WO2015012407A1 - セルロースアシレートフィルム、新規化合物、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

セルロースアシレートフィルム、新規化合物、偏光板および液晶表示装置 Download PDF

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compound
cellulose acylate
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substituent
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愛子 吉田
直澄 白岩
寛 稲田
靖和 桑山
伸隆 深川
応傑 許
野呂　正樹
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富士フイルム株式会社
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to a cellulose acylate film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
  • the present invention relates to a cellulose acylate film useful as a polarizing plate protective film, a polarizing plate including the same, and a liquid crystal display device having the polarizing plate.
  • the present invention further relates to a novel compound useful as an additive for cellulose acylate films.
  • Cellulose acylate films are widely used as optical compensation films, protective films, substrate films, etc. for display devices such as liquid crystal display devices.
  • Patent Documents 1 and 2 propose to add an additive for improving the performance of such a cellulose acylate film.
  • JP 2004-175971 A Japanese Patent Laid-Open No. 2005-272566
  • Patent Document 1 describes that the strength of the entire cellulose acylate film can be improved by adding the additive described in this document, but does not disclose improvement in surface hardness.
  • Patent Document 2 does not disclose any mechanical properties of the film.
  • the present invention is intended to solve the problems of the prior art, and an object thereof is to provide a cellulose acylate film having excellent surface hardness.
  • the surface hardness of the cellulose acylate film can be improved by blending a compound having a specific structure into the cellulose acylate film, which is high. It has been newly found that a thin cellulose acylate film having a surface hardness can be provided.
  • the present inventors have found that a compound having a linking group described below in a predetermined ratio and having a polar group interacts with a local site such as an ester bond or a hydroxyl group of cellulose acylate or a molecular chain. It is presumed that reducing the free volume contributes to improving the surface hardness of the cellulose acylate film.
  • the present invention has been completed based on the above findings.
  • One embodiment of the present invention provides: A divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— and a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —NR—, wherein R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the aromatic heterocycle-containing group excluded from the polar group is a residue of a compound having a ClogP value of 0.85 or less and containing an aromatic heterocycle.
  • An aromatic heterocycle refers to a cyclic structure containing a hetero atom in the aromatic ring.
  • An example is a triazine ring.
  • the divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— or —NH— (C ⁇ O) —NR— is included in the polar group. Also good.
  • the compound comprises at least one of the polar groups as a terminal substituent.
  • the polar group is selected from the group consisting of a cyano group, a cyclic imide group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, an alkylaminocarbonyloxy group, an alkoxycarbonylamino group, and an alkylaminocarbonylamino group.
  • the compound is a compound represented by the following general formula A.
  • the compound represented by the general formula A is a compound represented by the following general formula A-1.
  • Formula A-1 (Q 1 -L 11 -AL 21 ) m -Z 1
  • L 11 and L 21 are each independently a single bond or an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, —C ( ⁇ O) —
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent
  • Q 1 represents a substituent
  • Z 1 represents an m-valent linking group
  • A represents a group consisting of any one or a combination of two or more thereof.
  • the linking group represented by Z 1 is a chain or cyclic aliphatic group or an aromatic group.
  • At least one of L 11 , L 21 , Q 1 and Z 1 contains a cyclic structure.
  • the polar group represented by at least one of a plurality of Q 1 has a cyclic structure.
  • At least one of a plurality of Q 1 is a terminal group contained in the polar group, and the terminal group is an alkyl group.
  • At least one of a plurality of Q 1 is a terminal group contained in the polar group, and L 11 adjacent to the terminal group Q 1 is a single bond,
  • the polar group is constituted by Q 1 and A represented by * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—.
  • m is 2 or 3.
  • L 21 at least one structural unit of the structural units represented by presence of a plurality (Q 1 -L 11 -A-L 21) is a single bond, and, the In the structural unit, A represents * —NH—C ( ⁇ O) —X— and is bonded to Z 1 at the bonding position *.
  • the compound is selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula A-4 and a compound represented by the following general formula A-5.
  • L 1a and L 1b are each independently a single bond, an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination thereof.
  • X represents a group consisting of two or more combinations; X represents —O— or —NR—, and R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a plurality of X may be the same or different;
  • Q 1a and Q 1b each independently represent a cyano group, a hydroxyl group, a succinimide group, a hexahydrophthalimide group, a methoxycarbonyl group, an alkoxycarbonylamino group, an alkyl group -NR- when an aminocarbonyloxy group, an alkylaminocarbonylamino group, an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group, or adjacent L 1a or L 1b represents a single bond and X represents —NR— -Represents a morpholino group formed together with R in the formula; provided that at least one of Q 1a and Q 1b represents the polar group or a terminal group contained in the polar group.
  • the content of the compound in the cellulose acylate film is in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate.
  • a further aspect of the present invention relates to a polarizing plate having the above cellulose acylate film and a polarizer.
  • a further aspect of the present invention relates to a liquid crystal display device having the polarizing plate.
  • the liquid crystal display device has the polarizing plate at least on the viewing side.
  • a further aspect of the present invention relates to a compound represented by the following general formula A-6 and having an equivalent U obtained as a value obtained by dividing the molecular weight by the number of the linking groups contained in one molecule is 515 or less.
  • Q 2a and Q 2b are each independently a cyano group, a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a 1-propoxycarbonylamino group, a 2-propoxycarbonylamino group, or a methylaminocarbonyloxy group.
  • X represents —O— or —NR 1 —, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent; a plurality of X may be
  • a further aspect of the present invention is the number of divalent linking groups represented by the following general formula A-7 and having a molecular weight of —X— (C ⁇ O) —NH— contained in one molecule. It is related with the compound whose equivalent U calculated
  • one of Q 3a and Q 3b represents a cyano group, a succinimide group, or a hexahydrophthalimide group, and the other represents an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group;
  • L 3a and L 3b Each independently represents a single bond, or an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a group comprising a combination of two or more thereof;
  • X represents —O— or -NR- represents that R represents a hydrogen atom or a substituent; a plurality of Xs may be the same or different.
  • a further aspect of the present invention is the number of divalent linking groups represented by the following general formula A-8 and having a molecular weight of —X— (C ⁇ O) —NH— contained in one molecule. It is related with the compound whose equivalent U calculated
  • a further aspect of the present invention is the number of divalent linking groups represented by the following general formula A-9 and having a molecular weight of —X— (C ⁇ O) —NH— contained in one molecule. It is related with the compound whose equivalent U calculated
  • Formula A-9 Q 100- (L 100 -A 100 ) m1-Q 101
  • L 100 represents a single bond, an alkylene group, * Represents a bonding position with another structure constituting the compound represented by Formula A-9, and one or more of L 100 present in a plural number represent a group other than a single bond;
  • 100 and Q 101 each independently represents an alkyl group, a hydroxyl group, or a cyano group;
  • a 100 represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X -Represents a bonding position with L 100 ,
  • X represents -O- or -NR-, R represents a hydrogen atom or a substituent;
  • m1 represents an integer in the range of 2-6.
  • a cellulose acylate film having a high surface hardness can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a cellulose acylate film in which yellowing (photocolorability) of the film due to light irradiation is suppressed and the added compound is less volatile. By using such a cellulose acylate film, it is possible to provide a high-quality polarizing plate having high durability and a liquid crystal display device including the same.
  • the cellulose acylate film refers to a film having a cellulose acylate content of 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the film.
  • the cellulose acylate content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 85% by mass or more.
  • the upper limit of the said cellulose acylate content rate is 99 mass% or less, for example, it is not specifically limited.
  • the cellulose acylate film of the present invention may be in the form of a laminate film of cellulose acylate films having two or more different compositions, or may be in the form of a laminate film with a film or layer other than the cellulose acylate film. Good.
  • Examples of the film or layer other than the cellulose acylate constituting the laminated film include various functional layers specialized for a specific function. An example of such a functional layer includes a hard coat layer described later, but is not limited thereto.
  • the present inventors have made it possible for the linking group contained in a predetermined amount in the compound to interact with local sites and molecular chains such as ester bonds and hydroxyl groups of cellulose acylate, thereby reducing the free volume.
  • the linking group contained in a predetermined amount in the compound contributes to the surface hardness improvement of a cellulose acylate film.
  • the polar group contained in the compound together with the linking group improves the compatibility between the cellulose acylate and the compound, which contributes to strengthening the above-mentioned interaction.
  • the above compound is useful as an additive for cellulose acylate film.
  • an aromatic heterocycle-containing group that is a residue of a compound having a ClogP value of 0.85 or less is excluded from the polar group.
  • the above compound is represented by a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— and —NH— (C ⁇ O) —NR—, wherein R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • One or more linking groups selected from the group consisting of valent linking groups are contained in one molecule. Examples of the substituent represented by R include those described later as the substituent group T.
  • the linking group is a group capable of interacting with cellulose acylate. And the said compound contains this coupling group in the ratio from which the equivalent U calculated
  • required as U [(molecular weight) / (the number of the said coupling groups contained in one molecule)] will be 515 or less.
  • the content rate of the said coupling group per molecule is so high that the value of equivalent U is small. Then, according to the compound having an equivalent U value of 515 or less and containing the polar group, a cellulose acylate film having a high surface hardness can be obtained.
  • the value of the equivalent U is preferably 450 or less, more preferably 420 or less, and even more preferably 300 or less. Although it does not specifically limit about a lower limit, For example, it is 100 or more.
  • the compound includes at least one linking group selected from the group described above, preferably 1 or more, more preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10 in a molecule. Preferably, 2 to 8 are more preferably included. When a plurality of linking groups selected from the above group are included, they may all be the same or different. Even more preferably, there are 2 to 6 linking groups selected from the above group contained in one molecule.
  • the compound includes two divalent linking groups represented by —NH— (C ⁇ O) —O— in one molecule.
  • the compound contains one divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— and one —NH— (C ⁇ O) —NR in one molecule.
  • linking groups selected from the above group may be linked via other linking groups.
  • another linking group is present between the linking groups selected from the above group.
  • a linking group include a linking group represented by Z 1 or a linking group represented by Z 1 in the general formula A-1 described later.
  • the linking group present between the linking groups selected from the above group preferably has a chain structure, a branched structure or a cyclic structure from the viewpoint of improving the surface hardness of the cellulose acylate film. More preferred is a linking group having a chain structure or a cyclic aliphatic group, or an aromatic group.
  • the cyclic structure may be a carbocycle or a heterocycle, and is preferably a carbocycle.
  • a cyclohexane ring which may have a substituent or a benzene ring which may have a substituent is more preferable, and a cyclohexane ring having a substituent or an unsubstituted benzene ring is more preferable.
  • the substituent in the present invention is a substituent selected from the following substituent group T.
  • substituent substituted on the cyclic structure include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a 1-propyl group, a 2-propyl group (isopropyl group), preferably a methyl group), Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy group, etc.).
  • Substituent group T An alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, 1-propyl group, 2-propyl group, tert-butyl) Group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably 2-20 carbon atoms, more preferably 2-12 carbon atoms).
  • alkynyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12, particularly preferably 2 to 8, for example, propargyl group, 3-pentynyl group, etc.
  • aryl group preferably having 6 carbon atoms 30, more preferably 6 to 20, particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group), an amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0).
  • alkoxy group preferably having 1 to 20 carbon atoms, More preferably, it is 1 to 12, particularly preferably 1 to 8, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, etc.
  • an aryloxy group preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 6 carbon atoms.
  • 16, particularly preferably 6 to 12 examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group), an acyl group (preferably Or an alkylcarbonyl group (preferably an acetyl group, a benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12).
  • an alkylcarbonyl group preferably an acetyl group, a benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc.
  • an alkoxycarbonyl group preferably 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12.
  • the number of carbon atoms is 2 to 20, more preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 12, and examples thereof include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
  • An aryloxycarbonyl group preferably a carbon number of 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 10, for example, phenyloxycarbonyl group, etc.
  • acyloxy group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16, especially Preferably, it is 2 to 10, and examples thereof include an acetoxy group and a benzoyloxy group.
  • Acyl An amino group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group.
  • An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 and particularly preferably 2 to 12, such as methoxycarbonylamino group), aryloxycarbonylamino group ( The number of carbon atoms is preferably 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 12, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group, and the like, and a sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms).
  • sulfamoyl group preferably 0 to 12, such as sulfamoyl group, methyl A sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.
  • a carbamoyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, A carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, etc.
  • an alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, Methylthio group, ethylthio group, etc.
  • arylthio group preferably 6-20, more preferably 6-16, particularly preferably 6-12, such as pheny
  • a sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, Are preferably 1 to 12, for example, mesyl group, tosyl group, etc.), sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 and particularly preferably 1 to 12; For example, methanesulfinyl group, benzenesulfinyl group, etc.), urethane group, ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as ureido group, Methylureido group, phenylureido group, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as diethylphosphoric acid amide, Phenyl phosphoric acid amide etc.), hydroxyl group, mercapto group, halogen
  • a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group).
  • substituents may be further substituted.
  • when there are two or more substituents they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
  • the linking group selected from the above group is linked to another structure constituting the compound by a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • This linking group is preferably an alkylene group from the viewpoint of suppression of photocolorability. The details of the alkylene group are as described later for the alkylene group represented by L 1 and L 2 in Formula A. Further, from the viewpoint of suppressing photo-colorability, it is preferable that the linking group selected from the above group does not have a nitrogen atom or an oxygen atom directly connected to the aromatic ring.
  • two or more linking groups selected from the above group are not directly connected to the same aromatic ring.
  • the said compound contains a polar group with the coupling group chosen from the group demonstrated above.
  • the polar group is a residue of a compound having a ClogP value of 0.85 or less.
  • P in ClogP represents a partition coefficient in an n-octanol-water system, and can be measured using n-octanol and water.
  • the estimated value can also be obtained using a CLOGP program incorporated in PC Models.
  • the ClogP value is calculated as a compound. For this calculation, the residue for which ClogP is to be determined is entered as a complete molecule, not as a radical or ion.
  • residues B 1 and B 2 are determined as B 1 -H and B 2 -H moieties together with hydrogen atoms.
  • the ClogP value can be obtained as a value estimated by a computational chemical method or an empirical method.
  • the above compound contains at least one polar group, which is a residue of a compound having a ClogP value of 0.85 or less, in one molecule. It is considered that the inclusion of such a polar group makes the interaction between the compound and cellulose acetate strong, contributing to the improvement of the surface hardness of the resulting cellulose acylate film.
  • the number of polar groups contained in one molecule is preferably 1 to 3 and more preferably 2 or 3 in consideration of compatibility with cellulose acylate.
  • at least one polar group is preferably present as a terminal substituent.
  • the substituent of the group represented by R in —NR—C ( ⁇ O) —NH— may contain a polar group.
  • R contains a cyano group
  • the cyano group is preferably bonded to the nitrogen atom constituting —NR— via an alkylene group (eg, an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms).
  • the above-mentioned ClogP value is preferably 0.50 or less, more preferably 0.30 or less, and even more preferably 0 or less.
  • the ClogP value of the polar group is more preferably ⁇ 5.0 or more.
  • cyano group, cyclic or chain imide group for example, phthalimide group, succinimide group, hexahydrophthalimide group, etc.
  • nitro group for example, hydroxyl group, sulfonamide group, carbonamide group, carboxyl group, amino group A group, — (NR) n1- (C ⁇ O) —OR (wherein R represents a hydrogen atom or a substituent, two Rs may be the same or different, and n1 represents 0 or 1).
  • a cyano group, an imide group, an alkoxycarbonyl group (— (C ⁇ O) —OR 100 where R 100 represents an alkyl group), a hydroxyl group, an alkylaminocarbonyloxy group (—O— (C ⁇ O ) —NR—R 100 , wherein R represents a hydrogen atom or a substituent, and R 100 represents an alkyl group), an alkoxycarbonylamino group (—NR— (C ⁇ O) —OR 100 (where R is a hydrogen atom) An atom or a substituent, R 100 represents an alkyl group), an alkylaminocarbonylamino group (—NR— (C ⁇ O) —NR—R 100 , wherein R represents a hydrogen atom or a substituent, R may be the same or different, and R 100 represents an alkyl group).
  • the imide group a cyclic imide group is preferable.
  • the cyclic imide group is preferably a succinimide group, a phthalimide group, or a hexahydrophthalimide group.
  • the alkyl group represented by R 100 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 100 is a methylaminocarbonyloxy group in which R 100 is a methyl group and R is a hydrogen atom is more preferable.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably a R 100 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, methoxycarbonyl group R 100 is a methyl group is more preferable.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably a R 100 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, methoxycarbonylamino group R 100 is a methyl group is more preferable.
  • the alkyl aminocarbonylamino group is preferably a R 100 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, methylaminocarbonyl amino group R 100 is a methyl group is more preferable.
  • the compound when the compound has a polar group selected from the group consisting of an alkylaminocarbonyloxy group and an alkylaminocarbonylamino group as one terminal substituent, the other terminal substituent is included in the cyclic imide group. It is preferable not to include a ring structure other than the ring structure.
  • the said compound contains at least 1 cyclic structure from a viewpoint of the surface hardness improvement of the cellulose acylate film obtained.
  • the cyclic structure is included in a linking group present between the linking groups selected from the above group as described above, or an embodiment in which the cyclic structure exists as a terminal substituent is preferable.
  • the other terminal substituents include a cyclic structure.
  • the above-described divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— and the divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —NR— are used.
  • the polar group preferably does not contain a cyclic structure. Or it is also preferable that the above-mentioned polar group has a cyclic structure.
  • a cyclic imide group is preferable as described above.
  • the cyclic polar group is preferably present as a terminal substituent.
  • preferable examples of the cyclic group that does not correspond to the polar group include cyclic aliphatic groups or aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms.
  • the terminal cyclic group that does not correspond to the polar group described above may be a condensed ring, but is preferably a single ring.
  • Specific examples include aliphatic rings (such as cyclohexane rings), aromatic carbocycles (such as benzene rings and naphthalene rings), and heterocycles (such as morpholine rings, piperidine rings, and piperazine rings).
  • aliphatic rings such as cyclohexane rings
  • aromatic carbocycles such as benzene rings and naphthalene rings
  • heterocycles such as morpholine rings, piperidine rings, and piperazine rings.
  • an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10) is preferable, and a benzene ring is particularly preferable. That is, the terminal cyclic group that does not correspond to the above-described polar group is preferably a phenyl group.
  • the phenyl group may be substituted or unsubstituted, and is preferably unsubstituted.
  • the cyclic group that does not correspond to the above-mentioned polar group includes a cyclic group formed with a substituent represented by R of a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —NR— (including Nitrogen heterocyclic group).
  • the nitrogen-containing heterocyclic group thus formed is preferably a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic group, and more preferably a morpholino group.
  • the nitrogen-containing heterocyclic group may have a substituent or may be unsubstituted. An unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group is preferable.
  • Examples of the substituent substituted on the nitrogen-containing heterocyclic group include those exemplified in the above-mentioned substituent group T.
  • the cyclic structure contained in the linking group is as described for Z 1 contained in the general formula A-1 described later.
  • Patent Document 2 describes an additive for improving the retardation (Rth) in the thickness direction of the film, when the film is thinned, the whitening of the film due to volatilization may occur. there were. Therefore, from the viewpoint of providing a cellulose acylate film having high transparency, it is desirable that a compound used as an additive for a cellulose acylate film has low volatility. In this regard, in one embodiment, the compound can exhibit low volatility. From the viewpoint of further reducing volatilization, the molecular weight of the compound is preferably 230 or more, more preferably 250 or more, further preferably 300 or more, and even more preferably 350 or more. .
  • the molecular weight of the compound is preferably 2000 or less, and more preferably 1500 or less.
  • molecular weight shall mean a weight average molecular weight.
  • the average molecular weight in the present invention refers to an average molecular weight measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Examples of specific measurement conditions include the following measurement conditions. The average molecular weight shown in the Examples described later is a value measured under the following measurement conditions.
  • GPC device HLC-8320 (manufactured by Tosoh): Column: TSK gel SuperHZM-H, TSK gel SuperHZ4000, TSK gel SuperHZ2000 combined use (manufactured by Tosoh, 4.6 mm ID (inner diameter) x 15.0 cm) Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
  • a preferred embodiment of the compound described above is a compound represented by the following general formula A.
  • X represents —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or a substituent
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond, or an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof A group consisting of a combination is represented.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Q A and Q B each independently represent a substituent, and at least one of Q A and Q B represents the polar group or represents a terminal group contained in the substituent.
  • X represents —NR—
  • L 1 represents a single bond
  • Q A contains a cyclic structure
  • the cyclic structure contained in Q A is a cyclic structure formed together with R in —NR— Also good.
  • X represents —O— or —NR—.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include those selected from the substituent group T described above. Among these, as a substituent, the alkyl group and aryl group which may be substituted are preferable, and the alkyl group substituted by the cyano group which is a polar group is more preferable.
  • a linking group selected from the above group specifically, —NH—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —NH— or —NH—C ( ⁇ O) — It is sufficient that at least one divalent linking group represented by NR—, —NR—C ( ⁇ O) —NH— is contained.
  • the number of linking groups selected from the above group is as described above.
  • all the connecting groups selected from the above group present in the compound may be the same or different.
  • Q A and Q B each independently represent a substituent, and at least one of Q A and Q B represents the above polar group or represents a terminal group contained in the above polar group. Details of the polar group are as described above. In one aspect, when one of Q A and Q B represents the above polar group or includes the above polar group, the other is preferably a substituent having a cyclic structure. The details are as described above.
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond, or an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof A group consisting of a combination is represented.
  • L 1, or L 2 represents, or the alkylene group contained in L 1, L 2, preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylene group examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a cyclohexylene group, a 2,2′-methylenebis (cyclohexylene) group, and a hexahydroxyrylene group. It is done.
  • the alkylene group may have a substituent. Examples of the substituent that the alkylene group may have include the following substituent group T. Among these, as a substituent which an alkylene group has, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a carbonyl group are preferable.
  • the linear or branched alkylene group is more preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or an isopropylene group. Even more preferred.
  • As the cyclic alkylene group an alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 5 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • cyclohexylene group a cyclohexylene group having a substituent is preferable, and an alkyl-substituted cyclohexylene group is more preferable.
  • Examples of preferable alkyl-substituted cyclohexylene groups include those having the following structures. In the following, * represents a bonding position with another structure constituting the compound represented by the general formula A.
  • alkyl-substituted cyclohexylene group the following hexahydroxyrylene group can be exemplified.
  • Specific examples of the arylene group include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, and a 2,2′-methylenebisphenyl group.
  • the arylene group may have a substituent. Examples of the substituent that the arylene group may have include the following substituent group T.
  • an arylene group As a substituent which an arylene group has, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a carbonyl group are preferable. More preferable arylene groups include a xylylene group and a tetramethylxylylene group.
  • L 1 and L 2 represent an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, —C ( ⁇ O) —, or a group consisting of a combination of two or more thereof
  • a group comprising any one of an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof is preferable.
  • the main chain portion preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • Specific preferred examples of the groups represented by L 1 and L 2 include alkylene groups and structures represented by the following general formulas (2A) to (2E).
  • Formula (2A)- ⁇ (CR 21 R 22 ) ja -O- (C O) ⁇ jb- *
  • Formula (2C)- ⁇ (CR 21 R 22 ) ja- (C O) -O- ⁇ jb- *
  • Formula (2D)- ⁇ (CR 21 R 22 ) ja -NR 1 (C O) -O ⁇ jb- *
  • Formula (2E)- ⁇ (CR 21 R 22 ) ja -O- (C O) -NR 1- ⁇ jb- *
  • * represents a bonding position with the substituent represented by Q A or Q B
  • R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 3
  • Each of ja and jb independently represents an integer of 1 or more, preferably
  • R 21 and R 22 are all hydrogen atoms, or R 21 or R At least one of 22 is preferably an alkyl group.
  • R 1 in —NR 1 — represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an acyl group, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Q A is a monovalent substituent represented by the following general formula (a), or a substituent in which one or more of the monovalent substituents are bonded to L 1 via a linking group. It is also preferable that there is.
  • Formula (a) * -L 1 -X 1 -C ( O) -X 2 -L 2 -Q B
  • Q B is a monovalent substituent represented by the following general formula (b), or a substituent in which one or more of the monovalent substituents are bonded to L 2 via a linking group. It is also preferable that there is.
  • * is a bonding position with another structure constituting the compound represented by the general formula A
  • Q A , Q B , L 1 and L 2 are respectively
  • One of X 1 and X 2 represents —NH—, the other represents —O— or —NR—, and R has the same meaning as in Formula A.
  • Examples of the linking group include those described for Z 1 in formula A-1.
  • G represents an atomic group that forms a cyclic structure with the connecting nitrogen atom
  • L 2 and Q B have the same meaning as in the general formula A, respectively.
  • the cyclic structure (nitrogen-containing heterocyclic ring) formed by G is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic ring, and preferably a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring. More preferred is a morpholino group. As described above, the nitrogen-containing heterocycle is preferably unsubstituted.
  • the compound represented by the general formula A and having an unsubstituted morpholino group is represented by the following general formula Aa1.
  • L 2 and Q B are as defined in general formula A, respectively.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula A include compounds represented by the following general formula A-1.
  • Formula A-1 (Q 1 -L 11 -AL 21 ) m -Z 1
  • L 11 and L 21 are each independently a single bond, or any of an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, and —C ( ⁇ O) —. Or a group consisting of a combination of two or more of these.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Q 1 is a substituted group
  • Z 1 represents a m-valent linking group
  • A represents a single bond
  • X represents —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • m represents an integer in the range of 2 to 6, and a plurality of Q 1 , A, L 11 and L 21 may be the same as or different from each other.
  • at least one A represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—.
  • At least one Q 1 represents the polar group or a terminal group contained in the polar group.
  • A represents * —NH—C ( ⁇ O) —X—
  • X represents —NR—
  • L 11 represents a single bond
  • Q 1 represents a cyclic structure.
  • the cyclic structure contained in Q 1 may be a cyclic structure formed together with R in —NR—.
  • L 11 and L 21 are each independently synonymous with L 1 and L 2 in General Formula A, and the details of preferred embodiments and the like are also the same.
  • Q 1 represents a substituent, and preferably represents the aforementioned polar group or a terminal group contained in the aforementioned polar group. Preferred polar groups are as described above. Further, if either the m Q 1 is that it is preferable to represent a terminal group contained in the polar group or the above represents a polar group as described above, in one embodiment, both represent a polar group of the above, whereas Preferably represents the above-mentioned polar group and the other represents a terminal group contained in the above-mentioned polar group, or both represent terminal groups contained in the above-mentioned polar group, and the polarities contained in m Q 1 More preferably, all of the groups are the polar groups described above as preferred.
  • any one of the m Q 1 s represents the above-mentioned polar group, or represents a terminal group included in the above-mentioned polar group, and the other Q 1 represents a substituent having a cyclic structure.
  • the polar group is the above-described polar group described as preferred. The details of the substituent containing the cyclic structure are as described above.
  • the terminal group in one embodiment, is preferably an alkyl group.
  • the compound represented by the general formula A-1 also preferably contains a cyclic structure in the molecule.
  • at least one of Q 1 and Z 1 preferably contains a cyclic structure, and at least Z 1 preferably contains.
  • the cyclic structure that can be included in Z 1 will be described later.
  • the cyclic structure that can be included in Q 1 is as described above.
  • A represents a single bond, * —X—C ( ⁇ O) —NH—, or * —NH—C ( ⁇ O) —X—.
  • at least one of a plurality of A represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—.
  • X has the same meaning as X in formula A. That is, at least one of a plurality of A represents a linking group selected from the above group.
  • the compound represented by the general formula A-1 is represented by (Q 1 -L 11 -AL 21 ). There are a plurality (m) of structural units.
  • Z 1 represents an m-valent linking group. Since m is an integer in the range of 2 to 6, Z 1 is a divalent to hexavalent linking group. A divalent linking group is preferable, and a divalent linking group is more preferable.
  • Z 1 is preferably a group containing at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group, and contains at least one of a linear or cyclic aliphatic group and an aromatic group More preferably, it is a group.
  • Z 1 may consist of at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group, or one or more of these groups and an oxygen atom, a linear or branched alkylene group It is also preferable to be a combination.
  • the aliphatic group contained as Z 1 is preferably a saturated aliphatic group. By using a group containing at least one of a branched or cyclic aliphatic group and aromatic group, a rigid structure is obtained and the hardness tends to be improved.
  • the number of carbon atoms constituting Z 1 is preferably 3-20, and more preferably 4-15.
  • Z 1 may have a substituent, and specific examples of the substituent include the substituent group T described above.
  • Z 1 contains a cyclic aliphatic group
  • the cyclic aliphatic group preferably has a substituent.
  • the aromatic group preferably has no substituent.
  • Z 1 is preferably a linking group exemplified below. Note that * represents a position (directly connected to A if the L 21 represents a single bond) bond to L 21.
  • Z 1 preferably includes a cyclic structure, and more preferably a group including at least one of a cyclic aliphatic group and an aromatic group.
  • the cyclic structure contained in Z 1 include a cyclohexane ring which may have a substituent and a benzene ring which may have a substituent, or a linking group (preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms).
  • a group bonded via each other is preferred. More preferably, it is a cyclohexylene group which may have a substituent, a phenylene group which may have a substituent, or a xylylene group which may have a substituent.
  • the cyclic structure contained in Z 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O—, and —NH— (C ⁇ O )
  • a cyclohexane ring having one or more selected from the group consisting of a divalent linking group represented by —NR— as a substituent, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —NH— (C ⁇ O) —O
  • a benzene ring having one or more selected from the group consisting of a divalent linking group represented by — and a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —NR— as a substituent.
  • both terminal groups of the compound represented by the general formula A-1 include a cyclic structure, and it is also preferable not to include it.
  • Z 1 is preferably a linear aliphatic group, more preferably an alkylene group, Z 1 is an alkylene group, and both ends of the compound represented by Formula A-1 More preferably, at least one of the groups does not contain a cyclic structure, Z 1 is an alkylene group, and it is more preferred that both terminal groups of the compound represented by formula A-1 do not contain a cyclic structure.
  • a preferred embodiment of the compound represented by the general formula A-1 is a compound represented by the following general formula A-2.
  • Q 2 represents a substituent
  • L 31 and L 41 each independently represent a single bond, or an alkylene group, an arylene group, —O—, —NR 1 —, —S—, — It represents a group consisting of any one of C ( ⁇ O) — or a combination of two or more thereof.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • A represents a single bond, * —X—C ( ⁇ O) —NH—, or * —NH—C ( ⁇ O) —X—, and * represents a bonding position with L 41 .
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. a represents an integer in the range of 0 to 10.
  • a plurality of R 11 may be the same or different from each other.
  • m1 represents 2 or 3
  • a plurality of Q 2 , L 31 , L 41 and A may be the same as or different from each other.
  • at least one A represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—.
  • At least one of a plurality of Q 2 represents the above polar group or represents a terminal group contained in the above polar group.
  • Q 2 represents a substituent, and at least one of a plurality of Q 2 represents the above-described polar group.
  • Q 2 has the same meaning as Q 1 in formula A-1, and the preferred range is also the same.
  • L 31 and L 41 are each independently synonymous with L 11 and L 21 in formula A-1, and their preferred ranges are also the same.
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a 1-propyl group, and a 2-propyl group.
  • R 11 is preferably a methyl group.
  • M1 represents 2 or 3, and 2 is preferable.
  • a represents an integer of 0 to 10, preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, and still more preferably 1 to 3.
  • Q 3 represents a substituent
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • A represents a single bond, * —X—C ( ⁇ O) —NH—, or * —NH—C ( ⁇ O) —X—, and * represents a bonding position with L 61 .
  • R 12 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and b represents an integer in the range of 0 to 5.
  • a plurality of R 12 may be the same as or different from each other.
  • m2 represents 2 or 3
  • a plurality of Q 3 , L 51 , L 61 and A may be the same as or different from each other.
  • at least one of a plurality of A represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—
  • at least one of a plurality of Q 3 represents The above-mentioned polar group is represented or the terminal group contained in the above-mentioned polar group is represented.
  • Q 3 represents a substituent, and at least one of a plurality of Q 3 includes the above-described polar group.
  • Q 3 has the same meaning as Q 1 in formula A-1, and the preferred range is also the same.
  • L 51 and L 61 are each independently synonymous with L 11 and L 21 in formula A-1, and their preferred ranges are also the same.
  • R 12 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a 1-propyl group, and a 2-propyl group.
  • R 12 is preferably a methyl group.
  • M2 represents 2 or 3, and 2 is preferable.
  • b represents an integer of 0 to 5, more preferably 0 to 3, and particularly preferably 0.
  • Preferred embodiments of the compound represented by the general formula A-2 include compounds represented by the following general formula A-4.
  • Preferred embodiments of the compound represented by the general formula A-3 include A compound represented by the general formula A-5 can be given.
  • L 1a and L 1b are each independently a single bond, an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or two of these A group consisting of the above combinations is represented.
  • X represents —O— or —NR—, and R represents a hydrogen atom or a substituent. A plurality of X may be the same or different.
  • Q 1a and Q 1b are each independently a cyano group, hydroxyl group, succinimide group, hexahydrophthalimide group, methoxycarbonyl group, alkoxycarbonylamino group, alkylaminocarbonyloxy group, alkylaminocarbonylamino group, alkyl group, phenyl group Or a benzyl group, or a morpholino group formed together with R in —NR— when adjacent L 1a or L 1b represents a single bond and X represents —NR—.
  • at least one of Q 1a and Q 1b represents the above-mentioned polar group or represents a terminal group contained in the above-mentioned polar group.
  • L 1a and L 1b each independently represent a single bond, or a group consisting of an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof.
  • the alkylene group is as described above for the alkylene group contained in L 1 and L 2 of the general formula A.
  • the main chain portion preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • Q 1a and Q 1b are each independently a cyano group, hydroxyl group, succinimide group, hexahydrophthalimide group, methoxycarbonyl group, alkoxycarbonylamino group, alkylaminocarbonyloxy group, alkylaminocarbonylamino group, alkyl group, phenyl group Or a benzyl group or the morpholino group described above. However, at least one represents the above-mentioned polar group or represents a terminal group contained in the above-mentioned polar group.
  • Preferred combinations of Q 1a and Q 1b include the following combinations.
  • X has the same meaning as X in formula A-1, and the preferred range is also the same.
  • Examples of preferred embodiments of the compound represented by the general formula A-4 include compounds represented by the following general formula A-6. Examples of preferred embodiments of the compound represented by the general formula A-5 Examples thereof include a compound represented by the following general formula A-7 and a compound represented by the following general formula A-8.
  • Q 2a and Q 2b are each independently a cyano group, methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, 1-propoxycarbonylamino group, 2-propoxycarbonylamino group, methylaminocarbonyloxy group
  • both Q 2a and Q 2b represent a cyano group.
  • L 2a and L 2b each independently represent a single bond or a group consisting of an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof.
  • X represents —O— or —NR 1 —, and R 1 represents a hydrogen atom or a substituent. Multiple Xs may be the same or different
  • one of Q 3a and Q 3b represents a cyano group, a succinimide group, or a hexahydrophthalimide group, and the other represents an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group.
  • one of Q 3a and Q 3b represents a cyano group and the other represents a phenyl group.
  • both Q 3a and Q 3b preferably do not contain a cyano group.
  • the other when one of Q 3a and Q 3b is a cyano group-substituted alkyl group, the other is preferably a succinimide group or a hexahydrophthalimide group.
  • the other when one of Q 3a and Q 3b is a cyano group, the other is preferably a phenyl group or a benzyl group.
  • the alkyl group is an unsubstituted alkyl group in one embodiment, and a substituted alkyl group in another embodiment. Examples of substituted alkyl groups include arylcarbonylalkyl groups such as benzoylalkyl groups, aryloxyalkyl groups such as phenyloxyalkyl groups, and the like.
  • L 3a and L 3b each independently represent a single bond or a group consisting of an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof.
  • X represents —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or a substituent; a plurality of X may be the same or different.
  • Q 4a and Q 4b each independently represent a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a 1-propoxycarbonylamino group, a 2-propoxycarbonylamino group, a methylaminocarbonyloxy group, or ethylaminocarbonyl.
  • L 4a and L 4b each independently represent a single bond, or a group consisting of an alkylene group, an arylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, or a combination of two or more thereof.
  • X represents —O— or —NR—, and R represents a hydrogen atom or a substituent. A plurality of X may be the same or different.
  • L 2a , L 2b , L 3a , L 3b , L 4a , and L 4b in general formulas A-6, A-7, and A-8 are L 1a and L in general formulas A-4 and A-5, respectively. It is synonymous with 1b and the preferred range is also the same.
  • X in the general formulas A-6, A-7 and A-8 has the same meaning as X in the general formula A-1, and the preferred range is also the same.
  • examples of preferable embodiments of the compound represented by the general formula A-1 include compounds represented by the following general formula A-9.
  • L 100 represents a single bond, an alkylene group, * Represents a bonding position with another structure constituting the compound represented by formula A-9.
  • L 100 present in a plural number represent a group other than a single bond.
  • Q 100 and Q 101 each independently represents an alkyl group, a hydroxyl group, or a cyano group.
  • a 100 represents * —X—C ( ⁇ O) —NH— or * —NH—C ( ⁇ O) —X—, and * represents a bonding position with L 100 .
  • X represents —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • m1 represents an integer in the range of 2-6.
  • a plurality of L 100 and A 100 may be the same or different.
  • the alkylene group represented by L 100 in formula A-9 is as described above for the alkylene groups represented by L 1 and L 2 in formula A-9.
  • the alkyl group represented by Q 100 and Q 101 in formula A-9 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • X in general formula A-9 has the same meaning as X in general formula A-1, and the preferred range is also the same.
  • U [(molecular weight) / (bivalent linking group represented by NH— (C ⁇ O) —O— contained in one molecule and —NH— (C ⁇ O) —NR
  • the number of linking groups represented by the formula (-), wherein R is a hydrogen atom or a divalent linking group that represents a substituent, is determined to be 515 or less.
  • the preferable range of the equivalent U is as described above.
  • —C 3 H 6 — is —CH (CH 3 ) —CH 2 — or —CH 2 —CH (CH 3 ) —.
  • the above compound can be produced by a known method. For example, it can be obtained by addition reaction of alcohol or amine to alkyl or aryl isocyanate. In addition reaction of alcohol or amine to alkyl or aryl isocyanate, it is also preferable to use a catalyst.
  • a catalyst metal organic acid salts or metal chelate compounds such as amines, zinc and tin, organic compounds such as zinc, tin and bismuth are used.
  • Conventionally known urethanization catalysts such as metal compounds can be used.
  • the urethanization catalyst for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate and the like are preferably used.
  • a component for introducing a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —O— and a group represented by —NH— (C ⁇ O) —NR— are represented.
  • a component for introducing a divalent linking group is used in combination, a structure containing only one of the two linking groups (so-called symmetric structure) and a structure containing both of them (so-called asymmetric structure) may be obtained.
  • asymmetric structures a mixture of compounds having different numbers of the above-mentioned linking groups may be obtained.
  • cellulose acylate film manufacture in the state of the mixture of a symmetrical structure compound and an asymmetrical structure compound, or the mixture of the compound from which the number of the said connection group contained differs, respectively.
  • a compound having the target structure can be purified from the mixture by a known method and used as a single product.
  • a combination of a polyvalent isocyanate (diisocyanate, triisocyanate, etc.) and a monovalent alcohol a combination of a polyhydric alcohol and a monovalent isocyanate, a polyvalent isocyanate (diisocyanate, triisocyanate).
  • a combination of an isocyanate, etc.) and a monovalent amine a combination of a polyvalent amine and a monovalent isocyanate, and a combination of an amino alcohol and a monovalent isocyanate can be preferably used.
  • polyvalent isocyanate component examples include aliphatic diisocyanates such as ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, p ⁇ p'- Examples include, but are not limited to, aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and m-xylylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and m-xylylene diisocyanate.
  • aliphatic diisocyanate and m-xylylene diisocyanate whose conjugated system is cleaved are preferable from the viewpoint of suppression of photocoloring.
  • monovalent isocyanate components include, but are not limited to, phenyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate and the like.
  • polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, Examples include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and glycerin.
  • Examples of monohydric alcohols include cyanoethanol, 2-hydroxyethyl succinimide, 2-hydroxyethyl phthalimide and the like.
  • the alcohol component preferably contains an aromatic ring, and examples thereof include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, and phenoxyethanol.
  • polyvalent amines examples include ethylenediamine, xylylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, and the like.
  • monovalent amines examples include iminodiacetonitrile, iminodipropionitrile, glycine, N-methylglycine and the like. Further, benzylamine, cyclohexylamine, morpholine, piperidine and the like can also be used.
  • amino alcohols examples include 2-aminoethanol and 1-amino-2-propanol.
  • the overall degree of hydrophilicity of the compound can be expressed as a ClogP value.
  • ClogP is as described above.
  • ClogP of the above compound is preferably ⁇ 1.0 to 12.0, more preferably 0.0 to 10.0, and further preferably 1.0 to 8.0.
  • the melting point of the above compound is preferably ⁇ 50 to 250 ° C., and more preferably ⁇ 30 to 200 ° C. By setting it as such a range, it exists in the tendency for the effect of this invention to be exhibited more effectively.
  • the degree of substitution of cellulose acylate means the ratio of acylation of three hydroxyl groups present in the structural unit of cellulose (glucose having a ( ⁇ ) 1,4-glycoside bond).
  • the degree of substitution can be calculated by measuring the amount of bound fatty acid per unit mass of cellulose.
  • the degree of substitution of the cellulose body is determined from the peak intensity ratio of the carbonyl carbon in the acyl group by dissolving the cellulose body in a solvent such as dimethyl sulfoxide substituted with deuterium and measuring the 13 C-NMR spectrum. This can be calculated.
  • the degree of substitution of the cellulose acylate used in the present invention is preferably 1.5 or more and 3.0 or less, more preferably 2.00 to 2.97, and 2.50 or more and less than 2.97. More preferably, it is more preferably 2.70 to 2.95.
  • the degree of substitution is preferably 2.0 or more and 3.0 or less in terms of the effect of improving the surface hardness by the above compound, It is more preferably 2.3 to 3.0, further preferably 2.60 to 3.0, still more preferably 2.6 to 2.97, and 2.70 to 2.95. Particularly preferred.
  • the acyl group of cellulose acylate that can be used in the present invention is particularly preferably an acetyl group, a propionyl group, or a butyryl group, and more preferably an acetyl group.
  • a mixed fatty acid ester composed of two or more kinds of acyl groups can also be preferably used as the cellulose acylate in the present invention.
  • the acyl group is preferably an acetyl group and an acyl group having 3 to 4 carbon atoms.
  • the degree of substitution when an acetyl group is included as an acyl group is preferably less than 2.5, and more preferably less than 1.9.
  • the degree of substitution is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.2 to 1.2, and 0.5 to 1 .1 is particularly preferred.
  • two types of cellulose acylates having different substituents and / or degree of substitution may be used in combination, mixed, or from a plurality of layers composed of different cellulose acylates by the co-casting method described later.
  • a film may be formed.
  • mixed acid esters having fatty acid acyl groups and substituted or unsubstituted aromatic acyl groups described in paragraphs 0023 to 0038 of JP-A-2008-20896 can also be preferably used in the present invention.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has a mass average polymerization degree of 250 to 800, more preferably 300 to 600.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 40000 to 230,000, more preferably a number average molecular weight of 60000 to 230,000, and most preferably a number average molecular weight of 75,000 to 200000. preferable.
  • the cellulose acylate used in the present invention can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent.
  • an organic acid for example, acetic acid
  • methylene chloride is used as a reaction solvent.
  • a protic catalyst such as sulfuric acid can be used as the catalyst.
  • the acylating agent is an acid chloride
  • a basic compound can be used as a catalyst.
  • cellulose is an organic acid corresponding to acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, butyric acid) or their acid anhydrides (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride).
  • Cellulose acylate is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing.
  • cellulose such as cotton linter and wood pulp is activated with an organic acid such as acetic acid, and then in the presence of a sulfuric acid catalyst, the mixture of organic acid components as described above is used. Often esterified.
  • the organic acid anhydride component is generally used in excess relative to the amount of hydroxyl groups present in the cellulose.
  • a hydrolysis reaction depolymerization reaction
  • the degree of polymerization of the cellulose acylate is lowered, and the physical properties of the cellulose acylate film to be produced are lowered.
  • the reaction conditions such as the reaction temperature are preferably determined in consideration of the degree of polymerization and molecular weight of the cellulose acylate obtained.
  • Addition amount of the compound represented by the general formula A is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate. It is preferably 2 to 20 parts by mass, more preferably 4 to 15 parts by mass. Two or more of the above compounds may be added. Also when adding 2 or more types, the specific example and preferable range of addition amount are the same as the above.
  • the cellulose acylate film of the present invention may contain other additives in addition to cellulose acylate and the above compound.
  • additives include known plasticizers, organic acids, dyes, polymers, retardation adjusting agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, matting agents, and the like.
  • the total amount of these components is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, based on cellulose acylate.
  • the method for producing the cellulose acylate film of the present invention is not particularly limited, but it is preferably produced by a melt casting method or a solution casting method (solvent casting method), and a solution casting method (solvent casting method). Is more preferable. Examples of production of a cellulose acylate film using a solvent cast method are described in U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, and 2,492. No. 977, No. 2,492,978, No. 2,607,704, No. 2,739,069 and No. 2,739,070, British Patent No. 640731 and Refer to each specification of No.
  • the cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment.
  • the stretching method and conditions refer to, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, 4-284221, 4-298310, and 11-48271. can do.
  • a solution casting method As a solution casting method, a method in which the prepared dope is uniformly extruded from a pressure die onto a metal support, and a method using a doctor blade in which the dope once cast on the metal support is adjusted with a blade is used. There is a method using a reverse roll coater that adjusts with a reverse rotating roll, and a method using a pressure die is preferable.
  • the pressure die includes a coat hanger type and a T die type, and any of them can be preferably used. In addition to the methods listed here, it can be carried out by various methods for casting a cellulose acylate solution known in the art. Can be set.
  • a lamination casting method such as co-casting method, sequential casting method, coating method, etc. It is particularly preferable from the viewpoint of reducing production costs.
  • a lamination casting method such as co-casting method, sequential casting method, coating method, etc. It is particularly preferable from the viewpoint of reducing production costs.
  • a cellulose acetate solution (dope) for each layer is prepared.
  • the dope for casting of each layer (which may be three layers or more) is simultaneously pressed from another slit or the like on a casting support (band or drum).
  • a co-casting giusa three layers of the surface layer dope and the core layer dope can be extruded simultaneously on the casting support.
  • the casting dope for the first layer is first extruded from the casting giusa on the casting support, cast, and dried on the second layer without drying or drying.
  • the dope for casting is extruded from the casting gear, and if necessary, the dope is successively cast and laminated to the third layer or more, and peeled off from the support at an appropriate time and dried.
  • This is a casting method for forming a cellulose acylate film.
  • the core layer is formed into a film by a solution casting method, a coating solution is prepared to be applied to the surface layer, and the core layer is applied to each side or both sides simultaneously using an appropriate applicator.
  • a liquid is applied and dried to form a cellulose acylate film having a laminated structure.
  • a cellulose acylate film having a high surface hardness can be obtained by incorporating the above-mentioned compound into any one or more of these layers or all of them.
  • Extension process In the manufacturing method of a cellulose acylate film, it is preferable to include the process of extending
  • the stretching direction of the cellulose acylate film is preferably either the cellulose acylate film transport direction (MD direction) or the direction orthogonal to the transport direction (TD direction), but the direction orthogonal to the cellulose acylate film transport direction (TD direction). It is particularly preferable from the viewpoint of the subsequent polarizing plate processing process using the cellulose acylate film.
  • Methods for stretching in the TD direction are described in, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-2842211, JP-A-298310, and JP-A-11-48271. Yes.
  • the cellulose acylate film can also be stretched by conveying while holding the width of the cellulose acylate film with a tenter and gradually increasing the width of the tenter. After the cellulose acylate film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).
  • the transmission axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the cellulose acylate film are used to suppress light leakage when the polarizing plate is viewed from an oblique direction. Need to be placed in parallel. Since the transmission axis of the roll film-like polarizer produced continuously is generally parallel to the width direction of the roll film, it is composed of the roll film-like polarizer and the roll film-like cellulose acylate film. In order to continuously bond the protective film, the in-plane slow axis of the roll film-shaped protective film needs to be parallel to the width direction of the cellulose acylate film. Therefore, it is preferable to stretch more in the TD direction. The stretching process may be performed in the middle of the film forming process, or the original fabric that has been formed and wound may be stretched.
  • Stretching in the TD direction is preferably 5 to 100%, more preferably 5 to 80%, particularly preferably 5 to 40%.
  • unstretched means that stretching is 0%.
  • the cellulose acylate film of the present invention can have high surface hardness by containing the above-mentioned compound.
  • the surface hardness of the cellulose acylate film can be adjusted by the type or content of the compound represented by Formula A.
  • Knoop hardness can be used as an index of the surface hardness of the cellulose acylate film. Knoop hardness can be measured by the method shown in the below-mentioned Example.
  • Elastic modulus The cellulose acylate film exhibits a practically sufficient elastic modulus.
  • the range of the elastic modulus is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 6.0 GPa and more preferably 2.0 to 5.0 GPa from the viewpoints of manufacturability and handling properties.
  • the above-mentioned compound When the above-mentioned compound is added to the cellulose acylate film, it has the effect of improving the elastic modulus by hydrophobizing the cellulose acylate film, which is also an advantage in the present invention.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the cellulose acylate film is preferably 8.0 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or less, more preferably 6 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or less, and even more preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 12. m 2 / N or less.
  • the photoelastic coefficient is measured and calculated by the following method unless otherwise specified.
  • the lower limit value of the photoelastic modulus is not particularly limited, but is practically 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or more.
  • the elastic modulus was measured by cutting a cellulose acylate film into 3.5 cm ⁇ 12 cm and measuring Re at each load of no load, 250 g, 500 g, 1000 g, and 1500 g with an ellipsometer (M150, JASCO Corporation).
  • the photoelastic coefficient is measured by calculating from the slope of the straight line of the Re change with respect to the stress.
  • the moisture content of the cellulose acylate film can be evaluated by measuring the equilibrium moisture content at a constant temperature and humidity.
  • the equilibrium moisture content is calculated by measuring the moisture content of the sample that has reached equilibrium after being left at the above temperature and humidity for 24 hours by the Karl Fischer method and dividing the moisture content (g) by the sample mass (g). .
  • the moisture content of the cellulose acylate film at 25 ° C. and 80% relative humidity is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and even more preferably less than 3% by mass.
  • the cellulose acylate film of the present invention By reducing the water content of the cellulose acylate film, when the cellulose acylate film of the present invention is incorporated into a liquid crystal display device as a polarizing plate protective film, display unevenness of the liquid crystal display device under high temperature and high humidity is less likely to occur. can do.
  • the lower limit of the moisture content is not particularly limited, but is practically 0.1% by mass or more.
  • Moisture permeability The moisture permeability of the cellulose acylate film is determined according to the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208 by measuring the mass of water vapor passing through the sample for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH. It can evaluate by converting into the value per 1 m ⁇ 2 > area.
  • the moisture permeability of the cellulose acylate film is preferably 500 to 2000 g / m 2 ⁇ day, more preferably 900 to 1300 g / m 2 ⁇ day, and more preferably 1000 to 1200 g / m 2 ⁇ day. Particularly preferred.
  • the cellulose acylate film preferably has a haze of 1% or less, more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • haze is measured and calculated by the following method.
  • the lower limit of haze is not particularly limited, but is practically 0.001% or more.
  • the haze is measured in accordance with JIS K7136 using a haze meter (HGM-2DP, Suga Tester) in an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity in a cellulose acylate film 40 mm ⁇ 80 mm.
  • the average film thickness of the cellulose acylate film can be appropriately determined according to the use, but is, for example, 10 to 100 ⁇ m.
  • the average film thickness of the cellulose acylate film is preferably 15 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving handling properties when producing a web-like film. Further, from the viewpoint of easily adapting to changes in humidity and maintaining optical characteristics, it is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and even more preferably 70 ⁇ m or less.
  • the thickness of the core layer is preferably 3 to 70 ⁇ m, more preferably 5 to 60 ⁇ m, and the thickness of the skin layer A and the skin layer B is both 0 5 to 20 ⁇ m is more preferable, 0.5 to 10 ⁇ m is particularly preferable, and 0.5 to 3 ⁇ m is most preferable.
  • the core layer refers to a layer located at the center in a three-layer structure, and the skin layer refers to a layer located outside in a three-layer structure.
  • the cellulose acylate film preferably has a width of 700 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2800 mm, and particularly preferably 1300 to 2500 mm.
  • the cellulose acylate film can be used as a polarizing plate protective film by being subjected to an alkali saponification treatment to impart adhesion to a polarizer material such as polyvinyl alcohol.
  • a polarizer material such as polyvinyl alcohol.
  • the methods described in paragraphs 0211 and 0212 of JP-A-2007-86748 can be used.
  • the alkali saponification treatment for the cellulose acylate film is preferably performed in a cycle in which the film surface is immersed in an alkali solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried.
  • the alkaline solution include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution, and the concentration of hydroxide ions is preferably in the range of 0.1 to 5.0 mol / L, and preferably 0.5 to 4.0 mol / L. More preferably, it is in the range of L.
  • the alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, and more preferably in the range of 40 to 70 ° C.
  • the polarizing plate of the present invention has the above-described cellulose acylate film and a polarizer.
  • the cellulose acylate film of the present invention is contained in a polarizing plate as a protective film.
  • the polarizing plate concerning this aspect contains a polarizer and two polarizing plate protective films (transparent film) which protect both surfaces, and has the cellulose acylate film of this invention as at least one polarizing plate protective film.
  • the cellulose acylate film of the present invention is particularly preferably used as a protective film on the viewing side of the upper polarizing plate 10.
  • 1 is an example showing an embodiment of the positional relationship between the polarizing plate of the present invention and a liquid crystal display device, wherein 1 is a cellulose acylate film of the present invention, 2 is a polarizer, and 3 is a retardation film.
  • Reference numerals 4 denote liquid crystal cells. Moreover, the upper side of FIG.
  • the retardation film 3 is preferably used as the polarizing plate protective film on the side where the cellulose acylate film of the present invention is not used.
  • the retardation film various cellulose acylate films may be used. Examples thereof include a retardation film in which an additive is blended or stretched to express a desired retardation, and a retardation film having an optically anisotropic layer made of a liquid crystal composition on the surface of a support.
  • JP-A-2008-262161 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the polarizer for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used.
  • the surface-treated surface of the cellulose acylate film of the present invention can be directly bonded to at least one surface of the polarizer using an adhesive. .
  • the adhesive examples include an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral), a latex of a vinyl polymer (for example, polybutyl acrylate), and a curing containing an epoxy compound that is cured by irradiation with active energy rays or heating.
  • Adhesive composition can be used.
  • a particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol.
  • the polarizing plate protective film is preferably bonded to the polarizer so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polarizing plate protective film are orthogonal, parallel, or 45 °. .
  • the slow axis can be measured by various known methods, for example, using a birefringence meter (KOBRA DH, manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the description regarding the angle in the present invention includes a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. For example, it means that it is within a range of less than ⁇ 10 ° from strict angles regarding parallel and orthogonal, and the error from the strict angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.
  • Parallel to the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polarizing plate protective film means that the direction of the main refractive index nx of the polarizing plate protective film and the direction of the transmission axis of the polarizing plate intersect at an angle of ⁇ 10 °. Means that. This angle is preferably within 5 °, more preferably within 3 °, even more preferably within 1 °, and most preferably within 0.5 °. Further, the orthogonality of the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polarizing plate protective film means that the direction of the main refractive index nx of the polarizing plate protective film and the direction of the transmission axis of the polarizer are 90 ° ⁇ 10 °.
  • This angle is preferably 90 ° ⁇ 5 °, more preferably 90 ° ⁇ 3 °, still more preferably 90 ° ⁇ 1 °, and most preferably 90 ° ⁇ 0.5 °. If the deviation is within 1 °, the polarization degree performance under the polarizing plate crossed Nicol is unlikely to deteriorate, and light leakage is less likely to occur.
  • the polarizing plate of the present invention includes an antireflection film for improving display visibility, a brightness enhancement film, a hard coat layer, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, and the like without departing from the spirit of the present invention. It is also preferably used as a functionalized polarizing plate combined with an optical film having a functional layer. Details thereof can be referred to the descriptions in paragraphs 0229 to 0242, paragraphs 0249 to 0250 and paragraphs 0086 to 0103 of JP2012-215812A, and the contents thereof are incorporated in the present specification. .
  • the hard coat layer optionally provided on the cellulose acylate film is a layer for imparting hardness and scratch resistance to the polarizing plate of the present invention.
  • the hard coat layer can be formed on the cellulose acylate film by applying the coating composition onto the cellulose acylate film and curing it.
  • mechanical properties such as mechanical, electrical and optical physical performance and chemical performance such as water repellency and oil repellency can be imparted to the hard coat layer itself.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.1 to 6 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 6 ⁇ m.
  • the hard coat layer is preferably formed by curing the curable composition.
  • the curable composition is preferably prepared as a liquid coating composition.
  • An example of a coating composition contains a monomer or oligomer for matrix-forming binder, polymers and an organic solvent.
  • a hard coat layer can be formed by curing the coating composition after coating. For curing, a crosslinking reaction or a polymerization reaction can be used. Details of these can be referred to the descriptions in paragraphs 0088 to 0101 of JP2012-215812A, the contents of which are incorporated herein.
  • a curable composition particularly suitable for the formation of the hard coat layer is a composition containing a (meth) acrylate compound as used in Examples described later.
  • the curable composition is preferably prepared as a coating solution.
  • the coating liquid can be prepared by dissolving and / or dispersing the above-described components in an organic solvent.
  • the hard coat layer formed on the cellulose acylate film preferably has high adhesion to the cellulose acylate film.
  • the hard coat layer formed of the above-mentioned suitable curable composition on the cellulose acylate film containing the above-mentioned compound has a high curable composition and the cellulose acylate film in combination with the above-mentioned compound. Adhesion can be shown. Since the polarizing plate of the present invention has such a cellulose acylate film and a hard coat layer, the adhesiveness between the cellulose acylate film and the hard coat layer can be maintained even by light irradiation or the like. The light durability can be shown.
  • the hard coat layer is preferably excellent in scratch resistance. Specifically, it is preferable to achieve 3H or higher when a pencil hardness test is performed as an index of scratch resistance.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. Details of the liquid crystal display device can be referred to the descriptions in paragraphs 0251 to 0260 of JP2012-082235A, the contents of which are incorporated herein.
  • the present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
  • the materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
  • the identification of all synthesized compounds is 1 H-NMR (300 MHz), MALDI-TOF-MS (Matrix-Assisted Laser Desorption / Ionization Time of Flight Mass Spectrometry), and LC / MS (Liquid Chromatography / Mass Spectrometry) 1 This was done using more than one.
  • the melting point was measured using a trace melting point measuring device (manufactured by Yanaco, MP-500D).
  • the compound numbers described below are the numbers of the exemplified compounds shown above.
  • Example 1 ⁇ Film formation of cellulose acylate film> (Preparation of cellulose acylate solution) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution.
  • the cellulose acylate solution prepared above was cast using a drum casting apparatus.
  • the dope was peeled off in a state where the residual solvent amount in the dope was approximately 70% by mass, and dried in a state where the residual solvent amount was 3-5% by mass. Then, it further dried by conveying between the rolls of the heat processing apparatus, and the cellulose acylate film of Example 1 was obtained.
  • the hardness was calculated from the relationship between the contact area between the indenter and the sample obtained from the indentation depth and the maximum load, and the average value of these five points was defined as the surface hardness.
  • the sample surface fixed to the glass substrate according to the method of JIS Z 2251 using a “Fuscherscope H100Vp hardness tester” manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd. has a loading time of 10 sec, a creep time of 5 sec, an unloading time of 10 sec, Measurement was performed under the condition of an indentation load of 50 mN, and the hardness was calculated from the relationship between the contact area between the indenter and the sample obtained from the indentation depth and the maximum load.
  • JIS Z 2251 is a Japanese industry standard created based on ISO4545. Further, the Knoop hardness of all directions was measured by rotating the Knoop indenter at 10 ° increments at the same indentation position, and measuring the Knoop hardness in all directions, and the minimum value was obtained. The orientation of the minor axis of the film coincided with the surface hardness measured by placing it in parallel to the transport direction (longitudinal direction; test direction in the pencil hardness test) during film formation of the cellulose acylate film. The unit is represented by N / mm 2 , and the results of evaluation according to the following criteria are shown in the table.
  • Comparative compound A is compound A-23 described in JP-A-2005-272566, comparative compound B is compound A-32, and comparative compound C is compound (53) described in the compound described in JP-A-2002-322294.
  • Knoop hardness is an index representing the surface hardness of a film.
  • the compounds used in the examples all enable the formation of films showing higher surface hardness than Comparative Compounds A and B. It is considered that the compounds used in the examples contain a linking group selected from the above group together with a polar group, which suppresses the movement of molecular chains of cellulose acylate and contributes to the improvement of surface hardness. More specifically, the proton position in the linking group selected from the above group effectively acts on an ester bond or a hydroxyl group of cellulose acylate to form a hydrogen bond, which causes movement of the molecular chain of cellulose acylate. It is assumed that it contributed to the suppression.
  • the reason why the comparative compounds A and B were less effective in improving the surface hardness of the cellulose acylate film than the compounds used in the examples was that these comparative compounds had polar groups (ClogP of 0.85 or less). It is surmised that it does not contain a compound residue).
  • Comparative Compound C was inferior in compatibility with cellulose acylate, and thus did not lead to film production. This is considered to be due to the fact that Comparative Compound C does not have a polar group.
  • a compound containing two or more divalent linking groups represented by —NH— (C ⁇ O) —NH— in the molecule, such as Comparative Compound C tends to be inferior in compatibility with cellulose acylate. Therefore, the compound added to the cellulose acylate film in the present invention does not have a divalent linking group represented by —NH— (C ⁇ O) —NH— or only one in one molecule. Is preferred.
  • the film of the example is a cellulose acylate film having a high surface hardness and little photo-coloring, and that the compound added to the film of the example has little volatilization.
  • Example 1-2 A cellulose acylate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of each additive were changed as shown in the table below. Each characteristic was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Wt% is the mass% of the additive with respect to 100 mass% of cellulose acylate.
  • the mixture obtained in the synthesis example was used.
  • the surface hardness of the film can be improved by increasing the amount of the above compound added.
  • a large improvement in surface hardness is seen compared to comparative compounds and films without addition, indicating that it can be used in a wide range of addition amounts. Yes.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a cellulose acylate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the substitution degree of cellulose acylate and the type of each additive were changed as shown in the following table. Each characteristic was evaluated in the same manner as in Example 1. The Knoop hardness value of each film was evaluated according to the following criteria in comparison with the Knoop hardness value of a film prepared without adding an additive.
  • Wt% is the mass% of the additive with respect to 100 mass% of cellulose acylate.
  • the mixture obtained in the synthesis example was used.
  • Example 3 A cellulose acylate film was produced in the same manner as in Example 1, except that the cellulose acylate type, the types of each additive, and the film thickness of the cellulose acylate film were changed as shown in the table below. did. Each characteristic was evaluated in the same manner as in Example 1. However, when evaluating the surface hardness, as described below, the film having a film thickness of 40 ⁇ m or less was measured by changing the indentation load to 20 mN.
  • Wt% is the mass% of the additive with respect to 100 mass% of cellulose acylate.
  • the mixture obtained in the synthesis example was used.
  • a hard coat layer solution of the following cured composition is applied to the surface of a single-layer optical film made of each cellulose acylate prepared in Example 1 and Example 2 and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat having a thickness of 6 ⁇ m.
  • the optical film with a hard-coat layer which formed the layer was each produced.
  • Hard coating layer curing composition ⁇ Monomer Pentaerythritol triacrylate / Pentaerythritol tetraacrylate (mixing mass ratio 3/2) 53.5 parts by mass Photopolymerization initiator 1.5 parts by mass Irgacure (registered trademark in Japan) TM907 (manufactured by BASF Corporation) 45 parts by mass of ethyl acetate ⁇
  • Example 5 ⁇ Preparation of polarizing plate> Saponification Treatment of Polarizing Plate Protective Film
  • cellulose acylate film obtained in Example 1 was immersed in a 2.3 mol / L aqueous sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 3 minutes. It wash
  • Preparation of Polarizing Plate Iodine was adsorbed and oriented on a stretched polyvinyl alcohol film to prepare a polarizer.
  • a saponified cellulose acylate film was attached to one side of a polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac (Japan registered trademark) TD80UF, manufactured by FUJIFILM Corporation) is subjected to the same saponification treatment, and each cellulose acylate film prepared above is attached using a polyvinyl alcohol adhesive.
  • a commercially available cellulose triacetate film after saponification treatment was attached to the surface of the polarizer opposite to the opposite side.
  • each polarizing plate was produced.
  • the polarizing plate durability test was performed as follows in a form in which the polarizing plate was attached to glass through an adhesive. Two samples (about 5 cm ⁇ 5 cm) in which a polarizing plate was attached on a glass so that the cellulose acylate film of the example obtained in Example 1 was on the air interface side were prepared. In the single plate orthogonal transmittance measurement, the sample was set with the cellulose acylate film side of the example obtained in Example 1 facing the light source and measured. The measurement was performed in the range of 380 nm to 780 nm using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the measured value at 410 nm was adopted.
  • Example 6> ⁇ Production of liquid crystal display device>
  • the polarizing plate on the viewing side of a commercially available liquid crystal television (SONY Co., Ltd. BRAVIA (Japan registered trademark) J5000) is peeled off, and the polarizing plate protective film of each of the above examples is a liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display device was obtained by sticking one by one to the observer side via an adhesive so that the side opposite to the side was provided.

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Abstract

本発明の一態様は、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、を有し（但し、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる）、かつ、分子量を、一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルムに関する。

Description

セルロースアシレートフィルム、新規化合物、偏光板および液晶表示装置
　本発明は、セルロースアシレートフィルム、および偏光板および液晶表示装置に関する。特に、偏光板保護フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルム、並びにこれを含む偏光板および該偏光板を有する液晶表示装置に関する。
　更に本発明は、セルロースアシレートフィルム用添加剤として有用な新規化合物に関する。
　セルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置等の表示装置の光学補償フィルム、保護フィルム、基材フィルム等として広く用いられている。このようなセルロースアシレートフィルムの性能向上のために添加剤を加えることが、例えば特許文献１、２に提案されている。
特開２００４－１７５９７１号公報 特開２００５－２７２５６６号公報
　近年、ＴＶ用途を中心に表示装置の大型化・薄型化が進んでおり、これに伴い表示装置を構成するセルロースアシレートフィルムに対する薄型化の要求が高まっている。この点に関し、本発明者らの研究により、薄型化した液晶表示装置では、フィルムの表面硬度が液晶表示装置の性能に特に影響することが分かった。中でも、視認者側の偏光板表面に用いられる保護フィルムの表面硬度が液晶表示装置の性能に与える影響が大きいことが判明した。
　しかし、特許文献１には、この文献に記載の添加剤を添加することでセルロースアシレートフィルムの膜全体の強度を向上できると記載されているものの、表面硬度の向上については開示されていない。また、特許文献２には、膜の力学特性に関してはまったく開示されていない。
　本願発明はかかる従来技術の課題を解決することを目的としたものであって、表面硬度に優れたセルロースアシレートフィルムを提供することを目的とする。
　上記目的のもと、本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する化合物をセルロースアシレートフィルム中に配合することによりセルロースアシレートフィルムの表面硬度を向上させることができ、高い表面硬度を有する薄型化されたセルロースアシレートフィルムの提供が可能となることが新たに見出された。この点について本発明者らは、後述の連結基を所定の割合で含み、かつ極性基を有する化合物は、セルロースアシレートのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることにより、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与すると推察している。
　本発明は、以上の知見に基づき完成された。
　本発明の一態様は、
　－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、
ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、
を有し、但し、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる、かつ、
　分子量を、一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値、即ち、
　Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］
　として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルム、
　に関する。
　なお上記極性基から除かれる芳香族ヘテロ環含有基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基であって、かつ芳香族ヘテロ環を含む基である。芳香族ヘテロ環とは、芳香環中にヘテロ原子を含む環状構造をいうものとする。一例としては、トリアジン環が挙げられる。
　また、上述の－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基または－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－は、一態様では、上記極性基に含まれていてもよい。
　一態様では、上記化合物は、上記極性基の少なくとも１つを末端置換基として含む。
　一態様では、上記極性基は、シアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる。
　一態様では、上記化合物は、下記一般式Ａで表される化合物である。
一般式Ａ
ＱA－Ｌ1－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｌ2－ＱB
［一般式Ａ中、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上記極性基を表すか、または上記極性基に含まれる末端基を表す；Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。］
　一態様では、一般式Ａで表される化合物は、下記一般式Ａ－１で表される化合物である。
一般式Ａ－１
（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）m－Ｚ1
［一般式Ａ－１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍは、２～６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい；少なくとも１つのＡは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、少なくとも１つのＱ1は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。］
　一態様では、一般式Ａ－１中、Ｚ1で表される連結基は、鎖状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基である。
　一態様では、一般式Ａ－１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造が含まれる。
　一態様では、一般式Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つにより表される上記極性基は環状構造を有する。
　一態様では、一般式Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは上記極性基に含まれる末端基であり、この末端基はアルキル基である。
　一態様では、一般Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは上記極性基に含まれる末端基であり、この末端基であるＱ1と隣り合うＬ11は単結合であって、Ｑ1と、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－で表されるＡとにより上記極性基が構成される。
　一態様では、一般式Ａ－１中、ｍは２または３である。
　一態様では、一般式Ａ－１中、複数存在する（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つの構成単位におけるＬ21は単結合であり、かつ、この構成単位においてＡは＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、結合位置＊においてＺ1と結合する。
　一態様では、上記化合物は、下記一般式Ａ－４で表される化合物および下記一般式Ａ－５で表される化合物からなる群から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［一般式Ａ－４、Ａ－５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが－ＮＲ－を表す場合に－ＮＲ－中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す；ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。］
　一態様では、上記セルロースアシレートフィルムにおける上記化合物の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、１～５０質量部の範囲である。
　本発明の更なる態様は、上記セルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する偏光板に関する。
　本発明の更なる態様は、上記偏光板を有する液晶表示装置に関する。
　一態様では、上記液晶表示装置は、上記偏光板を、少なくとも、視認側に有する。
　本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ－６で表され、かつ分子量を一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［一般式Ａ－６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ1－を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］
　本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ－７で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［一般式Ａ－７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す；Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］
　本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ－８で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［一般式Ａ－８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］
　本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ－９で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。
一般式Ａ－９：
Ｑ100－（Ｌ100－Ａ100）ｍ１－Ｑ101
［一般式Ａ－９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 のいずれかを表し、＊は一般式Ａ－９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表し、複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す；Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す；Ａ100は、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ100との結合位置を表し、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍ１は２～６の範囲の整数を表す。］
　本発明によれば、表面硬度が高いセルロースアシレートフィルムを提供することができる。更に本発明によれば、光照射によるフィルムの黄ばみ（光着色性）が抑制され、しかも添加された化合物の揮散の少ないセルロースアシレートフィルムを提供することもできる。かかるセルロースアシレートフィルムを用いることにより、高い耐久性を有する高品質な偏光板およびこれを含む液晶表示装置の提供が可能となる。
本発明の一態様にかかる偏光板と液晶表示装置の位置関係の一例である。
　以下に、本発明について更に詳細に説明する。尚、本発明および本願明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本発明および本願明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、その炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
　本発明において、セルロースアシレートフィルムとは、フィルム固形分総量１００質量％に対するセルロースアシレート含有率が５０質量％以上であるフィルムをいうものとする。上記セルロースアシレート含有率は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、一層好ましくは８５質量％以上である。上記セルロースアシレート含有率の上限値は、例えば９９質量％以下であるが、特に限定されるものではない。本発明のセルロースアシレートフィルムは、二層以上の組成の異なるセルロースアシレートフィルムの積層フィルムの形態であってもよく、セルロースアシレートフィルム以外のフィルムや層との積層フィルムの形態であってもよい。上記積層フィルムを構成するセルロースアシレート以外のフィルムや層としては、特定の機能に特化した各種機能層を挙げることができる。そのような機能層の一例としては、後述のハードコート層が挙げられるが、これに限定されるものではない。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、を有し、かつ、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有する。
　上記化合物に関し、本発明者らは、化合物中に所定量含まれる上記連結基がセルロースアシレートのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることが、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与すると考えている。更に、上記連結基とともに化合物に含まれる極性基が、セルロースアシレートと化合物との相溶性を向上させることが、上述の相互作用を強固にすることに寄与していると推察している。かかる化合物を添加することにより、後述の実施例で示すように、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムの提供が可能になる。したがって、上記化合物は、セルロースアシレートフィルム用添加剤として有用である。なお先に記載した通り、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれるものとする。
　以下、上記化合物について、更に詳細に説明する。
　上記化合物は、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる連結基を、一分子中に１つ以上含む。Ｒで表される置換基としては、置換基群Ｔとして後述するものを挙げることができる。上記連結基は、セルロースアシレートと相互作用し得る基である。そして上記化合物は、この連結基を、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下となる割合で含む。当量Ｕの値が小さいほど、一分子あたりの上記連結基の含有率が高いことを意味する。そして当量Ｕの値が５１５以下であって、かつ上記極性基を含む化合物によれば、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムを得ることができる。当量Ｕの値は、好ましくは４５０以下であり、より好ましくは４２０以下であり、さらに好ましくは３００以下である。下限値については、特に限定されるものではないが、例えば１００以上である。
　上記化合物は、以上説明した群から選ばれる連結基を、一分子中に少なくとも１つ含み、１つ以上含むことが好ましく、１～１５つ含むことがより好ましく、１～１０つ含むことがさらに好ましく、２～８つ含むことが一層好ましい。上記群から選ばれる連結基が複数含まれる場合、それらはすべて同じであってもよく、異なっていてもよい。より一層好ましくは、一分子中に含まれる上記群から選ばれる連結基は、２～６つである。この場合、好ましい一態様では、上記化合物は、一分子中に２つの－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基を含む。他の好ましい一態様では、上記化合物は、一分子中に１つの－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基と１つの－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基を含む。
　上記群から選ばれる連結基が複数含まれる場合、これら連結基は、他の連結基を介して連結していてもよい。好ましくは、上記群から選ばれる連結基間には、他の連結基が存在する。そのような連結基としては、後述の一般式Ａ－１中のＺ1で表される連結基またはＺ1で表される連結基を含むものを挙げることができる。上記群から選ばれる連結基間に存在する連結基は、鎖状構造、分岐構造または環状構造を有することが、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の点から好ましい。より好ましくは、鎖状構造もしくは環状の脂肪族基、または芳香族基を有する連結基である。環状構造は、炭素環であってもよくヘテロ環であってもよく、炭素環であることが好ましい。置換基を有していてもよいシクロヘキサン環または置換基を有していてもよいベンゼン環であることがより好ましく、置換基を有するシクロヘキサン環または無置換のベンゼン環であることがさらに好ましい。
　上記の置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。また、特記しない限り、本発明における置換基とは、下記置換基群Ｔから選択される置換基である。上記環状構造に置換する置換基としては、炭素数１～３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、１－プロピル基、２－プロピル基（イソプロピル基）など、好ましくは、メチル基）、炭素数１～３のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基など）が挙げられる。
置換基群Ｔ：
　アルキル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、特に好ましくは１～８のものであり、例えばメチル基、エチル基、１－プロピル基、２－プロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、特に好ましくは２～８であり、例えばビニル基、アリル基、２－ブテニル基、３－ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、特に好ましくは２～８であり、例えばプロパルギル基、３－ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６～３０、より好ましくは６～２０、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０～２０、より好ましくは０～１０、特に好ましくは０～６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、特に好ましくは１～８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６～２０、より好ましくは６～１６、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニルオキシ基、２－ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７～２０、より好ましくは７～１６、特に好ましくは７～１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７～２０、より好ましくは７～１６、特に好ましくは７～１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０～２０、より好ましくは０～１６、特に好ましくは０～１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６～２０、より好ましくは６～１６、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレタン基、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１～３０、より好ましくは１～１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、及びシリル基（好ましくは、炭素原子数３～４０、より好ましくは３～３０、特に好ましくは３～２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）。
　これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
　ところで、上述の特許文献１にはフィルムの靱性を向上させるための添加剤が記載されているが、本発明者らが特許文献１に記載の添加剤を検討したところ、２７５ｎｍ以上に吸収があるため、継続的な光照射に伴いフィルムの黄ばみが発生（以下、光着色性とする）することが分かった。この点を鑑みると、セルロースアシレートフィルム用添加剤として使用される化合物は、フィルムの光着色性を誘発しないことが望ましい。この点から、一態様では、上記化合物は、この化合物を添加したセルロースアシレートフィルムの光着色性が低いものであることが好ましい。本発明者らは、光着色性には、上記群から選ばれる連結基が、化合物を構成する他の構造と連結する連結基の構造が影響すると考えている。上記群から選ばれる連結基は、窒素原子または酸素原子により、化合物を構成する他の構造と連結する。この連結基がアルキレン基であることが、光着色性の抑制の観点から好ましい。アルキレン基の詳細は、一般式ＡのＬ1、Ｌ2で表されるアルキレン基について後述する通りである。また、光着色性の抑制の観点からは、上記群から選ばれる連結基は、窒素原子または酸素原子が芳香族環と直結しないことが好ましい。また、同一の芳香族環に、上記群から選ばれる連結基が２つ以上直結しないことが、更に好ましい。このような構造とすることで分子内の共役構造の拡張を抑えることができるため、より良好な光着色性抑制効果を得ることができる。
　上記化合物は、以上説明した群から選ばれる連結基とともに、極性基を含む。ここで極性基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である。ここでＣｌｏｇＰにおけるＰとは、ｎ－オクタノール－水系での分配係数を表し、ｎ－オクタノールと水を用いて測定することができるが、これら分配係数は、ＣｌｏｇＰ値推算プログラム（Daylight Chemical Information Systems 社のPC Modelsに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラム）を使用して推算値を求めることもできる。ＣｌｏｇＰ値は、化合物として算出されるものである。この計算のために、ＣｌｏｇＰを求める対象の残基を、ラジカルまたはイオンとしてではなく、完全な分子として入力する。例えば、残基Ｂ1、Ｂ2については、水素原子と共に、Ｂ1－Ｈ、Ｂ2－Ｈ部分として決定する。実際には存在しない構造の化合物であっても、計算化学的手法または経験的方法により見積もられる値として、ＣｌｏｇＰ値を求めることができる。
　上記化合物は、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である極性基を１分子中に少なくとも１つ含む。このような極性基が含まれることにより上記化合物とセルロースアセテートとの相互作用が強固なものとなることが、得られるセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与していると考えられる。一分子中に含まれる上記極性基の数は、セルロースアシレートとの相溶性を考慮すると、好ましくは１～３つであり、より好ましくは２つまたは３つである。上記化合物に複数の極性基が含まれる場合、少なくとも１つの極性基は、末端置換基として存在することが好ましい。または－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－のＲで表される基の置換基に、極性基が含まれていてもよい。Ｒにシアノ基が含まれる場合には、シアノ基がアルキレン基（例えば炭素数１～３のアルキレン基）を介して－ＮＲ－を構成する窒素原子と結合することが好ましい。
　上述のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは０．５０以下であり、より好ましくは０．３０以下であり、さらに好ましくは０以下である。また、セルロースアシレートとの相溶性の点からは、極性基のＣｌｏｇＰ値は、－５．０以上であることがより好ましい。具体的には、シアノ基、環状または鎖状のイミド基（例えば、フタルイミド基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、など）、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、カルボキシル基、アミノ基、－（ＮＲ）ｎ１－（Ｃ＝Ｏ）－ＯＲ（ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎ１は０または１を表す）で表される一価の置換基、アミノカルボニルオキシ基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲＲ、ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよい）、アミノカルボニルアミノ基（－ＮＲ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲＲ、ここでＲは水素原子または置換基を表し、複数存在するＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよい）が挙げられる。好ましくは、シアノ基、イミド基、アルコキシカルボニル基（－（Ｃ＝Ｏ）－ＯＲ100、ここでＲ100はアルキル基を表す）、ヒドロキシル基、アルキルアミノカルボニルオキシ基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－Ｒ100、ここでＲは水素原子または置換基を表し、Ｒ100はアルキル基を表す）、アルコキシカルボニルアミノ基（－ＮＲ－（Ｃ＝Ｏ）－ＯＲ100（ここでＲは水素原子または置換基を表し、Ｒ100はアルキル基を表す）、アルキルアミノカルボニルアミノ基（－ＮＲ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－Ｒ100、ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ100はアルキル基を表す）である。
　上記イミド基としては、環状イミド基が好ましい。環状イミド基としては、スクシンイミド基、フタルイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基が好ましい。
　また、Ｒ100で表されるアルキル基は、炭素数１～３のアルキル基は好ましい。アルキルアミノカルボニルオキシ基については、Ｒ100がメチル基であり、Ｒが水素原子であるメチルアミノカルボニルオキシ基がより好ましい。アルコキシカルボニル基としては、Ｒ100が炭素数１～３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメトキシカルボニル基がより好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、Ｒ100が炭素数１～３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメトキシカルボニルアミノ基がより好ましい。アルキルアミノカルボニルアミノ基としては、Ｒ100が炭素数１～３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメチルアミノカルボニルアミノ基がより好ましい。
　一態様では、上記化合物が、１つの末端置換基としてアルキルアミノカルボニルオキシ基およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる極性基を有する場合、他の末端置換基は、環状イミド基に含まれる環状構造以外の環状構造を含まないことが好ましい。
　また、上記化合物は、環状構造を少なくとも１つ含むことが、得られるセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の観点から好ましい。硬度向上の観点からは、環状構造が、先に説明したように上記群から選ばれる連結基の間に存在する連結基に含まれる態様、末端置換基として存在する態様が好ましい。なお末端置換基の１つとして極性基を含む場合、他の末端置換基に環状構造を含むことも、好ましい。
　他の好ましい態様としては、上述の－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基からなる群から選ばれる２つの連結基の間に、環状構造を含む連結基が存在する態様を挙げることができる。かかる態様においては上記極性基が環状構造を含まないことが好ましい。
　または、上述の極性基が、環状構造を有することも好ましい。環状構造を有する極性基としては、上述の通り、環状イミド基が好ましい。環状の極性基は、末端置換基として存在することが好ましい。
　一方、上述の極性基に該当しない環状基としては、好ましくは炭素数が６～３０の環状の脂肪族基または芳香族基を挙げることができる。上述の極性基に該当しない末端環状基は、縮合環でもよいが、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香族炭素環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、ヘテロ環（モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環など）などが挙げられ、芳香族炭素環が好ましい。具体的には、炭素数が６～３０（より好ましくは６～２０、さらに好ましくは６～１０）のアリール基が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。即ち、上述の極性基に該当しない末端環状基は、フェニル基であることが好ましい。上記フェニル基は、置換されていてもよく無置換であってもよく、無置換であることが好ましい。
　なお、上述の極性基に該当しない環状基としては、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基のＲで表される置換基と形成された環状基（含窒素複素環基）を挙げることもできる。こうして形成される含窒素複素環基としては、含窒素６員複素環基が好ましく、モルホリノ基がより好ましい。上記含窒素複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。好ましくは無置換の含窒素複素環基である。含窒素複素環基に置換する置換基としては、上述の置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。
　一方、連結基に含まれる環状構造については、後述の一般式Ａ－１に含まれるＺ1について記載する通りである。
　ところで、上述の特許文献２にはフィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を向上させるための添加剤が記載されているが、フィルムを薄型化した場合、揮散によるフィルムの白化が生じる可能性があった。したがって、高い透明性を有するセルロースアシレートフィルムを提供する観点からは、セルロースアシレートフィルム用添加剤として使用される化合物は、揮散性が低いことが望ましい。この点に関し、一態様では、上記化合物は、低揮散性を示すことができる。より一層の揮散低減の観点から、上記化合物の分子量は、２３０以上であることが好ましく、２５０以上であることがより好ましく、３００以上であることがさらに好ましく、３５０以上であることがより一層好ましい。また、セルロースアシレートフィルムに、構造の異なる上記化合物の２種以上を混合することも好ましい。一態様では、このように２種以上の上記化合物を混合することは、揮散性低下の観点から好ましい。一方、ヘイズの上昇を防ぐためには、セルロースアシレートフィルム用添加剤として、セルロースアシレートとの相溶性が良好な化合物を用いることが好ましい。この点からは、上記化合物の分子量は、２０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましい。
　なお上記化合物が多量体である場合、分子量とは、重量平均分子量をいうものとする。本発明における平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で測定される平均分子量を言うものとする。具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。後述の実施例で示した平均分子量は、下記測定条件で測定した値である。
　ＧＰＣ装置：ＨＬＣ－８３２０（東ソー製）：
　カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００併用、（東ソー製、４．６ｍｍＩＤ(内径)×１５．０ｃｍ）
　溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　以上説明した化合物の好ましい態様は、下記一般式Ａで表される化合物である。
一般式Ａ
ＱA－Ｌ1－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｌ2－ＱB
　一般式Ａ中、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上記極性基を表すか、または上記置換基に含まれる末端基を表す。Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
　一般式Ａ中、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表す。Ｒは水素原子または置換基を表し、置換基としては上述の置換基群Ｔから選択されるものを挙げることができる。これらの中でも、置換基としては、置換されていてもよいアルキル基、アリール基が好ましく、極性基であるシアノ基により置換されたアルキル基がより好ましい。一般式Ａにおいては、上記群から選ばれる連結基、詳しくは、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基が１つ以上含まれていればよい。上記群から選ばれる連結基の数については、先に記載した通りである。また、化合物中に存在する上記群から選ばれる連結基は、全て同一でも異なっていてもよい。
　ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。極性基の詳細は、先に記載した通りである。一態様では、ＱAおよびＱBの一方が上述の極性基を表すか、または上述の極性基を含む場合、他方は環状構造を有する置換基であることが好ましい。その詳細は、先に記載した通りである。
　Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｌ1、Ｌ2が表すか、またはＬ1、Ｌ2に含まれるアルキレン基としては、炭素数１～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１～１５のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、シクロヘキシレン基、２，２'－メチレンビス（シクロヘキシレン）基、ヘキサヒドロキシリレン基などが挙げられる。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。また、直鎖状または分岐状アルキレン基としては、炭素数１～８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数１～３のアルキレン基が一層好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基がより一層好ましい。環状アルキレン基としては、炭素数３～１５のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数５～１０のアルキレン基が一層好ましい。シクロヘキシレン基としては、置換基を有するシクロヘキシレン基が好ましく、アルキル置換シクロヘキシレン基がより好ましい。好ましいアルキル置換シクロヘキシレン基としては、下記構造のものを例示できる。下記において、＊は、一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、アルキル置換シクロヘキシレン基の好ましい一例としては、以下に示すヘキサヒドロキシリレン基を挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　Ｌ1、Ｌ2が表すか、またはＬ1、Ｌ2に含まれるアリーレン基としては、炭素数５～２０のアリーレン基が好ましく、炭素数５～１５のアリーレン基がより好ましく、炭素数５～１２のアリーレン基がさらに好ましい。アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２'－メチレンビスフェニル基などが挙げられる。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アリーレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。より好ましいアリーレン基としては、キシリレン基、テトラメチルキシリレン基が挙げられる。
　Ｌ1、Ｌ2がアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基であることが好ましい。また、Ｌ1、Ｌ2で表される基は、主鎖部分の炭素数が１～１０の範囲であることが好ましく、１～５の範囲であることがより好ましい。
　Ｌ1、Ｌ2で表される基の具体的な好ましい例としては、アルキレン基、および下記一般式（２Ａ）～（２Ｅ）で表される構造が挙げられる。
　一般式（２Ａ）　－｛（ＣＲ21Ｒ22）ja－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）｝jb－＊
　一般式（２Ｂ）　－｛（ＣＲ21Ｒ22）ja－Ｏ｝jb－＊
　一般式（２Ｃ）　－｛（ＣＲ21Ｒ22）ja－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－｝jb－＊
　一般式（２Ｄ）　－｛（ＣＲ21Ｒ22）ja－ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ｝jb－＊
　一般式（２Ｅ）　－｛（ＣＲ21Ｒ22）ja－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ1－｝jb－＊
　一般式（２Ａ）～（２Ｅ）中、＊は、ＱAまたはＱBで表される置換基との結合位置を表し、Ｒ21、Ｒ22は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、ｊａ、ｊｂは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、１～３の範囲の整数であることが好ましく、Ｒ21、Ｒ22が複数存在する場合、複数のＲ21、Ｒ22は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（２Ａ）～（２Ｅ）において、－（ＣＲ21Ｒ22）－で表される構造が２つ以上含まれる場合、Ｒ21およびＲ22がすべて水素原子であるか、またはＲ21またはＲ22のうち少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。
　－ＮＲ1－におけるＲ1は、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルキニル基、炭素原子数６～１８のアリール基（例えば、ベンゼン環およびナフタレン環の基）が好ましく、水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基であることがより好ましい。
　また、ＱAが、下記一般式（ａ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ1と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ａ）
＊－Ｌ1－Ｘ1－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ2－Ｌ2－ＱB
　または、ＱBが、下記一般式（ｂ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ2と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ｂ）
ＱA－Ｌ1－Ｘ1－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ2－Ｌ2－＊
　上記一般式（ａ）、（ｂ）において、＊は一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置であり、ＱA、ＱB、Ｌ1、Ｌ2は、それぞれ一般式Ａと同義であり、Ｘ1およびＸ2は、一方が－ＮＨ－を表し、他方が－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは一般式Ａと同義である。上記連結基としては、一般式Ａ－１中のＺ1について記載するものを挙げることができる。
　即ち、一般式Ａで表される化合物は、
＊－Ｌ1－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｌ2－＊
で表される構造を、一分子中に２つ以上有することが好ましい。上記において、＊は一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置であり、Ｘ、Ｌ1およびＬ2は、それぞれ一般式Ａと同義である。
　上述の通り、一般式Ａにおいて、Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であることができる。一般式Ａで表される化合物であって、上記環状構造を有する態様は、下記一般式Ａ－ａにより表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式Ａ－ａ中、Ｇは、連結する窒素原子とともに環状構造を形成する原子群を表し、Ｌ2、ＱBは、それぞれ一般式Ａと同義である。
　Ｇにより形成される環状構造（含窒素複素環）は、置換または無置換の含窒素複素環であって、置換または無置換の含窒素６員複素環であることが好ましく、置換または無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。上述の通り、上記含窒素複素環は、無置換であることが好ましい。一般式Ａで表される化合物であって、無置換モルホリノ基を有する態様は、下記一般式Ａ－ａ１により表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式Ａ－ａ１中、Ｌ2、ＱBは、それぞれ一般式Ａと同義である。
　一般式Ａで表される化合物の上記好ましい態様としては、下記一般式Ａ－１で表される化合物を挙げることができる。
一般式Ａ－１
（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）m－Ｚ1
　一般式Ａ－１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。ｍは、２～６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、少なくとも１つのＡは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表す。また、少なくとも１つのＱ1は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。
　なお先に一般式Ａについて説明した通り、Ａが＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ11が単結合を表し、かつＱ1が環状構造を含む場合、Ｑ1に含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
　Ｌ11、Ｌ21は、それぞれ独立に一般式Ａ中のＬ1、Ｌ2と同義であり、好ましい態様等の詳細も同様である。
　Ｑ1は置換基を表し、好ましくは、上述の極性基または上述の極性基に含まれる末端基を表す。好ましい極性基については、先に記載した通りである。
　また、ｍ個のＱ1はいずれかが上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表すことが好ましく、一態様では、いずれも上述の極性基を表すか、一方が上述の極性基を表し他方が上述の極性基に含まれる末端基を表すか、またはいずれもが上述の極性基に含まれる末端基を表すことが好ましく、ｍ個のＱ1に含まれる極性基のいずれもが、好ましいものとして記載した上述の極性基であることがより好ましい。また、他の一態様では、ｍ個のＱ1はいずれかが上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表し、その他のＱ1は環状構造を含む置換基を表すことが好ましく、極性基が、好ましいものとして記載した上述の極性基であることが、より好ましい。上記環状構造を含む置換基の詳細は、先に記載した通りである。
　また、Ｑ1が上述の極性基に含まれる末端基を表す場合、この末端基は、一態様では、好ましくはアルキル基である。
　また、Ｑ1が上述の極性基に含まれる末端基を表す場合、かかる末端基Ｑ1と上記群から選ばれる連結基Ａとにより極性基が構成されることも好ましい。この場合、Ｌ11は単結合を表し、Ｑ1とＡは直接連結する。
　一般式Ａ－１で表される化合物は、分子中に環状構造を含むことも好ましい。一態様では、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一方に環状構造を含むことが好ましく、少なくともＺ1に含むことが好ましい。Ｚ1に含まれ得る環状構造については、後述する。Ｑ1に含まれ得る環状構造については、先に記載した通りである。または、他の一態様では、Ｑ1およびＺ1に環状構造を含まず、Ｌ11、Ｌ21の一方または両方に含むことが好ましい。
　即ち、一般式Ａ－１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造が含まれることが好ましい。
　Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表す。ただし、複数存在するＡの少なくとも１つは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表す。Ｘは一般式Ａ中のＸと同義である。即ち、複数存在するＡの少なくとも１つは、上記群から選ばれる連結基を表す。なお一般式Ａ－１中、ｍは２～６の範囲の整数を表すため、一般式Ａ－１で表される化合物には、（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）で表される構成単位が複数（ｍ個）存在する。複数存在する（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つにおいて、Ｌ21が単結合であってＡが上記群から選ばれる連結基を表す場合、Ａで表される連結基は、Ｚ1と直接結合する。この場合、Ａが＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、結合位置＊においてＺ1と結合することが好ましい。上記群から選ばれる連結基の詳細については、先に記載した通りである。
　Ｚ1は、ｍ価の連結基を表す。ｍは、２～６の範囲の整数であるため、Ｚ1は、２～６価の連結基である。２～３価の連結基であることが好ましく、２価の連結基であることがさらに好ましい。Ｚ1としては、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つを含む基であることが好ましく、鎖状または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つを含む基であることがより好ましい。
　Ｚ1は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つのみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基の１つ以上との組み合わせであることも好ましい。Ｚ1として含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
　分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基とすることにより、剛直な構造となり、硬度が向上する傾向にある。Ｚ1を構成する炭素数は３～２０が好ましく、４～１５がより好ましい。
　Ｚ1は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上述の置換基群Ｔが挙げられる。Ｚ1が環状の脂肪族基を含む場合、環状の脂肪族基は置換基を有することが好ましい。一方、Ｚ1が芳香族基を含む場合、芳香族基は置換基を有さないことが好ましい。
　Ｚ1は、具体的には、以下に例示される連結基であることが好ましい。なお、＊はＬ21に結合（Ｌ21が単結合を表す場合にはＡに直結）する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　Ｚ1は、一態様では、環状構造を含むことが好ましく、環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがより好ましい。Ｚ1に含まれる環状構造としては、置換基を有してもよいシクロヘキサン環および置換基を有してもよいベンゼン環、またはこれらが連結基（好ましくは炭素数１～３のアルキレン基）を介して結合した基が好ましい。より好ましくは、置換基を有してもよいシクロヘキシレン基または置換基を有してもよいフェニレン基、または置換基を有してもよいキシリレン基である。Ｚ1に含まれる環状構造としてより一層好ましくは、炭素数１～３のアルキル基、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基からなる群から選ばれる１つ以上を置換基として有するシクロヘキサン環、または炭素数１～３のアルキル基、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基からなる群から選ばれる１つ以上を置換基として有するベンゼン環である。かかる態様では、一般式Ａ－１で表される化合物の両末端基の一方または両方に環状構造を含んでいることも好ましく、含まないことも好ましい。
　また、Ｚ1は、他の一態様では、直鎖脂肪族基が好ましく、アルキレン基であることがより好ましく、Ｚ1がアルキレン基であり、一般式Ａ－１で表される化合物の両末端基の少なくとも一方が環状構造を含まないことがより好ましく、Ｚ1がアルキレン基であり、一般式Ａ－１で表される化合物の両末端基のいずれも環状構造を含まないことがさらに好ましい。
　一般式Ａ－１で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ－２で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式Ａ－２中、Ｑ2は置換基を表し、Ｌ31およびＬ41は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ41との結合位置を表す。Ｒ11は炭素数１～３のアルキル基を表す。ａは、０～１０の範囲の整数を表し、ａが１以上の場合、複数存在するＲ11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ１は、２または３を表し、複数存在するＱ2、Ｌ31、Ｌ41およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表す。複数存在するＱ2の少なくとも１つは上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。Ａが＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ31が単結合を表し、かつＱ2が環状構造を含む場合、Ｑ2に含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
　Ｑ2は、置換基を表し、複数存在するＱ2の少なくとも１つは上述の極性基を表す。Ｑ2は、一般式Ａ－１中のＱ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｌ31、Ｌ41は、それぞれ独立に一般式Ａ－１中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｒ11は炭素数１～３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、１－プロピル基、２－プロピル基などが挙げられる。Ｒ11は好ましくは、メチル基である。
　ｍ１は、２または３を表し、２が好ましい。ａは、０～１０の整数を表し、０～５が好ましく、０～３がより好ましく、１～３がさらに好ましい。
　一般式（Ａ－２）中のシクロヘキサン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 に結合する位置である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　一般式Ａ－１で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ａ－３）で表される化合物を挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式Ａ－３中、Ｑ3は置換基を表し、Ｌ51およびＬ61は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ61との結合位置を表す。Ｒ12は炭素数１～３のアルキル基を表し、ｂは、０～５の範囲の整数を表す。ｂが１以上の整数の場合、複数存在するＲ12は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ２は、２または３を表し、複数存在するＱ3、Ｌ51、Ｌ61およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数存在するＡの少なくとも１つは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、複数存在するＱ3の少なくとも１つは上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。
　Ｑ3は、置換基を表し、複数存在するＱ3の少なくとも１つは上述の極性基を含む。Ｑ3は、一般式Ａ－１中のＱ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｌ51、Ｌ61は、それぞれ独立に一般式Ａ－１中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｒ12は炭素数１～３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、１－プロピル基、２－プロピル基などが挙げられる。Ｒ12は好ましくは、メチル基である。
　ｍ２は、２または３を表し、２が好ましい。ｂは、０～５の整数を表し、０～３がより好ましく、０が特に好ましい。
　一般式Ａ－３中のベンゼン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 に結合する位置である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式Ａ－２で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ－４で表される化合物を挙げることができ、一般式Ａ－３で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ－５で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式Ａ－４、Ａ－５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが－ＮＲ－を表す場合に－ＮＲ－中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す。ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。
　Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。アルキレン基については、先に一般式ＡのＬ1、Ｌ2に含まれるアルキレン基について記載した通りである。また、Ｌ1a、Ｌ1bで表される基は、主鎖部分の炭素数が１～１０の範囲であることが好ましく、１～５の範囲であることがより好ましい。
　Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または上述のモルホリノ基を表す。ただし、少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。Ｑ1a、Ｑ1bの好ましい組み合わせとしては、下記組み合わせを挙げることができる。
（組み合わせ１）シアノ基・シアノ基
（組み合わせ２）スクシンイミド基・スクシンイミド基
（組み合わせ３）ヘキサヒドロフタルイミド基・ヘキサヒドロフタルイミド基
（組み合わせ４）シアノ基・フェニル基
（組み合わせ５）メトキシカルボニル基・フェニル基
（組み合わせ６）ヒドロキシル基・ヒドロキシル基
（組み合わせ７）モルホリノ基・シアノ基
（組み合わせ８）アルコキシカルボニルアミノ基・アルコキシカルボニルアミノ基
（組み合わせ９）アルコキシカルボニルアミノ基・アミノカルボニルオキシ基
（組み合わせ１０）アルコキシカルボニルアミノ基・アルキル基
（組み合わせ１１）アミノカルボニルオキシ基・アルキル基
　Ｘは、一般式Ａ－１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
　一般式Ａ－４で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ－６で表される化合物を挙げることができ、一般式Ａ－５で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ－７で表される化合物および下記一般式Ａ－８で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式Ａ－６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す。好ましくは、Ｑ2aおよびＱ2bがいずれもシアノ基を表す。Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ1－を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式Ａ－７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す。
　好ましい一態様では、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基を表し、他方がフェニル基を表す。
　また、他の一態様では、一般式Ａ－７で表される化合物は、Ｑ3aおよびＱ3bがともにシアノ基を含まないことが好ましい。例えば、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基置換アルキル基である場合、他方はスクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基であることが好ましい。また、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基である場合、他方はフェニル基またはベンジル基であることが好ましい。
　上記アルキル基は、一態様では無置換アルキル基であり、他の一態様では置換アルキル基である。置換アルキル基としては、例えば、ベンゾイルアルキル基等のアリールカルボニルアルキル基、フェニルオキシアルキル基等のアリールオキシアルキル基等を挙げることができる。
　Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　一般式Ａ－８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す。Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。
　一般式Ａ－６、Ａ－７、Ａ－８中のＬ2a、Ｌ2b、Ｌ3a、Ｌ3b、Ｌ4a、Ｌ4bは、それぞれ一般式Ａ－４、Ａ－５中のＬ1a、Ｌ1bと同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式Ａ－６、Ａ－７、Ａ－８中のＸは、一般式Ａ－１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
　また、一般式Ａ－１で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ－９で表される化合物を挙げることもできる。
一般式Ａ－９：
Ｑ100－（Ｌ100－Ａ100）ｍ１－Ｑ101
　一般式Ａ－９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 のいずれかを表し、＊は一般式Ａ－９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表す。複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す。Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す。Ａ100は、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ100との結合位置を表す。Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。ｍ１は２～６の範囲の整数を表す。
　複数存在するＬ100およびＡ100は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　一般式Ａ－９中のＬ100で表されるアルキレン基については、一般式ＡのＬ1、Ｌ2で表されるアルキレン基について先に記載した通りである。
　一般式Ａ－９中のＱ100、Ｑ101で表されるアルキル基は、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　一般式Ａ－９中のＸは、一般式Ａ－１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
　以上説明した化合物は、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれるＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下である。当量Ｕの好ましい範囲については、先に記載した通りである。
　以下、上記化合物の中で、本発明において好ましく用いられる化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （例示化合物６－１～６－６において、－Ｃ3Ｈ6－とは、－ＣＨ（ＣＨ3）－ＣＨ2―または－ＣＨ2―ＣＨ（ＣＨ3）－である。）
　上記化合物は既知の方法により製造することができる。例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールまたはアミンの付加反応などにより得ることができる。
　アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールまたはアミンの付加反応の際、触媒を用いることも好ましく、触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
　なお上記化合物の合成時、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基を導入するための成分と、－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表される２価の連結基を導入するための成分とを併用すると、上記２種の連結基の一方のみ含む構造（いわゆる対称構造）と、両方を含む構造（いわゆる非対称構造）が得られることがある。また、非対称構造として、含まれる上記連結基の数がそれぞれ異なる化合物の混合物が得られることもある。本発明では、対称構造化合物と非対称構造化合物との混合物、または含まれる上記連結基の数がそれぞれ異なる化合物の混合物の状態で、セルロースアシレートフィルム製造のために用いることも可能である。または、混合物から目的の構造の化合物を公知の方法で精製し、単品として用いることもできる。
　上記化合物の合成のためには、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアルコールの組み合わせ、および、多価アルコールと一価のイソシアネートの組み合わせ、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアミンの組み合わせ、多価アミンと一価のイソシアネートの組み合わせ、および、アミノアルコールと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。
　多価のイソシアネート成分の例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等の脂肪族ジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイイソシアネート、ｐ・ｐ’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、およびｍ－キシリレンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、光着色の抑制の観点から、脂肪族ジイソシアネート、共役系が切断されているｍ－キシリレンジイソシアネートが好ましい。
　一価のイソシアネート成分の例としては、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
　多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を挙げることができる。
　一価のアルコールの例としては、シアノエタノール、２－ヒドロキシルエチルスクシンイミド、２－ヒドロキシルエチルフタルイミドなどが挙げられる。また、アルコール成分として、芳香環を含むことも好ましく、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
　多価アミンの例としては、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。
　一価のアミンの例としては、イミノジアセトニトリル、イミノジプロピオニトリル、グリシン、Ｎ－メチルグリシンなどが挙げられる。また、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、ピペリジン等を用いることもできる。
　アミノアルコールの例としては、２－アミノエタノール、１－アミノ－２－プロパノールなどが挙げられる。
　上記化合物の全体の親水性の程度はＣｌｏｇＰ値として表すことができる。ＣｌｏｇＰについては、前述の通りである。上記化合物のＣｌｏｇＰとしては、－１．０～１２．０が好ましく、０．０～１０．０がより好ましく、１．０～８．０がさらに好ましい。
　また、上記化合物の融点は、－５０～２５０℃であることが好ましく、－３０～２００℃であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
　融点の測定方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、微量融点測定装置などを用いて測定する方法が挙げられる。
（セルロースアシレート）
　セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位（（β）１，４－グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つのヒドロキシル基がアシル化されている割合を意味する。置換度（アシル化度）は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。本発明において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存ヒドロキシル基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、13Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３（１９９５）８３－９１）に記載がある。
　本発明で使用するセルロースアシレートの置換度は、１．５以上３．０以下であることが好ましく、２．００～２．９７であることがより好ましく、２．５０以上２．９７未満であることがさらに好ましく、２．７０～２．９５であることが特に好ましい。
　また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、置換度は、上記化合物による表面硬度改善効果が大きい点で、２．０以上３．０以下であることが好ましく、２．３～３．０であることがより好ましく、２．６０～３．０であることがさらに好ましく、２．６～２．９７であることがさらに好ましく、２．７０～２．９５で特に好ましい。
　本発明に用いることができるセルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が特に好ましく、アセチル基がより特に好ましい。
　２種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも本発明においてセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が３～４のアシル基が好ましい。また、混合脂肪酸エステルを用いる場合、アシル基としてアセチル基を含む場合の置換度は２．５未満が好ましく、１．９未満がさらに好ましい。一方、炭素数が３～４のアシル基を含む場合の置換度は０．１～１．５であることが好ましく、０．２～１．２であることがより好ましく、０．５～１．１であることが特に好ましい。
　本発明においては、置換基および／または置換度の異なる２種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、後述の共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
　さらに特開２００８－２０８９６号公報の段落００２３～００３８に記載の脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明に好まく用いることができる。
　本発明で用いられるセルロースアシレートは、２５０～８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００～６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明で用いられるセルロースアシレートは、４００００～２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、６００００～２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７５０００～２０００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。
　本発明で用いられるセルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。上記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸（例えば、酢酸）や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースアシレートを合成する。
　以上の方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在するヒドロキシル基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖（β）１，４－グリコシド結合）の加水分解反応（解重合反応）が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースアシレートの重合度が低下し、製造するセルロースアシレートフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースアシレートの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。
添加量
　一般式Ａで表される化合物の添加量は特に限定されないが、セルロースアシレート１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましく、２～３０質量部であることがより好ましく、２～２０質量部であることがさらに好ましく、４～１５質量部であることが特に好ましい。なお、上記化合物は２種以上添加してもよい。２種類以上添加する場合も、添加量の具体例および好ましい範囲は、上記と同一である。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートおよび上記化合物に加え、他の添加剤を含んでいても良い。これらの添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、色素、ポリマー、レターデーション調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などが例示される。これらの記載は、特開２０１２－１５５２８７号公報の段落番号００６２～００９７の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。これらの合計配合量はセルロースアシレートの５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
＜セルロースアシレートフィルムの製造方法＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、溶融製膜法または溶液製膜法（ソルベントキャスト法）により製造することが好ましく、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）による製造がより好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５－４５５４号、同４９－５６１４号、特開昭６０－１７６８３４号、同６０－２０３４３０号および同６２－１１５０３５号等の各公報を参考にすることができる。また、セルロースアシレートフィルムは、延伸処理が施されていてもよい。延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。
（流延方法）
　溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があり、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。また、ここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルロースアシレート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することができる。
・共流延
　セルロースアシレートフィルムの形成においては、共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、特に同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
　共流延法および逐次流延法により製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液（ドープ）を調製する。共流延法（重層同時流延）は、流延用支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層（３層あるいはそれ以上でもよい）各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。共流延ギーサを用い、流延用支持体の上に表層用ドープとコア層用ドープを３層同時に押出して流延することができる。
　逐次流延法は、流延用支持体の上に先ず第１層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って乾燥し、セルロースアシレートフィルムを成形する流延法である。塗布法は、一般的には、コア層を溶液製膜法によりフィルム状に成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、コア層の片面ずつまたは両面同時に塗布液を塗布・乾燥して積層構造のセルロースアシレートフィルムを成形する方法である。
　上述の化合物をこれらの層のいずれか一層以上またはすべての層に含有させることにより、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
（延伸処理）
　セルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜された延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの延伸方向はセルロースアシレートフィルム搬送方向（ＭＤ方向）と搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）のいずれでも好ましいが、セルロースアシレートフィルム搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）であることが、後に続く該セルロースアシレートフィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から特に好ましい。
　ＴＤ方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号などの各公報に記載されている。ＭＤ方向の延伸の場合、例えば、セルロースアシレートフィルムの搬送ローラーの速度を調節して、セルロースアシレートフィルムの剥ぎ取り速度よりもセルロースアシレートフィルムの巻き取り速度の方を速くするとセルロースアシレートフィルムは延伸される。ＴＤ方向の延伸の場合、セルロースアシレートフィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもセルロースアシレートフィルムを延伸できる。セルロースアシレートフィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
　セルロースアシレートフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、上記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースアシレートフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、セルロースアシレートフィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従ってＴＤ方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。
　ＴＤ方向の延伸は５～１００％の延伸が好ましく、より好ましくは５～８０％、特に好ましくは５～４０％延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が０％であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶剤量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶剤量＝（残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量）×１００％が０．０５～５０％で好ましく延伸することができる。残留溶剤量が０．０５～５％の状態で５～８０％延伸を行うことが特に好ましい。
上述の化合物を含有したセルロースアシレートフィルムに延伸処理を施すことで、フィルムの表面硬度をさらに高めることができる。
＜セルロースアシレートフィルムの物性＞
表面硬度：
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、上述の化合物を含有することにより、高い表面硬度を有することができる。セルロースアシレートフィルムの表面硬度は、一般式Ａで表される化合物の種類または含有量によって調整できる。セルロースアシレートフィルムの表面硬度の指標としては、ヌープ硬度を用いることができる。ヌープ硬度は、後述の実施例に示す方法によって測定することができる。
弾性率：
　セルロースアシレートフィルムは実用上十分な弾性率を示す。弾性率の範囲は特に限定されないが、製造適性およびハンドリング性という観点から１．０～６．０ＧＰａであることが好ましく、２．０～５．０ＧＰａであることがより好ましい。上述の化合物は、セルロースアシレートフィルム中に添加されることにより、セルロースアシレートフィルムを疎水化することで弾性率を向上させる作用があり、その点も本発明における利点である。
光弾性係数：
　セルロースアシレートフィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは８．０×１０-12ｍ2／Ｎ以下、より好ましくは６×１０-12ｍ2／Ｎ以下、さらに好ましくは５×１０-12ｍ2／Ｎ以下である。セルロースアシレートフィルムの光弾性係数を小さくすることにより、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下におけるムラ発生を抑制できる。光弾性係数は、特に断らない限り、以下の方法により測定し算出するものとする。
　光弾性率の下限値は特に限定されないが、０．１×１０-12ｍ2／Ｎ以上であることが実際的である。
　弾性係数の測定としては、セルロースアシレートフィルムを３．５ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、荷重無し、２５０ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇのそれぞれの荷重におけるＲｅをエリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株））で測定し、応力に対するＲｅ変化の直線の傾きから算出することにより光弾性係数を測定する。
含水率：
　セルロースアシレートフィルムの含水率は一定温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は上記温湿度に２４時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出したものである。
　セルロースアシレートフィルムの２５℃相対湿度８０％における含水率は５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％未満がさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムの含水率を小さくすることにより、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下における液晶表示装置の表示ムラを発生しにくくすることができる。含水率の下限値は特に限定されないが、０．１質量％以上であることが実際的である。
透湿度：
　セルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの雰囲気中、試料を２４時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積１ｍ2あたりの値に換算することにより評価することができる。
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、５００～２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが好ましく、９００～１３００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることがより好ましく、１０００～１２００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが特に好ましい。
ヘイズ：
　セルロースアシレートフィルムは、ヘイズが１％以下であることが好ましく、０．７％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。ヘイズを上記上限値以下とすることにより、セルロースアシレートフィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点がある。ヘイズは、特に断らない限り、下記方法により測定し算出するものとする。ヘイズの下限値は特に限定されないが、０．００１％以上であることが実際的である。
ヘイズは、セルロースアシレートフィルム４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％の環境下で、ヘイズメーター（ＨＧＭ－２ＤＰ、スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に従って測定する。
膜厚：
　セルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、用途に応じ適宜定めることができるが、例えば、１０～１００μｍである。セルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性向上の観点から、１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすいという観点からは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　また、セルロースアシレートフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、コア層の膜厚は３～７０μｍが好ましく、５～６０μｍがより好ましく、スキン層Ａおよびスキン層Ｂの膜厚は、ともに０．５～２０μｍがより好ましく、０．５～１０μｍが特に好ましく、０．５～３μｍが最も好ましい。コア層とは、３層構造で中心部に位置する層のことをいい、スキン層とは３層構造で外側に位置する層のことをいう。
幅：
　セルロースアシレートフィルムは、幅が７００～３０００ｍｍであることが好ましく、１０００～２８００ｍｍであることがより好ましく、１３００～２５００ｍｍであることが特に好ましい。
（鹸化処理）
　上記セルロースアシレートフィルムはアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。
鹸化の方法については、特開２００７－８６７４８号公報の段落０２１１と段落０２１２に記載される方法を用いることができる。
　例えば、セルロースアシレートフィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。上記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１～５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５～４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温～９０℃の範囲にあることが好ましく、４０～７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。
　アルカリ鹸化処理の代わりに、特開平６－９４９１５号公報、特開平６－１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、上述のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する。
　一態様では、本発明のセルロースアシレートフィルムは保護フィルムとして偏光板に含まれる。この態様にかかる偏光板は、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明フィルム）とを含み、本発明のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、特に、上側偏光板１０の視認側の保護フィルムとして好ましく用いられる。図１は、本発明の偏光板と液晶表示装置の位置関係の一態様を示した一例であって、１は本発明のセルロースアシレートフィルムを、２は偏光子を、３は位相差フィルムを、４は液晶セルをそれぞれ示している。また、図１の上側が視認側になる。
　図１に例示するとおり、本発明のセルロースアシレートフィルムが用いられない側の偏光板保護フィルムとしては、位相差フィルム３が好ましく用いられるが、かかる位相差フィルムとしては、セルロースアシレートフィルムに各種添加剤を配合したり、延伸して所望の位相差を発現させた位相差フィルムや、支持体の表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する位相差フィルムが例示される。具体的には、特開２００８－２６２１６１号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、接着剤を用いて偏光子の少なくとも一方の面に本発明のセルロースアシレートフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。上記接着剤としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックス、活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物を用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
　本発明における偏光板保護フィルムの上記偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と上記偏光板保護フィルムの遅相軸が直交、平行、または４５°となるように貼り合せることが好ましい。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡ ＤＨ、王子計測機器（株）製）を用いて行うことができる。　ここで、本発明において角度に関する記載については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、平行、直交に関する厳密な角度から±１０°未満の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下が好ましく、３°以下がより好ましい。
　偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸についての平行とは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とが±１０°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、５°以内が好ましく、より好ましくは３°以内、さらに好ましくは１°以内、最も好ましくは０．５°以内である。
　また、偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸についての直交とは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光子の透過軸の方向とが９０°±１０°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、９０°±５°が好ましく、より好ましくは９０°±３°、さらに好ましくは９０°±１°、最も好ましくは９０°±０．５°である。ずれが１°以内であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
＜偏光板の機能化＞
　本発明の偏光板には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。これらの詳細は、特開２０１２－０８２２３５号公報の段落０２２９～０２４２、段落０２４９～０２５０、特開２０１２－２１５８１２公報の段落００８６～０１０３の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
＜ハードコート層＞
　セルロースアシレートフィルム上に所望により設けられるハードコート層は、本発明の偏光板に硬度や耐傷性を付与するための層である。例えば、塗布組成物をセルロースアシレートフィルム上に塗布し、硬化させることによって、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層を形成することができる。ハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。ハードコート層の厚みは０．１～６μｍの範囲であることが好ましく、３～６μｍの範囲であることがさらに好ましい。このような範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む偏光板を得ることができる。
　ハードコート層は、硬化性組成物を硬化することで形成することが好ましい。硬化性組成物は液状の塗布組成物として調製されることが好ましい。塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー、ポリマー類および有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、または重合反応を利用することができる。これらの詳細は、特開２０１２－２１５８１２号公報の段落００８８～０１０１の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
　ハードコート層の形成に特に好適な硬化性組成物は、後述する実施例にて用いられるように、（メタ）アクリレート系化合物を含有する組成物である。
　硬化性組成物は、塗布液として調製されることが好ましい。該塗布液は、上述の成分を有機溶媒に溶解および／または分散することで、調製することができる。
（ハードコート層の性質）
　セルロースアシレートフィルム上に形成されるハードコート層は、セルロースアシレートフィルムと高い密着性を有していることが好ましい。上述の化合物を含むセルロースアシレートフィルム上に上記の好適な硬化性組成物で形成されたハードコート層は、その硬化性組成物が上述の化合物と相俟って、セルロースアシレートフィルムとの高い密着性を示すことができる。本発明の偏光板は、このようなセルロースアシレートフィルムとハードコート層とを有することで、光照射等によってもセルロースアシレートフィルムとハードコート層との密着性を維持することができるため、優れた光耐久性を示すことができる。
　ハードコート層は、耐擦傷性に優れることが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験を実施した場合に、３Ｈ以上を達成することが好ましい。
＜液晶表示装置＞
　本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも１枚含む。液晶表示装置の詳細は、特開２０１２－０８２２３５号公報の段落０２５１～０２６０の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
　すべての合成した化合物の同定は、1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Matrix -Assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight  Mass Spectrometry）、およびＬＣ／ＭＳ（Liquid Chromatography/Mass Spectrometry）の１つ以上を用いて行った。また、融点は、微量融点測定装置（ヤナコ製、ＭＰ－５００Ｄ）を用いて測定した。
　以下に記載の化合物番号は、先に示した例示化合物の番号である。
＜合成例１＞
（化合物１－９の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた２Ｌの三ツ口フラスコに１０７ｇ（１．５mol）のシアノエタノール、２００ｍｇのｎ－ジブチルスズジアセテートおよび７５０ｍＬの酢酸エチルを量り取り、氷冷下、１６７ｇ（０．７５mol）のイソホロンジイソシアネートの１００ｍＬ酢酸エチル溶液を３０分かけて三ツ口フラスコに滴下した。その後、５０℃で４時間反応させた。反応混合物を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体として、化合物１－９を１８９ｇ得た（収率７０％）。
ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ：Ｍ＋Ｎａ；３８７
＜合成例２＞
（化合物２－２－Ａと２－２－Ｂの混合物の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、４４．４ｇ（０．２０mol）のイソホロンジイソシアネートと、１５０ｍＬのＴＨＦを量り取り、室温で２４．６ｇ（０．２５mol）のイミノジプロピオニトリルの５０ｍＬ　ＴＨＦ溶液を１０℃以下で滴下した。その後、６０℃で４時間攪拌したのちに、１０ｍｇのｎ－ジブチルスズジアセテートおよび２７．６ｇ（０．２０mol）のフェノキシエタノールを室温にて滴下し、さらに６０℃で４時間反応させた。反応終了後、溶媒を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、化合物２－２－Ａと２－２－Ｂの混合物をガラス状固体として３４ｇ得た（収率３５％）。
ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ　Ｍ＋Ｎａ：　５０７
＜合成例３＞
　化合物１－９の合成におけるシアノエタノールを、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）スクシンイミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロキシフタルイミド、イミノジプロピオニトリル、イミノジアセトニトリルに変えること以外は合成例１と同様にして、化合物１－１６、１－１４、１－３、１－６を合成した。
＜合成例４＞
　化合物１－９の合成におけるイソホロンジイソシアネートを、キシリレンジイソシアネートに変えること以外は合成例１と同様にして、化合物１－７を合成した。
＜合成例５＞
　化合物２－２－Ａと２－２－Ｂの混合物の合成におけるイミノジプロピオニトリルを、イミノジアセトニトリル、メチルグリシンに変えること以外は合成例２と同様にして、化合物２－３－Ａと２－３－Ｂの混合物、および化合物３－７を合成した。
＜合成例６＞
　原料となる、ジイソシアネート、アルコール、アミンを適宜変えること以外は上記合成例１～５のいずれかと同様にして、化合物１－１１、化合物２－５－Ａと２－５－Ｂの混合物、化合物２－６－Ａと２－６－Ｂの混合物、化合物３－１、化合物３－９、化合物３－１３、化合物３－２０、化合物３－２１、化合物３－２２も合成した。
＜合成例７＞
（化合物４－１－Ａの合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、７９．５ｇ（１．０６ｍｏｌ）の１－アミノ－２－プロパノール、８０．３ｇ（０．７９ｍｏｌ）のトリエチルアミン、７００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、５０ｇ（０．５３ｍｏｌ）のクロロギ酸メチルと５０ｍｌの酢酸エチル混合溶液を滴下した。３０分間撹拌したのちに、４００ｍｌの水と７５ｍｌの濃塩酸を添加し、分液を行った後、２００ｍｌの水を添加し再度分液を行った。有機層を硫酸ナトリウムで脱水処理、ろ過、溶媒濃縮を行い、化合物４－１－Ａを５２．９ｇ得た（収率７５％）。
（化合物４－１の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．１ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４－１－Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、２．９ｇのメタノールを添加し、４時間撹拌した。
反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４－１を２６．３ｇ得た（収率６６％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）　δ１．２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）、３．５－３．２（ｂｒ，２Ｈ）、３．６（ｓ，３Ｈ）、３．７（ｓ，３Ｈ）、４．４（ｍ，４Ｈ）、５．１－４．８（ｂｒ，４Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　３７６．４[Ｍ＋Ｎａ]
（化合物４－２の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、３０．１ｇ（０．２３ｍｏｌ）の化合物４－１－Ａ、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、を滴下した。室温で４時間撹拌したのちに、２．０ｇのメタノールを添加し、１時間撹拌した。
反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４－２を４６．５ｇ得た（収率９３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）　δ１．２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ）、３．５－３．２（ｂｒ，４Ｈ）、３．６（ｓ，６Ｈ）、４．３（ｍ，４Ｈ）、５．１－４．９（ｂｒ，４Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　３５５．３[Ｍ＋Ｈ]
＜合成例８＞
（化合物４－３の合成）
　化合物４－１－Ａの合成における１－アミノ－２－プロパノールを、１－アミノエタノールに変えること以外は合成例７における化合物４－１の合成と同様にして、化合物４－３を合成した。
（化合物４－４の合成）
　化合物４－１－Ａの合成における１－アミノ－２－プロパノールを、１－アミノエタノールに変えること以外は合成例７における化合物４－２の合成と同様にして、化合物４－４を合成した。
＜合成例９＞
（化合物４－５－Ａの合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５１．０ｇ（０．５０ｍｏｌ）の炭酸プロピレンを量り取り、室温で撹拌しながら６１ｍｌ（０．６０ｍｏｌ）のメチルアミン[４０％メタノール溶液]を滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、過剰のメチルアミンを除くため減圧濃縮を行い、無色液体として化合物４－５－Ａを６５．９ｇ得た（収率９９％）。
（化合物４－５の合成）
　化合物４－１の合成における原料化合物４－１－Ａを化合物４－５－Ａに変えること以外は合成例７と同様にして、化合物４－５を合成した。
（化合物４－６の合成）
　化合物４－２の合成における原料化合物４－１－Ａを化合物４－５－Ａに変えること以外は合成例７と同様にして、化合物４－６を合成した（収率６４％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２（ｍ，６Ｈ）、２．６（ｓ，６Ｈ）、４．０（ｍ，４Ｈ），４．１（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，４Ｈ）、４．８（ｍ、２Ｈ）、７．０（ｓ，１Ｈ）、７．１（ｍ，４Ｈ）、７．２（ｍ，１Ｈ）、７．８－７．７（ｂｒ，２Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　４７７．４[Ｍ＋Ｎａ]
＜合成例１０＞
（化合物４－７の合成）
　化合物４－５－Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４－５の合成と同様にして、化合物４－７を合成した。
（化合物４－８の合成）
　化合物４－５－Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４－６の合成と同様にして、化合物４－８を合成した。
（化合物４－９の合成）
　化合物４－５－Ａの合成におけるメチルアミンをイソプロピルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４－５の合成と同様にして、化合物４－９を合成した。
（化合物４－１０）
　化合物４－５－Ａの合成におけるメチルアミンをイソプロピルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４－６の合成と同様にして、化合物４－１０を合成した。
（化合物４－１２－Ｂの合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５０．０ｇ（０．３２ｍｏｌ）のｃｉｓ－１，２－シクロヘキサンジカルボン酸無水物、３３０ｍＬのトルエンを量り取り、１９．８ｇ（０．３２ｍｏｌ）の２－アミノエタノールを滴下した。１３０℃で３時間撹拌したのちに、室温に冷却した。２００ｍＬの酢酸エチルと２００ｍＬの１規定塩酸を添加し分液を行った後、さらに１Ｌの水と０．５Ｌの飽和食塩水を添加し再度分液を行った。有機層を硫酸ナトリウムで脱水処理、ろ過、溶媒濃縮を行い、化合物４－１２－Ｂを６２．９ｇ得た（収率９８％）。
＜合成例１１＞
（化合物４－１１の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．６ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４－５－Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、７．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）のシアノエタノールを添加し、４時間撹拌した。
　反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４－１１を２９．３ｇ得た（収率６８％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２（ｍ，３Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、２．８（ｍ，２Ｈ）、４．２－４．０（ｍ，８Ｈ），４．８（ｍ，１Ｈ）、７．１－７．０（ｍ，４Ｈ）、７．３－７．２（ｍ，２Ｈ）、７．８－７．７（ｂｒ，１Ｈ）
（化合物４－１２の合成）
　化合物４－１１の合成におけるシアノエタノールを、化合物４－１２－Ｂに変えること以外は同様にして、化合物４－１２を合成した。
＜合成例１２＞
（化合物５－１の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、４９．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．７１ｇのジブチルスズジラウレート、２２５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、３５．８ｇ（０．２７ｍｏｌ）の化合物４－１－Ａを滴下した。４５℃で３時間撹拌したのちに、５．７ｇのメタノールを添加し、４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、ガラス状固体として化合物５－１を２６．９ｇ得た（収率３１％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．１－０．８（ｂｒ，１６Ｈ）、１．５－１．３（ｂｒ，２Ｈ）、２．７（ｍ，２Ｈ）、３．１（ｍ，２Ｈ）、３．５（ｂｒ，７Ｈ）、４．６（Ｈｅｘ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２－６．７（ｂｒ，３Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　４１０．４[Ｍ＋Ｎａ]
（化合物５－２の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５８．２ｇ（０．４４ｍｏｌ）の化合物４－１－Ａ、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、４９．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネートを滴下した。６０℃で６時間撹拌したのちに、２．０ｇのメタノールを添加し、１時間撹拌した。
　反応終了後、反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、ガラス状固体として化合物５－２を９７．５ｇ得た（収率８９％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．１－０．８（ｂｒ，１９Ｈ）、１．５－１．３（ｂｒ，２Ｈ）、２．７（ｍ，２Ｈ）、３．１（ｍ，４Ｈ）、３．５（ｂｒ，７Ｈ）、４．６（Ｈｅｘ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．２－６．７（ｂｒ，４Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　４８９．４[Ｍ＋Ｈ]
＜合成例１３＞
　化合物５－１、５－２の合成における１－アミノ－２－プロパノールを、１－アミノエタノールに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５－３、５－４を合成した。
＜合成例１４＞
（化合物５－５の合成）
　化合物５－１の合成における化合物４－１－Ａを化合物４－５－Ａに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５－５を合成した。
（化合物５－６の合成）
　化合物５－２の合成における化合物４－１－Ａを化合物４－５－Ａに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５－６を合成した。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２－０．８（ｂｒ，１９Ｈ）、１．５－１．４（ｂｒ，２Ｈ）、２．５（ｍ，６Ｈ）、２．８－２．６（ｂｒ，２Ｈ）、３．７－３．５（ｂｒ，１Ｈ）、４．０－３．９（ｂｒ，４Ｈ）、４．９－４．７（ｂｒ，２Ｈ）、７．３－６．８（ｂｒ，４Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：　５１１．４[Ｍ＋Ｎａ]
＜合成例１５＞
　化合物４－５－Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミン、イソプロピルアミンに変えること以外は合成例１４と同様にして、化合物５－７、５－８、５－９、５－１０を合成した。
＜合成例１６＞
（化合物５－１１の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２４．５ｇ（０．１１ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．６ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４－５－Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、７．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）のシアノエタノールを添加し、４時間撹拌した。
　反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン／メタノール）により精製して、化合物５－１１を３０．５ｇ得た（収率６５％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２－０．８（ｂｒ，１６Ｈ）、１．５－１．４（ｂｒ，２Ｈ）、２．５（ｍ，３Ｈ）、２．８－２．６（ｍ，４Ｈ）、３．７－３．６（ｂｒ，１Ｈ）、４．１－３．９（ｍ，４Ｈ）、４．９－４．７（ｂｒ，１Ｈ）、７．３－６．８（ｂｒ，３Ｈ）
（化合物５－１２の合成）
　化合物５－１１の合成におけるシアノエタノールを、化合物４－１２－Ｂに変えること以外同様にして、化合物５－１２を合成した。
＜合成例１７＞
（化合物６－１の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、８８．９ｇ（０．４０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、１．３ｇのジブチルスズジラウレート、５００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１５．４ｇ（０．４８ｍｏｌ）のメタノールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち、６０℃に昇温し、６．１ｇ（０．０８ｍｏｌ）の１，２－プロパンジオールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を添加し、４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して、化合物６－１をガラス状固体として１２．５ｇ得た（収率１０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２－０．８（ｂｒ，３３Ｈ）、１．７－１．３（ｂｒ，５Ｈ）、２．７（ｍ，３Ｈ），３．７－３．４（ｂｒ，８Ｈ）、４．０（ｍ，１Ｈ）、４．８（ｓ，１Ｈ）、７・２－６．８（ｂｒ，４Ｈ）
＜合成例１８＞
　化合物６－１の合成におけるイソホロンジイソシアネートをメタキシリレンジイソシアネートに変えること以外は合成例１７と同様にして、化合物６－２を合成した。（収率１４％）
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．２－１．０（ｂｒ，３Ｈ）、３．５（ｓ，６Ｈ）、４．２－４．０（ｂｒ，１０Ｈ）、４．９（ｍ，１Ｈ）、７．３－７．１（ｂｒ，８Ｈ）、７．８－７．６（ｍ，４Ｈ）
＜合成例１９＞
　化合物６－１の合成におけるイソホロンジイソシアネート、メタノールをメタキシリレンジイソシアネート、２－シアノエタノールに変えること以外は合成例１７と同様にして、化合物６－３を合成した。（収率５％）
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．３－１．０（ｂｒ，３Ｈ）、２．８（ｔ，４Ｈ）、４．３－４．０（ｂｒ，１９Ｈ）、４．９（ｍ，１Ｈ）、７．３－７．１（ｂｒ，８Ｈ）、８．０－７．６（ｂｒ，４Ｈ）
＜合成例２０＞
（化合物６－４－Ａの合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、１１４．１ｇ（１．５０ｍｏｌ）の１，２－プロパンジオール、０．９ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート、５００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、５６．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネートと１００ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち室温（２５℃）下に放置し室温に戻した。
　反応液を２００ｍＬの水で洗浄した後、２００ｍＬの水と１００ｍＬの飽和食塩水で２回洗浄した。これを硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、化合物６－４－Ａを無色液体として８３．５ｇ得た（収率８２％）。
（化合物６－４の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５６．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．９ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート、３００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１１．５ｇ（０．３６ｍｏｌ）のメタノールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち、６０℃に昇温し、３３．６ｇ（０．０６ｍｏｌ）の化合物６－４－Ａと１３０ｍＬの酢酸エチルの混合溶液を２回に分けて添加し、４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒　酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して、化合物６－４を白色固体として１２．１ｇ得た（収率５％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）　δ１．３－１．０（ｂｒ，６Ｈ）、３．６（ｓ，６Ｈ）、４．３－４．０（ｂｒ，１７Ｈ）、４．９（ｍ，２Ｈ）、７．３－７．１（ｂｒ，１２Ｈ）、８．０－７．６（ｂｒ，６Ｈ）
＜合成例２１＞
（化合物６－５の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、６６．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．８４ｇのネオスタンＵ－６００（日東化成株式会社製）、１７０ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１１．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）の１，２－プロパンジオールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。滴下終了後、６０℃に昇温し、６時間撹拌した。０℃に冷却し、１４．４ｇ（０．４５ｍｏｌ）のメタノールを滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し、３時間撹拌した。反応液を１．５Ｌのヘキサン中に移し、沈殿した固体をろ過、１Ｌのヘキサンで洗浄、乾燥をして、化合物６－５を７３．２ｇ得た（収率９４％）。
重量平均分子量（Ｍｗ：１４０７）
＜合成例２２＞
（化合物６－６の合成）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２２．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）の１，２－プロパンジオール、１．１ｇのネオスタンＵ－６００（日東化成株式会社製）、２００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、４４．４ｇ（０．２０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネートと１０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。滴下終了後、６０℃に昇温し、６時間撹拌した。反応液を１．５Ｌのヘキサン中に移し、沈殿した固体をろ過、１Ｌのヘキサンで洗浄、乾燥をして、化合物６－６を５９．４ｇ得た（収率９０％）。
重量平均分子量（Ｍｗ：１２７１）
＜例１＞
＜セルロースアシレートフィルムの製膜＞
（セルロースアシレート溶液の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアシレート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
下記表２に記載の化合物　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　３５３．９質量部
メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　８９．６質量部
ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　　４．５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　ドラム流延装置を用い、上記調製したセルロースアシレート溶液を流延した。ドープ中の残留溶媒量が略７０質量％の状態で剥ぎ取り、残留溶媒量が３～５質量％の状態で乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、例１のセルロースアシレートフィルムを得た。
＜セルロースアシレートフィルムの表面硬度の測定＞
　フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置したヌープ圧子により、ガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、最大荷重５０ｍＮの条件で測定した。押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出し、この５点の平均値を表面硬度とした。
　また、フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、ＪＩＳ　Ｚ　２２５１の方法に準じてガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、押し込み荷重５０ｍＮの条件で測定し、押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出した。なお、JIS Z 2251はISO4545を基に作成した日本工業規格である。
　さらに、同じ押し込み位置においてヌープ圧子を１０°ずつ回転させて測定される合計１８方位等角度回転させて測定して全方位のヌープ硬度の測定を行ない、最小値を求めたところ、上記のヌープ圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置して測定した表面硬度と一致した。
　単位は、Ｎ／ｍｍ2で表し、下記の基準に沿って評価した結果を表中に記載した。
Ａ＋＋：ヌープ硬度２３０Ｎ／ｍｍ2以上
Ａ＋：ヌープ硬度２２０Ｎ／ｍｍ2以上２３０Ｎ／ｍｍ2未満
Ａ：ヌープ硬度２１０Ｎ／ｍｍ2以上２２０Ｎ／ｍｍ2未満
Ｂ：ヌープ硬度２００Ｎ／ｍｍ2以上２１０Ｎ／ｍｍ2未満
Ｃ：ヌープ硬度１９０Ｎ／ｍｍ2以上２００Ｎ／ｍｍ2未満
Ｄ：ヌープ硬度１９０Ｎ／ｍｍ2未満
＜光着色抑制の評価法＞
　上記で得られた各セルロースアシレートフィルムにスーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）製ＳＸ７５）を用い、９６時間光照射を行い、照射前後での色相ｂ＊の変化より、光着色の有無を評価した。評価は下記の基準に沿って行い、結果を表中に記載した。
　フィルム色相ｂ＊は、島津製作所の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて、色相ｂ＊を求めた。色相ｂ＊の値がマイナス側に大きくなると透過光は青味が増し、プラス側に大きくなると黄色味が増す。
Ａ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１以下
Ｂ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１を超え０．２５以下
Ｃ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．２５を超え０．４０以下
Ｄ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．４０を超える
＜揮散性の評価法＞
　ＴＧ／ＤＴＡ測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製ＴＧ／ＤＴＡ７２００）を用い、表２に示す化合物を室温から１４０℃に昇温し、１４０℃１時間保持時の化合物の重量変化を測定し下記の条件で判断した。
　測定によって得られた変化量が０．１％以下の場合は「なし」、それ以上変化した場合は「あり」として表中に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 ※比較化合物Ｃを加えて作製したセルロースアセテート溶液は完溶せず、フィルムを作製することができなかった。
＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　比較化合物Ａは特開２００５－２７２５６６に記載の化合物Ａ－２３、比較化合物Ｂは同Ａ－３２、比較化合物Ｃは特開２００２－３２２２９４に記載の化合物に記載の化合物（５３）である。
　ヌープ硬度は、フィルムの表面硬度を表す指標である。実施例で用いた化合物は、いずれも比較化合物Ａ、Ｂよりも、高い表面硬度を示すフィルムの形成を可能としている。実施例で用いた化合物が、極性基とともに上記群から選ばれる連結基を含むことが、セルロースアシレートの分子鎖の動きを抑制し、表面硬度向上に寄与したと考えられる。より詳しくは、上記群から選択される連結基中のプロトン位置が効果的に、セルロースアシレートのエステル結合や水酸基に作用して水素結合を形成することが、セルロースアシレートの分子鎖の動きを抑制することに寄与したと推察される。一方、比較化合物Ａ、Ｂが、実施例で用いた化合物と比べてセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上効果に乏しかった理由は、これら比較例化合物が、極性基（ＣｌｏｇＰが０．８５以下である化合物の残基）を含まないことが原因と推察される。
　また、表２に示すように、実施例のフィルムでは、いずれも光着色が十分に抑制されていた。光着色の抑制には、上記群から選ばれる連結基の酸素原子または窒素原子に隣接する置換基の寄与が大きいと考えられる。本発明者は、実施例のフィルムにおいて光着色が抑制された理由は、上記群から選ばれる連結基の酸素原子または窒素原子に芳香環が直結していないことにあると考えている。
　これに対し、比較化合物Ａを含む比較例のフィルムにおいて光着色の抑制に関する評価結果がＤであった理由は、上記群から選ばれる連結基の酸素原子、窒素原子とも、ベンゼン環に直結していることが理由と考えられる。
　更に、表２に示す結果から、実施例のフィルムに添加した化合物は、揮散性が少ないため、透明性に優れたセルロースアシレートフィルムを製造可能であることが確認できる。これに対し、比較化合物Ｂは揮散性に劣るものであった。実施例のフィルムに添加した化合物と比較化合物Ｂとの揮散性の違いは、主に分子量の違いによるものと、本発明者は推察している。
　一方、比較化合物Ｃは、セルロースアシレートとの相溶性に劣るため、フィルム作製に至らなかった。これは、比較化合物Ｃが極性基を持たないことが主な要因と考えられる。また、比較化合物Ｃのように－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基を分子中に２つ以上含む化合物はセルロースアシレートとの相溶性に劣る傾向があるため、本発明においてセルロースアシレートフィルムに添加する化合物は、一分子中に－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基を持たないか、または１つのみ有することが好ましい。
　上記の結果から実施例のフィルムは、表面硬度が高く、かつ光着色が少ないセルロースアシレートフィルムであること、さらに実施例のフィルムに添加した上記化合物は揮散が少ないことが確認できる。
＜例１－２＞
　各添加剤の種類と添加量とを下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
　各特性の評価は例１と同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 ＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。
　表３より明らかなとおり、上記化合物は添加量を増加させることでよりフィルムの表面硬度を向上させることが可能である。また、低添加量（フイルム２０１、２０３）においても、比較化合物や無添加のフィルムと比較すると大きな表面硬度向上が見られており、幅広い範囲の添加量で用いることが可能であることを示している。
＜例２＞
　例１と同様にして、セルロースアシレートの置換度、各添加剤の種類とを下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
　各特性の評価は例１と同様にして行った。
　それぞれのフィルムのヌープ硬度の値について添加剤を加えずに作製したフィルムのヌープ硬度の値と比較して、下記の基準で評価した。
Ａ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．１５倍以上
Ｂ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．０５倍以上１．１５倍未満
Ｃ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍以上１．０５倍未満
Ｄ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
 ＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。
　表４に記載のとおり、上記化合物では、セルロースアシレートの置換度によらず、好ましい表面硬度を発現できることがわかった。
＜例３＞
　例１と同様にして、セルロースアシレートの種類、各添加剤の種類、セルロースアシレートフィルムの膜厚を下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
　各特性の評価は例１と同様にして行った。ただし、表面硬度の評価に際しては、下記のとおり、膜厚４０μｍ以下のフィルムについては、押し込み荷重を２０ｍＮに変更して測定した。
＜セルロースアシレートフィルムの表面硬度の評価＞
　上記で得られたセルロースアシレートフィルムを、押し込み荷重を上記のように変更する以外は例１に記載の方法と同様にして、表面硬度を測定した。単位は、Ｎ／ｍｍ2で表した。
　それぞれのフィルムのヌープ硬度の値について添加剤を加えずに作製したフィルムのヌープ硬度の値と比較して、下記の基準で評価した。
Ａ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．１５倍以上
Ｂ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．０５倍以上１．１５倍未満
Ｃ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍以上１．０５倍未満
Ｄ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 ＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。
　表５に記載のとおり、上記化合物を含むフィルムでは、薄膜化した際にも好ましい表面硬度を発現できることがわかった。
＜例４＞
＜＜ハードコート層付き光学フィルムの作製＞＞
　上記例１および例２で作製した各セルロースアシレートからなる単層の光学フィルムの表面に下記の硬化組成物のハードコート層溶液を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、厚み６μｍのハードコート層を形成したハードコート層付き光学フィルムをそれぞれ作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ハードコート層溶液の硬化組成物
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　モノマー　ペンタエリスリトールトリアクリレート／
　　　ペンタエリスリトールテトラアクリレート（混合質量比３／２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．５質量部
　光重合開始剤　                                    １．５質量部
　　　Ｉｒｇａｃｕｒｅ（日本登録商標）ＴＭ９０７（ＢＡＳＦ（株）製）
　酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
(鉛筆硬度評価)
　各ハードコート付きセルロースアシレートフィルムを、２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した後、ＪＩＳ－Ｓ６００６が規定する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ－Ｋ５４００が規定する鉛筆硬度評価法に従い、５００ｇのおもりを用いて各硬度の鉛筆でハードコート層表面を５回繰り返し引っ掻き、傷が１本までの硬度を測定した。なお、ＪＩＳ－Ｋ５４００で定義される傷は塗膜の破れ、塗膜のすり傷であり、塗膜のへこみは対象としないと記載されているが、本評価では、塗膜のへこみも含めて傷と判断した。実用上は、３Ｈ以上が好ましく、数値が高いほど、高硬度なため好ましい。その結果、未添加のフィルムＮｏ．１１５では２Ｈの評価であったのに対して、実施例のフィルムＮｏ．１０２、１０４、１０６、１０７、２０１、２０２はいずれも３Ｈと高評価であることがわかった。
＜例５＞
＜偏光板の作製＞
偏光板保護フィルムの鹸化処理
　例１で得られた各セルロースアシレートフィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムについて表面の鹸化処理を行った。
偏光板の作製
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着、配向させて偏光子を作製した
　鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタック（日本登録商標）ＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）に同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記で作製した各セルロースアシレートフィルムを貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に鹸化処理後の市販のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
　この際、偏光子の透過軸と得られたセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行するように配置した。また、偏光子の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸については、直交するように配置した。
　このようにして各偏光板を作製した。
＜偏光板耐久性の評価＞
　偏光板耐久性試験は偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態で次のように行った。
　ガラスの上に偏光板を、例１で得られた実施例のセルロースアシレートフィルムが空気界面側になるように貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製した。単板直交透過率測定では、このサンプルの、例１で得られた実施例のセルロースアシレートフィルム側を光源に向けてセットして測定した。測定は、日本分光（株）製の自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ－７０７０を用いて３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲で測定し、４１０ｎｍにおける測定値を採用した。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を偏光板の直交透過率とした。その後、８０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で各偏光板を１２０時間経時保存した後に同様の方法で直交透過率を測定した。経時前後の直交透過率の変化を求め、これを偏光板耐久性として評価した。なお、調湿なしの環境下での相対湿度は、０～２０％ＲＨの範囲であった。
　添加剤を含まないフィルムＮｏ．１１５に対して、例１の実施例のフィルムＮｏ．１０２およびＮｏ．１０４では、経時前後の直交透過率の変化は小さくなっており、添加した化合物が、偏光板耐久性を向上させていることがわかった。
＜例６＞
＜液晶表示装置の作製＞
　市販の液晶テレビ（ＳＯＮＹ（株）のブラビア（日本登録商標）Ｊ５０００）の視認側の偏光板をはがし、上記実施例で作製した各偏光板を、上記各実施例の偏光板保護フィルムが液晶セル側と反対側となるように、粘着剤を介して、観察者側に一枚ずつ貼り付けて液晶表示装置を得た。
１　　セルロースアシレートフィルム
２　　偏光子
３　　位相差フィルム
４　　液晶セル
１０　上側偏光板

Claims (21)

  1. －ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される２価の連結基および－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ－で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、
    ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、
    を有し、但し、前記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる、かつ、
    分子量を、一分子中に含まれる前記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルム。
  2. 前記化合物は、前記極性基の少なくとも１つを末端置換基として含む請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
  3. 前記極性基は、シアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、
    アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる、請求項２に記載のセルロースアシレートフィルム。
  4. 前記化合物は、下記一般式Ａで表される化合物である請求項１～３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム；
    一般式Ａ
    ＱA－Ｌ1－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｌ2－ＱB
    一般式Ａ中、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は前記極性基を表すか、または前記極性基に含まれる末端基を表す；Ｘが－ＮＲ－を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、－ＮＲ－中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
  5. 一般式Ａで表される化合物は、下記一般式Ａ－１で表される化合物である請求項４に記載のセルロースアシレートフィルム；
    一般式Ａ－１
    （Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）m－Ｚ1
    一般式Ａ－１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＮＲ1－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍは、２～６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい；少なくとも１つのＡは、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、少なくとも１つのＱ1は、前記極性基または前記極性基に含まれる末端基を表す。
  6. 一般式Ａ－１中、Ｚ1で表される連結基は、鎖状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基である請求項５に記載のセルロースアシレートフィルム。
  7. 一般式Ａ－１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造を含む、請求項５または６に記載のセルロースアシレートフィルム。
  8. 一般式Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つにより表される前記極性基は環状構造を有する請求項５～７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  9. 一般式Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは前記極性基に含まれる末端基であり、該末端基はアルキル基である請求項５～８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  10. 一般Ａ－１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは前記極性基に含まれる末端基であり、該末端基であるＱ1と隣り合うＬ11は単結合であってＱ1と、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－で表されるＡとにより前記極性基が構成される、請求項５～９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  11. 一般式Ａ－１中、ｍは２または３である請求項５～１０のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  12. 一般式Ａ－１中、複数存在する（Ｑ1－Ｌ11－Ａ－Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つの構成単位におけるＬ21は単結合であり、かつ該構成単位においてＡは＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、結合位置＊においてＺ1と結合する請求項５～１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  13. 前記化合物は、下記一般式Ａ－４で表される化合物および下記一般式Ａ－５で表される化合物からなる群から選択される請求項１～１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     一般式Ａ－４、Ａ－５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが－ＮＲ－を表す場合に－ＮＲ－中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す；ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、前記極性基または前記極性基に含まれる末端基を表す。
  14. 前記化合物の含有量が、セルロースアシレート１００質量部に対して、１～５０質量部の範囲である請求項１～１３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  15. 請求項１～１４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する偏光板。
  16. 請求項１５に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
  17. 前記偏光板を、少なくとも、視認側に有する請求項１６に記載の液晶表示装置。
  18. 下記一般式Ａ－６：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     一般式Ａ－６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ1－を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
    で表され、かつ
    分子量を一分子中に含まれる前記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
  19. 下記一般式Ａ－７：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     一般式Ａ－７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す；Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
    で表され、かつ
    分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
  20. 下記一般式Ａ－８：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     一般式Ａ－８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、２－プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１－プロポキシカルボニルアミノ基、２－プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１－プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２－プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
    で表され、かつ
    分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
  21. 下記一般式Ａ－９：
    Ｑ100－（Ｌ100－Ａ100）ｍ１－Ｑ101
    一般式Ａ－９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     のいずれかを表し、＊は一般式Ａ－９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表し、複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す；Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す；Ａ100は、＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－を表し、＊はＬ100との結合位置を表し、Ｘは－Ｏ－または－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍ１は２～６の範囲の整数を表す；
    で表され、かつ
    分子量を、一分子中に含まれる－Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
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