WO2015063275A1

WO2015063275A1 - Photoreactive polymers, method for producing wet-strength paper products, and wet-strength paper product

Info

Publication number: WO2015063275A1
Application number: PCT/EP2014/073479
Authority: WO
Inventors: Markus BIESALSKI; Michael Jocher; Melanie Gattermayer
Original assignee: Technische Universität Darmstadt
Priority date: 2013-10-31
Filing date: 2014-10-31
Publication date: 2015-05-07
Also published as: DE112014005014A5; DE102013112048A1

Abstract

The invention relates to a photoreactive polymer having primary or secondary amine groups, in which polymer at least a portion of the amine groups are modified with a photoreactive benzophenone group, preferably amidated with 4-carboxy benzophenone. The invention also relates to: a method for producing wet-strength paper products by applying the photoreactive polymer according to the invention in or on the base paper, drying the treated base paper web, and exposing the dried paper web to UV light; and a wet-strength paper product comprising cellulose fibres cross-linked using a photoreactive polymer according to the invention.

Description

Technische Universität Darmstadt Darmstadt University of Technology

Photoreaktive Polymere, Verfahren zur Herstellung von nassfesten Papierprodukten und nassfestes Papierprodukt Photoreactive polymers, processes for making wet strength paper products, and wet strength paper product

Die vorliegende Erfindung betrifft ein photoreaktives The present invention relates to a photoreactive

Polymer, ein Verfahren zur Herstellung von nassfesten Polymer, a process for the production of wet strength

Papierprodukten sowie ein nassfestes Papierprodukt. Paper products and a wet-strength paper product.

Nassfestmittel werden bei der Herstellung von Wet strength agents are used in the manufacture of

Papierprodukten weitverbreitet eingesetzt. Der Begriff „Papierprodukt" schließt im Zusammenhang mit dieser Paper products widely used. The term "paper product" includes in connection with this

Erfindung Papier mit ein. Es gibt eine Vielzahl an Invention paper with. There are a variety of

Papiersorten, die ausreichend Festigkeit in feuchtem oder in nassem Zustand in Verarbeitungs- oder Gebrauchsprozessen bewahren müssen. Dazu zählen z.B. Tapetenpapier, Paper grades that must retain sufficient strength in wet or wet condition in processing or use processes. These include e.g. Wall paper,

Etikettenpapier, Dokumentenpapier, Banknotenpapier, Label paper, document paper, banknote paper,

Filterpapier, Teebeutel, Toilettenpapier bzw. allgemein der Hygienepapiersektor und viele mehr. Einstellbare Filter paper, teabags, toilet paper or in general the tissue sector and many more. adjustable

Papiernassfestigkeiten werden über chemische Vernetzung der Cellulosefasern im Papier erreicht. Um Nassfestigkeiten zu erreichen, werden üblicherweise u.a. Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harze, Melamin- und Harnstoff- Formaldehyd-Harze sowie als temporäre Nassfestmittel Paper wet strengths are achieved by chemical crosslinking of the cellulose fibers in the paper. To achieve wet strengths, usually u.a. Polyamidoamine-epichlorohydrin resins, melamine and urea-formaldehyde resins and as temporary wet strength agents

Glyoxal und glyoxalisiertes Polyacrylamid verwendet. Diese Polymere haben alle gemeinsam, dass die Ausbildung der chemischen Bindungen zwischen Harz und Cellulosefaser thermisch erfolgt. Da hochnassfeste Papiere bis nahezu 100 % Trockengehalt in der Trockenpartie in der Papiermaschine getrocknet werden müssen, um die volle Glyoxal and glyoxalized polyacrylamide used. These polymers all have in common that the formation of the chemical bonds between resin and cellulose fiber takes place thermally. Since high - wet papers up to almost 100% dry content in the dryer section in the Paper machine must be dried to the full

Nassfestigkeit zu erzielen, und anschließend eine To achieve wet strength, and then a

Rückbefeuchtung der Papierbahn auf einen Trockengehalt im Bereich von etwa 92 % bis 93 % durchgeführt werden muss, um die Dimensionsstabilität des Papiers bei der Lagerung und Weiterverarbeitung zu gewährleisten, ist ein erheblicher Energieaufwand erforderlich. Re-moistening the paper web to a dry content in the range of about 92% to 93% must be performed to ensure the dimensional stability of the paper during storage and further processing, a considerable expenditure of energy is required.

Darüber hinaus können einige dieser Systeme nicht völlig unabhängig von Prozess-Parametern, wie z.B. dem pH-Wert oder der Temperatur in der Trockenpartie, eingesetzt werden. Einige Nassfestmittel haben den Nachteil, dass zur Herstellung dieser Additive gesundheitlich bedenkliche Substanzen, z.B. Chlor oder Formaldehyd enthaltende Moreover, some of these systems can not be completely independent of process parameters, such as e.g. the pH or temperature in the dryer section. Some wet strength agents have the disadvantage that for the production of these additives harmful substances, e.g. Containing chlorine or formaldehyde

Substanzen, eingesetzt werden. Substances are used.

Neben thermischen sind auch photochemische Verfahren bekannt, um funktionale Polymere mit Cellulosefasern im Papier chemisch zu vernetzen. Hierfür werden In addition to thermal and photochemical processes are known to chemically crosslink functional polymers with cellulose fibers in the paper. For this will be

Benzophenongruppen enthaltende Polymere eingesetzt. Benzophenongruppen containing polymers used.

Benzophenon ist als Photoinitiator für Benzophenone is used as a photoinitiator for

Polymerisationsreaktionen, z.B. in Druckfarben bekannt. Polymerization reactions, e.g. known in printing inks.

In Cellulose (2013) 20:467-483 (A. Böhm et al . ) ist die Herstellung von polymermodifizierten und chemisch In Cellulose (2013) 20: 467-483 (A. Böhm et al.) Is the preparation of polymer-modified and chemically

mikrostrukturierten Papiersubstraten durch photochemische Bindung von funktionalen Polymeren an Cellulose-Mikrofasern in Modell-Filterpapieren beschrieben. Dabei kommen microstructured paper substrates by photochemical bonding of functional polymers to cellulose microfibers in model filter papers. Come here

Poly (methylmethacrylat ) -Copolymere zum Einsatz, die eine definierte Menge photoreaktiver Benzophenon-Gruppen tragen. Der vorliegenden Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, die Herstellung von nassfesten Papierprodukten mit möglichst geringem Energieaufwand und unter Verzicht auf gesundheitsschädliche Ausgangsmaterialien zu Poly (methyl methacrylate) copolymers are used, which carry a defined amount of photoreactive benzophenone groups. The present invention is based on the object, the production of wet-strength paper products with the lowest possible energy consumption and waiving harmful starting materials to

ermöglichen, wobei leicht verfügbare und kostengünstig erhältliche Ausgangsmaterialien verwendet werden sollen. using readily available and inexpensive starting materials.

Zur Lösung der Aufgabe wird ein photoreaktives Polymer mit freien primären oder sekundären Amingruppen, bei dem die Amingruppen wenigstens teilweise mit einer photoreaktiven Benzophenongruppe modifiziert sind, vorgeschlagen. Das Polymer mit freien primären oder sekundären Amingruppen kann ein synthetisches oder natürliches Polymer sein, das eine primäre oder sekundäre Amingruppe trägt, bevorzugt ein Polyvinylamin, ein Polyacrylamid, ein Polyamidoamin ein Polyethylenimin oder ein Chitosan. Diese großtechnisch erhältlichen Polymere lassen sich beispielsweise durch eine an sich bekannte Amidierungsreaktion leicht mit To achieve the object, a photoreactive polymer having free primary or secondary amine groups in which the amine groups are at least partially modified with a photoreactive benzophenone group is proposed. The polymer having free primary or secondary amine groups may be a synthetic or natural polymer bearing a primary or secondary amine group, preferably a polyvinylamine, a polyacrylamide, a polyamidoamine, a polyethyleneimine or a chitosan. These industrially available polymers can be easily, for example, by a known amidation reaction

4-Carboxybenzophenon amidieren. Durch diese Umsetzung erhält das Polymer photoreaktive Benzophenongruppen, welche im UV-angeregten Triplettzustand mit aliphatischen Gruppen (CH-Gruppen) der Cellulose kovalente Bindungen eingehen können. Da das durch die UV-Anregung der Benzophenongruppen gebildete Biradikal nicht mit Dipolen, wie etwa H₂0 Amidate 4-carboxybenzophenone. Through this reaction, the polymer receives photoreactive benzophenone groups, which can undergo covalent bonds in the UV-excited triplet state with aliphatic groups (CH groups) of the cellulose. Since the biradical formed by the UV excitation of the benzophenone groups does not interfere with dipoles, such as H ₂ O.

reagiert, kann eine Reaktion mit aliphatischen Gruppen im Faserstoff und damit eine Vernetzung von Cellulosefasern in Papierprodukten auch in feuchter Umgebung und bei niedrigen Temperaturen stattfinden. Es hat sich überraschend reacts, a reaction with aliphatic groups in the pulp and thus a crosslinking of cellulose fibers in paper products can also take place in a humid environment and at low temperatures. It's surprising

herausgestellt, dass in Gegenwart von Wasser und bei niedrigen Temperaturen durch die UV-induzierte Vernetzung der Cellulosefasern mit einem erfindungsgemäßen photoreaktiven Polymer eine erhebliche Verbesserung der Nassfestigkeit von Papierprodukten erhalten wird. that in the presence of water and at low temperatures by the UV-induced crosslinking of the cellulose fibers with a photoreactive polymer is obtained a significant improvement in the wet strength of paper products.

Bevorzugt weist das photoreaktive Polymer eine Molmasse im Bereich von 10.000 g/mol bis 1.000.000 g/mol, besonders bevorzugt im Bereich von 10.000 g/mol bis 500.000 g/mol auf. Da mit dem erfindungsgemäßen photoreaktiven Polymer eine hohe Nassfestigkeit durch UV-induzierte Vernetzung des Polymers mit den Cellulosefasern des Papierprodukts bewirkt wird, ist eine besonders hohe Molmasse für das Preferably, the photoreactive polymer has a molecular weight in the range of 10,000 g / mol to 1,000,000 g / mol, more preferably in the range of 10,000 g / mol to 500,000 g / mol. Since a high wet strength is caused by UV-induced crosslinking of the polymer with the cellulose fibers of the paper product with the photoreactive polymer according to the invention, a particularly high molecular weight for the

erfindungsgemäße Polymer, welche vor allem die inventive polymer, which especially the

Desintegration von Cellulosefasern im aufgeweichten Zustand mechanisch verhindert, nicht zwingend erforderlich. Als Basispolymere für die Herstellung eines Disintegration of cellulose fibers in the softened state mechanically prevented, not mandatory. As base polymers for the production of a

erfindungsgemäßen photoreaktiven Polymers haben sich photoreactive polymers of the invention have become

Polyvinylamine, wie z.B. die unter den Marke Luredur^® und Xelorex^® erhältlichen Produkte der BASF SE, als geeignet erwiesen. Polyvinylamine sind als Nassfestmittel mit mäßiger Wirkung insbesondere für den Einsatz in Kartonagen bereits bekannt. Polyvinylamines, such as those available under the brand name Luredur ^® and Xelorex ^® products of BASF SE, have proven suitable. Polyvinylamines are already known as wet strength agents with moderate activity, especially for use in cardboard boxes.

Besonders bevorzugt ist ein photoreaktives Particularly preferred is a photoreactive

Polyvinylaminderivat , das durch Amidieren von 0,1 bis 5,0 mol-% der Amingruppen, bevorzugt von 0,5 bis 2,0 mol-% der Polyvinylamine derivative obtained by amidating from 0.1 to 5.0 mol% of the amine groups, preferably from 0.5 to 2.0 mol% of the

Amingruppen eines Polyvinylamins mit 4-Carboxybenzophenon (4-Benzoyl-benzoesäure) erhältlich ist. Mit diesem Amine groups of a polyvinylamine with 4-carboxybenzophenone (4-benzoyl-benzoic acid) is available. With this

erfindungsgemäßen photoreaktiven Polyvinylaminderivat konnte nach UV-induzierter Vernetzung eine signifikante Erhöhung der Nassfestigkeit von Papier im Vergleich zu derAccording to the invention, the photoreactive polyvinylamine derivative exhibited a significant increase in the wet strength of paper after UV-induced crosslinking in comparison with that of US Pat

Wirkung von nicht derivatisiertem Polyvinylamin erreicht werden . Für das erfindungsgemäße photoreaktive Polyvinylaminderivat hat sich ein maximaler Derivatisierungsgrad von 5,0 mol-% als zweckmäßig erwiesen, da bei einem höheren Effect of non-derivatized polyvinylamine can be achieved. For the photoreactive polyvinylamine derivative according to the invention, a maximum degree of derivatization of 5.0 mol% has proven to be expedient since at a higher degree of derivatization

Derivatisierungsgrad die Löslichkeit des derivatisierten Polyvinylamins in den bei der Papierherstellung Degree of derivatization the solubility of the derivatized polyvinylamine in the papermaking

üblicherweise verwendeten wässrigen Lösungen beeinträchtigt sein kann. Weiterhin wird ein Verfahren zur Herstellung von nassfesten Papierprodukten vorgeschlagen, bei dem ein commonly used aqueous solutions may be impaired. Furthermore, a method for the production of wet-strength paper products is proposed, in which a

erfindungsgemäßes photoreaktives Polymer in bzw. auf das Rohpapier appliziert wird, die behandelte Rohpapierbahn getrocknet wird und die getrocknete Papierbahn mit UV-Licht belichtet wird. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, Nassfestigkeiten in Papierprodukten unter sehr milden Bedingungen mittels Belichtung zu erzeugen. Eine vollständige Trocknung und anschließende Rückbefeuchtung des Papierprodukts ist nicht erforderlich, um eine maximale Nassfestigkeit auszubilden. Inventive photoreactive polymer is applied in or on the base paper, the treated base paper web is dried and the dried paper web is exposed to UV light. With the method according to the invention it is possible to produce wet strengths in paper products under very mild conditions by means of exposure. Complete drying and subsequent rewetting of the paper product is not required to provide maximum wet strength.

Bevorzugt wird die Rohpapierbahn auf einen Trockengehalt von maximal 97 %, besonders bevorzugt auf einen Preferably, the base paper web to a dry content of not more than 97%, more preferably one

Trockengehalt von 90 % bis 93 % getrocknet. Die UV- Belichtung kann bei Raumtemperatur (ca. 18°C bis 25 °C) durchgeführt werden. Dadurch wird gegenüber herkömmlichen Verfahren Energie eingespart. Dry content of 90% to 93% dried. The UV exposure can be performed at room temperature (about 18 ° C to 25 ° C). As a result, energy is saved compared to conventional methods.

Es versteht sich, dass die für die Erreichung einer hohen Nassfestigkeit erforderliche Konzentration des It is understood that the concentration required to achieve high wet strength

erfindungsgemäßen Polymers in dem behandelten Papier von der Art des Basispolymers und dem Derivatisierungsgrad mit 4-Carboxybenzophenon abhängt. Es zeichnet sich jedoch ab, dass bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nur geringe Mengen von 0,25 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% des photoreaktiven Polymers bezogen auf ofentrockenen Faserstoff appliziert werden müssen, um hohe Nassfestigkeiten zu erreichen. Polymer of the invention in the treated paper of the type of the base polymer and the degree of derivatization with 4-carboxybenzophenone depends. However, it is becoming apparent that in the process according to the invention only small amounts of 0.25% by weight to 2.5% by weight of the photoreactive polymer, based on oven-dried fibrous material, have to be applied in order to achieve high wet strengths.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von nassfesten Papierprodukten kann das Applizieren des In the method according to the invention for the production of wet-strength paper products, the application of the

photoreaktiven Polymers als Oberflächenapplikation einer wässrigen Lösung des photoreaktiven Polymers auf die photoreactive polymer as a surface application of an aqueous solution of the photoreactive polymer on the

Rohpapierbahn erfolgen. Alternativ kann Applizieren des photoreaktiven Polymers als Masseapplikation während der Papierbildung erfolgen. Die Möglichkeit der Raw paper web done. Alternatively, application of the photoreactive polymer can be done as a bulk application during paper formation. The possibility of

Masseapplikation des photoreaktiven Polymers ist für die Papierherstellung von Vorteil, da so auf zusätzliche nachträgliche Beschichtungsschritte verzichtet werden kann. Mass application of the photoreactive polymer is advantageous for papermaking, as it can be dispensed with additional subsequent coating steps.

Es hat sich überraschend herausgestellt, dass bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Zugabe weiterer, bei der Papierherstellung üblicherweise verwendeter Füllstoffe, wie z.B. Calciumcarbonat, während der Papierbildung die Wirkung des erfindungsgemäßen photoreaktiven Polymers zur It has surprisingly been found that in the process according to the invention the addition of further fillers commonly used in papermaking, such as e.g. Calcium carbonate, during paper formation the effect of the photoreactive polymer according to the invention

Verbesserung der Nassfestigkeit nicht wesentlich Improvement of wet strength not essential

beeinträchtigt. Bei der Papierherstellung werden neben Faserstoffen üblicherweise bis zu 30 % Füllstoffe, impaired. In papermaking, in addition to fibrous materials, usually up to 30% fillers,

eingesetzt, welche sich negativ auf die Trockenfestigkeit des Papiers auswirken. Eine verbesserte Nassfestigkeit lässt sich mit den erfindungsgemäßen photoreaktiven used, which have a negative impact on the dry strength of the paper. An improved wet strength can be achieved with the photoreactive

Polymeren auch in Gegenwart von Füllstoffen erzielen. Polymers also in the presence of fillers.

Die UV-Belichtung kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von nassfesten Papierprodukten bei einer Wellenlänge von 254 nm oder 365 nm erfolgen. Die Anregung der Benzophenongeruppen des photoreaktiven Polymers in einen relativ langlebigen angeregten Triplettzustand, in welchem kovalente Bindungen mit den CH-Gruppen der The UV exposure can in the process according to the invention for the production of wet-strength paper products in a Wavelength of 254 nm or 365 nm. The excitation of the benzophenone groups of the photoreactive polymer into a relatively long-lived excited triplet state in which covalent bonds with the CH groups of the

Cellulosefasern gebildet werden, kann bekanntermaßen über zwei unterschiedliche Wellenlängen geschehen. Bei einer Wellenlänge von 260 nm erfolgt eine Triplettbildung über eine n, n*Anregung und bei einer Wellenlänge von 340 nm über eine n, n*Anregung. Das so gebildete Biradikal reagiert nicht mit Dipolen, wie etwa H₂O, sondern es erfolgt auch in wässriger Umgebung eine H-Abstraktion von nahezu allen aliphatischen Molekülen in der Umgebung und einer Radikal-Radikal-Rekombination. Vorteilhafterweise erfolgt die UV-Belichtung mit den in herkömmlichen Cellulose fibers are formed, as is known to happen over two different wavelengths. At a wavelength of 260 nm, triplet formation occurs via an n, n * excitation and at a wavelength of 340 nm via an n, n * excitation. The biradical formed in this way does not react with dipoles, such as H ₂ O, but an H abstraction of nearly all aliphatic molecules in the environment and a radical-radical recombination occurs in an aqueous environment. Advantageously, the UV exposure is carried out with those in conventional

UV-Belichtungsgeräten verfügbaren, leicht abweichendenUV exposure devices available, slightly different

Anregungswellenlängen von 254 nm oder 365 nm, welche sich als erfolgreich für die Anregung der Benzophenongruppen in dem erfindungsgemäßen Polymer und die anschließende Excitation wavelengths of 254 nm or 365 nm, which are successful for the excitation of the benzophenone groups in the polymer of the invention and the subsequent

Vernetzung mit den Cellulosefasern erwiesen haben. Crosslinking with the cellulose fibers have proven.

Es hat sich überraschend herausgestellt, dass in dem erfindungsgemäßen Verfahren bereits eine It has surprisingly been found that in the inventive method already a

Belichtungsintensität von 0,005 J/cm² bei einer Wellenlänge von 254 nm zur fast vollständigen Ausbildung der Exposure intensity of 0.005 J / cm ² at a wavelength of 254 nm to almost complete formation of

Nassfestigkeit genügt. Eine weitere Erhöhung der Wet strength is sufficient. Another increase in the

Belichtungsintensität führt nur noch zu einer geringen Steigerung der Nassfestigkeit. Exposure intensity only leads to a small increase in wet strength.

Besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Particular preference is given in the inventive

Verfahren beide Seiten der getrockneten Papierbahn mit UV- Licht belichtet, um eine gleichmäßige Vernetzung des photoreaktiven Polymers in dem Papier zu gewährleisten. Erfindungsgemäß wird weiterhin ein nassfestes Papierprodukt bereitgestellt, das mit einem erfindungsgemäßen Method exposed both sides of the dried paper web with UV light to ensure a uniform crosslinking of the photoreactive polymer in the paper. According to the invention, a wet-strength paper product is provided, which is provided with an inventive

photoreaktiven Polymer, bevorzugt mit einem photoreaktiven Polyvinylaminderivat vernetzte Cellulosefasern aufweist.photoreactive polymer, preferably having a photoreactive polyvinylamine derivative crosslinked cellulose fibers.

Das nassfeste Papierprodukt weist vorzugsweise einen Anteil an vernetztem Polymer im Bereich von 0,25 Gew.% bis The wet strength paper product preferably has a crosslinked polymer content in the range of 0.25 wt% to

2,5 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff auf. Außerdem betrifft die Erfindung eine 2.5 wt .-% based on oven-dry pulp on. Moreover, the invention relates to a

Nassfestmittelzusammensetzung, welche ein erfindungsgemäßes photoreaktives Polymer in einem Lösemittel enthält. A wet strength composition containing a photoreactive polymer of the invention in a solvent.

Bevorzugt ist das Lösemittel Wasser. Es können aber auch andere Lösemittel, wie z.B. Alkohole, insbesondere Ethanol oder eine Mischung aus Ethanol und Wasser eingesetzt werden . Preferably, the solvent is water. However, other solvents, such as e.g. Alcohols, especially ethanol or a mixture of ethanol and water are used.

Die Erfindung wird im Folgenden anhand der nachfolgenden Ausführungen und Beispiele näher beschrieben, ohne die Erfindung auf dargestellten speziellen Ausführungsformen zu beschränken . The invention will be described in more detail below with reference to the following embodiments and examples, without limiting the invention to specific embodiments shown.

Die Erfindung wird nachfolgend beispielhaft anhand eines Modellsystems beschrieben, wobei ein photoreaktives The invention will be described below by way of example with reference to a model system, wherein a photoreactive

Polyvinylamin, bei dem die Amingruppen teilweise mit Polyvinylamine in which the amine groups partially with

4-Carboxybenzophenon amidiert sind, in einem 4-carboxybenzophenone are amidated, in one

erfindungsgemäßen Verfahren zur Erhöhung der Nassfestigkeit von Prüfpapier eingesetzt wird. Die Abkürzung PVAm-BP(x%) bezeichnet ein mit x mol-% Benzophenon (BP) derivatisiertes Polyvinylamin (PVAm) . inventive method for increasing the wet strength of test paper is used. The abbreviation PVAm-BP (x%) designates a polyvinylamine (PVAm) derivatized with x mol% benzophenone (BP).

Beispiel 1: Polymersynthese Herstellung des N-Hydroxysuccinimidesters von 4- Carboxybenzophenon (NHS-BP) : In einem ausgeheizten Schlenkkolben wurde Example 1: Polymer Synthesis Preparation of the N-hydroxysuccinimide ester of 4-carboxybenzophenone (NHS-BP): In a heated Schlenk flask

4-Carboxybenzophenon in einer Mischung aus trockenem 4-Carboxybenzophenone in a mixture of dry

Dichlormethan und trockenem Methanol (10,75:1) gelöst. Dichloromethane and dry methanol (10.75: 1).

Anschließend wurden 1,1 Äquivalent l-Ethyl-3- (3- dimethylaminopropyl ) carbodiimid-Hydrochlorid (EDC-HC1) und N-Hydroxysuccinimid (NHS) bezogen auf 4-Carboxybenzophenon hinzugegeben. Nach etwa 24 Stunden Rühren bei Then, 1.1 equivalent of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC-HCl) and N-hydroxysuccinimide (NHS) based on 4-carboxybenzophenone were added. After about 24 hours of stirring

Raumtemperatur lag die Ausbeute an NHS-BP bei etwa 60 %. Room temperature, the yield of NHS-BP was about 60%.

Nach erfolgter Reaktion wurde mit gesättigter NaCl-Lösung extrahiert und anschließend die organische Phase mit Na₂S0₄ unter Rühren getrocknet. Danach wurde abfiltriert und die organische Phase einrotiert, bis ein weißer klumpiger Feststoff erhalten wurde. Dieses Rohprodukt enthielt zwischen 60 % und 70 % NHS-BP, was über ein ¹H-NMR After the reaction was extracted with saturated NaCl solution and then the organic phase with Na ₂ S0 ₄ dried with stirring. It was then filtered off and the organic phase was concentrated by rotary evaporation until a white lumpy solid was obtained. This crude product contained between 60% and 70% NHS-BP, which was confirmed by ¹ H NMR

ermittelt wurde und konnte direkt für die Amidierung des Polyvinylamins eingesetzt werden. was determined and could be used directly for the amidation of polyvinylamine.

Umsetzung von Polyvinylamin mit NHS-BP: In eine wässrige Lösung des Polyvinylamins Luredur^® VH der BASF SE (MW ~ 400.000 g/mol) wurde langsam die dem Reaction of polyvinylamine with NHS-BP: In an aqueous solution of the polyvinylamine Luredur ^® VH BASF SE (MW ~ 400,000 g / mol) was slowly the the

gewünschten Derivatisierungsgrad des Polyvinylamins entsprechende Menge an NHS-BP, gelöst in Tetrahydrofuran (THF) , hinzugegeben und bei Raumtemperatur solange gerührt bis die Lösung klar war. Das umgesetzte Polyvinylamin wurde aus der Wasser/THF-Lösung in Isopropanol in einem desired degree of derivatization of polyvinylamine corresponding amount of NHS-BP, dissolved in tetrahydrofuran (THF), added and stirred at room temperature until the solution was clear. The reacted polyvinylamine was from the water / THF solution in isopropanol in a

Verhältnis von 1:100 ausgefällt. Das ausgefällte und abfiltrierte Polyvinylaminderivat wurde anschließend wieder in Wasser gelöst und mit Hilfe eines Ratio of 1: 100 precipitated. The precipitated and filtered polyvinylamine derivative was then redissolved in water and with the help of a

Gefriertrocknungsprozesses getrocknet. Der Nachweis der Umsetzung erfolgte mittels ¹H-NMR. Freeze drying process dried. The detection of the reaction was carried out by means of ¹ H-NMR.

Beispiel 2: Herstellung des Rohpapiers Rohpapierblätter wurden an einem Rapid-Köthen-Blattbildner mit einem Flächengewicht von 80 ± 1 g/m² und einer Example 2: Preparation of the raw paper Raw paper sheets were coated on a Rapid-Köthen sheet former with a basis weight of 80 ± 1 g / m ² and a

StoffZusammensetzung von 20 % Langfasern (Kiefernsulfat) und 80 % Kurzfasern (Eucalyptus) hergestellt. Beispiel 3: Papierbeschichtung mit einer Leimpresse Fabric composition made from 20% long fibers (pine sulfate) and 80% short fibers (eucalyptus). Example 3: Paper coating with a size press

Das Polymer wurde durch Oberflächenauftrag auf die The polymer was applied by surface application to the

Rohpapierblätter mit einer Leimpresse appliziert. Dazu wurde das Polymer in Form einer wässrigen Lösung über eine Laborleimpresse auf das Rohpapierblatt aufgebracht. Über das Blattgewicht vor und nach der Leimpresse und der bekannten Polymerkonzentration in der Lösung errechnete sich der Anteil an Polymer im Papierblatt. Die Trocknung der Papierblätter nach dem Leimpressenauftrag erfolgte am Phototrockner (Kontakttrocknung am Raw paper sheets applied with a size press. For this purpose, the polymer was applied in the form of an aqueous solution via a laboratory size press on the base paper sheet. About the weight of the sheet before and after the size press and the known polymer concentration in the solution, the proportion of polymer in the paper sheet was calculated. The drying of the paper sheets after the glue press application was carried out on the photodryer (contact drying on

Stahlzylinder) bei 120°C und etwa 160 Sekunden Durchlaufzeit. Dabei wurde ein Trockengehalt von nicht mehr als 97 % erreicht. Steel cylinder) at 120 ° C and about 160 seconds Throughput time. In this case, a dry content of not more than 97% was achieved.

Beispiel 4 : Example 4:

Papierbeschichtung über Masseanwendung direkt bei Paper coating via mass application directly at

Blattbildung am Rapid-Köthen-Blattbildner . Leaf formation at the Rapid-Köthen Foliar.

Das Polymer wurde vor der Blattbildung zur The polymer was converted to sheet formation before

FaserstoffSuspension dosiert. Die Trocknung der Pulp suspension dosed. The drying of the

Papierblätter nach der Masseapplikation des Polymers erfolgte 10 Minuten im Rapid-Köthen-Blatttrockner bei 90°C. Dabei wurde ein Trockengehalt von nicht mehr als 97 % erreicht . Paper sheets after the mass application of the polymer was carried out for 10 minutes in the Rapid-Köthen sheet dryer at 90 ° C. In this case, a dry content of not more than 97% was achieved.

Beispiel 5: Messung der Zugfestigkeit Example 5: Measurement of tensile strength

Die Messung der Zugfestigkeit der Papierblätter erfolgt nach DIN ISO 1924-2 im Normklima bei 50 % relativer The measurement of the tensile strength of the paper sheets is carried out according to DIN ISO 1924-2 in standard climate at 50% relative

Luftfeuchte und bei einer Temperatur von 23°C nass und trocken an einer Zwick-Zugfestigkeitsmaschine . Die in den Figuren gezeigten Ergebnisse sind jeweils Mittelwerte aus 10 Messungen. Beispiel 6: Humidity and at a temperature of 23 ° C wet and dry on a Zwick tensile machine. The results shown in the figures are averages of 10 measurements. Example 6:

Einfluss der Belichtungsintensität Influence of exposure intensity

Es wurden Papierblätter mit einem Anteil an photoreaktivem Polyvinylamin (PVAm-BP (0, 8%) ) von 1,2 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff gemäß Beispiel 3 hergestellt, wobei die Applikation des Polymers mit einer Laborleimpresse erfolgte. Einzelne Prüfpapiere wurden bei einer Wellenlänge von 254 nm mit steigender Intensität bis zu 0,4 J/cm² bei Raumtemperatur belichtet und die It paper sheets were prepared with a proportion of photoreactive polyvinylamine (PVAm-BP (0, 8%)) of 1.2 wt .-% based on oven-dry pulp according to Example 3, wherein the application of the polymer with a Laboratory size press took place. Individual test papers were exposed at a wavelength of 254 nm with increasing intensity up to 0.4 J / cm ² at room temperature and the

Nassfestigkeit wie in Beispiel 5 beschrieben geprüft. Wet strength as described in Example 5 tested.

Zusätzlich wurde als Referenz die Nassfestigkeit eines Prüfpapiers ohne Bestrahlung ermittelt. In addition, the wet strength of a test paper without irradiation was determined as a reference.

Fig. 1 zeigt eine grafische Darstellung der Nassfestigkeit der Prüfpapiere mit 1,2 Gew.-% PVAm-BP (0, 8%) in FIG. 1 shows a graph of the wet strength of the test papers with 1.2% by weight PVAm-BP (0.8%) in FIG

Abhängigkeit von der Belichtungsintensität bei 254 nm. Dependence on the exposure intensity at 254 nm.

Fig. 1 verdeutlicht die signifikant positive Wirkung der Photovernetzung des Polymers im Papier auf die Fig. 1 illustrates the significantly positive effect of the photocrosslinking of the polymer in the paper on the

Nassfestigkeit des Papiers. Ohne Belichtung liegt die Wet strength of the paper. Without exposure is the

Nassfestigkeit bei ca. 0,65 kN/m und mit steigender Wet strength at about 0.65 kN / m and with increasing

Intensität der UV-Belichtung werden 0,9 kN/m erzielt. Bis zur fast vollständigen Ausbildung der Nassfestigkeit reichte bereits eine Belichtungsintensität von etwa 0,05 J/cm² aus, denn zwischen 0,005 J/cm² und der untersuchten Maximalintensität von 0,4 J/cm² war nur noch eine geringe Steigerung der Nassfestigkeit zu verzeichnen. Insofern lässt sich die Nassfestigkeit gut über die Intensität der UV-Belichtung einstellen. Beispiel 7 : The intensity of the UV exposure is 0.9 kN / m. Exposure to almost complete formation of wet strength was already sufficient for an exposure intensity of about 0.05 J / cm ² , because between 0.005 J / cm ² and the examined maximum intensity of 0.4 J / cm ² only a small increase in wet strength was allowed recorded. In this respect, the wet strength can be adjusted well over the intensity of the UV exposure. Example 7:

Einfluss des Anteils an gebundenem photoreaktivem Influence of the proportion of bound photoreactive

Polyvinylaminderivat im Prüfpapier. Es wurden sieben Prüfpapiere mit einem steigenden Anteil an photoreaktivem Polyvinylamin (PVAm-BP (0, 8%) ) von etwa 0,1 Gew.-% bis zu etwa 0,7 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff gemäß Beispiel 3 hergestellt, wobei die Polyvinylamine derivative in the test paper. There were seven test papers with an increasing proportion of photoreactive polyvinylamine (PVAm-BP (0, 8%)) from about 0.1 wt .-% to about 0.7 wt .-% based on oven-dry Fiber produced according to Example 3, wherein the

Applikation des Polymers mit einer Laborleimpresse Application of the polymer with a laboratory size press

erfolgte. Die Prüfpapiere wurden bei einer Wellenlänge von 254 nm mit einer Belichtungsintensität von jeweils took place. The test papers were irradiated at a wavelength of 254 nm with an exposure intensity of, respectively

0,2 J/cm² bei Raumtemperatur beidseitig belichtet. Die0.2 J / cm ² exposed at room temperature on both sides. The

Nassfestigkeit wurde wie in Beispiel 5 beschrieben vor und nach der Bestrahlung geprüft. Zusätzlich wurde als Referenz die Nassfestigkeit eines Prüfpapiers ohne Polymerzusatz ermittelt . Wet strength was tested as described in Example 5 before and after irradiation. In addition, the wet strength of a test paper without addition of polymer was determined as a reference.

Fig. 2 zeigt eine grafische Darstellung der Nassfestigkeit der Prüfpapiere in Abhängigkeit von der Konzentration von PVAm-BP (0, 8%) bezogen auf ofentrockenen Faserstoff bei beidseitiger Belichtung bei 254 nm. Fig. 2 shows a graph of the wet strength of the test papers as a function of the concentration of PVAm-BP (0, 8%) based on oven-dry pulp with double-sided exposure at 254 nm.

Bereits ohne Bestrahlung war eine signifikante Steigerung der Nassfestigkeit mit steigendem Einsatz des Already without irradiation there was a significant increase of the wet strength with increasing use of the

derivatisierten Polyvinylamins erkennbar. Wurde zusätzlich über UV-Bestrahlung photovernetzt, konnten noch deutlich höhere Nassfestigkeiten erzielt werden als bei Einsatz von unbelichtetem Polyvinylamin . Bei einem Einsatz von nur 0,7 Gew.-% PVAm-BP (0, 8%) bezogen auf ofentrockenem Faserstoff und nachträglicher Belichtung wurde eine Nassfestigkeit von etwa 0,8 kN/m erzielt, wohingegen ohne Belichtung nur etwa 0,5 kN/m Nassfestigkeit erreicht wurde. derivatized polyvinylamine recognizable. If photocrosslinking was additionally photocrosslinked via UV irradiation, significantly higher wet strengths could be achieved than when using unexposed polyvinylamine. When using only 0.7 wt% PVAm-BP (0.8%) based on oven-dry pulp and subsequent exposure, a wet strength of about 0.8 kN / m was achieved, whereas without exposure only about 0.5 kN / m wet strength has been achieved.

Es konnte außerdem festgestellt werden, dass der Anteil an gebundenem PVAm-BP (0, 8%) keine Auswirkung auf die It was also found that the proportion of bound PVAm-BP (0, 8%) had no effect on the

Trockenfestigkeit des Prüfpapiers hatte. Dies hat den Had dry strength of the test paper. This has the

Vorteil, dass die Prozessgeschwindigkeit in der Advantage that the process speed in the

Papierproduktion durch Verwendung des erfindungsgemäßen photoreaktiven Polyvinylaminderivats nicht beeinträchtigt wird . Paper production by use of the invention photoreactive polyvinylamine derivative is not affected.

Beispiel 8 (Vergleichsbeispiel) : Example 8 (Comparative Example)

Es wurden acht Prüfpapiere mit einem steigenden Anteil an underivatisiertem Polyvinylamin (PVAm) von etwa 0,2 Gew.-% bis zu etwa 1,4 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff gemäß Beispiel 3 hergestellt. Das Polyvinylamin wurde mittels einer Laborleimpresse auf die Prüfpapiere Eight test papers were prepared with an increasing underivatized polyvinylamine (PVAm) content of from about 0.2% to about 1.4% by weight of oven-dry pulp according to example 3. The polyvinylamine was applied to the test papers by means of a laboratory size press

appliziert. Die Prüfpapiere wurden beidseitig mit einer Intensität von jeweils 0,2 J/cm² bei 254 nm bei applied. The test papers were coated on both sides with an intensity of 0.2 J / cm ² at 254 nm

Raumtemperatur belichtet. Die Nassfestigkeit der Room temperature exposed. The wet strength of the

Prüfpapiere wurde gemäß Beispiel 5 vor und nach Belichtung geprüft. Zusätzlich wurde als Referenz die Nassfestigkeit eines Prüfpapiers ohne Polymerzusatz ermittelt. Test papers were tested according to Example 5 before and after exposure. In addition, the wet strength of a test paper without addition of polymer was determined as a reference.

Figur 3 zeigt eine grafische Darstellung der Nassfestigkeit der Prüfpapiere in Abhängigkeit von der Konzentration von nicht derivatisiertem Polyvinylamin bezogen auf FIG. 3 shows a graph of the wet strength of the test papers as a function of the concentration of underivatized polyvinylamine based on

ofentrockenen Faserstoff. oven-dry pulp.

Die Nassfestigkeit der Prüfpapiere steigt von etwa The wet strength of the test papers increases from about

0,15 kN/m auf über 0,6 kN/m mit steigendem Anteil von 0.15 kN / m to over 0.6 kN / m with increasing proportion of

0 Gew.-% bis etwa 1,4 Gew.-% an Polyvinyamin bezogen auf ofentrockenen Faserstoff im Prüfpapier an. Die die 0 wt .-% to about 1.4 wt .-% of polyvinylamine based on oven-dry pulp in the test paper. The the

Nassfestigkeit verbessernde Wirkung des underivatisierten Polyvinylamins entspricht im Wesentlichen der Wirkung des mit 4-Carboxybenzophenon derivatisierten und nicht Wet strength improving action of the underivatized polyvinylamine is substantially equivalent to the effect of that derivatized with 4-carboxybenzophenone and not

belichteten Polyvinylamins aus Beispiel 7 und ist gegenüber der Wirkung des mit 4-Carboxybenzophenon derivatisierten und belichteten Polyvinylamins aus Beispiel 7 wesentlich geringer. Hieraus wird deutlich, dass die Steigerung der Nassfestigkeit bei Verwendung von PVAm-BP (0, 8%) und exposed polyvinylamine from Example 7 and is compared to the effect of 4-carboxybenzophenone derivatized and exposed polyvinylamine from Example 7 essential lower. It can be seen that the increase in wet strength when using PVAm-BP (0, 8%) and

anschließende Belichtung auf eine lichtinduzierte subsequent exposure to a light-induced

Vernetzung von PVAm-BP (0, 8%) mit den Cellulosefasern zurückzuführen ist und nicht etwa auf eine höhere Crosslinking of PVAm-BP (0, 8%) is due to the cellulose fibers and not to a higher one

Hydrophobizität des PVAm-BP ( 08 ,%) . Hydrophobicity of PVAm-BP (08,%).

Beispiel 9: Masseanwendung bei neutralem pH-Wert Example 9: Mass application at neutral pH

Es wurden acht Prüfpapiere gemäß Beispiel 4 hergestellt, wobei PVAm-BP (0, 8%) in steigenden Konzentrationen bis zu 2,0 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff über Eight test papers were made according to Example 4, with PVAm-BP (0.8%) in increasing concentrations up to 2.0% by weight, based on oven-dry pulp

Masseanwendung bei neutralem pH-Wert direkt bei der Mass application at neutral pH directly at the

Blattbildung appliziert wurde. Zusätzlich wurde als Leaf formation was applied. Additionally was called

Referenz ein Prüfpapier ohne Polymerzugabe hergestellt. Die getrockneten Prüfpapiere wurden beidseitig bei 254 nm mit einer Intensität von jeweils 0,2 J/cm² bei Raumtemperatur belichtet. Die Nassfestigkeit der Prüfpapiere wurde gemäß Beispiel 5 vor und nach Belichtung ermittelt. Reference made a test paper without polymer addition. The dried test papers were exposed on both sides at 254 nm with an intensity of 0.2 J / cm ² at room temperature. The wet strength of the test papers was determined according to Example 5 before and after exposure.

Figur 4 zeigt eine grafische Darstellung der Nassfestigkeit der Prüfpapiere bei Masseapplikation von PVAm-BP (0,8 ~6 ) in Abhängigkeit von der dosierten Polymerkonzentration bezogen auf ofentrockenen Faserstoff. FIG. 4 shows a graphic representation of the wet strength of the test papers with mass application of PVAm-BP (0.8~6) as a function of the metered polymer concentration based on oven-dried fibrous material.

Bei einer Masseanwendung des photoreaktiven Polyvinylamins hatte die Bestrahlung mit UV-Licht der Wellenlänge 254 nm einen noch signifikanteren Einfluss verglichen mit der Oberflächenapplikation (Beispiel 7). Bereits bei einem Einsatz von 0,75 Gew.-% PVAm-BP (0, 8%) wurde nach UV- Belichtung ein Maximum von etwa 0,8 kN/m Nassfestigkeit erzielt, wohingegen ohne Belichtung eine Nassfestigkeit von nur etwa 0,3 kN/m erreicht werden konnte. Beispiel 10: In a mass application of the photoreactive polyvinylamine, irradiation with UV light of 254 nm wavelength had an even more significant influence compared to the surface application (Example 7). Already when 0.75 wt.% PVAm-BP (0.8%) was used, UV Exposure reached a maximum of about 0.8 kN / m wet strength, whereas without exposure a wet strength of only about 0.3 kN / m could be achieved. Example 10:

Einfluss von Füllstoffen bei Masseapplikation Influence of fillers in mass application

Es wurden acht Prüfpapiere gemäß Beispiel 4 hergestellt, wobei PVAm-BP (0, 8%) in steigenden Konzentrationen bis zu 2,5 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff über Eight test papers were made according to Example 4, with PVAm-BP (0.8%) in increasing concentrations up to 2.5% by weight, based on oven-dry pulp

Masseanwendung direkt bei der Blattbildung appliziert wurde. Zusätzlich wurde als Referenz ein Prüfpapier ohne Polymerzugabe hergestellt. Allen FaserstoffSuspensionen wurde außerdem als Füllstoff 20 Gew.-% Calciumcarbonat zudosiert. Die getrockneten Prüfpapiere wurden beidseitig bei 254 nm mit einer Intensität von jeweils 0,2 J/cm² bei Raumtemperatur und einer relativen Luftfeuchte von etwa 50 % belichtet. Anschließend wurden die Trockenfestigkeit und die Nassfestigkeit der Prüfpapiere gemäß Beispiel 5 bestimmt und die relative Nassfestigkeit als Quotient aus Trockenfestigkeit und Nassfestigkeit berechnet. Außerdem wurde der in den Prüfpapieren enthaltene Mass application was applied directly at the leaf formation. In addition, a reference paper without polymer addition was prepared as a reference. All pulp suspensions were also added as filler 20 wt .-% calcium carbonate. The dried test papers were exposed on both sides at 254 nm with an intensity of 0.2 J / cm ² at room temperature and a relative humidity of about 50%. Subsequently, the dry strength and the wet strength of the test papers according to Example 5 were determined and the relative wet strength was calculated as the quotient of dry strength and wet strength. In addition, the product contained in the test papers was

Calciumcarbonatanteil nach Veraschung bei 585°C für Calcium carbonate content after incineration at 585 ° C for

15 Minuten in einem Muffelofen und anschließender 15 minutes in a muffle oven and then

gravimetrischer Bestimmung des Calciumoxids berechnet. Calculated gravimetric determination of calcium oxide.

Fig. 5 zeigt eine grafische Darstellung des Fig. 5 shows a graphical representation of

Füllstoffanteils und der relativen Nassfestigkeit der Prüfpapiere bei Masseapplikation von PVAm-BP (0,8 ~6 ) in Filler content and relative wet strength of the test papers at mass application of PVAm-BP (0.8 ~ 6) in

Abhängigkeit von der dosierten Polymerkonzentration bezogen auf ofentrockenen Faserstoff. Die Füllstoffretention lag bei Einsatz des photoreaktiven Polymers PVAm-BP (0, 8%) deutlich über dem Referenzwert ohne Dosierung des Polymers. Der höchste Wert der Dependence on the metered polymer concentration based on oven-dry pulp. The filler retention when using the photoreactive polymer PVAm-BP (0, 8%) was well above the reference value without dosage of the polymer. The highest value of

Füllstoffretention wurde bei Addition von 0,3 Gew.-% Polymer bezogen auf ofentrockenen Faserstoff erreicht. Trotz Einsatz von Füllstoff steigt die relative Filler retention was achieved upon addition of 0.3 wt% polymer based on oven-dry pulp. Despite the use of filler, the relative increases

Nassfestigkeit der Polymer enthaltenden Prüfpapiere signifikant nach Belichtung. Die Werte erreichen zwischen 12 % und 15 % relative Nassfestigkeit. Die Nassfestwirkung des photoreaktiven Polymers nach Photovernetzung ist somit auch bei Einsatz von Füllstoff zu erzielen. Wet strength of the polymer containing test papers significantly after exposure. The values reach between 12% and 15% relative wet strength. The wet strength of the photoreactive polymer after photocrosslinking can thus be achieved even with the use of filler.

Claims

Photoreaktives Polymer mit primären oder sekundären Amingruppen, bei dem die Amingruppen wenigstens Photoreactive polymer having primary or secondary amine groups in which the amine groups are at least

teilweise mit einer photoreaktiven Benzophenongruppe modifiziert sind. partially modified with a photoreactive benzophenone group.

Photoreaktives Polymer nach Anspruch 1, bei dem die Amingruppen wenigstens teilweise mit A photoreactive polymer according to claim 1, wherein the amine groups at least partially with

4-Carboxybenzophenon amidiert sind. 4-carboxybenzophenone are amidated.

Photoreaktives Polymer nach Anspruch 1 oder 2, das eine Molmasse im Bereich von 10.000 g/mol bis 1.000.000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 10.000 g/mol bis A photoreactive polymer according to claim 1 or 2, having a molecular weight in the range of 10,000 g / mol to 1,000,000 g / mol, preferably in the range of 10,000 g / mol to

500.000 g/mol aufweist. 500,000 g / mol.

Photoreaktives Polymer nach einem der Ansprüche 1 bisPhotoreactive polymer according to one of claims 1 to

3, wobei das Polymer ein synthetisches oder natürliches Polymer ist, das eine primäre oder sekundäre Amingruppe trägt . 3, wherein the polymer is a synthetic or natural polymer bearing a primary or secondary amine group.

4, wobei das Polymer ein Polyacrylamid, ein 4, wherein the polymer is a polyacrylamide, a

Polyamidoamin, ein Polyethylenimin oder ein Chitosan ist . Polyamidoamine, a polyethyleneimine or a chitosan is.

6. Photoreaktives Polymer nach einem der Ansprüche 6. Photoreactive polymer according to any one of claims

5, wobei das Polymer ein Polyvinylamin ist. 5, wherein the polymer is a polyvinylamine.

7. Photoreaktives Polymer nach Anspruch 6, erhältlich durch Amidieren von 0,5 bis 5,0 mol-% der Amingruppen eines Polyvinylamins mit 4-Carboxybenzophenon . 8. Verwendung eines photoreaktiven Polymers nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Vernetzung eines Faserstoffs, der aliphatische CH-Gruppen aufweist. A photoreactive polymer according to claim 6 obtainable by amidating from 0.5 to 5.0 mol% of the amine groups of a polyvinylamine with 4-carboxybenzophenone. 8. Use of a photoreactive polymer according to any one of claims 1 to 7 for crosslinking a pulp having aliphatic CH groups.

9. Verwendung eines photoreaktiven Polymers nach Anspruch 8, wobei der Faserstoff Cellulosefasern aufweist. Use of a photoreactive polymer according to claim 8 wherein the pulp comprises cellulosic fibers.

10. Verwendung eines photoreaktiven Polymers nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Verbesserung der Nassfestigkeit von Papierprodukten. 10. Use of a photoreactive polymer according to any one of claims 1 to 7 for improving the wet strength of paper products.

11. Verfahren zur Herstellung von nassfesten 11. Process for the preparation of wet strength

Papierprodukten, bei dem ein photoreaktives Polymer nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in bzw. auf das Paper products in which a photoreactive polymer according to any one of claims 1 to 7, in or on the

Rohpapier appliziert wird, die behandelte Rohpapierbahn getrocknet wird, und die getrocknete Papierbahn mit UV- Base paper is applied, the treated base paper web is dried, and the dried paper web with UV

Licht belichtet wird. Light is exposed.

12. Verfahren nach Anspruch 11, bei dem die behandelte 12. The method of claim 11, wherein the treated

Rohpapierbahn auf einen Trockengehalt von maximal 97 % getrocknet wird. Raw paper web is dried to a dry content of not more than 97%.

Verfahren nach Anspruch 11 oder Anspruch 12, bei dem die Belichtung mit UV-Licht bei Raumtemperatur erfolgt 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, bei dem das photoreaktive Polymer in einer Menge von 0,25 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff appliziert wird. A method according to claim 11 or claim 12, wherein the exposure to UV light is at room temperature. 14. A method according to any one of claims 11 to 13, wherein the photoreactive polymer is present in an amount of 0.25 wt .-% to 2.5 wt .-%, based on oven-dry pulp is applied.

Verfahren zur Herstellung von nassfesten Process for the preparation of wet strength

Papierprodukten nach einem der Ansprüche 11 bis 14, be dem das Applizieren des photoreaktiven Polymers als Oberflächenapplikation einer wässrigen Lösung des photoreaktiven Polymers auf die Rohpapierbahn erfolgt. 16. Verfahren zur Herstellung von nassfesten Paper products according to one of Claims 11 to 14, in which the application of the photoreactive polymer as surface application of an aqueous solution of the photoreactive polymer to the base paper web takes place. 16. Process for the preparation of wet strength

Papierprodukten nach einem der Ansprüche 11 bis 14, bei dem das Applizieren des photoreaktiven Polymers als Masseapplikation während der Papierbildung erfolgt. 17. Verfahren zur Herstellung von nassfesten Paper products according to any one of claims 11 to 14, wherein the application of the photoreactive polymer is carried out as a mass application during paper formation. 17. Process for the preparation of wet strength

Papierprodukten nach einem der Ansprüche 11 bis 16, bei dem während der Papierbildung weiterhin Füllstoffe zugesetzt werden. 18. Verfahren zur Herstellung von nassfesten Paper products according to any one of claims 11 to 16, wherein fillers are added during paper formation. 18. Process for the preparation of wet strength

Papierprodukten nach einem der Ansprüche 11 bis 17, bei dem die UV-Belichtung der getrockneten Papierbahn mit UV-Licht mit einer Wellenlänge von 254 nm erfolgt. 19. Verfahren nach Anspruch 18, bei dem die Paper products according to one of Claims 11 to 17, in which the UV exposure of the dried paper web is effected with UV light having a wavelength of 254 nm. 19. The method of claim 18, wherein the

Belichtungsintensität wenigstens 0,005 J/cm² beträgt. Exposure intensity is at least 0.005 J / cm ² .

Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 17, bei dem die UV-Belichtung der getrockneten Papierbahn mit UV- Licht mit einer Wellenlänge von 365 nm erfolgt. Process according to one of Claims 11 to 17, in which the UV exposure of the dried paper web is effected with UV light having a wavelength of 365 nm.

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 20, bei dem beide Seiten der getrockneten Papierbahn mit UV-Licht belichtet werden. 22. Nassfestes Papierprodukt, das mit einem photoreaktiven Polymer nach einem der Ansprüche 1 bis 7 vernetzte Cellulosefasern aufweist. 21. The method according to any one of claims 11 to 20, wherein both sides of the dried paper web are exposed to UV light. 22. A wet strength paper product comprising crosslinked cellulosic fibers with a photoreactive polymer according to any one of claims 1 to 7.

23. Nassfestes Papierprodukt nach Anspruch 22, das einen Anteil an vernetztem Polymer im Bereich von 0,25 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% bezogen auf ofentrockenen Faserstoff aufweist . The wet strength paper product of claim 22, which has a crosslinked polymer content in the range of 0.25% to 2.5% by weight of oven-dried pulp.

24. Nassfestes Papierprodukt nach Anspruch 22 oder Anspruch 23, bei dem das photoreaktive Polymer ein 24. A wet strength paper product according to claim 22 or claim 23, wherein the photoreactive polymer is a

photoreaktives Polyvinylaminderivat ist. photoreactive polyvinylamine derivative.

25. Nassfestmittelzusammensetzung enthaltend ein 25 wet strength agent composition comprising a

photoreaktives Polymer nach einem der Ansprüche 1 bis 7 in einem Lösemittel. A photoreactive polymer according to any one of claims 1 to 7 in a solvent.