WO2014129032A1 - 変速機用潤滑油組成物 - Google Patents

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中尾　元
仁 小松原
石川　和典
克人 山田
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Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
アイシン・エィ・ダブリュ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly, a lubricating oil composition having excellent fuel temperature saving properties due to excellent viscosity-temperature characteristics, and excellent metal fatigue resistance, wear resistance and seizure resistance despite low viscosity,
  • the present invention relates to a lubricating oil composition suitable for an automatic transmission and / or a continuously variable transmission.
  • Viscosity and temperature characteristics of conventional lubricants used in automatic transmissions, manual transmissions, and internal combustion engines for improved durability and fuel efficiency such as thermal oxidation stability, wear resistance, and fatigue resistance Improvement of low temperature viscosity properties such as improvement of low temperature viscosity, improvement of low temperature fluidity, etc. are required.
  • Lubricants containing various additives such as agents, friction modifiers, seal swelling agents, viscosity index improvers, antifoaming agents, and colorants are used.
  • Recent transmissions and engines are required to be fuel efficient, lighter, smaller, and have higher output. Furthermore, with transmissions that are combined with higher output, improvements in power transmission capability are being pursued. . For this reason, the lubricant used in these products has a reduced product viscosity and base oil viscosity, maintains high lubrication performance, and prevents wear and fatigue on the surface of bearings, gears, etc., and seizure resistance. Is required.
  • the present invention has a lubricating oil composition, particularly an automatic transmission and / or a continuously variable transmission, which has excellent fuel economy performance and excellent fatigue resistance, wear resistance and seizure resistance. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition suitable for a transmission.
  • a lubricating oil composition containing a specific additive in a specific lubricating base oil is excellent in fuel saving performance and wear / seizure resistance
  • the present inventors have found that the metal fatigue life can be improved and have completed the present invention.
  • the present invention provides (A) a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 mm 2 / s to 3.5 mm 2 / s, a pour point of ⁇ 25 ° C. or less, a viscosity index of 105 or more, and a% CP of 85 or more.
  • % C N is 2 to 20,% C a of 3 or less 50-97% by weight of mineral base oil base oil based on the total amount of the composition is and (B) a kinematic viscosity at 100 ° C.
  • the phosphorus content in the composition of (C) phosphite is 250 in terms of phosphorus atoms. 350 ppm by mass, and (D) a boronated ashless dispersant in an amount of 30 to 120 ppm by mass in terms of boron atoms, based on the total amount of the lubricating oil composition, and relative to the phosphorus atom mass% of the boron atom mass% in the composition
  • the ratio (B / P) is 0.07 to 0.42.
  • Ri is a lubricating oil composition, wherein the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition is 2.5 ⁇ 4.0mm 2 / s.
  • the present invention is the above-described lubricating oil composition for a transmission, further comprising (E) polysulfide and / or thiadiazole.
  • the transmission lubricating oil composition of the present invention has excellent viscosity temperature characteristics, wear resistance and seizure resistance, and is excellent in metal fatigue prevention. Therefore, it is particularly suitable for automatic transmissions and / or continuously variable transmissions such as automobiles, construction machines, and agricultural machines.
  • the component (A) in the lubricating oil composition for transmission of the present invention (hereinafter also referred to as the lubricating oil composition of the present invention) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 mm 2 / s to 3.5 mm 2 / s.
  • the following mineral base oils The kinematic viscosity at 100 ° C. of the component (A) is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.5 mm 2 / s or more, and further preferably 2.7 mm 2 / s or more.
  • Preferably it is 3.3 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 3.1 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the component (A) exceeds 3.5 mm 2 / s, the viscosity temperature characteristic and the low temperature viscosity characteristic deteriorate, and when it is less than 1.5 mm 2 / s, an oil film is formed at the lubrication point. Is insufficient because the metal fatigue resistance and heat resistance are inferior, and the evaporation loss of the lubricating base oil increases.
  • the viscosity index of the mineral base oil (A) used in the present invention is 105 or more, preferably 110 or more, more preferably 120 or more, and most preferably 125 or more. Further, it is preferably 160 or less, more preferably 150 or less, further preferably 140 or less, particularly preferably 135 or less, and most preferably 130 or less.
  • the viscosity index is lower than 110, viscosity temperature characteristics that can exhibit fuel saving performance cannot be obtained.
  • it exceeds 160 normal paraffin increases in the base oil, so that the viscosity at a low temperature increases rapidly and the function as a lubricating oil is lost.
  • Component (A) has a pour point of ⁇ 25 ° C. or lower, preferably ⁇ 27.5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 35 ° C. or lower, and most preferably ⁇ 40 ° C. It is as follows.
  • the lower limit is not particularly limited, but it is preferably ⁇ 50 ° C. or higher from the viewpoint of lowering the viscosity index and economical efficiency in the dewaxing process if it is too low.
  • any of solvent dewaxing and contact dewaxing steps may be applied.
  • the contact dewaxing step is particularly preferable because the low temperature viscosity characteristics can be further improved.
  • the% C A of Component (A) is 3 or less, more preferably 2 or less, and more preferably 1 or less. % C A thermal-oxidative stability decreases exceeds 3.
  • the% C N of the component (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 10 or less. Further, it is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, further preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more in that the metal fatigue life can be further increased.
  • the flash point of the lubricating base oil of the present invention is preferably 175 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, still more preferably 185 ° C. or higher, particularly preferably 190 ° C. or higher. If the flash point is less than 175 ° C., there is a possibility of causing a problem in safety at high temperature use.
  • the flash point as used in the field of this invention means the flash point measured based on JISK2265 (open type flash point).
  • the aniline point of (A) component It is preferable that it is 90 degreeC or more at the point which can obtain the lubricating oil composition excellent in a low-temperature viscosity characteristic and fatigue life, More preferably, it is 95 degreeC or more, More preferably, it is 100 degreeC or more, Most preferably, it is 103 degreeC or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and may exceed 130 ° C. as one aspect of the present invention, but is preferably 130 because it is more excellent in solubility of additives and sludge and more excellent in compatibility with a sealing material. ° C or lower, more preferably 120 ° C or lower, and still more preferably 110 ° C or lower.
  • the sulfur content of (A) component Preferably it is 0.1 mass% or less, More preferably, it is 0.05 mass% or less, More preferably, it is 0.01 mass% or less, Most preferably, it is substantially It is desirable not to be included.
  • limiting in particular about the nitrogen content of (A) component Preferably it is 5 mass ppm or less at the point which can obtain the composition which is excellent by heat
  • content of sulfur content and nitrogen content as used in the field of this invention means the value measured based on ASTM D4951.
  • the production method is not particularly limited.
  • the base oils (1) to (8) shown below are used as raw materials, and the raw oils and / or the The base oil obtained by refine
  • Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO) (3) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
  • WVGO Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil
  • Wax such as slack wax obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
  • the above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay purification; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning is preferable.
  • hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing
  • solvent refining such as furfural solvent extraction
  • dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing
  • chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning is preferable.
  • one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined.
  • the order in particular is not restrict
  • the lubricating base oil according to the present invention can be obtained by subjecting a base oil selected from the above base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment.
  • the following base oil (9) or (10) is particularly preferred.
  • the thermal / oxidative stability and low temperature viscosity characteristics can be further enhanced, and the fatigue prevention performance of the lubricating oil composition is further enhanced. It is particularly preferable to include a contact dewaxing step.
  • a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary.
  • catalytic dewaxing the hydrocracking / isomerization product oil is reacted with hydrogen in the presence of an appropriate dewaxing catalyst under conditions effective to lower the pour point.
  • catalytic dewaxing some of the high-boiling substances in the cracking / isomerization product are converted to low-boiling substances, the low-boiling substances are separated from the heavier base oil fraction, and the base oil fraction is fractionated. Two or more kinds of lubricating base oils are obtained.
  • the low-boiling substances can be separated before obtaining the target lubricating base oil or during fractional distillation.
  • the component (A) may be only one kind of mineral oil or a mixture of two or more kinds of mineral oils. However, in order to suppress evaporability and to suppress a decrease in flash point, one component may be used. Preferably there is.
  • the content of the component (A) in the base oil composition is 50 to 97% by mass, preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, particularly Preferably it is 80 mass% or more.
  • the content of the component (A) in the base oil composition is less than 50% by mass, the metal fatigue resistance and heat resistance are inferior.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a monoester base oil having a kinematic viscosity of 2 to 10 mm 2 / s at 100 ° C. as the component (B) in addition to the component (A) as the lubricating base oil.
  • the kinematic viscosity of the component (B) at 100 ° C. needs to be 2 to 10 mm 2 / s, preferably 2.5 mm 2 / s or more. Further, the upper limit is preferably 8 mm 2 / s or less, more preferably 6 mm 2 / s or less, still more preferably 5 mm 2 / s or less, particularly preferably 4 mm 2 / s or less, Most preferably, it is 3 mm 2 / s or less.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity of the component (B) exceeds 10 mm 2 / s, the viscosity temperature characteristics and the low temperature viscosity characteristics deteriorate, which is not preferable.
  • the lower limit is 100 or more, More preferably, it is 120 or more, More preferably, it is 140 or more, More preferably, it is 160 or more Yes, particularly preferably 170 or more, and most preferably 180 or more.
  • it may be 220 or more as one aspect of the present invention, it is preferably 220 or less, more preferably 210 or less, still more preferably 200 or less, and particularly preferably 190 or less in view of excellent solubility with the component (A). is there.
  • the monoester base oil of component (B) is a base oil composed of monohydric alcohol and monobasic ester.
  • the monohydric alcohol those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, It may be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol.
  • a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.
  • saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are preferred from the viewpoint that lubricity and handleability are further improved. More preferred are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are most preferred from the viewpoint of oxidative stability.
  • the monoester base oil which is the component (B) used in the present invention may be composed of only one kind of the above-described ester compound, or may be composed of a mixture of two or more kinds. Also good.
  • (B) component it is 0.80 g / cm ⁇ 3 > or more, More preferably, it is 0.82 g / cm ⁇ 3 > or more, More preferably, it is 0.84 g / cm ⁇ 3 > or more. Yes, particularly preferably 0.85 g / cm 3 or more, and most preferably 0.86 g / cm 3 or more.
  • 1.0 g / cm ⁇ 3 > or more may be sufficient as one aspect
  • the density of the component (B) is 0.95 g / cm 3 or less, further preferably 0.92 g / cm 3 or less, and particularly preferably 0.90 g / cm 3 or less.
  • the density of the component (B) is 0.80 g / cm 3 or more, the viscosity temperature characteristics and the low-temperature performance can be compatible with wear prevention and fatigue prevention at a high level.
  • the density of the component (B) is less than 0.80 g / cm 3 , the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, which is not preferable due to poor metal fatigue resistance and load resistance.
  • the acid value of the component (B) is not particularly limited, but is preferably 5 mgKOH or less, more preferably 3 mgKOH or less, still more preferably 2 mgKOH or less, particularly preferably 1.5 mgKOH or less, most preferably Is 1.0 mg KOH or less. Moreover, although it may be 0.2 mgKOH or less as one aspect of the present invention, it is preferably 0.2 mgKOH or more, more preferably 0.5 mgKOH or more from the viewpoint of economy in production. (B) By making the acid value of a component 5 mgKOH or less, the lubricating oil composition excellent in oxidation stability can be obtained.
  • the content of the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is required to be 3 to 10% by mass, preferably 4% by mass to 7% by mass, based on the total amount of the lubricating base oil. is there. (B) By making content of a component into 10 mass% or less, oxidation stability and metal fatigue prevention property can be improved. In addition, when content of (B) component is less than 3 mass%, there exists a possibility that the required viscosity temperature characteristic, low-temperature viscosity characteristic, and fatigue prevention property may not be obtained.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains the component (A) and the component (B) as main components, the mineral base oil and / or the synthetic base oil ((A)) used in ordinary lubricating oils. (Except the component and the component (B)) can be used together with the component (A) and the component (B).
  • Mineral oil base oils include mineral oil base oils other than the component (A).
  • Specific examples of synthetic base oils include polybutene or hydrides thereof; poly- ⁇ -olefins such as 1-octene oligomers, 1-decene oligomers and 1-dodecene oligomers or hydrides thereof; alkylnaphthalenes and alkylbenzenes.
  • an aromatic synthetic oil or a mixture thereof can be exemplified.
  • poly- ⁇ -olefins such as 1-octene oligomers, 1-decene oligomers and 1-dodecene oligomers, or hydrides thereof are preferred.
  • the content of the other base oil is 0 to 47 based on the total amount of the lubricant base oil. % By mass, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and most preferably 0% by mass.
  • the lubricating base oil used in the present invention is a mixed base oil composed of the component (A) and the component (B), or a mixed base oil composed of the component (A) and the component (B).
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the mixed base oil comprising the component (A) and the component (B) is preferably 18 mm 2 / s or less. More preferably, it is 16 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 14 mm ⁇ 2 > / s or less, Especially preferably, it is 12 mm ⁇ 2 > / s or less, Most preferably, it is 10 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the mixed base oil is preferably adjusted to 3 mm 2 / s or more, more preferably 5 mm 2 / s or more, further preferably 7 mm 2 / s or more, and particularly preferably 8 mm 2 / s or more. It is preferable that In addition, in the case where the lubricating base oil of the present invention is a base oil further containing another mineral base oil and / or synthetic base oil in the mixed base oil of the component (A) and the component (B). However, the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 40 ° C. is preferably 18 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mixed base oil composed of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, but is preferably 3.5 mm 2 / s or less, more preferably 3.2 mm. 2 / s or less, more preferably 3.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 2.9 mm 2 / s or less, and most preferably 2.8 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mixed base oil is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.2 mm 2 / s or more, still more preferably 2.3 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2. / S or more is preferable.
  • the viscosity index of the mixed base oil is preferably 100 or more, more preferably 105 or more, further preferably 110 or more, particularly preferably 115 or more, and most preferably 120 or more.
  • the component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is phosphorous acid sulfite.
  • component phosphorous acid ester (C1) phosphorous acid ester which does not contain sulfur and / or (C2) phosphorous acid ester which contains sulfur.
  • (C1) Phosphorous acid ester containing no sulfur is represented by the general formula P (OR) 3 , and specific examples include phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, and phosphorous acid triesters.
  • R is hydrogen or a hydrocarbon having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and at least one of R is a hydrocarbon.
  • hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
  • alkyl group examples include an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, various pentyl groups, various hexyl groups, and various heptyl groups. , Various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, and the like. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
  • alkenyl group examples include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl.
  • alkenyl groups such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).
  • aryl group examples include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • Specific examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group. It may be a chain or a branch).
  • the preferred compound of the component (C1) include, but are not limited to, monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphite, monooctyl phosphite Phosphoric acid monoalkyl ester (alkyl group may be linear or branched); Phosphorous acid mono (alkyl) aryl ester such as monophenyl phosphite, monocresyl phosphite; dipropyl phosphite, dibutyl phosphite Dialkyl phosphites such as dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dipeptyl phosphite, dioctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphite
  • Di (alkyl) phosphite aryl Esters such as tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, tripeptyl phosphite, trioctyl phosphite (the alkyl group is linear or branched)
  • tri (alkyl) aryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite; and mixtures thereof.
  • dialkyl phosphite is preferable, and dibutyl phosphite is particularly preferable.
  • Sulfurous acid sul containing sulfur includes thiophosphorous acid monoesters, thiophosphorous diesters, and thiophosphorous triesters represented by the following general formula (1).
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one is a sulfur atom, preferably all sulfur atoms.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may contain sulfur.
  • At least one of R 1 , R 2 and R 3 is preferably a hydrogen atom.
  • R 1 , R 2 and R 3 are hydrocarbon groups, it is preferably an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group containing sulfur in the main chain. This can improve wear resistance and metal fatigue durability.
  • R 1 to R 3 are hydrocarbon groups, they preferably have different carbon numbers.
  • the average number of carbon atoms is preferably in the above range. This can improve wear resistance and metal fatigue durability.
  • Examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include the same groups as those described above for R in the component (C1).
  • preferred compounds of the component (C2) include tripropyltrithiophosphite, tributyltrithiophosphite, tripentyltrithiophosphite, trihexyltrithiophosphite, tripeptyltrithiophosphite, trioctyltriti.
  • Phosphite trialkyl esters such as phosphite, trilauryl trithiophosphite (alkyl group may be linear or branched); triphenyl phosphite such as triphenyl trithiophosphite, tricresyl trithiophosphite Alkyl) aryl ester; and mixtures thereof.
  • the content of the component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is 250 mass ppm or more as a phosphorus element on the basis of the total amount of the lubricating oil composition in order to impart excellent extreme pressure properties and fatigue life, preferably It is 270 mass ppm or more. Moreover, it is 350 mass ppm or less, Preferably it is 320 mass ppm or less, Most preferably, it is 310 mass ppm or less.
  • the phosphorus element is less than 250 ppm by mass, there is no effect on extreme pressure and fatigue life, and when it exceeds 350 ppm by mass, the oxidation stability and durability of resin materials such as nylon are deteriorated and fatigue is also reduced. Since it also has an adverse effect on the service life, each is not preferable.
  • the component (D) in the lubricating oil composition of the present invention is a borated ashless dispersant.
  • the boronated ashless dispersant includes a nitrogen-containing compound having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms or a derivative thereof, or a boronated product of alkenyl succinimide Etc. One type or two or more types arbitrarily selected from these can be blended.
  • any boronized ashless dispersant usually used in lubricating oils can be used, but a boronated succinimide is preferable from the viewpoint of excellent cleanliness.
  • the alkyl group or alkenyl group of the alkenyl succinimide preferably has 40 to 400 carbon atoms, more preferably 60 to 350 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil tends to be reduced.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group exceeds 400, the lubricating oil composition The low-temperature fluidity of the product tends to deteriorate.
  • the alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but specific examples thereof are derived from olefin oligomers such as propylene, 1-butene and isobutylene, and ethylene and propylene co-oligomers. And a branched alkyl group or a branched alkenyl group.
  • a succinimide having an alkyl group or alkenyl group of a polymer such as 1-butene or isobutylene.
  • the molecular weight of the alkyl group or alkenyl group is preferably 1000 or more, and more preferably 1500 or more. Moreover, 3000 or less is preferable. If it is less than 1000, the friction characteristics of the wet clutch may be deteriorated, and if it exceeds 3000, the low-temperature viscosity of the composition is deteriorated.
  • the transmission lubricating oil composition according to the present invention may contain either monotype or bis type succinimide, or may contain both.
  • the method for producing succinimide is not particularly limited.
  • an alkyl succinic acid or alkenyl succinic acid obtained by reacting a compound having an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. It can be obtained by reacting with a polyamine.
  • the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
  • the boron content based on the boronated succinimide component is 30 mass ppm or more and 120 mass based on the total amount of the lubricating oil composition in terms of boron atoms in terms of improving fatigue life and extreme pressure It is necessary to be below ppm. Preferably it is 35 mass ppm or more. Further, it is preferably 100% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and most preferably 60% by mass or less. If it is less than 30 mass ppm, the effect is insufficient, and if it exceeds 120 mass ppm, the performance may rather deteriorate.
  • the ratio of the boron atom equivalent mass% of boron content of succinimide to the phosphorus atom equivalent mass% of phosphorus content based on the phosphorus-based additive in the composition (ratio of boron atom equivalent mass% / phosphorus atom equivalent mass%) (B / P)) must be 0.07 to 0.42. Preferably it is 0.09 or more, More preferably, it is 0.12 or more. Moreover, it is preferably 0.35 or less, more preferably 0.25 or less, and most preferably 0.2 or less. If the B / P ratio is less than 0.07, the fatigue life and the effect are insufficient, and if it exceeds 0.42, it is difficult to improve the fatigue life and extreme pressure in a balanced manner.
  • the present invention preferably further contains polysulfide and / or thiadiazole as the component (E).
  • polysulfides include sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, and dihydrocarbyl polysulfides.
  • sulfurized fats and oils examples include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil; disulfurized fatty acids such as sulfurized oleic acid; .
  • Examples of the sulfurized olefin include a compound represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • x represents an integer of 1 to 8.
  • x is preferably 2 or more, and particularly preferably 4 or more.
  • This compound can be obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer or tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • the olefin for example, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferably used.
  • Dihydrocarbyl polysulfide is a compound represented by the following general formula (3).
  • R 3 -S y -R 4 (3) R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (including a cycloalkyl group), an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, and various pentyl groups.
  • preferred dihydrocarbyl polysulfides include dibenzyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, didodecyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, and dicyclohexyl polysulfide. It is done.
  • the polysulfide as the component (E) is most preferably sulfurized olefins, and more preferably x represented by the general formula (2) is 4 to 8.
  • thiadiazole is preferable.
  • the structure is not particularly limited as long as it is thiadiazole.
  • 1,3,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (4), 1,2,4-thiadiazole compound represented by general formula (5), and general A 1,4,5-thiadiazole compound represented by the formula (6) can be given.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom or 1 to 30 carbon atoms.
  • g, h, i, j, k, and l each independently represents an integer of 0 to 8.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
  • the lubricating oil composition of the present invention can contain various additives as required as long as the excellent viscosity temperature characteristics and low temperature performance, fatigue resistance and seizure resistance are not impaired.
  • Such an additive is not particularly limited, and any additive conventionally used in the field of lubricating oils can be blended.
  • Specific examples of such lubricating oil additives include viscosity index improvers, metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, extreme pressure agents, antiwear agents, friction modifiers, pour point depressants, and corrosion inhibitors. Agents, rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, antifoaming agents and the like. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the lubricating oil composition of the present invention does not substantially contain a viscosity index improver.
  • the fact that the viscosity index improver is substantially not included is not included at all, or even if it is included, it is compared with the amount (2 to 10% by mass) that is usually blended with the expectation of the effect as a viscosity index improver. This means that the amount is extremely small.
  • the content is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and most preferably not contained at all, based on the total amount of the composition.
  • examples of the viscosity index improver herein include non-dispersed or dispersed viscosity index improvers.
  • Specific examples of the non-dispersion type viscosity index improver include alkyl acrylates or alkyl methacrylates having 1 to 30 carbon atoms, olefins having 2 to 20 carbon atoms, styrene, methylstyrene, maleic anhydride esters, maleic anhydride amides, and the like.
  • One or two or more monomers selected from the above or a copolymer or a hydride thereof can be exemplified.
  • dispersion type viscosity index improver examples include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, and N-vinylpyrrolidone.
  • a copolymer of a monomer component of a non-dispersion type viscosity index improver, or a copolymer of one or two or more types of monomers selected from: A hydride etc. can be illustrated.
  • metal detergents include sulfonate detergents, salicylate detergents, and phenate detergents, and include any of normal salts, basic salts, and overbased salts with alkali metals or alkaline earth metals. Can be blended. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
  • antioxidants examples include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum.
  • friction modifier examples include ashless friction modifiers such as fatty acid esters, aliphatic amines, and fatty acid amides, and metal friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains substantially no pour point depressant as with the viscosity index improver.
  • the fact that the pour point depressant is not substantially contained means that it is not included at all, or even if it is included, an amount usually blended for the effect as a pour point depressant (0.01 to 3% by mass) This means that the amount is very small compared to.
  • the content thereof is 0.005% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, based on the total amount of the composition, and is preferably not contained at all.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole, tolyltriazole, and imidazole compounds.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
  • demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • metal deactivator examples include imidazoline, pyrimidine derivatives, benzotriazole or derivatives thereof, 2- (alkyldithio) benzimidazole, ⁇ - (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
  • antifoaming agents examples include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o -Hydroxybenzyl alcohol and the like.
  • the content is preferably 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the composition.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is required to be 2.5 to 4.0 mm 2 / s, preferably 2.7 mm 2 / s to 3.3 mm 2 / s. is there. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 2.5 mm 2 / s, there is a risk of problems in oil film retention and evaporation at the lubrication site. If the kinematic viscosity at 100 ° C. exceeds 4.0 mm 2 / s. There is a risk that fuel efficiency will be insufficient.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 120 or more, more preferably 140 or more from the viewpoint of fuel saving.
  • the Brookfield (BF) viscosity at ⁇ 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 15000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, still more preferably 8000 mPa ⁇ s or less, particularly preferably 5000 mPa ⁇ s. s or less, and most preferably 4000 mPa ⁇ s or less. If it exceeds 15000 mPa ⁇ s, the viscous resistance at the start will be high, and the fuel efficiency will be reduced.
  • the Brookfield viscosity referred to here is a value measured by ASTM D2983.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition having excellent wear resistance and fatigue resistance and excellent low-temperature fluidity, and is particularly suitable as an automatic transmission oil and / or continuously variable transmission oil. It is.
  • the lubricating oil composition of the present invention is also excellent in performance as a transmission oil other than the above, and is used for automatic transmissions such as automobiles, construction machines, and agricultural machines, manual transmissions, and differential gears. Also preferably used.
  • Other lubricants that require wear prevention, fatigue prevention and low temperature viscosity characteristics such as industrial gear oils, automobiles such as motorcycles and automobiles, power generation, marine gasoline engines, diesel engines, and gas It can also be suitably used for engine lubricating oil, turbine oil, compressor oil, and the like.
  • Example 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 12 As shown in Table 1, lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 8) and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 to 12) were prepared. The resulting composition was measured for kinematic viscosity, viscosity index, low temperature viscosity characteristics, fatigue resistance, and four-ball seizure resistance, and the results are also shown in Table 1.

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Abstract

　省燃費性を向上しつつ、金属疲労防止性や耐熱性に優れる潤滑油組成物として、（Ａ）１００℃における動粘度が１．５～３．５ｍｍ２／ｓ、流動点が－２５℃以下、粘度指数が１０５以上、％ＣＰが８５以上、％ＣＮが２～２０、％ＣＡが３以下である鉱油系基油を５０～９７質量％および（Ｂ）１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓのモノエステル系基油を３～１０質量％含有してなる潤滑油基油に、（Ｃ）亜リン酸エステルを組成物中のリン分がリン原子換算で２５０～３５０質量ｐｐｍ、および（Ｄ）ホウ素化無灰分散剤を、ホウ素原子換算で潤滑油組成物全量を基準として３０～１２０質量ｐｐｍ含有し、かつ組成物中ホウ素原子質量％のリン原子質量％に対する比率（Ｂ／Ｐ）が０．０７～０．４２であり、組成物の１００℃における動粘度が２．５～４．０ｍｍ２／ｓである変速機用潤滑油組成物が提供される。

Description

変速機用潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは、優れた粘度温度特性による省燃費性、かつ低粘度にもかかわらず優れた金属疲労防止性、耐摩耗・耐焼付性を有する潤滑油組成物、特に自動変速機及び／又は無段変速機に好適な変速機用潤滑油組成物に関する。
　従来から自動変速機や手動変速機及び内燃機関に使用される潤滑油には、熱酸化安定性、耐摩耗性、疲労防止性等の各種耐久性向上や省燃費性向上のための粘度温度特性の向上、低温粘度低減、低温流動性の向上等の低温粘度特性の向上が要求されており、このような性能を向上させるために、基油に適宜、酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、粘度指数向上剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤が配合された潤滑油が使用されている。
　最近の変速機・エンジンには省燃費化や軽量小型化や高出力化が望まれており、さらに変速機においては組み合わされるエンジンの高出力化に伴い、動力伝達能力の向上が追求されている。そのため、これらに使用される潤滑油には、製品粘度や基油粘度を低減したうえで、高い潤滑性能を維持し、ベアリング、歯車等の表面における摩耗・疲労等を防止する性能および耐焼付き性が要求される。一般的には、省燃費性を向上するためには、基油粘度を低減し、粘度指数向上剤を増量することにより、粘度温度特性を向上させる手法が取られるが、基油粘度の低減により、疲労防止性は悪化するため、省燃費性と摩耗防止性・耐焼付性や疲労防止性をより高いレベルで両立できる潤滑油の開発が熱望されている。
　こうした中、省燃費性や低温粘度特性と疲労防止性を両立させるために、低温性能の良い基油を用いることや、高粘度の基油を併用すること、さらにリン系極圧剤及び硫黄系極圧剤などを適量添加することが知られている（例えば特許文献１～３）。
　しかしながら、上記手法だけでは粘度温度特性および低温性能と疲労防止性、耐焼付き性の両立が十分に図れておらず、これらの性能を両立させつつその他の諸性能についても問題ない性能を有する潤滑油組成物の開発が求められている。
特開２００４－２６２９７９号公報 特開平１１－２８６６９６号公報 特表２００３－５１４０９９号公報
　本発明は、以上のような事情に鑑み、優れた省燃費性能を有するとともに、疲労防止性や耐摩耗・耐焼付性に優れた潤滑油組成物、特に自動変速機及び／又は無段変速機に好適な変速機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の潤滑油基油に特定の添加剤を含有する潤滑油組成物が省燃費性能及び耐摩耗・耐焼付性に優れ、金属疲労寿命を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、（Ａ）１００℃における動粘度が１．５ｍｍ２／ｓ以上３．５ｍｍ２／ｓ以下、流動点が－２５℃以下、粘度指数が１０５以上、％ＣＰが８５以上、％ＣＮが２以上２０以下、％ＣＡが３以下である鉱油系基油を基油組成物全量基準で５０～９７質量％および（Ｂ）１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓのモノエステル系基油を基油組成物全量基準で３～１０質量％含有してなる潤滑油基油に、（Ｃ）亜リン酸エステルを組成物中のリン分がリン原子換算で２５０～３５０質量ｐｐｍ、および（Ｄ）ホウ素化無灰分散剤を、ホウ素原子換算で潤滑油組成物全量を基準として３０～１２０質量ｐｐｍ含有し、かつ組成物中ホウ素原子質量％のリン原子質量％に対する比率（Ｂ／Ｐ）が０．０７～０．４２であり、組成物の１００℃における動粘度が２．５～４．０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする変速機用潤滑油組成物である。
　また、本発明は、さらに（Ｅ）ポリサルファイド及び／又はチアジアゾールを含有することを特徴とする前記記載の変速機用潤滑油組成物である。
　本発明の変速機用潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性及び耐摩耗・耐焼付性を有するとともに、金属疲労防止性に優れる。従って、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機及び／又は無段変速機に特に好適である。
　以下本発明について詳述する。
　本発明の変速機用潤滑油組成物（以下、本発明の潤滑油組成物ともいう。）における（Ａ）成分は、１００℃における動粘度が１．５ｍｍ２／ｓ以上３．５ｍｍ２／ｓ以下の鉱油系基油である。
　（Ａ）成分の１００℃における動粘度は、好ましく２ｍｍ２／ｓ以上であり、より好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上である。また、好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは３．１ｍｍ２／ｓ以下である。
　（Ａ）成分の１００℃における動粘度が３．５ｍｍ２／ｓを超える場合は、粘度温度特性及び低温粘度特性が悪化し、１．５ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため金属疲労防止性、耐熱性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
　また、本発明において用いられる鉱油系基油（Ａ）の粘度指数は１０５以上であり、好ましくは１１０以上であり、さらに好ましくは１２０以上であり、最も好ましくは１２５以上である。また好ましくは１６０以下であり、より好ましくは１５０以下であり、さらに好ましくは１４０以下であり、特に好ましくは１３５以下であり、最も好ましくは１３０以下である。粘度指数が１１０より低いと、省燃費性を発揮できる粘度温度特性が得られない。また１６０を超えると、基油中にノルマルパラフィンが増加するため、低温時の粘度が急激に上昇し、潤滑油としての機能を失うことになる。
　（Ａ）成分の流動点は－２５℃以下であり、好ましくは－２７．５℃以下であり、より好ましくは－３０℃以下であり、さらに好ましくは－３５℃以下、もっとも好ましくは－４０℃以下である。また、その下限については特に制限はないが、低すぎると粘度指数が低下することと、脱ろう工程における経済性の点から、好ましくは－５０℃以上である。（Ａ）成分の流動点を－２５℃以下とすることで、低温粘度特性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。また－５０℃より低くすると十分な粘度指数が得られない。
　なお、脱ろう工程としては溶剤脱ろう、接触脱ろうのいずれの工程を適用してもよいが、低温粘度特性をより改善できる点で接触脱ろう工程であることが特に好ましい。
　また、（Ａ）成分の％ＣＰは８５以上であることが好ましく、熱・酸化安定性と粘度温度特性をより高めることができる点で９０以上であることが好ましい。
　また、（Ａ）成分の％ＣＡは３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１以下であることがさらに好ましい。％ＣＡが３を超えると熱・酸化安定性が低下する。
　また、（Ａ）成分の％ＣＮは２０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。また２以上であることが好ましく、金属疲労寿命をより高めることができる点で、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上、特に好ましくは７以上である。
　また、本発明の潤滑油基油の引火点は、１７５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１８５℃以上、特に好ましくは１９０℃以上である。引火点が１７５℃未満の場合は、高温使用における安全性に問題を生ずるおそれがある。
　なお、本発明でいう引火点とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２６５（開放式引火点）に準拠して測定された引火点を意味する。
　（Ａ）成分のアニリン点については特に制限はないが、低温粘度特性と疲労寿命に優れる潤滑油組成物を得ることができる点で９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９５℃以上、さらに好ましくは１００℃以上であり、特に好ましくは１０３℃以上である。また、その上限については特に制限はなく、本発明の１つの態様として１３０℃を超えてもよいが、添加剤やスラッジの溶解性により優れ、シール材への適合性により優れる点で好ましくは１３０℃以下であり、より好ましくは１２０℃以下であり、さらに好ましくは１１０℃以下である。
　（Ａ）成分の硫黄分については特に制限はないが、好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下、最も好ましくは実質的に含まれないことが望ましい。
　（Ａ）成分の窒素分については特に制限はないが、熱・酸化安定性により優れる組成物を得ることができる点で、好ましくは５質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは実質的に含まれないことが望ましい。
　なお、本発明でいう硫黄分及び窒素分の含有量とは、ＡＳＴＭ　Ｄ４９５１に準拠して測定される値を意味する。
　（Ａ）成分は、上記性状を有する限りにおいてその製造法に特に制限はないが、具体的には、以下に示す基油（１）～（８）を原料とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）及び／又はガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（４）基油（１）～（３）から選ばれる１種又は２種以上の混合油及び／又は当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（５）基油（１）～（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の脱れき油
（７）基油（６）のハイドロクラッキング処理油
（８）基油（１）～（７）から選ばれる２種以上の混合油
　なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸又はアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。
　更に、本発明にかかる潤滑油基油としては、上記基油（１）～（８）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）又は（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
（１０）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油
　上記（９）又は（１０）の潤滑油基油を得るに際して、脱ろう工程としては、熱・酸化安定性と低温粘度特性をより高めることができ、潤滑油組成物の疲労防止性能をより高めることができる点で、接触脱ろう工程を含むことが特に好ましい。
　また、上記（９）又は（１０）の潤滑油基油を得るに際して、必要に応じて溶剤精製処理及び／又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。
　また、接触脱ろう（触媒脱ろう）の場合は、水素化分解・異性化生成油を、適当な脱ろう触媒の存在下、流動点を下げるのに有効な条件で水素と反応させる。接触脱ろうでは、分解／異性化生成物中の高沸点物質の一部を低沸点物質へと転化させ、その低沸点物質をより重い基油留分から分離し、基油留分を分留し、２種以上の潤滑油基油を得る。低沸点物質の分離は、目的の潤滑油基油を得る前に、あるいは分留中に行うことができる。
　（Ａ）成分は、１種の鉱油のみであっても、また２種以上の鉱油の混合物であってもよいが、蒸発性を抑えるため、また、引火点の低下を抑えるため、１種類であることが好ましい。
　本発明において、基油組成物中の（Ａ）成分の含有量は５０～９７質量％であり、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。基油組成物中の（Ａ）成分の含有量が５０質量％未満の場合は、金属疲労防止性および耐熱性が劣る。
　本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油として（Ａ）成分に加えて、（Ｂ）成分として１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓのモノエステル系基油を含有する。
　（Ｂ）成分の１００℃における動粘度は２～１０ｍｍ２／ｓであることが必要であり、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、その上限値は、好ましくは８ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは６ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下であり、特に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以下であり、最も好ましくは３ｍｍ２／ｓ以下である。（Ｂ）成分の１００℃動粘度が１０ｍｍ２／ｓを超える場合は、粘度温度特性及び低温粘度特性が悪化するため好ましくない。一方、１００℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため金属疲労防止性、耐荷重性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
　（Ｂ）成分の粘度指数については特に制限はないが、その下限値は１００以上であることが好ましく、より好ましくは１２０以上であり、さらに好ましくは１４０以上であり、さらにより好ましくは１６０以上であり、特に好ましくは１７０以上であり、最も好ましくは１８０以上である。また、本発明の１つの態様として２２０以上でもよいが、（Ａ）成分との溶解性に優れる点で好ましくは２２０以下、より好ましくは２１０以下、さらに好ましくは２００以下、特に好ましくは１９０以下である。（Ｂ）成分の粘度指数を１００以上とすることで粘度温度特性及び低温粘度特性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
　（Ｂ）成分のモノエステル系基油は１価アルコールと１塩基酸のエステルからなる基油である。
　１価アルコールとしては、通常炭素数１～２４、好ましくは１～１２、より好ましくは１～８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１～２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。
　１塩基酸としては、通常炭素数２～２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数３～２０の飽和脂肪酸、炭素数３～２２の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数４～１８の飽和脂肪酸、炭素数４～１８の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、酸化安定性の点からは、炭素数４～１８の飽和脂肪酸が最も好ましい。
　本発明に用いられる（Ｂ）成分であるモノエステル系基油は上記したエステル化合物１種類のみから構成されるものであってもよいし、また２種以上の混合物から構成されるものであってもよい。
　（Ｂ）成分の密度については特に制限はないが、０．８０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、より好ましく０．８２ｇ／ｃｍ３以上であり、さらに好ましくは０．８４ｇ／ｃｍ３以上であり、特に好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ３以上であり、最も好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３以上である。また、その上限については特に制限はなく、本発明の１つの態様として１．０ｇ／ｃｍ３以上でもよいが、（Ａ）成分との溶解性に優れる点で好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、さらに好ましくは０．９２ｇ／ｃｍ３以下であり、特に好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３以下である。（Ｂ）成分の密度を０．８０ｇ／ｃｍ３以上とすることで、粘度温度特性及び低温性能と摩耗防止性や疲労防止性を高いレベルで両立することができる。（Ｂ）成分の密度が０．８０ｇ／ｃｍ３未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため金属疲労防止性、耐荷重性に劣り好ましくない。
　（Ｂ）成分の酸価については、その上限値に特に制限はないが、５ｍｇＫＯＨ以下であることが好ましく、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ以下、さらに好ましくは２ｍｇＫＯＨ以下、特に好ましくは１．５ｍｇＫＯＨ以下、最も好ましくは１．０ｍｇＫＯＨ以下である。また、本発明の１つの様態として０．２ｍｇＫＯＨ以下でもよいが、製造における経済性の点で好ましくは０．２ｍｇＫＯＨ以上、より好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ以上である。（Ｂ）成分の酸価を５ｍｇＫＯＨ以下とすることで酸化安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
　本発明の潤滑油組成物における（Ｂ）成分の含有量は、潤滑油基油全量基準で、３～１０質量％であることが必要であり、好ましくは４質量％以上、７質量％以下である。（Ｂ）成分の含有量を１０質量％以下とすることで、酸化安定性と金属疲労防止性を向上することができる。なお、（Ｂ）成分の含有量が３質量％未満の場合には、必要とする粘度温度特性、低温粘度特性および疲労防止性が得られないおそれがある。
　本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を主成分として含有する限りにおいて、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油および／または合成系基油（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）を（Ａ）成分および（Ｂ）成分とともに使用することができる。
　鉱油系基油としては、（Ａ）成分以外の鉱油系基油が挙げられる。また合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物；１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、１－ドデセンオリゴマー等のポリ－α－オレフィン又はその水素化物；アルキルナフタレン、アルキルベンゼンの芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
　なかでも１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、１－ドデセンオリゴマー等のポリ－α－オレフィン又はその水素化物が好ましい。
　本発明において、潤滑油基油として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の他の基油を混合する場合の他の基油の含有量は、潤滑油基油全量基準で、０～４７質量％であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下であり、最も好ましくは０質量％である。
　本発明において用いられる潤滑油基油は、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる混合基油、あるいは、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の混合基油に、さらに前記鉱油系基油および／または合成系基油を含有する基油であるが、（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる混合基油の４０℃における動粘度は、１８ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１６ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。また、混合基油の４０℃における動粘度は、好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上に調整してなることが好ましい。
　なお、本発明の潤滑油基油が、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の混合基油に、さらに他の鉱油系基油および／または合成系基油を含有する基油である場合においても、その潤滑油基油の４０℃における動粘度は１８ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
　また、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる混合基油の１００℃における動粘度については特に制限はないが、３．５ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３．２ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは２．９ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは２．８ｍｍ２／ｓ以下である。また、混合基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２．３ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上に調整してなることが好ましい。また、混合基油の粘度指数を好ましくは１００以上、より好ましくは１０５以上、さらに好ましくは１１０以上、特に好ましくは１１５以上、最も好ましくは１２０以上とすることが望ましい。
　本発明の潤滑油組成物における（Ｃ）成分は亜リン酸エスエルである。
　（Ｃ）成分の亜リン酸エスエルとしては、（Ｃ１）硫黄を含有しない亜リン酸エスエル、および／または（Ｃ２）硫黄を含有する亜リン酸エスエルが挙げられる。
　（Ｃ１）硫黄を含有しない亜リン酸エスエルは一般式Ｐ（ＯＲ）３で示され、具体的には、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類が挙げられる。ここで、Ｒは水素又は炭素数２～３０、好ましくは３～２０の炭化水素であり、Ｒの少なくとも一つは炭化水素である。
　炭素数２～３０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
　アルキル基としては、具体的には、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基などを挙げることができる。またシクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル基を挙げることができる。
　アルケニル基としては、具体的には、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
　アリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
　アリールアルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７～１２のアリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。
　（Ｃ１）成分の好ましい化合物の例としては、具体的には、モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物等が例示できる。
　これらの中でもジアルキルホスファイトが好ましく、特にジブチルホスファイトが好ましい。
　（Ｃ２）硫黄を含有する亜リン酸エスエルとしては、下記一般式（１）に示されるチオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、少なくとも一つが硫黄原子であり、すべて硫黄原子であることが好ましい。また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数２～３０、好ましくは３～２０の炭化水素基を示す。炭化水素基は硫黄を含んでいても良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、少なくとも一つが水素原子であることが好ましい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が炭化水素基である場合、炭素数４～８のアルキル基であることが好ましく、特に主鎖に硫黄を含むアルキル基であることが好ましい。これにより耐摩耗性と金属疲労耐久性の向上を図ることができる。また、Ｒ１～Ｒ３が炭化水素基である場合、各々異なる炭素数であることが好ましい。この炭素数の平均が上述の範囲であることが好ましい。これにより耐摩耗性と金属疲労耐久性の向上を図ることができる。
　なお、炭素数２～３０の炭化水素基としては、先に（Ｃ１）成分においてＲで示したものと同じものが挙げられる。
　（Ｃ２）成分の好ましい化合物の例としては、具体的には、トリプロピルトリチオホスファイト、トリブチルトリチオホスファイト、トリペンチルトリチオホスファイト、トリヘキシルトリチオホスファイト、トリペプチルトリチオホスファイト、トリオクチルトリチオホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルトリチオホスファイト、トリクレジルトリチオホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物等などが挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物における（Ｃ）成分の含有量は、優れた極圧性や疲労寿命を付与するために、潤滑油組成物全量基準で、リン元素として２５０質量ｐｐｍ以上であり、好ましくは２７０質量ｐｐｍ以上である。また３５０質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは３２０質量ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは３１０質量ｐｐｍ以下である。リン元素として２５０質量ｐｐｍ未満の場合は、極圧性や疲労寿命に対して効果がなく、３５０質量ｐｐｍを超える場合は、酸化安定性やナイロン材などの樹脂材の耐久性が悪化し、また疲労寿命にも悪影響を与えるため、それぞれ好ましくない。
　本発明の潤滑油組成物における（Ｄ）成分はホウ素化無灰分散剤である。
　ホウ素化無灰分散剤としては、炭素数４０～４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドのホウ素化品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。
　（Ｄ）成分としては、潤滑油に通常用いられるホウ素化した任意の無灰分散剤を用いることができるが、清浄性に優れるところから、ホウ素化コハク酸イミドであることが好ましい。
　アルケニルコハク酸イミドが有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０～４００、より好ましくは６０～３５０である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にあり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基あるいは分枝状アルケニル基等が挙げられる。
　特に好ましくは１－ブテンやイソブチレン等の重合体のアルキル基もしくはアルケニル基をもつコハク酸イミドが好ましい。アルキル基もしくはアルケニル基の分子量は１０００以上が好ましく、さらに１５００以上が好ましい。また３０００以下が好ましい。１０００未満では湿式クラッチの摩擦特性が悪化する懸念があり、３０００を超えると組成物の低温粘度が悪化するために好ましくない。
　本発明に係る変速機用潤滑油組成物は、モノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミドのいずれか一方を含有してもよく、あるいは双方を含有してもよい。
　コハク酸イミドの製造方法は特に制限されないが、例えば炭素数４０～４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００～２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等が例示できる。
　本発明の潤滑油組成物においては、疲労寿命と極圧性を向上させる面からホウ素化コハク酸イミド成分に基づくホウ素分がホウ素原子換算で潤滑油組成物全量を基準として３０質量ｐｐｍ以上、１２０質量ｐｐｍ以下であることが必要である。好ましくは３５質量ｐｐｍ以上である。また好ましくは１００質量％ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは７５質量ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは６０質量ｐｐｍ以下である。３０質量ｐｐｍ未満では効果が不十分であり、１２０質量ｐｐｍを超えるとむしろ性能が低下する可能性がある。
　また、コハク酸イミドのホウ素分のホウ素原子換算質量％の、組成物中のリン系添加剤に基づくリン分のリン原子換算質量％に対する比（ホウ素原子換算質量％／リン原子換算質量％の比率（Ｂ／Ｐ））が０．０７～０．４２であることが必要である。好ましくは０．０９以上であり、さらに好ましくは０．１２以上である。また、好ましくは０．３５以下であり、さらに好ましくは０．２５以下であり、最も好ましく０．２以下である。Ｂ／Ｐ比が０．０７未満では疲労寿命と効果が不十分となり、また０．４２を超えると疲労寿命と極圧性をバランスよく向上させることが困難である。
　また、本発明は、さらに（Ｅ）成分として、ポリサルファイド及び／又はチアジアゾールを含有することが好ましい。
　ポリサルファイドとしては、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類などが挙げられる。
　硫化油脂としては、例えば、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの油；硫化オレイン酸などの二硫化脂肪酸；及び硫化オレイン酸メチルなどの硫化エステルを挙げることができる。
　硫化オレフィンとしては、例えば下記一般式（２）で示される化合物を挙げることができる。
　　Ｒ１－ＳＸ－Ｒ２　（２）
　一般式（２）において、Ｒ１は炭素数２～１５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数２～１５のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｘは１～８の整数を示す。ｘは２以上が好ましく、４以上が特に好ましい。
　この化合物は炭素数２～１５のオレフィンまたはその２～４量体を硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。
　オレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく用いられる。
　ジヒドロカルビルポリスルフィドは、下記一般式（３）で示される化合物である。
　　Ｒ３－Ｓｙ－Ｒ４　（３）
　一般式（３）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ個別に、炭素数１～２０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基又はアルキルアリール基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｙは２～８の整数を示す。
　上記Ｒ３及びＲ４の例としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及びフェネチル基などを挙げることができる。
　ジヒドロカルビルポリスルフィドの例の好ましいものとしては、具体的には、ジベンジルポリスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ノニルポリスルフィド、ジドデシルポリスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルポリスルフィド、ジオクチルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、及びジシクロヘキシルポリスルフィドなどが挙げられる。
　（Ｅ）成分のポリサルファイドとしては、最も好ましくは硫化オレフィン類であり、さらに好ましくは、一般式（２）で示されるｘが４～８のものである。
　また本発明における（Ｅ）成分としてはチアジアゾールが好ましい。チアジアゾールである限り、特に構造は限定されないが、例えば、下記一般式（４）で示される１，３，４－チアジアゾール化合物、一般式（５）で示される１，２，４－チアジアゾール化合物及び一般式（６）で示される１，４，５－チアジアゾール化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（４）～（６）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々同一でも異なっていてもよく、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、及びｌはそれぞれ個別に、０～８の整数を表す。上記炭素数１～３０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
　また、本発明の潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性及び低温性能、疲労防止性や耐焼付き性を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。かかる潤滑油添加剤としては、具体的には、粘度指数向上剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤などが挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を実質的に含まない。粘度指数向上剤を実質的に含まないとは、全く含まないか、あるいは含まれたとしても、粘度指数向上剤としての効果を期待して通常配合される量（２～１０質量％）に比べてきわめて少量であることの意味である。具体的には、その含有量は、組成物全量基準で１．０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．５質量％以下であり、全く含まないことが最も好ましい。粘度指数向上剤の含有量が１．０重量％を超える場合は、剪断による使用中の粘度低下が懸念されること、また省燃費性を最大に発揮する潤滑油としての最低粘度に保つ上で好ましくない。
　ここでいう粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型、あるいは分散型の粘度指数向上剤が挙げられる。非分散型粘度指数向上剤としては、具体的には、炭素数１～３０のアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、炭素数２～２０のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド等から選ばれる１種又は２種以上のモノマーの単独あるいは共重合体あるいはそれらの水素化物等が例示できる。
　分散型粘度指数向上剤としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２－メチル－５－ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、及びＮ－ビニルピロリドン等から選ばれる１種又は２種以上のモノマーの単独あるいは共重合体又はそれらの水素化物に酸素含有基を導入したものと、非分散型粘度指数向上剤のモノマー成分との共重合体、或いはその水素化物等が例示できる。
　金属系清浄剤としては、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤およびフェネート系清浄剤等が挙げられ、アルカリ金属またはアルカリ土類金属との正塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。
　酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
　摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤と同様に、流動点降下剤を実質的に含まないことが好ましい。流動点降下剤を実質的に含まないとは、全く含まないか、あるいは含まれたとしても、流動点降下剤としての効果を期待して通常配合される量（０．０１～３質量％）に比べてきわめて少量であることの意味である。具体的には、その含有量は、組成物全量基準で０．００５質量％以下であり、更に好ましくは０．００１質量％以下であり、全く含まないことが好ましい。流動点降下剤の含有量が０．００５質量％を超える場合は、剪断による使用中の粘度低下が懸念されること、また省燃費性を最大に発揮する潤滑油としての最低粘度に保つ上で好ましくない。
　腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。
　防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。
　抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
　金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、２－（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ－（ｏ－カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
　消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が０．１～１００ｍｍ２／ｓ未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ－ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
　これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、それぞれ０．１～２０質量％が好ましい。
　本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は２．５～４．０ｍｍ２／ｓであることが必要であり、好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、３．３ｍｍ２／ｓ以下である。
　１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ未満の場合には潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあり、１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓを超える場合には省燃費性が不足するおそれがある。
　本発明の潤滑油組成物の粘度指数については特に制限はないが、省燃費性の観点から好ましくは１２０以上であり、より好ましくは１４０以上である。
　本発明の潤滑油組成物の－４０℃におけるブルックフィールド（ＢＦ）粘度は、好ましくは１５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以下である。１５０００ｍＰａ・ｓを超えると、始動時の粘性抵抗が高く、省燃費性が低下する。
　ここで言うブルックフィールド粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ２９８３により測定される値である。
　本発明の潤滑油組成物は、優れた摩耗防止性及び疲労防止性を有し、かつ優れた低温流動性を有する潤滑油組成物であり、自動変速機油及び／又は無段変速機油として特に好適である。
　また、本発明の潤滑油組成物は、上記以外の変速機油としての性能にも優れており、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機用あるいは手動変速機用、ディファレンシャルギヤ用の潤滑油としても好適に用いられる。その他、摩耗防止性、疲労防止性及び低温粘度特性が要求される潤滑油、例えば、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動車用、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮機油等にも好適に使用することができる。
　以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
（実施例１～８および比較例１～１２）
　表１に示すように、本発明の潤滑油組成物（実施例１～８）、比較用の潤滑油組成物（比較例１～１２）をそれぞれ調製した。得られた組成物について、動粘度、粘度指数、低温粘度特性、疲労防止性、四球耐焼付性を測定し、その結果を同じく表１に併記した。
（１）低温粘度特性
　ＡＳＴＭ　Ｄ２９８３に準拠し、各潤滑油組成物の－４０℃におけるＢＦ粘度を測定した。本試験においては、ＢＦ粘度の値が小さいものほど低温流動性に優れていることを意味する。
（２）疲労防止性
　転がり疲労試験機を用いて、以下の試験条件でピッチング発生寿命を評価した。寿命は１０％累積破損確率で示した。
　転がり疲労試験機では、試験片はスラストボールベアリング（ＮＳＫスラスト玉軸受５１３０５、ボールは３球を使用）を使用した。試験条件は、面圧：５．９ＧＰａ、回転数：１５００ｒｐｍ、油温：１２０℃である。
（３）高速四球耐熱性
　ＡＳＴＭ　Ｄ２５９６に準拠し、高速四球試験機を用い、各潤滑油組成物の１８００回転における最大非焼付き荷重（ＬＮＳＬ）を測定した。本試験においては、最大非焼付き荷重が大きいほど耐熱性に優れていることを意味する。
　表１の結果から明らかな通り、本発明にかかる実施例１～５の潤滑油組成物は、粘度温度特性、低温粘度特性、疲労防止性及び耐焼付に優れていることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (2)

  1. 　（Ａ）１００℃における動粘度が１．５ｍｍ２／ｓ以上３．５ｍｍ２／ｓ以下、流動点が－２５℃以下、粘度指数が１０５以上、％ＣＰが８５以上、％ＣＮが２以上２０以下、％ＣＡが３以下である鉱油系基油を基油組成物全量基準で５０～９７質量％および（Ｂ）１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓのモノエステル系基油を基油組成物全量基準で３～１０質量％含有してなる潤滑油基油に、（Ｃ）亜リン酸エステルを組成物中のリン分がリン原子換算で２５０～３５０質量ｐｐｍ、および（Ｄ）ホウ素化無灰分散剤を、ホウ素原子換算で潤滑油組成物全量を基準として３０～１２０質量ｐｐｍ含有し、かつ組成物中ホウ素原子質量％のリン原子質量％に対する比率（Ｂ／Ｐ）が０．０７～０．４２であり、組成物の１００℃における動粘度が２．５～４．０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする変速機用潤滑油組成物。
  2. 　さらに（Ｅ）ポリサルファイド及び／又はチアジアゾールを含有することを特徴とする請求項１に記載の変速機用潤滑油組成物。
     
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