WO2013045016A2 - Phosphane oxides as reaction accelerators - Google Patents

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WO2013045016A2
WO2013045016A2 PCT/EP2012/003644 EP2012003644W WO2013045016A2 WO 2013045016 A2 WO2013045016 A2 WO 2013045016A2 EP 2012003644 W EP2012003644 W EP 2012003644W WO 2013045016 A2 WO2013045016 A2 WO 2013045016A2
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tert
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methoxyphenyl
butylphenyl
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René Peter SCHEURICH
Sylvia EISENBERG
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Merck Patent Gmbh
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55—Phosphorus compounds

Definitions

  • the invention relates to the use of at least one phosphine oxide as accelerator for a photoinduced reaction of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1 - (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds to avobenzone.
  • the invention further relates to mixtures or a preparation comprising at least one phosphine oxide and a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one phosphine oxide together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy 1 - (4-methoxy-phenyl) -propane-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, particularly preferably together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one.
  • UV radiation Radiation from the sun or radiation from artificial sources, in particular radiation of wavelengths from 280 to 400 nanometers, so-called UV radiation, can interact with constituents of preparations and with materials.
  • Such ingredients may be compounds such as pigments, UV filters, antioxidants or plastics, as well as polymers.
  • photochemical decomposition of ingredients usually results in undesirable deterioration of the formulation or material.
  • dyes for example, such photochemical degradation can lead to fading or loss of gloss, and in packaging materials, the contained plastic can become brittle and thus lose its protective function.
  • human skin is subject to certain aging processes, some of which are due to exogenous factors.
  • the exogenous factors include, in particular, sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum, as well as compounds which can be formed by the radiation, such as undefined reactive photoproducts, which may also have a radical or ionic character.
  • both the skin and ingredients, as well as materials are exposed to some oxidative stress from the environment.
  • This oxidative stress leads to an oxidative degradation, which in turn can also lead to an undesirable deterioration of the materials or preparations and which can enhance the aging process of the skin.
  • UV filters and antioxidants are known that can absorb UV radiation and intercept free radicals. As a result, these UV filters and antioxidants are able to protect human skin.
  • the concentrations of the UV filter during use or use decreases continuously and thus the protection against the aggressive UV radiation also.
  • this effect can be counteracted by particularly stable UV filters, but these UV filters can also be subject to a certain photochemical degradation.
  • the stability of the respective UV filter is also dependent on the particular preparation, so that not every formulation has sufficient stability of the respective UV filter.
  • the present invention is now concerned with the problem of protection, in particular in / or by preparations, against sun or to improve sun-like light and / or against oxidative damage.
  • phosphine oxides of formula I as described below, as accelerators for a photo-induced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane 1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one can act.
  • photoinduced reaction is understood as meaning the conversion of, for example, 3- (4-tert-butyl-1-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one to avobenzone upon irradiation with sunlight. or sun-like light, according to the following Reaction Scheme A.
  • Hydrogen is released, which is usually intercepted "in situ” by surrounding compounds.
  • an accelerator is thus understood to mean a compound, in particular of formula I, as described below which accelerates a reaction from a starting material to a product, so that the product is formed more rapidly in the presence of an accelerator than in the absence thereof.
  • a photoantioxidance is thus to be understood as meaning a compound which exhibits an antioxidant effect on irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers.
  • a first subject of the invention is therefore the use of at least one compound according to formula I.
  • R, R and R are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom .
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2, a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms, and wherein the heteroaryl group may be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propanes 1-on compounds in combination with at least one UV filter.
  • a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl, furthermore pentyl, 1-, 2- or 3-methylbutyl, 1, 1, 1, 2 or 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl or n-decanyl.
  • the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, i. Methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms is, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, propoxy, butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentoxy, 1, 2 or 3-methylbutoxy, 1, 1, 1 , 2- or 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n-octoxy, n-nonyloxy or n-decanyloxy.
  • the aryl group having 6 to 19 C atoms, each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2) is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted, for example, singly or as previously described multiply substituted 1-, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-phenyl, 1-, 2- , 3-, 4-, 6-, 7- or 8-naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- or 8-phenanthrenyl or 1-, 2-, 3-, 4- , 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-anthracenyl.
  • Preferred aryl groups are phenyl or naphthyl which are unsubstituted or substituted simply by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
  • Preferred heteroaryl groups are pyridinyl, imidazolyl, pyrazinyl, pyrrolyl, furyl or thienyl which are unsubstituted or substituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
  • the substituents R 1 , R 2 and R 3 are each, independently of one another, unsubstituted or simply monosubstituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms.
  • the substituents R 1 , R 2 and R 3 are particularly preferably the same in each case.
  • this predetermined period t is selected from the time interval corresponding to a minimum erythema dose (MED) of 0.5 to 50 MED, more preferably from 0.5 to 30 MED, and most preferably from 0.5 to 20 MED.
  • MED minimum erythema dose
  • An absolute UV dose of 50 kJ / m 2 applied by solar radiation corresponds approximately to the erythema-weighted dose of 1 ⁇ M.
  • Another key aspect of the invention is the use of a mixture of at least one compound of the formula I as described above, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) - Propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these propan-1- ⁇ - compounds, in particular of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, as a photoinduced antioxidant system. This is especially a non-therapeutic use.
  • the photoinduced antioxidative system is accordingly a mixture consisting of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butyl) Butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or the mixtures of these compounds, especially of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds which upon irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers, a Antioxidant effect unfolds.
  • Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or as individual compounds together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-o ⁇ -compounds.
  • This mixture is preferably used as a photoinduced antioxidant system as previously described.
  • the mixture consists of one or more compounds of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds, for example one or two compounds of the formula I and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures thereof propan-1-one compounds.
  • the mixture contains no further additives.
  • the mixture preferably consists of a compound of the formula I as described above or described as being preferred or a single compound selected from the individual compounds mentioned and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy- phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Links.
  • the hydrogen equivalents are usually not released, but absorbed by surrounding compounds. Therefore, a mixture of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3 acts -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and avobenzone when irradiated antioxidant and thus photo-antioxidant. Without irradiation, no hydrogen equivalents are released.
  • Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propane -1- ⁇ compounds and at least one UV filter.
  • the UV filter can be both inorganic and organic.
  • avobenzone itself is used as the organic UV filter. It is very particularly preferred if the added UV filter of avobenzone is different. In this arrangement, no avobenzone is initially included before the start of irradiation. By photoconversion but here additional absorption power is built up compared to the initial value.
  • Examples of photostable marketed as combinable organic UV filters are, for example, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoeklahexylester, sold under the trade name Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) under the name Tinosorb® M BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example, sold under the name Neo Heliopan® AP of Symrise, 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) -disiloxanyl) -propyl) -phenol ( INCI drometriazole trisiloxanes), for example known
  • inorganic UV filters so-called particulate UV filters are titanium dioxides, such as coated titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (eg Sachtotec® ® ), Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides.
  • coated titanium dioxide for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO
  • zinc oxides eg Sachtotec® ®
  • UV filters are also combinable, as described below.
  • the UV filter to be stabilized particularly preferably has an energy level of a first excited triplet state which, with a deviation of not more than five percent, corresponds to the energy level of the first excited triplet state of 3- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one equivalent.
  • the mixture described as a photoinduced antioxidant system is used as a photoinduced avobenzone stabilizer.
  • the mass ratio of the at least one compound of the formula I in the entirety to the total of propane-1 -one compounds is 10: 1 to 1:20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 until 12.
  • Triphenylphosphanoxid 10 1 to 1: 20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 to 1 : 2nd
  • the molecules By irradiating molecules with UV rays, they can absorb the radiant energy.
  • the molecules are usually raised from a ground state S 0 to an excited first singlet state Si or a higher singlet state S x .
  • the molecules can change to a triplet state through "intersystem crossing" (ISC) and return to their ground state by thermal relaxation or radiation relaxation, for example Ground state S 0 is excited in a first singlet state Si, where it subsequently by "Intersystem Crossing (ISC)" in the first excited triplet state ⁇ changes and then by relaxation processes can fall back into the ground state So.
  • ISC Intersystem crossing
  • the mixture consisting of at least one compound of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds is preferably used together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy) phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Compounds and at least one UV filter used as a UV filter system, as described above.
  • Such a constant or increasing UV absorption capacity of such a UV filter system is a dynamic one Sun protection is possible, which ensures the skin or the respective, provided with such a UV filter system protection that ensures at least a constant UV absorption capacity over the predetermined period.
  • an increasing ultraviolet absorbing ability is particularly desired, since as the exposure of the radiation to the skin progresses, it is more likely to be irritated.
  • the skin also requires a higher protection with progressive radiation, which is advantageously made possible by such a sunscreen with such a UV filter system.
  • Such a UV filter system is able to intensify the protection of the skin with increasing irritation.
  • the skin gets the protection it needs compared to conventional sunscreen formulations, which usually show a decreasing UV absorption capacity as the radiation exposure progresses.
  • the mixture according to the invention comprises at least one propane-1-one compound, at least one compound of the formula I and at least one UV filter, then the mass ratio of the propan-1-olefin compounds to the sum of all UV filters is 1: 4 to 1:50 and the proportion of the formula I compound is calculated from the mass ratio to the at least one propan-1-one compound as previously described.
  • Another object of the invention is a preparation containing a compound of formula I, as described above or described as preferred.
  • Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with (4-tert-Butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds.
  • Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3- hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds and at least one UV filter.
  • the preparations are usually topically applicable preparations, for example cosmetic or cosmetic preparations
  • preparations contain a cosmetic or
  • dermatologically suitable carrier and as desired
  • the preparations in this case contain a pharmaceutically acceptable carrier and optionally further pharmaceutical active ingredients.
  • the preparations When dealing with medical devices, the preparations contain a carrier suitable for the medical device.
  • Preparation must be suitable, for example, on the skin
  • Preferred preparations are cosmetic preparations.
  • agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
  • the preparations may comprise or contain, consist essentially of or consist of said necessary or optional ingredients. All compounds or components in the
  • Preparations can be used, are either known and commercially available or can be synthesized by known methods.
  • the preparations according to the invention may preferably have at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, medical products, household products or plastics.
  • the preparation according to the invention preferably contains 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, in particular 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- ( 4-methoxy-phenyl) -propan-1-one.
  • the inventive preparations may contain at least one organic or inorganic UV filter.
  • UV light-added filter of avobenzone is different and, moreover, preferably photostable, as described above.
  • photobeam-marketed UV-filters are, for example, hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, marketed under the trade names Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylene bis ( 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) sold under the name Tinosorb® M by BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example sold under the name Neo Heliopan® AP from Symrise, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) disiloxany
  • the added organic UV filter in the preparation according to the invention is avobenzone.
  • a preparation according to the invention during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time at most a UV-absorbing capacity deviating by +/- 5%.
  • Sun-like light is radiation in a spectral composition analogous to solar radiation or sunlight.
  • Such sun-like light can be generated for example by a solar simulator or used in solariums, wherein the spectral composition of the solar radiation does not exactly match the sunlight.
  • light which is similar to that of the sun should also be understood to mean at least partially the spectral composition of the sunlight or to produce a sunlight-like effect.
  • such a preparation has an increasing UV absorption capacity during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time.
  • Another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one compound of formula I, as described above, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxyphenyl) propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) - propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, especially together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane-1 on, wherein the mixture and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or sun-like light, the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period has a maximum deviation of +/- 5 percent or increases.
  • another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the photoinduced antioxidative system as described above, wherein the photoinduced antioxidative system and the preparation are coordinated with one another such that, when irradiated with solar radiation, or sun-like light, the ultraviolet absorptive capacity of the preparation has a maximum deviation of +/- 5 percent in a predetermined period of time.
  • Another object of the invention in other words, a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the UV filter system, as described above, wherein the UV filter system and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or Sonnenumblenlichem Light the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period of time, a deviation of not more than +/- 5 percent or increases.
  • the invention also provides a process for preparing a preparation as described above, wherein at least one compound according to formula I, optionally together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-) phenyl) -propane-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds, especially (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, and mixed with a carrier and optionally with further active or auxiliary substances. Suitable carriers and other UV filters or active or auxiliary substances are described in detail in the following part.
  • at least one compound of formula I having the defined or specified as preferred
  • Preparations according to the invention typically in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, used ,
  • the expert does not have any difficulty in making the quantities according to the intended effect of the preparation
  • Layer structure of the pigments is not limited.
  • the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight.
  • the selection of a corresponding pigment is familiar to the person skilled in the art.
  • UV filters for example organic UV filters.
  • organic UV filters are, for example, the so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are effective in the UVA range and / or UVB range (and / or IR and / or VIS range (absorber)).
  • UV filters for example organic UV filters.
  • hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are effective in the UVA range and / or UVB range (and / or IR and / or VIS range (absorber)).
  • UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
  • PABA para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company.
  • ISP glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25” from BASF.
  • Salicylates Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS” by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name “Neo Heliopan OS” from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. under the name “Dipsal” from the company. Scher, TEA salicylate, z. B. under the name “Neo Heliopan TS” of the Fa. Symrise. ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR” by Merck, "Uvinul N539” by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35” by BASF.
  • Benzophenone Derivatives Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name “Uvinul D50”; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name “Uvinul M40” Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. under the name "Uvinul DS-49" from the company. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. operated under the name "Helisorb 11" from the Fa.
  • Benzophenone-8 e.g. B. under the name "SpectraSorb UV-24” from the company American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, sold by Merck, Darmstadt under the name Eusolex® 4360.
  • Benzylidene camphor derivatives 3-benzylidenecamphor, e.g. B. under the name "Mexoryl SD” from the company. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. under the name “Eusolex 6300” from the company Merck, Benzylidenecamphorsulfonklare, z. B. under the name “Mexoryl SL” from the company Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. under the name "Mexoryl SO” from the company Chimex,
  • Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid e.g. B. under the name "Mexoryl SX” from the Fa Chimex
  • Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor operated under the name "Mexoryl SW” from the company Chimex.
  • Phenylbenzimidazole derivatives phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B.
  • Phenylbenzotriazole derivatives Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole” from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company. Fairmount Chemical, or in micronized form as an aqueous dispersion, eg. B. marketed under the name "Tinosorb M" by the former company BASF.
  • Anthraniline derivatives menthyl anthranilates, e.g. B. operated under the
  • Imidazole derivatives ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate.
  • Benzalmalonate Derivatives Polyorganosiloxanes containing functional benzalmalonate groups, such as polysilicone-15, z. B. sold under the name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche.
  • Benzoxazole derivatives 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
  • Suitable organic UV-protective substances which are suitable as organic UV filters are preferably selected from the following list: ethylhexyl salicylate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoates, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, disodium phenyldibenzimidazole etetrasulfonates, methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxanes, polysilicone-15, 1, 1-dicarboxy (2,2 ').
  • organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight.
  • compositions according to the invention may also contain inorganic UV filters, so-called particulate UV filters.
  • coated titanium dioxide for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (for example Sachtotec® ®),
  • Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides are preferred.
  • pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
  • the preparations may further be preferred if the preparations contain inorganic UV filters which are prepared by customary methods, such as, for example, in US Pat
  • Lecithin phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially
  • Collagen or elastin alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
  • Preferably used particulate UV filters are:
  • untreated titanium dioxides e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
  • micronized titanium dioxides with aluminum oxide and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment such as Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck,
  • micronized titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment such as, for example, the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
  • Alumina and silicone aftertreatment such as e.g. the product
  • micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W” from Tayca.
  • the treated micronized titanium dioxides used for combination may also be post-treated with:
  • Octyltrimethoxysilane such as. the product Tego Sun T 805 from Degussa,
  • silica such as. the product Parsol T-X from DSM, alumina and stearic acid; such as. the product UV titanium
  • Aluminum and glycerin such as. the product UV titanium of the Fa.
  • Aluminum and silicone oils e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
  • Polydimethylsiloxanes e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
  • Untreated zinc oxides such as the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
  • Post-treated zinc oxides such as the following products:
  • mixtures of various metal oxides e.g. Titanium dioxide and cerium oxide with and without aftertreatment, e.g. the product Sunveil A of the company Ikeda.
  • mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used.
  • Zinc oxide mixtures such. the product UV titanium M261 of the company Sachtleben in combination with the
  • UV protectants according to the invention are used.
  • inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations.
  • Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from
  • Antioxidants anti-aging ingredients, anti-cellulite ingredients,
  • Agents "Antioxidants,” “Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents,” “Anti-glycation agents,” “Agents for stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromolecules, and / or for,” Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and / or keratinocyte differentiation, agents promoting the maturation of the horny envelope, NO-synthase inhibitors, peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists, agents for increasing the activity of the sebaceous "glands”, “agents for stimulating the energy metabolism of cells”, “tensioning agents”, “fat-reducing agents”, “sliming agents”, “agents for promoting the cutaneous microcirculation”, “calmatives or anti-irritants", “Sebo -regulating or anti-seborrhoic agents ",” astringents ",” cicatrizing agents “,” anti-inflammatory agents ",” antiacne agents ".
  • PBR
  • antioxidants there are many known and proven substances in the literature that can be used as antioxidants, e.g. Amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene , Lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl) , Ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmito
  • Thiodipropionic acid and its derivatives esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts
  • sulfoximine compounds eg buthionine sulfoximines, homocysteinsulfoximine, buthionine sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine
  • very low tolerated dosages eg pmol to ⁇ / kg
  • furthermore (metal) chelators eg, hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g., citric acid, lactic acid, malic acid
  • Vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives e.g., vitamin A palmitate
  • benzoic acid coniferyl benzoate rutinic acid and its derivatives
  • ⁇ -glycosylrutin ferulic acid
  • furfurylidene glucitol carnosine
  • zinc and its derivatives eg ZnO, ZnSO 4
  • selenium and its derivatives eg selenium methionine
  • stilbenes and their derivatives eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
  • R1 is selected from the group -C (0) CH 3l -C0 2 R 3, -C (0) NH2, and -C (0) N (R 4) 2 can be selected,
  • X is O or NH
  • R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms
  • R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms
  • R are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms
  • R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
  • R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic acid, more preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) -malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) -malonic acid-bis- (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP).
  • R 1 to R 6 and X apply here only for the radicals of the formulas A and B and have no relation to the radicals of the formula I.
  • antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention.
  • Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID) , Tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (eg Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004).
  • Compounds of the invention in such compositions usually in weight percent ratios ranging from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
  • the flavonoids known mainly as plant dyes or
  • Bioflavonoids often have an antioxidant potential.
  • Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin,
  • Sophoretine, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone as a particularly effective antioxidant (e.g., CA. Rice-Evans, N.J. Miller,
  • Quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
  • Suitable anti-aging agents especially for skin care
  • Preparations are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of
  • osmolytes Plants or microorganisms are involved and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes also the described in the German patent application DE-A-10133202 osmolytes are taken. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors. As osmolytes are in the sense of the Germans
  • Patent application DE-A-10133202 in particular substances from the group of polyols, such as myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the following osmolytically active substances: taurine, choline, betaine,
  • Phosphorylcholine glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, a-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine,
  • Phosphatidylinositol inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids.
  • Precursors are z. B. compounds by
  • Metabolic steps are converted into osmolytes.
  • compatible solute substances are selected from the group consisting of Pyrimidincarbonklaren (such as ectoine and
  • hydroxyectoine proline
  • betaine glutamine
  • cyclic diphosphoglycerate N. acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), .beta.-mannosylglycerate (firoin), .beta.-mannosylglyceramide (firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositolphosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or
  • ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
  • preparations according to the invention may contain at least one self-tanner as further ingredient.
  • Advantageous self-tanning agents which can be used include: 1,3-dihydroxyacetone, glycerolaldehyde, hydroxymethylglyoxal, ⁇ -dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2- Hydroxy-1, 4-naphthoquinone (Lawson).
  • very particular preference is the 1, 3-dihydroxyacetone, erythrulose or their
  • the preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmenting or
  • skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art.
  • Hydroquinone Hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin, vitamin C or rucinol.
  • the preparations to be used may contain vitamins as further ingredients.
  • vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-ct-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin ⁇ - ⁇ , esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin B ⁇ , Nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin Bi 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL- a-
  • the retinoids described are also effective anti-cellulite agents.
  • Another well-known anti-cellulite drug is caffeine.
  • the said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
  • Suitable preparations for external use for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as a lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
  • administration formulas such as capsules, dragees, powders, tablet solutions or solutions are suitable.
  • solutions solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
  • Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers or thickeners.
  • Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth,
  • Cellulose derivatives Polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances.
  • Sprays can additionally the usual volatile, liquefied propellants, eg Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use.
  • Solutions and emulsions may contain the usual excipients such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures contain these substances.
  • solvents e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil,
  • a preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester.
  • Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and
  • Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • Surfactant-containing cleaning products may contain the customary carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • customary carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide
  • Facial and body oils can be the usual carriers such as
  • oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the preferred preparation forms include, in particular, emulsions.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes,
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids
  • unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate,
  • formulations of the invention may preferably contain excipients such as, for example, cosmetic oils (e.g., cosmetic oils (e.g.
  • Caprylic / capric triglycerides C12-15 alkyl benzoates, isopropyl myristate, arylalkyl benzoates such as e.g. Phenethylbenzoate (X-Tend 226) or
  • Cosmacol brand oil components such as dimyristyl tartrate, tri C14-C15 alkyl citrate, C12-C13 alkyl lactate, tridecyl salicylate, C12-C13 alkyl octanoate, C12-C13 alkyl maleate, C12-C13 alkyl citrate, C12-C13 alkyl tartrate), or polar protic auxiliaries (for example propylene glycol, glycerol, isopropanol, ethanol) or so-called solubilizers (eg butylphthalimides, isopropylphthalimides, dimethylisosorbides).
  • polar protic auxiliaries for example propylene glycol, glycerol, isopropanol, ethanol
  • so-called solubilizers eg butylphthalimides, isopropylphthalimides, dimethylisosorbides.
  • the oil phase may advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms.
  • the fatty acid glycerides can be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. For example, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the aqueous phase of the preparations to be used contains
  • alcohols, diols or polyols of low carbon number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, -monoethyl- or -monobutylether, diethylene glycol monomethyl or -monoethylether and analogous products, furthermore low C-number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol, and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group
  • Silica aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • water can be another ingredient.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • the preparations to be used contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • the cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z.
  • Oil-in-water (W / O / W) a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol.
  • Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g.
  • wax matrices As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-A-43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred.
  • Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
  • O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value may be those of
  • Emulsifiers also lower or above.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
  • Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
  • Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
  • Polyethylene glycol (20) oleate As the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt, the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used. As the alkyl ether sulfate, sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20). glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers can be used:
  • Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl, glyceryl monomyristate, glyceryl, diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol, sorbitan, sorbitan, sorbitan, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl, behenyl, Isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl mono- caprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
  • Thickeners emollients, moisturizers,
  • surfactants such as soaps, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof.
  • preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin,
  • Fatty acid esters in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of
  • the preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica.
  • the oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • the solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
  • the customary propellants such as alkanes, are generally used.
  • MeO-MBM MeO-MBM
  • phosphine oxides in cosmetic oils such as DMI unexpectedly accelerates the formation of avobenzone by photoconversion of MeO-MBM.
  • Triphenylphosphanoxid conversion When using Triphenylphosphanoxid conversion can be increased by 42%. When using tri-ortho-tolylphosphane oxide, an increase of 62% can be achieved.
  • the following preparation examples may further contain the following stabilizers (0.1-10% in each individual component or in mixtures): benzotriazolyl dodecyl p-cresol (Tinoguard TL), butyloctyl salicylate, diethylhexyl 2,6-naphthalates, diethylhexyl Syringylidene malonate, polyester-8 (Polyacrylenes), bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzyl malonates.
  • stabilizers 0.1-10% in each individual component or in mixtures: benzotriazolyl dodecyl p-cresol (Tinoguard TL), butyloctyl salicylate, diethylhexyl 2,6-naphthalates, diethylhexyl Syringylidene malonate, polyester-8 (Polyacrylenes), bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzyl malonates.
  • Cyclopentasiloxanes 43,80 41, 30 41, 80 41, 3 41, 8 (Dow Corning 245) 0 0
  • phase A The components of phase A are combined at room temperature and stirred. Subsequently, phase B is mixed and added with stirring to phase B and stirred.
  • Tri-ortho-tolylphosphine oxide 2.0 1, 5 1, 0
  • Triphenylphosphine oxide 2.0 2.0 1, 5 1, 0
  • Vitamin E acetate 0.2 0.2 0.3 0.1 0.5

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Abstract

The subject matter of the invention is the use of at least one phosphane oxide as an accelerator for a photo-induced reaction of 3-(4-tert-butylphenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-propan-1-one, 1-(4-tert-butylphenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1-one or a mixture of such propan-1-one compounds to obtain avobenzone. The invention further relates to mixtures and a preparation containing at least one phosphane oxide and a method for stabilising the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture containing at least one phosphane oxide together with 3-(4-tert-butylphenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-propan-1-one, 1-(4-tert-butylphenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1-one or a mixture of such propan-1-one compounds, particularly preferably with 3-(4-tert-butylphenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-propan-1-one.

Description

Phosphanoxide als Reaktionsbeschleuniger  Phosphane oxides as reaction accelerator
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von zumindest einem Phosphanoxid als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser Verbindungen zu Avobenzon. Des Weiteren betrifft die Erfindung Mischungen oder eine Zubereitung, enthaltend zumindest ein Phosphanoxid und ein Verfahren zur Stabilisierung der UV- Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung aus zumindest einem Phosphanoxid zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser Propan-1-on-Verbindungen, besonders bevorzugt zusammen mit 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on.  The invention relates to the use of at least one phosphine oxide as accelerator for a photoinduced reaction of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1 - (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds to avobenzone. The invention further relates to mixtures or a preparation comprising at least one phosphine oxide and a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one phosphine oxide together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy 1 - (4-methoxy-phenyl) -propane-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, particularly preferably together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one.
Die nachfolgenden Ausführungen zu einer der Substanzen 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on gelten sinngemäß stets auch für die nicht genannte zweite Substanz oder für Mischungen der beiden Propan-1-on-Verbindungen. The following statements on one of the substances 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) Correspondingly, 3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one always also applies to the unspecified second substance or to mixtures of the two propan-1-one compounds.
Strahlung der Sonne oder auch Strahlung von künstlichen Quellen, insbesondere Strahlung der Wellenlängen von 280 bis 400 Nanometer, sogenannte UV-Strahlung, kann mit Inhaltsstoffen von Zubereitungen und mit Materialien interagieren. Solche Inhaltsstoffe bzw. Materialien können Verbindungen wie zum Beispiel Pigmente, UV-Filter, Antioxidantien oder Kunststoffe sowie Polymere sein. Aufgrund der Absorption von Strahlung können jedoch solche Inhaltsstoffe bzw. Materialien durch zum Beispiel eine photochemische Reaktion eine strukturelle Veränderung erfahren. Eine solche photochemische Zersetzung von Inhaltsstoffen bzw. Materialien führt üblicherweise zu einer nicht erwünschten Verschlechterung der Zubereitung bzw. des Materials. Im Falle von Farbstoffen zum Beispiel, kann eine solche photochemische Degradation zu einem Ausbleichen oder einem Glanzverlust führen und bei Verpackungsmaterialien kann der enthaltene Kunststoff spröde werden und somit seine schützende Funktion verlieren. Des Weiteren unterliegt die menschliche Haut gewissen Alterungsprozessen, die teilweise auf exogene Faktoren zurückzuführen sind. Zu den exogenen Faktoren zählen insbesondere das Sonnenlicht oder künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum, sowie Verbindungen, die durch die Strahlung entstehen können, wie Undefinierte reaktive Photoprodukte, die auch einen radikalischen oder ionischen Charakter aufweisen können. Radiation from the sun or radiation from artificial sources, in particular radiation of wavelengths from 280 to 400 nanometers, so-called UV radiation, can interact with constituents of preparations and with materials. Such ingredients may be compounds such as pigments, UV filters, antioxidants or plastics, as well as polymers. However, due to the absorption of radiation, such ingredients may undergo a structural change by, for example, a photochemical reaction. Such photochemical decomposition of ingredients usually results in undesirable deterioration of the formulation or material. In the case of dyes, for example, such photochemical degradation can lead to fading or loss of gloss, and in packaging materials, the contained plastic can become brittle and thus lose its protective function. Furthermore, human skin is subject to certain aging processes, some of which are due to exogenous factors. The exogenous factors include, in particular, sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum, as well as compounds which can be formed by the radiation, such as undefined reactive photoproducts, which may also have a radical or ionic character.
Des Weiteren sind sowohl die Haut als auch Inhaltsstoffe, sowie Materialien einem gewissen oxidativen Stress durch die Umgebung ausgesetzt. Dieser oxidative Stress führt zu einer oxidativen Degradation, die wiederum ebenfalls zu einer unerwünschten Verschlechterung der Materialien bzw. Zubereitungen führen kann und die den Alterungsprözess der Haut verstärken kann. Furthermore, both the skin and ingredients, as well as materials, are exposed to some oxidative stress from the environment. This oxidative stress leads to an oxidative degradation, which in turn can also lead to an undesirable deterioration of the materials or preparations and which can enhance the aging process of the skin.
Nun sind eine Vielzahl von organischen und anorganischen UV-Filtern und Antioxidantien bekannt, die UV-Strahlung absorbieren und freie Radikale abfangen können. Dadurch sind diese UV-Filter und Antioxidantien in der Lage, die menschliche Haut zu schützen. Now a variety of organic and inorganic UV filters and antioxidants are known that can absorb UV radiation and intercept free radicals. As a result, these UV filters and antioxidants are able to protect human skin.
Aufgrund der photochemischen Zersetzung der UV-Filter selbst durch z.B. die Strahlung der Sonne oder durch künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum, sinkt jedoch die Konzentrationen der UV-Filter während der Anwendung bzw. Verwendung kontinuierlich ab und somit der Schutz gegen die aggressive UV-Strahlung ebenfalls. Üblicherweise kann diesem Effekt durch besonders stabile UV-Filter entgegengewirkt werden, jedoch können auch diese UV-Filter einer gewissen photochemischen Degradation unterliegen. Zudem ist die Stabilität des jeweiligen UV-Filters auch abhängig von der jeweiligen Zubereitung, sodass nicht in jeder Formulierung eine ausreichende Stabilität des jeweiligen UV-Filters gegeben ist. Due to the photochemical decomposition of the UV filters themselves by e.g. However, the radiation of the sun or by artificial radiation sources with a comparable spectrum, however, the concentrations of the UV filter during use or use decreases continuously and thus the protection against the aggressive UV radiation also. Usually, this effect can be counteracted by particularly stable UV filters, but these UV filters can also be subject to a certain photochemical degradation. In addition, the stability of the respective UV filter is also dependent on the particular preparation, so that not every formulation has sufficient stability of the respective UV filter.
Die vorliegende Erfindung beschäftigt sich nun mit dem Problem, den Schutz, insbesondere in/oder durch Zubereitungen, gegen Sonnen- oder sonnenähnliches Licht und/oder gegen eine oxidative Schädigung zu verbessern. The present invention is now concerned with the problem of protection, in particular in / or by preparations, against sun or to improve sun-like light and / or against oxidative damage.
Erfmdungsgemäli wird dieses Problem durch die Gegenstände der unabhängigen Ansprüche gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Erfmdungsgemäli this problem is solved by the subject matters of the independent claims. Advantageous embodiments are the subject of the dependent claims.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass Phosphanoxide nach Formel I, wie nachfolgend beschrieben, als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on wirken können. Surprisingly, it has now been found that phosphine oxides of formula I, as described below, as accelerators for a photo-induced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane 1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one can act.
Dabei versteht man unter der photoinduzierten Reaktion die Umwandlung beispielsweise von 3-(4-tert-Buty l-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη zu Avobenzon bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht, wobei gemäß nachfolgendem Reaktionsschema A. The term "photoinduced reaction" is understood as meaning the conversion of, for example, 3- (4-tert-butyl-1-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one to avobenzone upon irradiation with sunlight. or sun-like light, according to the following Reaction Scheme A.
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0001
Wasserstoff abgegeben wird, der üblicherweise„in situ" durch umgebende Verbindungen abgefangen wird. Hydrogen is released, which is usually intercepted "in situ" by surrounding compounds.
Somit kann durch Verwendung von Verbindungen nach Formel I die Bildung des UV-Filters Avobenzon durch photoinduzierte Reaktion aus 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen beschleunigt werden und deshalb aufgrund der beschleunigten Bildung von Avobenzon einer abnehmenden UV-Absorbtionsfähigkeit aufgrund eines Zerfalls von UV-Filtern z.B. in Zubereitungen zumindest teilweise entgegengewirkt werden. Unter einem Beschleuniger versteht man somit eine Verbindung, insbesondere nach Formel I, wie nachfolgend beschrieben, die eine Reaktion von einem Ausgangsstoff zu einem Produkt beschleunigt, so dass das Produkt bei Vorhandensein eines Beschleunigers schneller gebildet wird, als bei Abwesenheit desselben. Thus, by using compounds according to formula I, the formation of the UV filter avobenzone by photoinduced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane-1 on or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or mixtures of these two propan-1-one compounds are accelerated and therefore due to the accelerated formation of avobenzone a decreasing UV absorptivity due to a disintegration of UV filters, for example, in preparations are at least partially counteracted. An accelerator is thus understood to mean a compound, in particular of formula I, as described below which accelerates a reaction from a starting material to a product, so that the product is formed more rapidly in the presence of an accelerator than in the absence thereof.
Des Weiteren kann/können 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1- on-Verbindungen aufgrund der photoinduzierten Reaktion zu Avobenzon rein formal gesehen Wasserstoff abgeben und damit eine gewisse antioxidative Wirkung aufzeigen, so dass 3-(4-Tert-butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1 -on-Verbindungen zusammen mit einer Verbindung nach Formel I auch als Antioxidanz, insbesondere als Photoantioxidanz eingesetzt werden können. Furthermore, 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3 -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these two propan-1-one compounds due to the photo-induced reaction to avobenzone formally hydrogen release and thus show some antioxidant activity, so that 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these two propan-1-one compounds together with a compound of formula I can also be used as an antioxidant, in particular as Photoantioxidanz.
Unter einem Photoantioxidanz ist somit eine Verbindung zu verstehen, die bei Bestrahlung, insbesondere mit Licht einer Wellenlänge von 280 bis 400 Nanometern, eine antioxidative Wirkung aufzeigt. A photoantioxidance is thus to be understood as meaning a compound which exhibits an antioxidant effect on irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I A first subject of the invention is therefore the use of at least one compound according to formula I.
O O
MM
R1 | ^R3 R 1 | ^ R3
R2  R2
wobei R , R und R jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wherein R, R and R are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom .
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, wherein each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zu 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion. as accelerator for a photoinduced reaction of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) 3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propan-1-one compounds to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung der Formel I Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I.
O  O
R1 ^j ^R3 R 1 ^ j ^ R3
R2 R 2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, wherein each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-οη- Verbindungen zur Herstellung kosmetischer und/oder dermatologischer und/oder pharmazeutischer Zubereitungen und/oder Medizinprodukten und/oder Haushaltsprodukten und/oder Kunststoffen. with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl) - propan-1-ο η, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy -3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or a mixture of these two propan-1-olefin compounds for the preparation of cosmetic and / or dermatological and / or pharmaceutical preparations and / or medical products and / or household products and / or or plastics.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I O Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. O
R | ^-R3  R | ^ -R3
R2  R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen in Kombination mit zumindest einem UV-Filter. wherein each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2, a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms, and wherein the heteroaryl group may be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propanes 1-on compounds in combination with at least one UV filter.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl oder tert- Butyl, weiterhin Pentyl, 1-, 2- or 3-Methylbutyl, 1 , 1-, 1 , 2- or 2, 2- Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl oder n- Decanyl. Bevorzugt wird aus der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen die geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, d.h. Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl, ausgewählt. A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl, furthermore pentyl, 1-, 2- or 3-methylbutyl, 1, 1, 1, 2 or 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl or n-decanyl. Preferably, from the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, i. Methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkyoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen ist beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Propoxy, Butoxy, sec- Butoxy, tert-Butoxy, Pentoxy, 1-, 2- or 3-Methylbutoxy, 1 ,1-, 1 ,2- oder 2,2- Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, n-Heptoxy, n-Octoxy, n- Nonyloxy oder n-Decanyloxy. A straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms is, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, propoxy, butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentoxy, 1, 2 or 3-methylbutoxy, 1, 1, 1 , 2- or 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n-octoxy, n-nonyloxy or n-decanyloxy.
Die Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen, die jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2) eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann , ist beispielsweise einfach oder wie zuvor beschrieben mehrfach substituiertes 1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Phenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8-Naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8-Phenanthrenyl oder 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-Anthracenyl. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl oder Naphthyl, die unsubsituiert oder einfach durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sind. The aryl group having 6 to 19 C atoms, each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2) is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted, for example, singly or as previously described multiply substituted 1-, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-phenyl, 1-, 2- , 3-, 4-, 6-, 7- or 8-naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- or 8-phenanthrenyl or 1-, 2-, 3-, 4- , 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-anthracenyl. Preferred aryl groups are phenyl or naphthyl which are unsubstituted or substituted simply by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
Die Heteroarylgruppe mit 4 bis 10 C-Atomen und mindestens ein N-, O- und/oder S-Atom, die jeweils einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, ist beispielsweise unsubstituiertes oder wie zuvor beschrieben einfach substituiertes x-Furyl (x=2,3), x-Thienyl (x=2,3), x- Pyrrolyl (x=1 ,2,3), x-lmidazolyl (x=1 , 2,4,5), x-Pyrazolyl (x=3,4,5), x- Oxazolyl (x=2,4,5), x-Pyridyl (x=2,3,4), x-Pyrimidinyl (x=2,4,5,6), x- Pyrazinyl (x=2,3,5,6), x-Pyridazinyl (x=3,4,5,6), 1 ,2,3-Triazol-x-yl (x=1 ,4,5), 1 ,2,4-Triazol-x-yl (x=1,3,5), x-Tetrazolyl (x=1 ,5). Bevorzugte Heteroarylgruppen sind Pyridinyl, Imidazolyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Furyl oder Thienyl, die unsubsituiert oder durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sind. The heteroaryl group having 4 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom, each of which is easily substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms is, for example, unsubstituted or monosubstituted as described above x-furyl (x = 2,3), x-thienyl (x = 2,3), x-pyrrolyl (x = 1, 2,3), x-imidazolyl ( x = 1, 2,4,5), x-pyrazolyl (x = 3,4,5), x-oxazolyl (x = 2,4,5), x-pyridyl (x = 2,3,4), x-pyrimidinyl (x = 2,4,5,6), x-pyrazinyl (x = 2,3,5,6), x-pyridazinyl (x = 3,4,5,6), 1, 2,3 Triazole-x-yl (x = 1, 4.5), 1, 2,4-triazole-x-yl (x = 1,3,5), x-tetrazolyl (x = 1, 5). Preferred heteroaryl groups are pyridinyl, imidazolyl, pyrazinyl, pyrrolyl, furyl or thienyl which are unsubstituted or substituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
Bevorzugt sind die Substiuenten R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder einfach durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Phenyl. The substituents R 1 , R 2 and R 3 are each, independently of one another, unsubstituted or simply monosubstituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms.
Besonders bevorzugt sind die Substiuenten R1, R2 und R3 jeweils gleich. The substituents R 1 , R 2 and R 3 are particularly preferably the same in each case.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I für die erfindungsgemäß angegebenen Verwendungen, Mischungen oder Zubereitungen sind Triphenylphosphanoxid Very particularly preferred compounds of the formula I are those used according to the invention, mixtures or preparations triphenylphosphane
Tri-ortho-tolylphosphano Tri-ortho-tolylphosphano
Tri-2- -furylphosphanoxid  Tri-2-furylphosphine oxide
Tri-2-thienyl-phosphano  Tri-2-thienyl-phosphano
Tri -pyrrol-2-yl-phosphan  Tri -pyrrol-2-ylphosphine
Tris(1-methyl-2-pyrrolyl)p
Figure imgf000009_0001
hosphanoxid 1,1',1"-phosphinylidynetris-1H-pyrrol Tris (1-methyl-2-pyrrolyl) p
Figure imgf000009_0001
hosphanoxid 1,1 ', 1 "-phosphinylidynetris-1H-pyrrole
1 , 1 ', 1 "-phosphinylidynetris-1 H-pyrazol
Figure imgf000010_0001
1, 1 ', 1 "-phosphinylidynetris-1H-pyrazole
Figure imgf000010_0001
2-Diphenylphosphinylphenol 2-Diphenylphosphinylphenol
(2-Aminophenyl)diphenyl-pho
Figure imgf000010_0002
sphanoxid (2-aminophenyl) diphenyl-pho
Figure imgf000010_0002
sphanoxid
Diphenyl-2-pyridylphosphanoxid
Figure imgf000010_0003
Diphenyl-2-pyridylphosphanoxid
Figure imgf000010_0003
N N
1 "-Phosphinylidynetris-1 H-imidazol Die Verbindungen der Formel I sind kommerziell erhältlich oder können durch Oxidation der entsprechenden Phosphane hergestellt werden, wie beispielsweise in Phosphorus and Sulfur and the Related Elements 1983, 15(3), 359-72 beschrieben. 1 "-phosphinylidynetris-1H-imidazole The compounds of formula I are commercially available or can be prepared by oxidation of the corresponding phosphines as described, for example, in Phosphorus and Sulfur and the Related Elements 1983, 15 (3), 359-72.
Vorteilhaft kann durch die Verwendung von zumindest einer Verbindung nach Formel I aufgrund der Beschleunigung der photoinduzierten Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischung der beiden Propan-1-on-Verbindungen zu Avobenzon der Verlust an UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung oder eines Materials zumindest teilweise ausgeglichen werden, da aufgrund der photoinduzierten Reaktion bei Bestrahlung Avobenzon und somit ein bekannter und global zugelassener UV-Filter gebildet wird. Advantageously, by the use of at least one compound of formula I due to the acceleration of the photoinduced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one , 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixture of the two propan-1-one compounds to avobenzone the loss of UV Absorbent ability of a preparation or a material are at least partially balanced, since due to the photo-induced reaction upon irradiation avobenzone and thus a known and globally approved UV filter is formed.
Aufgrund des Einsatzes zumindest einer Verbindung nach Formel I als Beschleuniger für die photoinduzierte Reaktion ist dabei auch eine nahezu vollständige Umwandlung des 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1 -on, des 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen in Avobenzon innerhalb eines vorbestimmten Zeitraumes möglich. Due to the use of at least one compound of formula I as an accelerator for the photo-induced reaction is also an almost complete conversion of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane 1 -one, of 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or the mixtures of these propan-1-oη-compounds in avobenzone within a predetermined period of time possible.
Bevorzugt ist dieser vorbestimmte Zeitraum t aus dem Zeitintervall gewählt, das einer minimalen Erythemdosis (MED) von 0,5 bis 50 MED, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 MED und ganz besonders bevorzugt von 0.5 bis 20 MED entspricht. Dabei entspricht eine durch Sonnenstrahlung applizierte absolute UV-Dosis von 50kJ/m2 in etwa der erythemgewichteten Dosis von 1 MED. Preferably, this predetermined period t is selected from the time interval corresponding to a minimum erythema dose (MED) of 0.5 to 50 MED, more preferably from 0.5 to 30 MED, and most preferably from 0.5 to 20 MED. An absolute UV dose of 50 kJ / m 2 applied by solar radiation corresponds approximately to the erythema-weighted dose of 1 μM.
Durch den Einsatz von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einer Verbindung nach Formel I ist ein variabler Sonnenschutz möglich, da bei ansteigender Bestrahlungsdauer mehr und mehr von dem UV-Filter Avobenzon durch Photokonversion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere von 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, freigesetzt wird. By the use of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3- hydroxy-3- (4-methoxy- a variable sunscreen is possible because with increasing irradiation time more and more of the UV filter avobenzone by photoconversion of 3-phenylpropan-1-one or mixtures of these propan-1-oη- compounds. (4-tert-Butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, especially of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxyphenyl) -propane-1-one, is released.
Ein weiterer Kerngedanke der Erfindung ist die Verwendung einer Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, als photoinduziert-antioxidatives System. Dies ist insbesondere eine nicht-therapeutische Verwendung. Another key aspect of the invention is the use of a mixture of at least one compound of the formula I as described above, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) - Propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these propan-1-οη- compounds, in particular of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, as a photoinduced antioxidant system. This is especially a non-therapeutic use.
Das photoinduziert-antioxidative System ist demnach eine Mischung bestehend aus 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder der Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, und zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, die bei Bestrahlung, insbesondere mit Licht einer Wellenlänge von 280 bis 400 Nanometern, eine antioxidative Wirkung entfaltet. The photoinduced antioxidative system is accordingly a mixture consisting of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butyl) Butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or the mixtures of these compounds, especially of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds which upon irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers, a Antioxidant effect unfolds.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen. Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or as individual compounds together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-oη-compounds.
Diese Mischung wird vorzugsweise als photoinduziert-antioxidatives System verwendet, wie zuvor beschrieben. Die Mischung besteht aus einer oder mehrerer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, beispielsweise ein oder zwei Verbindungen nach Formel I und 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen. This mixture is preferably used as a photoinduced antioxidant system as previously described. The mixture consists of one or more compounds of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds, for example one or two compounds of the formula I and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures thereof propan-1-one compounds.
Die Mischung enthält neben der Auswahl an einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben keine weiteren Zusatzstoffe.  In addition to the selection of one or more compounds of the formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, the mixture contains no further additives.
Bevorzugt besteht die Mischung aus einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder einer Einzelverbindung ausgewählt aus den angegebenen Einzelverbindungen und 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen.  The mixture preferably consists of a compound of the formula I as described above or described as being preferred or a single compound selected from the individual compounds mentioned and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy- phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Links.
Die photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, zu Avobenzon zeichnet sich rein formal dadurch aus, dass im Zuge der Umwandlung einer der Verbindungen bei Bestrahlung, wie zuvor beschrieben, zu Avobenzon, Wasserstoffequivalente abgegeben werden. Die Wasserstoffequivalente werden in der Regel nicht freigesetzt, sondern durch umgebende Verbindungen aufgenommen. Daher wirkt eine Mischung aus 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on , 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere von 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, und Avobenzon bei Bestrahlung antioxidativ und somit photo-antioxidativ. Ohne Bestrahlung werden keine Wasserstoffequivalente abgegeben. The photoinduced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3- hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-o-η-compounds, especially of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- ( 4-methoxyphenyl) propan-1-one, avobenzone is characterized purely formally by the fact that in the course of the conversion of one of the compounds upon irradiation, as described above, to avobenzone, hydrogen equivalents are released. The hydrogen equivalents are usually not released, but absorbed by surrounding compounds. Therefore, a mixture of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3 acts -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and avobenzone when irradiated antioxidant and thus photo-antioxidant. Without irradiation, no hydrogen equivalents are released.
Bevorzugt wird 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder die Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen zusammen mit zumindest einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, in Kombination mit zumindest einem UV-Filter verwendet. Preference is given to 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) - propan-1-ο η, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy -3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds together with at least one compound of the formula I as described above, used in combination with at least one UV filter.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einem UV-Filter. Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propane -1-οη compounds and at least one UV filter.
Der UV-Filter kann sowohl anorganisch als auch organisch sein. Bevorzugt wird als organischer UV-Filter Avobenzon selbst verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn der hinzukombinierte UV-Filter von Avobenzon verschieden ist. In dieser Anordnung ist vor Bestrahlungsbeginn zunächst kein Avobenzon enthalten. Durch Photokonversion wird aber hier zusätzliche Absorptionskraft im Vergleich zum Ausgangswert aufgebaut. Beispiele für als photostabil vermarktete hinzukombinierbare organische UV-Filter sind beispielsweise 2-(4- Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester, vertrieben unter der Markenbezeichnungen Uvinul® A Plus der Firma BASF SE, 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol), vertrieben unter der Bezeichnung Tinosorb® M der Firma BASF SE oder Salze der 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis)-1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure), beispielsweise vertrieben unter der Bezeichnung Neo Heliopan® AP der Firma Symrise, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (INCI Drometriazole Trisiloxane), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl XL der Firma L'Oreal oder 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-t2.2.1]hept-1-yl- methansulfonsäure (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl SX der Firma L'Oreal. The UV filter can be both inorganic and organic. Preferably, avobenzone itself is used as the organic UV filter. It is very particularly preferred if the added UV filter of avobenzone is different. In this arrangement, no avobenzone is initially included before the start of irradiation. By photoconversion but here additional absorption power is built up compared to the initial value. Examples of photostable marketed as combinable organic UV filters are, for example, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoesäurehexylester, sold under the trade name Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) under the name Tinosorb® M BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example, sold under the name Neo Heliopan® AP of Symrise, 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) -disiloxanyl) -propyl) -phenol ( INCI drometriazole trisiloxanes), for example known under the trade name Mexoryl XL from L'Oreal or 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-t2.2.1] hept-1 yl-methanesulfonic acid (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), for example, known under the trade name Mexoryl SX from L'Oreal.
Beispiele für anorganische UV-Filter, sogenannte partikuläre UV-Filter sind Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide. Examples of inorganic UV filters, so-called particulate UV filters are titanium dioxides, such as coated titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (eg Sachtotec® ® ), Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides.
Auch andere UV-Filter sind hinzukombinierbar, wie nachfolgend beschrieben. Other UV filters are also combinable, as described below.
Somit kann durch die Verwendung von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, zusammen mit zumindest einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, entweder die photoinduzierte Zersetzung eines solchen hinzukombinierten UV-Filters hinsichtlich der absinkenden UV-Absorptionsfähigkeit mittels der Bildung von Avobenzon zumindest teilweise kompensiert werden, oder bei Verwendung photostabiler UV-Filter, gegebenenfalls sogar zusätzliche Absorptionskraft generiert werden. Bevorzugt wird eine Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, als photoinduzierter Stabilisator für einen organischen UV-Filter verwendet. Besonders bevorzugt weist dabei der zu stabilisierende UV-Filter ein Energieniveau eines ersten angeregten Triplett-Zustandes auf, das mit einer Abweichung von maximal fünf Prozent dem Energieniveau des ersten angeregten Triplett-Zustandes von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on entspricht. Besonders bevorzugt wird die als photoinduziert-antioxidatives System beschriebene Mischung als photoinduzierter Stabilisator für Avobenzon verwendet. Thus, by the use of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) - 3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-oη-compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, together with at least one compound of formula I as described above, either the photo-induced decomposition of such a UV-combined filter with respect to the decreasing UV-absorbing capacity by means of the formation of avobenzone at least be partially compensated, or when using photostable UV filters, possibly even additional absorption force can be generated. Preference is given to a mixture of at least one compound of the formula I together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4- tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-o-o-compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl ) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, used as a photoinduced stabilizer for an organic UV filter. In this case, the UV filter to be stabilized particularly preferably has an energy level of a first excited triplet state which, with a deviation of not more than five percent, corresponds to the energy level of the first excited triplet state of 3- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one equivalent. Most preferably, the mixture described as a photoinduced antioxidant system is used as a photoinduced avobenzone stabilizer.
In bevorzugten Mischungen liegt das Massenverhältnis der mindestens einen Verbindung der Formel I in der Gesamtheit zu der Gesamtheit an Propan-1 -on-Verbindungen bei 10:1 bis 1 :20, bevorzugt 5: 1 bis 1 :5 und besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2. In preferred mixtures, the mass ratio of the at least one compound of the formula I in the entirety to the total of propane-1 -one compounds is 10: 1 to 1:20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 until 12.
Wird eine Mischung hergestellt aus 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1 -on und Triphenylphosphanoxid, so ist deren Massenverhältnis 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-on:Triphenylphosphanoxid 10:1 bis 1 :20, bevorzugt 5: 1 bis 1 :5 und besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2. If a mixture is prepared from 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one and triphenylphosphine oxide, their mass ratio is 3- (4-tert-butylphenyl) Butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxyphenyl) propan-1-one: Triphenylphosphanoxid 10: 1 to 1: 20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 to 1 : 2nd
Durch Bestrahlung von Molekülen mit UV-Strahlen können dieselben die Strahlungsenergie absorbieren. Üblicherweise werden die Moleküle dabei von einem Grundzustand S0 in einen angeregten ersten Singulettzustand Si oder einen höheren Singulettzustand Sx angehoben. Aus einem solchen Singulettzustand können die Moleküle durch „Intersystem Crossing (ISC)" in einen Triplettzustand wechseln, und von diesem aus durch z.B. thermische Relaxation oder Strahlungsrelaxation in den Grundzustand zurückfallen. Somit ist es möglich, dass ein solches Molekül durch Absorption von UV-Strahlen von einem Grundzustand S0 in einen ersten Singulettzustand Si angeregt wird, wobei es nachfolgend durch „Intersystem Crossing (ISC)" in den ersten angeregten Triplettzustand ΤΊ wechselt und dann durch Relaxationsprozesse wieder in den Grundzustand So zurückfallen kann. By irradiating molecules with UV rays, they can absorb the radiant energy. In this case, the molecules are usually raised from a ground state S 0 to an excited first singlet state Si or a higher singlet state S x . From a In such a singlet state, the molecules can change to a triplet state through "intersystem crossing" (ISC) and return to their ground state by thermal relaxation or radiation relaxation, for example Ground state S 0 is excited in a first singlet state Si, where it subsequently by "Intersystem Crossing (ISC)" in the first excited triplet state ΤΊ changes and then by relaxation processes can fall back into the ground state So.
Bevorzugt wird eine Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, und zumindest einem UV-Filter als UV-Filtersystem für eine Zubereitung verwendet, wobei sich die Zubereitung vorzugsweise mit einem solchen UV-Filtersystem in einem vorbestimmten Zeitraum durch eine im Wesentlichen gleichbleibende oder ansteigende UV- Absorptionsfähigkeit auszeichnet. Beispiele für UV-Filter sind vorstehend und nachfolgend gelistet. Preference is given to a mixture of at least one compound of the formula I together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4- tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy 1 - (4-methoxyphenyl) propan-1-one, and at least one UV filter is used as a UV filter system for a preparation, the preparation preferably having at least one such UV filter system in a predetermined period of time consistent or increasing UV absorption capacity. Examples of UV filters are listed above and below.
Bevorzugt wird die Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV- Filter als UV-Filtersystem benutzt, wie zuvor beschrieben. The mixture consisting of at least one compound of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds is preferably used together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy) phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Compounds and at least one UV filter used as a UV filter system, as described above.
Durch eine derartig gleichbleibende oder ansteigende UV- Absorptionsfähigkeit eines solchen UV-Filtersystems ist ein dynamischer Sonnenschutz möglich, der der Haut oder dem jeweiligen, mit einem solchen UV-Filtersystem versehenen Material einen Schutz gewährleistet, der über den vorbestimmten Zeitraum zumindest eine gleichbleibende UV- Absorptionsfähigkeit sicherstellt. Such a constant or increasing UV absorption capacity of such a UV filter system is a dynamic one Sun protection is possible, which ensures the skin or the respective, provided with such a UV filter system protection that ensures at least a constant UV absorption capacity over the predetermined period.
Besonders im Falle der Haut ist eine ansteigende UV-Absorptionsfähigkeit besonders gewünscht, da mit fortschreitender Einwirkung der Strahlung auf die Haut dieselbe vermehrt gereizt wird. Somit benötigt die Haut mit fortschreitender Strahlungseinwirkung auch einen höheren Schutz, was vorteilhaft durch einen solchen Sonnenschutz mit einem derartigen UV- Filtersystem ermöglicht ist. Ein solches UV-Filtersystem ist in der Lage, den Schutz der Haut mit fortschreitender Reizung zu intensivieren. Somit bekommt die Haut den Schutz, den sie benötigt im Vergleich zu herkömmlichen Sonnenschutzzubereitungen, die in der Regel eine absinkende UV-Absorptionsfähigkeit bei fortschreitender Strahlungseinwirkung aufzeigen. Especially in the case of the skin, an increasing ultraviolet absorbing ability is particularly desired, since as the exposure of the radiation to the skin progresses, it is more likely to be irritated. Thus, the skin also requires a higher protection with progressive radiation, which is advantageously made possible by such a sunscreen with such a UV filter system. Such a UV filter system is able to intensify the protection of the skin with increasing irritation. Thus, the skin gets the protection it needs compared to conventional sunscreen formulations, which usually show a decreasing UV absorption capacity as the radiation exposure progresses.
Besteht die erfindungsgemäße Mischung aus mindestens einer Propan-1- on-Verbindung, mindestens einer Verbindung der Formel I und mindestens einem UV-Filter, so ist das Massenverhältnis der Propan-1-οη- Verbindungen zur Summe aller UV-Filter 1 :4 bis 1 :50 und der Anteil dan der Verbindung der Formel I berechnet sich aus dem Massenverhältnis zu der mindestens einen Propan-1-on-Verbindung, wie zuvor beschrieben. If the mixture according to the invention comprises at least one propane-1-one compound, at least one compound of the formula I and at least one UV filter, then the mass ratio of the propan-1-olefin compounds to the sum of all UV filters is 1: 4 to 1:50 and the proportion of the formula I compound is calculated from the mass ratio to the at least one propan-1-one compound as previously described.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben. Another object of the invention is a preparation containing a compound of formula I, as described above or described as preferred.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäße Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen. Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with (4-tert-Butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäße Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV- Filter. Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3- hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds and at least one UV filter.
Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder The preparations are usually topically applicable preparations, for example cosmetic or cosmetic preparations
dermatologische Formulierungen oder Medizinprodukte. Die dermatological formulations or medical devices. The
Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder In this case preparations contain a cosmetic or
dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem dermatologically suitable carrier and as desired
Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Handelt es sich um pharmazeutische Zubereitungen, so enthalten die Zubereitungen in diesem Fall einen pharmazeutisch verträglichen Träger und optional weitere pharmazeutische Wirkstoffe. Handelt e sich um Medizinprodukte, so enthalten die Zubereitungen einen für das Medizinprodukt geeigneten Träger. Property profile optional further suitable ingredients. In the case of pharmaceutical preparations, the preparations in this case contain a pharmaceutically acceptable carrier and optionally further pharmaceutical active ingredients. When dealing with medical devices, the preparations contain a carrier suitable for the medical device.
Topisch anwendbar bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die Topically applicable means according to the invention that the
Zubereitung äußerlich und örtlich angewendet wird, d.h. dass die Preparation is applied externally and locally, i. that the
Zubereitung geeignet sein muss, um beispielsweise auf die Haut Preparation must be suitable, for example, on the skin
aufgetragen werden zu können. to be applied.
Bevorzugte Zubereitungen sind kosmetische Zubereitungen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet. Preferred preparations are cosmetic preparations. For the purposes of the present invention, the term agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
Die Zubereitungen können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile umfassen oder enthalten, daraus im Wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den The preparations may comprise or contain, consist essentially of or consist of said necessary or optional ingredients. All compounds or components in the
Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. Preparations can be used, are either known and commercially available or can be synthesized by known methods.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können bevorzugt zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger haben. The preparations according to the invention may preferably have at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, medical products, household products or plastics.
Die erfindungsgemäße Zubereitung enthält bevorzugt 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder eine Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on. The preparation according to the invention preferably contains 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, in particular 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- ( 4-methoxy-phenyl) -propan-1-one.
Die erfmdungsgemäßen Zubereitungen können mindestens einen organischen oder anorganischen UV-Filter enthalten. The inventive preparations may contain at least one organic or inorganic UV filter.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der hinzukombinierte UV-Filter von Avobenzon verschieden und zudem bevorzugt photostabil ist, wie zuvor beschrieben. Beispiele für derartige als photostabil vermarktete hinzukombinierte UV-Filter sind beispielsweise 2-(4-Diethylamino-2- hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester, vertrieben unter der Markenbezeichnungen Uvinul® A Plus der Firma BASF SE, , 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol), vertrieben unter der Bezeichnung Tinosorb® M der Firma BASF SE oder Salze der 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis)-1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure), beispielsweise vertrieben unter der Bezeichnung Neo Heliopan® AP der Firma Symrise, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (INCI Drometriazole Trisiloxane), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl XL der Firma L'Oreal oder 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methansulfonsäure (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl SX der Firma L'Oreal. It is particularly preferred if the UV light-added filter of avobenzone is different and, moreover, preferably photostable, as described above. Examples of such photobeam-marketed UV-filters are, for example, hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, marketed under the trade names Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylene bis ( 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) sold under the name Tinosorb® M by BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example sold under the name Neo Heliopan® AP from Symrise, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) disiloxanyl) propyl) phenol (INCI Drometriazole trisiloxanes), for example known under the trade name Mexoryl XL from L'Oreal or 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo [2.2.1] hept-1 yl-methanesulfonic acid (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), for example, known under the trade name Mexoryl SX from L'Oreal.
Damit die Anzahl der UV-Filter in einer Zubereitung gering gehalten werden kann, ist es in einer Ausführungsform besonders bevorzugt, wenn der hinzukombinierte organische UV-Filter in der erfindungsgemäßen Zubereitung Avobenzon ist. In order that the number of UV filters in a preparation can be kept low, in one embodiment it is particularly preferred if the added organic UV filter in the preparation according to the invention is avobenzone.
Bevorzugt weist eine erfindungsgemäße Zubereitung, wie zuvor beschrieben, während Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht innerhalb eines vorbestimmten Zeitraums maximal eine um +/-5 % abweichende UV-Absorptionsfähigkeit auf. Preferably, a preparation according to the invention, as described above, during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time at most a UV-absorbing capacity deviating by +/- 5%.
Unter sonnenähnlichem Licht versteht man eine Strahlung in einer spektralen Zusammensetzung analog der Sonnenstrahlung bzw. des Sonnenlichtes. Derartiges sonnenähnliches Licht kann zum Beispiel durch einen Solarsimulator erzeugt werden oder in Solarien zum Einsatz kommen, wobei die spektrale Zusammensetzung der Solarienstrahlung dem Sonnenlicht nicht exakt gleicht. Demzufolge soll unter sonnenähnlichem Licht auch Licht verstanden werden, das zumindest teilweise der spektralen Zusammensetzung des Sonnenlichtes gleicht oder das eine sonnenlichtähnliche Wirkung entfaltet. Sun-like light is radiation in a spectral composition analogous to solar radiation or sunlight. Such sun-like light can be generated for example by a solar simulator or used in solariums, wherein the spectral composition of the solar radiation does not exactly match the sunlight. As a result, light which is similar to that of the sun should also be understood to mean at least partially the spectral composition of the sunlight or to produce a sunlight-like effect.
Besonders bevorzugt weist eine solche Zubereitung während der Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichen Licht innerhalb eines vorbestimmten Zeitraums eine ansteigende UV-Absorptionsfähigkeit auf. Particularly preferably, such a preparation has an increasing UV absorption capacity during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, wobei die Mischung und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV-Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt. Another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one compound of formula I, as described above, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxyphenyl) propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) - propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, especially together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane-1 on, wherein the mixture and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or sun-like light, the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period has a maximum deviation of +/- 5 percent or increases.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist mit anderen Worten ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels des photoinduziert-antioxidativen Systems, wie zuvor beschrieben, wobei das photoinduziert-antioxidative System und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV-Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt. In other words, another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the photoinduced antioxidative system as described above, wherein the photoinduced antioxidative system and the preparation are coordinated with one another such that, when irradiated with solar radiation, or sun-like light, the ultraviolet absorptive capacity of the preparation has a maximum deviation of +/- 5 percent in a predetermined period of time.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist mit anderen Worten ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels des UV-Filtersystems, wie zuvor beschrieben, wobei das UV- Filtersystem und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV- Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt. Another object of the invention, in other words, a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the UV filter system, as described above, wherein the UV filter system and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or Sonnenähnlichem Light the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period of time, a deviation of not more than +/- 5 percent or increases.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, wie zuvor beschrieben, wobei mindestens eine Verbindung nach Formel I, gegebenenfalls zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser Verbindungen, insbesondere mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, und mit einem Träger und gegebenenfalls mit weiteren Aktiv- oder Hilfsstoffen vermischt wird. Geeignete Trägerstoffe sowie weitere UV-Filter oder Aktiv- oder Hilfsstoffe sind im nachfolgenden Teil ausführlich beschrieben. In bevorzugten Ausführungsformen wird mindestens eine Verbindung nach Formel I mit den definierten oder als bevorzugt angegebenen The invention also provides a process for preparing a preparation as described above, wherein at least one compound according to formula I, optionally together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-) phenyl) -propane-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds, especially (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, and mixed with a carrier and optionally with further active or auxiliary substances. Suitable carriers and other UV filters or active or auxiliary substances are described in detail in the following part. In preferred embodiments, at least one compound of formula I having the defined or specified as preferred
Substituenten oder bevorzugte Einzelverbindungen in den Substituents or preferred individual compounds in the
erfindungsgemäßen Zubereitungen typischerweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend Preparations according to the invention typically in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, used , The expert does not have any difficulty in making the quantities according to the intended effect of the preparation
auszuwählen. select.
In den beschriebenen Zubereitungen, die erfindungsgemäß mindestens eine Verbindung nach Formel I mit den definierten oder als bevorzugt angegebenen Substituenten oder bevorzugte Einzelverbindungen und bevorzugt 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan- 1 -on, 1 -(4-tert-Buty l-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, enthalten, können weiterhin auch Farbpigmente enthalten sein, wobei der In the described preparations which according to the invention at least one compound of formula I with the defined or preferred substituents or preferred individual compounds and preferably 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl ) -propane-1-one, 1- (4-tert-butyl-1-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these propan-1-one compounds , in particular 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, may also contain color pigments, wherein the
Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist. Layer structure of the pigments is not limited.
Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einssatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Pigments ist für den Fachmann geläufig. Preferably, the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight. The selection of a corresponding pigment is familiar to the person skilled in the art.
Bevorzugte Zubereitungen enthalten neben den gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen weitere UV-Filter, beispielsweise organische UV-Filter. Dies sind beispielsweise die sogenannten hydrophilen oder lipophilen Sonnenschutzfilter, die im UVA-Bereich und/oder UVB-Bereich (und/oder IR und/oder VIS-Bereich (Absorber)) wirksam sind. Diese Substanzen können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Preferred preparations contain, in addition to the optionally other ingredients, further UV filters, for example organic UV filters. These are, for example, the so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are effective in the UVA range and / or UVB range (and / or IR and / or VIS range (absorber)). These substances can be obtained, in particular, from cinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives,
Campherderivaten, Triazinderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p- Aminobenzoesäurederivaten sowie polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt sein. Camphor derivatives, triazine derivatives, β, β-diphenyl acrylate derivatives, p- Aminobenzoesäurederivaten and polymeric filters and silicone filters, which are described in the application WO -93 / 04665, be selected.
Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0487 404 angegeben. Im Folgenden werden die genannten UV-Filter meist nach der INCI-Nomenklatur benannt. Further examples of organic filters are given in the patent application EP-A 0487 404. In the following, the named UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
Insbesondere für eine Kombination geeignet sind: In particular suitable for a combination are:
para-Aminobenzoesäure und deren Derivate: PABA, Ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl dimethyl PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Escalol 507" von der Fa. ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul P25" von der Fa. BASF. para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company. ISP, glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25" from BASF.
Salicylate: Homosalate vetrieben unter dem Namen "Eusolex HMS" von der Fa. Merck; Ethylhexyl salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan OS" von der Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Dipsal" von der Fa. Scher, TEA salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan TS" von der Fa. Symrise. β,β-Diphenylacrylate Derivate: Octocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen„Eusolex® OCR" von der Firma Merck, "Uvinul N539" von der Fa. BASF, Etocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul N35" von der BASF. Salicylates: Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS" by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name "Neo Heliopan OS" from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. under the name "Dipsal" from the company. Scher, TEA salicylate, z. B. under the name "Neo Heliopan TS" of the Fa. Symrise. β, β-diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR" by Merck, "Uvinul N539" by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35" by BASF.
Benzophenone Derivate: Benzophenone-1 , z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul 400"; Benzophenone-2, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul D50" ; Benzophenone-3 oder Oxybenzone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul M40";Benzophenone-4, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul MS40" ; Benzophenone-9, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul DS-49" von der Fa. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. vetrieben unter dem Namen "Helisorb 11" von der Fa. Benzophenone Derivatives: Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name "Uvinul D50"; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name "Uvinul M40" Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. under the name "Uvinul DS-49" from the company. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. operated under the name "Helisorb 11" from the Fa.
Norquay, Benzophenone-8, z. B. vetrieben unter dem Namen "Spectra- Sorb UV-24" von der Fa. American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate oder 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, vertrieben von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Namen Eusolex® 4360. Norquay, Benzophenone-8, e.g. B. under the name "SpectraSorb UV-24" from the company American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, sold by Merck, Darmstadt under the name Eusolex® 4360.
Benzylidencampher Derivate: 3-Benzylidenecamphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SD" von der Fa. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Eusolex 6300" von der Fa. Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SL" von der Fa. Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SO" von der Fa. Chimex, Benzylidene camphor derivatives: 3-benzylidenecamphor, e.g. B. under the name "Mexoryl SD" from the company. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. under the name "Eusolex 6300" from the company Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. under the name "Mexoryl SL" from the company Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. under the name "Mexoryl SO" from the company Chimex,
Terephthalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SX" von der Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SW" von der Fa. Chimex. Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, e.g. B. under the name "Mexoryl SX" from the Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor operated under the name "Mexoryl SW" from the company Chimex.
Phenylbenzimidazol Derivate: Phenylbenzimidazolesulfonsäure, z. B. Phenylbenzimidazole derivatives: phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B.
vetrieben unter dem Namen "Eusolex 232" von der Fa. Merck, Dinatrium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan AP" von der Fa. Symrise. sold under the name "Eusolex 232" from the company Merck, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. operated under the name "Neo Heliopan AP" of the Fa. Symrise.
Phenylbenzotriazol Derivate: Drometrizole trisiloxane, z. B. vetrieben unter dem Namen "Silatrizole" von der Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis(benzo- triazolyl)tetramethylbutylphenol in fester Form, z. B. vetrieben unter dem Namen "MIXXIM BB/100" von der Fa. Fairmount Chemical, oder in mikronisierter Form als wässrige Dispersion, z. B. vertrieben unter dem Namen "Tinosorb M" von der früheren Fa. BASF. Phenylbenzotriazole derivatives: Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole" from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company. Fairmount Chemical, or in micronized form as an aqueous dispersion, eg. B. marketed under the name "Tinosorb M" by the former company BASF.
Anthranilin Derivate: Menthylanthranilate, z. B. vetrieben unter dem Anthraniline derivatives: menthyl anthranilates, e.g. B. operated under the
Namen "Neo Heliopan MA" von der Fa. Symrise.  Name "Neo Heliopan MA" from the company Symrise.
Imidazol Derivate: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline Propionat. Benzalmalonat Derivate: Polyorganosiloxane enthaltend funktionelle benzalmalonate Gruppen, wie z.B. Polysilicone-15, z. B. vetrieben unter dem Namen "Parsol SLX" von der Hoffmann LaRoche. Imidazole derivatives: ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate. Benzalmalonate Derivatives: Polyorganosiloxanes containing functional benzalmalonate groups, such as polysilicone-15, z. B. sold under the name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche.
4,4-Diarylbutadien Derivate: 1 ,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4>4- diphenylbutadiene. 4,4-Diarylbutadiene Derivatives: 1,1-Dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4- > 4-diphenylbutadiene.
Benzoxazole Derivate: 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4- phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,5-triazine, z. B. vetrieben unter dem Namen Uvasorb K2A von der Fa. Sigma 3V und Mischungen dieses enthaltend. Benzoxazole derivatives: 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
Piperazinderivate wie beispielsweise die Verbindun Piperazine derivatives such as the compounds
Figure imgf000026_0001
oder die UV-Filter der folgenden Strukturen
Figure imgf000026_0001
or the UV filters of the following structures
Figure imgf000027_0001
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Figure imgf000027_0002
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Bevorzugt kann auch mit UV-Filtern auf Basis von Polysiloxancopolymeren mit einer statistischen Verteilung gemäß nachfolgender Formel kombiniert werden wobei z.B. a = 1 ,2; b= 58 und c=2,8 sind: Preferably, it may also be combined with UV filters based on polysiloxane copolymers having a random distribution according to the following formula, e.g. a = 1, 2; b = 58 and c = 2.8 are:
Figure imgf000027_0003
Figure imgf000027_0003
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. Geeignete organischen UV-schützende Substanzen, die als organische UV-Filter in Frage kommen sind bevorzugt aus der folgenden Liste auszuwählen: Ethylhexyl salicylate, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n-Hexyl 2-(4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazol- etetrasulfonate, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1 ,1 -Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4- diphenylbutadiene und Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugte organische UV-Filter, die erfindungsgemäß hinzukombinierbar zu den Verbindungen der Formel I und 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη sind, wurden zuvor beschrieben. The compounds listed in the list are examples only. Of course, other UV filters can be used. Suitable organic UV-protective substances which are suitable as organic UV filters are preferably selected from the following list: ethylhexyl salicylate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoates, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, disodium phenyldibenzimidazole etetrasulfonates, methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxanes, polysilicone-15, 1, 1-dicarboxy (2,2 '). -dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadienes and mixtures thereof. Very particularly preferred organic UV filters which can be combined according to the invention to give the compounds of the formula I and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or mixtures of these compounds, in particular 3- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, have been previously described.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gew.-% - 10 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet. These organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können auch anorganische UV-Filter enthalten, sogenannte partikuläre UV-Filter. Compositions according to the invention may also contain inorganic UV filters, so-called particulate UV filters.
Diese Kombinationen mit partikulären UV-Filtern sind sowohl als Pulver als auch als Dispersion oder Paste der folgenden Typen möglich. These combinations with particulate UV filters are possible both as a powder and as a dispersion or paste of the following types.
Hierbei sind sowohl solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. In this case, both those from the group of titanium dioxides such.
gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), coated titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (for example Sachtotec® ®),
Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide bevorzugt. Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides are preferred.
Ferner sind auch Kombinationen mit pigmentärem Titandixoxid oder Zinkoxid möglich, wobei die Partikelgröße dieser Pigmente größer oder gleich 200 nm sind, beispielsweise Hombitan® FG oder Hombitan® FF- Pharma. Furthermore, combinations with pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen anorganische UV- Filter enthalten, die mit üblichen Methoden, wie beispielsweise in It may further be preferred if the preparations contain inorganic UV filters which are prepared by customary methods, such as, for example, in US Pat
Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64 beschrieben, nachbehandelt wurden. Hierbei können eine oder mehrere der folgenden Nachbehandlungskomponenten gewählt sein: Aminosäuren, Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64, were post-treated. One or more of the following aftertreatment components may be chosen: amino acids,
Bienenwachs, Fettsäuren, Fettsäurealkohole, anionische Tenside, Beeswax, fatty acids, fatty acid alcohols, anionic surfactants,
Lecithin, Phospholipide, Natrium-, Kalium-, Zink-, Eisen- oder Aluminiumsalze von Fettsäuren, Polyethylene, Silikone, Proteine (besonders Lecithin, phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially
Collagen oder Elastin) , Alkanolamine, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, weitere Metalloxide, Phosphate, wie Natriumhexametaphosphat oder Glycerin. Collagen or elastin), alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
Bevorzugt eingesetzte partikuläre UV-Filter sind dabei: Preferably used particulate UV filters are:
- unbehandelte Titandioxide wie z.B. die Produkte Microtitanium Dioxide MT 500 B der Fa. Tayca; Titandioxd P25 der Fa. Degussa, untreated titanium dioxides, e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und Siliciumdioxid Nachbahandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium  Aftertreated micronised titanium dioxides with alumina and silica. the product "Microtitanium
Dioxide MT 100 SA der Tayca; oder das Produkt„Tioveil Fin" der Fa. Dioxide MT 100 SA of Tayca; or the product "Tioveil Fin" the Fa.
Uniqema, Uniqema,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearate/laurate Nachbehandlung wie z.B. Microtitanium Dioxide MT 100 T der Fa. Tayca, Eusolex T-2000 der Firma Merck, - Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Eisenoxid und/oder Eisenstearate Nachbehandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 F" der Fa. Tayca, Aftertreated micronized titanium dioxides with aluminum oxide and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment such as Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck, Aftertreated micronized titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment such as, for example, the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Siliciumdioxide,  Aftertreated micronised titanium dioxides with silicas,
Aluminiumoxid und Silicon Nachbehandlung wie z.B. das Produkt Alumina and silicone aftertreatment such as e.g. the product
"Microtitanium Dioxide MT 100 SAS",der Fa. Tayca, "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS", the company Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Natriumhexameta- phosphate, wie z.B. das Produkt "Microtitanium Dioxide MT 150 W" der Fa. Tayca.  Aftertreated micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates, e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W" from Tayca.
Die zur Kombination eingesetzten behandelten mikronisierten Titandioxide können auch nachbehandelt sein mit: The treated micronized titanium dioxides used for combination may also be post-treated with:
Octyltrimethoxysilane; wie z.B. das Produkt Tego Sun T 805 der Fa. Degussa, Octyltrimethoxysilane; such as. the product Tego Sun T 805 from Degussa,
Siliciumdioxid; wie z.B. das Produkt Parsol T-X der Fa. DSM, Aluminiumoxid und Stearinsäure; wie z.B. das Produkt UV-Titan silica; such as. the product Parsol T-X from DSM, alumina and stearic acid; such as. the product UV titanium
M160 der Fa. Sachtleben, M160 of the company Sachtleben,
Aluminium und Glycerin; wie z.B. das Produkt UV-Titan der Fa. Aluminum and glycerin; such as. the product UV titanium of the Fa.
Sachtleben, Sachtleben,
Aluminium und Silikonölen, wie z.B. das Produkt UV-Titan M262 der Fa. Sachtleben,  Aluminum and silicone oils, e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
Natriumhexamethaphosphat und Polyvinylpyrrolidon,  Sodium hexamethaphosphate and polyvinylpyrrolidone,
Polydimethylsiloxane, wie z.B. das Produkt 70250 Cardre UF Ti02SI3" der Fa. Cardre,  Polydimethylsiloxanes, e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
Polydimethylhydrogensiloxane, wie z.B. das Produkt  Polydimethylhydrogensiloxanes, e.g. the product
Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie" der Fa. Color Techniques. Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobia "from Color Techniques.
Femer kann auch die Kombination mit folgenden Produkten vorteilhaft sein: Unbehandelte Zinkoxide wie z. B. das Produkt Z-Cote der Fa. BASF (Sunsmart), Nanox der Fa. Elementis Furthermore, the combination with the following products can also be advantageous: Untreated zinc oxides such. For example, the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
Nachbehandelte Zinkoxide wie z.B die folgenden Produkte:  Post-treated zinc oxides such as the following products:
o "Zinc Oxide CS-5" der Fa. Toshibi (ZnO nachbehandelt mit o "Zinc Oxide CS-5" from Toshibi (ZnO aftertreated with
polymethylhydrogenosiloxane) polymethylhydrogenosiloxane)
o Nanogard Zinc Oxide FN der Fa. Nanophase Technologies Nanogard Zinc Oxide FN from Nanophase Technologies
o "SPD-Z1" der Fa Shin-Etsu (ZnO nachbehandelt mit einem o "SPD-Z1" Fa Shin-Etsu (ZnO aftertreated with a
Silikongepfropften Acrylpolymer, dispergiert in Cyclodimethylsiloxane o "Escalol Z100" der Fa ISP (Aluminiumoxid nachbehandeltes ZnO dispergiert in einer ethylhexyl methoxycinnamate/PVP- hexadecene/methicone copolymer Mischung)  Silicone-grafted acrylic polymer dispersed in cyclodimethylsiloxanes o "Escalol Z100" from ISP (aluminum oxide aftertreated ZnO dispersed in an ethylhexylmethoxycinnamate / PVP-hexadecenes / methicone copolymer mixture)
o "Fuji ZNO-SMS-10" der Fa. Fuji Pigment (ZnO nachbehandelt mito "Fuji ZNO-SMS-10" from Fuji Pigment (ZnO aftertreated with
Siliciumdioxid und Polymethylsilesquioxan); Silica and polymethylsilsquioxane);
o Unbehandeltes Ceroxide Mikropigment z.B. mit der Bezeichnung o Untreated cerium oxide micropigment e.g. with the label
"Colloidal Cerium Oxide" der Fa Rhone Poulenc  "Colloidal Cerium Oxide" from Rhone Poulenc
o Unbehandelte und/oder nachbehandelte Eisenoxide mit der o Untreated and / or post-treated iron oxides with the
Bezeichnung Nanogar der Fa. Arnaud.  Name Nanogar of the Fa. Arnaud.
Beispielhaft können auch Mischungen verschiedener Metalloxide, wie z.B. Titandioxid und Ceroxid mit und ohne Nachbehandlung eingesetzt werden, wie z.B. das Produkt Sunveil A der Fa. Ikeda. Außerdem können auch Mischungen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Silikonnach- behandelten Titandioxid. Zinkoxid-Mischungen wie z.B . das Produkt UV- Titan M261 der Fa. Sachtleben in Kombination mit dem By way of example, mixtures of various metal oxides, e.g. Titanium dioxide and cerium oxide with and without aftertreatment, e.g. the product Sunveil A of the company Ikeda. In addition, mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used. Zinc oxide mixtures such. the product UV titanium M261 of the company Sachtleben in combination with the
erfindungsgemäßen UV-Schutzmittel verwendet werden. UV protectants according to the invention are used.
Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 Gew.-% - 10 Gew.-%, in die Zubereitungen eingearbeitet. Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche These inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations. By combining one or more of the compounds mentioned with UV filter action, the protective effect against harmful
Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden. Effects of UV radiation can be optimized.
Bevorzugte Zubereitungen können auch mindestens einen weiteren kosmetischen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ausgewählt aus Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from
Antioxidantien, Anti-aging-Wirkstoffen, Anti-Cellulite Wirkstoffen, Antioxidants, anti-aging ingredients, anti-cellulite ingredients,
Selbstbräunungssubstanzen, hautaufhellenden Wirkstoffen oder Self-tanning substances, skin lightening agents or
Vitaminen. Vitamins.
Ferner sind erfindungsgemäße Kombinationen mit allen Wirkstoffen und Hilfstoffen kombinierbar, wie sie in WO2009/098139 systematisch gelistet sind. Insbesondere gehören diese Stoffe zu den darin aufgeführten Furthermore, combinations according to the invention can be combined with all active ingredients and excipients, as are systematically listed in WO2009 / 098139. In particular, these substances belong to those listed therein
Verwendungskategorien "Moisturizers and Humectants", "Desquamating agents", "Agents for improving the barrier function", "Depigmenting Usage categories "Moisturizers and Humectants", "Desquamating agents", "Agents for improving the barrier function", "Depigmenting
Agents", "Antioxidants", "Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents", "Anti-glycation agents", "Agents for stimulating the synthesis of dermal and/or epidermal macromolecules and/or for preventing their degradation", "Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and/or keratinocyte differentiation", "Agents for promoting the maturation of the horny envelope", "NO-synthase Inhibitors", "Peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists", "Agents for increasing the activity of the sebaceous glands", "Agents for stimulating the energy metabolism of cells", "Tensioning agents", "Fat-restructuring agents", "Sliming agents", "Agents for promoting the cutaneous microcirculation", "Calmatives or anti- irritants", "Sebo-regulating or anti-seborrhoic agents", "Astringents", "Cicatrizing agents", "Anti-inflammatory agents", "Antiacne agents". Agents, "Antioxidants," "Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents," "Anti-glycation agents," "Agents for stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromolecules, and / or for," Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and / or keratinocyte differentiation, agents promoting the maturation of the horny envelope, NO-synthase inhibitors, peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists, agents for increasing the activity of the sebaceous "glands", "agents for stimulating the energy metabolism of cells", "tensioning agents", "fat-reducing agents", "sliming agents", "agents for promoting the cutaneous microcirculation", "calmatives or anti-irritants", "Sebo -regulating or anti-seborrhoic agents "," astringents "," cicatrizing agents "," anti-inflammatory agents "," antiacne agents ".
Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann zusätzlich verbessert werden, wenn die zuvor beschriebenen Zubereitungen ein oder mehrere The protective effect of preparations against oxidative stress or against the action of free radicals can additionally be improved if the preparations described above have one or more
Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen. Contain antioxidants, wherein the expert no It is difficult to select suitable fast or delayed-acting antioxidants.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, Peptide wie D.L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, There are many known and proven substances in the literature that can be used as antioxidants, e.g. Amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene , Lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl) , Ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate,
Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μηηοΙ/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. - Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteinsulfoximine, buthionine sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (eg pmol to μηηοΙ / kg) , furthermore (metal) chelators, (eg, hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin),
α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), α-hydroxy acids (e.g., citric acid, lactic acid, malic acid),
Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium- Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B.  Humic acid, bile acid, biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g., ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g.
Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, a- Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin,  Vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (e.g., vitamin A palmitate), as well as benzoic acid coniferyl benzoate, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine,
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). Butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, quercitin, uric acid and its derivatives, mannose and derivatives thereof, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide).
Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der Formeln A oder B Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
Figure imgf000034_0001
worin
Figure imgf000034_0001
wherein
R1aus der Gruppe -C(0)CH3l -C02R3, -C(0)NH2 und -C(0)N(R4)2 ausgewählt werden kann, R1 is selected from the group -C (0) CH 3l -C0 2 R 3, -C (0) NH2, and -C (0) N (R 4) 2 can be selected,
X O oder NH,' X is O or NH, '
R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen, R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms,
R3lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms,
R jeweils ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, R are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms,
R5H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
R6lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)- malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure, besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure- bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. Oxynex ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy- 3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. RonaCare® AP). Ferner ist die Kombination mit 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)- malonsäure-bis-isopropylester bzw. 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyl)- malonsäure-bis-isopropylester bevorzugt. Analoges gilt für entsprechende bis-Ethylester. R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic acid, more preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) -malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) -malonic acid-bis- (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP). Further, the combination with 2- (4-hydroxy-3-methoxybenzylidene) malonic acid bis-isopropyl ester or 2- (4-hydroxy-3-methoxybenzyl) malonic acid bis-isopropyl ester is preferred. The same applies to corresponding bis-ethyl esters.
Die Bezeichnungen R1 bis R6 und X gelten hier nur für die Reste der Formeln A und B und haben keinen Bezug zu den Resten der Formel I. The terms R 1 to R 6 and X apply here only for the radicals of the formulas A and B and have no relation to the radicals of the formula I.
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure, natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-a-Tocopherol, L-(+)- Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID) , Tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (eg Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004). Such antioxidants are with the
erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt. Compounds of the invention in such compositions usually in weight percent ratios ranging from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
Unter den Phenolen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für Among the phenols which can be used according to the invention, the partially occurring as natural substances polyphenols for
Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder  Applications in the pharmaceutical, cosmetic or
Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder  Food area particularly interesting. For example, the flavonoids known mainly as plant dyes or
Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, Bioflavonoids often have an antioxidant potential. With effects of Substitution patterns of mono- and dihydoxy flavones are dealt with by K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski,
I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8- Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen. I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24 (2), 101-108. It is observed there that dihydroxyflavones having an OH group adjacent to the keto function or OH groups in the 3'4 'or 6,7 or 7,8 position have antioxidant properties, while other mono- and dihydroxyflavones have in part no antioxidant properties exhibit.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meietin, Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin,
Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antioxidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller, Sophoretine, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone) as a particularly effective antioxidant (e.g., CA. Rice-Evans, N.J. Miller,
G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159). K. Lemanska,
H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers and
I. M.C.M. Rietjens, Free Radical Biology&Medicine 2001 , 31(7), 869-881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von  I.M.M.M. Rietjens, Free Radical Biology & Medicine 2001, 31 (7), 869-881 investigate the pH dependence of the antioxidant activity of
Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen. Hydroxyflavones. Quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
Geeignete anti-aging Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende Suitable anti-aging agents, especially for skin care
Zubereitungen, sind vorzugsweise sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Preparations are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of
Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen  Plants or microorganisms are involved and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes also the described in the German patent application DE-A-10133202 osmolytes are taken. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors. As osmolytes are in the sense of the Germans
Patentanmeldung DE-A-10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain, Patent application DE-A-10133202, in particular substances from the group of polyols, such as myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the following osmolytically active substances: taurine, choline, betaine,
Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, a-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin, Phosphorylcholine, glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, a-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine. Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine,
Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch Phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids. Precursors are z. B. compounds by
metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden. Metabolic steps are converted into osmolytes.
Vorzugsweise werden als kompatible Solute Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Preferably, as compatible solute substances are selected from the group consisting of Pyrimidincarbonsäuren (such as ectoine and
Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglycerat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di- mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglycerate, N. acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), .beta.-mannosylglycerate (firoin), .beta.-mannosylglyceramide (firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositolphosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or
Kombinationen davon eingesetzt. Combinations used.
Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen. In particular, ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens einen Selbstbräuner als weiteren Inhaltsstoff enthalten. Furthermore, the preparations according to the invention may contain at least one self-tanner as further ingredient.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden: 1 ,3-Dihydroxyaceton, Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) oder 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson). Ganz besonders bevorzugt ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton, Erythrulose oder deren Advantageous self-tanning agents which can be used include: 1,3-dihydroxyacetone, glycerolaldehyde, hydroxymethylglyoxal, γ-dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2- Hydroxy-1, 4-naphthoquinone (Lawson). Very particular preference is the 1, 3-dihydroxyacetone, erythrulose or their
Kombination. Die Zubereitungen können auch ein oder mehrere weitere hautaufhellende Wirkstoffe oder synonym Depigmentierungs- bzw. Combination. The preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmenting or
Antipigmentierungswirkstoffe enthalten. Hautaufhellende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Wirkstoffe sein. Contain antipigmentation agents. In principle, skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art.
Beispiele von Verbindungen mit hautaufhellender Aktivität sind Examples of compounds with skin-lightening activity are
Hydrochinon, Kojisäure, Arbutin, Aloesin, Vitamin C oder Rucinol. Hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin, vitamin C or rucinol.
Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin- A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin Bi), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-ct-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Κ-ι, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B^, Nicotinsäure (Niacin), Pyri- doxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin Bi2), insbesondere bevorzugt Vitamin-A- Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E- Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische The preparations to be used may contain vitamins as further ingredients. Preference is given to vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-ct-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Κ-ι, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin B ^, Nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin Bi 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL- a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin Vitamins are usually added to the flavonoid-containing premixes or preparations when applied cosmetically in the range of 0.01% to 5.0% by weight, based on the total weight. nutritional
Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf. Applications are based on the recommended vitamin requirement.
Die beschriebenen Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti- Cellulite-Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite-Wirkstoff ist Koffein. Die genannten Bestandteile der Zubereitung können in der üblichen Weise eingearbeitet werden, mit Hilfe von Techniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind. The retinoids described are also effective anti-cellulite agents. Another well-known anti-cellulite drug is caffeine. The said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), als Lotion oder Emulsion, in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig- alkoholischer Gele bzw. Lösungen auf die Haut aufgesprüht werden kann. Sie können als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten-Lösungen oder Lösungen geeignet. Suitable preparations for external use, for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as a lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol. For internal use, administration formulas such as capsules, dragees, powders, tablet solutions or solutions are suitable.
Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien z.B. As an application form of the preparations to be used, e.g.
genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. called: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer oder Verdicker. Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers or thickeners.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, die für die topische Verabreichung geeignet sind, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth,
Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.  Cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden. Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can additionally the usual volatile, liquefied propellants, eg Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfett- säureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Solutions and emulsions may contain the usual excipients such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures contain these substances.
Ein bevorzugter Lösungsvermittler generell ist 2-lsopropyl-5-methyl- cyclohexancarbonyl-D-Alaninmethylester. A preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and
Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummeta- hydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Polyoxyethylene sorbitan, microcrystalline cellulose, Aluminiummeta- hydroxide, bentonite, agar and tragacanth or mixtures of these substances.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Surfactant-containing cleaning products may contain the customary carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie Facial and body oils can be the usual carriers such as
synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten. synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Other typical cosmetic applications include lipsticks, lip balms, powder, emulsion and wax make-up as well
Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate. Sunscreen, pre-sun and after-sun preparations.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen. The preferred preparation forms include, in particular, emulsions.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of preparation.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:
- Mineralöle, Mineralwachse  - mineral oils, mineral waxes
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;  - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von  Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of
Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;  Fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane,  Silicone oils, such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes,
Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus. Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof. The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids
Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder Chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or
ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate,
2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate,
Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl. Oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in bevorzugter Weise Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise kosmetische Öle (z.B. The formulations of the invention may preferably contain excipients such as, for example, cosmetic oils (e.g.
Caprylic/Capric Triglycerides, C12-15 Alkyl Benzoate, Isopropylmyristat, Arylalkyl Benzoate wie z.B. Phenethylbenzoat (X-Tend 226) oder Caprylic / capric triglycerides, C12-15 alkyl benzoates, isopropyl myristate, arylalkyl benzoates such as e.g. Phenethylbenzoate (X-Tend 226) or
Ölkomponenten der Marke Cosmacol wie Dimyristyl Tartrate, Tri C14-C15 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Lactate, Tridecyl Salicylate, C12-C13 Alkyl Octanoate, C12-C13 Alkyl Malaie, C12-C13 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Tartrate), oder polarprotische Hilfsstoffe (z.B. Propylenglycol, Glycerin, Isopropanol, Ethanol) oder sog. Lösungsvermittler (z.B. Butylphthalimide, Isopropylphthalimide, Dimethylisosorbide). Cosmacol brand oil components such as dimyristyl tartrate, tri C14-C15 alkyl citrate, C12-C13 alkyl lactate, tridecyl salicylate, C12-C13 alkyl octanoate, C12-C13 alkyl maleate, C12-C13 alkyl citrate, C12-C13 alkyl tartrate), or polar protic auxiliaries (for example propylene glycol, glycerol, isopropanol, ethanol) or so-called solubilizers (eg butylphthalimides, isopropylphthalimides, dimethylisosorbides).
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäurethglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Furthermore, the oil phase may advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms. For example, the fatty acid glycerides can be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. For example, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält The aqueous phase of the preparations to be used contains
gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe optionally advantageous alcohols, diols or polyols of low carbon number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, -monoethyl- or -monobutylether, diethylene glycol monomethyl or -monoethylether and analogous products, furthermore low C-number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol, and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group
Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird. In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. For alcoholic solvents, water can be another ingredient. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of formulation.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate. In a preferred embodiment, the preparations to be used contain hydrophilic surfactants. The hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic). It is likewise advantageous to employ natural or synthetic raw materials and assistants or mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-A-43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. The cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z. For example, a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the Waser-in type. Oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol. It is also advantageous to present Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-A-43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred.
Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.  Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden. Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher As emulsifiers, for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions. For example, O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value may be those of
Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen. Emulsifiers also lower or above.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxy- lierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen. It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen: It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates of the following group:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat,  Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate,
Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate,
Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate,
Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate,
Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate,
Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate,
Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate,
Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate,
Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate,
Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate,
Polyethylenglycol(20)oleat. Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als Polyethylene glycol (20) oleate. As the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt, the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used. As the alkyl ether sulfate, sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used. When
ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylen- glycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol- (25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze). Ethoxylated cholesterol derivative can be used advantageously polyethylene glycol (30) cholesteryl ether. Polyethylene glycol (25) soybean oil has also been proven. As ethoxylated triglycerides, the polyethylene glycol (60) Evening Primrose Glycerides can advantageously be used (Evening Primrose = evening primrose).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)- glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol- (23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylen- glycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Poly- ethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen. It is furthermore advantageous to use the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20). glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen. It is also favorable to choose the sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: As optional, but according to the invention optionally advantageous W / O emulsifiers can be used:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer  Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols
Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C- Atomen. Chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ether of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated , branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat. Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl, glyceryl monomyristate, glyceryl, diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol, sorbitan, sorbitan, sorbitan, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl, behenyl, Isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl mono- caprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. The preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, Thickeners, emollients, moisturizers,
grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.  surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, and other ingredients commonly used in cosmetics.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders It is possible to use as dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof. To the particular
bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält. preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol. A preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Further preferred embodiments provide oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin,
Fettsäureestem, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder öligalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestem, wie Triglyceriden von Fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of
Fettsäuren, dar. Fatty acids.
Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die öligalkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs. The preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica. The oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern. The solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane. If a preparation is formulated as an aerosol, the customary propellants, such as alkanes, are generally used.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt. Die Even without further statements, it is assumed that a person skilled in the art can make the most of the above description. The preferred embodiments and examples are therefore merely illustrative and in no way limiting in any way To understand the revelation. The complete disclosure of all applications and publications cited above and below are incorporated by reference into this application. The
Gewichtsprozentverhältnisse der einzelnen Inhaltsstoffe in den Weight percentages of the individual ingredients in the
Zubereitungen der Beispiele gehören ausdrücklich zur Offenbarung der Beschreibung und können daher als Merkmale herangezogen werden. Preparations of the examples are expressly intended to disclose the description and therefore may be taken as features.
Weitere wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus den Beispielen. Other important features and advantages of the invention will become apparent from the dependent claims and from the examples.
Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in It is understood that the features mentioned above and those yet to be explained not only in the combination specified, but also in other combinations or in
Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen. Stand alone, without departing from the scope of the present invention.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Beispielen dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert, ohne den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken. Preferred embodiments of the invention are illustrated in the examples and will be explained in more detail in the following description, without limiting the scope of the present invention.
Beispiel 1 : Example 1 :
In einer Serie von Experimenten werden nachfolgend genannte Lösungskompositionen mit einem Suntest CPS+ Gerät der Firma Atlas jeweils mit UV-Licht einer Dosis von 375kJ/m2bestrahlt. Durch diese Bestrahlung wird 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη (MeOMBM) in Butylmethoxy-dibenzoylmethan (Avobenzon) konvertiert. Die Menge an gebildetem Avobenzon kann durch Auswertung der charakteristischen UV-Absorptionsbande bei 358nm bestimmt werden. Als kosmetisches Vehikel wird Isosorbiddimethylether zur Synthese (DMI) von Merck eingesetzt. Die verwendeten Phosphanoxide TRIPHENYLPHOSPHINOXID ZUR SYNTHESE wurden von Merck und Tri-ortho-tolylphosphanoxid von Aldrich gekauft.
Figure imgf000050_0001
In a series of experiments, the following solution compositions are each irradiated with UV light of a dose of 375 kJ / m 2 using a Suntest CPS + instrument from Atlas. As a result of this irradiation, 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one (MeOMBM) is converted into butylmethoxydibenzoylmethane (avobenzone). The amount of avobenzone formed can be determined by evaluating the characteristic UV absorption band at 358 nm. The cosmetic vehicle used is isosorbide dimethyl ether for the synthesis (DMI) of Merck. The phosphine oxides TRIPHENYLPHOSPHINOXIDE FOR SYNTHESIS used were purchased from Merck and tri-ortho-tolylphosphine oxide from Aldrich.
Figure imgf000050_0001
Es zeigte sich, dass durch erfindungsgemäße Kombination von MeO-MBM und Phosphanoxiden in kosmetischen Ölen wie beispielsweise DMI die Bildung von Avobenzon durch Photokonversion von MeO-MBM unerwartet beschleunigt wird. It has been found that the combination of MeO-MBM and phosphine oxides in cosmetic oils such as DMI according to the invention unexpectedly accelerates the formation of avobenzone by photoconversion of MeO-MBM.
Bei Verwendung von Triphenylphosphanoxid kann die Konversion um 42% gesteigert werden. Bei Verwendung von Tri-ortho-tolylphosphanoxid kann eine Steigerung um 62% erreicht werden.  When using Triphenylphosphanoxid conversion can be increased by 42%. When using tri-ortho-tolylphosphane oxide, an increase of 62% can be achieved.
Zubereitungsbeispiele: Preparation Examples:
Nachfolgend aufgeführte Zubereitungbeispiele können desweiteren fogende Stabilisatoren enthalten (je 0,1-10% in Einzelkomponente oder in Gemischen): Benzotriazolyl Dodecyl p-Cresol (Tinoguard TL), Butyloctyl salicylate, Diethylhexyl 2,6-Naphthalate, Diethylhexyl Syringylidene malonate, Polyester-8 (Polycrylene), bis-Ethylhexyl Hydroxydimethoxy Benzylmalonate. The following preparation examples may further contain the following stabilizers (0.1-10% in each individual component or in mixtures): benzotriazolyl dodecyl p-cresol (Tinoguard TL), butyloctyl salicylate, diethylhexyl 2,6-naphthalates, diethylhexyl Syringylidene malonate, polyester-8 (Polyacrylenes), bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzyl malonates.
Beispiel 1 : W/O Emulsion Example 1: W / O emulsion
A B c D E F G A B c D E F G
Cetyl PEG/PPG- 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 10/1 dimethicone Cetyl PEG / PPG 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 10/1 dimethicone
(Abil EM 90) Polyglyceryl-4 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 isostearate (Abil EM 90) Polyglyceryl-4 1, 5 1, 5 1, 5 1, 5 1, 5 1, 5 1, 5 isostearate
(Isolan Gl 34) (Isolan GI 34)
Butylphthalimide 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 isopropylphthalimide  Butyl phthalimide 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 isopropyl phthalimide
(Pelemol® BIP) (PELEMOL ® GDP)
Dimethyl isosorbide 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (Arlasolve DMI)  Dimethyl isosorbide 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (Arlasolve DMI)
3-(4-tert-Butyl- 1 ,0 1 ,0 2,0 2,0 phenyl)-3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη  3- (4-tert-butyl-1, 0, 0, 2.0, 2.0-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one
1-(4-tert-Butyl- 2,0 1 ,0 3,0 2,0 phenyl)-3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη  1- (4-tert-butyl-2.0 1, 0 3.0, 2.0 phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl) -propane-1-one
Triphenylphosphano 2,0 2,0 1 ,5 4,0 5,0  Triphenylphosphano 2.0 2.0 1, 5.0 4.0 5.0
xid  dioxide
Tri-ortho- 3,0 5,0 tolylphosphanoxid  Tri-ortho 3.0 5.0 tolylphosphine oxide
Ascorbinsäure 0,37 1 ,0 3,0  Ascorbic acid 0.37 1, 0 3.0
Mineral Oil 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 Mineral Oil 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
Ethylhexyl stearate 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (Tegosoft® OS) Ethylhexyl stearate 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (Tegosoft OS ®)
Cyclomethicone 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (and)  Cyclomethicone 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (and)
Aluminium/Magnesiu  Aluminum / magnesiu
m Hydroxide  m hydroxides
Stearate  Stearate
(Gilugel SIL 5)  (Gilugel SIL 5)
Preservative 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 Preservative 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0
Water Ad Ad Ad 100 Ad Ad Ad Ad Water Ad Ad Ad 100 Ad Ad Ad Ad
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
NaCI 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0, 0,5NaCl 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0, 0.5
EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Citronensäure q.S. Citric acid q.S.
Herstellung: Pelemol BIP, Arlasolv DMI und Emulgatoren werden vorgelegt. 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan- 1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on und Triphenylphosphanoxid werden darin gelöst. Die restlichen Bestandteile der Ölphase werden zugegeben und homogen vermischt. Unter Rühren wird die auf pH=4-5 eingestellte Wasserphase einemulgiert. Anschließend wird homogenisiert. Die Emulsionen können unter schonenden Bedingungen bei Raumtemperatur hergestellt werden. Production: Pelemol BIP, Arlasolv DMI and emulsifiers are presented. 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-Methoxy-phenyl) -propan-1-one and triphenylphosphine oxide are dissolved therein. The remaining Components of the oil phase are added and mixed homogeneously. With stirring, the adjusted to pH = 4-5 water phase is emulsified. Subsequently, it is homogenized. The emulsions can be prepared under mild conditions at room temperature.
Beispiel 2: Wasserfestes Sonnenschutzspray Example 2: Waterproof sunscreen spray
Figure imgf000052_0001
Cyclopentasiloxane 43,80 41 ,30 41 ,80 41 ,3 41 ,8 (Dow Corning 245) 0 0
Figure imgf000052_0001
Cyclopentasiloxanes 43,80 41, 30 41, 80 41, 3 41, 8 (Dow Corning 245) 0 0
Phenyltrimethicone 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 (Dow Corning 556) Phenyltrimethicone 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 (Dow Corning 556)
Cyclopentasiloxane, 20,00 20,00 20,00 20,0 20,0 dimethiconol 0 0 Cyclopentasiloxanes, 20.00 20.00 20.00 20.0 20.0 dimethiconol 0 0
Dow Corning 1501 Fluid Dow Corning 1501 Fluid
Parfümöl (q.s.) 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20  Perfume oil (q.s.) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
Herstellung: Die Komponenten der Phase A werden bei Raumtemperatur zusammengefügt und gerührt. Anschließend wird Phase B gemischt und unter Rühren zu Phase B gegeben und gerührt. Preparation: The components of phase A are combined at room temperature and stirred. Subsequently, phase B is mixed and added with stirring to phase B and stirred.
Beispiel 3: O/W-Emulsionen Example 3: O / W emulsions
Emulsion A B C D E FEmulsion A B C D E F
Glyceryl Stearat Citrat 2,5 2 3 Glyceryl Stearate Citrate 2.5 2 3
Sorbitanstearat 0,5 2 1 ,5 2 Sorbitan stearate 0.5 2 1, 5 2
Polyglyceryl-3 Methylglycose Polyglyceryl-3 methylglycose
2,5 3  2.5 3
Distearat 3  Distearate 3
Polyglyceryl-2 Polyglyceryl-2
Dipolyhydroxystearat 0,8 0,5  Dipolyhydroxystearate 0.8 0.5
Cetearylalkohol 1 Cetearyl Alcohol 1
Stearylalkohol 2 2 Stearyl alcohol 2 2
Cetylalkohol 1 3 Cetyl alcohol 1 3
Acrylates/C10-3o Alkyl Acrylat Acrylates / C 10 - 3 o alkyl acrylate
0,2  0.2
Crosspolymer 0, 1  Crosspolymer 0, 1
Carbomer 0,2 0,3 0,2 Carbomer 0.2 0.3 0.2
Xanthan Gum 0,4 0,2 0,2 0,3 0,4 Xanthan Gum 0.4 0.2 0.2 0.3 0.4
C12-15 Alkyl Benzoat 5 3 5 C12-15 alkyl benzoate 5 3 5
C12-13 Alkyl Tartrat 2  C12-13 alkyl tartrate 2
Butylenglycol  butylene
5  5
Dicaprylat/Dicaprat 3 3 Emulsion A B C D E FDicaprylate / Dicaprate 3 3 Emulsion ABCDEF
Dicaprylyl Ether 2Dicaprylyl ether 2
Octyldodecanol 2 Octyldodecanol 2
Dicaprylcaprat 2 2 2 Dicapryl caprate 2 2 2
Cyclomethicon 5 5 10 Cyclomethicone 5 5 10
Dimethicon 5  Dimethicone 5
Isohexadecan 1  Isohexadecane 1
Butylenglycol 5 8 3 Butylene glycol 5 8 3
Propylengykol 1 5 3Propylene glycol 1 5 3
Glycerin 3 5 7 10 3 3Glycerol 3 5 7 10 3 3
C18-C38 Säuretriglyceride 0,5 1 1C18-C38 acid triglycerides 0.5 1 1
Titandioxid 5 2 Titanium dioxide 5 2
2,2'-Methylen-bis-(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-(1 ,1 ,3,3- 2,5  2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) - (1, 1, 3,3- 2,5
tetramethylbutyl)phenol) tetramethylbutyl) phenol)
Uvinul T 150 2  Uvinul T 150 2
Uvasorb Heb 4 3 3 2 Uvasorb Heb 4 3 3 2
Benzotriazol an Gelatine Benzotriazole on gelatin
5  5
gekoppelt 10 3 coupled 10 3
C8-C16 Alkylpolyglycosid 1 0,6 C8-C16 alkyl polyglycoside 1 0.6
Tinosorb S 2  Tinosorb S 2
Uvinul®A PIus 2 1Uvinul ® A pius 2 1
Homosalat 5 1 Homosalat 5 1
Phenylbenzimidazol  phenylbenzimidazole
2  2
Sulfonsäure 1 Sulfonic acid 1
Benzophenon-3 2 2Benzophenone-3 2 2
Octylsalicylat 5 5 2 Emulsion A B C D E FOctyl salicylate 5 5 2 Emulsion ABCDEF
Octocrylen 2 3 1Octocrylene 2 3 1
3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy- 2,0 3,0 1 ,0 2,0 3,0 pheny l)-propan-1 -on 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy-2.0 3.0 1, 2.0 2.0 phenyl) -propane-1-one
1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy- 3,0 2,0  1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxy-3.0 2.0
phenyl)-propan-1 -on phenyl) -propane-1-one
Tri-ortho-tolylphosphanoxid 2,0 1 ,5 1 ,0 Tri-ortho-tolylphosphine oxide 2.0 1, 5 1, 0
Triphenylphosphanoxid 2,0 2,0 1 ,5 1 ,0Triphenylphosphine oxide 2.0 2.0 1, 5 1, 0
Dihydroxyacetat 4 Dihydroxyacetate 4
Taurin 0,1 0,5 0,2 Taurine 0.1 0.5 0.2
8-Hexadecen-1 ,16-8-hexadecene-1, 16-
0,2 0.2
dicarbonsäure dicarboxylic acid
Vitamin E Acetat 0,2 0,2 0,3 0,1 0,5 Vitamin E acetate 0.2 0.2 0.3 0.1 0.5
Na2H2EDTA 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 0,5Na 2 H 2 EDTA 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.5
Parfüm, Perfume,
q.s.  q.s.
Konservierungsmittel q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.  Preservatives q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Farbstoffe, usw. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.Dyes, etc. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Natriumhydroxid q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.Sodium hydroxide q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Wasser ad ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 100, Water ad ad 100.0 ad 100.0 ad 100.0 ad 100.0 ad 100.0 100,
0  0

Claims

Patentansprüche claims
Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I Use of at least one compound of formula I
O  O
i  i
R | R3 R | R 3
R2 R 2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom, wherein the aryl group each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2 , a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted and
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zu 1-(4- tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion. as an accelerator for a photoinduced reaction of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) 3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propan-1-one compounds to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione.
Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I Use of at least one compound of formula I
O  O
R \ ~R3 R \ ~ R 3
R2 R 2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom, wherein the aryl group each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2 , a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms may be substituted, and
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zur Herstellung kosmetischer und/oder dermatologischer und/oder pharmazeutischer Zubereitungen und/oder Medizinprodukten und/oder von Haushaltsprodukten und/oder Kunststoffen. Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I wherein the heteroaryl group may be easily substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propanes 1-one compounds for the preparation of cosmetic and / or dermatological and / or pharmaceutical preparations and / or medical products and / or of household products and / or plastics. Use of at least one compound of formula I
O O
II . II.
R2 R 2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom, wherein the aryl group each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2 , a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted and
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen in Kombination mit zumindest einem UV-Filter. where the heteroaryl group may be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- ( 4-methoxy-phenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propane -1-one compounds in combination with at least one UV filter.
4. Verwendung nach Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R1, R2 und R3 gleich sind. 4. Use according to claim 1, 2 or 3, characterized in that in formula IR 1 , R 2 and R 3 are the same.
5. Verwendung einer Mischung aus zumindest einer Verbindung der Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV-Filter als UV- Filtersystem für eine Zubereitung. 5. Use of a mixture of at least one compound of the formula I as described in one or more of claims 1 to 4, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy- phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propan-1-one Compounds and at least one UV filter as a UV filter system for a preparation.
6. Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen. 6. Mixture consisting of at least one compound of formula I as described in one or more of claims 1 to 4, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl ) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-oη-compounds ,
7. Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einem UV-Filter. 7. Mixture consisting of at least one compound of formula I as described in one or more of claims 1 to 4, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl ) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-oη-compounds and at least one UV filter.
8. Zubereitung enthaltend eine Verbindung der Formel I, 8. A preparation comprising a compound of the formula I,
O  O
R1 | R3 R 1 | R 3
R2 R 2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann. wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom, wherein the aryl group each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2 , a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted and wherein the heteroaryl group may be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms simply.
9. Zubereitung enthaltend eine Mischung nach Anspruch 6. 9. A preparation containing a mixture according to claim 6.
10. Zubereitung nach Anspruch 8 oder 9 enthaltend zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger. 10. Preparation according to claim 8 or 9 containing at least one suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, medical devices, household products or plastics carrier.
1 . Zubereitung nach Anspruch 8 oder 10 enthaltend 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen. 1 . A preparation according to claim 8 or 10 comprising 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) 3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propan-1-one compounds.
12. Zubereitung nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 11 , enthaltend mindestens einen UV-Filter. 12. Preparation according to one or more of claims 8 to 11, comprising at least one UV filter.
13. Zubereitung enthaltend eine Mischung nach Anspruch 7. 13. A preparation containing a mixture according to claim 7.
14. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung nach Anspruch 10, wobei die zumindest eine Verbindung nach Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 4 oder die Mischung nach Anspruch 6, mit zumindest einem für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger, und gegebenenfalls Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen gemischt, insbesondere dispergiert und/oder emulgiert und/oder gelöst wird. 14. A process for preparing a preparation according to claim 10, wherein the at least one compound of formula I according to one or more of claims 1 4 or the mixture according to claim 6, with at least one for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, medical devices, household products or plastics suitable carrier, and optionally excipients and / or fillers are mixed, in particular dispersed and / or emulsified and / or dissolved.
15. Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorbtionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung nach Anspruch 6 oder nach Anspruch 7, wobei die Mischung und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung die UV- Absorbtionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5% aufweist oder ansteigt. 15. A method for stabilizing the UV absorptivity of a preparation by means of a mixture according to claim 6 or claim 7, wherein the mixture and the preparation are coordinated so that upon irradiation, the UV absorbance of the preparation in a predetermined period of time a maximum deviation +/- 5% or increases.
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