WO2015023105A1 - 기능성 코팅층을 포함하는 기능성 투명 시트 및 그 제조방법 - Google Patents

기능성 코팅층을 포함하는 기능성 투명 시트 및 그 제조방법 Download PDF

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WO2015023105A1
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transparent sheet
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신하동
신성현
황장원
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최경운
박재홍
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Definitions

  • the present technology relates to a polymer sheet or a glass sheet on which a functional coating layer is formed.
  • the greenhouse is divided into a glass greenhouse, which is largely made in a glass form and maintained in a semi-permanent form, and a vinyl house, which can be adjusted in various shapes and sizes according to the crops grown.
  • Glass greenhouses are not affected by natural disasters such as typhoons and heavy snow, which have a great impact on Korea, and can be used semi-permanently once installed.
  • glass greenhouses are expensive to install and easy to break or scratch. It may also be contaminated or deformed in the heat of the greenhouse or sunlight.
  • the vinyl house has the advantage of low installation cost and various shapes and sizes, but it is not only susceptible to natural disasters such as typhoons and heavy snow, but also can be easily transformed to small external stimuli.
  • an object of the present invention is to provide a functional transparent sheet that can be used as a greenhouse material by forming a functional coating layer on the surface of the polycarbonate.
  • Functional transparent sheet is a transparent substrate sheet; And coating at least one surface of the transparent base sheet with at least one binder resin and a silane coupling agent selected from the group consisting of spherical inorganic or organic particles, polyvinyl resins, and epoxy resins. And a functional coating layer formed.
  • the transparent substrate sheet may have a thickness of 2 to 10 mm, and the transparent substrate sheet may be a polycarbonate (PC) sheet.
  • PC polycarbonate
  • the spherical inorganic or organic particles may be at least one particle made of a material such as titanium oxide, silica, alumina or styrene, and may have a particle diameter of 50 to 100 ⁇ m.
  • the functional coating composition may further comprise a first additive and a solvent.
  • the first additive may be a surfactant or a crosslinking agent
  • the surfactant may be a nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, fluorine surfactant or silicone surfactant, and the like. It may be a crosslinking agent, a melamine crosslinking agent or an organic acid crosslinking agent.
  • Method for producing a functional transparent sheet comprises at least one binder resin selected from the group consisting of spherical inorganic or organic particles, polyvinyl resin and epoxy resin, and a silane coupling agent. Preparing a functional coating composition; Preparing a transparent substrate sheet; And coating the functional coating composition on at least one side of the transparent substrate sheet.
  • binder resin selected from the group consisting of spherical inorganic or organic particles, polyvinyl resin and epoxy resin, and a silane coupling agent.
  • the transparent base sheet may further include a second additive such as a light stabilizer, a UV absorber, an IR blocker, a thermal stabilizer, an adhesion promoter or an oxidative stabilizer.
  • a second additive such as a light stabilizer, a UV absorber, an IR blocker, a thermal stabilizer, an adhesion promoter or an oxidative stabilizer.
  • the method may further include forming a skin layer on at least one surface of the transparent substrate sheet, wherein the skin layer may be formed of an inner skin layer and an outer skin layer, and each of the skin layers may have a total thickness of the transparent substrate sheet. It can be formed to a thickness of 1 to 3% of.
  • the transparent substrate sheet and the skin layer may be formed by coextrusion.
  • Structure according to another embodiment of the present invention is provided with a functional transparent sheet manufactured by the manufacturing method.
  • the functional transparent sheet having a functional coating layer according to an embodiment of the present invention has improved the properties of antifouling, antifouling, and invincible by improving problems such as water wetness or scratches generated when the greenhouse is made of a conventional polymer material. Can control the environment inside the greenhouse.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a functional transparent sheet having a functional coating layer formed according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a flowchart of a manufacturing process of a functional transparent sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a photograph of measuring the surface contact angle before the functional coating layer is formed according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 4 is a photograph measuring the surface contact angle after the functional coating layer is formed in accordance with an embodiment of the present invention.
  • Figure 5 (a) is a photograph evaluating the adhesive force before the functional coating layer is formed in accordance with an embodiment of the present invention.
  • Figure 5 (b) is a photograph evaluating the adhesive force after the coating layer of the comparative example is formed.
  • Figure 6 is a photograph evaluating the adhesive force after the functional coating layer is formed in accordance with an embodiment of the present invention.
  • Figure 7 (a) is a photograph evaluating the invincibility before the functional coating layer is formed in accordance with an embodiment of the present invention.
  • Figure 7 (b) is a photograph evaluating the invincibility after the coating layer of the comparative example is formed.
  • FIG 9 is a graph comparing the UV blocking rate of the functional transparent sheet according to an embodiment of the present invention and the UV blocking rate of the transparent sheet on which the coating layer is not formed.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a functional transparent sheet 100 having a functional coating layer 120 according to an embodiment of the present invention.
  • the functional transparent sheet 100 includes a transparent base sheet 110 and a functional coating layer 120.
  • the transparent base sheet 110 is made of glass, polycarbonate, or the like, and has a thickness T S of 2 to 10 mm. At least one surface of the transparent substrate sheet 110 may further include a skin layer having properties such as UV stability and pesticide resistance.
  • a skin layer having properties such as UV stability and pesticide resistance.
  • the transparent base sheet 110 is glass, it may be formed by applying or laminating skin layers 112 and 114 having properties such as UV stability and pesticide resistance on the surface thereof.
  • the transparent base sheet 110 is a polycarbonate, it is formed by applying or laminating skin layers 112 and 114 having UV stability, pesticide resistance, or the like, or when extruded the UV stability and pesticide resistant components. It can be formed by co-extrusion with the skin layer (112, 114) by mixing in.
  • the UV stability, the pesticide-resistant skin layer (112, 114) may be formed with a thickness (T S2 , T S3 ) of 1 to 3% of the total thickness (T S ) of the transparent base sheet (110), respectively. have.
  • the skin layers 112 and 114 may be further divided into an inner skin layer 112 and an outer skin layer 114. That is, the inner skin layer 112 and the outer skin layer 114 can be adjusted to have different characteristics. For example, when a functional transparent sheet is used as a greenhouse material, since the chemicals such as pesticides are sprayed on the crops inside the greenhouse, the inner skin layer 112 in contact with the environment inside the greenhouse has the characteristics of chemicals or pesticides. It is preferable. In addition, since the outer skin layer 114 in contact with the external environment is directly affected by climate change, it is preferable to have weather resistance to withstand rainwater.
  • a hard coating layer 130 may be provided on the outer skin layer 114 to enhance the hardness of the transparent base sheet 110.
  • the hard coating layer 130 is coated with a thickness of 2 to 10 ⁇ m. That is, when the transparent sheet 100 to which the functional coating composition 120 is applied according to an embodiment of the present invention is used as a greenhouse material, the hard coating layer 130 is formed on the surface of the transparent base sheet 110 in contact with the external environment.
  • the functional coating layer 120 may be formed on a surface of the transparent base sheet 110 that contacts the environment inside the greenhouse.
  • the functional coating layer 120 according to the present invention is coated with a thickness of 1 to 5 ⁇ m on at least one surface of the transparent substrate sheet 110.
  • the functional coating composition constituting the functional coating layer 120 according to the embodiment of the present invention includes spherical inorganic or organic particles, a binder resin, a silane coupling agent, and an additive.
  • the binder resin 8 to 50 parts by weight of the binder resin are mixed with 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles.
  • the binder resin is included in less than 8 parts by weight, the spherical inorganic or organic particles may be contained in an excessive amount, so that uniform coating may not be applied when the coating composition is applied, or adhesive strength may be degraded after curing the composition.
  • the binder resin is included in excess of 50 parts by weight, there is a fear that the wettability or hydrophilicity obtained from the spherical inorganic or organic particles may not be sufficient.
  • the binder resin serves to allow the spherical inorganic or organic particles to be applied and adhered on a transparent substrate to be described later.
  • the binder resin polyvinyl resin or epoxy resin may be used.
  • polyvinyl resin polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinylacetate resin, polyvinyl chloride resin and the like can be used.
  • epoxy resin a bisphenol-A epoxy compound, a phenol novolak-type epoxy compound, a cresol novolak-type epoxy compound, an ester type epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, etc. can be used.
  • the binder resin may have a molecular weight of 20,000 to 23,000. When molecular weight is less than 20,000, there exists a possibility that the refunction of a binder may fall. On the other hand, when the molecular weight exceeds 23,000, the spherical inorganic or organic particles cannot be sufficiently dispersed in the binder resin. In addition, when applying the functional coating composition according to an embodiment of the present invention on the transparent substrate, it can not be uniformly applied.
  • the inorganic or organic particles used in the functional coating composition according to an embodiment of the present invention is preferably used to have excellent wettability or hydrophilicity.
  • the spherical inorganic or organic particles may be a material such as titanium oxide, silica, alumina or styrene. In consideration of wettability or hydrophilicity, it may be an inorganic particle.
  • the functional coating composition according to an embodiment of the present invention will be described later, since the light should be transmitted on the transparent substrate so that the spherical inorganic or organic particles may be transparent or at least translucent.
  • the spherical inorganic or organic particles may be particles such as colloidal phase or powder phase. However, in order for the particles to be sufficiently evenly dispersed in the binder resin, colloidal particles may be used.
  • the silane coupling agent is added 0.15 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles.
  • the silane coupling agent is included in less than 0.15 parts by weight, the spherical inorganic or organic particles may not be sufficiently dispersed in the binder resin.
  • the silane coupling agent serves to sufficiently disperse the spherical inorganic or organic particles in the binder resin. At this time, the silane coupling agent increases the specific surface area of the inorganic or organic particles to 300 m 2 / g or more.
  • silane coupling agent examples include N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -aminopropyl triethoxy silane (N- ⁇ (Amino ethyl) ⁇ -Amino propyl triethoxy silane) and ⁇ -methacryloxypropyl trimethoxy silane ( ⁇ -methacryloxy propyl thrimethoxy silane, N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -aminopropyl trimethoxy silane (N- ⁇ (Amino ethyl) ⁇ -Amino propyl trimethoxy silane), ⁇ -glycidoxy propyl trimethoxy silane ( ⁇ -Glycidoxy prolpyl trimethoxy silane) can be used.
  • the additive includes a surfactant, a crosslinking agent, a solvent, and the like, and includes 1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles.
  • a surfactant nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, fluorine surfactants or silicone surfactants may be used.
  • the non-ionic surfactant including the amine-based can make excellent coating properties when the functional coating composition according to an embodiment of the present invention is applied to the transparent substrate.
  • the fluorine-based surfactant can improve the anti-fog properties after the functional coating composition according to the embodiment of the present invention is applied.
  • Nonionic surfactants and fluorine-based surfactants including amines.
  • the nonionic surfactant containing the amine may be added in an amount of 0.15 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles, and the fluorine-based surfactant may be 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles. 0.75 to 5 parts by weight may be added thereto.
  • the crosslinking agent may be added 0.15 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the spherical inorganic or organic particles.
  • the surfactant may include a nonionic surfactant and a fluorine-based surfactant including an amine.
  • the nonionic surfactant containing the amine may be excellent in coating properties when the functional coating composition according to an embodiment of the present invention is applied to the transparent substrate.
  • the fluorine-based surfactant may improve the anti-rusting property after the functional coating composition according to the embodiment of the present invention is applied.
  • the nonionic surfactant including the amine tallow amine ethylene oxide may be used, and as the fluorine surfactant, a fluorosilicone polymer may be used.
  • As the crosslinking agent an amine or organic acid crosslinking agent may be used, and specifically, alkylphenol sulfide may be used.
  • the crosslinking agent may serve to promote coating adhesion of the functional coating composition according to one embodiment of the present invention, and a crosslinking agent including an amine-based or organic acid anhydride may be used.
  • Water or alcohol may be used as the solvent.
  • FIG. 2 is a flowchart of a manufacturing process of a functional transparent sheet according to an embodiment of the present invention.
  • the method for producing a functional transparent sheet comprises the steps of preparing a functional coating composition (S1); Preparing a transparent substrate sheet (S2); And coating the functional coating composition on at least one side of the transparent substrate sheet (S3).
  • Preparing the functional coating composition (S1) comprises the steps of mixing the spherical inorganic or organic particles, and the binder resin to obtain an organic-inorganic mixture, the step of introducing a silane coupling agent to the organic-inorganic mixture and the functional coating composition Obtaining.
  • the spherical inorganic or organic particles are mixed in the binder resin so as to be sufficiently dispersed.
  • a silane coupling agent is added to the organic-inorganic mixture to hydrolyze the alkoxysilyl group (Si-OR). The hydrolysis serves to form Si-O-M bonds by condensation.
  • additives such as a surfactant and a crosslinking agent are added to the organic-inorganic mixture to which the silane coupling agent is added and stirred. At this time, excess water may be mixed as a solvent.
  • a second additive such as a light stabilizer, a UV absorber, an IR blocker, a thermal stabilizer, an adhesion promoter or an oxidative stabilizer may be mixed with the raw material resin so as to improve the characteristics of the transparent substrate sheet.
  • a warming agent it is possible to maintain or increase the temperature inside the greenhouse by preventing the infrared rays radiated from the inside of the greenhouse from blocking the outside.
  • Table 1 shows the infrared blocking rate according to the thermal insulation content.
  • Preparing the transparent substrate sheet (S2) may further include a skin layer forming step (S2_1).
  • the skin layer may be formed on both sides of a wide surface of the transparent substrate sheet, and the components may be adjusted to have different characteristics. That is, when the transparent functional sheet according to the embodiment of the present invention is used as a greenhouse material, in the case of the inner skin layer in contact with the environment inside the greenhouse according to the environment inside the greenhouse and the environment outside the greenhouse to have excellent chemical resistance and pesticide resistance The composition can be adjusted, and the outer skin layer in contact with the environment outside the greenhouse can adjust the composition to withstand external climate change.
  • the skin layer may be laminated or coated on the transparent substrate sheet, but is most preferably formed by co-extrusion with the transparent substrate sheet.
  • colloidal silica (Ludox Co., Ltd.) and polyvinyl butyral (PVB, Sekisui Co., Ltd.) having a particle size in the range of 50-100 ⁇ m were mixed. Subsequently, N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -amino propyl triethoxy silane (Shinetsu) was added thereto, followed by addition of Uji amine ethylene oxide, alkylphenol sulfate, and fluorosilicone polymer, followed by 20-30. Mix with stirring.
  • compositions of Preparation Examples 1 to 3 are shown in Table 2.
  • Example 1 0.20 g 50 g 10 g 0.20 g 1.00 g 0.10 g 38.50 g
  • Example 2 0.10 g 50 g 10 g 0.20 g 1.00 g 0.10 g 38.60 g
  • Example 3 0.10 g 50 g 10 g 0.20 g 1.00 g 0.20 g 38.50 g
  • the functional coating composition prepared in Preparation Examples 1 to 3 was applied to a polycarbonate sheet, and then dried and cured to prepare a functional transparent sheet.
  • the coating composition prepared in Comparative Preparation Examples 1 to 3 was applied to a polycarbonate sheet, and then dried and cured to prepare a transparent sheet.
  • the surface contact angle of the coated surface When the surface contact angle of the coated surface is lowered, water droplets do not form upon contact with moisture and flow down along the coated surface. That is, the coated surface can be always kept free of water.
  • the surface contact angle was measured by SurfaceTech (model.GSA).
  • FIG. 3 is a photograph showing the surface contact angle (left angle 67.36 °, right angle 67.34 °, average angle 37.35 °) measured before coating
  • Figure 4 is a surface contact angle (left angle 32.54 °, right angle 32.14 °, measured after coating) The average angle is 32.34 °). It was found that the surface contact angle, which was 67.35 ° left and right before coating, was greatly reduced to 32.34 ° left and right after coating the functional composition.
  • the adhesion of the transparent base sheet and the coating composition was measured.
  • the evaluation method is a cross-hatch cut test (Cross Hatch Cut Test).
  • the surface of the test specimen is coated with a blade, and a sticky tape is attached to the scratched surface. It was measured using a test method for determining the adhesion force), and the results are shown in Figs.
  • evaluation about Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 was shown in Table 5.
  • Figure 5 (a) is a photograph after the evaluation of the adhesion before the coating of the functional coating composition
  • Figure 5 (b) is a photograph of the evaluation of the adhesion after coating using epoxy (Comparative Examples 1 to 3) as a binder resin.
  • Figure 7 (a) is a photograph evaluating the invincibility before the functional coating layer is formed according to an embodiment of the present invention
  • Figure 7 (b) is a photograph evaluating the invincibility after the coating layer of the comparative example is formed, both It was confirmed that water droplets formed on the surface.
  • Figure 8 is a photograph evaluating the invincibility after the functional coating layer is formed according to an embodiment of the present invention, it was confirmed that no water droplets were formed on the surface.
  • UV-VIS was measured according to the wavelength range of ultraviolet rays by UV-VIS, and the results are shown in FIGS. 9 and 6 (evaluation on the outer skin layer).
  • the skin layer UV coating (A) and the co-extrusion (B) without additives (measure the accelerated yellowing rate using a QUV device) 7 is shown.

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트는 투명 기재 시트; 및 상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 구상의 무기 또는 유기입자, 폴리비닐계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 기능성 코팅 조성물이 코팅되어 형성되는 기능성 코팅층을 포함한다.

Description

기능성 코팅층을 포함하는 기능성 투명 시트 및 그 제조방법
본 기술은 기능성 코팅층이 형성되어 있는 고분자 시트 또는 유리 시트에 관한 것이다.
최근에는 제철과일 또는 제철채소를 원래의 생산시기가 아닌 시기에도 출하 및 판매되기를 원하는 소비자가 늘고 있다. 또한 과학과 기술의 발달로 새로운 형태의 온실이 많이 늘어나고 있는 추세이다.
온실은 크게 유리 형태로 지어져 반 영구적인 형태로 유지되는 유리 온실과, 형태나 크기를 재배되는 작물에 맞춰 다양하게 조절할 수 있는 비닐하우스로 나뉜다. 유리 온실은 우리나라에도 큰 영향을 미치고 있는 태풍이나 폭설 등의 자연적인 재해의 영향을 전혀 받지 않고, 한번 설치하면 반영구적으로 사용할 수 있으나, 유리 온실은 설치비용이 비싸고 깨지거나 흠집이 나기 쉽다. 또한 오염이 되거나 온실이나 햇빛의 열에 형태가 변형되기도 한다. 반면 비닐하우스는 설치비용이 저렴하고 형태와 크기를 다양하게 조절할 수 있다는 장점이 있으나, 태풍, 폭설 등의 자연재해에 취약할 뿐만 아니라, 외부의 작은 자극에도 쉽게 변형될 수 있다.
본 발명은 이러한 종래 온실의 문제점을 극복하고자 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 폴리카보네이트의 표면에 기능성 코팅층을 형성하여 온실 재료로서 사용할 수 있는 기능성 투명 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트는 투명 기재 시트; 및 상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 구상의 무기 또는 유기입자, 폴리비닐계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 기능성 코팅 조성물이 코팅되어 형성되는 기능성 코팅층을 포함한다.
상기 투명 기재 시트의 두께는 2 내지 10mm일 수 있고, 상기 투명 기재 시트는 폴리카보네이트(PC) 시트일 수 있다.
상기 구상의 무기 또는 유기입자는 산화티타늄, 실리카, 알루미나 또는 스티렌 등의 재료로 이루어진 적어도 1종 이상의 입자이고, 입경이 50 내지 100㎛일 수 있다.
상기 기능성 코팅 조성물은 제1 첨가제 및 용매를 더 포함할 수 있다.
상기 제1 첨가제는 계면활성제 또는 가교제일 수 있고, 상기 계면활성제는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이고, 상기 가교제는 아민계 가교제, 실란계 가교제, 멜라민계 가교제 또는 유기산계 가교제 등일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 기능성 투명시트의 제조방법은 구상의 무기 또는 유기입자, 폴리비닐계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지, 및 실란계 커플링제를 포함하는 기능성 코팅 조성물을 준비하는 단계; 투명 기재 시트를 준비하는 단계; 및 상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 상기 기능성 코팅 조성물을 코팅하는 단계를 포함한다.
상기 투명 기재 시트에 광안정제, UV 흡수제, IR 차단제, 열안정제, 접착력 증진제 또는 산화안정제 등의 제2 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 스킨층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있고, 상기 스킨층은 내측 스킨층 및 외측 스킨층으로 형성될 수 있으며, 상기 스킨층들은 각각 상기 투명 기재 시트 전체 두께의 1 내지 3%의 두께로 형성될 수 있다.
상기 투명 기재 시트 및 상기 스킨층은 공압출로 형성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 구조물은 상기 제조방법으로 제조된 기능성 투명 시트가 구비된다.
본 발명의 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성되어 있는 기능성 투명 시트는 종래의 고분자 재료로 온실을 제작할 때 발생되던 물젖음 또는 흠집 등의 문제점을 개선하여 방오, 방무, 무적의 특성을 개선하였으며, 나아가서는 온실 내부의 환경을 제어할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성된 기능성 투명 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트의 제조 공정의 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성되기 전 표면접촉각을 측정한 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성된 후 표면접촉각을 측정한 사진이다.
도 5(a)는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성되기 전의 접착력을 평가한 사진이다.
도 5(b)는 비교예의 코팅층이 형성된 후의 접착력을 평가한 사진이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성된 후의 접착력을 평가한 사진이다.
도 7(a)는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성되기 전의 무적성을 평가한 사진이다.
도 7(b)는 비교예의 코팅층이 형성된 후의 무적성을 평가한 사진이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성된 후의 무적성을 평가한 사진이다.
도 9는 본 발명의 일 실시에에 따른 기능성 투명 시트의 자외선 차단율 및 코팅층이 형성되지 않은 투명 시트의 자외선 차단율을 비교하는 그래프이다.
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트 및 그 제조방법에 대하여 상세하게 설명하도록 한다. 그러나 하기 설명은 본 발명의 기술 사상을 설명하기 위한 예시적인 설명들일 뿐 청구범위 발명들의 기술사상을 제한하지 않는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층(120)이 형성된 기능성 투명 시트(100)의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트(100)는 투명 기재 시트(110) 및 기능성 코팅층(120)을 포함한다.
투명 기재 시트(110)는 유리 또는 폴리카보네이트 등으로 이루어지고, 2 내지 10mm의 두께(TS)를 갖는다. 투명 기재 시트(110)의 적어도 일면에는 UV 안정성, 내농약성 등의 특성을 갖는 스킨층(skin layer)이 더 형성될 수 있다. 투명 기재 시트(110)가 유리일 경우에는 표면에 UV 안정성, 내농약성 등의 특성을 갖는 스킨층(112, 114)을 도포 또는 라미네이팅하여 형성할 수 있다. 또한 투명 기재 시트(110)가 폴리카보네이트일 경우에는 UV 안정성, 내농약성 등의 특성을 갖는 스킨층(112, 114)을 도포 또는 라미네이팅하여 형성하거나, UV 안정성, 내농약성의 성분을 시트 압출 시에 혼합하여 스킨층(112, 114)과 공압출하여 형성할 수 있다. 이때, 상기 UV 안정성, 내농약성을 갖는 스킨층(112, 114)은 각각 투명 기재 시트(110) 전체 두께(TS)의 1 내지 3%의 두께(TS2, TS3)로 형성될 수 있다.
스킨층(112, 114)은 내측 스킨층(112) 및 외측 스킨층(114)으로 더 구분될 수 있다. 즉, 내측 스킨층(112) 및 외측 스킨층(114)은 서로 다른 특성을 갖도록 조절하는 것이 가능하다. 예를 들어, 기능성 투명 시트가 온실 재료로 사용될 때, 온실의 내부에는 농약 등의 약품이 농작물에 뿌려지기 때문에 온실 내부 환경과 접촉하는 내측 스킨층(112)은 내약품 또는 내농약의 특성을 갖는 것이 바람직하다. 또한 외부 환경과 접촉하는 외측 스킨층(114)은 기후 변화에 직접적으로 영향을 받으므로, 빗물 등에 견디는 내후성(耐候性)을 갖는 것이 바람직하다.
마찬가지로, 외측 스킨층(114) 상에는 투명 기재 시트(110)의 경도를 증진할 수 있도록 하드 코팅층(130)을 구비할 수 있다. 하드 코팅층(130)은 2 내지 10㎛의 두께로 코팅된다. 즉, 본 발명의 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물(120)이 도포된 투명 시트(100)가 온실 재료로 사용될 경우, 하드 코팅층(130)은 투명 기재 시트(110)가 외부 환경과 접하는 면에 형성되고, 기능성 코팅층(120)은 투명 기재 시트(110)가 온실 내부의 환경과 접하는 면에 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 기능성 코팅층(120)은 투명 기재 시트(110)의 적어도 1면에 1 내지 5㎛의 두께로 코팅된다. 본 발명의 실시예에 따른 기능성 코팅층(120)을 구성하는 기능성 코팅 조성물에는 구상의 무기 또는 유기입자, 바인더 수지, 실란계 커플링제 및 첨가제가 포함된다.
상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 바인더 수지 8 내지 50 중량부가 혼합된다. 바인더 수지가 8 중량부 미만으로 포함되면, 상기 구상의 무기 또는 유기입자들이 상대적으로 과량으로 함유되어 코팅 조성물 도포 시에 균일한 도포가 되지 않거나, 조성물을 경화한 후에 접착력이 떨어지게 될 우려가 있다. 반면 상기 바인더 수지가 50 중량부가 초과하여 포함될 경우, 상기 구상의 무기 또는 유기입자로부터 얻을 수 있는 젖음성 또는 친수성이 충분하지 않게 될 우려가 있다.
상기 바인더 수지는 상기 구상의 무기 또는 유기입자가 추후 설명될 투명 기재상에 도포되어 접착될 수 있도록 하는 역할을 한다. 상기 바인더 수지로는 폴리비닐계 수지 또는 에폭시계 수지를 사용할 수 있다. 상기 폴리비닐계 수지로는 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리비닐아세테이트 수지, 폴리염화비닐 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 에폭시계 수지로는 비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 크레졸 노볼락형 에폭시 화합물, 에스테르형 에폭시 화합물, 지환형 에폭시 화합물 등을 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물의 방무, 무적, 방오 특성을 고려하였을 때, 폴리비닐계 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리비닐부티랄 수지를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
또한 상기 바인더 수지의 분자량은 20,000 내지 23,000일 수 있다. 분자량이 20,000 미만이면 바인더의 재기능이 저하될 우려가 있다. 반면, 분자량이 23,000을 초과할 경우, 상기 구상의 무기 또는 유기입자가 바인더 수지 중에 충분히 분산될 수 없다. 또한 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물을 상기 투명 기재 상에 도포 할 때, 균일하게 도포할 수 없게 된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물에 사용되는 상기 무기 또는 유기입자는 젖음성 또는 친수성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 구상의 무기 또는 유기입자는 산화티타늄, 실리카, 알루미나 또는 스티렌 등의 재료일 수 있다. 젖음성 또는 친수성 측면에서 고려하였을 때, 무기입자일 수 있다. 또한 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물은 추후에도 설명하겠지만, 투명 기재 상에 도포되어 빛이 투과될 수 있어야 하므로 상기 구상의 무기 또는 유기입자는 투명 또는 적어도 반투명한 것을 사용할 수 있다. 상기 구상의 무기 또는 유기 입자는 콜로이드 상, 분말 상 등의 입자를 사용할 수 있다. 그러나, 입자가 상기 바인더 수지 중에 충분히 골고루 분산되기 위해서는 콜로이드 상의 입자를 사용할 수 있다.
상기 실란계 커플링제는 상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 0.15 내지 1 중량부가 투입된다. 상기 실란계 커플링제가 0.15 중량부 미만으로 포함될 경우, 상기 구상의 무기 또는 유기입자가 상기 바인더 수지 중에 충분히 분산되지 않게 될 우려가 있다.
상기 실란계 커플링제는 상기 바인더 수지 중에 상기 구상의 무기 또는 유기입자가 충분히 분산될 수 있도록 하는 역할을 한다. 이 때, 실란계 커플링제는 상기 무기 또는 유기입자의 비표면적을 300m2/g 이상으로 증가시킨다. 상기 실란계 커플링제로는 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리에톡시 실란(N-β(Amino ethyl)γ-Amino propyl triethoxy silane), γ-메타크릴록시 프로필 트리메톡시 실란(γ-methacryloxy propyl thrimethoxy silane), N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시 실란(N-β(Amino ethyl)γ-Amino propyl trimethoxy silane), γ-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란(γ-Glycidoxy prolpyl trimethoxy silane) 등을 사용할 수 있다.
상기 첨가제로는 계면활성제, 가교제, 용매 등이 있고, 상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 1 내지 6 중량부가 포함된다. 상기 계면활성제로는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 특히 이 중에서 아민계를 포함하는 비이온계 계면활성제는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물이 상기 투명 기재 도포될 때 코팅성을 우수하게 할 수 있다. 또한, 불소계 계면활성제는 본 발명의 실시에에 따른 기능성 코팅 조성물이 도포된 후에 방무 특성을 향상시킬 수 있다. 아민을 포함하는 비이온계 계면활성제 및 불소계 계면활성제를 포함할 수 있다. 상기 아민을 포함하는 비이온계 계면활성제로는 상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 0.15 내지 1 중량부를 투입할 수 있고, 상기 불소계 계면활성제는 상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 0.75 내지 5 중량부를 투입할 수 있다. 또한 상기 가교제는 상기 구상의 무기 또는 유기입자 100 중량부에 대하여 0.15 내지 1 중량부를 투입할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 기능성 코팅층(120)을 구성하는 기능성 코팅 조성물에는 상기 계면활성제는 아민을 포함하는 비이온계 계면활성제 및 불소계 계면활성제를 포함할 수 있다. 상기 아민을 포함하는 비이온계 계면활성제는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅 조성물이 상기 투명 기재 도포될 때 코팅성을 우수하게 할 수 있다. 불소계 계면활성제는 본 발명의 실시에에 따른 기능성 코팅 조성물이 도포된 후에 방무 특성을 향상시킬 수 있다. 상기 아민을 포함하는 비이온계 계면활성제로는 우지 아민에틸렌옥사이드(tallow amine ethylene oxide)를 사용할 수 있고, 상기 불소계 계면활성제로는 플루오로실리콘 폴리머(Fluorosilicone polymer)를 사용할 수 있다. 상기 가교제로는 아민계 또는 유기산계 가교제를 사용할 수 있고, 구체적으로는 알킬페놀 설파이드(alkylphenol sulfide)를 사용할 수 있다.
상기 가교제는 본 발명의 일 실시에에 따른 기능성 코팅 조성물의 코팅 접착성을 증진하는 역할을 할 수 있고, 아민계 또는 유기산 무수물을 포함하는 가교제를 사용할 수 있다.
상기 용매로는 물 또는 알코올을 사용할 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 투명 시트의 제조 공정의 흐름도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 기능성 투명시트의 제조방법은 기능성 코팅 조성물을 준비하는 단계(S1); 투명 기재 시트를 준비하는 단계(S2); 및 상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 상기 기능성 코팅 조성물을 코팅하는 단계(S3)를 포함한다.
기능성 코팅 조성물을 준비하는 단계(S1)는 구상의 무기 또는 유기입자, 및 바인더 수지를 혼합하여 유무기 혼합물을 수득하는 단계, 상기 유무기 혼합물에 실란계 커플링제를 투입하는 단계 및 기능성 코팅 조성물을 수득하는 단계를 포함한다. 우선 상기 바인더 수지 중에 상기 구상의 무기 또는 유기입자가 충분히 분산될 수 있도록 혼합한다. 이후, 상기 유무기 혼합물에 실란계 커플링제를 투입하여 알콕시시릴기(Si-OR)를 가수분해 한다. 상기 가수분해는 축합반응에 의한 Si-O-M 결합을 형성시키는 역할을 한다. 이후, 상기 실란계 커플링제가 투입된 상기 유무기 혼합물에 계면활성제, 가교제 등의 첨가제가 투입되어 교반된다. 이 때, 과량의 물이 용매로서 혼합될 수 있다.
투명 기재 시트를 준비하는 단계(S2)에서는 투명 기재 시트의 특성이 향상되도록 광안정제, UV 흡수제, IR 차단제, 열안정제, 접착력 증진제 또는 산화안정제 등의 제2 첨가제를 원료 수지에 혼합할 수 있다. 특히 보온제의 경우, 온실 내부에서 복사되는 적외선이 외부로 차단하는 것을 막아서 온실 내부의 온도를 유지 또는 상승시킬 수 있다. 표 1은 보온제 함량에 따른 적외선 차단율을 나타낸 것이다.
표 1
보온제 함량(ppm) 자외선 차단율(%)
- 15
50 35
100 55
200 74
투명 기재 시트를 준비하는 단계(S2)는 스킨층 형성 단계(S2_1)를 더 포함할 수 있다. 상기 스킨층은 투명 기재 시트의 넓은 면의 양면에 형성될 수 있고, 각기 다른 특성을 갖도록 성분을 조절할 수 있다. 즉, 본 발명의 실시예에 따른 투명 기능성 시트가 온실 재료로 사용될 경우, 온실 내부의 환경과 온실 외부의 환경에 따라서 온실 내부 환경과 접하는 내측 스킨층의 경우에는 내약품성, 내농약성이 우수하도록 성분을 조절할 수 있고, 온실 외부 환경과 접하는 외측 스킨층은 외부 기후 변화에 견딜 수 있도록 성분을 조절할 수 있다.
이때, 상기 스킨층은 투명 기재 시트에 라미네이팅 또는 코팅될 수 있지만, 투명 기재 시트와 함께 공압출되어 형성하는 것이 가장 바람직하다.
실시예
[제조예 1~3]
입경이 50~100㎛ 범위에 있는 콜로이달 실리카(Ludox社)와 폴리비닐부티랄(PVB, Sekisui社)를 혼합하였다. 이후, 여기에 N-β(아미노에틸)γ-아미노 프로필 트리에톡시 실란(Shinetsu社)를 투입한 후, 우지 아민에틸렌옥사이드, 알킬페놀 설페이드, 및 플루오로실리콘 폴리머를 투입한 후 20 내지 30분간 교반하며 혼합하였다.
제조예 1 내지 3의 조성은 표 2에 표시하였다.
표 2
구분 A B C D E F G
실시예1 0.20g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.10g 38.50g
실시예2 0.10g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.10g 38.60g
실시예3 0.10g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.20g 38.50g
A: 실란 커플링제
B: 콜로이달 실리카
C: 폴리비닐부티랄 수지
D: Tallow amine ethylene oxide
E: Alkyphenol sulfide
F: Fluorosilicone polymer
G: 물
[실시예 1~3]
상기 제조예 1~3에서 제조된 기능성 코팅 조성물을 폴리카보네이트 시트에 도포한 후, 건조 및 경화하여 기능성 투명 시트를 제조하였다.
비교예
[비교제조예 1~3]
코팅 조성물의 제조공정은 상기 제조예 1 내지 3과 동일한 방법으로 수행하였다.
비교제조예 1 내지 3의 조성은 표 3에 표시하였다.
표 3
구분 A B C' D E F G
비교예1 0.20g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.10g 38.50g
비교예2 0.10g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.10g 38.60g
비교예3 0.10g 50g 10g 0.20g 1.00g 0.20g 38.50g
A: 실란 커플링제
B: 콜로이달 실리카
C: 에폭시 수지
D: Tallow amine ethylene oxide
E: Alkyphenol sulfide
F: Fluorosilicone polymer
G: 물
[비교예 1~3]
상기 비교제조예 1~3에서 제조된 코팅 조성물을 폴리카보네이트 시트에 도포한 후, 건조 및 경화하여 투명 시트를 제조하였다.
평가
[표면접촉각 - 방무성평가 1]
코팅된 면의 표면접촉각이 낮아지면 수분과의 접촉 시 물방울이 맺히지 않고 코팅된 면을 따라 흘러내리게 된다. 즉, 코팅된 면이 항상 물맺힘이 없는 상태로 유지될 수 있다. 표면접촉각의 측정은 서피스텍(model.GSA)으로 측정하였다.
도 3은 코팅 전에 측정된 표면접촉각(좌측 각도 67.36°, 우측 각도 67.34°, 평균 각도 37.35°)을 나타내는 사진이고, 도 4는 코팅 후에 측정된 표면접촉각(좌측 각도 32.54°, 우측 각도 32.14°, 평균 각도 32.34°)을 나타내는 사진이다. 코팅 전에는 좌우 평균 67.35°였던 표면접촉각이 기능성 조성물의 코팅 후에는 좌우 평균 32.34°로 크게 줄어있음을 알 수 있었다.
실시예 1~3 및 비교예 1~3에 대한 평가는 표 5에 표시하였다.
[내수성 평가 - 방무성평가 2]
60℃와 90℃의 물에서 120분간 침지한 후 코팅된 면의 온도 조건별 물의 접촉에 대한 변화를 확인하여 표 4 및 표 5에 표시하였다.
표 4
시험조건 구분 코팅전 에폭시 코팅 PVB 코팅
60℃ 초기 16.01 17.08 13.25
시험 후 31.54 31.25 20.53
△H 15.53 14.17 7.28
90℃ 초기 15.48 16.83 13.45
시험 후 54.95 55.72 23.11
△H 39.47 38.89 9.66
평가결과 × × ○
[접착력 평가]
투명 기재 시트와 코팅 조성물의 접착도를 측정하였다. 평가 방법은 크로스 헤치컷 테스트(Cross Hatch Cut Test; 도장이 되어 있는 테스트 시편 표면에 칼날로 긁어서, 그 긁어진 표면 위에 점착성이 있는 테이프를 부착 후, 때어내는 과정에서의 도장 상태를 보고 상태에 따라 부착력을 판단하는 시험 방식)을 이용하여 측정하고, 그 결과를 도 5 및 도 6에 표시하였다. 또한 실시예 1~3 및 비교예 1~3에 대한 평가는 표 5에 표시하였다.
도 5(a)는 기능성 코팅 조성물의 코팅 전에 접착력 평가를 한 후의 사진이고, 도 5(b)는 에폭시(비교예1~3)를 바인더 수지로 이용하여 코팅한 후의 접착력 평가를 한 사진이다.
도 5(a) 및 도 5(b)에 비하여 본 발명의 기능성 코팅 조성물을 코팅한 도 6의 표면이 접착불량이 없음을 확인할 수 있었다.
[무적성 평가]
60℃의 수조에서 500시간 이상 거치 후 표면 비교 관찰하여 그 결과를 도 7, 도 8 및 표 5에 표시하였다.
도 7(a)는 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성되기 전의 무적성을 평가한 사진이고, 도 7(b)는 비교예의 코팅층이 형성된 후의 무적성을 평가한 사진으로, 양쪽 모두 표면에 물방울이 형성되었음을 확인할 수 있었다.
반면, 도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 기능성 코팅층이 형성된 후의 무적성을 평가한 사진으로, 표면에 물방울이 전혀 형성되지 않았음을 확인할 수 있었다.
표 5
구분 결과 구분 결과
접착력 무적성 방무성 접착력 무적성 방무성
실시예1 ○ ○ ○ 비교예1 ○ △ ×
실시예2 △ ○ ○ 비교예2 × △ ×
실시예3 ○ △ ○ 비교예3 △ × ×
[자외선 차단 평가]
UV-VIS를 이용하여 자외선의 파장 범위에 따라 자외선이 차단되는 정도를 측정하여 도 9 및 표 6에 나타내었다(외측 스킨층에 관한 평가).
표 6
측정범위 기능성 코팅층 유 기능성 코팅층 무
280㎚ 0 0
290㎚ 30 3
300㎚ 40 6
310㎚ 50 10
320㎚ 60 15
330㎚ 65 20
340㎚ 70 25
350㎚ 75 30
360㎚ 80 35
370㎚ 85 60
380㎚ 90 90
자외선 차단율 58.6% 26.7%
[UV처리 방식별 내후성 평가]
첨가제를 포함하지 않은 투명 기재 시트(base), 스킨층 UV 코팅 시(A) 및 공압출(B)시의 내후성을 비교 평가(QUV기기를 이용하여 촉진내황변성율을 측정)하여 그 결과를 표 7에 표시하였다.
표 7
시험 샘플 QUV 촉진시험 전 QUV 촉진시험 후 비고 평가결과
황변값 황변값 - -
Base 0.01 8.9 황변현상발생 ×
A 0.29 0.64 - ○
B 0.52 0.69 - ○
시험조건 UVA 340nm 0.89w/㎠ / 400시간 경과
이상 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 이상에서 기술한 실시예들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이므로, 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 하며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
[부호의 설명]
100: 기능성 코팅층이 형성된 투명 기재 시트
110: 투명 기재 시트
120, 130: 기능성 코팅층

Claims (14)

  1. 투명 기재 시트; 및
    상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 구상의 무기 또는 유기입자, 폴리비닐계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 기능성 코팅 조성물이 코팅되어 형성되는 기능성 코팅층;
    을 포함하는 기능성 투명 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 투명 기재 시트의 두께는 2 내지 10mm인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 투명 기재 시트는 폴리카보네이트(PC) 시트인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 구상의 무기 또는 유기입자는 산화티타늄, 실리카, 알루미나 및 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 입자이고, 입경이 50 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 기능성 코팅 조성물은 제1 첨가제 및 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 제1첨가제는 계면활성제 및 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 계면활성제는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 아민계 가교제, 실란계 가교제, 멜라민계 가교제 및 유기산계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트.
  9. 구상의 무기 또는 유기입자, 폴리비닐계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지, 및 실란계 커플링제를 포함하는 기능성 코팅 조성물을 준비하는 단계;
    투명 기재 시트를 준비하는 단계; 및
    상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 상기 기능성 코팅 조성물을 코팅하는 단계;
    를 포함하는 기능성 투명 시트의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 투명 기재 시트에 광안정제, UV 흡수제, IR 차단제, 열안정제, 접착력 증진제 및 산화안정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 제2 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 투명 기재 시트의 적어도 1면에 스킨층을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 스킨층은 내측 스킨층 및 외측 스킨층으로 형성될 수 있고, 상기 스킨층들은 각각 상기 투명 기재 시트 전체 두께의 1 내지 3%의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트의 제조방법.
  13. 제9항 또는 제11항에 있어서,
    상기 투명 기재 시트 및 상기 스킨층은 공압출로 형성되는 것을 특징으로 하는 기능성 투명 시트의 제조방법.
  14. 제9항 내지 제13항의 방법으로 제조된 기능성 투명 시트가 구비되는 구조물.
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