WO2013038537A1 - 光電変換デバイス用電極及びそれを用いた光電変換デバイス - Google Patents

光電変換デバイス用電極及びそれを用いた光電変換デバイス Download PDF

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善孝 長草
洋一 川村
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to an electrode for a photoelectric conversion device used for a photoelectric conversion device and a photoelectric conversion device using the same.
  • a photoelectric conversion device is a device that converts light into electrical energy and a device that converts electrical energy into light.
  • Examples of the former include solar cells, and examples of the latter include light emitting diodes.
  • the Si solar cell will be described by taking a single crystal Si solar cell as an example.
  • a p-type single crystal wafer is converted into a pn junction by changing the surface layer of the wafer to an n-type semiconductor by vapor phase diffusion or implantation of n-type impurity ions.
  • a pin junction is created.
  • a solar cell having a sandwich structure is manufactured by forming the front electrode and the back electrode.
  • a chalcopyrite solar cell will be described as an example. This is a solar cell provided with a CIGS layer made of a chalcopyrite compound (Cu (In + Ga) Se 2 ) containing elements of Group I, Group III and Group VI as constituent components as a p-type light absorption layer (for example, Patent Documents). 1).
  • a CIGS layer made of a chalcopyrite compound (Cu (In + Ga) Se 2 ) containing elements of Group I, Group III and Group VI as constituent components as a p-type light absorption layer (for example, Patent Documents). 1).
  • This solar cell with a CIGS layer generally prevents a back electrode layer, which is a positive electrode made of a Mo metal layer, on a glass substrate such as a soda lime glass (SLG) substrate, and Na unevenness caused by the SLG substrate.
  • a back electrode layer which is a positive electrode made of a Mo metal layer
  • SLG soda lime glass
  • a back electrode layer which is a positive electrode made of a Mo metal layer
  • a glass substrate such as a soda lime glass (SLG) substrate
  • SLG soda lime glass
  • the CIGS light absorbing layer is obtained by the following process. That is, the substrate itself provided with the In layer and the Cu—Ga layer as a precursor is accommodated in the annealing chamber and preheated. Thereafter, the precursor is converted into a CIGS layer by raising the temperature of the chamber to a temperature range of 500 to 520 ° C. while introducing H 2 Se gas through a gas introducing tube inserted into the annealing chamber.
  • organic semiconductor thin film solar cells are attracting attention as solar cells suitable for mass production because they can be formed by a coating method.
  • the organic solar cell has a so-called bulk heterojunction structure in which an organic donor material and an organic acceptor material are mixed.
  • an organic thin-film solar cell capable of forming a cathode on a flexible substrate by coating and a low-temperature process has been developed (for example, Patent Document 2).
  • an organic semiconductor thin film solar cell has a structure in which an anode, a photoelectric conversion layer having a bulk heterojunction structure, and a cathode are sequentially laminated on one surface of a substrate, and a silver oxide and a reducing agent
  • a laminated structure in which an electron transport layer doped with an organic metal is applied in the vicinity of the cathode not only the cathode is formed at a low temperature, but also the bonding between the organic metal doped layer and the cathode is improved. It is said.
  • the conventional structure it was necessary to provide a pair of electrodes across a region that becomes a pn junction. For this reason, the light irradiation side electrode is required to have good light transmittance and low electrical resistance. For this reason, the light irradiation side electrode needs to be formed by vapor deposition or plating of an expensive rare metal. In addition, the process steps are complicated accordingly. Further, the conventional solar cell has no flexibility, and when it is attached to the surface of a curved member, it needs to be subdivided.
  • an object of the present invention is to provide an electrode structure for a photoelectric conversion device that does not require light transmittance as an electrode material and a photoelectric conversion device using the same.
  • an electrode for a photoelectric conversion device of the present invention is an electrode provided on one side of a photoelectric conversion layer that converts light and electrical energy, and includes a plurality of warp yarns and a plurality of weft yarns.
  • the warp yarn and the weft yarn intersect each other to constitute a net, and the warp yarn comprises a plurality of first metal wires, a plurality of second metal wires, and a plurality of first insulating wires,
  • the first metal wire and the second metal wire are alternately arranged, the first insulating wire is provided between the first metal wire and the second metal wire, and the weft is the second insulating wire.
  • the first metal wire functions as a p-type electrode, and the second metal wire functions as an n-type electrode.
  • a plurality of the first insulating wires may be provided between the first metal wire and the second metal wire.
  • a p-layer organic semiconductor made of a hole transport material is provided on the first metal wire with respect to the electrode for an optoelectronic device, and An n-layer organic semiconductor made of an electron transport material is provided on the second metal wire, and the p-layer organic semiconductor and the n-layer organic semiconductor are alternately arranged, for example, alternately formed on the same surface.
  • the same surface may be either a virtual surface or a substrate surface, but when formed on the substrate surface, it may be a flat substrate or a flexible substrate that can be bent.
  • the p-layer organic semiconductor and the n-layer organic semiconductor are covered with a transparent protective layer.
  • a p-layer organic semiconductor is laminated on one electrode and an n-layer organic semiconductor is laminated thereon to form a pn junction, and a transparent electrode is formed on the n-layer organic semiconductor as the other electrode.
  • the photoelectric conversion device is configured by sequentially stacking, according to the present invention, one electrode functioning as a p-type electrode and the other electrode functioning as an n-type electrode are formed on the same surface. Therefore, the transparent electrode material conventionally required as the electrode material becomes unnecessary.
  • This alternating array planar electrode structure can be fabricated on a flexible substrate such as a glass substrate. Since an organic semiconductor can be provided on the electrode by coating, the manufacturing process is not complicated, and the organic semiconductor can be manufactured at low cost.
  • the photoelectric conversion device will be described assuming that a solar cell converts light into electric energy.
  • the present invention can also be applied to a device that converts electric energy into light energy.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a photoelectric conversion device 1 according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a perspective view of the photoelectric device.
  • the photoelectric conversion device 1 includes an insulating substrate 11, an electrode 12 provided on the upper surface of the substrate 11, a photoelectric conversion layer 13 that covers the electrode 12, and a protective layer 14 that covers the upper surface of the photoelectric conversion layer 13. It is configured. In FIG. 2, the display of the photoelectric conversion layer 13 and the protective layer 14 is omitted.
  • the base material 11 is formed in a sheet shape and has flexibility. For example, what was formed as a flexible substrate by PET etc. is used. In this embodiment, as shown in FIG. 2, the base material 11 has a rectangular outline.
  • the short side is referred to as the first side 11A
  • the long side is referred to as the second side 11B.
  • the electrode 12 will be described with reference to FIG.
  • the electrode 12 extends along the first side 11 ⁇ / b> A of the base material 11, and further has a plurality of warps 12 ⁇ / b> A arranged at a predetermined pitch in the extending direction of the second side 11 ⁇ / b> B, and the second side 11 ⁇ / b> B of the base material 11. And a plurality of weft yarns 12B arranged at a predetermined pitch in the extending direction of the first side 11A.
  • the warp yarn 12A and the weft yarn 12B are woven so as to intersect each other. That is, the electrode 12 is formed in a plain weave net shape.
  • the warp yarn 12A extending along the first side 11A three types of wires are used. Specifically, the 1st metal wire 121, the 2nd metal wire 122, and the 1st insulated wire 123 are utilized. As shown in FIG. 2, the first metal wire 121 and the second metal wire 122 are alternately arranged on the base material 11, and the first metal wire 121 and the second metal wire 122 are arranged between the first metal wire 121 and the second metal wire 122. One insulating wire 123 is provided.
  • interval of the 1st metal wire 121 and the 2nd metal wire 122 is equivalent to the diameter of the cross section of the 1st insulation wire 123 pinched
  • a gap is provided between the members.
  • first metal wire 121 and the second metal wire 122 for example, a copper wire, a stainless wire, a wire obtained by performing metal plating on the surface of a chemical fiber, or the like can be used.
  • One end 121E of each first metal wire 121 is connected to the first bus bar 121A as shown in FIG.
  • Each second metal wire 122 has an end 122E located on the other end 121F side of the first metal wire 121 connected to the second bus bar 122A.
  • the first insulating wire 123 is made of a flexible insulating resin such as nylon resin, silicone resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, or vinyl resin.
  • the second insulating wire is used as the weft 12B extending along the second side 11B. Similar to the first insulating wire 123, the second insulating wire is made of a flexible insulating resin such as nylon resin, silicone resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, or vinyl resin.
  • a flexible insulating resin such as nylon resin, silicone resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, or vinyl resin.
  • the first metal wire 121, the second metal wire 122, the first insulating wire 123, and the second insulating wire are set to a thickness of about 20 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • FIG. 3 is a schematic enlarged view of a circle A region in FIG.
  • the photoelectric conversion layer 13 is provided on one electrode, that is, the p-layer organic semiconductor 13A made of a hole transport material provided on the first metal wire 121 and the second metal wire 122 serving as the other electrode.
  • an n-layer organic semiconductor 13B made of a transport material. Therefore, one first metal wire 121 functions as a p-type electrode, and the other second metal wire 122 functions as an n-type electrode.
  • the p-layer organic semiconductor 13A and the n-layer organic semiconductor 13B form a pn junction.
  • the p-layer organic semiconductor 13A is formed of a hole transport material.
  • a hole transport material in addition to triphenylamine (TAPC) represented by the chemical formula (1), TPD and other aromatic amines which are dimers of triphenylamine represented by the chemical formula (2), the chemical formula (3) ⁇ -NPD represented by formula (4), (DTP) DPPD represented by formula (4), m-MTDATA represented by formula (5), HTM1 represented by formula (6), 2-TNATA represented by formula (7), TPTE1 represented by the chemical formula (8), TCTA represented by the chemical formula (9), NTPA represented by the chemical formula (10), spiro TAD represented by the chemical formula (11), TFREL represented by the chemical formula (12), and the like are used.
  • TAPC triphenylamine
  • the n-layer organic semiconductor 13B is formed of an electron transport material.
  • the electron transport material include Alq 3 represented by the chemical formula (13), BCP represented by the chemical formula (14), an oxadiazole derivative represented by the chemical formula (15), and an oxadiazole dimer represented by the chemical formula (16).
  • the first metal wire 121 and the second metal wire 122 that constitute the photoelectric conversion device electrode 12 are formed side by side on the base material 11, and the first metal wire 121 and the second metal wire 122 are further formed.
  • the p-layer organic semiconductor 13 ⁇ / b> A and the n-layer organic semiconductor 13 ⁇ / b> B are formed side by side on the substrate 11, similarly to the first metal wire 121 and the second metal wire 122. Therefore, the surface on which light is incident can be used as the protective layer 14 without providing an electrode as in Patent Document 2.
  • the protective layer 14 is provided so as to cover the p-layer organic semiconductor 13A and the n-layer organic semiconductor 13B.
  • the protective layer 14 is formed of, for example, a resin or the like as long as it is a material that transmits irradiation light such as sunlight.
  • a method for producing the photoelectric conversion device 1 shown in FIG. First, the base material 11 is prepared. Next, a first metal wire 121, a second metal wire 122, a first insulating wire 123, and a second insulating wire are prepared and plain woven. The electrode 15 formed by plain weaving is fixed on the base material 11 with, for example, an adhesive. Thereafter, a hole transport material to be the p-layer organic semiconductor 13A is applied on a predetermined portion, for example, the first metal wire 121 as one electrode. For the application, for example, a printing method using an inkjet printer can be applied.
  • an electron transport material to be an n-layer organic semiconductor 13B is applied between the p layer and the p layer, for example, on the second metal wire 122 as the other electrode.
  • a printing technique using an ink jet printer can be used as in the case of the p-layer organic semiconductor 13A.
  • a pn junction is formed by the p-layer organic semiconductor 13A and the n-layer organic semiconductor 13B.
  • the n-layer organic semiconductor 13B may be applied, and then the p-layer organic semiconductor 13A may be applied.
  • the photoelectric conversion device 1 is manufactured by forming the protective layer 14 by painting or the like. Note that the method is not limited to the above-described method as long as the photoelectric conversion device 1 illustrated in FIG. 1 is manufactured.
  • the 1st metal wire 121 and the 2nd metal wire 122 which comprise the electrode 12 for photoelectric conversion devices are formed on the base material 11, Furthermore, the 1st metal wire 121 and the 2nd metal A p-layer organic semiconductor 13 ⁇ / b> A and an n-layer organic semiconductor 13 ⁇ / b> B are formed on the substrate 11 so as to cover the wire 122. Therefore, the surface on which light is incident can be used as the protective layer 14 without providing an electrode as in Patent Document 2. Therefore, it is not necessary to configure the electrode provided on the light irradiation side of Patent Document 2 with a transparent electrode, and it is not necessary to use a rare metal for the transparent electrode as a material. Therefore, Cu, Al, etc. can be used for the electrode 12 for photoelectric conversion devices. Moreover, since the electrode 12 is comprised with the net
  • the present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention.
  • the configuration described above the configuration in which one first insulating wire 123 is provided between the first metal wire 121 and the second metal wire 122 has been described.
  • the photoelectric conversion device may be configured by omitting the base material 11.
  • photoelectric conversion device 11 base material 12: electrode 12A for photoelectric conversion device: warp 12B: weft 121: first metal wire 122: second metal wire 123: first insulating wire 13A: p-layer organic semiconductor 13B: n-layer organic semiconductor 14: protective layer

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Abstract

 複数の縦糸(12A)と、複数の横糸(12B)と、を備え、縦糸と横糸とは1本ごとに交差するように織られてネットを構成し、縦糸は、複数の第1金属線材(121)と複数の第2金属線材(122)と複数の第1絶縁線材(123)とからなり、第1金属線材と第2金属線材とは交互に並べられており、これらの第1金属線材と第2金属線材との間に第1絶縁線材が設けられ、横糸は第2絶縁線材からなり、第1金属線材がp型電極として機能し、第2金属線材がn型電極として機能する。

Description

光電変換デバイス用電極及びそれを用いた光電変換デバイス
 本発明は、光電変換デバイスに用いられる光電変換デバイス用電極と、それを用いた光電変換デバイスに関する。
 光電変換デバイスは、光を電気エネルギーに変換するデバイス及び電気エネルギーを光に変換するデバイスである。前者の例としては太陽電池などがあり、後者の例としては発光ダイオードなどがある。
 今日、クリーンエネルギーの一つとして太陽電池による電力供給の必要性が再認識されている。太陽電池にはSi太陽電池、化合物太陽電池のほか有機半導体薄膜太陽電池など各種のものがある。
 Si太陽電池について単結晶Si太陽電池を例にとって説明すると、p型の単結晶ウエハに気相拡散やn型不純物イオンの打ち込み等によってウエハの表面層をn型半導体にするなどしてpn接合やpin接合が作られる。そして表面電極と裏面電極とを形成してサンドイッチ構造の太陽電池が作製される。
 化合物太陽電池の中には各種のものがあるが、エネルギー変換効率が高く、経年変化による光劣化が起こりにくく、耐放射性特性に優れ、光吸収波長領域が広く、光吸収係数が大きいといった利点を有するカルコパイライト型太陽電池を例にとって説明する。これはI族、III族及びVI族の元素を構成成分とするカルコパイライト化合物(Cu(In+Ga)Se2)から成るCIGS層をp型の光吸収層として備えた太陽電池である(例えば特許文献1)。
 このCIGS層を備えた太陽電池は、一般的に、ソーダライムガラス(SLG)基板といったガラス基板上に、Mo金属層からなる正極たる裏面電極層と、SLG基板に由来して生じるNaムラを防止するためのNaディップ層と、CIGS光吸収層と、n型のバッファ層と、負極たる透明電極層による最外表面層と、を備えた多層積層構造で構成される。
 ここで、n型のバッファ層はCdS、ZnO、InSなどで形成され、透明電極層はZnOAlなどが用いられる。
 この多層積層構造は、表面の受光部から照射光が入射すると、多層積層構造のp-n接合付近では、バンドギャップ以上のエネルギーを有する照射光によって励起されて一対の電子及び正孔が生じる。励起された電子と正孔とは拡散によりp-n接合部に達し、接合の内部電界により、電子がn領域に、正孔がp領域に集合して分離される。この結果、n領域が負に帯電し、p領域が正に帯電し、各領域に設けた電極間で電位差が生じる。この電位差を起電力として、各電極間を導線で結線したときに光電流が得られる。
 CIGS光吸収層は次のような工程によって得られる。即ち、In層とCu-Ga層とを積層状態にして前駆体として備える基板自体をアニール処理室内に収容してプレヒートを行う。その後、アニール処理室内に挿入したガス導入管によってH2Seガスを導入しつつ室内を500乃至520℃の温度範囲に昇温することによって、前駆体をCIGS層に変換する。
 これに対し、有機半導体薄膜太陽電池は塗布法によって形成することができるため、大量生産に適した太陽電池として注目されている。有機太陽電池は、有機ドナー材料と有機アクセプター材料を混合した、所謂バルクヘテロジャンクション構造を有している。その中でも、塗布及び低温プロセスでフレキシブル基板への陰極形成を可能とした有機薄膜太陽電池が開発されている(例えば、特許文献2)。
 特許文献2によれば、有機半導体薄膜太陽電池が、基板の一方面上に、陽極、バルクヘテロジャンクション構造を有する光電変換層及び陰極が順に積層された構造を有していて、酸化銀と還元剤からなる陰極と、陰極近傍に有機金属をドープした電子輸送層を塗布した積層構造とすることにより、低温で陰極が形成されるだけでなく、有機金属ドープ層と陰極との接合が改良されるとしている。
特開2006-196771号公報 特開2011-124468号公報
 しかしながら、従来の構造においては、pn接合となる領域を挟んで一対の電極を設ける必要があった。そのため、光照射側の電極は、光透過性がよく、かつ電気抵抗が小さいものが要求されており、そのために、光照射側の電極は高価なレアメタルを蒸着やメッキにより形成する必要がある。またそれに伴いプロセス工程が複雑であった。
 また、従来の太陽電池は屈曲性がなく、曲面形状の部材表面に取り付ける場合には、細分化して取り付ける必要があった。
 そこで、本発明は、電極材料として光透過性を要求しない、光電変換デバイス用電極構造とそれを用いた光電変換デバイスを提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、本発明の光電変換デバイス用電極は、光と電気エネルギーとを変換する光電変換層の片面に設けられる電極であって、複数の縦糸と、複数の横糸と、を備え、上記縦糸と上記横糸とは1本ごとに交差してネットを構成し、上記縦糸は、複数の第1金属線材と複数の第2金属線材と複数の第1絶縁線材とからなり、上記第1金属線材と上記第2金属線材とは交互に並べられており、これらの第1金属線材と第2金属線材との間に上記第1絶縁線材が設けられ、上記横糸は第2絶縁線材からなり、上記第1金属線材がp型電極として機能し、上記第2金属線材がn型電極として機能することを特徴としている。前記第1絶縁線材は、前記第1金属線材と前記第2金属線材との間に複数設けられていてもよい。
 上記目的を達成するために、本発明の光電変換デバイスは、前記光電子デバイス用電極に対して、前記第1金属線材上には正孔輸送材料でなるp層の有機半導体が設けられ、かつ前記第2金属線材上には電子輸送材料でなるn層の有機半導体が設けられ、上記p層の有機半導体及び上記n層の有機半導体が交互に並べて、例えば同一面上に交互に形成されていることを特徴としている。ここで同一面とは、仮想面又は基板面の何れであってもよいが、基板面に形成する場合は、それが平面基板であっても湾曲可能なフレキシブル基板であってもよい。前記p層の有機半導体及び前記n層の有機半導体は透明の保護層で覆われている。
 従来では、一方の電極上にp層の有機半導体を積層しその上にn層の有機半導体を積層してpn接合を形成すると共に、このn層の有機半導体上に他方の電極として透明電極を順次積層して光電変換デバイスを構成していたが、本発明によれば、電極が、p型電極として機能する一方の電極とn型電極として機能する他方の電極とが同一面上に形成されている交互配列平面電極構造となっていることから、電極材料として従来必要としていた透明電極材料が不要となる。この交互配列平面電極構造は、ガラス基板などのフレキシブル性のない基板上でもフレキシブル性のある基板上にも作製することができる。電極上に塗布によって有機半導体を設けることができるため、作製工程が複雑とならず、また、安価に作製することができる。
本発明の実施形態に係る光電変換デバイスの断面図である。 図1に示す光電変換デバイスにおける電極構造を示す斜視図である。 図1に示す符号Aの領域の拡大図である。
 以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を詳細に説明する。特に光電変換デバイスが、光を電気エネルギーに変換するものとして太陽電池を想定して説明するが、電気エネルギーを光エネルギーに変換するものであっても同様に適用することができる。
 図1は本発明の実施形態に係る光電変換デバイス1の断面図であり、図2は光電デバイスの斜視図である。
 光電変換デバイス1は、絶縁性の基材11と、基材11の上面に設けた電極12と、電極12を覆う光電変換層13と、光電変換層13の上面を覆う保護層14と、から構成されている。なお、図2では、光電変換層13と、保護層14との表示を省略している。
 基材11はシート状に形成され、可撓性を有する。例えば、PETなどによってフレキシブル基板として形成されたものを用いる。本実施形態では、図2に示すように基材11は輪郭が長方形に形成されている。以下、説明の便宜上、短い辺を第1辺11Aと呼び、長い辺を第2辺11Bとする。
 図2に用いて電極12について説明する。電極12は、基材11の第1辺11Aに沿って延びていてさらに第2辺11Bの延出方向に所定のピッチで配置された複数の縦糸12Aと、基材11の第2辺11Bに沿って延びていてさらに第1辺11Aの延出方向に所定のピッチで配置された複数の横糸12Bと、を備えている。縦糸12Aと横糸12Bとは1本ごとに交差するように織られている。つまり電極12は平織りのネット状に形成されている。
 第1辺11Aに沿って延びる縦糸12Aとして、3種の線材を利用する。具体的には、第1金属線材121と第2金属線材122と第1絶縁線材123とを利用する。
 図2に示すように、第1金属線材121と第2金属線材122とは基材11上に交互に並べられており、これらの第1金属線材121と第2金属線材122との間に第1絶縁線材123が設けられている。なお、第1金属線材121と第2金属線材122との間隔は、それらの間に挟まれる第1絶縁線材123の断面の直径と同等であるが、図面では、構成の理解を容易にするために各部材同士の間に空隙を設けて表している。
 これらの第1金属線材121と第2金属線材122として、例えば銅線、ステンレス線、化学繊維の表面に金属めっき処理を施した線などを利用することができる。各第1金属線材121の一端部121Eは図2に示すように第1のバスバー121Aに接続されている。各第2金属線材122は第1金属線材121の他端部121F側に位置する端部122Eを第2のバスバー122Aに接続されている。
 第1絶縁線材123は、例えばナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニル樹脂などの柔軟性に富む絶縁樹脂によって構成されている。
 第2辺11Bに沿って延びる横糸12Bとして第2絶縁線材を用いる。第2絶縁線材は、第1絶縁線材123と同様に、例えばナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニル樹脂などの柔軟性に富む絶縁樹脂によって構成されている。
 第1金属線材121、第2金属線材122、第1絶縁線材123及び第2絶縁線材は、20μm~30μm程度の太さに設定されている。
 次に、光電変換層13について説明する。
 図3は図1の円A領域の模式的拡大図である。光電変換層13は、一方の電極、つまり第1金属線材121上に設けられて正孔輸送材料でなるp層の有機半導体13Aと、他方の電極としての第2金属線材122上に設けられ電子輸送材料でなるn層の有機半導体13Bと、から構成されている。よって、一方の第1金属線材121はp型電極として機能し、他方の第2金属線材122はn型電極として機能する。p層の有機半導体13Aとn層の有機半導体13Bとはpn接合を形成している。
 次に、p層の有機半導体13Aとn層の有機半導体13Bの材料について説明する。
 p層の有機半導体13Aは、正孔輸送材料によって形成される。正孔輸送材料としては、化学式(1)で示されるトリフェニルアミン(TAPC)、化学式(2)で示されるトリフェニルアミンの二量体であるTPDその他の芳香族アミンのほか、化学式(3)で示されるα-NPD、化学式(4)で示される(DTP)DPPD、化学式(5)で示されるm-MTDATA、化学式(6)で示されるHTM1、化学式(7)で示される2-TNATA、化学式(8)で示されるTPTE1、化学式(9)で示されるTCTA、化学式(10)で示されるNTPA、化学式(11)で示されるスピローTAD、化学式(12)で示されるTFLELなどが用いられる。
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 n層の有機半導体13Bは電子輸送材料によって形成される。電子輸送材料には、化学式(13)で示されるAlq3、化学式(14)で示されるBCP、化学式(15)で示されるオキサジアゾール誘導体、化学式(16)で示されるオキサジアゾール二量体、化学式(17)で示されるスターバストオキサジアゾール、化学式(18)で示されるトリアゾール誘導体、化学式(19)で示されるフェニルキシキサリン誘導体、化学式(20)で示されるシロール誘導体などが挙げられる。
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 以上のように、基材11上に、光電変換デバイス用電極12を構成する第1金属線材121と第2金属線材122とが並べて形成され、さらに第1金属線材121と第2金属線材122とを覆うように、p層の有機半導体13Aとn層の有機半導体13Bとが、第1金属線材121及び第2金属線材122と同様に、基材11上に並べて形成されている。よって、光が入射する面を、特許文献2のように電極を設けずに、保護層14とすることが可能となる。
 保護層14は、p層の有機半導体13A及びn層の有機半導体13Bを被覆するように設けられている。
 保護層14については、太陽光などの照射光を透過する材料であればその種類は問わず、例えば樹脂等によって形成される。
 図1に示す光電変換デバイス1の製造方法について概略説明する。まず、基材11を用意する。次に、第1金属線材121、第2金属線材122、第1絶縁線材123、第2絶縁線材を用意し、平織りする。平織りして形成した電極15を基材11上に例えば接着剤などによって固定する。その後、p層の有機半導体13Aとなる正孔輸送材料を所定の箇所、例えば一方の電極としての第1金属線材121上に塗布する。塗布には、例えばインクジェットプリンタによる印刷方法を適用可能である。
 次に、n層の有機半導体13Bとなる電子輸送材料をp層とp層との間、例えば他方の電極としての第2金属線材122上に塗布する。塗布には、p層の有機半導体13Aの場合と同様、インクジェットプリンタによる印刷技術を用いることができる。
 これにより、p層の有機半導体13Aとn層の有機半導体13Bとによってpn接合が形成される。なお、n層の有機半導体13Bから塗布しその後p層の有機半導体13Aを塗布してもよい。
 その後、保護層14を塗装などによって形成して光電変換デバイス1が作製される。なお、図1に示す光電変換デバイス1が作製される手法であれば上述の方法に限定されない。
 このように本発明によれば、基材11上に、光電変換デバイス用電極12を構成する第1金属線材121と第2金属線材122とが形成され、さらに第1金属線材121と第2金属線材122とを覆うように、p層の有機半導体13Aとn層の有機半導体13Bとが基材11上に形成されている。よって、光が入射する面を、特許文献2のように電極を設けずに、保護層14とすることが可能となる。よって、特許文献2の光照射側に設ける電極を透明電極で構成することが不要であり、透明電極のためのレアメタルを材料として使用しなくて済む。そのため、光電変換デバイス用の電極12はCuやAlなどを使用することができる。
 また、光電変換デバイス1は、電極12が可撓性を有するネットで構成されているため、平面状に形成した後に、曲面状の表面に取り付けることができる。
 以上本発明の実施形態を説明したが、本発明の範囲において適宜変更して実施することができる。
 上記構成では、第1絶縁線材123が第1金属線材121と第2金属線材122との間に1本設けられる構成を説明したが、複数本設けられてもよい。
 また、光電変換デバイスは基材11を省略して構成されてもよい。
1   :光電変換デバイス
11  :基材
12  :光電変換デバイス用の電極
12A :縦糸
12B :横糸
121 :第1金属線材
122 :第2金属線材
123 :第1絶縁線材
13A :p層の有機半導体
13B :n層の有機半導体
14  :保護層

Claims (4)

  1.  光と電気エネルギーとを変換する光電変換層の片面に設けられる電極であって、
     複数の縦糸と、複数の横糸と、を備え、
     上記縦糸と上記横糸とは1本ごとに交差してネットを構成し、
     上記縦糸は、複数の第1金属線材と複数の第2金属線材と複数の第1絶縁線材とからなり、
     上記第1金属線材と上記第2金属線材とは交互に並べられており、これらの第1金属線材と第2金属線材との間に上記第1絶縁線材が設けられ、
     上記横糸は第2絶縁線材からなり、
     上記第1金属線材がp型電極として機能し、上記第2金属線材がn型電極として機能すること特徴とする、光電変換デバイス用電極。
  2.  前記第1絶縁線材が、前記第1金属線材と前記第2金属線材との間に複数設けられていることを特徴とする、請求項1に記載の光電変換デバイス用電極。
  3.  請求項1又は2に記載の光電子デバイス用電極に対して、前記第1金属線材上には正孔輸送材料でなるp層の有機半導体が設けられ、かつ前記第2金属線材上には電子輸送材料でなるn層の有機半導体が設けられ、上記p層の有機半導体及び上記n層の有機半導体が交互に並べて形成されている、光電変換デバイス。
  4.  前記p層の有機半導体及び前記n層の有機半導体は透明の保護層で覆われている、請求項3に記載の光電変換デバイス。
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