⁇ M [%].
  • TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 are components that function to increase the refractive index, increase dispersion, and improve chemical durability. However, when the contents of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 increase, the devitrification resistance tends to deteriorate.
  • the preferable upper limit of the content of TiO 2 is 40%, the more preferable upper limit is 35%, the still more preferable upper limit is 33%, and the more preferable upper limit is 30%. From the top to obtain the effect of introducing TiO 2, preferable lower limit of the content of TiO 2 1%, more preferred lower limit is 3%. The content of TiO 2 can be reduced to 0%.
  • the preferable upper limit of the content of Nb 2 O 5 is 45%, the more preferable upper limit is 40%, and the more preferable upper limit is 35%. From the top to obtain the effect of introducing Nb 2 O 5, preferable lower limit is 5% of the content of Nb 2 O 5, more preferred lower limit is 8%, more preferred lower limit is 11%.
  • the Nb 2 O 5 content may be 0%.
  • a preferred range for the content of WO 3 is 0-30%. From the viewpoint of obtaining the effect of introducing the WO 3, preferable lower limit is 1% of the content of WO 3, and more preferable lower limit is 3%, more preferred lower limit is 5%. On the other hand, when maintaining devitrification resistance, the preferable upper limit of the content of WO 3 is 27%, the more preferable upper limit is 24%, the still more preferable upper limit is 20%, and the more preferable upper limit is 18%.
  • the content of WO 3 can be 0%.
  • a preferred range for the content of Bi 2 O 3 is 0 to 35%.
  • Bi 2 O 3 preferred lower limit is 1% of the content of, and more preferable lower limit is 3%, more preferred lower limit is 5%.
  • the preferable upper limit of the Bi 2 O 3 content is 30%, the more preferable upper limit is 28%, and the further preferable upper limit is 24%.
  • the content of Bi 2 O 3 can be reduced to 0%.
  • a preferable range of the total content of Bi 2 O 3 and B 2 O 3 is less than 50%, a more preferable range is less than 45%, and a further preferable range is 40%.
  • Divalent metal components such as BaO, SrO, CaO, MgO and ZnO serve to improve the meltability of the glass and reduce the coloration of the glass. Moreover, if it is an appropriate amount, it works to improve devitrification resistance. However, since the refractive index decreases and the devitrification resistance tends to deteriorate due to the excessive content, the total content of BaO, SrO, CaO, MgO and ZnO is preferably 0 to 40%. More preferably, it is ⁇ 32%.
  • a preferable upper limit of the total content of BaO, SrO, CaO, MgO and ZnO is 30%, a more preferable upper limit is 27%, and a further preferable upper limit is 25%.
  • a preferable lower limit of the total content of BaO, SrO, CaO, MgO and ZnO is 0.1%, a more preferable lower limit is 0.5%, and a further preferable lower limit is 1%.
  • BaO is an effective component for maintaining a high refractive index
  • the BaO content is preferably in the range of 0 to 40%, and in the range of 0 to 32%. More preferably.
  • a preferable upper limit of the content of BaO is 30%, a more preferable upper limit is 27%, and a further preferable upper limit is 25%.
  • a preferable lower limit of the BaO content is 0.1%, a more preferable lower limit is 0.5%, and a further preferable lower limit is 1%.
  • the BaO content may be 0%.
  • Alkali metal oxides such as Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O serve to improve the meltability of the glass and reduce the coloration of the glass. It also serves to lower the glass transition temperature and softening temperature and lower the glass heat treatment temperature.
  • the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is preferably 0 to 40% because the refractive index decreases and the devitrification resistance tends to deteriorate due to the excessive content. 0 to 35% is more preferable, 0 to 32% is still more preferable, and 0 to 30% is still more preferable.
  • the contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O can each be 0%.
  • the content thereof is more preferably more than 0% and less than 10% in the glass to be produced. More preferably, it is more than 9% and more preferably more than 0% and not more than 8%.
  • Al 2 O 3 works to improve devitrification resistance if it is in a small amount, but the refractive index is lowered by the excessive content. Accordingly, the preferable range of the content of Al 2 O 3 is 0 to 12%, the more preferable range is 0 to 7%, and the further preferable range is 0 to 3%.
  • the ZrO 2 works to increase the refractive index, and if small, works to improve devitrification resistance. However, since the devitrification resistance and the meltability tend to deteriorate due to the excessive content, the preferred range of the ZrO 2 content is 0 to 16%, the more preferred range is 0 to 12%, and the more preferred range is 0. -7%, more preferably 0-3%.
  • GeO 2 functions to increase the refractive index while maintaining devitrification resistance.
  • GeO 2 has a function of increasing the refractive index, but unlike TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 , it does not increase the coloration of the glass.
  • the content of GeO 2 is preferably as small as possible in order to reduce the manufacturing cost of glass. Therefore, in order to widely spread high refractive index glass products, it is desired to provide a high refractive index glass having excellent transmittance while reducing the content of GeO 2 .
  • by making the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 20% or more excellent transmittance can be obtained without using a large amount of GeO 2.
  • High refractive index glass can be provided.
  • the preferred range of the GeO 2 content is 0 to 10%, more preferred range is 0 to 5%, still more preferred range is 0 to 3%, even more preferred range is 0 to 2%, even more preferred.
  • the range is 0 to 1%, and an even more preferable range is 0 to 0.5%, and GeO 2 may not be contained. If the production cost is not taken into consideration, the effective amount can be suitably used.
  • TeO 2 functions to increase the refractive index while maintaining devitrification resistance.
  • the preferable range of TeO 2 content is 0 to 10%, more preferably 0 to 5%, still more preferably 0 to 3%, and still more preferably 0 to 2%. %, An even more preferable range is 0 to 1%, and an even more preferable range is 0 to 0.5%, and TeO 2 may not be contained.
  • Sb 2 O 3 has an oxidizing action and functions to suppress the reduction of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 .
  • Sb 2 O 3 itself has absorption in the visible region, and its oxidation action oxidizes the precious metal melting vessel to promote the precious metal ions to be melted into the molten glass. Therefore, the preferable range of the content of Sb 2 O 3 is 0 ppm or more and less than 1000 ppm.
  • the upper limit of the content of Sb 2 O 3 is more preferably as the value decreases in the order of 900 ppm, 800 ppm, 700 ppm, 600 ppm, 500 ppm, 400 ppm, 300 ppm, 200 ppm, and 100 ppm. Sb 2 O 3 may not be contained.
  • the devitrification resistance of the glass deteriorates and the liquidus temperature tends to increase. Therefore, the glass melting temperature must be increased, the corrosion of the precious metal melting vessel is increased, and the amount of the precious metal dissolved in the glass is increased. Also, the reduced colors of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 are increased.
  • P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 , MgO, CaO , SrO, BaO, ZnO, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Al 2 O 3 , ZrO 2 , GeO 2 , TeO 2 and Sb 2 O 3 are preferably 90% or more in total. 92% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 96% or more, still more preferably 97% or more, and even more preferably 98% or more. More preferably, it is more preferably over 99%. The total content may be 100%.
  • Ta 2 O 5 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Yb 2 O 3 , In 2 O 3 , Ga 2 O 3 , SnO 2 , CeO 2 , F, etc. are contained in a small amount. be able to.
  • the total content of Ta 2 O 5 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Yb 2 O 3 , In 2 O 3 , Ga 2 O 3 and F is 0 to 10%. 0 to 7% is more preferable, 0 to 5% is further preferable, 0 to 3% is still more preferable, 0 to 1% is still more preferable, and 0 to 0. 0%. Even more preferably 5%.
  • F is not a component to be contained in a large amount from the viewpoint of increasing the volatility of the molten glass and obtaining a homogeneous glass or obtaining a glass having stable optical properties.
  • a preferred range for the content of F is 0 to 3%, a more preferred range is 0 to 1%, and a further preferred range is 0 to 0.5%.
  • Pb, As, Cd, U, Th, and Tl are not substantially contained.
  • the components and additives having absorption in the visible region such as Cu, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, V, Mo, Nd, Eu, Er, Tb, Ho, and Pr are substantially added. It is preferable not to contain it.
  • the optical glass according to this embodiment does not exclude the inclusion of inevitable impurities. “Substantially not containing” can be based on the content being less than 0.5 mol%. Since the components and additives that are not substantially contained are preferably not contained in the glass, the content is preferably less than 0.1 mol%, more preferably less than 0.08 mol%, More preferably, it is less than 0.05 mol%, more preferably less than 0.01 mol%, and even more preferably less than 0.005 mol%.
  • Glass materials include oxide, phosphoric acid, phosphate (polyphosphate, metaphosphate, pyrophosphate, etc.), boric acid, boric anhydride, carbonate, nitrate, sulfuric acid, depending on the glass component
  • Known glass raw materials such as salts and hydroxides can be used.
  • the optical element of this embodiment consists of the optical glass of the said embodiment.
  • a known method may be applied. For example, a glass material for press molding is produced by molding molten glass. Next, this glass material is reheated and press-molded to produce an optical element blank. Furthermore, it processes by the process including grinding
  • a glass material for press molding is produced by molding molten glass, and an optical element is produced by heating and precision press molding the glass material.
  • a molten glass may be molded to produce a glass molded body, and the glass molded body may be processed to produce a glass material for press molding.
  • a molten glass is molded to produce a glass molded body, and this molded body is processed to produce an optical element.
  • the optical functional surface of the manufactured optical element may be coated with an antireflection film, a total reflection film or the like according to the purpose of use.
  • optical elements examples include spherical lenses, aspherical lenses, macro lenses, various lenses such as lens arrays, prisms, diffraction gratings, and the like.
  • the optical glass according to the present embodiment is suitable as a material for an optical element, it is preferably an amorphous glass.
  • a method of manufacturing a glass optical element for example, there is a method of forming by heating and softening a glass material. Crystallized glass having a crystal phase dispersed in glass is not suitable for the molding method. In addition, the crystal phase in the crystallized glass may scatter light, thereby reducing the performance as an optical element. Amorphous glass does not have this problem.
  • a method for producing optical glass a method of melting raw materials mainly using a crucible is illustrated, but as a melting vessel, a quartz tube or the like having both ends opened is used. Also good.
  • a quartz tube or the like is fixed in an inclined state in a glass melting furnace.
  • an opening is provided at a position corresponding to the lower part of the opening end on the low position side of the tube.
  • a raw material (batch raw material or cullet) is introduced into the tube from the open end on the high position side of the tube, and melted (or melted) in the tube to obtain a melt.
  • the melt flows slowly in the tube and flows out one after another from the opening side on the low position side of the tube.
  • the effluent passes through the opening at the bottom of the furnace and is dropped one after another into the water in the water tank previously arranged below the opening at the bottom of the glass melting furnace. Become a caret.
  • the raw material is melted using a tube made of quartz or the like, but a crucible made of quartz or the like may be used instead of the tube.
  • a crucible made of quartz or the like may be used instead of the tube.
  • Imaging Lens This embodiment is an imaging lens that includes a lens barrel and a plurality of single lenses arranged in the lens barrel, and at least one of the plurality of single lenses is a single lens made of the optical glass. .
  • each single lens is arranged at a position determined by optical design.
  • the plurality of single lenses constitute, for example, a plurality of lens groups including one or two or more single lenses.
  • a zoom lens can be obtained by changing the distance between the lens groups.
  • a high dispersion glass having an Abbe number ⁇ d of less than 23 is, for example, processed into a concave meniscus lens, joined to a convex meniscus lens made of an optical glass having a lower dispersion side than the high dispersion glass, and arranged first on the object side. It is incorporated in the imaging lens as a cemented lens constituting one lens group.
  • optical glass according to the present embodiment and the optical glass having a high Abbe number ⁇ d of 23 or more in blue, a single lens is produced and incorporated in a lens barrel, whereby the color characteristic index of the entire imaging lens is obtained. Can be within the recommended allowable range defined in the CCI standard.
  • Such an imaging lens is suitable for an interchangeable lens such as a single-lens reflex camera, a surveillance camera lens, and the like.
  • Example 1 [Preparation of batch materials] First, in producing an optical glass having desired characteristics, phosphoric acid, barium metaphosphate, titanium oxide, niobium oxide, boric acid, barium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate were prepared as glass raw materials. Next, batch raw materials I and II are prepared by appropriately selecting and weighing the above raw materials so that the glass composition of the optical glass finally obtained becomes the oxide compositions I and II shown in Table 1. did.
  • the cullet taken out from the water is dried, a part of the cullet is sampled for refractive index measurement, put into a platinum crucible and melted, the obtained glass melt is clarified and homogenized, and then cast into a mold. After being molded and maintained at a temperature near the glass transition temperature, it was cooled at a temperature decrease rate of ⁇ 30 ° C./hour.
  • the refractive index nd of the sample for refractive index measurement thus obtained was measured by the refractive index measurement method defined by the Japan Optical Glass Industry Association standard.
  • a cullet was prepared so as to have a desired refractive index, and a mixed cullet for optical glass production was obtained.
  • the temperature of the crucible was raised to the clarification temperature (range of 900 to 1450 ° C.) for clarification (clarification step). Subsequently, the temperature of the crucible was lowered to the homogenization temperature, and the mixture was stirred and homogenized with a stirrer (homogenization step).
  • the volume in the melting furnace (volume of the refractory furnace space that houses the crucible) and the residence time of the melt in the melting furnace (the cullet is charged into the platinum melting container and then melted from the melting container) The time until the glass flows out is shown in Table 2.
  • a platinum pipe is inserted from outside the melting furnace into a platinum crucible disposed in the furnace, and water vapor (H 2 O 100% by volume) is passed through the platinum pipe into the space inside the platinum crucible. And supplied.
  • water vapor H 2 O 100% by volume
  • the addition of water vapor to the melting atmosphere was performed by adding water vapor to the atmosphere.
  • the flow rate of the supplied water vapor is shown in Table 2.
  • the flow rate of water vapor shown in Table 2 is a value converted to a flow rate at normal temperature and normal pressure, and the unit is liter / minute.
  • the molten glass homogenized in this way flows out from the platinum glass outflow pipe attached to the bottom of the crucible in the atmosphere (outflow process), and then flows into a mold placed below the outflow pipe.
  • a glass block (width 150 mm ⁇ thickness 10 mm) was molded (molding step).
  • the glass block is heated at a rate of + 100 ° C./hour in the air atmosphere, held at the vicinity of each glass transition temperature for 1.5 to 8 hours, and cooled at a rate of ⁇ 10 ° C./hour. (Annealing step)
  • the strain was removed, and two types of optical glass samples were obtained: Sample 1 having oxide composition I and Sample 2 having oxide composition II.
  • the optical glass sample was processed to produce a cylindrical sample for measurement (diameter 5 mm, height 20 mm).
  • glass transition temperature Tg was measured on the conditions of temperature increase rate +10 degree-C / min using the thermomechanical analyzer (TMA).
  • ln is a natural logarithm
  • the thickness t corresponds to the interval between the two planes.
  • the external transmittance includes a reflection loss on the surface of the glass sample and is a ratio of transmitted light intensity to transmitted light intensity (transmitted light intensity / incident light intensity).
  • ⁇ OH the more water is contained in the glass.
  • the optical glass sample after the heat treatment was processed to prepare a plate-like glass sample having a thickness of 10 mm whose surfaces were optically polished parallel and flat to each other.
  • the plate-like glass sample thus obtained was measured for external transmittance (spectral transmittance) at a wavelength of 370 nm to 680 nm using a spectrophotometer.
  • the spectral transmittance measurement method is in accordance with the method defined in the CCI standard appendix.
  • the color characteristic indexes ISO / CCI (B), ISO / CCI (G), ISO for each of blue (B), green (G), and red (R) was calculated.
  • Table 5 shows the measurement results and calculation results of Sample 1 for spectral transmittance, relative spectral transmittance, color characteristic index ISO / CCI (B), ISO / CCI (G), and ISO / CCI (R) obtained by the measurement.
  • Table 6 shows the measurement results and calculation results of Sample 2.
  • Bubble breakage When producing an optical glass sample, 40 cc of molten glass (glass melt) before starting the refining process is sampled and clarified for a certain period of time in another platinum crucible in the atmosphere. It was cooled in a platinum crucible and solidified. In this process, coloring was reduced to such an extent that the number of bubbles contained in the glass could be counted. Next, the solidified glass was taken out from the platinum crucible.
  • the inside of the glass was magnified (100 times) using an optical microscope (magnification 20 to 100 times), and the number of bubbles contained in the glass was counted.
  • the same observation was performed for each of the measurement samples having different clarification times, and the clarification time of the measurement sample in which the number of bubbles remaining in the glass was 100 pieces / kg or less was evaluated as the time of bubble removal. The shorter the bubble-out time, the better the clarity. The results are shown in Table 7.
  • Example 1 ′ Same as Example 1 except that the melting vessel was not opened, the steam was not supplied, the steam was not supplied, and everything from the melting step to the clarification step to the homogenization step was performed in an air atmosphere.
  • an optical glass sample (sample 1 ′) having an oxide composition I and an optical glass sample (sample 2 ′) having an oxide composition II were prepared.
  • the spectral transmittance, ⁇ OH, Pt content, and time required for foam removal of Sample 1 ′ and Sample 2 ′ were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Table 8 shows the spectral transmittance, relative spectral transmittance, characteristic index ISO / CCI (B), ISO / CCI (G), and ISO / CCI (R) at a thickness of 10 mm of Sample 1 ′.
  • Table 9 shows the spectral transmittance, relative spectral transmittance, characteristic index ISO / CCI (B), ISO / CCI (G), and ISO / CCI (R) at a thickness of 10 mm of the sample 2 ′.
  • Table 10 shows the ⁇ OH and Pt contents of Sample 1 ′ and Sample 2 ′, and the time required for foam removal.
  • ISO / CCI (B) is 0, ISO / CCI (G) is 10.6, and ISO / CCI (R) is 11.2 for sample 1 'with a thickness of 10 mm. It is out of range.
  • ISO / CCI (B) is 0, ISO / CCI (G) is 19.2, ISO / CCI (R) is 20.0 in sample 2 'thickness 10mm. Recommended tolerance for color characteristic index of CCI standard It is out of range.
  • Table 11 shows the color characteristic indices for Sample 1 and Sample 2 at respective thicknesses of 10 mm, 5 mm, 2 mm, and 1.5 mm.
  • Table 11 shows the color characteristic indices for Sample 1 ′ and Sample 2 ′ at thicknesses of 10 mm, 5 mm, 2 mm, and 1.5 mm.
  • Example 2 The optical glass sample (sample 1) made of the oxide composition I produced in Example 1 is used as a glass material for press molding, the glass material is heated and softened, and pressed using a press mold to form a concave meniscus lens.
  • the lens blank was annealed to reduce distortion, and the refractive index nd and Abbe number ⁇ were matched with the values shown in Table 3.
  • the lens blank is ground and polished, and one main surface of the lens blank is used as a convex spherical optical polishing surface (first surface) having a curvature radius of 287.45 mm, and the other main surface has a curvature radius of 119.
  • a concave meniscus lens was produced with an optical polished surface (second surface) having a concave spherical shape of 14 mm. The central thickness of the concave meniscus lens was 1.5 mm.
  • An optical multilayer film having an antireflection function was coated on both optical functional surfaces of the lens.
  • Example 3 The optical glass sample (sample 2) made of oxide composition II prepared in Example 1 is used as a glass material for press molding, the glass material is heated and softened, and is pressed using a press mold to form a concave meniscus lens shape.
  • the lens blank was annealed to reduce distortion, and the refractive index nd and Abbe number ⁇ were matched with the values shown in Table 3.
  • the lens blank is ground and polished, and one main surface of the lens blank is used as a convex spherical optical polishing surface (first surface) with a radius of curvature of 26.00 mm, and the other main surface has a radius of curvature of 18.
  • a concave meniscus lens was produced using an 81 mm concave spherical optical polishing surface (second surface). The central thickness of the concave meniscus lens was 0.8 mm.
  • An optical multilayer film having an antireflection function was coated on both optical functional surfaces of the lens.
  • Example 4 Using the concave meniscus produced in Example 2, a zoom lens having a focal length of 24 mm to 69 mm was produced.
  • the zoom lens includes four groups of a positive first lens group, a negative second lens group, a positive third lens group, and a positive fourth lens group.
  • the concave meniscus lens is used on the most object side (subject side) of the first lens group.
  • the first lens group includes three lenses including the concave meniscus lens.
  • the other two lenses constituting the first lens group have a convex spherical surface (third surface) having a radius of curvature of 119.14 mm on one optical functional surface and a concave spherical surface having a radius of curvature of 963.83 mm on the other optical functional surface.
  • a convex meniscus lens made of optical glass having a center thickness of 7.0 mm, a refractive index nd of 1.773, and an Abbe number ⁇ d of 49.62, and a radius of curvature of one optical functional surface.
  • the second surface of the concave meniscus lens and the third surface of the convex meniscus lens are joined by a known method. As shown in FIG. 2, the first surface 1, the second surface 2, the third surface 2, the fourth surface 3, the fifth surface 4, and the sixth surface 5 are arranged in this order from the object side to the image side. Each lens is arranged as a first lens group. The second surface 2 and the third surface 2 are joint surfaces.
  • the distance between the fourth surface and the fifth surface is 0.2 mm. That is, the interval between the cemented lens disposed on the object side and the convex meniscus lens having the fifth surface and the sixth surface is set to 0.2 mm.
  • the first lens group thus obtained, the negative second lens group, the positive third lens group, and the positive fourth lens group were incorporated into a lens barrel to produce a zoom lens.
  • the zoom lens can obtain a zoom function by changing the distance of each lens group.
  • Each of the lenses used in the second lens group, the third lens group, and the fourth lens group has an Abbe number ⁇ d of 23 or more, and, like a conventional high-dispersion glass lens, blue due to a reduced color or the like. It is difficult to cause a decrease in transmittance. Therefore, in the zoom lens, the color characteristic index of the entire zoom lens is within the recommended allowable range defined by the CCI standard.
  • the zoom lens is suitable as an interchangeable lens for an imaging device such as a single-lens reflex camera.
  • Example 5 Using the concave meniscus produced in Example 3, a zoom lens having a focal length of 5 mm to 34 mm was produced.
  • the zoom lens includes four groups of a positive first lens group, a negative second lens group, a positive third lens group, and a positive fourth lens group.
  • the concave meniscus lens is used on the most object side (subject side) of the first lens group.
  • the first lens group is composed of two lenses including the concave meniscus lens.
  • the other lens constituting the first lens group has a convex spherical surface (third surface) having a curvature radius of 18.81 mm on one optical functional surface and a concave spherical surface (fourth surface) having a radius of curvature of 191.91 mm on the other optical functional surface.
  • a convex meniscus lens made of optical glass having a center thickness of 3.5 mm, a refractive index nd of 1.816, and an Abbe number ⁇ d of 46.62.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view including the optical axis of the cemented lens manufactured as described above, and the cemented lens is a first lens group.
  • the second surface 2 ′ and the third surface 2 ′ are joint surfaces.
  • the zoom lens was manufactured by incorporating the first lens group, the second lens group, the third lens group, and the fourth lens group into a lens barrel.
  • the zoom lens can obtain a zoom function by changing the distance of each lens group.
  • Each of the lenses used in the second lens group, the third lens group, and the fourth lens group has an Abbe number ⁇ d of 23 or more, and, like a conventional high-dispersion glass lens, blue due to a reduced color or the like. It is difficult to cause a decrease in transmittance. Therefore, in the zoom lens, the color characteristic index of the entire zoom lens is within the recommended allowable range defined by the CCI standard.
  • the zoom lens is suitable as an interchangeable lens for an imaging device such as a single-lens reflex camera.
  • SYMBOLS 1 1st surface of the lens of the most object side in Example 4 2nd surface of the lens of the most object side in Example 4, 3rd surface of the 2nd lens from the object side 3 2nd from the object side in Example 4 Fourth surface 4 of the lens 5th surface 5 of the third lens from the object side in Example 4
  • First surface 2 ′ Second surface of the lens closest to the object side in Example 5

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Abstract

【課題】　本発明は、アッベ数νｄが２３未満であって、写真撮影用レンズを構成する単レンズ用材料として好適な光学ガラスおよび上記光学ガラスからなる光学素子、上記光学ガラスからなるレンズを備える撮像レンズを提供することを目的とする。 【解決手段】　アッベ数νｄが２３未満であり、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、青色（Ｂ）については０、緑色（Ｇ）については９以下、赤色（Ｒ）については９以下である光学ガラス。

Description

光学ガラスおよび光学素子
　本発明は、光学ガラスおよび光学素子、ならびに、撮像レンズに関する。
　写真撮影用レンズでは色収差補正のため、アッベ数νｄが２４付近の高分散ガラス製の単レンズと低分散ガラス製の単レンズとが組合されている。
　特許文献１の実施例１には、物体側から像側に向かって３番目の位置に、アッベ数νｄが２３．７８、屈折率ｎｄが１．８４６６６のガラスからなり、中心肉厚が３．５ｍｍの凸メニスカスレンズを搭載したズームレンズが開示されている。
　特許文献２の数値実施例２には、像側から像側に向かって４番目の位置に、アッベ数νｄが２３．７８、屈折率ｎｄが２３．７８のガラスからなり、中心肉厚が１．０ｍｍの凹メニスカスレンズを搭載したインナーフォーカス式望遠レンズが開示されている。
　特許文献３の第１実施例には、物体側から像側に向かって７番目と１１番目の位置に、アッベ数νｄが２３．８、屈折率ｎｄが１．８４６６６のガラスからなり、中心肉厚が５．５ｍｍの凸メニスカスレンズと、中心肉厚が２．９４ｍｍの凹メニスカスレンズを搭載したズーム望遠レンズが開示されている。
　特許文献４の数値実施例２には、物体側から像側に向かって８番目の位置、倍率変換光学系挿入状態における最も像側に位置などに、アッベ数νｄが２３．９、屈折率ｎｄが１．８４６６６のガラスからなり、中心肉厚が１．９０～３．７９ｍｍのレンズを搭載したズーム望遠レンズが開示されている。
　このような撮像光学系をより高機能化したり、コンパクト化する上で、高分散レンズのアッベ数をさらに小さくしたり、屈折率を高めることが有効である。
　なお、特許文献１～４に記載されている高分散レンズを構成するガラスよりも、さらに分散が高い光学ガラスが特許文献５に記載されている。
特開２０１３－０４４９６４号公報 特開２０１３－１６１０７６号公報 特開２０１３－１７４７５８号公報 特開２０１３－２３８８２７号公報 特開２００５－２０６４３３号公報
　特許文献５に開示されている高分散ガラスは、分散を高めるためにガラス成分として、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗを含有している。アッベ数νｄが２３未満になるように特性を調整するには、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗの合計含有量を増加させる必要がある。
　Ｔｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗは、ガラスを熔融する過程で還元されやすい。これら成分が還元されると可視域に吸収を有するようになる。そのため、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗの合計含有量が多いガラスでは、可視域の透過率、特に青色に相当する波長域の透過率が低下するという問題がおこる。
　ところで、特許文献１～４に開示されているような写真撮影用レンズの色特性は、ＩＳＯ色特性指数（ＩＳＯ／ＣＣＩ）「ＪＩＳ　光学　ＩＳＯ色特性指数（ＩＳＯ／ＣＣＩ）による写真撮影用レンズの色特性の表し方　Ｂ７０９７－１９８６」（以下、ＣＣＩ規格という）によって推奨される範囲が定められている。
　具体的には、ＣＣＩ規格で定められている三角座標０／０／０、１／１／０、１／３／０、０／９／６、０／９／９、０／７／９、０／０／２、０／０／０の各点を順に結んでできる六角形の辺上およびその内部、すなわち、図１の破線で示されている六角形の辺上およびその内部にある色特性指数が、写真撮影用レンズの色特性として推奨されている。
　特許文献１～４に記載されている高分散レンズの中心肉厚は１～５ｍｍ程度であるため、高分散レンズの肉厚は概ね５ｍｍ以下と考えることができる。
　特許文献５に実施例３として記載されているアッベ数νｄが１７．９のガラスについて、厚さ５ｍｍにおける色特性指数を算出すると、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）が０、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）が１１．６、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）が１２．１となる。
　この色特性指数は、単レンズ１枚で既にＣＣＩ規格で定められている推奨許容範囲の範囲外になっており、写真撮影用レンズを構成する単レンズの材料としては好ましいとはいない。
　因みに、特許文献１～４に記載の撮像レンズに搭載されている高分散レンズの材料であるアッベ数νｄが２３．７８、屈折率ｎｄが１．８４６６６のガラスは、ＨＯＹＡ製硝材ＦＤＳ９０と同等の光学特性を有している。ＨＯＹＡ製硝材ＦＤＳ９０について、実際に使用されているレンズの中心肉厚よりも厚い、厚さ１０ｍｍにおける色特性指数を計算すると、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）が０、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）が２、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）が２となり、ＣＣＩ規格の推奨許容範囲の中に入っている。
　このように、レンズ材料である光学ガラスのアッベ数νｄを２３未満にすると、緑色および赤色に関する色特性指数が急激に増加するため、高分散ガラス製レンズをより高分散化させつつ、ＣＣＩ規格の推奨許容範囲内に収まる撮像用レンズを提供することは容易でなかった。
　本発明は、アッベ数νｄが２３未満であって、写真撮影用レンズを構成する単レンズ用材料として好適な光学ガラスおよび上記光学ガラスからなる光学素子、上記光学ガラスからなるレンズを備える撮像レンズを提供することを目的とする。
　色特性指数とは、ＣＣＩ規格において、あるレンズを使用して撮影したカラー写真の色が、そのレンズを使用したことによって、撮影系にレンズがないときのカラー写真の色に比べてどの程度変化するかを予測するための指数であり、青、緑、赤の３色によって決められる３個一組の数値で示されると定められている。
　波長λにおいて、写真撮影用レンズを構成する全レンズの分光透過率を総合した相対分光透過率をτ（λ）とする。
　写真昼光に対してカラーフィルムを構成している主として青の光を感じる感光層（青感層）、主として緑の色を感じる感光層（緑感層）および主として赤の光を感じる感光層（赤感層）の写真レスポンスが、ＩＳＯ色特性指数（ＩＳＯ／ＣＣＩ）の計算においてそれぞれ等しくなるように定めた青感層、緑感層および赤感層の分光感度を重み付き分光感度と呼び、青感層についてはＷB（λ）、緑感層についてはＷG（λ）、赤感層についてはＷR（λ）と表記される。
　次にＲB、ＲG、ＲRを下記（１）～（３）式のように定義する。
ＲB＝Σ（ＷB（λ）×τ（λ））　　　　　　　・・・（１）
ＲG＝Σ（ＷG（λ）×τ（λ））　　　　　　　・・・（２）
ＲR＝Σ（ＷR（λ）×τ（λ））　　　　　　　・・・（３）
　ここで、ＷB（λ）×τ（λ）は、３７０ｎｍから１０ｎｍ刻みで５１０ｎｍまでの波長域にある波長λについて、青感層の重み付き分光感度と相対分光透過率とを乗じた値を意味する。Σ（ＷB（λ）×τ（λ））は、３７０ｎｍから１０ｎｍ刻みで５１０ｎｍまでの波長域の各λについて求めたＷB（λ）×τ（λ）の合計を意味する。
　ＷG（λ）×τ（λ）は、４７０ｎｍから１０ｎｍ刻みで６００ｎｍまでの波長域にある波長λについて、青感層の重み付き分光感度と相対分光透過率とを乗じた値を意味する。Σ（ＷG（λ）×τ（λ））は、４７０ｎｍから１０ｎｍ刻みで６００ｎｍまでの波長域の各λについて求めたＷG（λ）×τ（λ）の合計を意味する。
　ＷR（λ）×τ（λ）は、５５０ｎｍから１０ｎｍ刻みで６８０ｎｍまでの波長域にある波長λについて、青感層の重み付き分光感度と相対分光透過率とを乗じた値を意味する。Σ（ＷG（λ）×τ（λ））は、５５０ｎｍから１０ｎｍ刻みで６８０ｎｍまでの波長域の各λについて求めたＷR（λ）×τ（λ）の合計を意味する。
　ＲBの常用対数ｌｏｇ10ＲB、ＲGの常用対数ｌｏｇ10ＲG、ＲRの常用対数ｌｏｇ10ＲRの最小値を（ｌｏｇ10Ｒi）minとする。
　青についての色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）、緑についての色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、赤についての色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）は、それぞれ下記（４）～（６）式により表される。
ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）＝[ｌｏｇ10ＲB－（ｌｏｇ10Ｒi）min]×１００  ・・・（４）
ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）＝[ｌｏｇ10ＲG－（ｌｏｇ10Ｒi）min]×１００  ・・・（５）
ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）＝[ｌｏｇ10ＲR－（ｌｏｇ10Ｒi）min]×１００  ・・・（６）
　以下、写真撮影用レンズと、写真撮影用レンズを構成する単レンズとを明瞭に区分するために、撮影用レンズを撮像光学系と呼び、単レンズをレンズと呼ぶことにする。
　撮像光学系としては、一眼レフカメラのボディーに取り付ける交換レンズ、ミラーレス一眼レフカメラのボディーに取り付ける交換レンズ、ビデオカメラの撮像光学系などを例示することができる。撮像光学系を保持する鏡筒と、鏡筒に撮像光学系を組み込んだものを撮像レンズという。
　撮像光学系を構成する光学素子に使用される光学ガラスは、紫外域から可視域にかけての吸収端より長波長側（可視域）においては、ほとんど吸収が認められない。すなわち、緑色および赤色における透過率は、青色における透過率よりも高い。
　したがって、（ｌｏｇ10Ｒi）min＝ｌｏｇ10ＲBとなり、（４）式からＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）は０となる。
　青色における透過率が高いほど、ｌｏｇ10ＲB、すなわち、（ｌｏｇ10Ｒi）minが大きな値となる。その結果、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）がともに小さな値となり、撮像光学系の色特性指数をＣＣＩ規格で定められた推奨許容範囲内に入れやすくなる。
　撮像光学系を構成するレンズの中で、青色における透過率が最も低いレンズは上記高分散レンズであり、従来、他のレンズの透過率と比べると、高分散レンズの青色における透過率は一段と低かった。そのため、撮像光学系のＩＳＯ／ＣＣＩを決める要因としては、高分散レンズを構成する青色における透過率が支配的になる。
　高分散レンズの中心肉厚は概ね５ｍｍ以下であるが、ＩＳＯ／ＣＣＩを評価するにあたり、本実施形態において、レンズの最大中心肉厚の２倍の厚さである厚さ１０ｍｍの平板で高分散ガラスのＩＳＯ／ＣＣＩを評価する。
　厚さ１０ｍｍで高分散ガラスのＩＳＯ／ＣＣＩがＣＣＩ規格の推奨許容範囲内に入っていれば、実際にレンズとして使用する場合、その厚みは１０ｍｍの半分程度または半分以下になり、肉厚が薄い分、高い透過率が得られる。実際に使用するレンズの肉厚よりも厚いガラスについて、ＩＳＯ／ＣＣＩが推奨許容範囲内に入っていれば、高分散レンズ以外のレンズによる影響を考慮しても、撮像光学系全体のＩＳＯ／ＣＣＩは奨許容範囲内に十分入ると考えられる。
　そのため、アッベ数νｄが２３未満の光学ガラスのＩＳＯ／ＣＣＩを、厚さ１０ｍｍのガラスについて評価する。
　因みに、光学ガラスの透過率を評価する場合も、厚さ１０ｍｍにおける分光透過率により評価することが多く、ガラスのＩＳＯ／ＣＣＩを厚さ１０ｍｍで評価することは評価技術の面からも好都合である。
　ＣＣＩの規格における推奨許容範囲のＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）の最大値はともに９である。前述のように、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）は０である。
　したがって、アッベ数νｄが２３未満の光学ガラスであり、厚さ１０ｍｍにおいて、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）が０、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）が９以下、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）が９以下であれば、撮像光学系を構成する光学素子用の高分散材料として好適なガラス材料を提供することができる。
　本発明は、このような知見からなされたものである。
　すなわち、本発明の第１の実施形態は、アッベ数νｄが２３未満であり、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、青色（Ｂ）については０、緑色（Ｇ）については９以下、赤色（Ｒ）については９以下である光学ガラスである。
　本発明の第２の実施形態は、上記第１の実施形態の光学ガラスからなる光学素子である。
　本発明の第３の実施形態は、鏡筒と、上記鏡筒に配置された複数の単レンズを備える撮像レンズにおいて、上記複数の単レンズの少なくとも一つが上記光学ガラスからなる単レンズである撮像レンズである。
　本発明によれば、アッベ数νｄが２３未満であって、写真撮影用レンズを構成する単レンズ用材料として好適な光学ガラスおよび上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。また、本発明によれば、上記光学ガラスからなるレンズを備える撮像レンズを提供することができる。
三角座標を用いてＣＣＩ規格で定められている推奨許容範囲を示した図である。 実施例４に係る撮像レンズの第１レンズ群の光軸を含む断面図である。 実施例５に係る撮像レンズの第１レンズ群の光軸を含む断面図である。
　第１の実施形態は、アッベ数νｄが２３未満であり、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、青色（Ｂ）については０、緑色（Ｇ）については９以下、赤色（Ｒ）については９以下である光学ガラスである。
　ＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩの評価を次の方法により行う。
　互いに平行な２つの光学研磨面を有する平板を用意する。２つの光学研磨面の間隔、すなわち、平板の厚さを１０ｍｍとする。
　ガラス平板の一方の光学研磨面に、当該光学研磨面に対して垂直に、所定波長の測定光を入射させ、ガラス平板を透過した透過光の強度Ｉｏｕｔを測定する。
　ガラス平板に入射する前の測定光の強度Ｉｉｎを測定し、強度Ｉｏｕｔを強度Ｉｉｎで割った値を外部透過率とする。
　分光光度計を用いて、３５０ｎｍ～６８０ｎｍの波長域においてガラス平板の外部透過率を求める。こうして求めた透過率が分光透過率であり、相対分光透過率は、上記波長域における最高透過率が１となるように各波長における透過率に一定の係数を乗じた値である。なお、相対分光透過率は、青色、緑色、赤色の各波長域毎に算出する。
　ＩＳＯ／ＣＣＩの計算には、上記のように波長３５０ｎｍから１０ｎｍ刻みに６８０ｎｍまでの相対分光透過率τ（λ）を用いる。τ（λ）が得られたら、ＣＣＩ規格に基づき、ＩＳＯ／ＣＣＩを算出すればよい。
　相対分光透過率τ（λ）の測定に使用するガラス平板の厚さは、必ずしも１０ｍｍでなくてもよい。光学ガラスは均質であることから、厚さの異なる２枚のガラス平板を用いて相対分光透過率を測定し、ガラスの各波長における吸光度を求め、厚さ１０ｍｍに換算した相対分光透過率を計算し、得られた値に基づきＩＳＯ／ＣＣＩを算出することができる。
　こうした異なる厚さにおける相対分光透過率から、厚さ１０ｍｍに換算した相対分光透過率を計算する方法は周知である。同様に任意の厚さにおける分光透過率、相対分光透過率も算出することができる。
　なお、測定光が入出射する面は、測定光の散乱損失を無視できる程度に平滑であれば光学研磨面としなくてもよい。また、測定光が入出射する面は、測定光が透過する範囲で入出射面の間隔が一定とみなせれば、必ずしも平面でなくてもよい。
　アッベ数νｄが２３未満のガラスからなるレンズを用いて、ＣＣＩ規格の推奨許容範囲内の撮像光学系を作製する上で、緑色のＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）と赤色のＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）がさらに小さい方が、光学設計の自由度を拡大することができる。そのため、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、Ｇについては８．８以下であることが好ましく、８．５以下であることがより好ましい。
　厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、Ｒについては８．８以下であることが好ましく、８．５以下であることがより好ましい。
　厚さ１０ｍｍの平板に換算したときの青色（Ｂ）についてのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩは０となる。
　アッベ数νｄが２０未満のガラスについては、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときの緑色（Ｇ）および赤色（Ｒ）についてのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩの好ましい範囲は、上記のとおりである。
　一方、アッベ数νｄが２０以上２３未満のガラスは、アッベ数νｄが２０未満のガラスよりもＴｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗの合計含有量が少ないため、カラーバランスがＨＯＹＡ製硝材ＦＤＳ９０のカラーバランスに比較的近い。そのため、アッベ数νｄが２０以上２３未満のガラスでは、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、緑色（Ｇ）については、７以下であることがさらに好ましく、６以下であることが一層好ましく、緑色（Ｇ）については、７以下であることがさらに好ましく、６以下であることが一層好ましい。
　アッベ数νｄが２３未満のガラスにおいて、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）のＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが大きくなることが問題であった。そのため、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）のＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが小さくなり過ぎることはない。敢えて、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときの緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）のＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩの下限をいえば、それぞれ２を目安に考えればよい。
　アッべ数νｄが２３未満のガラスとしては、ガラス成分としてＴｉ、Ｎｂ、ＢｉおよびＷのうち少なくとも一種以上を含むガラスが好ましい。アッべ数νｄが２３未満のガラスを得る上から、酸化物換算で、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3およびＷＯ3の合計含有量（以下、ＨＲと記す）が３５モル％以上であることが好ましい。好ましくは、ＨＲの下限は３７モル％、より好ましくは３８モル％、さらに好ましくは３８．５モル％、一層好ましくは３９モル％、より一層好ましくは４０モル％、さらに一層好ましくは４３モル％、なお一層好ましくは５０モル％である。また、ＨＲの上限は、好ましくは８５モル％、より好ましくは８０モル％、さらに好ましくは７５モル％、一層好ましくは６０モル％、より一層好ましくは５５モル％である。
　ガラス成分としてＴｉ、Ｎｂ、ＢｉおよびＷのうち少なくとも一種以上を含むガラスにおいて、青色における透過率を高める上から、上記ガラスがリン酸塩光学ガラスであることが好ましい。
　リン酸塩光学ガラスは、ガラス成分としてＰ2Ｏ5を含有し、モル％表示において、Ｐ2Ｏ5の含有量がＳｉＯ2の含有量よりも大きくかつＢ2Ｏ3の含有量よりも多い光学ガラスである。例えば、上記ガラスであって、Ｐ2Ｏ5の含有量が５モル％以上の光学ガラスが含まれる。リン酸塩光学ガラスとして好ましいガラスは、モル％表示において、Ｐ2Ｏ5の含有量がＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の合計含有量よりも多いガラスである。
　前述のように、特許文献５に記載されているような従来の高分散ガラスでは、ガラスの熔融過程でこれらのＴｉ、Ｎｂ、Ｂｉ、Ｗなどの高屈折率高分散成分が還元され、可視光域の短波長側の光を吸収するため、得られた光学ガラスにおいて着色（以下、還元色ということがある。）が増加する、すなわち、青色における透過率が低下する。
　還元色を呈したガラスを酸化性雰囲気下で熱処理することで、ガラスの着色を低減できる。このような現象は、還元状態のＴｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉが酸化され、短波長側の可視光吸収が弱まることによると考えられる。
　しかし、従来のガラスを酸化性雰囲気下で熱処理しても、ガラス中のＴｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉを酸化する速度が遅く、還元色の低減効果は小幅なものに留まっていた。短時間で還元色を低減するには、熱処理時のＴｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉ等の酸化速度を速くすればよい。
　これら成分の酸化速度を上げるためには、熱処理時に、ガラス中を速やかに移動でき、電荷を受け渡すことでＴｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉ等を酸化できるイオンの存在が重要である。このようなイオンとしてはＨ+が適していると考えられる。
　Ｈ+をより移動しやすくするためには、ガラス構造中にＯＨ-を導入し、ＯＨ-を起点にＨ+がホッピングできるようにすることが有効である。これにより熱処理時の酸化速度を増加させることができると考えられる。このような現象は、リン酸塩系のガラスにおいて特に顕著である。つまり、リン酸塩光学ガラス中にできるだけ多くのＨ+とＯＨ-とを導入する（すなわち、光学ガラスの含水量をできるだけ大きくする）ことで、光学ガラスを熱処理した際に、その還元色を劇的に低減でき、青色における透過率を大幅に増加することができる。
　本実施形態の光学ガラスを得るには、アッべ数νｄが２３未満になるように、各ガラス成分の含有量を調整し、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、青色（Ｂ）については０、緑色（Ｇ）については９以下、赤色（Ｒ）については９以下となるように、ガラスの熔融過程において含水量を高める操作を行い、熔融して得たガラス融液、すなわち、熔融ガラスを冷却、ガラス化してガラスを得、このガラスを酸化性雰囲気中で熱処理すればよい。
ガラスのβＯＨ
　上記ガラスの含水量は、下記（７）式で定義されるβＯＨと対応付けることができる。
　βＯＨ＝－［ｌｎ（Ｂ／Ａ）］／ｔ　　　　　　　　・・・（７）
　　ここで、上記式（７）中、ｔは外部透過率の測定に用いる上記ガラスの厚み（ｍｍ）を表し、Ａは上記ガラスに対してその厚み方向と平行に光を入射した際の波長２５００ｎｍにおける外部透過率（％）を表し、Ｂは上記ガラスに対してその厚み方向と平行に光を入射した際の波長２９００ｎｍにおける外部透過率（％）を表す。また、上記式（７）中、ｌｎは自然対数である。βＯＨの単位はｍｍ-1である。
　なお、外部透過率とは、前述のように、ガラスに入射する入射光の強度Ｉｉｎに対するガラスを透過した透過光の強度Ｉｏｕｔの比（Ｉｏｕｔ／Ｉｉｎ）、すなわち、ガラスの表面における表面反射も考慮した透過率である。これに対し、後述する内部透過率とは、ガラスの表面における表面反射がない場合の透過率（すなわちガラスを構成するガラス材料自体の透過率）である。それぞれの透過率は、分光光度計を用いて、透過スペクトルを測定することにより得られる。
　上記式（７）で表されるβＯＨは、水酸基に起因する吸光度を意味する。そのため、βＯＨを評価することにより、ガラス中に含まれる水（および／または水酸化物イオン、以下、単に「水」という。）の濃度を評価できる。すなわち、βＯＨが高いガラスは、ガラス中に含まれる水の濃度、すなわち、含水量が高いことを意味している。
　したがって、βＯＨが高いガラスでは、ガラス中に水に由来するＨ+が多く存在するといる。そのため、熱処理によって、Ｈ+がガラス中を速やかに移動して、電荷を受け渡し、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉ等の各イオンを効率的に酸化できる。これにより、短時間の熱処理で劇的に着色を低減でき、熱処理後のガラスは、高分散ガラスとしては、青色における透過率が高く、緑色および赤色における色特性指数を低下させることができる。
　さらに、本実施形態に係る光学ガラスは、上記式（１）に示すβＯＨの値が０．１ｍｍ-1以上である。このような本実施形態に係る光学ガラスは、ガラス成分としてＴｉ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉ等の高屈折率成分を多量に含むリン酸塩系の組成あっても、熱処理によって、効率よく還元色を低減できる。
　上記所望の色特性指数を有する光学ガラスを得る上から、ガラスのβＯＨの値が０．１ｍｍ-1以上であることが好ましい。
　なお、βＯＨの下限は、熱処理後の透過率改善の観点から、好ましくは、０．１２ｍｍ-1以上であり、０．１５ｍｍ-1以上、０．１８ｍｍ-1以上、０．２０ｍｍ-1以上、０．２３ｍｍ-1以上、０．２５ｍｍ-1以上、０．２８ｍｍ-1以上、０．３０ｍｍ-1以上、０．３３ｍｍ-1以上、０．３５ｍｍ-1以上、０．３７ｍｍ-1以上、０．４０ｍｍ-1以上の順に下限値が大きいほど一層好ましい。
　また、βＯＨの上限は、ガラスの種類や製造条件によって異なり、特に制限されるものではないが、βＯＨを高めていくと、熔融ガラスからの揮発物量が増加する傾向にあるため、熔融ガラスからの揮発を抑制する上から、好ましくはβＯＨが１０ｍｍ-1以下、より好ましくは８ｍｍ-1以下、さらに好ましくは６ｍｍ-1以下、一層好ましくは５ｍｍ-1以下、より一層好ましくは４ｍｍ-1以下、さらに一層好ましくは３ｍｍ-1以下、なお一層好ましくは２ｍｍ-1以下、特に好ましくは１．０ｍｍ-1以下、最も好ましくは０．４ｍｍ-1以下とすることができる。
　なお、赤外光は、濃く着色したガラスであっても透過するため、βＯＨはガラスの着色の有無（還元色の有無）によらず評価できる。また、通常、熱処理はガラスの軟化点よりも低い温度で行われるため、その前後でガラスのβＯＨの値は実質的に変化せず、熱処理の前後いずれで測定してもよい。したがって、ガラスのβＯＨは、熱処理（着色の低減する処理）を経た透明なガラス、および熱処理を経ていない濃く着色しているガラスのいずれで測定してもよい。
ガラスの貴金属含有量
　高分散ガラスにおいて、還元色を低減することが、青色における透過率の改善する上で最も有効であるが、ガラス中に含まれる貴金属の含有量を低減することも、青色における透過率の改善に寄与する。
　貴金属は、ガラスを熔融するときに、ガラス原料を熔融する容器、熔融ガラスを収容する容器、熔融ガラスを均質化するために攪拌する攪拌具などに使用される。貴金属は、耐蝕性に優れているものの、熔融ガラス中に少量の貴金属イオンとして溶け込む。熔融ガラス中に溶け込んだ貴金属イオンは可視光を吸収するため、ガラスの着色が増加する。
　したがって、上記所望の色特性指数を有する光学ガラスを得る上から、本実施形態において、貴金属を含有し、貴金属の含有量が３．０ｐｐｍ以下である光学ガラスが好ましい。
　貴金属の含有量を低減することにより、貴金属イオンに由来する着色の低減に加え、貴金属に由来するソラリゼーションを抑制することができる。ソラリゼーションを抑制することにより、長期にわたり、上記所望の色特性指数を維持することができる。
　また、異物としてガラスに混入する貴金属粒子を低減することにより、貴金属粒子による光散乱を抑制することができる。
　貴金属イオンに起因するガラスの着色の低減、ソラリゼーションの低減、貴金属異物の低減、透過率の改善などの観点から、本実施形態に係る光学ガラスの貴金属含有量が２.０ｐｐｍ未満であることがより好ましい。
　同様の理由により、貴金属含有量の上限値は、低いほど好ましく、１．８ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、１．４ｐｐｍ、１．２ｐｐｍ、１．１ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、０．９ｐｐｍの順に上限値が低いほどより一層好ましい。貴金属の含有量の下限は、特に制限されないが不可避的に含まれる量であり、例えば、０．００１ｐｐｍ程度と考えればよい。
　貴金属としては、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ等の金属単体、Ｐｔ合金、Ａｕ合金、Ｒｈ合金、Ｉｒ合金などの合金を例示することができる。熔融容器材料や熔融器具材料としては、貴金属の中でも、耐熱性、耐蝕性に優れるＰｔまたはＰｔ合金が好ましい。
　したがって、ＰｔまたはＰｔ合金製の熔融容器、熔融器具を用いて作製したガラスについては、Ｐｔを含有し、ガラス中に含まれるＰｔの含有量が３.０ｐｐｍ以下であることが好ましい。Ｐｔの含有量のより好ましい上限については、ガラス中に含まれる貴金属の含有量のより好ましい上限と同じである。また、Ｐｔの含有量の下限は、特に制限されないが、不可避的に含まれる量であり、例えば、０．００１ｐｐｍ程度と考えればよい。
ガラスの屈折率
　本実施形態に係る光学ガラスの屈折率ｎｄは、１．９０以上であることが好ましい。屈折率ｎｄのより好ましい下限は１．９１、さらに好ましくは１．９２、特に好ましくは１．９３である。ガラスが得られる限り制限はないが、上記所望の色特性指数を得やすくする上から、屈折率ｎｄの好ましい上限は２.５、より好ましい上限は２．２、さらに好ましい上限は２．１、一層好ましい上限は２．０、より一層好ましい上限は１．９８、さらに一層好ましい上限は１．９６である。
　屈折率の高い光学ガラスからなる光学素子を用い、光学系を構成することによって、光学系のコンパクト化、高機能化が可能なる。
ガラスの清澄性
　本実施形態に係る光学ガラスのうち、熔融過程で含水量を高めたガラスは、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理等が行われているため、熔融ガラス中の溶存ガス量が高められていると考えられる。その結果、優れた清澄性により、その製造過程において、清澄工程に要する時間を短縮でき、生産性が向上する。
ガラス転移温度
　本実施形態に係る光学ガラスのガラス転移温度は、好ましくは４００℃以上、より好ましくは、５００℃以上、さらに好ましくは５５０℃以上、一層好ましくは５７０℃以上、より一層好ましくは６００℃以上である。ガラス転移温度が上記範囲であると、酸化性雰囲気中におけるガラスの熱処理温度を高くすることができ、着色低減を効率よく行うことができる。また、研削、研磨等のガラスの加工性を改善することもできる。
光学ガラスの製造方法
　本実施形態に係る光学ガラスの製造方法は、例えば、リンを含むガラス原料と、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の少なくとも一種以上の成分を含むガラス原料とを、貴金属製の熔融容器内にて加熱、熔融し、熔融ガラスを得る熔融工程（ｉ）を有し、
　上記ガラス原料における、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量（ＨＲ）が３５モル％以上であり、
　上記熔融工程において、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理（ｉａ）、および、熔融物内に水蒸気をバブリングする処理（ｉｂ）、の少なくともいずれか一方を行う方法である。
　一般に、白金などの貴金属製の熔融容器を用いて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3などの高屈折率成分を多量に（ＨＲが３５モル％以上）含む高屈折率のガラスを熔融する場合に、大気雰囲気で熔融すると、熔融雰囲気中に含まれる酸素が熔融容器を構成する貴金属と反応し、得られるガラスにおいて貴金属含有量が増加する問題があった。
　上述のように、貴金属がガラス中に多量に存在すると、透過率劣化やソラリゼーション等の問題の原因となるため、従来から、熔融雰囲気を調整することにより、熔融容器を構成する金属材料がイオン化して熔融ガラスに溶け込まない状態を作る技術が提案されていた。
　例えば、熔融雰囲気を還元側にしてガラスを熔融すると、熔融ガラスへの貴金属イオン（熔融容器を構成する貴金属のイオン）の溶け込みは抑制できる。しかし、熔融ガラスを過剰に還元側にすると、還元された高屈折率高分散成分により熔融容器が合金化されることがある。さらに、過剰に還元側にしないまでも、非酸化性雰囲気下では高屈折率高分散成分は還元される傾向にあるため、ガラスの着色（還元色）の度合は強まる。還元色があまりに強いガラスは、後工程において熱処理を施しても、着色の低減の効果は小幅なものに留まる。
　そのため、上記のような問題を改善するにあたり、本発明者は、熔融容器を構成する貴金属材料がイオン化して熔融ガラスに溶け込まない状態で熔融し、かつ、得られたガラスにおいて、熱処理後のガラスの着色（還元色）の低減効果が大きいことが重要であると考た。
　本実施形態に係る光学ガラスを製造する際、熔融工程において、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理（以下、単に「水蒸気付加」ということがある。）および熔融物内に水蒸気をバブリングする処理（以下、単に「水蒸気バブリング」ということがある。）の少なくとも一方を行うことにより、熔融工程において熔融容器に由来する貴金属量が極めて低く、熱処理後の透過率を劇的に改善でき、着色が少なく、極めて優れた透過率を有する光学ガラスが得られる。
　上記の製造方法によれば、熔融容器等に由来する貴金属（例えば白金等）のガラス中への溶け込みを有効に防止でき、得られる光学ガラスにおいて、貴金属イオンに由来する着色を一層低減できる。
　以下の説明では、熔融容器が白金（Ｐｔ）の場合を例にとるが、白金以外の貴金属等の金属材料からなる熔融容器等を用いる場合についても同様である。
　通常、ガラスの熔融は大気雰囲気中で行われ、大気中の酸素が熔融容器の材料である白金等の貴金属材料と反応することがある。特に、熔融容器が白金系材料である場合、二酸化白金（ＰｔＯ2）が生成し熔融物中に溶け込む、あるいは、熔融物と白金系材料との界面から白金イオン（Ｐｔ4+）として熔融物に溶け込むことがある。熔融ガラス中に溶け込んだ貴金属イオンは可視光を吸収するため、ガラスの着色が増加する傾向にある。
　このような白金イオンに由来する着色を低減するためには、熔融雰囲気を還元雰囲気にすることで、熔融ガラスへの貴金属イオンの溶け込みを抑制する方法等が挙げられる。しかし、熔融ガラスを過剰に還元側にすると、熔融容器が合金化し、熔融容器の強度、耐久性が著しく低下する。また、熔融雰囲気を不活性ガスで置換する方法等もあるが、Ａｒなどの不活性ガスは高価で、長時間の熔融に適さない。
　これに対し、上記の光学ガラスの製造方法では、熔融工程において、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理および熔融物内に水蒸気をバブリングする処理の少なくとも一方を行うことより、熔融雰囲気中の酸素分圧を低減し、熔融容器を構成する白金材料が酸化されるのを防止する。その結果、熔融雰囲気中の酸素が白金材料等と反応して生成する二酸化白金や白金イオン（Ｐｔ4+）が、熔融物（ガラス）中に溶け込むことを有効に防止でき、得られる光学ガラスにおいて、白金（Ｐｔ）の溶け込み量が一層低減される。その結果、得られる光学ガラスの貴金属含有量を極めて少なくすることができる。水蒸気の供給には、熔融雰囲気中の酸素分圧低減効果に加え、次の効果があると考えられる。Ｈ2Ｏが白金の表面に到達すると、白金の触媒効果によってＨ+とＯＨ-に分解し、ＯＨ-の一部が白金イオンと結合し、白金の酸化を防ぐと考えられる。アルゴン、窒素などの不活性ガスには、上記効果を期待できない。実際、水蒸気を含むガスを供給することにより、乾燥状態の非酸化性ガスを供給するよりも、ガラス中の白金等の貴金属含有量を一層低減することができる。
　熔融容器等の製造器具に由来するＰｔなどの貴金属の含有量が極めて少ないので、ソラリゼーションと呼ばれる紫外線照射によるガラスの着色が少ない。そのため、このようなガラスを例えば光学素子として用いた場合には、透過率の経年変化が少ない。また、紫外線硬化型接着剤を用いて光学素子を固定するとき、光学素子に紫外線を照射しても、透過率が低下しないという効果も得られる。
　ガラス原料として正リン酸、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの水酸化物のように含水量の多い原料成分を用いてもよいが、ガラス原料を熔解して熔融ガラスとする過程や、高温の熔融ガラスの状態において水分が蒸散してしまう。また、化合物を調合してバッチ原料とし、このバッチ原料を粗熔解してカレットを作り、このカレットを再調合して熔融容器中で再熔融することでガラスを得る場合でも、バッチ原料中に当初含まれていた水分はカレット化する際に失われ、さらに熔融容器中で再熔融する過程でも、水分が失われる。したがって、いずれの方法を用いても、熔融過程において、熔融ガラスに水分を供給する操作を行わないと、ガラスの含水量は低下する傾向を示す。
　さらに、熔融容器に由来する貴金属の溶出を防止するため、非酸化性雰囲気下でガラスを熔融する場合には、ガラスの含水量はより一層小さくなる傾向にある。一般に、ガラスの熔融は大気雰囲気下で行われるが、大気中には多少水分が含まれている。しかし、熔融雰囲気を非酸化性雰囲気とする場合、通常乾燥ガスである還元ガスや不活性ガスなどの非酸化性ガス熔融雰囲気を置換する必要があるため、大気雰囲気下で熔融されたガラスよりも、含水量はさらに小さくなる。
　このような含水量の低いガラスは、酸化性雰囲気下で熱処理を行っても着色低減の効果が小幅に留まる。
　これに対し、熔融ガラスに対して外部から水分を供給することにより、高温の熔融ガラスから蒸散して失われた水分を補うことができる。そのため、この方法によれば、光学ガラスの含水量を容易に高めることができ、熱処理後の着色を大幅に低減できる。
　よって、熔融工程において、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理（以下、単に「水蒸気付加」ということがある）および熔融物内に水蒸気をバブリングする処理（以下、単に「水蒸気バブリング」ということがある）の少なくとも一方を行うことが好ましい。
　熔融雰囲気に水蒸気を付加する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、熔融装置に設けた開口部から連結パイプを坩堝内へ挿入し、必要に応じてこのパイプを通して水蒸気を含むガスを坩堝内の空間へと供給する方法等が挙げられる。
　坩堝内の空間に供給する水蒸気を含むガスの流量は、特に限定されず、試験的に作製したガラスのβＯＨの測定結果をもとに調整したり、試験的に作製したガラスを酸化性雰囲気中で熱処理し、透過率を測定し、その結果をもとに調整することができる。例えば、略密閉された熔融容器内に水蒸気を供給する場合は、比較的少量の水蒸気を供給すれば、所望のガラスが得られる。一方、蓋をしない坩堝をガラス熔融炉内に配置してガラスを熔融する場合は、ガラス熔融炉内の体積が坩堝内の体積に比べて大きくなるため、ガラス熔融炉内に比較的多量の水蒸気を供給することになる。このような実験結果に基づいて、水蒸気の供給量、すなわち、ガスの流量を次の生産にフィードバックすることで、酸化性雰囲気中における熱処理によって所望の透過率特性を有するガラスを生産できる。なお、以下、ガスの流量、水蒸気の流量、雰囲気付加流量、水蒸気の供給量は、２５℃、１気圧に換算した値である。
　また、バブリング方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、白金製または白金合金製のパイプを熔融容器中の熔融物中に差し込み、パイプを通して水蒸気を含むガスを熔融物中に吹き込む方法、熔融容器の底部付近に熔融容器の材料と同じ材料からなるパイプを取り付け、このパイプから熔融物中に水蒸気を含むガスを吹き込む方法などが挙げられる。
　熔融物中に吹き込む水蒸気を含むガスの気泡径は、好ましくは直径０．０１～１００ｍｍであり、より好ましくは０．１～３０ｍｍである。上記範囲とすることで、熔融ガラス中の水分量を効果的に高めることができると考えられる。なお、気泡径が小さ過ぎる場合には、熔融物に挿入するバブリング用の管が詰まりやすい等の問題がある。
　熔融物中に吹き込む水蒸気を含むガスの流量は、特に限定されず、試験的に作製したガラスのβＯＨの測定結果をもとに調整できる。例えば、試験的に作製したガラスのβＯＨを測定し、測定結果が所望の値よりも小さい場合は、ガスの流量を増加させ、逆に測定結果が所望のβＯＨ値より大きい場合は、ガスの流量を減少させる調整を行う。このように試験的にガラスのβＯＨを求め、測定結果からガスの流量を調整すればよい。このように、試験的に作製したガラスのβＯＨの測定値に基づいて、試験的に作製したガラスのβＯＨの測定結果や、試験的に作製したガラスを酸化性雰囲気中で熱処理し、透過率を測定し、その結果をもとに、水蒸気の供給量、すなわち、ガスの流量を次の生産にフィードバックすることで、所望のガラスを生産することができる。
　水蒸気を含むガス中の水蒸気の含有量は、好ましくは３体積％以上である。水蒸気の含有量は、高いほど好ましく、好ましくは１０体積％以上、より好ましくは２０体積％以上、さらに好ましくは３０体積％以上、一層好ましくは４０体積％以上、より一層好ましくは５０体積％以上、さらに一層好ましくは６０体積％以上、なお一層好ましくは７０体積％以上、特に好ましくは８０体積％以上、さらに特に好ましくは９０体積％以上である。特に上記範囲とすることで、最終的に得られるガラスにおいて、着色の低減効果を高めることができると共に、貴金属の含有量を低減でき、かつ清澄性を改善できる。
　なお、水蒸気を含むガスは、生成したものや、市販のものを用いることができ、他のガスとの混合ガスであってもよい。他のガスとしては、例えば、非酸化性ガスや空気等が挙げられる。中でも、非酸化性ガスが好ましい。
　また、上記ガラスの製造方法では、上記水蒸気を付加する処理（ｉａ）および熔融物内に水蒸気をバブリングする処理（ｉｂ）のいずれかまたは両方において、水蒸気と共に非酸化性ガスを供給するのが好ましい。
　供給する水蒸気の一部を、非酸化性ガスに置換してもよい。
　非酸化性ガスとしては、特に限定されないが、例えば、アルゴン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、水素、ヘリウムおよびヨウ素などが挙げられる。好ましくは、アルゴンなどの不活性ガスである。
　非酸化性ガスの供給量は、特に限定されないが、好ましくは、供給するガス（水蒸気を含むガス）の体積を１００体積％とした場合に、非酸化性ガスが占める割合が０体積％を超え、９７体積％以下であり、より好ましい上限は９０体積％、以下、８０体積％、７０体積％、６０体積％、５０体積％、４０体積％、３０体積％、２０体積％、１０体積％の順に上限が小さくなるほど、熱処理による着色低減効果を大きくする上から好ましい。
　なお、上記光学ガラスの製造方法において、本願明細書において説明した事項以外については、ガラス原料の調整法、ガラス原料の加熱法、熔融法、熔融ガラスの成形法については公知の方法が適宜採用できる。また、光学ガラスの製造方法に用いられるガラス原料や熔融容器を構成する材料についても公知の材料が適宜利用できる。
　ここで、ガラスの作製に際して用いられる熔融容器等を構成する材料としては、通常、熔融ガラスを熔融する温度・雰囲気において耐熱性と耐侵蝕性と有する材料（例えば、金属材料や石英材料等）を適宜利用できる。
　ただし、作製しようとするガラス組成によっては、著しい侵蝕性を示す熔融生成物が生成したり、熔融ガラスが熔融容器等を構成する材料と反応し、熔融容器が溶けたりする場合もある。そのため、熔融容器等を構成する材料を選択する際には、ガラス組成に応じて適宜材料を選択することが好ましい。
　例えば、高屈折率高分散成分を含有するリン酸塩光学ガラス（Ｐ2Ｏ5と、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の酸化物とを含むガラス）の場合、特に、バッチ原料を加熱・熔解する際に、著しい侵蝕性を示す熔解生成物が生成する。このような熔融生成物は、白金等の耐蝕性に優れた材料をも侵蝕する傾向があるため、白金等の貴金属材料は、上記熔融生成物により侵蝕され、熔融物中に溶け込み、異物として生成したり、ガラスの着色を増大させたりする問題がある。
　そのため、上記リン酸塩光学ガラスを製造する場合には、バッチ原料を加熱・熔解する際の熔融容器は、熔融工程の後半や清澄工程等とは別に、熔融容器等の材料を選択することが好ましい。バッチ原料を加熱・熔解する際に用いる熔融容器等としては、石英製など、耐火物製の容器や器具が好適である。石英などの耐火物は、上記熔融生成物により侵蝕されるが、侵蝕されて熔融物中に混入してもガラス組成物の一部となるため、貴金属材料のような問題は少ないためである。熔融工程の後半や清澄工程等では、熔融生成物が貴金属材料をも侵蝕するという問題は少ないため、白金製や白金合金製等の貴金属製の容器や器具を用いるのが好適である。
　他方、Ｂ2Ｏ3と、高屈折率高分散成分を含有するホウ酸塩ガラス（ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の酸化物を含むガラス）の場合には、上記リン酸塩ガラスのような熔融生成物が貴金属材料をも侵蝕するという問題は少ない。むしろ、ホウ酸ガラスの場合、石英などの耐火物容器は著しく侵蝕される傾向にある。そのため、熔融容器等としては、ガラスの製造過程で侵蝕され難い白金製や白金合金製等の貴金属製の容器や器具を用いるのが好適である。
　上記光学ガラスの製造方法では、加熱・熔融工程は、通常、ガラス原料を加熱することで熔解して熔融ガラスにする熔解工程に加えて、熔融ガラスの脱泡を促進する清澄工程と、清澄後の熔融ガラスを降温して成形に適した粘度にするとともに攪拌して均質化する均質化工程とを含むことが好ましい。
　ガラス原料としては、所望の特性の光学ガラスが得られるように、ガラス成分に対応する原材料を秤量し、十分混合して得られた調合原料（バッチ原料）や、調合カレットを用いることができる。
　ガラス原料としてカレットを使用する場合には、バッチ原料を粗熔解してカレット化するカレット化工程（ラフメルト工程）が、熔解工程（リメルト工程）の前に実施される。また、カレットは、好ましくは事前に屈折率測定の測定が行われている。屈折率の測定値が所望の値と等しい場合、カレットをそのまま調合カレットとし、屈折率の測定値が所望の値からずれている場合、所望の値より高い屈折率を有するカレットと所望の値より低い屈折率を有するカレットを混合して、調合カレットとする。
　なお、カレットはガラスからなるが、均質なガラスである必要はない。また、カレットは気泡を含むものであってもよい。さらに、バッチ原料の未熔解物を含むものであってもよい。カレットの組成、光学特性（例えば、屈折率、アッベ数など）は、カレットを再熔融して均質で泡を含まないガラスを作り、このガラスの組成、光学特性をそれぞれカレットの組成、光学特性とする。
　カレットを作製する方式（ラフメルトーリメルト方式）であっても、バッチ原料を直接熔解工程で熔解する方式（バッチダイレクト方式）であっても、Ｔｉ、Ｎｂ、ＷおよびＢｉの過剰な還元を抑えるとともに、熔融容器が金属材料から構成される場合にその金属材料のイオン化を抑制し、ガラス中の含水量を確保する観点から、加熱・熔融工程中のガラスの加熱温度は、８００～１５００℃に維持することが好ましく、より好ましくは１４００℃以下、さらに好ましくは１３００℃以下に維持することが好ましい。さらに清澄性を改善しつつ、ガラスを酸化性雰囲気中で熱処理した際の着色の大幅な低減を容易とする観点からは、加熱・熔融工程中のガラスの加熱温度が清澄工程で最も高くなるように設定する、すなわち、清澄温度以下でガラスを熔融することが好ましい。
　また、加熱・熔融工程の開始から終了までの時間を長くすると、高屈折率高分散成分の還元、熔融容器が金属材料からなる場合においてその金属材料のイオン化を助長し、ガラス中の含水量も低下傾向を示すことになる。このため、加熱・熔融工程の開始から終了までの時間は１００時間以内にすることが好ましい。なお、加熱・熔融工程の開始から終了までの時間は熔融容器の容量の大小などにより適宜調整すればよい。
　上記光学ガラスの製造方法は、より好ましくは、ラフメルト－リメルト方式で行われる。ラフメルト－リメルト方式では、調合材料を熔融してカレットを得るラフメルト工程と、カレットを再熔融してガラスを得るリメルト工程と、を有し、ラフメルト工程およびリメルト工程のうち少なくともいずれか一方において、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理（ｉａ）、および、熔融物内に水蒸気をバブリングする処理（ｉｂ）、の少なくともいずれか一方を行うことが好ましい。
　特に、ラフメルト－リメルト方式でガラスを作製する場合には、ラフメルト時のバッチ原料の熔解温度（粗熔解温度）は、８００～１４００℃の範囲とすることが好ましい。ただし、溶存ガスの溶解度は熔融物の温度上昇とともに減少するため、清澄効果をより高める上で、ラフメルト工程における熔融物の温度は、リメルト工程におけるカレットの熔融温度（再熔解温度）以下であることが好ましく、特にリメルト工程における清澄温度よりも低くすることが好ましい。
　また、ラフメルト工程における熔解時間は、坩堝の容量、バッチ原料の坩堝への投入量を考慮して適宜調整でき、例えば、熔解時間を０．１～１００時間、より好ましくは０．１～２０時間の範囲としてもよい。
　また、リメルト工程における調合カレットの熔解温度（再熔解温度）は、８００～１５００℃の範囲にすることが好ましい。ただし、清澄効果をより高める上から、この再熔解温度を清澄温度よりも低くすることが好ましい。リメルト工程における熔解時間は坩堝の容量、調合カレットの坩堝への投入量を考慮して適宜調整でき、例えば、再熔融時の熔解時間を０．１～１００時間、より好ましくは２～２０時間の範囲としてもよい。
　熔融時の雰囲気は、特に限定されるものではないが、熔融ガラス中の水分量を効果的に高める観点から、熔融雰囲気に水蒸気が付加されていることが好ましい。
　熔融雰囲気は、はじめ大気雰囲気や窒素雰囲気などの水蒸気以外の熔融雰囲気で熔融を開始し、途中から熔融雰囲気に水蒸気が付加されてもよいし、熔融雰囲気を予め水蒸気雰囲気に調整しておいてもよい。
　熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理等を行う際の、熔融雰囲気の水蒸気分圧は、大気中の水蒸気分圧よりも高く、より好ましくは酸素分圧よりも高い。さらに、水蒸気分圧の上限は、特に限定されるものではなく、例えば熔融雰囲気を全て水蒸気で置換することもできる。
　また、熔融工程全体を通して、熔融雰囲気中の水蒸気分圧が高いことで、酸素が白金等の貴金属材料からなる熔融容器と反応することを有効に防止でき、ガラス中へのＰｔ等の溶け込み量を低減でき、透過率の劣化（低下）を効果的に防ぐことができる。さらに、溶存ガス量を清澄工程の直前まで維持することで、清澄性の改善効果が高まる。
　また、熔融工程は、熔融物の均質化を目的として、熔融物の攪拌を伴うこともできる。攪拌方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、気体を熔融物にバブリングする方法や攪拌棒により攪拌する方法などが挙げられる。
　特に、水蒸気を含むガスを用いたバブリングや、水蒸気を付加した熔融雰囲気中での熔融物の攪拌は、熔融物の均質化を図ると共に、熔融ガラス中の水分量を高める観点で好適である。
　ガラス原料を熔融容器内にて加熱、熔融し、熔融ガラスを得る熔融工程（ｉ）の後に、さらに熔融ガラスを熔融容器外に流出する工程（ｉｉ）、および熔融ガラスを成形する工程（ｉｉｉ）を有する。
　流出工程（ｉｉ）では、清澄・均質化した熔融ガラスを熔融容器底部に取り付けたガラス流出パイプより流出する。ガラス流出パイプの温度は、流れる熔融ガラスが失透しない温度域であって、成形に適した粘度になるように調整、維持する。
　成形工程（ｉｉｉ）では、熔融容器内の熔融ガラスを所定の形状に成形できるのであれば公知の如何様な成形方法も利用できる。例えば、熔融ガラスを、鋳型に流し込んでブロック状としてもよく、パイプから流下させた線状の熔融ガラス流を、一定の長さ（一定の量）ごとに切断してガラス塊としてもよい。また、後工程において、より精度の高い形状加工を行う場合は、成形工程を経て得られる個々のガラスの形状は大きくばらついていてもよい。また、得られたガラスは濃く着色していてもよく、後工程において、熱処理を行うことにより着色は低減できる。
　流出工程（ｉｉ）および成形工程（ｉｉｉ）の少なくともいずれか一つの工程を酸化性雰囲気下で行うことが好ましい。これにより、ガラスの還元色を効率よく低減できる。
　通常、高屈折率高分散成分に由来する還元色は、ガラスを酸化性雰囲気で熱処理することで低減できる。特に、Ｔｉ、Ｎｂ、ＷおよびＢｉ等の酸化は、ガラスの温度が高いほど速やかに進む傾向にある。
　そのため、できるだけ高温のガラス、すなわち熔融工程（ｉ）のガラスを酸化性雰囲気に晒すとよいとも考えられる。しかし、熔融容器や清澄槽等が貴金属材料等で構成されている場合、熔融工程（ｉ）のガラスは、貴金属材料と接する状態にあるため、熔融雰囲気を酸化性雰囲気にすると、貴金属材料が雰囲気中の酸素と反応し、ガラス中に貴金属のイオンが溶け込む等の問題がある。
　一方、流出工程（ｉｉ）および成形工程（ｉｉｉ）のガラスは、熔融工程（ｉ）のガラスに比べて温度が低いが、成形後に降温したガラスに比べれば、なお十分に高温に保たれているといる。そのため、これらの工程でも、ガラスを酸化性雰囲気に晒すことによるガラスの着色低減の効果は十分に期待できる。さらに、流出工程（ｉｉ）および成形工程（ｉｉｉ）では、ガラスが熔融容器等を構成する貴金属材料と接触することもないため、上記のような問題は生じ難いと考えられる。
　そのため、流出工程（ｉｉ）および成形工程（ｉｉｉ）の少なくともいずれか一つの工程を酸化性雰囲気とすることで、熔融ガラスへの貴金属材料等の溶け込みを危惧することなく、効率よく還元色を低減できる。
　また、熔融ガラス流の方が、鋳型中のガラスブロックよりも、単位体積あたり、酸化性雰囲気に晒されるガラスの表面積が大きくなるため、より効率よく還元色を低減できる。
　また、流出工程（ｉｉ）および成形工程（ｉｉｉ）の少なくともいずれか一つの工程で、ガラスの還元色の低減が図られていることにより、成形工程（ｉｉｉ）後のガラスについて、気泡や析出物の有無などガラス内部の検査が容易にできる。その結果、早い段階で良質のガラスを精査でき、歩留まりも向上する。
　上記光学ガラスの製造方法において、成形されたガラスの熱処理は、酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。これにより得られるガラスの着色を大幅に低減できる。熱処理工程を経て得られたガラスは、着色が少なく透明度が高い、すなわち、可視域における透過率、特に青色における透過率が高い。
　熱処理工程（ｉｖ）において、熱処理温度および熱処理時間は、所望の光学特性が得られるように適宜設定すればよい。例えば、熱処理温度は、ガラスの軟化点よりも低く、ガラス転移温度Ｔｇよりも１００℃低い温度（Ｔｇ－１００℃）以上の温度が好ましい。
　なお、ガラスの着色を所定のレベルまで低減する際、熱処理温度が高ければ、熱処理時間を短縮できる。また、酸化性雰囲気中の酸素分圧を高めても熱処理時間を短縮できる。このように熱処理時間は、熱処理温度や酸化性雰囲気中の酸素分圧により変わるが、ガラスの着色が所望のレベルになるように設定すればよい。熱処理時間は、典型的には、０．１時間～１００時間であることが好ましい。
　なお、上記流出工程（ｉｉ）、成形工程（ｉｉｉ）および熱処理工程（ｉｖ）において、酸化性雰囲気とは、大気雰囲気、または大気よりも酸素分圧が高い雰囲気であり、好ましくは大気よりも酸素分圧が高い雰囲気である。
　酸化性雰囲気とするための方法は、特に限定されるものではないが、例えば酸化性雰囲気ガスを供給する方法などが挙げられる。酸化性雰囲気ガスとしては、酸素を含むガスであればよく、酸素濃度は、例えば、空気と同程度前後かそれ以上であればよい。このような酸化性雰囲気ガスとしては、例えば、空気、空気に酸素を加えたガス、実質的に酸素のみからなるガスなどを挙げることができる。
ガラス組成について
　次に、本実施形態に係る光学ガラスの組成について説明する。
　以下、特記しない限り、ガラス成分の含有量、合計含有量、添加剤の含有量は、酸化物換算のモル％で表示する。
　上記のように、本実施形態に係る光学ガラスは、好ましくは、リン酸塩光学ガラスであり、ガラス成分として、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3から選択される少なくともいずれか１種の酸化物（以下、「高屈折率高分散成分」ということがある）を含有する。好ましくは、ガラス中に含まれるＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量は、３５％以上であり、好ましくは３７モル％以上、より好ましくは３８モル％以上、さらに好ましくは３８．５モル％以上、一層好ましくは３９モル％以上、より一層好ましくは４０モル％以上、さらに一層好ましくは４３モル％以上、なお一層好ましくは５０モル％以上である。ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量が８５％を超えると耐失透性が悪化傾向を示すため、耐失透性を維持する観点から、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量は８５％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７５％以下であることがさらに好ましく、６０モル％以下であることが一層好ましく、５５モル％以下であることがより一層好ましい。
　リン酸塩光学ガラスであることは、ガラス中のＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の含有量を高める観点からも好ましい。リン酸塩光学ガラス中では、加熱処理時のＨ+の移動速度が速く、他の組成系に比べると短時間の加熱処理で着色を低減できる。
　本実施形態は、実施例に例示する組成に加え、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の含有量が上記範囲にある公知の組成を含むガラス組成に適用できる。
　次に、本実施形態における好ましいガラス組成について説明する。
　Ｐ2Ｏ5は、ガラスネットワーク形成成分であり、ガラスの熱的安定性を維持する働きがある。Ｐ2Ｏ5の含有量が７％未満であると、熱的安定性が低下傾向を示すため、Ｐ2Ｏ5の含有量を７％以上にすることが好ましい。Ｐ2Ｏ5の含有量が４０％より大きいと、屈折率が低下する。したがって、Ｐ2Ｏ5の含有量を７～４０％の範囲にすることが好ましい。Ｐ2Ｏ5の含有量のより好ましい下限は１０％、さらに好ましい下限は１２％、一層好ましい下限は１５％、より一層好ましい下限は１８％である。Ｐ2Ｏ5の含有量のより好ましい上限は３５％、さらに好ましい上限は３３％、一層好ましい上限は３０％、より一層好ましい上限は２８％である。
　ＳｉＯ2は、Ｐ2Ｏ5系組成のガラスには溶け難く、多量に導入すると溶け残りが生じてガラスの均質性が悪化する傾向を示す。溶け残りが生じないよう熔融温度を高めると、貴金属含有量が増加し、ガラスの着色も増大する。そのため、ＳｉＯ2の含有量は、Ｐ2Ｏ5の含有量（Ｍ）よりも少ない。ＳｉＯ2の含有量を上記Ｍ（Ｐ2Ｏ5の含有量［％］）との関係を表すと、好ましいＳｉＯ2の含有量の範囲は０％～０．８×Ｍ［％］であり、より好ましい範囲は０％～０．５×Ｍ［％］、さらに好ましい範囲は０％～０．３×Ｍ［％］、一層好ましい範囲は０％～０．１５×Ｍ［％］である。
　Ｂ2Ｏ3は、少量を含有させることにより耐失透性を改善する働きをする。Ｂ2Ｏ3の含有量を上記Ｍ（Ｐ2Ｏ5の含有量［％］）との関係を表すと、Ｂ2Ｏ3の含有量の範囲は０％以上、Ｍ［％］未満であり、好ましい範囲は０％～０．９×Ｍ［％］、より好ましい範囲は０％～０．７×Ｍ［％］、さらに好ましい範囲は０％～０．６×Ｍ［％］、一層好ましい範囲は０％～０．５×Ｍ［％］、より一層好ましい範囲は０％～０．４×Ｍ［％］、さらに一層好ましい範囲は０％～０．３５×Ｍ［％］である。
　ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3は屈折率を高めるとともに、分散を高める働きをし、化学的耐久性を改善する働きをする成分である。しかし、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の含有量がそれぞれ多くなると耐失透性が悪化する傾向を示す。
　耐失透性を維持する観点から、ＴｉＯ2の含有量の好ましい上限は４０％、より好ましい上限は３５％、さらに好ましい上限は３３％、一層好ましい上限は３０％である。ＴｉＯ2の導入効果を得る上から、ＴｉＯ2の含有量の好ましい下限は１％、より好ましい下限は３％である。ＴｉＯ2の含有量を０％にすることもできる。
　耐失透性を維持する観点から、Ｎｂ2Ｏ5の含有量の好ましい上限は４５％、より好ましい上限は４０％、さらに好ましい上限は３５％である。Ｎｂ2Ｏ5の導入効果を得る上から、Ｎｂ2Ｏ5の含有量の好ましい下限は５％、より好ましい下限は８％、さらに好ましい下限は１１％である。Ｎｂ2Ｏ5の含有量を０％にすることもできる。
　ＷＯ3の含有量の好ましい範囲は０～３０％である。上記ＷＯ3の導入効果を得る観点から、ＷＯ3の含有量の好ましい下限は１％、より好ましい下限は３％、さらに好ましい下限は５％である。一方、耐失透性を維持する上で、ＷＯ3の含有量の好ましい上限は２７％、より好ましい上限は２４％、さらに好ましい上限は２０％、一層好ましい上限は１８％である。ＷＯ3の含有量を０％にすることもできる。
　Ｂｉ2Ｏ3の含有量の好ましい範囲は０～３５％である。上記Ｂｉ2Ｏ3の導入効果を得る上で、Ｂｉ2Ｏ3の含有量の好ましい下限は１％、より好ましい下限は３％、さらに好ましい下限は５％である。一方、耐失透性を維持する観点から、Ｂｉ2Ｏ3の含有量の好ましい上限は３０％、より好ましい上限は２８％、さらに好ましい上限は２４％である。Ｂｉ2Ｏ3の含有量を０％にすることもできる。
　Ｂｉ2Ｏ3とＢ2Ｏ3の合計含有量の好ましい範囲は５０％未満、より好ましい範囲は４５％未満、さらに好ましい範囲は４０％である。
　ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ等の二価金属成分は、ガラスの熔融性を改善し、ガラスの着色を低減する働きをする。また、適量であれば耐失透性を改善する働きをする。しかし、過剰量の含有により屈折率が低下し、耐失透性が悪化する傾向を示すため、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＺｎＯの合計含有量が０～４０％であることが好ましく、０～３２％であることがより好ましい。ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＺｎＯの合計含有量の好ましい上限は３０％、より好ましい上限は２７％、さらに好ましい上限は２５％である。ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯおよびＺｎＯの合計含有量の好ましい下限は０．１％、より好ましい下限は０．５％、さらに好ましい下限は１％である。
　これら２価金属成分のうち、ＢａＯは高屈折率を維持する上で有効な成分であることから、ＢａＯの含有量を０～４０％の範囲にすることが好ましく、０～３２％の範囲にすることがより好ましい。ＢａＯの含有量の好ましい上限は３０％、より好ましい上限は２７％、さらに好ましい上限は２５％である。ＢａＯの含有量の好ましい下限は０．１％、より好ましい下限は０．５％、さらに好ましい下限は１％である。ＢａＯの含有量を０％にすることもできる。
　Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ金属酸化物はガラスの熔融性を改善し、ガラスの着色を低減する働きをする。またガラス転移温度、軟化温度を低下させ、ガラスの加熱処理温度を低下させる働きもする。しかし、過剰量の含有により屈折率が低下し、耐失透性が悪化する傾向を示すため、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの合計含有量が０～４０％であることが好ましく、０～３５％であることがより好ましく、０～３２％であることがさらに好ましく、０～３０％であることが一層好ましい。Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの含有量をそれぞれ０％にすることもできる。特に、アルカリ金属酸化物としてＬｉ2Ｏを用いる場合、高屈折率ガラスを得る観点から、その含有量は製造されるガラス中において０％を超え１０％未満であることがより好ましく、０％を超え９％以下であることがさらに好ましく、０％を超え８％以下であることが特に好ましい。
　Ａｌ2Ｏ3は少量であれば耐失透性を改善する働きをするが、過剰量の含有により屈折率が低下する。したがって、Ａｌ2Ｏ3の含有量の好ましい範囲は０～１２％、より好ましい範囲は０～７％、さらに好ましい範囲は０～３％である。
　ＺｒＯ2は屈折率を高める働きをし、少量であれば耐失透性を改善する働きをする。しかし、過剰量の含有により、耐失透性や熔融性が悪化傾向を示すため、ＺｒＯ2の含有量の好ましい範囲は０～１６％、より好ましい範囲は０～１２％、さらに好ましい範囲は０～７％、一層好ましい範囲は０～３％である。
　ＧｅＯ2は耐失透性を維持しつつ、屈折率を高める働きをする。また、ＧｅＯ2は屈折率を高める働きを有するが、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3と異なり、ガラスの着色を増大させない。しかし、他の成分と比較して非常に高価な成分であるため、ガラスの製造コストを低減する上からＧｅＯ2の含有量は少ないほどよい。したがって、高屈折率ガラス製品を広く普及するためには、ＧｅＯ2の含有量を削減しつつ、透過率の優れた高屈折率ガラスを提供することが望まれる。本実施態様によれば、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量を２０％以上とすることにより、多量のＧｅＯ2を使用しなくても、透過率の優れた高屈折率ガラスを提供できる。
　このような観点から、ＧｅＯ2の含有量の好ましい範囲は０～１０％、より好ましい範囲は０～５％、さらに好ましい範囲は０～３％、一層好ましい範囲は０～２％、より一層好ましい範囲は０～１％、さらに一層好ましい範囲は０～０．５％であり、ＧｅＯ2を含有しなくてもよい。なお、製造コストを考慮しなければ、有効量で好適に用いることができる。
　ＴｅＯ2は耐失透性を維持しつつ、屈折率を高める働きをする。しかし、環境への負荷を軽減する上からＴｅＯ2の含有量の好ましい範囲は０～１０％、より好ましい範囲は０～５％、さらに好ましい範囲は０～３％、一層好ましい範囲は０～２％、より一層好ましい範囲は０～１％、さらに一層好ましい範囲は０～０．５％であり、ＴｅＯ2を含有しなくてもよい。
　Ｓｂ2Ｏ3は酸化作用を有し、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の還元を抑制する働きをする。しかし、Ｓｂ2Ｏ3自体が可視域に吸収を有し、その酸化作用により貴金属製の熔融容器を酸化して貴金属イオンの熔融ガラスへの溶け込みを助長する。したがって、Ｓｂ2Ｏ3の含有量の好ましい範囲は０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ未満である。上記観点から、Ｓｂ2Ｏ3の含有量の上限は、９００ｐｐｍ、８００ｐｐｍ、７００ｐｐｍ、６００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、１００ｐｐｍの順に少ない値ほど一層好ましい。Ｓｂ2Ｏ3を含有させなくてもよい。
　上記成分以外の成分を多量に含有させると、ガラスの耐失透性が悪化し、液相温度が上昇する傾向を示す。そのため、ガラス熔融温度を高めなければならず、貴金属製熔融容器の侵蝕が増大し、ガラスに溶け込む貴金属の量が増加する。また、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の還元色も増大する。
　こうした貴金属量の増加を抑制し、ガラスの着色を抑制する上から、Ｐ2Ｏ5、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＴｅＯ2およびＳｂ2Ｏ3の合計含有量を９０％以上とすることが好ましく、９２％以上とすることがより好ましく、９５％以上とすることがさらに好ましく、９６％以上とすることが一層好ましく、９７％以上とすることがより一層好ましく、９８％以上とすることがさらに一層好ましく、９９％超とすることがなお一層好ましい。なお、上記合計含有量を１００％としてもよい。
　Ｔａ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｇａ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、Ｆなども少量であれば含有させることができる。Ｔａ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｇａ2Ｏ3およびＦの合計含有量を０～１０％とすることが好ましく、０～７％とすることがより好ましく、０～５％とすることがさらに好ましく、０～３％とすることが一層好ましく、０～１％とすることがより一層好ましく、０～０．５％とすることがさらに一層好ましい。
　Ｆは、熔融ガラスの揮発性を高め、均質なガラスを得る上からも、安定した光学特性を有するガラスを得る上からも、多量に含有させるべき成分ではない。Ｆの含有量の好ましい範囲は０～３％、より好ましい範囲は０～１％、さらに好ましい範囲は０～０．５％であり、実質的にＦを含まないことが一層好ましい。
　環境への負荷を低減する上から、Ｐｂ、Ａｓ、Ｃｄ、Ｕ、Ｔｈ、Ｔｌを実質的に含有しないことが好ましい。
　ガラスの着色を低減する上から、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｐｒなどの可視域に吸収を有する成分、添加剤を実質的に含有しないことが好ましい。
　しかしながら、本実施形態に係る光学ガラスにおいて、不可避的不純物の含有を排除するものではない。「実質的に含有しない」とは、含有量が０．５モル％未満であることを目安にすることができる。実質的に含有しない成分、添加剤は、ガラスに含まれないことが好ましいから、その含有量が０．１モル％未満であることが好ましく、０．０８モル％未満であることがより好ましく、０．０５モル％未満であることがさらに好ましく、０．０１モル％未満であることが一層好ましく、０．００５モル％未満であることがより一層好ましい。
　なお、ガラス原料としては、ガラス成分に応じて、酸化物、リン酸、リン酸塩（ポリリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩など）、ホウ酸、無水ホウ酸、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物など、公知のガラス原料を使用することができる。
光学素子
　本実施形態の光学素子は、上記実施形態の光学ガラスからなる。
 上記実施形態の光学ガラスを使用して光学素子を作るには、公知の方法を適用すればよい。例えば、熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラス素材を作製する。次に、このガラス素材を再加熱、プレス成形して光学素子ブランクを作製する。さらに光学素子ブランクの研磨を含む工程により加工して光学素子を作製する。
　あるいは、熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラス素材を作製し、このガラス素材を加熱、精密プレス成形して光学素子を作製する。
　上記の各工程において、熔融ガラスを成形してガラス成形体を作製し、ガラス成形体を加工してプレス成形用ガラス素材を作製してもよい。
　あるいは、熔融ガラスを成形してガラス成形体を作製し、この成形体を加工して光学素子を作製する。
　作製した光学素子の光学機能面には使用目的に応じて、反射防止膜、全反射膜などをコーティングしてもよい。
　光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マクロレンズ、レンズアレイなどの各種レンズ、プリズム、回折格子などを例示することができる。
　以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明はこうした実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。
　また、本実施形態に係る光学ガラスは、光学素子用の材料として好適であるため、非晶質性（アモルファス）のガラスであることが好ましい。ガラス製の光学素子を作製する方法には、例えば、ガラス材料を加熱、軟化させて成形する方法がある。ガラス質の中に結晶相が分散した結晶化ガラスは、上記成形方法には不向きである。また、結晶化ガラス中の結晶相が光を散乱し、光学素子としての性能を低下させることもある。非晶質性ガラスには、このような問題はない。
　また、本実施形態では、光学ガラスの製造方法の一例として、主として坩堝を用いて原材料を熔融する方法を例示しているが、熔融容器としては、両端が開口した石英製のチューブ等を用いてもよい。
　具体的には、ガラス熔解炉内に、石英製等のチューブを傾斜状態で固定する。ガラス熔解炉の底部には、チューブの低位置側の開口端下方に相当する位置に開口部を設けておく。チューブの高位置側の開口端からチューブ内に原材料（バッチ原料、またはカレット）を導入し、チューブ内で熔解（または熔融）して熔融物とする。熔融物はチューブ中をゆっくりと流動し、チューブの低位置側の開口側から次々に流出する。
　例えば、ラフメルト工程で上記チューブ等を用いる場合には、流出物は炉底の開口部を通過し、予めガラス熔解炉の底部の開口部下方に配置した水槽中の水へと、次々に滴下され、カレットになる。
　上記の方法では、石英製等のチューブを用いて原材料を熔融したが、チューブの替わりに、石英製等の坩堝を用いてもよい。まず石英製等の坩堝の中に原材料を入れて加熱、熔融し、熔融物とし、次いで、熔融物を水中にキャストしたり、冷却した耐熱板上に流し出したりしてカレットを作製してもよい。
撮像レンズ
　本実施形態は、鏡筒と、上記鏡筒に配置された複数の単レンズを備える撮像レンズにおいて、上記複数の単レンズの少なくとも一つが上記光学ガラスからなる単レンズである撮像レンズである。
　上記撮像レンズの鏡筒内には、光学設計により定められた位置に各単レンズは配置されている。複数の単レンズは、例えば、１つまたは２つ以上の単レンズからなる複数のレンズ群を構成する。各レンズ群の距離を可変にすることにより、ズームレンズとすることもできる。
　アッべ数νｄが２３未満の高分散ガラスは、例えば、凹メニスカスレンズに加工され、高分散ガラスよりも低分散側の光学ガラスからなる凸メニスカスレンズと接合され、最も物体側に配置される第１レンズ群を構成する接合レンズとして撮像レンズに組み込まれる。
　本実施形態に係る光学ガラスと、アッべ数νｄが２３以上の青色における透過率が高い光学ガラスを用いて、それぞれ単レンズを作製し、鏡筒に組み込むことにより、撮像レンズ全体の色特性指数をＣＣＩ規格において定められている推奨許容範囲内に収めることができる。
　こうした撮像レンズは、一眼レフカメラなどの交換レンズ、監視カメラ用レンズなどに好適である。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
［バッチ原料の調製］
　まず、所望の特性を備えた光学ガラスを作製するにあたり、ガラスの原材料として、リン酸、メタリン酸バリウム、酸化チタン、酸化ニオブ、ホウ酸、炭酸バリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムをそれぞれ準備した。次に、最終的に得られる光学ガラスのガラス組成が、表１に示す酸化物組成Ｉ、IIとなるように、上記原材料を適宜選択、秤量し、十分混合してバッチ原料Ｉ、IIを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［カレットおよび調合カレットの作製（ラフメルト工程）］
　調合されたバッチ原料Ｉ、IIを、各光学ガラスのガラス原料とした。このガラス原料を石英製坩堝に投入し、大気雰囲気中で９００～１３５０℃で熔解して熔融物を得た。このようにして得られた熔融物を水中に滴下してカレットを得た。
　水中から取り出したカレットを乾燥させ、カレットの一部を屈折率測定用にサンプリングし、白金製坩堝に入れて熔解し、得られたガラス融液を清澄、均質化した後、鋳型に鋳込んで成形し、ガラス転移温度付近の温度で保持した後、－３０℃／時の降温速度で冷却した。このようにして得た屈折率測定用試料の屈折率ｎｄを日本光学硝子工業会規格で定められた屈折率測定法により測定した。
　次に、測定した屈折率ｎｄに応じて、所望の屈折率となるようにカレットを調合し、光学ガラス製造用の調合カレットを得た。
［光学ガラスの作製（リメルト工程）］
　次に、調合カレットを白金製坩堝（熔融容器）に投入し、８００～１３５０℃の範囲内で白金製坩堝内の調合カレットを加熱、熔融し、熔融ガラスとした（熔融工程）。
　その後、坩堝の温度を清澄温度（９００～１４５０℃の範囲）にまで昇温し、清澄した（清澄工程）。続けて、坩堝の温度を均質化温度にまで降温し、攪拌器具で攪拌して均質化した（均質化工程）。
　なお、熔融炉内の容積（坩堝を収納する耐火物製の炉内空間の体積）、および熔融炉内での熔融物の滞在時間（白金熔融容器にカレットを投入してから、熔融容器から熔融ガラスを流出するまでの時間）は、表２に示す。
　また、熔融工程、清澄工程、均質化工程の実施に際しては、熔融雰囲気に水蒸気を付加する処理（ｉａ）を行った。
　具体的には、熔融炉外から白金製パイプを、炉内に配置した白金製坩堝内に挿入し、この白金製パイプを通して、水蒸気（Ｈ2Ｏ　１００体積％）を白金製坩堝内の空間へと供給した。このように、熔融雰囲気への水蒸気の付加は、大気に水蒸気を付加することにより行った。供給した水蒸気の流量は、表２に示す。
　なお、表２中に示す、水蒸気の流量は常温、常圧での流量に換算した値であり、単位はリットル／分である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　このようにして均質化した熔融ガラスを、大気雰囲気中で、坩堝底部に取り付けた白金製のガラス流出パイプより流出し（流出工程）、流出パイプの下方に配置した鋳型に流し込むことで、長尺のガラスブロック（幅１５０ｍｍ×厚１０ｍｍ）を成形した（成形工程）。
　その後、上記ガラスブロックを、大気雰囲気中で、＋１００℃／時の速度で昇温し、それぞれのガラス転移温度付近で１．５～８時間保持し、－１０℃／時の速度で降温して（アニール工程）、歪を除去し、酸化物組成Ｉを有す試料１、酸化物組成IIを有する試料２の２種類の光学ガラスサンプルを得た。
［光学ガラスの評価］
　得られた光学ガラスサンプル（試料１、２）の各種物性は、以下のように測定、評価した。
［１］ガラス組成
　光学ガラスサンプルを適量採取し、これを酸およびアルカリ処理し、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ法）、イオンクロマトグラフフィー法を用いて、各成分の含有量を定量することで測定し、酸化物組成Ｉ、IIと一致していることを確認した。
［２］屈折率ｎｄ、アッベ数νｄおよびガラス転移温度Ｔｇ
　光学ガラスサンプルを作製する際の、均質化工程を経た熔融ガラスを、鋳型に鋳込んで成形し、ガラス転移温度付近の温度で保持した後、－１０℃／時の降温速度で冷却し、測定用試料を作製した。得られた測定用試料について、日本光学硝子工業会規格で定められた屈折率測定法により、屈折率ｎｄ、ｎｇ、ｎＦ、ｎｃを測定した。さらに、これら屈折率の測定値より、アッベ数νｄを算出した。
　次に、光学ガラスサンプルを加工して、円柱形状の測定用試料（直径５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）を作製した。得られた測定用試料について、熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用い、昇温速度＋１０℃／分の条件で、ガラス転移温度Ｔｇを測定した。
　なお、これらの特性値は、ガラス組成に起因するため、同じバッチ原料をガラス原料としている光学ガラスサンプルでは、実質的に同じ値となることが確認された。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［３］βＯＨ
　光学ガラスサンプルを加工して、両面が互いに平行かつ平坦に光学研磨された厚さ１ｍｍの板状ガラス試料を準備した。この板状ガラス試料の研磨面に垂直方向から光を入射して、波長２５００ｎｍにおける外部透過率Ａおよび波長２９００ｎｍにおける外部透過率Ｂを、分光光度計を用いてそれぞれ測定し、下記式（７）により、βＯＨを算出した。
　βＯＨ＝－［ｌｎ（Ｂ／Ａ）］／ｔ　　　　　　　・・・（７）
　上記式（７）中、ｌｎは自然対数であり、厚さｔは上記２つの平面の間隔に相当する。また、外部透過率は、ガラス試料表面における反射損失も含み、ガラス試料に入射する入射光の強度に対する透過光の強度の比（透過光強度／入射光強度）である。また、βＯＨの値は、高いほど、ガラス中に水が多く含まれていることを意味する。結果を表６に示す。
［４］分光透過率および色特性指数
　光学ガラスサンプルを、大気雰囲気中で、＋１００℃／時の速度で昇温し、所定の保持温度で１００時間保持して、－３０℃／時の速度で降温して、熱処理した。なお、保持温度は、組成に応じて異なるため、それぞれの光学ガラスサンプルの酸化物組成に応じて、表４に示す温度とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　熱処理後の光学ガラスサンプルを加工して、両面が互いに平行かつ平坦に光学研磨された厚さ１０ｍｍの板状ガラス試料を準備した。このようにして得られた板状ガラス試料について、分光光度計を用いて波長３７０ｎｍ～６８０ｎｍにおける外部透過率（分光透過率）を測定した。なお、上記分光透過率の測定法は、ＣＣＩ規格の附属書で定められている方法に準ずるものである。
　分光透過率から、ＣＣＩ規格において定められた計算法により、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）のそれぞれについて色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）を算出した。
　測定によって得られた分光透過率、相対分光透過率、色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）について、試料１の測定結果および計算結果を表５に、試料２の測定結果および計算結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
［５］Ｐｔ含有量
　光学ガラスサンプルを適量採取し、これをアルカリ融解して、Ｐｔを分離する処理した後、ＩＣＰ－ＭＳ法によりガラス中のＰｔ量を定量した。結果を表７に示す。Ｐｔ以外の貴金属の含有量は０であった。
［６］泡切れ
　光学ガラスサンプルを作製する際の、清澄工程を開始する前の熔融ガラス（ガラス融液）を４０ｃｃ採取し、大気中で別の白金坩堝で一定時間清澄し、ガラス融液を白金坩堝中で冷却し、固化させた。この過程で、ガラス中に含まれる泡の数をカウントできる程度に着色を低減した。次に固化したガラスを白金坩堝から取り出した。
　このようにして得られた測定用サンプルについて、光学顕微鏡（倍率２０～１００倍）を用いてガラス内部を拡大観察（１００倍）し、ガラス中に含まれる泡の数をカウントした。清澄時間の異なる測定用サンプルのそれぞれについて同様の観察を行い、ガラス中に残留する泡数が１００個／ｋｇ以下になる測定用試料の清澄時間を、泡切れの時間として評価した。泡切れ時間は、短いほど清澄性に優れている。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７に示すように、本実施例によれば、熔融容器であるＰｔが熔融ガラス中に溶け込むことを有効に防止することができ、得られる光学ガラスサンプルにおいて、貴金属の含有量を低減できることが確認された。また、得られる光学ガラスサンプルの含水量を高めることができ、このような光学ガラスサンプルは酸化雰囲気中において熱処理を施すことで透過率を劇的に改善し、色特性指数をＣＣＩ規格で定められている推奨許容範囲内に収めることができた。
（比較例）
　熔融容器には蓋をせずに、開放した状態で、水蒸気を供給せず、熔解工程から清澄工程を経て均質化工程に至るまで、全て大気雰囲気下で行った以外は、実施例１と同様にして酸化物組成Ｉを有する光学ガラスサンプル（試料１´）と酸化物組成IIを有する光学ガラスサンプル（試料２´）を作製した。試料１´、試料２´の分光透過率、βＯＨ、Ｐｔ含有量、泡切れに要する時間を、実施例１と同様の方法で測定、評価した。
　試料１´の厚さ１０ｍｍにおける分光透過率、相対分光透過率、特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）を表８に示す。
　試料２´の厚さ１０ｍｍにおける分光透過率、相対分光透過率、特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）を表９に示す。
　試料１´、試料２´のβＯＨ、Ｐｔ含有量、泡切れに要する時間を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　試料１´の厚さ１０ｍｍにおけるＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）は０、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）は１０．６、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）は１１．２であり、ＣＣＩ規格の色特性指数の推奨許容範囲外になっている。
　試料２´の厚さ１０ｍｍにおけるＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｂ）は０、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｇ）は１９．２、ＩＳＯ／ＣＣＩ（Ｒ）は２０．０であり、ＣＣＩ規格の色特性指数の推奨許容範囲外になっている。
（実施例１および比較例のまとめ）
　１０ｍｍ、５ｍｍ、２ｍｍ、１．５ｍｍの各厚さにおける試料１、試料２についての色特性指数を表１１に示す。
　１０ｍｍ、５ｍｍ、２ｍｍ、１．５ｍｍの各厚さにおける試料１´、試料２´についての色特性指数を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
（実施例２）
　実施例１で作製した酸化物組成Ｉからなる光学ガラスサンプル（試料１）をプレス成形用ガラス素材とし、ガラス素材を加熱、軟化して、プレス成形型を用いてプレスし、凹メニスカスレンズの形状に近似する形状のレンズブランクを成形した。
　レンズブランクをアニールして歪を低減するとともに、屈折率ｎｄ、アッべ数νを表３に記載の値に一致させた。
　その後、レンズブランクを研削、研磨加工し、レンズブランクの一方の主表面を曲率半径が２８７．４５ｍｍの凸球面形状の光学研磨面（第１面）とし、他方の主表面を曲率半径が１１９．１４ｍｍの凹球面形状の光学研磨面（第２面）とし、凹メニスカスレンズを作製した。なお、凹メニスカスレンズの中心肉厚は１．５ｍｍとした。レンズの両光学機能面に反射防止機能を備える光学多層膜をコートした。
（実施例３）
　実施例１で作製した酸化物組成IIからなる光学ガラスサンプル（試料２）をプレス成形用ガラス素材とし、ガラス素材を加熱、軟化して、プレス成形型を用いてプレスし、凹メニスカスレンズの形状に近似する形状のレンズブランクを成形した。
　レンズブランクをアニールして歪を低減するとともに、屈折率ｎｄ、アッべ数νを表３に記載の値に一致させた。
　その後、レンズブランクを研削、研磨加工し、レンズブランクの一方の主表面を曲率半径が２６．００ｍｍの凸球面形状の光学研磨面（第１面）とし、他方の主表面を曲率半径が１８．８１ｍｍの凹球面形状の光学研磨面（第２面）とし、凹メニスカスレンズを作製した。なお、凹メニスカスレンズの中心肉厚は０．８ｍｍとした。レンズの両光学機能面に反射防止機能を備える光学多層膜をコートした。
（実施例４）
　実施例２において作製した凹メニスカスを用いて、焦点距離２４ｍｍ～６９ｍｍのズームレンズを作製した。
　ズームレンズは正の第１レンズ群、負の第２レンズ群、正の第３レンズ群、正の第４レンズ群の４群からなる。
　上記凹メニスカスレンズは第１レンズ群の最も物体側（被写体側）に使用する。第１レンズ群は上記凹メニスカスレンズを含む３枚のレンズからなる。
　第１レンズ群を構成する他の２枚のレンズは、一方の光学機能面が曲率半径１１９．１４ｍｍの凸球面（第３面）、他方の光学機能面の曲率半径が９６３．８３ｍｍの凹球面（第４面）であり、中心肉厚が７.０ｍｍ、屈折率ｎｄが１．７７３、アッべ数νｄが ４９．６２の光学ガラスからなる凸メニスカスレンズ、一方の光学機能面の曲率半径が６４．７５ｍｍの凸球面（第５面）、他方の光学機能面の曲率半径が１５８．５３ｍｍの凹球面（第６面）であり、中心肉厚が７.０ｍｍ、屈折率ｎｄが１．７２９、アッべ数νｄが５４．６７の光学ガラスからなる凸メニスカスレンズである。
　凹メニスカスレンズの第２面と凸メニスカスレンズの第３面を公知の方法で接合する。そして、図２に示すように、物体側から像側に、第１面１、第２面２、第３面２、第４面３、第５面４、第６面５の順に並ぶように、各レンズを配置し、第１レンズ群とする。第２面２と第３面２とは接合面である。
　第４面と第５面の間隔は０．２ｍｍとする。すなわち、物体側に配置する接合レンズと、第５面と第６面を有する凸メニスカスレンズの間隔を０．２ｍｍとする。
　このようにして得た第１レンズ群と、負の第２レンズ群、正の第３レンズ群、正の第４レンズ群をレンズ鏡筒内に組み込み、ズームレンズを作製した。ズームレンズは、各レンズ群の距離を変えることによりズーム機能が得られる。
　なお、第２レンズ群、第３レンズ群、第４レンズ群に使用した各レンズはいずれもアッべ数νｄが２３以上であり、従来の高分散ガラス製レンズのように、還元色等による青色における透過率の低下を起こし難い。したがって、上記ズームレンズは、ズームレンズ全体の色特性指数はＣＣＩ規格で定められている推奨許容範囲になっている。
　そのため、上記ズームレンズは、一眼レフカメラなどの撮像機器の交換レンズとして好適である。
（実施例５）
　実施例３において作製した凹メニスカスを用いて、焦点距離５ｍｍ～３４ｍｍのズームレンズを作製した。
　ズームレンズは正の第１レンズ群、負の第２レンズ群、正の第３レンズ群、正の第４レンズ群の４群からなる。
　上記凹メニスカスレンズは第１レンズ群の最も物体側（被写体側）に使用する。第１レンズ群は上記凹メニスカスレンズを含む２枚のレンズからなる。
　第１レンズ群を構成する他のレンズは、一方の光学機能面が曲率半径１８．８１ｍｍの凸球面（第３面）、他方の光学機能面の曲率半径が１９１．９１ｍｍの凹球面（第４面）であり、中心肉厚が３．５ｍｍ、屈折率ｎｄが１．８１６、アッべ数νｄが４６．６２の光学ガラスからなる凸メニスカスレンズである。
　凹メニスカスレンズの第２面と凸メニスカスレンズの第３面を公知の方法で接合する。図３は、このようにして作製した接合レンズの光軸を含む断面図であり、上記接合レンズが第１レンズ群となる。第２面２´と第３面２´とが接合面である。
　上記第１レンズ群と、第２レンズ群、第３レンズ群、第４レンズ群をレンズ鏡筒内に組み込み、ズームレンズを作製した。ズームレンズは、各レンズ群の距離を変えることによりズーム機能が得られる。
　なお、第２レンズ群、第３レンズ群、第４レンズ群に使用した各レンズはいずれもアッべ数νｄが２３以上であり、従来の高分散ガラス製レンズのように、還元色等による青色における透過率の低下を起こし難い。したがって、上記ズームレンズは、ズームレンズ全体の色特性指数はＣＣＩ規格で定められている推奨許容範囲になっている。
　そのため、上記ズームレンズは、一眼レフカメラなどの撮像機器の交換レンズとして好適である。
１　実施例４における最も物体側のレンズの第１面
２　実施例４における最も物体側のレンズの第２面、物体側から２番目のレンズの第３面
３　実施例４における物体側から２番目のレンズの第４面
４　実施例４における物体側から３番目のレンズの第５面
５　実施例４における物体側から３番目のレンズの第６面
１´　実施例５における最も物体側のレンズの第１面
２´　実施例５における最も物体側のレンズの第２面、物体側から２番目のレンズの第３面
３´　実施例５における物体側から２番目のレンズの第４面

Claims (6)

  1. 　アッベ数νｄが２３未満であり、厚さ１０ｍｍの平板に換算したときのＩＳＯ色特性指数ＩＳＯ／ＣＣＩが、青色（Ｂ）については０、緑色（Ｇ）については９以下、赤色（Ｒ）については９以下である光学ガラス。
  2. 　酸化物換算で、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3およびＷＯ3の合計含有量が３５モル％以上であるリン酸塩光学ガラスである、請求項１に記載の光学ガラス。
  3. 　貴金属の含有量が３．０ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載の光学ガラス。
  4. 　屈折率ｎｄが１．９０以上である請求項１～３のいずれかに記載の光学ガラス。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
  6. 　鏡筒と、前記鏡筒に配置された複数の単レンズを備える撮像レンズにおいて、
    　前記複数の単レンズの少なくとも一つが、請求項１～４のいずれかに記載の光学ガラスからなる撮像レンズ。
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