WO2015033654A1 - 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置 - Google Patents

水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置 Download PDF

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acrylic copolymer
water
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高橋　俊貴
陽介 巻幡
佳世 下川
みずほ 永田
岡田　研一
細川　敏嗣
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive optical film in which the pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface of the optical film, and the pressure-sensitive adhesive mold
  • the present invention relates to a liquid crystal display device using an optical film, an organic EL display device, an image display device such as a CRT and a PDP.
  • Image display devices such as liquid crystal display devices (LCD) and organic EL display devices are indispensable to dispose polarizing elements on both sides of a liquid crystal cell, for example, in liquid crystal display devices because of their image forming methods. Is attached with a polarizing plate.
  • various optical elements have been used for display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels in order to improve the display quality of displays.
  • a front plate is used to protect an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP, to give a high-class feeling, or to differentiate a design.
  • a viewing angle widening film For members used together with image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices, and front display plates, for example, retardation plates for preventing coloration, and for improving the viewing angle of liquid crystal displays
  • a viewing angle widening film a brightness enhancement film for increasing the contrast of a display, a hard coat film used for imparting scratch resistance to the surface, an anti-glare treatment film for preventing reflection on an image display device,
  • Surface treatment films such as antireflection films such as reflective films and low reflective films are used. These films are collectively called optical films.
  • an adhesive is usually used.
  • the adhesion between the optical film and the display panel such as the liquid crystal cell and the organic EL panel, or the front plate, or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive to reduce the loss of light.
  • an adhesive optical film provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film is generally used because it has the merit that a drying step is not required to fix the optical film. It is done.
  • the adhesive optical film When the adhesive optical film is bonded to a display panel such as a liquid crystal cell and an organic EL panel, or to the front plate, if the bonding position is incorrect or a foreign object is caught in the bonding surface, the optical film is removed from the liquid crystal cell. In some cases, it may be peeled off and reused. When peeling, the gap of the liquid crystal cell is changed, the function of the organic EL panel is lowered, the optical film is not broken, that is, the releasability (reworkability) that can easily peel off the adhesive optical film. Desired.
  • image display devices tend to be thinner, and the display panel constituting the image display device and the adhesive optical films attached to the display panel also tend to be thinned.
  • the glass plate constituting the display panel is thinned, the glass plate is liable to be destroyed when the attached adhesive optical film is peeled off, while the optical film (support) constituting the adhesive optical film.
  • the thickness of the adhesive film is reduced, there is a problem that the optical film is easily broken when the adhesive optical film is peeled off. Furthermore, such destruction became more remarkable as the size of the pressure-sensitive adhesive optical film was increased.
  • a method for increasing the removability generally, a method for increasing the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is known.
  • a pressure-sensitive adhesive that can be freely attached to an adherend and can be re-peeled.
  • a sheet is disclosed (for example, see Patent Document 1).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 1 is used for a fastening system such as a disposable diaper, and is not sufficient from the viewpoint of adhesion reliability. Moreover, since the adhesive used for formation of the adhesive tape of patent document 1 contains an elastomer, its transparency is low, for example, it was not suitable for the field
  • the peeling is achieved at a higher speed from the viewpoint of productivity improvement.
  • the peeling speed when peeling the pressure-sensitive adhesive sheet is increased, the peeling force is generally increased.
  • the conventional pressure-sensitive adhesive layer has a problem that high-speed peeling is difficult.
  • the present invention provides a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer that satisfies removability and sufficient adhesion reliability, and a pressure-sensitive adhesive formed from the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the purpose is to provide a layer.
  • another object of the present invention is to provide an adhesive optical film in which the adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film, and an image display device including the adhesive optical film.
  • the present invention relates to emulsion particles having a core-shell structure in which (meth) acrylic copolymer (A) is present as a core layer and (meth) acrylic copolymer (B) is present as a shell layer in the same emulsion particle.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B) is from ⁇ 10 ° C. to 20 ° C.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is useful for optical film applications.
  • the glass transition temperature of the emulsion particles is preferably -25 to 15 ° C.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is preferably less than 0 ° C.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is lower than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B).
  • Both the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) are emulsion-polymerized monomer components containing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer. It is preferable that the proportion of the carboxyl group-containing monomer is 0.1 to 8% by weight with respect to the monomer component.
  • the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive layer formed from the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is useful for optical film applications.
  • the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.5 m / min, 1.5 m / min, and 2.5 m / min in a 180 ° direction under an atmosphere of 23 ° C it is preferable that the peeling force is equal to or less than the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.005 m / min in a 180 ° direction in an atmosphere of 23 ° C.
  • the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.5 m / min, 1.5 m / min, and 2.5 m / min in a 180 ° direction under an atmosphere of 23 ° C. Both are preferably 5 N / 25 mm or less.
  • the present invention also relates to an adhesive optical film, wherein the adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film, and an image display device comprising the adhesive optical film.
  • this invention it is possible to provide a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer that satisfies removability and sufficient adhesion reliability. Moreover, this invention can provide the adhesive layer formed from the said water-dispersed adhesive composition, the adhesive optical film, and an image display apparatus.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is present as a core layer and the (meth) acrylic copolymer (B) is present as a shell layer in the same emulsion particle. , Containing core-shell structured emulsion particles,
  • the (meth) acrylic copolymer (B) has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B) forming the shell layer is ⁇ 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature is preferably higher than ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 5 ° C. or higher, further preferably higher than ⁇ 5 ° C., further preferably ⁇ 3 ° C. or higher, and 0 ° C. or higher. Is more preferable, and it is particularly preferable to exceed 0 ° C.
  • the said glass transition temperature is less than 20 degreeC, and it is more preferable that it is 18 degrees C or less.
  • the removability and sufficient are achieved by controlling the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B) constituting the shell layer expected to be in direct contact with the adherend within the above range. It is possible to achieve both excellent bonding reliability.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) forming the core layer is not particularly limited and can be appropriately set.
  • the glass transition temperature is from ⁇ 60 ° C. to 100 ° C.
  • a range of ⁇ 60 ° C. to 80 ° C. is more preferable, and a range of ⁇ 55 ° C. to less than 0 ° C. is more preferable.
  • the (meth) acrylic copolymer constituting the core layer is used in order to control the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B) constituting the shell layer of the core-shell structure to be high. It is preferable to appropriately adjust the glass transition temperature of the combined body (A) to maintain the function of the entire pressure-sensitive adhesive.
  • the glass transition temperature of the emulsion particles having a core-shell structure in which the (meth) acrylic copolymer (A) is present as the core layer and the (meth) acrylic copolymer (B) is present as the shell layer is not particularly limited.
  • the temperature is preferably ⁇ 25 to 15 ° C., more preferably ⁇ 25 to 10 ° C.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is preferably lower than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B), and the (meth) acrylic copolymer (
  • the difference between the glass transition temperature of A) and the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (B) ((B)-(A)) is not particularly limited, but is preferably greater than 0 ° C., It is more preferably 10 ° C. or higher, further preferably 40 ° C. or higher, and particularly preferably 50 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) is determined by the following FOX formula from the monomer units constituting each polymer and the ratio thereof. It is a calculated theoretical value.
  • FOX formula (Tg: Glass transition temperature (K) of polymer, Tg 1 , Tg 2 ,..., Tg n : Glass transition temperature (K) of homopolymer of each monomer, W 1 , W 2 ,. n : weight fraction of each monomer)
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) is calculated based on the monofunctional monomer. That is, even in the case where each polymer contains a polyfunctional monomer as a constituent monomer unit, the amount of the polyfunctional monomer used is small, and the glass transition temperature of the copolymer is small. Not included in temperature calculation. Moreover, since the alkoxysilyl group-containing monomer is recognized as a polyfunctional monomer, it is not included in the calculation of the glass transition temperature.
  • the theoretical glass transition temperature obtained from the FOX equation is in good agreement with the measured glass transition temperature obtained by differential scanning calorimetry (DSC) or dynamic viscoelasticity.
  • the type and composition of the monomer units are not particularly limited, but the alkyl (meth) acrylate is not limited. It is preferably obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing an ester, more preferably obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer. preferable.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester refers to an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester, and has the same meaning as (meth) in the present invention.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester preferably has a water solubility within a certain range from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity, and has an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms because the glass transition temperature can be easily controlled. Eighteen (meth) acrylic acid alkyl esters are preferred.
  • (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylic acid 2 -Ethylhexyl, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, alkyl acrylates, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate , N-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, steary
  • the alkyl acrylate is preferably contained in an amount of 60 to 99.9% by weight, preferably 70 to 99.9% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B). Is more preferably 80 to 99.9% by weight, and particularly preferably 80 to 95% by weight.
  • the acrylic acid alkyl ester constituting the (meth) acrylic copolymer (B) is preferably 30 to 95% by weight with respect to all monomers constituting the whole particle.
  • the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer (B) contains a carboxyl group-containing monomer from the viewpoint of improving the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive and imparting stability to the emulsion.
  • the carboxyl group-containing monomer include those having a radical polymerizable unsaturated double bond such as a carboxyl group and a (meth) acryloyl group, a vinyl group, such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, Examples include fumaric acid, crotonic acid, carboxyethyl acrylate, and carboxypentyl acrylate.
  • the carboxyl group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.1 to 8% by weight, and preferably 0.5 to 7% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B). More preferably, the content is 1 to 5% by weight.
  • the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer (B) includes stabilization of an aqueous dispersion, an optical film of an adhesive layer, and the like.
  • the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer (B) includes stabilization of an aqueous dispersion, an optical film of an adhesive layer, and the like.
  • it has a polymerizable functional group related to an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • One or more copolymerization monomers can be added.
  • Examples of the copolymerization monomer include alkoxysilyl group-containing monomers.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer is a silane coupling agent-based unsaturated monomer having at least one unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having an alkoxysilyl group.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer is preferable for imparting a crosslinked structure to the (meth) acrylic copolymer (B) and improving the adhesion to glass.
  • alkoxysilyl group-containing monomer examples include alkoxysilyl group-containing (meth) acrylate monomers and alkoxysilyl group-containing vinyl monomers.
  • alkoxysilyl group-containing (meth) acrylate monomer examples include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane , (Meth) acryloyloxyalkyl-trialkoxysilanes such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane; For example, (me
  • alkoxysilyl group-containing vinyl monomer examples include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, and vinyl corresponding to these.
  • Alkyldialkoxysilanes and vinyldialkylalkoxysilanes such as vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylethyltrimethoxysilane, ⁇ -vinylethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltrimethoxysilane, ⁇ -Vinyl amines such as vinylpropyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltripropoxysilane, ⁇ -vinylpropyltriisopropoxysilane, and ⁇ -vinylpropyltributoxysilane
  • Other quilt trialkoxysilane correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes, and the like (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.
  • the proportion of the alkoxysilyl group-containing monomer is preferably 1% by weight or less, and preferably 0.001 to 1% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B). More preferably, it is 0.01 to 0.5% by weight, further preferably 0.03 to 0.1% by weight. If it is less than 0.001% by weight, the effect of using an alkoxysilyl group-containing monomer (addition of a crosslinked structure, adhesion to glass) tends not to be obtained sufficiently. There is a possibility that the degree of cross-linking of the layer becomes too high and cracking of the pressure-sensitive adhesive layer over time occurs.
  • examples of the copolymerization monomer include a phosphate group-containing monomer.
  • the phosphate group-containing monomer has an effect of improving the adhesion to glass.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include the following general formula (1): (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 2 or more, and M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom. Or a phosphate group-containing monomer represented by a cation).
  • m represents the degree of polymerization of the oxyalkylene group (—O—R 2 —), and is an integer of 2 or more, preferably an integer of 4 or more. 40 or less.
  • the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group, and these polyoxyalkylene groups may be random, block or graft units.
  • the cation related to the phosphate group salt is not particularly limited, and for example, an alkali metal such as sodium or potassium, an inorganic cation such as an alkaline earth metal such as calcium or magnesium, for example, a quaternary amine or the like. Organic cations.
  • the proportion of the phosphate group-containing monomer is preferably 20% by weight or less, and preferably 0.1 to 20% by weight, based on the total monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B). More preferred. When the phosphate group-containing monomer exceeds 20% by weight, it is not preferable from the viewpoint of polymerization stability.
  • the copolymerizable monomer other than the alkoxysilyl group-containing monomer and the phosphate group-containing monomer include, for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; for example, phenyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid aryl esters, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; for example, styrenic monomers such as styrene; for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, etc.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • phenyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid aryl esters for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate
  • styrenic monomers such as styrene
  • Epoxy group-containing monomers for example, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; for example, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( (Meth) acrylamide, N Isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Nitrogen atom-containing monomers such as N, N-dimethylaminoethyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; for example, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (me
  • copolymerizable monomers include maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; for example, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N Itaconimide monomers such as butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- Succinimide monomers such as (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; for example, styrene sulfonic acid Examples include sulfonic acid group
  • glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate
  • examples include, for example, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, a heterocyclic ring such as fluorine (meth) acrylate, and an acrylate monomer containing a halogen atom.
  • a polyfunctional monomer other than the alkoxysilyl group-containing monomer can be used for adjusting the gel fraction of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polyfunctional monomer include compounds having two or more unsaturated double bonds such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.
  • alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate and (mono or poly) propylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pen Esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohols such as erythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene; diacetone acrylamide; allyl (meth) acrylate And compounds having unsaturated double bonds with different reactivity, such as vinyl (mono or poly) alkylene glycol di (meth
  • polyester (meta) having two or more unsaturated double bonds such as (meth) acryloyl group and vinyl group as functional groups similar to the monomer component is added to a skeleton such as polyester, epoxy, and urethane.
  • a skeleton such as polyester, epoxy, and urethane.
  • Acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and the like can also be used.
  • the proportion of the monomer does not increase the viscosity of the emulsion.
  • It is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less, based on all monomers constituting the acrylic copolymer (B).
  • the copolymerizable monomer is a polyfunctional monomer, the proportion thereof is 5% by weight or less based on the total monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B) from the viewpoint of emulsion stability. More preferred is 3% by weight or less, and particularly preferred is 1% by weight or less.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) forming the core layer is not particularly limited as described above, but is obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester. It is preferable that it is obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester used in the (meth) acrylic copolymer (A) preferably has a water solubility within a certain range from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity.
  • the main component is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms as exemplified in the polymer (B).
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include those similar to the above. Of these, alkyl acrylates having an alkyl group with 3 to 9 carbon atoms are preferred, and n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are more preferred.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably contained in an amount of 60 to 99.9% by weight, more preferably 70 to 99.9% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (A). More preferably, it is 80 to 99% by weight, further preferably 80 to 98% by weight.
  • the acrylic acid alkyl ester constituting the (meth) acrylic copolymer (A) is preferably 3 to 50% by weight, and preferably 3 to 40% by weight with respect to all monomers constituting the whole particle. More preferably.
  • the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer include the same ones as exemplified for the (meth) acrylic copolymer (B).
  • the carboxyl group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (A). More preferably, the content is 1 to 5% by weight.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) can contain the copolymerization monomers exemplified as the (meth) acrylic copolymer (B) as monomer units.
  • the copolymerization monomer include an alkoxysilyl group-containing monomer, a phosphate group-containing monomer, a polyfunctional monomer, and other monomers. These copolymerization monomers are (meth) acrylic copolymers (B). It can be used at a ratio similar to the ratio in.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) preferably contain (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit.
  • the type and composition of the components, and the monomers can be combined as appropriate.
  • the presence of the (meth) acrylic copolymer (B) as a shell layer may increase the adhesive force when the peeling rate in the rework operation is increased as in the prior art.
  • the adhesive force decreases, and even at a high peeling speed, a low adhesive force can be realized and rework can be easily performed.
  • it has high adhesive reliability. .
  • the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) it is possible to suppress a decrease in cohesive force while ensuring adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive. This tends to be possible and is preferable. That is, 50 to 95% by weight of (meth) acrylic copolymer (B) is contained as a shell layer so that the total of the respective copolymers is 100% by weight, whereas as a core layer ( The meth) acrylic copolymer (A) is contained in an amount of 5 to 50% by weight.
  • the (meth) acrylic copolymer (B) is preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.
  • the (meth) acrylic copolymer (B) is 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less. If the (meth) acrylic copolymer (B) is 95% by weight or less, the effect is good even if it has no monomer units other than the (meth) acrylic acid alkyl ester and the carboxyl group-containing monomer. When the (meth) acrylic copolymer (B) exceeds 95% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced, and peeling with time tends to occur.
  • the core-shell structure emulsion particles are obtained by multi-stage emulsion polymerization in which the core layer copolymer is formed by emulsion polymerization, and then the shell layer copolymer is emulsion polymerized in the presence of the core layer copolymer.
  • the monomer component constituting the copolymer of the core layer or the shell layer is polymerized in water in the presence of a surfactant (emulsifier) and a radical polymerization initiator, whereby the core layer or the shell layer.
  • a copolymer can be formed.
  • the emulsion polymerization of the monomer component can be performed by a conventional method.
  • a surfactant (emulsifier), a radical polymerization initiator, and a chain transfer agent are appropriately blended together with the monomer components described above.
  • a known emulsion polymerization method such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, or a monomer emulsion dropping method can be employed.
  • a monomer dropping method continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. These methods can be appropriately combined. Reaction conditions and the like are selected as appropriate, but the polymerization temperature is preferably about 40 to 95 ° C., for example, and the polymerization time is preferably about 30 minutes to 24 hours.
  • the surfactant (emulsifier) used for emulsion polymerization is not particularly limited, and various surfactants usually used for emulsion polymerization are used.
  • As the surfactant for example, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is used.
  • anionic surfactants include higher fatty acid salts such as sodium oleate; alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; polyoxyethylene lauryl Polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts such as sodium ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate salts such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sodium sulfate; Sodium monooctylsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, polyoxyethylene laurylsulfosuccinate Alkylsulfosuccinic acid ester salts such as sodium acid salt and derivatives thereof; polyoxyethylene distyrenated phenyl Ether can be exemplified sulfuric acid ester salts such as
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene alkyl such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan higher fatty acid esters such as sorbitan trioleate; polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate; polyoxyethylene monolaurate; Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as polyoxyethylene monostearate; oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, etc. Can be exemplified polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether; glycerol higher fatty acid esters.
  • a reactive surfactant having a radical polymerizable functional group related to an ethylenically unsaturated double bond can be used as the surfactant.
  • a radical polymerizable surfactant obtained by introducing a radical polymerizable functional group (radical reactive group) such as propenyl group or allyl ether group into the anionic surfactant or nonionic surfactant. Agents and the like. These surfactants are appropriately used alone or in combination.
  • a radical polymerizable surfactant having a radical polymerizable functional group is preferably used from the viewpoint of the stability of the aqueous dispersion and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • anionic reactive surfactant examples include alkyl ethers (commercially available products such as Aqualon KH-05, KH-10, KH-20, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Adekaria soap SR-10N, SR-20N manufactured by Kao Co., Ltd.
  • Latemul PD-104, etc. Sulfosuccinic acid ester type (commercially available products include Latmul S-120, S-120A manufactured by Kao Corporation) , S-180P, S-180A, Sanyo Chemical Co., Ltd., Eleminol JS-20, etc.); alkylphenyl ethers or alkylphenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon H-manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 2855A, H-3855B, H-3855C, H-3856, HS-05, HS-10, HS-20, HS-30, BC-05, B -10, BC-20, Adeka Soap SDX-222, SDX-223, SDX-232, SDX-233, SDX-259, SE-10N, SE-20N manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .; (meth) acrylate Sulfate ester type (
  • Nonionic reactive surfactants include, for example, alkyl ethers (commercially available products include, for example, Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Laterum PD-420, PD-430, PD-450, etc.); alkyl phenyl ethers or alkyl phenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon RN-10, RN- manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 20, RN-30, RN-50, Adeka Soap NE-10, NE-20, NE-30, NE-40, etc.
  • alkyl ethers commercially available products include, for example, Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Laterum
  • the blending ratio of the surfactant is from 0.3 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B).
  • the amount is preferably 10 parts by weight.
  • adhesion characteristics, polymerization stability, mechanical stability, and the like can be improved.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited, and a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2, Azo initiators such as 2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride; for example, potassium persulfate, Persulfate initiators such as ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl substituted ethane; And carbonyl-
  • polymerization initiators are suitably used alone or in combination. Moreover, when performing emulsion polymerization, it can be set as the redox-type initiator which uses a reducing agent together with a polymerization initiator depending on necessity. Thereby, it becomes easy to accelerate the emulsion polymerization rate or to perform the emulsion polymerization at a low temperature.
  • reducing agents include reducing organic compounds such as metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate; sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, meta
  • metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate
  • sodium thiosulfate sodium sulfite, sodium bisulfite
  • meta include reducing inorganic compounds such as sodium bisulfite; ferrous chloride, Rongalite, thiourea dioxide, and the like.
  • the blending ratio of the radical polymerization initiator is appropriately selected, and is, for example, about 0.02 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component. More preferably, it is 0.05 to 0.3 parts by weight. If it is less than 0.02 part by weight, the effect as a radical polymerization initiator may be reduced. If it exceeds 1 part by weight, a (meth) acrylic copolymer (A) related to an aqueous dispersion (polymer emulsion) (A ) Or (meth) acrylic copolymer (B) may have a reduced molecular weight, which may reduce the durability of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive.
  • the reducing agent is preferably used in the range of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
  • the chain transfer agent adjusts the molecular weight of the water-dispersed (meth) acrylic polymer, and a chain transfer agent usually used for emulsion polymerization can be used as necessary.
  • a chain transfer agent usually used for emulsion polymerization examples thereof include mercaptans such as 1-dodecanethiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol, and mercaptopropionic acid esters.
  • These chain transfer agents are appropriately used alone or in combination.
  • the blending ratio of the chain transfer agent is, for example, 0.3 parts by weight or less, and preferably 0.001 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) or the (meth) acrylic copolymer (B) usually has a weight average molecular weight of preferably 1,000,000 or more, and particularly preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 4,000,000. Those are preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization is preferable because its molecular weight becomes very high due to its polymerization mechanism.
  • the pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization generally has a large gel content and cannot be measured by GPC (gel permeation chromatography), it is often difficult to support the actual measurement regarding molecular weight.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition contains core-shell structure emulsion particles as a main component, but the preparation of the core-shell structure emulsion particles did not participate in the core-shell structure.
  • An emulsion of the polymer (A) and an emulsion of the (meth) acrylic copolymer (B) may be generated.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition contains an emulsion of (meth) acrylic copolymer (A) and an emulsion of (meth) acrylic copolymer (B) in addition to the core-shell structured emulsion particles. May be.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes core-shell structure emulsion particles, (meth) acrylic copolymer (A) emulsion particles, and (meth) acrylic copolymer (B) emulsion particles.
  • a crosslinking agent can be contained as needed.
  • the crosslinking agent generally used ones such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent can be used.
  • these (meth) acrylic copolymers have a functional group
  • these crosslinking agents have an effect of reacting with the functional group to crosslink.
  • the blending ratio of the crosslinking agent is not particularly limited, but is usually blended at a ratio of about 10 parts by weight or less of the crosslinking agent (solid content) with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable.
  • a cohesive force can be provided to an adhesive layer with a crosslinking agent, when a crosslinking agent is used, there exists a tendency for adhesiveness to worsen.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a viscosity modifier, a release modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, glass fiber, glass beads, metal powder, and other inorganic materials as necessary. Fillers made of powder, pigments, colorants (pigments, dyes, etc.), pH adjusters (acids or bases), antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, etc. do not depart from the purpose of the present invention. Various additives can be appropriately used within a range. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles
  • the number average particle diameter of the emulsion particles of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 50 to 150 nm, more preferably 50 to 130 nm, and even more preferably 50 to 120 nm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to a support substrate (optical film or release film) and then drying it.
  • Various methods are used for the application process of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the coating amount is controlled so that the formed pressure-sensitive adhesive layer has a predetermined thickness (thickness after drying).
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually set in the range of about 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m.
  • the applied water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is dried.
  • the drying temperature is preferably 80 ° C. or more higher than the glass transition temperature (FOX theoretical value) of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and more preferably 100 ° C. or more.
  • the upper limit of drying temperature is not specifically limited, It is preferable that it is less than the temperature 170 degreeC higher than a glass transition temperature.
  • the drying temperature within the above range is preferable because the residual moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the rate of change in the refractive index at the particle interface due to water is reduced, and the depolarization property can be reduced. If the drying temperature is less than 80 ° C.
  • the drying time is about 0.3 to 30 minutes, preferably 0.3 to 10 minutes.
  • the water content of the obtained pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0% by weight or less based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably as small as possible and is preferably 0% by weight. However, it is difficult to completely remove water, and usually about 0.1% by weight remains.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a haze value of 2% or less, more preferably 0 to 1% when the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 ⁇ m. If the haze is 2% or less, the transparency required when the pressure-sensitive adhesive layer is used in an optical member can be satisfied. If the haze value exceeds 2%, white turbidity occurs, which is not preferable for optical applications.
  • the haze value can be measured by the method described in the examples.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is bonded to glass and then peeled when peeled in a 180 ° direction at a peeling rate of 0.5 to 2.5 m / min in an atmosphere of 23 ° C. (particularly, a peeling rate of 0 .5m / min, 1.5m / min, peeling force when peeling at 2.5m / min) is preferably below the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.005m / min under the same conditions. .
  • the peeling force is within the above range, it is possible to satisfy the high peeling force at the time of low-speed peeling, which means practical adhesion reliability, and the low peeling force at the time of actual peeling.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is peeled off at a peeling rate of 0.5 to 2.5 m / min in a 180 ° direction in an atmosphere of 23 ° C.
  • the peeling force when peeling at a speed of 0.5 m / min, 1.5 m / min, and 2.5 m / min) is 0.5 of the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.005 m / min under the same conditions. It is preferably less than or equal to twice, more preferably 0.05 to 0.4 times.
  • the peeling force is within the above range, it is possible to satisfy the high peeling force at the time of low-speed peeling, which means practical adhesion reliability, and the low peeling force at the time of actual peeling.
  • a peeling force (especially, a peeling speed of 0.5 m / min) is peeled at a peeling speed of 0.5 to 2.5 m / min in a 180 ° direction in an atmosphere of 23 ° C. Min, 1.5 m / min, peeling force when peeling at 2.5 m / min) is preferably 5 N / 25 mm or less, more preferably 0.1 to 5 N / 25 mm.
  • the peeling force when peeling at a peeling speed of 0.5 m / min is 0.1 to 5 N / 25 mm, and the peeling force when peeling at a peeling speed of 1.5 m / min and 2.5 m / min is Particularly preferred is 0.1 to 2 N / 25 mm.
  • the constituent material of the release film examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride film are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the release film is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film until practical use.
  • said release film can be used as a release film of an adhesive optical film as it is, and the process surface can be simplified.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive layer of the present invention for example, it is preferable to use an optical film as described later, but besides that, various types such as an optical protective tape and a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive tape Can be used for applications.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is formed by applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to an optical film or a release film and drying it by the method described above. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release film, the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the optical film and transferred.
  • an anchor layer is formed, or various pressure-sensitive adhesive treatments such as corona treatment and plasma treatment are performed, and then the pressure-sensitive adhesive layer is formed. can do. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.
  • an anchor agent selected from polyurethane, polyester, polymers containing an amino group in the molecule and polymers containing an oxazolinyl group is preferably used, and an amino group in the molecule is particularly preferably used. And polymers containing an oxazolinyl group. Polymers containing an amino group in the molecule and polymers containing an oxazolinyl group are good because the amino group or oxazolinyl group in the molecule shows an interaction such as a reaction or ionic interaction with the carboxyl group in the adhesive. Secure adhesion.
  • polymers containing an amino group in the molecule include polymers of amino-containing group-containing monomers such as polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and dimethylaminoethyl acrylate.
  • the optical film one used for forming an image display device such as a liquid crystal display device is used, and the type thereof is not particularly limited.
  • a polarizing plate is mentioned as an optical film.
  • the polarizing plate one having a transparent protective film on one side or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • a transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer.
  • thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • a thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • optical film examples include liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, a brightness enhancement film, and a surface treatment film. What becomes an optical layer which may be used for formation of etc. is mentioned. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use, and one or more layers can be used.
  • the surface treatment film is also provided by bonding to the front plate.
  • Anti-reflective films such as hard coat films used to impart surface scratch resistance, anti-glare treated films to prevent reflection on image display devices, anti-reflective films, low-reflective films, etc. Is mentioned.
  • the front plate is attached to the surface of the image display device in order to protect the image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP, to give a high-class feeling, or to differentiate by design. It is provided together.
  • the front plate is used as a support for a ⁇ / 4 plate in 3D-TV. For example, in a liquid crystal display device, it is provided above the polarizing plate on the viewing side.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used, the same effect as that of the glass substrate can be exhibited not only on the glass substrate but also on a plastic substrate such as a polycarbonate substrate and a polymethylmethacrylate substrate. .
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for the lamination.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the adhesion type optical film by this invention, and it can apply according to the former.
  • the liquid crystal cell any type such as a TN type, STN type, ⁇ type, VA type, IPS type, or the like can be used.
  • Appropriate liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one side or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell, and a lighting system using a backlight or a reflecting plate can be formed.
  • the optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of display panels, such as a liquid crystal cell.
  • optical films When optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
  • organic electroluminescence device organic EL display device: OLED
  • a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter).
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stack of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
  • holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • an organic EL display device in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as.
  • ITO indium tin oxide
  • metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate.
  • the display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
  • an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action.
  • the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to ⁇ / 4. .
  • linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is ⁇ / 4. .
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition
  • 180 parts of butyl acrylate and 10 parts of cyclohexyl methacrylate were added and mixed to obtain a monomer mixture.
  • a mixture of 10 parts of acrylic acid, 20 parts of a reactive surfactant, Aqualon HS-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 780 parts of ion-exchanged water was prepared and added to the monomer mixture.
  • the monomer emulsion (A) was prepared by stirring at 6000 rpm for 5 minutes using a homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
  • the entire amount of the monomer emulsion (A) prepared above was charged into a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, dripping equipment, and a stirring blade, and the reaction vessel was sufficiently substituted with nitrogen while stirring. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 65 ° C., 0.1 part of ammonium persulfate was added, and polymerization was carried out for 1 hour while maintaining 65 ° C. to obtain a copolymer to be a core layer.
  • the monomer emulsion (B) is dropped over 3 hours, and then polymerized for 3 hours to form a shell layer, with a solid content of 39 %
  • Aqueous dispersion containing core-shell structured polymer emulsion particles was obtained.
  • 65 parts of 10% ammonia water is added to adjust the pH to 7.5, and the solid-shell concentration is 38%.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing the following emulsion particles was obtained.
  • the number average particle diameter of the obtained polymer emulsion particles was 110 nm.
  • the number average particle diameter is a value measured by the following method. ⁇ Number average particle diameter> The number average particle size of the polymer emulsion particles was measured by diluting the prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with distilled water so that the solid content concentration was 0.5% by weight or less, using the following apparatus. Apparatus: Laser diffraction scattering particle size distribution measuring apparatus (LS13 320 PIDS mode, manufactured by Beckman Coulter) Dispersoid refractive index: 1.48 (uses poly-n-butyl acrylate) Refractive index of dispersion medium: 1.333
  • the above water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release film (polyethylene terephthalate base, trade name: Diafoil MRF-38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) so that the thickness after drying was 25 ⁇ m. After coating with a coater, it was dried at 120 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. When measuring the peel force, for the sake of convenience, it was transferred to a 38 ⁇ m thick polyethylene terephthalate substrate (PET # 38) that had been subjected to an easy adhesion treatment in advance, and used as an adhesive sheet (adhesive layer).
  • PET # 38 polyethylene terephthalate substrate
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release film is a polarizing plate (a protective film made of an acrylic resin having a thickness of 60 ⁇ m / a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m / a protective film made of an acrylic resin having a thickness of 40 ⁇ m) of 40 ⁇ m.
  • a polarizing plate a protective film made of an acrylic resin having a thickness of 60 ⁇ m / a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m / a protective film made of an acrylic resin having a thickness of 40 ⁇ m
  • Comparative Examples 1 to 6 A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer), and a pressure-sensitive adhesive optical film were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the core layer and shell layer were changed to the compositions shown in Table 1.
  • PEG500 polyethylene glycol, molecular weight: 500
  • Comparative Example 3 the oxazoline group-containing polymer (trade name: EPOCROSS WS700, Japan Co., Ltd.) is 2% by weight based on the total solid content of the polymer emulsion particles contained in the obtained water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. Catalyst) was added.
  • composition (wt%) of the core layer in Table 1 indicates the blending ratio with respect to all monomer components constituting the core layer
  • the composition (wt%) of the shell layer represents the total monomer constituting the shell layer. The compounding ratio with respect to a component is shown.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer constituting the core layer and the shell layer obtained in Examples and Comparative Examples is also described.
  • the glass transition temperature is a theoretical value calculated by the following method.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer constituting the core layer and the shell layer of the emulsion particles contained in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition obtained in each example is the homopolymer of each monomer shown below.
  • the glass transition temperature Tg (K) was used to calculate the following FOX equation.
  • ⁇ Peeling force> The adhesive layer (25 ⁇ m) on the release film obtained in each Example and Comparative Example was applied to a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) substrate that had been subjected to an easy adhesion treatment in advance, and an adhesive sheet for measuring peel force (Peeling film / adhesive layer / PET substrate) was prepared. The obtained adhesive sheet was cut into a width of 25 mm and a length of 180 mm to prepare a sample for measuring peel force.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the release film was peeled off from the sample, and the pressure-sensitive adhesive layer of the sample was pressure-bonded to a non-alkali glass plate (Corning Eagle XG, manufactured by Corning Co., Ltd.) in one reciprocation of a 2 kg roller, and further 15 It was autoclaved (50 ° C., 0.5 MPa) for 5 minutes, and then allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes. Thereafter, using a peeling tester, the sample was removed at 23 ° C., at a peeling angle of 180 °, and at a peeling speed (0.005 m / min, 0.5 m / min, 1.5 m / min, 2.5 m / min).
  • the peeling force (N / 25 mm) at the time of peeling was measured.
  • a high-speed peeling tester manufactured by Koken Co., Ltd.
  • FIG. 1 shows the relationship between the peeling speed and the peeling force.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layers obtained in each Example and Comparative Example was cut into a 15-inch size, which was attached to a non-alkali glass (EAGLE XG) having a thickness of 0.7 mm, and 50 ° C. And left in a 0.5 MPa autoclave for 15 minutes. Thereafter, after treatment in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, immediately after taking out to room temperature conditions (23 ° C., 55% RH), the peeling between the treated pressure-sensitive adhesive optical film and the non-alkali glass is removed. The degree was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. 5: No peeling occurred.

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Abstract

　本発明は、再剥離性と十分な接着信頼性を満足させる粘着剤層を形成することができる水分散型粘着剤組成物、及び前記水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を提供することを目的とする。さらに、本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルム、及び、前記粘着型光学フィルムを備える画像表示装置を提供することも目的とする。本発明は、同一エマルション粒子内に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在する、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が－１０℃以上２０℃以下であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物に関する。

Description

水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
　本発明は、水分散型粘着剤組成物、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層、該粘着剤層が少なくとも光学フィルムの片面に設けられている粘着型光学フィルム、及び、該粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。
　液晶表示装置（ＬＣＤ）及び有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネル及び有機ＥＬパネル等の表示パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。また液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインを差別化するために前面板が使用されている。これら液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置や前面板などの画像表示装置と共に使用される部材には、例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等の表面処理フィルムが用いられている。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
　前記光学フィルムを液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、又は前面板に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、又は前面板、又は光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
　粘着型光学フィルムを液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、又は前面板に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合わせ面に異物が噛み込んだりした場合には、光学フィルムを液晶セル等から剥離して再利用する場合がある。剥離する際には液晶セルのギャップを変化させたり、有機ＥＬパネルの機能を低下させたり、光学フィルムを破断させないこと、即ち、粘着型光学フィルムを容易に剥離できる再剥離性（リワーク性）が求められる。
　特に、近年、画像表示装置は薄型化の傾向にあり、画像表示装置を構成する前記表示パネルや、表示パネルに貼付される前記粘着型光学フィルム類においても薄膜化の傾向がある。表示パネルを構成するガラス板が薄型化されると、貼付された粘着型光学フィルムを剥離する際にガラス板の破壊を引き起こしやすくなり、一方、粘着型光学フィルムを構成する光学フィルム（支持体）が薄型化されると、粘着型光学フィルムを剥離する際に光学フィルムの破壊を引き起こしやすくなるという問題があった。さらに、粘着型光学フィルムのサイズが大きくなると、このような破壊はより顕著になった。
　このような被着体である表示パネルや粘着型光学フィルムの光学フィルムの破壊を防ぐ観点からは、粘着型光学フィルムの粘着剤層の剥離力を低く設定することが好ましいが、一方、このように粘着剤層の剥離力を低くすることで、実用上の接着性も低下し、接着信頼性が劣ることになる。このように再剥離性と接着信頼性とは相反する関係にあるものであり、これらを両立させることが切望されていた。
　また、このような再剥離性と接着信頼性との両立は、光学フィルム用途以外の粘着剤においても広く要求されているものであった。
　また、再剥離性を高める方法としては、一般的には、粘着剤の弾性率を高める方法等が知られており、例えば、被着体に自在に貼着でき、かつ、再剥離可能な粘着シートが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
特開平８－６７８６０号公報
　前記特許文献１の粘着シートは、使い捨てオムツ等のファスニングシステムに用いられるものであり、接着信頼性の観点からは充分なものではなかった。また、特許文献１の粘着テープの形成に用いられる粘着剤はエラストマーを含むため、透明性が低く、例えば、光学用途等の高い透明性が要求される分野には適さないものであった。
　また、再剥離工程においては、生産性向上の観点からより高速で剥離が達成されることが好ましいとされているが、粘着シートを剥離する際の剥離速度を速くすると剥離力も高くなることが一般的であり、従来の粘着剤層では高速剥離が困難であるという問題があった。
　つまり、本発明は、再剥離性と十分な接着信頼性を満足させる粘着剤層を形成することができる水分散型粘着剤組成物、及び前記水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を提供することを目的とする。さらに、本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルム、及び、前記粘着型光学フィルムを備える画像表示装置を提供することも目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の水分散型粘着剤組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、同一エマルション粒子内に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在する、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤組成物であって、
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が－１０℃以上２０℃以下であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物に関する。本発明の水分散型粘着剤組成物は、光学フィルム用途に有用である。
　前記エマルション粒子のガラス転移温度が、－２５～１５℃であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が、０℃未満であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度よりも低いことが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のいずれもが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られるものであり、前記カルボキシル基含有モノマーの配合割合が前記モノマー成分に対して０．１～８重量％であることが好ましい。
　また、本発明は、前記水分散型粘着剤組成物から形成されることを特徴とする粘着剤層に関する。本発明の粘着剤層は、光学フィルム用途に有用である。
　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５ｍ／分、１．５ｍ／分、２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、いずれも、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．００５ｍ／分で剥離する際の剥離力以下であることが好ましい。
　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５ｍ／分、１．５ｍ／分、２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、いずれも、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
　また、本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム、及び、前記粘着型光学フィルムを備えることを特徴とする画像表示装置に関する。
　本発明によれば、再剥離性と十分な接着信頼性を満足させる粘着剤層を形成することができる水分散型粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明は、前記水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置を提供することができる。
実施例１、２、比較例１～３の剥離速度と剥離力の関係を示す図である。
　本発明の水分散型粘着剤組成物は、同一エマルション粒子内に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在する、コアシェル構造のエマルション粒子を含有するものであって、
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が－１０℃以上２０℃以下であることを特徴とするものである。
　前記シェル層を形成する（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、－１０℃以上２０℃以下である。前記ガラス転移温度は、－１０℃をこえることが好ましく、－５℃以上であることがより好ましく、－５℃をこえることがさらに好ましく、－３℃以上であることがさらに好ましく、０℃以上であることがさらに好ましく、０℃をこえることが特に好ましい。また、前記ガラス転移温度は、２０℃未満であることが好ましく、１８℃以下であることがより好ましい。本発明においては、直接被着体に接することが予想されるシェル層を構成する（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度を上記範囲に制御することで、再剥離性と十分な接着信頼性を両立することができるものである。
　また、コア層を形成する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、特に限定されるものではなく、適宜設定することができるが、例えば、－６０℃以上１００℃以下の範囲であることが好ましく、－６０℃以上８０℃以下の範囲であることがより好ましく、－５５℃以上０℃未満の範囲であることがさらに好ましい。本発明においては、前述の通り、コアシェル構造のシェル層を構成する（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度を高く制御するため、コア層を構成する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度を適宜調整し、粘着剤全体としての機能を維持することが好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在する、コアシェル構造のエマルション粒子のガラス転移温度は、特に限定されないが、例えば、－２５～１５℃であることが好ましく、－２５～１０℃であることがより好ましい。エマルション粒子のガラス転移温度を前記範囲にすることで、粘着剤全体としての機能を維持することができるため、好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度よりも低いことが好ましく、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度と、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）とのガラス転移温度の差（（Ｂ）－（Ａ））は、特に限定されないが、０℃より大きいことが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましく、５０℃以上であることが特に好ましい。
　なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、各重合体を構成するモノマー単位とその割合から、下記のＦＯＸの式により算出される理論値である。
　　ＦＯＸの式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 （Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎ：各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎ：各モノマーの重量分率）
　但し、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の算出は単官能モノマーに基づいて算出される。即ち、前記各重合体が構成モノマー単位として多官能モノマーを含有する場合においても、多官能モノマーは、その使用量が少量であり、共重合体のガラス転移温度への影響が少ないため、ガラス転移温度の算出には含めていない。また、アルコキシシリル基含有モノマーは多官能性モノマーとして認められるため、ガラス転移温度の算出には含めていない。なお、上記ＦＯＸの式より求められる理論ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）や動的粘弾性などにより求められる実測ガラス転移温度とよく一致する。
　前記シェル層を形成する（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、前記ガラス転移温度を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を乳化重合して得られたものであることが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を乳化重合して得られたものであることがより好ましい。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、また、ガラス転移温度を制御しやすいことからアルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。
　前記アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、６０～９９．９重量％含有することが好ましく、７０～９９．９重量％含有することがより好ましく、８０～９９．９重量％含有することがさらに好ましく、８０～９５重量％含有することが特に好ましい。また、粒子全体を構成する全モノマーに対して、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成するアクリル酸アルキルエステルは、３０～９５重量％であることが好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分には、粘着剤の接着性向上とエマルションへの安定性付与の観点から、カルボキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、カルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基、ビニル基等のラジカル重合性の不飽和二重結合を有するものを例示でき、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、０．１～８重量％含有することが好ましく、０．５～７重量％含有することがより好ましく、１～５重量％含有することがさらに好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分には、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマー以外に、水分散液の安定化、粘着剤層の光学フィルム等の基材に対する密着性の向上、さらには、被着体に対する初期接着性の向上などを目的として、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを添加することができる。
　前記共重合モノマーとしては、アルコキシシリル基含有モノマーが挙げられる。アルコキシシリル基含有モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を１個以上有し、かつ、アルコキシシリル基を有する、シランカップリング剤系不飽和モノマーである。アルコキシシリル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）へ架橋構造を付与し、またガラスへの密着性を向上するうえで好ましい。
　前記アルコキシシリル基含有モノマーとしては、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートモノマーや、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーなどが含まれる。
　アルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル－トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル－トリエトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－トリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－トリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリブトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル－トリアルコキシシラン；例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル－メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル－メチルジエトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－メチルジメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－メチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジブトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジブトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－プロピルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－プロピルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル－アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル－ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β－ビニルエチルトリメトキシシラン、β－ビニルエチルトリエトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ－ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、１重量％以下であることが好ましく、０．００１～１重量％であることがより好ましく、０．０１～０．５重量％であることがさらに好ましく、０．０３～０．１重量％であることが特に好ましい。０．００１重量％未満では、アルコキシシリル基含有モノマーを用いる効果（架橋構造の付与、ガラスへの密着性）を十分には得られない傾向があり、一方、１重量％を超えると、粘着剤層の架橋度が高くなりすぎて、経時での粘着剤層の割れなどが発生するおそれがある。
　また、共重合モノマーとしては、リン酸基含有モノマーが挙げられる。リン酸基含有モノマーは、ガラスへの密着性を向上させる効果がある。
　リン酸基含有モノマーとしては、例えば、下記一般式（１）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～４のアルキレン基、ｍは２以上の整数を示し、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、水素原子又はカチオンを示す）で表されるリン酸基含有モノマーが挙げられる。
　なお、一般式（１）中、ｍは、オキシアルキレン基（－Ｏ－Ｒ２－）の重合度を表すものであり、２以上の整数であり、４以上の整数であることが好ましく、通常４０以下である。また、ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられ、これらポリオキシアルキレン基は、これらのランダム、ブロック又はグラフトユニットなどであってもよい。また、リン酸基の塩に係るカチオンは、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、４級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。
　リン酸基含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、２０重量％以下であることが好ましく、０．１～２０重量％であることがより好ましい。リン酸基含有モノマーが２０重量％を超えると、重合安定性の点で好ましくない。
　前記アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合モノマーの具体例としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；例えば、スチレンなどのスチレン系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；例えば、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有モノマー；例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの窒素原子含有モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー；例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー；例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー；例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー；その他、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－（１－メチルビニル）ピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－ビニルモルホリンなどのビニル基含有複素環化合物や、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類などが挙げられる。
　また、共重合性モノマーとして、例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー；例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー；例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。
　また、共重合性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；その他、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
　さらに、共重合性モノマーとして、水分散型粘着剤組成物のゲル分率の調整などのために、前記アルコキシシリル基含有モノマー以外の、多官能性モノマーを用いることができる。多官能モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する化合物などが挙げられる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物；ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物；ダイアセトンアクリルアミド；（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル等の反応性の異なる不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。
　前記アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーが単官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの粘度が高くなりすぎず、またエマルションの安定性の点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、２０重量％以下であることが好ましく、さらには１０重量％以下、特には５重量％以下が好ましい。共重合性モノマーが多官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの安定性の点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を構成する全モノマーに対して、５重量％以下であることが好ましく、さらには３重量％以下、特には１重量％以下が好ましい。
　前記コア層を形成する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、前述の通り、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を乳化重合して得られたものであることが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を乳化重合して得られたものであることがより好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）で例示した、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、上記同様のものを例示できる。それらの中でも、アルキル基の炭素数が３～９のアクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルがより好ましい。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成する全モノマーに対して、６０～９９．９重量％含有することが好ましく、７０～９９．９重量％がより好ましく、８０～９９重量％がさらに好ましく、８０～９８重量％が特に好ましい。また、粒子全体を構成する全モノマーに対して、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成するアクリル酸アルキルエステルは、３～５０重量％であることが好ましく、３～４０重量％であることがより好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成するモノマー成分には、カルボキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）で例示したものと同様のものを挙げることができる。カルボキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成する全モノマーに対して、０．１～８重量％含有することが好ましく、０．５～７重量％含有することがより好ましく、１～５重量％含有することがさらに好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）で例示した、共重合モノマーをモノマー単位として含有することができる。共重合モノマーとしては、アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、多官能性モノマー、さらにはその他のモノマー等が挙げられ、これら共重合モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における割合と同様の割合で用いることができる。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含有するものであることが好ましいが、そのモノマー単位の種類や成分組成は特に制限されるものではなく、前記モノマーを適宜組みわせることができる。
　本発明においては、前記の通り、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在することにより、従来のようにリワーク作業における剥離速度を高くした場合に接着力が高くなることがなく、逆に剥離速度が高くなるに従って接着力が低くなり、高剥離速度においても低接着力を実現でき、リワークを容易におこなうことができ、その一方で、高い接着信頼性を有するものである。
　前記コアシェル構造のエマルション粒子は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）とを、同一エマルション粒子内に、（Ａ）／（Ｂ）＝５０～５０／９５～５０（固形分重量比率）の範囲で含有することが好ましい。前記割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の各共重合体の合計を１００重量％とした場合の割合である。この範囲で、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を有することにより、粘着剤の接着性を確保しながら凝集力の低下を抑えることができる傾向があり、好ましい。即ち、各共重合体の合計が１００重量％になるように、シェル層として（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を５０～９５重量％含有させて、これに対して、コア層として（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を５～５０重量％含有させる。（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は６０重量％以上が好ましく、さらには７０重量％以上が好ましい。一方、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は９５重量％以下であり、さらには９０重量％以下で用いるのが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が９５重量％以下であれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマー以外のモノマー単位を有していなくとも効果が良好である。（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が９５重量％を超える場合には、粘着剤の凝集力が低下して経時ハガレが発生しやすくなる。
　前記コアシェル構造のエマルション粒子は、コア層の共重合体を乳化重合により形成した後、コア層の共重合体の存在下に、シェル層の共重合体を乳化重合する多段階の乳化重合により得ることができる。即ち、各乳化重合では、コア層又はシェル層の共重合体を構成するモノマー成分を界面活性剤（乳化剤）及びラジカル重合開始剤の存在下に水中で重合することにより、コア層又はシェル層の共重合体を形成することができる。
　前記モノマー成分の乳化重合は、常法により行なうことができる。乳化重合では、例えば、上記したモノマー成分とともに、界面活性剤（乳化剤）、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などが適宜配合される。なお、各乳化重合では、より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法では、連続滴下又は分割滴下が適宜選択される。これらの方法は適宜組み合わせることができる。反応条件などは、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、４０～９５℃程度であるのが好ましく、重合時間は３０分間～２４時間程度であるのが好ましい。
　乳化重合に用いられる界面活性剤（乳化剤）は、特に制限されず、乳化重合に通常使用される各種の界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が用いられる。アニオン系界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等を例示することができる。ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等を例示することができる。
　また、上記非反応性界面活性剤の他に、界面活性剤としては、エチレン性不飽和二重結合に係るラジカル重合性官能基を有する反応性界面活性剤を用いることができる。反応性界面活性剤としては、前記アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入されたラジカル重合性界面活性剤などが挙げられる。これら界面活性剤は、適宜、単独又は併用して用いられる。これらの界面活性剤の中でも、ラジカル重合性官能基を有したラジカル重合性界面活性剤は、水分散液の安定性、粘着剤層の耐久性の観点から、好ましく使用される。
　アニオン系反応性界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＫＨ－０５、ＫＨ－１０、ＫＨ－２０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＳＲ－１０Ｎ、ＳＲ－２０Ｎ、花王（株）製ラテムルＰＤ－１０４等）；スルフォコハク酸エステル系（市販品としては、例えば、花王（株）製ラテムルＳ－１２０、Ｓ－１２０Ａ、Ｓ－１８０Ｐ、Ｓ－１８０Ａ、三洋化成（株）製エレミノールＪＳ－２０等）；アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＨ－２８５５Ａ、Ｈ－３８５５Ｂ、Ｈ－３８５５Ｃ、Ｈ－３８５６、ＨＳ－０５、ＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＨＳ－３０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＳＤＸ－２２２、ＳＤＸ－２２３、ＳＤＸ－２３２、ＳＤＸ－２３３、ＳＤＸ－２５９、ＳＥ－１０Ｎ、ＳＥ－２０Ｎ）；（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤（株）製アントックスＭＳ－６０、ＭＳ－２Ｎ、三洋化成工業（株）製エレミノールＲＳ－３０等）；リン酸エステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製Ｈ－３３３０ＰＬ，旭電化工業（株）製アデカリアソープＰＰ－７０等）が挙げられる。ノニオン系反応性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル系（市販品としては、例えば、旭電化工業（株）製アデカリアソープＥＲ－１０、ＥＲ－２０、ＥＲ－３０、ＥＲ－４０、花王（株）製ラテムルＰＤ－４２０、ＰＤ－４３０、ＰＤ－４５０等）；アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－５０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＮＥ－１０、ＮＥ－２０、ＮＥ－３０、ＮＥ－４０等）；（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤（株）製ＲＭＡ－５６４、ＲＭＡ－５６８、ＲＭＡ－１１１４等）が挙げられる。
　前記界面活性剤の配合割合は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）をそれぞれ形成するモノマー成分１００重量部に対して、０．３～１０重量部であるのが好ましい。界面活性剤の配合割合により粘着特性、さらには重合安定性、機械的安定性などの向上を図ることができる。
　ラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知のラジカル重合開始剤が用いられる。例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２'－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ系開始剤；例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤；例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤；例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、適宜、単独又は併用して用いられる。また、乳化重合を行なうに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用するレドックス系開始剤とすることができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合をおこなったりすることが容易になる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素などを例示できる。
　また、ラジカル重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、モノマー成分１００重量部に対して、例えば、０．０２～１重量部程度であり、好ましくは０．０２～０．５重量部、より好ましくは０．０５～０．３重量部である。０．０２重量部未満であると、ラジカル重合開始剤としての効果が低下する場合があり、１重量部を超えると、水分散液（ポリマーエマルション）に係る（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）又は（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の分子量が低下し、水分散型粘着剤の耐久性が低下する場合がある。なお、レドックス系開始剤の場合には、還元剤は、モノマー成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～１重量部の範囲で用いるのが好ましい。
　連鎖移動剤は、水分散型の（メタ）アクリル系ポリマーの分子量を調節するものであって、必要により、乳化重合に通常使用される連鎖移動剤を用いることができる。例えば、１－ドデカンチオール、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸２－エチルへキシル、２，３－ジメチルカプト－１－プロパノール、メルカプトプロピオン酸エステル類などのメルカプタン類などが挙げられる。これら連鎖移動剤は、適宜、単独又は併用して用いられる。また、連鎖移動剤の配合割合は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば、０．３重量部以下であり、０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）又は（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、通常、重量平均分子量は１００万以上のものが好ましく、特に重量平均分子量で１００万～４００万のものが好ましい。また乳化重合で得られる粘着剤はその重合機構より分子量が非常に高分子量になるので好ましい。ただし、乳化重合で得られる粘着剤は一般にはゲル分が多くＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）で測定できないので分子量に関する実測定での裏付けは難しいことが多い。
　前記水分散型粘着剤組成物は、コアシェル構造のエマルション粒子を主成分として含有するが、当該コアシェル構造のエマルション粒子の調製の際には、コアシェル構造に関与しなかった、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルションと、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のエマルションが生成する場合がある。従って、水分散型粘着剤組成物は、コアシェル構造のエマルション粒子の他に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルションと（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のエマルションを含有してもよい。
　また、本発明の水分散型粘着剤組成物には、コアシェル構造のエマルション粒子、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルション粒子、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のエマルション粒子の他に、必要に応じて、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などの一般に用いられているものを使用できる。これら架橋剤は、（メタ）アクリル系共重合体が官能基を有する場合に、当該官能基と反応して架橋する効果を有する。
　前記架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、水分散型粘着剤組成物の固形分重量合計１００重量部に対して、架橋剤（固形分）１０重量部程度以下の割合で配合されることが好ましい。なお、架橋剤によって、粘着剤層に凝集力を付与できるものの、架橋剤を用いると、密着性が悪くなる傾向がある。
　さらには、本発明の水分散型粘着剤組成物は、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤（顔料、染料など）、ｐＨ調整剤（酸又は塩基）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。これら添加剤もエマルションとして配合することができる。但し、これらの添加剤の配合割合は、水分散型粘着剤組成物の固形分重量合計１００重量部に対して、１０重量部以下であることが好ましい。
　本発明の水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の数平均粒子径は、５０～１５０ｎｍであることが好ましく、５０～１３０ｎｍであることがより好ましく、５０～１２０ｎｍがさらに好ましい。
　本発明の粘着剤層は、上記水分散型粘着剤組成物により形成される。粘着剤層の形成は、支持基材（光学フィルム又は離型フィルム）に上記水分散型粘着剤組成物を塗布した後、乾燥することより形成することができる。
　上記水分散型粘着剤組成物の塗布工程には、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
　また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み（乾燥後厚み）になるようにその塗布量が制御される。粘着剤層の厚み（乾燥後厚み）は、通常、１～１００μｍ程度、好ましくは５～５０μｍ、さらに好ましくは１０～４０μｍの範囲に設定される。
　次いで、粘着剤層の形成にあたっては、塗布された水分散型粘着剤組成物に対して乾燥が施される。前記乾燥の温度は、水分散型粘着剤組成物のガラス転移温度（ＦＯＸ理論値）よりも８０℃以上高い温度であることが好ましく、１００℃以上高い温度であることがより好ましい。また、乾燥温度の上限値は特に限定されないが、ガラス転移温度よりも１７０℃高い温度未満であることが好ましい。乾燥温度が前記範囲であることで、粘着剤層の残存水分量が低くなり、水による粒子界面の屈折率変化の割合が小さくなって偏光解消性を小さくできるため好ましい。乾燥温度がガラス転移温度よりも８０℃高い温度未満では、粘着剤層の水分量中の水分量が多くなり、その水により粒子と粒子界面の屈折得率差が大きくなると同時に界面の割合も大きくなって光散乱も大きくなり、その結果、偏光解消が起こるために好ましくない。乾燥時間は、０．３～３０分間程度、好ましくは０．３～１０分間である。
　得られた粘着剤層の水分量は、粘着剤層全重量中１．０重量％以下であることが好ましい。また、粘着剤層の水分量は、小さければ小さい程好ましいものであり、０重量％であることが好ましい。ただし、完全に水を除去することは難しく、通常、０．１重量％程度は残存するものである。
　また本発明の粘着剤層は、粘着剤層の厚さが２５μｍの場合のヘイズ値が２％以下であることが好ましく、０～１％であることがより好ましい。ヘイズ２％以下であれば、前記粘着剤層が光学部材に用いられる場合に要求される透明性を満足することができる。前記ヘイズ値が２％を超えると白濁が生じて光学用途として好ましくない。ヘイズ値の測定は、実施例に記載の方法により行うことができる。
　本発明の粘着剤層は、ガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５～２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力（特に、剥離速度０．５ｍ／分、１．５ｍ／分、２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力）が、同条件下、剥離速度０．００５ｍ／分で剥離する際の剥離力以下であることが好ましい。剥離力が前記範囲にあることで、実用上の接着信頼性を意味する低速剥離時の高い剥離力と、実際の剥離時の低い剥離力を満足させることができる。
　また、本発明の粘着剤層は、ガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５～２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力（特に、剥離速度０．５ｍ／分、１.５ｍ／分、２.５ｍ／分で剥離する際の剥離力）が、同条件下、剥離速度０．００５ｍ／分で剥離する際の剥離力の０．５倍以下であることが好ましく、０．０５倍～０．４倍であることがより好ましい。剥離力が前記範囲にあることで、実用上の接着信頼性を意味する低速剥離時の高い剥離力と、実際の剥離時の低い剥離力を満足させることができる。
　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５～２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力（特に、剥離速度０．５ｍ／分、１．５ｍ／分、２．５ｍ／分で剥離する際の剥離力）が、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、０．１～５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。また、剥離速度０．５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、０．１～５Ｎ／２５ｍｍであり、剥離速度１．５ｍ／分、２.５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、０．１～２Ｎ／２５ｍｍであることが特に好ましい。
　離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
　前記離型フィルムの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、上記の離型フィルムは、そのまま粘着型光学フィルムの離型フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
　本発明の水分散型粘着剤組成物、粘着剤層の用途としては、例えば、後述する光学フィルム用途とすることが好ましいが、それ以外にも、光学用保護テープ、透明両面粘着テープ等の各種用途に使用することができる。
　本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルム片面又は両面に前記粘着剤層を積層したものである。本発明の粘着型光学フィルムは、前述の方法により、水分散型粘着剤組成物を光学フィルム又は離型フィルムに塗布し、乾燥することにより形成される。粘着剤層を離型フィルムに形成した場合には、当該粘着剤層は光学フィルムに貼り合せて転写する。
　また、光学フィルムの表面に、粘着剤層との間の密着性を向上させるために、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面に易接着処理をおこなってもよい。
　上記アンカー層の形成材としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類から選ばれるアンカー剤が用いられ、特に好ましくは、分子中にアミノ基を含んだポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類である。分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類は、分子中のアミノ基、オキサゾリニル基が粘着剤中のカルボキシル基等と反応又はイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
　分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。
　光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光板が挙げられる。偏光板は偏光子の片面又は両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　また光学フィルムとしては、例えば、反射板、反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、表面処理フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層又は２層以上用いることができる。
　表面処理フィルムは、前面板に貼り合せても設けられる。表面処理フィルムとしては、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等が挙げられる。前面板は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインにより差別化したりするために、前記画像表示装置の表面に貼り合せて設けられる。また前面板は、３Ｄ－ＴＶにおけるλ／４板の支持体として用いられる。例えば、液晶表示装置では、視認側の偏光板の上側に設けられる。本発明の粘着剤層を用いた場合には、前面板として、ガラス基材の他に、ポリカーボネート基材、ポリメチルメタクリレート基材等のプラスチック基材においてもガラス基材と同様の効果を発揮する。
　偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式でも形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業性等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。即ち、液晶表示装置は一般に、液晶セル等と粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの任意なタイプのものを用いうる。
　液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置：ＯＬＥＤ）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
　有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
　有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉなどの金属電極を用いている。
　このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
　電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
　位相差板及び偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　即ち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
　この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び％はいずれも重量基準である。
　実施例１（水分散型粘着剤組成物の調整）
　容器に原料として、アクリル酸ブチル１８０部、メタクリル酸シクロヘキシル１０部を加えて混合したモノマー混合物を得た。次いで、アクリル酸１０部、反応性界面活性剤であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）２０部、イオン交換水７８０部の混合物を作製し、前記モノマー混合物に加えた後、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用いて５分間、６０００ｒｐｍで撹拌し、モノマーエマルション（Ａ）を調整した。
　別の容器にて、原料として、アクリル酸ブチル３７６部、メタクリル酸メチル３４４部、メタクリル酸シクロヘキシル４０部を加えて混合したモノマー混合物を得た。次いでアクリル酸４０部、３－メタクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシラン（信越化学工業（株）製　ＫＢＭ－５０３）０．５部、アクアロンＨＳ－１０を８部、イオン交換水８００部の混合物を作製し、前記モノマー混合物に加えた後、ホモミキサーを用いて５分間、６０００ｒｐｍで撹拌し、モノマーエマルション（Ｂ）を調整した。
　次に、冷却管、窒素導入管、温度計、滴下設備、及び、撹拌羽根を備えた反応容器に、上記で調整したモノマーエマルション（Ａ）を全量仕込み、撹拌しながら反応容器を十分窒素置換した後、反応液を６５℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム０．１部を添加して６５℃を保ちながら１時間重合して、コア層となる共重合体を得た。次いで、過硫酸アンモニウム０．５部を添加して６５℃を保ちながら、上記モノマーエマルション（Ｂ）を３時間かけて滴下し、その後、３時間重合して、シェル層を形成し、固形分濃度３９％の、コアシェル構造のポリマーエマルション粒子を含有する水分散液を得た。次いで、上記コアシェル構造のポリマーエマルション粒子を含有する水分散液を室温まで冷却した後、これに濃度１０％のアンモニア水を６５部添加してｐＨ７．５にし、固形分濃度３８％の、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤組成物を得た。得られたポリマーエマルション粒子の数平均粒子径は、１１０ｎｍであった。
　なお、前記数平均粒子径は、以下の方法により測定した値である。
＜数平均粒子径＞
　ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径は、調製した水分散型粘着剤組成物を蒸留水により固形分濃度が０．５重量％以下となるように希釈して下記装置にて測定した。
　装置：レーザー回折散乱法粒度分布測定装置（ベックマンコールター製　ＬＳ１３　３２０　ＰＩＤＳモード）
　分散質の屈折率：１．４８（ポリ－ｎ－アクリル酸ブチルを使用）
　分散媒の屈折率：１．３３３
（粘着剤層の形成）
　上記水分散型粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、離型フィルム（ポリエチレンテレフタレート基材、商品名：ダイアホイルＭＲＦ－３８、三菱化学ポリエステル（株）製）上にダイコーターにより塗布した後、１２０℃で２分間乾燥して粘着剤層を形成した。なお、剥離力測定の際は便宜上、予め易接着処理を施した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート基材（ＰＥＴ＃３８）に転写し、粘着シート（粘着剤層）とした。
（粘着型光学フィルムの作製）
　上記離型フィルムに形成した粘着剤層を、偏光板（厚さ６０μｍのアクリル系樹脂からなる保護フィルム／厚さ２０μｍの偏光子／厚さ４０μｍのアクリル系樹脂からなる保護フィルム）の厚さ４０μｍのアクリル系樹脂からなる保護フィルム上に、貼り合わせて、粘着型光学フィルムを作製した。
　実施例２～９、比較例１～６
　コア層、シェル層の組成を表１に示す組成にした以外は、実施例１と同様にして、水分散型粘着剤組成物、粘着シート（粘着剤層）及び粘着型光学フィルムを作製した。なお、比較例２においては、得られた水分散型粘着剤組成物に含まれるポリマーエマルション粒子の固形分全量に対して５重量％となるようにＰＥＧ５００（ポリエチレングリコール、分子量：５００）を添加し、比較例３においては、得られた水分散型粘着剤組成物に含まれるポリマーエマルション粒子の固形分全量に対して２重量％となるオキサゾリン基含有ポリマー（商品名：エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製）を添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　また、表１中のコア層の組成（重量％）は、コア層を構成する全モノマー成分に対する配合割合を示すものであり、シェル層の組成（重量％）は、シェル層を構成する全モノマー成分に対する配合割合を示すものである。
　上記表１には、実施例、比較例で得られたコア層、シェル層を構成する（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度も併せて記載する。ガラス転移温度は以下の方法により算出した理論値である。
＜ガラス転移温度の算出＞
　各実施例で得られた水分散型粘着剤組成物に含まれるエマルション粒子のコア層、シェル層を構成する（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度は、以下に示す各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇ（Ｋ）を用い、下記ＦＯＸの式で算出した。
ＢＡ：アクリル酸ブチル＝２２８．１５Ｋ
ＡＡ：アクリル酸＝３７９．１５Ｋ
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル＝２１８．１５Ｋ
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル＝３３９．１５Ｋ
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル＝３７８．１５Ｋ
ＦＯＸの式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 （Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎ：各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎ：各モノマーの重量分率）
　上記実施例及び比較例で得られた粘着剤層について以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
＜剥離力＞
　各実施例及び比較例で得られた剥離フィルム上の粘着剤層（２５μｍ）に、予め易接着処理を施した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材に貼付し、剥離力測定用粘着シート（剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴ基材）を作製した。得られた粘着シートを、幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍに切断し、剥離力測定用サンプルを作製した。前記サンプルから、剥離フィルムを剥がし、２３℃の雰囲気下で、前記サンプルの粘着剤層を無アルカリガラス板（コーニングイーグルＸＧ、コーニング（株）製）に２ｋｇローラーの１往復で圧着し、さらに１５分間オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ）を行い、その後２３℃で３０分放置した。その後、剥離試験機を用いて、２３℃下、剥離角度１８０°、剥離速度（０．００５ｍ／分、０．５ｍ／分、１.５ｍ／分、２.５ｍ／分）にて、サンプルを剥離する際の剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、剥離速が１.５ｍ／分以上の場合には、剥離試験機として試験機高速剥離試験器（（株）工研製の高低温ハクリ試験機）を用いた。また、図１に、剥離速度と剥離力の関係を示す。
＜ヘイズ＞
　各実施例及び比較例で得られた離型フィルムに設けた厚さ２５μｍの粘着剤層を、５０ｍｍ×５０ｍｍに切断した後、粘着剤層を離型フィルムから剥離して、２３℃の雰囲気下で（株）村上色彩技術研究所製の「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ　ＨＭ－１５０型」を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準じて、ヘイズ値（％）を測定した。
＜加湿耐久性＞
　各実施例及び比較例で得られた粘着剤層を積層した粘着型光学フィルムを１５インチサイズに切断し、これを厚さ０．７ｍｍの無アルカリ硝子（ＥＡＧＬＥ　ＸＧ）に貼着し、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に１５分間放置した。その後、６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間処理した後、室温条件（２３℃、５５％ＲＨ）に取出した直後に、処理された粘着型光学フィルムと無アルカリ硝子の間のハガレの度合いを目視で確認し、下記基準で評価した。
　５：ハガレの発生なし
　４：粘着型光学フィルムの端部から０．５ｍｍ以内の箇所までハガレが発生している。
　３：粘着型光学フィルムの端部から１．０ｍｍ以内の箇所までハガレが発生している。
　２：粘着型光学フィルムの端部から３．０ｍｍ以内の箇所までハガレが発生している。
　１：粘着型光学フィルムの端部から３．０ｍｍを超える箇所までハガレが発生している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  

Claims (10)

  1. 　同一エマルション粒子内に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がシェル層として存在する、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤組成物であって、
    　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が－１０℃以上２０℃以下であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物。
  2. 　前記エマルション粒子のガラス転移温度が、－２５～１５℃であることを特徴とする請求項１に記載の水分散型粘着剤組成物。
  3. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が、０℃未満であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の水分散型粘着剤組成物。
  4. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度よりも低いことを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物。
  5. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のいずれもが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られるものであり、前記カルボキシル基含有モノマーの配合割合が前記モノマー成分に対して０．１～８重量％であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物から形成されることを特徴とする粘着剤層。
  7. 　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５ｍ／分、１.５ｍ／分、２.５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、いずれも、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．００５ｍ／分で剥離する際の剥離力以下であることを特徴とする請求項６に記載の粘着剤層。
  8. 　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃の雰囲気下、１８０°方向に、剥離速度０．５ｍ／分、１.５ｍ／分、２.５ｍ／分で剥離する際の剥離力が、いずれも、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項６又は７に記載の粘着剤層。
  9. 　光学フィルムの少なくとも片面に、請求項６～８のいずれかに記載の粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム。
  10. 　請求項９に記載の粘着型光学フィルムを備えることを特徴とする画像表示装置。
     
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