WO2012156805A1 - Fils, fibres ou filaments comprenant des charges minerales; article textile dispositif medical obtenus a partir desdits fils pour la cicatrisation de la peau - Google Patents

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WO2012156805A1
WO2012156805A1 PCT/IB2012/000954 IB2012000954W WO2012156805A1 WO 2012156805 A1 WO2012156805 A1 WO 2012156805A1 IB 2012000954 W IB2012000954 W IB 2012000954W WO 2012156805 A1 WO2012156805 A1 WO 2012156805A1
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fibers
yarns
filaments
mineral fillers
skin
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PCT/IB2012/000954
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Tarcis Cordeiro Bastos
Gabriel Gorescu
Thomas Canova
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Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda
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    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides

Definitions

  • YARNS, FIBERS OR FILAMENTS COMPRISING MINERAL CHARGES; TEXTILE ARTICLE AND MEDICAL DEVICE OBTAINED FROM SAID THREADS FOR SKIN HEALING
  • the subject of the present invention is yarns, fibers or filaments as well as textile articles and medical devices obtained from said yarns for improving the healing of the skin, in particular by stimulating the functioning of keratinocytes and fibroblasts, inter alia by activating the synthesis of collagen on the surface of the injured skin.
  • Human skin consists of three superimposed tissues: the epidermis, the outermost, the dermis, and the hypodermis, the deepest.
  • the natural human epidermis is composed mainly of three types of cells, which are the keratinocytes, a very large majority, melanocytes and Langerhans cells. Each of these cell types contributes by its own functions to the essential role played in the body by the skin.
  • the dermis provides the epidermis with a solid support. It is also its nourishing element because it contains a vascuiarisation whose epidermis is free. It consists mainly of fibroblasts and an extracellular matrix itself composed of various extracellular proteins including among others collagen fibers, elastin and various glycoproteins.
  • the hypodermis which is invaginated in the dermis and is attached to the overlying dermis by collagen and elastin fibers, consists essentially of a type of cell specialized in the accumulation and storage of fats, adipocytes. It is the energy reservoir of the body.
  • Adipocytes are mature cells resulting from a process of differentiation of fibroblasts into pre-adipocytes and adipocytes; this process is called adipogenesis and / or adipocyte differentiation.
  • Collagen is the main protein of the extracellular matrix (ECM) and is the most abundant protein in mammals, comprising 25% of total protein and 70% to 80% of skin (dry weight). Collagen acts as a structural scaffold in tissues. The main characteristic of all collagen molecules is their rigidity due to the three-stranded helical structure. Types I, II and III of collagen are the main types of collagen found in connective tissues and make up 90% of all collagen in the body.
  • ECM extracellular matrix
  • the biosynthesis of collagen begins in the endoplasmic reticulum, where polypeptide chains are synthesized. These polypeptides pass through the endoplasmic reticulum of the fibroblasts that synthesize the proline and lysine which are hydroxylated and glycosylated. It follows the conformation of the polypeptides in the form of triple helix, called "procollagen". The procollagen molecules then pass through the Golgi apparatus where they are encapsulated in secretory granules and secreted to the extracellular space in the connective tissue.
  • the skin can suffer lesions or wounds.
  • the lesion can be of several types, it is for example the result of a mechanical trauma (cutting, contusion, laceration, scratching, bite), thermal (burn), electrical (electrocution) or chemical (burn). It can also be wounds caused for example by venous ulcers (in people with diabetes, for example, or post-thrombotic or related to chronic venous insufficiency) or bedsores.
  • Collagen is a key component in wound healing, which is a complex process that can be divided into 5 phases:
  • Blood vessels are the structures most likely to be damaged in case of injury.
  • the first goal of the body repair process is to stop the bleeding. Platelet aggregation and activation of the coagulation cascade cause blood clotting. Platelets release aA-granules, which release several growth factors (FGs) and cytokines, which "attract" a variety of inflammatory cells (neutrophils, eosinophils, and monocytes) to the wound site and initiate the inflammatory phase.
  • FGs growth factors
  • cytokines which "attract" a variety of inflammatory cells (neutrophils, eosinophils, and monocytes)
  • exudate contains a variety of essential substances such as enzymes, antibodies and inflammatory cells, all of which are necessary for the healing process.
  • Inflammatory cells secrete proteolytic enzymes including neutrophils, eosinophils and macrophages.
  • proteolytic enzymes include neutrophils, eosinophils and macrophages.
  • the action of proteolytic enzymes on the macromolecular constituents of ECM gives rise to many peptides (protein fragments) during wound healing. These degradation products have a chemotactic effect in the recruitment of other cells, such as mononuclear cells, additional neutrophils, and macrophages.
  • TNF- ⁇ and IL-1b are key to pro-inflammatory cytokines that directly affect collagen formation in the wound by stimulating collagen synthesis by fibroblasts. Inflammatory cells also secrete growth factors that continue to stimulate the migration of fibroblasts, epithelial cells and vascular endothelial cells into the wound. As a result, the cellularity of the wound increases.
  • the new tissue is called granulation tissue. It fills the wound from below and has a bright red appearance.
  • the construction of the new tissue is performed by the fibroblasts (the main cells of the dermis) through the synthesis of the collagen fibers that form the connective tissue matrix. During this phase there are fibroblasts, vascular endothelial cells and also keratinocytes. Vascular endothelial cells secrete a variety of FGs that promote angiogenesis. Granulation is reached by the vascularization of the ECM.
  • the granulation tissue fills the wound and creates the basis for re-epithelialization: building a new layer of skin. Reepithelialization of the wound completes the healing process. The epithelial cells divide and migrate from the edges of the wound and close it again. Once the crustal epithelium is renewed, the crust is detached and the new pink epithelial tissue beneath becomes visible.
  • the re-epithelialization phase of the wound is followed by the maturation phase during which the collagen fibers are rearranged to give more resistance to the skin.
  • the new fabric is not identical to the original fabric, it is sometimes uneven and less elastic.
  • significant color variations are possible and in up to 15% of wounds, one can observe the formation of a hypertrophic scar.
  • the process of remodeling scar tissue can last for years.
  • the types of existing dressings are numerous and vary according to the nature of the wounds.
  • One of the most common forms of the dressing is a thin compress held on the wound by an adhesive.
  • the semi-permeable adhesive film allows the passage of air and water vapor. It is very flexible and can be used at joints for example. he can be combined with a gel layer of hydrocolloids, alginates or a hydrogel, allowing a better hydration of the wound and a favored cicatrization.
  • the gel may be impregnated with certain products such as antiseptics or corticosteroids to limit infections or inflammation of the wound.
  • the dressings use fibers, for example in the form of textile.
  • a wide variety of fibers can be used for the production of textile materials for various applications such as clothing.
  • the fibers For the production of textile materials, the fibers must have certain properties such as toughness, elasticity, spinnability, etc. However, not all fibers are suitable for the manufacture of medical products.
  • the fibers for medical use must also have properties such as non-toxicity, be sterilizable, have good biocompatibility, biodegradability, good absorbability, and have a soft touch.
  • Medical textiles means non-implantable, implantable, extracorporeal devices, health products and personal care products. Dressings are considered non-implantable devices.
  • One of the aims of the present invention is therefore to propose a new, highly effective product which makes it possible to improve the wound healing process.
  • polymeric threads, fibers or filaments which have a capacity for emitting and / or absorbing infrared radiation in the wavelength range of between 2 ⁇ m and 20 ⁇ m make it possible to to improve the healing of the skin, in particular via the activation of collagen synthesis.
  • the yarns, fibers or filaments according to the invention also make it possible to increase the proliferation of fibroblasts and keratinocytes, as well as their migration.
  • the yarns, fibers or filaments according to the invention make it possible to improve both the process (in particular the speed and efficiency) of the cicatrization and the quality thereof.
  • the invention relates to yarns, fibers or filaments comprising a polymeric matrix and mineral fillers which are uniformly dispersed in the polymeric matrix and have absorption and / or emission properties in the far-infrared region ranging from from 2 ⁇ to 20 ⁇ m to improve the healing of the skin.
  • the present invention also relates to a textile article comprising yarns, fibers or filaments of the invention, for improving the healing of the skin.
  • Another object of the present invention is a non-implantable medical device, such as a dressing or a suture, comprising yarns, fibers or filaments according to the invention.
  • the present invention also relates to a method for improving the healing of the skin, using the son, fibers or filaments, textile articles or non-implantable medical devices as described in the present application.
  • This method consists in particular in putting the skin having one or more lesions in contact with threads, fibers or filaments, a textile article or a non-implantable medical device according to the invention.
  • the invention uses yarns, fibers or filaments comprising a polymeric matrix.
  • the polymer matrix may be chosen from the group comprising polyesters, polyolefins, cellulose-ester-based polymers such as cellulose acetate, cellulose propionate, rayon, viscose and polymers of the same family. acrylic polymers and copolymers, polyamides, polyhexamethylene adipamide (PA66) or polycaproamide (PA6), or copolymers thereof in all proportions, or mixtures of any of the polymers mentioned above.
  • polyesters polyolefins
  • cellulose-ester-based polymers such as cellulose acetate, cellulose propionate, rayon, viscose and polymers of the same family.
  • acrylic polymers and copolymers polyamides, polyhexamethylene adipamide (PA66) or polycaproamide (PA6), or copolymers thereof in all proportions, or mixtures of any of the polymers mentioned above.
  • the polymeric matrix is based on polyamide, chosen between polyamide 6, polyamide 66 and copolymers of polyamide 6 / polyamide 66 in all proportions.
  • the yarns, fibers or filaments according to the invention comprise mineral fillers having absorption and / or emission properties in the far-infrared region ranging from 2 to 20 ⁇ m.
  • the mineral fillers have absorption and / or emission properties in the far-infrared region ranging from 3 to 20 ⁇ , and even more preferably from 3 to 15 ⁇ m.
  • the mineral fillers are dispersed uniformly in the polymeric matrix.
  • uniformly dispersed it is meant that the mineral fillers are homogeneously incorporated within the polymer itself, in particular that they have been incorporated during the synthesis of the polymer or into the melt polymer during the spinning phase, or by means of a concentrate of particles in the form of a masterbatch. These are not mineral fillers deposited in the form of a coating on the surface of the wires ("coating").
  • the yarns, fibers or filaments according to the invention comprise mineral fillers having absorption and / or emission properties in the far-infrared region ranging from 2 to 20 ⁇ m, that is to say that is, at least two types of mineral fillers having such properties are present in said yarns, fibers or filaments. In a particularly preferred manner, at least three types of mineral fillers having such properties are present in said yarns, fibers or filaments.
  • the mineral fillers may be chosen from oxides, sulphates, carbonates, phosphates and silicates.
  • the oxide is selected from titanium dioxide, silicon dioxide and magnesium oxide.
  • the sulphate may be selected from alkali metal and alkaline earth metal sulphates, preferably from barium sulphate, calcium sulphate and strontium sulphate.
  • the carbonate is advantageously chosen from calcium carbonate or sodium carbonate.
  • the silicate is selected from actinolite, tourmaline, serpentine and kaolin.
  • the phosphate may be chosen from zirconium phosphates, apatite or their mixtures.
  • the mineral fillers are chosen from oxides, sulphates, carbonates, phosphates and silicates.
  • the yarns, fibers or filaments of the invention contain at least two types of mineral fillers chosen from the following types: oxides, sulphates, carbonates, phosphates and silicates.
  • the fibers or filaments of the invention contain at least two mineral fillers of different types, preferably at least three mineral fillers of different types, chosen from the following types: oxides, sulphates, and silicates.
  • the yarns, fibers or filaments of the invention contain three different mineral fillers, the three fillers being an oxide, a sulphate, and a silicate.
  • the yarns, fibers or filaments of the invention contain at least two mineral fillers chosen from titanium dioxide, an alkali metal or alkaline earth metal sulphate and a silicate.
  • At least two mineral fillers selected from titanium dioxide, barium sulfate, and tourmaline are present in the yarns, fibers or filaments of the invention.
  • the yarns, fibers or filaments of the invention comprise three mineral fillers of different types.
  • the combination of the three mineral fillers is preferably the combination of titanium dioxide / alkaline earth metal sulphate / silicate; preferably titanium dioxide / barium sulfate / tourmaline.
  • the proportion by weight of the three mineral fillers is preferably between 80:10:10 and 10:30:60, and more specifically in proportion of 50:25:25.
  • the yarns, fibers or filaments contain at least two mineral fillers of different types, preferably at least three mineral fillers of different types, chosen from the following types: oxides, phosphates, and silicates.
  • the combinations of three mineral fillers of different types are particularly preferred, the three fillers being an oxide, a phosphate, and a silicate.
  • the proportion by weight of the combination of mineral fillers relative to the total weight of the polymeric composition is greater than 1.0%, preferably greater than or equal to 1 , 5% and more preferably still greater than or equal to 2.5%.
  • the proportion by weight of the combination of inorganic fillers relative to the total weight of the polymeric composition is less than 9%, preferably less than 6%, advantageously less than 4.5%.
  • the inorganic fillers according to the invention are in the form of particles, which advantageously have an average size by weight of less than or equal to 2 ⁇ m, measured according to the laser diffraction particle size distribution method (using, for example, MALVERN granulometers. or CILAS).
  • the inorganic fillers used in the present invention have a particle size which is neither too small, to prevent any risk that the particles can not leave the polymeric matrix and to enter the wounds and enter the body. human body or dispersing in the environment, and not too large, which would make it more difficult to incorporate the particles into the polymer matrix and make the material more abrasive on contact with the skin, which could be detrimental to the process of healing.
  • the mineral fillers according to the invention are in the form of particles which advantageously have a weight average size, measured according to the laser diffraction particle size distribution method, ranging from 0.1 to 2 ⁇ m, and more preferably from 0 to , 2 to 1, 5 pm.
  • the mineral fillers advantageously have a particle size distribution with 99% by weight of the particles having a size less than 1.0 ⁇ m, preferably 90% by weight of the particles having a size less than 0.5 ⁇ m.
  • the particle size distribution is also measured by the laser diffraction particle size analysis method (using, for example, MALVERN or CILAS granulometers).
  • the ratio between the particle size of the mineral fillers and the diameter of the filament is advantageously optimized to avoid the problems described above.
  • the ratio between the average equivalent diameter of the filaments according to the invention and the average size by weight of the mineral fillers, measured according to the laser diffraction particle size distribution method, is advantageously greater than or equal to 10.
  • This ratio between the equivalent mean diameter filament and the average size by weight of the mineral fillers is preferably less than or equal to 200.
  • the yarns, fibers or filaments according to the invention are characterized in that the filaments preferably have a linear mass (or titre) ranging from 0.2 to 20 dtex, advantageously from 0.5 to 8 dtex, and even more preferentially from 0.5 to 3.5 dtex.
  • the title of the filaments may vary depending on the chosen application.
  • the filaments advantageously have a titre ranging from 0.5 to 1.5 dtex, whereas for applications for compression garments of the "postoperative" type, the filaments may exhibit title ranging from 2 to 8 dtex.
  • the filaments according to the invention preferably have an equivalent mean diameter ranging from 4 to 50 ⁇ m, preferably from 6 to 30 ⁇ m.
  • the mineral fillers are in the form of particles having a weight average size, measured according to the laser diffraction particle size distribution method, ranging from , 1 ⁇ to 0.4 ⁇ , and more preferably from 0.2 ⁇ to 0.4 ⁇ .
  • the mineral fillers are advantageously in the form of particles having a weight average size, measured according to the laser diffraction particle size distribution method, ranging from 0.25 ⁇ m to 2 ⁇ , and more preferably from 1 to 2 ⁇ .
  • the mineral fillers are incorporated during the synthesis phase of the polymer, or by direct mixing with the polymer during the spinning phase of the filaments, or by means of a concentrate of particles in the form of a mixture masterbatch), which can be subsequently diluted to predetermined concentrations in the polymer mass during the spinning phase.
  • the son, fibers or filaments according to the invention preferably have a number of infrared radiation absorption peaks greater than 10 in the following ten frequency ranges: 3.00 +/- 0.30pm, 6.20 +/- 0.50pm, 8.00 +/- 0.25pm, 8.50 +/- 0.25pm, 9.00 +/- 0.25pm, 9.50 +/- 0.25pm, 10.00 +/- 0.25pm, 10.50 +/- 0.25pm, 11.00 +/- 0.25pm, 14.60 +/- 2.10pm, with at least one peak occurring in at least 7 of these 10 frequency ranges .
  • the infrared radiation absorption spectrum may be determined by any method known to those skilled in the art.
  • One possible method is the use of a Bruker device Equinox 55, with a resolution of 4 cm -1, in which case the spectrum obtained is in ATR ("Atenuated Total Reflectance") form, using a ZnSe crystal.
  • the son, fibers or filaments according to the invention may advantageously have additional functionalities, different from the far infrared emission / absorption (FIR) functionality.
  • FIR far infrared emission / absorption
  • This can include yarns, fibers, or filaments that combine FIR functionality with one or more of the following features: moisture control,
  • additives / active ingredients may be provided by additives / active ingredients, added to the yarn, fiber or filament according to the invention during its preparation.
  • the process for obtaining such fibers according to the invention may consist in producing one or more suspensions of mineral fillers, for example a silicate, titanium dioxide and an alkali or alkaline-earth metal sulphate, stabilized by surfactants. .
  • the suspension (s) is (are) then added to the synthesis of the polyamide.
  • An alternative is to introduce a part of the mineral fillers, previously put in the form of a masterbatch in the molten polymer at the time of spinning.
  • the polyamide obtained is cooled, cut and remelted before passing through an extruder to form the wire.
  • the polyamide yarns, fibers or filaments according to the invention contain the mineral fillers uniformly dispersed in the polymer matrix.
  • the mineral fillers can be introduced into the molten polymer by means of a mixing device, for example upstream of a spinning device.
  • a mixing device for example upstream of a spinning device.
  • By spinning the additive polymer composition continuous multifilament yarns, monofilaments, short and long fibers, or mixtures thereof can be obtained.
  • the term "son” means all the son, fibers and filaments that can be obtained by spinning.
  • the yarns obtained from the compositions charged polymers presented above can be subjected to all textile treatments known to those skilled in the art, such as extrusion, drawing, texturing, dyeing, finishing etc.
  • the textile article can be obtained from a single type of yarn, fibers or filaments according to the invention, or from a mixture of yarns, fibers or filaments according to the invention with different threads, fibers or filaments. those of the invention.
  • the son, fibers or filaments of different of those of the invention may advantageously have different functionalities and / or complementary functionality of emission / absorption in the far infrared (FIR). This may include threads, fibers, or filaments with one or more of the following features:
  • additives / actives added to the wires; fibers or filaments different from those of the invention during their preparation.
  • textile article is meant in particular a fabric, a knit or a nonwoven.
  • the textile article is manufactured by known techniques using the yarns, fibers or filaments of the invention as a raw material, and optionally other yarns, fibers or filaments natural (for example cotton) or synthetic (for example the viscose). These additional yarns, fibers or filaments may in particular have good hygroscopicity, which may be advantageous in the application.
  • the textile article is in the form of a bandage or a garment, such as, for example, a bermuda, a t-shirt, a tights, a pair of trousers, a compression stockings or a postoperative compression garment (of the type used in conventional or cosmetic surgery).
  • a bandage or a garment such as, for example, a bermuda, a t-shirt, a tights, a pair of trousers, a compression stockings or a postoperative compression garment (of the type used in conventional or cosmetic surgery).
  • the non-implantable medical device is in particular a dressing or a suture.
  • the dressing may be a gauze, an adhesive bandage, a plaster, a bandage such as a compression bandage or absorbent bandage, adhesive tape or tissue scaffold.
  • the non-implantable medical device comprises the yarns, fibers or filaments defined above, for example in the form of textile articles such as gauze. It may also be a combination of the yarns, fibers, filaments or textile articles of the invention with other textile bases (for example, non-woven felts or meshes) or with plastics.
  • the non-implantable medical device may also include a combination of yarns, fibers, filaments, textile articles and combinations thereof with other textile or plastic bases:
  • fibers such as alginate, chitosan, chitin, or collagen fibers ... and / or
  • the interaction between the yarns, fibers or filaments and the skin improves the healing of the damaged skin, in particular by stimulating the synthesis of collagen.
  • the lesion can be of several types, it is for example the result of a mechanical trauma (cutting, contusion, laceration, scratching, bite), thermal (burn), electrical (electrocution) or chemical (burn).
  • the method according to the invention consists in applying the son, fibers, filaments, textile article or non-implantable medical device against the injured part of the skin, which is optionally previously disinfected.
  • the recommended application may range from a few hours to several days depending on the severity, type and depth of the lesion.
  • the son, fibers, filaments textile article or non-implantable medical device can be sterilized before use.
  • the invention makes it possible to obtain a high efficiency in cicatrization.
  • the present invention also has the advantage of having a high resistance to washing / cleaning of the mineral fillers of the textile article by incorporating these fillers into the polymeric matrix. Examples of embodiments of the invention are given below. These examples are given for illustrative purposes and without limitation.
  • a masterbatch of polyamide 66 is prepared by incorporating 20% by weight of infrared emitting inorganic charges in powder form into polyamide 66 of relative viscosity (RV) 43, measured in a 90% formic acid solution. % in water.
  • RV relative viscosity
  • the masterbatch thus obtained is extruded, cooled and granulated.
  • the granules thus obtained are melted and then introduced during spinning in molten polyamide 66 of relative viscosity (RV) 43, measured in a solution of 90% formic acid in water, in a proportion which makes it possible to obtain the desired quantity.
  • RV relative viscosity
  • the obtained molten polymeric composition is spun at a temperature between 280 ° C and 300 ° C (measured in the die), cooled in air (20 ° C, relative humidity 65%) and wound at a speed of 4200 m / min to obtain a multifilament continuous wire.
  • the multifilament yarn formed of 68 filaments of circular section was subsequently textured.
  • the title of the filament in the finished product is 1, 2 dtex.
  • the yarn thus obtained is then converted into knits by using a circular knitter.
  • a multifilament yarn was also made from a virgin polyamide 66 (containing only 1.5% by weight TiO 2 of average particle size by 0.3 ⁇ m) of relative viscosity (RV). 43, measured in a solution of 90% formic acid in water.
  • the comparative yarn is also formed of 68 filaments of circular section and has been subsequently textured.
  • the title of the filament in the finished product is 1, 2 dtex.
  • the yarn thus obtained is also transformed into knits by using the same circular knitter.
  • Bermudas were then made from said knits.
  • the bermudas have a surface density of 305 g / m 2 , and contain 12% elastane. These articles were then used to evaluate the performance in the intended application (see in vivo tests below).
  • a solution of type I collagen and primary fibroblasts is added to a cell culture. This solution polymerizes at physiological pH and temperature of 37 ° C giving rise to a gel, then the medium supplemented with growth factors or serum is added.
  • the fibroblasts were obtained from the normal skin of 5 volunteers. The evaluation of the fibroblast samples of each volunteer was carried out 8 times. The results given below are an average of these evaluations.
  • the fibroblasts were maintained under defined conditions of temperature and oxygen saturation (37 ° C and 5% CO 2 ) for 7 days.
  • the same model was built in the presence of outdoor light.
  • the Petri dishes were photographed using the UTSCSA Image Tool for Windows Version 3 software, the surface of each gel was measured, to calculate the level of contraction of the gel.
  • the previously described method makes it possible to observe the degree of contraction of the gel, which makes it possible to evaluate the collagen synthesis activity by the fibroblasts. Indeed, the greater the contraction of the gel, the greater the collagen synthesis is important.
  • Table 1 The results of contraction of the gel after 7 days are described in Table 1 below.
  • Human skin has a maximum level of excitation of fluorescence at the wavelength of 295 nm and fluorescence emission at 360 nm. This fluorescence is attributed to the aromatic side chain of the amino acid tryptophan present in the protein structures of the skin. Another excitation maximum is observed at 340 nm wavelength and fluorescence emission at 400 nm. This other maximum is attributed to cross-links of type I collagen.
  • the method chosen is the fluorescence spectroscopy measurement which makes it possible to quantify the presence of collagen type I in the skin, by comparing the amount of tryptophan (reference measured at 360 nm) with the amount of cross-links of collagen (measured at 400 nm ).
  • the signal intensity of tryptophan in the excitation spectrum at 295 nm is strongly related to cell proliferation. A reduction in signal strength at 295 nm indicates a reduction in epidermal proliferation associated with aging of the skin.
  • the internal (intrinsic) aging of the skin shows a 10 to 20% reduction in the tryptophan and collagen type I signal every 10 years.
  • the tryptophan signal was considered as a virtually constant internal reference during the study.
  • the ratio between the signal intensities at 340 nm and 295 nm indicates the increase in the number of cross-links of type I collagen, resulting from the increase in the synthesis of this molecule.
  • the statistical test shows that there is a statistically significant difference between the tissue according to the invention and the comparative tissue from the point of view of the increase in collagen synthesis in vivo. (p ⁇ 0.0001)
  • the two in vitro and in vivo tests above confirm that the contact of the additive yarn according to the invention with the skin makes it possible to observe a significant increase in collagen synthesis.
  • collagen synthesis plays an important role in the healing process of the skin and the increase in its synthesis contributes significantly to the quality and speed of healing.

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Abstract

La présente invention a pour objet des fils, fibres ou filaments ainsi qu'un article textile et un dispositif médical obtenus à partir desdits fils pour améliorer la cicatrisation de la peau, notamment en activant la synthèse du collagène à la surface de la peau lésée. Les fils, fibres ou filaments de l'invention comprennent une matrice polymérique et des charges minérales uniformément dispersées dans la matrice polymérique ayant des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain 2-20 µm.

Description

FILS, FIBRES OU FILAMENTS COMPRENANT DES CHARGES MINERALES; ARTICLE TEXTILE ET DISPOSITIF MEDICAL OBTENUS A PARTIR DESDITS FILS POUR LA CICATRISATION DE LA PEAU
La présente invention a pour objet des fils, fibres ou filaments ainsi que des articles textiles et dispositifs médicaux obtenus à partir desdits fils pour améliorer la cicatrisation de la peau, notamment à travers la stimulation du fonctionnement des kératinocytes et des fibroblastes, entre autres en activant la synthèse du collagène à la surface de la peau lésée. La peau humaine est constituée de trois tissus superposés: l'épiderme, le plus externe, le derme, et l'hypoderme, le plus profond.
L'épiderme humain naturel est composé principalement de trois types de cellules qui sont les kératinocytes, très majoritaires, les mélanocytes et les cellules de Langerhans. Chacun de ces types cellulaires contribue par ses fonctions propres au rôle essentiel joué dans l'organisme par la peau.
Le derme fournit à l'épiderme un support solide. C'est également son élément nourricier car il contient une vascuiarisation dont l'épiderme est exempt. Il est principalement constitué de fibroblastes et d'une matrice extracellulaire composée elle-même de différentes protéines extracellulaires parmi lesquelles figurent notamment les fibres de collagène, l'élastine et différentes glycoprotéines.
L'hypoderme, qui s'invagine dans le derme et est rattaché au derme sus-jacent par des fibres de collagène et d'élastine, est essentiellement constitué d'un type de cellules spécialisées dans l'accumulation et le stockage des graisses, les adipocytes. Il est le réservoir énergétique de l'organisme.
Les adipocytes sont des cellules matures issues d'un processus de différenciation des fibroblastes en pré-adipocytes et adipocytes; ce processus est nommé adipogénèse et/ou différenciation adipocytaire.
Le collagène est la principale protéine de la matrice extracellulaire (ECM) et est la protéine la plus abondante chez les mammifères, comprenant 25% des protéines totales et 70% à 80% de la peau (poids sec). Le collagène agit comme un échafaud (« scaffold ») structurel dans les tissus. La principale caractéristique de toutes les molécules de collagène est leur rigidité due à la structure à trois brins hélicoïdaux. Les types I, Il et III du collagène sont les principaux types de collagène présents dans les tissus conjonctifs et constituent 90% de tout le collagène du corps.
La biosynthèse du collagène commence dans le réticulum endoplasmique, où des chaînes polypeptidiques sont synthétisées. Ces polypeptides passent à travers le réticulum endoplasmique des fibroblastes qui synthétisent les résidus de proline et de lysine qui sont hydroxylés et glycosylés. Il s'ensuit la conformation des polypeptides sous forme de triple hélice, appelé le « procollagène ». Les molécules de procollagène passent ensuite par l'appareil de Golgi où elles sont encapsulées dans des granules sécrétoires et sécrétées vers l'espace extracellulaire dans le tissu conjonctif. Alors, après avoir été excrété, le procollagène, sous l'action d'enzymes extracellulaires, subit le clivage des domaines non hélicoïdaux, ce qui aboutit à la molécule de collagène. Les molécules de collagène s'organisent alors spontanément en fibrilles. Enfin, après l'action de l'enzyme lysy-oxydase extracellulaire, les fibrilles forment spontanément le réticule. La peau peut subir des lésions ou plaies. La lésion peut être de plusieurs types, il s'agit par exemple du résultat d'un traumatisme mécanique (coupure, contusion, lacération, éraflure, morsure), thermique (brûlure), électrique (électrocution) ou chimique (brûlure). Il peut aussi s'agir de plaies causées par exemples par des ulcères veineux (chez les personnes diabétiques par exemple, ou post-thrombotiques ou liés à une insuffisance veineuse chronique) ou des escarres.
Le collagène est une composante clé dans la guérison des plaies, qui est un processus complexe, qui peut se diviser en 5 phases :
1. Coagulation sanguine (Hémostasie)
Les vaisseaux sanguins sont les structures les plus susceptibles d'être endommagées en cas de blessure. Le premier objectif du processus de réparation du corps consiste à arrêter le saignement. L'agrégation plaquettaire et l'activation de la cascade de coagulation causent la coagulation du sang. Les plaquettes sanguines libèrent des aA- granulés, qui libèrent plusieurs facteurs de croissance (FG) et de cytokines, qui "attirent" une variété de cellules inflammatoires (neutrophiles, éosinophiles et monocytes) vers le site de la plaie et lancent la phase inflammatoire.
2. Exsudation /phase inflammatoire
Durant cette phase, la dilatation des vaisseaux situés près de la plaie entraîne un écoulement séreux, qui cause un œdème de la plaie. Ce liquide, appelé l'exsudat, contient une variété de substances essentielles comme des enzymes, des anticorps et des cellules inflammatoires, qui sont toutes nécessaires au processus de guérison. Les cellules inflammatoires sécrètent les enzymes protéolytiques notamment les neutrophiles, les éosinophiles et les macrophages. L'action d'enzymes protéolytiques sur les constituants macromoléculaires de l'ECM (tels que le collagène) donne lieu à de nombreux peptides (fragments de protéines) au cours de la cicatrisation des plaies. Ces produits de dégradation ont un effet chimiotactique dans le recrutement d'autres cellules, telles que les cellules mononucléées, les neutrophiles supplémentaires, et les macrophages. Les macrophages activés sécrètent le TNF- a, qui, entre autres, induit les macrophages à produire de ΙΊΙ_-1οβ. Ces composés (TNF-α et d'IL-1 b ) sont la clé des cytokines pro-inflammatoires qui influent directement sur la formation de collagène dans la plaie en stimulant la synthèse de collagène par les fibroblastes. Les cellules inflammatoires sécrètent également des facteurs de croissance qui continuent à stimuler la migration des fibroblastes, des cellules épithéliales et des cellules endothéliales vasculaires dans la plaie. En conséquence, la cellularité de la plaie augmente.
3. Phase de granulation
La régénération des nouvelles cellules - afin de remplacer le tissu endommagé - prédomine durant la phase de guérison suivante. Le nouveau tissu est appelé tissu de granulation. Il remplit la plaie par le dessous et revêt une apparence rouge vif. La construction du nouveau tissu est exécutée par les fibroblastes (les cellules principales du derme) grâce à la synthèse des fibres de collagène qui forment la matrice du tissu conjonctif. Durant cette phase il y a des fibroblastes, des cellules endothéliales vasculaires et aussi des kératinocytes. Les cellules endothéliales vasculaires sécrètent une variété de FG qui favorisent l'angiogénèse. La granulation est atteinte par la vascularisation de l'ECM.
4. Phase de ré-épithélialisation
Alors que les nouveaux vaisseaux sont responsables du transport des substances nutritives vers la zone régénérée, le tissu de granulation remplit la plaie et crée la base de la ré-épithélialisation : la construction d'une nouvelle couche de peau. La ré- épithélialisation de la plaie complète le processus de guérison. Les cellules épithéliales se divisent et migrent à partir des bords de la plaie et la referment. Une fois que l'épithélium sous croûte est renouvelé, la croûte se détache et le nouveau tissu épithélial rosé situé en-dessous devient visible.
5. Phase de maturation
La phase de ré-épithélialisation de la plaie est suivie par la phase de maturation durant laquelle les fibres de collagène sont réorganisées pour donner plus de résistance à la peau. Toutefois, le nouveau tissu n'est pas identique au tissu original,, il est parfois inégal et moins élastique. En outre, des variations de couleur importantes sont possibles et dans jusqu'à 15 % des blessures, on peut observer la formation d'une cicatrice hypertrophique. Le processus de remodelage du tissu cicatriciel peut durer des années.
Afin de protéger les plaies des éléments extérieurs pendant la cicatrisation, il est connu d'utiliser des pansements.
Les types de pansements existants sont nombreux et varient selon la nature des plaies. Une des formes les plus communes du pansement est une fine compresse maintenue sur la plaie par un adhésif. Le film adhésif semi-perméable permet de laisser passer l'air et la vapeur d'eau. Il est très souple et peut être utilisé au niveau d'articulations par exemple. Il peut être associé à une couche de gel d'hydrocolloïdes, d'alginates ou à un hydrogel, permettant une meilleure hydratation de la plaie et une cicatrisation favorisée. Le gel peut être imprégné de certains produits tels que des antiseptiques ou des corticoïdes pour limiter les infections ou l'inflammation de la plaie.
Les pansements mettent en œuvre des fibres, par exemple sous la forme de textile.
Une grande variété de fibres peuvent être utilisées pour la production de matières textiles et ce pour diverses d'applications comme par exemple l'habillement.
Pour la production de matières textiles, les fibres doivent présenter certaines propriétés comme par exemple la ténacité, l'élasticité, la filabilité, etc. Cependant, toutes les fibres ne sont pas adaptées à la fabrication de produits à usage médical.
En effet, les fibres à usage médical doivent présenter également des propriétés telles que la non-toxicité, être stérilisables, avoir une bonne biocompatibilité, la biodégradabilité, une bonne absorbabilité, et avoir un touché doux. Par « textiles à usage médical », on entend les dispositifs non implantables, implantables, extracorporels, les produits de santé et les produits d'hygiène. Les pansements sont considérés comme étant des dispositifs non implantables.
Malgré les nombreux produits actuellement présents sur le marché existe toujours un besoin de proposer de nouvelles solutions pour favoriser la cicatrisation des plaies.
Un des buts de la présente invention est donc de proposer un nouveau produit très efficace, permettant d'améliorer le processus de cicatrisation des plaies.
Dans le domaine cosmétique, la demande WO 2009/077834 décrit des articles textiles à base de polymères contenant des additifs ayant des propriétés d'émission et/ou d'absorption dans la région de l'infrarouge , qui permettent notamment de favoriser l'élimination de la cellulite. Ces additifs sont incorporés dans des compositions polymériques, notamment à base de polyamide, qui sont ensuite filées pour constituer des fibres dites « actives » utilisables par exemple pour concevoir des articles textiles permettant de diminuer la cellulite.
Après de longues recherches, les inventeurs ont découvert que des fils, fibres ou filaments en polymère qui présentent une capacité d'émission et/ou absorption de radiations infrarouges dans la plage de longueur d'onde située entre 2 pm et 20 pm permettent d'améliorer la cicatrisation de la peau, notamment via l'activation de la synthèse du collagène. Les fils, fibres ou filaments selon l'invention permettent également d'augmenter la prolifération des fibroblastes et des kératinocytes, ainsi que leur migration.
En particulier, les fils, fibres ou filaments selon l'invention permettent d'améliorer tant le processus (notamment la vitesse et l'efficacité) de la cicatrisation que la qualité de celle- ci.
Plus précisément, l'invention concerne des fils, fibres ou filaments comprenant une matrice polymérique et des charges minérales qui sont uniformément dispersées dans la matrice polymérique et ont des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain allant de 2 μιη à 20 pm pour améliorer la cicatrisation de la peau.
La présente invention vise aussi un article textile comprenant des fils, fibres ou filaments de l'invention, pour améliorer la cicatrisation de la peau.
Un autre objet de la présente invention est un dispositif médical non implantable, tel qu'un pansement ou un fil de suture, comprenant des fils, fibres ou filaments selon l'invention.
La présente invention a également pour objet une méthode pour améliorer la cicatrisation de la peau, mettant en oeuvre les fils, fibres ou filaments, les articles textiles ou les dispositifs médicaux non implantables tels que décrits dans la présente demande. Cette méthode consiste en particulier à mettre la peau présentant une ou plusieurs lésions en contact avec des fils, fibres ou filaments, un article textile ou un dispositif médical non implantable selon l'invention.
L'invention met en œuvre des fils, fibres ou filaments comprenant une matrice polymérique.
La matrice polymérique peut être choisi dans le groupe comprenant les polyesters, les polyoléfines, les polymères à base de cellulose-ester tels que l'acétate de cellulose, le propionate de cellulose, le rayon, la viscose et les polymères de la même famille, les polymères et copolymères acryliques, les polyamides, le polyhexaméthylène adipamide (PA66) ou le polycaproamide (PA6), ou leurs copolymères en toutes proportions, ou encore des mélanges entre n'importe quels polymères cités précédemment.
Selon une forme préférentielle de réalisation, la matrice polymérique est à base de polyamide, choisi entre le polyamide 6, le polyamide 66 et les copolymères de polyamide 6/polyamide 66 en toutes proportions. Les fils, fibres ou filaments selon l'invention comprennent des charges minérales ayant des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain allant de 2 à 20 [im. De préférence, les charges minérales ont des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain allant de 3 à 20 μητι, et encore plus préférentiellement de 3 à 15 pm.
Selon l'invention, les charges minérales sont dispersées uniformément dans la matrice polymérique. Par « uniformément dispersées » on entend que les charges minérales sont incorporées de manière homogène au sein même du polymère, notamment qu'elles ont été incorporées lors de la synthèse du polymère ou dans le polymère en voie fondue au cours de la phase de filage, ou au moyen d'un concentré de particules sous forme de mélange maître. Il ne s'agit pas de charges minérales déposées sous la forme d'un revêtement à la surface des fils (« coating »). Selon l'invention, les fils, fibres ou filaments selon l'invention comprennent des charges minérales ayant des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain allant de 2 à 20 pm, c'est-à-dire qu'au moins deux types de charges minérales ayant de telles propriétés sont présentes dans lesdits fils, fibres ou filaments. De manière particulièrement préférée, au moins trois types de charges minérales ayant de telles propriétés sont présentes ans lesdits fils, fibres ou filaments.
Les charges minérales peuvent être choisies parmi les oxydes, les sulfates, les carbonates, les phosphates et les silicates.
De préférence, l'oxyde est choisi parmi le dioxyde de titane, le dioxyde de silicium et l'oxyde de magnésium.
Le sulfate peut être choisi parmi les sulfates de métaux alcalins et de métaux alcalino- terreux, de préférence parmi le sulfate de baryum, le sulfate de calcium et le sulfate de strontium.
Le carbonate est choisi avantageusement parmi le carbonate de calcium ou de sodium. De préférence, le silicate est choisi parmi l'actinolite, la tourmaline, la serpentine et le kaolin.
Le phosphate peut être choisi parmi les phosphates de zirconium, l'apatite ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les charges minérales sont choisies parmi les oxydes, sulfates, carbonates, phosphates et silicates. De préférence, les fils, fibres ou filaments de l'invention contiennent au moins deux types de charges minérales choisis parmi les types suivants : oxydes, sulfates, carbonates, phosphates et silicates.
De façon particulièrement avantageuse, les fibres ou filaments de l'invention contiennent au moins deux charges minérales de types différents, de préférence au moins trois charges minérales de types différents, choisies parmi les types suivants : les oxydes, les sulfates, et les silicates.
Selon un mode de réalisation de l'invention, les fils, fibres ou filaments de l'invention contiennent trois charges minérales différentes, les trois charges étant un oxyde, un sulfate, et un silicate.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les fils, fibres ou filaments de l'invention contiennent au moins deux charges minérales choisies parmi le dioxyde de titane, un sulfate de métal alcalin ou alcalino-terreux et un silicate.
De préférence, au moins deux charges minérales choisies parmi le dioxyde de titane, sulfate de baryum, et la tourmaline sont présentes dans les fils, fibres ou filaments de l'invention.
De façon particulièrement avantageuse, les fils, fibres ou filaments de l'invention comprennent trois charges minérales de types différents. L'association des trois charges minérales est de préférence l'association dioxyde de titane/sulfate de métal alcalino- terreux/silicate ; de préférence dioxyde de titane/ sulfate de baryum/ tourmaline.
Dans ce cas, la proportion en poids des trois charges minérales est de préférence comprise entre 80:10:10 et 10:30:60, et plus spécifiquement en proportion de 50:25:25. Selon un autre mode de réalisation, également avantageux, les fils, fibres ou filaments contiennent au moins deux charges minérales de types différents, de préférence au moins trois charges minérales de types différents, choisies parmi les types suivants : les oxydes, les phosphates, et les silicates. Dans ce mode de réalisation, on préfère en particulier les associations de trois charges minérales de types différents, les trois charges étant un oxyde, un phosphate, et un silicate.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la proportion en poids de l'association de charges minérales par rapport au poids total de la composition polymérique (matrice + charges) est supérieure à 1 ,0 %, de préférence supérieure ou égale à 1 ,5 % et plus préférentiellement encore supérieure ou égale a 2,5 %. De préférence, la proportion en poids de l'association de charges minérales par rapport au poids total de la composition polymérique est inférieure à 9%, de préférence inférieure à 6 %, avantageusement inférieure à 4, 5%. Les charges minérales selon l'invention se présentent sous forme de particules, lesquelles présentent avantageusement une taille moyenne en poids inférieure ou égale à 2 pm, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser (en utilisant, par exemple, des granulomètres MALVERN ou CILAS). II est préférable que les charges minérales utilisées dans la présente invention présentent une taille de particules qui ne soit ni trop petite, pour prévenir tout risque que les particules ne puissent sortir de la matrice polymérique et, s'introduire dans les plaies et pénétrer dans le corps humain ou se disperser dans l'environnement, ni trop grosse, ce qui rendrait plus difficile l'incorporation des particules dans la matrice polymérique et rendrait le matériau plus abrasif au contact de la peau, ce qui pourrait s'avérer nuisible au processus de cicatrisation.
Ainsi, les charges minérales selon l'invention se présentent sous forme de particules qui présentent avantageusement une taille moyenne en poids, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser, allant de 0,1 à 2 pm, et plus préférentiellement de 0,2 à 1 ,5 pm.
Les charges minérales présentent avantageusement une distribution granulométrique avec 99 % en poids des particules ayant une taille inférieure à 1 ,0 pm, de préférence 90 % en poids des particules ayant une taille inférieure à 0,5 pm. La distribution granulométrique est également mesurée par la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser (en utilisant, par exemple, des granulomètres MALVERN ou CILAS).
De plus, le ratio entre la taille de particules des charges minérales et le diamètre du filament est avantageusement optimisé pour éviter les problèmes décrits ci-avant..
Le ratio entre le diamètre moyen équivalent des filaments selon l'invention et la taille moyenne en poids des charges minérales, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser, est avantageusement supérieur ou égal à 10. Ce ratio entre le diamètre moyen équivalent du filament et la taille moyenne en poids des charges minérales est de préférence inférieur ou égal à 200. Les fils, fibres ou filaments selon l'invention sont caractérisés par le fait que les filaments présentent de préférence une masse linéaire (ou titre) allant de 0,2 à 20 dtex, avantageusement de 0,5 à 8 dtex, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3,5 dtex. Le titre des filaments peut varier selon l'application choisie. En effet, pour une application du type « pansement », les filaments présentent avantageusement un titre allant de 0,5 à 1 ,5 dtex, alors que pour des applications pour des vêtements de compression du type « postopératoires », les filaments peuvent présenter un titre allant de 2 à 8 dtex. Les filaments selon l'invention présentent de préférence un diamètre moyen équivalent allant de 4 à 50 pm, de préférence de 6 à 30 pm.
Ainsi, de manière particulièrement préférée, lorsque le diamètre moyen du filament va de 4 à 20 pnri les charges minérales se présentent sous forme de particules présentant une taille moyenne en poids, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser, allant de 0,1 μητι à 0,4 μητι, et plus préférentiellement de 0,2 μητι à 0,4 μητι.
Aussi, lorsque le diamètre moyen du filament va de 20 à 50 pm les charges minérales se présentent avantageusement sous forme de particules présentant une taille moyenne en poids, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser, allant de 0,25 pm à 2 μητι, et plus préférentiellement de 1 à 2 μιτι.
Comme expliqué plus haut, les charges minérales sont incorporées au cours de la phase de synthèse du polymère, ou par mélange direct au polymère au cours de la phase de filage des filaments, ou encore au moyen d'un concentré de particules sous forme de mélange maître (« masterbatch »), celui-ci pouvant être postérieurement dilué en concentrations prédéterminées dans la masse polymérique au cours de la phase de filage. Les fils, fibres ou filaments selon l'invention présentent de préférence un nombre de pics d'absorption de radiations infrarouges supérieur à 10 dans les dix plages de fréquence suivantes : 3,00 +/- 0,30pm, 6,20 +/- 0,50pm, 8,00 +/- 0,25pm, 8,50 +/- 0,25pm, 9,00 +/- 0,25pm, 9,50 +/- 0,25pm, 10,00 +/- 0,25pm, 10,50 +/- 0,25pm, 11 ,00 +/- 0,25pm, 14,60 +/- 2,10pm, au moins 1 pic étant présent dans au moins 7 de ces dix plages de fréquence.
Le spectre d'absorption de radiations infrarouges peut être déterminé par toute méthode connue de l'homme du métier. Une méthode possible est l'utilisation d'un appareil Bruker Equinox 55, avec une résolution de 4 cm"1. Dans ce cas le spectre obtenu est sous forme ATR (« Atenuated Total Réflectance »), en utilisant un cristal ZnSe.
Les fils, fibres ou filaments selon l'invention peuvent avantageusement présenter des fonctionnalités supplémentaires, différentes de la fonctionnalité d'émission/absorption dans l'infrarouge lointain (FIR). Il peut s'agir notamment de fils, fibres ou filaments combinant la fonctionnalité FIR avec une ou plusieurs des fonctionnalités ci-dessous : régulation de l'humidité,
protection contre les microbes,
- hydrophobie/hydrophilie
- capacité d'absorption/capillarité,
- anti-odeurs,
- antifongique,
insectifuge,
- protection contre les UV,
- antitaches.
Ces fonctionnalités supplémentaires peuvent être apportées par des additifs/actifs, ajoutés au fil, fibre ou filament selon l'invention lors de sa préparation. Le procédé pour obtenir de telles fibres selon l'invention peut consister à réaliser une ou plusieurs suspensions de charges minérales comme par exemple un silicate, le dioxyde de titane et un sulfate de métal alcalin ou alcalino-terreux, stabilisée(s) par des tensioactifs. La(les) suspension(s) est(sont) ensuite ajoutée(s) à la synthèse du polyamide. Une alternative est d'introduire une partie des charges minérales, préalablement mis sous la forme d'un masterbatch dans le polymère fondu au moment du filage. Le polyamide obtenu est refroidi, coupé et refondu avant de passer au travers d'une extrudeuse pour former le fil.
Grâce à ce procédé par exemple, les fils, fibres ou filaments en polyamide selon l'invention contiennent les charges minérales de façon uniformément dispersée dans la matrice polymère.
Dans le cas de fibres obtenues par filage à l'état fondu, les charges minérales peuvent être introduites dans le polymère fondu au moyen d'un dispositif de mélange, par exemple en amont d'un dispositif de filage. Par le filage de la composition de polymère additivée on peut obtenir des fils multifilamentaires continus, des monofilaments, des fibres courtes et longues, ou leurs mélanges. On appellera « fils » l'ensemble des fils, fibres et filaments qui peuvent être obtenus par filage. Les fils obtenus à partir des compositions polymériques chargées présentées plus haut peuvent être soumis à tous les traitements textiles connus de l'homme du métier, tels qu'extrusion, étirage, texturation, teinture, finition etc. L'article textile peut être obtenu à partir d'un seul type de fils, fibres ou filaments selon l'invention, ou à partir d'un mélange de fils, fibres ou filaments selon l'invention avec des fils, fibres ou filaments différents de ceux de l'invention. Les fils, fibres ou filaments de différents de ceux de l'invention peuvent avantageusement présenter des fonctionnalités différentes et/ou complémentaires de la fonctionnalité d'émission/absorption dans l'infrarouge lointain (FIR). Il peut s'agir notamment de fils, fibres ou filaments avec une ou plusieurs des fonctionnalités ci-dessous :
régulation de l'humidité,
protection antimicrobienne,
hydrophobie ou hydrophilie,
- capacité d'absorption d'eau /capillarité,
- anti-odeurs,
- antifongique,
insectifuge,
protection contre les UV,
- anti-adhésive .
Ces fonctionnalités peuvent être apportées par des additifs/actifs, ajoutés aux fils; fibres ou filaments différents de ceux de l'invention lors de leur préparation. Par « article textile », on entend notamment un tissu, un tricot ou un non-tissé.
L'article textile est fabriqué par des techniques connues en utilisant les fils, fibres ou filaments de l'invention comme matière première, et éventuellement d'autres fils, fibres ou filaments naturels (par exemple du coton) ou de synthèse (par exemple la viscose). Ces fils, fibres ou filaments additionnels peuvent notamment avoir une bonne hygroscopicité, ce qui peut être avantageux dans l'application.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'article textile se présente sous la forme d'un bandage ou d'un vêtement, comme par exemple un bermuda, un t- shirt, un collant, un pantalon, un bas de contention ou un vêtement de compression postopératoire (du type de ceux utilisés en chirurgie classique ou esthétique).
Le dispositif médical non implantable est notamment un pansement ou un fil de suture. Le pansement peut être une gaze, un pansement adhésif, un emplâtre, un bandage tel qu'un bandage de compression ou un bandage absorbant, un ruban adhésif ou un support tissulaire « scaffold ».
Le dispositif médical non implantable selon l'invention comprend les fils, fibres ou filaments ci-dessus définis, par exemple sous la forme d'articles textiles tels que des gazes. Il peut aussi s'agir d'une combinaison des fils, fibres, filaments ou articles textiles de l'invention avec d'autres bases textiles (par exemple, des feutres non tissés ou des mailles) ou avec des plastiques.
Le dispositif médical non implantable peut également comprendre une combinaison des fils, fibres, filaments, articles textiles et des combinaisons de ceux-ci avec d'autres bases textiles ou plastiques :
- avec d'autres fibres telles que des fibres d'alginate, de chitosane, de chitine, ou de collagène... et/ou
- avec des médicaments pour améliorer ou accélérer le processus de guérison des plaies.
L'interaction entre les fils, fibres ou filaments et la peau améliore la cicatrisation de la peau lésée, notamment en stimulant la synthèse du collagène.
La lésion peut être de plusieurs types, il s'agit par exemple du résultat d'un traumatisme mécanique (coupure, contusion, lacération, éraflure, morsure), thermique (brûlure), électrique (électrocution) ou chimique (brûlure).
De façon préférée, la méthode selon l'invention consiste à appliquer les fils, fibres, filaments, article textile ou dispositif médical non implantable contre la partie lésée de la peau, qui est éventuellement préalablement désinfectée.
L'application recommandée pourra aller de quelques heures à plusieurs jours selon la gravité, le type et la profondeur de la lésion.
Selon l'invention, et de façon particulièrement avantageuse, les fils, fibres, filaments l'article textile ou le dispositif médical non implantable pourront être stérilisés avant leur utilisation.
De façon surprenante, l'invention permet d'obtenir une grande efficacité dans la cicatrisation.
La présente invention présente en outre l'avantage de présenter une haute résistance aux lavages/nettoyages des charges minérales de l'article textile grâce à l'incorporation de ces charges dans la matrice polymérique. On donne ci-après des exemples de réalisation de l'invention. Ces exemples sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif.
EXEMPLES Exemple 1 :
1. Réalisation de la composition polymérique
On prépare un mélange maître (masterbatch) de polyamide 66 en incorporant 20 % en poids de charges minérales émettrices d'infrarouge sous forme de poudre dans du polyamide 66 de viscosité relative (VR) 43, mesurée dans une solution d'acide formique à 90% dans l'eau.
Le mélange maître ainsi obtenu est extrudé, refroidi et granulé.
Les granulés ainsi obtenus sont refondus puis introduits lors du filage dans du polyamide 66 fondu de viscosité relative (VR) 43, mesurée dans une solution d'acide formique à 90% dans l'eau, dans une proportion permettant d'obtenir la quantité désirée de charges minérales dans la matrice polymère.
2. Filage du polymère et réalisation du tissu
La composition polymérique fondue obtenue est filée à une température entre 280°C et 300°C (mesurée dans la filière), refroidie à l'air (20°C, humidité relative de 65 %) et enroulée à une vitesse de 4200 m/min pour obtenir un fil continu multifilamentaire. Le fil multifilamentaire formé de 68 filaments de section circulaire a été postérieurement texturé. Le titre du filament dans le produit fini est de 1 ,2 dtex. Dans l'exemple de l'invention on a réalisé un fil de polyamide 66 contenant 1 ,5 % en poids de Ti02 de taille moyenne en poids de particule de 0,3 pm, 0,5 % en poids de BaS04 de taille moyenne en poids de particule de 0,25 pm et 0,2 % en poids de tourmaline de taille moyenne en poids de particule de 0,3 pm.
Le fil ainsi obtenu est ensuite transformé en tricots par utilisation d'une tricoteuse circulaire.
A titre comparatif, on a également réalisé un fil multifilamentaire à partir d'un polyamide 66 vierge (contenant uniquement 1 ,5% en poids de Ti02 de taille moyenne en poids de particule de 0,3 pm) de viscosité relative (VR) 43, mesurée dans une solution d'acide formique à 90% dans l'eau. Le fil comparatif est également formé de 68 filaments de section circulaire et a été postérieurement texturé. Le titre du filament dans le produit fini est de 1 ,2 dtex. Le fil ainsi obtenu est aussi transformé en tricots par utilisation de la même tricoteuse circulaire.
Des bermudas ont ensuite été confectionnés à partir desdits tricots. Les bermudas ont une densité de surface de 305 g/m2, et contiennent 12% d'élasthanne. Ces articles ont ensuite été utilisés pour évaluer la performance dans l'application visée (cf tests in vivo ci- dessous).
3. Tests in vitro :
Afin d'évaluer l'effet dû à la présence du tissu selon l'invention sur la synthèse du collagène, on a utilisé une méthodologie in vitro qui a été décrite dans la littérature (Carlson, MA, Longaker, MT. Wound Repair and Régénération,. 12(2) :134-47, 2004 M ar- Apr.) et validée par les spécialistes dans le domaine. Cette méthodologie consiste à utiliser de la matrice collagène de fibroblastes-peuplée (MCFP) comme modèle expérimental de guérison in vitro, car cela donne une estimation raisonnable de la cicatrisation de la plaie pendant les phases établies du tissu de granulation.
Selon le modèle MCFP, une solution de collagène du type I et de fibroblastes primaires est ajoutée à une culture cellulaire. Cette solution polymérise au pH physiologique et à température de 37°C donnant lieu à un gel, puis le milieu supplémenté en facteurs de croissance ou de sérum est ajouté.
Les fibroblastes ont été obtenus à partir de la peau normale de 5 volontaires. L'évaluation des échantillons de fibroblastes de chaque volontaire a été effectuée 8 fois. Les résultats donnés plus bas sont une moyenne de ces évaluations.
Les fibroblastes ont été maintenus dans des conditions définies de température et de saturation d'oxygène (37°C et 5 % de C02) pendant 7 jours. Le même modèle a été construit en présence de la lumière extérieure. Après sept jours de culture, les boîtes de Pétri ont été photographiées à l'aide du logiciel UTSCSA Image Tool for Windows version 3, la surface de chaque gel a été mesurée, permettant de calculer le niveau de contraction du gel. La méthode précédemment décrite permet d'observer le niveau de contraction du gel, ce qui permet d'évaluer l'activité de synthèse du collagène par les fibroblastes. En effet, plus la contraction du gel est importante, plus la synthèse de collagène est importante. Les résultats de contraction du gel après 7 jours sont décrits dans le tableau 1 ci-dessous
Figure imgf000017_0001
Tableau 1 : Augmentation de la contraction du gel après 7 jours. Conclusion : On constate que le taux de contraction du gel lorsqu'il est en contact avec le tissu de l'invention est nettement supérieur à celui observé avec un tissu constitué de polyamide non modifié. Ainsi, la synthèse du collagène est significativement augmentée en présence du tissu de l'invention. 4. Tests in vivo :
Pour évaluer la synthèse de collagène in vivo, une étude a été conduite avec un groupe de 15 femmes volontaires qui ont porté des bermudas composées avec du fil selon l'invention pour une jambe et du fil polyamide comparatif pour l'autre jambe.
Le bermuda est en contact direct avec la peau.
Après 60 jours consécutifs d'utilisation des bermudas à raison de 6 heures par jour, une évaluation de la quantité de collagène type I (le plus présent dans la peau) dans la peau a été mise en place. Les résultats donnés plus bas sont une moyenne de ces évaluations.
La peau humaine présente un niveau maximum d'excitation de la fluorescence à la longueur d'onde de 295 nm et d'émission de fluorescence à 360 nm. Cette fluorescence est attribuée à la chaîne latérale aromatique de l'aminoacide tryptophane présent dans les structures protéiques de la peau. Un autre maximum d'excitation est observé à la longueur, d'onde de 340 nm et à une émission de fluorescence à 400 nm. Cet autre maximum est attribué aux liaisons croisées du collagène type I.
La méthode choisie est la mesure par spectroscopie de fluorescence qui permet de quantifier la présence de collagène type I dans la peau, en comparant la quantité de tryptophane (référence mesuré à 360 nm) avec la quantité des liaisons croisées de collagène (mesuré à 400 nm). L'intensité du signal du tryptophane dans le spectre d'excitation à 295 nm est fortement liée à la prolifération cellulaire. Une réduction de l'intensité du signal à 295 nm indique une réduction de la prolifération épidermale associée au vieillissement de la peau.
Le vieillissement interne (intrinsèque) de la peau, présente une réduction de 10 à 20% du signal de tryptophane et de collagène type I tous les 10 ans.
En prenant en compte la courte durée du test, le signal de tryptophane a été considéré comme une référence interne pratiquement constante durant l'étude.
Le rapport entre les intensités des signaux à 340 nm et 295 nm (I340/I295) indique l'augmentation du nombre de liaisons croisées de collagène de type I, résultant de l'augmentation de la synthèse de cette molécule.
Les résultats de la quantification de la synthèse de collagène se trouvent dans le tableau 2 ci-dessous.
Figure imgf000018_0001
Tableau 2: Augmentation du Collagène (%).
Le test statistique montre qu'il existe une différence statistiquement significative entre le tissu selon l'invention et le tissu comparatif du point de vue de l'augmentation de la synthèse de collagène in vivo. (p<0,0001 ) Les deux tests in vitro et in vivo ci-dessus confirment que le contact du fil additivé selon l'invention avec la peau permet d'observer une augmentation significative de la synthèse du collagène.
Comme cela est déjà communément admis par la communauté scientifique, la synthèse de collagène joue un rôle important dans le procédé de cicatrisation de la peau et l'augmentation de sa synthèse contribue de façon significative à la qualité et à la vitesse de la cicatrisation.

Claims

REVENDICATIONS
1. Fils, fibres ou filaments comprenant une matrice polymérique et des charges minérales, uniformément dispersées dans la matrice polymérique, ayant des propriétés d'absorption et/ou d'émission dans la région d'infrarouge lointain allant de 2 μιτι à 20 pm pour améliorer la cicatrisation de la peau.
2. Fils, fibres ou filaments selon la revendication 1 , dans lesquels la matrice polymérique est choisie dans le groupe comprenant les polyesters, les polyoléfines, les polymères à base de cellulose-ester, les polymères et copolymères acryliques, les polyamides, leurs copolymères ou mélanges.
3. Fils, fibres ou filaments selon la revendication 1 ou 2, dans lesquels la matrice polymérique est à base de polyamide, choisi entre le polyamide 6, le polyamide 66 et les copolymères de polyamide 6/polyamide 66 en toutes proportions.
4. Fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquels les charges minérales sont choisies parmi les oxydes, les sulfates, les carbonates, les phosphates et lés silicates.
5. Fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, lesdits fils, fibres ou filaments contenant au moins deux charges minérales de types différents, de préférence au moins trois charges minérales de types différents, choisies parmi les types suivants : les oxydes, les sulfates, et les silicates.
6. Fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, lesdits fils, fibres ou filaments contenant trois charges minérales de types différents, les trois charges étant un oxyde, un sulfate, et un silicate.
7. Fils, fibres ou filaments selon l'une des revendications 1 à 6, dans lesquels les trois charges minérales sont l'association dioxyde de titane/sulfate de métal alcalino-terreux/silicate.
8. Fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, lesdits fils, fibres ou filaments contenant trois charges minérales de types différents, les trois charges étant un oxyde, un phosphate, et un silicate
9. Fils, fibres ou filaments selon l'une des revendications 1 à 8, dans lesquels les charges minérales se trouvent sous forme de particules présentant une taille moyenne en poids, mesurée selon la méthode d'analyse granulométrique par diffraction laser, inférieure ou égale à 2 pm, de préférence allant de 0,1 à 2 μητι, et plus préférentiellement de 0,2 à 1 ,5 μιη..
10. Fils, fibres ou filaments selon l'une des revendications 1 à 9, dont les filaments présentent une masse linéaire allant de 0,2 à 20 dtex, de préférence de 0,5 à 8 dtex, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3,5 dtex.
11. Fils, fibres ou filaments selon l'une des revendications 1 à 10 pour stimuler la synthèse du collagène.
12. Article textile comprenant des fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour améliorer la cicatrisation de la peau.
13. Article textile selon la revendication 12 caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un tissu, d'un tricot ou d'un non-tissé.
14. Article textile selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un bandage ou d'un vêtement.
15. Dispositif médical non implantable comprenant des fils, fibres ou filaments selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
16. Dispositif médical selon la revendication 15 caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un pansement ou d'un fil de suture.
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