WO2014148552A1 - Primer - Google Patents
Primer Download PDFInfo
- Publication number
- WO2014148552A1 WO2014148552A1 PCT/JP2014/057542 JP2014057542W WO2014148552A1 WO 2014148552 A1 WO2014148552 A1 WO 2014148552A1 JP 2014057542 W JP2014057542 W JP 2014057542W WO 2014148552 A1 WO2014148552 A1 WO 2014148552A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- meth
- primer
- acrylic acid
- group
- acrylic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
Definitions
- the acrylic oligomer will be described below.
- the acrylic oligomer used in the primer of the present invention has an ester at the side chain and / or terminal, and the main chain is poly (meth) acryl. Esters can be directly bonded to the main chain.
- the acrylic oligomer preferably has at least one substituent selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, a hydroxy group, and a carboxyl group, from the viewpoint of excellent adhesion and excellent adhesion durability. It is more preferable to have a group and a hydroxy group and / or a carboxyl group.
- the substituent and the main chain can be bonded directly or via an organic group.
- the above 2) and 4) are preferable, and the above 4) is more preferable from the viewpoint of superior adhesiveness and durability.
Abstract
Description
現在、建築用シーリング材のためのプライマーとして、有機溶剤を含有するプライマーや水系プライマーがある。本願出願人はこれまでにシーリング材用水系プライマー組成物を提案している(例えば特許文献1)。 In general, a primer is used for adhering an architectural sealant to an adherend such as aluminum or mortar.
Currently, there are primers containing organic solvents and water-based primers as primers for architectural sealants. The applicant of the present application has previously proposed an aqueous primer composition for a sealing material (for example, Patent Document 1).
そこで、本発明は、揮発性有機化合物(VOC)及び水を含まず無溶剤で、乾燥工程が不要であり、接着性に優れるプライマーを提供することを目的とする。 However, there is a need for a primer that does not contain a volatile organic compound (VOC) and does not require a drying step in order to minimize environmental pollution and further improve safety and health for workers.
Therefore, an object of the present invention is to provide a primer that does not contain a volatile organic compound (VOC) and water, is solvent-free, does not require a drying step, and has excellent adhesion.
1. ガラス転移温度が-25℃以下であり、重量平均分子量が350以上2,000以下であり、分子量分布が1.6以下であるアクリル系オリゴマーを使用する、無溶剤のプライマー。
2. 前記アクリル系オリゴマーが、更に、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する上記1に記載のプライマー。
3. 前記アクリル系オリゴマーを製造する際に使用されるモノマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル及び(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記1又は2に記載のプライマー。
4. 前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、
前記(メタ)アクリル酸が3~5質量部であり、
前記アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが1~4質量部であり、
前記ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステルが7~11質量部である上記3に記載のプライマー。
5. 重合残渣としてのモノマー量が、2,500ppm以下である上記1~4のいずれかに記載のプライマー。
6. 建築用ポリウレタンシーラントに使用される上記1~5のいずれかに記載のプライマー。 That is, the present invention provides the following 1 to 6.
1. A solvent-free primer using an acrylic oligomer having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower, a weight average molecular weight of 350 to 2,000, and a molecular weight distribution of 1.6 or lower.
2. 2. The primer according to 1 above, wherein the acrylic oligomer further comprises at least one selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, a hydroxy group and a carboxyl group.
3. Monomers used for producing the acrylic oligomer are (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester having alkoxysilyl group, (meth) acrylic acid ester having hydroxy group and (meth) acrylic 3. The primer according to 1 or 2 above, which is at least one selected from the group consisting of acids.
4). For 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester,
The (meth) acrylic acid is 3 to 5 parts by mass,
1 to 4 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester having an alkoxysilyl group,
4. The primer according to 3 above, wherein the (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group is 7 to 11 parts by mass.
5. 5. The primer according to any one of 1 to 4 above, wherein the amount of monomer as a polymerization residue is 2,500 ppm or less.
6). 6. The primer according to any one of 1 to 5 above, which is used for a polyurethane sealant for construction.
本発明のプライマーは、ガラス転移温度が-25℃以下であり、重量平均分子量が350以上2,000以下であり、分子量分布が1.6以下であるアクリル系オリゴマーを使用する、無溶剤のプライマーである。
本発明のプライマーは、常温(25℃)において液体であるのが好ましい態様の1つとして挙げられる。
本発明のプライマーは、使用されるアクリル系オリゴマーのガラス転移温度が-25℃以下であり、重量平均分子量が350以上2,000以下であり、分子量分布が1.6以下であることによって、アクリル系オリゴマーが常温(25℃)で液体となり、よって、本発明のプライマーが常温(25℃)で液体であることを実現することができる。
また、本発明のプライマーは、アクリル系オリゴマーであることによって接着性(例えばモルタルのような被着体とウレタンシーラントとの接着性;接着性として具体的には例えば初期接着性、耐水接着性)に優れる。 The present invention will be described in detail below.
The primer of the present invention is a solventless primer that uses an acrylic oligomer having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower, a weight average molecular weight of 350 to 2,000, and a molecular weight distribution of 1.6 or lower. It is.
One preferred embodiment of the primer of the present invention is that it is liquid at room temperature (25 ° C.).
The primer of the present invention has an acrylic oligomer having a glass transition temperature of −25 ° C. or less, a weight average molecular weight of 350 or more and 2,000 or less, and a molecular weight distribution of 1.6 or less. It can be realized that the system oligomer becomes liquid at room temperature (25 ° C.), and thus the primer of the present invention is liquid at room temperature (25 ° C.).
In addition, the primer of the present invention is an acrylic oligomer and thus has adhesiveness (for example, adhesiveness between an adherend such as mortar and urethane sealant; specifically, for example, initial adhesiveness and water-resistant adhesiveness). Excellent.
アクリル系オリゴマーは、接着性により優れ、接着耐久性に優れるという観点から、更に、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の置換基を有するのが好ましく、アルコキシシリル基と、ヒドロキシ基及び/又はカルボキシル基とを有するのがより好ましい。
置換基と主鎖は、直接又は有機基を介して結合することができる。有機基としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は、鎖状、分岐状のいずれでもよく、不飽和結合を有してもよい。 The acrylic oligomer will be described below. The acrylic oligomer used in the primer of the present invention has an ester at the side chain and / or terminal, and the main chain is poly (meth) acryl. Esters can be directly bonded to the main chain.
The acrylic oligomer preferably has at least one substituent selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, a hydroxy group, and a carboxyl group, from the viewpoint of excellent adhesion and excellent adhesion durability. It is more preferable to have a group and a hydroxy group and / or a carboxyl group.
The substituent and the main chain can be bonded directly or via an organic group. As an organic group, the hydrocarbon group which may have hetero atoms, such as an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom, is mentioned, for example. Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a combination thereof. The hydrocarbon group may be chain-like or branched, and may have an unsaturated bond.
また、アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、350以上2,000以下であり、アクリル系オリゴマーが常温で液体となり、接着性により優れ、被着体への濡れ性に優れるという観点から、350~1800であるのが好ましく、350~1700であるのがより好ましく、500~1700であるのがさらに好ましい。
また、アクリル系オリゴマーの分子量分布(Mw/Mn)は、1.6以下であり、アクリル系オリゴマーが常温で液体となり、接着性により優れ、接着耐久性に優れるという観点から、1.0~1.55であるのが好ましく、1.0~1.5であるのがより好ましく、1.0~1.3であるのがさらに好ましい。 In the present invention, the glass transition temperature of the acrylic oligomer is −25 ° C. or less, and from the viewpoint that the acrylic oligomer becomes liquid at room temperature, has excellent adhesion, and excellent wettability to the adherend. It is preferably −25 ° C.
The weight average molecular weight of the acrylic oligomer is 350 or more and 2,000 or less. From the viewpoint that the acrylic oligomer becomes a liquid at room temperature, has excellent adhesiveness, and excellent wettability to the adherend. Is preferably 350 to 1700, and more preferably 500 to 1700.
Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic oligomer is 1.6 or less, and from the viewpoint that the acrylic oligomer becomes a liquid at room temperature, is superior in adhesion, and is excellent in adhesion durability. 0.55 is preferable, 1.0 to 1.5 is more preferable, and 1.0 to 1.3 is still more preferable.
ビニル重合性基としては、例えば、CH2=CR-(Rは水素原子又はメチル基)が挙げられる。エステルは特に制限されない。エステルが有する炭化水素基は特に制限されない。炭化水素基は無置換のものでも置換基を有するものであってもよい。炭化水素基としては例えば、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族基、これらの組合わせを有するエステルが挙げられる。
エステルが有する炭化水素基が無置換である場合のモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレートのような(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。 The monomer used in producing the acrylic oligomer is not particularly limited as long as it contains at least a compound having a vinyl polymerizable group and an ester or carboxyl group.
Examples of the vinyl polymerizable group include CH 2 ═CR— (R is a hydrogen atom or a methyl group). The ester is not particularly limited. The hydrocarbon group possessed by the ester is not particularly limited. The hydrocarbon group may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic group, and an ester having a combination thereof.
Examples of the monomer when the hydrocarbon group of the ester is unsubstituted include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and butyl acrylate.
置換基とエステルが有する炭化水素基とは直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は上記と同義である。
エステルが有する炭化水素基が置換基を有する場合のモノマーとしては、例えば、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルジアルコキシシランのようなアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートのようなヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 Examples of the substituent that the hydrocarbon group of the ester can have include an alkoxysilyl group and a hydroxy group.
The substituent and the hydrocarbon group of the ester can be bonded directly or via an organic group. The organic group is as defined above.
Examples of the monomer in the case where the hydrocarbon group of the ester has a substituent include an alkoxysilyl group such as γ- (meth) acryloxypropyltrialkoxysilane and γ- (meth) acryloxypropyl dialkoxysilane. (Meth) acrylic acid ester; (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group such as hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate.
アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの量は、接着性により優れ、耐水接着性に優れるという観点から、無置換の(メタ)アクリル酸エステル100質量部に対して、1~4質量部であるのが好ましい。
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、接着性により優れ、耐水接着性に優れるという観点から、無置換の(メタ)アクリル酸エステル100質量部に対して、8~14質量部であるのが好ましく、8~11質量部であるのがより好ましい。 The amount of (meth) acrylic acid is preferably 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsubstituted (meth) acrylic acid ester, from the viewpoint of superior adhesion and durability.
The amount of the (meth) acrylic acid ester having an alkoxysilyl group is 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsubstituted (meth) acrylic acid ester from the viewpoint of excellent adhesion and excellent water-resistant adhesion. Is preferred.
The (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group is 8 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsubstituted (meth) acrylic acid ester from the viewpoint of superior adhesion and excellent water-resistant adhesion. It is preferably 8 to 11 parts by mass.
1) (メタ)アクリレート100%の場合;
2) (メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、
アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル1~4質量部を少なくとも使用する場合;
3) (メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル7~11質量部、及び/又は、
(メタ)アクリル酸3~5質量部を使用する場合;
4) (メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、
(メタ)アクリル酸が3~5質量部であり、
アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが1~4質量部であり、
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステルが7~11質量部である場合が挙げられる。 As the amount ratio of the monomers used when producing the acrylic oligomer, for example,
1) In the case of 100% (meth) acrylate;
2) For 100 parts by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester,
When using at least 1 to 4 parts by mass of (meth) acrylic acid ester having an alkoxysilyl group;
3) For 100 parts by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester,
7 to 11 parts by mass of (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group, and / or
When using 3-5 parts by weight of (meth) acrylic acid;
4) For 100 parts by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester,
(Meth) acrylic acid is 3 to 5 parts by mass,
(Meth) acrylic acid ester having an alkoxysilyl group is 1 to 4 parts by mass,
An example is a case where the (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group is 7 to 11 parts by mass.
また、本発明において、アクリル系オリゴマーの製造の際には、溶剤を使用しないのが好ましい態様の1つとして挙げられる。溶剤を使用した場合は乾燥させて使用する。 For producing an acrylic oligomer, for example, a monomer, a polymerization catalyst, and a ligand are mixed, and after the polymerization catalyst is dissolved, a polymerization initiator is added thereto, followed by polymerization at 70 to 120 ° C., and then methanol. A method of stopping the reaction by addition and producing an acrylic oligomer is mentioned.
In the present invention, one of the preferred embodiments is that no solvent is used in the production of the acrylic oligomer. If a solvent is used, dry it.
ポリウレタン系シーラントを形成するために使用されるポリウレタン系シーリング材組成物は特に制限されない。例えば、ポリメリックMDI(メチレンジイソシアネート)のようなポリイソシアネートと、ポリプロピレングリコールのようなポリオールとを反応させることによって得られるウレタンプレポリマーを含むポリウレタン系シーリング材組成物が挙げられる。ウレタンプレポリマーはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。 The primer of the present invention can be used as, for example, a sealant (for example, building) primer. Examples of the sealant include polyurethane-based sealants and architectural polyurethane sealants.
The polyurethane sealant composition used for forming the polyurethane sealant is not particularly limited. For example, a polyurethane-based sealant composition containing a urethane prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate such as polymeric MDI (methylene diisocyanate) with a polyol such as polypropylene glycol can be mentioned. The urethane prepolymers can be used alone or in combination of two or more.
本発明のプライマーは完全無溶剤型(完全無有機溶剤型、完全無水型)、環境対応型とすることができる。このため本発明のプライマーを適用のあと乾燥工程を設けることなく、プライマー層の上にシーラントを適用することができる。 The method for applying the adherend to the primer of the present invention is not particularly limited. For example, application | coating, immersion, and spray are mentioned.
The primer of the present invention can be completely solvent-free (fully organic solvent-free, completely anhydrous) or environmentally friendly. For this reason, a sealant can be applied on the primer layer without providing a drying step after applying the primer of the present invention.
<アクリル系オリゴマーの製造>
第1表に示す成分を同表に示す量(質量部)で使用した。まず、モノマーをシュレンク管に入れ、窒素で脱気し、ここに触媒と配位子を加え、80℃の条件下において撹拌し、触媒が溶解した後、ここに開始剤を加え、シュレンク管を密封した。シュレンク管を100℃の条件下において重合を開始し、6時間重合させ、その後メタノールを用いて反応を停止した。反応停止後減圧蒸留してアクリル系オリゴマーを製造した。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
<Manufacture of acrylic oligomer>
The components shown in Table 1 were used in the amounts (parts by mass) shown in the same table. First, the monomer is put into a Schlenk tube, degassed with nitrogen, and the catalyst and the ligand are added thereto. The mixture is stirred at 80 ° C. After the catalyst is dissolved, an initiator is added to the Schlenk tube, Sealed. Polymerization was started on a Schlenk tube at 100 ° C. for 6 hours, and then the reaction was stopped using methanol. After stopping the reaction, distillation was performed under reduced pressure to produce an acrylic oligomer.
アクリル系オリゴマーについて以下の分析を行った。結果を第1表に示す。
・Mw、Mw/Mn
上記のとおり製造されたアクリル系オリゴマーについて、その重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算により測定された。 <Analysis of acrylic oligomers>
The following analysis was performed on the acrylic oligomer. The results are shown in Table 1.
・ Mw, Mw / Mn
Regarding the acrylic oligomer produced as described above, its weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) are converted to standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent. Measured by.
上記のとおり製造されたアクリル系オリゴマーについて、得られたアクリル系オリゴマーについて示差走査熱量測定(DSC)により20℃/分の昇温速度条件により測定された。転移域の中点の温度をアクリル系オリゴマーのガラス転移温度とする。 -Glass transition temperature About the acrylic oligomer manufactured as mentioned above, it measured by 20 degreeC / min temperature increase rate conditions by the differential scanning calorimetry (DSC) about the obtained acrylic oligomer. The temperature at the midpoint of the transition region is the glass transition temperature of the acrylic oligomer.
アクリル系オリゴマーの残存モノマー量は、上記のとおり製造されたアクリル系オリゴマーについて、ガスクロマトグラフィーを用いてガラスカラムの条件下で測定された。 -Residual monomer amount The residual monomer amount of the acrylic oligomer was measured for the acrylic oligomer produced as described above under the conditions of a glass column using gas chromatography.
・試験体の作製
被着体として、縦5cm、横5cm、厚さ10mmのモルタルを用いた。上記のとおり製造されたプライマー(アクリル系オリゴマー)を塗布量50g/m2で、被着体の片面の全面に刷毛を用いて塗布し、プライマー層を得た。次いで、プライマー層の上に建築用ポリウレタンシーラントであるシーリング材組成物(商品名UH-01NB、横浜ゴム社製)を塗布量500g/m2で塗布したのち、シーリング材組成物を塗布した被着体を20℃の条件下に7日間置いて養生させて試験体(モルタル、プライマー層、シーリング材層の積層体)を作製した。
・評価方法
上記のとおり得られた試験体について、以下に示す方法で、接着性を評価した。結果を第1表に示す。
1つ目の評価(初期接着性)は、上記のとおり得られた試験体を用いて、ナイフカットによる手はく離試験(はく離の角度30°)を行い、破壊状況を評価した。
2つ目の評価(耐水接着性)は、上記のとおり得られた試験体を20℃の水中に7日間浸漬させる耐水試験を行い、耐水試験後、ナイフカットによる手はく離試験(はく離の角度30°)を行い、破壊状況を評価した。
・評価基準
接着性の評価基準について、プライマー層が被着体又はウレタンシーラントと界面剥離し、界面剥離の面積が、剥離させた全面積の10%を超える場合を「×」、界面剥離の面積が10%以下の場合を「○」、プライマー層が被着体又はウレタンシーラントと凝集破壊した場合を「◎」とした。 <Evaluation of primer>
-Preparation of test body As an adherend, a mortar having a length of 5 cm, a width of 5 cm, and a thickness of 10 mm was used. The primer (acrylic oligomer) produced as described above was applied to the entire surface of one side of the adherend with a brush at a coating amount of 50 g / m 2 to obtain a primer layer. Next, a sealing material composition (trade name UH-01NB, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.), which is an architectural polyurethane sealant, is applied onto the primer layer at an application amount of 500 g / m 2 , and then the sealing material composition is applied. The body was placed under a condition of 20 ° C. for 7 days and cured to prepare a test body (a laminated body of a mortar, a primer layer, and a sealing material layer).
-Evaluation method About the test body obtained as mentioned above, adhesiveness was evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 1.
For the first evaluation (initial adhesiveness), the test specimen obtained as described above was used to perform a hand peeling test with a knife cut (30 ° peeling angle) to evaluate the breaking situation.
The second evaluation (water-resistant adhesiveness) is a water resistance test in which the specimen obtained as described above is immersed in 20 ° C. water for 7 days. After the water resistance test, a hand peeling test using a knife cut (a peeling angle of 30). °) to evaluate the destruction.
・ Evaluation criteria Regarding the evaluation criteria for adhesiveness, the case where the primer layer peels off from the adherend or urethane sealant and the area of the interfacial peeling exceeds 10% of the total peeled area is indicated as “x”, the area of the interfacial peeling. Is 10% or less, and “◯” is the case where the primer layer cohesively breaks with the adherend or the urethane sealant.
・オクチルアクリレート:和光純薬社製
・メチルメタクリレート:和光純薬社製
・アクリル酸:和光純薬社製
・γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン:和光純薬社製
・ヒドロキシエチルメタクリレート:和光純薬社製
・エチルブロモイソブチレート:和光純薬社製(EBIB 分子量195)
・2,2′-ビピリジル:和光純薬社製(bpy 分子量156.18)
・臭化銅(I):和光純薬社製(CuBr 分子量143.45)
・臭化銅(II):和光純薬社製(CuBr2 分子量223.35) The details of each component shown in Table 1 are as follows.
・ Octyl acrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Methyl methacrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Acrylic acid: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ γ-Methacryloxypropyltriethoxysilane: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Hydroxyethyl methacrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. -Ethyl bromoisobutyrate: Wako Pure Chemical Industries (EBIB molecular weight 195)
-2,2'-bipyridyl: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (bpy molecular weight 156.18)
Copper bromide (I): Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (CuBr molecular weight 143.45)
Copper bromide (II): Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (CuBr 2 molecular weight 223.35)
これに対して、実施例1~5は、常温で液体であり、接着性(初期接着性及び耐水接着性)に優れる。
このように、本発明のプライマーは、使用されるアクリル系オリゴマーが常温で液体であるので無溶剤のプライマーとなることができ、よって、当該プライマーは環境汚染がなく、安全性が高く、乾燥が不要である。 As is apparent from the results shown in Table 1, Comparative Examples 1 and 2 having a glass transition temperature exceeding −25 ° C. become viscous or solid at room temperature (25 ° C.) and do not become liquid, but have adhesion (water-resistant adhesion). Sex) was bad. Comparative Example 3 having a glass transition temperature exceeding −25 ° C. and a molecular weight distribution exceeding 1.6 was not liquid at room temperature, and had poor adhesion (initial adhesion and water-resistant adhesion).
On the other hand, Examples 1 to 5 are liquid at room temperature and have excellent adhesion (initial adhesion and water-resistant adhesion).
Thus, the primer of the present invention can be a solvent-free primer because the acrylic oligomer used is liquid at room temperature, and therefore the primer has no environmental pollution, is highly safe, and does not dry. It is unnecessary.
Claims (6)
- ガラス転移温度が-25℃以下であり、重量平均分子量が350以上2,000以下であり、分子量分布が1.6以下であるアクリル系オリゴマーを使用する、無溶剤のプライマー。 Solvent-free primer using an acrylic oligomer having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower, a weight average molecular weight of 350 to 2,000, and a molecular weight distribution of 1.6 or lower.
- 前記アクリル系オリゴマーが、更に、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する請求項1に記載のプライマー。 The primer according to claim 1, wherein the acrylic oligomer further has at least one selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, a hydroxy group and a carboxyl group.
- 前記アクリル系オリゴマーを製造する際に使用されるモノマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル及び(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載のプライマー。 Monomers used for producing the acrylic oligomer are (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester having alkoxysilyl group, (meth) acrylic acid ester having hydroxy group and (meth) acrylic The primer according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of acids.
- 前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、
前記(メタ)アクリル酸が3~5質量部であり、
前記アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが1~4質量部であり、
前記ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステルが7~11質量部である請求項3に記載のプライマー。 For 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester,
The (meth) acrylic acid is 3 to 5 parts by mass,
1 to 4 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester having an alkoxysilyl group,
The primer according to claim 3, wherein the (meth) acrylic acid ester having a hydroxy group is 7 to 11 parts by mass. - 重合残渣としてのモノマー量が、2,500ppm以下である請求項1~4のいずれかに記載のプライマー。 The primer according to any one of claims 1 to 4, wherein a monomer amount as a polymerization residue is 2,500 ppm or less.
- 建築用ポリウレタンシーラントに使用される請求項1~5のいずれかに記載のプライマー。 The primer according to any one of claims 1 to 5, which is used for a polyurethane sealant for construction.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020157026673A KR101616326B1 (en) | 2013-03-21 | 2014-03-19 | Primer |
JP2014548804A JP5754560B2 (en) | 2013-03-21 | 2014-03-19 | Primer |
CN201480016595.8A CN105164218B (en) | 2013-03-21 | 2014-03-19 | primer |
PH12015502181A PH12015502181B1 (en) | 2013-03-21 | 2015-09-17 | Primer |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013-058562 | 2013-03-21 | ||
JP2013058562 | 2013-03-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2014148552A1 true WO2014148552A1 (en) | 2014-09-25 |
Family
ID=51580226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2014/057542 WO2014148552A1 (en) | 2013-03-21 | 2014-03-19 | Primer |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5754560B2 (en) |
KR (1) | KR101616326B1 (en) |
CN (1) | CN105164218B (en) |
PH (1) | PH12015502181B1 (en) |
WO (1) | WO2014148552A1 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017075211A (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Aqueous primer composition for sealant |
JP2017075213A (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Aqueous primer composition for sealant |
WO2017065174A1 (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Water-based primer composition for sealant |
JP2017171697A (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 横浜ゴム株式会社 | Primer composition |
JP2020198418A (en) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | 信越化学工業株式会社 | Primer composition and optical semiconductor device arranged by use thereof |
CN114736591A (en) * | 2022-04-11 | 2022-07-12 | 杭州之江有机硅化工有限公司 | Solvent-free base coat for assembly type building sealant, preparation method and application |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61296075A (en) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | Primer composition for civil engineering and construction |
JPH0568932A (en) * | 1991-09-17 | 1993-03-23 | Mazda Motor Corp | Painting method |
JP2011079930A (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | Curable composition and coated article using the same |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4302957B2 (en) * | 2002-10-02 | 2009-07-29 | 株式会社カネカ | Acrylic polymer composition |
US20070066777A1 (en) * | 2004-09-03 | 2007-03-22 | Bzowej Eugene I | Methods for producing crosslinkable oligomers |
DE102007039535A1 (en) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Process for the preparation of pentablock copolymers with (meth) acrylate-based OH-functionalized blocks |
DE102008002016A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Evonik Röhm Gmbh | Process for the preparation of silyl-functionalized (meth) acrylate-based ABA triblock copolymers |
DE102008025575A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Evonik Röhm Gmbh | Water-crosslinkable sealant |
JP5577830B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-08-27 | 横浜ゴム株式会社 | Aqueous primer composition for sealing material, set of sealing material composition and aqueous primer composition for sealing material, and sealing material using the same |
-
2014
- 2014-03-19 CN CN201480016595.8A patent/CN105164218B/en active Active
- 2014-03-19 KR KR1020157026673A patent/KR101616326B1/en active IP Right Grant
- 2014-03-19 WO PCT/JP2014/057542 patent/WO2014148552A1/en active Application Filing
- 2014-03-19 JP JP2014548804A patent/JP5754560B2/en active Active
-
2015
- 2015-09-17 PH PH12015502181A patent/PH12015502181B1/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61296075A (en) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | Primer composition for civil engineering and construction |
JPH0568932A (en) * | 1991-09-17 | 1993-03-23 | Mazda Motor Corp | Painting method |
JP2011079930A (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | Curable composition and coated article using the same |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017075211A (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Aqueous primer composition for sealant |
JP2017075213A (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Aqueous primer composition for sealant |
WO2017065174A1 (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 横浜ゴム株式会社 | Water-based primer composition for sealant |
JP2017171697A (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 横浜ゴム株式会社 | Primer composition |
JP2020198418A (en) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | 信越化学工業株式会社 | Primer composition and optical semiconductor device arranged by use thereof |
JP7111660B2 (en) | 2019-05-31 | 2022-08-02 | 信越化学工業株式会社 | Primer composition and optical semiconductor device using the same |
CN114736591A (en) * | 2022-04-11 | 2022-07-12 | 杭州之江有机硅化工有限公司 | Solvent-free base coat for assembly type building sealant, preparation method and application |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PH12015502181A1 (en) | 2016-01-25 |
KR20150119461A (en) | 2015-10-23 |
PH12015502181B1 (en) | 2016-01-25 |
CN105164218B (en) | 2016-09-14 |
KR101616326B1 (en) | 2016-04-28 |
CN105164218A (en) | 2015-12-16 |
JP5754560B2 (en) | 2015-07-29 |
JPWO2014148552A1 (en) | 2017-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5754560B2 (en) | Primer | |
EP1882022B1 (en) | Ambient curable protective sealant | |
JP2020117735A (en) | Adhesive composition | |
JP2015504453A (en) | Plasticizer for adhesive composition, coating composition and sealant composition to be applied or stuck on asphalt | |
EP2907856B1 (en) | Water-based primer composition | |
JP2012102243A (en) | Curable composition and cured product | |
WO2007072826A1 (en) | Fluorine-containing copolymer solution and coating composition | |
CN108137982B (en) | Aqueous primer composition for sealing material | |
JP2013148785A (en) | Image display device and manufacturing method of the same | |
JP6733243B2 (en) | Primer composition | |
KR101924766B1 (en) | 2-part adhesive comprising phenoxyethyl methacrylate and tetrahydrofurfuryl methacrylate. A structure comprising the cured material thereof | |
JP6864430B2 (en) | Water-based primer composition for polyurethane-based sealant | |
JP5765491B2 (en) | Water based primer | |
JP5544776B2 (en) | Set of sealing material composition and water-based primer composition, and sealing material using the same | |
TW201404848A (en) | Composition for transparent adhesive/pressure-sensitive adhesive sheet, process for producing same, and transparent adhesive/pressure-sensitive adhesive sheet | |
JP6386969B2 (en) | Acrylic resin for adhesive and acrylic resin composition for adhesive containing the same | |
JP6536344B2 (en) | Waterborne primer composition for sealing material | |
US20160108296A1 (en) | Bonding adhesive and adhered roofing systems prepared using the same | |
JP5708890B2 (en) | Acrylic emulsion and water-based primer and composition for sealing material using the same | |
JP6111772B2 (en) | Adhesive composition | |
EP4229031A1 (en) | Moisture-curing polyurethane composition | |
JP2012214580A (en) | Adhesive composition and method of manufacturing the same | |
CN115003720A (en) | Polyurethane composition having good adhesion to plastics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 201480016595.8 Country of ref document: CN |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2014548804 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14770440 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 12015502181 Country of ref document: PH |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20157026673 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 14770440 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |