WO2013073594A1

WO2013073594A1 - リチウムイオン二次電池用材料及びその使用

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Publication number: WO2013073594A1
Application number: PCT/JP2012/079559
Authority: WO
Inventors: 紘揮三國; 潔川合; 克倫古田土
Original assignee: 日立化成株式会社
Priority date: 2011-11-15
Filing date: 2012-11-14
Publication date: 2013-05-23
Also published as: KR20140099876A; CN104011917B; TWI561469B; TW201328975A; EP2782173A1; EP2782173B1; EP2782173A4; CN104011917A; US20140329140A1

Abstract

　アルミニウム（Ａｌ）に対するケイ素（Ｓｉ）の元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満のアルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用材料と、このリチウムイオン二次電池材料を含むリチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用正極材、リチウムイオン二次電池用正極合剤、リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池用セパレータ、及びリチウムイオン二次電池用バインダと、リチウムイオン二次電池。

Description

リチウムイオン二次電池用材料及びその使用

　本発明は、リチウムイオン二次電池用材料及びその使用に関する。

　リチウムイオン二次電池は、ニッケル水素電池、鉛蓄電池等の他の二次電池に比べて軽量で、高い入出力特性を有することから、近年、電気自動車、ハイブリッド型電気自動車等に用いられる高入出力用電源として注目されている。

　しかし、電池の構成材料中に不純物（Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ等の磁性不純物）が存在すると、充放電時に不純物が負極上に析出する場合がある。負極上に析出した不純物は、セパレータを破って正極に到達することにより、短絡の原因となり得る。
　また、リチウムイオン二次電池は、夏場の車中等で使用される場合がある。この場合には、リチウムイオン二次電池の使用温度が４０℃～８０℃となることがある。このとき、正極を構成するＬｉ含有金属酸化物中の金属が正極から溶出し、電池の特性が低下し得る。

　このため、不純物の捕捉剤又は吸着剤（以下、単に吸着剤という）の検討、及び正極の安定化の検討がなされている（例えば、特開２０００－７７１０３号公報参照）。

　また例えば、構成元素に金属元素としてＦｅ又はＭｎを含むリチウム化合物を正極活物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵又は放出可能な炭素材料を負極活物質とする負極とを、非水電解液内に分離させて配置した非水系リチウムイオン二次電池であって、前記正極は、前記正極活物質に対して０．５～５ｗｔ％のゼオライトを含有し、該ゼオライトは、有効細孔径が前記金属元素のイオン半径より大きく０．５ｎｍ（５Å）以下の非水系リチウムイオン二次電池が開示されている（例えば、特開２０１０－１２９４３０号公報参照）。

　しかしながら、既知の吸着剤では不純物を高選択的に吸着できない場合があり、また単位質量あたりの吸着能が十分とは言い難く、十分な寿命特性が得られない場合があった。
　本発明は、不要な金属イオンの濃度上昇を選択的に抑制可能なリチウムイオン二次電池用材料、並びに、これを用いて得られるリチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用正極材、リチウムイオン二次電池用正極合剤、リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池用セパレータ、リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池用バインダ、及びリチウムイオン二次電池を提供することを課題とする。

　前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
　＜１＞　アルミニウム（Ａｌ）に対するケイ素（Ｓｉ）の元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満であるアルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用材料。
　＜２＞　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有する前記＜１＞に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜３＞　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有する前記＜１＞又は＜２＞に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜４＞　前記アルミニウムケイ酸塩の前記元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４以上０．６以下である前記＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜５＞　前記アルミニウムケイ酸塩は、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しない前記＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜６＞　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が、２．０以上９．０以下である前記＜３＞～＜５＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜７＞　前記アルミニウムケイ酸塩のＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上である前記＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜８＞　前記アルミニウムケイ酸塩の水分含有率が１０質量％以下である前記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜９＞　正極材、負極、電解液、セパレータ又はバインダである前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　＜１０＞　前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用負極。
　＜１１＞　前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用負極と、正極と、電解質と、を有するリチウムイオン二次電池。
　＜１２＞　前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用正極材。
　＜１３＞　前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用正極材と、バインダと、を含有するリチウムイオン二次電池用正極合剤。
　＜１４＞　集電体と、前記集電体上に設けられた、前記＜１２＞に記載のリチウムイオン二次電池用正極材を含有する正極層と、を有するリチウムイオン二次電池用正極。
　＜１５＞　前記＜１４＞に記載のリチウムイオン二次電池用正極と、負極と、電解質と、を有するリチウムイオン二次電池。
　＜１６＞　電解質と、有機溶剤と、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用電解液。
　＜１７＞　セパレータ基材と、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用セパレータ。
　＜１８＞　バインダ化合物と、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用バインダ。
　＜１９＞　前記＜１０＞記載のリチウムイオン二次電池用負極と、前記＜１２＞記載のリチウムイオン二次電池用正極材、前記＜１３＞記載のリチウムイオン二次電池用正極合剤、又は前記＜１４＞記載のリチウムイオン二次電池用正極と、前記＜１６＞記載のリチウムイオン二次電池用電解液と、前記＜１７＞記載のリチウムイオン二次電池用セパレータと、前記＜１８＞記載のリチウムイオン二次電池用バインダと、からなる群より選択された少なくとも１つを有するリチウムイオン二次電池。

　本発明によれば、不要な金属イオンの濃度上昇を選択的に抑制可能なリチウムイオン二次電池用材料、並びに、これを用いて得られるリチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用正極材、リチウムイオン二次電池用正極合剤、リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池用セパレータ、リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池用バインダ、及びリチウムイオン二次電池を提供することができる。

製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルである。製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の粉末Ｘ線回折スペクトルである。製造例１に係るアルミニウムケイ酸塩の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真である。製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真である。本実施形態の一例である、管状のいわゆるイモゴライトを模式的に示す図である。

　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。更に本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。「（メタ）アクリル共重合体」等の他の類似の表現においても同様である。
　本発明における層又は部材の厚みは、ミツトヨ社製マイクロメータで５点測定したときの平均値とする。

＜リチウムイオン二次電池用材料＞
　本発明のリチウムイオン二次電池用材料は、アルミニウム（Ａｌ）に対するケイ素（Ｓｉ）の元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満であるアルミニウムケイ酸塩（以下、「特定アルミニウムケイ酸塩」ともいう）を含んで構成される。前記リチウムイオン二次電池用材料は、更に必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。

　Ｓｉ及びＡｌの元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満のアルミニウムケイ酸塩（以下、特定アルミニウムケイ酸塩と称する場合がある）は、ＳｉとＡｌの酸化物塩である。ＳｉとＡｌとではその価数が異なるため、ＳｉとＡｌとの酸化物塩にはＯＨ基が多く存在し、これがイオン交換能を有している。したがって、特定アルミニウムケイ酸塩は、単位質量あたりに多くの金属イオンの吸着サイトを持ち、これにより、高比表面積で金属イオンを高選択的に吸着する特徴を有する。特に、特定アルミニウムケイ酸塩は、リチウムイオン電池の充放電に必須なリチウムイオンを殆ど吸着しないにもかかわらず、不要な金属イオンを吸着するという特異的な性質を有する。
　なお、本発明において不要な金属イオンとは、リチウムイオン以外のニッケルイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン等をいう。これらの不要な金属イオンは、電池の構成材料中に存在する不純物イオン、又は、高温下で正極から溶出するイオンに由来する。
　また、特定アルミニウムケイ酸塩は無機酸化物であるため、熱安定性、及び溶剤中での安定性に優れている。このため充放電中のリチウムイオン二次電池においても、特定アルミニウムケイ酸塩は安定に存在できる。

　リチウムイオン二次電池用材料が特定アルミニウムケイ酸塩を含むことで、リチウムイオン二次電池中の不純物イオン、正極等から溶出した金属イオン等の不要な金属イオンが、特定アルミニウムケイ酸塩に吸着される。これにより、不要な金属イオンの電池中での濃度上昇を選択的に抑制することができる。リチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池においては、不要な金属イオンに起因する短絡の発生が抑制され、リチウムイオン二次電池は、優れた寿命特性を有する。

　前記リチウムイオン二次電池用材料としては、例えば、正極材、負極、電解液、セパレータ用材料、及びバインダを挙げることができる。これらの材料に、特定アルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用材料を適用することにより、不要な金属イオンに起因する短絡の発生が抑制され、優れた寿命特性を有するリチウムイオン二次電池を提供できる。

　リチウムイオン二次電池用材料を正極材に適用した場合には、電池中の不純物イオン又は正極から溶出したイオン等の不要な金属イオンが特定アルミニウムケイ酸塩に吸着される。この結果、該不要な特定の金属イオンの電池中での濃度上昇を選択的に抑制することが可能となる。かかるリチウムイオン二次電池用正極材を用いたリチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池では、短絡の発生が抑制され、優れた寿命特性が得られる。
　特に不純物イオンは正極でイオン化すること、及び電池の使用温度が高いと正極から金属イオンが溶出することから、特定アルミニウムケイ酸塩は正極材に含有させることで、溶出する金属イオンを効率よく吸着することができる。

　リチウムイオン二次電池用材料を負極に適用した場合には、リチウムイオン二次電池中の不要な金属イオンが特定アルミニウムケイ酸塩に吸着される。この結果、不要な特定の金属イオンの電池中での濃度上昇を選択的に抑制することが可能となる。特に負極の表面に特定アルミニウムケイ酸塩を付与することが好ましい。かかるリチウムイオン二次電池用負極を用いたリチウムイオン二次電池では、短絡の発生が抑制され、優れた寿命特性が得られる。

　リチウムイオン二次電池用材料を電解液に適用した場合には、不要な金属イオンの電池中での濃度上昇を選択的に抑制可能である。またかかるリチウムイオン二次電池用電解液を用いたリチウムイオン二次電池では、短絡の発生が抑制され、優れた寿命特性が得られる。これは例えば、特定アルミニウムケイ酸塩は、マンガンイオン、ニッケルイオン、銅イオン、鉄イオン等の不要な金属イオンの吸着性に優れ、一方リチウムイオンに対する吸着性が比較的低いため、短絡の発生原因となり得る金属イオンを効率的に吸着することができるためと考えることができる。

　リチウムイオン二次電池用材料をセパレータに適用した場合には、リチウムイオン二次電池の充放電に伴って、セパレータを透過して正極側と負極側とを双方向に移動する不要な金属イオンを、セパレータによって、より効率的に吸着することができる。

　リチウムイオン二次電池用材料をバインダに適用した場合には、特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを、リチウムイオン二次電池の構成部材に添加又は塗布することで、電池中の不要な金属イオンが、特定アルミニウムケイ酸塩に吸着される。この結果、不要な特定の金属イオンの電池中での濃度上昇を選択的に抑制することが可能となる。かかるリチウムイオン二次電池用バインダを用いたリチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池では、短絡の発生が抑制され、優れた寿命特性が得られる。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを添加又は塗布するリチウムイオン二次電池の構成部材としては、負極、正極、セパレータ、及び外装体が挙げられる。特定アルミニウムケイ酸塩がバインダに含有された状態で、リチウムイオン二次電池の構成部材に付与されることで、電池の製造時に特定アルミニウムケイ酸塩が前記構成部材から脱離することが抑えられ、また充放電時においても特定アルミニウムケイ酸塩を保持することができる。また、特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを負極活物質又は正極活物質の結着剤として用いることで、各活物質表面に効率よく特定アルミニウムケイ酸塩を分散させることができる。
　以下、特定アルミニウムケイ酸塩について詳細に説明する。

［特定アルミニウムケイ酸塩］
　特定アルミニウムケイ酸塩は、Ａｌに対するＳｉの元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満である。特定アルミニウムケイ酸塩は、元素モル比Ｓｉ／Ａｌが１．０以上となるゼオライトとは異なる物質である。
　かかる構成のアルミニウムケイ酸塩は、マンガンイオン、ニッケルイオン、銅イオン、鉄イオン等の不要な金属イオンの吸着性に優れ、一方リチウムイオンに対する吸着性が比較的低い。これにより、短絡の発生原因となりうる金属イオンを効率的に吸着することができる。

　また特定アルミニウムケイ酸塩は、Ｓｉ及びＡｌを含む酸化物塩であり、ＳｉとＡｌの価数が異なるためＯＨ基が多く存在する。これにより優れた金属イオン吸着性と金属イオン選択性を有すると考えられる。また特定アルミニウムケイ酸塩は、無機酸化物であるため、熱安定性、及び、溶剤中での安定性に優れている。このためリチウムイオン二次電池の構成要素に含有させた場合、特定アルミニウムケイ酸塩は、充放電中でも安定に存在できる。

　アルミニウムケイ酸塩のＡｌに対するＳｉの元素モル比Ｓｉ／Ａｌは０．３以上１．０未満であり、また、０．４以上０．６以下であることが好ましく、０．４５以上０．５５以下であることがより好ましい。
　元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３未満であると、アルミニウムケイ酸塩の金属イオン吸着性向上に寄与しないＡｌの量が過剰となり、単位質量あたりのイオン吸着性が低下する場合がある。また元素モル比Ｓｉ／Ａｌが１．０以上であると、アルミニウムケイ酸塩の金属イオン吸着性向上に寄与しないＳｉの量が過剰となり、単位質量あたりのイオン吸着性が低下する場合がある。また元素モル比Ｓｉ／Ａｌが１．０以上であると、更に、吸着する金属イオンの選択性が低下してしまう場合がある。

　なお、元素モル比Ｓｉ／ＡｌはＩＣＰ発光分光分析（例えば、日立製作所製ＩＣＰ発光分析装置：Ｐ－４０１０）を用いて、常法によりＳｉ及びＡｌそれぞれの原子濃度を求めて、得られた原子濃度から算出される。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有することが好ましい。^２７Ａｌ－ＮＭＲ測定装置としては、例えば、ブルカー・バイオスピン製ＡＶ４００ＷＢ型を用いることができる。具体的な測定条件は以下の通りである。
　共鳴周波数：１０４ＭＨｚ
　測定方法：ＭＡＳ（シングルパルス）
　ＭＡＳ回転数：１０ｋＨｚ
　測定領域：５２ｋＨｚ
　データポイント数：４０９６
　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（測定領域／データポイント数）：１２．７Ｈｚ
　パルス幅：３．０μｓｅｃ
　遅延時間：２秒
　化学シフト値基準：α－アルミナを３．９４ｐｐｍ
　ｗｉｎｄｏｗ関数：指数関数
　Ｌｉｎｅ　Ｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ係数：１０Ｈｚ

　図１に、特定アルミニウムケイ酸塩の一例として、後述の製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルを示す。

　図１に示すように、特定アルミニウムケイ酸塩は、^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて、３ｐｐｍ近辺にピークを有することが好ましい。３ｐｐｍ近辺のピークは、６配位のＡｌに由来するピークであると推定される。更に、５５ｐｐｍ付近にピークが存在してもよい。５５ｐｐｍ付近のピークは、４配位のＡｌに由来するピークであると推定される。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオン吸着性と金属イオン選択性の観点から、３ｐｐｍ近辺のピークに対する５５ｐｍ付近のピークの面積比率が、２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることが更に好ましい。
　また特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオン吸着性と金属イオン選択性の観点から、^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて、３ｐｐｍ近辺のピークに対する５５ｐｍ付近のピークの面積比率が、１％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましく、１０％以上であることが更に好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有することが好ましい。かかる特定の^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示すアルミニウムケイ酸塩であることにより、金属イオン吸着性及び金属イオン選択性がより向上する。

　^２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定装置としては、例えば、ブルカー・バイオスピン製ＡＶ４００ＷＢ型を用いることができる。具体的な測定条件は以下の通りである。
　共鳴周波数：７９．５ＭＨｚ
　測定方法：ＭＡＳ（シングルパルス）
　ＭＡＳ回転数：６ｋＨｚ
　測定領域：２４ｋＨｚ
　データポイント数：２０４８
　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（測定領域／データポイント数）：５．８Ｈｚ
　パルス幅：４．７μｓｅｃ
　遅延時間：６００秒
　化学シフト値基準：ＴＭＳＰ－ｄ_４（３－（トリメチルシリル）（２，２，３，３－^２Ｈ_４）プロピオン酸ナトリウム）を１．５２ｐｐｍ
　ｗｉｎｄｏｗ関数：指数関数
　Ｌｉｎｅ　Ｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ係数：５０Ｈｚ

　図２に、特定アルミニウムケイ酸塩の一例として、後述の製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示す。

　図２に示すように、特定アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて、－７８ｐｐｍ近辺及び８５ｐｐｍ近辺にピークを有することが好ましい。－７８ｐｐｍ近辺に現れるピークＡは、イモゴライト、アロフェン等の結晶構造のアルミニウムケイ酸塩に由来し、また、ＨＯ－Ｓｉ－（ＯＡｌ）_３という構造に起因すると考えられる。
　また－８５ｐｐｍ近辺に現れるピークＢは、粘土構造のアルミニウムケイ酸塩又は非晶質構造のアルミニウムケイ酸塩と考えられる。したがって、－７８ｐｐｍ近辺及び８５ｐｐｍ近辺にピークを有する特定アルミニウムケイ酸塩は、結晶構造のアルミニウムケイ酸塩と、粘土構造又は非晶質構造のアルミニウムケイ酸塩との混合物又は複合体であると推定される。

　特に－７８ｐｐｍ近辺に現れるピークＡを有するアルミニウムケイ酸塩は、単位質量あたりにＯＨ基が多く存在する。このため－７８ｐｐｍ近辺に現れるピークＡを有するアルミニウムケイ酸塩は、水分吸着能に優れていることは知見されていた。発明者らは、このアルミニウムケイ酸塩が、水分吸着能の加えてイオン吸着能にすぐれ、特に電池に悪影響を与えるイオンを選択的に吸着することを見出した。特に、本発明者らは、このアルミニウムケイ酸塩が、リチウムイオン電池の充放電に必須なリチウムイオンをほとんど吸着しないにもかかわらず、不純物イオン又は正極からの溶出イオンを吸着するという特異的な性質を有することを見出した。このため、この特定アルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン電池では、経時的な短絡の発生が著しく少なくなり、結果として寿命特性に優れるリチウムイオン二次電池が提供されると考えることができる。

　なお、特定アルミニウムケイ酸塩は、層状粘土鉱物に由来する－１１０ｐｐｍ近辺のピークを有さなくてもよい。ここでピークを有さないとは、－１１０ｐｐｍ付近におけるベースラインからの変位がノイズレベル以下であることを意味し、具体的にはベースラインから変位がノイズ幅の１００％以下であることを意味する。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオン吸着能及び金属イオン選択性が向上する観点から、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける－７８ｐｐｍ近辺のピークＡと、－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が、０．４～９．０であることが好ましく、１．５～９．０であることがより好ましく、２．０～９．０であることが更に好ましく、２．０～７．０であることが更に好ましく、２．０～５．０であることが更に好ましく、２．０～４．０であることが特に好ましい。

　^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記ピークの面積比率を求める際には、まず^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいてベースラインを引く。図２では、－５５ｐｐｍと－１４０ｐｐｍとを結んだ直線をベースラインとする。

　次に、－７８ｐｐｍ近辺に現れるピークと－８５ｐｐｍ近辺のピークとの谷に当たる化学シフト値（図２では、－８１ｐｐｍ付近）で、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの曲線を区切る。

　－７８ｐｐｍ近辺のピークＡの面積は、図２においては、化学シフト軸と直交し－８１ｐｐｍを通る直線と、上記ベースラインと、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの曲線と、に囲まれた領域の面積であり、ピークＢの面積は、－８１ｐｐｍを通り化学シフト軸と直交する直線と上記ベースラインと、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの曲線と、に囲まれた領域の面積である。
　なお、上記各ピークの面積は、ＮＭＲ測定装置に組み込まれた解析ソフトにより求めてもよい。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有することが好ましい。粉末Ｘ線回折スペクトルは、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いて測定される。また例えば、Ｘ線回折装置としてリガク社製：Ｇｅｉｇｅｒｆｌｅｘ　ＲＡＤ－２Ｘ（商品名）を用いることができる。

　図３に、特定アルミニウムケイ酸塩の一例として、後述の製造例１及び製造例２に係るアルミニウムケイ酸塩の粉末Ｘ線回折スペクトルを示す。
　図３に示すように、特定アルミニウムケイ酸塩は、粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、２θ＝２６．９°、４０．３°近辺にピークを有する。２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺のピークは、特定アルミニウムケイ酸塩に由来するピークと推定される。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、２θ＝２０°及び３５°近辺の幅広なピークを有さなくてもよい。２θ＝２０°及び３５°近辺のピークは、低結晶性の層状の粘土鉱物のｈｋ０面の反射に起因するピークと考えられる。
　ここで、２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しないとは、２θ＝２０°及び３５°近辺におけるベースラインからの変位がノイズレベル以下であることを意味し、具体的にはベースラインから変位がノイズ幅の１００％以下であることを意味する。

　更に、製造例１に係る特定アルミニウムケイ酸塩のように、特定アルミニウムケイ酸塩は、２θ＝１８．８°、２０．３°、２７．８°、４０．６°及び５３．３°近辺にピークを有してもよい。２θ＝１８．８°、２０．３°、２７．８°、４０．６°及び５３．３°近辺のピークは、副生物である水酸化アルミニウムに由来するピークと推定される。なお、後述の特定アルミニウムケイ酸塩の製造方法において、加熱処理時の加熱温度を１６０℃以下とすることで水酸化アルミニウムの析出を抑えることができる。また、遠心分離による脱塩処理時のｐＨを調整することによって、水酸化アルミニウムの含有量を調整することができる。

　また、製造例２に係る特定アルミニウムケイ酸塩のように、特定アルミニウムケイ酸塩は、２θ＝４．８°、９．７°及び１４．０°近辺にピークを有してもよい。更に、２θ＝１８．３°近辺にピークを有していてもよい。２θ＝４．８°、９．７°、１４．０°及び１８．３°近辺のピークは、管状の特定アルミニウムケイ酸塩であるいわゆるイモゴライトの単繊維が平行に凝集して束状構造をとっていることに由来するピークと推定される。

　図４及び図５に、特定アルミニウムケイ酸塩の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真の一例を示す。図４に示す特定アルミニウムケイ酸塩は、後述の製造例１に係る特定アルミニウムケイ酸塩である。図５に示す特定アルミニウムケイ酸塩は、後述の製造例２に係る特定アルミニウムケイ酸塩である。

　図４に示されるように、製造例１に係る特定アルミニウムケイ酸塩には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）において１００，０００倍で観察したときに、長さ５０ｎｍ以上の管状物が存在していない。製造例２に係る特定アルミニウムケイ酸塩は、図５に示されるように、管状のいわゆるイモゴライトである。
　特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオン吸着能と金属イオン選択性の観点から、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）において１００，０００倍で観察したときに、長さ５０ｎｍ以上の管状物が存在していないことが好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察は、１００ｋＶの加速電圧で行う。また観察試料としては、後述する製造方法における第二洗浄工程（脱塩及び固体分離）前の加熱後溶液をＴＥＭ観察試料調製用の支持体上に滴下し、次いで、滴下した加熱後溶液を乾燥して薄膜としたものを用いる。なお、ＴＥＭ画像のコントラストが充分に得られない場合には、コントラストが充分に得られるように、加熱後溶液を適宜希釈したものを用いて観察試料を調製する。

　図５に示されるような管状物は、後述の特定アルミニウムケイ酸塩の製造方法において、ケイ酸イオン及びアルミニウムイオンが特定の濃度以下のときに、加熱処理を実施することで製造される。他方、図４に示されるような管状物が観察されないアルミニウムケイ酸塩は、ケイ酸イオン及びアルミニウムイオンが特定の濃度以上のときに、加熱処理を実施することで製造される。

　図６は、特定アルミニウムケイ酸塩の一例である、管状のいわゆるイモゴライトを模式的に示す図面である。図６に示すように、この特定アルミニウムケイ酸塩１０は、管状体１０ａが複数（図６では３つ）集合した構造を有する。複数の管状体１０ａの間には、管状体１０ａの外壁により画定される隙間３０が形成される。特定アルミニウムケイ酸塩１０は、管状体１０ａ同士により繊維構造が形成される傾向があり、管状体１０ａの筒内の内壁２０及び、複数の管状体１０ａの間の隙間３０を形成する管状体１０ａの外壁（外周面）を、金属イオンの吸着サイトとして利用できる。管状体１０ａの管部長さ方向の長さは、例えば１ｎｍ～１０μｍである。管状体１０ａは、例えば円管状を呈しており、外径は例えば１．５ｎｍ～３．０ｎｍであり、内径は例えば０．７ｎｍ～１．４ｎｍである。

　なお、管状の特定アルミニウムケイ酸塩であるいわゆるイモゴライトの繊維が透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真で観察される場合には、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて、ピークＢの面積が小さくなる傾向にある。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオン吸着能が向上する観点から、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、２８０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上であると、単位質量あたりの不純物イオン及び溶出イオンの吸着量が大きくなるため効率がよく、少量で高い効果が得られる。

　また、ＢＥＴ比表面積の上限値は特に制限が無いが、特定アルミニウムケイ酸塩中のＳｉとＡｌの一部がＳｉ－Ｏ－Ａｌという形で結合し、それが金属イオン吸着能の向上に寄与するという観点からは、ＢＥＴ比表面積は１５００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、１２００ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、１０００ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩のＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ　Ｚ　８８３０に準じて窒素吸着能から測定する。評価装置としては、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社製：ＡＵＴＯＳＯＲＢ－１（商品名）等を用いることができる。ＢＥＴ比表面積の測定を行う際には、試料表面及び構造中に吸着している水分がガス吸着能に影響を及ぼすと考えられることから、まず、加熱による水分除去の前処理を行う。

　前記前処理では、０．０５ｇの測定試料を投入した測定用セルを、真空ポンプで１０Ｐａ以下に減圧した後、１１０℃で加熱し、３時間以上保持した後、減圧した状態を保ったまま常温（２５℃）まで自然冷却する。この前処理を行った後、評価温度を７７Ｋとし、評価圧力範囲を相対圧（飽和蒸気圧に対する平衡圧力）にて１未満として測定する。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、金属イオンの吸着能が向上する観点から、全細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上であることが好ましく、０．１２ｃｍ^３／ｇ以上であることがより好ましく、０．１５ｃｍ^３／ｇ以上であることが更に好ましい。また、全細孔容積の上限値は特に制限が無い。全細孔容積が大きいと単位質量当たりの空気中の水分吸着量が多くなってしまうため、全細孔容積は１．５ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、１．２ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、１．０ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩の全細孔容積は、ＢＥＴ比表面積に基づき、相対圧が０．９５以上１未満の範囲で得られたデータの中、相対圧１に最も近いガス吸着量を液体に換算して求める。

　不純物イオンのイオン半径が０．０１ｎｍ～０．１ｎｍであるため、特定アルミニウムケイ酸塩の平均細孔直径が、１．５ｎｍ以上であることが好ましく、２．０ｎｍ以上であることがより好ましい。平均細孔直径が前記範囲であると不純物イオンが配位子を伴った状態で吸着サイトまで移動する場合でも効率よく不純物イオンを吸着できる。また、平均細孔直径の上限値は特に制限が無いが、平均細孔直径が大きい場合、比表面積を低下させてしまうことから、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、５．０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　特定アルミニウムケイ酸塩の平均細孔直径は、ＢＥＴ比表面積及び全細孔容積に基づき、全細孔を１つの円筒形細孔で構成されていると仮定して求める。

　特定アルミニウムケイ酸塩は、水分含有率が１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。水分含有率が１０質量％以下であることで、リチウムイオン二次電池を構成した場合に、水分が電気分解を起こすことに起因するガスの発生を抑制することができ、電池膨張を抑制できる。
　なお、水分含有率はカールフィッシャー法にて測定することができる。

　特定アルミニウムケイ酸塩の水分含有率を１０質量％以下とする方法としては、通常用いられる加熱方法を特に制限なく用いることができる。例えば、大気圧下で、１００℃～３００℃、６時間～２４時間程度の間、加熱処理する方法が挙げられる。

［特定アルミニウムケイ酸塩の製造方法］
　特定アルミニウムケイ酸塩の製造方法は、（ａ）ケイ酸イオンを含む溶液及びアルミニウムイオンを含む溶液を混合して反応生成物を得る工程と、（ｂ）前記反応生成物を、脱塩及び固体分離する工程と、（ｃ）前記工程（ｂ）で固体分離されたものを水性媒体中、酸の存在下で加熱処理する工程と、（ｄ）前記工程（ｃ）で加熱処理して得られたものを、脱塩及び固体分離する工程と、を有し、必要に応じてその他の工程を有して構成される。

　反応生成物であるアルミニウムケイ酸塩を含む溶液から共存イオンを脱塩処理した後に、酸の存在下で加熱処理することで、金属イオン吸着能に優れる特定アルミニウムケイ酸塩を効率よく製造することができる。
　これは例えば以下のように考えることができる。規則的な構造の形成を阻害する共存イオンが除去されたアルミニウムケイ酸塩を、酸の存在下で加熱処理することで、規則的な構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩が形成される。特定アルミニウムケイ酸塩が規則的な構造を有することで、金属イオンに対する親和性が向上し、効率よく金属イオンを吸着できると考えることができる。

（ａ）反応生成物を得る工程
　反応生成物を得る工程では、ケイ酸イオンを含む溶液と、アルミニウムイオンを含む溶液とを混合して、アルミニウムケイ酸塩及び共存イオンを含む反応生成物を含有する混合溶液を得る。

（ケイ酸イオン及びアルミニウムイオン）
　アルミニウムケイ酸塩を製造する際、原料には、ケイ酸イオン及びアルミニウムイオンが必要となる。ケイ酸イオンを含む溶液（以下、「ケイ酸溶液」ともいう）を構成するケイ酸源としては、溶媒和した際にケイ酸イオンが生じるものであれば特に制限されない。ケイ酸源としては、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、テトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　また、アルミニウムイオンを含む溶液（以下、「アルミニウム溶液」ともいう）を構成するアルミニウム源は、溶媒和した際にアルミニウムイオンが生じるものであれば特に制限されない。アルミニウム源としては、塩化アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミニウムｓｅｃ－ブトキシド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　溶媒としては、原料であるケイ酸源及びアルミニウム源と溶媒和し易いものを適宜選択して使用することができる。溶媒としては、具体的には、水、エタノール等を使用することができる。加熱処理時における溶液中の共存イオンの低減、及び、取扱の容易さから、溶媒としては、水を用いることが好ましい。

（混合比と溶液の濃度）
　これらの原料をそれぞれ溶媒に溶解させて原料溶液（ケイ酸溶液及びアルミニウム溶液）を調製した後、原料溶液を互いに混合して混合溶液を得る。混合溶液中のＳｉ及びＡｌの元素モル比Ｓｉ／Ａｌは、得られる特定アルミニウムケイ酸塩におけるＳｉ及びＡｌの元素モル比Ｓｉ／Ａｌに合わせて、０．３以上１．０未満となるように調整し、好ましくは０．４以上０．６以下となるように調整し、より好ましくは０．４５以上０．５５以下となるように調整する。元素モル比Ｓｉ／Ａｌを０．３以上１．０未満とすることで、所望の規則的な構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩が合成され易くなる。

　また、原料溶液の混合の際には、アルミニウム溶液に対してケイ酸溶液を徐々に加えることが好ましい。このようにすることで、所望の特定アルミニウムケイ酸塩の形成阻害要因となりうる、ケイ酸の重合を抑えることができる。

　ケイ酸溶液のケイ素原子濃度は、特に制限されるものではない。好ましくは１ｍｍｏｌ／Ｌ～１０００ｍｍｏｌ／Ｌである。
　ケイ酸溶液のケイ素原子濃度が１ｍｍｏｌ／Ｌ以上であると、生産性が向上し、効率よく特定アルミニウムケイ酸塩を製造することができる。またケイ素原子濃度が１０００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であると、ケイ素原子濃度に応じて生産性がより向上する。

　アルミニウム溶液のアルミニウム原子濃度は、特に制限されるものではない。好ましくは１００ｍｍｏｌ／Ｌ～１０００ｍｍｏｌ／Ｌである。
　アルミニウム溶液のアルミニウム原子濃度が１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であると、生産性が向上し、効率よく特定アルミニウムケイ酸塩を製造することができる。またアルミニウム原子濃度が１０００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であると、アルミニウム原子濃度に応じて生産性がより向上する。

（ｂ）第一洗浄工程（脱塩及び固体分離）
　ケイ酸イオンを含む溶液とアルミニウムイオンを含む溶液とを混合し、得られた混合溶液に、共存イオンを含むアルミニウムケイ酸塩を反応生成物として生成させた後、生成した共存イオンを含むアルミニウムケイ酸塩を脱塩及び固体分離する第一洗浄工程を行う。第一洗浄工程では、混合溶液中から共存イオンの少なくとも一部を除去して混合溶液中の共存イオン濃度を低下させる。第一洗浄工程を行うことで、合成工程において所望の特定アルミニウムケイ酸塩を形成し易くなる。

　第一洗浄工程で、脱塩及び固体分離する方法は、ケイ酸源及びアルミニウム源に由来するケイ酸イオン以外のアニオン（塩化物イオン、硝酸イオン等）及びアルミニウムイオン以外のカチオン（例えばナトリウムイオン）のうちの少なくとも一部を除去（脱塩）して固体分離できればよく、特に制限されるものではない。第一洗浄工程としては例えば、遠心分離を用いる方法、透析膜を用いる方法、及びイオン交換樹脂を用いる方法が挙げられる。

　第一洗浄工程は、混合溶液中の共存イオンの濃度が所定の濃度以下になるように行うことが好ましい。例えば、第一洗浄工程で得られる固体分離されたものを、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように純水に分散させた場合に、その分散液の電気伝導率が４．０Ｓ／ｍ以下となるように洗浄を行なうことが好ましく、１．０ｍＳ／ｍ以上３．０Ｓ／ｍ以下となるように洗浄を行なうことがより好ましく、１．０ｍＳ／ｍ以上２．０Ｓ／ｍ以下となるように洗浄を行なうことがより好ましい。
　分散液の電気伝導率が４．０Ｓ／ｍ以下であると、合成工程において所望の特定アルミニウムケイ酸塩がより形成しやすくなる傾向がある。
　なお、電気伝導率は、ＨＯＲＩＢＡ社製：Ｆ－５５及び同社の一般的な電気伝導率セル：９３８２－１０Ｄを用いて、常温（２５℃）で測定される。

　第一洗浄工程は、前記アルミニウムケイ酸塩を溶媒に分散して分散物を得る工程と、前記分散物のｐＨを５～８に調整する工程と、アルミニウムケイ酸塩を析出させる工程とを含むことが好ましい。
　例えば第一洗浄工程を、遠心分離を用いて行なう場合、以下のようにして行うことができる。分散物にアルカリ等を加えてｐＨを５～８に調整する。ｐＨを調整した後の分散物を遠心分離した後、上澄み溶液を排出してゲル状沈殿物として固体分離する。固体分離されたものを溶媒に再分散させる。その際、分散物の容積を、例えば溶媒を用いて遠心分離前の容積に戻すことが好ましい。再分散させた分散液を同様にして遠心分離して脱塩及び固体分離する操作を繰り返すことで、共存イオンの濃度を所定の濃度以下にすることができる。

　第一洗浄工程においては、分散物のｐＨを例えば５～８に調整する。分散物のｐＨは、５．５～６．８であることが好ましく、５．８～６．５であることがより好ましい。ｐＨ調整に用いるアルカリは特に制限されない。ｐＨ調整に用いるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、及びアンモニアが好ましい。

　また遠心分離の条件は、製造規模又は使用する容器の種類若しくは大きさ等に応じて適宜選択される。遠心分離の条件としては、例えば、室温下、１２００Ｇ以上で１～３０分間とすることができる。具体的には、遠心分離の条件としては、例えば、遠心分離装置としてＴＯＭＹ社製：Ｓｕｐｒｅｍａ２３、及び同社のスタンダードロータＮＡ－１６を用いる場合、室温下、３０００ｒｐｍ（１４５０Ｇ）以上で５～１０分間とすることができる。

　第一洗浄工程における溶媒としては、原料と溶媒和し易いものを適宜選択して使用することができ、溶媒としては、具体的には、水、エタノール等を使用することができる。溶媒としては、加熱合成時における溶液中の共存イオンの低減、及び、取扱の容易さから、水を用いることが好ましく、純水を用いることより好ましい。なお、繰り返し複数回の洗浄を行う際は、混合溶液のｐＨ調整を省略することが好ましい。

　第一洗浄工程における脱塩及び固体分離の処理回数は、共存イオンの残存量に応じて適宜設定すればよい。例えば１回～６回とすることができる。３回程度の洗浄を繰り返すと、共存イオンの残存量が所望の特定アルミニウムケイ酸塩の合成に影響しない程度に少なくなる。

　ｐＨ調整する際のｐＨ測定は、一般的なガラス電極を用いたｐＨメータによって測定できる。具体的には、例えば、株式会社堀場製作所製の商品名：ＭＯＤＥＬ（Ｆ－５１）を使用することができる。

（ｃ）合成工程
　合成工程では、第一洗浄工程で得られた固体分離物を水性媒体中、酸の存在下で加熱処理を行う。
　第一洗浄工程において得られた、共存イオンの濃度を低減させたアルミニウムケイ酸塩を含む溶液（分散液）を、酸の存在下に加熱処理することで、規則的な構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩を形成することができる。

　合成工程では、第一洗浄工程で得られた固体分離物を適宜希釈して希薄溶液として合成を行なってもよく、また第一洗浄工程で得られた固体分離物を高濃度溶液として合成を行なってもよい。
　合成工程を希薄溶液中で行なうことで、規則的な構造が管状に伸展した構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩（以下、「第一の特定アルミニウムケイ酸塩」ともいう）を得ることができる。また合成工程を高濃度溶液中で行なうことで、規則的な構造に加えて粘土構造及び非晶質構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩（以下、「第二の特定アルミニウムケイ酸塩」ともいう）を得ることができる。なお、第二の特定アルミニウムケイ酸塩は、長さ５０ｎｍ以上の管状物に成長するのに代えて、粘土構造及び非晶質構造の形成が増大しているものと推測される。
　第一及び第二のいずれの特定アルミニウムケイ酸塩も特定の規則的な構造を有することにより、優れた金属イオン吸着能を示す。

　合成工程において第一の特定アルミニウムケイ酸塩を得る場合の溶液の希釈条件としては、例えばケイ素原子濃度が２０ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度が６０ｍｍｏｌ／Ｌ以下とすることができる。中でも金属イオン吸着能の観点から、希釈条件としては、ケイ素原子濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以上１０ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以上３４ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、ケイ素原子濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以上７ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。
　希釈条件として、ケイ素原子濃度を２０ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度を６０ｍｍｏｌ／Ｌ以下とすることで、第一の特定アルミニウムケイ酸塩を効率よく製造することができる。

　また合成工程において第二の特定アルミニウムケイ酸塩を得る場合の溶液の高濃度条件としては、例えば、ケイ素原子濃度が１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上且つアルミニウム原子濃度が１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上とすることができる。中でも金属イオン吸着能の観点から、高濃度条件としては、ケイ素原子濃度が１２０ｍｍｏｌ／Ｌ以上２０００ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度が１２０ｍｍｏｌ／Ｌ以上２０００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、ケイ素原子濃度が１５０ｍｍｏｌ／Ｌ以上１５００ｍｍｏｌ／Ｌ以下且つアルミニウム原子濃度が１５０ｍｍｏｌ／Ｌ以上１５００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。
　高濃度条件として、ケイ素原子濃度を１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上且つアルミニウム原子濃度を１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、第二の特定アルミニウムケイ酸塩を効率よく製造することができ、更にアルミニウムケイ酸塩の生産性も向上する。

　なお、上記ケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度は、後述する酸性化合物を加えてｐＨを所定の範囲に調整した後の、溶液におけるケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度である。
　また、ケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度は、ＩＣＰ発光分光装置（例えば、日立製作所社製ＩＣＰ発光分光装置：Ｐ－４０１０）を用いて、定法により測定される。

　ケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度が所定の濃度となるように調整する際には、溶液に溶媒を加えてもよい。溶媒としては、原料と溶媒和し易いものを適宜選択して使用することができる。溶媒としては、具体的には、水、エタノール等を使用することができ、加熱処理時における溶液中の共存イオンの低減、及び、取扱の容易さから、水を用いることが好ましい。

　合成工程においては、加熱処理の前に酸性化合物の少なくとも１種を、溶液に加える。酸性化合物を加えた後の溶液のｐＨは特に制限されない。所望のアルミニウムケイ酸塩を効率よく得る観点から、溶液は、ｐＨ３以上７未満であることが好ましく、ｐＨ３以上５以下であることがより好ましい。

　合成工程において加える酸性化合物は特に制限されるものではなく、有機酸であっても無機酸であってもよい。中でも無機酸を用いることが好ましい。無機酸として具体的には、塩酸、過塩素酸、硝酸等を挙げることができる。後に続く加熱処理時における溶液中の共存イオン種の低減を考慮すれば、使用したアルミニウム源に含まれるアニオンと同様のアニオンを生成する酸性化合物を用いることが好ましい。

　酸性化合物を溶液に加えた後、加熱処理を行うことで、所望の構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩を得ることができる。
　加熱温度は特に制限されない。所望の特定アルミニウムケイ酸塩を効率よく得る観点から、加熱温度は８０℃～１６０℃であることが好ましい。
　加熱温度が１６０℃以下であると、ベーマイト（水酸化アルミニウム）が析出することを抑制することができる傾向がある。また加熱温度が８０℃以上であると、所望の特定アルミニウムケイ酸塩の合成速度が向上し、より効率よく所望の特定アルミニウムケイ酸塩を製造できる傾向がある。

　加熱時間は特に制限されるものではない。所望の構造を有する特定アルミニウムケイ酸塩をより効率的に得る観点から、加熱時間は、９６時間（４日）以内であることが好ましい。加熱時間が９６時間以下であると、より効率的に所望の特定アルミニウムケイ酸塩を製造することができる。

（ｄ）第二洗浄工程（脱塩及び固体分離）
　合成工程において加熱処理して得られた生成物は、第二洗浄工程において脱塩及び固体分離に供される。これにより優れた金属イオン吸着能を有する特定アルミニウムケイ酸塩を得ることができる。これは例えば以下のように考えることができる。すなわち合成工程において加熱処理して得られた生成物は、特定アルミニウムケイ酸塩の吸着サイトが共存イオンで塞がれている場合があり、期待する程の金属イオン吸着能は得られない場合がある。そのため、合成工程で得られた生成物としての特定アルミニウムケイ酸塩から共存イオンの少なくとも一部を、脱塩及び固体分離することにより除去する第二洗浄工程を行うことにより、優れた金属イオン吸着能を有する特定アルミニウムケイ酸塩を得ることができると考えることができる。

　第二洗浄工程では、洗浄（脱塩及び固体分離）処理により、ケイ酸イオン以外のアニオン及びアルミニウムイオン以外のカチオンの少なくとも一部を除去できればよい。第二洗浄工程で適用される洗浄処理としては、合成工程前の第一洗浄工程と同様の操作であっても、異なる操作であってもよい。
　第二洗浄工程は、共存イオンの濃度が所定の濃度以下になるように行うことが好ましい。具体的には例えば第二洗浄工程で得られる固体分離されたものを、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように純水に分散させた場合に、その分散液の電気伝導率が４．０Ｓ／ｍ以下となるように行なうことが好ましく、１．０ｍＳ／ｍ以上３．０Ｓ／ｍ以下となるように行なうことがより好ましく、１．０ｍＳ／ｍ以上２．０Ｓ／ｍ以下となるように行なうことがより好ましい。
　分散液の電気伝導率が４．０Ｓ／ｍ以下であると、より優れた金属イオン吸着能を有する特定アルミニウムケイ酸塩を得られやすくなる傾向がある。

　第二洗浄工程を、遠心分離を用いて行なう場合、例えば以下のようにして行うことができる。加熱処理後に得られた生成物に溶媒を添加して混合溶液を得る。混合溶液にアルカリ等を加えてｐＨを５～１０に調整する。ｐＨを調整した混合溶液を遠心分離した後、上澄み溶液を排出してゲル状沈殿物として固体分離する。次いで固体分離されたものを溶媒に再分散させる。その際、分散液の容積を、遠心分離前の容積に戻すことが好ましい。再分散させた分散液を同様にして遠心分離して脱塩及び固体分離する操作を繰り返すことで、共存イオンの濃度を所定の濃度以下にすることができる。

　第二洗浄工程においては、混合溶液のｐＨを例えば５～１０に調整することが好ましく、８～１０であることがより好ましい。ｐＨ調整に用いるアルカリは特に制限されない。ｐＨ調整に用いるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、及びアンモニアが好ましい。

　また遠心分離の条件は、製造規模又は使用する容器の種類若しくは大きさ等に応じて適宜選択される。遠心分離の条件としては、例えば、室温下、１２００Ｇ以上で１～３０分間とすることができる。遠心分離の条件としては、具体的には例えば、遠心分離装置としてＴＯＭＹ社製：Ｓｕｐｒｅｍａ２３、及び同社のスタンダードロータＮＡ－１６を用いる場合、室温下、３０００ｒｐｍ（１４５０Ｇ）以上で５分～１０分間とすることができる。

　第二洗浄工程における溶媒としては、加熱処理後の生成物と溶媒和し易いものを適宜選択して使用することができ、溶媒としては、具体的には、水、エタノール等を使用することができる。溶媒としては、共存イオンの低減、及び、取扱の容易さから、水を用いることが好ましく、純水を用いることより好ましい。なお、繰り返し複数回の洗浄を行う際は、混合溶液のｐＨ調整を省略することが好ましい。

　第二洗浄工程における脱塩及び固体分離の処理回数は、共存イオンの残存量によって設定すればよい。脱塩及び固体分離の処理回数としては、１回～６回が好ましく、３回程度がより好ましい。３回程度の洗浄を繰り返すと、特定アルミニウムケイ酸塩における共存イオンの残存量が充分に低減される。

　第二洗浄工程後の分散液については、残存する共存イオンの中でも、特にアルミニウムケイ酸塩の吸着能に影響を与える塩化物イオン及びナトリウムイオンの濃度が低減されていることが好ましい。すなわち、第二洗浄工程における洗浄後の特定アルミニウムケイ酸塩は、当該特定アルミニウムケイ酸塩を水に分散させて濃度４００ｍｇ／Ｌの水分散液を調製したとき、当該水分散液において塩化物イオン濃度１００ｍｇ／Ｌ以下及びナトリウムイオン濃度１００ｍｇ／Ｌ以下を与えることが好ましい。塩化物イオン濃度１００ｍｇ／Ｌ以下且つナトリウムイオン濃度１００ｍｇ／Ｌ以下であると、吸着能を更に向上させることができる。塩化物イオン濃度は、５０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましい。ナトリウムイオン濃度は、５０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましい。塩化物イオン濃度及びナトリウムイオン濃度は、洗浄工程の処理回数又はｐＨ調整に使用するアルカリの種類により調整することができる。
　なお、塩化物イオン濃度及びナトリウムイオン濃度は、イオンクロマトグラフィー（例えば、ダイオネクス社製ＤＸ－３２０及びＤＸ－１００）により通常の条件で測定される。
　また、特定アルミニウムケイ酸塩の分散物の濃度は、固体分離されたものを１１０℃、２４時間乾燥して得られる固体の質量を基準とする。

　なお、ここで述べる「第二洗浄工程後の分散液」とは、第二洗浄工程を終了した後に、第二洗浄工程を行う前の容積に、溶媒を用いて容積を戻した分散液を意味する。用いる溶媒は、原料と溶媒和し易いものを適宜選択して使用することができ、具体的には、水、エタノール等を使用することができるが、特定アルミニウムケイ酸塩における共存イオンの残存量の低減、及び、取扱の容易さから、水を用いることが好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩のＢＥＴ比表面積は、第二洗浄工程の処理方法（例えば、合成溶液にアルカリを加えてｐＨを５～１０に調整し、遠心分離した後、上澄み溶液を排出してゲル状沈殿物として残ったアルミニウムケイ酸塩を溶媒に再分散させ、遠心分離前の容積に戻す処理を一度若しくは複数回繰り返す方法）により調整することができる。

　また特定アルミニウムケイ酸塩の全細孔容積は、第二洗浄工程の処理方法（例えば、合成溶液にアルカリを加えてｐＨを５～１０に調整し、遠心分離した後、上澄み溶液を排出してゲル状沈殿物として残ったアルミニウムケイ酸塩を溶媒に再分散させ、遠心分離前の容積に戻す処理を一度若しくは複数回繰り返す方法）により調整することができる。

　また特定アルミニウムケイ酸塩の平均細孔直径は、第二洗浄工程の処理方法（例えば、合成溶液にアルカリを加えてｐＨを５～１０に調整し、遠心分離した後、上澄み溶液を排出してゲル状沈殿物として残ったアルミニウムケイ酸塩を溶媒に再分散させ、遠心分離前の容積に戻す処理を一度若しくは複数回繰り返す方法）により調整することができる。

　特定アルミニウムケイ酸塩の好ましい態様としては、以下のものを挙げることができる：
　１）　Ａｌに対するＳｉの元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４以上０．６以下であり、
　^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が２．０以上９．０以下であり、
　Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しないアルミニウムケイ酸塩、
　２）　Ａｌに対するＳｉの元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４以上０．６以下であり、
　^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が２．０以上４．０以下であり、
　Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しないアルミニウムケイ酸塩、
　３）　Ａｌに対するＳｉの元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４５以上０．５５以下であり、
　^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有し、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が２．０以上５．０以下であり、
　Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しないアルミニウムケイ酸塩。

　特定アルミニウムケイ酸塩の上記好ましい態様１）～３）は、以下の更に好ましい態様であってもよい：
　４）　上記１）～３）のいずれかであって、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上であり、全細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上１．０ｍ^２／ｇ以下であり、平均細孔直径が、１．５ｎｍ以上である
　５）　上記１）～３）のいずれかであって、ＢＥＴ比表面積が２８０ｍ^２／ｇ以上であり、全細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上１．５ｍ^２／ｇ以下であり、平均細孔直径が１．５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である
　６）　上記１）～３）のいずれかであって、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上１２００ｍ^２／ｇ以下であり、全細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上１．５ｍ^２／ｇ以下であり、平均細孔直径が１．５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である
　７）　　上記１）～３）のいずれかであって、ＢＥＴ比表面積が２８０ｍ^２／ｇ以上１０００ｍ^２／ｇ以下であり、全細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上１．０ｍ^２／ｇ以下であり、平均細孔直径が、１．５ｎｍ以上５．０ｎｍ以下である。

＜リチウムイオン二次電池＞
　本発明のリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、電解液と、を含み、必要に応じて、セパレータ等他の構成部材を有していてもよい。前記リチウムイオン二次電池は、前記リチウムイオン二次電池用材料を、リチウムイオン二次電池を構成する各構成部材に含む、又は構成部材の構成成分として含むことができる。リチウムイオン二次電池用材料を含むことができるリチウムイオン二次電池の構成部材又は構成成分としては、正極材、正極合剤、正極、負極、電解液、セパレータ及びバインダが挙げられる。本発明のリチウムイオン二次電池は、これらの構成部材又は構成成分の少なくとも１つに前記リチウムイオン二次電池用材料を含むものであればよい。

　前記リチウムイオン二次電池としては、リチウムイオン二次電池用負極（単に「負極」と称する場合がある）と、リチウムイオン二次電池用正極（単に「正極」と称する場合がある）と、リチウムイオン二次電池用電解液（単に「電解液」と称する場合がある）と、リチウムイオン二次電池用セパレータ（単に、「セパレータ」と称する場合がある）と、リチウムイオン二次電池用バインダ（単に、「バインダ」と称する場合がある）と、からなる群より選択された少なくとも１つが、前記リチウムイオン二次電池用材料を含むものであることが好ましい。ここで、前記リチウムイオン二次電池用正極は、前記リチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用正極材、該リチウムイオン二次電池用正極材及びバインダを含むリチウムイオン二次電池用正極合剤、又は、集電体と、該集電体上に設けられた、該リチウムイオン二次電池用正極を含む正極層とを有するリチウムイオン二次電池用正極のいずれかとすることができる。

　前記リチウムイオン二次電池用材料を含むことができるリチウムイオン二次電池の構成部材及び構成成分は、例えば、正極と負極の組み合わせ、正極と負極とセパレータとの組み合わせ、正極と負極とセパレータと電解液との組み合わせ、セパレータと電解液との組み合わせ、及び正極と負極とセパレータと電解液とバインダとの組み合わせを挙げることができる。
　前記リチウムイオン二次電池用材料を含む前記構成部材及び構成成分を２つ以上組み合わせる場合、特定アルミニウムケイ酸塩の含有率の下限値は、後述するように、適用される構成部材又は構成成分において好ましく所期の効果が得られる割合であればよい。前記リチウムイオン二次電池用材料を含む前記構成部材及び構成成分を２つ以上組み合わせる場合、特定アルミニウムケイ酸塩の含有率の上限値は、特定アルミニウムケイ酸塩を含む複数の部材の総質量中、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。４０質量％以下であれば、絶縁体である特定アルミニウムケイ酸塩の含有率と、リチウムイオン二次電池の電気抵抗とのバランスを好ましく保つことができる。

　本発明は、好ましくは、以下の態様を含む：
（１）　特定アルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用正極材；該リチウムイオン二次電池用正極材と、バインダと、を有するリチウムイオン二次電池用正極合剤；集電体と、前記集電体上に設けられた該リチウムイオン二次電池用正極材を含有する正極層と、を有するリチウムイオン二次電池；該リチウムイオン二次電池と、負極と、電解質と、を有するリチウムイオン二次電池、
（２）　特定アルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用負極；該リチウムイオン二次電池用負極と、正極と、電解質と、を有するリチウムイオン二次電池、
（３）　電解質と、有機溶剤と、特定アルミニウムケイ酸塩とを含むリチウムイオン二次電池用電解液、
（４）　セパレータ基材と、特定アルミニウムケイ酸塩とを含むリチウムイオン二次電池用セパレータ、並びに、
（５）　バインダ化合物と、特定アルミニウムケイ酸塩と、を含むリチウムイオン二次電池用バインダ。

　上記（１）～（５）において、特定アルミニウムケイ酸塩は、以下の（ａ）～（ｈ）の少なくとも１つの特性を有するものであってもよい：
（ａ）　^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有する；
（ｂ）　^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有する；
（ｃ）　元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４以上０．６以下である；
（ｄ）　Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しない；
（ｅ）　^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が、２．０以上９．０以下である；
（ｆ）　ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上である；
（ｇ）　水分含有率が、１０質量％以下である。

［正極］
　（１）　正極活物質
　正極活物質としては、通常、リチウムイオン二次電池用正極に用いられる正極活物質を適用することができる。正極活物質としては、リチウムイオンをドーピング又はインターカレーション可能な金属化合物、金属酸化物、金属硫化物、導電性高分子材料等を挙げることができる。正極活物質としては、具体的には、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＯ_２）、及びこれらの複酸化物（ＬｉＣｏ_ｘＮｉ_ｙＭｎ_ｚＯ_２、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０＜ｘ、０＜ｙ；ＬｉＮｉ_２－ｘＭｎ_ｘＯ_４、０＜ｘ≦２）、リチウムマンガンスピネル（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）；リチウムバナジウム化合物、Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_６Ｏ_１３、ＶＯ_２、ＭｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＭｏＶ_２Ｏ_８、ＴｉＳ_２、Ｖ_２Ｓ_５、ＶＳ_２、ＭｏＳ_２、ＭｏＳ_３、Ｃｒ_３Ｏ_８、Ｃｒ_２Ｏ_５、オリビン型ＬｉＭＰＯ_４（Ｍ：Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ）；ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセン等の導電性ポリマー；多孔質炭素などを、単独で、或いは２つ以上を混合して使用することができる。

　リチウムイオン二次電池用正極材は、特定アルミニウムケイ酸塩を含むことができる。特定アルミニウムケイ酸塩が正極材に含有されることで、正極でイオン化した不純物イオン又は正極からの溶出した金属イオンが特定アルミニウムケイ酸塩に捕捉される。これにより負極において金属イオンが還元されて金属が負極に析出することを抑えることができる。この結果、電池の短絡が抑えられる。また、正極から金属イオンが溶出することを抑えることができる。この結果、正極活物質間の導電性を保持でき、電池特性の低下が抑制される。

　正極材に特定アルミニウムケイ酸塩を適用する場合には、特定アルミニウムケイ酸塩による不純物イオンの捕捉、及び溶出イオンの捕捉が効果的に行われるという観点から、特定アルミニウムケイ酸塩が正極材に含有されていればよく、正極材におけるその他の構成は特に制限されない。

　正極から溶出する金属イオンを効果的に捕捉するという観点からは、正極活物質の周囲に特定アルミニウムケイ酸塩が存在していることが好ましく、例えば、正極活物質の粒子の表面に特定アルミニウムケイ酸塩を付与する形態が挙げられる。

　正極材に特定アルミニウムケイ酸塩を添加する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の形態は特に限定されず、粉体、水分散物、有機溶剤分散物、ゲル状物等の形態であってもよい。

　正極材に特定アルミニウムケイ酸塩を添加する方法は特に限定されず、例えば、（１）アルミニウムケイ酸塩の分散液又はゲル状物に正極材を添加した後、乾燥させる方法、（２）メカノフュージョンさせる方法、及び（３）正極材と固体の特定アルミニウムケイ酸塩とを単純に混合する方法が挙げられる。正極から溶出する金属イオンを効果的に捕捉するよう、正極活物質の粒子の表面に特定アルミニウムケイ酸塩を付与する方法としては、前記（１）及び（２）の方法が好ましい。

　正極材は、アルミニウムケイ酸塩の分散液又はゲル状物に正極材を添加した分散液の状態又はゲルの状態であってもよいが、運搬コスト、性状の安定性等の理由から、溶媒を除去して乾燥体とすることが好適である。正極を作製する際には、この乾燥体を適当な溶媒に分散させた正極合剤スラリーを用いることが好ましい。正極合剤スラリーとすることで、正極材をより均一に集電体に付与することができる。

　（２）正極合剤
　正極材は、バインダと混合して正極合剤とすることができる。バインダを含有することで、結着性に優れ、正極材等を正極集電体に効果的に結着させることが可能である。更に、この正極合剤には導電剤を添加してもよい。

　前記バインダとしては、特に限定されないが、スチレン－ブタジエン共重合体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸と、を共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体；ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミドイミド等の高分子化合物；などが挙げられる。特に、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、耐久性、特に耐膨潤性に優れているので好ましい。

　前記導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック；鱗片状黒鉛のような天然黒鉛、又は人造黒鉛、膨張黒鉛等のグラファイト；炭素繊維、金属繊維等の導電性繊維；銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の金属粉末；ポリフェニレン誘導体等の有機導電性材料；などが挙げられる。また、導電剤は、これらを単体で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。

　特定アルミニウムケイ酸塩を用いる場合、正極合剤を用いて得られた正極層中の特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２～５０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量が０．０１ｇ／ｍ^２以上の場合には、金属イオン吸着効果が十分となり、不要な金属イオンの濃度上昇が効果的に抑制される。また、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、絶縁体である特定アルミニウムケイ酸塩の含有率が過大に多くなるのが抑えられ、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。
　正極合剤中における特定アルミニウムケイ酸塩の含有率は、０．０１質量％～２０質量％が好ましく、０．０５質量％～１５質量％がより好ましい。２０質量％以下の場合には、絶縁体である特定アルミニウムケイ酸塩の含有率と、リチウムイオン二次電池の電気抵抗とのバランスを好ましく保つことができる。

　正極合剤中における前記正極材の含有率は、８０質量％～９９質量％が好ましく、８５質量％～９７質量％がより好ましい。前記正極材の含有率が８０質量％以上の場合には、十分なエネルギー密度が得られる。また、９８質量％以下の場合には、最適なバインダ成分の選択により十分な密着性が得られる。

　正極合剤中における前記バインダの含有率は、０．５質量％～１５質量％が好ましく、１質量％～１０質量％がより好ましい。前記バインダの含有率が０．５質量％以上の場合には、結着性に優れ、正極材等を正極集電体に効果的に結着させる。また、１５質量％以下の場合には、充放電効率の低下が抑えられる。

　正極合剤中における前記導電剤の含有率は、１５質量％以下が好ましく、０．５質量％～１０質量％がより好ましい。前記導電剤は常用する放電電流値と使用する正極活物質の種類によって必ずしも必須の成分ではないが、前記導電剤を含有させることにより，電極の電荷移動抵抗を低減することができる。また、１５質量％以下の場合には、エネルギー密度の低下が抑えられる。

　正極合剤の調製方法は特に限定されない。また、特定アルミニウムケイ酸塩を含む正極合剤の調製方法としては、特定アルミニウムケイ酸塩を含む正極材とバインダと必要に応じて導電剤とを混合する方法、アルミニウムケイ酸塩の分散液に正極材とバインダと必要に応じて導電剤とを含浸させた後、乾燥させる方法等が挙げられる。

　（３）正極合剤スラリー
　前記正極合剤は、溶媒に添加して正極合剤スラリーとすることができる。正極合剤スラリーは、前記正極材と、バインダと、必要に応じて導電剤又は増粘剤を、溶媒に添加して調製してもよい。
　前記溶媒としては、アルコール溶剤、グリコール溶剤、セロソルブ溶剤、アミノアルコール溶剤、アミン溶剤、ケトン溶剤、カルボン酸アミド溶剤、リン酸アミド溶剤、スルホキシド溶剤、カルボン酸エステル溶剤、リン酸エステル溶剤、エーテル溶剤、ニトリル溶剤、水等が挙げられる。バインダの溶解性、又は、導電助剤の分散安定性を得るためには、極性の高い溶媒を使用することが好ましい。

　具体的な前記溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド等の窒素をジアルキル化したアミド溶剤、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチル燐酸トリアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられるが、これらに限定されない。溶剤は、二種類以上を併用することもできる。

　また正極合剤スラリーには、粘度を調整するために増粘剤を添加してもよい。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、カゼイン等を使用することができる。

　正極合剤スラリーの粘度は、正極合剤スラリーの塗工方法に合わせて適宜調整することが好ましく、一般には、１００ｍＰａ・ｓ以上、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。正極合剤スラリーの粘度は、円錐平板型回転粘度計を用いて、温度２５℃、回転数１０ｒｐｍで測定して求められる値を用いる。
　また、正極合剤スラリー中の総固形分量は、上記粘度に合わせて調製することが好ましい。

　正極合剤スラリーの調製方法は、一般に用いられる方法を採用することができる。正極合剤スラリーの調製方法としては、例えば、ディスパー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー等のミキサー、メディア型分散機、湿式ジェットミル、メディアレス分散機、ロールミルなどを用いた調製方法が挙げられるが、これらに限定されない。また、分散機としては、分散機からの金属混入防止処理を施したものを用いることが好ましい。

（４）リチウムイオン二次電池用正極
　リチウムイオン二次電池用正極の態様としては、集電体の少なくとも一方の面上に、正極材を含有する層（以下「正極層」と称する場合がある）が設けられたものが挙げられる。
　リチウムイオン二次電池用正極は、特定アルミニウムケイ酸塩を含有する正極材を用いて形成することができる。特定アルミニウムケイ酸塩を含有する正極材を用いた正極では、正極でイオン化した不純物イオンが特定アルミニウムケイ酸塩に捕捉されるため、負極において金属イオンが還元されて金属が析出するのを抑えることができる。これにより、電池の短絡が抑えられる。また、正極から金属イオンが溶出するのが抑えられるため、正極活物質間の導電性を保持でき、電池特性の低下が抑制される。

　このように特定アルミニウムケイ酸塩による不純物イオン又は溶出イオンの捕捉が効果的に行われるという観点から、特定アルミニウムケイ酸塩は正極材に含有されていれば、その他の構成は特に制限されない。

１）集電体
　リチウムイオン二次電池用正極における集電体は、リチウムイオン二次電池用正極に用いられる通常の集電体を適用することができ、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼の金属又は合金を、箔状、穴開け箔状、メッシュ状等にした帯状のものを用いることができる。

２）正極層
　正極層は、前記集電体の上に設けられ、正極材が含有される。集電体上に正極層を形成する方法としては、集電体上に上述の正極合剤スラリーを付与し乾燥する方法等が挙げられる。又は、ペースト状の正極合剤スラリーをシート状、ペレット状等の形状に成形し、これを集電体と一体化して得てもよい。

　付与方法については、特に制限はなく公知の方法を用いることができる。具体的には、ダイコーティング法、ディップコーティング法、ロールコーティング法、ドクターコーティング法、スプレーコティング法、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、静電塗装法等が挙げられる。また、付与後に平板プレス、カレンダーロール等による圧延処理を行ってもよい。また、シート状、ペレット状等の形状に成形された正極合剤スラリーと集電体との一体化は、ロール、プレス、又はこれらの組み合わせ等、公知の方法により行うことができる。
　正極層の厚みとしては、一般的には１μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下である。

３）その他の層
　リチウムイオン二次電池用正極では、その他の層を設けてもよい。例えば、集電体と正極層との間に、集電体と正極層との密着性の向上のための下地層を設けてもよい。前記下地層は、電解液の溶媒に溶解、膨潤しないポリマーを含むことが好ましく、また、電極の電気抵抗を低減して導電性を確保するために、導電性物質を含有してもよい。

［負極］
　リチウムイオン二次電池用負極の態様としては、集電体表面の少なくとも一方の面上に負極活物質を含有する層（以下「負極層」と称する場合がある）が設けられたものが挙げられる。
　リチウムイオン二次電池用負極は、特定アルミニウムケイ酸塩を含むことができる。リチウムイオン二次電池用負極に特定アルミニウムケイ酸塩が含まれることにより、特定アルミニウムケイ酸塩によって不純物イオンが捕捉されるため、負極で金属イオンが還元されて金属が析出するのを抑えることができる。これにより、電池の短絡が抑えられる。特に、特定アルミニウムケイ酸塩が負極の表面に付与されることで、負極表面において、イオン化した不純物イオンが還元される前に捕捉されるため、効果的に負極での不純物イオンの還元による金属の析出が抑えられる。

　このように特定アルミニウムケイ酸塩による不要な金属イオンの捕捉が行われるという観点から、特定アルミニウムケイ酸塩は負極に含有されていれば、その他の構成は特に制限されない。前記負極層の表面に、特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層が設けられた負極を挙げることができる。

（１）集電体
　リチウムイオン二次電池用負極における集電体は、リチウムイオン二次電池用負極に用いられる通常の集電体を適用することができ、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼等の金属又は合金を、箔状、穴開け箔状、メッシュ状等にした帯状のものを用いることができる。また、多孔性材料も使用可能である。多孔性材料としては、ポーラスメタル（発泡メタル）、カーボンペーパー等を挙げることができる。

（２）負極層
　負極層は、前記集電体の上に設けられ、負極活物質を含有する。
　負極活物質としては、リチウムイオン二次電池用負極に用いられる通常のものを適用することができる。負極活物質としては、リチウムイオンをドーピング又はインターカレーション可能な炭素材料、金属化合物、金属酸化物、金属硫化物、導電性高分子材料等を挙げることができる。負極活物質としては、天然黒鉛、人造黒鉛、ケイ素、チタン酸リチウム等を単独或いは併用して使用することができる。

　前記負極層はバインダを含有してもよい。前記バインダとしては、特に限定されないが、スチレン－ブタジエン共重合体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸と、を共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体；ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミドイミド等の高分子化合物；などが挙げられる。

　集電体上に負極層を形成する方法としては、前記負極活物質及び前記バインダを溶媒とともに撹拌機、ボールミル、スーパーサンドミル、加圧ニーダ等の分散装置により混練して負極合剤スラリーを調製し、これを前記集電体上に付与して乾燥する方法が挙げられる。又は、ペースト状の負極合剤スラリーをシート状、ペレット状等の形状に成形し、これを集電体と一体化して得てもよい。

　前記負極の負極層中のバインダの含有比率は、負極活物質とバインダの合計１００質量部に対して０．５質量部～２０質量部であることが好ましく、１質量部～１０質量部であることがより好ましい。
　前記バインダの含有比率が０．５質量部以上であることで密着性が良好で、充放電時の膨張又は収縮によって負極が破壊されることが抑制される。一方、２０質量部以下であることで、電極抵抗が大きくなることを抑制できる。

　また、上記負極合剤スラリーには、必要に応じて、導電剤を混合してもよい。導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、導電性を示す酸化物、導電性を示す窒化物等が挙げられる。導電剤の使用量は、負極活物質に対して０．１質量％～２０質量％程度とすればよい。

　また負極合剤スラリーには、粘度を調整するために増粘剤を添加してもよい。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、カゼイン等を使用することができる。

　上記負極合剤スラリーを集電体に付与する方法としては、特に限定されない。付与方法としては、メタルマスク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法等公知の方法が挙げられる。付与後は、必要に応じて平板プレス、カレンダーロール等による圧延処理を行うことが好ましい。

　また、シート状、ペレット状等の形状に成形された負極合剤スラリーと集電体との一体化は、ロール、プレス、これらの組み合わせ等、公知の方法により行うことができる。

　負極層の厚みとしては、一般的には１μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下である。

　前記集電体上に形成された負極層及び集電体と一体化した負極層は、用いたバインダに応じて熱処理することが好ましい。例えば、ポリアクリロニトリルを主骨格としたバインダを用いた場合は、１００℃～１８０℃で、ポリイミド、ポリアミドイミドを主骨格としたバインダを用いた場合には１５０℃～４５０℃で熱処理することが好ましい。
　この熱処理により溶媒の除去、又は、バインダの硬化による高強度化が進み、粒子間及び粒子と集電体間の密着性が向上できる。なお、これらの熱処理は、処理中の集電体の酸化を防ぐため、ヘリウム、アルゴン、窒素等の不活性雰囲気、又は真空雰囲気で行うことが好ましい。

　また、熱処理後に、負極は加圧プレス（加圧処理）することが好ましい。加圧処理することで電極密度を調整することができる。例えば、天然黒鉛を負極材として用いたリチウムイオン二次電池用負極では、電極密度が１．０ｇ／ｃｍ^３～２．０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。電極密度については、高いほど体積容量が向上する。

（３）特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層
　特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層は、前記負極層の上に設けられる。特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層は、いずれの方法によって形成されていてもよい。そのなかでも、負極上に均一に特定アルミニウムケイ酸塩を分散させることができ、それにより不要な金属イオンを効果的に吸着することができる観点から、特定アルミニウムケイ酸塩を含む分散液によって前記層が形成されることが好ましい。

　前記分散液は、例えば、特定アルミニウムケイ酸塩をバインダ及び溶剤とともに撹拌機、ボールミル、スーパーサンドミル、加圧ニーダ等の分散装置により混練して調製することができる。この分散液を前記負極層の上に付与して特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層を形成することができる。

　上記分散液を負極層上に付与する方法としては、特に限定されない。メタルマスク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法等公知の方法が挙げられる。付与後は、必要に応じて平板プレス、カレンダーロール等による圧延処理を行うことが好ましい。

　前記分散液の溶媒としては、水、１－メチル－２－ピロリドン等のアミド化合物、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール等のアルコール溶剤などが挙げられ、環境負荷の低減の観点から水であることがより好ましい。

　前記分散液中の特定アルミニウムケイ酸塩の含有率は、例えば、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましい。

　リチウムイオン二次電池用負極における特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２～５０ｇ／ｍ^２程度であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２であることがより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２であることが更に好ましい。

　前記分散液は、更にバインダを含有することが好ましい。このとき、特定アルミニウムケイ酸塩の分散液をバインダに添加した場合には、特定アルミニウムケイ酸塩が負極に固定化される。このため、電池を作製する際に特定アルミニウムケイ酸塩が粉落ちすることない上、充放電時でも負極上に存在できるので効率よく不要な金属イオンを吸着することができる。
　前記分散液に含有させるバインダとしては、前記負極層で説明したバインダを適用することができる。

　また分散液には、粘度を調整するために増粘剤を添加してもよい。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、カゼイン等を使用することができる。

　また、上記分散液には、必要に応じて、導電剤を混合してもよい。導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、導電性を示す酸化物、導電性を示す窒化物等が挙げられる。導電剤の使用量は、負極活物質に対して０．１質量％～２０質量％程度とすればよい。

（４）その他の層
　リチウムイオン二次電池用負極では、その他の層を設けてもよい。例えば、集電体と負極層との間に、集電体と負極層との密着性の向上のための下地層を設けてもよい。前記下地層は、電解液の溶媒に溶解、膨潤しないポリマーを含むことが好ましく、また、電極の電気抵抗を低減して導電性を確保するために、導電性物質を含有してもよい。

［電解液］
　リチウムイオン二次電池に用いる電解液は特に制限されず、公知のものを用いることができる。例えば、電解質を有機溶媒に溶解させた電解液を用いることにより、非水系リチウムイオン二次電池となる。

　前記電解質としては、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＯ_４、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２、ＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ等のリチウム塩を例示することができる。
　また前記電解質の濃度は特に限定されない。例えば、電解液１Ｌに対して電解質０．３モル～５モルであることが好ましく、０．５モル～３モルであることがより好ましく、０．８モル～１．５モルであることが特に好ましい。

　前記有機溶剤としては、カーボネート溶剤（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、ブチルメチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等）、ラクトン溶剤（γ－ブチロラクトン等）、エステル溶剤（酢酸メチル、酢酸エチル等）、鎖状エーテル溶剤（１，２－ジメトキシエタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等）、環状エーテル溶剤（テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、４－メチルジオキソラン等）、ケトン溶剤（シクロペンタノン等）、スルホラン溶剤（スルホラン、３－メチルスルホラン、２，４－ジメチルスルホラン等）、スルホキシド溶剤（ジメチルスルホキシド等）、ニトリル溶剤（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等）、アミド溶剤（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、ウレタン溶剤（３－メチル－１，３－オキサゾリジン－２－オン等）、ポリオキシアルキレングリコール溶剤（ジエチレングリコール等）などの非プロトン性溶媒を例示することができる。
　有機溶剤は、単独で用いてもよく２種以上の混合溶剤として用いてもよい。

　電解液は、特定アルミニウムケイ酸塩を含むことができる。
　前記電解液に特定アルミニウムケイ酸塩を含有させる方法としては、前記特定アルミニウムケイ酸塩を固体状態又は分散液状態で電解液に添加、混合する方法等を挙げることができる。中でも固体状態で添加する方法であることが好ましい。

　また前記分散液の溶媒は特に制限されない。中でも電解液を構成する有機溶剤と同一であることが好ましい。
　さらに分散液状態における特定アルミニウムケイ酸塩の濃度は、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、０．０１質量％～５０質量％とすることができ、１質量％～２０質量％であることが好ましい。

　前記電解液における前記特定アルミニウムケイ酸塩の含有率としては、短絡発生抑制の観点から、電解液中に０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがさらに好ましい。

［セパレータ］
　リチウムイオン二次電池は、セパレータを有してもよい。セパレータは、セパレータ基材を含む。なお、作製するリチウムイオン二次電池の正極と負極が直接接触しない構造の場合は、セパレータを使用する必要はない。

（１）セパレータ基材
　セパレータを構成するセパレータ基材は、多孔質基材であれば特に制限は無く、通常用いられるセパレータ基材から適宜選択して用いることができる。前記多孔質基材は、内部に多数の空孔ないし空隙を有し、かつ、これら空孔等が互いに連結された多孔質構造を有したものであれば特に限定されるものではない。多孔質基材としては、微多孔膜、不織布、紙状シート、その他三次元ネットーワーク構造を有するシート等が挙げられる。このうちハンドリング性又は強度の観点から微多孔膜が好ましい。多孔質基材を構成する材料としては、有機材料及び無機材料のいずれも使用することができるが、シャットダウン特性が得られる観点からポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましい。よって、このようなポリオレフィン多孔質基材を適用すれば、耐熱性とシャットダウン機能を両立させることができる。

　前記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられる。中でも良好なシャットダウン特性が得られるという観点で、ポリエチレンを９０質量％以上含むものが好ましい。ポリエチレンは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び超高分子量ポリエチレンのいずれであってもよい。特に、高密度ポリエチレン及び超高分子量ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、高密度ポリエチレンと超高分子量ポリエチレンの混合物からなるポリエチレンであることがより好ましい。かかるポリエチレンであると、強度と成形性に優れる。
　ポリエチレンの分子量は、重量平均分子量で１０万～１０００万のものが好適であり、特に重量平均分子量１００万以上の超高分子量ポリエチレンを少なくとも１質量％以上含むポリエチレン組成物が好ましい。
　その他、本発明における多孔質基材は、ポリエチレン以外にもポリプロピレン、ポリメチルペンテン等の他のポリオレフィンを混合して構成してもよく、また、ポリエチレン微多孔膜とポリプロピレン微多孔膜の２層以上の積層体として構成してもよい。

　前記多孔質基材の膜厚は特に制限ない。例えば５μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、７μｍ～３０μｍがより好ましい。膜厚が５μｍ以上であると十分な強度が得られ、良好なハンドリング性が得られて、電池の歩留まりが向上する。また膜厚が５０μｍ以下であると、イオンの移動性が良好になり、また電池内でセパレータが占める容積を抑制し、電池のエネルギー密度が向上する。

　多孔質基材の空孔率は特に制限されない。例えば１０％～６０％が好ましく、２０％～５０％がより好ましい。空孔率が１０％以上であると、電池の作動に十分な量の電解液を保持することができ、良好な充放電特性が得られる。また空孔率が６０％以下であると、良好なシャットダウン特性が得られ、更に十分な強度が得られる。多孔質体の空孔率は、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社製ＰｏｒｅＭａｓｔｅｒ６０ＧＴを用いた水銀圧入法により得られたものを用いる。

　セパレータの突き刺し強度は、厚み２０μｍに換算した値で、０．０２０Ｎ／ｃｍ^２以上０．０６１Ｎ／ｃｍ^２以下の範囲内であることが好ましい。突き刺し強度が０．０２０Ｎ／ｃｍ^２以上であると短絡の発生を抑制するための十分な強度を得ることができる。また０．０６１Ｎ／ｃｍ^２以下であるとイオン伝導性の低下を抑制できる。多孔質体の突き刺し強度は、島津製作所社製精密万能試験機ＡＧＳ－Ｘにより得られたものを用いる。

　多孔質基材のガーレ値（ＪＩＳＰ８１１７）は１００秒／１００ｍｌ～５００秒／１００ｍｌの範囲が好適であり、更に好ましくは１００秒／１００ｍｌ～３００秒／１００ｍｌの範囲である。ガーレ値が１００秒／１００ｍｌ以上であると、良好なシャットダウン特性又は機械強度が得られる。またガーレ値が５００秒／１００ｍｌ以下であると、良好なイオン透過性が得られ、電池の負荷特性が向上する。

　多孔質基材の平均孔径は１０ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましい。平均孔径が１０ｎｍ以上であると、電解液の含浸性が良好になる。また平均孔径が１００ｎｍ以下であると、良好なシャットダウン特性が得られる。

（２）セパレータ中の特定アルミニウムケイ酸塩
　リチウムイオン二次電池用セパレータは、セパレータ基材に加えて、特定アルミニウムケイ酸塩を含むことができる。セパレータが特定アルミニウムケイ酸塩を含むことで、リチウムイオン二次電池中の不純物イオン、又は正極等から溶出した金属イオンなどの不要な金属イオンが、特定アルミニウムケイ酸塩に吸着される。これにより、不要な金属イオンの濃度上昇を選択的に抑制することができる。かかるセパレータを有するリチウムイオン二次電池においては、不要な金属イオンに起因する短絡の発生が抑制され、寿命特性に優れる。また、セパレータに特定アルミニウムケイ酸塩が含まれることから、リチウムイオン二次電池の充放電に伴って、セパレータを通過して正極側と負極側とを双方向に移動する不要な金属イオンを、セパレータによって、より効率的に吸着することができる。

　セパレータに特定アルミニウムケイ酸塩を付与する方法としては、セパレータ基材を特定アルミニウムケイ酸塩の分散液に含浸する方法、セパレータ基材に前記特定アルミニウムケイ酸塩の分散液を塗布する方法等を挙げることができる。更にセパレータ基材に前記特定アルミニウムケイ酸塩の分散液を含浸又は塗布した後には必要に応じて乾燥を行ってもよい。これによりセパレータ基材の表面に特定アルミニウムケイ酸塩を含む層が形成されたセパレータを得ることができる。

　セパレータ基材の表面に特定アルミニウムケイ酸塩を含む層が形成する場合、セパレータ基材の一方の面のみであっても両面であってもよい。セパレータ基材の一方の面のみに形成する場合は、正極側及び負極側のいずれ面であってもよい。正極から金属イオンが溶出すること、又は、負極において金属イオンが還元されて金属が析出することに鑑みると、少なくとも正極側の面に形成することが好ましく、両面に形成することがより好ましい。

　前記特定アルミニウムケイ酸塩を含む分散液の溶媒は特に制限されない。分散液の溶媒としては、水、１－メチル－２－ピロリドン等のアミド溶剤、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール等のアルコール溶剤などを挙げることができる。

　また分散液における特定アルミニウムケイ酸塩の濃度は、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、０．０１質量％～５０質量％とすることができ、１質量％～２０質量％であることが好ましい。

　前記分散液は、更にバインダを含有することが好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の分散液がバインダを含有することで特定アルミニウムケイ酸塩がセパレータ上に固定化される。このため、電池を作製する際に特定アルミニウムケイ酸塩が粉落ちすることない上、充放電時にセパレータ表面上に存在できるので効率よく不純物イオンを吸着することができる。

　前記分散液に含有させるバインダとしては、特に制限されないが、電池の構成部材という観点からバインダとして、正極材層又は負極材層に用いられるバインダと同様であることが好ましい。バインダとしては、特に限定されないが、スチレン－ブタジエン共重合体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸と、を共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体；ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミドイミド等の高分子化合物；などが挙げられる。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含有する層中のバインダの含有比率は、特定アルミニウムケイ酸塩とバインダの合計１００質量部に対して０．１質量部～１５質量部であることが好ましく、０．３質量部～１０質量部であることがより好ましい。
　バインダの含有比率が０．１質量部以上であることで特定アルミニウムケイ酸塩が効果的に正極に固定化され、特定アルミニウムケイ酸塩を付与した効果が持続的に得られる。一方、１５質量部以下であることで、質量当たりの金属吸着効率を向上させることができる。

　前記セパレータ中の特定アルミニウムケイ酸塩の含有量としては、短絡発生抑制の観点から、０．０１ｇ／ｍ^２～５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。

　前記分散液をセパレータ基材に塗布する方法としては、特に限定されないが、メタルマスク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法等公知の方法が挙げられる。

　また特定アルミニウムケイ酸塩を含むセパレータを得る別の方法としては、例えば、セパレータ基材を構成する樹脂組成物に特定アルミニウムケイ酸塩を固体状態又は分散液状態で添加した後、得られた特定アルミニウムケイ酸塩を含む樹脂組成物基材を用いてセパレータを形成する方法を挙げることができる。これにより特定アルミニウムケイ酸塩を含むセパレータ基材から構成されたセパレータを得ることができる。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含むセパレータ基材から構成されたセパレータにおける特定アルミニウムケイ酸塩の含有量としては、短絡発生抑制及び内部抵抗抑制の観点から、０．０１ｇ／ｍ^２～５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含む樹脂組成物を用いてセパレータ基材を形成する具体的な方法としては、例えば、特開２００８－１４６９６３号公報の段落番号［００６３］～［０１２２］の記載を参照することができる。

　前記リチウムイオン二次電池用セパレータは、正極と負極の両電極間に配置されるのであれば、特に制限されず通常の方法で使用することができる。

［バインダ］
　リチウムイオン二次電池の構成部材に含まれるバインダは、バインダ化合物と、特定アルミニウムケイ酸塩とを含むものであってもよい。
　バインダが特定アルミニウムケイ酸塩を含む場合、バインダを付与可能なリチウムイオン二次電池の構成部材としては、負極、正極、セパレータ、及び外装体が挙げられる。特定アルミニウムケイ酸塩がバインダに含有された状態で、リチウムイオン二次電池の構成部材に付与されることで、電池の製造時に特定アルミニウムケイ酸塩が前記構成部材から脱離することが抑えられ、また充放電時においても特定アルミニウムケイ酸塩を保持することができる。また、バインダを負極活物質又は正極活物質の結着剤として用いることで各活物質表面に効率よく特定アルミニウムケイ酸塩を分散させることができる。

（１）バインダ化合物
　バインダ化合物としては、リチウムイオン二次電池に用いられる通常の高分子化合物を適用することができる。
　前記高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン－ブタジエン共重合体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸と、を共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体；ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミドイミド等の高分子化合物；などが挙げられる。

（２）バインダ中の特定アルミニウムケイ酸塩
　リチウムイオン二次電池用バインダにおいて、特定アルミニウムケイ酸塩の含有率は、付与する構成部材によって適宜調整することが好ましい。例えば、正極又は負極の活物質を含有する層に添加する場合には、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下となるように調整されることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。正極又は負極の表面に付与する場合には、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下となるように調整されることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。セパレータの表面に付与する場合には、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下となるように調整されることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。外装体の内側に付与する場合には、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下となるように調整されることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩の含有率が上記範囲内にある場合には、金属イオン吸着効果が十分となり、絶縁体である特定アルミニウムケイ酸塩の含有率が過大に多くなるのが抑えられ、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

　バインダ化合物に添加する際の特定アルミニウムケイ酸塩の形態は特に限定されず、粉体、水分散物、有機溶剤分散物、ゲル状物等の形態であってもよい。

　前記バインダ化合物に特定アルミニウムケイ酸塩を添加する方法は特に限定されず、（１）アルミニウムケイ酸塩の分散液又はゲル状物に前記高分子化合物を添加する方法、（２）前記（１）の添加の後、乾燥させる方法、（３）前記高分子化合物と固体の特定アルミニウムケイ酸塩とを単純に混合する方法、等が挙げられる。

　前記バインダは、アルミニウムケイ酸塩の分散液又はゲル状物に有機高分子化合物を添加した分散液の状態又はゲルの状態であってもよいが、運搬コスト又は性状の安定性等の理由から、溶媒を除去して乾燥体とすることが好適である。リチウムイオン二次電池の構成部材に前記バインダを塗布する際には、この乾燥体を適当な溶媒に分散させたスラリーを用いることが好ましい。スラリーとすることで、バインダをより均一に構成部材に添加又は塗布することができる。

（３）導電剤
　更に、前記バインダには導電剤を含有させてもよい。前記導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類；鱗片状黒鉛のような天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等のグラファイト類；炭素繊維、金属繊維等の導電性繊維類；銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の金属粉末類；ポリフェニレン誘導体等の有機導電性材料；などが挙げられる。また、導電剤は、これらを単体で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。

＜スラリー＞
　前記バインダは、溶媒に添加してスラリーとすることができる。また、スラリーは、特定アルミニウムケイ酸塩と、前記高分子化合物と、必要に応じて前記導電剤、増粘剤又はこれらの組み合わせとを、溶媒に添加して調製してもよい。

　前記溶媒としては、アルコール溶剤、グリコール溶剤、セロソルブ溶剤、アミノアルコール溶剤、アミン溶剤、ケトン溶剤、カルボン酸アミド溶剤、リン酸アミド溶剤、スルホキシド溶剤、カルボン酸エステル溶剤、リン酸エステル溶剤、エーテル溶剤、ニトリル溶剤、水等が挙げられる。バインダ化合物の溶解性又は、導電助剤の分散安定性を得るためには、極性の高い溶剤を使用することが好ましい。

　前記増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、カゼイン等を使用することができる。

　スラリーの粘度は、スラリーの塗工方法に合わせて適宜調整することが好ましく、一般には、１００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。前記スラリーの粘度は、円錐平板型回転粘度計を用いて、温度２５℃、回転数１０ｒｐｍで測定して求められる値を用いる。
　前記スラリー中の総固形分量は、上記粘度に合わせて調製することが好ましい。

　前記スラリーの調製方法は、一般に用いられる方法を採用することができる。前記スラリーの調製方法としては、ディスパー、ホモミキサー、若しくはプラネタリーミキサー等のミキサー、メディア型分散機、湿式ジェットミル、メディアレス分散機、ロールミルなどを用いる方法が挙げられるが、これらに限定されない。また、分散機としては、分散機からの金属混入防止処理を施したものを用いることが好ましい。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを正極に適用する場合には、正極層中に含有させてもよいし、前記正極層上の表面層に含有させてもよい。正極層が特定アルミニウムケイ酸塩を含有する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着が効果的に行われ、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

　正極層の外側表面に、表面層を有する正極の場合、この表面層に、本発明の特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを含有させてもよい。
　前記表面層が特定アルミニウムケイ酸塩を含有する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２～５０ｇ／ｍ^２程度であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２であることがより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２であることが更に好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着が効果的に行われ、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを負極に適用する場合には、前記負極層中に含有させてもよいし、前記負極層上の表面層に含有させてもよい。負極層が特定アルミニウムケイ酸塩を含有する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着が効果的に行われ、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

　負極層の外側表面に、表面層を有する負極の場合、この表面層に、特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを含有させてもよい。
　表面層が特定アルミニウムケイ酸塩を含有する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着が効果的に行われ、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

　特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダをセパレータに適用する場合には、セパレータの表面に、特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダを付与してもよい。セパレータにおいて、特定アルミニウムケイ酸塩を付与する面は、正極側、負極側のいずれであってもよく、正極から金属イオンが溶出すること、又は、負極において金属イオンが還元されて金属が析出することを鑑みると、正極側の面に付与することが好ましい。なお、特定アルミニウムケイ酸塩を含有するバインダの付与は、セパレータの一方の面のみであっても両面であってもよい。

　前記セパレータの表面に特定アルミニウムケイ酸塩を付与する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量は、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．１ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２が更に好ましい。
　特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着が効果的に行われ、５０ｇ／ｍ^２以下の場合には、リチウムイオン二次電池の電気抵抗が高くなるのが抑えられる。

［外装体］
　リチウムイオン二次電池の外装体としては、特に制限はないが、鉄、アルミニウム等の金属缶、ラミネートフィルムなどを挙げることができる。
　外装体の内側面には、特定アルミニウムケイ酸塩を含むバインダを付与することができる。特定アルミニウムケイ酸塩を含むバインダを外装体の内側面に付与する場合、特定アルミニウムケイ酸塩の付与量としては、特に制限はないが、０．０１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２がより好ましい。特定アルミニウムケイ酸塩の付与量を０．０１ｇ／ｍ^２以上とすることで、不要な金属イオンの吸着がより効果的に行われ、また、５０ｇ／ｍ^２以下とすることで、リチウムイオン二次電池の電気抵抗を好ましい範囲にすることができる。

［構造］
　リチウムイオン二次電池の構造は、特に限定されないが、通常、正極及び負極と、必要に応じて設けられるセパレータとを、扁平渦巻状に巻回して巻回式極板群としたり、これらを平板状として積層して積層式極板群としたりし、これら極板群を外装体中に封入した構造とするのが一般的である。
　リチウムイオン二次電池は、特に限定されないが、ペーパー型電池、ボタン型電池、コイン型電池、積層型電池、円筒型電池、角型電池等として使用される。

　次に、本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

［製造例１］
＜特定アルミニウムケイ酸塩の作製＞
　濃度：７００ｍｍｏｌ／Ｌの塩化アルミニウム水溶液（５００ｍＬ）に、濃度：３５０ｍｍｏｌ／Ｌのオルトケイ酸ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）を加え、３０分間攪拌した。この溶液に、濃度：１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を３３０ｍＬ加え、ｐＨ＝６．１に調整した。

　ｐＨ調整した溶液を３０分間攪拌後、遠心分離装置としてＴＯＭＹ社製：Ｓｕｐｒｅｍａ２３及びスタンダードロータＮＡ－１６を用い、回転速度：３，０００回転／分で、５分間の遠心分離を行った。遠心分離後、上澄み溶液を排出し、ゲル状沈殿物を純水に再分散させ、遠心分離前の容積に戻した。このような遠心分離による脱塩処理を３回行った。
　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物を、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように純水に分散し、ＨＯＲＩＢＡ社製：Ｆ－５５及び電気伝導率セル：９３８２－１０Ｄを用いて、常温（２５℃）で、電気伝導率を測定したところ、１．３Ｓ／ｍであった。

　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物に、濃度：１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を１３５ｍＬ加えてｐＨ＝３．５に調整し、３０分間攪拌した。このときの溶液中のケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度を、ＩＣＰ発光分光装置：Ｐ－４０１０（日立製作所社製）を用いて、常法により測定したところ、ケイ素原子の濃度は２１３ｍｍｏｌ／Ｌ、アルミニウム原子の濃度は４２６ｍｍｏｌ／Ｌであった。
　次に、この溶液を乾燥器に入れ、９８℃で４８時間（２日間）加熱した。

　加熱後溶液（アルミニウムケイ酸塩濃度４７ｇ／Ｌ）に、濃度：１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を１８８ｍＬ添加し、ｐＨ＝９．１に調整した。ｐＨ調整を行うことにより溶液中のアルミニウムケイ酸塩を凝集させ、上記同様の遠心分離によってこの凝集体を沈殿させ、次いで上澄み液を排出した。上澄み液を排出した後の沈殿物に純水を添加して遠心分離前の容積に戻すという脱塩処理を３回行った。
　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物を、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように純水に分散し、ＨＯＲＩＢＡ社製：Ｆ－５５及び電気伝導率セル：９３８２－１０Ｄを用いて、常温（２５℃）で電気伝導率を測定したところ、０．６Ｓ／ｍであった。

　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物を、６０℃で１６時間乾燥して３０ｇの粉末を得た。この粉末を試料Ａとした。

＜ＢＥＴ比表面積、全細孔容積、平均細孔直径＞
　試料ＡのＢＥＴ比表面積、全細孔容積、及び平均細孔直径を、窒素吸着能に基づいて測定した。評価装置には、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社製：ＡＵＴＯＳＯＲＢ－１（商品名）を用いた。これらの測定を行う際には、後述する試料の前処理を行った後、評価温度を７７Ｋとし、評価圧力範囲を相対圧（飽和蒸気圧に対する平衡圧力）にて１未満としている。

　前処理として、０．０５ｇの試料Ａを投入した測定用セルに、真空ポンプで脱気及び加熱を自動制御で行った。この処理の詳細条件は、１０Ｐａ以下に減圧した後、１１０℃で加熱し、３時間以上保持した後、減圧した状態を保ったまま常温（２５℃）まで自然冷却するという設定とした。

　評価の結果、試料ＡのＢＥＴ比表面積は３６３ｍ^２／ｇ、全細孔容積は０．２２ｃｍ^３／ｇ、そして平均細孔直径は２．４ｎｍであった。

＜^２７Ａｌ－ＮＭＲ＞
　^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルの測定装置として、ブルカー・バイオスピン製ＡＶ４００ＷＢ型を用い、下記条件で測定を行った。
　共鳴周波数：１０４ＭＨｚ
　測定方法：ＭＡＳ（シングルパルス）
　ＭＡＳ回転数：１０ｋＨｚ
　測定領域：５２ｋＨｚ
　データポイント数：４０９６
　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（測定領域／データポイント数）：１２．７Ｈｚ
　パルス幅：３．０μｓｅｃ
　遅延時間：２秒
　化学シフト値基準：α－アルミナを３．９４ｐｐｍ
　ｗｉｎｄｏｗ関数：指数関数
　Ｌｉｎｅ　Ｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ係数：１０Ｈｚ

　図１に試料Ａの^２７Ａｌ－ＮＭＲのスペクトルを示す。図１に示されるように、３ｐｐｍ近辺にピークを有した。また５５ｐｐｍ近辺に若干のピークが見られた。３ｐｐｍ近辺のピークに対する、５５ｐｐｍ付近のピークの面積比率は、１５％であった。

＜^２９Ｓｉ－ＮＭＲ＞
　^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル測定装置としては、ブルカー・バイオスピン製ＡＶ４００ＷＢ型を用い、下記条件で測定を行った。
　共鳴周波数：７９．５ＭＨｚ
　測定方法：ＭＡＳ（シングルパルス）
　ＭＡＳ回転数：６ｋＨｚ
　測定領域：２４ｋＨｚ
　データポイント数：２０４８
　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（測定領域／データポイント数）：５．８Ｈｚ
　パルス幅：４．７μｓｅｃ
　遅延時間：６００秒
　化学シフト値基準：ＴＭＳＰ－ｄ_４（３－（トリメチルシリル）（２，２，３，３－^２Ｈ_４）プロピオン酸ナトリウム）を１．５２ｐｐｍ
　ｗｉｎｄｏｗ関数：指数関数
　Ｌｉｎｅ　Ｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ係数：５０Ｈｚ

　図２に試料Ａの^２９Ｓｉ－ＮＭＲのスペクトルを示す。図２に示されるように、－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有した。－７８ｐｐｍ及び－８５ｐｐｍ近辺のピークの面積を上記方法により測定した。その結果、－７８ｐｐｍのピークＡの面積を１．００としたとき、－８５ｐｐｍのピークＢの面積は２．６１であった。

＜元素モル比Ｓｉ／Ａｌ＞
　常法のＩＣＰ発光分光分析（ＩＣＰ発光分光装置：Ｐ－４０１０（日立製作所社製））から求めたＳｉ及びＡｌの元素モル比Ｓｉ／Ａｌは、０．５であった。

＜粉末Ｘ線回折＞
　粉末Ｘ線回折は、リガク社製：ＧｅｉｇｅｒｆｌｅｘＲＡＤ－２Ｘ（商品名）を用い、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いて行なった。図３に、試料Ａの粉末Ｘ線回折のスペクトルを示す。２θ＝２６．９°近辺、そして４０．３°近辺にブロードなピークが観測された。また２θ＝１８．８°、２０．３°、２７．８°、４０．６°、そして５３．３°近辺にシャープなピークが観測された。また、２θ＝２０°及び３５°近辺にはブロードなピークは観測されなかった。

＜透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真観察＞
　図４に、試料Ａを１００，０００倍で観察したときの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示す。なお、ＴＥＭ観察は、透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｈ－７１００ＦＡ型）を用いて、１００ｋＶの加速電圧で行なった。また、ＴＥＭ観察対象の試料Ａは以下のようにして調製した。すなわち、最終の脱塩処理工程前の、加熱後溶液（アルミニウムケイ酸塩濃度４７ｇ／Ｌ）を純水で１０倍に希釈し、超音波照射処理を５分間行ったものをＴＥＭ観察試料調整用の支持体上に滴下し、次いで自然乾燥して薄膜とすることで調製した。
　図４に示されるように、長さ５０ｎｍ以上の管状物が存在していない。

＜水分含有率＞
　試料Ａの水分含有率を、大気圧下、１２０℃で加熱し、６時間保持した後、カールフィッシャー法にて測定した結果、３質量％であった。

＜水中での金属イオン吸着能１＞
　金属イオン吸着能評価を、ＩＣＰ発光分光分析（ＩＣＰ発光分光装置：Ｐ－４０１０（日立製作所社製））によって行った。
　金属イオン吸着能の評価に当たり、まず、Ｌｉ^＋、Ｎｉ^２＋又はＭｎ^２＋について、各々の金属硫酸塩及び純水を用いて１００ｐｐｍの金属イオン溶液を調製した。その調製溶液に対し、最終濃度１．０質量％となるように試料Ａを添加し、十分混合した後、静置した。そして、試料Ａ添加前後の各々の金属イオン濃度をＩＣＰ発光分光分析にて測定した。結果を表１に示す。

　金属イオン吸着能について、試料Ａ添加後の濃度はＮｉ^２＋が５ｐｐｍ未満、Ｍｎ^２＋が１０ｐｐｍとなった。これに対して、Ｌｉ^＋は９０ｐｐｍと殆ど吸着されていなかった。したがって、試料Ａはリチウムイオン二次電池に不要なＮｉ^２＋及びＭｎ^２＋を吸着させるが、充放電に必須なＬｉ^＋は殆ど吸着しないため、電池の性能を阻害せずに短絡を抑えることができる。

　比較対照として、以下の試料Ｂ、試料Ｃ及び試料Ｄを用意し、それぞれ金属イオン吸着能を評価した。
　市販品の活性炭（和光純薬工業社製、活性炭素、破砕状、２ｍｍ～５ｍｍ）を試料Ｂとした。水中での金属イオン吸着能について、試料Ｂ添加後の濃度はＮｉ^２＋が５０ｐｐｍ、Ｍｎ^２＋が６０ｐｐｍ、Ｌｉ^＋が１００ｐｐｍとなった。結果を表１に示す。

　市販品のシリカゲル（和光純薬工業社製、小粒状（白色））を試料Ｃとした。水中での金属イオン吸着能について、試料Ｃ添加後の濃度はＮｉ^２＋が１００ｐｐｍ、Ｍｎ^２＋が１００ｐｐｍ、Ｌｉ^＋が８０ｐｐｍとなった。結果を表１に示す。

　市販品のゼオライト４Ａ（和光純薬工業社製、モレキュラシーブス４Ａ、元素モル比Ｓｉ／Ａｌ＝１．０）を試料Ｄとした。水中での金属イオン吸着能について、試料Ｄ添加後の濃度はＮｉ^２＋が３０ｐｐｍ、Ｍｎ^２＋が１０ｐｐｍ、Ｌｉ^＋が６０ｐｐｍとなった。
　なお、ゼオライト４Ａを添加したＭｎ^２＋溶液は静置すると茶色く濁った。結果を表１に示す。

＜水中での金属イオン吸着能２＞
　製造例１で作製した試料Ａを用い、試料Ａの添加量を表２に示すように変更した以外は「水中での金属イオン吸着能１」で説明した方法で、水中での金属イオン吸着能を評価した。その結果を表２に示す。

　表２に示されるように、試料Ａを０．５質量％添加すると、マンガンイオン濃度が半減した。そして、試料Ａを２．０質量％添加したときには、マンガンイオンが９５％捕捉された。

＜水中での金属イオン吸着能３＞
　製造例１で作製した試料Ａを用い、金属イオン種をＣｕ^２＋に、また金属イオン調整濃度を４００ｐｐｍに代えた以外は「水中での金属イオン吸着能１」で説明した方法で、水中での金属イオン吸着能を評価した。このときのｐＨは５．１であった。試料Ａ添加後の濃度はＣｕ^２＋が１６０ｐｐｍとなった。

［製造例２］
＜特定アルミニウムケイ酸塩の作製＞
　濃度：１８０ｍｍｏｌ／Ｌの塩化アルミニウム水溶液（５００ｍＬ）に、濃度：７４ｍｍｏｌ／Ｌのオルトケイ酸ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）を加え、３０分間攪拌した。この溶液に、濃度：１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を９３ｍＬ加え、ｐＨ＝７．０に調整した。

　ｐＨ調整した溶液を３０分間攪拌後、遠心分離装置としてＴＯＭＹ社製：Ｓｕｐｒｅｍａ２３及びスタンダードロータＮＡ－１６を用い、回転速度：３，０００回転／分で、５分間の遠心分離を行った。遠心分離後、上澄み溶液を排出し、ゲル状沈殿物を純水に再分散させ、遠心分離前の容積に戻した。このような遠心分離による脱塩処理を３回行った。

　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物を、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように調整し、ＨＯＲＩＢＡ社製：Ｆ－５５及び電気伝導率セル：９３８２－１０Ｄを用いて、常温（２５℃）で、電気伝導率を測定したところ、１．３Ｓ／ｍであった。

　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物に純水を加え、容積を１２Ｌとした。その溶液に濃度：１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を６０ｍＬ加えてｐＨ＝４．０に調整し、３０分間攪拌した。このときの溶液中のケイ素原子濃度及びアルミニウム原子濃度をＩＣＰ発光分光装置：Ｐ－４０１０（日立製作所社製）を用いて測定したところ、ケイ素原子濃度は２ｍｍｏｌ／Ｌであり、アルミニウム原子濃度は４ｍｍｏｌ／Ｌであった。
　次に、この溶液を乾燥器に入れ、９８℃で９６時間（４日間）加熱した。

　加熱後溶液（アルミニウムケイ酸塩濃度０．４ｇ／Ｌ）に、濃度：１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を６０ｍＬ添加し、ｐＨ＝９．０に調整した。ｐＨ調整を行うことにより溶液を凝集させ、第一洗浄工程と同様の遠心分離でこの凝集体を沈殿させることで、上澄み液を排出した。これに純水を添加して遠心分離前の容積に戻すという脱塩処理を３回行った。

　脱塩処理３回目の上澄み排出後に得たゲル状沈殿物を、濃度が６０ｇ／Ｌとなるように調整し、ＨＯＲＩＢＡ社製：Ｆ－５５及び電気伝導率セル：９３８２－１０Ｄを用いて、常温（２５℃）で電気伝導率を測定したところ、０．６Ｓ／ｍであった。

　脱塩処理後に得たゲル状沈殿物を、６０℃で７２時間（３日間）乾燥して４．８ｇの粉末を得た。この粉末を試料Ｅとした。

＜^２７Ａｌ－ＮＭＲ＞
　図１に試料Ｅの^２７Ａｌ－ＮＭＲのスペクトルを示す。図１に示すように、３ｐｐｍ近辺にピークを有した。また５５ｐｐｍ近辺に若干のピークが見られた。３ｐｐｍ近辺のピークに対する、５５ｐｐｍ近辺のピークの面積比率は、４％であった。

＜^２９Ｓｉ－ＮＭＲ＞
　図２に試料Ｅの^２９Ｓｉ－ＮＭＲのスペクトルを示す。図２に示されるように、－７８ｐｐｍ及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有した。－７８ｐｐｍ及び－８５ｐｐｍ近辺のピークの面積を上記方法により測定した。その結果、－７８ｐｐｍ近辺のピークＡの面積を１．００としたとき、－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積は０．４４であった。

＜粉末Ｘ線回折＞
　製造例１と同様の方法で、試料Ｅの粉末Ｘ線回折を行った。図３に、試料Ｅの粉末Ｘ線回折のスペクトルを示す。２θ＝４．８°、９．７°、１４．０°、１８．３°、２７．３°、そして４０．８°近辺にブロードなピークを有していた。また、２θ＝２０°及び３５°近辺にはブロードなピークは観測されなかった。

＜ＢＥＴ比表面積、全細孔容積、平均細孔直径＞
　製造例１と同様の方法で、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積、及び平均細孔直径を、窒素吸着能に基づいて測定した。
　評価の結果、試料ＥのＢＥＴ比表面積は３２３ｍ^２／ｇ、全細孔容積は０．２２ｃｍ^３／ｇ、そして平均細孔直径は２．７ｎｍとなった。

＜透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真観察＞
　図５に、試料Ｅを実施例１と同様の方法により１００，０００倍で観察したときの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示す。図５に示されるように管状物が生成しており、管状体１０ａの管部長さ方向の長さは、１ｎｍ～１０μｍ程度であり、外径は１．５ｎｍ～３．０ｎｍ程度であり、内径は０．７ｎｍ～１．４ｎｍ程度であった。

＜水分含有率＞
　試料Ｅの水分含有率を、大気圧下、１２０℃で加熱し、６時間保持した後、カールフィッシャー法にて測定した結果、３質量％であった。

＜水中での金属イオン吸着能＞
　製造例１と同様の方法で、水中でのＭｎ^２＋イオン吸着能を評価したところ、試料Ｅは試料Ａと同様の金属イオン吸着能を示した。

［実施例１］
＜正極の作製＞
　平均粒径２０μｍ、最大粒径８０μｍのＬｉＭｎ_２Ｏ_４粉末１００質量部を製造例１で作製した特定アルミニウムケイ酸塩（試料Ａ）のイソプロピルアルコール分散液（５０ｇ／Ｌ）の１００質量部に添加し、プラネタリミキサーによって攪拌及び混合した。これを温風乾燥機によって６０℃、１２時間乾燥させ、正極材Ａを調製した。
　この正極材Ａと天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの１－メチル－２－ピロリドン溶液を混合し、充分に混練したものを正極スラリーとした。ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの混合比は、質量比で９０：６：４とした。このスラリーを、ドクターブレード法によって、乾燥後の塗布量が２５０ｇ／ｍ^２となるように厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる正極集電体の表面に塗布した。この正極を１００℃で２時間乾燥した。

＜負極の作製＞
　負極は以下の方法で作製した。負極活物質として、平均粒径１０μｍの人造黒鉛粉末を用いた。人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンを、質量比９０：１０で混合し、有機溶媒として１－メチル－２－ピロリドンを添加して、十分に混練して負極スラリーを調製した。このスラリーを、ドクターブレード法によって、乾燥後の塗布量が７５ｇ／ｍ^２となるように厚さ１０μｍの銅箔からなる負極集電体の表面に塗布し、１００℃で２時間乾燥して、負極を作製した。

＜リチウムイオン二次電池の作製＞
　セパレータとして厚さ２５μｍのポリエチレン製多孔質シートを用い、また、ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｌの濃度になるように溶解させたものを電解液として用い、アルミラミネートセルを作製した。アルミラミネートセルとは、外装材としてナイロンフィルム－アルミニウム箔－変性ポリオレフィンフィルムからなる三層ラミネートフィルムを用い、その外装材内に前記の正極、負極、セパレータ、電解液等を封入したリチウムイオン二次電池である。

＜電池特性の測定＞
　上記作製したリチウムイオン二次電池について、下記方法により初期容量、充放電特性、インピーダンスを測定した。その後５０℃の恒温槽に１週間放置した後、再度充放電測定及びインピーダンス測定を行った。

（初期容量の測定）
　作製したリチウムイオン二次電池を充放電測定装置（東洋システム製　ＴＯＳＣＡＴ－３１００）に接続し、活物質の量より算出される、１時間で満充電に達する理論電流値を１Ｃとした時の０．２Ｃの電流値により、４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．２Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。放電終了後は次の充電まで３０分静置した。上記の操作を２回行った時の２回目の放電容量をその電池の放電容量とした。
　試料Ａを正極材に用いたセルは、試料Ａを用いないセルと比較して、同様の初期容量を示した。

（充放電特性の測定）
　０．２Ｃの電流値により４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．５Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。同様の充電条件により充電後に１Ｃ、２Ｃ、３Ｃ、５Ｃの電流値で放電容量を測定し、放電容量の放電条件依存性を評価した。
　試料Ａを正極材に用いたセルは、試料Ａを用いないセルと比較して、放電容量の低下率が小さくなった。

（インピーダンス測定）
　充放電特性を測定後のリチウムイオン二次電池を３０分静置後、デジタルマルチメーター（北斗電工製　ＨＺ－５０００と周波数応答解析装置を組み合わせたもの）を用いてＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅ　Ｐｌｏｔを測定し、代表値として周波数１ｋＨｚにおけるインピーダンスを比較した。
　試料Ａを正極材に用いたセルは、試料Ａを用いないセルと比較して、５０℃１週間放置後のインピーダンスの上昇率が小さくなった。

　前記の初期容量、充放電特性、インピーダンスの測定結果から、正極表面に付与した試料Ａは、セルの長寿命化又は安全性向上に寄与することが確認された。これは、試料Ａのイオン吸着能の評価結果から、正極から溶出した不純物を吸着したことによるものと推測される。

［実施例２］
＜正極の作製＞
　本実施例で使用した正極活物質は、平均粒径２０μｍ、最大粒径８０μｍのＬｉＭｎ_２Ｏ_４粉末である。この正極活物質と天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの１－メチル－２－ピロリドン溶液を混合し、充分に混練したものを正極スラリーとした。ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの混合比は、質量比で９０：６：４とした。このスラリーを、ドクターブレード法によって、乾燥後の塗布量が２５０ｇ／ｍ^２となるように厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる正極集電体の表面に塗布した。この正極を１００℃で２時間乾燥し、正極を作製した。

＜負極の作製＞
　負極は以下の方法で作製した。負極活物質として、平均粒径１０μｍの人造黒鉛粉末を用いた。人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンを、質量比９０：１０で混合し、有機溶媒として１－メチル－２－ピロリドンを添加して、十分に混練して負極スラリーを調製した。このスラリーを、ドクターブレード法によって、乾燥後の塗布量が７５ｇ／ｍ^２となるように厚さ１０μｍの銅箔からなる負極集電体の表面に塗布し、１００℃で２時間乾燥した。

　製造例１で作製した特定アルミニウムケイ酸塩（試料Ａ）の１５質量％水分散液に、バインダとしてポリフッ化ビニリデンを試料Ａに対して５質量％となるよう添加した特定アルミニウムケイ酸塩分散液を、上記負極シート上にドクターブレード法によって塗布し、１２０℃で真空乾燥させ、負極を作製した。負極における試料Ａの付与量は５ｇ／ｍ^２であった。

（初期容量の測定）
　作製したリチウムイオン二次電池を充放電測定装置（東洋システム製　ＴＯＳＣＡＴ－３１００）に接続し、活物質の量より算出される、１時間で満充電に達する理論電流値を１Ｃとした時の０．２Ｃの電流値により、４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．２Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。放電終了後は次の充電まで３０分静置した。上記の操作を２回行った時の２回目の放電容量をその電池の放電容量とした。
　試料Ａを負極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、同様の初期容量を示した。

（充放電特性の測定）
　０．２Ｃの電流値により４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．５Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。同様の充電条件により充電後に１Ｃ、２Ｃ、３Ｃ、５Ｃの電流値で放電容量を測定し、放電容量の放電条件依存性を評価した。
　試料Ａを負極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、放電容量の低下率が小さくなった。

（インピーダンス測定）
　充放電特性を測定後のリチウムイオン二次電池を３０分静置後、デジタルマルチメーター（北斗電工製　ＨＺ－５０００と周波数応答解析装置を組み合わせたもの）を用いてＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅ　Ｐｌｏｔを測定し、代表値として周波数１ｋＨｚにおけるインピーダンスを比較した。
　試料Ａを負極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、５０℃１週間放置後のインピーダンスの上昇率が小さくなった。

　前記の初期容量、充放電特性、インピーダンスの測定結果から、負極表面に付与した試料Ａは、セルの長寿命化及び安全性向上に寄与することが確認された。これは、試料Ａのイオン吸着能の評価結果から、正極から溶出した不純物を吸着したことによるものと推測される。

［実施例３］
＜正極の作製＞
　本実施例で使用した正極活物質は、平均粒径２０μｍ、最大粒径８０μｍのＬｉＭｎ_２Ｏ_４粉末である。この正極活物質と天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの１－メチル－２－ピロリドン溶液を混合し、充分に混練したものを正極スラリーとした。ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、天然黒鉛、ポリフッ化ビニリデンの混合比は、質量比で９０：６：４とした。このスラリーを、ドクターブレード法によって、乾燥後の塗布量が２５０ｇ／ｍ^２となるように厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる正極集電体の表面に塗布した。この正極を１００℃で２時間乾燥した。

　製造例１で作製した特定アルミニウムケイ酸塩（試料Ａ）の１５質量％水分散液に、バインダ化合物としてポリフッ化ビニリデンを試料Ａに対して５質量％となるよう添加した特定アルミニウムケイ酸塩分散液（本発明の特定アルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用バインダを含有する分散液）を、上記正極シート上にドクターブレード法によって塗布し、１２０℃で真空乾燥させ、正極Ａを作製した。正極Ａにおける試料Ａの付与量は５ｇ／ｍ^２であった。

（初期容量の測定）
　作製したリチウムイオン二次電池を充放電測定装置（東洋システム製　ＴＯＳＣＡＴ－３１００）に接続し、活物質の量より算出される、１時間で満充電に達する理論電流値を１Ｃとした時の０．２Ｃの電流値により、４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．２Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。放電終了後は次の充電まで３０分静置した。上記の操作を２回行った時の２回目の放電容量をその電池の放電容量とした。
　試料Ａを正極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、同様の初期容量を示した。

（充放電特性の測定）
　０．２Ｃの電流値により４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．５Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。同様の充電条件により充電後に１Ｃ、２Ｃ、３Ｃ、５Ｃの電流値で放電容量を測定し、放電容量の放電条件依存性を評価した。
　試料Ａを正極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、放電容量の低下率が小さくなった。

（インピーダンス測定）
　充放電特性を測定後のリチウムイオン二次電池を３０分静置後、デジタルマルチメーター（北斗電工製　ＨＺ－５０００と周波数応答解析装置を組み合わせたもの）を用いてＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅ　Ｐｌｏｔを測定し、代表値として周波数１ｋＨｚにおけるインピーダンスを比較した。
　試料Ａを正極に塗布したセルは、試料Ａを塗布していないセルと比較して、５０℃１週間放置後のインピーダンスの上昇率が小さくなった。

　前記の初期容量、充放電特性、インピーダンスの測定結果から、正極表面に付与した試料Ａは、セルの長寿命化及び安全性向上に寄与することが確認された。これは、試料Ａのイオン吸着能の評価結果から、正極から溶出した不純物を吸着したことによるものと推測される。

［実施例４］
＜リチウムイオン二次電池用セパレータの作製＞
　製造例１で作製した特定アルミニウムケイ酸塩（試料Ａ）の８質量％水分散液に、バインダとしてポリフッ化ビニリデンを試料Ａに対して５質量％となるよう添加して特定アルミニウムケイ酸塩分散液を調製した。得られた特定アルミニウムケイ酸塩分散液を厚さ２５μｍのポリエチレン製多孔質シート上にドクターブレード法によって片面に塗布し、１００℃で真空乾燥させた。これをセパレータＡとした。セパレータＡにおける試料Ａの付与量は５ｇ／ｍ^２であった。

＜リチウムイオン二次電池の作製＞
　ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｌの濃度になるように溶解させたものを電解液として用い、アルミラミネートセルを作製した。アルミラミネートセルとは、外装材としてナイロンフィルム－アルミニウム箔－変性ポリオレフィンフィルムからなる三層ラミネートフィルムを用い、その外装材内に前記の正極、負極、セパレータ、電解液等を封入したリチウムイオン二次電池（以下、単に「セル」ともいう）である。
　ここでセパレータＡの特定アルミニウムケイ酸塩が付与された面が正極側になるようにリチウムイオン二次電池を構成した。

＜電池特性の測定＞
　上記作製したリチウムイオン二次電池について，下記方法により初期容量、充放電特性、インピーダンスを測定した。その後５０℃の恒温槽に１週間放置した後、再度充放電測定及びインピーダンス測定を行った。

（初期容量の測定）
　作製したリチウムイオン二次電池を充放電測定装置（東洋システム製　ＴＯＳＣＡＴ－３１００）に接続し、活物質の量より算出される、１時間で満充電に達する理論電流値を１Ｃとした時の０．２Ｃの電流値により、４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．２Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。放電終了後は次の充電まで３０分静置した。上記の操作を２回行った時の２回目の放電容量をその電池の放電容量とした。
　試料Ａが付与されたセパレータを用いて作製したセルは、試料Ａが付与されていないセパレータを用いて作製したセルと比較して、同様の初期容量を示した。

（充放電特性の測定）
　０．２Ｃの電流値により４．２Ｖに達するまで定電流で充電し、その後電流値が０．０１ｍＡとなるまで４．２Ｖで定電圧充電を行った。充電終了後に３０分静置した後、０．５Ｃの電流値でリチウムイオン二次電池が３Ｖに達するまで定電流放電を行った。同様の充電条件により充電後に１Ｃ、２Ｃ、３Ｃ、５Ｃの電流値で放電容量を測定し、放電容量の放電条件依存性を評価した。
　試料Ａが付与されたセパレータを用いて作製したセルは、試料Ａが付与されていないセパレータを用いて作製したセルと比較して、いずれの放電条件場合も、５０℃に１週間放置後の放電容量の低下率が小さくなった。

（インピーダンス測定）
充放電特性を測定後のリチウムイオン二次電池を３０分静置後、デジタルマルチメーター（北斗電工製　ＨＺ－５０００と周波数応答解析装置を組み合わせたもの）を用いてＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅ　Ｐｌｏｔを測定し、代表値として周波数１ｋＨｚにおけるインピーダンスを比較した。
　試料Ａが付与されたセパレータを用いて作製したセルは、試料Ａが付与されていないセパレータを用いて作製したセルと比較して、５０℃、１週間放置後のインピーダンスの上昇率が小さくなった。

　前記の初期容量、充放電特性、インピーダンスの測定結果から、セル内の試料Ａは、例えば、正極から溶出した不純物を吸着することで、セルの長寿命化及び安全性向上に寄与したことが分かる。

　また試料Ａの代わりに試料Ｅを用いたこと以外は同様にしてセパレータを作製し、同様にして評価したところ、試料Ａと同様の結果が得られた。

［実施例５］
＜モデル電解液中での金属イオン吸着能１＞
　リチウムイオン二次電池への適用を想定し、モデル電解液中での金属イオン吸着能を評価した。溶媒としてジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とエチレンカーボネート（ＥＣ）とを、体積比でＤＥＣ／ＥＣ＝１／１となるように混合した溶液を用い、溶質としてテトラフルオロほう酸ニッケルを初期Ｎｉ^２＋イオン濃度が１００ｐｐｍとなるように加え、モデル電解液とした。
　前記モデル電解液の３０ｍＬをガラス瓶に入れ、ここに前記試料Ａを０．３ｇ投入した。溶液を数分間攪拌した後、数時間静置した。試料添加前後の濃度変化をＩＣＰ発光分光分析（ＩＣＰ発光分光装置：ＳＰＳ５１００（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製））にて測定した。なお、測定試料の前処理には酸分解（マイクロウェーブ法）を行った。

　上記において、試料Ａに代えて、前記試料Ｃ、前記試料Ｄ、前記試料Ｅ、及び市販品のゼオライト１３Ｘ（和光純薬工業社製、モレキュラシーブス１３Ｘ、Ｓｉ／Ａｌのモル比＝１．２）である試料Ｆを用いて、Ｎｉ^２＋の吸着量を測定した。結果を表３に示す。

　表３に示されるように、製造例１及び製造例２に記載の特定アルミニウムケイ酸塩は、シリカゲル、ゼオライト４Ａ、ゼオライト１３Ｘよりも優れたＮｉ^２＋イオン吸着能を示した。

＜モデル電解液中での金属イオン吸着能２＞
　試料Ａの添加量を表４に示す濃度となるように変更した以外は、上記で説明した方法と同様にして、モデル電解液中でのＮｉ^２＋イオン吸着能を評価した。その結果を表４に示す。

　表４に示されるように、試料Ａを１．０質量％添加すると、Ｎｉ^２＋イオンを８０％吸着した。そして、試料Ａを２．０質量％添加すると、Ｎｉ^２＋イオンを９５％吸着した。
　以上から、特定アルミニウムケイ酸塩は不要な金属イオンを選択的に吸着することが可能であり、これを含んでリチウムイオン二次電池用電解液を構成することで、不要な金属イオン濃度が上昇することを抑制できることが分かる。

　２０１１年１１月１５日に出願された日本特許出願２０１１－２５００８９号、日本特許出願２０１１－２５００９０号、日本特許出願２０１１－２５００９１号、日本特許出願２０１１－２５００９２号及び日本特許出願２０１１－２５００９３号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims

　アルミニウム（Ａｌ）に対するケイ素（Ｓｉ）の元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．３以上１．０未満であるアルミニウムケイ酸塩を含むリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２７Ａｌ－ＮＭＲスペクトルにおいて３ｐｐｍ近辺にピークを有する請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて－７８ｐｐｍ近辺及び－８５ｐｐｍ近辺にピークを有する請求項１又は請求項２に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩の前記元素モル比Ｓｉ／Ａｌが０．４以上０．６以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩は、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ＝２６．９°及び４０．３°近辺にピークを有し、層状粘土鉱物に由来する２θ＝２０°及び３５°近辺のピークを有しない請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおける前記－７８ｐｐｍ近辺のピークＡに対する前記－８５ｐｐｍ近辺のピークＢの面積比率（ピークＢ／ピークＡ）が、２．０以上９．０以下である請求項３～請求項５のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩のＢＥＴ比表面積が２５０ｍ^２／ｇ以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　前記アルミニウムケイ酸塩の水分含有率が、１０質量％以下である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　正極材、負極、電解液、セパレータ又はバインダである請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料。
　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用負極。
　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用負極と、
　正極と、
　電解質と、
を有するリチウムイオン二次電池。
　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用正極材。
　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料を含むリチウムイオン二次電池用正極材と、バインダと、を含有するリチウムイオン二次電池用正極合剤。
　集電体と、
　前記集電体上に設けられた、請求項１２に記載のリチウムイオン二次電池用正極材を含有する正極層と、
　を有するリチウムイオン二次電池用正極。
　請求項１４に記載のリチウムイオン二次電池用正極と、
　負極と、
　電解質と、
　を有するリチウムイオン二次電池。
　電解質と、有機溶剤と、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用電解液。
　セパレータ基材と、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用セパレータ。
　バインダ化合物と、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用材料と、を含むリチウムイオン二次電池用バインダ。
　請求項１０に記載のリチウムイオン二次電池用負極と、
　請求項１２に記載のリチウムイオン二次電池用正極材、請求項１３に記載のリチウムイオン二次電池用正極合剤、又は請求項１４に記載のリチウムイオン二次電池用正極と、
　請求項１６に記載のリチウムイオン二次電池用電解液と、
　請求項１７に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータと、
　請求項１８に記載のリチウムイオン二次電池用バインダと、
　からなる群より選択された少なくとも１つを有するリチウムイオン二次電池。