WO2014097903A1 - 粘着テープ - Google Patents

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WO2014097903A1
WO2014097903A1 PCT/JP2013/082827 JP2013082827W WO2014097903A1 WO 2014097903 A1 WO2014097903 A1 WO 2014097903A1 JP 2013082827 W JP2013082827 W JP 2013082827W WO 2014097903 A1 WO2014097903 A1 WO 2014097903A1
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adhesive tape
sensitive adhesive
pressure
rubber
adhesive layer
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PCT/JP2013/082827
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健太 定司
弘宣 玉井
Original Assignee
日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive tape.
  • adhesive tape has been used in various technical fields.
  • an adhesive tape is used in order to prevent the paint from adhering to a non-painted portion that does not require painting.
  • This type of adhesive tape is generally referred to as a masking tape or the like, and is used by being affixed to an unpainted portion of the vehicle body during painting.
  • finish of coating an adhesive tape is peeled and removed from a vehicle body.
  • the peeling operation as described above is performed in a state in which a cover (so-called masking material) made of aluminum foil or the like is provided in advance on the body portion that is easily corroded.
  • the adhesive tape is used for attaching an aluminum foil covering a window or the like to the airframe.
  • the adhesive tape borders the periphery of the aluminum foil and the body part exposed from the periphery (for example, the window frame) while framing the periphery of the aluminum foil arranged in a form covering the window, Affixed to the aircraft part.
  • the adhesive tape affixed on the said body part is peeled off with aluminum foil suitably after a peeling operation
  • the adhesive tape when the adhesive tape is peeled off from the adherend such as the airframe after the paint is peeled off, a part of the adhesive may remain on the adherend side.
  • the pressure-sensitive adhesive remaining on the adherend side causes dirt on the adherend such as the airframe and poor coating, and therefore has to be removed from the adherend, which is a problem.
  • an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape in which the pressure-sensitive adhesive is suppressed or prevented from remaining on the adherend after peeling.
  • the present inventor has a base material made of a metal foil and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material, and the rubber-based pressure-sensitive adhesive.
  • the layer has been found that an adhesive tape containing 100 parts by mass of natural rubber and 10 to 110 parts by mass of synthetic rubber suppresses or prevents the adhesive from remaining on the adherend after peeling. It came to.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a styrene-isoprene-styrene block copolymer as the synthetic rubber.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a tackifier.
  • the rubber adhesive layer preferably contains a petroleum resin and a rosin resin as the tackifier.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 1 to 10 parts by mass of a crosslinking agent made of aromatic isocyanate.
  • the rubber adhesive layer preferably has a thickness of 5 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • the metal foil is preferably made of an aluminum foil.
  • an undercoat layer is provided between the base material and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive tape is pasted across the peripheral edge of the masking material arranged so as to cover the non-processed part of the adherend and the non-processed part exposed from the masking material.
  • or prevented can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive tape according to the present embodiment includes a base material made of a metal foil and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter sometimes simply referred to as a pressure-sensitive adhesive layer) formed on one surface of the base material.
  • a pressure-sensitive adhesive layer a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material.
  • the “adhesive tape” may be called by a name different from “adhesive sheet”, “adhesive film”, etc., but in this specification, the expression is unified as “adhesive tape”.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape may be referred to as “pressure-sensitive adhesive surface”.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment may include other layers (for example, an intermediate layer and an undercoat layer) as long as the object of the present invention can be achieved, in addition to the pressure-sensitive adhesive layer and the base material.
  • each part which comprises an adhesive tape is demonstrated.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is a layer that is provided on one surface of the substrate and provides the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer comprises at least natural rubber and synthetic rubber. Further, the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier and other components as necessary.
  • the natural rubber used for the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and natural rubber that has been kneaded with a kneading roll and adjusted to have a Mooney viscosity of, for example, about 10 to 100 is used.
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • hydrogen of the styrene block copolymer examples thereof include additives, styrene-butadiene rubber (SBR), polyisoprene rubber (IR), polyisobutylene (PIB), butyl rubber (IIR), and butyl rubber (IIR).
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • IR polyisoprene rubber
  • PIB polyisobutylene
  • IIR butyl rubber
  • IIR butyl rubber
  • IIR butyl rubber
  • SIS is preferably a polymer having a radial structure and containing 10 to 40% by mass, preferably 15 to 45% by mass of styrene as a constituent monomer.
  • SIS a brand name "Quintac 3460C” (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) is mentioned, for example.
  • the styrene content in SIS refers to the mass proportion of the styrene component in the total mass of the block copolymer, and can be measured by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy).
  • the compounding amount of the synthetic rubber is 10 to 110 parts by mass, preferably 15 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of natural rubber.
  • the ratio of the total amount of natural rubber and synthetic rubber in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, and still more preferably 40 to 70% by mass.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier in addition to the natural rubber and the synthetic rubber.
  • a tackifier include rosin resins, terpene resins, petroleum resins, and the like.
  • rosin resins examples include disproportionated rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, maleated rosin, fumarated rosin and other rosin derivatives, phenol-modified rosin, and rosin ester.
  • phenol-modified rosin examples include those obtained by adding a phenol to a natural rosin or rosin derivative, or a phenol-modified rosin obtained by reacting a resole-type phenol resin with a natural rosin or rosin derivative. It is done. Phenol-modified rosin can be used as a metal salt.
  • rosin ester examples include esterified products obtained by reacting the rosin resin with a polyhydric alcohol. Note that the rosin phenol resin may be an esterified product.
  • terpene resins examples include terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, and the like.
  • Examples of petroleum resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymer petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, and the like.
  • An aliphatic petroleum resin is a resin obtained by cationic polymerization of a C5 fraction of naphtha cracked oil
  • an aromatic petroleum resin is a resin obtained by cationic polymerization of a C9 fraction of naphtha cracked oil.
  • the petroleum-based petroleum resin is a resin obtained by cationic polymerization of a C5-C9 fraction of naphtha cracked oil
  • the hydrogenated petroleum resin is a hydride of an aromatic petroleum resin or a dicyclopentadiene-based thermal polymerization resin.
  • the tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of commercially available tackifiers include trade name "Quinton D-200" (maleic anhydride modified C5, C9 resin, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., copolymer petroleum resin), trade name “Sumilite PR12603N” (phenol modified rosin, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., an example of rosin resin), and the like.
  • As the tackifier a combination of petroleum resin and rosin resin is most preferable.
  • the compounding amount of the tackifier can be appropriately selected within a range not impairing the adhesive performance of the rubber-based adhesive layer.
  • the total amount is 20 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of natural rubber.
  • the amount is preferably 30 to 120 parts by mass, and more preferably 40 to 100 parts by mass.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is a softener, a plasticizer, a filler, an antioxidant, an anti-aging agent, a cross-linking agent, a solvent, and a coloring agent as long as the object of the present invention can be achieved. Additives such as agents may be included.
  • the cross-linking agent is blended in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of adjusting the cohesive force and the like.
  • an isocyanate type crosslinking agent is preferable and especially aromatic isocyanate is preferable.
  • aromatic isocyanate a brand name "Coronate L" (made by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is mentioned, for example.
  • the amount of the crosslinking agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of natural rubber.
  • the anti-aging agent is preferably a phenol-based anti-aging agent, and the blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of natural rubber. Is more preferable.
  • An example of such an anti-aging agent marketed is “NOCRACK NS-6” (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and is appropriately set according to the purpose. For example, in the masking application, 5 ⁇ m to 60 ⁇ m is preferable, and 20 ⁇ m to 40 ⁇ m is more preferable.
  • metal foil bodies such as aluminum, copper, silver, iron, nickel, tin, stainless steel, are used, for example.
  • the metal foil is preferably a soft metal foil such as soft aluminum. Since the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment includes such a metal foil as a base material, a liquid (for example, a chemical solution for peeling off the coating) is infiltrated into the base material when the adhesive tape is used or stored. The material is prevented from being destroyed. Therefore, for example, after being attached to the adherend, it is possible to prevent the base material from being destroyed and the adhesive tape (adhesive layer) from being peeled off from the adherend.
  • a liquid for example, a chemical solution for peeling off the coating
  • the adhesive layer supported by the substrate is covered when the adhesive tape is attached to the adherend. It is easy to follow and adhere to the body.
  • the thickness of the substrate is preferably 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, and more preferably 25 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive tape may include an undercoat layer between the base material and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer in order to improve the adhesion between the base material and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • the undercoating agent constituting the undercoating layer is not particularly limited and is appropriately selected from known ones.
  • the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the surface (adhesive surface) of the rubber-based adhesive layer may be protected by a release liner until use.
  • the release liner is used as a protective material for the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when the pressure-sensitive adhesive tape is attached to the adherend. Note that the release liner is not necessarily provided on the adhesive tape.
  • a plastic film or paper having a release agent such as a silicone release agent or a long-chain alkyl release agent coated on the surface can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is prepared by, for example, dissolving or dispersing each component constituting the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (that is, natural rubber, synthetic rubber and other components) in a solvent such as toluene.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is prepared and applied on a substrate, and the applied pressure-sensitive adhesive composition is appropriately dried by a hot air circulation oven or the like.
  • the width of the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment is appropriately set according to the use and is not particularly limited.
  • the width of the adhesive tape used for masking is preferably 5 mm to 200 mm, more preferably 10 mm to 120 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is not particularly limited, but preferably has a peel 180 ° adhesive strength of 2.0 N / 20 mm or more (hereinafter sometimes simply referred to as adhesive strength), 3.0 to 40 N / 20 mm is more preferable, 4.0 to 30 N / 20 mm is further preferable, and 5.0 to 20 N / 20 mm is particularly preferable.
  • the said adhesive force can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment can be peeled off from the adherend without leaving the pressure-sensitive adhesive on the adherend side. That is, the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment does not cause so-called adhesive residue on the adherend after peeling.
  • the characteristic which can peel an adhesive tape from a to-be-adhered body, without leaving an adhesive on the to-be-adhered body side is called good peelability in this specification.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate pressure-sensitive adhesive force, cohesive force, etc., and it is difficult for interlaminar fracture to occur at the time of peeling. Presumed not to remain.
  • the good peelability of the pressure-sensitive adhesive tape is evaluated by visually checking whether or not the pressure-sensitive adhesive remains on the aluminum plate which is a test plate (adhered body) after the measurement of the 180 ° peel adhesive force described above. can do.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a sufficient holding force for masking applications, for example. That is, the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a characteristic that it does not peel off due to its own weight or the like even if it is applied to the adherend for a long time. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment also has a characteristic that it can be adhered to an adherend for a long time while holding another member (for example, a masking material such as an aluminum foil covering an aircraft window). Yes. The angle at which the adhesive tape for masking application is affixed to the adherend varies.
  • the adhesive tape may be attached to the adherend in a state where the adhesive surface is along the vertical direction, or in the state where the adhesive surface is along the horizontal direction while the base material is disposed on the lower side (the ground side).
  • an adhesive tape is attached to the adherend. Under such various circumstances, a holding force that does not peel off from the adherend is required for pressure-sensitive adhesive tapes for masking applications.
  • the holding power of the adhesive tape can be evaluated by a holding power test according to JIS-Z-0237.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is pressure-bonded to an aluminum plate (crimping area: 200 mm 2 (size 10 mm ⁇ 20 mm)), and the aluminum plate is fixed in an atmosphere of 60 ° C. and 50% RH. It can be evaluated by applying a tensile load of 9.8 N to the adhesive tape and measuring the time until the adhesive tape peels off the aluminum plate.
  • a tensile load 9.8 N
  • the adhesive tape of this embodiment is provided with characteristics, such as workability (hand-cut property), workability (handleability), durability, and weather resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is excellent in chemical resistance (solvent resistance) because it is made of a rubber-based pressure-sensitive adhesive containing natural rubber, synthetic rubber or the like. Such an adhesive tape of this embodiment can be used for various uses.
  • the adhesive tape of this embodiment is suitably used for masking applications.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is used, for example, to protect a non-painted part (an example of a non-processed part) that is not coated from a paint during a painting operation of a body such as an automobile, a train, a ship, and an aircraft.
  • the adhesive tape of this embodiment is preferably used also at the time of the peeling operation
  • the adhesive tape of the present embodiment uses a chemical solution to remove a non-contact portion (an example of a non-treated portion) that does not come into contact with the chemical solution when the paint is peeled and removed from the already coated body using the chemical solution. Used to protect.
  • the “masking application” in the present specification includes not only the case where the body is coated, but also the case where the paint is peeled off from the body using a chemical solution.
  • the “masking use” in the present specification the case where only the adhesive tape is attached to the non-processed portion where the treatment is not performed and the non-process after the adhesive tape holds the other member covering the non-processed portion. And a case where it is pasted to a location.
  • the adhesive tape of the present embodiment is preferably used in masking applications, particularly when the adhesive tape is attached to a non-processed part while holding another member covering the non-processed part.
  • a paint peeling operation using a chemical solution performed as part of repainting on an adherend for example, an aircraft body surface
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment uses a masking material (for example, an aluminum foil) for covering a body portion (for example, an aircraft window, an example of an untreated portion) that is easily corroded. It is used to attach to a metal body).
  • the adhesive tape borders the periphery of the masking material (for example, aluminum foil) arranged so as to cover a non-processed portion such as a window, and the body portion exposed from the peripheral edge of the masking material (for example, the aluminum foil) , Non-processed portions such as window frames).
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive tape is stuck to the peripheral edge of the masking material and is attached to a part of the non-processed portion exposed from the peripheral edge. That is, the pressure-sensitive adhesive tape is in a state of being attached to a metal body (non-processed portion) that is an adherend while holding the masking material.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has an excellent holding force, it can be attached to an adherend while holding the masking material, and thus is preferably used in the peeling operation as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive tape attached to the adherend is peeled off and removed together with the masking material (aluminum foil) as appropriate after the peeling operation or after other operations thereafter.
  • the adhesive tape of this embodiment can also be used as a sealing tape for closing water gaps such as a joint between metal pipes, a kitchen sink, and a fixing tape for a heat radiating pipe, etc. it can.
  • a preferable adherend is a metal material such as aluminum, iron, and stainless steel, and a particularly preferable adherend is from the viewpoint of the adhesive strength, holding power, and good peelability of the pressure-sensitive adhesive layer. It is an aluminum-based material (including an aluminum alloy). Therefore, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment is used for masking, when the adherend is made of a metal body, various characteristics such as good releasability, adhesive strength, and holding power can be exhibited.
  • the sticking time on the adherend is not particularly limited and is appropriately set according to the purpose.
  • the sticking time of the adhesive tape is preferably 96 hours or less, more preferably 74 hours or less, and particularly preferably 48 hours or less. If the sticking time of the adhesive tape to the adherend is 98 hours or less, it is possible to prevent the adhesive that can be visually confirmed from remaining on the adherend.
  • Example 1 (Preparation of rubber-based pressure-sensitive adhesive composition I) 100 parts by weight of natural rubber (Mooney viscosity 75), SIS (made by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Quintac 3460C”, radial structure SIS, styrene content 25% by weight), 30 parts by weight of maleic anhydride modified C5, C9 resin ( 40 parts by mass of Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Quinton D-200”, 40 parts by mass of phenol-modified rosin (trade name “Sumilite PR12603N”, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), and phenolic anti-aging agent (Ouchi Shinsei Chemical Industry) After dissolving 1 part by mass of trade name “NOCRACK NS-6”) in toluene, 3 parts by weight of aromatic isocyanate (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent
  • Example 2 (Preparation of primer composition) 60 parts by mass of thermoplastic polyester (trade name “Byron 200” manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 40 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name “Solvine M5” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), natural 100 parts by mass of a rubber-methyl methacrylic acid copolymer (viscosity 25 ⁇ 10 Pa ⁇ s) and 3 parts by mass of a phenolic anti-aging agent (trade name “NOCRACK NS-6” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) Undercoating composition was prepared.
  • thermoplastic polyester trade name “Byron 200” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • vinyl chloride-vinyl acetate copolymer trade name “Solvine M5” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • natural 100 parts by mass of a rubber-methyl methacrylic acid copolymer viscosity 25
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition I prepared in Example 1 was applied on a release liner that had been subjected to a release treatment with silicone so that the thickness after drying was 30 ⁇ m, and the hot-air circulating oven at 100 ° C. for 3 minutes. It dried and removed the solvent.
  • the primer composition was applied to one side of a substrate made of a soft aluminum foil (80 ⁇ m) so that the thickness after drying was 1 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 2 minutes in a hot air circulation oven.
  • the undercoat layer was formed on one side of the substrate.
  • the base material is laminated so that the undercoat layer overlaps the surface (adhesive surface) of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer made of the dried rubber-based pressure-sensitive adhesive composition I, whereby the pressure-sensitive adhesive of Example 2 having an undercoat layer. Tape 11 was obtained.
  • the holding force of the adhesive tape (according to JIS-Z-0237) was measured.
  • the evaluation of the holding force was performed when a tensile load of 9.8 N was applied to one end of the adhesive tape with the aluminum plate fixed in an atmosphere of 60 ° C. and 50% RH, with the aluminum plate fixed. was measured by measuring the time until it peeled off from the aluminum plate.
  • Each tensile speed (10 m / min, 30 m / min) of the adhesive tape in the 180 ° peel adhesive test corresponds to the speed at which a person peels the adhesive tape from the adherend by hand.
  • the pressure-sensitive adhesive tape 10 of Example 1 includes a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer 20 made of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition I. As shown in Table 1, no adhesive remains on the aluminum plate even if the adhesive tape 10 of Example 1 is affixed to the aluminum plate and then peeled off at any tensile speed condition after 48 hours. Was confirmed. Moreover, it was confirmed that the adhesive tape 10 of Example 1 was provided with sufficient holding power as a masking application.
  • the adhesive tape 11 of Example 2 was also attached to the aluminum plate as in Example 1, and even if it was peeled off at any tensile speed condition after 48 hours, the aluminum plate It was confirmed that no adhesive remained on the top. Moreover, it was confirmed that the adhesive tape 11 of Example 2 was provided with sufficient holding power as a masking application.
  • the pressure-sensitive adhesive tape A of Comparative Example 1 in which the pressure-sensitive adhesive layer is made of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition A has sufficient holding power as a masking application, but the peel pressure-sensitive adhesive force under any tensile speed condition.
  • the adhesive remained on the aluminum plate. This is because the adhesiveness (initial adhesiveness) of the adhesive tape A to the adherend is too high, and the cohesive force of the adhesive layer is insufficient, so that when the adhesive tape A of Comparative Example 1 is peeled off, the adhesive It is considered that a part of the pressure-sensitive adhesive layer remained on the aluminum plate side due to the interlayer breakdown. It was confirmed that the adhesive remained on the aluminum plate in the form of scattered adhesives under any tensile speed conditions.
  • Example 1 when the adhesive tape B of the comparative example 2 which an adhesive layer consists of acrylic adhesive composition B was peeled off by low speed conditions (tensile speed of 10 m / min) in the said peel adhesive force test, Example 1 is shown. As with, no adhesive residue was found on the aluminum plate. However, in the peel adhesive strength test, it was confirmed that the adhesive remained on the aluminum plate when the adhesive tape B of Comparative Example 2 was peeled off under high speed conditions (tensile speed of 30 m / min). In the pressure-sensitive adhesive tape B of Comparative Example 2, it is considered that when peeled off under high speed conditions (tensile speed of 30 m / min), the pressure-sensitive adhesive layer was destroyed and a part of the pressure-sensitive adhesive layer remained on the aluminum plate side.
  • the pressure-sensitive adhesive tape B of Comparative Example 2 has a smaller peel adhesive value than the pressure-sensitive adhesive tape A of Comparative Example 1, and has a value comparable to that of the pressure-sensitive adhesive tape 10 of Example 1. Nevertheless, in the adhesive tape B of Comparative Example 2, when the peeling is performed under a high speed condition (tensile speed of 30 m / min), adhesive residue is generated. This suggests that good peelability cannot be obtained only by suppressing the value of the peel adhesive strength. In addition, the adhesive tape B of the comparative example 2 was provided with sufficient holding force similarly to the adhesive tape 10 of Example 1.
  • the adhesive tape When the adhesive tape is fixed to the adherend while holding other members, as in masking applications, the adhesive tape must have a sufficient holding force that does not peel off from the adherend. Is required. In an adhesive tape, it is very difficult to achieve both sufficient holding power and good peelability that does not cause adhesive residue on the adherend. For example, even if the 180 ° peel adhesive force is controlled, it is not possible to obtain an adhesive tape having both good peelability and holding power.
  • the pressure-sensitive adhesive tape 10 of Example 1 by using a predetermined rubber-based pressure-sensitive adhesive layer as the pressure-sensitive adhesive layer and using a metal foil as the base material, sufficient holding power and good peelability for masking applications can be obtained. It was confirmed that
  • the pressure-sensitive adhesive tape 11 of Example 2 uses a predetermined rubber-based pressure-sensitive adhesive layer similar to that of Example 1 as the pressure-sensitive adhesive layer, and uses a metal foil with an undercoat layer as a base material, thereby masking applications. It has been confirmed that it has both a sufficient holding power and good releasability while also having a throwing power (adhesive strength of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer to the base material). That is, the pressure-sensitive adhesive tape 11 of Example 2 can more reliably peel the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer from the adherend without any adhesive residue.
  • Adhesive tape 20 ... Rubber adhesive layer, 30 ... Base material (soft aluminum foil), 40 ... Release liner

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Abstract

本発明の粘着テープ10は、金属箔からなる基材30と、前記基材30の一方の面に設けられるゴム系粘着剤層20とを備え、前記ゴム系粘着剤層20は、天然ゴム100質量部と、合成ゴム10~110質量部とを含む。

Description

粘着テープ
 本発明は、粘着テープに関する。
 従来、様々な技術分野において、粘着テープが活用されている。例えば、特許文献1に示されるように、自動車等の車体塗装の分野では、塗装が不要な非塗装個所に対して、塗料が付着することを防ぐために粘着テープが利用されている。この種の粘着テープは、一般的に、マスキングテープ等と称されており、塗装時に車体の非塗装個所に貼り付けられて使用される。なお塗装終了後、粘着テープは車体から剥離除去される。
特開2001-55549号公報
  (発明が解決しようとする課題)
 ところで、航空機等の機体塗装の分野では、機体の塗装時のみならず、機体から塗料を剥離する作業時においても粘着テープが利用されている。この分野ではメンテナンス等の目的で定期的に機体の塗り替え作業が行われている。そして、その塗り替え作業の一環として、既に機体に塗装されていた塗料を、薬液を利用して剥離する作業が行われている。
 このような剥離作業の際、機体の窓等に対して薬液が付着すると、その付着した部分が腐食されてしまうことがある。そのため、上記のような剥離作業は、腐食され易い機体部分に予めアルミ箔等による覆い(所謂、マスキング材)を設けた状態で行われている。粘着テープは、窓等を覆うアルミ箔を機体に取り付けるために利用されている。その際、粘着テープは、窓等を覆う形で配されているアルミ箔の周囲を縁取りつつ、アルミ箔の周縁とその周縁から露出した機体部分(例えば、窓枠)とに跨った状態で、前記機体部分に貼り付けられている。なお、前記機体部分に貼り付けられた粘着テープは、剥離作業後や、それ以降の他の作業後において、適宜、アルミ箔と共に剥離除去される。
 上記のように、塗料の剥離作業後等において、粘着テープを機体等の被着体から剥離すると、粘着剤の一部が被着体側に残ってしまうことがあった。被着体側に残った粘着剤は、機体等の被着体の汚れや、塗装不良等の原因となるため、被着体から取り除く必要があり、問題となっていた。
 本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、剥離後に粘着剤が被着体に残存することが抑制ないし防止された粘着テープを提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段)
 本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、金属箔からなる基材と、前記基材の一方の面に設けられるゴム系粘着剤層とを備え、前記ゴム系粘着剤層は、天然ゴム100質量部と、合成ゴム10~110質量部とを含む粘着テープが、剥離後に粘着剤が被着体に残存することが抑制ないし防止されることを見出し、本発明の完成に至った。
 前記粘着テープにおいて、前記ゴム系粘着剤層は、前記合成ゴムとして、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含むものが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記ゴム系粘着剤層は、粘着付与剤を含むものが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記ゴム系粘着剤層は、前記粘着付与剤として、石油系樹脂と、ロジン系樹脂とを含むものが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記ゴム系粘着剤層は、芳香族イソシアネートからなる架橋剤1~10質量部を含むものが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記ゴム系粘着剤層の厚みが、5μm~60μmであることが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記金属箔が、アルミニウム箔からなることが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、前記基材と前記ゴム系粘着剤層との間に下塗り層を備えることが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、被着体の非処理個所に貼付されるマスキング用であることが好ましい。
 前記粘着テープにおいて、被着体の非処理個所を覆う形で配されるマスキング材の周縁と、前記マスキング材から露出する非処理個所とに跨って貼付されることが好ましい。
(発明の効果)
 本発明によれば、剥離後に粘着剤が被着体に残存することが抑制ないし防止された粘着テープを提供できる。
実施例1の粘着テープの概略断面図
 本実施形態に係る粘着テープは、金属箔からなる基材と、この基材の一方の面上に形成されるゴム系粘着剤層(以下、単に粘着剤層と称する場合がある)とを備える。なお、一般的に、「粘着テープ」は、「粘着シート」、「粘着フィルム」等と異なった名称で呼ばれることもあるが、本明細書では、表現を「粘着テープ」に統一する。また、粘着テープにおける粘着剤層の表面を、「粘着面」と称する場合がある。
 なお、本実施形態の粘着テープは、粘着剤層や基材以外にも、本発明の目的を達成できる範囲において、他の層(例えば、中間層、下塗り層)を備えていてもよい。以下、粘着テープを構成する各部について説明する。
(ゴム系粘着剤層)
 ゴム系粘着剤層は、基材の一方の面に設けられ、粘着シートの粘着面を提供する層である。ゴム系粘着剤層は、少なくとも、天然ゴムと、合成ゴムとを含むものからなる。また、ゴム系粘着剤層中には、必要に応じて粘着付与剤や、その他の成分が含まれていてもよい。
<天然ゴム>
 ゴム系粘着剤層に用いられる天然ゴムとしては、特に限定されないが、素練ロールにて素練りし、ムーニー粘度を例えば10~100程度になるように調整したものが用いられる。
<合成ゴム>
 ゴム系粘着剤層に用いられる合成ゴムとしては、例えば、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、前記スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリイソブチレン(PIB)、ブチルゴム(IIR)、ブチルゴム(IIR)等が挙げられる。これらの合成ゴムは、単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。これらのうち、ゴム系粘着剤層に用いられる合成ゴムとしては、粘着力、保持力、良剥離性等の観点より、特にSISが好ましい。
 SISとしては、放射状構造を有し、かつ構成モノマーとしてスチレンを10~40質量%、好ましくは15~45質量%含有するポリマーが好ましい。このようなSISとして上市されているものとしては、例えば、商品名「クインタック3460C」(日本ゼオン株式会社製)が挙げられる。SISの前記スチレン含有量は、当該ブロック共重合体の全体質量に占めるスチレン成分の質量割合をいい、NMR(核磁気共鳴スペクトル法)により測定することができる。
 前記合成ゴムの配合量は、天然ゴム100質量部に対して、10~110質量部であり、好ましくは15~80質量部である。
 ゴム系粘着剤層における天然ゴムと合成ゴムとの合計量の割合は、特に限定されないが、30~90質量%が好ましく、40~80質量%がより好ましく、40~70質量%が更に好ましい。
<粘着付与剤>
 ゴム系粘着剤層は、前記天然ゴム及び前記合成ゴムに加えて、粘着付与剤を含んでもよい。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。
 ロジン系樹脂としては、例えば、不均化ロジン、水添ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等のロジン誘導体や、フェノール変性ロジン、ロジンエステル等が挙げられる。
 フェノール変性ロジンとしては、例えば、天然ロジンやロジン誘導体にフェノール類を付加反応させて得られたものや、レゾール型フェノール樹脂と天然ロジンやロジン誘導体とを反応させて得られるフェノール変性ロジン等が挙げられる。フェノール変性ロジンは金属塩として用いることができる。
 ロジンエステルとしては、例えば、前記ロジン系樹脂と多価アルコールとを反応させたエステル化物等が挙げられる。なお、ロジンフェノール樹脂をエステル化物とすることもできる。
 テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂等が挙げられる。
 石油系樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素添系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石油樹脂はナフサ分解油のC5留分をカチオン重合して得られる樹脂であり、芳香族系石油樹脂はナフサ分解油のC9留分をカチオン重合して得られる樹脂であり、共重合系石油樹脂はナフサ分解油のC5~C9留分をカチオン重合して得られる樹脂であり、水素添系石油樹脂は芳香族系石油樹脂又はジシクロペンタジエン系熱重合樹脂の水素化物である。
 粘着付与剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。このような粘着付与剤として上市されているものとしては、例えば、商品名「クイントンD-200」(無水マレイン酸変性C5,C9レジン、日本ゼオン株式会社製、共重合系石油樹脂)、商品名「スミライトPR12603N」(フェノール変性ロジン、住友ベークライト株式会社製、ロジン系樹脂の一例)等が挙げられる。粘着付与剤としては、石油系樹脂とロジン系樹脂との組み合わせが最も好ましい。
 前記粘着付与剤の配合量は、ゴム系粘着剤層の粘着性能を損なわない範囲で適宜、選択することができ、例えば、天然ゴム100質量部に対して、総計20~150質量部であり、好ましくは30~120質量部であり、更に好ましくは40~100質量部である。
<その他の成分>
 ゴム系粘着剤層は、上述した成分以外に、本発明の目的を達成できる範囲において、必要に応じ、軟化剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋剤、溶剤、着色剤等の添加剤が含まれてもよい。
 前記架橋剤は、凝集力等を調整する目的で、ゴム系粘着剤層中に配合される。前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が好ましく、特に芳香族イソシアネートが好ましい。このような芳香族イソシアネートとして上市されているものとしては、例えば、商品名「コロネートL」(日本ポリウレタン株式会社製)が挙げられる。前記架橋剤の配合量は、天然ゴム100質量部に対して、0.1~10質量部であり、好ましくは1~8質量部である。
 前記老化防止剤としては、フェノール系老化防止剤が好ましく、前記老化防止剤の配合量は、天然ゴム100質量部に対して、0.1~10質量部が好ましく、0.5~5質量部がより好ましい。このような老化防止剤として上市されているものとしては、例えば商品名「ノクラックNS-6」(大内新興化学工業社製)が挙げられる。
<ゴム系粘着剤層の厚み>
 ゴム系粘着剤層の厚みは、特に制限はなく目的に応じて適宜、設定されるが、例えば、マスキング用途では、5μm~60μmが好ましく、20μm~40μmがより好ましい。
(基材)
 基材としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、鉄、ニッケル、スズ、ステンレス等の金属製の箔体(金属箔)が使用される。金属箔としては、軟質アルミニウム等の軟質金属箔が好ましい。本実施形態の粘着テープは、基材としてこのような金属箔を備えるため、粘着テープの使用時や保存時に、基材中に液体(例えば、塗装を剥離するための薬液)が滲み込んで基材が破壊されることが防止される。そのため、例えば、被着体に貼り付けられた後、基材が破壊されて粘着テープ(粘着剤層)が被着体から剥離できなくなること等が防止される。また、軟質金属箔からなる基材は、被着体の表面形状に対する追従性が特に高いため、粘着テープが被着体に貼付された際に、前記基材に支持された粘着剤層が被着体に対して追従して密着し易くなっている。なお、前記基材の厚みは、10μm~300μmが好ましく、25μm~100μmがより好ましい。
(下塗り層)
 粘着テープは、基材とゴム系粘着剤層との密着性を高めるために、基材とゴム系粘着剤層との間に下塗り層を備えてもよい。下塗り層を構成する下塗り剤としては、特に制限されず、公知のものから適宜、選択される。また、下塗り層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは0.01μm以上1μm以下、より好ましくは0.1μm以上1μm以下である。
(剥離ライナー)
 粘着テープにおいて、ゴム系粘着剤層の表面(粘着面)は、使用時までは、剥離ライナーにより保護されていてもよい。剥離ライナーは、ゴム系粘着剤層の保護材として用いられ、粘着テープを被着体に貼付する際に剥がされる。なお、剥離ライナーは、必ずしも粘着テープに設けられていなくてもよい。剥離ライナーとしては、例えば、シリコーン系剥離剤や長鎖アルキル系剥離剤等の剥離剤が表面に塗布されたプラスチックフィルムや紙等を使用することができる。
(粘着テープの製造方法)
 本実施形態の粘着テープは、例えば、ゴム系粘着剤層を構成する各成分(つまり、天然ゴム、合成ゴム及びその他の成分)を、トルエン等の溶媒に溶解又は分散させて粘着剤組成物を調製し、その粘着剤組成物を基材上に塗布し、更に、塗布された粘着剤組成物を、熱風循環式オーブン等により、適宜、乾燥することによって製造される。なお、剥離ライナー上に前記粘着剤組成物を塗布して、粘着テープを製造してもよい。
 本実施形態の粘着テープの幅は、用途に応じて適宜設定されるものであり、特に制限はない。例えば、マスキング用途での粘着テープの幅は、5mm~200mmが好ましく、10mm~120mmがより好ましい。
(ピール180°粘着力)
 本実施形態の粘着テープは、特に限定されないが、2.0N/20mm以上のピール180°粘着力(以下、単に粘着力と称する場合がある)を備えていることが好ましく、3.0~40N/20mmであることがより好ましく、4.0~30N/20mmであることが更に好ましく、5.0~20N/20mmであることが特に好ましい。前記粘着力は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
(良剥離性)
 本実施形態の粘着テープは、粘着剤を被着体側に残さずに被着体から剥離することができる。つまり、本実施形態の粘着テープは、剥離後の被着体上に、所謂、糊残りが生じないものとなっている。このように、粘着剤を被着体側に残さずに粘着テープを被着体から剥離できる特性を、本明細書では良剥離性と称する。本実施形態の粘着テープは、ゴム系粘着剤層が適度な粘着力、凝集力等を備えており、剥離時に層間破壊が起こり難くなっているため、剥離後の被着体上に粘着剤が残存しないものと推測される。粘着テープの良剥離性は、上述した180°ピール粘着力の測定後に、試験板(被着体)であるアルミニウム板上に、粘着剤が残存しているか否かを目視で確認することによって評価することができる。
(保持力)
 本実施形態の粘着テープは、例えば、マスキング用途等に十分な保持力を備えている。つまり、本実施形態の粘着テープは、被着体に対して長時間貼り付けられていても自重等により剥がれ落ちない特性を備えている。また更に、本実施形態の粘着テープは、他の部材(例えば、航空機の窓を覆うアルミ箔等のマスキング材)を保持した状態で、被着体に長時間貼り付いていられる特性をも備えている。マスキング用途の粘着テープは、被着体に対して貼り付けられる角度は、様々である。例えば、粘着面が鉛直方向に沿った状態で粘着テープが被着体に貼り付けられる場合もあれば、基材が下方側(地面側)に配されつつ粘着面が水平方向に沿った状態で粘着テープが被着体に貼り付けられる場合もある。このような様々な状況下でも、被着体から剥がれ落ちない保持力が、マスキング用途の粘着テープには求められている。
 前記粘着テープの保持力は、JIS-Z-0237に準拠した保持力試験により評価することができる。具体的には、例えば、本実施形態の粘着テープをアルミニウム板に圧着し(圧着面積:200mm(サイズ10mm×20mm))、60℃、50%RHの雰囲気下、アルミニウム板を固定した状態で、粘着テープに9.8Nの引張荷重をかけ、粘着テープがアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間を計測することにより評価できる。なお、経験則上、所定の引張荷重がかけられた粘着テープがアルミニウム板に対して20分以上剥がれ落ちずに貼り付いていれば、マスキング用途等に十分な保持力を備えているといえる。
(その他の特性)
 また、本実施形態の粘着テープは、加工性(手切れ性)、作業性(取扱性)、耐久性、耐候性等の特性を備えている。特に、本実施形態の粘着テープは、天然ゴム、合成ゴム等を含んだゴム系粘着剤からなるため、耐薬品性(耐溶剤性)に優れる。このような、本実施形態の粘着テープは、様々な用途に用いることができる。
(粘着テープの用途)
 本実施形態の粘着テープは、マスキング用途に好適に用いられる。本実施形態の粘着テープは、例えば、自動車、電車、船、航空機等のボディの塗装作業時に、塗装を施さない非塗装個所(非処理個所の一例)を塗料から保護するために用いられる。また、本実施形態の粘着テープは、前記ボディにおける再塗装の一環等として行われる薬液を利用した塗料の剥離作業時においても、好ましく用いられる。その際、本実施形態の粘着テープは、既に塗装が施された前記ボディから薬液を利用して塗料を剥離除去する際に、薬液と接触させない非接触個所(非処理個所の一例)を薬液から保護するために利用される。なお、本明細書における「マスキング用途」には、前記ボディに塗装を施す場合のみならず、前記ボディから薬液を利用して塗料を剥離する場合も含まれるものとする。また、本明細書における「マスキング用途」には、処理を施さない非処理個所に粘着テープのみが貼り付けられる場合と、粘着テープが非処理個所を覆う他の部材を保持したうえで、非処理個所に貼り付けられる場合とが含まれる。
 また、本実施形態の粘着テープは、マスキング用途の中でも、特に、粘着テープが非処理個所を覆う他の部材を保持したうえで、非処理個所に貼り付けられる場合において、好ましく用いられる。このような場合としては、例えば、被着体(例えば、航空機の機体表面)における再塗装の一環等として行われる薬液を利用した塗料の剥離作業時が挙げられる。このような剥離作業時において、本実施形態の粘着テープは、腐食され易いボディ部分(例えば、航空機の窓、非処理個所の一例)を覆うためのマスキング材(例えば、アルミニウム箔)をボディ(アルミニウム等の金属製ボディ)に貼り付けるために利用される。その際、粘着テープは、窓等の非処理個所を覆う形で配されているマスキング材(例えば、アルミニウム箔)の周囲を縁取りつつ、前記マスキング材の周縁とその周縁から露出したボディ部分(例えば、窓枠等の非処理個所)とに跨った状態で貼り付けられている。その際、粘着テープの粘着面は、前記マスキング材の周縁に貼り付けられつつ、その周縁から露出した非処理個所の一部に貼り付けられた状態となっている。つまり、前記粘着テープは、前記マスキング材を保持した状態で、被着体である金属製のボディ(非処理個所)に貼り付けられた状態となっている。本実施形態の粘着テープは、優れた保持力を備えているため、前記マスキング材を保持した状態で、被着体に貼り付くことができるため、上述のような剥離作業時に好ましく用いられる。なお、被着体に貼り付けられた粘着テープは、前記剥離作業後や、それ以降の他の作業後において、適宜、マスキング材(アルミニウム箔)と共に剥離除去される。
 本実施形態の粘着テープは、その他に、金属製の配管同士の継ぎ目、キッチンの流し台等の水廻りの隙間等を塞ぐためのシールテープや、放熱パイプ等の固定用テープ等として利用することもできる。
 本実施形態の粘着テープにおいて、好ましい被着体は、アルミニウム、鉄、ステンレス等の金属材料であり、特に好ましい被着体は、粘着剤層の粘着力、保持力、良剥離性という観点より、アルミニウム系材料(アルミニウム合金を含む)である。そのため、本実施形態の粘着テープをマスキング用途に使用した場合、被着体が金属製ボディからなると、特に良剥離性、粘着力、保持力等の諸特性を発揮することができる。
 本実施形態の粘着テープにおいて、被着体に対する貼付時間は、特に制限はなく目的に応じて適宜、設定される。例えば、マスキング用途の場合、粘着テープの貼付時間は、96時間以下が好ましく、74時間以下が更に好ましく、48時間以下が特に好ましい。粘着テープの被着体に対する貼付時間が、98時間以下であれば、被着体に目視で確認できる程度の粘着剤が残存することが防止される。
 以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
〔実施例1〕
(ゴム系粘着剤組成物Iの調製)
 天然ゴム(ムーニー粘度75)100質量部、SIS(日本ゼオン社製、商品名「クインタック3460C」、放射状構造SIS、スチレン含有量25質量%)30質量部、無水マレイン酸変性C5,C9レジン(日本ゼオン社製、商品名「クイントンD-200」)40質量部、フェノール変性ロジン(住友ベークライト社製、商品名「スミライトPR12603N」)40質量部、及びフェノール系老化防止剤(大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックNS-6」)1質量部を、トルエンに溶解させた後、架橋剤として、芳香族イソシアネート(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」)3質量部を加えて溶液状のゴム系粘着剤組成物Iを調製した。
(粘着テープ10の作製)
 ゴム系粘着剤組成物Iを、シリコーンで剥離処理された剥離ライナー40上に、乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布し、熱風循環式オーブンにて100℃で3分間乾燥し、溶媒等を除去した。その後、乾燥したゴム系粘着剤組成物Iからなるゴム系粘着剤層20の表面(粘着面)に、軟質アルミニウム箔(80μm)からなる基材30をラミネートすることにより、図1に示されるような実施例1の粘着テープ10を得た。
〔実施例2〕
(下塗り剤組成物の調製)
 熱可塑性ポリエステル(東洋紡績株式会社製、商品名「バイロン200」)60質量部、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(日信化学工業株式会社製、商品名「ソルバインM5」)40質量部、天然ゴム-メチルメタクリル酸共重合体(粘度25±10Pa・s)100質量部、及びフェノール系老化防止剤(大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックNS-6」)3質量部を、トルエンに溶解させて、下塗り剤組成物を調製した。
(粘着テープ11の作製)
 実施例1で調製したゴム系粘着剤組成物Iを、シリコーンで剥離処理された剥離ライナー上に、乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布し、熱風循環式オーブンにて100℃で3分間乾燥し、溶媒等を除去した。次いで、軟質アルミニウム箔(80μm)からなる基材の片面に、前記下塗り剤組成物を乾燥後の厚みが1μmとなるように塗布し、熱風循環式オーブンにて100℃で2分間乾燥し、溶媒等を除去して、前記基材の片面上に下塗り層を形成した。その後、乾燥したゴム系粘着剤組成物Iからなるゴム系粘着剤層の表面(粘着面)に、下塗り層が重なるように前記基材をラミネートすることにより、下塗り層を有する実施例2の粘着テープ11を得た。
〔比較例1〕
(アクリル系粘着剤組成物Aの調製)
 アクリル酸30質量部と、n-ブチルアクリレート1000質量部と、酢酸ビニル50質量部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート1質量部と、2-メルカプトエタノール0.3質量部とを、アゾビスイソブチロニトリル1質量部を重合開始剤として、重合溶媒であるトルエン中で、溶液重合を行って、アクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル系ポリマーの固形分135質量部に対して、架橋剤として芳香族イソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン株式会社製)3質量部を加えて、均一となるように撹拌して混合することにより、溶液状のアクリル系粘着剤組成物Aを調製した。
(粘着テープAの作製)
 アクリル系粘着剤組成物Aを、シリコーンで剥離処理された剥離ライナー上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布し、熱風循環式オーブンにて100℃で3分間乾燥し、溶媒等を除去した。その後、乾燥したアクリル系粘着剤組成物Aからなる粘着剤層の表面(粘着面)に、軟質アルミニウム箔(80μm)からなる基材をラミネートすることにより、比較例1の粘着テープAを得た。
〔比較例2〕
(アクリル系粘着剤組成物Bの調製)
 アクリル酸3質量部と、n-ブチルアクリレート100質量部と、酢酸ビニル5質量部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部とを、アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部を重合開始剤として、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒(質量比:トルエン/酢酸エチル=1/1)中で、溶液重合を行って、アクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル系ポリマーの固形分100質量部に対して、重合ロジンペンタエリスリトールエステル10質量部、水素添加ロジングリセリンエステル10質量部、水素添加ロジンメチルエステル5質量部、及びフェノール変性ロジン15質量部を加えて、均一となるように撹拌して混合物を得た。得られた混合物の固形分140質量部に対して、芳香族イソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン株式会社製)3質量部を加えて、均一となるように撹拌して混合することにより、溶液状のアクリル系粘着剤組成物Bを調製した。
(粘着テープBの作製)
 アクリル系粘着剤組成物Bを、シリコーンで剥離処理された剥離ライナー上に、乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布し、熱風循環式オーブンにて100℃で3分間乾燥し、溶媒等を除去した。その後、乾燥したアクリル系粘着剤組成物Bからなる粘着剤層の表面(粘着面)に、軟質アルミニウム箔(80μm)からなる基材をラミネートすることにより、比較例2の粘着テープBを得た。
〔評価1〕
(180°ピール粘着力試験)
 実施例1,2及び比較例1,2で得られた各粘着テープ10,11,A,Bから、短冊状のテープ片(サイズ:幅20mm×長さ100mm)をそれぞれ2つずつ(つまり、2つ1組で)切り出した。次いで、得られた一方の各短冊状のテープ片の測定面(粘着面)を、アルミニウム板(幅50mm×長さ125mm、厚み2.0mm)に剥離ライナーが剥離された状態で貼付し、2kgのローラーを1往復させることにより圧着した。その後、23℃、50%RHの雰囲気下で48時間エージングして、これを試験サンプルとした。上記試験サンプルを用いて、粘着テープ(短冊状のテープ片)の180°剥離試験を行い、アルミニウム板に対する粘着テープの180°ピール粘着力(N/20mm)を測定した。測定は、23℃、50%RHの雰囲気下、引張試験機を使用して、剥離角度180°、引張速度10m/分の条件で行った。引張速度10m/分における測定結果(N/20mm)は、表1に示した。
 なお、引張速度の条件を10m/分から30m/分に替えたこと以外は同様の手法により、残りの各短冊状のテープ片を利用して、粘着テープ(短冊状のテープ片)の180°粘着力を測定した。引張速度30m/分における測定結果(N/20mm)は、表1に示した。
〔評価2〕
(糊残り判定)
 上述した180°ピール粘着力試験後のアルミニウム板において、粘着テープが貼付されていた個所に、粘着剤が残存しているか否か(所謂、糊残りがあるか否か)を目視で確認した。アルミニウム板上に目視で確認できる程度の粘着剤が残存している場合を、糊残り「有り」と判定し、目視で確認できない場合を、糊残り「無し」と判定した。糊残り判定は、各引張速度条件について、それぞれ行った。判定結果は、表1に示した。
〔評価3〕
(保持力試験)
 実施例1,2及び比較例1,2で得られた各粘着テープ10,11,A,Bから、短冊状のテープ片(サイズ:幅10mm×長さ100mm)を切り出した。次いで、上記短冊状のテープ片の測定面(粘着面)を、アルミニウム板(サイズ:幅25mm×長さ125mm、厚み2mm)に、貼付面積が200mm(サイズ:幅10mm×長さ20mm)となるように剥離ライナーが剥離された状態で貼付した。その後、2kgのローラーを1往復して圧着し、60℃、50%RHの雰囲気下で0.5時間エージングして、これを試験サンプルとした。前記試験サンプルを用いて、粘着テープの保持力(JIS-Z-0237に準拠)を測定した。保持力の評価は、60℃、50%RHの雰囲気下、保持力試験機を用い、アルミニウム板を固定した状態で、粘着テープの一端に9.8Nの引張荷重をかけた際に、粘着テープがアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間を計測して行った。
 粘着テープがアルミニウム板に対して20分以上剥がれ落ちずに貼り付いていた場合、粘着テープは十分な保持力を備えており、「良好」と判定した。これに対して、粘着テープがアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間が20分未満の場合、保持力が不十分であり、「不良」と判定した。保持力試験の結果は、表1に示した。
〔評価4〕
(投錨力試験)
 実施例1,2及び比較例1,2で得られた各粘着テープ10,11,A,Bについて、投錨力(粘着剤層の基材に対する粘着力)を、以下に示される試験により評価した。
 実施例1,2及び比較例1,2で得られた各粘着テープ10,1,A,Bから、短冊状のテープ片(サイズ:幅10mm×長さ100mm)をそれぞれ2片切り出した。次いで、切り出した一方のテープ片を他方のテープ片に、粘着剤層同士が貼り合わせられるように重ね、その重ねたテープ片を、2kgのローラーを1往復させて圧着し、その後、23℃、50%RHの雰囲気下で0.5時間エージングしたものを、試験サンプルとした。前記試験サンプルを、上述の180°ピール粘着力試験と同様の方法により、剥離角度180°、引張速度180m/分の条件で剥離することにより、前記試験サンプルの投錨力を評価した。
 試験サンプルの剥離後に、粘着テープ(テープ片)の粘着剤層が基材から剥がれずに貼り付いていた場合、粘着テープ(テープ片)は十分な投錨力を備えており、「良好」と判定した。これに対し、試験サンプルの剥離後に、粘着テープ(テープ片)の粘着剤層が基材から剥がれた場合、投錨力が不十分であり、「不良」と判定した。投錨力試験の結果は、表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 180°ピール粘着力の試験における粘着テープの各引張速度(10m/分,30m/分)は、人が手で被着体から粘着テープを剥離する際の速度に相当するものである。実施例1の粘着テープ10は、ゴム系粘着剤組成物Iからなるゴム系粘着剤層20を備えるものである。表1に示されるように、実施例1の粘着テープ10は、アルミニウム板に貼り付けられた後、48時間後にいずれの引張速度条件で剥離されても、アルミニウム板上に粘着剤が残存しないことが確かめられた。また、実施例1の粘着テープ10は、マスキング用途として十分な保持力を備えていることが確かめられた。
 また、表1に示されるように、実施例2の粘着テープ11も、実施例1と同様、アルミニウム板に貼り付けられた後、48時間後にいずれの引張速度条件で剥離されても、アルミニウム板上に粘着剤が残存しないことが確かめられた。また、実施例2の粘着テープ11は、マスキング用途として十分な保持力を備えていることが確かめられた。
 これに対して、粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物Aからなる比較例1の粘着テープAは、マスキング用途として十分な保持力を備えているものの、いずれの引張速度条件における前記ピール粘着力試験後に、アルミニウム板上に粘着剤が残ってしまうことが確かめられた。これは、粘着テープAの被着体に対する接着性(初期接着性)が高すぎ、かつ粘着剤層の凝集力が不十分であるため、比較例1の粘着テープAを引き剥がす際、粘着剤層が層間破壊してアルミニウム板側に粘着剤層の一部が残ってしまったと考えられる。なお、いずれの引張速度の条件においても、アルミニウム板上には、粘着剤が点在する形で残留することが確かめられた。
 また、粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物Bからなる比較例2の粘着テープBは、前記ピール粘着力試験において低速条件(引張速度10m/分)で引き剥がされた場合は、実施例1と同様、アルミニウム板上に糊残りは見られなかった。ただし、前記ピール粘着力試験において、比較例2の粘着テープBが高速条件(引張速度30m/分)で引き剥がされた場合、アルミニウム板上に粘着剤が残ってしまうことが確かめられた。比較例2の粘着テープBでは、高速条件(引張速度30m/分)で引き剥がされると、粘着剤層が層間破壊してアルミニウム板側に粘着剤層の一部が残ってしまったと考えられる。比較例2の粘着テープBは、比較例1の粘着テープAと比べて、前記ピール粘着力の値は小さく、実施例1の粘着テープ10の粘着力と同程度の値となっている。それにもかかわらず、比較例2の粘着テープBでは、引き剥がしが高速条件(引張速度30m/分)の場合、糊残りが発生している。これより、前記ピール粘着力の値を抑制することのみでは、良剥離性が得られないことが示唆される。なお、比較例2の粘着テープBは、実施例1の粘着テープ10と同様、十分な保持力を備えるものであった。
 マスキング用途のように、粘着テープが他の部材を保持した状態で被着体に固定される場合には、粘着テープには、特に被着体から剥がれ落ちない十分な保持力を備えていることが求められる。粘着テープにおいて、十分な保持力と、被着体に糊残りが生じない良剥離性とを両立させることは非常に困難である。例えば、180°ピール粘着力を制御しても、良剥離性と保持力とが両立した粘着テープを得ることはできない。しかしながら、実施例1の粘着テープ10では、粘着剤層として、所定のゴム系粘着剤層を用い、かつ基材として金属箔を利用することによって、マスキング用途に十分な保持力と良剥離性とが両立されることが確かめられた。
 また、実施例2の粘着テープ11は、粘着剤層として、実施例1と同様の所定のゴム系粘着剤層を用い、かつ基材として下塗り層付きの金属箔を利用することによって、マスキング用途に十分な保持力と良剥離性とを両立しつつ、投錨力(ゴム系粘着剤層の基材に対する粘着力)も備えることが確かめられた。つまり、実施例2の粘着テープ11は、より確実に被着体からゴム系粘着剤層を糊残りなく剥離させることができる。
 10…粘着テープ、20…ゴム系粘着剤層、30…基材(軟質アルミニウム箔)、40…剥離ライナー

Claims (6)

  1.  金属箔からなる基材と、
     前記基材の一方の面に設けられるゴム系粘着剤層とを備え、
     前記ゴム系粘着剤層は、天然ゴム100質量部と、合成ゴム10~110質量部とを含む粘着テープ。
  2.  前記ゴム系粘着剤層は、前記合成ゴムとして、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含む請求項1に記載の粘着テープ。
  3.  前記ゴム系粘着剤層は、粘着付与剤を含む請求項1又は2に記載の粘着テープ。
  4.  前記金属箔が、アルミニウム箔からなる請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着テープ。
  5.  前記基材と前記ゴム系粘着剤層との間に下塗り層を備える請求項1~4の何れか一項に記載の粘着テープ。
  6.  被着体の非処理個所に貼付されるマスキング用である請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着テープ。
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