WO2013050242A1 - Sorbent for absorption heat pumps - Google Patents
Sorbent for absorption heat pumps Download PDFInfo
- Publication number
- WO2013050242A1 WO2013050242A1 PCT/EP2012/068357 EP2012068357W WO2013050242A1 WO 2013050242 A1 WO2013050242 A1 WO 2013050242A1 EP 2012068357 W EP2012068357 W EP 2012068357W WO 2013050242 A1 WO2013050242 A1 WO 2013050242A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- refrigerant
- ionic liquid
- absorption heat
- reaction
- use according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/047—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for absorption-type refrigeration systems
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B30/00—Heat pumps
- F25B30/04—Heat pumps of the sorption type
Definitions
- Working medium must not fall below a water concentration of 35 to 40 wt .-% in the working medium, otherwise it would lead to the crystallization of lithium bromide and thereby disruption up to a solidification of the
- WO 91/14678 and WO 2009/074535 describe the preparation of 1,3-dialklyimidazolium salts by reacting an alpha-dicarbonyl compound, an aldehyde, a
- Electrolyte with improved ionic conductivity and as a microwave absorbing medium Electrolyte with improved ionic conductivity and as a microwave absorbing medium.
- the invention accordingly provides the use of an ionic liquid prepared by imple mentation of formaldehyde, at least one Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal, as a sorbent in an absorption heat pump.
- absorption heat pump includes all devices that absorb heat at a low temperature level and at a higher Temperature level is released again and by
- Absorptive heat pumps according to the invention thus include both absorption chillers and absorption heat pumps in the narrower sense, in which absorber and evaporator are operated at a lower working pressure than desorber and condenser, as well as absorption heat transformers in which absorber and evaporator at a higher
- Ci-4-alkylamine at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced.
- Ci-4-Alkylamin are all primary alkylamines having 1 to 4 carbon atoms. Preference is given to methylamine,
- ammonia is also used in the preparation of the ionic liquid.
- the molar ratio of a C 1-4 -alkylamine is also used in the preparation of the ionic liquid.
- Formaldehyde and glyoxal are preferably used as aqueous solutions.
- formaldehyde at least one
- Ci-4-alkylamine at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal can be carried out in a solvent.
- reaction takes place without addition of an organic solvent.
- the implementation takes place
- the ionic liquid obtained by the reaction of formaldehyde, at least one C 1-4 -alkylamine, at least one C 1-5 -carboxylic acid and glyoxal can be used as sorbent in an absorption heat pump without further purification
- the working medium may contain, in addition to refrigerant and ionic liquid, further additives, preferably corrosion inhibitors.
- the proportion of corrosion inhibitors is preferably 10 to 50,000 ppm, more preferably 100 to 10,000 ppm, based on the mass of the ionic
- Preferred inorganic corrosion inhibitors are Li 2 Cr0 4 , Li 2 Mo0 4 , Li 3 VO, LiVO 3 , NiBr 2 , Li 3 PO 4 , CoBr 2 and LiOH.
- Suitable organic corrosion inhibitors are amines and alkanolamines, preferably 2-aminoethanol,
- Phosphoric acid esters in particular phosphoric acid esters of ethoxylated fatty alcohols, and fatty acid-alkanolamine mixtures.
- Preferred organic corrosion inhibitors are benzimidazole and especially benzotriazole.
- the working medium can also be used as an additive to improve the efficiency of a monohydric aliphatic alcohol having 6 to 10
- the alcohol is preferably a primary alcohol having a branched alkyl group, and more preferably 2-ethyl-1-hexanol.
- the working medium is a refrigerant and a by reacting formaldehyde, at least one Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced ionic
- Ci-4-alkylamine, Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced.
- ionic liquid 95% by weight of ionic liquid and more preferably 20 to 67% by weight of refrigerant and 30 to 80% by weight of ionic liquid.
- vapor refrigerant is absorbed in low-refrigerant working medium in the absorber to obtain a
- the absorption heat pump according to the invention can be designed both in one stage and in several stages with several coupled circuits of the working medium.
- the absorption heat pump according to the invention can be designed both in one stage and in several stages with several coupled circuits of the working medium.
- Absorption heat pump is an absorption chiller and in the evaporator heat from a medium to be cooled
- Liquid can not be used as a sorbent because of their corrosivity in contact with the working medium.
- Reaction temperature is maintained by cooling to 10 ° C. After stirring for 60 minutes, 580 g (4.00 mol) of 40% by weight aqueous glyoxal are metered in at 15 to 20 ° C., and
- Example 1 is repeated, but 296 g (4.00 mol) of propionic acid are used instead of acetic acid. There are obtained 660 g (97%) of 1, 3-dimethylimidazolium propionate.
- Example 1 Preparation of 1,3-dimethylimidazolium butyrate Example 1 is mixed with 188 g (2.40 mol) of 40 wt% aqueous methylamine, 98 g (1.20 mol) of 37 wt% aqueous
- Example 3 is repeated, but instead of the butyric acid 123 g (1.20 mol) of pivalic acid is used. There are obtained 206 g (94%) of 1, 3-dimethylimidazolium pivalate.
- the corrosion rate of copper material number 2.0060 (E-Cu57 according to DIN) and of stainless steel, was determined by measuring the potentiodynamic polarization resistance and evaluation by panel plot according to the method ASTM G59-97 (2009). Material number 1.4463, determined.
- the investigated ionic liquids and their trade names, the proportions by weight of ionic liquid and corrosion inhibitor and the specific corrosion rates are summarized in Tables 1 and 2.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
The use of an ionic fluid, produced by reaction of formaldehyde, at least one C1-4 alkylamine, at least one C1-5 carboxylic acid and glyoxal, as a sorbent in a working medium for absorption heat pumps reduces the corrosiveness of the working medium in comparison to commercially available ionic fluids.
Description
Sorptionsmittel für Absorptionswärmepumpen Sorbent for absorption heat pumps
Die Erfindung betrifft ein Sorptionsmittel für eine The invention relates to a sorbent for a
Absorptionswärmepumpe . Absorption heat pump.
Die derzeit technisch eingesetzten Absorptionswärmepumpen verwenden ein Arbeitsmedium, das Wasser als Kältemittel und Lithiumbromid als Sorptionsmittel enthält. Bei diesem The currently used absorption heat pumps use a working medium containing water as refrigerant and lithium bromide as sorbent. In this
Arbeitsmedium darf eine Wasserkonzentration von 35 bis 40 Gew.-% im Arbeitsmedium nicht unterschritten werden, da es sonst zur Kristallisation von Lithiumbromid und dadurch zu Störungen bis hin zu einer Verfestigung des Working medium must not fall below a water concentration of 35 to 40 wt .-% in the working medium, otherwise it would lead to the crystallization of lithium bromide and thereby disruption up to a solidification of the
Arbeitsmediums kommen kann. Von Nachteil ist auch die hohe Korrosivität des Arbeitsmediums. Working medium can come. Another disadvantage is the high corrosivity of the working medium.
In WO 2005/113702 und WO 2006/134015 wurde vorgeschlagen, zur Vermeidung von Störungen durch Kristallisation des Sorptionsmittels Arbeitsmedien einzusetzen, die eine ionische Flüssigkeit mit organischen Kationen als In WO 2005/113702 and WO 2006/134015, it has been proposed to use working media to prevent disturbances by crystallization of the sorbent, which comprise an ionic liquid with organic cations as
Sorptionsmittel enthalten. Die Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Sorptionsmittel führt auch zu einer im Vergleich mit Lithiumbromid geringeren Korrosivität der Arbeitsmedien. Trotzdem zeigen diese Arbeitsmedien beiContain sorbent. The use of ionic liquids as sorbents also leads to a lower corrosivity of the working media compared to lithium bromide. Nevertheless, these working media show
Verwendung von handelsüblichen ionischen Flüssigkeiten noch eine unerwünscht hohe Korrosivität. Use of commercially available ionic liquids still an undesirably high corrosivity.
WO 91/14678 und WO 2009/074535 beschreiben die Herstellung von 1 , 3-Dialklyimidazoliumsalzen durch Umsetzung einer alpha-Dicarbonylverbindung, eines Aldehyds, eines WO 91/14678 and WO 2009/074535 describe the preparation of 1,3-dialklyimidazolium salts by reacting an alpha-dicarbonyl compound, an aldehyde, a
Alkylamins und einer Säure. Beschrieben ist auch die Alkylamine and an acid. Described is also the
Herstellung von Mischungen durch Einsatz von zwei Preparation of mixtures by using two
unterschiedlichen Alkylaminen. Beschrieben wird außerdem die Verwendung der 1 , 3-Dialklyimidazoliumsalze als different alkylamines. Also described is the use of the 1,3-dialklyimidazolium salts as
Synthesezwischenstufen, Polymervorläufer und Lösungsmittel, z.B. zum Lösen von Cellulose. Synthesis intermediates, polymer precursors and solvents, e.g. for dissolving cellulose.
WO 02/094883 beschreibt die Herstellung von halogenidfreien hydrophoben 1 , 3-Dialklyimidazoliumsalzen durch Umsetzung
von wässrigem Formaldehyd, einem oder mehreren Alkylaminen, einer Säure und Glyoxal, sowie deren Verwendung als WO 02/094883 describes the preparation of halide-free hydrophobic 1,3-dialklyimidazolium salts by reaction of aqueous formaldehyde, one or more alkylamines, an acid and glyoxal, and their use as
Elektrolyt mit verbesserter Ionenleitfähigkeit und als mikrowellenabsorbierendes Medium. Electrolyte with improved ionic conductivity and as a microwave absorbing medium.
WO 2011/056924 beschreibt die Verwendung von Mischungen von ionischen Flüssigkeiten, erhalten durch Umsetzung von WO 2011/056924 describes the use of mixtures of ionic liquids obtained by reaction of
Formaldehyd, zwei unterschiedlichen Alkylaminen, einer Säure und Glyoxal, als Lösungsmittel für Polymere, wie Cellulose und Chitin. Formaldehyde, two different alkylamines, an acid and glyoxal, as solvents for polymers such as cellulose and chitin.
US 4,450,277 beschreibt die Herstellung von US 4,450,277 describes the preparation of
1-substituierten Imidazolen durch Umsetzen einer alpha- Dicarbonylverbindung, Ammoniak, einem Aldehyd und einem primären Amin in äquimolaren Mengen. 1-substituted imidazoles by reacting an alpha-dicarbonyl compound, ammonia, an aldehyde and a primary amine in equimolar amounts.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass sich durch die Verwendung einer ionischen Flüssigkeit, die durch Umsetzung von Formaldehyd, einem Alkylamin, einer Carbonsäure und Glyoxal hergestellt wurde, als Sorptionsmittel in einem Arbeitsmedium für Absorptionswärmepumpen die Korrosivität des Arbeitsmediums im Vergleich zu handelsüblichen It has now surprisingly been found that by using an ionic liquid which has been prepared by reacting formaldehyde, an alkylamine, a carboxylic acid and glyoxal as sorbent in a working medium for absorption heat pumps, the corrosivity of the working medium in comparison to commercially available
ionischen Flüssigkeiten verringern lässt. reduce ionic liquids.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung einer ionischen Flüssigkeit, hergestellt durch Umset zung von Formaldehyd, mindestens einem Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal, als Sorptionsmittel in einer Absorptionswärmepumpe. The invention accordingly provides the use of an ionic liquid prepared by imple mentation of formaldehyde, at least one Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal, as a sorbent in an absorption heat pump.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem eine The invention is also a
Absorptionswärmepumpe, die einen Absorber, einen Desorber, einen Kondensator, einen Verdampfer und ein Arbeitsmedium umfasst, wobei das Arbeitsmedium ein Kältemittel und eine erfindungsgemäß hergestellte ionische Flüssigkeit umfasst. An absorption heat pump comprising an absorber, a desorber, a condenser, an evaporator and a working medium, the working medium comprising a refrigerant and an ionic liquid prepared according to the invention.
Der Begriff Absorptionswärmepumpe umfasst erfindungsgemäß alle Vorrichtungen, mit denen Wärme bei einem niedrigen Temperaturniveau aufgenommen und bei einem höheren
Temperaturniveau wieder abgegeben wird und die durch The term absorption heat pump according to the invention includes all devices that absorb heat at a low temperature level and at a higher Temperature level is released again and by
Wärmezufuhr zum Desorber angetrieben werden. Die Heat to be driven to the desorber. The
erfindungsgemäßen Absorptionswärmepumpen umfassen damit sowohl Absorptionskältemaschinen und Absorptionswärmepumpen im engeren Sinn, bei denen Absorber und Verdampfer bei einem geringeren Arbeitsdruck als Desorber und Kondensator betrieben werden, als auch Absorptionswärmetransformatoren, bei denen Absorber und Verdampfer bei einem höheren Absorptive heat pumps according to the invention thus include both absorption chillers and absorption heat pumps in the narrower sense, in which absorber and evaporator are operated at a lower working pressure than desorber and condenser, as well as absorption heat transformers in which absorber and evaporator at a higher
Arbeitsdruck als Desorber und Kondensator betrieben werden. In Absorptionskältemaschinen wird die Aufnahme von Working pressure can be operated as a desorber and a condenser. In absorption chillers, the intake of
Verdampfungswärme im Verdampfer zur Kühlung eines Mediums genutzt. In Absorptionswärmepumpen im engeren Sinn wird die im Kondensator und/oder Absorber freigesetzte Wärme zum Heizen eines Mediums genutzt. In Evaporative heat in the evaporator used to cool a medium. In absorption heat pumps in the narrower sense, the heat released in the condenser and / or absorber is used to heat a medium. In
Absorptionswärmetransformatoren wird die im Absorber freigesetzte Absorptionswärme zum Heizen eines Mediums genutzt, wobei die Absorptionswärme auf einem höheren Absorption heat transformers, the absorption heat released in the absorber is used for heating a medium, wherein the heat of absorption at a higher
Temperaturniveau als bei der Zufuhr von Wärme zum Desorber erhalten wird. Temperature level than when the supply of heat to the desorber is obtained.
Die erfindungsgemäß verwendete ionische Flüssigkeit wird durch Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem The ionic liquid used according to the invention is prepared by reacting formaldehyde, at least one
Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt . Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced.
Als Ci-4-Alkylamin eignen sich alle primären Alkylamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen . Bevorzugt sind Methylamin, As Ci-4-Alkylamin are all primary alkylamines having 1 to 4 carbon atoms. Preference is given to methylamine,
Ethylamin, n-Propylamin und n-Butylamin, besonders Ethylamine, n-propylamine and n-butylamine, especially
bevorzugt Methylamin und Ethylamin und am meisten bevorzugt Methylamin. Durch Umsetzung von Methylamin hergestellte ionische Flüssigkeiten zeigen in Absorptionswärmepumpen einen verbesserten Wirkungsgrad COP, berechnet als das Verhältnis des zum Kühlen bzw. Heizen genutzten Wärmestroms zu dem Wärmestrom, der dem Desorber für den Betrieb der Absorptionswärmepumpe zugeführt wird. preferably methylamine and ethylamine, and most preferably methylamine. Ionic liquids produced by the reaction of methylamine show in absorption heat pumps an improved COP efficiency, calculated as the ratio of the heat flow used for cooling to the heat flow supplied to the desorber for operation of the absorption heat pump.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die ionische Flüssigkeit durch Umsetzung von Formaldehyd, mindestens
zwei unterschiedlichen Ci-4-Alkylaminen, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt. Die In a preferred embodiment, the ionic liquid is converted by reaction of formaldehyde, at least two different Ci-4-alkylamines, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced. The
unterschiedlichen Ci-4-Alkylamine können bei der Umsetzung als Mischung oder nacheinander zugegeben werden. different Ci-4-alkylamines can be added in the reaction as a mixture or in succession.
Vorzugsweise werden als unterschiedliche Ci-4-Alkylamine Methylamin und Ethylamin eingesetzt. Das molare Verhältnis von Methylamin zu Ethylamin liegt dabei vorzugsweise im Bereich von 4:1 bis 30:1. Durch Umsetzung von Methylamin und Ethylamin in diesem Verhältnis hergestellte ionische Flüssigkeiten zeigen in Absorptionswärmepumpen einem verbesserten Wirkungsgrad COP. Außerdem kann wegen ihrer geringen Viskosität, dem niedrigen Schmelzpunkt und der hohen thermischen Stabilität im Desorber das Kältemittel zu einem höheren Grad ausgetrieben werden. Preferably, methylamine and ethylamine are used as different Ci-4-alkylamines. The molar ratio of methylamine to ethylamine is preferably in the range from 4: 1 to 30: 1. Ionic liquids produced by reacting methylamine and ethylamine in this ratio exhibit improved COP efficiency in absorption heat pumps. In addition, because of their low viscosity, low melting point and high thermal stability in the desorber, the refrigerant can be expelled to a greater degree.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird bei der Herstellung der ionischen Flüssigkeit zusätzlich zu einem Ci-4-Alkylamin noch Ammoniak eingesetzt. Das molare In a further preferred embodiment, in addition to a C 1-4 -alkylamine, ammonia is also used in the preparation of the ionic liquid. The molar
Verhältnis von Alkylaminen zu Ammoniak liegt dabei Ratio of alkylamines to ammonia is thereby
vorzugsweise im Bereich von 5:1 bis 30:1. Auch die so hergestellten ionische Flüssigkeiten zeigen in preferably in the range of 5: 1 to 30: 1. The ionic liquids produced in this way also show in
Absorptionswärmepumpen einem verbesserten Wirkungsgrad COP und ermöglichen das Austreiben des Kältemittels in einem höheren Grad. Absorption heat pumps improved COP efficiency and allow the expulsion of the refrigerant to a higher degree.
Als Ci-5-Carbonsäure werden vorzugsweise Monocarbonsäuren verwendet, besonders bevorzugt Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure und am meisten bevorzugt Propionsäure. Durch eine entsprechende Wahl der Carbonsäure kann eine besonders geringe Korrosivität erzielt werden. Ebenso können auch Mischungen aus zwei oder mehr Ci-5-Carbonsäuren verwendet werden, vorzugsweise Mischungen von Ameisensäure mit Monocarboxylic acids are preferably used as the Ci-5-carboxylic acid, particularly preferably formic acid, acetic acid and propionic acid, and most preferably propionic acid. By an appropriate choice of the carboxylic acid, a particularly low corrosivity can be achieved. Likewise, it is also possible to use mixtures of two or more C 1 -C 5 -carboxylic acids, preferably mixtures of formic acid with
Essigsäure, von Ameisensäure mit Propionsäure und von Acetic acid, of formic acid with propionic acid and of
Essigsäure mit Propionsäure. Acetic acid with propionic acid.
Formaldehyd und Glyoxal werden vorzugsweise als wässrige Lösungen verwendet.
Die Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem Formaldehyde and glyoxal are preferably used as aqueous solutions. The implementation of formaldehyde, at least one
Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal kann in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal can be carried out in a solvent.
Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung jedoch ohne Zugabe eines organischen Lösungsmittels. Die Umsetzung erfolgt Preferably, however, the reaction takes place without addition of an organic solvent. The implementation takes place
vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 40 °C, besonders bevorzugt 5 bis 25 °C. Vorzugsweise wird zuerst Formaldehyd mit Alkylamin umgesetzt, danach Carbonsäure zugegeben und zuletzt Glyoxal zugegeben. Die Umsetzung kann dabei sowohl satzweise als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Vorzugsweise werden Formaldehyd, Alkylamin, preferably at temperatures in the range of 5 to 40 ° C, particularly preferably 5 to 25 ° C. Preferably, formaldehyde is first reacted with alkylamine, then added carboxylic acid and finally added glyoxal. The reaction can be carried out either batchwise or continuously. Preferably, formaldehyde, alkylamine,
Carbonsäure und Glyoxal im molaren Verhältnis 1:2:1:1 umgesetzt, wobei sich bei Mischungen von Alkylaminen oder Carbonsäuren das molare Verhältnis jeweils auf die Carboxylic acid and glyoxal in a molar ratio of 1: 2: 1: 1, wherein in mixtures of alkylamines or carboxylic acids, the molar ratio in each case to the
Gesamtmenge an Alkylaminen oder Carbonsäuren bezieht. Total amount of alkylamines or carboxylic acids relates.
Die durch die Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal erhaltene ionische Flüssigkeit kann ohne weitere Reinigung als Sorptionsmittel in einer Absorptionswärmepumpe The ionic liquid obtained by the reaction of formaldehyde, at least one C 1-4 -alkylamine, at least one C 1-5 -carboxylic acid and glyoxal can be used as sorbent in an absorption heat pump without further purification
verwendet werden. Vorzugsweise werden nach der Umsetzung jedoch nicht umgesetzte Einsatzstoffe durch Verdampfen aus der ionischen Flüssigkeit entfernt. Ebenso kann die be used. Preferably, however, unreacted starting materials are removed by evaporation from the ionic liquid after the reaction. Likewise, the
ionische Flüssigkeit auch durch Kurzwegdestillation im Vakuum gereinigt werden wie in WO 2009/027250 beschrieben. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung wird die ionische Flüssigkeit als Sorptionsmittel zusammen mit einem ionic liquid are also purified by short path distillation in vacuo as described in WO 2009/027250. In the use according to the invention, the ionic liquid is used as a sorbent together with a
Kältemittel verwendet. Vorzugsweise wird die ionische Used refrigerant. Preferably, the ionic
Flüssigkeit mit den Kältemitteln Wasser, Methanol oder Ethanol oder mit Mischungen dieser Kältemittel verwendet. Besonders bevorzugt ist das Kältemittel Wasser. Vor allem mit Wasser als Kältemittel wird ein besonders hoher Liquid with the refrigerants water, methanol or ethanol or with mixtures of these refrigerants used. Most preferably, the refrigerant is water. Especially with water as a refrigerant is a particularly high
Wirkungsgrad COP erreicht. Das Arbeitsmedium aus ionischer Flüssigkeit und Kältemittel umfasst bei der Efficiency COP achieved. The working medium of ionic liquid and refrigerant includes in the
erfindungsgemäßen Verwendung vorzugsweise 4 bis 67 Gew.-% Kältemittel und 30 bis 95 Gew.-% ionische Flüssigkeit und
besonders bevorzugt 20 bis 67 Gew.-% Kältemittel und 30 bis 80 Gew.-% ionische Flüssigkeit. use according to the invention preferably 4 to 67 wt .-% refrigerant and 30 to 95 wt .-% ionic liquid and particularly preferably from 20 to 67% by weight of refrigerant and from 30 to 80% by weight of ionic liquid.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kann das Arbeitsmedium zusätzlich zu Kältemittel und ionischer Flüssigkeit noch weitere Additive, vorzugsweise Korrosionsinhibitoren, enthalten. Der Anteil an Korrosionsinhibitoren beträgt vorzugsweise 10 bis 50.000 ppm, besonders bevorzugt 100 bis 10.000 ppm, bezogen auf die Masse der ionischen In the use according to the invention, the working medium may contain, in addition to refrigerant and ionic liquid, further additives, preferably corrosion inhibitors. The proportion of corrosion inhibitors is preferably 10 to 50,000 ppm, more preferably 100 to 10,000 ppm, based on the mass of the ionic
Flüssigkeit. Bevorzugte anorganische Korrosionsinhibitoren sind Li2Cr04, Li2Mo04, Li3VO, LiV03, NiBr2, Li3P04, CoBr2 und LiOH. Geeignete organische Korrosionsinhibitoren sind Amine und Alkanolamine, vorzugsweise 2-Aminoethanol, Liquid. Preferred inorganic corrosion inhibitors are Li 2 Cr0 4 , Li 2 Mo0 4 , Li 3 VO, LiVO 3 , NiBr 2 , Li 3 PO 4 , CoBr 2 and LiOH. Suitable organic corrosion inhibitors are amines and alkanolamines, preferably 2-aminoethanol,
2-Aminopropanol und 3-Aminopropanol , sowie als 2-aminopropanol and 3-aminopropanol, as well as
Fettsäurealkylolamide bezeichnete Amide von Fettsäuren mit Alkanolaminen und deren Alkoxylate. Geeignet ist Fatty acid alkylolamides referred to amides of fatty acids with alkanolamines and their alkoxylates. Suitable is
beispielsweise die unter dem Handelsnamen REWOCOROS® AC 101 von Evonik Industries AG erhältliche Mischung aus For example, the mixture available under the trade name REWOCOROS® AC 101 from Evonik Industries AG
2-Aminoethanol und Ölsäureamidoethanol-Polyethoxylat . Als Korrosionsinhibitoren eignen sich außerdem organische 2-aminoethanol and oleic amidoethanol polyethoxylate. As corrosion inhibitors are also organic
Phosphorsäureester, insbesondere Phosphorsäureester von ethoxylierten Fettalkoholen, sowie Fettsäure-Alkanolamin- Gemische. Bevorzugte organische Korrosionsinhibitoren sind Benzimidazol und insbesondere Benzotriazol . Phosphoric acid esters, in particular phosphoric acid esters of ethoxylated fatty alcohols, and fatty acid-alkanolamine mixtures. Preferred organic corrosion inhibitors are benzimidazole and especially benzotriazole.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kann das Arbeitsmedium außerdem als Additiv zur Verbesserung des Wirkungsgrads einen einwertigen aliphatischen Alkohol mit 6 bis 10 In the use according to the invention, the working medium can also be used as an additive to improve the efficiency of a monohydric aliphatic alcohol having 6 to 10
Kohlenstoffatomen enthalten, vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 0,1 Gew.-%. Der Alkohol ist vorzugsweise ein primärer Alkohol mit einem verzweigten Alkylrest und besonders bevorzugt 2-Ethyl-l-hexanol . Carbon atoms, preferably in an amount of 0.001 to 0.1 wt .-%. The alcohol is preferably a primary alcohol having a branched alkyl group, and more preferably 2-ethyl-1-hexanol.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe umfasst einen Absorber, einen Desorber, einen Kondensator, einen The absorption heat pump according to the invention comprises an absorber, a desorber, a condenser, a
Verdampfer und ein Arbeitsmedium, wobei das Arbeitsmedium ein Kältemittel und eine durch Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem Ci-4-Alkylamin, mindestens einer
Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellte ionische Evaporator and a working medium, wherein the working medium is a refrigerant and a by reacting formaldehyde, at least one Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced ionic
Flüssigkeit umfasst. Vorzugsweise wird die ionische Liquid includes. Preferably, the ionic
Flüssigkeit durch eine der zuvor beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen der Umsetzung von Formaldehyd, Liquid by one of the previously described preferred embodiments of the reaction of formaldehyde,
Ci-4-Alkylamin, Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt. Ci-4-alkylamine, Ci-5-carboxylic acid and glyoxal produced.
Das in der erfindungsgemäßen Absorptionswärmepumpe The in the absorption heat pump according to the invention
verwendete Kältemittel ist vorzugsweise Wasser, Methanol, Ethanol oder eine Mischungen dieser Kältemittel. Besonders bevorzugt ist das Kältemittel Wasser. Vor allem mit Wasser als Kältemittel wird ein besonders hoher Wirkungsgrad COP erreicht. Das Arbeitsmedium aus ionischer Flüssigkeit und Kältemittel umfasst bei der erfindungsgemäßen Verwendung vorzugsweise 4 bis 67 Gew.-% Kältemittel und 30 bis used refrigerant is preferably water, methanol, ethanol or a mixture of these refrigerants. Most preferably, the refrigerant is water. Especially with water as a refrigerant, a particularly high COP efficiency is achieved. The working medium of ionic liquid and refrigerant in the use according to the invention preferably comprises from 4 to 67% by weight of refrigerant and from 30 to
95 Gew.-% ionische Flüssigkeit und besonders bevorzugt 20 bis 67 Gew.-% Kältemittel und 30 bis 80 Gew.-% ionische Flüssigkeit . 95% by weight of ionic liquid and more preferably 20 to 67% by weight of refrigerant and 30 to 80% by weight of ionic liquid.
Im Betrieb der erfindungsgemäßen Absorptionswärmepumpe wird im Absorber dampfförmiges Kältemittel in kältemittelarmem Arbeitsmedium absorbiert unter Erhalt eines In the operation of the absorption heat pump according to the invention vapor refrigerant is absorbed in low-refrigerant working medium in the absorber to obtain a
kältemittelreichen Arbeitsmediums und unter Freisetzung von Absorptionswärme. Aus dem so erhaltenen kältemittelreichen Arbeitsmedium wird im Desorber unter Wärmezufuhr refrigerant-rich working medium and releasing heat of absorption. From the thus obtained refrigerant-rich working medium is in the desorber with heat
Kältemittel dampfförmig desorbiert unter Erhalt von Refrigerant vapor desorbs to give
kältemittelarmem Arbeitsmedium, das in den Absorber zurückgeführt wird. Das im Desorber erhaltene dampfförmige Kältemittel wird im Kondensator unter Freisetzung von low-refrigerant working medium, which is returned to the absorber. The obtained in the desorber vapor refrigerant is in the condenser to release
Kondensationswärme kondensiert, das erhaltene flüssige Kältemittel wird im Verdampfer unter Aufnahme von Condensation heat condenses, the resulting liquid refrigerant is in the evaporator taking up
Verdampfungswärme verdampft und das dabei erhaltene Evaporated heat evaporates and the resulting
dampfförmige Kältemittel wird in den Absorber vaporous refrigerant is added to the absorber
zurückgeführt . returned.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe kann sowohl einstufig als auch mehrstufig mit mehreren gekoppelten Kreisläufen des Arbeitsmediums ausgeführt sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die The absorption heat pump according to the invention can be designed both in one stage and in several stages with several coupled circuits of the working medium. In a preferred embodiment, the
Absorptionswärmepumpe eine Absorptionskältemaschine und im Verdampfer wird Wärme aus einem zu kühlenden Medium Absorption heat pump is an absorption chiller and in the evaporator heat from a medium to be cooled
aufgenommen . recorded.
Durch die Verwendung einer ionischen Flüssigkeit, die durch Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt wurde, als Sorptionsmittel in einer Absorptionswärmepumpe lässt sich die Korrosion von metallischen Werkstoffen, insbesondere Bauteilen aus Kupfer und Stahl, in der The use of an ionic liquid which has been prepared by reacting formaldehyde, at least one C 1-4 -alkylamine, at least one C 1-5 -carboxylic acid and glyoxal as sorbent in an absorption heat pump permits the corrosion of metallic materials, in particular components of copper and steel, in the
Absorptionswärmepumpe vermeiden. Dies ermöglicht die Avoid absorption heat pump. This allows the
Verwendung von einfacher zu verarbeitenden und Use of easier to process and
preiswerteren Werkstoffen, die bei Verwendung von cheaper materials when using
Lithiumbromid oder einer handelsüblichen ionischen Lithium bromide or a commercially available ionic
Flüssigkeit als Sorptionsmittel wegen deren Korrosivität nicht in Kontakt mit dem Arbeitsmedium eingesetzt werden können . Liquid can not be used as a sorbent because of their corrosivity in contact with the working medium.
Beispiele Beispiel 1 Examples Example 1
Herstellung von 1 , 3-Dimethylimidazoliumacetat Preparation of 1,3-dimethylimidazolium acetate
In einem gekühlten Doppelmantelreaktor werden bei 5 °C 622 g (8,00 mol) 40 Gew.-% wässriges Methylamin vorgelegt. Innerhalb von 15 min werden unter Rühren 325 g (4,00 mol) 37 Gew.-% wässriger Formaldehyd und danach innerhalb von 15 min 241 g Essigsäure zudosiert, wobei die 622 g (8.00 mol) of 40% by weight aqueous methylamine are initially introduced at 5 ° C. in a cooled jacketed reactor. Within 15 min, 325 g (4.00 mol) of 37 wt .-% aqueous formaldehyde are added with stirring and then within 15 min 241 g of acetic acid, wherein the
Reaktionstemperatur durch Kühlen auf 10 °C gehalten wird. Nach 60 min Rühren werden 580 g (4,00 mol) 40 Gew.-% wässriges Glyoxal bei 15 bis 20 °C zudosiert und Reaction temperature is maintained by cooling to 10 ° C. After stirring for 60 minutes, 580 g (4.00 mol) of 40% by weight aqueous glyoxal are metered in at 15 to 20 ° C., and
anschließend weitere 120 min bei 20 °C gerührt. then stirred for a further 120 min at 20 ° C.
Anschließend werden am Rotationsverdampfer Wasser und nicht umgesetzte Einsatzstoffe abdestilliert. Es werden 612 g (98 %) 1 , 3-Dimethylimidazoliumacetat erhalten.
Beispiel 2 Subsequently, water and unreacted starting materials are distilled off on a rotary evaporator. There are obtained 612 g (98%) of 1, 3-dimethylimidazolium acetate. Example 2
Herstellung von 1 , 3-Dimethylimidazoliumpropionat Preparation of 1,3-dimethylimidazolium propionate
Beispiel 1 wird wiederholt, an Stelle der Essigsäure wird jedoch 296 g (4,00 mol) Propionsäure verwendet. Es werden 660 g (97 %) 1 , 3-Dimethylimidazoliumpropionat erhalten. Example 1 is repeated, but 296 g (4.00 mol) of propionic acid are used instead of acetic acid. There are obtained 660 g (97%) of 1, 3-dimethylimidazolium propionate.
Beispiel 3 Example 3
Herstellung von 1 , 3-Dimethylimidazoliumbutyrat Beispiel 1 wird mit 188 g (2,40 mol) 40 Gew.-% wässrigem Methylamin, 98 g (1,20 mol) 37 Gew.-% wässrigem Preparation of 1,3-dimethylimidazolium butyrate Example 1 is mixed with 188 g (2.40 mol) of 40 wt% aqueous methylamine, 98 g (1.20 mol) of 37 wt% aqueous
Formaldehyd, 106 g (1,20 mol) Buttersäure an Stelle der Essigsäure und 175 g (1,20 mol) 40 Gew.-% wässrigem Glyoxal wiederholt. Es werden 208 g (94 %) Formaldehyde, 106 g (1.20 mol) of butyric acid in place of acetic acid and 175 g (1.20 mol) 40 wt .-% aqueous glyoxal repeated. It will be 208 g (94%)
1 , 3-Dimethylimidazoliumbutyrat erhalten. Obtained 1,3-dimethylimidazolium butyrate.
Beispiel 4 Example 4
Herstellung von 1 , 3-Dimethylimidazoliumpivalat Preparation of 1,3-dimethylimidazolium pivalate
Beispiel 3 wird wiederholt, an Stelle der Buttersäure wird jedoch 123 g (1,20 mol) Pivalinsäure verwendet. Es werden 206 g (94 %) 1 , 3-Dimethylimidazoliumpivalat erhalten. Example 3 is repeated, but instead of the butyric acid 123 g (1.20 mol) of pivalic acid is used. There are obtained 206 g (94%) of 1, 3-dimethylimidazolium pivalate.
Beispiel 5 Example 5
Herstellung von 1 , 3-Diethylimidazoliumacetat Beispiel 3 wird wiederholt, an Stelle des Methylamins wird jedoch 155 g (2,40 mol) Ethylamin und an Stelle der Preparation of 1,3-diethylimidazolium acetate Example 3 is repeated, but instead of the methylamine, 155 g (2.40 mol) of ethylamine are used instead of the methylamine
Buttersäure 73 g (1,20 mol) Essigsäure verwendet. Es werden 217 g (98 %) 1 , 3-Diethylimidazoliumacetat erhalten.
Beispiel 6 Butyric acid used 73 g (1.20 mol) of acetic acid. There are obtained 217 g (98%) of 1, 3-Diethylimidazoliumacetat. Example 6
Herstellung einer Mischung von Preparation of a mixture of
1, 3-Dimethylimidazoliumacetat , 1, 3-Diethylimidazoliumacetat und l-Ethyl-3-methylimidazoliumacetat Beispiel 5 wird wiederholt, an Stelle des Ethylamins wird jedoch eine Mischung von 94 g (1,20 mol) 40 Gew.-% 1,3-dimethylimidazolium acetate, 1,3-diethylimidazolium acetate and 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate. Example 5 is repeated, but instead of the ethylamine, a mixture of 94 g (1.20 mol) 40% by weight is used.
wässrigem Methylamin und 78 g (1,20 mol) Ethylamin aqueous methylamine and 78 g (1.20 mol) of ethylamine
verwendet. Es werden 194 g (95 %) einer Mischung von used. There are 194 g (95%) of a mixture of
1, 3-Dimethylimidazoliumacetat, 1, 3-Diethylimidazoliumacetat und l-Ethyl-3-methylimidazoliumacetat im Molverhältnis 1:1:2 erhalten . 1, 3-Dimethylimidazoliumacetat, 1, 3-diethylimidazolium acetate and 1-ethyl-3-methylimidazoliumacetat in the molar ratio 1: 1: 2.
Beispiele 7 bis 27 Examples 7 to 27
Korrosivität von ionischen Flüssigkeiten in Mischung mit Wasser Corrosivity of ionic liquids mixed with water
Für Mischungen von ionischer Flüssigkeit, Wasser und gegebenenfalls Korrosionsinhibitor wurde durch Messung des potentiodynamischen Polarisationswiderstands und Auswertung durch Tafel-Plot nach der Methode ASTM G59-97 (2009) die Korrosionsrate von Kupfer, Werkstoffnummer 2.0060 (E-Cu57 nach DIN) und von Edelstahl, Werkstoffnummer 1.4463, bestimmt. Die untersuchten ionischen Flüssigkeiten und ihre Handelsnamen, die Gewichtsanteile von ionischer Flüssigkeit und Korrosionsinhibitor und die bestimmten Korrosionsraten sind in Tabellen 1 und 2 zusammengestellt. For mixtures of ionic liquid, water and optionally corrosion inhibitor, the corrosion rate of copper, material number 2.0060 (E-Cu57 according to DIN) and of stainless steel, was determined by measuring the potentiodynamic polarization resistance and evaluation by panel plot according to the method ASTM G59-97 (2009). Material number 1.4463, determined. The investigated ionic liquids and their trade names, the proportions by weight of ionic liquid and corrosion inhibitor and the specific corrosion rates are summarized in Tables 1 and 2.
In einer Vergleichsmessung mit einer Mischung von 55 Gew.-% Lithiumbromid und 45 Gew.-% Wasser wurde für Kupfer, In a comparative measurement with a mixture of 55 wt .-% lithium bromide and 45 wt .-% water was for copper,
Werkstoffnummer 2.0060, eine Korrosionsrate von 2,3 mm/Jahr bestimmt .
Tabelle 1 Material number 2.0060, a corrosion rate of 2.3 mm / year determined. Table 1
Korrosivität gegenüber Kupfer, Werkstoffnummer 2.0060 Corrosivity to copper, material number 2.0060
*Anteile in Gewichtsprozent, Rest zu 100 % ist Wasser **nicht erfindungsgemäß
* Proportions in weight percent, balance to 100% is water ** not according to the invention
Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)
^Anteile in Gewichtsprozent, Rest zu 100 % ist Wasser
^ Parts by weight, the rest to 100% is water
Tabelle 2 Table 2
Korrosivität gegenüber Edelstahl, Werkstoffnummer 1.4463
Corrosivity to stainless steel, material number 1.4463
*Anteile in Gewichtsprozent, Rest zu 100 % ist Wasser
* Percentages by weight, the rest to 100% is water
l-Ethyl-3-methylimidazoliumacetat BASIONICS™ der Firma BASF SE ist durch Ionenaustausch aus 1-Ethyl- 3-methylimidazoliumchlorid hergestellt . L-ethyl-3-methylimidazolium acetate BASIONICS ™ from BASF SE is prepared by ion exchange from 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride.
1, 3-Dimethylimidazoliumacetat und 1, 3-dimethylimidazolium acetate and
1 , 3-Dimethylimidazoliumpropionat der Firma Proionic GmbH sind durch Alkylierung von Methylimidazol mit 1, 3-Dimethylimidazoliumpropionat the company Proionic GmbH are by alkylation of methylimidazole with
Dimethylcarbonat und nachfolgende Umsetzung des gebildeten 1 , 3-Dimethylimidazoliummethylcarbonats mit Essigsäure bzw. Propionsäure hergestellt.
Dimethyl carbonate and subsequent reaction of the formed 1, 3-Dimethylimidazoliummethylcarbonats with acetic acid or propionic acid.
Claims
1. Verwendung einer ionischen Flüssigkeit, hergestellt 1. Use of an ionic liquid prepared
durch Umsetzung von Formaldehyd, mindestens einem by reaction of formaldehyde, at least one
Ci-4-Alkylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal, als Sorptionsmittel in einer Ci-4-alkylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal, as a sorbent in one
Absorptionswärmepumpe . Absorption heat pump.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit durch Umsetzung von 2. Use according to claim 1, characterized in that the ionic liquid by reaction of
Formaldehyd, Methylamin, mindestens einer Formaldehyde, methylamine, at least one
Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt wurde. Ci-5-carboxylic acid and glyoxal was prepared.
3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit durch Umsetzung von 3. Use according to claim 1, characterized in that the ionic liquid by reaction of
Formaldehyd, mindestens zwei unterschiedlichen Formaldehyde, at least two different ones
Ci-4-Alkylaminen, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt wurde. Ci-4-alkylamines, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal was prepared.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit durch Umsetzung von 4. Use according to claim 3, characterized in that the ionic liquid by reaction of
Formaldehyd, Methylamin, Ethylamin, mindestens einer Ci-5-Carbonsäure und Glyoxal hergestellt wurde. Formaldehyde, methylamine, ethylamine, at least one Ci-5-carboxylic acid and glyoxal was prepared.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung das molare Verhältnis von Methylamin zu Ethylamin im Bereich von 4:1 bis 30:1 liegt. 5. Use according to claim 4, characterized in that in the reaction, the molar ratio of methylamine to ethylamine in the range of 4: 1 to 30: 1.
6. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, 6. Use according to one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung characterized in that in the implementation
zusätzlich zu einem Ci-4-Alkylamin Ammoniak eingesetzt wird . in addition to a Ci-4-alkylamine ammonia is used.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung das molare Verhältnis von Alkylaminen zu Ammoniak im Bereich von 5:1 bis 30:1 liegt. 7. Use according to claim 6, characterized in that in the reaction, the molar ratio of alkylamines to ammonia in the range of 5: 1 to 30: 1.
8 Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigke durch Umsetzung mit Propionsäure hergestellt wurde. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the ionic liquid was prepared by reaction with propionic acid.
9. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, 9. Use according to one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit mit einem Kältemittel ausgewählt aus Wasser, Methanol, Ethanol und Mischungen dieser Kältemittel verwendet wird . characterized in that the ionic liquid is used with a refrigerant selected from water, methanol, ethanol and mixtures of these refrigerants.
10 Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Kältemittel Wasser ist. Use according to claim 9, characterized in that the refrigerant is water.
11. Absorptionswärmepumpe, umfassend einen Absorber, einen Desorber, einen Kondensator, einen Verdampfer und ein Arbeitsmedium, das ein Kältemittel und eine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 hergestellte ionische Flüssigkeit umfasst . An absorption heat pump comprising an absorber, a desorber, a condenser, an evaporator and a working medium comprising a refrigerant and an ionic liquid prepared according to any one of claims 1 to 8.
12. Absorptionswärmepumpe nach Anspruch 11, dadurch 12. absorption heat pump according to claim 11, characterized
gekennzeichnet, dass das Kältemittel ausgewählt ist aus Wasser, Methanol, Ethanol und Mischungen dieser characterized in that the refrigerant is selected from water, methanol, ethanol and mixtures thereof
Kältemittel . Refrigerant.
13. Absorptionswärmepumpe nach Anspruch 12, dadurch 13. absorption heat pump according to claim 12, characterized
gekennzeichnet, dass das Kältemittel Wasser ist. characterized in that the refrigerant is water.
14. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine 14. Absorption heat pump according to one of claims 11 to 13, characterized in that it has a
Absorptionskältemaschine ist und im Verdampfer Wärme aus einem zu kühlenden Medium aufnimmt. Absorption chiller is and absorbs heat from a medium to be cooled in the evaporator.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102011083976A DE102011083976A1 (en) | 2011-10-04 | 2011-10-04 | Sorbent for absorption heat pumps |
DE102011083976.3 | 2011-10-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2013050242A1 true WO2013050242A1 (en) | 2013-04-11 |
Family
ID=46940463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/EP2012/068357 WO2013050242A1 (en) | 2011-10-04 | 2012-09-18 | Sorbent for absorption heat pumps |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102011083976A1 (en) |
WO (1) | WO2013050242A1 (en) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8623123B2 (en) | 2009-02-02 | 2014-01-07 | Evonik Degussa Gmbh | CO2 absorption from gas mixtures using an aqueous solution of 4-amino-2,2,6,6-tetramethyl piperidine |
US8932478B2 (en) | 2008-02-05 | 2015-01-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the absorption of a volatile substance in a liquid absorbent |
US9221007B2 (en) | 2011-11-14 | 2015-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Method and device for separating acid gases from a gas mixture |
US9630140B2 (en) | 2012-05-07 | 2017-04-25 | Evonik Degussa Gmbh | Method for absorbing CO2 from a gas mixture |
US9840473B1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-12 | Evonik Degussa Gmbh | Method of preparing a high purity imidazolium salt |
DE102016210483A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Process and absorbent for dehumidifying moist gas mixtures |
EP3257569A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Method for the removal of moisture from moist gas mixtures |
EP3257568A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Method for the removal of moisture from moist gas mixtures by use of ionic liquids |
US9878285B2 (en) | 2012-01-23 | 2018-01-30 | Evonik Degussa Gmbh | Method and absorption medium for absorbing CO2 from a gas mixture |
US10138209B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Process for purifying an ionic liquid |
US10500540B2 (en) | 2015-07-08 | 2019-12-10 | Evonik Degussa Gmbh | Method for dehumidifying humid gas mixtures using ionic liquids |
US10512883B2 (en) | 2016-06-14 | 2019-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
US10512881B2 (en) | 2016-06-14 | 2019-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
US11207635B2 (en) | 2018-12-04 | 2021-12-28 | Evonik Operations Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102015001190B4 (en) | 2015-01-31 | 2016-09-01 | Karlfried Pfeifenbring | Cooling element for metallurgical furnaces and method for producing a cooling element |
DE102022111427A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-09 | Vaillant Gmbh | Interspace heat exchanger |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4450277A (en) | 1979-10-08 | 1984-05-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 1-substituted imidazoles |
WO1991014678A1 (en) | 1990-03-29 | 1991-10-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts |
WO2002094883A2 (en) | 2001-01-22 | 2002-11-28 | Covalent Associates, Inc. | One-step process for the preparation of halide-free hydrophobic salts |
WO2005113702A1 (en) | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | Novel pairs of working substances for absorption heat pumps, absorption refrigeration machines and heat transformers |
WO2006134015A1 (en) | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Evonik Degussa Gmbh | Novel working media for refrigeration processes |
WO2009027250A2 (en) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Distillation of ionic liquids |
WO2009074535A2 (en) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Basf Se | Method for the production of disubstituted imidazolium salts |
EP2246651A2 (en) * | 2009-04-27 | 2010-11-03 | Basf Se | Absorption heat pumps, absorption coolers and absorption heat transformers on a EMIM acetate / methanol basis |
WO2011056924A2 (en) | 2009-11-04 | 2011-05-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods for dissolving polymers using mixtures of different ionic liquids and compositions comprising the mixtures |
-
2011
- 2011-10-04 DE DE102011083976A patent/DE102011083976A1/en not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-09-18 WO PCT/EP2012/068357 patent/WO2013050242A1/en active Application Filing
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4450277A (en) | 1979-10-08 | 1984-05-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 1-substituted imidazoles |
WO1991014678A1 (en) | 1990-03-29 | 1991-10-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts |
WO2002094883A2 (en) | 2001-01-22 | 2002-11-28 | Covalent Associates, Inc. | One-step process for the preparation of halide-free hydrophobic salts |
WO2005113702A1 (en) | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | Novel pairs of working substances for absorption heat pumps, absorption refrigeration machines and heat transformers |
WO2006134015A1 (en) | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Evonik Degussa Gmbh | Novel working media for refrigeration processes |
WO2009027250A2 (en) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Distillation of ionic liquids |
WO2009074535A2 (en) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Basf Se | Method for the production of disubstituted imidazolium salts |
EP2246651A2 (en) * | 2009-04-27 | 2010-11-03 | Basf Se | Absorption heat pumps, absorption coolers and absorption heat transformers on a EMIM acetate / methanol basis |
WO2011056924A2 (en) | 2009-11-04 | 2011-05-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods for dissolving polymers using mixtures of different ionic liquids and compositions comprising the mixtures |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8932478B2 (en) | 2008-02-05 | 2015-01-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the absorption of a volatile substance in a liquid absorbent |
US8623123B2 (en) | 2009-02-02 | 2014-01-07 | Evonik Degussa Gmbh | CO2 absorption from gas mixtures using an aqueous solution of 4-amino-2,2,6,6-tetramethyl piperidine |
US9221007B2 (en) | 2011-11-14 | 2015-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Method and device for separating acid gases from a gas mixture |
US9878285B2 (en) | 2012-01-23 | 2018-01-30 | Evonik Degussa Gmbh | Method and absorption medium for absorbing CO2 from a gas mixture |
US9630140B2 (en) | 2012-05-07 | 2017-04-25 | Evonik Degussa Gmbh | Method for absorbing CO2 from a gas mixture |
US10500540B2 (en) | 2015-07-08 | 2019-12-10 | Evonik Degussa Gmbh | Method for dehumidifying humid gas mixtures using ionic liquids |
EP3257569A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Method for the removal of moisture from moist gas mixtures |
EP3257568A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Method for the removal of moisture from moist gas mixtures by use of ionic liquids |
DE102016210483A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Process and absorbent for dehumidifying moist gas mixtures |
US10105644B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-10-23 | Evonik Degussa Gmbh | Process and absorbent for dehumidifying moist gas mixtures |
US10138209B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Process for purifying an ionic liquid |
US10493400B2 (en) | 2016-06-14 | 2019-12-03 | Evonik Degussa Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
US9840473B1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-12 | Evonik Degussa Gmbh | Method of preparing a high purity imidazolium salt |
US10512883B2 (en) | 2016-06-14 | 2019-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
US10512881B2 (en) | 2016-06-14 | 2019-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
US11207635B2 (en) | 2018-12-04 | 2021-12-28 | Evonik Operations Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102011083976A1 (en) | 2013-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2013050242A1 (en) | Sorbent for absorption heat pumps | |
EP2638123B1 (en) | Working medium for absorption heat pumps | |
EP2636715B1 (en) | Working fluid for absorption heat pumps | |
WO2013050230A1 (en) | Working medium for absorption heat pumps | |
WO2011069822A1 (en) | Operating medium for an absorption refrigeration device | |
EP2923158B1 (en) | Absorption heat pump, and absorption agent for an absorption heat pump comprising methanesulfonic acid | |
DE3134448T1 (en) | COMPOSITION AND SYSTEM FOR ABSORPTION REFRIGERATOR | |
DE102005028451B4 (en) | Method of transporting heat | |
EP3257568B1 (en) | Method for the removal of moisture from moist gas mixtures by use of ionic liquids | |
EP1753837A1 (en) | Novel pairs of working substances for absorption heat pumps, absorption refrigeration machines and heat transformers | |
DE102015212749A1 (en) | Method for dehumidifying moist gas mixtures | |
EP2246651A2 (en) | Absorption heat pumps, absorption coolers and absorption heat transformers on a EMIM acetate / methanol basis | |
DE102016210483A1 (en) | Process and absorbent for dehumidifying moist gas mixtures | |
EP0863960B2 (en) | Antifreeze agent | |
DE10057440A1 (en) | Brake fluid composition for motor vehicles, comprises metal corrosion inhibitor, antioxidant and mixed solvent comprising preset amount of glycol ether compound, boron ester compound and silane group stabilizer | |
CN112029564A (en) | Neutral water-based antirust agent | |
US20060138383A1 (en) | Heat-transfer medium and methods of making and using the same | |
US11608460B2 (en) | Ionic liquid additives for use as an absorbent in absorption chillers | |
EP1025181B1 (en) | Cooling liquid for utilizing in components made of magnesium | |
CN103509521A (en) | Special lithium bromide solution for adsorption refrigerator and preparation method thereof | |
DE102009051087A1 (en) | Working medium, useful for cooling- and heating processes and for operating e.g. absorption heat pump, comprises an ionic liquid as an absorbent comprising tetra(alkyl)ammonium cation and a cooling- or heating agent | |
DE3300023C2 (en) | Working substance pair for use in sorption chillers, containing trifluoroethanol | |
DE3142454A1 (en) | Media systems for sorption heat pumps | |
RU2297433C1 (en) | Antifreeze | |
DE3220889A1 (en) | Absorption machine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 12766408 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 12766408 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |