WO2014155996A1 - 水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法 - Google Patents

水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法 Download PDF

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龍井 洋
章典 行正
田口 清
繁 飯山
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Definitions

  • the present invention relates to a hydrogen generation device including a CO sensor that detects carbon monoxide in combustion exhaust gas from a combustor, a fuel cell system including the same, a method for operating the hydrogen generation device, and a method for operating the fuel cell system.
  • fuel cell systems Since fuel cell systems often do not have infrastructure for supplying hydrogen as fuel gas, they usually contain a large amount of hydrogen from a raw material gas mainly composed of hydrocarbons such as natural gas and LPG.
  • a hydrogen generator for generating fuel gas is provided. Further, the hydrogen generator is provided with a combustor that heats the hydrogen generator by burning an anode off gas containing hydrogen not used in the fuel cell, a raw material gas, a fuel gas, or the like as a combustion gas.
  • a fuel cell system including a CO sensor that detects the concentration of carbon monoxide contained in combustion exhaust gas discharged from a combustor is known (for example, see Patent Document 1).
  • the fuel cell system when an operation check using the calibration gas is to be executed, the fuel cell system must be provided with a calibration gas supply facility. This leads to an increase in the size and cost of the fuel cell system, which is not preferable. If the fuel cell system is not equipped with calibration gas supply equipment, the calibration gas supply equipment must be transported to the installation location of the fuel cell system when checking the operation of the CO sensor. Therefore, there has been a problem that it is virtually impossible to frequently check the operation.
  • the present invention solves the above-described conventional problems, and can perform the operation check of the CO sensor more easily than in the past, a hydrogen generator, a fuel cell system including the same, a method for operating the hydrogen generator, and a fuel cell It aims at providing the operation method of a system.
  • a hydrogen generator of the present invention includes a hydrogen generator that generates a fuel gas containing hydrogen from a raw material gas, a combustor that heats the hydrogen generator, and a combustion gas that is supplied to the combustor.
  • the controller is a hydrogen generator.
  • the raw material gas is supplied from the combustion gas supply device to the combustor as the combustion gas, and the air-fuel ratio, which is the ratio of the air supplied to the combustor and the combustion gas, is controlled to be outside a predetermined range.
  • the CO If the service does not detect the concentration of carbon monoxide predetermined concentration abnormality determining, notifying the abnormality, or performs control so as to stop the operation of the hydrogen generator.
  • the fuel cell system including the same, the operation method of the hydrogen generator, and the operation method of the fuel cell system, it is possible to inspect whether the CO sensor is normal or abnormal.
  • the operation check can be easily executed.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a schematic configuration of an implementation of a hydrogen generator according to Embodiment 1 and a fuel cell system including the hydrogen generator.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to Modification 1 of Embodiment 1.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to the second embodiment.
  • FIG. 5 is a block diagram showing a schematic configuration of a hydrogen generator according to Embodiment 3 and a fuel cell system including the hydrogen generator.
  • FIG. 6 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to Embodiment 3.
  • the present inventors can inspect whether the CO sensor is normal or abnormal with a relatively easy configuration and operation in the CO sensor provided in the fuel cell system.
  • the present inventors periodically generate carbon monoxide at a predetermined concentration in the combustion exhaust gas, and compare the output value of the CO sensor with the upper and lower threshold values set in advance, thereby making it possible to reduce CO.
  • the present inventors change the air-fuel ratio, which is the ratio of the air supplied to the combustor and the combustion gas, so that carbon monoxide is contained in the combustion exhaust gas, and hydrogen is the main component as the combustion gas. It is eager to study that it is easier to generate carbon monoxide in a predetermined concentration range by supplying raw material gas than by supplying fuel gas or anode off-gas containing hydrogen that was not used in fuel cells. As a result, it obtained as knowledge.
  • a hydrogen generator includes a hydrogen generator that generates hydrogen-containing fuel gas from a hydrocarbon-containing raw material gas, a combustor that heats the hydrogen generator, and a combustion gas supply that supplies combustion gas to the combustor
  • a hydrogen generator comprising: an air supply device that supplies air to the combustor; a CO sensor that detects carbon monoxide contained in the combustion exhaust gas discharged from the combustor; and a controller.
  • the fuel cell system of the present invention includes the hydrogen generator, and a fuel cell that generates electricity by reacting an oxidant gas and a hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generator.
  • the “predetermined first temperature” is a temperature at which carbon is not deposited on the catalyst in the hydrogen generator even when the raw material gas is supplied to the hydrogen generator.
  • the hydrogen generator according to the first embodiment includes a hydrogen generator that generates hydrogen-containing fuel gas from a hydrocarbon-containing raw material gas, a combustor that heats the hydrogen generator, and a combustion gas that is supplied to the combustor.
  • a hydrogen generator comprising: a combustion gas supply device; an air supply device that supplies air to the combustor; a CO sensor that detects carbon monoxide contained in combustion exhaust gas discharged from the combustor; and a controller.
  • the controller supplies a raw material gas as a combustion gas from the combustion gas supply device to the combustor, and supplies air and combustion gas to the combustor. If the CO sensor does not detect the carbon monoxide concentration at the predetermined concentration, it is determined as abnormal, notifies the abnormality, or operates the hydrogen generator. Control to stop.
  • the controller when the temperature of the hydrogen generator is higher than the first temperature, the controller switches the hydrogen generator when the activation signal of the hydrogen generator is input. It does not have to start.
  • the fuel cell system 100 includes the hydrogen generator and a fuel cell that generates electricity by reacting the oxidant gas and the hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generator.
  • Embodiment 1 an example of the hydrogen generator according to Embodiment 1 and a fuel cell system including the hydrogen generator will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a schematic configuration of an implementation of a hydrogen generator according to Embodiment 1 and a fuel cell system including the hydrogen generator.
  • the fuel cell system 100 includes a hydrogen generator 101, an oxidant gas supplier 102, and a fuel cell 3.
  • the hydrogen generator 101 includes a hydrogen generator 1, a combustor 2, a raw material gas supplier 4, a CO sensor 5, a controller 6, and an alarm 14.
  • the hydrogen generator 1 includes a catalyst inside, and a reformer (not shown) that generates a fuel gas that is a hydrogen-containing gas from a raw material gas by a reforming reaction.
  • the reforming reaction may take any form, and examples thereof include a steam reforming reaction, an autothermal reaction, and a partial oxidation reaction.
  • equipment necessary for each reforming reaction is appropriately provided in the hydrogen generator 1.
  • a steam supply unit that supplies steam to the reformer is provided. If the reforming reaction is an autothermal reaction, the hydrogen generator 1 is provided with an air supply device (not shown) for supplying air to the reformer.
  • a raw material gas is supplied to the hydrogen generator 1 from the outside of the fuel cell system 100 by a raw material gas supply device 4.
  • the source gas is a gas containing an organic compound composed of at least carbon and hydrogen, such as city gas mainly composed of methane, natural gas, and LPG.
  • the hydrogen generator 1 is provided with a temperature detector 1a that detects the temperature of the catalyst in the hydrogen generator 1, and outputs the detected temperature of the catalyst to the controller 6 described later as an electrical signal.
  • the temperature detector 1a may directly detect the temperature of the catalyst, or the temperature of the gas passing through the catalyst or the temperature of the structure constituting the hydrogen generator 1 to detect the temperature of the catalyst. You may do it.
  • the raw material gas supply device 4 is a device that adjusts the flow rate of the raw material gas supplied to the hydrogen generator 1, and includes, for example, a booster such as a booster pump and a flow rate adjustment valve. It may be configured. For example, a constant volume booster pump is used as the booster, but the booster is not limited to this.
  • a fuel gas passage 7, which will be described later, is connected to the fuel gas outlet portion of the hydrogen generator 1, and the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 passes through the fuel gas passage 7 and is supplied to the fuel cell 3. Is done.
  • the fuel cell 3 performs power generation using the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 and oxygen in the air that is an oxidant gas supplied from the oxidant gas supply unit 102.
  • the fuel cell 3 may be any type of fuel cell.
  • a polymer electrolyte fuel cell (PEFC) is used.
  • a solid oxide fuel is used.
  • a battery or a phosphoric acid fuel cell can also be used.
  • fans such as a blower or a sirocco fan, a diaphragm air pump, or the like can be used.
  • Fuel gas containing hydrogen that has not been used for power generation in the fuel cell 3 (hereinafter referred to as off-fuel gas as appropriate) is discharged from the fuel cell 3 via the off-fuel gas flow path 9. Specifically, the off-fuel gas discharged from the fuel cell 3 is supplied to the combustor 2 described later of the hydrogen generator 1 through the off-fuel gas flow path 9.
  • a first on-off valve 10 is provided in the off fuel gas passage 9.
  • the first on-off valve 10 may be driven by electric power, such as an electromagnetic valve, or may be driven by gas pressure, and may have any configuration as long as the off-fuel gas passage 9 can be closed or opened. It doesn't matter.
  • the fuel gas flow path 7 supplies the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 to the fuel cell 3. Specifically, one end of the fuel gas flow path 7 is connected to the fuel gas outlet of the hydrogen generator 1, and the other end is connected to the anode side of the fuel cell 3. Further, the fuel gas channel 7 is branched from the bypass channel 12 in the middle thereof.
  • the bypass channel 12 supplies the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 to the combustor 2 without passing through the fuel cell 3.
  • the bypass flow path 12 is branched from the fuel gas flow path 7 and connected to the downstream side of the first on-off valve 10 of the off fuel gas flow path 9.
  • the bypass channel 12 is provided with a second on-off valve 11.
  • the second on-off valve 11 may be driven by electric power, such as an electromagnetic valve, or may be driven by gas pressure, and may have any configuration as long as the bypass flow path 12 can be closed or opened. Absent.
  • the fuel gas flow path 7 controls the first on-off valve 10 and the second on-off valve 11 by a controller 6 to be described later, thereby opening the first on-off valve 10 and closing the second on-off valve 11.
  • a controller 6 controls the first on-off valve 10 and the second on-off valve 11 by a controller 6 to be described later, thereby opening the first on-off valve 10 and closing the second on-off valve 11.
  • the passage through the fuel cell 3 from the off fuel gas passage 9 to the combustor 2 and the bypass passage 12 by closing the first on-off valve 10 and opening the second on-off valve 11 are performed. It is possible to switch arbitrarily between the off-fuel gas flow path 9 and the path through which the combustor 2 flows.
  • the first on-off valve 10 is installed on the fuel cell 3 side of the off fuel gas channel 9 from the junction of the off fuel gas channel and the bypass channel 12.
  • the present invention is not limited to this, and it may be installed on the fuel gas channel 7 on the fuel cell 3 side with respect to the branch portion with the bypass channel 12. Further, it may be provided both upstream and downstream of the fuel cell 3, and further, instead of the first on-off valve 10 and the second on-off valve 11, a flow path switching valve such as a three-way valve is used. May be.
  • the combustor 2 uses at least one of the raw material gas, the fuel gas, and the off-fuel gas as a combustion gas, and burns it with the combustion air supplied to the combustor 2 by the combustion air supply device 8, whereby the hydrogen generator 1 And the temperature of the catalyst in the hydrogen generator 1 is maintained at a temperature suitable for carrying out the catalytic reaction.
  • the flue gas generated by the combustion is discharged to the outside through a flue gas passage 13 described later.
  • the raw material gas supply device 4 may be used as a combustion gas supply device that supplies combustion gas to the combustor 2.
  • the raw material gas that has passed through the hydrogen generator 1 may be supplied to the combustor 2, and the hydrogen generator 1 is bypassed. You may be comprised so that source gas may be supplied.
  • the combustion air supply device 8 is a device that adjusts the flow rate of the combustion air supplied to the combustor 2.
  • the combustion air supply device 8 includes a blower fan and a flow meter, but is not limited thereto.
  • a blower may be used.
  • the combustion exhaust gas flow path 13 discharges the combustion exhaust gas generated by the combustion in the combustor 2 to the outside.
  • a CO sensor 5 is installed in the middle of the combustion exhaust gas passage 13. As shown in FIG. 1, the CO sensor 5 may be disposed on the flue gas passage 13 or may be disposed on a pipe that is a part of the flue gas passage 13.
  • the CO sensor 5 detects the concentration of carbon monoxide in the combustion exhaust gas discharged from the combustor 2.
  • a catalytic combustion type or a semiconductor type can be adopted.
  • the catalytic combustion type CO sensor 5 has two heater coils inside, and a detection element added with a catalyst and a compensation element not added with a catalyst are attached to each heater coil.
  • the heater coil is used to raise the temperature of the detection block and the compensation element to a temperature suitable for the detection element to catalyze carbon monoxide.
  • the sensing element of the CO sensor 5 When the gas containing carbon monoxide touches the sensing element of the CO sensor 5, catalytic combustion occurs and combustion heat is generated.
  • the compensation element to which no catalyst is added does not burn even when it comes into contact with the gas containing carbon monoxide, and therefore a temperature difference is generated between the sensing element and the compensation element.
  • the CO sensor 5 outputs the temperature difference (resistance difference) between the two elements of the detection element and the compensation element as an electrical signal to a controller 6 described later. Since the temperature of the sensing element increases according to the concentration of carbon monoxide, the higher the carbon monoxide concentration, the more proportional the output value increases.
  • the controller 6 has a function of receiving an output signal of the CO sensor 5 and appropriately controlling devices such as the raw material gas supplier 4, the first on-off valve 10, and the second on-off valve 11 that constitute the fuel cell system 100. It may be anything, and includes an arithmetic processing unit (not shown), a storage unit (not shown) for storing a control program, and a clock unit. Examples of the arithmetic processing unit include an MPU and a CPU. An example of the storage unit is a memory.
  • the controller may be composed of a single controller that performs centralized control, or may be composed of a plurality of controllers that perform distributed control in cooperation with each other.
  • the controller 6 receives the output signal of the CO sensor 5 and determines whether or not the CO sensor 5 is abnormal. When the controller 6 determines that the CO sensor 5 is abnormal, the controller 6 notifies the abnormality to the abnormality.
  • the alarm device 14 may have any configuration as long as it can notify the outside that the CO sensor 5 is abnormal.
  • a mode for informing outside for example, a mode in which character data or image data or the like is displayed on a display unit (screen) of a remote controller, a mode in which a speaker or the like is used for voice notification, light or color may be used. It may be a mode that informs by.
  • the aspect notified to a smart phone, a mobile telephone, or a tablet-type computer etc. with an email or an application via a communication network may be sufficient.
  • the controller 6 opens the first on-off valve 10 and the second on-off valve 11 is closed to drive the raw material gas supply device 4, so that the hydrogen generator 1 has a predetermined value.
  • the raw material gas and the water vapor are supplied at a flow rate, and fuel gas is generated from the raw material gas.
  • the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 is supplied to the fuel cell 3 via the fuel gas flow path 7. Further, air is supplied as an oxidant gas to the fuel cell 3 by the oxidant gas supply device 102, and the fuel cell 3 generates power.
  • the off-fuel gas containing hydrogen that has not been consumed by the power generation in the fuel cell 3 is supplied as a combustion gas to the combustor 2 through the off-fuel gas passage 9. Further, combustion air is supplied to the combustor 2 by the combustion air supply device 8 to burn off fuel gas. At this time, the heat generated in the combustor 2 is used to maintain the catalyst in the hydrogen generator 1 at a temperature suitable for generating fuel gas from the raw material gas.
  • the flow rate of the raw material gas supplied by the raw material gas supply device is the flow rate necessary for power generation in the fuel cell 3 and combustion in the combustor 2 necessary for maintaining the temperature of the catalyst in the hydrogen generator 1. Is adjusted by the controller 6 so that is supplied to the hydrogen generator 1.
  • the flow rate of the air supplied to the combustor 2 by the combustion air supply device 8 is controlled by the controller 6 so as to be a flow rate necessary for stably and completely burning off fuel gas supplied to the combustor 2.
  • the Therefore, the combustor 2 is usually supplied with combustion air and off-fuel gas as combustion gas at a predetermined range of air-fuel ratio, and stable complete combustion is performed.
  • Combustion exhaust gas generated by combustion in the combustor 2 is discharged to the outside of the fuel cell system 100 through the combustion exhaust gas passage 13.
  • the controller 6 closes the first on-off valve 10 and operates the source gas supply unit 4 with the second on-off valve 11 opened, so that the source gas Start supplying.
  • the raw material gas passes through the inside of the hydrogen generator 1, passes through the fuel gas passage 7, and is supplied as a combustion gas to the combustor 2 through the bypass passage 12 and the off fuel gas passage 9.
  • the combustion gas supplied from the combustion air supply device 8 is used to burn the raw material gas supplied via the hydrogen generator 1, and the hydrogen generator 1 is heated with heat from the combustion heat.
  • the first temperature is a temperature lower than the temperature at which carbon deposition occurs when only the raw material gas is supplied to the catalyst in the hydrogen generator 1, and may be stored in the controller 6 in advance.
  • the fuel gas generated by the hydrogen generator 1 is supplied as a combustion gas to the combustor 2 and is combusted using the combustion air supplied by the combustion air supplier 8.
  • the temperature of the catalyst in the hydrogen generator 1 after the start of the reforming reaction is sufficient to produce fuel gas at a predetermined conversion rate (ratio at which hydrocarbons in the raw material gas are reformed to hydrogen) or higher. While the temperature does not rise, a sufficient amount of hydrogen required for power generation by the fuel cell 3 is not generated by the hydrogen generator 1, and the fuel gas supplied from the hydrogen generator 1 contains carbon monoxide. The component which poisons the catalyst in the fuel cell 3 is included. Therefore, during the start-up operation of the fuel cell system 100, by operating the first on-off valve 10 and the second on-off valve 11, fuel gas inappropriate for supplying to the fuel cell 3 is caused to flow into the fuel cell 3. It is made to supply to the combustor 2 via the bypass flow path 12 without making it flow.
  • the fuel gas is supplied to the fuel cell 3 by opening the first on-off valve 10 and closing the second on-off valve 11.
  • the flow path is switched to start the power generation operation.
  • the flow rate of the combustion gas and combustion air supplied to the combustor 2 is controlled by the controller 6 with the raw material gas supply device 4 and the combustion air supply device 8. 2, the air-fuel ratio is adjusted so as to be in a predetermined range so that stable complete combustion is performed.
  • the “normal time” refers to a period during which the operation of a CO sensor, which will be described later, is not performed in the combustor 2 and the fuel gas and air are burning.
  • the combustion exhaust gas generated by the combustion of the raw material gas in the combustor 2 is discharged to the outside of the fuel cell system 100 through the combustion exhaust gas passage 13.
  • the fuel cell system 100 of the first embodiment during normal combustion during power generation operation and start-up operation, for example, incombustion occurs due to a problem that the flow rate of combustion air shifts in the combustor 2,
  • the CO sensor 5 provided in the combustion exhaust gas flow path 13 detects it, and when the concentration of carbon monoxide is higher than a predetermined concentration, the controller 6
  • the flow rate of at least one of the source gas and the combustion air is adjusted, or the operation of the fuel cell system 100 is stopped. For this reason, it is important to inspect whether the CO sensor 5 is operating normally.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to the first embodiment.
  • the controller 6 confirms whether or not an operation command has been input to the fuel cell system 100 (hydrogen generator 101) (step S101).
  • an operation command is input to the fuel cell system 100
  • a remote controller not shown
  • a case where the operation start time of the fuel cell system 100 set in advance is reached may be mentioned.
  • Step S101 When the operation command for the fuel cell system 100 is not input (No in Step S101), the controller 6 repeats Step S101 until the operation command for the fuel cell system 100 is input.
  • Step S101 When the operation command is input to the fuel cell system 100 (Yes in Step S101), the controller 6 proceeds to Step S102.
  • step S102 the controller 6 confirms whether or not the temperature T of the catalyst in the hydrogen generator 1 detected by the temperature detector 1a is equal to or lower than the first temperature T1.
  • the first temperature T1 is a temperature at which no carbon deposition occurs even when only the raw material gas is supplied to the catalyst in the hydrogen generator 1.
  • the controller 6 waits for the start of the fuel cell system 100 until the temperature T of the catalyst becomes equal to or lower than the first temperature T1. .
  • the controller 6 prohibits the activation of the hydrogen generator 101 and the fuel cell system 100 and ends this program. Also good.
  • step S102 when the temperature T of the catalyst is lower than the first temperature T1 (Yes in step S102), the controller 6 proceeds to the next step S103.
  • step S103 the controller 6 starts the starting operation of the fuel cell system 100. Specifically, the first on-off valve 10 is closed (opened), the second on-off valve 11 is opened, and the flow path is such that the source gas is supplied to the combustor 2 via the bypass flow path 12.
  • the combustion air supply device 8 and the raw material gas supply device 4 are driven to supply the combustion air and the raw material gas as the combustion gas to the combustor 2. In the combustor 2, the combustion air and the combustion gas are ignited and combustion is started.
  • the controller 6 controls the raw material gas supply device 4 and the combustion air supply device 8 so that the air-fuel ratio in the combustor 2 becomes the first air-fuel ratio (predetermined range) that enables stable and complete combustion.
  • the air-fuel ratio in which carbon monoxide is not generated in the combustion exhaust gas in the combustor 2 to be used in advance. can be obtained experimentally.
  • the air-fuel ratio at the time of ignition in the combustor 2 may be an air-fuel ratio different from the first air-fuel ratio that is the air-fuel ratio after ignition.
  • the controller 6 causes the air-fuel ratio, which is the ratio of the combustion air supplied to the combustor 2 and the raw material gas, to deviate from a predetermined range to become the second air-fuel ratio. Then, the flow rate is changed by controlling at least one of the raw material gas supply device 4 and the combustion air supply device 8 (step S104). Thereby, in the combustor 2, incomplete combustion occurs and carbon monoxide is generated.
  • the second air-fuel ratio is experimentally determined in advance as an air-fuel ratio in which the carbon monoxide concentration in the combustion exhaust gas is between the lower threshold (A) and the upper threshold (B) when the air-fuel ratio is changed. Can be sought.
  • the second air-fuel ratio it is better to set the second air-fuel ratio to a higher air-fuel ratio than the first air-fuel ratio. This is because when the air-fuel ratio is shifted to a lower ratio side than the first air-fuel ratio, the carbon monoxide concentration in the combustion exhaust gas rapidly rises compared to 2, the air-fuel ratio is shifted to a higher ratio side. This is because the carbon monoxide concentration rises relatively slowly. However, if the air-fuel ratio is excessively increased, there is a risk of extinguishing the fire, so it is necessary to sufficiently grasp the combustion characteristics of the combustor 2 to be used.
  • the lower limit threshold (A) is equal to or higher than the lower limit concentration detectable by the CO sensor 5, the upper limit threshold (B) is detectable by the CO sensor 5, and the air-fuel ratio is changed to the second air-fuel ratio. Even if it continues to be discharged, the concentration is set so that it does not affect the human body.
  • the lower limit threshold (A) may be 100 ppm, for example.
  • an upper limit threshold value (B) 500 ppm may be sufficient and 2400 ppm may be sufficient, for example.
  • the controller 6 determines whether or not the concentration C of carbon monoxide in the combustion exhaust gas detected by the CO sensor 5 is within a predetermined concentration range between the lower limit threshold (A) and the upper limit threshold (B). Determination is made (step S105). When the concentration C detected by the CO sensor 5 is within a predetermined range (Yes in step S105), the controller 6 determines that the CO sensor 5 is normal (step S106) and sets the air-fuel ratio to the first level. Returning to the air-fuel ratio, the starting operation is continued (step S107), and this program is terminated.
  • the controller 6 determines that the CO sensor 5 is abnormal (step S108), and the alarm device 14 Is informed that the CO sensor 5 is abnormal (step S109). Next, the controller 6 stops the fuel cell system 100 (step S110), and ends this program.
  • the controller 6 may be configured to prohibit the restart of the fuel cell system 100 after stopping the fuel cell system 100 in step S110.
  • the CO sensor 5 that monitors the carbon monoxide concentration in the combustion exhaust gas during the start-up operation in which combustion is started in the combustor 2 of the fuel cell system 100 is provided. Since it is possible to inspect whether it is normal or abnormal, it is possible to provide a highly safe fuel cell system.
  • the operation of the CO sensor 5 is confirmed by changing the air-fuel ratio in the combustor 2 so that the combustion exhaust gas contains carbon monoxide. Since no equipment is required, it is possible to check the operation relatively easily.
  • the raw material gas is supplied to the combustor 2 as a combustion gas to change the air-fuel ratio and carbon monoxide is contained in the combustion exhaust gas, the concentration of carbon monoxide is easily stabilized within a predetermined range, By not generating carbon within a predetermined range, it is possible to suppress the possibility of erroneous detection that determines that the CO sensor 5 is abnormal even though it is normal.
  • the material gas is allowed to flow through the hydrogen generator 1, so that carbon is deposited on the catalyst and the performance of the hydrogen generator 1 deteriorates. Can be suppressed.
  • the fuel cell system 100 when the CO sensor 5 is determined to be abnormal, the fuel cell system 100 is stopped, so that a highly safe fuel cell system can be provided.
  • the hydrogen generator 1 is provided with the temperature detector 1a that detects the catalyst temperature in the hydrogen generator 1, but the embodiment is not limited thereto.
  • the time after the fuel cell system 100 shifts from the power generation operation to the stop operation (after the operation stop signal of the fuel cell system 100 (hydrogen generator 101) is input) and the combustion in the combustor 2 ends.
  • the correlation with the temperature of the catalyst in the hydrogen generator 1 is experimentally obtained, stored in the controller 6 in advance, and when a predetermined time (first time) has elapsed after the combustion is finished, the CO The operation of the sensor 5 may be confirmed.
  • the mode in which the operation check of the CO sensor 5 is executed after the start signal of the fuel cell system 100 is input to the controller 6 is adopted.
  • a mode in which an operation stop signal of the fuel cell system 100 is input to the controller 6 and the operation check of the CO sensor 5 is executed while the stop operation is executed may be adopted.
  • the operation check of the CO sensor 5 is performed. You may employ
  • the hydrogen generator of Modification 1 in Embodiment 1 includes a hydrogen generator that generates fuel gas containing hydrogen from a raw material gas containing hydrocarbons, a combustor that heats the hydrogen generator, and a combustion gas in the combustor.
  • a combustion gas supply device that supplies air
  • an air supply device that supplies air to the combustor
  • a CO sensor that detects carbon monoxide contained in the combustion exhaust gas discharged from the combustor
  • the generator is a generator that supplies a raw material gas as a combustion gas from the combustion gas supply device to the combustor when a predetermined first time has elapsed after the combustion in the combustor ends.
  • the air-fuel ratio which is the ratio between the supplied air and the combustion gas
  • the CO sensor does not detect the carbon monoxide concentration at the predetermined concentration, it is determined as abnormal, and the abnormality is notified.
  • the hydrogen generator Control so as to stop the rolling.
  • the controller turns off the hydrogen generator when a start signal of the hydrogen generator is input before the first time elapses after the combustion in the combustor ends. It does not have to start.
  • FIG. 3 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to Modification 1 of Embodiment 1.
  • step S102 the operation of the fuel cell system 100 of the first modification is basically the same as the operation of the fuel cell system 100 according to the first embodiment, but instead of step S102, step S102a is performed.
  • the point to execute is different.
  • step S102a the controller 6 determines whether or not the first time has elapsed after the combustion in the combustor 2 is completed.
  • the first time is obtained in advance by an experiment or the like, and is set as the time from when the combustion operation of the combustion gas in the combustor 2 is completed until the hydrogen generator 1 becomes the first temperature or less.
  • the controller 6 determines that the hydrogen generator 1 has become the first temperature or lower. be able to.
  • the mode in which the operation check of the CO sensor 5 is performed after the activation signal of the fuel cell system 100 is input to the controller 6 is adopted, but the present invention is not limited to this.
  • a mode in which an operation stop signal of the fuel cell system 100 is input to the controller 6 and the operation check of the CO sensor 5 is executed while the stop operation is executed may be adopted.
  • a mode in which the operation check of the CO sensor 5 is executed when the fuel cell system 100 is in a standby state may be adopted.
  • the controller sets the hydrogen generator to the first temperature when the temperature of the hydrogen generator is higher than the first temperature and the start signal of the hydrogen generator is input. It is configured to cool below.
  • the controller may be configured to supply air from the air supplier to the combustor and to cool the hydrogen generator to a first temperature or lower.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to the second embodiment.
  • the controller 6 confirms whether or not an operation command is input to the fuel cell system 100 (step S201).
  • Step S201 When the operation command for the fuel cell system 100 is not input (No in Step S201), the controller 6 repeats Step S201 until the operation command for the fuel cell system 100 is input.
  • step S201 When the operation command is input to the fuel cell system 100 (Yes in step S201), the controller 6 proceeds to step S202.
  • step S202 the controller 6 confirms whether or not the temperature T of the catalyst in the hydrogen generator 1 detected by the temperature detector 1a is equal to or lower than the first temperature T1.
  • the first temperature T1 is a temperature at which no carbon deposition occurs even when only the raw material gas is supplied to the catalyst in the hydrogen generator 1.
  • step S202 When the temperature T is higher than the first temperature T1 (No in step S202), the controller 6 proceeds to step S211.
  • step S211 the controller 6 starts the cooling of the catalyst in the hydrogen generator 1 by operating the combustion air supplier 8 and supplying air to the combustor 2. Then, the controller 6 returns to step S202 and continues cooling until the temperature T becomes equal to or lower than the first temperature T1 (Yes in step S202).
  • step S203 when the temperature T of a catalyst is lower than 1st temperature T1 (it is Yes at step S202). Since the flow from step S203 to step S210 is the same as the flow from step S103 to step 110 in the first embodiment, a description thereof will be omitted.
  • the combustion air supplier 8 supplies air to the combustor 2 to cool the catalyst in the hydrogen generator 1.
  • the time for the temperature T of the catalyst in the vessel 1 to fall below T1 can be shortened, and the time from the input of the operation command to the start-up can be shortened.
  • the controller sets the hydrogen generator to the first temperature when the temperature of the hydrogen generator is higher than the first temperature and the start signal of the hydrogen generator is input. It is configured to cool below.
  • the fuel cell system according to Embodiment 3 includes the hydrogen generator, a fuel cell that generates electricity by reacting the oxidant gas and the hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generator, a hydrogen generator, and combustion.
  • a housing that houses the battery and a ventilator that ventilates the inside of the housing are provided, and the controller is configured to operate the ventilator and cool the hydrogen generator to a first temperature or lower.
  • FIG. 5 is a block diagram showing a schematic configuration of a hydrogen generator according to Embodiment 3 and a fuel cell system including the hydrogen generator.
  • the fuel cell system 100 according to the third embodiment has the same basic configuration as the fuel cell system 100 according to the first embodiment, but houses a hydrogen generator 101 and the like. The difference is that a housing 15 and a ventilator 17 are further provided.
  • the housing 15 accommodates each device other than the alarm device 14 constituting the fuel cell system 100.
  • the casing 15 is provided with an exhaust port 16 and an air supply port 17 so as to communicate with the outside air, and a ventilator 18 is disposed in the vicinity of the exhaust port 16.
  • the ventilator 18 is configured to ventilate the inside of the housing 15, and for example, a fan or the like can be used.
  • the ventilator 18 may be provided in the vicinity of the air supply port 17.
  • FIG. 6 is a flowchart showing a schematic operation of the fuel cell system according to the third embodiment.
  • step S211a the operation of the fuel cell system 100 according to the third embodiment is basically the same as that of the fuel cell system 100 according to the second embodiment, but instead of step S211, step S211a is performed.
  • the point to execute is different. Specifically, the controller 6 starts the cooling of the catalyst in the hydrogen generator 1 by operating the ventilator 18 and ventilating the inside of the housing 15 (step S211a).
  • the hydrogen generator according to the present invention, the fuel cell system including the hydrogen generator, the operation method of the hydrogen generator, and the operation method of the fuel cell system are more useful in the field of fuel cells because the operation of the CO sensor can be confirmed than before. is there.

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Abstract

 本発明に係る水素生成装置は、水素生成器(1)と、水素生成器(1)を加熱する燃焼器(2)と、燃焼ガス供給器と、空気供給器(8)と、燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサ(5)と、水素生成器(1)の温度が予め定められる第1温度以下の場合、又は燃焼器(2)での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過した場合に、燃焼ガス供給器から燃焼ガスとして原料ガスを燃焼器(2)に供給し、燃焼器(2)に供給する空気と燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、COセンサ(5)が所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は水素生成装置(101)の運転を停止するよう制御する制御器(6)と、を備える。

Description

水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法
 本発明は、燃焼器からの燃焼排ガス中の一酸化炭素を検知するCOセンサを備えた水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法に関する。
 燃料電池システムには、燃料ガスとしての水素を供給するためのインフラが整備されていない場合が多いため、通常、天然ガスやLPGなどの炭化水素を主成分とする原料ガスから、水素を多く含有する燃料ガスを生成する水素生成器が設けられている。また、水素生成器には、燃料電池で使用されなかった水素を含むアノードオフガスや原料ガス、燃料ガス等を燃焼ガスとして燃焼させて、水素生成器を加熱する燃焼器が設けられている。このような燃料電池システムにおいて、燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素の濃度を検出するCOセンサを備える、燃料電池システムが知られている(例えば、特許文献1参照)。
 ところで、特許文献1に開示されている燃料電池システムに備えられているCOセンサでは、従来から、一酸化炭素を含む校正ガスを用いて、COセンサが一酸化炭素を検知できるか否かを検査する動作確認を行うことが知られている(例えば、特許文献2参照)。
国際公開第2010/10699号 特開2004-93204号公報
 しかしながら、従来の燃料電池システムが備えるCOセンサにおいて、校正ガスによる動作確認を実行しようとすると、燃料電池システムに校正ガス供給設備を備えておかなければならない。これは、燃料電池システムの装置の大型化、コスト増加につながり好ましくない。また、燃料電池システムに校正ガスの供給設備を備えない場合には、COセンサの動作確認の際に、燃料電池システムの設置場所まで校正ガス供給設備を運搬しなければならず、校正作業が煩雑になり、動作確認を頻繁に行うことが事実上不可能となるという課題があった。
 本発明は、前記従来の課題を解決するもので、COセンサの動作確認を従来よりも簡易に実行し得る、水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために、本発明の水素生成装置は、原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、前記水素生成器を加熱する燃焼器と、前記燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、前記燃焼器に空気を供給する空気供給器と、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、制御器と、を備える、水素生成装置であって、前記制御器は、前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下の場合、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過した場合に、前記燃焼ガス供給器から前記燃焼ガスとして前記原料ガスを前記燃焼器に供給し、前記燃焼器に供給する空気と前記燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、前記COセンサが所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は前記水素生成装置の運転を停止するよう制御する。
 これにより、COセンサの動作を確認する動作確認では、燃焼排ガス中に一酸化炭素を含有させることになり、COセンサが正常であれば燃焼排ガス中の一酸化炭素を検知し、COセンサが異常であれば一酸化炭素を検知しないことになるため、COセンサが正常であるか異常であるか、COセンサの動作を確認することができる。
 本発明の水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法によれば、COセンサが正常であるか異常であるかを検査できるため、COセンサの動作確認を簡易に実行し得る。
図1は、本実施の形態1に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの実施の概略構成を示すブロック図である。 図2は、本実施の形態1に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。 図3は、本実施の形態1における変形例1の燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。 図4は、本実施の形態2に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。 図5は、本実施の形態3に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの概略構成を示すブロック図である。 図6は、本実施の形態3に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。
 本発明者等は、燃料電池システムに備えるCOセンサにおいて、比較的容易な構成および動作でCOセンサが正常であるか異常であるかを検査できるようにして燃料電池システムの安全性を向上すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の知見を得た。
 すなわち、本発明者等は、定期的に所定濃度の一酸化炭素を燃焼排ガス中に発生させ、COセンサの出力値を、予め設定した上限閾値及び下限閾値と比較することで、従来よりもCOセンサが正常であるか、異常であるかを簡易に検査できることを想到した。
 更に、本発明者等は、燃焼器に供給する空気と燃焼ガスとの比率である空燃比を変えて燃焼排ガス中に一酸化炭素を含有させる際に、燃焼ガスとして、水素を主成分とする燃料ガスや、燃料電池で利用されなかった水素を含むアノードオフガスを供給するよりも、原料ガスを供給する方が、一酸化炭素を所定の濃度範囲で発生させることが容易であることを鋭意検討の結果、知見として得た。
 本発明の水素生成装置は、炭化水素を含む原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、水素生成器を加熱する燃焼器と、燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、燃焼器に空気を供給する空気供給器と、燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、制御器と、を備える、水素生成装置であって、制御器は、水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下の場合、又は燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過した場合に、燃焼ガス供給器から燃焼ガスとして原料ガスを燃焼器に供給し、燃焼器に供給する空気と燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、COセンサが所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は前記水素生成装置の運転を停止するよう制御する。
 また、本発明の燃料電池システムは、上記水素生成装置と、酸化剤ガスと前記水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、を備える。
 ここで、「予め定められる第1温度」とは、原料ガスを水素生成器に供給しても、水素生成器中の触媒に炭素が析出されない温度のことである。
 これにより、COセンサの動作を確認する動作確認では、燃焼排ガス中に一酸化炭素を含有させることになり、COセンサが正常であれば燃焼排ガス中の一酸化炭素を検知し、COセンサが異常であれば一酸化炭素を検知しないことになるため、COセンサが正常であるか異常であるかを検査して動作確認することが可能となる。
 更に、水素生成器の温度を第1温度以下とすることで、原料ガスが水素生成器を通流させても水素生成器中の触媒に炭素が析出することがないため、水素生成器の性能が劣化することを抑制することが可能となる。
 以下、本発明の好ましい実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、全ての図面において、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、全ての図面において、本発明を説明するために必要となる構成要素のみを抜粋して図示しており、その他の構成要素については図示を省略している。さらに、本発明は以下の実施の形態に限定されない。
 (実施の形態1)
 本実施の形態1に係る水素生成装置は、炭化水素を含む原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、水素生成器を加熱する燃焼器と、燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、燃焼器に空気を供給する空気供給器と、燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、制御器と、を備える、水素生成装置であって、制御器は、水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下の場合、燃焼ガス供給器から燃焼ガスとして原料ガスを燃焼器に供給し、燃焼器に供給する空気と燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、COセンサが所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は水素生成装置の運転を停止するよう制御する。
 また、本実施の形態1に係る水素生成装置101では、制御器は、水素生成器の温度が第1温度より高い場合に、水素生成装置の起動信号が入力された場合に、水素生成装置を起動しなくてもよい。
 さらに、本実施の形態1に係る燃料電池システム100は、上記水素生成装置と、酸化剤ガスと水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、を備える。
 以下、本実施の形態1に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの一例について、図1及び図2を参照しながら説明する。
 [水素生成装置及び燃料電池システムの構成]
 図1は、本実施の形態1に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの実施の概略構成を示すブロック図である。
 図1に示すように、本実施の形態1に係る燃料電池システム100は、水素生成装置101、酸化剤ガス供給器102、及び燃料電池3を備えている。また、水素生成装置101は、水素生成器1と、燃焼器2と、原料ガス供給器4と、COセンサ5と、制御器6と、報知器14と、を備えている。
 水素生成器1は、内部に触媒を備え、改質反応により原料ガスから水素含有ガスである燃料ガスを生成する改質器(図示せず)を備えるものである。改質反応は、いずれの形態であってもよく、例えば、水蒸気改質反応、オートサーマル反応及び部分酸化反応等が挙げられる。図1には示されていないが、各改質反応において必要となる機器は、水素生成器1に適宜設けられる。本実施の形態1の燃料電池システム100では、水蒸気改質反応を利用する改質器を用いたため、図示していないが、水蒸気を改質器に供給する水蒸気供給器が設けられている。また、改質反応がオートサーマル反応であれば、水素生成器1には、改質器に空気を供給する空気供給器(図示せず)が設けられることになる。
 水素生成器1には、燃料電池システム100の外部から、原料ガス供給器4によって原料ガスが供給される。なお、原料ガスは、メタンを主成分とする都市ガス、天然ガス、LPG等の少なくとも炭素及び水素から構成される有機化合物を含むガスである。
 更に、水素生成器1には、水素生成器1内の触媒の温度を検出する温度検知器1aが備えられており、検知した触媒の温度を電気信号として後述する制御器6に出力する。温度検知器1aは触媒の温度を直接検出してもよいし、また、触媒を通過したガスの温度、又は、水素生成器1を構成する構造体の温度を検出して、触媒の温度を推測するものでもよい。
 原料ガス供給器4は、水素生成器1へ供給する原料ガスの流量を調整する機器であり、例えば、ブースタポンプなどの昇圧器と流量調整弁とにより構成されるが、これらのいずれか一方により構成されてもよい。昇圧器は、例えば、定容積型昇圧ポンプが用いられるが、これに限定されるものではない。
 水素生成器1の燃料ガス出口部には後述する燃料ガス流路7が接続されており、水素生成器1で生成された燃料ガスが燃料ガス流路7を通過して燃料電池3へと供給される。
 燃料電池3は、水素生成器1で生成された燃料ガスと、酸化剤ガス供給器102から供給される酸化剤ガスである空気中の酸素とを用いて発電を行うものである。燃料電池3は、いずれの種類の燃料電池であってもよく、本実施の形態1の燃料電池システム100では、高分子電解質形燃料電池(PEFC)を用いたが、例えば、固体酸化物形燃料電池またはリン酸形燃料電池等を用いることもできる。なお、酸化剤ガス供給器102としては、例えば、ブロワ又はシロッコファン等のファン類、ダイヤフラム式空気ポンプ等を使用することができる。
 燃料電池3で発電に利用されなかった水素を含む燃料ガス(以下、適宜、オフ燃料ガスと称す)は、オフ燃料ガス流路9を介して、燃料電池3から排出される。具体的には、燃料電池3から排出されたオフ燃料ガスは、水素生成器1の後述する燃焼器2にオフ燃料ガス流路9を介して供給される。
 オフ燃料ガス流路9には、第1開閉弁10が備えられている。第1開閉弁10は電磁弁のように電力により駆動するものでもよいし、ガス圧により駆動するようなものでもよく、オフ燃料ガス流路9を閉止したり開放したりできるのであればいかなる構成でも構わない。
 燃料ガス流路7は、水素生成器1で生成された燃料ガスを燃料電池3へと供給するものである。具体的には、燃料ガス流路7の一端は水素生成器1の燃料ガス出口部に接続されており、もう一端は燃料電池3のアノード側に接続されている。更に、燃料ガス流路7は、その途中でバイパス流路12と分岐されている。
 バイパス流路12は、水素生成器1で生成された燃料ガスを、燃料電池3を通過させることなく燃焼器2へと供給するものである。具体的には、バイパス流路12は、燃料ガス流路7から分岐され、オフ燃料ガス流路9の第1開閉弁10の下流側に接続されている。更に、バイパス流路12には、第2開閉弁11が設けられている。第2開閉弁11は電磁弁のように電力により駆動するものでもよいし、ガス圧により駆動するようなものでもよく、バイパス流路12を閉止したり開放したりできるのであればいかなる構成でも構わない。
 燃料ガス流路7は、後述する制御器6によって第1開閉弁10と第2開閉弁11とを制御することで、第1開閉弁10を開弁して第2開閉弁11を閉弁することで燃料電池3を介してオフ燃料ガス流路9から燃焼器2に通流する経路と、第1開閉弁10を閉弁して第2開閉弁11を開弁することでバイパス流路12を介してオフ燃料ガス流路9から燃焼器2に通流する経路と、に任意に切り替えることができる。
 なお、本実施の形態1の燃料電池システム100では、第1開閉弁10をオフ燃料ガス流路9上でオフ燃料ガス流路とバイパス流路12との合流部よりも燃料電池3側に設置したが、これに限定されることはなく、燃料ガス流路7上で、バイパス流路12との分岐部よりも燃料電池3側にも設置してもよい。また、燃料電池3の上流と下流側との両方に設けても良く、更には、第1開閉弁10と第2開閉弁11とに変えて、三方弁のような流路切替弁で構成してもよい。
 燃焼器2は、原料ガスと燃料ガスとオフ燃料ガスとのうち少なくとも一つを燃焼ガスとして、燃焼空気供給器8により燃焼器2に供給される燃焼空気と共に燃焼させることにより、水素生成器1を加熱し、水素生成器1中の触媒の温度を、触媒反応を行うのに適した温度に維持するものである。燃焼により発生した燃焼排ガスは、後述する燃焼排ガス流路13を介して外部に排出される。
 本実施の形態1においては、燃焼器2に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器として、原料ガス供給器4を用いてもよい。この場合、燃料電池システム100(水素生成装置101)の起動時に、水素生成器1を通過した原料ガスが燃焼器2に供給されるように構成されていてもよく、水素生成器1をバイパスした原料ガスが供給されるように構成されていてもよい。
 燃焼空気供給器8は、燃焼器2に供給する燃焼空気の流量を調整する機器であり、例えば、送風ファンと流量計とで構成されるが、これに限定されるものではなく、定容積型ブロワを用いてもよい。
 燃焼排ガス流路13は、燃焼器2での燃焼により発生する燃焼排ガスを外部へと排出するものである。燃焼排ガス流路13の流路の途中には、COセンサ5が設置されている。COセンサ5は図1に示すように、燃焼排ガス流路13上に配設されてもよいし、燃焼排ガス流路13の一部を分流した配管上に配設してもよい。
 COセンサ5は、燃焼器2から排出される燃焼排ガス中の一酸化炭素の濃度を検出するものである。COセンサ5としては、例えば、接触燃焼式又は半導体式を採用することができる。接触燃焼式のCOセンサ5は、二つのヒータコイルを内部に有しており、それぞれのヒータコイルに触媒添加された検知素子と触媒添加されていない補償素子とが付けられている。ヒータコイルは、検知素子が一酸化炭素を触媒反応させるのに適当な温度に検知阻止と補償素子とを昇温するためのものである。
 一酸化炭素を含んだガスがCOセンサ5の検知素子に触れると、触媒燃焼が起こり、燃焼熱が発生する。一方、触媒添加されていない補償素子は、一酸化炭素を含んだガスと接触しても燃焼は生じないため、検知素子と補償素子との間に温度差が生じることになる。COセンサ5は、検知素子と補償素子は2つの素子の温度差(抵抗値の差)を電気信号として後述する制御器6に出力する。検知素子は一酸化炭素の濃度に応じて温度上昇するため、一酸化炭素濃度が高いほど、出力値が増加する比例関係を有することになる。
 制御器6は、COセンサ5の出力信号を受け取り、また、燃料電池システム100を構成する原料ガス供給器4、第1開閉弁10、第2開閉弁11などの機器を適宜制御する機能を有するものであればよく、演算処理部(図示せず)と、制御プログラムを記憶する記憶部(図示せず)と、時計部と、を備える。演算処理部としては、MPU、CPUが例示される。記憶部としては、メモリーが例示される。制御器は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよく、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
 また、制御器6は、COセンサ5の出力信号を受け取り、COセンサ5が異常であるか否かを判定する。そして、制御器6は、COセンサ5が異常であると判定すると、報知器14に異常を報知させる。
 報知器14は、COセンサ5が異常であることを外部に知らせることができれば、どのような構成であってもよい。外部に知らせる態様としては、例えば、リモコンの表示部(画面)に、文字データ又は画像データ等を表示させる態様であってもよく、スピーカー等により音声で知らせる態様であってもよく、光又は色で知らせるような態様であってもよい。また、通信ネットワークを介してスマートフォン、携帯電話、又はタブレット型コンピュータ等にメール又はアプリで知らせる態様であってもよい。
 [水素生成装置及び燃料電池システムの動作]
 次に、本実施の形態1に係る燃料電池システム100(水素生成装置101)の動作について説明する。なお、以下の各動作は、制御器6の記憶部に格納されている制御プログラムに基づき実行される。
 まず、燃料電池システム100の発電運転について説明する。
 燃料電池システム100の発電運転時には、制御器6によって、第1開閉弁10は開弁し、第2開閉弁11は閉弁した状態で原料ガス供給器4が駆動され、水素生成器1に所定流量の原料ガスと、水蒸気とが供給され、原料ガスから燃料ガスが生成される。
 水素生成器1で生成した燃料ガスは、燃料ガス流路7を介して燃料電池3へと供給される。さらに、酸化剤ガス供給器102によって燃料電池3へ酸化剤ガスとして空気が供給され、燃料電池3で発電がおこなわれる。
 燃料電池3で発電によって消費されなかった水素を含むオフ燃料ガスは、オフ燃料ガス流路9を介して燃焼器2に燃焼ガスとして供給される。さらに燃焼器2には、燃焼空気供給器8によって燃焼空気が供給され、オフ燃料ガスを燃焼させる。このとき、燃焼器2で発生した熱によって、水素生成器1中の触媒が、原料ガスから燃料ガスを生成するのに適した温度に維持するのに利用される。
 原料ガス供給器によって供給される原料ガスの流量は、燃料電池3での発電と、水素生成器1中の触媒の温度を維持するのに必要な燃焼器2での燃焼と、に必要な流量が水素生成器1に供給されるように、制御器6によって調整される。
 燃焼空気供給器8によって燃焼器2に供給される空気の流量は、燃焼器2に供給されるオフ燃料ガスを安定して完全燃焼させるのに必要な流量となるように制御器6によって制御される。よって、燃焼器2には、通常、所定の範囲の空燃比で燃焼空気と燃焼ガスであるオフ燃料ガスとが供給され、安定した完全燃焼が行われている。
 燃焼器2において燃焼によって生じた燃焼排ガスは、燃焼排ガス流路13を介して燃料電池システム100の外部に排出される。
 次に、燃料電池システム100の起動運転について説明する。
 燃料電池システム100の起動運転時においては、制御器6は、第1開閉弁10を閉弁し、第2開閉弁11を開弁した状態で原料ガス供給器4を作動させることで、原料ガスの供給を開始する。原料ガスは水素生成器1の内部を通過し、燃料ガス流路7を通り、バイパス流路12、オフ燃料ガス流路9を通じて燃焼器2に燃焼ガスとして供給される。
 燃焼器2では、燃焼空気供給器8によって供給された燃焼空気を用いて、水素生成器1を介して供給された原料ガスを燃焼させ、燃焼熱による熱で水素生成器1を加熱する。
 水素生成器1中の触媒が燃焼器2での燃焼により、第1温度まで昇温されると、水素生成器1に図示していない水蒸気供給器から水蒸気が供給され、改質反応が始まる。ここで、第1温度は、水素生成器1中の触媒に原料ガスのみを供給した際に炭素析出が生じる温度より低い温度であり、予め、制御器6に記憶させておけばよい。
 改質反応が開始すると、水素生成器1で生成した燃料ガスが燃焼ガスとして燃焼器2に供給され、燃焼空気供給器8によって供給された燃焼空気を用いて燃焼される。
 改質反応が開始してから水素生成器1中の触媒の温度が、所定の転化率(原料ガス中の炭化水素が水素へと改質する割合)以上で燃料ガスを生成するのに十分な温度まで上昇していない間は、燃料電池3が発電に必要とする十分な量の水素が水素生成器1で生成されず、また、水素生成器1から供給される燃料ガスには一酸化炭素等の燃料電池3中の触媒を被毒する成分が含まれている。そのため、燃料電池システム100の起動運転時においては、第1開閉弁10と第2開閉弁11とを操作することによって、燃料電池3に供給するのに不適切な燃料ガスが、燃料電池3を通流させずにバイパス流路12を介して燃焼器2に供給されるようにしている。
 発電に十分な水素が水素生成器1で生成されるようになると、第1開閉弁10を開弁し、第2開閉弁11を閉弁することにより、燃料電池3に燃料ガスが供給されるように流路を切り替えて発電運転を開始する。
 起動運転時においても、燃焼器2に供給される燃焼ガスと燃焼空気との流量は、制御器6によって原料ガス供給器4と燃焼空気供給器8とを制御することによって、通常時は燃焼器2において安定した完全燃焼が行われるように空燃比が所定の範囲となるように調整されている。ここで、「通常時」とは、燃焼器2において後述するCOセンサの動作確認を実施していない間であって、燃料ガスと空気とが燃焼している期間を言う。
 燃焼器2での原料ガスの燃焼によって生じた燃焼排ガスは燃焼排ガス流路13を通じて燃料電池システム100の外部に排出される。
 本実施の形態1の燃料電池システム100では、発電運転時および起動運転時における通常の燃焼時において、燃焼器2で、例えば、燃焼空気の流量がずれる不具合が生じて不完全燃焼が発生し、燃焼排ガス中に一酸化炭素が含有された場合、燃焼排ガス流路13に設けたCOセンサ5がそれを検知し、一酸化炭素の濃度が所定の濃度よりも高い場合には、制御器6によって少なくとも原料ガスと燃焼空気とのいずれか一方の流量を調整するか、燃料電池システム100の運転を停止させる。このため、COセンサ5が正常に動作しているか否かを検査することは重要となる。
 次に、本発明の特徴となるCOセンサ5の動作確認(COセンサ5の異常検査)について、図1及び図2を参照しながら説明する。
 図2は、本実施の形態1に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。
 図2に示すように、制御器6は、燃料電池システム100(水素生成装置101)に作動指令が入力されたか否かを確認する(ステップS101)。燃料電池システム100に作動指令が入力される例としては、例えば、燃料電池システム100の使用者が、図示されていないリモコンを操作して、燃料電池システム100が作動するように操作した場合や、予め設定された燃料電池システム100の作動開始時間になった場合などが挙げられる。
 燃料電池システム100の作動指令が入力されていない場合(ステップS101でNo)には、制御器6は、燃料電池システム100の作動指令が入力されるまで、ステップS101を繰り返す。
 制御器6は、燃料電池システム100に作動指令が入力された場合(ステップS101でYes)には、ステップS102に進む。
 ステップS102では、制御器6は、温度検知器1aで検出する水素生成器1中の触媒の温度Tが、第1温度T1以下であるか否かを確認する。ここで、第1温度T1は、前述の通り、水素生成器1内の触媒に原料ガスのみが供給された場合でも炭素析出がない温度である。
 触媒の温度Tが第1温度T1よりも高い場合(ステップS102でNo)には、制御器6は、触媒の温度Tが第1温度T1以下になるまで、燃料電池システム100の起動を待機させる。なお、温度Tが、第1温度T1よりも高い場合(ステップS102でNo)には、制御器6は、水素生成装置101及び燃料電池システム100の起動を禁止して、本プログラムを終了してもよい。
 一方、触媒の温度Tが第1温度T1よりも低い場合(ステップS102でYes)は、制御器6は次のステップS103に進む。
 ステップS103では、制御器6は、燃料電池システム100の起動動作を開始する。具体的には、第1開閉弁10を閉弁(開放)し、第2開閉弁11を開弁して、原料ガスがバイパス流路12を介して燃焼器2に供給されるように流路を構成し、燃焼空気供給器8と原料ガス供給器4とを駆動して、燃焼器2に、燃焼空気と、燃焼ガスとして原料ガスと、を供給する。そして、燃焼器2では、燃焼空気と燃焼ガスが着火して、燃焼が開始される。
 このとき、制御器6は、燃焼器2における空燃比が、安定して完全燃焼が行える第1空燃比(所定の範囲)となるように原料ガス供給器4と燃焼空気供給器8とを制御する。ここで、第1空燃比は、使用する燃焼器2の構造や供給する原料ガスの種類、流量などによって変わるため、予め、使用する燃焼器2において燃焼排ガス中に一酸化炭素が発生しない空燃比を実験的に求めておけばよい。なお、燃焼器2での着火時における空燃比は、着火後の空燃比である第1空燃比と異なる空燃比としてもよい。
 制御器6は、燃焼器2で燃焼が開始されると、燃焼器2に供給する燃焼空気と原料ガスとの比率である空燃比が、所定の範囲からずれて第2空燃比になるように、原料ガス供給器4と燃焼空気供給器8との少なくとも一方を制御して流量を変化させる(ステップS104)。これにより、燃焼器2では、不完全燃焼が起こり、一酸化炭素が発生する。
 ここで、第2空燃比は、空燃比を変化させた際に、燃焼排ガス中の一酸化炭素濃度が下限閾値(A)と上限閾値(B)との間になる空燃比を予め実験的に求めることができる。
 なお、第2空燃比は、第1空燃比よりも高い空燃比に設定する方がよい。これは、第1空燃比よりも低い比率側に空燃比をずらしていくと、燃焼排ガス中の一酸化炭素濃度が急激に上昇する2に比べ、高い比率側に空燃比をずらしていくと、比較的緩やかに一酸化炭素濃度が上昇するからである。ただし、空燃比を過度に上昇させると消火の恐れがあるため、使用する燃焼器2の燃焼特性を十分に把握する必要がある。
 また、下限閾値(A)は、COセンサ5で検出可能な下限濃度以上とし、上限閾値(B)は、COセンサ5で検出可能で、かつ、空燃比を第2空燃比に変化させる間、排出され続けても人体に影響が無い濃度以下となるように設定する。下限閾値(A)としては、例えば、100ppmであってもよい。また、上限閾値(B)としては、例えば、500ppmであってもよく、2400ppmであってもよい。
 次に、制御器6は、COセンサ5で検出した燃焼排ガス中の一酸化炭素の濃度Cが下限閾値(A)と上限閾値(B)との間の所定濃度範囲内であるか否かを判定する(ステップS105)。制御器6は、COセンサ5で検出した濃度Cが、所定の範囲内である場合(ステップS105でYes)は、COセンサ5は正常であると判定し、(ステップS106)空燃比を第1空燃比に戻して、起動動作を継続し(ステップS107)、本プログラムを終了する。
 一方、COセンサ5で検出した濃度Cが所定の範囲外である場合(ステップS105でNo)には、制御器6は、COセンサ5は異常であると判定し(ステップS108)、報知器14にCOセンサ5が異常であることを報知させる(ステップS109)。ついで、制御器6は、燃料電池システム100を停止させ(ステップS110)、本プログラムを終了する。なお、制御器6は、ステップS110で燃料電池システム100を停止させたのち、燃料電池システム100の再起動を禁止するように構成されていてもよい。
 以上のように、本実施の形態1に係る燃料電池システム100では、燃料電池システム100の燃焼器2で燃焼を開始する起動運転時に、燃焼排ガス中の一酸化炭素濃度を監視するCOセンサ5が正常であるか異常であるかを検査することができるために、安全性の高い燃料電池システムを提供することができる。
 また、COセンサ5の動作確認を行う際に、燃焼器2での空燃比を変化させることで燃焼排ガス中に一酸化炭素を含有させてCOセンサ5の動作確認を行うため、校正ガス等の設備が不要なため、比較的簡易に動作確認を行うことが可能である。
 更に、燃焼器2に原料ガスを燃焼ガスとして供給して空燃比を変化させ、燃焼排ガス中に一酸化炭素を含有させるため、一酸化炭素の濃度を所定の範囲内に安定させやすく、一酸化炭素が所定の範囲内で発生しないことにより、COセンサ5が正常であるのに異常であると判断してしまう誤検知の可能性を抑制することが可能となる。
 また、水素生成器1中の触媒温度が、第1温度T1以下で原料ガスを水素生成器1に通流させることにより、触媒に炭素が析出して水素生成器1の性能が劣化することを抑制することができる。
 さらに、本実施の形態1に係る燃料電池システム100では、COセンサ5が異常であると判断したら燃料電池システム100を停止させるため、安全性の高い燃料電池システムを提供することができる。
 なお、本実施の形態1に係る燃料電池システム100では、水素生成器1に、水素生成器1内の触媒温度を検知する温度検知器1aを備える形態を採用したがこれに限定されない。例えば、燃料電池システム100が発電動作から停止動作に移行し(燃料電池システム100(水素生成装置101)の運転停止信号が入力されてから)、燃焼器2における燃焼が終了してからの時間と水素生成器1内の触媒の温度との相関関係を実験的に求めておき、予め制御器6に記憶させておき、燃焼が終了してから所定の時間(第1時間)が経過したら、COセンサ5の動作確認を行うようにしてもよい。
 また、本実施の形態1に係る燃料電池システム100では、燃料電池システム100の起動信号が制御器6に入力されてから、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用したが、これに限定されない。例えば、制御器6に燃料電池システム100の運転停止信号が入力されて、停止動作を実行する間に、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用してもよい。また、例えば、燃料電池システム100が待機状態(燃料電池システム100の運転停止後から次回の燃料電池システム100の起動指令が入力されるまでの状態)にあるときに、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用してもよい。
 [変形例1]
 次に、本実施の形態1に係る燃料電池システム100(水素生成装置101)の変形例について、説明する。
 本実施の形態1における変形例1の水素生成装置は、炭化水素を含む原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、水素生成器を加熱する燃焼器と、燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、燃焼器に空気を供給する空気供給器と、燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、制御器と、を備える、水素生成装置であって、制御器は、燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過した場合に、燃焼ガス供給器から燃焼ガスとして原料ガスを燃焼器に供給し、燃焼器に供給する空気と燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、COセンサが所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は水素生成装置の運転を停止するよう制御する。
 また、本変形例1の水素生成装置では、制御器は、燃焼器での燃焼が終了した後に第1時間経過するまでに、水素生成装置の起動信号が入力された場合に、水素生成装置を起動しなくてもよい。
 以下、本変形例1の水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの一例について、図3を参照しながら説明する。また、本変形例1の水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムは、実施の形態1に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムと同様の構成であるため、以下の説明では、燃料電池システム(水素生成装置)の動作について説明する。
 図3は、本実施の形態1における変形例1の燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。
 図3に示すように、本変形例1の燃料電池システム100の動作は、実施の形態1に係る燃料電池システム100の動作と基本的には同じであるが、ステップS102に代えて、ステップS102aを実行する点が異なる。
 具体的には、ステップS102aでは、制御器6は、燃焼器2での燃焼が終了した後に第1時間経過したか否かを判定する。ここで、第1時間は、予め実験等で求められ、燃焼器2での燃焼ガスの燃焼動作を終了してから、水素生成器1が第1温度以下になるまでの時間として設定される。
 これにより、温度検知器1aを設けなくても、又は温度検知器1aが故障したような場合であっても、制御器6は、水素生成器1が第1温度以下になったことを判定することができる。
 このように構成された、本変形例1の燃料電池システム100であっても、実施の形態1に係る燃料電池システム100と同様の作用効果を奏する。
 なお、本変形例1の燃料電池システム100では、燃料電池システム100の起動信号が制御器6に入力されてから、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用したが、これに限定されない。例えば、制御器6に燃料電池システム100の運転停止信号が入力されて、停止動作を実行する間に、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用してもよい。また、例えば、燃料電池システム100が待機状態にあるときに、COセンサ5の動作確認を実行する形態を採用してもよい。
 (実施の形態2)
 本実施の形態2に係る水素生成装置は、制御器が、水素生成器の温度が第1温度より高く、かつ、水素生成装置の起動信号が入力された場合に、水素生成器を第1温度以下に冷却するように構成されている。
 また、本実施の形態2に係る水素生成装置では、制御器が、空気供給器から燃焼器へ空気を供給し、水素生成器を第1温度以下に冷却するように構成されていてもよい。
 以下、本実施の形態2に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの一例について、図4を参照しながら説明する。なお、本実施の形態2に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムは、実施の形態1に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムと同様の構成であるため、以下の説明では、燃料電池システム(水素生成装置)の動作について説明する。
 図4は、本実施の形態2に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。
 図4に示すように、制御器6は、燃料電池システム100に作動指令が入力されたか否かを確認する(ステップS201)。
 燃料電池システム100の作動指令が入力されていない場合(ステップS201でNo)には、制御器6は、燃料電池システム100の作動指令が入力されるまで、ステップS201を繰り返す。
 制御器6は、燃料電池システム100に作動指令が入力された場合(ステップS201でYes)には、ステップS202に進む。
 ステップS202では、制御器6は、温度検知器1aで検出する水素生成器1中の触媒の温度Tが、第1温度T1以下であるか否かを確認する。ここで、第1温度T1は、水素生成器1内の触媒に原料ガスのみが供給された場合でも炭素析出がない温度である。
 制御器6は、温度Tが第1温度T1よりも高い場合(ステップS202でNo)には、ステップS211に進む。
 ステップS211では、制御器6は、燃焼空気供給器8を作動させ、燃焼器2に空気を供給することで、水素生成器1内の触媒の冷却を開始する。そして、制御器6はステップS202に戻り、温度Tが第1温度T1以下になるまで(ステップS202でYes)冷却を継続する。
 そして、制御器6は、触媒の温度Tが第1温度T1よりも低い場合(ステップS202でYes)は、ステップS203に進む。なお、ステップS203~ステップS210までのフローは、実施の形態1におけるステップS103~ステップ110のフローと同じであるため、その説明は省略する。
 このように構成された、本実施の形態2に係る燃料電池システム100であっても、実施の形態1に係る燃料電池システム100と同様の作用効果を奏する。
 また、本実施の形態2に係る燃料電池システム100では、燃焼空気供給器8によって燃焼器2に空気を供給して水素生成器1内の触媒を冷却するため、冷却しない場合に比べ、水素生成器1内の触媒の温度TがT1以下に低下する時間を短くすることが可能となり、作動指令が入力されてから起動するまでの時間を短縮することが可能となる。
 (実施の形態3)
 本実施の形態3に係る水素生成装置は、制御器が、水素生成器の温度が第1温度より高く、かつ、水素生成装置の起動信号が入力された場合に、水素生成器を第1温度以下に冷却するように構成されている。
 また、本実施の形態3に係る燃料電池システムは、上記水素生成装置と、酸化剤ガスと水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、水素生成装置及び燃焼電池を内部に収容する筐体と、筐体内を換気する換気器と、を備え、制御器は、換気器を作動させ、水素生成器を第1温度以下に冷却するように構成されている。
 以下、本実施の形態3に係る燃料電池システムの一例について、図5及び図6を参照しながら説明する。
 [水素生成装置及び燃料電池システムの構成]
 図5は、本実施の形態3に係る水素生成装置及びそれを備える燃料電池システムの概略構成を示すブロック図である。
 図5に示すように、本実施の形態3に係る燃料電池システム100は、実施の形態1に係る燃料電池システム100と基本的構成は同じであるが、水素生成装置101等を収容している筐体15と換気器17を更に備える点が異なる。
 具体的には、筐体15は、燃料電池システム100を構成する報知器14以外の各機器を収容している。また、筐体15には、外気と連通するように、排気口16と給気口17が設けられていて、排気口16近傍には、換気器18が配設されている。
 換気器18は、筐体15内を換気するように構成されていて、例えば、ファン等を用いることができる。なお、換気器18は、給気口17近傍に設けられていてもよい。
 [燃料電池システムの動作]
 次に、本実施の形態3に係る燃料電池システムの動作について、図5及び図6を参照しながら説明する。
 図6は、本実施の形態3に係る燃料電池システムの概略動作を示すフローチャートである。
 図6に示すように、本実施の形態3に係る燃料電池システム100の動作は、実施の形態2に係る燃料電池システム100と基本的には同じであるが、ステップS211に代えて、ステップS211aを実行する点が異なる。具体的には、制御器6は、換気器18を作動させ、筐体15内を換気することで、水素生成器1内の触媒の冷却を開始する(ステップS211a)。
 このように構成された、本実施の形態3に係る燃料電池システム100であっても、実施の形態2に係る燃料電池システム100と同様の作用効果を奏する。
 なお、本実施の形態3においては、ステップS211aで換気器18のみを作動させる形態を採用したが、これに限定されない。例えば、ステップS211aで換気器18と燃焼空気供給器8の両方を作動させる形態を採用してもよい。また、換気器18に代えて、燃焼空気供給器8及び/又は酸化剤ガス供給器102を作動させることで、筐体15内を換気する形態を採用してもよい。
 上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の精神を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。
 本発明に係る水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法は、従来よりもCOセンサの動作確認を行えるので、燃料電池の分野において有用である。
 1 水素生成器
 1a 温度検知器
 2 燃焼器
 3 燃料電池
 4 原料ガス供給器
 5 COセンサ
 6 制御器
 7 燃料ガス流路
 8 燃焼空気供給器
 9 オフ燃料ガス流路
 10 第1開閉弁
 11 第2開閉弁
 12 バイパス流路
 13 燃焼排ガス流路
 14 報知器
 15 筐体
 16 排気口
 17 給気口
 18 換気器
 100 燃料電池システム
 101 水素生成装置
 102 酸化剤ガス供給器

Claims (12)

  1.  原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、
     前記水素生成器を加熱する燃焼器と、
     前記燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、
     前記燃焼器に空気を供給する空気供給器と、
     前記燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、
     制御器と、を備える、水素生成装置であって、
     前記制御器は、前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下の場合、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過した場合に、前記燃焼ガス供給器から前記燃焼ガスとして前記原料ガスを前記燃焼器に供給し、前記燃焼器に供給する空気と前記燃焼ガスとの比率である空燃比が所定の範囲外となるよう制御し、前記COセンサが所定濃度の一酸化炭素濃度を検知しない場合は、異常と判定する、異常を報知する、又は前記水素生成装置の運転を停止するよう制御する、水素生成装置。
  2.  前記制御器は、前記水素生成器の温度が前記第1温度より高い場合、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に前記第1時間経過するまでに、前記水素生成装置の起動信号が入力された場合に、前記水素生成装置を起動しない、請求項1に記載の水素生成装置。
  3.  前記制御器は、前記水素生成器の温度が前記第1温度より高く、かつ、前記水素生成装置の起動信号が入力された場合に、前記水素生成器を前記第1温度以下に冷却するように構成されている、請求項1に記載の水素生成装置。
  4.  前記制御器は、前記空気供給器から前記燃焼器へ空気を供給し、前記水素生成器を前記第1温度以下に冷却するように構成されている、請求項3に記載の水素生成装置。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の水素生成装置と、酸化剤ガスと前記水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、を備える、燃料電池システム。
  6.  請求項3又は4に記載の水素生成装置と、
     酸化剤ガスと前記水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、
     前記水素生成装置及び前記燃焼電池を内部に収容する筐体と、
     前記筐体内を換気する換気器と、を備え、
     前記制御器は、前記換気器を作動させ、前記水素生成器を前記第1温度以下に冷却するように構成されている、燃料電池システム。
  7.  原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、
     前記水素生成器を加熱する燃焼器と、
     前記燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、
     前記燃焼器に空気を供給する空気供給器と、
     前記燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、を備える、水素生成装置の運転方法であって、
     前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下であるか否か、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過したか否かを判定するステップ(a)と、
     前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下である、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過したと判定した後に、前記燃焼器で前記燃焼ガス供給器から供給される前記燃焼ガス及び前記空気供給器から供給される空気を燃焼させるステップ(b)と、
     前記燃焼器で一酸化炭素濃度が増加するように前記燃焼器に供給する空気と前記燃焼ガスとの比率である空燃比を変えるステップ(c)と、
     前記ステップ(c)の後に、前記COセンサが所定濃度の一酸化炭素を検知するか否かを検査するステップ(d)と、を備える、水素生成装置の運転方法。
  8.  前記水素生成装置の起動信号が入力されるステップ(1)と、
     前記ステップ(1)の後、前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度より高い温度である、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過していないと判定すると、前記水素生成装置を起動させないステップ(2)と、をさらに備える、請求項7に記載の水素生成装置の運転方法。
  9.  前記ステップ(a)は、前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下であるか否かを判定するステップであり、
     前記水素生成装置の起動信号が入力されるステップ(1)と、
     前記ステップ(1)の後、前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度より高い温度であると判定すると、前記空気供給器から前記燃焼器へ空気を供給して、前記水素生成器を前記第1温度以下に冷却するステップ(3)と、をさらに備える、請求項7に記載の水素生成装置の運転方法。
  10.  原料ガスから水素を含む燃料ガスを生成する水素生成器と、前記水素生成器を加熱する燃焼器と、前記燃焼器に燃焼ガスを供給する燃焼ガス供給器と、前記燃焼器に空気を供給する空気供給器と、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスに含まれる一酸化炭素を検出するCOセンサと、を備える、水素生成装置と、
     酸化剤ガスと前記水素生成装置から供給される水素含有ガスとを反応させて発電する燃料電池と、を備える燃料電池システムの運転方法であって、
     前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下であるか否か、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過したか否かを判定するステップ(a)と、
     前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下である、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過したと判定した後に、前記燃焼器で前記燃焼ガス供給器から供給される前記燃焼ガス及び前記空気供給器から供給される空気を燃焼させるステップ(b)と、
     前記燃焼器で一酸化炭素濃度が増加するように前記燃焼器に供給する空気と前記燃焼ガスとの比率である空燃比を変えるステップ(c)と、
     前記ステップ(c)の後に、前記COセンサが所定濃度の一酸化炭素を検知するか否かを検査するステップ(d)と、を備える、燃料電池システムの運転方法。
  11.  前記燃料電池システムの起動信号が入力されるステップ(4)と、
     前記ステップ(4)の後、前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度より高い温度である、又は前記燃焼器での燃焼が終了した後に予め定められる第1時間経過していないと判定すると、前記燃料電池システムを起動させないステップ(5)と、をさらに備える、請求項10に記載の燃料電池システムの運転方法。
  12.  前記燃料電池システムは、前記水素生成装置及び前記燃焼電池を内部に収容する筐体と、前記筐体内を換気する換気器と、をさらに備え、
     前記ステップ(a)は、前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度以下であるか否かを判定するステップであり、
     前記燃料電池システムの起動信号が入力されるステップ(4)と、
     前記ステップ(4)の後、前記ステップ(a)で前記水素生成器の温度が予め定められる第1温度より高い温度であると判定すると、前記換気器が作動して、前記水素生成器を前記第1温度以下に冷却するステップ(6)と、をさらに備える、請求項10に記載の燃料電池システムの運転方法。
     
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