WO2015012389A1 - シートおよび包装体 - Google Patents

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WO2015012389A1
WO2015012389A1 PCT/JP2014/069694 JP2014069694W WO2015012389A1 WO 2015012389 A1 WO2015012389 A1 WO 2015012389A1 JP 2014069694 W JP2014069694 W JP 2014069694W WO 2015012389 A1 WO2015012389 A1 WO 2015012389A1
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water vapor
sheet
barrier layer
vapor barrier
layer
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PCT/JP2014/069694
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Inventor
啓太 山口
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住友ベークライト株式会社
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
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    • B32B2307/7242—Non-permeable
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to a sheet and a package.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-155105 filed in Japan on July 26, 2013 and Japanese Patent Application No. 2014-107860 filed in Japan on May 26, 2014. , The contents of which are incorporated herein.
  • paper, synthetic resin sheets or films, vapor-deposited films, laminates with synthetic resin films, aluminum packaging, and the like have been used as packaging materials for pharmaceuticals, medical products, foods, beverages, and the like.
  • content protection especially barrier properties against water vapor and oxygen, is necessary, and high barrier properties are required to protect the content over the long term. It has been.
  • materials that satisfy both the moisture permeation resistance and the oxygen permeation resistance include vapor deposition films and aluminum packaging, but these can be used as specific packaging bodies such as pouch shapes, It has been difficult to form into an arbitrary shape with a machine or the like, and its usage has been limited.
  • a packaging form in which a plastic resin sheet is formed as a bottom material into a container and then heat-sealed with a lid film and an aluminum foil is often used.
  • a sheet made of synthetic resin is often used, and in particular, a polyolefin-based resin has excellent moldability, high productivity, chemical resistance, moisture resistance, etc. Used in the industrial field.
  • polyolefin-based resins are excellent in moisture permeation resistance, but do not have sufficient gas permeation resistance against oxygen gas or the like. As a result, problems such as oxidation, deterioration, or decay of the contents, or generation of rust in the contents may occur.
  • An object of the present invention is to provide a sheet and a package that have extremely low water vapor and oxygen permeability, can be molded into a container, and exhibit high barrier properties even after retort and sterilization.
  • the oxygen permeation amount of the sheet is 0.2 cc / m 2 ⁇ day or less.
  • the sheet according to (1) further having a surface layer.
  • the package body includes a first water vapor barrier layer, an oxygen barrier layer, and a second water vapor barrier layer in this order from the inner surface side.
  • the package includes, from the inner surface side, the first surface layer, the first water vapor barrier layer, the oxygen barrier layer, the second water vapor barrier layer, and the second surface layer in this order.
  • the package according to (8) which is configured to include.
  • the present invention it is possible to provide a sheet having a high barrier property against water vapor and oxygen, and a package having a high barrier property that protects the content from permeation of water vapor and oxygen. Stability can be ensured.
  • the sheet of the present invention is a sheet having at least a water vapor barrier layer and an oxygen barrier layer, the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH is 0.15 g / m 2 ⁇ day or less, 25 ° C., 60
  • the oxygen transmission rate at% RH is 0.2 cc / m 2 ⁇ day or less.
  • the sheet of the present invention has a water vapor permeation amount of 0.15 g / m 2 ⁇ day or less at 40 ° C. and 90% RH, so that the contents are protected from moisture from the outside when molded into a package.
  • the function to perform is sufficient, and the content which is weak to water vapor
  • the content contains a liquid, it is possible to prevent moisture evaporation from the content, and the liquid concentration of the content can be maintained over a long period of time.
  • the conventional packaging body has a low barrier function, and it is possible to extend the use period of a product that has been discarded in a short period of time, thereby reducing the amount of waste. Therefore, it is possible to reduce the total cost of the product and the amount of discarded product and package.
  • the water vapor transmission rate of the sheet of the present invention at 40 ° C. and 90% RH is not particularly limited as long as it is 0.15 g / m 2 ⁇ day or less, but is 0.1 g / m 2 ⁇ day or less. It is preferably 0.05 g / m 2 ⁇ day or less.
  • the sheet according to the present invention has a water vapor permeation amount at 40 ° C. and 90% RH within the above range, the above-described effect can be exhibited more remarkably.
  • the sheet of the present invention has an oxygen permeation amount of 25 cc / m 2 ⁇ day or less at 25 ° C. and 60% RH.
  • the protection function is sufficient, and the contents can be prevented from being oxidized, deteriorated, rotted, and rusted, and the contents that are vulnerable to oxygen can be stored for a long time.
  • since the contents can be stored for a long time without using an antioxidant it is possible to save the trouble of enclosing the antioxidant when used as a package, and to prevent accidental ingestion of the antioxidant. It becomes possible.
  • the sheet of the present invention 25 ° C., the oxygen transmission rate at 60% RH is not more than 0.2cc / m 2 ⁇ day, but are not limited to, the following 0.15cc / m 2 ⁇ day It is preferably 0.1 cc / m 2 ⁇ day or less.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a sheet 100 according to the first embodiment of the present invention.
  • the sheet 100 according to the first embodiment of the present invention includes a water vapor barrier layer 1 and an oxygen barrier layer 2 as illustrated in FIG.
  • an oxygen barrier layer 2 as illustrated in FIG.
  • each configuration of the sheet 100 will be described in detail.
  • the water vapor barrier layer 1 prevents permeation of water vapor in the sheet 100 and protects the contents and suppresses water vapor permeation to the oxygen barrier layer 2 when the sheet 100 is formed into a package. As a result, it is possible to suppress a decrease in oxygen barrier property due to moisture absorption of the oxygen barrier layer 2.
  • the oxygen barrier layer 2 is provided with a water vapor barrier. Sex can be expressed.
  • the water vapor barrier layer 1 preferably has an amount of water vapor transmission at 40 ° C. and 90% RH of 0.5 g / m 2 ⁇ day or less, more preferably 0.4 g / m 2 ⁇ day or less. preferable.
  • the water vapor permeation amount at 40 ° C. and 90% RH of the water vapor barrier layer 1 is less than or equal to the above upper limit value, the water vapor permeation amount to the oxygen barrier layer 2 is reduced, and the oxygen barrier property due to moisture absorption of the oxygen barrier layer 2 is reduced. The decrease is suppressed, and the oxygen barrier layer 2 can exhibit a water vapor barrier property.
  • seat 100 has the water vapor
  • halogen atoms such as polyolefin resin, such as a polypropylene, polyethylene, a high density polyethylene, a cyclic olefin polymer, a cyclic olefin copolymer, a polyvinylidene chloride, a polychlorotrifluoroethylene, are mentioned, for example.
  • these resins include those containing inorganic fillers added to these resins.
  • steam barrier layer 1 contains 10 weight% or more and 40 weight% or less inorganic filler with respect to the water vapor
  • the water vapor barrier layer 1 contains 10 wt% or more and 40 wt% or less of the inorganic filler with respect to the entire water vapor barrier layer 1, the water vapor barrier property of the water vapor barrier layer 1 is improved, and the water vapor barrier as a whole sheet is obtained. Sexually improves.
  • the content of the inorganic filler contained in the water vapor barrier layer 1 is more preferably 20% by weight or more and 40% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight with respect to the whole water vapor barrier layer 1. . If the content of the inorganic filler contained in the water vapor barrier layer 1 is less than the above lower limit value, the improvement range of the water vapor barrier property is likely to be small. There is a possibility that the formability to the package may deteriorate.
  • Examples of the inorganic filler contained in the water vapor barrier layer 1 include layered silicates such as talc, mica, kaolin, clay, bentonite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, Glass filler, glass fiber, glass bead, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc, aluminum and the like can be mentioned.
  • layered silicates such as talc, mica, kaolin, clay, bentonite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate
  • Glass filler, glass fiber, glass bead, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc, aluminum and the like can be mentioned.
  • plate-like and scale-like fillers having a large aspect ratio are preferable, layered silicates are more preferable, and talc and mica are particularly preferable.
  • the thickness of the water vapor barrier layer 1 is not particularly limited, but is preferably 200 ⁇ m or more and 650 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or more and 650 ⁇ m or less, and further preferably 300 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less. , 400 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less is particularly preferable.
  • the thickness of the water vapor barrier layer 1 is equal to or greater than the lower limit value, the water vapor barrier layer 1 can exhibit sufficient barrier properties, and when the thickness is equal to or smaller than the upper limit value, it is easy to form into a package. Become.
  • the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 1 to the entire thickness of the sheet 100 is preferably 70% or more and 95% or less, and more preferably 80% or more and 90% or less.
  • the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 1 to the entire thickness of the sheet 100 is equal to or more than the lower limit value, it becomes possible to sufficiently exhibit the water vapor barrier property as the whole sheet.
  • the upper limit in addition to the water vapor barrier property, a sufficient oxygen barrier property can be secured.
  • the oxygen barrier layer 2 plays a role of developing oxygen barrier properties and water vapor barrier properties in the sheet 100.
  • the resin constituting the oxygen barrier layer 2 examples include ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and the like. In view of the above, an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyamide is preferable, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer is particularly preferable. Further, similarly to the water vapor barrier layer 1, the oxygen barrier layer 2 may contain an inorganic filler.
  • the thickness of one layer of the oxygen barrier layer 2 is not particularly limited, but is preferably 25 ⁇ m or more and 450 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and further preferably 80 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. 80 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less is particularly preferable.
  • the thickness of the oxygen barrier layer 2 is equal to or greater than the lower limit value, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Elongation as a sheet can be maintained.
  • the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the entire thickness of the sheet 100 is preferably 5% or more and 20% or less, and more preferably 8% or more and 15% or less.
  • the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the entire thickness of the sheet 100 is equal to or more than the lower limit value, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited.
  • the ratio of the water vapor barrier layer 1 can be maintained when the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the entire thickness of the sheet 100 is equal to or less than the upper limit, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property are achieved. Can be fully expressed.
  • the water vapor barrier layer 1 and the oxygen barrier layer 2 can be bonded together by the adhesive layer 3.
  • resin which comprises the contact bonding layer 3 For example, adhesive resins, such as a maleic anhydride modified olefin, the blended material of the water vapor
  • the thickness of the sheet 100 is not particularly limited, but is preferably 500 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and more preferably 800 ⁇ m or more and 1200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sheet 100 is equal to or more than the lower limit value, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property can be sufficiently exhibited. Also, a good container shape can be maintained when packaging heavy contents.
  • the thickness of the sheet 100 is equal to or less than the upper limit value, the molding cycle into the container shape can be shortened.
  • the sheet 100 has a crystal nucleating agent, a petroleum resin, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, an antiblocking agent, a surfactant, a dye,
  • One or more layers contained in the sheet 100 may be added with additives such as pigments, flame retardants, deodorants, plasticizers, anti-scratch agents, and dispersants. By including such a layer, it becomes possible to prevent the improvement and deterioration of the productivity of the sheet 100 and the package, and to provide the distinguishability.
  • the sheet 100 according to the present invention can be used as a constituent member of the package 200 by being molded and sealed with the lid member 5 as illustrated in FIG.
  • the method for producing the package 200 from the sheet 100 according to the present invention includes various methods and is not particularly limited.
  • vacuum forming, pressure forming, pressure vacuum forming, plug assist pressure forming, plug assist Examples include vacuum forming, plug-assisted pressure vacuum forming, plug forming, and press forming.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a sheet 100 ′ according to the second embodiment of the present invention.
  • a sheet 100 ′ according to the second embodiment of the present invention includes a water vapor barrier layer 1, an oxygen barrier layer 2, and a surface layer 4.
  • the surface layer 4 has an effect of reducing the strength variation of the adhesive strength between the sheet 100 ′ and another member (for example, a lid member 5 described later) in the sheet 100 ′.
  • the water vapor barrier layer 1 preferably contains an inorganic filler.
  • the strength variation in the adhesive strength between the sheet 100 ′ and other members is large.
  • the seal strength may become unstable.
  • variation in adhesive strength between the sheet 100 ′ and other members is reduced, and sufficient strength can be stably obtained.
  • steam barrier layer 1 contains an inorganic filler
  • the layer containing an inorganic filler exists in outermost layer, there exists a possibility that the glossiness of a sheet
  • the surface layer 4 is present, the glossiness of the sheet is sufficient.
  • the water vapor barrier layer 1 preferably contains an inorganic filler.
  • the productivity of the sheet 100 ′ is sufficient.
  • the resin used for the surface layer 4 is not particularly limited as long as it is a resin that can adhere to other members and the water vapor barrier layer 1, but is preferably a polyolefin-based resin, particularly a polypropylene, a polyethylene-based resin, and a blend thereof. preferable. Thereby, the adhesive strength between the sheet 100 ′ and other members is sufficient.
  • the thickness of one surface layer 4 is not particularly limited, but is preferably 25 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the surface layer 4 is preferably 5% to 40% with respect to the total thickness of the sheet 100 ′. Within this range, the effect of stabilizing the sealing strength and expressing the glossiness can be obtained while maintaining the water vapor barrier property.
  • the sheet 100 ′ preferably has the surface layer 4 as the outermost layer on both sides of the sheet 100 ′.
  • the thickness of the sheet 100 ′ is not particularly limited, but is preferably 500 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and more preferably 800 ⁇ m or more and 1200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sheet 100 ′ is equal to or more than the lower limit value, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property can be sufficiently exhibited. Also, a good container shape can be maintained when packaging heavy contents. Moreover, when the thickness of the sheet 100 is equal to or less than the upper limit value, the molding cycle into the container shape can be shortened.
  • the water vapor barrier layer 1 in the sheet 100 ′ may be made of the resin mentioned in the first embodiment, and may contain an inorganic filler as necessary.
  • the thickness of the water vapor barrier layer 1 in the sheet 100 ′ is not particularly limited, but is preferably 150 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or more and 450 ⁇ m or less, and further preferably 250 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less. It is particularly preferably 300 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less.
  • the material and thickness of the oxygen barrier layer 2 and the adhesive layer 3 in the sheet 100 ′ are the same as the material and thickness of the oxygen barrier layer 2 and the adhesive layer 3 described in the first embodiment.
  • the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 1 to the entire thickness of the sheet 100 ′ is preferably 40% or more and 85% or less, and more preferably 60% or more and 80% or less.
  • the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 1 to the entire thickness of the sheet 100 ′ is equal to or more than the lower limit value, it becomes possible to sufficiently exhibit the water vapor barrier property as the whole sheet.
  • the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the entire thickness of the sheet 100 ′ is preferably 5% or more and 30% or less, and more preferably 8% or more and 25% or less.
  • the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the entire thickness of the sheet 100 ′ is equal to or greater than the lower limit value, it is possible to sufficiently exhibit the oxygen barrier property and the water vapor barrier property. Moreover, since the ratio of the water vapor barrier layer 1 can be maintained when the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the total thickness of the sheet 100 ′ is equal to or less than the above upper limit value, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property are compatible. Can be fully expressed.
  • the sheet 100 ′ may be one in which the additive described above in the first embodiment is added to one or more layers included in the sheet 100 ′ without impairing basic performance. By including such a layer, it becomes possible to prevent improvement and deterioration of productivity of the sheet 100 ′ and the package, and to provide distinguishability.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a package according to the third embodiment of the present invention.
  • the sheet 100 or 100 ′ according to the present invention can be used as a constituent member of the package 200 by being molded and sealed with the lid member 5.
  • Examples of a method for producing the package 200 from the sheet 100 or 100 ′ according to the present invention include various known methods, and are not particularly limited. For example, vacuum forming, pressure forming, pressure vacuum forming, Examples include plug assist pressure forming, plug assist vacuum forming, plug assist pressure forming, plug assist pressure forming, plug forming, and press forming.
  • the method for producing a sheet according to the present invention is not particularly limited, but a co-extrusion T-die method such as a feed block method or a multi-manifold method in which a raw material resin is melt-extruded by several extruders, Examples include an air-cooled or water-cooled coextrusion inflation method and a lamination method, and among these, the method of forming a film by the coextrusion T-die method is particularly preferable in terms of excellent thickness control of each layer.
  • a single layer sheet or film forming each layer is bonded using an appropriate adhesive, a dry laminating method, an extrusion laminating method, a hot melt laminating method, a wet laminating method, a thermal (thermal) laminating method, and the like. Used in combination of methods. Moreover, you may laminate
  • inorganic fillers it is better to use pre-kneaded materials with a kneader such as a twin-screw kneader, kneader, Banbury mixer, etc. to prevent sheet performance and contamination due to scattering of the inorganic filler during film formation. More preferable.
  • the package 200 includes an oxygen barrier layer 2, a water vapor barrier layer 1, and, if necessary, a surface layer 4 in this order from the inner surface (surface on the contents side of the package). It is preferable that it is a thing. Thereby, the fall of the oxygen barrier property by the moisture absorption of the oxygen barrier layer 2 is suppressed, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property of the package are maximized, and the protection period of the contents can be prolonged.
  • the package 200 includes the first water vapor barrier layer, the oxygen barrier layer, and the second water vapor barrier layer in this order from the inner surface side. That is, the presence of the water vapor barrier layer 1 on both sides of the oxygen barrier layer makes it possible to prevent barrier properties against gas such as water vapor and oxygen from the outside, and moisture evaporation from the contents side.
  • the contents of the package 200 are not particularly limited as long as the water vapor barrier property and the oxygen barrier property are required, but are not limited to pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood preparations, medical devices, foods, beverages, industrial members, Electronic parts, electrical appliances, etc. are mentioned. It can also be used as a secondary packaging container of a primary packaging body in which the above contents are packaged. Furthermore, the present sheet can be used even for contents that require retort, sterilization, and the like, since the sheet has sufficient heat resistance.
  • Example 1-1 As the water vapor barrier layer 1, a resin layer composed of 80 parts by weight of polypropylene and 20 parts by weight of talc, as an oxygen barrier layer 2, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and as an adhesive resin for both layers, polypropylene modified with maleic anhydride, respectively.
  • the sheet was made by coextrusion. The total thickness of the sheet is 1 mm, and the structure is water vapor barrier layer 1 / adhesive layer 3 / oxygen barrier layer 2 / adhesive layer 3 / water vapor barrier layer 1 from the outer layer side, and the thickness ratio of each layer is 42.5 / 2. It was 5/10 / 2.5 / 42.5.
  • Example 1-2 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 1-1 was changed to 70 parts by weight of polypropylene and 30 parts by weight of talc.
  • Example 1-3 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 1-1 was changed to 90 parts by weight of polypropylene and 10 parts by weight of talc.
  • Example 1-4 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 1-1 was changed to 60 parts by weight of polypropylene and 40 parts by weight of talc.
  • Example 1-5 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the thickness ratio of each layer in Example 1-1 was changed to 45 / 2.5 / 5 / 2.5 / 45.
  • Example 1-6 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the thickness ratio of each layer in Example 1-1 was changed to 37.5 / 2.5 / 20 / 2.5 / 37.5.
  • Example 1--7 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the surface layer 4 made of polypropylene was added to both outer layers of Example 1-1.
  • the thickness ratio of each layer is 5 / 37.5 / 2.
  • Example 1-1 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 1-1 was changed to 100 parts by weight of polypropylene.
  • Example 1-2 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 1-1 was 95 parts by weight of polypropylene and 5 parts by weight of talc.
  • Comparative Example 1-3 A single layer sheet of the water vapor barrier layer 1 used in Comparative Example 1-1 was prepared.
  • Example 2-1 The water vapor barrier layer 1 is a resin layer comprising 70 parts by weight of polypropylene and 30 parts by weight of talc, the oxygen barrier layer 2 is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, the adhesive layer is polypropylene modified with maleic anhydride, and the surface layer is polypropylene.
  • Each was used to make a sheet by coextrusion.
  • the total thickness of the sheet is 1 mm, and the thickness ratio of each layer is 10 / in the configuration of surface layer 4 / water vapor barrier layer 1 / adhesive layer 3 / oxygen barrier layer 2 / adhesive layer 3 / water vapor barrier layer 1 / surface layer 4. It was 32.5 / 2.5 / 10 / 2.5 / 32.5 / 10.
  • Example 2-2 A sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the water vapor barrier layer 1 of Example 2-1 was changed to 80 parts by weight of polypropylene and 20 parts by weight of talc.
  • Example 2-3 A sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the water vapor barrier layer 1 of Example 2-1 was changed to 90 parts by weight of polypropylene and 10 parts by weight of talc.
  • Example 2-4 A sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the water vapor barrier layer 1 of Example 2-1 was changed to 60 parts by weight of polypropylene and 40 parts by weight of talc.
  • Example 2-1 A sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the water vapor barrier layer 1 of Example 2-1 was changed to 100 parts by weight of polypropylene.
  • Example 2-2 A sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the water vapor barrier layer 1 of Example 2-1 was 95 parts by weight of polypropylene and 5 parts by weight of talc.
  • Comparative Example 2-3 A single layer sheet of the water vapor barrier layer 1 used in Comparative Example 2-1 was prepared.

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明のシートは、少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とする。

Description

シートおよび包装体
　本発明は、シートおよび包装体に関する。
本願は、２０１３年７月２６日に、日本に出願された特願２０１３－１５５１０５号、及び２０１４年５月２６日に、日本に出願された特願２０１４－１０７８６０号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
従来から、医薬品、医療品、食品、飲料等の包装材としては、紙、合成樹脂シートあるいはフィルム、蒸着フィルム、合成樹脂フィルムとのラミネート物、アルミ包装等が使用されている。上記のような用途で使用する際には、内容物保護性、とりわけ、水蒸気や酸素に対するバリア性が必要な特性となっており、内容物を長期的に保護するには高度なバリア性が求められている。
上記のような耐透湿性および耐酸素透過性の両方を満たすものとしては蒸着フィルムやアルミ包装等が挙げられるがこれらはパウチ形状等の特定の包装体として使用することは可能であるが、成形機等で任意の形状に成形することが難しく、使用用途が限られていた。
一方、包装容器の形態としては底材として合成樹脂製のシートを用いて容器に成形した後、蓋材のフィルムおよびアルミ箔とヒートシールした包装形態がよく用いられている。このような包装材としては合成樹脂製のシートがよく用いられており、特にポリオレフィン系の樹脂が優れた成形性、高い生産性、耐薬品性、耐透湿性等を備えているため、多くの産業分野で使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン系の樹脂は、耐透湿性には優れているが、酸素ガス等に対する耐ガス透過性が十分ではない。そのため、内容物が酸化、劣化、腐敗する、あるいは内容物に錆を発生させる等の問題が生じる場合があった。
この問題を解決するために、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ナイロンなどの耐酸素ガス透過性の高い樹脂が使用されているが、単独でこれらの樹脂を用いた際には湿度依存による酸素バリア性の低下および水蒸気バリア性に乏しいことが課題となっており、耐水蒸気透過性の高い樹脂と積層することで一般的に使用されてきた（例えば特許文献１）。しかしこれらの構成のバリア性は上記、蒸着フィルムやアルミに比較すると劣っており、任意の形態に成形でき、より高度なバリア性を有する包装材料が求められていた。
特公平０６－１５２２７号公報
　本発明の目的は、水蒸気、酸素の透過性が極めて小さく、容器への成形が可能であり、レトルト、滅菌処理後にも高度なバリア性を発現するシートおよび包装体を提供することである。
　このような目的は、下記（１）～（１１）の本発明により達成される。
（１）少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とするシート。
（２）さらに、表面層を有する上記（１）に記載のシート。
（３）前記水蒸気バリア層は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である上記（１）または（２）に記載のシート。
（４）前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、３０％以下である上記（１）ないし（３）いずれかに記載のシート。
（５）前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、２０％以下である上記（４）に記載のシート。
（６）前記水蒸気バリア層は、水蒸気バリア層全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものである上記（１）ないし（５）いずれかに記載のシート。
（７）前記シートの厚さは、５００μｍ以上、１５００μｍ以下である上記（１）ないし（６）いずれかに記載のシート。
（８）上記（１）ないし（７）いずれかに記載のシートで構成される包装体。
（９）前記包装体は、内表面側から、酸素バリア層と、水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである上記（８）に記載の包装体。
（１０）前記包装体は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである上記（８）に記載の包装体。
（１１）前記包装体は、内表面側から、第１の表面層、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層と、第２の表面層とをこの順で含んで構成されるものである上記（８）に記載の包装体。
　本発明により、水蒸気、酸素に対してバリア性の高いシート、および水蒸気、酸素の透過から内容物を保護するバリア性の高い包装体を提供することができ、内容物の使用期限の長期化および安定性を確保することができる。
本発明の一実施形態に係るシートの一例を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係るシートの一例を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る包装体の一例を示す断面図である。
　以下、本発明のシートについて、詳細に説明する。
本発明のシートは、少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下である。
本発明のシートは、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、包装体に成形した場合には、内容物を外部からの水分より保護する機能が十分であり、水蒸気に弱い内容物を長期的に保存することができる。また、内容物が液体を含む場合には、内容物からの水分蒸発を防ぐことが可能であり、長期的に内容物の液体濃度を維持することができる。
その結果、従来の包装体ではバリア機能が低く、短期間で廃棄となっていたような商品の使用期間を延長することが可能となり、廃棄物量を少なくすることが可能となる。そのため、製品のトータールコストや製品および包装体の廃棄量を抑えることができる。
尚、本発明のシートの、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量は、０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であれば、特に限定されないが、０．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。本発明のシートの、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が前記範囲内にあることにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。
また、本発明のシートは、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、包装体に成形した場合には、内容物を外部の酸素から保護する機能が十分となり、内容物の酸化、劣化、腐敗、錆の発生を防ぐことが可能となり、酸素に弱い内容物を長期的に保存することが可能となる。また、酸化防止剤を使用せずに内容物を長期保存することができるため、包装体として使用する際には酸化防止剤を同封する手間が省け、また酸化防止剤の誤飲を防ぐことが可能となる。
尚、本発明のシートの、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量は、０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であれば、特に限定されないが、０．１５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。本発明のシートの、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が前記範囲内にあることにより、前記効果をより顕著に発揮すすることができる。
以下、本発明のシートについて、図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、すべての図面において、同様の構成要素には同一の符号を付し、適宜に説明を省略する。
［第一実施形態］
　図１は、本発明の第一実施形態に係るシート１００を示す模式断面図である。
　本発明の第一実施形態に係るシート１００は、図１に例示するように、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２とを有する。
以下、シート１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
＜水蒸気バリア層１＞
水蒸気バリア層１は、シート１００において、水蒸気の透過を防ぎ、シート１００を包装体に成形した場合には、内容物を保護するとともに酸素バリア層２への水蒸気透過を抑制する。
その結果、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制することができる。
また、酸素バリア層２を構成する樹脂の分子間水素結合の水蒸気による切断が妨げられ、酸素バリア層２を構成する樹脂の分子間隙を、狭い状態で維持できるため、酸素バリア層２が水蒸気バリア性を発現することができる。
ここで、水蒸気バリア層１は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．４ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。
水蒸気バリア層１の４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が前記上限値以下であることにより、酸素バリア層２への水蒸気透過量が減少し、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下が抑制され、さらに酸素バリア層２が水蒸気バリア性を発現することができる。
尚、図１に示すように、シート１００は、酸素バリア層２の両面側に、水蒸気バリア層１を有することが好ましく、これにより上記効果をより顕著に発揮することができる。
尚、水蒸気バリア層１を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのハロゲン原子を含む樹脂およびこれらの樹脂に無機充填剤を添加したものなどが挙げられるが、シートへの成形性、容器への成形性、蓋材とのシール性、コストの観点から、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましい。
また、水蒸気バリア層１は、水蒸気バリア層１全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものであることが好ましい。水蒸気バリア層１が、水蒸気バリア層１全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むことにより、水蒸気バリア層１の水蒸気バリア性が向上し、シート全体として水蒸気バリア性が劇的に向上する。
尚、水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤の含有量は、水蒸気バリア層１全体に対して、２０重量％以上４０重量％以下であることがさらに好ましく、３０重量％であることが特に好ましい。
水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤の含有量が、上記下限値未満であれば、水蒸気バリア性の向上幅が小さくなるおそれがあり、上限値より大きい場合には、シートの製膜性および包装体への成形性が悪化する可能性がある。
また、水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。なかでも、バリア性を向上させる観点からはアスペクト比の大きな板状および鱗片状フィラーが好ましく、層状ケイ酸塩類がより好ましく、タルク、マイカが特に好ましい。
水蒸気バリア層１の一層の厚さは、特に限定されないが、２００μｍ以上、６５０μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上、６５０μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以上、５００μｍ以下であることがさらに好ましく、４００μｍ以上、５００μｍ以下であることが特に好ましい。水蒸気バリア層１の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア層１が十分なバリア性を発現することができ、前記上限値以下であることにより包装体への成形がしやすくなる。
また、シート１００の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率は、７０％以上、９５％以下であることが好ましく、８０％以上、９０％以下であることがより好ましい。
シート１００の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、シート全体として水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。
前記上限値以下であることにより水蒸気バリア性に加え、十分な酸素バリア性を確保することができる。
＜酸素バリア層２＞
酸素バリア層２は、シート１００において、酸素バリア性および水蒸気バリア性を発現する役割を担っている。
尚、酸素バリア層２を構成する樹脂としては、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられるが、上記水蒸気バリア層１との製膜性の観点から、エチレン-ビニルアルコール共重合体又はポリアミドが好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体が特に好ましい。また、水蒸気バリア層１と同様に酸素バリア層２に無機充填剤を含んでいても構わない。
酸素バリア層２の一層の厚さは、特に限定されないが、２５μｍ以上、４５０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上、３００μｍ以下であることがより好ましく、８０μｍ以上、２００μｍ以下であることがさらに好ましく、８０μｍ以上、１５０μｍ以下であることが特に好ましい。酸素バリア層２の厚さが、前記下限値以上であることにより、十分に酸素バリア性、水蒸気バリア性を発現することができ、前記上限値以下であることにより、容器成形時に成形しやすく、シートとしての伸びも維持できる。
また、シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率は、５％以上、２０％以下であることが好ましく、８％以上、１５％以下であることがより好ましい。
シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。
また、シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記上限値以下であることにより水蒸気バリア層１の比率が維持できるため、水蒸気バリア性と酸素バリア性との両方を十分に発現できる。
＜接着層３＞
　尚、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２は、接着層３により接着することができる。接着層３を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸変性オレフィン等の接着性樹脂や、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２のブレンド物等を挙げることができる。
シート１００の厚さは、特に限定されないが、５００μｍ以上、１５００μｍ以下であることが好ましく、８００μｍ以上、１２００μｍ以下であることがより好ましい。シート１００の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア性、酸素バリア性共に十分に発現することができる。また、重量が重い内容物を包装する際にも良好な容器形状を維持できる。また、シート１００の厚さが、前記上限値以下であることにより、容器形状への成形サイクルを短くすることができる。
また、シート１００は、基本的な性能を損なわない範囲で結晶核剤、石油樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、消臭剤、可塑剤、メヤニ防止剤、分散剤等の添加剤をシート１００に含まれる１つ以上の層に添加したものでもよい。このような層を含むことで、シート１００および包装体の生産性の向上や劣化を防ぐこと、識別性を付与することが可能となる。
　また、本発明に係るシート１００は、図３に例示するように、成形し、蓋材５とシールすることにより、包装体２００の構成部材として用いることができる。本発明に係るシート１００から、包装体２００を製作する方法してしては、各種方法が挙げられ特に限定されないが、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシスト真空成形、プラグアシスト圧空真空成形、プラグ成形、プレス成形などが挙げられる。
［第二実施形態］
　図２は、本発明の第二実施形態に係るシート１００’を示す模式断面図である。
　本発明の第二実施形態に係るシート１００’は、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２と表面層４とを有する。
＜表面層４＞
表面層４は、シート１００’において、シート１００’と他の部材（例えば後述する蓋材５）との接着強度の強度ばらつきを小さくする効果を有する。
前述したように、水蒸気バリア層１は無機充填剤を含むことが好ましいが、無機充填剤を含有する層が最外層に存在すると、シート１００’と他の部材との接着強度の強度ばらつきが大きくなり、シール強度が不安定になる恐れがある。
これに対し、表面層４が存在すると、シート１００’と他の部材との接着強度のばらつきが小さくなるとともに安定して十分な強度が得られる。
また、水蒸気バリア層１は無機充填剤を含むことが好ましいが、無機充填剤を含有する層が最外層に存在すると、シートの光沢性が失われる恐れがある。これに対し、表面層４が存在するとシートの光沢性が十分なものとなる。
さらに、水蒸気バリア層１は無機充填剤を含むことが好ましいが、無機充填剤を含有する層が最外層に存在すると、シート１００’の製造時に、シート１００’がダイリップと接触した際に、ダイリップへの付着物が発生して生産性が低下する恐れがある。
これに対し、表面層４が存在すると、シート１００’の生産性が十分なものとなる。
表面層４に用いられる樹脂としては、他の部材および水蒸気バリア層１に接着しうる樹脂であれば特に限定されないが、ポリオレフィン系の樹脂が好ましく、特にポリプロピレン、ポリエチレン系の樹脂およびそのブレンド物が好ましい。これにより、シート１００’と他の部材との接着強度が十分なものとなる。
表面層４の一層の厚さは、特に限定されないが、２５μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることがより好ましい。表面層４の厚さが、前記下限値以上であることにより、シール強度の安定化と光沢性を発現することができ、前記上限値以下であることにより、十分な水蒸気バリア性を発現することができる。
表面層４の厚さは、シート１００’の全体の厚さに対して５％～４０％が好ましい。この範囲であると水蒸気バリア性を維持しながら、シール強度の安定化と光沢性を発現する効果が得られる。
シート１００’は、シート１００’の両面の最外層に表面層４を有していることが好ましい。
シート１００’の厚さは、特に限定されないが、５００μｍ以上、１５００μｍ以下であることが好ましく、８００μｍ以上、１２００μｍ以下であることがより好ましい。シート１００’の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア性、酸素バリア性共に十分に発現することができる。また、重量が重い内容物を包装する際にも良好な容器形状を維持できる。また、シート１００の厚さが、前記上限値以下であることにより、容器形状への成形サイクルを短くすることができる。
シート１００’における水蒸気バリア層１としては、第一実施形態で挙げた樹脂からなり、必要に応じて無機充填剤を含むものを用いることができる。
　シート１００’における水蒸気バリア層１の厚さは特に限定されないが、１５０μｍ以上、５００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以上、４５０μｍ以下であることがより好ましく、２５０μｍ以上、４００μｍ以下であることがさらに好ましく、３００μｍ以上、４００μｍ以下であることが特に好ましい。水蒸気バリア層１の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア層１が十分なバリア性を発現することができ、前記上限値以下であることにより包装体への成形がしやすくなる。
　シート１００’における酸素バリア層２、接着層３の材料、厚さは、第一実施形態で挙げた酸素バリア層２、接着層３の材料、厚さと同様である。
また、シート１００’の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率は、４０％以上、８５％以下であることが好ましく、６０％以上、８０％以下であることがより好ましい。シート１００’の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、シート全体として水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。前記上限値以下であることにより水蒸気バリア性に加え、十分な酸素バリア性を確保することができる。
また、シート１００’の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率は、５％以上、３０％以下であることが好ましく、８％以上、２５％以下であることがより好ましい。シート１００’の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。また、シート１００’の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記上限値以下であることにより水蒸気バリア層１の比率が維持できるため、水蒸気バリア性と酸素バリア性の両立を十分に発現できる。
また、シート１００’は、基本的な性能を損なわない範囲で、第一実施形態において上述した添加剤を、シート１００’に含まれる１つ以上の層に添加したものでもよい。このような層を含むことで、シート１００’および包装体の生産性の向上や劣化を防ぐこと、識別性を付与することが可能となる。
［第三実施形態］
　図３は、本発明の第三実施形態に係る包装体を示す模式断面図である。
　本発明に係るシート１００又は１００’は、図３に例示するように、成形し、蓋材５とシールすることにより、包装体２００の構成部材として用いることができる。本発明に係るシート１００又は１００’から、包装体２００を製作する方法としては、公知の各種方法が挙げられ、特に限定されるものではないが、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシスト真空成形、プラグアシスト圧空真空成形、プラグ成形、プレス成形などが挙げられる。
＜シートの製造方法＞
本発明に係るシートの製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法などの共押出Ｔダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法およびラミネート法が挙げられ、なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。その後工程として各層を形成する単層のシートまたはフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル（熱）ラミネート方法などおよびそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層しても良い。また、無機充填剤を含む際には二軸混練機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で事前混練したものを使用した方がシート性能およびシート製膜時の無機充填剤の飛散によるコンタミを防ぐことができるため、より好ましい。
尚、包装体２００は、内表面（包装体の内容物側の表面）側から、酸素バリア層２と、水蒸気バリア層１と、必要に応じて表面層４とをこの順で含んで構成されるものであることが好ましい。
これにより、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制し、包装体の水蒸気バリア性、酸素バリア性を最大限に発揮し、内容物の保護期間の長期化が可能となる。
さらに、包装体２００は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものであることが好ましい。すなわち、酸素バリア層の両面側に水蒸気バリア層１があることにより、外部からの水蒸気および酸素などのガスに対するバリア性、および内容物側からの水分蒸発を防ぐことが可能となる。また、上記構成において、第１の水蒸気バリア層の内表面側に第１の表面層を有し、且つ、第２の水蒸気バリア層の該表面側に第２の表面層を有することも好ましい。
尚、包装体２００の内容物としては、特に水蒸気バリア性、酸素バリア性が必要なものであれば限定されないが、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、食品、飲料、工業部材、電子部品、電化製品等が挙げられる。また、上記内容物を包装した一次包装体の二次包装容器としても使用可能である。さらに、レトルトや滅菌等が必要な内容物においても本シートは十分に耐えうる耐熱性を有しているため使用することが可能である。
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例において使用した原材料は以下の通りである。
ポリプロピレン（住友化学社製　品番　住友ノーブレンFS2011DG2）
タルク　　　　（日本タルク社製　品番K-1）
エチレン－ビニルアルコール共重合体（クラレ社製　品番F101A）
無水マレイン酸変性ポリプロピレン　（三菱化学社製　品番ER313E-1）
（実施例１－１）
水蒸気バリア層１としてポリプロピレン８０重量部とタルク２０重量部からなる樹脂層を、酸素バリア層２としてエチレン-ビニルアルコール共重合体を、両層の接着性樹脂として無水マレイン酸で変性したポリプロピレンをそれぞれ用いて、シートを共押出にて作成した。
シートの総厚みは１ｍｍで外層側から水蒸気バリア層１/接着層３/酸素バリア層２/接着層３/水蒸気バリア層１の構成であり、各層の厚さ比率はそれぞれ４２．５/２．５/１０/２．５/４２．５であった。
（実施例１－２）
実施例１－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン７０重量部、タルク３０重量部に変更した以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（実施例１－３）
実施例１－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９０重量部、タルク１０重量部に変更した以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（実施例１－４）
実施例１－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン６０重量部、タルク４０重量部に変更した以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（実施例１－５）
実施例１－１の各層の厚さ比率を４５/２．５/５/２．５/４５にした以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（実施例１－６）
実施例１－１の各層の厚さ比率を３７．５/２．５/２０/２．５/３７．５とした以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（実施例１－７）
実施例１－１の両外層にポリプロピレンからなる表面層４を追加した以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。なお、各層の厚さ比率は、表面層４/水蒸気バリア層1/接着層３/酸素バリア層２/接着層３/水蒸気バリア層１/表面層４の構成で５/３７．５/２．５/１０/２．５/３７．５/５であった。
（比較例１－１）
実施例１－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン１００重量部とした以外は前記実施例１－１と同様にシートを作成した。
（比較例１－２）
実施例１－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９５重量部、タルク５重量部とした以外は実施例１－１と同様にシートを作成した。
（比較例１－３）
比較例１－１に用いた水蒸気バリア層１の単層シートを作成した。
（水蒸気バリア性の評価）
得られたシートの水蒸気バリア性を、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９Ｂ：４０℃／９０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
 （酸素バリア性の評価）
得られたシートの酸素バリア性を、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６Ｂ法：２５℃／６０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
　（成形性の評価）
得られたシートをカップ形状に真空成形した後に成形品の状態を確認して以下の通り判定した。結果を表１に示す。
○：形状とおりに均一に成形できており、外観が良好のもの。
×：形状が出ていないまたは、表面があれており外観不良のもの。
（成形後の内容物の重量減少量測定）
　得られたシートをカップ形状の容器に真空成形したのち、容器内に蒸留水を５ｇをＰＰフィルム(１００μｍ)で含有した袋を入れた後、アルミ蓋材で容器をシールして重量測定用のサンプルを作製した。作製したサンプルの４０℃環境下で重量減少量の継時評価を実施した。重量減少量を以下の判定基準で判定した。結果を表１に示した。
＜判定基準＞
Ａ：重量減少量が小さく、蒸留水が１年以上残存しているもの
Ｂ：蒸留水が半年以上１年未満残っているもの
Ｃ：蒸留水が３カ月以上半年未満残っているもの
Ｄ：蒸留水が３カ月未満でなくなるもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例２－１）
水蒸気バリア層１としてポリプロピレン７０重量部とタルク３０重量部からなる樹脂層を、酸素バリア層２としてエチレン-ビニルアルコール共重合体を、接着層として無水マレイン酸で変性したポリプロピレンを、表面層としてポリプロピレンをそれぞれ用いて、シートを共押出にて作成した。シートの総厚みは１ｍｍで、各層の厚さ比率は、表面層４/水蒸気バリア層1/接着層３/酸素バリア層２/接着層３/水蒸気バリア層１/表面層４の構成で１０/３２．５/２．５/１０/２．５/３２．５/１０であった。
（実施例２－２）
実施例２－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン８０重量部、タルク２０重量部に変更した以外は実施例２－１と同様にシートを作成した。
（実施例２－３）
実施例２－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９０重量部、タルク１０重量部に変更した以外は実施例２－１と同様にシートを作成した。
（実施例２－４）
実施例２－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン６０重量部、タルク４０重量部に変更した以外は実施例２－１と同様にシートを作成した。
（比較例２－１）
実施例２－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン１００重量部とした以外は前記実施例２－１と同様にシートを作成した。
（比較例２－２）
実施例２－１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９５重量部、タルク５重量部とした以外は実施例２－１と同様にシートを作成した。
（比較例２－３）
比較例２－１に用いた水蒸気バリア層１の単層シートを作成した。
　得られたシートの水蒸気バリア性、酸素バリア性、成形性、成形後の内容物の重量減少量を、上記実施例１－１等と同様に測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
１　水蒸気バリア層
２　酸素バリア層
３　接着層
４　表面層
５　蓋材
６　内容物
１００、１００’　シート
２００　包装体

Claims (11)

  1. 少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、
    ４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、
    ２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とするシート。
  2. 　さらに、表面層を有する請求項１に記載のシート。
  3. 前記水蒸気バリア層は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である請求項１または２に記載のシート。
  4. 前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、３０％以下である請求項１ないし３いずれか１項に記載のシート。
  5. 前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、２０％以下である請求項４に記載のシート。
  6. 前記水蒸気バリア層は、水蒸気バリア層全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものである請求項１ないし５いずれか１項に記載のシート。
  7. 前記シートの厚さは、５００μｍ以上、１５００μｍ以下である請求項１ないし６いずれか１項に記載のシート。
  8. 請求項１ないし７いずれか１項に記載のシートで構成される包装体。
  9. 前記包装体は、内表面側から、酸素バリア層と、水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである請求項８に記載の包装体。
  10. 前記包装体は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである請求項８に記載の包装体。
  11. 前記包装体は、内表面側から、第１の表面層と、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層と、第２の表面層とをこの順で含んで構成されるものである請求項８に記載の包装体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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