WO2014060499A1 - Method for manufacturing a sheet of frosted glass - Google Patents

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WO2014060499A1
WO2014060499A1 PCT/EP2013/071690 EP2013071690W WO2014060499A1 WO 2014060499 A1 WO2014060499 A1 WO 2014060499A1 EP 2013071690 W EP2013071690 W EP 2013071690W WO 2014060499 A1 WO2014060499 A1 WO 2014060499A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass sheet
manufacture according
layer
etching
solution
Prior art date
Application number
PCT/EP2013/071690
Other languages
French (fr)
Inventor
Fabrice Sinapi
Vittorio GADDO
Original Assignee
Agc Glass Europe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agc Glass Europe filed Critical Agc Glass Europe
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32—After-treatment
    • C03C2218/328—Partly or completely removing a coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/355—Temporary coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/36—Underside coating of a glass sheet

Definitions

  • the present invention relates to a method of manufacturing a glass sheet, one of whose faces is frosted.
  • the present invention relates to a method of manufacturing a glass sheet whose one face is chemically etched.
  • the invention relates to a method of chemical etching of a glass sheet.
  • the method of the invention has particular applications in the field of decoration because the frosted glass sheets that it allows to manufacture are translucent, they diffuse the light and have a frosted appearance.
  • Other areas of applications such as light management, the solar field, the protection of privacy or connectivity can also be considered.
  • the chemical etching solution is typically a solution of hydrofluoric acid deposited and left in contact. with the top side of the glass sheet for a while in depending on the desired frosting intensity. If the underside is not protected, the etching solution, even if the viscosity of the latter can sometimes be high, often passes under the sheet and thus comes into contact with the lower face generating defects therein (a phenomenon also called "Sub-plating").
  • the main defects come from:
  • FIG. 1 showing an optical microscope slide (50x) of a lower face of an unprotected glass sheet during acid etching; and overflow via the front and rear edges of the sheet, and the defects then correspond to frosted areas on the lower face over a few tens of centimeters at the front and at the rear of the sheet.
  • the invention in at least one of its embodiments, thus aims to provide a method of manufacturing a glass sheet, one of whose faces is frosted, to avoid the creation of defects on the opposite side to the one that is frosted.
  • Another object of the invention in at least one of its embodiments, is to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted, allowing implementation online and requiring virtually no handling and, in particular, can be applied to glass sheets of large area.
  • the invention in at least one of its embodiments, also aims to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted which is fast and economical.
  • the invention in at least one of its embodiments, also aims to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted which is ecological, allowing easy recycling, possibly online , waste produced during the method. Presentation of the invention
  • the invention relates to a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted, comprising the following consecutive steps, while said glass sheet is running on a horizontal roller conveyor, in a direction perpendicular to the largest dimension of said rollers: a) a step 1 of protection during which a liquid organic composition and resistant to the step 2 of subsequent etching is deposited on the underside of a glass sheet 5 so as to forming a layer 6; b) a step 2 of chemical etching of the upper face of the glass sheet 5 with a grinding solution; c) a cleaning step 3 during which the grinding solution is removed; and d) a finishing step 4 during which the layer 6 is removed.
  • the invention is based on a completely new and inventive approach because it solves the disadvantages of the aforementioned prior art and solve the technical problem.
  • the inventors have indeed demonstrated that it was possible to grind a single side of a glass sheet in a fast online process, economical and environmentally friendly, avoiding the phenomenon of under-grinding and without the need for tedious handling.
  • Figure 2 shows schematically (a) the consecutive steps of the method according to the invention as well as (b) the sectional profile (scale not respected) of the glass sheet obtained after each step.
  • the glass sheet used in the method according to the invention is made of glass which can belong to various categories.
  • the glass may thus be a silico-soda-lime type glass, a boron glass, a lead glass, a glass comprising one or more additives homogeneously distributed in its mass, such as, for example, at least one dye inorganic, an oxidizing compound, a viscosity controlling agent and / or a melt facilitating agent.
  • the glass of the invention may be a float glass, a drawn glass or a cast type glass (rolled between rolls). It can be clear, extra-clear, or colored in the mass.
  • the glass sheet 5 is a float glass sheet. Most preferably, the glass sheet 5 is a float glass sheet of the soda-lime type.
  • the glass sheet 5 can have a thickness ranging from 0.5 to 20 mm.
  • the glass sheet 5 may be tempered thermally or chemically.
  • the glass sheet 5 may also have dimensions greater than 1 m ⁇ 1 m. It can, for example, have dimensions of 3.21 mx 6 m or 3.21 mx 5.50 m or 3.21 mx 5.10 m or 3.21 mx 4.50 m (glass sheet called "PLF Or, for example, 3.21 mx 2.55 m or 3.21 mx 2.25 m (glass sheet called "DLF").
  • the glass sheet scrolls on a horizontal roller conveyor, in a direction perpendicular to the largest dimension of said rollers.
  • the roller conveyor according to the invention is a conventional roller conveyor, typically used in glass sheet production lines. It generally comprises a plurality of rollers positioned parallel to each other in length and substantially at the same height, spaced apart by a distance allowing the glass sheet to rest on at least two rollers. Each roll may also advantageously have a plurality of "O-rings", i.e., rubber seals on the circumference of the roll section, avoiding direct contact of the glass and the roll material.
  • the speed of travel of the glass sheet on the conveyor preferably varies between 1 and 15 meters per minute.
  • the method of the invention comprises a step 1 of protection during which a liquid organic composition and resistant to the step 2 of subsequent grinding is deposited on the underside of a glass sheet 5 so as to form a protective layer 6.
  • the liquid organic composition may, for example, be deposited on the underside of the glass sheet 5 by roller coating ("roller coater”) or by spray (“spray coating”).
  • the liquid organic composition is deposited on the underside of the glass sheet 5 by roller coating ("roller coater”).
  • roller coater roller coating
  • This technique makes it possible, unlike the spraying technique, to avoid the contamination of the upper face by any drops of liquid composition from the "spray".
  • the glass sheet 5, during step 1 can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor.
  • the liquid organic composition can be deposited on only a part of the lower face of the glass sheet 5, so as to form a partial layer 6.
  • the liquid organic composition is preferentially deposited on the front and back edges of the underside.
  • front and rear edges of the lower face is meant the two zones of the lower face at the periphery of the glass sheet 5 on the sides situated upstream and downstream relative to its movement on the conveyor.
  • the liquid organic composition is deposited on the front and rear edges over the entire width of the face and on a dimension from the extreme periphery of the sheet extending up to 5 centimeters. at least.
  • the liquid organic composition may be deposited on substantially the entire surface of the lower face of the glass sheet 5.
  • the entire surface at least 90% of the surface area is intended, at least 95% of the surface.
  • the liquid organic composition is chosen in particular according to the type of chemical etching chosen and it must also be easily removed from the glass sheet at the end of the process.
  • the liquid organic composition can be chosen so that it can be easily recycled at the end of the process.
  • organic composition according to the invention is meant a composition which comprises at least one organic component.
  • the organic component (s) can be either liquid, soluble or in suspension / dispersion in a liquid medium comprising, for example, a or solvents.
  • the liquid organic composition according to the invention comprises at least one polymer.
  • the liquid organic composition comprises at least one polymer chosen from vinyl, acrylic, ester, urethane, aliphatic, cyanoacrylate and epoxy polymers.
  • the polymer (s) may be homopolymers or co-polymers.
  • the liquid organic composition may also optionally include one or more of the following components: wetting agent, emulsifier, dispersant, surfactant, plasticizer, binder, etc.
  • wetting agent emulsifier, dispersant, surfactant, plasticizer, binder, etc.
  • liquid compositions which have given good results are synthetic oils of the liquid paraffin type or aqueous emulsions of polyvinyl acetate.
  • the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 500 and 20000 mPa.s. Most preferably, the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 2000 and 20000 mPa.s. Most preferably, the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 5000 and 20000 mPa.s. If the viscosity is too high, the application of the composition may pose difficulties. If the viscosity is too low, the liquid composition does not form a layer that sufficiently covers the underside.
  • the method of the invention comprises an additional step of curing the layer 6 after step 1 of protection and before step 2 of grinding.
  • Such hardening allows a better mechanical strength of the protective layer 6, in particular a better resistance of the layer 6 to the passage of the rollers on the conveyor maintaining its integrity throughout the process and in particular during the grinding step.
  • This curing step may for example involve drying (by evaporation of the solvent (s) optionally present (s) or water in the case of aqueous solution / emulsion).
  • the liquid organic composition comprises one or more polymerizable components.
  • the method of the invention may comprise an additional step of hardening layer 6 after step 1 of protection and before step 2 of etching, said step comprising reactions of crosslinking.
  • Crosslinking according to the invention involves chemical reactions, such as polymerizations, which are induced by heat or exposure to radiation (e.g., UV).
  • polymerizable components are understood to mean organic compounds capable of polymerizing with each other.
  • the liquid organic composition comprises at least one initiator and a mixture of monomers and / or oligomers.
  • the liquid organic composition may comprise at least one initiator, at least one oligomer and at least one co-monomer capable of polymerizing with the oligomer (which may come from the oligomerization of identical or different monomers).
  • the liquid organic composition may comprise at least one initiator, at least one monomer and at least one comonomer capable of polymerizing with the monomer (the comonomer and the monomer may be identical or different).
  • the curing step according to the invention can be carried out by means of an oven heated to an appropriate temperature and / or by air flow (for example, hot) and / or by exposure to an appropriate radiation (case of crosslinking).
  • the glass sheet 5, during the hardening step can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, running on the conveyor.
  • the curing step according to the invention is rapid and takes the order of a few seconds or a few tens of seconds, or even a few minutes.
  • the layer 6, after step 1 and the optional curing step has a thickness of at least 10 microns.
  • thickness values are average geometric thicknesses.
  • the thickness of the layer 6 is at least 20 microns.
  • the thickness of the layer 6 is not more than 200 microns, or not more than 100 microns. If the thickness of the layer is too low, the protection of the underside may be insufficient. If the thickness of the layer is too high, the costs of the method increase significantly without a positive impact on the protection and moreover, difficulties can occur during the removal of the layer 6 (step 4).
  • the method of the invention comprises a step 2 of chemical etching of the upper face of the glass sheet.
  • roughening is meant the attack of the glass surface by the removal of a certain amount of material, giving a translucent / diffusing appearance to the glass and / or a specific texture.
  • chemical etching when the removal of material is by attack / chemical reaction.
  • the chemical etching according to the invention can be carried out on substantially the entire surface of said face, that is to say on at least 90% of its surface and preferably on at least 95%.
  • the chemical etching according to the invention can be carried out partially, only on certain areas of the upper face, for example to represent one or more pattern (s).
  • This particular embodiment then requires an additional step, prior to etching, which is a step of selective protection of the upper face, as described, for example, in US Pat. No. 4,451,329 or WO2006 / 087620 A1.
  • the upper face can also be made using the liquid organic composition according to the invention which is then cured prior to chemical etching.
  • the glass sheet 5, during the step 2 of grinding can be immobilized on the conveyor or alternately, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor.
  • the grinding solution is brought into contact with the upper face of the glass sheet 5.
  • the grinding solution may be brought into contact with the upper face of the glass sheet 5 by pouring the solution on said face, for example via the use of a curtain coater or by spraying the solution on said face.
  • the chemical etching step according to the invention may be an acid etching or a basic etching.
  • the acid etching according to the invention can be carried out conventionally by means of a controlled etching with an aqueous solution based on hydrofluoric acid. Acid etching may be performed one or more times.
  • the aqueous acid solutions used for this purpose have a pH between 0 and 5, and they may comprise, in addition to the hydrofluoric acid itself, salts of this acid, other acids such as HC1, H 2 SO 4 , HNO 3 , acetic acid, phosphoric acid and / or their salts (for example, Na 2 SO 4 , K 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 SO 4 , BaSO 4 , ...) and also, d other adjuvants in minor proportions.
  • the alkali and ammonium salts are generally preferred, such as, for example, sodium, potassium and ammonium bifluoride.
  • the acidic etching step according to the invention may advantageously be carried out by controlled acid attack for a variable time depending on the acid solution used and the desired result (for example for more than 2 minutes).
  • the basic etching according to the invention can be carried out conventionally by means of a controlled attack with a solution (for example, an aqueous solution or an alcohol-water mixture) of one or more alkali hydroxides and / or carbonates (by for example, LiOH, NaOH, KOH, K 2 CO 3 or Na 2 CO 3 ) at high temperature (e.g., 300 ° C or higher).
  • a solution for example, an aqueous solution or an alcohol-water mixture
  • one or more alkali hydroxides and / or carbonates by for example, LiOH, NaOH, KOH, K 2 CO 3 or Na 2 CO 3
  • the basic attack can be performed one or more times.
  • Basic etching solutions have a pH greater than 9 or, preferably, greater than 10.
  • the method of the invention then comprises a cleaning step 3, during which the grinding solution is removed.
  • the cleaning step 3 may advantageously comprise a treatment of the upper face with a stream of aqueous or organic solution.
  • the treatment of the upper face with a stream of aqueous or organic solution may be accompanied by mechanical cleaning, for example using brushes, in order to make cleaning more efficient and in particular the elimination of solid residues formed during the frosting and can be trapped in the texture created on the glass.
  • the aqueous or organic solution may be at room temperature or, alternatively, at a temperature above room temperature in order to make the removal of the grinding solution more efficient and / or faster.
  • the solution stream may be produced by means of at least one pressurized jet directed on the upper face of the glass sheet.
  • an aqueous solution is used preferentially.
  • the aqueous solution may include a detergent to assist in cleaning.
  • the cleaning step 3 comprises treating the upper face with a stream of water.
  • the glass sheet 5, during the cleaning step 3, can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, running on the conveyor.
  • step 3 may advantageously comprise, additionally and before the treatment with the flow of aqueous or organic solution, a suction or scraping of the frosting solution on the surface of the upper face.
  • the removal of the grinding solution comprises a treatment of the upper face by means of several jets of pressurized water directed on said face and aligned in the width of the sheet, on one or more line (s), while it runs on the conveyor, so as to cover the entire surface of the the scrolling sheet.
  • the cleaning step 3 is fast and efficient.
  • the removal of the grinding solution comprises (i) suctioning or scraping of the grinding solution on the surface of the upper face followed by (ii) treatment of the upper face by means of several jets of pressurized water directed on said face and aligned in the width of the sheet, on one or more line (s), while it runs on the conveyor.
  • the cleaning step 3 is fast, efficient and economical because it allows the recycling of the grinding solution.
  • the method of the invention finally comprises a finishing step 4, during which the protective layer 6 is removed from the underside of the glass sheet 5.
  • the protective layer 6 according to the invention is eliminated at least partially via a dissolution process.
  • the finishing step 4 may advantageously comprise a treatment of the lower face with a stream of aqueous or organic solution.
  • the flow of aqueous or organic solution may be accompanied by mechanical cleaning, for example using brushes, in order to make cleaning more efficient.
  • the aqueous or organic solution may be at room temperature or, alternatively, at a temperature above room temperature in order to make the removal of the layer more efficient and / or rapid.
  • the solution stream may be produced by means of at least one pressurized jet directed on the underside of the glass sheet.
  • an aqueous solution is used preferentially.
  • the solution The aqueous solution may comprise a detergent and / or a solvent to assist in the dissolution / removal of the layer 6.
  • the finishing step 4 comprises treating the underside with a stream of water.
  • the glass sheet 5, during step 4 can be immobilized on the conveyor or alternately, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor.
  • step 4 comprises a treatment of the lower face by means of several jets of water under pressure directed on the lower face of the glass sheet and aligned in the width of the sheet, on one or more lines (s), while it scrolls on the conveyor, so as to cover the entire surface of the moving sheet.
  • the finishing step 4 is fast and efficient.
  • the cleaning steps 3 and finishing 4 are carried out simultaneously.
  • steps 3 and 4 are carried out simultaneously and comprise a treatment of each face with a stream of aqueous or organic solution.
  • the solution used may be identical for both faces or different.
  • An aqueous solution is preferably used.
  • the invention also covers a method comprising at least two successive cycles of steps 2 and 3, before step 4 of finishing.
  • This embodiment makes it possible to further control the frosting (to make it more intense, or to modify the roughness / texture, for example) and may consist of the repetition of the same frosting step (that is to say with the same parameters / operating conditions) or, alternatively, it may consist of the succession of plating steps with different operating parameters / conditions (nature of the solution, contact time, etc.).
  • the invention is not limited either to the treatment of only one of the two faces.
  • the method of the invention can thus be repeated, after the treatment of the first face (steps 1 to 4), on the other side (which then becomes the upper face according to the invention by turning the glass sheet on the roller conveyor), with similar conditions or other conditions of frosting (time, composition of the solution, etc.).
  • the finishing step 4 thus makes it possible to obtain the finished product, that is to say the sheet of frosted glass on one of its faces.
  • the roughness of a frosted glass face is usually characterized by the parameters Rz and Rsm (expressed in ⁇ ) and the ratio Rz / Rsm between these two parameters.
  • the frosted face obtained by the method of the invention may have a surface roughness defined by a value Rz greater than 9 ⁇ and less than 22 ⁇ , and a ratio Rz / Rsm greater than 0.12 and less than 0.30.
  • the frosted side can confer on the glass sheet obtained by the method of the invention various properties: decorative, privacy protection, light control, anti-slip, antireflective, etc.
  • a clear glass sheet of 3.21 mx 2.25 m (DLF) and a thickness of 4 mm was placed on a roller conveyor.
  • an organic liquid composition was first deposited on the entire surface of the underside of the sheet by means of a roll applicator.
  • the liquid composition applied is an AGIP ACER 150 oil.
  • the glass sheet was then treated by acid etching in a known manner: an acid solution composed of 170 ml of 40% HF, 100 g of Na 2 CO 3 , 170 ml of glacial acetic acid and 660 ml of water at 25 ° C was poured through a curtain applicator over the entire surface of the glass sheet and left in place for 8 minutes. The solution was then aspirated for recycling.
  • the glass sheet was then treated with brushes and jets of aqueous solution (containing RBS detergent) under pressure directed to each of the faces in an industrial washing machine.
  • aqueous solution containing RBS detergent
  • the glass sheet obtained at the end of the process has a frosted face and the other side which remained intact, without defects due to under-plating, and free of residues of the layer.
  • a clear glass sheet of 3.21 mx 2.25 m (DLF) and a thickness of 4 mm was placed on a roller conveyor.
  • the glass sheet then underwent the following steps on its way:
  • a liquid composition was first deposited on the entire surface of the underside of the sheet with a roller applicator.
  • the liquid composition applied is an aqueous emulsion of polyvinyl acetate VINAVIL NPC.
  • the liquid composition in the form of a layer has then been hardened by virtue of a hot air flow directed on the lower face, in the form of an air gap of width equivalent to the width of the glass sheet, while the glass sheet scrolled on the conveyor. Drying took about 5 minutes.
  • the cured layer has a thickness of 40 microns.
  • the upper face of the glass sheet was then treated by acid etching in a known manner: an acid solution composed of 170 ml of 40% HF, 100 g of Na 2 CO 3 , 170 ml of glacial acetic acid and 660 ml of water at 25 ° C was poured through a curtain applicator over the entire surface of the upper face of the glass sheet and left in place for 8 minutes. the acidic solution was then removed by suction to be recycled and the glass sheet was then treated with brushes and pressurized water jets directed towards each of the faces.
  • an acid solution composed of 170 ml of 40% HF, 100 g of Na 2 CO 3 , 170 ml of glacial acetic acid and 660 ml of water at 25 ° C was poured through a curtain applicator over the entire surface of the upper face of the glass sheet and left in place for 8 minutes. the acidic solution was then removed by suction to be recycled and the glass sheet was then treated with brushes and pressurized water jets directed towards each of the faces
  • the glass sheet obtained at the end of the process has a frosted face and the other side which remained intact, without defects due to under-plating, and free of residues of the layer.

Abstract

The invention relates to a method for manufacturing a sheet of glass, one of the faces of which is frosted, comprising the following consecutive steps, performed while the glass sheet is travelling on a horizontal roller conveyor in a direction perpendicular to the largest dimension of the rollers of the conveyor, namely: a) a protection step (1) in which an organic liquid composition, resistant to the subsequent frosting step (2), is deposited on the lower face of a glass sheet (5) so as to form a layer (6); b) a step (2) of chemically frosting the upper face of the glass sheet (5) using a frosting solution; c) a cleaning step (3) in which the frosting solution is removed; and d) a finishing step (4) in which the aforementioned layer (6) is removed. The method of the invention allows a single face of a glass sheet to be frosted in a rapid, economical and ecological production-line process while avoiding under-frosting and without onerous handling being required.

Description

Méthode de fabrication d'une feuille de verre dépolie  Method of manufacturing a sheet of frosted glass
1. Domaine de l'invention  1. Field of the invention
La présente invention concerne une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie. En particulier, la présente invention concerne une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie chimiquement. En d'autres mots, l'invention concerne une méthode de dépolissage chimique d'une feuille de verre. The present invention relates to a method of manufacturing a glass sheet, one of whose faces is frosted. In particular, the present invention relates to a method of manufacturing a glass sheet whose one face is chemically etched. In other words, the invention relates to a method of chemical etching of a glass sheet.
La méthode de l' invention présente notamment des applications dans le domaine de la décoration car les feuilles de verre dépolies qu'elle permet de fabriquer sont translucides, elles diffusent la lumière et ont un aspect givré. D'autres domaines d'applications tels que la gestion de la lumière, le domaine du solaire, la protection de l'intimité ou la connectique peuvent être également envisagés. The method of the invention has particular applications in the field of decoration because the frosted glass sheets that it allows to manufacture are translucent, they diffuse the light and have a frosted appearance. Other areas of applications such as light management, the solar field, the protection of privacy or connectivity can also be considered.
2. Solutions de l'art antérieur 2. Solutions of the prior art
Le dépolissage chimique d'une des faces d'une feuille de verre nécessite la protection de la face de la feuille de verre qui ne doit pas être dépolie. Quelle que soit la manière de mettre en contact la solution de dépolissage avec la face à dépolir, si la face opposée n'est pas protégée, celle- ci finit toujours par subir une attaque par ledit agent de dépolissage qui généré alors un dépolissage indésirable sous forme de défauts sur cette face opposée. The chemical etching of one of the faces of a glass sheet requires the protection of the face of the glass sheet which must not be frosted. Whatever the manner of contacting the grinding solution with the face to be roughened, if the opposite face is not protected, it always ends up undergoing an attack by said grinding agent which then generates an undesirable grinding under form of defects on this opposite face.
En particulier, dans le cas d'une ligne de production classique de feuilles de verre dans laquelle les feuilles se déplacent de façon horizontale sur un convoyeur à rouleaux, la solution de dépolissage chimique est typiquement une solution d'acide fluorhydrique déposée et laissée en contact avec la face supérieure de la feuille de verre pendant un certain temps en fonction de l'intensité de dépolissage recherchée. Si la face inférieure n'est pas protégée, la solution de dépolissage, même si la viscosité de celle-ci peut parfois être élevée, passe souvent sous la feuille et entre ainsi en contact avec la face inférieure y générant des défauts (phénomène appelé également « sous-dépolissage »). Les principaux défauts proviennent : In particular, in the case of a conventional glass sheet production line in which the sheets move horizontally on a roller conveyor, the chemical etching solution is typically a solution of hydrofluoric acid deposited and left in contact. with the top side of the glass sheet for a while in depending on the desired frosting intensity. If the underside is not protected, the etching solution, even if the viscosity of the latter can sometimes be high, often passes under the sheet and thus comes into contact with the lower face generating defects therein (a phenomenon also called "Sub-plating"). The main defects come from:
- de la contamination des rouleaux du convoyeur, et les défauts correspondent alors à des lignes continues de dépolissage tel qu'illustré à la figure 1 montrant un cliché de microscopie optique (50x) d'une face inférieure d'une feuille de verre non protégée durant un dépolissage acide; et - de débordement via les bords avant et arrière de la feuille, et les défauts correspondent alors à des zones dépolies en face inférieure sur quelques dizaines de centimètres à l'avant et à l'arrière de la feuille. contamination of the rollers of the conveyor, and the defects then correspond to continuous lines of etching as illustrated in FIG. 1, showing an optical microscope slide (50x) of a lower face of an unprotected glass sheet during acid etching; and overflow via the front and rear edges of the sheet, and the defects then correspond to frosted areas on the lower face over a few tens of centimeters at the front and at the rear of the sheet.
Pour remédier à ce problème, il a par exemple été proposé de protéger la face inférieure préalablement au dépolissage par un film protecteur plastique (par exemple, du type PVB) résistant au traitement de dépolissage chimique. Ce type de film plastique offre une protection efficace de la face inférieure. Toutefois, bien que ce film puisse être appliqué de façon automatisée en ligne sur le convoyeur, cette méthode nécessite cependant plusieurs étapes supplémentaires manuelles telles que l'application d'une bande adhésive ou « tape » sur les contours de la feuille de verre en superposition du film plastique car celui a des dimensions inférieures à la feuille, et également l'élimination du film plastique une fois le dépolissage réalisé. Ces étapes manuelles rendent la méthode en question fastidieuse et longue avec un verre qui doit de plus souvent être à l'arrêt pour les étapes manuelles. Elle est également financièrement peu avantageuse du fait de la manutention qu'elle nécessite mais également du fait du coût relativement élevé du film plastique. Ensuite, elle est d'autant plus difficilement applicable que les feuilles de verre ont une grande surface, type PLF par exemple. Finalement, elle occasionne beaucoup de déchets solides lorsque le film protecteur est enlevé à la fin du processus, déchets qui doivent être traités dans un processus de recyclage indépendant et coûteux. To remedy this problem, it has for example been proposed to protect the underside prior to the frosting by a plastic protective film (for example, PVB type) resistant to chemical etching treatment. This type of plastic film provides effective protection of the underside. However, although this film can be applied in an automated manner in line on the conveyor, this method however requires several additional manual steps such as the application of an adhesive tape or "tape" on the contours of the glass sheet superimposed plastic film because it has dimensions smaller than the sheet, and also the removal of the plastic film once the frosting achieved. These manual steps make the method in question tedious and time consuming with a glass that must also be stopped for manual steps. It is also financially disadvantageous because of the handling that it requires but also because of the relatively high cost of the plastic film. Then, it is all the more difficult to apply as the glass sheets have a large surface, type PLF for example. Finally, it causes a lot of solid waste when the protective film is removed at the end of the process, waste that must be treated in an independent and expensive recycling process.
3. Objectifs de l'invention L' invention a notamment pour objectif de pallier ces inconvénients de l'art antérieur. 3. OBJECTIVES OF THE INVENTION The object of the invention is in particular to overcome these disadvantages of the prior art.
L'invention, dans au moins un de ses modes de réalisation, a ainsi pour objectif de fournir une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie, permettant d'éviter la création de défaut sur la face opposée à celle qui est dépolie. The invention, in at least one of its embodiments, thus aims to provide a method of manufacturing a glass sheet, one of whose faces is frosted, to avoid the creation of defects on the opposite side to the one that is frosted.
Un autre objectif de l'invention, dans au moins un de ses modes de réalisation, est de fournir une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie, permettant une mise en oeuvre en ligne et ne nécessitant pratiquement aucune manutention et, en particulier, pouvant être appliquée à des feuilles de verre de grandes surface. Another object of the invention, in at least one of its embodiments, is to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted, allowing implementation online and requiring virtually no handling and, in particular, can be applied to glass sheets of large area.
L'invention, dans au moins un de ses modes de réalisation, a également pour objectif de fournir une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie qui est rapide et économique. The invention, in at least one of its embodiments, also aims to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted which is fast and economical.
Finalement, l'invention, dans au moins un de ses modes de réalisation, a également pour objectif de fournir une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie qui est écologique, permettant un recyclage aisé, éventuellement en ligne, des déchets produits au cours de la méthode. Exposé de l'invention Finally, the invention, in at least one of its embodiments, also aims to provide a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted which is ecological, allowing easy recycling, possibly online , waste produced during the method. Presentation of the invention
Conformément à un mode de réalisation particulier, l'invention concerne une méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie, comprenant les étapes consécutives suivantes, pendant que ladite feuille de verre défile sur un convoyeur horizontal à rouleaux, dans une direction perpendiculaire à la plus grande dimension desdits rouleaux: a) une étape 1 de protection durant laquelle une composition organique liquide et résistante à l'étape 2 de dépolissage ultérieure est déposée sur la face inférieure d'une feuille de verre 5 de manière à former une couche 6; b) une étape 2 de dépolissage chimique de la face supérieure de la feuille de verre 5 à l'aide d'une solution de dépolissage; c) une étape 3 de nettoyage durant laquelle la solution de dépolissage est éliminé ; et d) une étape 4 de finissage durant laquelle la couche 6 est enlevée. According to a particular embodiment, the invention relates to a method of manufacturing a glass sheet whose one face is frosted, comprising the following consecutive steps, while said glass sheet is running on a horizontal roller conveyor, in a direction perpendicular to the largest dimension of said rollers: a) a step 1 of protection during which a liquid organic composition and resistant to the step 2 of subsequent etching is deposited on the underside of a glass sheet 5 so as to forming a layer 6; b) a step 2 of chemical etching of the upper face of the glass sheet 5 with a grinding solution; c) a cleaning step 3 during which the grinding solution is removed; and d) a finishing step 4 during which the layer 6 is removed.
Ainsi, l'invention repose sur une approche tout à fait nouvelle et inventive car elle permet de solutionner les inconvénients de l'art antérieur précités et de résoudre le problème technique posé. Les inventeurs ont en effet mis en évidence qu'il était possible de dépolir une seule face d'une feuille de verre dans un processus en ligne rapide, économique et écologique, en évitant le phénomène de sous-dépolissage et sans nécessité de manutention fastidieuse. Thus, the invention is based on a completely new and inventive approach because it solves the disadvantages of the aforementioned prior art and solve the technical problem. The inventors have indeed demonstrated that it was possible to grind a single side of a glass sheet in a fast online process, economical and environmentally friendly, avoiding the phenomenon of under-grinding and without the need for tedious handling.
D' autres caractéristiques et avantages de l' invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description suivante d'un mode de réalisation préférentiel, donné à titre de simple exemple illustratif et non limitatif, et des figures annexées, parmi lesquelles : Other features and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the following description of a mode. preferred embodiment, given as a simple illustrative and nonlimiting example, and the appended figures, among which:
La figure 2 présente schématiquement ( a) les étapes consécutives du procédé selon l'invention ainsi que (b) le profil en coupe (échelle non respectée) de la feuille de verre obtenue après chaque étape. Figure 2 shows schematically (a) the consecutive steps of the method according to the invention as well as (b) the sectional profile (scale not respected) of the glass sheet obtained after each step.
La feuille de verre 5 utilisée dans la méthode selon l'invention est faite de verre pouvant appartenir à diverses catégories. Le verre peut ainsi être un verre de type silico-sodo-calcique, un verre au bore, un verre au plomb, un verre comprenant un ou plusieurs additifs répartis de manière homogène dans sa masse, tels que, par exemple, au moins un colorant inorganique, un composé oxydant, un agent régulateur de la viscosité et/ou un agent facilitant la fusion. Le verre de l'invention peut être un verre flotté, un verre étiré ou un verre type « cast » (laminé entre des rouleaux). Il peut être clair, extra-clair, ou coloré dans la masse. Selon un mode de réalisation préféré, la feuille de verre 5 est une feuille de verre flotté. De manière toute préférée, la feuille de verre 5 est une feuille de verre flotté de type silico-sodo- calcique. La feuille de verre 5 peut avoir une épaisseur allant de 0,5 à 20 mm. The glass sheet used in the method according to the invention is made of glass which can belong to various categories. The glass may thus be a silico-soda-lime type glass, a boron glass, a lead glass, a glass comprising one or more additives homogeneously distributed in its mass, such as, for example, at least one dye inorganic, an oxidizing compound, a viscosity controlling agent and / or a melt facilitating agent. The glass of the invention may be a float glass, a drawn glass or a cast type glass (rolled between rolls). It can be clear, extra-clear, or colored in the mass. According to a preferred embodiment, the glass sheet 5 is a float glass sheet. Most preferably, the glass sheet 5 is a float glass sheet of the soda-lime type. The glass sheet 5 can have a thickness ranging from 0.5 to 20 mm.
La feuille de verre 5 peut être trempée thermiquement ou chimiquement. La feuille de verre 5 peut également avoir des dimensions supérieure à 1 m x 1 m. Elle peut, par exemple, avoir des dimensions de 3,21 m x 6 m ou 3,21 m x 5,50 m ou 3,21 m x 5,10 m ou 3,21 m x 4,50 m (feuille de verre appelée « PLF ») ou encore, par exemple, 3,21 m x 2,55 m ou 3,21 m x 2,25 m (feuille de verre appelée « DLF »). The glass sheet 5 may be tempered thermally or chemically. The glass sheet 5 may also have dimensions greater than 1 m × 1 m. It can, for example, have dimensions of 3.21 mx 6 m or 3.21 mx 5.50 m or 3.21 mx 5.10 m or 3.21 mx 4.50 m (glass sheet called "PLF Or, for example, 3.21 mx 2.55 m or 3.21 mx 2.25 m (glass sheet called "DLF").
Dans la méthode de l'invention, la feuille de verre défile sur un convoyeur horizontal à rouleaux, dans une direction perpendiculaire à la plus grande dimension desdits rouleaux. Le convoyeur à rouleaux selon l'invention est un convoyeur à rouleaux classique, typiquement utilisé dans des chaînes de production de feuille de verre. Il comporte généralement plusieurs rouleaux positionnés parallèlement l'un à l'autre dans la longueur et sensiblement à la même hauteur, espacés d'une distance permettant à la feuille de verre de poser au moins sur deux rouleaux. Chaque rouleau peut également avantageusement comporter classiquement plusieurs « O-rings », c'est-à-dire des joints en caoutchouc sur la circonférence de la section du rouleau, évitant le contact direct du verre et du matériau du rouleau. La vitesse de défilement de la feuille de verre sur le convoyeur varie de préférence entre 1 et 15 mètres par minute. In the method of the invention, the glass sheet scrolls on a horizontal roller conveyor, in a direction perpendicular to the largest dimension of said rollers. The roller conveyor according to the invention is a conventional roller conveyor, typically used in glass sheet production lines. It generally comprises a plurality of rollers positioned parallel to each other in length and substantially at the same height, spaced apart by a distance allowing the glass sheet to rest on at least two rollers. Each roll may also advantageously have a plurality of "O-rings", i.e., rubber seals on the circumference of the roll section, avoiding direct contact of the glass and the roll material. The speed of travel of the glass sheet on the conveyor preferably varies between 1 and 15 meters per minute.
Tel qu'illustré à la figure 2, la méthode de l'invention comprend une étape 1 de protection durant laquelle une composition organique liquide et résistante à l'étape 2 de dépolissage ultérieure est déposée sur la face inférieure d'une feuille de verre 5 de manière à former une couche protectrice 6. As illustrated in Figure 2, the method of the invention comprises a step 1 of protection during which a liquid organic composition and resistant to the step 2 of subsequent grinding is deposited on the underside of a glass sheet 5 so as to form a protective layer 6.
La composition organique liquide peut, par exemple, être déposée sur la face inférieure de la feuille de verre 5 par enduction au rouleau (« roller coater ») ou par pulvérisation (« spray coating ») . De manière préférée, la composition organique liquide est déposée sur la face inférieure de la feuille de verre 5 par enduction au rouleau (« roller coater ») . Cette technique permet, contrairement à la technique de pulvérisation, d'éviter la contamination de la face supérieure par d'éventuelles gouttes de composition liquide provenant du « spray ». La feuille de verre 5, durant l'étape 1, peut être immobilisée sur le convoyeur ou bien alternativement, être en mouvement, c'est-à-dire défilant sur le convoyeur. The liquid organic composition may, for example, be deposited on the underside of the glass sheet 5 by roller coating ("roller coater") or by spray ("spray coating"). Preferably, the liquid organic composition is deposited on the underside of the glass sheet 5 by roller coating ("roller coater"). This technique makes it possible, unlike the spraying technique, to avoid the contamination of the upper face by any drops of liquid composition from the "spray". The glass sheet 5, during step 1, can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor.
Selon l'invention, la composition organique liquide peut être déposée sur une partie seulement de la face inférieure de la feuille de verre 5, de manière à former une couche 6 partielle. Dans le cas de ce mode de réalisation, la composition organique liquide est déposée préférentiellement sur les bords avant et arrière de la face inférieure. Par bords avant et arrière de la face inférieure, on entend les deux zones de la face inférieure en périphérie de la feuille de verre 5 sur les côtés situés en amont et en aval par rapport à son défilement sur le convoyeur. De préférence, selon ce mode de réalisation, la composition organique liquide est déposée sur les bords avant et arrière sur toute la largeur de la face et sur une dimension à partir de l'extrême périphérie de la feuille s'étendant jusqu'à 5 centimètres au minimum. According to the invention, the liquid organic composition can be deposited on only a part of the lower face of the glass sheet 5, so as to form a partial layer 6. In the case of this embodiment, the liquid organic composition is preferentially deposited on the front and back edges of the underside. By front and rear edges of the lower face is meant the two zones of the lower face at the periphery of the glass sheet 5 on the sides situated upstream and downstream relative to its movement on the conveyor. Preferably, according to this embodiment, the liquid organic composition is deposited on the front and rear edges over the entire width of the face and on a dimension from the extreme periphery of the sheet extending up to 5 centimeters. at least.
Alternativement, selon l'invention, la composition organique liquide peut être déposée sur pratiquement la totalité de la surface de la face inférieure de la feuille de verre 5. Par pratiquement la totalité de la surface, on entend au moins 90% de la surface, voire au moins 95 % de la surface. Alternatively, according to the invention, the liquid organic composition may be deposited on substantially the entire surface of the lower face of the glass sheet 5. By practically the entire surface, at least 90% of the surface area is intended, at least 95% of the surface.
Selon l'invention, la composition organique liquide est choisie notamment en fonction du type de dépolissage chimique choisi et elle doit également être aisément éliminée de la feuille de verre, en fin de processus. Avantageusement, la composition organique liquide peut être choisie de telle sorte qu'elle puisse être recyclée aisément en fin de processus. According to the invention, the liquid organic composition is chosen in particular according to the type of chemical etching chosen and it must also be easily removed from the glass sheet at the end of the process. Advantageously, the liquid organic composition can be chosen so that it can be easily recycled at the end of the process.
Par composition organique selon l'invention, on entend une composition qui comprend au moins un composant organique. Dans la composition liquide selon l'invention, le (s) composant(s) organique (s) peu(ven)t être soit liquides, soit soluble(s) ou en suspension/dispersion dans un milieu liquide comprenant, par exemple, un ou des solvants. Selon un mode de réalisation, la composition organique liquide selon l'invention comprend au moins un polymère. Selon ce mode de réalisation de l'invention, la composition organique liquide comprend au moins un polymère choisi parmi les polymères vinyliques, acryliques, esters, uréthanes, aliphatiques, cyanoacrylates et époxy. Le(s) polymère(s) peuvent être des homo-polymères ou des co-polymères. La composition organique liquide peut également facultativement comprendre un ou plusieurs des composants suivants : agent de mouillage, émulsifiant, dispersant, surfactant, plastifiant, liant, etc. Des exemples de composition liquide qui ont donné de bons résultats sont des huiles synthétiques du type paraffine liquide ou encore des émulsions aqueuses d'acétate de polyvinyle. By organic composition according to the invention is meant a composition which comprises at least one organic component. In the liquid composition according to the invention, the organic component (s) can be either liquid, soluble or in suspension / dispersion in a liquid medium comprising, for example, a or solvents. According to one embodiment, the liquid organic composition according to the invention comprises at least one polymer. According to this embodiment of the invention, the liquid organic composition comprises at least one polymer chosen from vinyl, acrylic, ester, urethane, aliphatic, cyanoacrylate and epoxy polymers. The polymer (s) may be homopolymers or co-polymers. The liquid organic composition may also optionally include one or more of the following components: wetting agent, emulsifier, dispersant, surfactant, plasticizer, binder, etc. Examples of liquid compositions which have given good results are synthetic oils of the liquid paraffin type or aqueous emulsions of polyvinyl acetate.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition organique liquide a une viscosité dynamique à 25°C entre 500 et 20000 mPa.s. De manière toute préférée, la composition organique liquide a une viscosité dynamique à 25°C entre 2000 et 20000 mPa.s. De manière toute préférée, la composition organique liquide a une viscosité dynamique à 25°C entre 5000 et 20000 mPa.s Si la viscosité est trop élevée, l'application de la composition peut poser des difficultés. Si la viscosité est trop faible, la composition liquide ne forme pas une couche qui recouvre suffisamment la face inférieure. According to a preferred embodiment, the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 500 and 20000 mPa.s. Most preferably, the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 2000 and 20000 mPa.s. Most preferably, the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 5000 and 20000 mPa.s. If the viscosity is too high, the application of the composition may pose difficulties. If the viscosity is too low, the liquid composition does not form a layer that sufficiently covers the underside.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la méthode de l'invention comprend une étape supplémentaire de durcissement de la couche 6 après l'étape 1 de protection et avant l'étape 2 de dépolissage. Un tel durcissement permet une meilleure résistance mécanique de la couche protectrice 6, en particulier une meilleure résistance de la couche 6 au passage des rouleaux sur le convoyeur maintenant son intégrité durant tout le processus et en particulier pendant l'étape de dépolissage. Cette étape de durcissement peut par exemple impliquer un séchage (par évaporation du (des) solvant(s) éventuellement présent(s) ou de l'eau dans le cas de solution/émulsion aqueuse). According to another preferred embodiment, the method of the invention comprises an additional step of curing the layer 6 after step 1 of protection and before step 2 of grinding. Such hardening allows a better mechanical strength of the protective layer 6, in particular a better resistance of the layer 6 to the passage of the rollers on the conveyor maintaining its integrity throughout the process and in particular during the grinding step. This curing step may for example involve drying (by evaporation of the solvent (s) optionally present (s) or water in the case of aqueous solution / emulsion).
Dans un mode de réalisation préféré, la composition organique liquide comprend un ou plusieurs composants polymérisables. Selon ce mode de réalisation, la méthode de l'invention peut comprendre une étape supplémentaire de durcissement de la couche 6 après l'étape 1 de protection et avant l'étape 2 de dépolissage, ladite étape comprenant des réactions de réticulation. La réticulation selon l'invention implique des réactions chimiques, telles que des polymérisations, qui sont induites par la chaleur ou l'exposition à un rayonnement (par exemple, UV). Selon ce mode de réalisation, par composants polymérisables, on entend des composés organiques capables de polymériser entre eux. De manière préférée, selon ce mode de réalisation, la composition organique liquide comprend au moins un initiateur et un mélange de monomères et/ou d'oligomères. Par exemple, la composition organique liquide peut comprendre au moins un initiateur, au moins un oligomère et au moins un co-monomère capable de polymériser avec l'oligomère (pouvant provenir de l'oligomérisation de monomères identiques ou différents). Ou bien, la composition organique liquide peut comprendre au moins un initiateur, au moins un monomère et au moins un co-monomère capable de polymériser avec le monomère (le co-monomère et le monomère peuvent être identiques ou différents). In a preferred embodiment, the liquid organic composition comprises one or more polymerizable components. According to this embodiment, the method of the invention may comprise an additional step of hardening layer 6 after step 1 of protection and before step 2 of etching, said step comprising reactions of crosslinking. Crosslinking according to the invention involves chemical reactions, such as polymerizations, which are induced by heat or exposure to radiation (e.g., UV). According to this embodiment, polymerizable components are understood to mean organic compounds capable of polymerizing with each other. Preferably, according to this embodiment, the liquid organic composition comprises at least one initiator and a mixture of monomers and / or oligomers. For example, the liquid organic composition may comprise at least one initiator, at least one oligomer and at least one co-monomer capable of polymerizing with the oligomer (which may come from the oligomerization of identical or different monomers). Or, the liquid organic composition may comprise at least one initiator, at least one monomer and at least one comonomer capable of polymerizing with the monomer (the comonomer and the monomer may be identical or different).
L'étape de durcissement selon l'invention peut être réalisée grâce à un four porté à une température appropriée et/ou grâce à flux d'air (par exemple, chaud) et/ou grâce à une exposition à un rayonnement approprié (cas de la réticulation). La feuille de verre 5, durant l'étape de durcissement, peut être immobilisée sur le convoyeur ou bien alternativement, être en mouvement, c'est-à-dire défilant sur le convoyeur. Idéalement, afin de ne pas ralentir le processus en ligne, l'étape de durcissement selon l'invention est rapide et prend de l'ordre de quelques secondes ou quelques dizaines de secondes, voire quelques minutes. The curing step according to the invention can be carried out by means of an oven heated to an appropriate temperature and / or by air flow (for example, hot) and / or by exposure to an appropriate radiation (case of crosslinking). The glass sheet 5, during the hardening step, can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, running on the conveyor. Ideally, in order not to slow down the process online, the curing step according to the invention is rapid and takes the order of a few seconds or a few tens of seconds, or even a few minutes.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche 6, après l'étape 1 et l'éventuelle étape de durcissement, a une épaisseur d'au moins 10 microns. Dans le présent texte, les valeurs d'épaisseur sont des épaisseurs géométriques moyennes. De préférence, l'épaisseur de la couche 6 est d'au moins 20 microns. De préférence également, l'épaisseur de la couche 6 est d'au plus 200 microns, voire d'au plus 100 microns. Si l'épaisseur de la couche est trop faible, la protection de la face inférieure peut s'avérer insuffisante. Si l'épaisseur de la couche est trop élevée, les coûts de la méthode augmentent significativement sans impact positif sur la protection et de plus, des difficultés peuvent survenir lors de l'enlèvement de la couche 6 (étape 4). According to one embodiment of the invention, the layer 6, after step 1 and the optional curing step, has a thickness of at least 10 microns. In this text, thickness values are average geometric thicknesses. Preferably, the thickness of the layer 6 is at least 20 microns. Also preferably, the thickness of the layer 6 is not more than 200 microns, or not more than 100 microns. If the thickness of the layer is too low, the protection of the underside may be insufficient. If the thickness of the layer is too high, the costs of the method increase significantly without a positive impact on the protection and moreover, difficulties can occur during the removal of the layer 6 (step 4).
Tel qu'illustré à la figure 2, la méthode de l'invention comprend une étape 2 de dépolissage chimique de la face supérieure de la feuille de verre. Par dépolissage, on entend l'attaque de la surface du verre par l'enlèvement d'une certaine quantité de matière, donnant un aspect translucide/diffusant au verre et/ou une texture spécifique. On parle de dépolissage chimique quand l' enlèvement de matière se fait par attaque/réaction chimique. Le dépolissage chimique selon l'invention peut être réalisé sur pratiquement toute la surface de ladite face, c'est-à-dire sur au moins 90% de sa surface et de manière préférée sur au moins 95 %. Alternativement, le dépolissage chimique selon l'invention peut être réalisé partiellement, uniquement sur certaines zones de la face supérieure, pour par exemple représenter un ou plusieurs motif(s). Ce mode de réalisation particulier nécessite alors une étape supplémentaire, préalablement au dépolissage, qui est une étape de protection sélective de la face supérieure, telle que décrite par exemple dans le brevet US4,451,329 ou la demande WO2006/087620 Al. La protection sélective de la face supérieure peut également être réalisé en utilisant la composition organique liquide selon l'invention qui est alors durcie préalablement au dépolissage chimique. La feuille de verre 5, durant l'étape 2 de dépolissage, peut être immobilisée sur le convoyeur ou bien alternativement, être en mouvement, c'est-à-dire défilant sur le convoyeur. Lors de l'étape 2 de dépolissage selon l'invention, la solution de dépolissage est mise en contact avec la face supérieure de la feuille de verre 5. La solution de dépolissage peut être mise en contact avec la face supérieure de la feuille de verre 5 par déversement de la solution sur ladite face, par exemple via l'utilisation d'un applicateur à rideau (« curtain coater ») ou encore par pulvérisation de la solution sur ladite face. As illustrated in FIG. 2, the method of the invention comprises a step 2 of chemical etching of the upper face of the glass sheet. By roughening is meant the attack of the glass surface by the removal of a certain amount of material, giving a translucent / diffusing appearance to the glass and / or a specific texture. We speak of chemical etching when the removal of material is by attack / chemical reaction. The chemical etching according to the invention can be carried out on substantially the entire surface of said face, that is to say on at least 90% of its surface and preferably on at least 95%. Alternatively, the chemical etching according to the invention can be carried out partially, only on certain areas of the upper face, for example to represent one or more pattern (s). This particular embodiment then requires an additional step, prior to etching, which is a step of selective protection of the upper face, as described, for example, in US Pat. No. 4,451,329 or WO2006 / 087620 A1. the upper face can also be made using the liquid organic composition according to the invention which is then cured prior to chemical etching. The glass sheet 5, during the step 2 of grinding, can be immobilized on the conveyor or alternately, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor. During the grinding step 2 according to the invention, the grinding solution is brought into contact with the upper face of the glass sheet 5. The grinding solution may be brought into contact with the upper face of the glass sheet 5 by pouring the solution on said face, for example via the use of a curtain coater or by spraying the solution on said face.
L'étape de dépolissage chimique selon l'invention peut être un dépolissage acide ou un dépolissage basique. The chemical etching step according to the invention may be an acid etching or a basic etching.
Le dépolissage acide selon l'invention peut être réalisé de façon classique au moyen d'une attaque chimique contrôlée avec une solution aqueuse à base d'acide fluorhydrique. Le dépolissage acide peut être réalisé une ou plusieurs fois. En règle générale, les solutions aqueuses acides utilisées à cet effet ont un pH entre 0 et 5, et elles peuvent comprendre, en plus de l'acide fluorhydrique lui-même, des sels de cet acide, d'autres acides comme HC1, H2SO4, HNO3, acide acétique, acide phosphorique et/ou leurs sels (par exemple, Na2SO4, K2SO4, (NH4)2SO4, BaSO4, ...) et également, d'autres adjuvants dans des proportions mineures. Les sels alcalins et d'ammonium sont généralement préférés, comme par exemple le bifluorure de sodium, de potassium et d'ammonium. L'étape de dépolissage acide selon l'invention peut être avantageusement réalisée par attaque acide contrôlée, durant un temps variable en fonction de la solution d'acide utilisée et du résultat désiré (par exemple pendant plus de 2 minutes). The acid etching according to the invention can be carried out conventionally by means of a controlled etching with an aqueous solution based on hydrofluoric acid. Acid etching may be performed one or more times. In general, the aqueous acid solutions used for this purpose have a pH between 0 and 5, and they may comprise, in addition to the hydrofluoric acid itself, salts of this acid, other acids such as HC1, H 2 SO 4 , HNO 3 , acetic acid, phosphoric acid and / or their salts (for example, Na 2 SO 4 , K 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 SO 4 , BaSO 4 , ...) and also, d other adjuvants in minor proportions. The alkali and ammonium salts are generally preferred, such as, for example, sodium, potassium and ammonium bifluoride. The acidic etching step according to the invention may advantageously be carried out by controlled acid attack for a variable time depending on the acid solution used and the desired result (for example for more than 2 minutes).
Le dépolissage basique selon l'invention peut être réalisé de façon classique au moyen d'une attaque contrôlée avec une solution (par exemple, aqueuse ou un mélange alcool-eau) d'un ou plusieurs hydroxydes et/ou carbonates d'alcalin (par exemple, LiOH, NaOH , KOH, K2CO3 ou Na2CO3) à haute température (par exemple, 300°C ou plus). L'attaque basique peut être réalisée une ou plusieurs fois. En règle générale, les solutions basiques de dépolissage ont un pH supérieur à 9 ou, de préférence, supérieur à 10. The basic etching according to the invention can be carried out conventionally by means of a controlled attack with a solution (for example, an aqueous solution or an alcohol-water mixture) of one or more alkali hydroxides and / or carbonates (by for example, LiOH, NaOH, KOH, K 2 CO 3 or Na 2 CO 3 ) at high temperature (e.g., 300 ° C or higher). The basic attack can be performed one or more times. As a general rule, Basic etching solutions have a pH greater than 9 or, preferably, greater than 10.
Tel qu'illustré à la figure 2, la méthode de l'invention comprend ensuite une étape 3 de nettoyage, durant laquelle la solution de dépolissage est éliminée. L'étape 3 de nettoyage peut avantageusement comprendre un traitement de la face supérieure par un flux de solution aqueuse ou organique. Le traitement de la face supérieure par un flux de solution aqueuse ou organique peut être accompagné d'un nettoyage mécanique, par exemple à l'aide de brosses, afin de rendre plus efficace le nettoyage et en particulier l'élimination de résidus solides formés durant le dépolissage et pouvant être emprisonnés dans la texture créée sur le verre. La solution aqueuse ou organique peut être à température ambiante ou, alternativement, à une température supérieure à la température ambiante afin de rendre plus efficace et/ou plus rapide l'élimination de la solution de dépolissage. Avantageusement, le flux de solution peut être produit au moyen d'au moins un jet sous pression dirigé sur la face supérieure de la feuille de verre. Pour des raisons écologiques, économiques et de sécurité sur la ligne, une solution aqueuse est utilisée préférentiellement. De façon facultative, la solution aqueuse peut comprendre un détergent afin d'aider au nettoyage. De manière toute préférée, l'étape 3 de nettoyage comprend un traitement de la face supérieure par un flux d'eau. La feuille de verre 5, durant l'étape 3 de nettoyage, peut être immobilisée sur le convoyeur ou bien alternativement, être en mouvement, c'est-à-dire défilant sur le convoyeur. Afin de permettre le recyclage de la solution de dépolissage et sa ré-injection dans le processus en ligne, l'étape 3 peut avantageusement comprendre, additionnellement et préalablement au traitement par le flux de solution aqueuse ou organique, une aspiration ou un raclage de la solution de dépolissage à la surface de la face supérieure. De manière préférée, l'élimination de la solution de dépolissage comprend un traitement de la face supérieure au moyen de plusieurs jets d'eau sous pression dirigés sur ladite face et alignés dans la largeur de la feuille, sur une ou plusieurs ligne (s), alors que celle-ci défile sur le convoyeur, de manière à couvrir l'ensemble de la surface de la feuille défilant. Ainsi, l'étape 3 de nettoyage est rapide et efficace. De manière toute préférée, l'élimination de la solution de dépolissage comprend (i) une aspiration ou un raclage de la solution de dépolissage à la surface de la face supérieure suivie (ii) d'un traitement de la face supérieure au moyen de plusieurs jets d'eau sous pression dirigés sur ladite face et alignés dans la largeur de la feuille, sur une ou plusieurs ligne (s), alors que celle-ci défile sur le convoyeur. Ainsi, l'étape 3 de nettoyage est rapide, efficace et économique car elle permet le recyclage de la solution de dépolissage. As illustrated in Figure 2, the method of the invention then comprises a cleaning step 3, during which the grinding solution is removed. The cleaning step 3 may advantageously comprise a treatment of the upper face with a stream of aqueous or organic solution. The treatment of the upper face with a stream of aqueous or organic solution may be accompanied by mechanical cleaning, for example using brushes, in order to make cleaning more efficient and in particular the elimination of solid residues formed during the frosting and can be trapped in the texture created on the glass. The aqueous or organic solution may be at room temperature or, alternatively, at a temperature above room temperature in order to make the removal of the grinding solution more efficient and / or faster. Advantageously, the solution stream may be produced by means of at least one pressurized jet directed on the upper face of the glass sheet. For ecological, economic and safety reasons on the line, an aqueous solution is used preferentially. Optionally, the aqueous solution may include a detergent to assist in cleaning. Most preferably, the cleaning step 3 comprises treating the upper face with a stream of water. The glass sheet 5, during the cleaning step 3, can be immobilized on the conveyor or alternatively, be in motion, that is to say, running on the conveyor. In order to allow the recycling of the plating solution and its re-injection into the on-line process, step 3 may advantageously comprise, additionally and before the treatment with the flow of aqueous or organic solution, a suction or scraping of the frosting solution on the surface of the upper face. Preferably, the removal of the grinding solution comprises a treatment of the upper face by means of several jets of pressurized water directed on said face and aligned in the width of the sheet, on one or more line (s), while it runs on the conveyor, so as to cover the entire surface of the the scrolling sheet. Thus, the cleaning step 3 is fast and efficient. Most preferably, the removal of the grinding solution comprises (i) suctioning or scraping of the grinding solution on the surface of the upper face followed by (ii) treatment of the upper face by means of several jets of pressurized water directed on said face and aligned in the width of the sheet, on one or more line (s), while it runs on the conveyor. Thus, the cleaning step 3 is fast, efficient and economical because it allows the recycling of the grinding solution.
Tel qu'illustré à la figure 2, la méthode de l'invention comprend finalement une étape 4 de finissage, durant laquelle la couche protectrice 6 est enlevée de la face inférieure de la feuille de verre 5. De manière préférée, la couche protectrice 6 selon l'invention est éliminée au moins partiellement via un processus de dissolution. Ceci permet d'avoir un recyclage facile de la matière de la couche protectrice et/ou de la solution de nettoyage, ce qui est avantageux d'un point de vue écologique et économique. L'étape 4 de finissage peut avantageusement comprendre un traitement de la face inférieure par un flux de solution aqueuse ou organique. Le flux de solution aqueuse ou organique peut être accompagné d'un nettoyage mécanique, par exemple à l'aide de brosses, afin de rendre plus efficace le nettoyage. La solution aqueuse ou organique peut être à température ambiante ou, alternativement, à une température supérieure à la température ambiante afin de rendre plus efficace et/ou rapide l' élimination de la couche . Avantageusement, le flux de solution peut être produit au moyen d'au moins un jet sous pression dirigé sur la face inférieure de la feuille de verre. Pour des raisons écologiques, économiques et de sécurité sur la ligne, une solution aqueuse est utilisée préférentiellement. De façon facultative, la solution aqueuse peut comprendre un détergent et/ou un solvant afin d'aider à la dissolution/élimination de la couche 6. De manière toute préférée, l'étape 4 de finissage comprend un traitement de la face inférieure par un flux d'eau. La feuille de verre 5, durant l'étape 4, peut être immobilisée sur le convoyeur ou bien alternativement, être en mouvement, c'est-à-dire défilant sur le convoyeur. De manière toute préférée, l'étape 4 comprend un traitement de la face inférieure au moyen de plusieurs jets d'eau sous pression dirigés sur la face inférieure de la feuille de verre et alignés dans la largeur de la feuille, sur une ou plusieurs ligne (s), alors que celle-ci défile sur le convoyeur, de manière à couvrir l'ensemble de la surface de la feuille défilant. Ainsi, l'étape 4 de finissage est rapide et efficace. As illustrated in Figure 2, the method of the invention finally comprises a finishing step 4, during which the protective layer 6 is removed from the underside of the glass sheet 5. Preferably, the protective layer 6 according to the invention is eliminated at least partially via a dissolution process. This makes it possible to have easy recycling of the material of the protective layer and / or the cleaning solution, which is advantageous from an ecological and economic point of view. The finishing step 4 may advantageously comprise a treatment of the lower face with a stream of aqueous or organic solution. The flow of aqueous or organic solution may be accompanied by mechanical cleaning, for example using brushes, in order to make cleaning more efficient. The aqueous or organic solution may be at room temperature or, alternatively, at a temperature above room temperature in order to make the removal of the layer more efficient and / or rapid. Advantageously, the solution stream may be produced by means of at least one pressurized jet directed on the underside of the glass sheet. For ecological, economic and safety reasons on the line, an aqueous solution is used preferentially. Optionally, the solution The aqueous solution may comprise a detergent and / or a solvent to assist in the dissolution / removal of the layer 6. Most preferably, the finishing step 4 comprises treating the underside with a stream of water. The glass sheet 5, during step 4, can be immobilized on the conveyor or alternately, be in motion, that is to say, scrolling on the conveyor. Very preferably, step 4 comprises a treatment of the lower face by means of several jets of water under pressure directed on the lower face of the glass sheet and aligned in the width of the sheet, on one or more lines (s), while it scrolls on the conveyor, so as to cover the entire surface of the moving sheet. Thus, the finishing step 4 is fast and efficient.
Avantageusement, les étapes de nettoyage 3 et de finissage 4 sont réalisées simultanément. De préférence, les étapes 3 et 4 sont réalisées simultanément et comprennent un traitement de chaque face par un flux de solution aqueuse ou organique. La solution utilisée peut être identique pour les deux faces ou bien différente. Une solution aqueuse est utilisée préférentiellement. Advantageously, the cleaning steps 3 and finishing 4 are carried out simultaneously. Preferably, steps 3 and 4 are carried out simultaneously and comprise a treatment of each face with a stream of aqueous or organic solution. The solution used may be identical for both faces or different. An aqueous solution is preferably used.
L'invention couvre également une méthode comprenant au moins deux cycles successifs d'étapes 2 et 3, avant l'étape 4 de finissage. Ce mode de réalisation permet de contrôler davantage le dépolissage (le rendre plus intense, ou pour modifier la rugosité/texture, par exemple) et peut consister en la répétition d'une même étape de dépolissage (c'est-à-dire avec les mêmes paramètres/conditions opératoires) ou, alternativement, il peut consister en la succession d'étapes de dépolissage avec des paramètres/conditions opératoires différentes (nature de la solution, temps de contact, etc). The invention also covers a method comprising at least two successive cycles of steps 2 and 3, before step 4 of finishing. This embodiment makes it possible to further control the frosting (to make it more intense, or to modify the roughness / texture, for example) and may consist of the repetition of the same frosting step (that is to say with the same parameters / operating conditions) or, alternatively, it may consist of the succession of plating steps with different operating parameters / conditions (nature of the solution, contact time, etc.).
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée non plus au traitement d'une seule des deux faces. La méthode de l'invention peut ainsi être répétée, après le traitement de la première face (étapes 1 à 4), sur l'autre face (qui devient alors la face supérieure selon l'invention en retournant la feuille de verre sur le convoyeur à rouleaux), avec des conditions similaires ou bien d'autres conditions de dépolissage (temps, composition de la solution, etc). Of course, the invention is not limited either to the treatment of only one of the two faces. The method of the invention can thus be repeated, after the treatment of the first face (steps 1 to 4), on the other side (which then becomes the upper face according to the invention by turning the glass sheet on the roller conveyor), with similar conditions or other conditions of frosting (time, composition of the solution, etc.).
Tel qu'illustré à la figure 2, l'étape 4 de finissage permet donc d'obtenir le produit fini, c'est-à-dire la feuille de verre dépolie sur une de ses faces. La rugosité d'une face de verre dépolie est usuellement caractérisée par les paramètres Rz et Rsm (exprimés en μιτι) et le rapport Rz/Rsm entre ces deux paramètres. La face dépolie obtenue par la méthode de l'invention peut présenter une rugosité de surface définie par une valeur Rz supérieure à 9 μπ et inférieure à 22 μιτι, et un rapport Rz/Rsm supérieur à 0,12 et inférieur à 0,30. La face dépolie peut conférer à la feuille de verre obtenue par la méthode de l'invention différentes propriétés : décorative, protection de la vie privée, contrôle de la lumière, antidérapante, antiréfléchissante, etc. As illustrated in Figure 2, the finishing step 4 thus makes it possible to obtain the finished product, that is to say the sheet of frosted glass on one of its faces. The roughness of a frosted glass face is usually characterized by the parameters Rz and Rsm (expressed in μιτι) and the ratio Rz / Rsm between these two parameters. The frosted face obtained by the method of the invention may have a surface roughness defined by a value Rz greater than 9 μπ and less than 22 μιτι, and a ratio Rz / Rsm greater than 0.12 and less than 0.30. The frosted side can confer on the glass sheet obtained by the method of the invention various properties: decorative, privacy protection, light control, anti-slip, antireflective, etc.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention, sans intention de limiter de quelque façon sa couverture. The following examples illustrate the invention, without intention to limit in any way its coverage.
Exemple 1 (conforme à l'invention) Example 1 (in accordance with the invention)
Une feuille de verre clair de 3,21 m x 2,25 m (DLF) et d'une épaisseur de 4 mm a été placée sur un convoyeur à rouleaux. Sur son trajet sur le convoyeur, une composition liquide organique a d'abord été déposée sur l'ensemble de la surface de la face inférieure de la feuille grâce à un applicateur à rouleau. La composition liquide appliquée est une huile AGIP ACER 150. La feuille de verre a ensuite été traitée par attaque acide d'une manière connue: une solution acide composée de 170 ml de HF à 40%, 100 g de Na2CO3, 170 ml d'acide acétique glacial et 660 ml d'eau à 25 °C a été déversée par un applicateur à rideau sur toute la surface de la feuille de verre et laissée en place pendant 8 minutes. La solution a ensuite été aspirée afin d'être recyclée. La feuille de verre a ensuite été traitée à l'aide de brosses et de jets de solution aqueuse (contenant un détergent RBS) sous pression dirigés vers chacune des faces dans une machine à laver industrielle. La feuille de verre obtenue en fin de processus a une face dépolie et l'autre face qui est restée intacte, sans défaut dû à un sous- dépolissage, et exempte de résidus de la couche. A clear glass sheet of 3.21 mx 2.25 m (DLF) and a thickness of 4 mm was placed on a roller conveyor. In its path on the conveyor, an organic liquid composition was first deposited on the entire surface of the underside of the sheet by means of a roll applicator. The liquid composition applied is an AGIP ACER 150 oil. The glass sheet was then treated by acid etching in a known manner: an acid solution composed of 170 ml of 40% HF, 100 g of Na 2 CO 3 , 170 ml of glacial acetic acid and 660 ml of water at 25 ° C was poured through a curtain applicator over the entire surface of the glass sheet and left in place for 8 minutes. The solution was then aspirated for recycling. The glass sheet was then treated with brushes and jets of aqueous solution (containing RBS detergent) under pressure directed to each of the faces in an industrial washing machine. The glass sheet obtained at the end of the process has a frosted face and the other side which remained intact, without defects due to under-plating, and free of residues of the layer.
Exemple 2 (conforme à l'invention) Example 2 (in accordance with the invention)
Une feuille de verre clair de 3,21 m x 2,25 m (DLF) et d'une épaisseur de 4 mm a été placée sur un convoyeur à rouleaux. La feuille de verre a ensuite subi les étapes suivantes sur son trajet : A clear glass sheet of 3.21 mx 2.25 m (DLF) and a thickness of 4 mm was placed on a roller conveyor. The glass sheet then underwent the following steps on its way:
- une composition liquide a d'abord été déposée sur l'ensemble de la surface de la face inférieure de la feuille grâce à un applicateur à rouleau. La composition liquide appliquée est une émulsion aqueuse d' acétate de polyvinyle VINAVIL NPC. - A liquid composition was first deposited on the entire surface of the underside of the sheet with a roller applicator. The liquid composition applied is an aqueous emulsion of polyvinyl acetate VINAVIL NPC.
- la composition liquide sous forme de couche a ensuite été durcie grâce à un flux d'air chaud dirigé sur la face inférieure, sous forme d'une lame d'air de largeur équivalente à la largeur de la feuille de verre, pendant que la feuille de verre défilait sur le convoyeur. Le séchage a pris environ 5 minutes. La couche durcie a une épaisseur de 40 microns. the liquid composition in the form of a layer has then been hardened by virtue of a hot air flow directed on the lower face, in the form of an air gap of width equivalent to the width of the glass sheet, while the glass sheet scrolled on the conveyor. Drying took about 5 minutes. The cured layer has a thickness of 40 microns.
- la face supérieure de la feuille de verre a ensuite été traitée par attaque acide d'une manière connue: une solution acide composée de 170 ml de HF à 40%, 100 g de Na2CO3, 170 ml d'acide acétique glacial et 660 ml d'eau à 25 °C a été déversée par un applicateur à rideau sur toute la surface de la face supérieure de la feuille de verre et laissée en place pendant 8 minutes. - la solution acide a ensuite été éliminée par aspiration afin d'être recyclée et la feuille de verre a ensuite été traitée à l'aide de brosses et de jets d'eau sous pression dirigés vers chacune des faces. the upper face of the glass sheet was then treated by acid etching in a known manner: an acid solution composed of 170 ml of 40% HF, 100 g of Na 2 CO 3 , 170 ml of glacial acetic acid and 660 ml of water at 25 ° C was poured through a curtain applicator over the entire surface of the upper face of the glass sheet and left in place for 8 minutes. the acidic solution was then removed by suction to be recycled and the glass sheet was then treated with brushes and pressurized water jets directed towards each of the faces.
La feuille de verre obtenue en fin de processus a une face dépolie et l'autre face qui est restée intacte, sans défaut dû à un sous- dépolissage, et exempte de résidus de la couche. The glass sheet obtained at the end of the process has a frosted face and the other side which remained intact, without defects due to under-plating, and free of residues of the layer.

Claims

REVENDICATIONS
1. Méthode de fabrication d'une feuille de verre dont une des faces est dépolie, caractérisée en ce qu'elle comprend les étapes consécutives suivantes, pendant que ladite feuille de verre défile sur un convoyeur horizontal à rouleaux, dans une direction perpendiculaire à la plus grande dimension desdits rouleaux: a) une étape 1 de protection durant laquelle une composition organique liquide et résistante à l'étape 2 de dépolissage ultérieure est déposée sur la face inférieure d'une feuille de verre 5 de manière à former une couche 6; b) une étape 2 de dépolissage chimique de la face supérieure de la feuille de verre 5 à l'aide d'une solution de dépolissage; c) une étape 3 de nettoyage durant laquelle la solution de dépolissage est éliminée ; et d) une étape 4 de finissage durant laquelle la couche 6 est enlevée. 1. A method of manufacturing a glass sheet, one of whose faces is frosted, characterized in that it comprises the following consecutive steps, while said glass sheet scrolls on a horizontal roller conveyor, in a direction perpendicular to the larger dimension of said rollers: a) a step 1 of protection during which a liquid organic composition and resistant to the step 2 of subsequent etching is deposited on the underside of a glass sheet 5 so as to form a layer 6; b) a step 2 of chemical etching of the upper face of the glass sheet 5 with a grinding solution; c) a cleaning step 3 during which the grinding solution is removed; and d) a finishing step 4 during which the layer 6 is removed.
2. Méthode de fabrication selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition organique liquide comprend au moins un polymère. 2. Method of manufacture according to the preceding claim, characterized in that the liquid organic composition comprises at least one polymer.
3. Méthode de fabrication selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition organique liquide comprend au moins un polymère choisi parmi les polymères vinyliques, acryliques, uréthanes, aliphatiques, cyanoacrylates et époxy. 3. Method of manufacture according to the preceding claim, characterized in that the liquid organic composition comprises at least one polymer selected from vinyl polymers, acrylic, urethane, aliphatic, cyanoacrylate and epoxy.
4. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une étape de durcissement de la couche 6 après l'étape 1 de protection et avant l'étape 2 de dépolissage. 4. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises a step of curing the layer 6 after the step 1 of protection and before the step 2 of frosting.
5. Méthode de fabrication selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la couche 6 comprend des composants organiques polymérisables et en ce que l'étape de durcissement comprend des réactions de réticulation. 5. Method of manufacture according to the preceding claim, characterized in that the layer 6 comprises polymerizable organic components and in that the curing step comprises crosslinking reactions.
6. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition organique liquide a une viscosité dynamique à 25°C entre 500 et 20000 mPa.s. 6. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the liquid organic composition has a dynamic viscosity at 25 ° C between 500 and 20000 mPa.s.
7. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la couche 6 a une épaisseur d'au moins 10 microns. 7. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the layer 6 has a thickness of at least 10 microns.
8. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la couche 6 a une épaisseur d'au moins 20 microns. 8. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the layer 6 has a thickness of at least 20 microns.
9. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la couche 6 est déposée à l'étape 1 sur pratiquement la totalité de la surface de la face inférieure. 9. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the layer 6 is deposited in step 1 on substantially the entire surface of the underside.
10. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la couche 6 est déposée au moyen d'un applicateur à rouleau. 10. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the layer 6 is deposited by means of a roller applicator.
11. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'étape 3 de nettoyage comprend un traitement de la face supérieure par un flux d'eau. 11. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the cleaning step 3 comprises a treatment of the upper face with a stream of water.
12. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'étape 4 de finissage comprend un traitement de la face inférieure par un flux d'eau. 12. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the finishing step 4 comprises a treatment of the underside by a stream of water.
13. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les étapes 3 et 4 sont réalisées simultanément. 13. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that steps 3 and 4 are carried out simultaneously.
14. Méthode de fabrication selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dépolissage chimique est un dépolissage acide ou un dépolissage basique. 14. Method of manufacture according to one of the preceding claims, characterized in that the chemical etching is an acid etching or basic etching.
15. Méthode de fabrication selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le dépolissage chimique est un dépolissage acide. 15. Method of manufacture according to the preceding claim, characterized in that the chemical etching is an acid etching.
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