WO2015090533A1 - Method for producing binders containing wollastonite - Google Patents

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WO2015090533A1
WO2015090533A1 PCT/EP2014/003284 EP2014003284W WO2015090533A1 WO 2015090533 A1 WO2015090533 A1 WO 2015090533A1 EP 2014003284 W EP2014003284 W EP 2014003284W WO 2015090533 A1 WO2015090533 A1 WO 2015090533A1
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wollastonite
waste
clinker
sands
production
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Christian Artelt
Wolfgang Dienemann
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Heidelbergcement Ag
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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of wollastonite and wollastonite-containing binders and a wollastonite-containing composite cement.
  • the chemical formula for wollastonite is: CaSi0 3 or Ca 3 [Si 3 0 9 ] or (CaO) (SiO 2) or CS.
  • Ca and Si are therefore present in a molar ratio of about 1: 1.
  • the Ca / Si ratio is thus significantly smaller than is the case for the clinker phases Alit (CaO) 3 (Si0 2 ) (C 3 S) and Bellt (CaO) 2 (Si0 2 ) (C 2 S) in the classical Portland cement clinker ,
  • the term wollastonite in the context of the present invention also includes para-wollastonite.
  • the reaction products form a matrix whose strength is comparable to the strength of hardened Portland cement paste.
  • the reaction of wollastonite with C0 2 is fast and can be further accelerated by raising the reaction temperature by selective heating to preferably 20 ° C to 90 ° C.
  • the hardening product reaches within hours and not as in classical cement in the course of days / weeks, the strength required for further applications.
  • Binder can be used similar to classic cement for the production of concrete.
  • Wollastonite may be used in smelting or hydrothermal ways, i. in an autoclave.
  • the preparation in an autoclave is mentioned, for example, in US Pat. No. 3,966,884.
  • Wollastonite is produced from "classical” raw materials such as quartz, lime, limestone, chalk or clays.
  • This object has surprisingly been achieved by a process for the production of wollastonite-containing clinker, in which one - provides at least one starting material consisting of at least 20% by weight of by-products and waste products,
  • clinker means a sintered product obtained by firing a starting material at elevated temperature and containing at least one hydraulically reactive or otherwise capable of hardening phase.
  • Burning means activation through Changes in one or more of the properties of chemism, crystallinity, phase composition, three-dimensional arrangement and bonding behavior of the framework atoms through the supply of thermal energy.
  • the starting material may in individual cases also be a single raw material if it contains all the desired substances in the correct relation, but this is the exception. In general, the starting material is composed of a mixture of several raw materials. The starting material may also contain mineralizers.
  • Mineralizers are substances that act as fluxes and / or lower the temperature necessary to form a melt, and / or those that promote the formation of the clinker compound, such as by solid solution formation and / or phase stabilization. Mineralizers may be included in the starting material as an ingredient or added in a targeted manner.
  • wollastonite clinker a sintered product containing the phase wollastonite Analogous to the processing of classic cements, even when using ground wollastonite clinker by the addition of water a plastic, i. obtainable mass.
  • water is required for processing and also for the hydraulic reaction and thus for the development of strength, the implementation of the
  • Wollastonite clinker can exclusively from pure raw materials
  • the proportion of wollastonite or para-wollastonite is preferably at least 40%, more preferably at least 70%, based on the
  • Cement is a with or without the addition of other components ground clinker referred to, but also other (eg hydraulic) hardening materials and mixtures, for example but not exclusively Sulfatierenzement Geopolymerzement and by hydrothermal reaction
  • Binder or binder mixture refers to a hardening material, e.g. hydraulically setting in contact with water, which contains cement and typically but not necessarily further finely ground components.
  • the binder comes after the addition of water, usually also aggregate and, if necessary, additives used.
  • Clinker substitute material or SCM refers to a pozzolanic and / or latent hydraulic material that replaces part of the clinker in a cement or binder.
  • Latent hydraulic materials have a composition which, when in contact with water, allows for hydraulic hardening, typically requiring an activator for hardening in industrially useful periods.
  • stimulator or activator is meant a material which accelerates the hardening of latent-hydraulic materials. It may be an additive such as sulfate or calcium (hydr) oxide and / or products of the hydraulic reaction of the clinker, e.g. Calcium silicates release calcium hydroxide when hardened, which acts as an exciter.
  • Materials are characterized by a content of reactive silica which, upon hydration of a binder with calcium hydroxide present in the aqueous phase, is converted to strength-forming calcium silicate hydrate phases.
  • the boundary between latent hydraulic and pozzolanic materials is fluid, eg flyashes may be pozzolanic or latent hydraulic materials depending on the content of calcium oxide.
  • SCM is meant both latent-hydraulic and pozzolanic materials.
  • non-reactive, mineral additives, such as rock flour, which can be distinguished from the hydraulic conversion of the binder, are to be distinguished from the SCM. have no share. Partly, SCM are combined with such additives as mineral additives.
  • a clinker can already contain all the necessary or desired phases and come after grinding to cement directly as a binder used.
  • the composition of the binder by mixing cement and other components, according to the invention at least the
  • Clinker replacement material obtained and also two or more clinker and / or cements are possible, wherein the mixing already before (or during) the grinding and / or in the ground state and / or in the preparation of the binder. Unless specifically stated at the time of mixing, the following descriptions refer to binders (and cements) which are not limited in this respect.
  • fly ashes, slag sands, slags, recycled glass dusts from Portland clinker production, recycled concrete, residues and by-products from the production of glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ash, Rice husk ash, paper ash, chemical lime, lime waste from food processing, waste incineration ashes, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, old sands, molding sands, foundry sands, etc. into consideration.
  • the starting material contains at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% of one or more by-products and waste products.
  • the starting material can and often will consist exclusively of by-products and waste products.
  • a starting material with a lower proportion of by-products and waste products such as 1 wt .-% or 5 wt .-% or 10 wt .-% can be used. In this case, however, only a correspondingly lower resource conservation is achieved.
  • Composition comprising:
  • the starting material may also contain other elements which are added to the starting mixture, for example as a flux.
  • a Ca / Si elemental ratio of 0.70: 1 to 1: 0.70 is particularly advantageous for the targeted incorporation of high weight fractions of wollastonite.
  • Preferred fluxes are Li 2 0, Na 2 0, K 2 0, B 2 03, BaO, Pb 2 C> 3 and P 2 Os whose preferred dosage - in total - between 0.5 and 4.0 wt .-% is , Also preferred flux are Al 2 0 3 , Fe 2 0 3 , ZnO, Ti0 2 and ZrO 2 whose preferred dosage - in total - between 0 and 6.0 wt .-% is.
  • Suitable fluxes are hydroxides such as NaOH, KOH, bauxite and limonite, carbonates such as Na 2 C0 3 , K 2 C0 3 , BaC0 3 and PbC0 3 , fluorides such as CaF and Na 3 AIF 2 , phosphates such as Na 4 P 2 0 7 , BP0 4 , (NH 4 ) 3 0 3 and apatite, borates such as borax, silicates such as zircon and alumino-silicates such as clay minerals, mica, feldspar, petalite, spodumene, tourmaline and mullite.
  • the starting material is also, if necessary, ground in a conventional manner or granulated and / or mixed and / or
  • the millbase slurry produced may be e.g. be mechanically drained with the help of filter presses. The cake can then be subjected either to pre-drying and as raw meal in one
  • the desired composition is optionally secured by correction materials.
  • the raw meal is then sintered as known per se in a rotary kiln, typically with upstream heat exchanger sintered.
  • the required temperature in the sintering zone is in the range of 900 to 1500 ° C, preferably 1000 to 1400 ° C.
  • the residence time in the oven is in the range of 10 to 90 minutes, with higher temperatures usually leading to shorter residence times.
  • the cooling begins after passing through the sintering zone in the rotary kiln. As is also known, the clinker is rapidly cooled after leaving the rotary kiln to avoid phase changes.
  • the alternative fuels may also be used in ovens other than rotary kilns, e.g. in shaft furnaces or fluidized bed ovens.
  • the invention thus also provides a process in which wollastonite from a raw meal, which preferably but not necessarily utilizes by-products as by-products as a raw material, is produced by sintering, the energy for sintering being at least partially generated by alternative fuels.
  • the obtained clinker has a wollastonite and / or para-wollastonite content in the range from 40 to 100% by weight, preferably from 70 to 100% by weight.
  • the clinker contains, for example, quartz, belite, acermanite, natisite, free lime, portlandite, aluminate, ferrite, calcium sulfate, periclase, microcline, orthoclase, albite, leucite, maghemite, gehlenite as well as X-ray amorphous phases.
  • Cement cement Subtleties from 2000 to 9000. cm 2 / g measured by the Blaine method, in particular 2500 to 6000 cm 2 / g are preferred.
  • the usual Zementmahlvorraumen are suitable.
  • additional components can be added analogously to Portland cement.
  • binders can be produced for a variety of purposes analogous to Portland cement.
  • the wollastone cement is mixed with the other desired components.
  • the wollastonite-containing binders may be e.g. Add additives such as fibers, rock flour, pigments etc. in a conventional manner.
  • the known additives such as flow agents, plasticizers, air entrainers, water repellents, etc. can be used in the usual amounts.
  • the binder is mixed with the application of aggregate.
  • the aggregate can also be added to the factory for ready mixes.
  • the wollastonite-containing binder is mixed with water.
  • the water is used in particular to adjust the desired flowability together with the flow agent.
  • ratios of water to binder (w / b value) in the range of 0.15 to 0.65, in particular in the range of 0.20 to 0.55 and more particularly in the range of 0.25 to 0.40 are preferred , In special applications, however, larger w / b values than 0.65 are possible.
  • the amount of water required when using wollastonite-containing binders to achieve a certain processability is typically significantly lower than when using conventional cements and binders (lower w / b value).
  • Wollastonite-containing binder in the production of precast concrete, ready-mixed and ready-mixed concrete, mortar, construction chemicals such as screed, tile adhesive, grout, putty etc., therefore, allows the achievement of significant water savings.
  • the inventively produced wollastonite-containing binder for the production of precast concrete parts.
  • a sufficient and even supply of CO2 can be ensured.
  • the high early strength and fast strength development allows a rapid stripping. This can increase production.
  • the Wollastonitzement is also suitable for the production of site and ready-mixed concrete, mortar, construction chemicals such as screed, tile adhesive, grout, putty, etc., as well as all known from Portland cement applications.
  • the invention provides a wollastonite composite cement.
  • a wollastonite-containing clinker that can be produced by the process according to the invention, but need not, inorganic minerals such as, but not limited to, fly ash, blastfurnace slags, slags, recycled glass, dusts from Portland clinker production, recycled concrete, residual and by-products from the production of glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ash, rice husk ash, Paper ash, chemical lime, lime waste from food preparation, waste incineration ash, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, old sands, molding sands, foundry sands, granite dust or dolomite, etc. either untreated or added after one or more treatment steps.
  • the mineral substances can be added either by joint grinding of the minerals with the clinker or by separate grinding and a subsequent mixing or homogenization process.
  • the wollastonite composite cement contains up to 80% by weight, in a more preferred embodiment up to 35% by weight and in a more preferred embodiment up to 20% by weight of one or more of these minerals.
  • the content of wollastonite is in the embodiment with up to 80 wt .-%, preferably at least 8 wt .-% and particularly preferably at least 14 wt .-%.
  • the content of wollastonite is in the embodiment with up to 35 wt .-%, preferably at least 26 wt .-% and particularly preferably at least 46 wt .-%.
  • the content of wollastonite in the embodiment with up to 20 wt .-% is preferably at least 32 wt .-% and particularly preferably at least 56 wt .-%.
  • the mixing water is used except for setting the desired flowability for the hydration of mineral or minerals.
  • the amount of water required for the hydration of minerals increases with the reactivity and the mass fraction of minerals, so that the w / b is set correspondingly larger.
  • the early strength of the wollastonite composite cement, as well as that of the wollastonite cement can be specifically adjusted by gassing with C0 2
  • the use of wollastonite composite cements offers the additional advantage that secondary hardening can be achieved by reaction of the inorganic minerals with the mixing water.
  • the invention solves several problems as a result.
  • the process enables the production of wollastonite-containing clinker, providing at least one starting material consisting of at least 20% by weight of by-products and waste products, from the starting material by milling or granulating and / or mixing and / or homogenizing produces a raw meal containing sources of Si0 2 and CaO which sinters raw meal in a rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 ° C to a clinker containing at least 40% by weight of wollastonite and / or para-wollastonite and cools the clinker, a resource-saving and feasible on existing facilities producing a clinker.
  • the fuel energy may be provided to the rotary kiln, partially or wholly by alternative fuels, regardless of the use of by-products and / or waste products in the raw meal. This results in an independent or further conservation of resources. Furthermore, the invention relates to a method for producing a wollastonite-containing cement by grinding the wollastonite and / or para-wollastonite-containing clinker.
  • the invention also relates to a wollastonite composite cement which can be produced both by co-grinding a wollastonite brick with minerals and by separately grinding and then mixing or homogenizing, regardless of the use of by-products and / or waste products in the raw meal and in the rotary kiln ,
  • the wollastonite-containing cement produced in accordance with the present invention, as well as the wollastonite composite cement produced preferably in accordance with this invention can be used to make precast concrete or in-situ or ready-mix concrete or mortar or construction chemical products, replacing classic cement such as Portland cement.
  • the invention also relates to all combinations of preferred embodiments, as far as they are not mutually exclusive.
  • the information "about” or “approx.” in conjunction with a numeric mean that at least 10% higher or lower values or 5% higher or lower values and in any case 1% higher or lower values.

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Abstract

The invention relates to a method for producing clinker containing wollastonite, wherein a starting material is provided, which contains sources for SiO2 and CaO and contains at least 20 wt% of by-products and waste products, a raw meal is produced from the starting material by grinding or granulating and/or mixing and/or homogenizing a raw meal, the raw meal is sintered in a cylindrical rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 °C into a clinker containing at least 40 wt% of wollastonite and/or para-wollastonite, and the clinker is cooled. The fuel energy can be provided partially or completely by alternative fuels. The invention further relates to a wollastonite composite cement, which contains wollastonite and inorganic mineral materials.

Description

Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-haltigen Bindemitteln  Process for the preparation of wollastonite-containing binders
[0001 ] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wollastonit und Wollastonit-haltigen Bindemitteln sowie einen Wollastonit-haltigen Kompositzement. The present invention relates to a process for the preparation of wollastonite and wollastonite-containing binders and a wollastonite-containing composite cement.
[0002] Die chemische Formel für Wollastonit lautet: CaSi03 bzw. Ca3[Si309] oder auch (CaO)(Si02) bzw. CS. Ca und Si liegen daher in einem molaren Verhältnis von ca. 1 :1 vor. Das Ca/Si Verhältnis ist somit signifikant kleiner als dies für die Klinkerphasen Alit (CaO)3(Si02) (C3S) bzw. Bellt (CaO)2(Si02) (C2S) im klassischen Portlandzementklinker der Fall ist. Der Begriff Wollastonit umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Para-Wollastonit. The chemical formula for wollastonite is: CaSi0 3 or Ca 3 [Si 3 0 9 ] or (CaO) (SiO 2) or CS. Ca and Si are therefore present in a molar ratio of about 1: 1. The Ca / Si ratio is thus significantly smaller than is the case for the clinker phases Alit (CaO) 3 (Si0 2 ) (C 3 S) and Bellt (CaO) 2 (Si0 2 ) (C 2 S) in the classical Portland cement clinker , The term wollastonite in the context of the present invention also includes para-wollastonite.
[0003] Während Alit und Belit unter Reaktion mit Wasser abbinden, reagiert Wollastonit mit C02. Die Reaktion von Wollastonit mit C02 lässt sich vereinfacht wie folgt darstellen: While Alit and Belit set under reaction with water, wollastonite reacts with C0 2 . The reaction of wollastonite with C0 2 can be simplified as follows:
CaSi03 (solid) + C02 (gas) - CaC03 (solid) + Si02 (solid) CaSi0 3 (solid) + C0 2 (gas) - CaC0 3 (solid) + Si0 2 (solid)
[0004] Die Reaktionsprodukte bilden eine Matrix, deren Festigkeit mit der Festigkeit von erhärteter Portlandzementpaste vergleichbar ist. Die Reaktion von Wollastonit mit C02 verläuft schnell und kann durch die Anhebung der Reaktionstemperatur durch gezieltes Heizen auf vorzugsweise 20°C bis 90°C weiter beschleunigt werden. Das erhärtende Produkt erreicht bereits im Laufe von Stunden und nicht wie bei klassischem Zement im Laufe von Tagen / Wochen die für die weiteren Anwendungen notwendigen Festigkeiten. Ein Wollastonit-haltiges The reaction products form a matrix whose strength is comparable to the strength of hardened Portland cement paste. The reaction of wollastonite with C0 2 is fast and can be further accelerated by raising the reaction temperature by selective heating to preferably 20 ° C to 90 ° C. The hardening product reaches within hours and not as in classical cement in the course of days / weeks, the strength required for further applications. A wollastonite-containing
Bindemittel kann ähnlich wie klassischer Zement zur Herstellung von Beton verwendet werden. Binder can be used similar to classic cement for the production of concrete.
[0005] Aufgrund seiner Aushärtung unter C02-Begasung ist ein Bindemittel auf Basis von Wollastonit besonders für die Herstellung von Fertigteilen geeignet, da hier die Zugabe von C02 gut kontrolliert werden kann. Der reaktionsbedingte Ver- brauch von CO2 führt zu einem erheblich reduzierten "C02-Fußabdruck" der aus dem Wollastonit-haltigen Bindemittel hergestellten Betonteile. Due to its curing under C0 2 -Gegasung a binder based on wollastonite is particularly suitable for the production of precast, since the addition of C0 2 can be well controlled here. The reaction-related The use of CO 2 leads to a significantly reduced "carbon footprint" of the concrete parts made from the wollastonite-containing binder.
[0006] Wollastonit kann in Schmelzöfen oder auch auf hydrothermalem Wege, d.h. im Autoklaven, hergestellt werden. Die Herstellung im Autoklaven wird beispielsweise in US 3,966,884 genannt. Die Herstellung des Wollastonit im Wollastonite may be used in smelting or hydrothermal ways, i. in an autoclave. The preparation in an autoclave is mentioned, for example, in US Pat. No. 3,966,884. The production of wollastonite in
Drehrohrofen traditioneller Zementwerke wird in den Patenten GB 1 174919, GB 361713 und US 3,926,647 beschrieben. Die Herstellung von Wollastonit erfolgt dabei aus„klassischen" Rohmaterialien, wie z.B. Quarz, Kalk, Kalkstein, Kreide oder Tone. Rotary kiln of traditional cement plants is described in the patents GB 1 174919, GB 361713 and US 3,926,647. Wollastonite is produced from "classical" raw materials such as quartz, lime, limestone, chalk or clays.
[0007] Es gibt darüberhinaus Publikationen und Patentanmeldungen, in denen die Synthese von Wollastonit im Muffelofen, d.h. in einem Batchprozess, beschrieben wird. Beispielhaft sind hier die Patentanmeldungen GB 1243837, WO 2012/170667 und US 2012/0312194 und die Artikel I. Kotsis et al, "Synthesis of Wollastonite", Ceramics International 15 (1998), S. 79-85 sowie L.M. There are also publications and patent applications in which the synthesis of wollastonite in the muffle furnace, i. in a batch process. Exemplary here are the patent applications GB 1243837, WO 2012/170667 and US 2012/0312194 and the articles I. Kotsis et al, "Synthesis of Wollastonite", Ceramics International 15 (1998), pp. 79-85 and L.M.
Saltevskaya et al, "Synthesis of Wollastonite and its use in ceramic bodies", Steklo i Keramika, 2 ( 974), S. 22-24 zu nennen. Dort werden neben den klassischen Rohmaterialien auch z.B. Flugaschen, Schlacken, rezyklierte Materialien (Glas) und Stäube aus der Klinkerherstellung zur Herstellung des Wollastonit eingesetzt. Neben Wollastonit können daher weitere Phasen, wie z.B. aluminiumhaltige Phasen, enthalten sein. Saltevskaya et al., "Synthesis of Wollastonites and its Use in Ceramic Bodies", Steklo i Keramika, 2 (974), p. 22-24. There, in addition to the classical raw materials, also e.g. Fly ash, slag, recycled materials (glass) and dusts from clinker production are used to make wollastonite. In addition to wollastonite, therefore, other phases, e.g. aluminum-containing phases, be included.
[0008] Die Herstellung eines Zements im Batchprozess ist jedoch wesentlich aufwändiger als die Herstellung im Drehrohrofen. Es besteht daher weiter die Aufgabe ein Verfahren zur Herstellung von Wollastonit zu finden, welches ebenso einfach und kostengünstig wie beim Portlandzement ist und dennoch die natürlichen Ressourcen schont. However, the production of a cement in the batch process is much more complicated than the production in a rotary kiln. It is therefore still the task to find a method for the production of wollastonite, which is just as simple and inexpensive as in Portland cement and yet protects the natural resources.
[0009] Diese Aufgabe konnte überraschend durch ein Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-haltigem Klinker gelöst werden, bei dem man - mindestens ein Ausgangsmaterial bereitstellt, das zu mindestens 20 Gew.-% aus Neben- und Abfallprodukten besteht, This object has surprisingly been achieved by a process for the production of wollastonite-containing clinker, in which one - provides at least one starting material consisting of at least 20% by weight of by-products and waste products,
- aus dem Ausgangsmaterial durch Mahlen oder Granulieren und/oder Mischen und/oder Homogenisieren ein Rohmehl erzeugt, welches Quellen für Si02 und CaO enthält - Produced from the starting material by milling or granulation and / or mixing and / or homogenizing a raw meal containing sources of Si0 2 and CaO
- das Rohmehl in einem Drehrohrofen bei Temperaturen von 900 bis 1500 °C zu einem mindestens 40 Gew.-% Wollastonit enthaltenden Klinker sintert, und  - Sintering the raw meal in a rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 ° C to a clinker containing at least 40 wt .-% wollastonite, and
- den Klinker kühlt.  - the clinker cools.
[00010] Erfindungsgemäß können daher die in Zementwerken bereits bestehenden Anlagen zur Herstellung von Wollastonit genutzt werden. Zugleich wird durch den Ersatz der als Rohmaterial bisher vorgeschlagenen, hochwertigen natürlichen Rohstoffe durch Neben- und Abfallprodukte eine erhebliche Ressourcenschonung erreicht. According to the invention can therefore be used in cement plants already existing plants for the production of wollastonite. At the same time, the replacement of the raw material previously proposed, high-quality natural raw materials by by-products and waste products a considerable conservation of resources is achieved.
[0001 1 ] Um die weitere Beschreibung zu vereinfachen, werden folgende in der Zementindustrie üblichen Abkürzungen verwendet: H - H20, C - CaO, A - AI2O3, F - Fe2O3, M - MgO, S - SiO2 und $ - SO3. Um die weitere Beschreibung zu vereinfachen werden zumeist Verbindungen in ihrer reinen Form angegeben, ohne explizite Angabe von Mischreihen / Substitution durch Fremdionen usw. wie sie in technischen und industriellen Materialien üblich sind. Wie jeder Fachmann versteht, kann die Zusammensetzung der in dieser Erfindung namentlich genannten Phasen, in Abhängigkeit vom Chemismus des Rohmehls und der Art der Herstellung, durch die Substitution mit diversen Fremdionen variieren, wobei solche Verbindungen ebenfalls in den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung fallen. [0001 1] In order to simplify the further description, the following conventional in the cement industry abbreviations are used: H - H 2 0, C - CaO, A - Al 2 O 3, F - Fe 2 O 3, M - MgO, S - SiO 2 and $ - SO 3 . In order to simplify the further description, compounds in their pure form are usually specified, without explicit mention of mixed series / substitution by foreign ions, etc., as are customary in technical and industrial materials. As will be understood by those skilled in the art, the composition of the phases specifically named in this invention, depending on the chemistry of the raw meal and the mode of preparation, may vary by substitution with various foreign ions, such compounds also falling within the scope of the present invention.
[00012] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung meint Klinker ein Sinterprodukt, welches durch Brennen eines Ausgangsmaterials bei erhöhter Temperatur erhalten wird und zumindest eine hydraulisch reaktive oder auf andere Weise zur Erhärtung befähigte Phase enthält. Brennen meint die Aktivierung durch Veränderungen einer oder mehrerer der Eigenschaften Chemismus, Kristallinität, Phasenzusammensetzung, dreidimensionale Anordnung und Bindungsverhalten der Gerüstatome durch die Zufuhr von thermischer Energie. Das Ausgangsmaterial kann im Einzelfall auch ein einzelner Rohstoff sein, wenn dieser alle gewünschten Substanzen in der richtigen Relation enthält, das ist aber die Ausnahme. In der Regel setzt sich das Ausgangsmaterial aus einer Mischung von mehreren Rohstoffen zusammen. Das Ausgangsmaterial kann auch Mineralisatoren enthalten. Als Mineralisatoren werden Stoffe bezeichnet, welche als Flussmittel wirken und/oder die Temperatur senken, die zur Bildung einer Schmelze notwendig ist, und /oder solche, die die Bildung der Klinkerverbindung fördern, wie zum Beispiel durch Mischkristallbildung und/oder Phasenstabilisierung. Mineralisatoren können im Ausgangsmaterial als Bestandteil enthalten sein oder gezielt zugefügt werden. In the context of the present invention, clinker means a sintered product obtained by firing a starting material at elevated temperature and containing at least one hydraulically reactive or otherwise capable of hardening phase. Burning means activation through Changes in one or more of the properties of chemism, crystallinity, phase composition, three-dimensional arrangement and bonding behavior of the framework atoms through the supply of thermal energy. The starting material may in individual cases also be a single raw material if it contains all the desired substances in the correct relation, but this is the exception. In general, the starting material is composed of a mixture of several raw materials. The starting material may also contain mineralizers. Mineralizers are substances that act as fluxes and / or lower the temperature necessary to form a melt, and / or those that promote the formation of the clinker compound, such as by solid solution formation and / or phase stabilization. Mineralizers may be included in the starting material as an ingredient or added in a targeted manner.
[00013] Im Rahmen der Erfindung wird als Wollastonit-Klinker ein Sinterprodukt bezeichnet, welches die Phase Wollastonit enthält Analog zur Verarbeitung klassischer Zemente wird auch bei Verwendung von aufgemahlenem Wollastonit- Klinker durch die Zugabe von Wasser eine plastische, d.h. formbare Masse erhalten. Während bei klassischen Zementen das Wasser außer zur Verarbeitung auch zur hydraulischen Reaktion und damit zur Festigkeitsentwicklung benötigt wird, findet die zur Festigkeitsentwicklung notwendige Umsetzung des In the context of the invention is referred to as wollastonite clinker, a sintered product containing the phase wollastonite Analogous to the processing of classic cements, even when using ground wollastonite clinker by the addition of water a plastic, i. obtainable mass. Whereas in classical cements, the water is required for processing and also for the hydraulic reaction and thus for the development of strength, the implementation of the
aufgemahlenen Wollastonit-Klinkers zwar analog zur hydraulischen Reaktion statt, allerdings basierend auf der Reaktion mit Kohlendioxid. milled wollastonite clinker, although analogous to the hydraulic reaction instead, but based on the reaction with carbon dioxide.
[0001 ] Wollastonit-Klinker kann bei reinen Rohstoffen ausschließlich aus Wollastonite clinker can exclusively from pure raw materials
Wollastonit bestehen, wird aber durch den erfindungsgemäßen Einsatz von Wollastonite exist, but is due to the use of the invention
Sekundär- und Abfallstoffen als Rohstoff in der Regel weitere Komponenten enthalten. Der Anteil an Wollastonit oder Para-Wollastonit beträgt bevorzugt mindestens 40 % besonders bevorzugt mindestens 70 % bezogen auf die Secondary and waste materials as a raw material usually contain other components. The proportion of wollastonite or para-wollastonite is preferably at least 40%, more preferably at least 70%, based on the
Gesamtmasse des Klinkers. [00015] Mit Zement wird ein mit oder ohne Zusatz weiterer Komponenten gemahlener Klinker bezeichnet, aber auch andere (z.B. hydraulisch) erhärtende Materialien und Mischungen, beispielsweise aber nicht ausschließlich Sulfathüttenzement, Geopolymerzement und durch hydrothermale Umsetzung Total mass of the clinker. Cement is a with or without the addition of other components ground clinker referred to, but also other (eg hydraulic) hardening materials and mixtures, for example but not exclusively Sulfathüttenzement Geopolymerzement and by hydrothermal reaction
erhaltener Belitzement. Bindemittel oder Bindemittelmischung bezeichnet ein erhärtendes Material z.B. in Kontakt mit Wasser hydraulisch erhärtend, welches Zement enthält und typischerweise aber nicht zwingend weitere, fein gemahlene Komponenten. Das Bindemittel gelangt nach Zusatz von Wasser, meist auch Gesteinskörnung und ggfs. Zusatzmitteln, zur Anwendung. preserved Belitzement. Binder or binder mixture refers to a hardening material, e.g. hydraulically setting in contact with water, which contains cement and typically but not necessarily further finely ground components. The binder comes after the addition of water, usually also aggregate and, if necessary, additives used.
[00016] Klinkerersatzmaterial oder SCM bezeichnet ein puzzolanisches und/oder latent-hydraulisches Material, das in einem Zement bzw. einem Bindemittel einen Teil des Klinkers ersetzt. Latent-hydraulische Materialien weisen eine Zusammensetzung auf, die in Kontakt mit Wasser eine hydraulische Erhärtung ermöglicht, wobei typischerweise für eine Erhärtung in technisch nutzbaren Zeiträumen ein Anreger nötig ist. Mit Anreger oder Aktivator ist ein Material gemeint, welches die Erhärtung von latent-hydraulischen Materialien beschleunigt. Es kann sich um einen Zusatz handeln, etwa Sulfat oder Calcium(hydr)oxid und/oder um Produkte der hydraulischen Reaktion des Klinkers, z.B. setzen Calciumsilkate bei das Erhärtung Calciumhydroxid frei, welches als Anreger wirkt. Puzzolanische Clinker substitute material or SCM refers to a pozzolanic and / or latent hydraulic material that replaces part of the clinker in a cement or binder. Latent hydraulic materials have a composition which, when in contact with water, allows for hydraulic hardening, typically requiring an activator for hardening in industrially useful periods. By stimulator or activator is meant a material which accelerates the hardening of latent-hydraulic materials. It may be an additive such as sulfate or calcium (hydr) oxide and / or products of the hydraulic reaction of the clinker, e.g. Calcium silicates release calcium hydroxide when hardened, which acts as an exciter. pozzolanic
Materialien sind durch einen Gehalt an reaktionsfähigem Siliziumdioxid gekennzeichnet, welches bei der Hydratation eines Bindemittels mit in der wässrigen Phase vorhandenem Calciumhydroxid zu Festigkeits-bildenden Calciumsilikat- hydratphasen umgesetzt wird. In der Praxis ist die Grenze zwischen latenthydraulischen und puzzolanischen Materialien fließend, z.B. können Flugaschen je nach Gehalt an Calciumoxid puzzolanisch oder latent-hydraulische Materialien sein. Mit SCM sind sowohl latent-hydraulische als auch puzzolanische Materialien gemeint. Von den SCM zu unterschieden sind jedoch unreaktive, mineralische Zusätze, wie Gesteinsmehl, welche an der hydraulischen Umsetzung des Binde- mittels keinen Anteil haben. Teilweise werden SCM gemeinsam mit solchen Zusätzen als mineralische Zusätze zusammengefasst. Materials are characterized by a content of reactive silica which, upon hydration of a binder with calcium hydroxide present in the aqueous phase, is converted to strength-forming calcium silicate hydrate phases. In practice, the boundary between latent hydraulic and pozzolanic materials is fluid, eg flyashes may be pozzolanic or latent hydraulic materials depending on the content of calcium oxide. By SCM is meant both latent-hydraulic and pozzolanic materials. However, non-reactive, mineral additives, such as rock flour, which can be distinguished from the hydraulic conversion of the binder, are to be distinguished from the SCM. have no share. Partly, SCM are combined with such additives as mineral additives.
[00017] Ein Klinker kann bereits alle notwendigen bzw. gewünschten Phasen enthalten und nach Vermählen zu Zement direkt als Bindemittel zum Einsatz kommen. Häufig wird die Zusammensetzung des Bindemittels durch Vermischen von Zement und weiteren Komponenten, erfindungsgemäß zumindest dem A clinker can already contain all the necessary or desired phases and come after grinding to cement directly as a binder used. Frequently, the composition of the binder by mixing cement and other components, according to the invention at least the
Klinkerersatzmaterial, erhalten und auch zwei oder mehrere Klinker und/oder Zemente sind möglich, wobei das Vermischen bereits vor (oder während) dem Mahlen und/oder im gemahlenen Zustand und/oder bei der Herstellung des Bindemittels erfolgt. Soweit nicht ausdrücklich ein Zeitpunkt des Vermischens genannt ist, beziehen sich die folgenden Beschreibungen auf Bindemittel (und Zemente), die in dieser Beziehung nicht beschränkt sind. Clinker replacement material obtained and also two or more clinker and / or cements are possible, wherein the mixing already before (or during) the grinding and / or in the ground state and / or in the preparation of the binder. Unless specifically stated at the time of mixing, the following descriptions refer to binders (and cements) which are not limited in this respect.
[000 8] Als Ausgangsmaterial für das Rohmehl kommen erfindungsgemäß beispielsweise, aber nicht ausschließlich, Flugaschen, Hüttensande, Schlacken, rezykliertes Glas, Stäube aus der Portlandklinkerherstellung, rezyklierter Beton, Rest- und Nebenprodukte aus der Herstellung von Gläsern und Keramiken, Puzzolane, Ölschieferasche, Reisschalenasche, Papierasche, Chemiekalk, Kalkabfälle aus der Lebensmittelaufbereitung, Müllverbrennungsaschen, Kalkabfälle aus der Wasseraufbereitung, Abfälle aus der Zuckerherstellung, Recyclingsande, Altsande, Formsande, Gießereisande usw. in Betracht. Es ist von Vorteil, dass auch ansonsten wegen einer hohen Kristallinität oder einer unpassenden, chemischen Zusammensetzung nicht zu gebrauchende Flugaschen, Schlacken und Stäube verwendbar sind. As starting material for the raw meal according to the invention, for example, but not exclusively, fly ashes, slag sands, slags, recycled glass, dusts from Portland clinker production, recycled concrete, residues and by-products from the production of glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ash, Rice husk ash, paper ash, chemical lime, lime waste from food processing, waste incineration ashes, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, old sands, molding sands, foundry sands, etc. into consideration. It is advantageous that otherwise because of high crystallinity or inappropriate chemical composition unused fly ash, slags and dusts are usable.
[00019] Erfindungsgemäß enthält das Ausgangsmaterial wenigstens 20 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 30 Gew.-% und insbesondere wenigstens 40 Gew.-% eines oder mehrerer Neben- und Abfallprodukte. Das Ausgangsmaterial kann und wird häufig ausschließlich aus Neben- und Abfallprodukten bestehen. [00020] Grundsätzlich kann auch ein Ausgangsmaterial mit einem geringeren Anteil an Neben- und Abfallprodukten, wie z.B. 1 Gew.-% oder 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% eingesetzt werden. In diesem Fall wird jedoch nur eine entsprechend geringere Ressourcenschonung erreicht. According to the invention, the starting material contains at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% of one or more by-products and waste products. The starting material can and often will consist exclusively of by-products and waste products. In principle, a starting material with a lower proportion of by-products and waste products, such as 1 wt .-% or 5 wt .-% or 10 wt .-% can be used. In this case, however, only a correspondingly lower resource conservation is achieved.
[00021] Es ist bevorzugt, wenn das Ausgangsmaterial folgende It is preferred if the starting material follows
Zusammensetzung aufweist: Composition comprising:
CaO 20 - 59 Gew.-%, besonders bevorzugt 34 - 55 Gew.-%;  CaO 20-59% by weight, more preferably 34-55% by weight;
Si02 33 - 54 Gew.-%, besonders bevorzugt 43 - 53 Gew.-%; Si0 2 33-54 wt.%, Particularly preferably 43-53 wt.%;
AI2O3 0 - 18 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 10 Gew.-%; Al 2 O 3 0-18 wt .-%, particularly preferably up to 10 wt .-%;
Fe2Ü3 0 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 5 Gew.-%; Fe 2 O 3 0-7 wt .-%, particularly preferably up to 5 wt .-%;
(Na+K)20 0 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 2,5 Gew.-%; (Na + K) 2 0 0 - 3 wt .-%, particularly preferably up to 2.5 wt .-%;
MgO 0 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 4 Gew.-%; MgO 0-5% by weight, more preferably up to 4% by weight;
SO3 0 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 2,5 Gew.-%; SO3 0-3% by weight, more preferably up to 2.5% by weight;
[00022] Daneben kann das Ausgangsmaterial auch weitere Elemente enthalten, die der Ausgangsmischung beispielsweise als Flussmittel zugesetzt werden. Ein Ca/Si Elementarverhältnis von 0,70 :1 bis 1 :0,70 ist für das gezielte Einsteilen hoher Gewichtsanteile Wollastonit besonders vorteilhaft. In addition, the starting material may also contain other elements which are added to the starting mixture, for example as a flux. A Ca / Si elemental ratio of 0.70: 1 to 1: 0.70 is particularly advantageous for the targeted incorporation of high weight fractions of wollastonite.
[00023] Die Umsetzung des Ausgangsmaterials kann durch den Einsatz von Flussmitteln in erheblichem Maße beschleunigt werden bzw. bei niedrigeren Temperaturen stattfinden. Bevorzugte Flussmittel sind Li20, Na20, K20, B203, BaO, Pb2C>3 und P2Os deren bevorzugte Dosierung - in Summe - zwischen 0,5 und 4,0 Gew.-% liegt. Ebenfalls bevorzugte Flussmittel sind Al203, Fe203, ZnO, Ti02 und Zr02 deren bevorzugte Dosierung - in Summe - zwischen ,0 und 6,0 Gew.-% liegt. Weitere geeignete Flussmittel sind Hydroxide, wie z.B. NaOH, KOH, Bauxit und Limonit, Carbonate, wie z.B. Na2C03, K2C03, BaC03 und PbC03, Fluoride wie z.B. CaF und Na3AIF2, Phosphate wie z.B. Na4P207, BP04, (NH4)3 03 und Apatit, Borate, wie z.B. Borax, Silikate, wie z.B. Zirkon und Alumino-Silikate wie z.B. Tonmineralien, Mica, Feldspat, Petalit, Spodumen, Turmalin und Mullit. [00024] Das Ausgangsmaterial wird außerdem, soweit notwendig, in an sich bekannter Weise gemahlen oder granuliert und/oder gemischt und/oder The implementation of the starting material can be accelerated by the use of fluxes to a considerable extent or take place at lower temperatures. Preferred fluxes are Li 2 0, Na 2 0, K 2 0, B 2 03, BaO, Pb 2 C> 3 and P 2 Os whose preferred dosage - in total - between 0.5 and 4.0 wt .-% is , Also preferred flux are Al 2 0 3 , Fe 2 0 3 , ZnO, Ti0 2 and ZrO 2 whose preferred dosage - in total - between 0 and 6.0 wt .-% is. Other suitable fluxes are hydroxides such as NaOH, KOH, bauxite and limonite, carbonates such as Na 2 C0 3 , K 2 C0 3 , BaC0 3 and PbC0 3 , fluorides such as CaF and Na 3 AIF 2 , phosphates such as Na 4 P 2 0 7 , BP0 4 , (NH 4 ) 3 0 3 and apatite, borates such as borax, silicates such as zircon and alumino-silicates such as clay minerals, mica, feldspar, petalite, spodumene, tourmaline and mullite. The starting material is also, if necessary, ground in a conventional manner or granulated and / or mixed and / or
homogenisiert. homogenized.
[00025] Wie es für die Herstellung von klassischen Zementklinkern im Drehrohrofen bekannt ist, wird eine geeignete Korngröße und Korngrößenverteilung eingestellt. Üblich sind durch Mahlung zu erzielende Feinheiten des Ausgangsmaterials, die sicherstellen, dass ein Siebrückstand von 5 % auf dem 200 pm Sieb nicht überschritten wird. Falls notwendig kannen das trocken gemahlene Ausgangsmaterial unter Wasserzugabe zu Pellets granuliert werden. Bei nasser Vermahlung des Ausgangsmaterials kann der erzeugte Mahlgutschlamm z.B. mit Hilfe von Filterpressen mechanisch entwässert werden. Der Kuchen kann dann entweder einer Vortrocknung unterzogen werden und als Rohmehl in einem As is known for the production of classic cement clinker in the rotary kiln, a suitable grain size and grain size distribution is set. The usual fineness of the starting material to be achieved by milling is to ensure that a sieve residue of 5% on the 200 μm sieve is not exceeded. If necessary, the dry-ground starting material can be granulated with addition of water to pellets. With wet milling of the starting material, the millbase slurry produced may be e.g. be mechanically drained with the help of filter presses. The cake can then be subjected either to pre-drying and as raw meal in one
Zyklonwärmetauscherofen eingesetzt werden öder es können Formlinge, wie z.B. Pellets, für den Rostvorwärmofen hergestellt werden. Zyklonwärmetauscherofen be used or moldings, such. Pellets, for the Rostvorwärmofen be produced.
[00026] Je nach Zusammensetzung des Ausgangsmaterials werden Depending on the composition of the starting material
verschiedene Materialien vermischt und homogenisiert, wobei die gewünschte Zusammensetzung ggfs. durch Korrekturstoffe gesichert wird. mixed and homogenized various materials, the desired composition is optionally secured by correction materials.
[00027] Das erhaltene Rohmehl wird dann wie an sich bekannt in einem Drehrohrofen, typischerweise mit vorgeschaltetem Wärmetauscher, gesintert. Die benötigte Temperatur in der Sinterzone liegt im Bereich von 900 bis 1500 °C, vorzugsweise von 1000 bis 1400 °C. Die Verweilzeit im Ofen liegt im Bereich von 10 bis 90 Minuten, wobei höhere Temperaturen in der Regel zu kürzeren Verweilzeiten führen. Die Kühlung beginnt nach dem Durchlaufen der Sinterzone im Drehrohrofen. Wie ebenfalls bekannt wird der Klinker nach dem Verlassen des Drehrohrofens rasch abgekühlt, um Phasenumwandlungen zu vermeiden. The raw meal is then sintered as known per se in a rotary kiln, typically with upstream heat exchanger sintered. The required temperature in the sintering zone is in the range of 900 to 1500 ° C, preferably 1000 to 1400 ° C. The residence time in the oven is in the range of 10 to 90 minutes, with higher temperatures usually leading to shorter residence times. The cooling begins after passing through the sintering zone in the rotary kiln. As is also known, the clinker is rapidly cooled after leaving the rotary kiln to avoid phase changes.
[00028] Für die Bereitstellung des Brennstoffenergiebedarfs des Drehrohrofens kommt neben dem Einsatz von traditionellen Brennstoffen wie z.B. Steinkohle, Braunkohle, Petrolkoks und Erdgas auch der Einsatz von alternativen Brennstoffen in Frage. Für die Herstellung eines Wollastonit-haltigen Bindemittels im Drehrohrofen eignen sich als alternative Brennstoffe beispielsweise, aber nicht ausschließlich, Altreifen, Altöl, Fraktionen aus Industrie- und Gewerbeabfällen (z.B. Zellstoffe, Papier, Pappe, Kunststoff, Verpackungen, Textilabfälle), Tiermehle und -fette, aufbereitete Fraktionen aus Siedlungsabfällen, Altholz, Lösungsmittel, Bleicherde, Klärschlamm und sonstige wie z.B. Ölschlamm oder Destillationsrückstände. Mit dem Einsatz alternativer Brennstoffe lässt sich die Energie- und Ressourcenschonung durch das erfindungsgemäße Verfahren noch weiter steigern. For the provision of the fuel energy demand of the rotary kiln comes in addition to the use of traditional fuels such as hard coal, Lignite, petroleum coke and natural gas also the use of alternative fuels in question. For the production of a wollastonite-containing binder in rotary kilns are as alternative fuels, for example, but not exclusively, scrap tires, waste oil, fractions from industrial and commercial waste (eg pulp, paper, cardboard, plastic, packaging, textile waste), animal meals and fats , treated fractions from municipal waste, waste wood, solvents, bleaching earth, sewage sludge and other such as oil sludge or distillation residues. With the use of alternative fuels, the energy and resource conservation can be further increased by the inventive method.
[00029] Die alternativen Brennstoffe können auch in anderen Öfen als in Drehrohröfen, z.B. in Schachtöfen oder Wirbelschichtöfen, eingesetzt werden. Die Erfindung stellt somit auch ein Verfahren bereit, bei welchem Wollastonit aus einem Rohmehl, welches vorzugsweise aber nicht zwingend wie oben beschrieben Neben- und Abfallprodukte als Rohmaterial nutzt, durch Sintern hergestellt wird, wobei die Energie zum Sintern zumindest teilweise durch alternative Brennstoffe erzeugt wird. The alternative fuels may also be used in ovens other than rotary kilns, e.g. in shaft furnaces or fluidized bed ovens. The invention thus also provides a process in which wollastonite from a raw meal, which preferably but not necessarily utilizes by-products as by-products as a raw material, is produced by sintering, the energy for sintering being at least partially generated by alternative fuels.
[00030] Der erhaltene Klinker weist einen Wollastonit- und/oder Para-Wollastonit- gehalt im Bereich von 40 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 100 Gew.-% auf. Neben Wollastonit und/oder Para-Wollastonit enthält der Klinker, abhängig von den Ausgangsmaterialien, beispielsweise noch Quarz, Belit, Akermanit, Natisit, Freikalk, Portlandit, Aluminat, Ferrit, Calciumsulfat, Periklas, Mikroklin, Orthoklas, Albit, Leucit, Maghemit, Gehlenit sowie röntgenamorphe Phasen. The obtained clinker has a wollastonite and / or para-wollastonite content in the range from 40 to 100% by weight, preferably from 70 to 100% by weight. In addition to wollastonite and / or para-wollastonite, depending on the starting materials, the clinker contains, for example, quartz, belite, acermanite, natisite, free lime, portlandite, aluminate, ferrite, calcium sulfate, periclase, microcline, orthoclase, albite, leucite, maghemite, gehlenite as well as X-ray amorphous phases.
[00031 ] Der Klinker wird dann, ggfs. nach Lagerung/Homogenisierung, zu The clinker is then, if necessary. After storage / homogenization, too
Zement vermählen. Feinheiten von 2000 bis 9000. cm2/g gemessen mit dem Blaine Verfahren, insbesondere 2500 bis 6000 cm2/g sind bevorzugt. Die üblichen Zementmahlvorrichtungen sind geeignet. Beim Mahlen können analog zum Portlandzement bereits weitere Komponenten zugefügt werden. [00032] Mit dem erfindungsgemäß erhaltenen Wollastonitzement können analog zum Portlandzement Bindemittel für verschiedenste Zwecke erzeugt werden. Cement cement. Subtleties from 2000 to 9000. cm 2 / g measured by the Blaine method, in particular 2500 to 6000 cm 2 / g are preferred. The usual Zementmahlvorrichtungen are suitable. During grinding, additional components can be added analogously to Portland cement. With the Wollastonitzement obtained according to the invention binders can be produced for a variety of purposes analogous to Portland cement.
Dazu wird der Wollastonitzement mit den weiteren gewünschten Komponenten vermischt. For this purpose, the wollastone cement is mixed with the other desired components.
[000331 Die Wollastonit-haltigen Bindemittel können z.B. in an sich bekannter Weise Zusatzstoffe wie Fasern, Gesteinsmehl, Pigmente etc. enthalten. Ebenso können die bekannten Zusatzmittel wie Fließmittel, Plastifizierer, Luftporenbildner, Hydrophobiermittel usw. in den üblichen Mengen verwendet werden. [000331 The wollastonite-containing binders may be e.g. Add additives such as fibers, rock flour, pigments etc. in a conventional manner. Likewise, the known additives such as flow agents, plasticizers, air entrainers, water repellents, etc. can be used in the usual amounts.
[00034] Typischerweise wird das Bindemittel bei der Anwendung mit Gesteinskörnung vermischt. Die Gesteinskörnung kann für Fertigmischungen auch im Werk zugefügt werden. Bei der Anwendung wird das Wollastonit-haltige Bindemittel mit Wasser angemacht. Das Wasser dient insbesondere dazu, zusammen mit dem Fließmittel die gewünschte Fließfähigkeit einzustellen. Dabei sind Verhältnisse von Wasser zu Bindemittel (w/b-Wert) im Bereich von 0,15 bis 0,65, insbesondere im Bereich von 0,20 bis 0,55 und ganz besonders im Bereich von 0,25 bis 0,40 bevorzugt. In speziellen Anwendungen sind jedoch auch größere w/b Werte als 0,65 möglich. Typically, the binder is mixed with the application of aggregate. The aggregate can also be added to the factory for ready mixes. In the application, the wollastonite-containing binder is mixed with water. The water is used in particular to adjust the desired flowability together with the flow agent. In this case, ratios of water to binder (w / b value) in the range of 0.15 to 0.65, in particular in the range of 0.20 to 0.55 and more particularly in the range of 0.25 to 0.40 are preferred , In special applications, however, larger w / b values than 0.65 are possible.
[00035] Die bei Verwendung von Wollastonit-haltigen Bindemitteln zum Erzielen einer bestimmten Verarbeitbarkeit benötigte Wassermenge ist typischerweise deutlich geringer als bei Verwendung herkömmlicher Zemente und Bindemittel (niedrigerer w/b-Wert). Die Verwendung des erfindungsgemäß erzeugten The amount of water required when using wollastonite-containing binders to achieve a certain processability is typically significantly lower than when using conventional cements and binders (lower w / b value). The use of the inventively generated
Wollastonit-haltigen Bindemittels bei der Herstellung von Betonfertigteilen, Ort- und Transportbeton, Mörtel, bauchemischen Produkten wie Estrich, Fliesenkleber, Fugenmasse, Spachtelmasse usw. ermöglicht daher das Erzielen von erheblichen Wassereinsparungen. Wollastonite-containing binder in the production of precast concrete, ready-mixed and ready-mixed concrete, mortar, construction chemicals such as screed, tile adhesive, grout, putty etc., therefore, allows the achievement of significant water savings.
[00036] Besonders bevorzugt ist die Verwendung des erfindungsgemäß erzeugten Wollastonit-haltigen Bindemittels zur Herstellung von Betonfertigteilen. Im Fer- tigteilwerk kann einerseits eine ausreichende und gleichmäßige Zufuhr von CO2 gesichert werden. Zum anderen erlaubt die hohe Frühfestigkeit und schnelle Festigkeitsentwicklung ein rasches Ausschalen. Damit lässt sich die Produktion steigern. Particularly preferred is the use of the inventively produced wollastonite-containing binder for the production of precast concrete parts. In the Fer- on the one hand, a sufficient and even supply of CO2 can be ensured. On the other hand, the high early strength and fast strength development allows a rapid stripping. This can increase production.
[00037] Der Wollastonitzement eignet sich desweiteren zur Herstellung von Ort- und Transportbeton, Mörtel, bauchemischen Produkten wie Estrich, Fliesenkleber, Fugenmasse, Spachtelmasse usw. sowie zu allen vom Portlandzement bekannten Anwendungen. The Wollastonitzement is also suitable for the production of site and ready-mixed concrete, mortar, construction chemicals such as screed, tile adhesive, grout, putty, etc., as well as all known from Portland cement applications.
[00038] Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, Wollastonit in umweltverträglicher Weise zu herzustellen. Natürliche Ressourcen werden geschont, Neben- und Abfallprodukte einer hochwertigen Verwendung zugeführt. Dabei sind keine großen Investitionen in neue Anlagen notwendig, eine Umstellung zwischen der Herstellung von Wollastonitzement und Portlandzement, oder anderen klassischen Zementen, kann schnell und flexibel erfolgen. Die Betreiber einer Anlage müssen nicht grundsätzlich neue Verfahren erlernen, was die Akzeptanz weiter steigert. Der Wollastonitzement als solcher ist ebenfalls umweltschonender als Portlandzement, da bei seiner Erhärtung C02 gebunden wird. Pro Gewichtseinheit Zement wird zudem auch weniger CO2 freigesetzt, denn das Ca/Si-Ver- hältnis ist kleiner. Daher muss weniger Calciumcarbonat kalziniert werden, was eine direkte Einsparung an C02 bedeutet. Dazu wird durch die gesparte Energie zusätzlich auch indirekt C02 gespart. With the method according to the invention it is possible to produce wollastonite in an environmentally friendly manner. Natural resources are spared, by-products and waste products of high-quality use. There is no need to invest heavily in new equipment, and switching between the production of wollastone cement and Portland cement or other classic cements can be quick and flexible. The operators of a system do not generally have to learn new methods, which further increases their acceptance. The Wollastonitzement as such is also more environmentally friendly than Portland cement, since its hardening C0 2 is bound. In addition, less CO2 is released per unit of weight of cement, because the Ca / Si ratio is smaller. Therefore, less calcium carbonate must be calcined, which means a direct saving of C0 2 . In addition, the saved energy additionally saves C0 2 indirectly.
[00039] In einer weiteren Ausführungsform stellt die Erfindung einen Wollastonit- Kompositzement bereit. Dabei werden einem Wollastonit-haltigen Klinker, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sein kann aber nicht muss, anorganische Mineralstoffe wie beispielsweise, aber nicht ausschließlich, Flugaschen, Hüttensande, Schlacken, rezykliertes Glas, Stäube aus der Portlandklinkerherstellung, rezyklierter Beton, Rest- und Nebenprodukte aus der Herstellung von Gläsern und Keramiken, Puzzolane, Ölschieferasche, Reisschalenasche, Papierasche, Chemiekalk, Kalkabfälle aus der Lebensmittelaufbereitung, Müllverbrennungsaschen, Kalkabfälle aus der Wasseraufbereitung, Abfälle aus der Zuckerherstellung, Recyclingsande, Altsande, Formsande, Gießereisande, Granitstaub oder Dolomit usw. entweder unbehandelt oder nach einem oder mehreren Aufbereitungsschritten zugeben. Die Zugabe der Mineralstoffe kann entweder durch gemeinsame Vermahlung der Mineralstoffe mit dem Klinker oder durch getrennte Vermahlung und einen anschließenden Misch- bzw. Homogenisier- prozess erfolgen. In another embodiment, the invention provides a wollastonite composite cement. In this case, a wollastonite-containing clinker that can be produced by the process according to the invention, but need not, inorganic minerals such as, but not limited to, fly ash, blastfurnace slags, slags, recycled glass, dusts from Portland clinker production, recycled concrete, residual and by-products from the production of glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ash, rice husk ash, Paper ash, chemical lime, lime waste from food preparation, waste incineration ash, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, old sands, molding sands, foundry sands, granite dust or dolomite, etc. either untreated or added after one or more treatment steps. The mineral substances can be added either by joint grinding of the minerals with the clinker or by separate grinding and a subsequent mixing or homogenization process.
[00040] In einer bevorzugten Ausführung enthält der Wollastonit-Kompositzement bis zu 80 Gew.-%, in einer bevorzugteren Ausführung bis zu 35 Gew.-% und in einer noch bevorzugteren Ausführung bis zu 20 Gew.-% eines oder mehrerer dieser Mineralstoffe. Der Gehalt an Wollastonit beträgt in der Ausführung mit bis zu 80 Gew.-% vorzugsweise mindestens 8 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 14 Gew.-%. Der Gehalt an Wollastonit beträgt in der Ausführung mit bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise mindestens 26 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 46 Gew.-%. Der Gehalt an Wollastonit beträgt in der Ausführung mit bis zu 20 Gew.-% vorzugsweise mindestens 32 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 56 Gew.-%. In a preferred embodiment, the wollastonite composite cement contains up to 80% by weight, in a more preferred embodiment up to 35% by weight and in a more preferred embodiment up to 20% by weight of one or more of these minerals. The content of wollastonite is in the embodiment with up to 80 wt .-%, preferably at least 8 wt .-% and particularly preferably at least 14 wt .-%. The content of wollastonite is in the embodiment with up to 35 wt .-%, preferably at least 26 wt .-% and particularly preferably at least 46 wt .-%. The content of wollastonite in the embodiment with up to 20 wt .-% is preferably at least 32 wt .-% and particularly preferably at least 56 wt .-%.
[00041 ] In der Ausführung als Wollastonit-Kompositzement dient das Anmachwasser außer zur Einstellung der gewünschten Fließfähigkeit auch zur Hydratation des bzw. der Mineralstoffe. Dabei nimmt die für die Hydratation der Mineralstoffe benötigte Wassermenge mit der Reaktivität und dem Massenanteil der Mineralstoffe zu, so dass das w/b entsprechend größer eingestellt wird. Während sich die Frühfestigkeit des Wollastonit-Kompositzements ebenso wie die des Wollastonit- zements durch Begasung mit C02 gezielt einstellen lässt, bietet die Verwendung von Wollastonit-Kompositzementen den zusätzlichen Vorteil, dass durch Reaktion der anorganischen Mineralstoffe mit dem Anmachwasser eine Nacherhärtung erzielt werden kann. [00042] Die Erfindung löst im Ergebnis verschiedene Probleme. Zum einen ermöglicht das Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-haltigem Klinker, wobei man mindestens ein Ausgangsmaterial bereitstellt, das zumindest zu 20 Gew.-% aus Neben- und Abfallprodukten besteht, aus dem Ausgangsmaterial durch Mahlen oder Granulieren und/oder Mischen und/oder Homogenisieren ein Rohmehl erzeugt, welches Quellen für Si02 und CaO enthält, das Rohmehl in einem Drehrohrofen bei Temperaturen von 900 bis 1500 °C zu einem mindestens 40 Gew.-% Wollastonit und/oder Para-Wollastonit enthaltenden Klinker sintert, und den Klinker kühlt, eine Ressourcenschonende und auf vorhandenen Anlagen durchführbare Herstellung eines Klinkers. Die Brennstoffenergie kann dem Drehrohrofen unabhängig von der Verwendung von Neben- und/oder Abfallprodukten im Rohmehl teilweise oder ganz durch alternative Brennstoffe zur Verfügung gestellt werden. Daraus ergibt sich eine unabhängige oder weitere Ressourcenschonung. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Wollastonit-haltigen Zementes durch Mahlen des Wollastonit- und/oder Para- Wollastonit-haltigen Klinkers. Die Erfindung betrifft außerdem einen Wollastonit- Kompositzement, der unabhängig von der Verwendung von Neben- und/oder Abfallprodukten im Rohmehl und der Herstellung im Drehrohrofen sowohl durch gemeinsames Vermählen eines Wollastonitklinkers mit Mineralstoffen als auch durch getrenntes Vermählen und anschließendes Mischen bzw. Homogenisieren hergestellt werden kann. Der gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Wollastonit-haltige Zement kann wie auch der - vorzugsweise gemäß dieser Erfindung hergestellte - Wollastonit-Kompositzement zur Herstellung von Betonfertigteilen oder Ortbeton oder Transportbeton oder Mörtel oder bauchemischen Produkten verwendet werden und dabei klassischen Zement wie Portlandzement ersetzen. In the execution as Wollastonit-Kompositzement the mixing water is used except for setting the desired flowability for the hydration of mineral or minerals. In this case, the amount of water required for the hydration of minerals increases with the reactivity and the mass fraction of minerals, so that the w / b is set correspondingly larger. While the early strength of the wollastonite composite cement, as well as that of the wollastonite cement, can be specifically adjusted by gassing with C0 2 , the use of wollastonite composite cements offers the additional advantage that secondary hardening can be achieved by reaction of the inorganic minerals with the mixing water. The invention solves several problems as a result. On the one hand, the process enables the production of wollastonite-containing clinker, providing at least one starting material consisting of at least 20% by weight of by-products and waste products, from the starting material by milling or granulating and / or mixing and / or homogenizing produces a raw meal containing sources of Si0 2 and CaO which sinters raw meal in a rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 ° C to a clinker containing at least 40% by weight of wollastonite and / or para-wollastonite and cools the clinker, a resource-saving and feasible on existing facilities producing a clinker. The fuel energy may be provided to the rotary kiln, partially or wholly by alternative fuels, regardless of the use of by-products and / or waste products in the raw meal. This results in an independent or further conservation of resources. Furthermore, the invention relates to a method for producing a wollastonite-containing cement by grinding the wollastonite and / or para-wollastonite-containing clinker. The invention also relates to a wollastonite composite cement which can be produced both by co-grinding a wollastonite brick with minerals and by separately grinding and then mixing or homogenizing, regardless of the use of by-products and / or waste products in the raw meal and in the rotary kiln , The wollastonite-containing cement produced in accordance with the present invention, as well as the wollastonite composite cement produced preferably in accordance with this invention, can be used to make precast concrete or in-situ or ready-mix concrete or mortar or construction chemical products, replacing classic cement such as Portland cement.
[00043] Die Erfindung bezieht sich auch auf sämtliche Kombinationen von bevorzugten Ausgestaltungen, soweit diese sich nicht gegenseitig ausschließen. Die Angaben "etwa" oder "ca." in Verbindung mit einer Zahlenangabe bedeuten, dass zumindest um 10 % höhere oder niedrigere Werte oder um 5 % höhere oder niedrigere Werte und in jedem Fall um 1 % höhere oder niedrigere Werte eingeschlossen sind. The invention also relates to all combinations of preferred embodiments, as far as they are not mutually exclusive. The information "about" or "approx." in conjunction with a numeric mean that at least 10% higher or lower values or 5% higher or lower values and in any case 1% higher or lower values.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-haltigem Klinker, dadurch 1. A process for the production of wollastonite-containing clinker, characterized
gekennzeichnet, dass man  marked that one
- ein Ausgangsmaterial bereitstellt, welches Quellen für Si02 und CaO enthält, und das zumindest 20 Gew.-% Neben- und/oder Abfallprodukte enthält, providing a starting material containing sources of Si0 2 and CaO and containing at least 20% by weight of by-products and / or by-products,
- aus dem Ausgangsmaterial durch Mahlen oder Granulieren und/oder Mischen und/oder Homogenisieren ein Rohmehl erzeugt  - Produced from the starting material by grinding or granulation and / or mixing and / or homogenizing a raw meal
- das Rohmehl in einem Drehrohrofen bei Temperaturen von 900 bis 1500 °C zu einem mindestens 40 Gew.-% Wollastonit und/oder Para-Wollastonit enthaltenden Klinker sintert, und  - Sintering the raw meal in a rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 ° C to a clinker containing at least 40 wt .-% wollastonite and / or para-wollastonite, and
- den Klinker kühlt.  - the clinker cools.
2. Verfahren gemäß Anspruch , dadurch gekennzeichnet, dass als 2. The method according to claim, characterized in that as
Ausgangsmaterial ein Ausgangsmaterial verwendet wird, das Flugaschen, Hüttensande, Schlacken, rezyklierte Gläser, Stäube aus der Portlandklinkerherstellung, rezyklierte Betone, Rest- und Nebenprodukte aus der  Starting material is a starting material used, the fly ash, slag sands, slags, recycled glasses, dusts from the Portland clinker production, recycled concretes, residues and by-products from the
Herstellung von Gläsern und Keramiken, Puzzolane, Ölschieferaschen, Reisschalenaschen, Papieraschen, Chemiekalke, Kalkabfälle aus der Lebensmittelaufbereitung, Müllverbrennungsaschen, Kalkabfälle aus der Wasseraufbereitung, Abfälle aus der Zuckerherstellung, Recyclingsande, Altsande, Formsande, Gießereisande oder Gemische davon enthält.  Manufacture of glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ashes, rice husk ash, paper ashes, chemical limescale, lime waste from food processing, waste incineration ashes, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, used sands, sands, foundry sands or mixtures thereof.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsmaterial ein Ausgangsmaterial verwendet wird, dasmindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% eines oder mehrerer Neben- und Abfallprodukte enthält. Verfahren gemäß Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohmehl folgende Oxide aufweist: Process according to claim 1 or 2, characterized in that the starting material used is a starting material which contains at least 30% by weight and in particular at least 40% by weight of one or more by-products and by-products. A method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the raw meal comprises the following oxides:
CaO 20 - 59 Gew.-%, besonders bevorzugt 34 - 55 Gew.-%;  CaO 20-59% by weight, more preferably 34-55% by weight;
SiO2 33 - 54 Gew.-%, besonders bevorzugt 43 - 53 Gew.-%; SiO 2 33-54 wt.%, Particularly preferably 43-53 wt.%;
AI2O3 0 - 18 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 10 Gew.-%; Al 2 O 3 0-18 wt .-%, particularly preferably up to 10 wt .-%;
Fe203 0 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 5 Gew.-%; Fe 2 0 3 0-7 wt .-%, particularly preferably up to 5 wt .-%;
(Na+K)2O 0 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 2,5 Gew.-%; (Na + K) 2 O 0 - 3 wt .-%, particularly preferably up to 2.5 wt .-%;
MgO 0 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 4 Gew.-%; MgO 0-5% by weight, more preferably up to 4% by weight;
S03 0 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 2,5 Gew.-%. S0 3 0 - 3 wt .-%, particularly preferably up to 2.5 wt .-%.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Ausgangsmaterial ein Ca/Si Elementarverhältnis von 0,70:1 bis 1 :0,70 eingestellt wird. A method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in the starting material, a Ca / Si elemental ratio of 0.70: 1 to 1: 0.70 is set.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärme-Energie zur Herstellung zumindest teilweise aus Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the heat energy for the production of at least partially
alternativen Brennstoffen, wie zum Beispiel Altreifen, Altöl, Fraktionen aus Industrie- und Gewerbeabfällen (z.B. Zellstoffe, Papier, Pappe, Kunststoff, Verpackungen, Textilabfälle), Tiermehle und -fette, aufbereiteten Fraktionen aus Siedlungsabfällen, Altholz, Lösungsmitteln, Bleicherden, Klärschlamm und sonstigen wie z.B. ölschlamm oder Destillationsrückstände einzeln oder in Kombination, gewonnen wird. alternative fuels, such as waste tires, waste oils, industrial and commercial waste fractions (eg pulp, paper, cardboard, plastic, packaging, textile waste), animal meals and fats, treated fractions from municipal waste, waste wood, solvents, bleaching earths, sewage sludge and others such as oil sludge or distillation residues individually or in combination, is obtained.
Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-haltigem Zement, dadurch gekennzeichnet, dass ein Wollastonit-haltiger Klinker gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 hergestellt und auf eine Feinheit im Bereich von 2000 bis 9000 cm2/g, insbesondere 2500 bis 6000 cm2/g, nach Blaine gemahlen wird. Process for the production of wollastonite-containing cement, characterized in that a wollastonite-containing clinker according to one of Claims 1 to 6 is produced and has a fineness in the range from 2000 to 9000 cm 2 / g, in particular 2500 to 6000 cm 2 / g, is ground to Blaine.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass dem Wollastonit-haltigen Klinker zur Herstellung eines Kompositzementes anorganische Mineralstoffe, vorzugsweise Flugaschen, Hüttensande, 8. The method according to claim 7, characterized in that the wollastonite-containing clinker for producing a composite cement inorganic minerals, preferably fly ash, slag sands,
Schlacken, rezykliertes Glas, Stäube aus der Portlandklinkerherstellung, rezyklierter Beton, Rest- und Nebenprodukte aus der Herstellung von  Slag, recycled glass, dusts from Portland clinker production, recycled concrete, by-products from the production of
Gläsern und Keramiken, Puzzolane, Ölschieferasche, Reisschalenasche, Papierasche, Chemiekalk, Kalkabfälle aus der Lebensmittelaufbereitung, Müllverbrennungsaschen, Kalkabfälle aus der Wasseraufbereitung, Abfälle aus der Zuckerherstellung, Recyclingsande, Altsande, Formsande,  Glasses and ceramics, pozzolans, oil shale ash, rice husk ash, paper ash, chemical lime, lime waste from food processing, waste incineration ashes, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, used sands, sands,
Gießereisande, Granitstaub oder Dolomit usw. einzeln oder in beliebiger Kombination entweder unbehandelt oder nach einem oder mehreren  Foundry sands, granite dust or dolomite, etc. individually or in any combination either untreated or after one or more
Aufbereitungsschritten zugeben werden.  Processing steps will be added.
9. Verfahren zur Herstellung von Wollastonit-Klinker umfassend die Schritte9. A process for producing wollastonite clinker comprising the steps
- Bereitstellen eines Ausgangsmaterials, welches Quellen für S1O2 und CaO enthält, Providing a source material containing sources of S1O2 and CaO,
- Sintern des Ausgangsmaterials bei Temperaturen von 900 bis 1500 °C zu einem mindestens 40 Gew.-% Wollastonit und/oder Para-Wollastonit enthaltenden Klinker, und  Sintering the starting material at temperatures of 900 to 1500 ° C to a clinker containing at least 40 wt .-% wollastonite and / or para-wollastonite, and
- Kühlen des Klinkers  - cooling the clinker
dadurch gekennzeichnet, dass die Energie zum Sintern zumindest teilweise aus alternativen Brennstoffen, wie zum Beispiel Altreifen, Altöl, Fraktionen aus Industrie- und Gewerbeabfällen (z.B. Zellstoffe, Papier, Pappe,  characterized in that the energy for sintering is at least partially derived from alternative fuels, such as scrap tires, waste oil, industrial and commercial waste fractions (e.g., pulps, paper, cardboard,
Kunststoff, Verpackungen, Textilabfälle), Tiermehle und -fette, aufbereiteten Fraktionen aus Siedlungsabfällen, Altholz, Lösungsmitteln, Bleicherden, Klärschlamm und sonstigen wie z.B. Ölschlamm oder Destillationsrückstände einzeln oder in Kombination, gewonnen wird.  Plastic, packaging, textile waste), animal meals and fats, treated fractions from municipal waste, waste wood, solvents, bleaching earths, sewage sludge and other such as e.g. Oil sludge or distillation residues individually or in combination, is recovered.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Sintern in einem Schachtofen oder Wirbelschichtofen durchgeführt wird. 10. The method according to claim 9, characterized in that the sintering is carried out in a shaft furnace or fluidized bed furnace.
1 1. Wollastonit-haltiger Kompositzement, dadurch gekennzeichnet, dass er Wollastonit und anorganische Mineralstoffe, die vorzugsweise ausgewählt sind unter Flugaschen, Hüttensanden, Schlacken, rezyklierten Gläser, Stäuben aus der Portlandklinkerherstellung, rezyklierten Betonen, Rest- und Nebenprodukten aus der Herstellung von Gläsern und Keramiken, 1. Wollastonite-containing Komposititzement, characterized in that it wollastonite and inorganic minerals, which are preferably selected from fly ash, slag sands, slags, recycled glasses, dusts from Portland Clinker production, recycled concretes, residues and by-products from the production of glasses and ceramics,
Puzzolanen, Ölschieferaschen, Reisschalenaschen, Papieraschen,  Pozzolans, oil shale ashes, rice husk ash, paper bags,
Chemiekalken, Kalkabfällen aus der Lebensmittelaufbereitung, Müllverbrennungsaschen, Kalkabfällen aus der Wasseraufbereitung, Abfällen aus der Zuckerherstellung, Recyclingsanden, Altsanden, Formsanden,  Chemical liming, lime waste from food processing, waste incineration ashes, lime waste from water treatment, waste from sugar production, recycling sands, used sands, foundry sands,
Gießereisanden, Granitstaub oder Dolomit, einzeln oder in beliebiger  Foundry sands, granite dust or dolomite, individually or in any
Kombination, enthält.  Combination, contains.
12. Wollastonit-Kompositzement gemäß Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass er bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 35 Gew.-%, insbesondere bis zu 20 Gew.-%, eines oder mehrerer der anorganischen Mineralstoffe enthält. 12. wollastonite composite cement according to claim 1 1, characterized in that it contains up to 80 wt .-%, preferably up to 35 wt .-%, in particular up to 20 wt .-%, of one or more of the inorganic minerals.
13. Wollastonit-Kompositzement gemäß Anspruch 1 1 oder 12, dadurch 13. wollastonite composite cement according to claim 1 1 or 12, characterized
gekennzeichnet, dass er eine Feinheit im Bereich von 2000 bis 9000 cm2/g, insbesondere 2500 bis 6000 cm2/g, nach Blaine, aufweist. in that it has a fineness in the range from 2000 to 9000 cm 2 / g, in particular 2500 to 6000 cm 2 / g, according to Blaine.
14. Wollastonit-Kompositzement gemäß mindestens einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Wollastonit gemäß einem der 14. Wollastonite composite cement according to at least one of claims 11 to 13, characterized in that the wollastonite according to one of
Ansprüche 1 bis 6 oder einem der Ansprüche 7 bis 10 hergestellt ist.  Claims 1 to 6 or one of claims 7 to 10 is produced.
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