WO2015049225A1 - Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide - Google Patents

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cycloalkyl
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alkoxy
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Arnim Köhn
Christopher Hugh Rosinger
Elmar Gatzweiler
Hartmut Ahrens
Simon DÖRNER-RIEPING
Christian Waldraff
Ralf Braun
Ines Heinemann
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Bayer Cropscience Ag
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Definitions

  • the present invention relates to agrochemically active herbicide-safener compositions, processes for their preparation and their use for controlling harmful plants.
  • WO 2012/126932 A1 discloses that certain N- (1, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides possess herbicidal properties and combat a broad spectrum of weeds.
  • these agents are sometimes not fully compatible with important crops such as cereals, corn or rice. Therefore, they can not be used in some crops to ensure the desired broad herbicidal activity against harmful plants.
  • the object of the present invention is therefore to provide herbicidal compositions in which the selectivity of the abovementioned herbicides to important
  • Crops is increased. This object is achieved by the compositions according to the invention described below containing herbicides and safeners.
  • compositions comprising (A) one or more compounds of the formula (I) or salts thereof,
  • A is N or CY R is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, R 1 O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, CH 2 R 6 , (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C2-C6) alkenyl, halo (C2-C6) alkenyl, (C 2 -C 6) - alkynyl, halo (C2-C6) -alkynyl, OR 1, NHR 1, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, methylcarbonyl, trifluoromethylcarbonyl, dimethylamino, acetylamino, methylsulfenyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, or in each case by s radicals from the group consisting of halogen,
  • X is nitro, halogen, cyano, formyl, thiocyanato, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C2-C6) alkenyl, halo (C2-C6) alkenyl , (C2-C6) alkynyl, halo (C 3 -C 6) - alkynyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, COR 1 , COOR 1 , OCOOR 1 , NR 1 COOR 1 , C (O) N (R 1 ) 2 , NR 1 C (O) N (R 1 ) 2 , OC (O) N (
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, or halogen- (C 2 -C 6 ) -alkenyl , (C 2 -C 6 ) -alkynyl, halogeno (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, C6) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halo (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1
  • Z is halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogeno (C 2 -C 4 ) 6) alkenyl, (C2-C6) alkynyl, halo (C 2 - C 6) -alkynyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (Cs-CeJ -CycloalkyKCi-Ce) - alkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, COR 1, COOR 1, OCOOR 1, NR 1 COOR 1, C (O) N (R 1 ) 2 , NR 1 C (O) N (R 1
  • Z can also be hydrogen if Y is the radical S (O) n R 2 ,
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C2-C6) alkenyl, (C 2 C 6) haloalkenyl, (C2-C6) alkynyl, (C2-C 6) -haloalkynyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (C 3 - C 6) cycloalkenyl, (C3-C 6) halocycloalkyl, (Ci-C6) -alkyl-O- (Ci- C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, phenyl, phenyl (Ci-C 6) alkyl, heteroaryl, (Ci-Ce) alkyl- heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C 6) alkyl-heterocyclyl, (Ci-C 6) alky
  • R 2 is (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C2-C6) alkenyl, (C 2 -C 6) - haloalkenyl, (C2-C6) -alkynyl, ( C2-C 6) -haloalkynyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (C 3 -C 6) - Cycloalkenyl, (Cs-CeJ-halocycloalkyl, (Ci-C6) alkyl-O- (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, phenyl, phenyl - (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -alkyl heteroaryl, heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl hetero
  • R 3 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) - Cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 4 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl or (C 2 -C 6 ) -alkynyl,
  • R 5 is methyl or ethyl
  • R 6 denotes acetoxy, acetamido, N-methylacetamido, benzoyloxy, benzamido, N-methylbenzamido, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, benzoyl, methylcarbonyl, piperidinylcarbonyl, morpholinylcarbonyl, trifluoromethylcarbonyl, aminocarbonyl, methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, (C 1 -C 6) -alkoxy, (C 3 -C 4) C 6) -cycloalkyl or in each case by s radicals from the group consisting of methyl, ethyl, methoxy,
  • alkyl radicals having more than two carbon atoms may be straight-chain or branched.
  • Alkyl radicals mean, for example, methyl, Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Heterocyclyl means a saturated, partially saturated or fully unsaturated cyclic radical containing from 3 to 6 ring atoms, of which from 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally by a
  • heterocyclyl is piperidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl and oxetanyl
  • heteroaryl means an aromatic cyclic radical containing 3 to 6 ring atoms, of which 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally annealed by a benzo ring can be.
  • heteroaryl is benzimidazol-2-yl, furanyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, oxazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyridinyl, benzisoxazolyl, thiazolyl, pyrrolyl, pyrazolyl, thiophenyl, 1, 2,3-oxadiazolyl, 1, 2 4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,5-triazolyl, 1, 3,4- Triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl, 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 2H-1,2,3, 4-tetrazolyl,
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, then enantiomers and
  • Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained in the preparation by customary separation methods, for example by chromatographic separation methods. Likewise, stereoisomers can be prepared by using stereoselective reactions using optically active starting materials and / or
  • the invention also relates to all stereoisomers and mixtures thereof which are encompassed by the general formula (I) but are not specifically defined.
  • compositions according to the invention which contain as herbicides (A) those compounds of the general formula (I) and their salts, in which
  • A is N or CY
  • R is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkylmethyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, acetylmethyl, methoxymethyl, Methoxyethyl, benzyl, pyrazine.2-yl, furan-2-yl,
  • X is nitro, halo, cyano, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, OR 1, S (O) n R 2 ( C 1 -C 6 -alkyl-S (O) n R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-OR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-CON (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) Alkyl-SO 2 N (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 COR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 SO 2 R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl Heteroaryl, (C 1 -C 6) -alkyl heterocyclyl, where the last two radicals are each represented by s radicals
  • Heterocyclyl carries n oxo groups
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, OR 1, S (O) n R 2, SO 2 N (R 1) 2, N (R 1) 2, NR 1 SO 2 R 2, NR 1 COR 1, (Ci-C 6) alkyl-S (O) n R 2, (Ci-C 6) - alkyl-OR 1, (Ci-C 6 ) -Alkyl-CON (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-SO 2 N (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 COR 1 , (C 1 -C 6 ) - Alkyl-NR 1 SO 2 R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-phenyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-heteroaryl, (C 1 -C
  • Z is halogen, cyano, nitro, methyl, halo (C 1 -C 6) -alkyl, (C 3 -C 6) -
  • Z can also be hydrogen if Y is the radical S (O) n R 2 ,
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (C2-C6) alkenyl, (C2-C6) -alkynyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (C 1 -C 6 ) - Alkyl-heteroaryl, heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O-heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • R 2 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, where these three radicals mentioned above are each represented by s radicals from the group consisting of Group consisting of halogen and OR 3 are substituted, R 3 is hydrogen or (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 4 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, n is 0, 1 or 2, s is 0, 1, 2 or 3.
  • compositions according to the invention which contain as herbicides (A) those compounds of the general formula (I) and salts thereof in which A is N or CY,
  • R is Me, Et, c-Pr, CH 2 OMe, CH 2 OEt CH 2 F, CHF 2 or pyrazine-2-yl, X is H, Cl, Br, Me or CH 2 OMe,
  • Y represents OCHF 2, OCH 2 CF 3, OCH 2 CH 2 F ,, CH2OCH2CF3 OCH2CH2CH2SCF3, OCH 2 CH 2 CH 2 OMe, OCH 2 -cPr, OCH 2 CH 2 OEt, OCH2CH2CI, OCH 2 CH 2 CH 2 SMe, SO 2 Me, SO 2 Et, SOMe, SMe, OMe, OEt, O-n-Pr, O-propargyl, 4-OMe-1H-pyrazol-1-yl, SCH 2- c-Pr, SEt, 5-cyano-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl, 2H-1,2,3-triazol-2-yl, I H-1, 2, 3-triazol-1-yl, 1H-pyrazol-1-yl, 5-ethyl-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl, N (Me) CHO or N (CO) -pyrrolidine,
  • the application rate of the herbicides (A) can with the external conditions such as
  • Temperature, humidity, the nature of the herbicide used vary within a wide range, e.g. between 0.001 g and 2000 g a.i./ha (ai / ha means in
  • the application rates are generally lower, z.
  • 0.1 g to 800 g ai / ha preferably 1 g to 500 g ai / ha, more preferably 10 g to 400 g ai / ha.
  • the herbicides (A) are suitable for controlling harmful plants, for example in crops, for example in economically important arable crops such as monocotyledonous crops such as cereals (eg wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape , Cotton, sunflower and legumes, eg of the genera Glycine (eg Glycine max. (Soya) as non-transgenic Glycine max. (Eg conventional varieties such as STS varieties) or transgenic Glycine max. (Eg RR soy or LL soy) and their crossings),
  • Glycine eg Glycine max. (Soya) as non-transgenic Glycine max. (Eg conventional varieties such as STS varieties) or transgenic Glycine max. (Eg RR soy or LL soy) and their crossings
  • these cultures are also preferred, the use in cereals (eg wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, sugar beet, sugar cane is particularly preferred , Sunflower, rapeseed and cotton.
  • Herbicide-safener compositions (A) + (B) are also useful in tolerant and intolerant mutant cultures and tolerant and intolerant transgenic cultures, preferably from corn, rice, corn, oilseed rape and soy, e.g. those which are resistant to imidazolinone herbicides, atrazine, glufosinate or glyphosate.
  • the herbicides (A) are known from WO 2012/126932 A1 and can be obtained by the methods described there.
  • component (B) is a compound having the following properties:
  • herbicides (A) are combined with the following safener compounds: Compounds from the group of heterocyclic carboxylic acid derivatives:
  • Dichlorophenylpyrazoline-3-carboxylic acid type compounds (S1 a ), preferably compounds such as
  • Dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid derivatives (S1 b), preferably compounds such as 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-methylpyrazole-3-carboxylate (S1 -2), 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-isopropylpyrazol-3- carboxylic acid ethyl ester (S1 -3), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5- (1, 1-dimethyl-ethyl) pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1 -4) and related compounds, as described in EP-A 333,131 and EP-A-269,806 are described;
  • EP-A-346 620 are described;
  • S2 a compounds of the 8-quinolinoxyacetic acid type (S2 a ), preferably
  • Active substances of the dichloroacetamide (S3) type which are often used as pre-emergence safeners (soil-active safeners), such as: B.
  • R-28725" (3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-3),
  • AD-67 or "MON 4660” (3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane) from Nitrokemia or Monsanto (S3-7),
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepane) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • Diaclonone (dicyclonone) (synonym: “BAS145138” or “LAB145138”) (RS) -1-dichloroacetyl-3,3,8a-trimethyl-perhydropyrrolo [1,2-a] pyrimidin-6-one from BASF (S3- 9)
  • RA 1 denotes (C 1 -C 6) -alkyl or (C 3 -C 6) -cycloalkyl, where these radicals are represented by VA substituents from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 6) -haloalkoxy and ( Ci-C 4 ) -alkylthio and in the case of cyclic radicals by (Ci-C) -alkyl and (Ci-C) -haloalkyl are substituted;
  • RA 2 is halogen, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, CF 3;
  • rriA means 1 or 2;
  • VA 0, 1, 2 or 3.
  • RB 1 , RB 2 independently of one another denote hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl,
  • ITIB represents 1 or 2, for example those in which
  • RB 1 cyclopropyl
  • RB 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe (S4-1,
  • RB 1 cyclopropyl
  • RB 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-CI-2-OMe (S4-2)
  • RB 1 isopropyl
  • Rc 1 , Rc 2 are independently hydrogen, (Ci-CsJ-alkyl,
  • Rc 3 is halogen, (Ci-C) -alkyl, (Ci-C) -alkoxy or CF 3 ;
  • mc 1 or 2;
  • RD 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy or CF 3;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl,
  • S7 Compounds from the class of the diphenylmethoxyacetic acid derivatives (S7), for example methyl diphenylmethoxyacetate (CAS Reg. No. 41858-19-9) (S7-1), ethyl diphenylmethoxyacetate or diphenylmethoxyacetic acid as described in WO-A-98/38856. S8) compounds of the formula (S8) as described in WO-A-98/27049
  • RD 1 is halogen, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) -haloalkoxy,
  • RD 2 is hydrogen or (Ci-C) -alkyl
  • RD 3 is hydrogen, (Ci-C 8 ) alkyl, (C 2 -C) alkenyl, (C 2 -C) alkynyl or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals unsubstituted or by one or more, preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy is substituted; or their salts
  • nD 0, 1 or 2.
  • RE 1 is halogen, (C 1 -C 4) -alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3
  • YE, ZE independently of one another denote O or S, riE means 0, 1, 2, 3 or 4,
  • RE 2 represents (Ci-C 6) -alkyl, (C2-C6) alkenyl, (C3-C6) cycloalkyl, aryl, benzyl, or
  • RE 3 is hydrogen or (C 1 -C 6) -alkyl.
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (S1 1 -3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • Isothiochromanone (S12) class agents e.g. Methyl - [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS Reg. No. 205121-04-6) (S12-1) and related compounds of WO-A -1998/13361.
  • Naphthalene anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed safener for corn against damage by thiocarbamate herbicides.
  • Pretilachlor is known in sown rice
  • Imidazolinones are known "MG 191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as safener for corn,
  • COD (1-Bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene) from Kumiai, (CAS Reg.
  • RH 1 is a (C 1 -C 6) -haloalkyl radical
  • RH 2 is hydrogen or halogen
  • RH 3 , RH 4 independently of one another denote hydrogen, (C 1 -C 16) -alkyl, (C 2 -C 16) -alkenyl or (C 2 -C 6) -alkynyl,
  • each of the last-mentioned 3 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 4 ) -alkylthio, (C 1 -C 4 ) C) alkylamino, di [(CI-C 4) -alkyl] amino, [(Ci-C 4) -alkoxy] carbonyl, [(Ci-C 4) haloalkoxy] - carbonyl, (C3-C6) Cycloalkyl which is unsubstituted or substituted,
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) ) -Haloalkoxy, (C1-C4) -
  • RH 3 and RH 4 together with the directly attached N atom have a four-to-one
  • Haloalkyl, (Ci-C4) -alkoxy, (Ci-C4) -haloalkoxy and (Ci-C4) -alkylthio is substituted.
  • the cited documents contain detailed information on preparation processes and starting materials and name preferred compounds. These fonts are expressly referred to, they are by quotation as part of this
  • compositions of the herbicides (A) with the following safeners are preferably yr-diethyl, fenchlorazole, isoxadifen-ethyl, cloquintocet-mexyl, dichloromide, 3-dichloroacetyl-2,2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine , Benoxacor, 3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane, 1-dichloroacetyl-azepane, furilazole, ((R) -3-dichloro-acetyl-5- (2-furyl) -2, 2-dimethyloxazolidine), cyprosulfamide, N- isopropyl-4-sulfamoylbenzamide-1 - (2-methoxyphenyl) ethanone, 1- [4- (N-2-methoxybenzoylsulfamoyl)
  • Cyometrinil 1,8-Naphthalenedicarboxylic acid anhydride, Fenclohm, Flurazole, Dietholate, Dimepiperate, Daimuron and Cumyluron.
  • compositions of the herbicides (A) with the safeners daimurone, benoxacor, furilazole, fluxofenim, fenchlorazole (ethyl ester), mefenpyr-diethyl, cloquintocet-mexyl,
  • compositions of the herbicides (A) with the following safeners mefenpyr-diethyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole-ethyl ester, benoxacor, cloquintocet-mexyl, fluxofenim and furilazole.
  • herbicidal safener compositions comprising (A) a herbicidally effective amount of one or more compounds of formula (I) or their salts, and (B) an antidote effective amount of one or more safeners.
  • herbicidally effective amount means an amount of one or more herbicides which is suitable for negatively influencing plant growth.
  • Antidote effective amount means for the purposes of the invention, an amount of one or more safeners, which is suitable, the phytotoxic effect of
  • the safeners (B) are suitable for reducing the phytotoxic effects that can occur when using herbicides of the general formula (I) in crops without significantly impairing the effectiveness of these herbicidal active compounds against harmful plants.
  • crop protection agents e.g., herbicides
  • the safeners (B) are suitable for reducing the phytotoxic effects that can occur when using herbicides of the general formula (I) in crops without significantly impairing the effectiveness of these herbicidal active compounds against harmful plants.
  • the required application rates of the safeners can vary depending on the indication and
  • herbicidal active within wide limits vary and are in usually in the range of 0.001 to 5 kg, preferably 0.005 to 2.5 kg and
  • the herbicides (A) and safeners (B) may be applied together (e.g., as a final formulation or in the tank mix process) or in any order sequentially, e.g. by spraying, pouring and spraying or by granule scattering.
  • the weight ratio herbicide of the general formula (I) (A): safener (B) can vary within wide limits and is preferably in the range of 1: 10,000 to 10,000: 1, especially 1: 1000 to 1000: 1, and especially 1 : 20 to 20: 1.
  • the optimum amounts of the general formula (I) (A) and safener (B) in each case depend on the type of herbicide used and the safener used and on the type and development stage of the plant stock to be treated, and can be determined on a case-by-case basis to identify routine preliminary tests.
  • the safeners (B) present in the herbicidal safener compositions according to the invention can be used for pretreatment of the seed of the crop (for seed dressing, for example) or introduced into the seed furrow before sowing or together with the herbicide before or after be applied to the emergence of the plants.
  • Pre-emergence treatment includes both the treatment of the acreage (including possibly on the acreage
  • Tank mixes or finished formulations are used.
  • the seeds e.g., grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds
  • seedlings with the safeners (B) optionally in combination with others
  • agrochemical active ingredients pretreated.
  • the active ingredients can be brought to the seed, for example by pickling or the active ingredients and the seed can be added to water or other solvents, and the active ingredients can be taken up, for example, by addition or diffusion in the dipping method or by swelling or pre-germination.
  • the young plants for example, by spraying, dipping or pouring with the safeners, optionally in combination with other agrochemical active ingredients, brought into contact and then transplanted and optionally treated with the herbicides (A).
  • Seedling or seedling treatment may be carried out with the safeners (B) alone or in conjunction with other agrochemical active substances - such as fungicides, insecticides or plant-strengthening agents, fertilizers or to speed up the swelling and germination processes.
  • the safeners after the pretreatment application can then be applied again before, after or together with one or more herbicides (A), possibly also in combination with other known herbicides.
  • A herbicides
  • the present invention thus further provides a method for
  • herbicidal safener compositions according to the invention on the plants for example harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or undesired crop plants
  • the seed for example grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or sprouts with buds
  • the area on which the plants grow Eg the acreage
  • One or more safeners (B) preferably one or more, in particular one, compound of groups (S1) to (S15) before, after or simultaneously with the herbicide (s) of general formula (I) (A) on the plants, the seed or the area on which the plants grow (eg the acreage) are applied.
  • the safeners (B) are used for seed treatment.
  • Undesirable plants are understood to mean all plants that grow in places where they are undesirable. This can e.g. Harmful plants (e.g., mono- or dicotyledonous weeds or undesired crops), e.g. Also, those against certain herbicidal agents such as glyphosate, atrazine, glufosinate or
  • Imidazolinone herbicides are resistant. Monocotyledonous weeds originate, for example, from the genera Echinochloa, Setaria,
  • an effective amount of the herbicides (A) and safeners (B) are used to control harmful plants in crops, for example, in economically important crops, e.g. monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflowers, and legumes, e.g.
  • monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflowers, and legumes, e.g.
  • Glycine such as non-transgenic Glycine max (e.g., conventional strains such as STS strains) or transgenic Glycine max (e.g., RR soy or LL soy) and their crosses),
  • Phaseolus, Pisum, Vicia and Arachis, or vegetable crops from various botanical groups such as potato, leek, cabbage, carrot, tomato, onion, as well as permanent and plantation crops such as pome and stone fruit, soft fruit, wine, Hevea, bananas, sugarcane, coffee, Tea, citrus, nut orchards, turf, palm tree and forest crops.
  • the invention also provides the use of the herbicidal safener compositions according to the invention for controlling undesired plant growth, preferably in plant crops.
  • the herbicidal safener compositions of the invention may be prepared by known methods, e.g. as mixed formulations of the individual components, optionally with further active ingredients, additives and / or customary
  • Formulation aids are prepared, which are then diluted in the usual manner with water used, or as so-called tank mixes by common dilution of the separately formulated or partially separately formulated individual components with water. Also possible is the staggered application (split application) of the separately formulated or partially separately formulated individual components. It is also possible to use the individual components or the herbicidal safener compositions in several portions (sequence application), for. After pre-emergence applications, followed by post-emergence applications or early post-emergence applications, followed by mid-late post-emergence applications. Preferred is the staggered application (split application) of the separately formulated or partially separately formulated individual components. It is also possible to use the individual components or the herbicidal safener compositions in several portions (sequence application), for. After pre-emergence applications, followed by post-emergence applications or early post-emergence applications, followed by mid-late post-emergence applications. Preferred is the staggered application (split application) of the separately formulated or partially separately formulated individual components. It is also possible to
  • herbicidal safener compositions according to the invention can also be used for controlling harmful plants in crops of known or even too
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain
  • Pesticides especially certain herbicides, resistances
  • Plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Properties may be in a tolerance or resistance to abiotic stressors z. As heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation.
  • the application of the herbicidal safener compositions according to the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or even crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed,
  • the herbicides (A) can be used in crops that are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or genetically resistant have been made.
  • Glufosinate see, for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate (WO 92/00377) or the sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659) are resistant,
  • transgenic crops characterized by a combination z. B. the o. G.
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • Plasmids are introduced which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments, see, for example, US Pat. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; or Winnacker "Genes and Clones", VCH Weinheim 2nd edition 1996
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one
  • Cosuppressions need.es or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme that specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z. B. the coding region are linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment. Such sequences are known to those skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad., U.S.A. 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Expression of the nucleic acid molecules can also be found in the
  • Organelles of the plant cells take place.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • transgenic plants are available, the altered properties by
  • inventive herbicide-safener compositions according to the invention can be used in transgenic cultures which against
  • Plant enzymes e.g. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or Benzoylisoxazole and analogous agents resistant.
  • ALS acetolactate synthases
  • EPSP synthases glutamine synthases
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenases
  • the herbicidal safener compositions according to the invention in addition to the effects observed in other crops on harmful plants, effects which are specific for the application in the respective transgenic crop often occur, for example a modified or specially extended weed spectrum can be combated, changed application rates, which can be used for the application, preferably good compatibility with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing the growth and yield of the transgenic crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the inventive herbicide-safener compositions according to the invention for controlling harmful plants in transgenic crop plants.
  • compositions of the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg. Cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), millet, rice, cassava, and corn, or also sugar beet, cotton, soy, rapeseed, potato, tomato, pea, and other vegetable crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the herbicidal safener compositions according to the invention for controlling harmful plants in transgenic crop plants or crop plants which exhibit tolerance through selection breeding.
  • herbicides (A) and the safeners (B) may be used together or separately in common formulations e.g. for spraying, pouring, spraying and seed dressing
  • the formulations may contain the usual auxiliaries and additives.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvent.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone,
  • Methyl ethyl ketone methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite,
  • suitable solid carriers for granules are: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules
  • inorganic and organic flours, and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks
  • suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates,
  • Arylsulfonates and protein hydrolysates are: e.g.
  • adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural
  • Phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide,
  • Ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and
  • Metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90 percent by weight.
  • herbicides (A) and safeners (B) can be used as such or in their formulations also in admixture with other agrochemical active ingredients, such as known Herbicides, for combating undesirable plant growth, for example for weed control or for controlling unwanted crops
  • herbicides (A) and safeners (B) may be used as such, in the form of their formulations or the forms of use prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is usually done, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active substances can be applied to the plants, plant parts, the seed or the
  • Co-formulation of the herbicidal (A) and safener (B) compositions of the present invention has the advantage of ease of use because the amounts of the components can already be optimally adjusted to each other.
  • the adjuvants in the formulation can be optimally matched to one another.
  • herbicidal active ingredients which are based on an inhibition can be used, for example, acetolactate synthase, acetyl-coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPD, phytoene desaturase, protoporphy nogen oxidase, glutamine synthetase, cellulose biosynthesis, 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthetase.
  • Such compounds as well as other useful compounds with partially unknown or other mechanism of action are described, for example, in Weed Research 26, 441-445 (1986) or in the manual "The Pesticide Manual", 12th edition 2000, or 13th edition 2003 or 14.
  • bromobutides bromofenoxime, bromoxynil, butachlor, butafenacil, butenachlor,
  • Desmedipham dicamba, dichlobenil, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, dikegulac-sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, triaziflam, diquat- dibromide, dithiopyr, diuron, dymron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin,
  • Flamprop-M-methyl Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Fluometuron,
  • Fluorochlorones Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Fluridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-butoxypropyl, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet-methyl, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate, Glufosinate-P, Glufosinate-ammonium, Glufosinate- P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, halosulfuron-methyl, haloxyfop, haloxyfopethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, imazamethabenz-methyl, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron
  • Thiobencarb tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, tribenuron-methyl, triclopyr, tridiphane, trifloxysulfuron, trifluralin, triflusulfuron-methyl and
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dusty preparations, ground or spreading granules and sprayable
  • Crop plants are placed in peat pots in sandy loam soil, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions.
  • harmful plants found in paddy-rice cultivation are cultivated in pots in which water is up to 2 cm above the soil surface.
  • Ten to twenty days after sowing, the test plants are treated at one to three leaf stages.
  • the herbicidal safener compositions according to the invention formulated as water-soluble powders or suspensions and in parallel experiments the correspondingly formulated individual active ingredients are sprayed onto the green plant parts in different dosages with a water application rate of 300 l / ha and under optimum conditions after 21 days of life of the test plants in the greenhouse Growth conditions, the effect of the preparations optically scored compared to untreated controls.
  • Granular application or sprayed on plants and irrigation water.
  • Harmful plants are not or not significantly impaired, so that a good herbicidal pre-emergence effect against a wide range of weeds and grass weeds can be achieved. In some cases, even an increase in activity was found, that is to say that a herbicidal safener composition according to the invention surprisingly shows a higher herbicidal activity than the particular herbicide alone.
  • herbicidal safener compositions according to the invention. Indicated here are the respective combination of herbicide and safener and their dosage as well as the reduction of the damage to the crop compared to the sole use of the herbicide.
  • Sands or rhizome pieces of mono- and dicotyledonous weed plants and cultivated plants were placed in peat pots in sandy loam soil and covered with soil. Formulated as water-soluble powders or suspensions
  • A1-63 90 S11-2 100 100% Herbicide dosage safener dosage reduction of injury [g / ha] [g / ha] in MAIS
  • Seed grains of crops were mixed with the formulated as suspension or emulsion concentrates safeners and bottled water and shaken well, so that the seeds were evenly coated with the formulation of the respective safener.
  • the seeds or crops were then treated with pre-emergence or postemergence herbicides.
  • Many herbicide-safener compositions according to the invention e.g. Herbicides No.

Abstract

Es werden Herbizid-Safener-Zusammensetzungen beschrieben, die herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der N-(1,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide sowie Safener enthalten. Diese Herbizid-Safener-Zusammensetzungen sind für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen besonders geeignet.

Description

Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(1 ,3,4-Oxadiazol-2- yl)arylcarbonsäureamide
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft agrochemisch wirksame Herbizid-Safener- Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Aus WO 2012/126932 A1 ist bekannt, dass bestimmte N-(1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl)aryl- carbonsäureamide herbizide Eigenschaften besitzen und ein breites Spektrum von Unkräutern bekämpfen. Jedoch sind diese Wirkstoffe zum Teil nicht voll verträglich mit wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreidearten, Mais oder Reis. Sie können deshalb in manchen Kulturen nicht so eingesetzt werden, dass die erwünschte breite herbizide Wirksamkeit gegenüber Schadpflanzen gewährleistet ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, herbizide Mittel zu bereitzustellen, in welchen die Selektivität der oben genannten Herbizide gegenüber wichtigen
Kulturpflanzen erhöht ist. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend Herbizide und Safener gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, enthaltend (A) eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000002_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
A bedeutet N oder CY R bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, CH2R6, (C3-C7)- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, OR1 , NHR1 , Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methylcarbonyl, Trifluormethyl- carbonyl, Dimethylamino, Acetylamino, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1- C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy und (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl substituiertes
Heteroaryl, Heterocyclyl, Benzyl oder Phenyl,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1 , OR1 , OCOR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)- Alkyl-SO2OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1 R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1 , NR1SO2R2, NR1COR1 , OR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2 (Ci-C6)-Alkyl- S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)- Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (C1- C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, N(R1)2,
P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (Cs-CeJ-CycloalkyKCi-Ce)- alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1 , (Ci-C6)- Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1 , (C1- C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl- NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy oder Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, oder
Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2 C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6) Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4' CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6) alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, (Cs-CeJ-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci- C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
R5 bedeutet Methyl oder Ethyl,
R6 bedeutet Acetoxy, Acetamido, N-Methylacetamido, Benzoyloxy, Benzamido, N- Methylbenzamido, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzoyl, Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Methoxy,
Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, sowie
(B) einen oder mehrere Safener.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Heterocyclyl bedeutet einen gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen
Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht Heterocyclyl für Piperidinyl, Pyrrolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl und Oxetanyl, Heteroaryl bedeutet einen aromatischen cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen Benzoring annelliert sein kann.
Beispielsweise steht Heteroaryl für Benzimidazol-2-yl, Furanyl, Imidazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyridinyl, Benzisoxazolyl, Thiazolyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Thiophenyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5- Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,5-Triazolyl, 1 ,3,4- Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 ,2,3,4-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,5-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,4-Thiatriazolyl und 1 ,2,3,5-Thiatriazolyl.
Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und
Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht
(Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder
Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als Herbizid (A) solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze enthalten, worin
A bedeutet N oder CY ,
R bedeutet Wassetrstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Acetylmethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Pyrazin.2-yl, Furan-2-yl,
Tetrahydrofuran-2-yl, Morpholin, Dimethylamino oder durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Phenyl;
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, OR1, S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl- CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci- C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (Cs-CeJ-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl, S(O)nR2, 1 ,2,4-Triazol-1 -yl, Pyrazol-1 -yl, oder
Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht, R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei diese drei vorstehend genannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und OR3 substituiert sind, R3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als Herbizid (A) solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze enthalten, worin A bedeutet N oder CY,
R bedeutet Me, Et, c-Pr, CH2OMe, CH2OEt CH2F, CHF2 oder Pyrazin-2-yl, X bedeutet H, Cl, Br, Me oder CH2OMe,
Y bedeutet OCHF2, OCH2CF3, OCH2CH2F CH2OCH2CF3,, OCH2CH2CH2SCF3, OCH2CH2CH2OMe, OCH2-cPr, OCH2CH2OEt, OCH2CH2CI, OCH2CH2CH2SMe, SO2Me, SO2Et, SOMe, SMe, OMe, OEt, O-nPr, O-Propargyl, 4-OMe-1 H-Pyrazol-1 -yl, SCH2-c-Pr, SEt, 5-Cyano-4,5-dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl, I H-1 ,2,3- Triazol-1 -yl, 1 H-Pyrazol-1 -yl, 5-Ethyl-4,5-dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl, N(Me)CHO oder N(CO)-Pyrrolidin, bedeutet Cl, Me, SO2Me, SO2Et, CF3 oder C2F5
Beispiele für als Herbizid (A) besonders bevorzugte Verbindungen sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.
Die hier verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Et = Ethyl Me = Methyl nPr = n-Propyl i-Pr = Isopropyl c-Pr = Cyclopropyl Ph = Phenyl Ac = Acetyl
Tabelle 1 Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY steht
Figure imgf000009_0001
Bsp.-Nr. R X Y Z
A1-1 Me Cl CH2OCH2CF3 S02Me
A1-2 c-Pr Cl S02Me CF3
A1-3 CH2OMe Me S02Me CF3
A1-4 Me Me OEt S02Me
A1-5 Me Cl OEt S02Me
A1-6 Me Cl SEt CF3
A1-7 Me Cl S02Et CFs
A1-8 Et Me S02Me CFs
A1-9 CH2OMe Br S02Me CFs
A1-10 Me Cl 5-Cyano-4 , 5-d i hyd ro- 1 ,2-oxazol-3-yl S02Et
A1-1 1 CH2OMe Me SMe CFs
A1-12 Et Cl S02Me CFs
A1-13 Me Me S02Me CFs
A1-14 Me Cl SOMe CFs
A1-15 CH2OEt Cl S02Me CFs Bsp.-Nr. R X Y Z
A1-16 Me Cl 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl S02Me
A1-17 Me Cl 0-CH2CH2SMe Cl
A1-18 Me Cl OCH2CH2OCF3 S02Et
A1-19 Me Cl OCH2CF3 S02Me
A1-20 Me Cl S02Me Me
A1-21 Me CH2OMe S02Me CFs
A1-22 Me Cl OCH2CH2OEt S02Et
A1-23 Me Cl OCH2CH2CI S02Et
A1-24 Et Cl 5-Cyano-4 , 5-d i hyd ro- 1 ,2-oxazol-3-yl S02Et
A1-25 Me Me SMe CFs
A1-26 Me Cl OCH2CH2CI S02Me
A1-27 Me Cl OCH2CH2CH2SMe Cl
A1-28 Me Cl SCH2-c-Pr CFs
A1-29 CH2F Me S02Me CFs
A1-30 Me Cl O-Propargyl S02Me
A1-31 Me Cl 1 H-1 ,2,3-Triazol-1-yl CFs
A1-32 H Cl CH2OCH2CF3 S02Me
A1-33 Me Cl 5-Cyano-4 , 5-d i hyd ro- 1 ,2-oxazol-3-yl S02Me
A1-34 c-Pr Me SOMe CFs
A1-35 Et Cl S02Me S02Me
A1-36 Me Cl S02Me CFs
A1-37 Me Me 4,5-dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl S02Me
A1-38 Me Me 1 H-Pyrazol-1-yl S02Me
A1-39 Me Cl O-nPr S02Me
A1-40 Me Cl OCH2CH2CH2OMe S02Et
A1-41 Me Cl O-nPr S02Et
A1-42 CH2OMe Cl SOMe CFs
A1-43 CH2OMe Cl S02Me CFs
A1-44 Me Cl 5- Ethyl-4 , 5-d i hyd ro- 1 ,2-oxazol-3-yl Cl
A1-45 Me Me N(Me)CHO CFs
A1-46 Me Cl N(CO)-Pyrrolidin Cl
A1-47 CF3 Me S02Me S02Me
A1-48 Me Me 4-OMe-1 H-Pyrazol-1-yl S02Me
A1-49 Me Me 1 H-1 ,2,3-Triazol-1-yl S02Me
A1-50 Me Cl OCH2CH2CH2OMe S02Me
A1-51 Me Cl OCHF2 S02Me
A1-52 Me Me 1 H-Pyrazol-1-yl CFs
A1-53 Me Cl OCH2CH2CH2SCF3 S02Me
A1-54 CHF2 Me S02Me CFs
A1-55 Me Cl 1 H-Pyrazol-1-yl CFs
A1-56 Me Cl OCH2-cPr S02Me Bsp.-Nr. R X Y Z
A1-57 Me Cl OCH2CH2F S02Me
A1-58 Me Me SMe C2F5
A1-59 Me Cl OMe S02Me
A1-60 Me Me SOMe CF3
A1-61 Me Br OEt S02Me
A1-62 (CH2)2OMe Me S02Me CFs
A1-63 Me Cl SOCH2c-Pr CFs
A1-64 Me Cl SOMe C2F5
A1-65 Me Me 1 H-Pyrazol-1-yl CFs
A1-66 Me Cl 4-Methyl-1 H-pyrazol-1-yl S02Me
A1-67 Me Et S02Et CFs
A1-68 Me Cl OCH2CH2SEt Cl
A1-69 Me OMe SOEt CFs
Tabelle 2: Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für Stickstoff steht
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Die Aufwandmenge der Herbizide (A) kann mit den äußeren Bedingungen wie
Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids in einem weiten Bereich variieren, z.B. zwischen 0,001 g und 2000 g a.i./ha (ai/ha bedeutet dabei im
Folgenden Aktivsubstanz pro Hektar" = bezogen auf 100%igen Wirkstoff).
Bei Anwendungen mit Aufwandmengen von 0,01 g bis 1000 g a.i./ha der Herbizide (A) wird im Vor- und Nachauflaufverfahren ein relativ breites Spektrum an Schadpflanzen bekämpft, z.B. annuellen und perennierenden mono- oder dikotylen Unkräutern sowie an unerwünschten Kulturpflanzen. Bei den erfindungsgemäßen Zusannnnensetzungen liegen die Aufwandmengen in der Regel niedriger, z. B. im Bereich von 0,1 g bis 800 g a.i./ha, vorzugsweise 1 g bis 500 g a.i./ha, besonders bevorzugt 10 g bis 400 g a.i./ha. Die Herbizide (A) sind zur Bekämpfung von Schadpflanzen, z.B. in Pflanzenkulturen geeignet, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Ackerbaukulturen z.B. monokotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Raps, Baumwolle, Sonnenblume und Leguminosen z.B. der Gattungen Glycine (z.B. Glycine max. (Soja) wie nicht-transgene Glycine max. (z.B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z.B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen),
Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, sowie Dauer- und Plantagenkulturen wie Kern- und Steinobst, Beerenobst, Wein, Hevea, Bananen, Zuckerrohr, Kaffee, Tee, Citrus, Nussplantagen, Rasen, Palmenkulturen und Forstkulturen. Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen (A)+(B) sind diese Kulturen ebenfalls bevorzugt, besonders bevorzugt ist der Einsatz in Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Sonnenblume, Raps und Baumwolle. Die
Herbizid-Safener- Zusammensetzungen (A)+(B) sind auch einsetzbar in toleranten und nicht toleranten Mutantenkulturen und toleranten und nicht toleranten transgenen Kulturen, vorzugsweise von Mais, Reis, Getreide, Raps und Soja, z.B. solche die gegen Imidazolinon-Herbizide, Atrazin, Glufosinate oder Glyphosate resistent sind. Die Herbizide (A) sind aus WO 2012/126932 A1 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Unter den als Komponente (B) enthaltenen Safenern werden Verbindungen
verstanden, die geeignet sind, phytotoxische Wirkungen von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen wie Herbiziden an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Herbizide (A) mit folgenden Safener-Verbindungen kombiniert: Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1 a), vorzugsweise Verbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure, 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure- ethylester (S1 -1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S1 b), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -2), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -3), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 ,1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl- ester (S1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind;
Derivate der 1 ,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (S1 c), vorzugsweise
Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäure- ethylester (S1 -5), 1 -(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (S1 -6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1 d), vorzugsweise
Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h.
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-1 H-1 ,2,4-triazol-3-carbonsäureethylester (S1 -7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-174 562 und
EP-A-346 620 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(S1 e), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw.
5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S1 -10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin- carbonsäureethylester (S1 -1 1 ) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1 -12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1 -13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
52) Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinyloxyderivate (S2):
S2a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 -methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1 ), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1 -yl)-ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1 -allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1 -ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1 -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2 10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b),
vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte
Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
53) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1 ),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer
(S3-2),
"R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4-benzoxazin) (S3-4), "PPG-1292" (N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1 -Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) (synonym: "BAS145138" oder "LAB145138") (RS)-1 - Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[1 ,2-a]pyrimidin-6-on der Firma BASF (S3-9),
"Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2- dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-1 1 ).
S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N-Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der
WO-A-97/45016 beschrieben sind,
Figure imgf000015_0001
worin
RA1 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl, wobei diese Reste durch VA Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halo- alkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C )-Alkyl und (Ci-C )-Haloalkyl substituiert sind;
RA2 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, (Ci-C )-Alkoxy, CF3;
rriA bedeutet 1 oder 2;
VA bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
Figure imgf000016_0001
worin
RB1 , RB2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl,
(C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Alkenyl oder (C3-C6)-Alkinyl, RB3 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, (Ci-C )-Haloalkyl oder (Ci-C )-Alkoxy und
ITIB bedeutet 1 oder 2, beispielsweise solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-1 ,
"Cyprosulfamide"),
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-CI-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-CI-2-OMe ist (S4-4) und RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-5).
Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind
Figure imgf000016_0002
worin
Rc1, Rc2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-CsJ-Alkyl,
(C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Alkenyl oder (C3-C6)-Alkinyl,
Rc3 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, (Ci-C )-Alkoxy oder CF3;
mc bedeutet 1 oder 2;
beispielsweise
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff (S4-6),
1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1 -[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff.
Verbindungen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der nachfolgenden Formel (S4d) unde deren Salze, die z.B. bekannt sind aus
CN 101838227,
Figure imgf000017_0001
worin
RD4 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, (Ci-C )-Alkoxy oder CF3;
Figure imgf000017_0002
RD 5 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl,
(C2-C6)-Alkinyl oder (C5-C6)-Cycloalkenyl.
Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch- aliphatischen Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2- Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631 , WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind. S6) Wirkstoffe aus der Klasse der 1 ,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydrochinoxalin-2-thion, 1 -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro-chinoxalin- 2-on-hydrochlorid, 1 -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-οη, wie sie in der WO-A-2005/1 12630 beschrieben sind.
S7) Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B. Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1 ), Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A-98/38856 beschrieben sind. S8) Verbindungen der Formel (S8),wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
Figure imgf000018_0001
worin
RD1 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, (Ci-C )-Haloalkyl, (Ci-C )-Alkoxy, (Ci-C )- Haloalkoxy,
RD2 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C )-Alkyl
RD3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C )-Alkenyl, (C2-C )-Alkinyl oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze
nD bedeutet 0, 1 oder 2.
Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B. 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno 219479-18-2), 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2- chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b)
ben sind
Figure imgf000018_0002
(S10a) (S10b)
worin
RE1 bedeutet Halogen, (Ci-C )-Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
YE, ZE bedeuten unabhängig voneinander O oder S, riE bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4,
RE2 bedeutet (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, Benzyl oder
Halogenbenzyl,
RE3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-Ce)-Alkyl.
51 1 ) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (S1 1 ), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S1 1 -1 ), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, "Fluxofenim" (1 -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1 -ethanon-O-(1 ,3-dioxolan-2- ylmethyl)-oxim) (S1 1 -2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S1 1 -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3- oxo-1 H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Reg.Nr. 205121 - 04-6) (S12-1 ) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361 .
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1 ), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für
Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und
Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541 -57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1 -benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von
Imidazolinonen bekannt ist, "MG 191 " (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG-838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl 1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate) (S13-6) der Firma Nitrokemia
"Disulfoton" (O.O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorotioat) (S13-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9). S14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch
Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (S-1 -Methyl-1 -phenylethyl-piperidin-1 -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist (S14-1 ),
"Daimuron" oder "SK 23" (1 -(1 -Methyl-1 -phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als
Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist (S14- 2),
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-1 -(1 -methyl-1 -phenyl- ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist (S14-3),
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (1 -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr.
54091 -06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
S15) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind
(S15)
Figure imgf000020_0001
worin
RH1 bedeutet einen (Ci-C6)-Haloalkylrest,
RH2 bedeutet Wasserstoff oder Halogen,
RH3, RH4 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-C16)- Alkenyl oder (C2-Ci6)-Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)- Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C )-Alkylthio, (Ci-C )-Alkylamino, Di[(Ci- C4)-alkyl]-amino, [(Ci-C4)-Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)-Haloalkoxy]- carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist,
Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
oder (C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)-Cycloalkenyl, das an einer
Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)- Alkyl, (Ci-C )-Haloalkyl, (Ci-C )-Alkoxy, (Ci-C )-Haloalkoxy, (C1-C4)-
Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylamino, Di[(Ci-C4)-alkyl]-amino, [(Ci-C4)-Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)-Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis
achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (C1-C4)-
Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio substituiert ist. Die zitierten Schriften enthalten ausführliche Angaben zu Herstellungsverfahren und Ausgangsmatehalien und nennen bevorzugte Verbindungen. Auf diese Schriften wird ausdrücklich Bezug genommen, sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser
Beschreibung.
Eine besondere Bedeutung und Bevorzugung haben die Safener S1-1, S1-7, S1-11, S2-1 , S3-1 , S3-2, S3-4, S3-7, S3-8, S3-10, S3-11 , S4-1 , S4-5, S4-6, S11-1 , S11 -2, S11-3, S13-1, S13-2, S13-3, S13-8, S14-1, S14-2 und S14-3.
Beispiele für bevorzugte Zusammensetzungen von Herbiziden (A) und Safenern (B) sind nachfolgend genannt.
(A1 -1 )+(S1 -1 ), (A1 -1 )+(S1 -7), (A1 -1 )+(S1 -11 ), (A1 -1 )+(S2-1 ), (A1 -1 )+(S3-1 ),
(A1-1)+(S3-2), (A1-1)+(S3-4), (A1-1)+(S3-7), (A1-1)+(S3-8), (A1-1)+(S3-10), (A1 -1 )+(S3-11 ), (A1 -1 )+(S4-1 ), (A1 -1 )+(S4-5), (A1 -1 )+(S4-6), (A1 -1 )+(S11 -1 ), (A1 -1 )+(S11 -2), (A1 -1 )+(S11 -3), (A1 -1 )+(S13-1 ), (A1 -1 )+(S13-2), (A1 -1 )+(S13-3), (A1-1)+(S13-8), (A1-1)+(S14-1), (A1-1)+(S14-2), (A1-1)+(S14-3),
(A1-2)+(S1-1), (A1-2)+(S1-7), (A1-2)+(S1-11), (A1-2)+(S2-1), (A1-2)+(S3-1),
(A1-2)+(S3-2), (A1-2)+(S3-4), (A1-2)+(S3-7), (A1-2)+(S3-8), (A1-2)+(S3-10), (A1-2)+(S3-11), (A1-2)+(S4-1), (A1-2)+(S4-5), (A1-2)+(S4-6), (A1-2)+(S11-1), (A1-2)+(S11-2), (A1-2)+(S11-3), (A1-2)+(S13-1), (A1-2)+(S13-2), (A1-2)+(S13-3), (A1-2)+(S13-8), (A1-2)+(S14-1), (A1-2)+(S14-2), (A1-2)+(S14-3),
(A1-3)+(S1-1), (A1-3)+(S1-7), (A1-3)+(S1-11), (A1-3)+(S2-1), (A1-3)+(S3-1),
(A1-3)+(S3-2), (A1-3)+(S3-4), (A1-3)+(S3-7), (A1-3)+(S3-8), (A1-3)+(S3-10), (A1-3)+(S3-11), (A1-3)+(S4-1), (A1-3)+(S4-5), (A1-3)+(S4-6), (A1-3)+(S11-1), (A1-3)+(S11-2), (A1-3)+(S11-3), (A1-3)+(S13-1), (A1-3)+(S13-2), (A1-3)+(S13-3), (A1-3)+(S13-8), (A1-3)+(S14-1), (A1-3)+(S14-2), (A1-3)+(S14-3),
(A1-4)+(S1-1), (A1-4)+(S1-7), (A1-4)+(S1-11), (A1-4)+(S2-1), (A1-4)+(S3-1),
(A1-4)+(S3-2), (A1-4)+(S3-4), (A1-4)+(S3-7), (A1-4)+(S3-8), (A1-4)+(S3-10), (A1-4)+(S3-11), (A1-4)+(S4-1), (A1-4)+(S4-5), (A1-4)+(S4-6), (A1-4)+(S11-1), (A1-4)+(S11-2), (A1-4)+(S11-3), (A1-4)+(S13-1), (A1-4)+(S13-2), (A1-4)+(S13-3), (A1-4)+(S13-8), (A1-4)+(S14-1), (A1-4)+(S14-2), (A1-4)+(S14-3),
(A1-5)+(S1-1), (A1-5)+(S1-7), (A1-5)+(S1-11), (A1-5)+(S2-1), (A1-5)+(S3-1),
(A1-5)+(S3-2), (A1-5)+(S3-4), (A1-5)+(S3-7), (A1-5)+(S3-8), (A1-5)+(S3-10), (A1-5)+(S3-11), (A1-5)+(S4-1), (A1-5)+(S4-5), (A1-5)+(S4-6), (A1-5)+(S11-1), (A1-5)+(S11-2), (A1-5)+(S11-3), (A1-5)+(S13-1), (A1-5)+(S13-2), (A1-5)+(S13-3), (A1-5)+(S13-8), (A1-5)+(S14-1), (A1-5)+(S14-2), (A1-5)+(S14-3),
(A1-6)+(S1-1), (A1-6)+(S1-7), (A1-6)+(S1-11), (A1-6)+(S2-1), (A1-6)+(S3-1), (A1-6)+(S3-2), (A1-6)+(S3-4), (A1-6)+(S3-7), (A1-6)+(S3-8), (A1-6)+(S3-10), (A1-6)+(S3-11), (A1-6)+(S4-1), (A1-6)+(S4-5), (A1-6)+(S4-6), (A1-6)+(S11-1), (A1-6)+(S11-2), (A1-6)+(S11-3), (A1-6)+(S13-1), (A1-6)+(S13-2), (A1-6)+(S13-3), (A1-6)+(S13-8), (A1-6)+(S14-1), (A1-6)+(S14-2), (A1-6)+(S14-3),
(A1-7)+(S1-1), (A1-7)+(S1-7), (A1-7)+(S1-11), (A1-7)+(S2-1), (A1-7)+(S3-1), (A1-7)+(S3-2), (A1-7)+(S3-4), (A1-7)+(S3-7), (A1-7)+(S3-8), (A1-7)+(S3-10), (A1-7)+(S3-11), (A1-7)+(S4-1), (A1-7)+(S4-5), (A1-7)+(S4-6), (A1-7)+(S11-1), (A1-7)+(S11-2), (A1-7)+(S11-3), (A1-7)+(S13-1), (A1-7)+(S13-2), (A1-7)+(S13-3), (A1-7)+(S13-8), (A1-7)+(S14-1), (A1-7)+(S14-2), (A1-7)+(S14-3),
(A1-8)+(S1-1), (A1-8)+(S1-7), (A1-8)+(S1-11), (A1-8)+(S2-1), (A1-8)+(S3-1), (A1-8)+(S3-2), (A1-8)+(S3-4), (A1-8)+(S3-7), (A1-8)+(S3-8), (A1-8)+(S3-10), (A1-8)+(S3-11), (A1-8)+(S4-1), (A1-8)+(S4-5), (A1-8)+(S4-6), (A1-8)+(S11-1), (A1-8)+(S11-2), (A1-8)+(S11-3), (A1-8)+(S13-1), (A1-8)+(S13-2), (A1-8)+(S13-3), (A1-8)+(S13-8), (A1-8)+(S14-1), (A1-8)+(S14-2), (A1-8)+(S14-3),
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(A1-58)+(S13-3), (A1-58)+(S13-8), (A1-58)+(S14-1), (A1-58)+(S14-2),
(A1-58)+(S14-3),
(A1-59)+(S1-1), (A1-59)+(S1-7), (A1-59)+(S1-11), (A1-59)+(S2-1), (A1-59)+(S3-1), (A1-59)+(S3-2), (A1-59)+(S3-4), (A1-59)+(S3-7), (A1-59)+(S3-8), (A1-59)+(S3-10), (A1-59)+(S3-11), (A1-59)+(S4-1), (A1-59)+(S4-5), (A1-59)+(S4-6), (A1-59)+(S11-1) (A1-59)+(S11-2), (A1-59)+(S11-3), (A1-59)+(S13-1), (A1-59)+(S13-2),
(A1-59)+(S13-3), (A1-59)+(S13-8), (A1-59)+(S14-1), (A1-59)+(S14-2),
(A1-59)+(S14-3),
(A1-60)+(S1-1), (A1-60)+(S1-7), (A1-60)+(S1-11), (A1-60)+(S2-1), (A1-60)+(S3-1), (A1-60)+(S3-2), (A1-60)+(S3-4), (A1-60)+(S3-7), (A1-60)+(S3-8), (A1-60)+(S3-10), (A1-60)+(S3-11), (A1-60)+(S4-1), (A1-60)+(S4-5), (A1-60)+(S4-6), (A1-60)+(S11-1) (A1-60)+(S11-2), (A1-60)+(S11-3), (A1-60)+(S13-1), (A1-60)+(S13-2),
(A1-60)+(S13-3), (A1-60)+(S13-8), (A1-60)+(S14-1), (A1-60)+(S14-2),
(A1-60)+(S14-3),
(A1-61)+(S1-1), (A1-61)+(S1-7), (A1 -61 )+(S1 -11 ), (A1-61 )+(S2-1 ), (A1-61)+(S3-1), (A1-61)+(S3-2), (A1-61)+(S3-4), (A1-61)+(S3-7), (A1-61)+(S3-8), (A1-61)+(S3-10), (A1-61)+(S3-11), (A1-61)+(S4-1), (A1-61)+(S4-5), (A1-61)+(S4-6), (A1 -61 )+(S11-1 ) (A1 -61 )+(S11 -2), (A1 -61 )+(S11 -3), (A1 -61 )+(S13-1 ), (A1 -61 )+(S13-2),
(A1-61)+(S13-3), (A1-61)+(S13-8), (A1-61)+(S14-1), (A1-61)+(S14-2),
(A1-61)+(S14-3),
(A1-62)+(S1-1), (A1-62)+(S1-7), (A1-62)+(S1-11), (A1-62)+(S2-1), (A1-62)+(S3-1), (A1-62)+(S3-2), (A1-62)+(S3-4), (A1-62)+(S3-7), (A1-62)+(S3-8), (A1-62)+(S3-10), (A1-62)+(S3-11), (A1-62)+(S4-1), (A1-62)+(S4-5), (A1-62)+(S4-6), (A1-62)+(S11-1) (A1-62)+(S11-2), (A1-62)+(S11-3), (A1-62)+(S13-1), (A1-62)+(S13-2), (A1-62)+(S13-3), (A1-62)+(S13-8), (A1-62)+(S14-1), (A1-62)+(S14-2), (A1-62)+(S14-3),
(A1-63)+(S1-1), (A1-63)+(S1-7), (A1-63)+(S1-11), (A1-63)+(S2-1), (A1-63)+(S3-1), (A1-63)+(S3-2), (A1-63)+(S3-4), (A1-63)+(S3-7), (A1-63)+(S3-8), (A1-63)+(S3-10), (A1-63)+(S3-11), (A1-63)+(S4-1), (A1-63)+(S4-5), (A1-63)+(S4-6), (A1-63)+(S11-1), (A1-63)+(S11-2), (A1-63)+(S11-3), (A1-63)+(S13-1), (A1-63)+(S13-2),
(A1-63)+(S13-3), (A1-63)+(S13-8), (A1-63)+(S14-1), (A1-63)+(S14-2),
(A1-63)+(S14-3),
(A2-1)+(S1-1), (A2-1)+(S1-7), (A2-1)+(S1-11), (A2-1 )+(S2-1 ), (A2-1 )+(S3-1 ),
(A2-1)+(S3-2), (A2-1)+(S3-4), (A2-1)+(S3-7), (A2-1)+(S3-8), (A2-1)+(S3-10),
(A2-1)+(S3-11), (A2-1)+(S4-1), (A2-1 )+(S4-5), (A2-1 )+(S4-6), (A2-1)+(S11-1), (A2-1)+(S11-2), (A2-1)+(S11-3), (A2-1)+(S13-1), (A2-1)+(S13-2), (A2-1)+(S13-3), (A2-1)+(S13-8), (A2-1)+(S14-1), (A2-1 )+(S14-2), (A2-1 )+(S14-3),
(A2-2)+(S1-1), (A2-2)+(S1-7), (A2-2)+(S1-11), (A2-2)+(S2-1 ), (A2-2)+(S3-1 ),
(A2-2)+(S3-2), (A2-2)+(S3-4), (A2-2)+(S3-7), (A2-2)+(S3-8), (A2-2)+(S3-10),
(A2-2)+(S3-11 ), (A2-2)+(S4-1), (A2-2)+(S4-5), (A2-2)+(S4-6), (A2-2)+(S11-1), (A2-2)+(S11-2), (A2-2)+(S11-3), (A2-2)+(S13-1), (A2-2)+(S13-2), (A2-2)+(S13-3), (A2-2)+(S13-8), (A2-2)+(S14-1), (A2-2)+(S14-2), (A2-2)+(S14-3),
(A2-3)+(S1-1), (A2-3)+(S1-7), (A2-3)+(S1-11), (A2-3)+(S2-1 ), (A2-3)+(S3-1 ),
(A2-3)+(S3-2), (A2-3)+(S3-4), (A2-3)+(S3-7), (A2-3)+(S3-8), (A2-3)+(S3-10),
(A2-3)+(S3-11 ), (A2-3)+(S4-1), (A2-3)+(S4-5), (A2-3)+(S4-6), (A2-3)+(S11-1), (A2-3)+(S11-2), (A2-3)+(S11-3), (A2-3)+(S13-1), (A2-3)+(S13-2), (A2-3)+(S13-3), (A2-3)+(S13-8), (A2-3)+(S14-1), (A2-3)+(S14-2), (A2-3)+(S14-3),
(A2-4)+(S1-1), (A2-4)+(S1-7), (A2-4)+(S1-11), (A2-4)+(S2-1 ), (A2-4)+(S3-1 ),
(A2-4)+(S3-2), (A2-4)+(S3-4), (A2-4)+(S3-7), (A2-4)+(S3-8), (A2-4)+(S3-10),
(A2-4)+(S3-11 ), (A2-4)+(S4-1), (A2-4)+(S4-5), (A2-4)+(S4-6), (A2-4)+(S11-1), (A2-4)+(S11-2), (A2-4)+(S11-3), (A2-4)+(S13-1), (A2-4)+(S13-2), (A2-4)+(S13-3), (A2-4)+(S13-8), (A2-4)+(S14-1), (A2-4)+(S14-2) und (A2-4)+(S14-3).
Inn Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit folgenden Safenern bevorzug yr-diethyl, Fenchlorazol, Isoxadifen- ethyl, Cloquintocet-mexyl, Dichlormid, 3-Dichloracetyl-2, 2, 5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin, Benoxacor, 3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan, 1 -Dichloracetyl-azepan, Furilazol, ((R)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin), Cyprosulfamid, N- lsopropyl-4-sulfamoylbenzamid-1 -(2-methoxyphenyl)ethanon, 1 -[4-(N-2- Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-nnethylharnstoff, Oxabetrinil, Fluxofenim,
Cyometrinil, 1 ,8-Naphthalindicarbonsäure-anhydrid, Fenclohm, Flurazole, Dietholate, Dimepiperate, Daimuron und Cumyluron.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind ganz besonders bevorzugt Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit den Safenern: Daimuron, Benoxacor, Furilazol, Fluxofenim, Fenchlorazol(-ethylester), Mefenpyr-diethyl, Cloquintocet-mexyl,
Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Flurazole, Oxabetrinil, Dichlormid und Dietholate.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind noch bevorzugter Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit den folgenden Safenern: Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol.
Bevorzugt sind Herbizid-Safener-Zusammensetzungen, enthaltend (A) eine herbizid wirksame Menge an einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, und (B) eine antidotisch-wirksame Menge an einem oder mehreren Safenern. Herbizid wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Herbiziden, die geeignet ist, den Pflanzenwuchs negativ zu beeinflussen. Antidotisch wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Safenern, die geeignet ist, die phytotoxische Wirkung von
Pflanzenschutzmittelwirkstoffen (z.B. von Herbiziden) an Kulturpflanzen zu reduzieren. Die Safener (B) eignen sich zur Reduktion phytotoxischer Effekte, die beim Einsatz von Herbiziden der allgemeinen Formel (I) in Nutzpflanzenkulturen auftreten können, ohne die Wirksamkeit dieser herbiziden Wirkstoffe gegen Schadpflanzen wesentlich zu beeinträchtigen. Hierdurch kann das Einsatzgebiet herkömmlicher
Pflanzenschutzmittel ganz erheblich erweitert z.B. auf Kulturen, in denen bisher ein Einsatz der Herbizide nicht möglich oder nur beschränkt möglich war.
Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und
verwendetem herbiziden Wirkstoff innerhalb weiter Grenzen schwanken und sind in der Regel im Bereich von 0,001 bis 5 kg, vorzugsweise 0,005 bis 2,5 kg und
besonders 0,05 bis 0,5 kg Wirkstoff je Hektar.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können zusammen (z.B. als fertige Formulierung oder im Tank-mix-Verfahren) oder in beliebiger Reihenfolge nacheinander ausgebracht werden, z.B. durch Sprüh-, Gieß- und Spritzanwendung oder durch Granulatstreuung. Das Gewichtsverhältnis Herbizid der allgemeinen Formel (I) (A) : Safener (B) kann innerhalb weiter Grenzen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :10000 bis 10000:1 , insbesondere von 1 :1000 bis 1000:1 und ganu besonders von 1 :20 bis 20:1 . Die jeweils optimalen Mengen an der allgemeinen Formel (I) (A) und Safener (B) sind vom Typ des verwendeten Herbizids und des verwendeten Safeners sowie von der Art und dem Entwicklungsstadium des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch einfache, routinemäßige Vorversuche ermitteln. Die in den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltenen Safener (B) können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (z.B. zur Beizung des Saatguts) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche (einschließlich eventuell auf der Anbaufläche
befindlichen Wassers, z.B. bei Reisapplikationen) vor der Aussaat als auch die
Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.
Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können
Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder Setzlinge mit den Safenern (B), gegebenenfalls in Kombination mit anderen
agrochemischen Wirkstoffen, vorbehandelt. Zur Vorbehandlung des Saatguts können die Wirkstoffe z.B. durch Beizung an das Saatgut gebracht oder die Wirkstoffe und das Saatgut können in Wasser oder andere Lösungsmittel gegeben, und die Wirkstoffe z.B. durch Anlagerung oder Diffusion im Tauchverfahren oder durch Quellen oder Vorkeimen aufgenommen werden. Zur Vorbehandlung von Setzlingen können die jungen Pflanzen z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Gießen mit den Safenern, gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, in Kontakt gebracht und anschließend verpflanzt und gegebenenfalls mit den Herbiziden (A) nachbehandelt werden. Die Saatgut- oder Setzlingsbehandlung kann mit den Safenern (B) alleine oder gemeinsam mit anderen agrochemischen Wirkstoffen - wie Fungiziden, Insektiziden oder Mitteln zur Pflanzenstärkung, Düngung oder zur Beschleunigung der Quell- und Keimungsvorgänge - erfolgen. Dabei können die Safener nach der Vorbehandlungsanwendung anschließend nochmals vor, nach oder gemeinsam mit einem oder mehreren Herbiziden (A) eventuell auch in Kombination mit anderen bekannten Herbiziden angewandt werden. Durch die Vorbehandlung des Saatguts oder der Setzlinge kann eine verbesserte Langzeitwirkung der Safener erzielt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit weiterhin ein Verfahren zur
Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Pflanzenkulturen, das dadurch
gekennzeichnet ist, dass die Herbizide (A) und die Safener (B) der
erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können einer oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine, Verbindung der Gruppen (S1 ) bis (S15) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) der allgemeinen Formel (I) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Unter unerwünschten Pflanzen sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten wachsen, wo sie unerwünscht sind. Dies können z.B. Schadpflanzen (z.B. mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen) sein, z.B. auch solche, die gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Atrazin, Glufosinate oder
Imidazolinon-Herbizide resistent sind. Monokotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Echinochloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Dikotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,
Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum, Euphorbia.
Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren eine wirksame Menge der Herbizide (A) und der Safener (B) zur Bekämpfung von Schadpflanzen angewendet in Pflanzenkulturen, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Ackerbaukulturen z.B. monokotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen und Leguminosen z.B. der Gattungen Glycine (z.B. Glycine max. wie nicht-transgene Glycine max. (z.B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z.B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen),
Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, sowie Dauer- und Plantagenkulturen wie Kern- und Steinobst, Beerenobst, Wein, Hevea, Bananen, Zuckerrohr, Kaffee, Tee, Citrus, Nussplantagen, Rasen, Palmenkulturen und Forstkulturen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid- Safener-Zusammensetzungen zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen. Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen können nach bekannten Verfahren z.B. als Mischformulierungen der Einzelkomponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen
Formulierungshilfsmitteln hergestellt werden, die dann in üblicher weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten mit Wasser hergestellt werden. Ebenfalls möglich ist die zeitlich versetzte Anwendung (Splitapplikation) der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten. Möglich ist auch die Anwendung der Einzelkomponenten oder der Herbizid-Safener-Zusammensetzungen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die
gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen
Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen können auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu
entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden.
Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten
Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber
Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere
Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere
Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z. B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps,
Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Herbizide (A) in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen - gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/1 1376, WO 92/14827, WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A- 0193259).
transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
(WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder
Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte
Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461 )
gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere
Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige
Proteine produzieren („molecular pharming")
- transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen
transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g.
neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking") Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA- Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer
entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den
Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen
Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle
Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutamin- synthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsekulturen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen oder Kulturpflanzen, die Toleranz durch Selektionszüchtung aufweisen.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können gemeinsam oder getrennt in übliche Formulierungen z.B. zur Sprüh-, Gieß-, Spritz- und Saatgutbeizanwendung
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Die Formulierungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könne z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methyl isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit,
Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie
hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus
anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,
Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B.
Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und
Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, wie bekannten Herbiziden, zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, z.B. zur Unkrautbekämpfung oder zur Bekämpfung von unerwünschten Kulturpflanzen
Verwendung finden, wobei z.B. Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Auch Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln sind möglich, ebenso mit im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffen und Formulierungshilfsmitteln.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht üblicherweise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, das Saatgut oder die
Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf das Saatgut oder die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den
Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird. Eine gemeinsame Formulierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an Herbizid (A) und Safener (B) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der Komponenten bereits im optimalen Verhältnis zueinander eingestellt werden können. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäße Herbizid-Safener- Zusammensetzungen in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind
beispielsweise bekannte, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-Coenzym-A-Carboxylase, PS I, PS II, HPPD, Phytoene-Desaturase, Protoporphy nogen-Oxidase, Glutamine-Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441 -445 (1986), oder in dem Handbuch "The Pesticide Manual", 12. Auflage 2000, oder 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden„e-Pesticide Manual", Version 5.0 (2008-10), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, (im Folgenden auch kurz "PM"), und dort zitierter Literatur beschrieben. Listen von„Common names" sind auch in„The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die
Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International
Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf.
zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt): 2,4-D, Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidosulfuron, Aminopyralid, Amitrole, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Benfuresate, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Bifenox, Bilanafos, Bispyribac-natrium, Bromacil,
Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil, Butenachlor,
Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloridazon, Chlorimuron-ethyl, Chlornitrofen, Chlortoluron,
Chlorsulfuron, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop-propargyl, Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanazine, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop-butyl,
Desmedipham, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop-methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dikegulac-sodium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Triaziflam, Diquat- dibromide, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin,
Ethametsulfuron-methyl, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Flamprop-M-isopropyl,
Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P- butyl, Fluazolate, Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Fluometuron,
Fluorchloridone, Fluorglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Fluridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-butoxypropyl, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet-methyl, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate, Glufosinate-P, Glufosinate-ammonium, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-sodium, Glyphosate, Halosulfuron-methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop- P-methyl, Hexazinone, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, lodosulfuron-methyl- natrium, loxynil, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole,
Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefenacet, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Metamifop, Metamitron, Metazachlor,
Methabenzthiazuron, Methiozolin, Methyldymron, Metobromuron, Metolachlor,
Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat,
Pelargonie acid, Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor,
Primisulfuron-methyl, Profluazol, Profoxydim, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone-sodium, Propyrisulfuron,
Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen-ethyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrithiobac-sodium, Quinclorac, Quinmerac,
Quinoclamine, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, S-Metolachlor, Sulcotrione, Sulfentrazone,
Sulfometuron-methyl, Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebuthiuron, Tepraloxydim,
Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiazopyr, Thifensulfuron-methyl,
Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron-methyl, Triclopyr, Tridiphane, Trifloxysulfuron, Trifluralin, Triflusulfuron-Methyl-und
Tritosulfuron. Weitere mögliche Mischungspartner sind
Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Orthosulfamuron, Pyrimisulfan, Prohexadione-Calcium, Bencarbazone, SYN-523, IDH-100, SYP-249, Monosulfuron, Ipfencarbazone (HOK- 201 ), Pyribambenz-Isopropyl, Tefuryltrione, Bencarbazone, Tembotrione, Pyrasulfotole und Thiencarbazone-Methyl.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare
Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Biologische Beispiele:
Herbizidwirkung und Safenerwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von monound dikotylen Schadpflanzen und von
Kulturpflanzen werden in Torftöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Alternativ hierzu werden im Paddy-Reisanbau vorkommende Schadpflanzen in Töpfen kultiviert, in denen Wasser bis zu 2 cm über der Bodenoberfläche steht. Zehn bis zwanzig Tage nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im ein bis Dreiblattstadium behandelt. Die als wasserlösliche Pulver oder Suspensionen formulierten erfindungsgemässen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen sowie in parallelen Versuchen die entsprechend formulierten Einzelwirkstoffe werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach 21 Tagen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Bei Reis oder bei
Schadpflanzen, die im Reisanbau vorkommen, werden die Wirkstoffe auch direkt ins Bewässerungswasser gegeben (Applikation in Analogie zur sogenannten
Granulatanwendung) oder auf Pflanzen und ins Bewässerungswasser gesprüht.
Die Versuche zeigen, dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Herbizid- Safener-Zusammensetzungen die Schäden an Kulturpflanzen im Vergleich zur Anwendung der einzelnen Herbizide ohne Safener wesentlich reduziert werden.
Gleichzeitig wird die Wirkung des Herbizids an wirtschaftlich bedeutenden
Schadpflanzen nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt, so dass eine gute herbizide Vorauflaufwirkung gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern erreicht werden kann. In manchen Fällen wurde sogar eine Wirkungssteigerung festgestellt, d.h dass eine erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzung zeigt überraschenderweise eine höhere herbizide Wirkung als das jeweilige Herbizid allein. In den nachfolgenden Tabellen sind exemplarisch Ergebnisse für zahlreiche
erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzungen aufgeführt. Angegeben sind dabei die jeweilge Kombination von herbizid und Safener und deren Dosierung sowie die Reduktion der Schädigung an der Kulturpflanze im Vergleich zur alleinigen Anwendung des Herbizids.
Tabelle A
Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung
[g/ha] [g/ha] in MAIS
A1-7 25 S1-1 100 100%
A1-7 25 S1-11 100 100%
A1-7 25 S4-1 100 50%
A1-7 25 S2-1 100 100%
A1-7 25 S3-4 100 100%
A1-7 25 S4-6 100 100%
A1-7 25 S3-10 100 100%
A1-7 25 S11-2 100 100%
A1-7 25 S1-7 100 50%
A1-13 10 S1-1 100 40%
A1-13 10 S1-11 100 100%
A1-13 10 S4-1 100 100%
A1-13 10 S2-1 100 100%
A1-13 10 S4-6 100 100%
A1-16 30 S1-1 100 100%
A1-16 30 S1-11 100 100%
A1-16 30 S4-1 100 100%
A1-16 30 S2-1 100 75%
A1-16 30 S3-4 100 100% Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung [g/ha] [g/ha] in MAIS
A1-16 30 S4-6 100 100%
A1-16 30 S3-10 100 100%
A1-16 30 S11-2 100 50%
A1-16 30 S1-7 100 100%
A1-19 33 S1-1 100 100%
A1-19 33 S1-11 100 100%
A1-19 33 S4-1 100 100%
A1-19 33 S2-1 100 100%
A1-19 33 S3-4 100 100%
A1-19 33 S4-6 100 100%
A1-19 33 S3-10 100 100%
A1-19 33 S11-2 100 100%
A1-36 18 S1-1 100 33%
A1-36 18 S1-11 100 33%
A1-36 18 S4-1 100 67%
A1-36 18 S2-1 100 100%
A1-36 18 S3-4 100 67%
A1-36 18 S4-6 100 67%
A1-36 18 S3-10 100 67%
A1-36 18 S11-2 100 100%
A1-36 18 S1-7 100 67%
A1-62 15 S1-1 100 100%
A1-62 15 S1-11 100 83%
A1-62 15 S4-1 100 67%
A1-62 15 S2-1 100 67%
A1-62 15 S3-4 100 100%
A1-62 15 S4-6 100 100%
A1-62 15 S3-10 100 100%
A1-62 15 S11-2 100 100%
A1-62 15 S1-7 100 67%
A1-67 25 S4-1 100 100%
A1-68 12,5 S4-1 100 50%
A2-1 90 S1-1 100 100%
A2-1 90 S1-11 100 100% Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung [g/ha] [g/ha] in MAIS
A2-1 90 S2-1 100 100%
A2-1 90 S3-4 100 100%
A2-1 90 S4-6 100 100%
A2-1 90 S1-7 100 100%
Tabelle B
Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung
[g/ha] [g/ha] in GERSTE
A1-39 33 S1-1 100 100%
A1-39 33 S1-11 100 100%
A1-39 33 S4-1 100 50%
A1-39 33 S2-1 100 50%
A1-39 33 S3-4 100 100%
A1-39 33 S4-6 100 50%
A1-39 33 S3-10 100 50%
A1-39 33 S11-2 100 50%
A1-39 33 S1-7 100 50%
A1-45 25 S1-1 100 67%
A1-45 25 S1-11 100 33%
A1-45 25 S4-1 100 33%
A1-45 25 S2-1 100 100%
A1-45 25 S3-4 100 67%
A1-45 25 S4-6 100 67%
A1-45 25 S3-10 100 67%
A1-45 25 S11-2 100 33%
A1-57 25 S1-1 100 80%
A1-57 25 S1-11 100 80%
A1-57 25 S4-1 100 40%
A1-57 25 S2-1 100 60%
A1-57 25 S3-4 100 60%
A1-57 25 S4-6 100 40%
A1-57 25 S3-10 100 60%
A1-57 25 S11-2 100 40%
A1-57 25 S1-7 100 40% Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung [g/ha] [g/ha] in GERSTE
A1 -63 10 S1 -1 100 100%
A1 -63 10 S1 -1 1 100 100%
A1 -63 10 S4-1 100 100%
A1 -63 10 S2-1 100 100%
A1 -63 10 S3-4 100 100%
A1 -63 10 S4-6 100 100%
A1 -63 10 S3-10 100 50%
A1 -63 10 S1 1 -2 100 100%
A1 -63 10 S1 -7 100 100%
A1 -64 12,5 S1 -1 100 40%
Herbizidwirkung und Safenerwirkung im Vorauflauf
Sannen bzw. Rhizomstücke von monound dikotylen Unkrautpflanzen und Kultur- pflanzen wurden in Torftöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die als wasserlösliche Pulver oder Suspensionen formulierten
erfindungsgemässen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen sowie in parallelen Versuchen die entsprechend formulierten Einzelwirkstoffe wurden dann in
verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter und die Kulturpflanzen gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen bzw. Auflaufschäden erfolgte nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit 21 Tagen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Die Versuche zeigen, dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen die Schäden an Kulturpflanzen im Vergleich zur Anwendung der einzelnen Herbizide ohne Safener wesentlich reduziert werden. Gleichzeitig wird die Wirkung des Herbizids an wirtschaftlich bedeutenden Schadpflanzen nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt, so dass eine gute herbizide Vorauflaufwirkung gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern erreicht werden kann. In manchen Fällen wurde sogar eine Wirkungssteigerung festgestellt, d.h dass eine erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzung zeigt überraschenderweise eine höhere herbizide Wirkung als das jeweilige Herbizid allein. In der nachfolgenden Tabelle sind exemplarisch Ergebnisse für zahlreiche erfindungsgemäße Herbizid- Safener-Zusammensetzungen aufgeführt. Angegeben sind dabei die jeweilge
Kombination von herbizid und Safener und deren Dosierung sowie die Reduktion der Schädigung an der Kulturpflanze im Vergleich zur alleinigen Anwendung des
Herbizids.
Tabelle C
Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung
[g/ha] [g/ha] in MAIS
A1-7 25 S1-1 100 100%
A1-7 25 S1-11 100 100%
A1-7 25 S4-1 100 50%
A1-7 25 S2-1 100 100%
A1-7 25 S3-4 100 100%
A1-7 25 S4-6 100 100%
A1-7 25 S3-10 100 100%
A1-7 25 S11-2 100 100%
A1-7 25 S1-7 100 50%
A1-13 90 S1-11 100 100%
A1-13 90 S2-1 100 100%
A1-13 90 S4-6 100 100%
A1-13 50 S4-1 100 100%
A1-13 10 S1-7 100 100%
A1-16 30 S1-1 100 100%
A1-16 30 S1-11 100 100%
A1-16 30 S4-1 100 100%
A1-16 30 S2-1 100 100%
A1-16 30 S3-4 100 100%
A1-16 30 S4-6 100 100%
A1-16 30 S3-10 100 100%
A1-16 30 S11-2 100 100%
A1-16 30 S1-7 100 100%
A1-36 18 S1-1 100 33%
A1-36 18 S1-11 100 33%
A1-36 18 S4-1 100 67%
A1-36 18 S2-1 100 100%
A1-36 18 S3-4 100 67% Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung [g/ha] [g/ha] in MAIS
A1-36 18 S4-6 100 75%
A1-36 18 S3-10 100 67%
A1-36 18 S11-2 100 100%
A1-36 18 S1-7 100 67%
A1-39 33 S1-1 100 100%
A1-39 33 S4-1 100 100%
A1-39 33 S2-1 100 100%
A1-39 33 S3-4 100 100%
A1-39 33 S4-6 100 100%
A1-39 33 S3-10 100 100%
A1-39 33 S11-2 100 100%
A1-39 33 S1-7 100 100%
A1-45 25 S1-1 100 100%
A1-45 25 S1-11 100 100%
A1-45 25 S4-1 100 100%
A1-45 25 S2-1 100 100%
A1-45 25 S3-4 100 100%
A1-45 25 S4-6 100 100%
A1-45 25 S3-10 100 100%
A1-45 25 S11-2 100 100%
A1-45 25 S1-7 100 100%
A1-62 15 S1-1 100 100%
A1-62 15 S1-11 100 100%
A1-62 15 S4-1 100 100%
A1-62 15 S2-1 100 100%
A1-62 15 S3-4 100 100%
A1-62 15 S4-6 100 100%
A1-62 15 S3-10 100 100%
A1-62 15 S11-2 100 100%
A1-62 15 S1-7 100 100%
A1-63 90 S1-1 100 100%
A1-63 90 S2-1 100 100%
A1-63 90 S3-4 100 100%
A1-63 90 S4-6 100 100%
A1-63 90 S3-10 100 50%
A1-63 90 S11-2 100 100% Herbizid Dosierung Safener Dosierung Reduktion der Schädigung [g/ha] [g/ha] in MAIS
A1 -63 90 S1 -7 100 100%
A1 -65 50 S4-1 100 50%
A1 -66 50 S4-1 100 50%
Saatgutbehandlung
Saatkörner von Kulturpflanzen wurden mit den als Suspensions- oder Emulsions- konzentraten formulierten Safenern und Wasser in Flaschen gemischt und gut geschüttelt, so dass die Saatkörner gleichmässig mit der Formulierung des jeweiligen Safeners beschichtet wurden. Die Saatkörner bzw. die aufgelaufenen Pflanzen wurden dann im Vorauflauf oder Nachauflaufverfahren mit Herbiziden behandelt. Dabei zeigten zahlreiche erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzungen, wie z.B. der Herbizide Nr. A1 -1 , A1 -3, A1 -4, A1 -7, A1 -10, A1 -13, A1 -14, A1 -30, A1 -46, A1 -52, A1 -55, A1 -57, A1 -60, A1 -61 und A2-1 mit jeweils den Safenern S1 -1 , S1 -1 1 , S4-1 und S2-1 , eine gute Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen wie Mais, Reis, Weizen oder Gerste bei gleichzeitig guter herbizider Wirkung gegen ein breites Spektrum von Schadpflanzen.

Claims

Patentansprüche:
1. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen, enthaltend
(A) eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000055_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: A bedeutet N oder CY,
R bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, CH2R6, (C3-C7)- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, OR1 , NHR1 , Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methylcarbonyl, Trifluormethyl- carbonyl, Dimethylamino, Acetylamino, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1- C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy und (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl substituiertes
Heteroaryl, Heterocyclyl, Benzyl oder Phenyl,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1 , OR1 , OCOR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)- Alkyl-SO2OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1 R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, CO(NOR1)R1 , NR1SO2R2, NR1COR1 , OR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2 (Ci-C6)-Alkyl- S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)- Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1 , (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (C1- C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs
letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (Cs-CeJ-CycloalkyKCi-Ce)- alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1 , COOR1 , OCOOR1 , NR1COOR1 , C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1 , OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1 , (Ci-C6)- Alkyl-OCOR1 , (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1 , (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1 , (C1- C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1 , (Ci-C6)-Alkyl- NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy oder Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, oder Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2- C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4 CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci- C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
R5 bedeutet Methyl oder Ethyl,
R6 bedeutet Acetoxy, Acetamido, N-Methylacetamido, Benzoyloxy, Benzamido, N- Methylbenzamido, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzoyl, Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylanninocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Methoxy,
Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, sowie
(B) einen oder mehrere Safener.
2. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 , worin
A bedeutet N oder CY ,
R bedeutet Wassetrstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Acetylmethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Pyrazin.2-yl, Furan-2-yl,
Tetrahydrofuran-2-yl, Morpholin, Dimethylamino oder durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Phenyl;
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Cs-Ce)- Cycloalkyl, OR1, S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl- CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci- C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanonnethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl, S(O)nR2, 1 ,2,4-Triazol-1 -yl, Pyrazol-1 -yl, oder
Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei diese drei vorstehend genannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und OR3 substituiert sind,
R3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
3. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, worin
A bedeutet N oder CY, R bedeutet Me, Et, c-Pr, CH2OMe, CH2OEt CH2F, CHF2 oder Pyrazin-2-yl,
X bedeutet H, Cl, Br, Me oder CH2OMe, Y bedeutet OCHF2, OCH2CF3, OCH2CH2F CH2OCH2CF3„ OCH2CH2CH2SCF3, OCH2CH2CH2OMe, OCH2-cPr, OCH2CH2OEt, OCH2CH2CI, OCH2CH2CH2SMe, SO2Me, SO2Et, SOMe, SMe, OMe, OEt, O-nPr, O-Propargyl, 4-OMe-1 H-Pyrazol-1 -yl, SCH2-c-Pr, SEt, 5-Cyano-4,5-dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl, I H-1 ,2,3- Triazol-1 -yl, 1 H-Pyrazol-1 -yl, 5-Ethyl-4,5-dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl, N(Me)CHO oder N(CO)-Pyrrolidin,
Z bedeutet Cl, Me, SO2Me, SO2Et, CF3 oder C2F5.
4. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend mindestens einen Safener ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Mefenpyr-diethyl, Fenchlorazol, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl, Dichlormid, 3- Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin, Benoxacor, 3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza- spiro[4,5]decan, 1 -Dichloracetyl-azepan, Furilazol, ((R)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2- dimethyloxazolidin), Cyprosulfamid, N-lsopropyl-4-sulfamoylbenzamid--1 -(2- methoxyphenyl)ethanon, 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3- methylharnstoff, Oxabetrinil, Fluxofenim, Cyometrinil, 1 ,8-Naphthalindicarbonsäure- anhydrid, Fenclorim, Flurazole, Dietholate, Dimepiperate, Daimuron und Cumyluron.
5. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend mindestens einen Safener ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Daimuron, Benoxacor, Furilazol, Fluxofenim, Fenchlorazol(-ethylester), Mefenpyr- diethyl, Cloquintocet-mexyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Flurazole, Oxabetrinil, Dichlormid und Dietholate.
6. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend mindestens einen Safener ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester,
Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine herbizid wirksame Menge einer
Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 auf die Schadpflanzen, Pflanzen, Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, aufbringt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Nutzpflanzen aus der Gruppe Zuckerrohr, Mais, Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Sorghum, Baumwolle und Soja stammen.
9. Verfahren gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Nutzpflanzen gentechnisch verändert sind.
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