WO2013005508A1 - 多層粘着性物品及び粘着シート - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a multilayer adhesive article and an adhesive sheet in which the multilayer adhesive article is formed into a sheet shape.
- pressure-sensitive adhesive tapes such as double-sided adhesive tapes have been required to have conflicting properties such as high wettability, adhesion, and high cohesive strength with respect to the adherend. Furthermore, when bonding to two types of adherends having different surface characteristics, it is difficult to exert good adhesive properties on both of the adherends with a pressure-sensitive adhesive having the same composition, In many cases, it is processed in a form that balances characteristics between the two.
- Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer having a multilayer structure composed of two or more compositions having different shear creep compliances. It is said to be particularly useful for diaper tapes and cloth display labels that are surface and are subject to various external stresses during use.
- the pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer having a multilayer structure as described above has a drawback that the bonding force between the respective layers is weak and the layers are easily peeled off by an external stress such as a shearing force.
- At least one outer layer is a pressure-sensitive adhesive layer
- adjacent layers form an interface between the adjacent layers
- each of the layers Consists of a photopolymerized polymer chain matrix, which extends from one matrix of these layers through this interface into the matrix of the adjacent layer, which polymer chains are connected to each adjacent layer before polymerization.
- a pressure-sensitive adhesive tape composed of polymerized monomers that have migrated from the matrix, and the layers cannot cause delamination (see Patent Document 2).
- the adjacent layers After laminating at least two types of adhesive layers obtained by photopolymerizing a composition containing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a photopolymerization initiator so that the compositions differ between adjacent layers, the adjacent layers The reactive functional group introduced into the molecule of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer that constitutes one layer of the layer, and the reactive functional group introduced into the molecule of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer that constitutes the other layer.
- a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape in which adjacent layers are chemically bonded to each other by reaction with a functional group containing active hydrogen has been proposed (see Patent Document 3).
- An object of the present invention is to provide a multilayer adhesive article having a higher interlayer adhesion.
- the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
- a monomer composition containing a monomer containing active hydrogen was polymerized between two adhesive layers each containing a compound having two or more functional groups capable of reacting with active hydrogen.
- By forming an intermediate layer from a composition containing a polymer to produce a multi-layered adhesive article it was found that higher interlayer adhesion was developed, and the present invention was completed.
- the multilayer adhesive article according to the present invention comprises an adhesive layer (A) formed from an adhesive composition (a) containing an acrylic polymer (a) as a main component, and an acrylic polymer (b). ) As a main component, a pressure-sensitive adhesive layer (B) formed from the pressure-sensitive adhesive composition (b), and an intermediate layer disposed between the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) (C), wherein the pressure-sensitive adhesive composition (a) and the pressure-sensitive adhesive composition (b) each further contain a compound having two or more functional groups capable of reacting with active hydrogen in the molecule, and the intermediate layer (C) is characterized in that it is formed from an intermediate layer composition (c) containing a polymer (c) obtained by polymerizing a monomer composition (c) containing a monomer containing active hydrogen. .
- the monomer containing active hydrogen is a monomer containing one or more functional groups selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group. Is preferred.
- the acrylic polymer (a) is obtained by polymerizing the monomer composition (a), and the acrylic polymer (b) is a monomer composition.
- the monomer composition (c) obtained by polymerizing (b) comprises a main component monomer of the monomer composition (a) and a main component of the monomer composition (b). It is preferable to contain a monomer.
- the monomer composition (c) includes all the monomers contained in the monomer composition (a) and the monomer composition (b). It is preferable that all the monomers contained are included.
- the compound having two or more functional groups capable of reacting with active hydrogen contained in the pressure-sensitive adhesive composition (a) and the pressure-sensitive adhesive composition (b) is contained in a large amount.
- a functional isocyanate compound is preferred.
- the monomer containing active hydrogen is preferably a monomer containing a hydroxyl group.
- the monomer containing active hydrogen is preferably a monomer containing an amino group.
- the intermediate layer (C) includes a polymer (ca) obtained by polymerizing the monomer composition (ca), and a monomer composition (cb). 1) or more selected from the group consisting of polymers (cb) obtained by polymerizing (a)), and the monomer composition (ca) comprises the monomer containing active hydrogen and The monomer composition (a), the monomer composition (cb) comprising the monomer containing active hydrogen and the monomer composition
- the main component monomer (b) is preferably included.
- At least one selected from the group consisting of the acrylic polymer (a) and the acrylic polymer (b) contains an acid group, and the polymer ( c) preferably contains a primary to tertiary amino group.
- At least one selected from the group consisting of the acrylic polymer (a) and the acrylic polymer (b) contains an acid group
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is characterized in that the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention described above is provided as a pressure-sensitive adhesive layer.
- the multilayer adhesive article according to the present invention has the above-described configuration, it is possible to provide a multilayer adhesive article having a higher interlayer adhesion. In particular, it is possible to provide a multilayer adhesive article that can suppress peeling between layers during peeling or the like.
- the present specification includes at least a first invention to be described below and a second invention to be described later.
- the first invention hereinafter, also simply referred to as “the present invention” until the description of the second invention
- main component in the present specification means a component having the highest content ratio on a weight basis in the composition.
- a multilayer adhesive article comprises an adhesive layer (A) formed from an adhesive composition (a) containing an acrylic polymer (a) as a main component, and acrylic. Between the pressure-sensitive adhesive layer (B) formed from the pressure-sensitive adhesive composition (b) containing the polymer (b) as a main component, and between the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B).
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) and the pressure-sensitive adhesive composition (b) each further contain a compound having two or more functional groups capable of reacting with active hydrogen in the molecule.
- the intermediate layer (C) was formed from an intermediate layer composition (c) containing a polymer (c) obtained by polymerizing a monomer composition (c) containing a monomer containing active hydrogen. Is.
- the method for producing an acrylic polymer by photopolymerization such as UV polymerization has a slower production rate than solvent-based and emulsion-based systems and does not polymerize unless it is shielded from air. It is necessary to be shielded from the air, and there are limitations such as high costs in these respects.
- Adhesive layer (A) The pressure-sensitive adhesive layer (A) can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition (a) containing the acrylic polymer (a) as a main component.
- the acrylic polymer (a) can be obtained by polymerizing the monomer composition (a) containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component. In addition, you may make the said monomer composition (a) contain the unsaturated monomer copolymerizable with the (meth) acrylic-acid alkylester if desired.
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, compounds represented by the following general formula (1): Can be mentioned.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
- R 2 in the general formula (1) include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, neopentyl group, Isoamyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octade
- (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the general formula (1) examples include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.
- the number of carbon atoms of the alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester is more preferably 2-18, and further preferably 4-12.
- the blending ratio of the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 60 to 99.5 parts by weight, preferably 70 to 99 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer composition (a). be able to.
- the unsaturated monomer examples include functional group-containing unsaturated monomers, such as carboxyl group-containing unsaturated monomers, sulfonic acid group-containing unsaturated monomers, and phosphate group-containing unsaturated monomers.
- functional group-containing unsaturated monomers such as carboxyl group-containing unsaturated monomers, sulfonic acid group-containing unsaturated monomers, and phosphate group-containing unsaturated monomers.
- examples include monomers containing acidic groups such as monomers.
- carboxyl group-containing unsaturated monomer examples include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and cinnamic acid; monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, 2-acryloyl Unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as oxyethylphthalic acid; Unsaturated tricarboxylic acid monoesters such as 2-methacryloyloxyethyl trimellitic acid; Unsaturated tetracarboxylic acid monoesters such as 2-methacryloyloxyethyl pyromellitic acid; Carboxyethyl Carboxyalkyl acrylates such as acrylates ( ⁇ -carboxyethyl acrylate, etc.), carboxypentyl acrylates; acrylic acid dimers, acrylic acid trimers; unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as itaconic anhydride
- sulfonic acid group-containing unsaturated monomer examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, ( And (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid.
- Examples of the phosphoric acid group-containing unsaturated monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
- Examples of the functional group-containing unsaturated monomer other than the acidic group-containing monomer include hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate.
- the blending ratio of the functional group-containing unsaturated monomer is, for example, 0.5 to 12 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer composition (a). .
- Examples of other unsaturated monomers include vinyl ester group-containing monomers such as vinyl acetate; aromatic unsaturated monomers such as styrene and vinyl toluene; cyclopentyl di (meth) acrylate, isobornyl (meta ) (Meth) acrylic acid alicyclic hydrocarbon ester monomers such as acrylate; alkoxy group-containing unsaturated monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; ethylene, propylene, isoprene Olefin monomers such as butadiene, isobutylene; vinyl ether monomers such as vinyl ether; halogen atom-containing unsaturated monomers such as vinyl chloride; and others such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and fluorine ( Acrylic ester-based single ring containing a heterocycle such as (meth) acrylate or a halogen atom
- the monomer composition (a) may further contain a polyfunctional monomer.
- the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate.
- ethylene glycol di (meth) acrylate such as acrylate, (mono or poly) alkylene glycol di (meth) such as (mono or poly) propylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate ) Acrylate; neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate And (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; and divinylbenzene.
- the monomer composition (a) may further contain an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer.
- alkoxysilyl group-containing vinyl monomer include silicone (meth) acrylate monomers and silicone vinyl monomers.
- silicone-based (meth) acrylate monomer examples include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane (Meth) acryloyloxyalkyl-trialkoxysilane such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane, etc.
- silicone-based vinyl monomers include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinyltributoxysilane.
- Vinylalkyldialkoxysilanes and vinyldialkylalkoxysilanes such as vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylethyltrimethoxysilane, ⁇ -vinylethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltrimethoxysilane , ⁇ -vinylpropyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltripropoxysilane, ⁇ -vinylpropyltriisopropoxysilane, ⁇ -vinylpropyltributoxysilane, etc.
- Other alkoxysilane, these correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes include (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.
- an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer By using an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer, an alkoxysilyl group is introduced into the polymer chain, and a crosslinked structure can be formed by a reaction between the silyl groups.
- alkoxysilyl group-containing vinyl monomers are suitably used alone or in combination.
- the blending ratio of these alkoxysilyl group-containing vinyl monomers is, for example, higher than 0 parts by weight and lower than 40 parts by weight, preferably higher than 0 parts by weight and 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester. Within the range of parts by weight or less.
- the acrylic polymer (a) can be prepared by polymerizing the monomer composition (a) by a known or conventional polymerization method.
- the polymerization method of the acrylic polymer (a) include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method).
- the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable in terms of transparency, water resistance, cost, and the like, and the solution polymerization method is more preferable.
- solvents such as esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane Organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
- a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.
- a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) can be used depending on the type of polymerization reaction.
- a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
- thermal polymerization initiator examples include azo initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate), redox polymerization initiators, and the like.
- azo initiators eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate
- redox polymerization initiators e.g., redox polymerization initiators, and the like.
- the azo initiators disclosed in JP-A No. 2002-69411 are particularly preferable.
- Such an azo-based initiator is preferable because a decomposition product of the initiator hardly remains in the acrylic polymer (a) as a part that causes generation of a heat generation gas (outgas).
- azo initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN), 2,2′-azobis (2 -Methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
- AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
- AMBN 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile
- 2,2′-azobis (2 -Methylpropionic acid) dimethyl 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
- the amount of the azo initiator used is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomer composition (a) constituting the acrylic polymer (a).
- the amount is preferably 0.1 to 0.3 parts by weight.
- the acrylic polymer (a) obtained as described above is contained as a main component in the pressure-sensitive adhesive layer (A), preferably 50% by weight or more, and preferably 60% by weight or more. It is more preferable that it is contained, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more.
- the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (a) is, for example, 100,000 to 3,000,000, preferably 250,000 to 1,500,000, more preferably 500,000 to 1,100,000.
- Mw weight average molecular weight
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer (a) is, for example, 100,000 to 3,000,000, preferably 250,000 to 1,500,000, more preferably 500,000 to 1,100,000.
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer (a) can be measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method. More specifically, for example, as a GPC measuring apparatus, the product name “HLC-8120GPC” (manufactured by Tosoh Corporation) is used, and the following conditions are set: Sample concentration: about 2.0 g / L (tetrahydrofuran solution) Sample injection volume: 20 ⁇ L Column: Product name “TSKgel, SuperAWM-H + superAW4000 + superAW2500” (manufactured by Tosoh Corporation) Column size: 6.0 mmI. D.
- GPC gel permeation chromatograph
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) further contains an active hydrogen-reactive polyfunctional compound.
- the active hydrogen-reactive polyfunctional compound is not particularly limited as long as it has two or more functional groups capable of reacting with active hydrogen in the molecule, and examples thereof include polyfunctional isocyanate compounds and polyfunctional epoxy compounds. .
- the content of the active hydrogen reactive polyfunctional compound is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 25 parts per 100 parts by weight of the acrylic polymer (a). More preferred are parts by weight, and even more preferred is 1 to 15 parts by weight.
- polyfunctional isocyanate compound examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
- Cycloaliphatic polyisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; aromas such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate Group polyisocyanate etc. are mentioned, These may be used independently and may use 2 or more types together.
- isocyanate-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [Nippon Polyurethane.
- Commercial products such as Kogyo Co., Ltd., trade name “Coronate HL”, trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct [Mitsui Chemicals, trade name “Takenate D-110N”] can also be used.
- polyfunctional epoxy compound examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, , 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane Glycidyl ether, adipic acid diglycidyl
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) may include other cross-linking agents, cross-linking accelerators, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), aging as necessary.
- Known additives such as inhibitors, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, etc. It can be used within a range that does not impair the characteristics.
- various common solvents can be used.
- the type of such a solvent is not particularly limited, and those exemplified as the solvent used in the above solution polymerization can be used.
- crosslinking agent examples include a melamine crosslinking agent and a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and an oxazoline crosslinking agent.
- a crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an amine type crosslinking agent, etc. are mentioned.
- a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
- Adhesive layer (B) can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition (b) containing the acrylic polymer (b) as a main component and the acrylic polymer (b) as a main component.
- the acrylic polymer (b) is obtained by polymerizing the monomer composition (b).
- the pressure-sensitive adhesive composition (b) is active hydrogen reactive. Contains polyfunctional compounds.
- the pressure-sensitive adhesive layer (B) may be the same composition as the pressure-sensitive adhesive layer (A) or may have a different composition, but the viewpoint of exhibiting good adhesive properties to two different adherends Therefore, it is preferable to have different compositions, and more specifically, it is preferable to use different adhesive layers each exhibiting high adhesive strength to each adherend.
- an adhesive layer (B) can be comprised within the range mentioned above about the adhesive layer (A) similarly to an adhesive layer (A), and can be produced by the same method.
- the monomer composition (b), the acrylic polymer (b), and the pressure-sensitive adhesive composition (b) also include the monomer composition (a), the acrylic polymer (a), and the pressure-sensitive adhesive composition (b).
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) can be constituted within the above-described range, and can be produced by the same method.
- the intermediate layer (C) is disposed between the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B), and contains a monomer containing active hydrogen (hereinafter referred to as “active hydrogen-containing monomer”). It is formed from the intermediate
- Examples of the active hydrogen-containing monomer include monomers containing one or more functional groups selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group, and are selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. Preferred are monomers containing one or more functional groups.
- Examples of the monomer containing a carboxyl group include the various carboxyl group-containing unsaturated monomers described above.
- Examples of the monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- (meth) acrylic acid 6- Hydroxyl-containing (meth) acrylic acid esters such as hydroxyhexyl, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl); Vinyl alcohol, allyl alcohol, etc. are mentioned, These may be used independently and may use 2 or more types together.
- the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate.
- Examples of the monomer containing an amino group include (meth) acrylamides and allylamines.
- Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide and the like.
- N-alkyl (meth) acrylamide examples include N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-octylacrylamide and the like.
- the N-alkyl (meth) acrylamide includes (meth) acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.
- the (meth) acrylamides include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth) acrylamides.
- N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide examples include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (1-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N-methyl-N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
- allylamines examples include allylamine, allylalkylamine, allylalkoxyamine, diallylamine, and the like.
- the said monomer containing an amino group may be used independently, and may use 2 or more types together.
- the content of the active hydrogen-containing monomer in the monomer composition (c) may be appropriately changed depending on the composition of the pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B), and is, for example, 0.001 to 100% by weight. Preferably from 0.01 to 75% by weight, more preferably from 0.1 to 50% by weight, still more preferably from 1 to 25% by weight, and from 5 to 20% by weight. It is particularly preferred.
- the content of the active hydrogen-containing monomer in the monomer composition (c) within the above range, the interlayer adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B) and the intermediate layer (C) is further increased. improves.
- the acrylic polymer (a) and / or the acrylic polymer (b) contains an acid group such as a carboxyl group
- a monomer having a primary to tertiary amino group is used as the monomer composition. It is preferable to further contain in (c).
- the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B) and the intermediate layer (C) is such that the acid-base interaction between the acrylic polymer (a) and / or (b) and the polymer (c). It is thought that it becomes higher by the action.
- the “primary to tertiary amino group” means “a primary amino group, a secondary amino group, or a tertiary amino group”.
- the content ratio of the primary to tertiary amino group-containing monomer in the monomer composition (c) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 25% by weight. More preferably, it is more preferably 5 to 15% by weight.
- the primary to tertiary amino group-containing monomer is not particularly limited, and examples thereof include N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylamino.
- Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, allyl dialkylamine, allyl dialkoxyamine, and the above
- These amino group-containing monomers may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
- Monomers that can be contained in the monomer composition (c) other than the active hydrogen-containing monomer and the primary to tertiary amino group-containing monomer include polymerization of acrylic polymers (a) and (b).
- the above-mentioned various monomers that can be used for the monomer composition (c) are included, and the monomer composition (c) includes the main component monomer of the monomer composition (a) and the main component of the monomer composition (b). It is preferable to further contain a component monomer.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (a) in the monomer composition (c) is not particularly limited, but is preferably 5 to 90% by weight, and preferably 15 to 80% by weight. % Is more preferable, and 25 to 70% by weight is particularly preferable.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (b) in the monomer composition (c) is not particularly limited, but is preferably 5 to 90% by weight, It is more preferably from ⁇ 80% by weight, particularly preferably from 25 to 70% by weight.
- the monomer composition (c) includes a monomer composition other than the main component monomer of the monomer composition (a) and the main component monomer of the monomer composition (b).
- a monomer other than the main component monomer contained in (a) or a monomer other than the main component monomer contained in the monomer composition (b) may be contained. It is preferable to contain all the monomers contained in the product (a) and the monomers contained in the monomer composition (b).
- the affinity of the intermediate layer (C) with respect to the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is increased, and the interlayer adhesion is increased. It will be higher.
- the content of the polymer (c) in the intermediate layer (C) is not particularly limited, but is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 40% by weight, and 4 to 30% by weight. It is particularly preferred that The content of the polymer (c) may be 70 to 100% by weight (for example, 80 to 100% by weight, typically 90 to 100% by weight). By setting it within such a range, it is considered that the interlayer adhesive strength is further increased.
- the intermediate layer (C) includes a polymer (ca) obtained by polymerizing the monomer composition (ca) and / or a polymer obtained by polymerizing the monomer composition (cb). It is preferable to further contain (cb).
- the content of the active hydrogen-containing monomer in each of the monomer compositions (ca) and (cb) is preferably independently 0.1 to 25% by weight. More preferably, it is in the range of 5 to 15% by weight.
- the acrylic polymer (a) and / or the acrylic polymer (b) contains an acid group such as a carboxyl group
- the above-mentioned primary to tertiary amino group-containing monomers are used as monomers. It is preferable to further include in the composition (ca) and / or the monomer composition (cb).
- middle layer (C) is an acrylic polymer (a) and / or an acrylic polymer (b), and a polymer ( It is believed that it is higher due to acid-base interactions with c ⁇ a) and / or polymer (c ⁇ b).
- the content ratios of the primary to tertiary amino group-containing monomers in the monomer compositions (ca) and (cb) are each independently 0.1 to 25% by weight. It is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
- Monomers that can be included in the monomer composition (ca) other than the active hydrogen-containing monomer and the primary to tertiary amino group-containing monomer include those for the polymerization of the acrylic polymer (a).
- the various monomers mentioned above which can be used are mentioned, It is preferable that the main component monomer of monomer composition (a) is further included.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (a) in the monomer composition (ca) is not particularly limited, but is preferably 5 to 95% by weight, It is more preferably 15 to 90% by weight, and particularly preferably 25 to 85% by weight.
- the main component monomer contained in the monomer composition (a) in addition to the main component monomer of the monomer composition (a), the main component monomer contained in the monomer composition (a) Other monomers may be included, and it is preferable to include all the monomers contained in the monomer composition (a).
- monomers other than active hydrogen-containing monomers and primary to tertiary amino group-containing monomers that can be included in the monomer composition (cb) include acrylic polymers (b)
- acrylic polymers (b)
- the above-mentioned various monomers that can be used for the polymerization are mentioned, and it is preferable that the main component monomer of the monomer composition (b) is further included.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (b) in the monomer composition (cb) is not particularly limited, but is preferably 5 to 95% by weight, It is more preferably 15 to 90% by weight, and particularly preferably 25 to 85% by weight.
- the monomer composition (cb) includes, in addition to the main component monomer of the monomer composition (b), other than the main component monomer contained in the monomer composition (b). These monomers may be contained, and it is preferable to contain all the monomers contained in the monomer composition (b).
- the contents of the acrylic polymer (ca) and the acrylic polymer (cb) in the intermediate layer (C) are not particularly limited, but are independently 1 to 50% by weight. It is preferably 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
- the polymer (c), the polymer (ca), and the polymer (cb) are, as described above, the monomer composition as in the case of the acrylic polymer (a).
- (C), (ca), and (cb) can be respectively prepared by polymerizing by a known or conventional polymerization method.
- the polymer (c), the polymer (ca), and the polymer (cb) each independently have a weight average molecular weight (Mw) of, for example, 100,000 to 3,000,000, Preferably it is 250,000 to 1,500,000, more preferably 500,000 to 1,100,000.
- Mw weight average molecular weight
- the weight average molecular weight of these polymers can be measured by the above-mentioned gel permeation chromatograph (GPC) method similarly to the acrylic polymer (a).
- the intermediate layer composition (c) may contain other crosslinking agents, crosslinking accelerators, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.) as necessary.
- Known additives such as anti-aging agents, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, It can be used as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
- various common solvents can be used.
- the type of such a solvent is not particularly limited, and those exemplified as the solvent used in the above solution polymerization can be used.
- Multilayer adhesive article The multilayer adhesive article according to the present invention can be produced by laminating the above-described layers by a conventionally known method.
- the manufacturing method of the multilayer adhesive article which concerns on this invention is not specifically limited, For example, (i) The said adhesive composition (a) is apply
- the substrate is dried and / or cured to form the pressure-sensitive adhesive layer (B), thereby forming the base material or the release liner / pressure-sensitive adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / pressure-sensitive adhesive layer (B).
- a multilayer adhesive article having
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) is applied (coated) on a base material or a release liner, and dried and / or cured as necessary, and a pressure-sensitive adhesive layer ( A) is formed
- the pressure-sensitive adhesive composition (b) is applied (coated) on another base material or a release liner, and dried and / or cured as necessary, and a pressure-sensitive adhesive layer ( B) is formed.
- the intermediate layer composition (c) is coated (coated) on the formed pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B), respectively.
- the coated surfaces are bonded to each other. Multilayer having the structure of base material or release liner / adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) / base material or release liner by forming an intermediate layer (C) by combining An adhesive article can be produced.
- the aging treatment condition include a condition of about 1 to 5 days in a temperature range of 40 to 80 ° C.
- middle layer (C) is arrange
- another layer such as a primer layer may be further provided between the base material or the release liner and the pressure-sensitive adhesive layer (B), and also on the pressure-sensitive adhesive layer (A) (intermediate layer (C)
- another layer such as a release liner may be further provided on the surface opposite to the surface in contact with the surface.
- an adhesive layer is not limited to an adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B),
- an adhesive layer (B) / intermediate layer (C) / adhesion The composition of the adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) may be used, or the adhesive layer (B) / intermediate layer (C) / adhesive layer (A) / substrate /
- the structure of an adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) may be sufficient.
- a known coating method can be used, and a conventional coater, for example, A gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, comma coater, direct coater and the like can be used.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 500 ⁇ m, more preferably 0.5 to 250 ⁇ m, and still more preferably 1 to 200 ⁇ m.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 250 ⁇ m, and still more preferably 5 to 200 ⁇ m.
- the thickness of the intermediate layer (C) is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 50 ⁇ m, still more preferably 0.05 to 10 ⁇ m, particularly preferably 0.05 to 5 ⁇ m, most preferably The thickness is preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
- the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention can provide a multilayer pressure-sensitive adhesive article having a higher interlayer adhesive force by the above-described configuration. Specifically, the multilayer pressure-sensitive adhesive article exhibits an interlayer adhesive force of 4.0 N / 20 mm or more. An adhesive article can be provided.
- Adhesive sheet which concerns on this invention is equipped with the multilayer adhesive article mentioned above as an adhesive layer.
- the adhesive sheet can be produced by forming a multilayer adhesive article into a sheet shape by the method described above.
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention may be a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having such a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a sheet-like base material (support), and the pressure-sensitive adhesive layer is a release sheet (release surface). It may be a sheet-like base material provided with a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet or the like held in the form.
- the concept of the pressure-sensitive adhesive sheet referred to here may include what are called pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive labels, pressure-sensitive adhesive films, and the like.
- an adhesive layer is provided on both sides of the substrate, but these adhesive layers may be formed of an adhesive having the same composition, or adhesives having different compositions. Each may be formed with an agent.
- the pressure-sensitive adhesive layer is typically formed continuously, but is not limited to such a form.
- the pressure-sensitive adhesive layer is formed in a regular or random pattern such as a spot or stripe. It may be.
- the pressure-sensitive adhesive sheet provided by the present invention may be in the form of a roll or a single sheet. Or the adhesive sheet of the form processed into various shapes may be sufficient.
- Examples of the material for forming the base material include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymers; polyester films such as polyethylene terephthalate; plastic films such as polyvinyl chloride; paper such as kraft paper and Japanese paper Kinds: Cloth such as cotton cloth and soft cloth; Non-woven cloth such as polyester non-woven cloth and vinylon non-woven cloth; Metal foil.
- polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymers
- polyester films such as polyethylene terephthalate
- plastic films such as polyvinyl chloride
- paper such as kraft paper and Japanese paper Kinds: Cloth such as cotton cloth and soft cloth
- Non-woven cloth such as polyester non-woven cloth and vinylon non-woven cloth
- Metal foil are examples of the material for forming the base material.
- the plastic films may be non-stretched films or stretched (uniaxially stretched or biaxially stretched) films.
- the surface of the substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided may be subjected to a surface treatment such as application of a primer and corona discharge treatment.
- the second invention (hereinafter also simply referred to as “the present invention” until the description of the examples) will be specifically described.
- the present inventors have intensively studied to solve the above problems (the problems described in the above-mentioned section “Problems to be Solved by the Invention”). As a result, it was found that by forming an intermediate layer containing a polyfunctional isocyanate compound between two acrylic pressure-sensitive adhesive layers, sufficient interlayer adhesion was exhibited, and the present invention was completed. It was.
- the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive composition (a) containing as a main component an acrylic polymer (a) obtained by polymerizing the monomer composition (a).
- a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive layer (A) and a pressure-sensitive adhesive composition (b) containing as a main component an acrylic polymer (b) obtained by polymerizing the monomer composition (b) A layer (B), and an intermediate layer (C) disposed between the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B), wherein the intermediate layer (C) is a polyfunctional isocyanate compound. It is characterized by being formed from the intermediate
- the intermediate layer (C) further includes an acrylic polymer (c) obtained by polymerizing the monomer composition (c), and the monomer composition (C) includes at least one selected from monomers contained in the monomer composition (a) in an amount of 25% by weight or more and a monomer composition (b) in which the monomer composition (b) is contained in an amount of 25% by weight or more. It is preferable to include at least one selected from a monomer.
- the monomer composition (c) includes a main component monomer of the monomer composition (a) and a main component of the monomer composition (b). It is preferable to contain a monomer.
- the monomer composition (c) includes all the monomers contained in the monomer composition (a) and the monomer composition (b). It is preferable that all the monomers contained are included.
- the intermediate layer (C) includes a polymer (ca) obtained by polymerizing the monomer composition (ca), and a monomer composition (
- the monomer composition (ca) further contains one or more selected from the group consisting of polymers (cb) obtained by polymerizing cb).
- the main component monomer of the composition (a) is preferably included, and the monomer composition (cb) preferably includes the main component monomer of the monomer composition (b).
- the monomer composition (ca) includes all the monomers contained in the monomer composition (a), and the monomer composition ( cb) preferably contains all the monomers contained in the monomer composition (b).
- the polymer (ca) is an acrylic polymer (a)
- the polymer (cb) is an acrylic polymer (b). Is preferred.
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is characterized in that the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention described above is provided as a pressure-sensitive adhesive layer.
- the multilayer adhesive article according to the present invention has the above-described configuration, it is possible to provide a multilayer adhesive article having higher interlayer adhesion. In particular, it is possible to provide a multilayer adhesive article that can suppress peeling between layers during peeling or the like.
- a multilayer adhesive article according to the present invention is an adhesive composition containing an acrylic polymer (a) obtained by polymerizing the monomer composition (a) as a main component ( From the pressure-sensitive adhesive composition (b) containing as a main component the pressure-sensitive adhesive layer (A) formed from a) and the acrylic polymer (b) obtained by polymerizing the monomer composition (b).
- the pressure-sensitive adhesive layer (B) formed, and an intermediate layer (C) disposed between the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B), the intermediate layer (C), It is formed from the intermediate
- middle layer is the acrylic polymer (a) which comprises an adhesive layer (A), and the acrylic polymer (b) which comprises an adhesive layer (B), It is considered that the interlayer adhesion is increased due to the interaction. Moreover, in the said structure, since it can produce also by superposition
- the method for producing an acrylic polymer by photopolymerization such as UV polymerization has a slower production rate than solvent-based and emulsion-based systems and does not polymerize unless it is shielded from air. It is necessary to be shielded from the air, and there are limitations such as high costs in these respects.
- Adhesive layer (A) The pressure-sensitive adhesive layer (A) can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition (a) containing the acrylic polymer (a) as a main component.
- the acrylic polymer (a) may have the same composition as the acrylic polymer (a) in the first invention, and is configured within the range described for the acrylic polymer (a) in the first invention. And can be prepared (polymerized) in the same manner.
- the monomer composition (a) can also employ the same composition as the monomer composition (a) in the first invention, and the monomer composition in the first invention. It can be configured within the range described in (a), and can be prepared in a similar manner.
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) includes a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a silane coupling agent, a tackifier resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.), an anti-aging agent.
- a crosslinking agent such as fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, etc. Can be used within a range not impairing the above.
- various common solvents can be used.
- the type of such solvent is not particularly limited, and those exemplified as the solvent used in the above-described solution polymerization can be used.
- crosslinking agent examples include polyfunctional isocyanate compounds, polyfunctional epoxy compounds, melamine-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, urea-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and metal salt-based crosslinking agents.
- examples include a crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and an amine crosslinking agent.
- a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
- the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 50 parts by weight, and 0.1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (a). More preferred is 1 to 15 parts by weight.
- polyfunctional isocyanate compound examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
- Cycloaliphatic polyisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; aromas such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate Group polyisocyanate etc. are mentioned, These may be used independently and may use 2 or more types together.
- isocyanate-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [Nippon Polyurethane.
- Commercial products such as Kogyo Co., Ltd., trade name “Coronate HL”, trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct [Mitsui Chemicals, trade name “Takenate D-110N”] can also be used.
- polyfunctional epoxy compound examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, , 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane Glycidyl ether, adipic acid diglycidyl
- oxazoline-based cross-linking agent examples include cross-linking agents exemplified in JP-A-2009-001673, and specifically include a main chain composed of an acrylic skeleton or a styrene skeleton, and a side chain of the main chain.
- the compound which has an oxazoline group is mentioned,
- the oxazoline group containing acrylic polymer which contains the principal chain which consists of an acrylic skeleton, and has the oxazoline group in the side chain of the principal chain is mentioned.
- aziridine-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and trimethylolpropane tris [3- (1- (2-methyl) aziridinylpropionate]. )].
- metal chelate-based crosslinking agent examples include the crosslinking agents exemplified in JP-A-2007-063536. Specifically, for example, an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, a zinc chelate compound, Zirconium chelate compounds, iron chelate compounds, cobalt chelate compounds, nickel chelate compounds, tin chelate compounds, manganese chelate compounds, and chromium chelate compounds.
- Adhesive layer (B) can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition (b) containing the acrylic polymer (b) as a main component.
- the acrylic polymer (b) is obtained by polymerizing the monomer composition (b).
- the pressure-sensitive adhesive composition (b) is composed of an acidic group-containing unit. Contains a monomer.
- the pressure-sensitive adhesive layer (B) may be the same composition as the pressure-sensitive adhesive layer (A) or may have a different composition, but the viewpoint of exhibiting good adhesive properties to two different adherends Therefore, it is preferable to have different compositions, and more specifically, it is preferable to use different adhesive layers each exhibiting high adhesive strength to each adherend.
- an adhesive layer (B) can be comprised within the range mentioned above about the adhesive layer (A) similarly to an adhesive layer (A), and can be produced by the same method.
- the monomer composition (b), the acrylic polymer (b), and the pressure-sensitive adhesive composition (b) also include the monomer composition (a), the acrylic polymer (a), and the pressure-sensitive adhesive composition (b).
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) can be constituted within the range described above, and can be produced by the same method.
- middle layer (C) is arrange
- polyfunctional isocyanate compound examples include various polyfunctional isocyanate compounds described above in “(I) Adhesive layer (A)”, and among these, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adducts are preferable.
- these polyfunctional isocyanate type compounds may be used independently and may use 2 or more types together.
- the content of the polyfunctional isocyanate compound in the monomer composition (c) may be appropriately changed depending on the composition of the pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B), and for example, 0.001 to 100% by weight. It is preferably 0.01 to 80% by weight, more preferably 0.1 to 70% by weight, still more preferably 1 to 60% by weight, and 5 to 50% by weight. Is particularly preferred.
- the content of the polyfunctional isocyanate compound in the monomer composition (c) within the above range, the interlayer adhesion between the pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B) and the intermediate layer (C) is further improved. To do.
- the intermediate layer (C) preferably further contains an acrylic polymer (c) obtained by polymerizing the monomer composition (c).
- the monomer composition (c) includes at least one selected from monomers contained in the monomer composition (a) in an amount of 25% by weight or more, and 25% in the monomer composition (b). It is preferable to include at least one selected from monomers contained by weight percent or more, and at least one selected from monomers contained in the monomer composition (a) by 35 weight percent or more; More preferably, the monomer composition (b) contains at least one monomer selected from 35% by weight or more, and the monomer composition (a) contains 45% by weight or more. More preferably, it comprises at least one selected from monomers and at least one selected from monomers contained in the monomer composition (b) in an amount of 45% by weight or more. It is selected from monomers contained in the composition (a) in an amount of 50% by weight or more. One and even without the it is particularly preferably contains at least one and are selected from a monomer containing 50% by weight or more monomer composition (b).
- the content ratio of these monomers contained in the monomer composition (a) and the monomer composition (b) in a predetermined amount or more is not particularly limited, but is independent of each other. Thus, it is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and particularly preferably 25 to 70% by weight.
- the monomer composition (c) may include a main component monomer of the monomer composition (a) and a main component monomer of the monomer composition (b). preferable.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (a) in the monomer composition (c) is not particularly limited, but is preferably about 5 to 97% by weight. Is preferably 90 to 90% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and particularly preferably 25 to 70% by weight.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (b) in the monomer composition (c) is not particularly limited, but is preferably about 5 to 97% by weight. Is preferably 90 to 90% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and particularly preferably 25 to 70% by weight.
- the monomer composition (c) includes a monomer composition other than the main component monomer of the monomer composition (a) and the main component monomer of the monomer composition (b).
- a monomer other than the main component monomer contained in (a) or a monomer other than the main component monomer contained in the monomer composition (b) may be contained. It is preferable to contain all the monomers contained in the product (a) and the monomers contained in the monomer composition (b).
- the affinity of the intermediate layer (C) with respect to the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is increased, and the interlayer adhesion is increased. It will be higher.
- the content of the polymer (c) in the intermediate layer (C) is not particularly limited, but is preferably 5 to 99.999% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and 25 to 60%. It is particularly preferred that it is wt%. By setting it within such a range, it is considered that the interlayer adhesive strength is further increased.
- the intermediate layer (C) includes a polymer (ca) obtained by polymerizing the monomer composition (ca) and / or a polymer obtained by polymerizing the monomer composition (cb). It is preferable to further contain (cb).
- Examples of the monomer that can be contained in the monomer composition (ca) include the various monomers described above that can be used for the polymerization of the acrylic polymer (a). It is preferable to further include a main component monomer.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (a) in the monomer composition (ca) is not particularly limited, but is preferably about 5 to 98% by weight, It is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 15 to 90% by weight, and particularly preferably 25 to 85% by weight.
- the main component monomer contained in the monomer composition (a) in addition to the main component monomer of the monomer composition (a), the main component monomer contained in the monomer composition (a) Other monomers may be included, and it is preferable to include all the monomers contained in the monomer composition (a).
- examples of the monomer that can be contained in the monomer composition (cb) include the aforementioned various monomers that can be used for the polymerization of the acrylic polymer (b). It is preferable that the main component monomer of the product (b) is further included.
- the content ratio of the main component monomer of the monomer composition (b) in the monomer composition (cb) is not particularly limited, but is preferably 5 to 95% by weight, It is more preferably 15 to 90% by weight, and particularly preferably 25 to 85% by weight.
- the monomer composition (cb) includes, in addition to the main component monomer of the monomer composition (b), other than the main component monomer contained in the monomer composition (b). These monomers may be contained, and it is preferable to contain all the monomers contained in the monomer composition (b).
- the contents of the acrylic polymer (ca) and the acrylic polymer (cb) in the intermediate layer (C) are not particularly limited, but are independently 1 to 50% by weight. It is preferably 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
- the polymer (c), the polymer (ca), and the polymer (cb) are, as described above, the monomer composition as in the case of the acrylic polymer (a).
- (C), (ca), and (cb) can be respectively prepared by polymerizing by a known or conventional polymerization method.
- the polymer (c), the polymer (ca), and the polymer (cb) each independently have a weight average molecular weight (Mw) of, for example, 100,000 to 3,000,000, Preferably it is 250,000 to 1,500,000, more preferably 500,000 to 1,100,000.
- Mw weight average molecular weight
- the weight average molecular weight of these polymers can be measured by the gel permeation chromatograph (GPC) method mentioned above similarly to the acrylic polymer (a).
- the intermediate layer composition (c) may contain other crosslinking agents, crosslinking accelerators, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.) as necessary.
- Known additives such as anti-aging agents, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, It can be used as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
- various common solvents can be used.
- the type of such solvent is not particularly limited, and those exemplified as the solvent used in the above-described solution polymerization can be used.
- Multilayer adhesive article The multilayer adhesive article according to the present invention can be produced by laminating the above-described layers by a conventionally known method.
- the manufacturing method of the multilayer adhesive article which concerns on this invention is not specifically limited, For example, (i) The said adhesive composition (a) is apply
- the substrate is dried and / or cured to form the pressure-sensitive adhesive layer (B), thereby forming the base material or the release liner / pressure-sensitive adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / pressure-sensitive adhesive layer (B).
- a multilayer adhesive article having
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) is applied (coated) on a base material or a release liner, and dried and / or cured as necessary, and a pressure-sensitive adhesive layer ( A) is formed
- the pressure-sensitive adhesive composition (b) is applied (coated) on another base material or a release liner, and dried and / or cured as necessary, and a pressure-sensitive adhesive layer ( B) is formed.
- the intermediate layer composition (c) is coated (coated) on the formed pressure-sensitive adhesive layers (A) and (B), respectively.
- the coated surfaces are bonded to each other. Multilayer having the structure of base material or release liner / adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) / base material or release liner by forming an intermediate layer (C) by combining An adhesive article can be produced.
- the production method it is preferable to perform an aging treatment for the reaction of the polyfunctional isocyanate compound in the intermediate layer (C) after forming the multilayer adhesive article as described above.
- the aging treatment condition include a condition of about 1 to 5 days in a temperature range of 40 to 80 ° C.
- middle layer (C) is arrange
- another layer such as a primer layer may be further provided between the base material or the release liner and the pressure-sensitive adhesive layer (B), and also on the pressure-sensitive adhesive layer (A) (intermediate layer (C)
- another layer such as a release liner may be further provided on the surface opposite to the surface in contact with the surface.
- an adhesive layer is not limited to an adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B),
- an adhesive layer (B) / intermediate layer (C) / adhesion The composition of the adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) may be used, or the adhesive layer (B) / intermediate layer (C) / adhesive layer (A) / substrate /
- the structure of an adhesive layer (A) / intermediate layer (C) / adhesive layer (B) may be sufficient.
- a known coating method can be used, and a conventional coater, for example, A gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, comma coater, direct coater and the like can be used.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 500 ⁇ m, more preferably 0.5 to 250 ⁇ m, and still more preferably 1 to 200 ⁇ m.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 250 ⁇ m, and still more preferably 5 to 200 ⁇ m.
- the thickness of the intermediate layer (C) is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 50 ⁇ m, still more preferably 0.05 to 10 ⁇ m, particularly preferably 0.05 to 5 ⁇ m, most preferably The thickness is preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
- the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention can provide a multilayer pressure-sensitive adhesive article having a higher interlayer adhesive force due to the above-described configuration.
- An adhesive article can be provided.
- Adhesive sheet which concerns on this invention can be set as the structure similar to the adhesive sheet in said 1st invention.
- the same structure as the pressure-sensitive adhesive layer and the base material in the first invention can be adopted for the pressure-sensitive adhesive layer and the base material that can constitute the pressure-sensitive adhesive sheet.
- the material for forming the base material the materials described in the first invention can be employed.
- the intermediate layer (C) further includes an acrylic polymer (c) obtained by polymerizing the monomer composition (c),
- the monomer composition (c) includes at least one selected from monomers contained in the monomer composition (a) in an amount of 25% by weight or more, and 25% in the monomer composition (b).
- the multilayer adhesive article according to the above (1) comprising at least one selected from monomers contained by weight% or more.
- the monomer composition (c) includes a main component monomer of the monomer composition (a) and a main component monomer of the monomer composition (b).
- the monomer composition (c) includes all monomers contained in the monomer composition (a) and all monomers contained in the monomer composition (b).
- the intermediate layer (C) is obtained by polymerizing the polymer (ca) obtained by polymerizing the monomer composition (ca) and the monomer composition (cb). Further containing one or more selected from the group consisting of the polymers (cb) obtained in the above,
- the monomer composition (ca) includes a main component monomer of the monomer composition (a),
- the monomer composition (ca) contains all the monomers contained in the monomer composition (a),
- the polymer (ca) is an acrylic polymer (a)
- a pressure-sensitive adhesive sheet comprising the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to any one of (1) to (7) as a pressure-sensitive adhesive layer.
- Example 1-1 Synthesis of acrylic polymer (a)
- a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser 229 parts of ethyl acetate, 0.2 part of azobisisobutyronitrile, 95 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid were added.
- the solution was polymerized at 60 ° C. to obtain an acrylic polymer solution A having an acrylic polymer (a) concentration of 30% by weight.
- the acrylic polymer (a) had a weight average molecular weight of 750,000.
- An isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution A so as to be 3 parts per 100 parts of the acrylic polymer (a).
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) was coated on a 25 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer A. Was made.
- an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution B so as to be 3 parts with respect to 100 parts of the acrylic polymer (b).
- the adhesive composition (b) was applied onto a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film that had been subjected to a release treatment so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes.
- An adhesive layer B was prepared.
- the acrylic polymer solution C was diluted with ethyl acetate so that the solid content concentration of the acrylic polymer (c) was 5% by weight to prepare an intermediate layer composition (c). Thereafter, the composition is applied onto the prepared pressure-sensitive adhesive layers A and B so that the total dry thickness is 0.1 ⁇ m, and the applied surfaces are bonded together to form an intermediate layer C. It was.
- An adhesive tape was prepared by aging at 50 ° C. for 2 days for the reaction of the isocyanate-based crosslinking agent.
- Examples 1-2 to 1-14, Comparative Example 1-1 The types and amounts of monomers used in the synthesis of acrylic polymers (a) to (c), the amount of crosslinking agent, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer were changed to the values shown in Tables 1 and 2. Except for this, the same operation as in Example 1-1 was performed to prepare each adhesive tape.
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer (cb) was 680,000.
- An isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution A so as to be 3 parts per 100 parts of the acrylic polymer (a).
- the pressure-sensitive adhesive composition (a) was coated on a 25 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer A. Was made.
- an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution B so as to be 3 parts with respect to 100 parts of the acrylic polymer (b).
- the adhesive composition (b) was applied onto a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film that had been subjected to a release treatment so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes.
- An adhesive layer B was prepared.
- the acrylic polymer solution C, the acrylic polymer solution C ′ and the acrylic polymer solution C ′′ are mixed at a weight ratio of 1: 1: 1, and the mixture is mixed with the acrylic polymer (c ), Diluted with ethyl acetate so that the total solid content of the acrylic polymer (ca) and acrylic polymer (cb) is 5% by weight, and the intermediate layer composition (c) Produced. Thereafter, the composition is applied onto the prepared pressure-sensitive adhesive layers A and B so that the total dry thickness is 0.1 ⁇ m, and the applied surfaces are bonded together to form an intermediate layer C. It was.
- An adhesive tape was prepared by aging at 50 ° C. for 2 days for the reaction of the isocyanate-based crosslinking agent.
- Examples 1-16 to 1-24 Types and amounts of monomers used in the synthesis of acrylic polymers (a) to (c), (ca) and (cb), amounts of crosslinking agent, and thickness of each pressure-sensitive adhesive layer Except that the thickness was changed to the values described in Tables 3 and 4, the same operation as in Example 1-15 was carried out to produce each adhesive tape.
- Examples 1-25 to 1-28 The types and amounts of monomers used in the synthesis of acrylic polymers (a) to (c), the amount of crosslinking agent, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer were changed to the values shown in Table 5. Except for the above, the same operation as in Example 1-1 was performed to prepare each adhesive tape.
- Example 1-29 instead of the acrylic polymer solution C, the same operation as in Example 1-23 was carried out except that a 5% by weight (solid content) aqueous solution of polyallylamine (trade name “PAA-15C”, manufactured by Nittobo) was used. This was done to produce an adhesive tape.
- PAA-15C polyallylamine
- Example 1-30 instead of the acrylic polymer solution C, the same operation as in Example 1-23 was carried out except that a 5 wt% (solid content) aqueous solution of polyallylamine (trade name “PAA-03”, manufactured by Nittobo) was used. This was done to produce an adhesive tape.
- PAA-03 polyallylamine
- Example 1-31 instead of the acrylic polymer solution C, the same operation as in Example 1-23 was carried out except that a 5% by weight (solid content) aqueous solution of polyallylamine (trade name “PAA-1112”, manufactured by Nittobo) was used. This was done to produce an adhesive tape.
- PAA-1112 polyallylamine
- Example 1-32 instead of the acrylic polymer solution C, the same operation as in Example 1-23 was performed, except that a 5 wt% (solid content) aqueous solution of polydiallylamine (trade name “PAS-21”, manufactured by Nittobo) was used. This was done to produce an adhesive tape.
- PAS-21 polydiallylamine
- Example 1 except that instead of the acrylic polymer solution C, a 5% by weight (solid content) aqueous solution of a diallylamine acetate / sulfur dioxide copolymer (trade name “PAS-92A”, manufactured by Nittobo) was used. The same operation as in -23 was performed to produce an adhesive tape.
- a diallylamine acetate / sulfur dioxide copolymer trade name “PAS-92A”, manufactured by Nittobo
- Example 1 except that instead of the acrylic polymer solution C, a 5% by weight (solid content) aqueous solution of a diallylamine hydrochloride / maleic acid copolymer (trade name “PAS-410C”, manufactured by Nittobo) was used. The same operation as in -23 was performed to produce an adhesive tape.
- a diallylamine hydrochloride / maleic acid copolymer trade name “PAS-410C”, manufactured by Nittobo
- Example 1-35 Implemented except that 5% by weight (solid content) aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer (trade name “PAS-J-81L”, manufactured by Nittobo) was used in place of the acrylic polymer solution C. The same operation as in Example 1-23 was performed to produce an adhesive tape.
- aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer trade name “PAS-J-81L”, manufactured by Nittobo
- primer-treated PET affixed to the surface layer side is affixed to the coated plate with double-sided tape, and in accordance with JIS Z0237, the pulling force is peeled off from the bulk side at a pulling rate of 300 mm / min at a pulling angle of 180 degrees.
- Interlayer adhesion (N / 20 mm width) was measured.
- Tables 1 to 6 show the measurement results of the anchoring force (interlayer adhesion force) of each adhesive tape obtained in the above-described Examples and Comparative Examples.
- n-BA n-butyl acrylate 2-EHA; 2-ethylhexyl acrylate i-NA; isononyl acrylate acrylate; 2-HEA acrylate; 2-hydroxyethyl acrylate 4-HBA; 4-hydroxybutyl acrylate DMAEA; dimethyl Aminoethyl acrylate DMAPAA; Dimethylaminopropylacrylamide C / L; Isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
- Example 2-1 Synthesis of acrylic polymer (a))
- a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser 229 parts of ethyl acetate, 0.2 part of azobisisobutyronitrile, 95 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid were added.
- the solution was polymerized at 60 ° C. to obtain an acrylic polymer solution A having an acrylic polymer (a) concentration of 30% by weight.
- the acrylic polymer (a) had a weight average molecular weight of 750,000.
- An epoxy-based crosslinking agent (trade name “TETRAD-C”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution A so as to be 0.02 part with respect to 100 parts of the acrylic polymer (a).
- an adhesive composition A was prepared, and the composition was applied on a 25 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a dry thickness of 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. A was produced.
- an epoxy-based crosslinking agent (trade name “TETRAD-C”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution so that the amount is 0.02 part with respect to 100 parts of the acrylic polymer (b).
- a pressure-sensitive adhesive composition B was prepared, and the composition was applied on a peeled 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, an adhesive layer B was produced.
- An isocyanate crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added so that the amount was 100 parts with respect to 100 parts of the acrylic polymer (c), and the solid content concentration was 5% by weight. Then, the mixture was diluted with ethyl acetate to prepare an intermediate layer composition C. Thereafter, the composition was applied onto the prepared pressure-sensitive adhesive layers A and B so that the total dry thickness was 0.1 ⁇ m, and the coated surfaces were bonded to each other. An adhesive tape was prepared by aging at 50 ° C. for 2 days for the reaction of the isocyanate-based crosslinking agent.
- Example 2-2 to 2-9 Comparative Example 2-1
- the types and amounts of monomers used in the synthesis of acrylic polymers (a) to (c), the types and amounts of crosslinking agents, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer were changed to the values shown in Table 7. Except for the above, the same operation as in Example 2-1 was performed to prepare each adhesive tape.
- An epoxy-based crosslinking agent (trade name “TETRAD-C”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution A so as to be 0.02 part with respect to 100 parts of the acrylic polymer (a).
- an adhesive composition A was prepared, and the composition was applied on a 25 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a dry thickness of 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. A was produced.
- an epoxy-based crosslinking agent (trade name “TETRAD-C”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution so that the amount is 0.02 part with respect to 100 parts of the acrylic polymer (b).
- a pressure-sensitive adhesive composition B was prepared, and the composition was applied on a peeled 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the dry thickness was 20 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, an adhesive layer B was produced.
- an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 100 parts of the acrylic polymer (a) and an acrylic polymer (B) 100 parts were added, and diluted with ethyl acetate so that the solid content concentration was 5% by weight to prepare an adhesive composition C. Thereafter, the composition was applied onto the prepared pressure-sensitive adhesive layers A and B so that the total dry thickness was 0.1 ⁇ m, and the coated surfaces were bonded to each other.
- An adhesive tape was prepared by aging at 50 ° C. for 2 days for the reaction of the isocyanate-based crosslinking agent.
- Examples 2-11 to 2-14 Types and amounts of monomers used for the synthesis of acrylic polymers (a) to (c), amounts of acrylic polymers (a) and (b) used for the intermediate layer, types and amounts of crosslinking agents
- Each adhesive tape was produced in the same manner as in Example 2-10, except that the thickness of each adhesive layer was changed to the values described in Table 8.
- primer-treated PET affixed to the surface layer side is affixed to a coated plate with double-sided tape, and according to JIS Z0237, a tensile angle of 300 mm / min is pulled from the PET side where primer treatment is not performed. 180 degree peeling and throwing force (interlayer adhesion) (N / 20 mm width) was measured. Tables 7 to 8 show the measurement results of the anchoring force (interlayer adhesion force) of the adhesive tapes obtained in Examples 2-1 to 2-14 and Comparative Example 2-1.
- n-BA n-butyl acrylate 2-EHA
- 2-ethylhexyl acrylate i-NA isononyl acrylate acrylate
- acrylic acid T / C epoxy-based crosslinking agent (trade name “TETRAD-C”, Mitsubishi Gas Chemical ( Made by Co., Ltd.)
- C / L Isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
- the multilayer pressure-sensitive adhesive article according to the present invention can be suitably used for various pressure-sensitive adhesive sheets because of its high interlayer adhesion.
Landscapes
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Abstract
層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供する。本発明の多層粘着性物品は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)は、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物をそれぞれ更に含有し、前記中間層(C)は、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成される。
Description
本発明は、多層粘着性物品、並びに当該多層粘着性物品をシート状に形成した粘着シートに関する。本出願は、2011年7月1日に出願された日本国特許出願2011-147390号および2011年7月1日に出願された日本国特許出願2011-147445号に基づく優先権を主張しており、それらの出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
従来から、両面接着テープのような感圧性接着テープに対しては、被着体に対する高い濡れ性、接着性、並びに高い凝集力等の相反する特性をあわせ持つことが要求されてきた。更に、異なる表面特性を持つ2種類の被着体に接着させる場合、同一の組成からなる感圧性接着剤では、両被着体の何れに対しても良好な接着特性を発揮させることは難しく、両者の中間的な特性上のバランスをとる形で処理されていることが多い。
このような点を改良するため、組成の異なる2種以上の感圧性接着剤を用いて多層構造とすることにより、異なる被着体や支持体に対する接着性、投錨性を向上させたり、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを行ったりする試みが行われている。
例えば、特許文献1には、異なるせん断クリープコンプライアンスを持つ2種以上の組成物からなる多層構造の接着剤層を有する感圧性接着テープが開示されており、このテープは、被着体が不規則表面であって、かつ使用時にさまざまな外部応力が加わるおむつ用テープや布表示ラベルの用途に特に有用であるとされている。
しかしながら、接着剤層を前記のように多層構造とした感圧性接着テープは、各層間の結合力が弱く、せん断力等の外部応力に対して層間が剥離しやすいという欠点がある。
このような課題を解決するため、複数の重ね合された層からなり、少なくとも1つの外層は感圧性接着層であり、隣接する層はその隣接層間で界面を形成しており、それら層の各々は光重合した高分子鎖マトリックスからなり、それら高分子鎖はそれら層の1つのマトリックスからこの界面を通して隣接層のマトリックスの中に延在しており、それら高分子鎖は重合前に各隣接層のマトリックスから移行してきた重合したモノマーからなり、それら層は離層を起こすことができないようになっている感圧性接着テープが提案されている(特許文献2参照)。
また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと光重合開始剤とを含む組成物を光重合させて得た少なくとも2種の接着剤層を、隣接層間でその組成が異なるように積層したのち、隣接層の一方の層を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された反応性官能基と、他方の層を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された活性水素含有の官能基との反応により、隣接層同士を化学的に結合させるようにした感圧性接着テープの製法が提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、前記特許文献1~3に記載の粘着テープよりも層間接着力がより高い粘着テープが求められている。
本発明の目的は、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することである。
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、活性水素と反応し得る官能基を2以上有する化合物をそれぞれ含有した、2層の粘着剤層の間に、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物を重合させた重合体を含む組成物から中間層を形成させて多層粘着性物品を作製することにより、より高い層間接着性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明に係る多層粘着性物品は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)は、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物をそれぞれ更に含有し、前記中間層(C)は、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成されることを特徴としている。
本発明に係る多層粘着性物品では、活性水素を含有する前記単量体は、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される1種以上の官能基を含有する単量体であることが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記アクリル系重合体(a)は、単量体組成物(a)を重合して得られ、前記アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体とを含む、ことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)に含有される、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する前記化合物が、多官能イソシアネート化合物であることが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、活性水素を含有する前記単量体が、水酸基を含有する単量体であることが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、活性水素を含有する前記単量体が、アミノ基を含有する単量体であることが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合させた重合体(c-a)、及び単量体組成物(c-b)を重合させた重合体(c-b)からなる群から選択される1種以上を更に含有し、前記単量体組成物(c-a)は、活性水素を含有する前記単量体と、前記単量体組成物(a)の主成分単量体とを含み、前記単量体組成物(c-b)は、活性水素を含有する前記単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記アクリル系重合体(a)及びアクリル系重合体(b)からなる群から選択される少なくとも1種が、酸基を含有しており、前記重合体(c)が1~3級アミノ基を含有していることが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記アクリル系重合体(a)及びアクリル系重合体(b)からなる群から選択される少なくとも1種が、酸基を含有しており、前記重合体(c)、前記重合体(c-a)及び前記重合体(c-b)からなる群から選択される少なくとも1種が1~3級アミノ基を含有していることが好ましい。
本発明に係る粘着シートは、上述した本発明に係る多層粘着性物品を粘着剤層として備えたことを特徴としている。
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成を有するため、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができる。特に、剥離時等において層間で剥離することを抑制し得る多層粘着性物品を提供することができる。
本明細書には、少なくとも、これから説明する第一発明と、後述する第二発明と、が包含される。以下、第一発明(以下、第二発明の説明まで単に「本発明」ともいう。)について具体的に説明する。
尚、本明細書では、範囲を示す「A~B」は、A以上B以下であることを意味し、本明細書で挙げられている各種物性は、特に断りの無い限り後述する実施例に記載の方法により測定した値を意味する。また、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」等における「(メタ)アクリル」は「アクリル及び/又はメタクリル」を意味する。
また、本明細書における「主成分」とは、その組成において重量基準で最も含有割合が高い成分を意味する。
(I)多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)は、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物をそれぞれ更に含有し、前記中間層(C)は、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
本発明に係る多層粘着性物品は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)は、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物をそれぞれ更に含有し、前記中間層(C)は、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
前記構成によれば、中間層(C)における、活性水素を含有する重合体(c)が、粘着剤層(A)及び粘着剤層(B)における、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物(以下、「活性水素反応性多官能化合物」と記載する場合がある。)と、共有結合又は相互作用するため、層間接着力が高くなると考えられる。また、前記構成では、光重合以外の重合方法でも作製することができるため、製造上における制限が少ない。
尚、一般的に、UV重合等の光重合によるアクリル系重合体の製造方法では、溶剤系やエマルション系と比較して生産速度が遅く、また、空気から遮断させないと重合しないので、光照射前に空気から遮断させることが必要となり、これらの点でコストがかかる等の制限がある。
(I)粘着剤層(A)
粘着剤層(A)は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成することができる。
粘着剤層(A)は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成することができる。
〔アクリル系重合体(a)〕
前記アクリル系重合体(a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体組成物(a)を重合して得ることができる。尚、前記単量体組成物(a)には、所望により、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な不飽和単量体を含有させてもよい。
前記アクリル系重合体(a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体組成物(a)を重合して得ることができる。尚、前記単量体組成物(a)には、所望により、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な不飽和単量体を含有させてもよい。
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1~18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、下記一般式(1)で表わされる化合物が挙げられる。
(一般式(1)中、R1は、水素原子又はメチル基であり、R2は、炭素数1~18の直鎖又は分岐状のアルキル基を示す。)
一般式(1)におけるR2として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、2-エチルへキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
一般式(1)におけるR2として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、2-エチルへキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、2~18であることがより好ましく、4~12であることが更に好ましい。
上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、単量体組成物(a)の合計量100重量部に対して、例えば60~99.5重量部、好ましくは70~99重量部とすることができる。
また、前記不飽和単量体としては、官能基含有不飽和単量体が挙げられ、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有不飽和単量体、リン酸基含有不飽和単量体等の酸性基含有単量体が挙げられる。
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和カルボン酸;イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、2-アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和ジカルボン酸モノエステル;2-メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸等の不飽和トリカルボン酸モノエステル;2-メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸等の不飽和テトラカルボン酸モノエステル;カルボキシエチルアクリレート(β-カルボキシエチルアクリレート等)、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシアルキルアクリレート;アクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー;無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等、が挙げられる。
スルホン酸基含有不飽和単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
リン酸基含有不飽和単量体としては、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェイト等が挙げられる。
また、酸性基含有単量体以外の前記官能基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の水酸基含有不飽和単量体;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有不飽和単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有不飽和単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有不飽和単量体;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド基含有単量体;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド基含有単量体;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド基含有単量体;N-ビニルピロリドン、N-(1-メチルビニル)ピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、(メタ)アクリロイルモルホリン等のビニル基含有複素環化合物;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の官能性単量体、その他N-ビニルカルボン酸アミド等が挙げられる。
前記官能基含有不飽和単量体の配合割合は、単量体組成物(a)の合計量100重量部に対して、例えば0.5~12重量部、好ましくは1~10重量部である。
また、他の不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル基含有単量体;スチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体;シクロペンチルジ(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸脂環式炭化水素エステル単量体;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有不飽和単量体;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体;ビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体;塩化ビニル等のハロゲン原子含有不飽和単量体;その他、例えば、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素(メタ)アクリレート等の複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系単量体等が挙げられる。
また、前記単量体組成物(a)には、多官能性単量体を更に含有させてもよい。多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(モノ又はポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(モノ又はポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(モノ又はポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル;ジビニルベンゼン等が挙げられる。また、多官能性単量体として、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等も挙げられる。
また、前記単量体組成物(a)には、アルコキシシリル基含有ビニル単量体を更に含有させてもよい。アルコキシシリル基含有ビニル単量体には、シリコーン系(メタ)アクリレート単量体や、シリコーン系ビニル単量体等が挙げられる。
シリコーン系(メタ)アクリレート単量体としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル-トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル-トリエトキシシラン、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-トリメトキシシラン、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-トリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-トリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-トリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-トリプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-トリイソプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-トリブトキシシラン等の(メタ)アクリロイルオキシアルキル-トリアルコキシシラン、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル-メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル-メチルジエトキシシラン、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-メチルジメトキシシラン、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-メチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-メチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-メチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-メチルジプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-メチルジイソプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-メチルジブトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-エチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-エチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-エチルジプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-エチルジイソプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-エチルジブトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-プロピルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル-プロピルジエトキシシラン等の(メタ)アクリロイルオキシアルキル-アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル-ジアルキル(モノ)アルコキシシラン等が挙げられる。
また、シリコーン系ビニル単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β-ビニルエチルトリメトキシシラン、β-ビニルエチルトリエトキシシラン、γ-ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ-ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ-ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ-ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ-ビニルプロピルトリブトキシシラン等のビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシラン等が挙げられる。
アルコキシシリル基含有ビニル単量体を用いることにより、重合体鎖にアルコキシシリル基が導入され、シリル基間の反応により架橋構造を形成することができる。これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体は、適宜、単独又は併用して用いられる。
これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体の配合割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル100重量部に対して、例えば0重量部より高く40重量部以下の範囲内、好ましくは0重量部より高く30重量部以下の範囲内である。
前記アクリル系重合体(a)は、前記単量体組成物(a)を公知又は慣用の重合方法により重合することによって調製することができる。前記アクリル系重合体(a)の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)等が挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。
前記アクリル系重合体(a)の重合に際しては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記アクリル系重合体(a)の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)等の重合開始剤を用いることができる。尚、重合開始剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、tert-ブチルパーマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。かかるアゾ系開始剤は、開始剤の分解物が加熱発生ガス(アウトガス)の発生原因となる部分としてアクリル系重合体(a)中に残留しにくいため好ましい。前記アゾ系開始剤としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2´-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(AMBN)、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´-アゾビス-4-シアノバレリアン酸等が挙げられる。前記アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系重合体(a)を構成する単量体組成物(a)の合計100重量部に対して、0.05~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.1~0.3重量部である。
上述したようにして得られるアクリル系重合体(a)は、粘着剤層(A)中、主成分として含まれており、50重量%以上含有していることが好ましく、60重量%以上含有していることがより好ましく、70重量%以上含有していることが更に好ましく、80重量%以上含有していることが特に好ましい。
前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量(Mw)は、例えば10万~300万であり、好ましくは25万~150万、より好ましくは50万~110万である。アクリル系重合体(a)の重量平均分子量を10万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、アクリル系重合体(a)の重量平均分子量を300万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
尚、前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。より具体的には、例えば、GPC測定装置として、商品名「HLC-8120GPC」(東ソー(株)製)を用いて、下記の条件
・サンプル濃度:約2.0g/L(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:20μL
・カラム:商品名「TSKgel,SuperAWM-H+superAW4000+superAW2500」(東ソー(株)製)
・カラムサイズ:各6.0mmI.D.×150mm
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.4mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
・サンプル濃度:約2.0g/L(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:20μL
・カラム:商品名「TSKgel,SuperAWM-H+superAW4000+superAW2500」(東ソー(株)製)
・カラムサイズ:各6.0mmI.D.×150mm
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.4mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
〔活性水素反応性多官能化合物〕
粘着剤組成物(a)は、活性水素反応性多官能化合物を更に含有する。活性水素反応性多官能化合物としては、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物であれば特には限定されないが、例えば、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物等が挙げられる。
粘着剤組成物(a)は、活性水素反応性多官能化合物を更に含有する。活性水素反応性多官能化合物としては、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物であれば特には限定されないが、例えば、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物等が挙げられる。
活性水素反応性多官能化合物の含有量は、特には限定されないが、アクリル系重合体(a)100重量部に対して、0.01~50重量部であることが好ましく、0.1~25重量部であることがより好ましく、1~15重量部であることが更に好ましい。
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4´-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物[三井化学(株)製、商品名「タケネートD-110N」]等の市販品を用いることもできる。
前記多官能エポキシ化合物としては、例えば、N,N,N′,N′-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学(株)製、商品名「テトラッドC」等の市販品を用いることもできる。
〔その他の成分〕
前記粘着剤組成物(a)には、必要に応じて、他の架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
前記粘着剤組成物(a)には、必要に応じて、他の架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
また、粘着剤層(A)を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
前記架橋剤としては、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。尚、架橋剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(II)粘着剤層(B)
粘着剤層(B)は、アクリル系重合体(b)を主成分として含有し、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成することができる。また、アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、粘着剤組成物(a)と同様に、粘着剤組成物(b)は、活性水素反応性多官能化合物を含有する。
粘着剤層(B)は、アクリル系重合体(b)を主成分として含有し、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成することができる。また、アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、粘着剤組成物(a)と同様に、粘着剤組成物(b)は、活性水素反応性多官能化合物を含有する。
粘着剤層(B)は、粘着剤層(A)と同一の組成であっても、異なる組成であってもよいが、2種の異なる被着体に対して良好な接着特性を発揮させる観点からは、異なる組成であることが好ましく、より具体的には、各被着体に対して高い接着力をそれぞれ示す異なる接着剤層を用いることが好ましい。
尚、粘着剤層(B)は、粘着剤層(A)と同様に、粘着剤層(A)について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。また当然のことながら、単量体組成物(b)、アクリル系重合体(b)、粘着剤組成物(b)についても、単量体組成物(a)、アクリル系重合体(a)及び粘着剤組成物(a)について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。
(III)中間層(C)
中間層(C)は、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置され、活性水素を含有する単量体(以下、「活性水素含有単量体」と記載する場合がある。)を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
中間層(C)は、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置され、活性水素を含有する単量体(以下、「活性水素含有単量体」と記載する場合がある。)を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
活性水素含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される1種以上の官能基を含有する単量体が挙げられ、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される1種以上の官能基を含有する単量体が好ましい。
カルボキシル基を含有する前記単量体としては、前述した各種カルボキシル基含有不飽和単量体が挙げられる。
水酸基を含有する前記単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記水酸基含有単量体としては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。
アミノ基を含有する前記単量体としては、(メタ)アクリルアミド類、アリルアミン類等が挙げられる。
前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
前記N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、前記N-アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。
また、前記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。前記N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
前記アリルアミン類としては、例えば、アリルアミン、アリルアルキルアミン、アリルアルコキシアミン、ジアリルアミン等が挙げられる。
尚、これらアミノ基を含有する前記単量体も、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
単量体組成物(c)における活性水素含有単量体の含有量は、粘着剤層(A)及び(B)の組成によって適宜変更すればよいが、例えば0.001~100重量%とすることができ、0.01~75重量%であることが好ましく、0.1~50重量%であることがより好ましく、1~25重量%であることが更に好ましく、5~20重量%であることが特に好ましい。単量体組成物(c)における活性水素含有単量体の含有量を前記範囲内とすることによって、粘着剤層(A)及び(B)と中間層(C)との層間接着力がより向上する。
また、アクリル系重合体(a)及び/又はアクリル系重合体(b)が、カルボキシル基等の酸基を含有する場合には、1~3級アミノ基含有単量体を単量体組成物(c)に更に含有させることが好ましい。これにより、粘着剤層(A)及び(B)と中間層(C)との層間接着力が、アクリル系重合体(a)及び/又は(b)と重合体(c)との酸塩基相互作用によってより高くなると考えられる。尚、前記「1~3級アミノ基」とは、「1級アミノ基、2級アミノ基又は3級アミノ基」を意味する。
この場合、単量体組成物(c)における、1~3級アミノ基含有単量体の含有割合は、特には限定されないが、0.1~25重量%であることが好ましく、1~20重量%であることがより好ましく、5~15重量%であることが特に好ましい。
1~3級アミノ基含有単量体としては、特には限定されず、例えば、N,N-ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートや、アリルジアルキルアミン、アリルジアルコキシアミン、並びに上述したアミノ基含有単量体が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
活性水素含有単量体及び1~3級アミノ基含有単量体以外の単量体組成物(c)に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体(a)及び(b)の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物(c)には、単量体組成物(a)の主成分単量体と単量体組成物(b)の主成分単量体とを更に含むことが好ましい。このような構成により、粘着剤層(A)及び粘着剤層(B)に対する、中間層(C)の親和性が高くなるため、層間接着力がより高くなると考えられる。
単量体組成物(c)における、単量体組成物(a)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~90重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~70重量%であることが特に好ましい。
同様に、単量体組成物(c)における、単量体組成物(b)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~90重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~70重量%であることが特に好ましい。
また、単量体組成物(c)には、単量体組成物(a)の主成分単量体及び単量体組成物(b)の主成分単量体以外に、単量体組成物(a)に含まれる主成分単量体以外の単量体や、単量体組成物(b)に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(a)に含まれる単量体及び単量体組成物(b)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
単量体組成物(c)を前記のような構成にすることによって、粘着剤層(A)及び粘着剤層(B)に対する、中間層(C)の親和性が高くなり、層間接着力がより高くなると考えられる。
中間層(C)における重合体(c)の含有量は、特には限定されないが、2~50重量%であることが好ましく、3~40重量%であることがより好ましく、4~30重量%であることが特に好ましい。また、重合体(c)の含有量は70~100重量%(例えば80~100重量%、典型的には90~100重量%)としてもよい。このような範囲内とすることによって、層間接着力がより高くなると考えられる。
また、前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合させた重合体(c-a)及び/又は単量体組成物(c-b)を重合させた重合体(c-b)を更に含有することが好ましい。
単量体組成物(c-a)及び(c-b)における前記活性水素含有単量体の含有量は、それぞれ独立して、0.1~25重量%であることが好ましく、1~20重量%であることがより好ましく、5~15重量%の範囲内が更に好ましい。
また、アクリル系重合体(a)及び/又はアクリル系重合体(b)が、カルボキシル基等の酸基を含有する場合には、上述した1~3級アミノ基含有単量体を単量体組成物(c-a)及び/又は単量体組成物(c-b)に更に含有させることが好ましい。これにより、粘着剤層(A)及び粘着剤層(B)と中間層(C)との相関接着力が、アクリル系重合体(a)及び/又はアクリル系重合体(b)と重合体(c-a)及び/又は重合体(c-b)との酸塩基相互作用によってより高くなると考えられる。
この場合、単量体組成物(c-a)及び(c-b)における、1~3級アミノ基含有単量体の含有割合は、それぞれ独立して、0.1~25重量%であることが好ましく、1~20重量%であることがより好ましく、5~15重量%であることが特に好ましい。
活性水素含有単量体及び1~3級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物(c-a)に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体(a)の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物(a)の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
また、単量体組成物(c-a)における、単量体組成物(a)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~95重量%であることが好ましく、15~90重量%であることがより好ましく、25~85重量%であることが特に好ましい。
更には、単量体組成物(c-a)には、単量体組成物(a)の主成分単量体以外に、単量体組成物(a)に含まれる、主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(a)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
同様に、活性水素含有単量体及び1~3級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物(c-b)に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体(b)の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物(b)の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
また、単量体組成物(c-b)における、単量体組成物(b)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~95重量%であることが好ましく、15~90重量%であることがより好ましく、25~85重量%であることが特に好ましい。
更には、単量体組成物(c-b)には、単量体組成物(b)の主成分単量体以外に、単量体組成物(b)に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(b)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
中間層(C)における前記アクリル系重合体(c-a)及び前記アクリル系重合体(c-b)の各含有量は、特には限定されないが、それぞれ独立して、1~50重量%であることが好ましく、5~45重量%であることがより好ましく、10~40重量%であることが特に好ましい。
尚、前記重合体(c)、重合体(c-a)、及び重合体(c-b)は、上述したように、前記アクリル系重合体(a)と同様に、前記単量体組成物(c)、(c-a)、(c-b)を公知又は慣用の重合方法により重合することによってそれぞれ調製することができる。
また、前記重合体(c)、重合体(c-a)、及び重合体(c-b)は、その重量平均分子量(Mw)が、それぞれ独立して、例えば10万~300万であり、好ましくは25万~150万、より好ましくは50万~110万である。これら重合体の重量平均分子量を10万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、これら重合体の重量平均分子量を300万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
尚、これら重合体の重量平均分子量は、アクリル系重合体(a)と同様に、上述したゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。
尚、前記中間層組成物(c)には、必要に応じて、他の架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
また、中間層(C)を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
(IV)多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、上述した各層を積層させることによって作製することができる。
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、上述した各層を積層させることによって作製することができる。
本発明に係る多層粘着性物品の製造方法は、特に限定されないが、例えば、(i)前記粘着剤組成物(a)を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(A)を形成する、(ii)前記中間層組成物(c)を、形成した粘着剤層(A)上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、中間層(C)を形成する、(iii)前記粘着剤組成物(b)を、形成した中間層(C)上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(B)を形成する、ことによって、基材又は剥離ライナー/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
また、別の方法としては、(i)前記粘着剤組成物(a)を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(A)を形成する、(ii)前記粘着剤組成物(b)を別の基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(B)を形成する、(iii)前記中間層組成物(c)を、形成した粘着剤層(A)及び(B)上にそれぞれ塗布(塗工)する、(iv)当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層(C)を形成させることによって、基材又は剥離ライナー/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)/基材又は剥離ライナーの構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
前記製造方法では、前記のように多層粘着性物品を形成した後、エージング処理を行うことが好ましい。エージング処理の条件としては、例えば、40~80℃の温度範囲で1~5日程度の条件が挙げられる。
尚、本発明に係る多層粘着性物品では、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に中間層(C)が配置されていれば、他の層を更に含有していてもよい。例えば、基材又は剥離ライナーと粘着剤層(B)との間に、プライマー層等の別の層を更に備えていてもよく、また、粘着剤層(A)の上(中間層(C)と接している面と反対側の面)に、剥離ライナー等の別の層を更に備えていてもよい。
また、粘着剤層の構成は、粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)には限定されず、例えば、粘着剤層(B)/中間層(C)/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成であってもよいし、粘着剤層(B)/中間層(C)/粘着剤層(A)/基材/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成であってもよい。このような構成とすることによって、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを容易に行なうことができる。
尚、前記粘着剤組成物(a)及び(b)、中間層組成物(c)の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用することが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等を用いることができる。
粘着剤層(A)の厚みは、特に限定されないが、0.1~500μmが好ましく、より好ましくは0.5~250μm、更に好ましくは1~200μmである。
粘着剤層(B)の厚みは、特に限定されないが、0.1~500μmが好ましく、より好ましくは1~250μm、更に好ましくは5~200μmである。
中間層(C)の厚みは、特に限定されないが、0.001~100μmが好ましく、より好ましくは0.01~50μm、更に好ましくは0.05~10μm、特に好ましくは0.05~5μm、最も好ましくは0.05~1μmである。
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成によって、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができ、具体的には、4.0N/20mm以上の層間接着力を示す多層粘着性物品を提供することができる。
(V)粘着シート
本発明に係る粘着シートは、上述した多層粘着性物品を粘着剤層として備える。例えば、上述した方法によって、多層粘着性物品をシート状に形成することによって作製することができる。
本発明に係る粘着シートは、上述した多層粘着性物品を粘着剤層として備える。例えば、上述した方法によって、多層粘着性物品をシート状に形成することによって作製することができる。
本発明に係る粘着シートは、かかる粘着剤層をシート状基材(支持体)の片面又は両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、前記粘着剤層が剥離シート(剥離面を備えるシート状基材であってもよい。)に保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
尚、両面に有する形態の基材付き粘着シートでは、基材の両面に粘着剤層が設けられるが、これら粘着剤層は同じ組成の粘着剤で形成してもよいし、異なった組成の粘着剤でそれぞれ形成してもよい。
また、前記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
基材を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系フィルム;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム;ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム;クラフト紙、和紙等の紙類;綿布、スフ布等の布類;ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布類;金属箔が挙げられる。
前記プラスチックフィルム類は、無延伸フィルムであってもよいし、延伸(一軸延伸又は二軸延伸)フィルムであってもよい。また、基材の粘着剤層が設けられる面には、下塗り剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
次に第二発明(以下、実施例の説明まで単に「本発明」ともいう。)について具体的に説明する。
本発明者らは前記課題(上記「発明が解決しようとする課題」の項に記載した課題)を解決するために鋭意検討を行った。その結果、2層のアクリル系粘着剤層の間に、多官能イソシアネート化合物を含有させた中間層を形成させることにより、十分な層間接着性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物(a)を重合して得られたアクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、単量体組成物(b)を重合して得られたアクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記中間層(C)が、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成されることを特徴としている。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記中間層(C)は、単量体組成物(c)を重合して得られたアクリル系重合体(c)を更に含み、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体とを含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合して得られた重合体(c-a)、及び単量体組成物(c-b)を重合して得られた重合体(c-b)からなる群から選択される1種以上を更に含有し、前記単量体組成物(c-a)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体を含み、前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)の主成分単量体を含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物(c-a)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体を含み、前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体を含むことが好ましい。
本発明に係る多層粘着性物品では、前記重合体(c-a)は、アクリル系重合体(a)であり、前記重合体(c-b)は、アクリル系重合体(b)であることが好ましい。
本発明に係る粘着シートは、上述した本発明に係る多層粘着性物品を粘着剤層として備えたことを特徴としている。
本発明に係る多層粘着性物品は、前述した構成を有するため、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができる。特に、剥離時等において層間で剥離することを抑制し得る多層粘着性物品を提供することができる。
(I)多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物(a)を重合して得られたアクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、単量体組成物(b)を重合して得られたアクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記中間層(C)が、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物(a)を重合して得られたアクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、単量体組成物(b)を重合して得られたアクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、前記中間層(C)が、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
前記構成によれば、中間層における多官能イソシアネート化合物が、粘着剤層(A)を構成するアクリル系重合体(a)、及び粘着剤層(B)を構成するアクリル系重合体(b)と相互作用するため、層間接着力が高くなると考えられる。また、前記構成では、光重合以外の重合方法でも作製することができるため、製造上における制限が少ない。
尚、一般的に、UV重合等の光重合によるアクリル系重合体の製造方法では、溶剤系やエマルション系と比較して生産速度が遅く、また、空気から遮断させないと重合しないので、光照射前に空気から遮断させることが必要となり、これらの点でコストがかかる等の制限がある。
(I)粘着剤層(A)
粘着剤層(A)は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成することができる。
粘着剤層(A)は、アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成することができる。
〔アクリル系重合体(a)〕
前記アクリル系重合体(a)は、上記第一発明におけるアクリル系重合体(a)と同じ組成とすることができ、上記第一発明におけるアクリル系重合体(a)で説明した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製(重合)することができる。また当然のことながら、単量体組成物(a)についても、上記第一発明における単量体組成物(a)と同じ組成を採用することができ、上記第一発明における単量体組成物(a)で説明した範囲内で構成させることができ、同様の方法で調製することができる。
前記アクリル系重合体(a)は、上記第一発明におけるアクリル系重合体(a)と同じ組成とすることができ、上記第一発明におけるアクリル系重合体(a)で説明した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製(重合)することができる。また当然のことながら、単量体組成物(a)についても、上記第一発明における単量体組成物(a)と同じ組成を採用することができ、上記第一発明における単量体組成物(a)で説明した範囲内で構成させることができ、同様の方法で調製することができる。
〔その他の成分〕
前記粘着剤組成物(a)には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
前記粘着剤組成物(a)には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
また、粘着剤層(A)を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、前述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
前記架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。尚、架橋剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記架橋剤の含有量は、特には限定されないが、アクリル系重合体(a)100重量部に対して、0.01~50重量部であることが好ましく、0.1~25重量部であることがより好ましく、1~15重量部であることが更に好ましい。
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4´-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物[三井化学(株)製、商品名「タケネートD-110N」]等の市販品を用いることもできる。
前記多官能エポキシ化合物としては、例えば、N,N,N′,N′-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学(株)製、商品名「テトラッドC」等の市販品を用いることもできる。
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、特開2009-001673号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有している化合物が挙げられ、好ましくは、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーが挙げられる。
アジリジン系架橋剤としては、例えば、トリメチロ―ルプロパントリス〔3-(1-アジリジニル)プロピオネ―ト〕、トリメチロ―ルプロパントリス〔3-(1-(2-メチル)アジリジニルプロピオネ―ト)〕が挙げられる。
金属キレート系架橋剤としては、例えば、特開2007-063536号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、例えば、アルミニウムキレート系化合物、チタンキレート系化合物、亜鉛キレート系化合物、ジルコニウムキレート系化合物、鉄キレート系化合物、コバルトキレート系化合物、ニッケルキレート系化合物、スズキレート系化合物、マンガンキレート系化合物、クロムキレート系化合物が挙げられる。
(II)粘着剤層(B)
粘着剤層(B)は、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成することができる。また、アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、粘着剤組成物(a)と同様に、粘着剤組成物(b)は、酸性基含有単量体を含有する。
粘着剤層(B)は、アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成することができる。また、アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、粘着剤組成物(a)と同様に、粘着剤組成物(b)は、酸性基含有単量体を含有する。
粘着剤層(B)は、粘着剤層(A)と同一の組成であっても、異なる組成であってもよいが、2種の異なる被着体に対して良好な接着特性を発揮させる観点からは、異なる組成であることが好ましく、より具体的には、各被着体に対して高い接着力をそれぞれ示す異なる接着剤層を用いることが好ましい。
尚、粘着剤層(B)は、粘着剤層(A)と同様に、粘着剤層(A)について前述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。また当然のことながら、単量体組成物(b)、アクリル系重合体(b)、粘着剤組成物(b)についても、単量体組成物(a)、アクリル系重合体(a)及び粘着剤組成物(a)について前述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。
(III)中間層(C)
中間層(C)は、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置され、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
中間層(C)は、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置され、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成されたものである。
多官能イソシアネート系化合物としては、「(I)粘着剤層(A)」で前述した各種多官能イソシアネート系化合物が挙げられ、これらの中でもトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物が好ましい。尚、これら多官能イソシアネート系化合物は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
単量体組成物(c)における多官能イソシアネート系化合物の含有量は、粘着剤層(A)及び(B)の組成によって適宜変更すればよいが、例えば0.001~100重量%とすることができ、0.01~80重量%であることが好ましく、0.1~70重量%であることがより好ましく、1~60重量%であることが更に好ましく、5~50重量%であることが特に好ましい。単量体組成物(c)における多官能イソシアネート系化合物の含有量を前記範囲内とすることによって、粘着剤層(A)及び(B)と中間層(C)との層間接着力がより向上する。
また、前記中間層(C)は、単量体組成物(c)を重合して得られたアクリル系重合体(c)を更に含むことが好ましい。
前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含むことが好ましく、前記単量体組成物(a)に35重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に35重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含むことがより好ましく、前記単量体組成物(a)に45重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に45重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含むことが更に好ましく、前記単量体組成物(a)に50重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に50重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含むことが特に好ましい。
単量体組成物(c)における、単量体組成物(a)及び単量体組成物(b)に所定量以上含まれるこれら単量体の含有割合は、特には限定されないが、それぞれ独立して、5~90重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~70重量%であることが特に好ましい。
また、前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含むことが好ましい。この場合、単量体組成物(c)における、単量体組成物(a)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~97重量%程度が適当であり、5~90重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~70重量%であることが特に好ましい。同様に、単量体組成物(c)における、単量体組成物(b)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~97重量%程度が適当であり、5~90重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~70重量%であることが特に好ましい。
また、単量体組成物(c)には、単量体組成物(a)の主成分単量体及び単量体組成物(b)の主成分単量体以外に、単量体組成物(a)に含まれる主成分単量体以外の単量体や、単量体組成物(b)に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(a)に含まれる単量体及び単量体組成物(b)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
単量体組成物(c)を前記のような構成にすることによって、粘着剤層(A)及び粘着剤層(B)に対する、中間層(C)の親和性が高くなり、層間接着力がより高くなると考えられる。
中間層(C)における重合体(c)の含有量は、特には限定されないが、5~99.999重量%であることが好ましく、15~80重量%であることがより好ましく、25~60重量%であることが特に好ましい。このような範囲内とすることによって、層間接着力がより高くなると考えられる。
また、前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合させた重合体(c-a)及び/又は単量体組成物(c-b)を重合させた重合体(c-b)を更に含有することが好ましい。
単量体組成物(c-a)に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体(a)の重合に用いられ得る前述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物(a)の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
また、単量体組成物(c-a)における、単量体組成物(a)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~98重量%程度が適当であり、5~95重量%であることが好ましく、15~90重量%であることがより好ましく、25~85重量%であることが特に好ましい。
更には、単量体組成物(c-a)には、単量体組成物(a)の主成分単量体以外に、単量体組成物(a)に含まれる、主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(a)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
同様に、単量体組成物(c-b)に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体(b)の重合に用いられ得る前述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物(b)の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
また、単量体組成物(c-b)における、単量体組成物(b)の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、5~95重量%であることが好ましく、15~90重量%であることがより好ましく、25~85重量%であることが特に好ましい。
更には、単量体組成物(c-b)には、単量体組成物(b)の主成分単量体以外に、単量体組成物(b)に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物(b)に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
中間層(C)における前記アクリル系重合体(c-a)及び前記アクリル系重合体(c-b)の各含有量は、特には限定されないが、それぞれ独立して、1~50重量%であることが好ましく、5~45重量%であることがより好ましく、10~40重量%であることが特に好ましい。
尚、前記重合体(c)、重合体(c-a)、及び重合体(c-b)は、前述したように、前記アクリル系重合体(a)と同様に、前記単量体組成物(c)、(c-a)、(c-b)を公知又は慣用の重合方法により重合することによってそれぞれ調製することができる。
また、前記重合体(c)、重合体(c-a)、及び重合体(c-b)は、その重量平均分子量(Mw)が、それぞれ独立して、例えば10万~300万であり、好ましくは25万~150万、より好ましくは50万~110万である。これら重合体の重量平均分子量を10万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、これら重合体の重量平均分子量を300万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
尚、これら重合体の重量平均分子量は、アクリル系重合体(a)と同様に、前述したゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。
尚、前記中間層組成物(c)には、必要に応じて、他の架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
また、中間層(C)を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、前述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
(IV)多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、前述した各層を積層させることによって作製することができる。
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、前述した各層を積層させることによって作製することができる。
本発明に係る多層粘着性物品の製造方法は、特に限定されないが、例えば、(i)前記粘着剤組成物(a)を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(A)を形成する、(ii)前記中間層組成物(c)を、形成した粘着剤層(A)上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、中間層(C)を形成する、(iii)前記粘着剤組成物(b)を、形成した中間層(C)上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(B)を形成する、ことによって、基材又は剥離ライナー/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
また、別の方法としては、(i)前記粘着剤組成物(a)を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(A)を形成する、(ii)前記粘着剤組成物(b)を別の基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化させ、粘着剤層(B)を形成する、(iii)前記中間層組成物(c)を、形成した粘着剤層(A)及び(B)上にそれぞれ塗布(塗工)する、(iv)当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層(C)を形成させることによって、基材又は剥離ライナー/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)/基材又は剥離ライナーの構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
前記製造方法では、前記のように多層粘着性物品を形成した後、中間層(C)中の多官能イソシアネート化合物の反応のため、エージング処理を行うことが好ましい。エージング処理の条件としては、例えば、40~80℃の温度範囲で1~5日程度の条件が挙げられる。
尚、本発明に係る多層粘着性物品では、前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に中間層(C)が配置されていれば、他の層を更に含有していてもよい。例えば、基材又は剥離ライナーと粘着剤層(B)との間に、プライマー層等の別の層を更に備えていてもよく、また、粘着剤層(A)の上(中間層(C)と接している面と反対側の面)に、剥離ライナー等の別の層を更に備えていてもよい。
また、粘着剤層の構成は、粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)には限定されず、例えば、粘着剤層(B)/中間層(C)/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成であってもよいし、粘着剤層(B)/中間層(C)/粘着剤層(A)/基材/粘着剤層(A)/中間層(C)/粘着剤層(B)の構成であってもよい。このような構成とすることによって、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを容易に行なうことができる。
尚、前記粘着剤組成物(a)及び(b)、中間層組成物(c)の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用することが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等を用いることができる。
粘着剤層(A)の厚みは、特に限定されないが、0.1~500μmが好ましく、より好ましくは0.5~250μm、更に好ましくは1~200μmである。
粘着剤層(B)の厚みは、特に限定されないが、0.1~500μmが好ましく、より好ましくは1~250μm、更に好ましくは5~200μmである。
中間層(C)の厚みは、特に限定されないが、0.001~100μmが好ましく、より好ましくは0.01~50μm、更に好ましくは0.05~10μm、特に好ましくは0.05~5μm、最も好ましくは0.05~1μmである。
本発明に係る多層粘着性物品は、前述した構成によって、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができ、具体的には、3.5N/20mm以上の層間接着力を示す多層粘着性物品を提供することができる。
(V)粘着シート
本発明に係る粘着シートは、上記第一発明における粘着シートと同様の構成とすることができる。粘着シートを構成し得る粘着剤層、基材等についても、上記第一発明における粘着剤層、基材等と同じ構成を採用することができる。基材を形成する材料についても、上記第一発明において説明した材料を採用することができる。
本発明に係る粘着シートは、上記第一発明における粘着シートと同様の構成とすることができる。粘着シートを構成し得る粘着剤層、基材等についても、上記第一発明における粘着剤層、基材等と同じ構成を採用することができる。基材を形成する材料についても、上記第一発明において説明した材料を採用することができる。
なお、この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
(1)単量体組成物(a)を重合して得られたアクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、
単量体組成物(b)を重合して得られたアクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、
前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、
前記中間層(C)が、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成される、多層粘着性物品。
(1)単量体組成物(a)を重合して得られたアクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、
単量体組成物(b)を重合して得られたアクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、
前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、
前記中間層(C)が、多官能イソシアネート系化合物を含む中間層組成物(c)から形成される、多層粘着性物品。
(2)前記中間層(C)は、単量体組成物(c)を重合して得られたアクリル系重合体(c)を更に含み、
前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含む、上記(1)に記載の多層粘着性物品。
前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種と、前記単量体組成物(b)に25重量%以上含まれる単量体から選択される少なくとも1種とを含む、上記(1)に記載の多層粘着性物品。
(3)前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含む、上記(2)に記載の多層粘着性物品。
(4)前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体とを含む、上記(2)又は(3)に記載の多層粘着性物品。
(5)前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合して得られた重合体(c-a)、及び単量体組成物(c-b)を重合して得られた重合体(c-b)からなる群から選択される1種以上を更に含有し、
前記単量体組成物(c-a)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体を含み、
前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)の主成分単量体を含む、上記(1)~(4)の何れかに記載の多層粘着性物品。
前記単量体組成物(c-a)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体を含み、
前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)の主成分単量体を含む、上記(1)~(4)の何れかに記載の多層粘着性物品。
(6)前記単量体組成物(c-a)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体を含み、
前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体を含む、上記(5)に記載の多層粘着性物品。
前記単量体組成物(c-b)は、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体を含む、上記(5)に記載の多層粘着性物品。
(7)前記重合体(c-a)は、アクリル系重合体(a)であり、
前記重合体(c-b)は、アクリル系重合体(b)である、上記(5)に記載の多層粘着性物品。
前記重合体(c-b)は、アクリル系重合体(b)である、上記(5)に記載の多層粘着性物品。
(8)上記(1)~(7)の何れかに記載の多層粘着性物品を粘着剤層として備えた粘着シート。
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例及び比較例に何ら制限されるものではない。尚、以下の説明において、「部」及び「%」は、特に明記のない限り、重量基準である。また、実施例1-1~実施例1-35が第一発明に対応する実施例であり、実施例2-1~実施例2-14が第二発明に対応する実施例である。
〔実施例1-1〕
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(b)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
(アクリル系重合体(c)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル45部、アクリル酸n-ブチル45部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は69万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル45部、アクリル酸n-ブチル45部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は69万であった。
(粘着テープの作製)
アクリル系重合体(a)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物(a)とし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
アクリル系重合体(a)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物(a)とし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
また、アクリル系重合体(b)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Bに加えて、粘着剤組成物(b)とし、当該組成物を、剥離処理した38μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Bを作製した。
次に、アクリル系重合体(c)の固形分濃度が5重量%となるようにアクリル系重合体溶液Cを酢酸エチルで希釈し、中間層組成物(c)を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層A、B上に、乾燥厚みの合計が0.1μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Cを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために50℃で2日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
〔実施例1-2~1-14、比較例1-1〕
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表1、2に記載した値に変更したこと以外は実施例1-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表1、2に記載した値に変更したこと以外は実施例1-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
〔実施例1-15〕
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(b)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
(アクリル系重合体(c)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル45部、アクリル酸n-ブチル45部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は69万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル45部、アクリル酸n-ブチル45部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は69万であった。
(アクリル系重合体(c-a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル90部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c-a)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液C’を得た。前記アクリル系重合体(c-a)の重量平均分子量は72万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル90部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c-a)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液C’を得た。前記アクリル系重合体(c-a)の重量平均分子量は72万であった。
(アクリル系重合体(c-b)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル90部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c-b)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液C’’を得た。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル90部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c-b)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液C’’を得た。
前記アクリル系重合体(c-b)の重量平均分子量は68万であった。
(粘着テープの作製)
アクリル系重合体(a)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物(a)とし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
アクリル系重合体(a)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物(a)とし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
また、アクリル系重合体(b)100部に対して3部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)をアクリル系重合体溶液Bに加えて、粘着剤組成物(b)とし、当該組成物を、剥離処理した38μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Bを作製した。
次に、アクリル系重合体溶液C、アクリル系重合体溶液C’及びアクリル系重合体溶液C’’を、1:1:1の重量比で混合し、当該混合物を、アクリル系重合体(c)、アクリル系重合体(c-a)及びアクリル系重合体(c-b)の固形分濃度の合計が5重量%となるように、酢酸エチルで希釈し、中間層組成物(c)を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層A、B上に、乾燥厚みの合計が0.1μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Cを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために50℃で2日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
〔実施例1-16~1-24〕
アクリル系重合体(a)~(c)、(c-a)及び(c-b)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表3,4に記載した値に変更したこと以外は実施例1-15と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
アクリル系重合体(a)~(c)、(c-a)及び(c-b)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表3,4に記載した値に変更したこと以外は実施例1-15と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
〔実施例1-25~1-28〕
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表5に記載した値に変更したこと以外は実施例1-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表5に記載した値に変更したこと以外は実施例1-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
〔実施例1-29〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-15C」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-15C」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-30〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-03」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-03」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-31〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-1112」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリアリルアミン(商品名「PAA-1112」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-32〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリジアリルアミン(商品名「PAS-21」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ポリジアリルアミン(商品名「PAS-21」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-33〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化イオウ共重合体(商品名「PAS-92A」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化イオウ共重合体(商品名「PAS-92A」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-34〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体(商品名「PAS-410C」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体(商品名「PAS-410C」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔実施例1-35〕
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体(商品名「PAS-J-81L」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
アクリル系重合体溶液Cの代わりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体(商品名「PAS-J-81L」、日東紡製)の5重量%(固形分)水溶液を用いたこと以外は実施例1-23と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
〔評価方法〕
(1)投錨力(層間接着力)
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「RC-1017」をウェスで厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに塗り広げ、30分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したPETフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター(2本ロール、温度80℃、圧力0.3MPa、回転速度0.5m/minで2往復)に通して、一晩エージングした。これを幅20mm、長さ80mmのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理PETを、両面テープで塗装板に貼り付けて、JIS Z0237に準じて、バルク側から引っ張り速度300mm/minの引張角度180度引き剥がし投錨力(層間接着力)(N/20mm幅)を測定した。
(1)投錨力(層間接着力)
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「RC-1017」をウェスで厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに塗り広げ、30分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したPETフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター(2本ロール、温度80℃、圧力0.3MPa、回転速度0.5m/minで2往復)に通して、一晩エージングした。これを幅20mm、長さ80mmのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理PETを、両面テープで塗装板に貼り付けて、JIS Z0237に準じて、バルク側から引っ張り速度300mm/minの引張角度180度引き剥がし投錨力(層間接着力)(N/20mm幅)を測定した。
上述した実施例及び比較例で得られた各粘着テープの投錨力(層間接着力)の測定結果を表1~6に示す。
尚、表1~5中の略語は下記の通りである。
n-BA;アクリル酸n-ブチル
2-EHA;アクリル酸2-エチルヘキシル
i-NA;アクリル酸イソノニル
AA;アクリル酸
2-HEA;2-ヒドロキシエチルアクリレート
4-HBA;4-ヒドロキシブチルアクリレート
DMAEA;ジメチルアミノエチルアクリレート
DMAPAA;ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
C/L;イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)
n-BA;アクリル酸n-ブチル
2-EHA;アクリル酸2-エチルヘキシル
i-NA;アクリル酸イソノニル
AA;アクリル酸
2-HEA;2-ヒドロキシエチルアクリレート
4-HBA;4-ヒドロキシブチルアクリレート
DMAEA;ジメチルアミノエチルアクリレート
DMAPAA;ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
C/L;イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)
〔実施例2-1〕
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(b)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
(アクリル系重合体(c)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル47.5部、アクリル酸n-ブチル47.5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は76万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル47.5部、アクリル酸n-ブチル47.5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は76万であった。
(粘着テープの作製)
アクリル系重合体(a)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物Aとし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
アクリル系重合体(a)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物Aとし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
また、アクリル系重合体(b)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Bに加えて、粘着剤組成物Bとし、当該組成物を、剥離処理した38μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Bを作製した。
アクリル系重合体(c)100部に対して100部となるように、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)を加えて、固形分濃度が5重量%となるように酢酸エチルで希釈し、中間層組成物Cを作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層A、B上に、乾燥厚みの合計が0.1μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせた。イソシアネート系架橋剤の反応のために50℃で2日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
〔実施例2-2~2-9、比較例2-1〕
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いたモノマーの種類及び仕込み量、架橋剤の種類及び仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表7に記載した値に変更したこと以外は実施例2-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いたモノマーの種類及び仕込み量、架橋剤の種類及び仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表7に記載した値に変更したこと以外は実施例2-1と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
〔実施例2-10〕
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(a)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル229部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸n-ブチル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(a)の濃度が30重量%のアクリル系重合体溶液Aを得た。前記アクリル系重合体(a)の重量平均分子量は75万であった。
(アクリル系重合体(b)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル146部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル95部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体(b)の濃度が40重量%のアクリル系重合体溶液Bを得た。前記アクリル系重合体(b)の重量平均分子量は67万であった。
(アクリル系重合体(c)の合成)
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル47.5部、アクリル酸n-ブチル47.5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系共重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は76万であった。
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル182部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部、アクリル酸2-エチルヘキシル47.5部、アクリル酸n-ブチル47.5部及びアクリル酸5部を仕込み、60℃で溶液重合を行って、アクリル系共重合体(c)の濃度が35重量%のアクリル系重合体溶液Cを得た。前記アクリル系重合体(c)の重量平均分子量は76万であった。
(粘着テープの作製)
アクリル系重合体(a)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物Aとし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
アクリル系重合体(a)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Aに加えて、粘着剤組成物Aとし、当該組成物を、25μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Aを作製した。
また、アクリル系重合体(b)100部に対して0.02部となるように、エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)をアクリル系重合体溶液Bに加えて、粘着剤組成物Bとし、当該組成物を、剥離処理した38μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚みが20μmとなるように塗布した後、100℃で2分間乾燥して、粘着剤層Bを作製した。
アクリル系重合体(c)100部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)300部、アクリル系重合体(a)100部及びアクリル系重合体(b)100部を加え、固形分濃度が5重量%となるように酢酸エチルで希釈し、粘着剤組成物Cを作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層A、B上に、乾燥厚みの合計が0.1μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせた。イソシアネート系架橋剤の反応のために50℃で2日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
〔実施例2-11~2-14〕
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いたモノマーの種類及び仕込み量、中間層に用いたアクリル系重合体(a)及び(b)の仕込み量、架橋剤の種類及び仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表8に記載した値に変更したこと以外は実施例2-10と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
アクリル系重合体(a)~(c)の合成に用いたモノマーの種類及び仕込み量、中間層に用いたアクリル系重合体(a)及び(b)の仕込み量、架橋剤の種類及び仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表8に記載した値に変更したこと以外は実施例2-10と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
〔評価方法〕
(1)投錨力(層間接着力)
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「RC-1017」をウェスで厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに塗り広げ、30分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したPETフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター(2本ロール、温度80℃、圧力0.3MPa、回転速度0.5m/minで2往復)に通して、一晩エージングした。これを幅20mm、長さ80mmのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理PETを、両面テープで塗装板に貼り付けて、JIS Z0237に準じて、プライマー処理を行っていないPET側から引っ張り速度300mm/minの引張角度180度引き剥がし投錨力(層間接着力)(N/20mm幅)を測定した。
実施例2-1~2-14及び比較例2-1で得られた粘着テープの投錨力(層間接着力)の測定結果を表7~8に示す。
(1)投錨力(層間接着力)
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「RC-1017」をウェスで厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに塗り広げ、30分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したPETフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター(2本ロール、温度80℃、圧力0.3MPa、回転速度0.5m/minで2往復)に通して、一晩エージングした。これを幅20mm、長さ80mmのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理PETを、両面テープで塗装板に貼り付けて、JIS Z0237に準じて、プライマー処理を行っていないPET側から引っ張り速度300mm/minの引張角度180度引き剥がし投錨力(層間接着力)(N/20mm幅)を測定した。
実施例2-1~2-14及び比較例2-1で得られた粘着テープの投錨力(層間接着力)の測定結果を表7~8に示す。
尚、表7~8中の略語は下記の通りである。
n-BA;アクリル酸n-ブチル
2-EHA;アクリル酸2-エチルヘキシル
i-NA;アクリル酸イソノニル
AA;アクリル酸
T/C;エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)
C/L;イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)
n-BA;アクリル酸n-ブチル
2-EHA;アクリル酸2-エチルヘキシル
i-NA;アクリル酸イソノニル
AA;アクリル酸
T/C;エポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学(株)製)
C/L;イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
本発明に係る多層粘着性物品は、層間接着力が高いため、各種粘着シートに好適に用いることができる。
Claims (11)
- アクリル系重合体(a)を主成分として含有する粘着剤組成物(a)から形成された粘着剤層(A)と、
アクリル系重合体(b)を主成分として含有する粘着剤組成物(b)から形成された粘着剤層(B)と、
前記粘着剤層(A)と前記粘着剤層(B)との間に配置された中間層(C)とを備え、
前記粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)は、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する化合物をそれぞれ更に含有し、
前記中間層(C)は、活性水素を含有する単量体を含む単量体組成物(c)を重合させた重合体(c)を含む中間層組成物(c)から形成される、多層粘着性物品。 - 活性水素を含有する前記単量体は、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される1種以上の官能基を含有する単量体である、請求項1に記載の多層粘着性物品。
- 前記アクリル系重合体(a)は、単量体組成物(a)を重合して得られ、
前記アクリル系重合体(b)は、単量体組成物(b)を重合して得られ、
前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)の主成分単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含む、請求項1又は2に記載の多層粘着性物品。 - 前記単量体組成物(c)は、前記単量体組成物(a)に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物(b)に含まれる全ての単量体とを含む、請求項3に記載の多層粘着性物品。
- 粘着剤組成物(a)及び粘着剤組成物(b)に含有される、活性水素と反応し得る官能基を分子内に2以上有する前記化合物が、多官能イソシアネート化合物である、請求項1~4の何れか1項に記載の多層粘着性物品。
- 活性水素を含有する前記単量体が、水酸基を含有する単量体である、請求項1~5の何れか1項に記載の多層粘着性物品。
- 活性水素を含有する前記単量体が、アミノ基を含有する単量体である、請求項1~5の何れか1項に記載の多層粘着性物品。
- 前記中間層(C)は、単量体組成物(c-a)を重合させた重合体(c-a)、及び単量体組成物(c-b)を重合させた重合体(c-b)からなる群から選択される1種以上を更に含有し、
前記単量体組成物(c-a)は、活性水素を含有する前記単量体と、前記単量体組成物(a)の主成分単量体とを含み、
前記単量体組成物(c-b)は、活性水素を含有する前記単量体と、前記単量体組成物(b)の主成分単量体とを含む、請求項1~7の何れか1項に記載の多層粘着性物品。 - 前記アクリル系重合体(a)及びアクリル系重合体(b)からなる群から選択される少なくとも1種が、酸基を含有しており、
前記重合体(c)が1~3級アミノ基を含有している、請求項1~8の何れか1項に記載の多層粘着性物品。 - 前記アクリル系重合体(a)及びアクリル系重合体(b)からなる群から選択される少なくとも1種が、酸基を含有しており、
前記重合体(c)、前記重合体(c-a)及び前記重合体(c-b)からなる群から選択される少なくとも1種が1~3級アミノ基を含有している、請求項8に記載の多層粘着性物品。 - 請求項1~10の何れか1項に記載の多層粘着性物品を粘着剤層として備えた粘着シート。
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