WO2012133236A1

WO2012133236A1 - Method for manufacturing polycarbonate resin, polycarbonate resin, and methods for manufacturing polycarbonate-resin film and polycarbonate-resin pellets

Info

Publication number: WO2012133236A1
Application number: PCT/JP2012/057619
Authority: WO
Inventors: 正志横木; 智亮金政; 義隆白石; 慎悟並木; 剛一永尾; 山本　正規
Original assignee: 三菱化学株式会社
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2012-03-23
Publication date: 2012-10-04
Also published as: CN103476561A; KR20140015414A; JP2012214728A; KR101944129B1; JP6019652B2; CN103476561B

Abstract

The present invention relates to a polycarbonate-resin manufacturing method whereby a polycarbonate resin that contains little foreign material and exhibits excellent thermal stability, hue, and mechanical strength is manufactured efficiently and stably.

Description

ポリカーボネート樹脂の製造方法、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂製フィルムおよびポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法Polycarbonate resin production method, polycarbonate resin, polycarbonate resin film, and polycarbonate resin pellet production method

　本発明は、熱安定性、色相、及び機械的強度に優れ、かつ異物の少ないポリカーボネート樹脂を、効率的かつ安定的に製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for efficiently and stably producing a polycarbonate resin which is excellent in thermal stability, hue, and mechanical strength and has few foreign matters.

　ポリカーボネート樹脂は一般的にビスフェノール類をモノマー成分とし、透明性、耐熱性または機械的強度等の優位性を生かし、電気・電子部品、自動車用部品、光学記録媒体またはレンズ等の光学分野等でいわゆるエンジニアリングプラスチックスとして広く利用されている。 Polycarbonate resins generally contain bisphenols as monomer components and take advantage of transparency, heat resistance, mechanical strength, etc., so-called electrical / electronic parts, automotive parts, optical recording media, lenses, and other optical fields. Widely used as engineering plastics.

　しかしながら、最近急激に普及しつつあるフラットパネルディスプレー等の光学補償フィルム用途では、低複屈折または低光弾性係数等、さらに高度な光学的特性が要求されるようになり、従来のビスフェノール類をモノマー成分とした芳香族ポリカーボネート樹脂ではその要求に応えられなくなってきた。 However, for optical compensation film applications such as flat panel displays, which are rapidly spreading recently, more advanced optical properties such as low birefringence or low photoelastic coefficient have been required, and conventional bisphenols are used as monomers. The aromatic polycarbonate resin as a component cannot meet the demand.

　また、従来のポリカーボネート樹脂は、石油資源から誘導される原料を用いて製造されるが、近年、石油資源の枯渇が危惧されており、植物などのバイオマス資源から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂の提供が求められている。 In addition, conventional polycarbonate resins are manufactured using raw materials derived from petroleum resources. However, in recent years, there is a concern about the depletion of petroleum resources, and polycarbonate resins using raw materials obtained from biomass resources such as plants are used. Offer is required.

　また、二酸化炭素排出量の増加または蓄積による地球温暖化が、気候変動などをもたらすことが危惧されていることからも、使用後の廃棄処分をしてもカーボンニュートラルな、植物由来モノマーを原料としたポリカーボネート樹脂の開発が求められている。 In addition, it is feared that global warming due to an increase or accumulation of carbon dioxide emissions will lead to climate change, etc., so even if it is disposed of after use, carbon neutral plant-derived monomers are used as raw materials. There is a need for the development of such polycarbonate resins.

　かかる状況下、特殊なジヒドロキシ化合物をモノマー成分とし、炭酸ジエステルとのエステル交換により副生するモノヒドロキシ化合物を減圧下で留去しながら、ポリカーボネート樹脂を得る方法が提案されている（例えば特許文献１～６参照）。 Under such circumstances, there has been proposed a method for obtaining a polycarbonate resin while using a special dihydroxy compound as a monomer component and distilling off a monohydroxy compound by-produced by transesterification with a carbonic acid diester under reduced pressure (for example, Patent Document 1). To 6).

　しかし、このようにして得られるポリカーボネート樹脂は、その製造過程などで異物が混入し、そのために、その樹脂を用いて成形した成形体に異物が混入し、その商品価値を著しく低下させるという問題があった。中でも光学用途等では、異物の混入または着色は特に深刻な問題であった。 However, the polycarbonate resin obtained in this way has a problem that foreign matters are mixed in during its production process, etc., and foreign matters are mixed into a molded body molded using the resin, and the commercial value is remarkably lowered. there were. In particular, in optical applications and the like, contamination or coloring of foreign matters has been a particularly serious problem.

　異物の混入を低減させる方法として、ビスフェノール類をモノマー成分とするポリカーボネート樹脂においては、重縮合で得られた樹脂を、フィルターを用いて濾過する方法が提案されている（例えば特許文献７、８）。 As a method for reducing the mixing of foreign substances, a method of filtering a resin obtained by polycondensation using a filter is proposed for polycarbonate resins containing bisphenols as monomer components (for example, Patent Documents 7 and 8). .

国際公開第０４／１１１１０６号International Publication No. 04/111106 日本国特開２００６－２３２８９７号公報Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-232897 日本国特開２００６－２８４４１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-28441 日本国特開２００８－２４９１９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-24919 日本国特開２００９－９１４０４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-91404 日本国特開２００９－９１４１７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-91417 日本国特開平５－２３９３３４号公報Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-239334 日本国特開２０００－２１９７３７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-219737

　しかしながら、ビスフェノール類以外の特殊なジヒドロキシ化合物をモノマー成分とするポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類をモノマー成分とするポリカーボネート樹脂に比べ低温で分解が始まる。 However, a polycarbonate resin containing a special dihydroxy compound other than bisphenol as a monomer component starts to decompose at a lower temperature than a polycarbonate resin containing bisphenol as a monomer component.

　そのため、ポリカーボネート樹脂の分解が生じない温度で濾過しようとすると、粘度が高すぎて、通常の濾過面積ではフィルターでの圧力損失が大きくなって、フィルターの破損を招いたり、濾過時の剪断発熱によって樹脂の劣化を招くという問題があった。逆に、破損を避けようとすると、圧力損失が小さく濾過精度の低い（目開きの大きい）フィルターを用いなければならなかった。 Therefore, if you try to filter at a temperature at which the polycarbonate resin does not decompose, the viscosity is too high, and the pressure loss at the filter increases in the normal filtration area, causing damage to the filter, or shear heat generated during filtration. There was a problem of causing deterioration of the resin. Conversely, in order to avoid breakage, a filter having a small pressure loss and low filtration accuracy (a large opening) had to be used.

　また、フィルターの破損または樹脂の剪断発熱による劣化を抑制しつつ濾過精度の高いフィルターを使おうとすると、濾過面積を過大にせざるを得ず、結果的に濾過処理に要する時間が長くなって、ポリカーボネート樹脂の劣化を招く等の問題が生じた。 In addition, if a filter with high filtration accuracy is used while suppressing deterioration due to filter breakage or shear heat generation of the resin, the filtration area must be excessively increased, resulting in an increase in the time required for the filtration treatment, and polycarbonate. Problems such as resin degradation have occurred.

　更には、フィルターでの圧力損失を抑制し、濾過処理に要する時間を短くするために、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低くしようとすると、ポリカーボネート樹脂自体の分子量を下げたり、濾過温度を上げたりする必要がある。 Furthermore, in order to suppress the pressure loss in the filter and shorten the time required for the filtration process, it is necessary to lower the molecular weight of the polycarbonate resin itself or increase the filtration temperature when trying to lower the melt viscosity of the polycarbonate resin. There is.

　しかし、ポリカーボネート樹脂自体の分子量を下げると機械的強度または耐熱性の低下を招くという問題があった。また、濾過時の温度を高くすると、樹脂が分解・劣化し、機械的強度などの物性を満足する樹脂が得られなくなるだけでなく、着色を助長したり、分解ガスによってストランドのガス切れを招いて、ペレット化が安定的に得られないという問題があった。 However, when the molecular weight of the polycarbonate resin itself is lowered, there is a problem that mechanical strength or heat resistance is lowered. In addition, when the temperature during filtration is increased, the resin is decomposed and deteriorated, so that not only a resin satisfying physical properties such as mechanical strength can be obtained, but also coloring is promoted, or the strands run out due to the decomposition gas. In addition, there is a problem that pelletization cannot be stably obtained.

　これらの問題は、フィルターの目開きを小さくし、より小さい異物を除去する際または分子量の高い樹脂を濾過する際には、特に顕著であった。フィルターの目開きを小さくするほどフィルターでの差圧が大きくなり、フィルターへのポリカーボネート樹脂の供給が不安定になるだけでなく、上記のようなフィルターの破損または剪断発熱によりポリカーボネート樹脂の劣化を招いてしまった。このため、色相が良好で、異物が少なく、機械的強度の充分なポリカーボネート樹脂を得るのは困難であった。 These problems were particularly prominent when the aperture of the filter was reduced to remove smaller foreign matters or when a high molecular weight resin was filtered. The smaller the opening of the filter, the greater the differential pressure at the filter and the unstable supply of polycarbonate resin to the filter, as well as deterioration of the polycarbonate resin due to breakage of the filter or shearing heat as described above. I was there. For this reason, it has been difficult to obtain a polycarbonate resin having a good hue, few foreign matters, and sufficient mechanical strength.

　本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、熱安定性、色相、及び機械的強度に優れ、かつ異物の少ないポリカーボネート樹脂を、効率的かつ安定的に製造する方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for efficiently and stably producing a polycarbonate resin that solves the above-mentioned conventional problems and is excellent in thermal stability, hue, and mechanical strength and has few foreign matters. is there.

　本発明者は、上記課題を解決するべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒及び、原料モノマーとして特定のジヒドロキシ化合物並びに炭酸ジエステルを用いて、エステル交換反応により重縮合させ、得られたポリカーボネート樹脂を製造する方法において、特定の条件でポリカーボネート樹脂を濾過することによって、機械的強度および色相に優れ、異物の少ないポリカーボネート樹脂ペレットを安定的に製造する方法を見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor polycondensed by a transesterification reaction using a catalyst, a specific dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw material monomers, and obtained polycarbonate resin. In the production method, the inventors have found a method for stably producing polycarbonate resin pellets that are excellent in mechanical strength and hue and have few foreign matters by filtering the polycarbonate resin under specific conditions.

　すなわち、本発明の要旨は下記［１］～［２３］に存する。
　［１］ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過した後に、冷却固化するポリカーボネート樹脂の製造方法であって、前記ジヒドロキシ化合物が構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含み、前記フィルターの目開きが５０μｍ以下であり、前記フィルターを用いて濾過した後のポリカーボネート樹脂の温度が２００℃以上２８０℃未満となるようにポリカーボネート樹脂を濾過することを特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方法。 That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [23].
[1] A method for producing a polycarbonate resin in which a polycarbonate resin obtained by polycondensation of a dihydroxy compound and a carbonic acid diester is filtered using a filter and then solidified by cooling. It contains at least a dihydroxy compound having a site represented by the general formula (1), the mesh opening of the filter is 50 μm or less, and the temperature of the polycarbonate resin after filtration using the filter is 200 ° C. or more and less than 280 ° C. A method for producing a polycarbonate resin, comprising filtering the polycarbonate resin as described above.

［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。］ [However, the case where the moiety represented by the general formula (1) is a part of —CH ₂ —O—H is excluded. ]

　［２］前記重縮合させて得られた前記ポリカーボネート樹脂を、固化させることなく溶融状態のまま前記フィルターに供給し濾過する［１］に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [2] The method for producing a polycarbonate resin according to [1], wherein the polycarbonate resin obtained by the polycondensation is supplied to the filter in a molten state without being solidified and filtered.

　［３］前記ポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の末端二重結合をＸμｅｑ／ｇとし、前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の末端二重結合をＹμｅｑ／ｇとした場合に、　下記式（２）を満たす［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　Ｙ－Ｘ≦１０　　　　（２） [3] When the terminal double bond of the polycarbonate resin before being supplied to the filter is X μeq / g, and the terminal double bond of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidification is Y μeq / g, The method for producing a polycarbonate resin according to [1] or [2], which satisfies formula (2).
YX ≦ 10 (2)

　［４］前記ポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＡとし、前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＢとした場合に、下記式（３）を満たす［１］乃至［３］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　０．８＜Ｂ／Ａ＜１．１　・・・（３） [4] When the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin before being supplied to the filter is A, and the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidification is B The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [3], which satisfies the following formula (3):
0.8 <B / A <1.1 (3)

　［５］前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、２４０℃で測定した剪断速度９１．２ｓｅｃ^－１での溶融粘度が、５００Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下である［１］乃至［４］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [5] Using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying, the melt viscosity at a shear rate of 91.2 sec ⁻¹ measured at 240 ° C. is 500 Pa · s to 3000 Pa · s [1] to [4] ] The manufacturing method of the polycarbonate resin of any one of.

　［６］前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、示差走査型熱量計で測定した際のガラス転移温度が５０℃以上１６０℃未満である［１］乃至［５］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [6] Any one of [1] to [5], wherein the glass transition temperature when measured with a differential scanning calorimeter is 50 ° C. or higher and lower than 160 ° C. using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying. A method for producing a polycarbonate resin as described in 1. above.

　［７］前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、塩化メチレン中、濃度０．６ｇ／ｄＬ、温度２０．０℃±０．１℃で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が、０．３ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下である［１］乃至［６］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [7] Using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidification, the reduced viscosity (ηsp / c) measured at a concentration of 0.6 g / dL and a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. in methylene chloride is 0. The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [6], which is 3 dL / g or more and 1.2 dL / g or less.

　［８］前記フィルターが容器に格納されており、該格納容器の内容積（ｍ^３）を、濾過する前記ポリカーボネート樹脂の流量（ｍ^３／分）で除した値が２分～１０分である［１］乃至［７］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [8] The filter is stored in a container, and a value obtained by dividing the internal volume (m ³ ) of the storage container by the flow rate (m ³ / min) of the polycarbonate resin to be filtered is 2 to 10 minutes. The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [7].

　［９］前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂中に含まれる芳香族モノヒドロキシ化合物含有量が０．０００１質量％以上０．１質量％未満である［１］乃至［８］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [9] Any one of [1] to [8], wherein the content of the aromatic monohydroxy compound contained in the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is 0.0001% by mass or more and less than 0.1% by mass. The manufacturing method of polycarbonate resin as described in claim | item.

　［１０］前記原料モノマーを、重縮合反応を行う前に原料濾過フィルターで濾過する［１］乃至［９］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [10] The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [9], wherein the raw material monomer is filtered with a raw material filter before the polycondensation reaction.

　［１１］前記フィルターが３５０℃以上５００℃以下の温度であらかじめ焙焼処理を施した金属からなる［１］乃至［１０］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [11] The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [10], wherein the filter is made of a metal that has been previously roasted at a temperature of 350 ° C. or higher and 500 ° C. or lower.

　［１２］前記濾過前のポリカーボネート樹脂が前記フィルターの格納容器の下部から供給され、濾過後のポリカーボネート樹脂が該格納容器の上部から排出される［１］乃至［１１］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [12] The polycarbonate resin before filtration is supplied from the lower part of the storage container of the filter, and the polycarbonate resin after filtration is discharged from the upper part of the storage container. Of producing a polycarbonate resin.

　［１３］前記重縮合が触媒を用いて行われるものであり、前記触媒が、長周期型周期表第２族の金属及びリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物である［１］乃至［１２］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [13] The polycondensation is performed using a catalyst, and the catalyst is at least one metal compound selected from the group consisting of a metal of Group 2 of the long-period periodic table and lithium [1]. Thru | or the manufacturing method of the polycarbonate resin of any one of [12].

　［１４］前記構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、イソソルビドである［１］乃至［１３］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [14] The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [1] to [13], wherein the dihydroxy compound having a site represented by the general formula (1) in a part of the structure is isosorbide.

　［１５］前記重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂を、ベント口を有する二軸を有する押出機で脱揮する操作を行った後、前記フィルターに供給する［１］乃至［１４］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [15] Any one of [1] to [14], wherein the polycarbonate resin obtained by polycondensation is supplied to the filter after being devolatilized by an extruder having a twin shaft having a vent port. 2. A method for producing a polycarbonate resin according to item 1.

　［１６］前記押出機のスクリューが複数のエレメントから構成されており、該エレメントの少なくとも１つがニーディングディスクであり、該ニーディングディスクの合計の長さが、前記スクリュー全体の長さの２０％以下であることを特徴とする［１５］に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [16] The screw of the extruder is composed of a plurality of elements, and at least one of the elements is a kneading disk, and the total length of the kneading disk is 20% of the total length of the screw. The method for producing a polycarbonate resin according to [15], which is as follows.

　［１７］前記押出機に供給されるポリカーボネート樹脂の温度が２００℃以上２５０℃未満である［１５］または［１６］に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [17] The method for producing a polycarbonate resin according to [15] or [16], wherein the temperature of the polycarbonate resin supplied to the extruder is 200 ° C. or higher and lower than 250 ° C.

　［１８］前記フィルターに供給されるポリカーボネート樹脂の温度が２２０℃以上２８０℃未満である［１５］乃至［１７］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [18] The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [15] to [17], wherein the temperature of the polycarbonate resin supplied to the filter is 220 ° C. or higher and lower than 280 ° C.

　［１９］前記押出機に供給されるポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をａ、前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＢとした場合に、下記式（４）を満たす［１５］乃至［１８］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　０．８＜Ｂ／ａ＜１．１・・（４） [19] When the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin supplied to the extruder is a and the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidification is B, the following formula The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [15] to [18], which satisfies (4).
0.8 <B / a <1.1 (4)

　［２０］前記押出機と前記フィルターの間に、ギアポンプを配置する［１５］乃至［１９］の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 [20] The method for producing a polycarbonate resin according to any one of [15] to [19], wherein a gear pump is disposed between the extruder and the filter.

　［２１］［１］乃至［２０］のいずれか１項に記載の製造方法によって得られたイエローインデックス値が３０以下であるポリカーボネート樹脂。 [21] A polycarbonate resin having a yellow index value of 30 or less obtained by the production method according to any one of [1] to [20].

　［２２］［１］乃至［２０］のいずれかに１項に記載の製造方法によって得られたポリカーボネート樹脂、又は［２１］に記載のポリカーボネート樹脂を押出成形して得られる厚さ２０μｍ～２００μｍのフィルムであって、該フィルムに含まれる最大長が２５μｍ以上の異物が１０００個／ｍ^２以下であるポリカーボネート樹脂製フィルム。 [22] The polycarbonate resin obtained by the production method according to any one of [1] to [20] or the polycarbonate resin according to [21] having a thickness of 20 μm to 200 μm obtained by extrusion molding A film made of a polycarbonate resin, which is a film, wherein the foreign matter having a maximum length of 25 μm or more contained in the film is 1000 / m ² or less.

　［２３］触媒及び、原料モノマーとしてジヒドロキシ化合物並びに炭酸ジエステルを用いて、エステル交換反応により重縮合させ、得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過して、ダイスからストランドの形態で吐出し、冷却後、カッターを用いて、ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法であって、前記ジヒドロキシ化合物が構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含み、前記フィルターの目開きが５０μｍ以下であり、前記ダイスから吐出される樹脂の温度が２００℃以上２８０℃未満であることを特徴とするポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。 [23] Using a catalyst and a dihydroxy compound and a carbonic acid diester as a raw material monomer, polycondensation is carried out by transesterification, and the resulting polycarbonate resin is filtered using a filter and discharged from the die in the form of a strand, A method of producing a polycarbonate resin pellet using a cutter after cooling, wherein the dihydroxy compound includes at least a dihydroxy compound having a site represented by the following general formula (1) in a part of the structure, A method for producing polycarbonate resin pellets, wherein the mesh opening is 50 μm or less, and the temperature of the resin discharged from the die is 200 ° C. or more and less than 280 ° C.

　本発明によれば、機械的強度および色相に優れ、かつ異物の少ない電気・電子部品若しくは自動車用部品等の射出成形分野、フィルム若しくはシート分野、ボトル若しくは容器分野、さらには、カメラレンズ、ファインダーレンズ、ＣＣＤ若しくはＣＭＯＳ用レンズなどのレンズ用途、液晶若しくはプラズマディスプレイなどに利用される位相差フィルム、拡散シート、偏光フィルムなどのフィルム、シート、光ディスク、光学材料、光学部品、または色素若しくは電荷移動剤等を固定化するバインダー用途といった幅広い分野へ適用可能な性能を有するポリカーボネート樹脂ペレットを、効率的にかつ安定して製造することが可能になる。 According to the present invention, it is excellent in mechanical strength and hue, and has a small amount of foreign matter, such as an injection molding field such as an electric / electronic part or an automobile part, a film or sheet field, a bottle or container field, and a camera lens or a finder lens. , Lens applications such as CCD or CMOS lenses, retardation films used for liquid crystal or plasma displays, diffusion sheets, films such as polarizing films, sheets, optical disks, optical materials, optical components, dyes or charge transfer agents, etc. It is possible to efficiently and stably produce polycarbonate resin pellets having performance applicable to a wide range of fields such as binder use for fixing the resin.

図１は、本発明にかかる製造工程の例を示す工程図である。FIG. 1 is a process diagram showing an example of a manufacturing process according to the present invention.

　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the description of the constituent elements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention. It is not limited to the contents.

　本発明のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法は、ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過した後に、冷却固化するポリカーボネート樹脂の製造方法であって、前記ジヒドロキシ化合物が構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含み、前記フィルターの目開きが５０μｍ以下であり、前記フィルターを用いて濾過した後の樹脂の温度が２００℃以上２８０℃未満となるように濾過することを特徴とするものである。 The method for producing a polycarbonate resin pellet of the present invention is a method for producing a polycarbonate resin in which a polycarbonate resin obtained by polycondensation of a dihydroxy compound and a carbonic acid diester is filtered using a filter and then solidified by cooling. The compound includes at least a dihydroxy compound having a site represented by the following general formula (1) in a part of the structure, the opening of the filter is 50 μm or less, and the temperature of the resin after filtration using the filter is It is characterized by filtering so as to be 200 ° C. or higher and lower than 280 ° C.

　但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。 However, the case where the site represented by the general formula (1) is a part of —CH ₂ —O—H is excluded.

　＜原料モノマーと重合触媒＞
　（ジヒドロキシ化合物）
　本発明のポリカーボネート樹脂の製法においては、原料モノマーとして、炭酸ジエステル及びジヒドロキシ化合物を用いるが、ジヒドロキシ化合物の少なくとも１種が、構造の一部に上記一般式（１）で表される部位を有する特定ジヒドロキシ化合物であることを特徴とする（以下、「本発明のジヒドロキシ化合物」と称することがある。）。即ち、本発明のジヒドロキシ化合物は、２つのヒドロキシル基と、更に上記一般式（１）の構造単位を少なくとも含むものを言う。 <Raw material monomers and polymerization catalyst>
(Dihydroxy compound)
In the method for producing a polycarbonate resin of the present invention, a carbonic acid diester and a dihydroxy compound are used as raw material monomers, but at least one of the dihydroxy compounds has a part of the structure having a site represented by the above general formula (1) It is a dihydroxy compound (hereinafter sometimes referred to as “the dihydroxy compound of the present invention”). That is, the dihydroxy compound of the present invention refers to a compound containing at least two hydroxyl groups and at least the structural unit of the general formula (1).

　前記した本発明のジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に上記一般式（１）で表される部位を有するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類；９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル］フルオレンおよび９，９－ビス［４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル］フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物；下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、および下記一般式（６）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられる。 The dihydroxy compound of the present invention is not particularly limited as long as it has a site represented by the above general formula (1) in a part of its structure. Specifically, for example, oxyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] Fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl] fluorene, 9,9- Bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-Hydroxyethoxy) -3-cyclohexyl Phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl] Compounds having an aromatic group in the side chain and an ether group bonded to the aromatic group in the main chain, such as fluorene; anhydrous sugar alcohols typified by dihydroxy compounds represented by the following general formula (5); The compound which has cyclic ether structures, such as spiroglycol represented by General formula (6), is mentioned.

　中でも、入手のし易さ、ハンドリング、重合時の反応性および得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールが好ましい。 Among these, diethylene glycol, triethylene glycol, or polyethylene glycol is preferable from the viewpoints of availability, handling, reactivity during polymerization, and hue of the obtained polycarbonate resin.

　また、耐熱性の観点からは、下記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコールまたは下記一般式（６）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造［好ましくは、上記一般式（１）で表される部位が環状エーテル構造の一部であるもの］を有する化合物が好ましい。 Further, from the viewpoint of heat resistance, cyclic sugar structures such as anhydrous sugar alcohols represented by the dihydroxy compound represented by the following general formula (5) or spiroglycol represented by the following general formula (6) [preferably, A compound having a moiety represented by the general formula (1) that is part of a cyclic ether structure] is preferred.

　これらは得られるポリカーボネート樹脂の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 These may be used alone or in combination of two or more depending on the required performance of the polycarbonate resin to be obtained.

　なお、上記一般式（５）で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (5) include isosorbide, isomannide, and isoide which are related to stereoisomers. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

　これらのジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることがポリカーボネート樹脂の色相の観点から好ましい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、耐光性、光学特性、成形性、耐熱性およびカーボンニュートラルの面から最も好ましい。 Of these dihydroxy compounds, it is preferable to use a dihydroxy compound having no aromatic ring structure from the viewpoint of the hue of the polycarbonate resin. Among them, isosorbide obtained by dehydrating and condensing sorbitol produced from various starches that are abundant as plant-derived resources is easy to obtain and manufacture, light resistance, optical properties, moldability From the viewpoint of heat resistance and carbon neutral, it is most preferable.

　本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法においては、原料モノマーとして、上記本発明のジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構成単位を含んでいてもよい。 In the method for producing a polycarbonate resin of the present invention, a constituent unit derived from a dihydroxy compound other than the above-described dihydroxy compound of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “other dihydroxy compound”) is included as a raw material monomer. Good.

　その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオールおよび１，６－ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノールおよび１，３－アダマンタンジメタノール等の脂環式ジヒドロキシ化合物、並びに２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル］プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ－２－メチル）フェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。 Examples of other dihydroxy compounds include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5 -Aliphatic dihydroxy compounds such as heptanediol and 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclo Pentadecane dimethanol, 2,6-decalin dimethanol, 1,5-decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethanol, 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol and 1,3-adamantandi Alicyclic dihydro, such as methanol Compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) -3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis [4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl] propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4′-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dichloro Diphenyl ether, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy-2-methyl) phenyl] fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-2-methyl) And aromatic bisphenols such as phenyl) fluorene.

　これらのようなその他のジヒドロキシ化合物の中でも、ポリカーボネート樹脂の色相の観点からは、分子構造内に芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物、即ち脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。 Among these other dihydroxy compounds, from the viewpoint of the hue of the polycarbonate resin, it is selected from the group consisting of dihydroxy compounds having no aromatic ring structure in the molecular structure, that is, aliphatic dihydroxy compounds and alicyclic dihydroxy compounds. It is preferred to use at least one compound.

　脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、特に１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオールまたは１，６－ヘキサンジオールが好ましい。また、脂環式ジヒドロキシ化合物としては、特に１，４－シクロヘキサンジメタノールまたはトリシクロデカンジメタノールが好ましい。中でも、重合反応性と靭性改良の観点からは、１，４－シクロヘキサンジメタノールが好ましい。 As the aliphatic dihydroxy compound, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol is particularly preferable. As the alicyclic dihydroxy compound, 1,4-cyclohexanedimethanol or tricyclodecane dimethanol is particularly preferable. Among these, 1,4-cyclohexanedimethanol is preferable from the viewpoint of improving the polymerization reactivity and toughness.

　これらのその他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂の柔軟性の改善、耐熱性の向上または成形性の改善などの効果を得ることも可能であるが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下または耐熱性の低下を招くことがある。 By using these other dihydroxy compounds, it is possible to obtain effects such as improvement of flexibility of polycarbonate resin, improvement of heat resistance or improvement of moldability, but structural units derived from other dihydroxy compounds If the content is too high, mechanical properties or heat resistance may be reduced.

　そのため、全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合が、２０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは３０モル％以上、特には５０モル％以上であることが好ましい。 Therefore, the ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound of the present invention to the structural unit derived from all dihydroxy compounds is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and particularly preferably 50 mol% or more. Preferably there is.

　すなわち、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合が、全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対して８０モル％未満であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましく、５０モル％以下であることが特に好ましい。 That is, the proportion of structural units derived from other dihydroxy compounds is preferably less than 80 mol%, more preferably 70 mol% or less, with respect to structural units derived from all dihydroxy compounds. It is particularly preferred that

　本発明のジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤または熱安定剤等の安定剤を含んでいてもよい。特に酸性下において、本発明のジヒドロキシ化合物は変質しやすいことから、使用前に保存するにあたっては塩基性安定剤を含むことが好ましい。 The dihydroxy compound of the present invention may contain a stabilizer such as a reducing agent, antioxidant, oxygen scavenger, light stabilizer, antacid, pH stabilizer or heat stabilizer. In particular, since the dihydroxy compound of the present invention is easily altered under acidic conditions, it is preferable to contain a basic stabilizer when stored before use.

　塩基性安定剤としては、例えば、長周期型周期表（Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ＩＵＰＡＣ　Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ　２００５）における１族または２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩および脂肪酸塩、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドおよびブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物、並びに４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等のアミン系化合物が挙げられる。その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、Ｎａ若しくはＫのリン酸塩または亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２Ｎａまたは亜リン酸水素２Ｎａが好ましい。 Examples of the basic stabilizer include hydroxides, carbonates, phosphates, phosphites, hypophosphites of group 1 or group 2 metals in the long-period periodic table (Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005). Phosphate, borate and fatty acid salt, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide , Triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylpheny Basic ammonium compounds such as ammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide, and butyltriphenylammonium hydroxide; and 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole, 2-methoxy Amine compounds such as imidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole and aminoquinoline are listed. It is. Among these, Na or K phosphate or phosphite is preferable, and hydrogen phosphate 2Na or hydrogen phosphite 2Na is particularly preferable because of its effect and ease of distillation removal described later.

　これら安定剤の本発明のジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、少なすぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られない可能性があり、多すぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変性を招く場合がある。そのため、安定剤の含有量は、本発明のジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０００１重量％～１重量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１重量％～０．１重量％である。 The content of these stabilizers in the dihydroxy compound of the present invention is not particularly limited, but if it is too small, the effect of preventing alteration of the dihydroxy compound of the present invention may not be obtained. It may lead to modification of the compound. Therefore, the stabilizer content is usually preferably 0.0001% by weight to 1% by weight, more preferably 0.001% by weight to 0.1% by weight, based on the dihydroxy compound of the present invention. .

　また、本発明のジヒドロキシ化合物がイソソルビド等、環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管時または製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、かつ、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが好ましい。 In addition, when the dihydroxy compound of the present invention has a cyclic ether structure such as isosorbide, it is easily oxidized by oxygen. Therefore, during storage or production, in order to prevent decomposition by oxygen, water should not be mixed, and It is preferable to use an oxygen scavenger or handle under a nitrogen atmosphere.

　特に、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もあり、好ましくない。 Especially, when isosorbide is oxidized, decomposition products such as formic acid may be generated. If isosorbide containing these decomposition products is used as a raw material for the production of polycarbonate resin, it may lead to coloration of the resulting polycarbonate resin, and may not only significantly deteriorate the physical properties but also affect the polymerization reaction. In some cases, a high molecular weight polymer cannot be obtained.

（炭酸ジエステル）
　本発明においては、上述した本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを原料として、エステル交換反応により重縮合させてポリカーボネート樹脂を得ることができる。 (Carbonated diester)
In the present invention, a polycarbonate resin can be obtained by polycondensation by a transesterification reaction using a dihydroxy compound containing the dihydroxy compound of the present invention described above and a carbonic acid diester as raw materials.

　本発明で用いられる炭酸ジエステルとしては、下記一般構造式（７）で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the carbonic acid diester used in the present invention include those represented by the following general structural formula (7). These carbonic acid diesters may be used alone or in combination of two or more.

　一般構造式（７）において、Ａ^１、Ａ^２は、置換または無置換の炭素数１～１８の脂肪族または置換または無置換の芳香族基であり、Ａ^１とＡ^２は同一であっても異なっていてもよい。 In the general structural formula (7), A ¹ and A ² are substituted or unsubstituted aliphatic groups having 1 to 18 carbon atoms or substituted or unsubstituted aromatic groups, and A ¹ and A ² are the same. May be different.

　Ａ^１及びＡ^２は置換または無置換の芳香族炭化水素基が好ましく、無置換の芳香族炭化水素基がより好ましい。尚、脂肪族炭化水素基の置換基としては、例えば、エステル基、エーテル基、カルボン酸、アミド基およびハロゲンが挙げられる。芳香族炭化水素基の置換基としては、例えば、メチル基およびエチル基等のアルキル基が挙げられる。 A ¹ and A ² are preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, more preferably an unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Examples of the substituent of the aliphatic hydrocarbon group include an ester group, an ether group, a carboxylic acid, an amide group, and a halogen. Examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon group include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group.

　上記一般式（７）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネートおよびジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート並びにジ－ｔ－ブチルカーボネート等が挙げられる。中でも、好ましくはジフェニルカーボネートまたは置換ジフェニルカーボネートであり、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。 Examples of the carbonic acid diester represented by the general formula (7) include substituted diphenyl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-t-butyl carbonate. Among them, preferred is diphenyl carbonate or substituted diphenyl carbonate, and particularly preferred is diphenyl carbonate.

　なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、重合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂の色相を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。 Carbonic acid diesters may contain impurities such as chloride ions, which may hinder the polymerization reaction or worsen the hue of the resulting polycarbonate resin. It is preferable to use what was done.

　本発明の方法において、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって、ポリカーボネート樹脂を得られる。原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、反応槽に独立に投下してもエステル交換反応をさせることは可能であるが、エステル交換反応前に均一に混合することもできる。 In the method of the present invention, a polycarbonate resin can be obtained by polycondensing a dihydroxy compound containing the dihydroxy compound of the present invention and a carbonic acid diester by a transesterification reaction. The dihydroxy compound and carbonic acid diester as raw materials can be transesterified even if they are dropped independently into the reaction vessel, but they can also be mixed uniformly before the transesterification.

　前記混合の温度は８０℃以上が好ましく、より好ましくは９０℃以上であり、その上限は２５０℃以下が好ましく、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。中でも１００℃以上１３０℃以下が好ましい。 The mixing temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, and the upper limit is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or lower, still more preferably 150 ° C. or lower. Among these, 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower is preferable.

　前記混合の温度が低すぎると溶解速度が遅かったり、溶解度が不足したりする可能性があり、しばしば固化等の不具合を招く。前記混合の温度が高すぎるとジヒドロキシ化合物の熱劣化を招く場合があり、結果的に得られるポリカーボネート樹脂の色相が悪化し、耐光性または耐熱性に悪影響を及ぼす可能性がある。 If the mixing temperature is too low, the dissolution rate may be slow or the solubility may be insufficient, often causing problems such as solidification. If the mixing temperature is too high, the dihydroxy compound may be thermally deteriorated, resulting in deterioration of the hue of the polycarbonate resin obtained, which may adversely affect light resistance or heat resistance.

　本発明の方法において、原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを混合する操作環境の酸素濃度は、１０ｖｏｌ％以下が好ましく、更には０．０００１ｖｏｌ％～１０ｖｏｌ％、中でも０．０００１ｖｏｌ％～５ｖｏｌ％、特には０．０００１ｖｏｌ％～１ｖｏｌ％の雰囲気下で行うことが、色相悪化防止の観点から好ましい。 In the method of the present invention, the oxygen concentration in the operating environment in which the dihydroxy compound containing the dihydroxy compound of the present invention as a raw material and the carbonic acid diester are mixed is preferably 10 vol% or less, more preferably 0.0001 vol% to 10 vol%, and in particular 0 It is preferable to carry out in an atmosphere of 0.0001 vol% to 5 vol%, particularly 0.0001 vol% to 1 vol% from the viewpoint of preventing hue deterioration.

　本発明において、炭酸ジエステルは、反応に用いる本発明のジヒドロキシ化合物を含む全ジヒドロキシ化合物に対して、０．９０～１．２０のモル比率で用いることが好ましく、より好ましくは、０．９５～１．１０、更に好ましくは０．９７～１．０３、特に好ましくは０．９９～１．０２である。 In the present invention, the carbonic acid diester is preferably used in a molar ratio of 0.90 to 1.20, more preferably 0.95 to 1, based on all dihydroxy compounds including the dihydroxy compound of the present invention used in the reaction. .10, more preferably 0.97 to 1.03, particularly preferably 0.99 to 1.02.

　前記モル比率が小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂の末端水酸基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化し、成形時に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望する高分子量体が得られない可能性がある。 When the molar ratio is decreased, the terminal hydroxyl group of the produced polycarbonate resin is increased, the thermal stability of the polymer is deteriorated, coloring is caused at the time of molding, the rate of the transesterification reaction is decreased, and the desired high molecular weight. The body may not be obtained.

　一方、前記モル比率が大きくなると、エステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量のポリカーボネートの製造が困難となったり、ポリカーボネート樹脂中の残存炭酸ジエステル量が増加し、押出時または成型時にガスの発生を招いたりする場合がある。エステル交換反応速度の低下は、重合反応時の熱履歴を増大させ、結果的に得られたポリカーボネート樹脂の色相を悪化させる可能性がある。 On the other hand, when the molar ratio increases, the rate of transesterification decreases, the production of polycarbonate having a desired molecular weight becomes difficult, the amount of residual carbonic diester in the polycarbonate resin increases, and during extrusion or molding In some cases, gas may be generated. The decrease in the transesterification reaction rate may increase the thermal history during the polymerization reaction and may deteriorate the hue of the resulting polycarbonate resin.

　更には、本発明のジヒドロキシ化合物を含む全ジヒドロキシ化合物に対して、炭酸ジエステルのモル比率が増大すると、得られるポリカーボネート樹脂中の残存炭酸ジエステル量が増加し、これが成形時にガスとなり成形不良を招いたり、製品からブリードアウトしたりする場合があり、好ましくない。 Furthermore, when the molar ratio of the carbonic diester is increased with respect to all the dihydroxy compounds including the dihydroxy compound of the present invention, the amount of residual carbonic diester in the obtained polycarbonate resin increases, which becomes a gas at the time of molding and causes molding defects. Bleed out from the product, which is not preferable.

　本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットに残存する炭酸ジエステルの濃度は、好ましくは２００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０重量ｐｐｍ以下、中でも３０重量ｐｐｍ以下が好ましい。 The concentration of the diester carbonate remaining in the polycarbonate resin pellet obtained by the method of the present invention is preferably 200 ppm by weight or less, more preferably 100 ppm by weight or less, particularly preferably 60 ppm by weight or less, and particularly preferably 30 ppm by weight or less.

（触媒）
　本発明の方法においては、上述のように本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させてポリカーボネート樹脂を製造する際に、エステル交換触媒（以下、単に「触媒」又は「重合触媒」とも言う。）を存在させることができる。 (catalyst)
In the method of the present invention, as described above, when a polycarbonate resin is produced by polycondensation of a dihydroxy compound containing the dihydroxy compound of the present invention and a carbonic acid diester by a transesterification reaction, a transesterification catalyst (hereinafter simply referred to as “catalyst”). Or “polymerization catalyst”) can be present.

　本発明の方法において、エステル交換触媒（触媒）は、特にポリカーボネート樹脂の熱安定性、または色相を表すイエローインデックス（ＹＩ）値に影響を与え得る。用いられるエステル交換触媒としては、ポリカーボネート樹脂の熱安定性および色相を満足するものであれば、限定されるものではない、 In the method of the present invention, the transesterification catalyst (catalyst) can particularly affect the thermal stability of the polycarbonate resin, or the yellow index (YI) value representing the hue. The transesterification catalyst used is not limited as long as it satisfies the thermal stability and hue of the polycarbonate resin.

　例えば、長周期型周期表における１族または２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物およびアミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。 For example, a metal compound, a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, and a group 1 or group 2 (hereinafter simply referred to as “Group 1” or “Group 2”) in the long-period periodic table Examples include basic compounds such as amine compounds.

　好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用される。より好ましくは、長周期型周期表２族の金属及びリチウムからなる群より選ばれる金属の金属化合物である。 Preferably, Group 1 metal compounds and / or Group 2 metal compounds are used. More preferably, it is a metal compound of a metal selected from the group consisting of a long-period group 2 metal and lithium.

　前記の１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩若しくはフェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さおよび取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩または酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。 The group 1 metal compound and / or the group 2 metal compound is usually used in the form of a hydroxide or a salt such as carbonate, carboxylate or phenol salt. From the viewpoint of easiness, a hydroxide, carbonate or acetate is preferred, and acetate is preferred from the viewpoint of hue and polymerization activity.

　具体的な前記の１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩および２セシウム塩等が挙げられる。中でもリチウム化合物が好ましい。 Specific examples of the group 1 metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, and carbonic acid. Potassium, lithium carbonate, cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride Cesium borohydride, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium phenyl borohydride, cesium phenyl borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, cesium benzoate, lithium Disodium hydrogen hydrogen, 2 potassium hydrogen phosphate, 2 lithium hydrogen phosphate, 2 cesium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 potassium phenyl phosphate, 2 lithium phenyl phosphate, 2 cesium phenyl phosphate, sodium, potassium Lithium, cesium alcoholate, phenolate, bisphenol A disodium salt, 2 potassium salt, 2 lithium salt and 2 cesium salt. Of these, lithium compounds are preferred.

　また、具体的な前記の２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。 Specific examples of the Group 2 metal compound include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate. , Barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate and strontium stearate.

　中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物またはバリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物が更に好ましく、最も好ましくはカルシウム化合物である。 Among these, a magnesium compound, a calcium compound or a barium compound is preferable, and at least one metal compound selected from the group consisting of a magnesium compound and a calcium compound is further preferable, and most preferably calcium, from the viewpoint of polymerization activity and the hue of the polycarbonate resin obtained. A compound.

　なお、前記の１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物またはアミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、重合反応中に揮発してトラブルの原因となる可能性があるため、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。 In addition, a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound can be used in combination with the group 1 metal compound and / or the group 2 metal compound. However, since it may volatilize during the polymerization reaction and cause trouble, it is particularly preferable to use only the Group 1 metal compound and / or the Group 2 metal compound.

　前記の併用可能な塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素およびブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩並びにストロンチウム塩等が挙げられる。 Examples of the basic boron compound that can be used in combination include tetramethylboron, tetraethylboron, tetrapropylboron, tetrabutylboron, trimethylethylboron, trimethylbenzylboron, trimethylphenylboron, triethylmethylboron, triethylbenzylboron, and triethyl. Sodium salt, potassium salt, lithium salt, calcium salt, barium salt, magnesium salt and strontium such as phenylboron, tributylbenzylboron, tributylphenylboron, tetraphenylboron, benzyltriphenylboron, methyltriphenylboron and butyltriphenylboron Examples include salts.

　前記の併用可能な塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－ｎ－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンおよび四級ホスホニウム塩等が挙げられる。 Examples of the basic phosphorus compound that can be used in combination include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, and quaternary phosphonium salts. .

　前記の併用可能な塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドおよびブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。 Examples of the basic ammonium compound that can be used in combination include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, and trimethyl. Phenylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltrimethyl Phenyl Nmo onium hydroxide and butyltriphenyl ammonium hydroxide, and the like.

　前記の併用可能なアミン系化合物としては、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等が挙げられる。 Examples of the amine compounds that can be used in combination include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4 -Methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like.

　前記触媒の使用量は、用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり０．１μｍｏｌ～３００μｍｏｌが好ましく、より好ましくは０．５μｍｏｌ～１００μｍｏｌであり、さらに好ましくは０．５μｍｏｌ～５０μｍｏｌであり、よりさらに好ましくは０．５μｍｏｌ～２０μｍｏｌであり、特に好ましくは１μｍｏｌ～５μｍｏｌである。 The amount of the catalyst used is preferably from 0.1 μmol to 300 μmol, more preferably from 0.5 μmol to 100 μmol, still more preferably from 0.5 μmol to 50 μmol, and even more preferably from 0.1 μmol to 300 μmol per 1 mol of all dihydroxy compounds used. The amount is 5 μmol to 20 μmol, and particularly preferably 1 μmol to 5 μmol.

　中でも長周期型周期表第２族の金属及びリチウムから選ばれる少なくとも１種の金属化合物を用いる場合、用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、金属量として、通常０．１μｍｏｌ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５μｍｏｌ以上、特に好ましくは０．７μｍｏｌ以上とする。また上限としては、通常２０μｍｏｌであることが好ましく、より好ましくは１０μｍｏｌ、さらに好ましくは３μｍｏｌ、特に好ましくは１．５μｍｏｌ、中でも１．０μｍｏｌが好ましい。 In particular, when using at least one metal compound selected from the metals of Group 2 of the long-period periodic table and lithium, the amount of metal is preferably usually 0.1 μmol or more per 1 mol of all dihydroxy compounds used, Preferably it is 0.5 μmol or more, particularly preferably 0.7 μmol or more. The upper limit is usually preferably 20 μmol, more preferably 10 μmol, still more preferably 3 μmol, particularly preferably 1.5 μmol, and most preferably 1.0 μmol.

　一方、前記触媒の使用量が多すぎると、望まざる副反応によって得られるポリカーボネート樹脂の色相または熱安定性等が悪化する可能性がある。 On the other hand, if the amount of the catalyst used is too large, the hue or thermal stability of the polycarbonate resin obtained by an undesired side reaction may deteriorate.

　また、１族金属、中でもナトリウム、カリウム及びセシウム、特にナトリウムは、ポリカーボネート樹脂中に多く含まれると色相に悪影響を及ぼす可能性があり、該金属は使用する触媒からのみではなく、原料または反応装置から混入する場合がある。そのため、ポリカーボネート樹脂中のこれらの化合物の合計量は、金属量として、通常１重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．８重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０．７重量ｐｐｍ以下である。 Further, when a group 1 metal, especially sodium, potassium and cesium, especially sodium, is contained in a large amount in the polycarbonate resin, there is a possibility of adversely affecting the hue. May be mixed in. Therefore, the total amount of these compounds in the polycarbonate resin is usually preferably 1 ppm by weight or less, more preferably 0.8 ppm by weight or less, and even more preferably 0.7 ppm by weight or less as the amount of metal. .

　なお、ポリカーボネート樹脂中の金属量は、湿式灰化などの方法でポリカーボネート樹脂中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光またはＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｐｌａｓｍａ（ＩＣＰ）等の方法を使用して測定することが出来る。 The amount of metal in the polycarbonate resin can be measured using a method such as atomic emission, atomic absorption, or Inductively Coupled Plasma (ICP) after recovering the metal in the polycarbonate resin by a method such as wet ashing. I can do it.

　尚、上記触媒は、反応器に直接添加してもよいし、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを予め混合する原料調整槽に添加し、その後、反応器に存在させる方法を取ってもよいし、反応器に原料を供給する配管中で添加してもよい。 The catalyst may be added directly to the reactor, or may be added to a raw material adjusting tank in which a dihydroxy compound and a carbonic acid diester are mixed in advance, and then present in the reactor. You may add in the piping which supplies a raw material.

　触媒の使用量が少なすぎると、十分な重合活性が得られず重合反応の進行が遅くなるため、所望の分子量のポリカーボネート樹脂が得られにくく、また、長時間の熱履歴を受けることになり色相が悪化する可能性がある。 If the amount of the catalyst used is too small, sufficient polymerization activity cannot be obtained and the progress of the polymerization reaction is delayed, so that it is difficult to obtain a polycarbonate resin having a desired molecular weight, and a long-term heat history is caused. Can get worse.

　＜製造方法＞
（重縮合方法）
　本発明の方法において、前記のジヒドロキシ化合物と前記の炭酸ジエステルとを重縮合させてポリカーボネート樹脂を得る方法は、上述の触媒存在下、複数の反応器を用いて多段階で実施されるとよい。 <Manufacturing method>
(Polycondensation method)
In the method of the present invention, the method for obtaining a polycarbonate resin by polycondensation of the dihydroxy compound and the carbonic acid diester may be carried out in multiple stages using a plurality of reactors in the presence of the catalyst.

　反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。中でも品質の安定化の観点からは連続式が好ましい。重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが色相または熱安定性の観点から好ましい。 The reaction format may be any of batch, continuous, or a combination of batch and continuous. Among these, the continuous type is preferable from the viewpoint of stabilizing the quality. In the initial stage of polymerization, it is preferable to obtain a prepolymer at a relatively low temperature and low vacuum, and in the latter stage of polymerization, it is preferable to increase the molecular weight to a predetermined value at a relatively high temperature and high vacuum, but the jacket temperature at each molecular weight stage. It is preferable from the viewpoint of hue or thermal stability that the internal temperature and pressure in the reaction system are appropriately selected.

　例えば、重合反応が所定の値に到達する前に温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量または末端基を持つポリマーが得られなかったりして結果的に本願発明の目的を達成することができない可能性がある。 For example, if either the temperature or the pressure is changed too quickly before the polymerization reaction reaches a predetermined value, the unreacted monomer will be distilled, causing the molar ratio of the dihydroxy compound and the carbonic acid diester to change, resulting in a decrease in the polymerization rate. Or a polymer having a predetermined molecular weight or terminal group cannot be obtained, and as a result, the object of the present invention may not be achieved.

　更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができる。 Furthermore, it is effective to use a reflux condenser for the polymerization reactor in order to suppress the amount of monomer to be distilled off, and the effect is particularly great in a reactor in the early stage of polymerization where there are many unreacted monomer components. The temperature of the refrigerant introduced into the reflux condenser can be appropriately selected according to the monomer used.

　通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において４５～１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１５０℃、特に好ましくは１００～１４０℃である。 Usually, the temperature of the refrigerant introduced into the reflux condenser is preferably 45 to 180 ° C. at the inlet of the reflux condenser, more preferably 80 to 150 ° C., and particularly preferably 100 to 140 ° C.

　冷媒の温度が高すぎると還流量が減り、その効果が低下し、逆に低すぎると、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率が低下する傾向にある。冷媒としては、例えば、温水、蒸気および熱媒オイル等が挙げられ、蒸気または熱媒オイルが好ましい。 If the temperature of the refrigerant is too high, the amount of reflux is reduced and the effect is reduced. On the other hand, if the temperature is too low, the distillation efficiency of the monohydroxy compound that should be distilled off tends to be reduced. Examples of the refrigerant include warm water, steam, and heat medium oil, and steam or heat medium oil is preferable.

　前記重合の速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、最終的なポリカーボネート樹脂の異物発生を抑制し、色相または熱安定性を損なわないようにするためには、前述の触媒の種類と量の選定が重要である。 In order to maintain the polymerization rate appropriately and suppress the distillation of the monomer while suppressing the occurrence of foreign matter in the final polycarbonate resin and not impairing the hue or thermal stability, Selection of type and quantity is important.

　本発明では、前記の触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で重合させて製造することが好ましい。重合を複数の反応器で実施する理由は、重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制してやることが重要であり、重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることが重要になり、初期と後期では望ましい重合反応条件が異なるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するには、直列に配置された複数の重合反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。 In the present invention, it is preferable that the catalyst is used for polymerization in multiple stages using a plurality of reactors. The reason for carrying out the polymerization in a plurality of reactors is that at the initial stage of the polymerization reaction, since there are many monomers contained in the reaction liquid, it is important to suppress the volatilization of the monomers while maintaining the necessary polymerization rate. In the latter stage of the polymerization reaction, it is important to sufficiently distill off the by-produced monohydroxy compound in order to shift the equilibrium to the polymerization side, and desirable polymerization reaction conditions differ between the initial stage and the latter stage. Thus, in order to set different polymerization reaction conditions, it is preferable from the viewpoint of production efficiency to use a plurality of polymerization reactors arranged in series.

　本発明で前記重合の際に使用される反応器は、上述の通り、少なくとも２つ以上であることが好ましく、生産効率などの観点からは、より好ましくは３つ以上、さらに好ましくは３～５つ、特に好ましくは４つである。 As described above, the number of reactors used in the polymerization in the present invention is preferably at least two, more preferably three or more, and still more preferably 3 to 5 from the viewpoint of production efficiency. And particularly preferably four.

　本発明において、反応器が２つ以上であれば、それぞれの反応器中で、条件の異なる反応条件を設定することができ、それぞれの反応器で連続的に温度・圧力を変えていくなどしてもよい。 In the present invention, if there are two or more reactors, different reaction conditions can be set in each reactor, and the temperature and pressure are continuously changed in each reactor. May be.

　本発明において、前記の重合触媒は原料調製槽、原料貯槽に添加することもできるし、重合槽に直接添加することもできるが、供給の安定性および重合の制御の観点からは、重合槽に供給される前の原料配管の途中に触媒供給配管を設置するとよく、好ましくは水溶液で供給する。 In the present invention, the polymerization catalyst can be added to the raw material preparation tank, the raw material storage tank, or directly to the polymerization tank. From the viewpoint of supply stability and polymerization control, the polymerization catalyst is added to the polymerization tank. A catalyst supply pipe may be installed in the middle of the raw material pipe before being supplied, and is preferably supplied as an aqueous solution.

　前記重合反応の温度は、低すぎると生産性の低下または製品への熱履歴の増大を招き、高すぎるとモノマーの揮散を招くだけでなく、ポリカーボネート樹脂の分解または着色を助長する可能性がある。 If the temperature of the polymerization reaction is too low, the productivity is lowered or the thermal history of the product is increased. If the temperature is too high, not only the monomer is volatilized but also decomposition or coloring of the polycarbonate resin may be promoted. .

　具体的な前記温度は次の通りである。第１段目の反応は、重合反応器の内温の最高温度として、１４０～２７０℃が好ましく、より好ましくは１７０～２４０℃、更に好ましくは１８０～２１０℃で、１１０～１ｋＰａが好ましく、より好ましくは７０～５ｋＰａ、更に好ましくは３０～１０ｋＰａ（絶対圧力）の圧力下、好ましくは０．１～１０時間、より好ましくは０．５～３時間、副生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施される。 The specific temperature is as follows. In the first stage reaction, the maximum internal temperature of the polymerization reactor is preferably 140 to 270 ° C., more preferably 170 to 240 ° C., still more preferably 180 to 210 ° C., and preferably 110 to 1 kPa, more Preferably, the monohydroxy compound produced as a by-product is removed from the reaction system under a pressure of 70 to 5 kPa, more preferably 30 to 10 kPa (absolute pressure), preferably 0.1 to 10 hours, more preferably 0.5 to 3 hours. Carried out while distilling.

　本発明における第１段目の反応とは、重合反応全体を通じて留出するモノヒドロキシ化合物の５重量％以上が留出する反応器の中で、プロセスの最上流にある反応器での反応を指す。 The reaction in the first stage in the present invention refers to a reaction in a reactor at the uppermost stream of the process in a reactor in which 5% by weight or more of a monohydroxy compound distilled through the entire polymerization reaction is distilled. .

　第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を好ましくは２ｋＰａ以下、より好ましくは１ｋＰａ以下にして、好ましくは２１０℃以上、より好ましくは２２０℃以上、好ましくは２７０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２４０℃以下で、好ましくは０．１～１０時間、より好ましくは１～６時間、特に好ましくは０．５～３時間行う。 In the second and subsequent stages, the pressure in the reaction system is gradually reduced from the pressure in the first stage, and the monohydroxy compound that is subsequently generated is removed from the reaction system. Preferably it is 2 kPa or less, more preferably 1 kPa or less, preferably 210 ° C. or more, more preferably 220 ° C. or more, preferably 270 ° C. or less, more preferably 250 ° C. or less, more preferably 240 ° C. or less, preferably 0 1-10 hours, more preferably 1-6 hours, particularly preferably 0.5-3 hours.

　特にポリカーボネート樹脂の着色または熱劣化を抑制し、色相または熱安定性の良好なポリカーボネート樹脂を得るには、全反応段階における内温の最高温度が好ましくは２６０℃未満、より好ましくは２５０℃未満、特には２４５℃未満であることが好ましい。 In particular, in order to suppress the coloration or heat deterioration of the polycarbonate resin and obtain a polycarbonate resin having good hue or heat stability, the maximum internal temperature in all reaction steps is preferably less than 260 ° C, more preferably less than 250 ° C, In particular, the temperature is preferably less than 245 ° C.

　ここでいう内温とはプロセス液の温度を示し、通常、反応器に具備された熱電対等を用いた温度計によって測定される。また、重合反応後段の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重合の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。 Here, the internal temperature indicates the temperature of the process liquid, and is usually measured by a thermometer using a thermocouple or the like provided in the reactor. In order to suppress the decrease in the polymerization rate after the polymerization reaction and minimize deterioration due to thermal history, it is necessary to use a horizontal reactor with excellent plug flow and interface renewability at the final stage of polymerization. preferable.

　ただし、所定の分子量のポリカーボネート樹脂を得るために、重合温度を高く、重合時間を長くし過ぎると、色相を表すイエローインデックス（ＹＩ）値は大きくなる傾向にある点に留意する必要がある。 However, in order to obtain a polycarbonate resin having a predetermined molecular weight, it is necessary to note that the yellow index (YI) value representing the hue tends to increase when the polymerization temperature is increased and the polymerization time is excessively prolonged.

　前記の反応中で副生され留去したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、燃料または化学品の原料として用いることが好ましい。特には必要に応じ精製を行った後、炭酸ジフェニルまたはビスフェノールＡ等の原料として再利用することが好ましい。 The monohydroxy compound distilled off as a by-product in the reaction is preferably used as a raw material for fuel or chemicals from the viewpoint of effective utilization of resources. In particular, it is preferable to reuse the raw material such as diphenyl carbonate or bisphenol A after purification as necessary.

（重縮合反応以降の工程）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、上述の重縮合反応を行った後、フィルターを用いて濾過する。中でもポリカーボネート樹脂中に含まれる低分子量成分の除去、または熱安定剤等の添加混練を実施するため、重縮合で得られたポリカーボネート樹脂を押出機に導入し、次いで押出機から排出されたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過することが好ましい。 (Process after polycondensation reaction)
The polycarbonate resin of the present invention is filtered using a filter after performing the above-mentioned polycondensation reaction. In particular, the polycarbonate resin obtained by polycondensation is introduced into an extruder and then discharged from the extruder in order to remove low molecular weight components contained in the polycarbonate resin or to add and knead a heat stabilizer or the like. Is preferably filtered using a filter.

　前記のようにして重縮合で得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。 Examples of the method for filtering the polycarbonate resin obtained by polycondensation as described above using a filter include the following methods.

　濾過に必要な圧力を発生させるために、最終重合反応器からギアポンプまたはスクリュー等を用いて溶融状態でポリカーボネート樹脂を抜き出し、前記フィルターで濾過する方法、 In order to generate the pressure required for filtration, a polycarbonate resin is extracted from the final polymerization reactor in a molten state using a gear pump or a screw, and filtered through the filter.

　最終重合反応器から溶融状態で一軸または二軸の押出機にポリカーボネート樹脂を供給し、溶融押出しした後、前記フィルターで濾過し、ストランドの形態で冷却固化させて、回転式カッター等でペレット化する方法、 Polycarbonate resin is supplied from a final polymerization reactor to a uniaxial or biaxial extruder in a molten state, melt extruded, filtered through the filter, cooled and solidified in the form of a strand, and pelletized with a rotary cutter or the like. Method,

　最終重合反応器から固化させることなく溶融状態のままで一軸または二軸の押出機にポリカーボネート樹脂を供給し、溶融押出しした後、一旦ストランドの形態で冷却固化させてペレット化し、該ペレットを再度押出機に導入して前記フィルターで濾過し、ストランドの形態で冷却固化させて、ペレット化する方法、 Polycarbonate resin is supplied to a single-screw or twin-screw extruder in a molten state without being solidified from the final polymerization reactor, melt-extruded, then cooled and solidified in the form of a strand, pelletized, and the pellet is extruded again. A method of introducing into a machine and filtering with the filter, cooling and solidifying in the form of a strand, and pelletizing,

　又は、最終重合反応器から溶融状態でポリカーボネート樹脂を抜き出し、押出機を通さずにストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、一軸または二軸の押出機にペレットを供給し、溶融押出しした後、前記フィルターで濾過し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法等である。 Alternatively, the polycarbonate resin is extracted from the final polymerization reactor in a molten state, cooled and solidified in the form of strands without passing through an extruder, and once pelletized, then the pellets are supplied to a single or twin screw extruder and melted. After extruding, it is filtered by the filter, cooled and solidified in the form of a strand, and pelletized.

　中でも熱履歴を最小限に抑え、色相の悪化または分子量の低下等の熱劣化を抑制するためには、最終重合反応器から固化させることなく溶融状態のまま一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、ギアポンプを用いて前記フィルターに供給、濾過し、ダイスから吐出させてストランドの形態で冷却固化させて、回転式カッター等でペレット化する方法が好ましい。 Above all, in order to minimize the heat history and suppress thermal degradation such as deterioration of hue or molecular weight, the resin is put into a single or twin screw extruder in a molten state without solidifying from the final polymerization reactor. A method of feeding, melting and extruding, feeding to the filter using a gear pump, filtering, discharging from a die, cooling and solidifying in the form of a strand, and pelletizing with a rotary cutter or the like is preferable.

＜製造装置の一例＞
　以上に記載した原料モノマーから冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂（以下、「冷却固化されたポリカーボネート樹脂」を単に「ポリカーボネート樹脂」と称する場合がある。）のペレットを得る本発明を実施する装置の一例を、図１の工程図に示す。 <Example of manufacturing equipment>
An apparatus for carrying out the present invention to obtain pellets of a polycarbonate resin obtained by cooling and solidification from the raw material monomers described above (hereinafter, “cooled and solidified polycarbonate resin” may be simply referred to as “polycarbonate resin”) An example is shown in the process diagram of FIG.

　原料モノマーである本発明のジヒドロキシ化合物としてイソソルビド（ＩＳＢ）を、その他のジヒドロキシ化合物として１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を、炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）を、重合触媒として酢酸カルシウムを用いたものとする。 Isosorbide (ISB) is used as a dihydroxy compound of the present invention as a raw material monomer, 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) is used as another dihydroxy compound, diphenyl carbonate (DPC) is used as a carbonic acid diester, and calcium acetate is used as a polymerization catalyst. It shall be.

　まず、原料調製工程において、窒素ガス雰囲気下、所定の温度で調製されたＤＰＣの溶融液が、原料供給口１ａから原料混合槽２ａに連続的に供給される。また、窒素ガス雰囲気下で計量されたＩＳＢの溶融液、ＣＨＤＭの溶融液が、それぞれ原料供給口１ｂ、１ｃから、原料混合槽２ａに連続的に供給される。そして、原料混合槽２ａ内で攪拌翼３ａによりこれらは混合され、原料混合溶融液が得られる。 First, in the raw material preparation step, a DPC melt prepared at a predetermined temperature in a nitrogen gas atmosphere is continuously supplied from the raw material supply port 1a to the raw material mixing tank 2a. Also, the ISB melt and the CHDM melt measured in a nitrogen gas atmosphere are continuously supplied to the raw material mixing tank 2a from the raw

material supply ports

1b and 1c, respectively. And these are mixed by the stirring blade 3a within the raw material mixing tank 2a, and a raw material mixing melt is obtained.

　次に、得られた原料混合溶融液は、原料供給ポンプ４ａ、原料濾過フィルター５ａを経由して第１竪型撹拌反応槽６ａに連続的に供給される。また、原料触媒は水溶液として、原料混合溶融液の移送配管途中の触媒供給口１ｄから連続的に供給される。 Next, the obtained raw material mixture melt is continuously supplied to the first vertical stirring reaction tank 6a via the raw material supply pump 4a and the raw material filtration filter 5a. Further, the raw material catalyst is continuously supplied as an aqueous solution from the catalyst supply port 1d in the middle of the raw material mixed melt transfer pipe.

　図１の製造装置の重縮合工程においては、第１竪型撹拌反応槽６ａ、第２竪型撹拌反応槽６ｂ、第３竪型撹拌反応槽６ｃ、第４横型撹拌反応槽６ｄが直列に設けられる。各反応器では液面レベルを一定に保ち、重縮合反応が行われ、第１竪型撹拌反応槽６ａの槽底より排出された重合反応液は第２竪型撹拌反応槽６ｂへ、続いて、第３竪型撹拌反応槽６ｃへ、第４横型撹拌反応槽６ｄへと順次連続供給され、重縮合反応が進行する。各反応器における反応条件は、重縮合反応の進行とともに高温、高真空、低攪拌速度となるようにそれぞれ設定することが好ましい。 In the polycondensation step of the production apparatus of FIG. 1, a first vertical stirring reaction tank 6a, a second vertical stirring reaction tank 6b, a third vertical stirring reaction tank 6c, and a fourth horizontal stirring reaction tank 6d are provided in series. It is done. In each reactor, the liquid level is kept constant, a polycondensation reaction is performed, and the polymerization reaction liquid discharged from the bottom of the first vertical stirring reaction tank 6a continues to the second vertical stirring reaction tank 6b. The third vertical stirring reaction tank 6c is successively supplied to the fourth horizontal stirring reaction tank 6d in order, and the polycondensation reaction proceeds. The reaction conditions in each reactor are preferably set so as to become high temperature, high vacuum, and low stirring speed as the polycondensation reaction proceeds.

　第１竪型撹拌反応槽６ａ、第２竪型撹拌反応槽６ｂ及び第３竪型撹拌反応槽６ｃには、マックスブレンド翼７ａ、７ｂ、７ｃがそれぞれ設けられる。また、第４横型撹拌反応槽６ｄには、２軸メガネ型攪拌翼７ｄが設けられる。第３竪型攪拌反応槽６ｃの後には移送する反応液が高粘度になるため、ギアポンプ４ｂが設けられる。

Max blend blades

7a, 7b and 7c are provided in the first vertical stirring reaction tank 6a, the second vertical stirring reaction tank 6b and the third vertical stirring reaction tank 6c, respectively. The fourth horizontal stirring reaction tank 6d is provided with a biaxial glasses-type stirring blade 7d. Since the reaction liquid to be transferred becomes highly viscous after the third vertical stirring reaction tank 6c, a gear pump 4b is provided.

　第１竪型撹拌反応槽６ａと第２竪型撹拌反応槽６ｂは、供給熱量が特に大きくなることがあるため、熱媒温度が過剰に高温にならないように、それぞれ内部熱交換器８ａ、８ｂが設けられる。 In the first vertical stirring reaction tank 6a and the second vertical stirring reaction tank 6b, the amount of supplied heat may be particularly large, so that the

internal heat exchangers

8a and 8b are respectively provided so that the heat medium temperature does not become excessively high. Is provided.

　なお、これらの４器の反応器には、それぞれ、重縮合反応により生成する副生物等を排出するための留出管１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄが取り付けられる。第１竪型撹拌反応槽６ａと第２竪型撹拌反応槽６ｂについては留出液の一部を反応系に戻すために、還流冷却器９ａ、９ｂと還流管１０ａ、１０ｂがそれぞれ設けられる。還流比は反応器の圧力と、還流冷却器の熱媒温度とをそれぞれ適宜調整することにより制御可能である。 In addition, distilling

tubes

11a, 11b, 11c, and 11d for discharging by-products generated by the polycondensation reaction are attached to these four reactors, respectively. For the first vertical stirring reaction tank 6a and the second vertical stirring reaction tank 6b,

reflux condensers

9a and 9b and

reflux pipes

10a and 10b are provided in order to return a part of the distillate to the reaction system. The reflux ratio can be controlled by appropriately adjusting the pressure of the reactor and the heat medium temperature of the reflux condenser.

　前記の留出管１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄは、それぞれ凝縮器１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄに接続し、また、各反応器は、減圧装置１３ａ、１３ｂ、１３ｃ、１３ｄにより、所定の減圧状態に保たれる。 The

distillation pipes

11a, 11b, 11c, and 11d are connected to

condensers

12a, 12b, 12c, and 12d, respectively, and each reactor is in a predetermined depressurized state by a

decompression device

13a, 13b, 13c, and 13d. To be kept.

　また、各反応器にそれぞれ取り付けられた凝縮器１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄから、フェノール（モノヒドロキシ化合物）等の副生物が連続的に液化回収される。また、第３竪型撹拌反応槽６ｃと第４横型攪拌反応器６ｄにそれぞれ取り付けられた凝縮器１２ｃ、１２ｄの下流側にはコールドトラップ（図示せず）が設けられ、副生物が連続的に固化回収される。 Further, by-products such as phenol (monohydroxy compound) are continuously liquefied and recovered from the

condensers

12a, 12b, 12c, and 12d attached to the respective reactors. Further, a cold trap (not shown) is provided downstream of the

condensers

12c and 12d attached to the third vertical stirring reaction tank 6c and the fourth horizontal stirring reactor 6d, respectively, so that by-products are continuously present. Solidified and recovered.

　所定の分子量まで上昇させた反応液は第４横型撹拌反応槽６ｄから抜き出され、ギアポンプ４ｃにより押出機１５ａに移送される。押出機１５ａには真空ベントが具備されており、ポリカーボネート中の残存低分子成分を除去する。また、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、着色剤または離型剤などが添加される。 The reaction liquid raised to a predetermined molecular weight is extracted from the fourth horizontal stirring reaction tank 6d and transferred to the extruder 15a by the gear pump 4c. The extruder 15a is equipped with a vacuum vent to remove residual low molecular components in the polycarbonate. Further, an antioxidant, a light stabilizer, a colorant, a release agent, or the like is added as necessary.

　押出機１５ａからギアポンプ４ｄによりフィルター１５ｂに樹脂が供給され、異物が濾過される。フィルター１５ｂを通った樹脂はダイス１５ｃからストランド状に抜き出され、ストランド冷却槽１６ａで水により樹脂を冷却した後、ストランドカッター１６ｂでペレットにされる。こうして得られたポリカーボネート樹脂ペレットは空送ブロワー１６ｃにより、気力輸送されて、製品ホッパー１６ｄに送られる。計量器１６ｅで所定量の製品が製品袋１６ｆに梱包される。 Resin is supplied to the filter 15b by the gear pump 4d from the extruder 15a, and foreign matter is filtered. The resin that has passed through the filter 15b is extracted in a strand form from the die 15c, cooled with water in the strand cooling tank 16a, and then pelletized by the strand cutter 16b. The polycarbonate resin pellets thus obtained are pneumatically transported by the air blower 16c and sent to the product hopper 16d. A predetermined amount of product is packed in the product bag 16f by the measuring instrument 16e.

＜重合反応後のペレット製造工程の詳細＞
（押出機）
　本発明において前記押出機の形態は限定されるものではないが、一軸または二軸の押出機が用いられる。中でも後述の脱揮性能の向上または添加剤の均一な混練のためには、二軸の押出機が好ましい。この場合、軸の回転方向は異方向であっても同方向であってもよいが、混練性能の観点からは同方向が好ましい。押出機の使用により前記フィルターへのポリカーボネート樹脂の供給を安定させることができるだけでなく、脱揮または添加剤の混練を同時に実施することができる。 <Details of pellet manufacturing process after polymerization reaction>
(Extruder)
In the present invention, the form of the extruder is not limited, but a uniaxial or biaxial extruder is used. Among them, a twin screw extruder is preferable for improving the devolatilization performance described later or for uniform kneading of the additive. In this case, the rotation direction of the shaft may be different or the same, but the same direction is preferable from the viewpoint of kneading performance. Not only can the supply of polycarbonate resin to the filter be stabilized by the use of an extruder, but also devolatilization or kneading of additives can be carried out simultaneously.

　また、上記の通り重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂中には、色相または熱安定性、さらにはブリードアウト等により製品に悪影響を与える可能性のある原料モノマー、エステル交換反応で副生するモノヒドロキシ化合物、またはポリカーボネートオリゴマー等の低分子量化合物が残存していることが多い。 In addition, in the polycarbonate resin obtained by polycondensation as described above, hue or thermal stability, and further, raw material monomers that may adversely affect the product due to bleed-out, etc. Low molecular weight compounds such as hydroxy compounds or polycarbonate oligomers often remain.

　前記押出機としてベント口を有するものを用い、好ましくはベント口から真空ポンプ等を用いて減圧にすることにより、前記低分子量化合物を脱揮除去することも可能である。また、前記押出機内に水等の揮発性液体を導入して、脱揮を促進することもできる。ベント口は１つであっても複数であってもよいが、好ましくは２つ以上である。 It is also possible to devolatilize and remove the low molecular weight compound by using an extruder having a vent port and preferably reducing the pressure from the vent port using a vacuum pump or the like. Moreover, volatile liquids, such as water, can be introduce | transduced in the said extruder, and devolatilization can also be accelerated | stimulated. The number of vent ports may be one or plural, but preferably two or more.

　さらに、前記押出機を用いて後述する熱安定剤、離型剤または着色剤等の添加剤を混練することもできる。 Furthermore, additives such as a thermal stabilizer, a release agent, or a colorant, which will be described later, can be kneaded using the extruder.

　さらにまた、押出機内でのポリカーボネート樹脂の熱劣化を抑制するために、押出機に備えられた軸（以下、スクリューと呼ぶことがある）の回転数を好ましくは３００ｒｐｍ以下、より好ましくは２５０ｒｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｒｐｍ以下にする。前記スクリューの回転数を３００ｒｐｍ以下とすることによりポリカーボネート樹脂の剪断発熱を抑え、色相の悪化または分子量の低下を防ぐことができる。 Furthermore, in order to suppress the thermal deterioration of the polycarbonate resin in the extruder, the rotational speed of a shaft (hereinafter sometimes referred to as a screw) provided in the extruder is preferably 300 rpm or less, more preferably 250 rpm or less, More preferably, it is 200 rpm or less. By setting the number of rotations of the screw to 300 rpm or less, shear heat generation of the polycarbonate resin can be suppressed, and deterioration of hue or molecular weight can be prevented.

一方、前記スクリューの回転数が小さすぎると脱揮性能の悪化、または添加剤の混練性能の悪化を招く可能性があるだけでなく、単位時間当たりの処理量が低下し、生産性の悪化を招くため、好ましくは５０ｒｐｍ以上、より好ましくは７０ｒｐｍ以上である。 On the other hand, if the number of rotations of the screw is too small, not only may the devolatilization performance deteriorate, or the additive kneading performance deteriorates, but the throughput per unit time decreases, resulting in deterioration of productivity. Therefore, it is preferably 50 rpm or more, more preferably 70 rpm or more.

　そして、前記スクリューの周速は、前記押出機のスクリュー径と回転数により適宜決定されるが、ポリカーボネート樹脂の剪断による発熱に起因する着色または分子量の低下等の熱劣化を抑制するためには、通常１．０ｍ／秒以下であることが好ましく、より好ましくは０．６ｍ／秒以下、特に好ましくは０．４ｍ／秒以下である。 And the peripheral speed of the screw is appropriately determined by the screw diameter and the rotational speed of the extruder, but in order to suppress thermal deterioration such as coloring or molecular weight reduction due to heat generated by shearing of the polycarbonate resin, Usually, it is preferably 1.0 m / second or less, more preferably 0.6 m / second or less, and particularly preferably 0.4 m / second or less.

　一方、周速が小さくなりすぎると、真空脱揮時のベントアップを招いたり、脱揮性能または添加剤の分散性能が低下する傾向があるため、通常０．０５ｍ／秒以上であることが好ましく、より好ましくは０．１ｍ／秒以上である。 On the other hand, if the peripheral speed becomes too small, venting up during vacuum devolatilization tends to occur, or devolatilization performance or additive dispersion performance tends to decrease. Therefore, it is usually preferably 0.05 m / second or more. More preferably, it is 0.1 m / second or more.

　通常、押出機のスクリューは、様々な機能を持たせるために、複数のエレメント（スクリューエレメント）から構成されており、一般的には、主に樹脂の搬送を目的とした螺旋ねじ（フライト）のみからなるフルフライト、樹脂の混練を目的としたニーディングディスク、樹脂のシールを目的としたシールリング等から構成され、目的に応じて樹脂の搬送方向と逆方向にねじを配した逆フライトも用いられる。 Usually, the screw of an extruder is composed of a plurality of elements (screw elements) in order to give various functions, and generally only a spiral screw (flight) mainly for the purpose of transporting resin. Consists of a full flight consisting of a kneading disk for resin kneading, a seal ring for resin sealing, etc., depending on the purpose, reverse flight with a screw in the direction opposite to the resin transport direction is also used It is done.

　またねじの切り方によって二条型または三条型があるが、本発明においては、前記押出機のスクリュー径に対して処理量が大きく取れ、スクリュー回転により発生する剪断発熱を抑制できる二条型の深溝タイプが好ましい。 Further, depending on how the screw is cut, there are two-row type or three-row type. Is preferred.

　本発明においては、これらスクリューエレメントの構成は限定されるものではないが、ニーディングディスクを有するものであることが好ましく、中でも該ニーディングディスクの合計の長さが、スクリュー全体の長さの２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１５％以下、最も好ましくは１０％以下である。 In the present invention, the configuration of these screw elements is not limited, but it is preferable to have a kneading disk. Among them, the total length of the kneading disk is 20% of the total length of the screw. % Or less, more preferably 15% or less, and most preferably 10% or less.

　該ニーディングディスクの合計の長さが長すぎると、樹脂の剪断による局所的な発熱が増大し、ポリカーボネート樹脂の色相の悪化または分子量の低下という問題が生じやすくなる。 If the total length of the kneading disk is too long, local heat generation due to the shearing of the resin increases, and the problem of deterioration of the hue or molecular weight of the polycarbonate resin tends to occur.

　一方、該ニーディングディスクの合計の長さが短すぎると、上述した脱揮または添加剤の混練時の性能が低下する可能性があるため、該ニーディングディスクの合計の長さがスクリュー全体の長さの３％以上であることが好ましく、５％以上がより好ましい。
　前記ニーディングディスクとしては、樹脂の搬送方向に対して順送り型、直交型または逆送り型があるが、使用される樹脂の粘度または要求される性能に応じて適宜選択することができる。 On the other hand, if the total length of the kneading disk is too short, the performance during devolatilization or kneading of the additive may be deteriorated. It is preferably 3% or more of the length, and more preferably 5% or more.
The kneading disk includes a forward feed type, an orthogonal type, and a reverse feed type with respect to the resin transport direction, and can be appropriately selected according to the viscosity of the resin used or the required performance.

　前記スクリューエレメントの材質としては、表面のニッケル等の含有量を高くして鉄含有量を低く抑えたり、ＴｉＮまたはＣｒＮで表面硬度を高める処理を施したりすることが好ましい。 As the material of the screw element, it is preferable to increase the surface nickel content or the like to keep the iron content low, or to treat the surface hardness with TiN or CrN.

　本発明において、前記押出機に溶融状態のままでポリカーボネート樹脂を供給する場合の樹脂の温度は２００℃以上であることが好ましく、中でも２１０℃以上、特には２２０℃以上が好適である。またその上限は、２５０℃未満であることが好ましく、中でも２４５℃未満、特には２４０℃未満であることが好ましい。 In the present invention, the temperature of the resin when the polycarbonate resin is supplied in the molten state to the extruder is preferably 200 ° C. or higher, particularly 210 ° C. or higher, particularly 220 ° C. or higher. Further, the upper limit is preferably less than 250 ° C., more preferably less than 245 ° C., particularly preferably less than 240 ° C.

　前記押出機に供給するポリカーボネート樹脂の温度が低すぎると、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎて供給が不安定になる可能性があるだけでなく、押出機内での剪断発熱が大きくなりポリカーボネート樹脂の劣化を招く可能性があり、該温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の劣化が起こりやすくなり、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を招く傾向がある。 If the temperature of the polycarbonate resin supplied to the extruder is too low, not only the melt viscosity of the polycarbonate resin becomes too high and the supply may become unstable, but also the shear heat generation in the extruder increases and the polycarbonate resin When the temperature is too high, the polycarbonate resin is likely to be deteriorated, and the hue or molecular weight is decreased, or the mechanical strength is accordingly decreased.

　前記押出機へ供給するポリカーボネート樹脂の温度は、最終重合反応器の内温を制御する他、押出機へポリカーボネート樹脂を供給する配管の温度を制御したり、熱交換器を設ける等の方法で制御することができる。 The temperature of the polycarbonate resin supplied to the extruder is controlled by a method such as controlling the internal temperature of the final polymerization reactor, controlling the temperature of the piping supplying the polycarbonate resin to the extruder, or installing a heat exchanger. can do.

　さらに本発明において、前記押出機から排出されたポリカーボネート樹脂の温度は、２８０℃未満にするのが好ましく、より好ましくは２７０℃未満、特に好ましくは２６０℃未満である。前記押出機から排出されたポリカーボネート樹脂が２８０℃以上では、ポリカーボネート樹脂の劣化が起こりやすくなり、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を招く傾向がある。 Furthermore, in the present invention, the temperature of the polycarbonate resin discharged from the extruder is preferably less than 280 ° C, more preferably less than 270 ° C, and particularly preferably less than 260 ° C. When the polycarbonate resin discharged from the extruder is 280 ° C. or higher, the polycarbonate resin is likely to be deteriorated, which tends to cause a deterioration in hue, a decrease in molecular weight, or a decrease in mechanical strength associated therewith.

　また逆に、押出機から排出されるポリカーボネート樹脂の温度が低くなりすぎると、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、スクリュー回転が不安定になったり、モーターの過負荷を招いたりするため、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２３０℃以上、特に好ましくは２４０℃以上である。 Conversely, if the temperature of the polycarbonate resin discharged from the extruder becomes too low, the melt viscosity of the polycarbonate resin is high, the load on the extruder increases, screw rotation becomes unstable, and the motor is overloaded. Therefore, it is preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, and particularly preferably 240 ° C. or higher.

　通常、押出機ではスクリューの回転に伴う樹脂の剪断による発熱があり、一般的には供給されるポリカーボネート樹脂の温度より排出されるポリカーボネート樹脂の温度の方が高くなる傾向にあり、特にポリカーボネート樹脂の分子量が高く溶融粘度が高い場合にこの傾向は顕著となる。 Usually, in an extruder, heat is generated by shearing of the resin accompanying the rotation of the screw, and generally the temperature of the discharged polycarbonate resin tends to be higher than the temperature of the supplied polycarbonate resin. This tendency becomes significant when the molecular weight is high and the melt viscosity is high.

　ポリカーボネート樹脂の温度を上げれば溶融粘度は低下し、その分剪断発熱は抑えられる傾向にあるが、ポリカーボネート樹脂の温度自体が高ければ劣化が起こりやすくなり、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を招く傾向があるため、熱安定性に劣る高粘度のポリカーボネート樹脂の劣化を防ぎ、押出を行うことは容易ではない。 If the temperature of the polycarbonate resin is raised, the melt viscosity will decrease, and the shearing heat generation will tend to be suppressed accordingly.However, if the temperature of the polycarbonate resin itself is high, the deterioration tends to occur, the hue deteriorates or the molecular weight decreases, or accompanying it. Since there is a tendency to cause a decrease in mechanical strength, it is not easy to perform extrusion by preventing deterioration of a polycarbonate resin having high viscosity that is inferior in thermal stability.

　前記押出機から排出されたポリカーボネート樹脂の温度は、通常、供給されるポリカーボネート樹脂の温度、またはバレルに付帯するヒーターの温度で制御するが、ポリカーボネート樹脂の前記押出機への供給量または押出機のスクリュー回転数によっても変わることがあるため、これらの条件も合わせて制御することが好ましい。 The temperature of the polycarbonate resin discharged from the extruder is usually controlled by the temperature of the polycarbonate resin to be supplied or the temperature of the heater attached to the barrel, but the amount of polycarbonate resin supplied to the extruder or the temperature of the extruder Since this may vary depending on the number of screw rotations, it is preferable to control these conditions together.

　特に粘度の高いポリカーボネート樹脂では、スクリュー回転による剪断発熱が大きくなり、供給される樹脂の温度に対し、排出される樹脂の温度が上がる傾向にあるため、添加剤の分散、脱揮性能または生産性等を維持しながら該剪断発熱によるポリカーボネート樹脂の劣化を抑制するには、スクリューの回転数または周速とエレメント構成の選択が重要である。 Especially in polycarbonate resin with high viscosity, shear heat generation due to screw rotation increases, and the temperature of the discharged resin tends to rise with respect to the temperature of the supplied resin. Therefore, dispersion of additives, devolatilization performance or productivity In order to suppress the deterioration of the polycarbonate resin due to the shear heat generation while maintaining the above, it is important to select the rotation speed or peripheral speed of the screw and the element configuration.

（フィルター）
　本発明においては、重縮合して得られたポリカーボネート樹脂中の焼けまたはゲル等の異物を除去するためフィルターで濾過する。中でも、残存モノマーまたは副生フェノール等を減圧脱揮により除去し、熱安定剤または離型剤等の添加剤を混合するために、ポリカーボネート樹脂を押出機で押出した後、フィルターで濾過することが好ましい。 (filter)
In the present invention, filtration is performed with a filter in order to remove foreign matters such as burns or gels in the polycarbonate resin obtained by polycondensation. Among them, it is possible to remove residual monomers or by-product phenol by decompression devolatilization, and to extrude polycarbonate resin with an extruder and filter with a filter in order to mix additives such as heat stabilizer or mold release agent. preferable.

　前記のフィルターの形態としては、例えば、キャンドル型、プリーツ型およびリーフディスク型等公知のものが挙げられる。中でもフィルターの格納容器に対する濾過面積が大きく取れるリーフディスク型が好ましく、また、濾過面積が大きく取れるように複数組み合わせて用いるのが好ましい。 Examples of the form of the filter include known ones such as a candle type, a pleat type, and a leaf disk type. Among these, a leaf disk type that can provide a large filtration area with respect to the storage container of the filter is preferable, and a plurality of combinations are preferably used so that a large filtration area can be obtained.

　前記リーフディスク型フィルターは、保持部材（リテイナーとも言う。）に、濾過部材（以下、メディアと言うことがある。）を組合せて構成されており、それらフィルターが（場合によっては複数枚・複数個）格納容器に格納されたユニット（フィルターユニットと言うこともある）の形式で用いられる。 The leaf disk type filter is configured by combining a holding member (also referred to as a retainer) with a filtering member (hereinafter also referred to as a medium), and the filters (in some cases, a plurality or a plurality of filters). ) Used in the form of a unit (sometimes called a filter unit) stored in a containment vessel.

　本発明においては、前記フィルターの差圧（圧力損失）が小さくなるように、複数の目開きのメディアを重ね合わせ、樹脂の侵入方向から順に目開きが細かくなっているタイプが好ましく、フィルター表面にゲルを破砕する目的で金属製のパウダーを焼結したタイプのものを使用することもできる。 In the present invention, a type in which a plurality of aperture media are overlapped so that the differential pressure (pressure loss) of the filter is small and the apertures become finer in order from the resin intrusion direction is preferable. For the purpose of crushing the gel, it is also possible to use a type obtained by sintering metal powder.

　本発明において前記フィルターの目開きは、９９％の濾過精度として、５０μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、異物を特に低減させたい場合には１５μｍ以下が好ましいが、目開きが小さくなると前記フィルターでの圧力損失が増大して、前記フィルターの破損を招いたり、剪断発熱によりポリカーボネート樹脂が劣化したりする可能性があるため、９９％の濾過精度として、１μｍ以上であることが好ましい。 In the present invention, the opening of the filter is 50 μm or less as a 99% filtration accuracy, preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less. As the pressure decreases, the pressure loss in the filter increases, which may cause damage to the filter, or the polycarbonate resin may deteriorate due to shearing heat generation. Therefore, the filtration accuracy of 99% is 1 μm or more. Is preferred.

　尚、ここで９９％の濾過精度として定義される目開きとは、ＩＳＯ１６８８９（２００８年）に準拠して決定された下記式（８）で表されるβχ値が１００の場合のχの値を言う。
　βχ＝（χμｍより大きい１次側の粒子数）／（χμｍより大きい２次側の粒子数）　（８）
（ここで１次側とはフィルターでの濾過前、２次側とは濾過後を示す） Here, the aperture defined as 99% filtration accuracy is the value of χ when the βχ value represented by the following formula (8) determined in accordance with ISO 16889 (2008) is 100. To tell.
βχ = (number of particles on the primary side larger than χ μm) / (number of particles on the secondary side larger than χ μm) (8)
(Here, the primary side is before filtration with a filter, and the secondary side is after filtration.)

　前記フィルターのメディアの材質としては、樹脂の濾過に必要な強度と耐熱性を有している限り制限はないが、中でも鉄の含有量が少ないＳＵＳ３１６またはＳＵＳ３１６Ｌ等のステンレス系が好ましい。また、織りの種類としては、平織、綾織、平畳織または綾畳織等、異物の捕集部分が規則正しい織り状になっているものの他、不織布タイプも用いることができる。本発明においては、ゲルの捕集能力の高い不織布タイプ、中でも不織布を構成する鋼線どうしを焼結させて固定したタイプが好ましい。 The material of the filter media is not limited as long as it has the strength and heat resistance necessary for resin filtration, but stainless steel such as SUS316 or SUS316L with a low iron content is particularly preferable. As the type of weaving, non-woven fabric type can be used in addition to regular weaving portions such as plain weave, twill weave, plain tatami mat or twill mat weave. In the present invention, a non-woven fabric type having a high gel-capturing ability, particularly a type in which steel wires constituting the non-woven fabric are sintered and fixed is preferable.

　また、前記フィルターに鉄製分が含まれていると、２００℃を超える高温での濾過の際に樹脂を劣化させる傾向があるため、上記のように、ステンレスの場合は鉄製分の含有量が少ないことが好ましく、さらに、使用前に不動態化処理しておくことが好ましい。 In addition, if the filter contains an iron component, the resin tends to deteriorate during filtration at a high temperature exceeding 200 ° C. Therefore, as described above, in the case of stainless steel, the iron content is small. In addition, it is preferable to passivate it before use.

　不動態化処理としては、例えば、前記フィルターを硝酸等の酸に浸漬させたり、前記フィルターに酸を通液させたりして表面に不動態を形成させる方法、水蒸気または酸素存在下で焙焼（加熱）処理する方法、これらを併用する方法等が挙げられるが、中でも硝酸処理と焙焼の両方を実施することが好ましい。 As the passivation treatment, for example, a method in which the filter is immersed in an acid such as nitric acid, or an acid is passed through the filter to form a passivated surface, roasting in the presence of water vapor or oxygen ( Heating), a method using these in combination, and the like are mentioned, and it is preferable to perform both nitric acid treatment and roasting.

　前記フィルターについて焙焼処理を行う場合の温度は３５０℃～５００℃であることが好ましく、より好ましくは３５０℃～４５０℃であり、焙焼時間は通常３時間～２００時間であることが好ましく、より好ましくは５時間～１００時間である。 The temperature when the filter is roasted is preferably 350 ° C. to 500 ° C., more preferably 350 ° C. to 450 ° C., and the roasting time is usually preferably 3 hours to 200 hours, More preferably, it is 5 hours to 100 hours.

　焙焼の温度が低すぎたり、時間が短すぎたりすると不動態の形成が不充分になり、濾過時にポリカーボネート樹脂を劣化させる傾向がある。一方、焙焼の温度が高すぎたり、時間が長すぎたりすると、フィルターメディアの損傷が激しくなり、必要な濾過精度が出なくなる可能性がある。 If the roasting temperature is too low or the time is too short, the formation of passivity is insufficient, and the polycarbonate resin tends to deteriorate during filtration. On the other hand, if the temperature of roasting is too high or the time is too long, the filter media may be severely damaged and the required filtration accuracy may not be achieved.

　また、前記フィルターを硝酸で処理する際の硝酸の濃度は、通常５重量％～５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０重量％～３０重量％、処理時の温度は、通常５℃～１００℃であることが好ましく、より好ましくは５０℃～９０℃、処理時間は、通常５分～１２０分であることが好ましく、より好ましくは１０分～６０分である。 Further, the concentration of nitric acid when the filter is treated with nitric acid is usually preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, and the temperature during the treatment is usually 5 ° C. It is preferably from -100 ° C, more preferably from 50 ° C to 90 ° C, and the treatment time is usually preferably from 5 minutes to 120 minutes, more preferably from 10 minutes to 60 minutes.

　硝酸の濃度が低すぎたり、処理温度が低すぎたり、処理時間が短すぎたりすると不動態の形成が不充分になり、硝酸の濃度が高すぎたり、処理温度が高すぎたり、処理時間が長すぎたりするとフィルターメディアの損傷が激しくなり、必要な濾過精度が出なくなる可能性がある。 If the concentration of nitric acid is too low, the processing temperature is too low, or the processing time is too short, the formation of passives will be insufficient, the concentration of nitric acid will be too high, the processing temperature will be too high, or the processing time will be If it is too long, the filter media will be severely damaged and the required filtration accuracy may not be achieved.

　前記フィルターは、格納容器に格納されていると、圧力をかけて濾過を進行させやすくなるので好ましい。この格納容器の材質についても、樹脂の濾過に耐えられる強度と耐熱性を有している限り制限はないが、好ましくは鉄の含有量が少ないＳＵＳ３１６またはＳＵＳ３１６Ｌ等のステンレス系である。鉄の含有量が多いと、上記と同様に、ポリカーボネート樹脂が劣化するおそれがある。 It is preferable that the filter is stored in a containment container because it facilitates filtration under pressure. The material of the storage container is not limited as long as it has strength and heat resistance that can withstand resin filtration, but is preferably a stainless steel such as SUS316 or SUS316L with a low iron content. If the iron content is large, the polycarbonate resin may be deteriorated as described above.

　前記フィルターの格納容器は、ポリカーボネート樹脂の供給口と排出口が実質的に水平に配置されていても、実質的に垂直に配置されていても、斜めに配置されていてもよいが、前記格納容器内でのガスおよびポリカーボネート樹脂の滞留を抑制し、ポリカーボネート樹脂の劣化を防ぐためには、ポリカーボネート樹脂の供給口がフィルター格納容器の下部、排出口が上部に配置されていることが好ましい。 The storage container of the filter may be arranged such that the supply port and the discharge port of polycarbonate resin are arranged substantially horizontally, arranged substantially vertically, or arranged obliquely. In order to prevent gas and polycarbonate resin from staying in the container and prevent deterioration of the polycarbonate resin, it is preferable that the supply port of the polycarbonate resin is disposed at the lower part of the filter storage container and the discharge port is disposed at the upper part.

　また、フィルター格納容器の内容積（ｍ^３）を、ポリカーボネート樹脂流量（ｍ^３／分）で除した値は、小さすぎるとフィルターの差圧が大きくなってフィルターの破損を招く可能性があり、大きすぎると濾過時にポリカーボネート樹脂の劣化を招くため、１分～２０分が好ましく、より好ましくは２分～１０分、さらに好ましくは２分～５分である。 Moreover, if the value obtained by dividing the internal volume (m ³ ) of the filter storage container by the polycarbonate resin flow rate (m ³ / min) is too small, the differential pressure of the filter may increase and the filter may be damaged. If it is too large, the polycarbonate resin will be deteriorated during filtration, so it is preferably 1 minute to 20 minutes, more preferably 2 minutes to 10 minutes, and even more preferably 2 minutes to 5 minutes.

　本発明の方法において、前記フィルターに供給される濾過前のポリカーボネート樹脂の温度は、２８０℃未満にするのが好ましく、より好ましくは２７０℃未満、特に好ましくは２６５℃未満、中でも２６０℃未満が好ましい。 In the method of the present invention, the temperature of the polycarbonate resin before filtration supplied to the filter is preferably less than 280 ° C, more preferably less than 270 ° C, particularly preferably less than 265 ° C, and particularly preferably less than 260 ° C. .

　前記フィルターで濾過する前の温度を２８０℃未満とすることにより、フィルターユニット中での熱劣化を抑え、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を防ぐことができる。 When the temperature before filtration with the filter is less than 280 ° C., thermal deterioration in the filter unit can be suppressed, and deterioration of hue or molecular weight, or accompanying mechanical strength can be prevented.

　また逆に、前記フィルターで濾過する前の温度が低くなりすぎると、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高く、前記フィルターへの負荷が大きくなり、前記フィルターの破損を招く可能性があるため、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２３０℃以上、特に好ましくは２４０℃以上である。 Conversely, if the temperature before filtration with the filter becomes too low, the melt viscosity of the polycarbonate resin is high, the load on the filter increases, and the filter may be damaged. ° C or higher, more preferably 230 ° C or higher, particularly preferably 240 ° C or higher.

　また、本発明において、濾過後のポリカーボネート樹脂の温度は、２００℃以上であり、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２３０℃以上である。前記フィルターを用いて濾過した後のポリカーボネート樹脂の温度が低すぎると、溶融粘度が高くなって押し出されて形成されるストランドが安定せず、回転式カッター等でペレット化することが困難になる傾向がある。 In the present invention, the temperature of the polycarbonate resin after filtration is 200 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher. If the temperature of the polycarbonate resin after filtration using the filter is too low, the melt viscosity becomes high and the extruded strands are not stable and tend to be difficult to be pelletized with a rotary cutter or the like. There is.

　一方、濾過後のポリカーボネート樹脂の温度は、２８０℃未満であり、好ましくは２７０℃未満であり、より好ましくは２６５℃未満であり、更にまた好ましくは２６０℃未満である。前記フィルターを用いて濾過した後のポリカーボネート樹脂の温度が高すぎると、ポリカーボネート樹脂の熱劣化が起こりやすくなり、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を招く傾向がある。 On the other hand, the temperature of the polycarbonate resin after filtration is less than 280 ° C, preferably less than 270 ° C, more preferably less than 265 ° C, and still more preferably less than 260 ° C. If the temperature of the polycarbonate resin after filtration using the filter is too high, the polycarbonate resin is likely to be thermally deteriorated, which tends to cause a deterioration in hue, a molecular weight, or a mechanical strength associated therewith.

　前記の濾過後の樹脂温度としては、例えば、フィルターから排出された樹脂を取り出して直接測定する方法、およびフィルター出口流路の配管内部にセンサーを設置して測定する方法等が挙げられる。 Examples of the resin temperature after the filtration include a method in which the resin discharged from the filter is taken out and directly measured, and a method in which a sensor is installed inside the pipe of the filter outlet channel and the like.

　前記のフィルター出口流路の配管内部にセンサーを設置して測定する場合、センサー周辺の配管の外部に設置されたヒーターの影響により正しい樹脂温度を測定することが困難なときがある。フィルター出口の近くにダイス等の樹脂を吐出させる装置が設置されていて、そこから吐出される樹脂の温度が、フィルター出口側の樹脂温度と同等であるとみなせるような場合には、ダイス等から吐出される樹脂の温度を、本発明の濾過後の樹脂温度としてもよい。 When measuring with the sensor installed inside the pipe of the filter outlet channel, it may be difficult to measure the correct resin temperature due to the influence of the heater installed outside the pipe around the sensor. If a device that discharges resin such as a die is installed near the filter outlet and the temperature of the resin discharged from the device can be regarded as equivalent to the resin temperature on the filter outlet side, The temperature of the discharged resin may be the resin temperature after filtration according to the present invention.

　なお、濾過後の樹脂温度の精度を高める目的で、フィルター出口流路の配管内部にセンサーを設置して測定する方法と、フィルター出口の近くに設置されたダイス等から吐出される樹脂温度を測定する方法の両方を実施することもできる。 For the purpose of increasing the accuracy of the resin temperature after filtration, a sensor is installed inside the pipe of the filter outlet channel, and the temperature of the resin discharged from a die installed near the filter outlet is measured. Both methods can also be implemented.

　本発明の方法において、前記フィルターユニットは通常その外側に複数のブロックからなるヒーターを設置し温度制御を行うが、その設定温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の劣化を招くことがあるため、通常好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２６０℃以下、特に好ましくは２５０℃以下に設定する。 In the method of the present invention, the filter unit is usually provided with a heater composed of a plurality of blocks on the outside thereof for temperature control, but if the set temperature is too high, the polycarbonate resin may be deteriorated. It is set to 280 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower, particularly preferably 250 ° C. or lower.

　一方、設定温度が低すぎると溶融粘度が高くなって、フィルターで濾過することが困難になるため、通常好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは２００℃以上とする。 On the other hand, if the set temperature is too low, the melt viscosity becomes high and it is difficult to filter with a filter. Therefore, it is usually preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, particularly preferably 200 ° C. or higher.

　また、前記フィルターユニットから排出されたポリカーボネート樹脂をダイスに導くための配管も通常その外部にヒーターを設置するが、その設定温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の劣化を招くことがあるため、通常好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２６０℃以下、特に好ましくは２５０℃以下に設定する。 Also, a pipe for guiding the polycarbonate resin discharged from the filter unit to the die is usually provided with a heater outside thereof, but since the polycarbonate resin may be deteriorated if its set temperature is too high, it is usually preferable. It is set to 280 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower, particularly preferably 250 ° C. or lower.

　一方、設定温度が低すぎると溶融粘度が高くなって、配管での圧力損失が大きくなるため、通常好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは２００℃以上とする。 On the other hand, if the set temperature is too low, the melt viscosity becomes high and the pressure loss in the piping increases, so that it is usually preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and particularly preferably 200 ° C. or higher.

　さらにフィルターユニット出口からダイスまでのポリカーボネート樹脂の滞留時間が長いとポリカーボネート樹脂の劣化を招くことがあるため、通常好ましくは１～３０分、より好ましくは３～２０分とする。 Further, if the residence time of the polycarbonate resin from the outlet of the filter unit to the die is long, the polycarbonate resin may be deteriorated. Therefore, it is usually preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes.

　本発明の方法において、前記フィルターでの濾過を経て前記ダイスから吐出されるポリカーボネート樹脂の温度は、２００℃以上であることが好ましく、より好ましくは２２０℃以上、さらに好ましくは２３０℃以上であり、上限は２８０℃未満であることが好ましく、より好ましくは２７０℃未満、さらに好ましくは２６５℃未満、特に好ましくは２６０℃未満である。 In the method of the present invention, the temperature of the polycarbonate resin discharged from the die through filtration with the filter is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, further preferably 230 ° C. or higher, The upper limit is preferably less than 280 ° C, more preferably less than 270 ° C, even more preferably less than 265 ° C, and particularly preferably less than 260 ° C.

　濾過を経て前記ダイスから吐出されるポリカーボネート樹脂の温度が低すぎると、溶融粘度が高くなって押し出されて形成されるストランドが安定せず、回転式カッター等でペレット化することが困難になる可能性がある。一方、温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の熱劣化が起こりやすくなり、色相の悪化若しくは分子量の低下、またはそれに伴う機械的強度の低下を招く可能性がある。 If the temperature of the polycarbonate resin discharged from the die after filtration is too low, the melt viscosity becomes high and the extruded strands are not stable and may be difficult to pelletize with a rotary cutter or the like There is sex. On the other hand, if the temperature is too high, thermal degradation of the polycarbonate resin is likely to occur, which may lead to a deterioration in hue, a decrease in molecular weight, or a decrease in mechanical strength associated therewith.

　前記ダイスには、通常ヒーターを設置するが、その設定温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の劣化を招くことがあるため、通常２８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２６０℃以下、特に好ましくは２５０℃以下に設定する。 Usually, a heater is installed in the die, but if the set temperature is too high, the polycarbonate resin may be deteriorated. Therefore, the temperature is usually preferably 280 ° C. or less, more preferably 260 ° C. or less, particularly preferably. Set to 250 ° C or lower.

　通常、ポリカーボネート樹脂を目開きの小さい前記フィルターで濾過すると剪断発熱により温度が上昇し、押出機を使用する場合には、スクリュー回転による剪断発熱も加わるため、濾過を経て前記ダイスから吐出されるポリカーボネート樹脂の温度を制御するには、前記フィルターの目開き、濾過面積、温度設定、ポリカーボネート樹脂の分子量、フィルターユニットの温度設定またはフィルター出口からダイスまでの温度設定等を総合的に制御することが重要になる。 Normally, when polycarbonate resin is filtered through the above-mentioned filter having a small mesh opening, the temperature rises due to shearing heat generation, and when using an extruder, shearing heat generation due to screw rotation is also added, so the polycarbonate discharged from the die through filtration To control the temperature of the resin, it is important to comprehensively control the opening of the filter, the filtration area, the temperature setting, the molecular weight of the polycarbonate resin, the temperature setting of the filter unit or the temperature setting from the filter outlet to the die, etc. become.

　また、前記フィルターへの供給に前記押出機を使用する場合には、併せて前述のように前記押出機におけるポリカーボネート樹脂の処理量、スクリューの回転数若しくは周速、またはエレメントの構成等の選択が重要になる。 In addition, when the extruder is used for supplying to the filter, the processing amount of the polycarbonate resin in the extruder, the rotational speed or peripheral speed of the screw, or the configuration of the element or the like can be selected as described above. Become important.

　また、本発明の方法においては、前記フィルターで濾過される前のポリカーボネート樹脂の温度と、濾過後のポリカーボネート樹脂の温度の差が５０℃以内であることが好ましく、より好ましくは３０℃以内、最も好ましくは１０℃以内である。 In the method of the present invention, the difference between the temperature of the polycarbonate resin before being filtered by the filter and the temperature of the polycarbonate resin after the filtration is preferably within 50 ° C, more preferably within 30 ° C, most preferably Preferably it is within 10 degreeC.

　前記フィルターで濾過される前のポリカーボネート樹脂の温度と、濾過後のポリカーボネート樹脂の温度差が大きくなりすぎると、特に複数のリーフディスク型フィルターでフィルターユニットが構成されている場合、樹脂の供給側と排出側で圧力バランスが崩れて前記フィルターの破損を招く可能性がある。 When the temperature difference between the temperature of the polycarbonate resin before being filtered by the filter and the temperature of the polycarbonate resin after the filtration becomes too large, particularly when a filter unit is constituted by a plurality of leaf disk filters, the resin supply side and The pressure balance may be lost on the discharge side, and the filter may be damaged.

　本発明の方法においては、前記エステル交換反応により重縮合させ得られたポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の末端二重結合をＸμｅｑ／ｇ、前記フィルターを用いて濾過して、前記ダイスからストランドの形態で吐出し、冷却後、カッターを用いて得られたポリカーボネート樹脂ペレットを構成するポリカーボネート樹脂の末端二重結合をＹμｅｑ／ｇとした場合に、下記式（２）を満たすことが好ましい。
　Ｙ－Ｘ≦１０　　　　（２） In the method of the present invention, the terminal double bond of the polycarbonate resin obtained by polycondensation by the transesterification reaction before being supplied to the filter is filtered using the filter at X μeq / g. When the terminal double bond of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin pellet obtained by discharging in the form of a strand and cooling using a cutter is Yμeq / g, the following formula (2) is preferably satisfied.
YX ≦ 10 (2)

　より好ましくはＹ－Ｘ≦８、特に好ましくはＹ－Ｘ≦５である。Ｙ－Ｘを１０以下とすることにより、該二重結合から派生すると考えられる着色成分が生じるのを抑制するとともに、前記フィルター内またはその周辺でのガスの発生を抑制し、ストランドの吐出が安定し、カッターでペレット化し易くなるため好ましい。 More preferably, YX ≦ 8, particularly preferably YX ≦ 5. By setting YX to 10 or less, it is possible to suppress the generation of coloring components that are considered to be derived from the double bond, and to suppress the generation of gas in or around the filter, so that the strand discharge is stable. It is preferable because it is easy to be pelletized with a cutter.

　またＹは、５０μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、更に好ましくは３０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは２０μｅｑ／ｇである。Ｙが大きすぎるとポリカーボネート樹脂ペレットの着色を招く場合がある。 Y is preferably 50 μeq / g or less, more preferably 30 μeq / g, and particularly preferably 20 μeq / g. If Y is too large, the polycarbonate resin pellets may be colored.

　また、本発明の方法においては、前記ポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＡ、前記フィルターを用いて濾過して、ダイスからストランドの形態で吐出し、冷却後、カッターを用いて得られたポリカーボネート樹脂ペレットの還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＢとした場合に、下記式（３）を満たすことが好ましい。
　０．８＜Ｂ／Ａ＜１．１　　　　　（３） In the method of the present invention, the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin before being supplied to the filter is filtered using A, the filter, discharged from the die in the form of a strand, and cooled. Thereafter, when the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin pellet obtained using a cutter is B, it is preferable to satisfy the following formula (3).
0.8 <B / A <1.1 (3)

　より好ましくはＢ／Ａ＞０．８５、さらに好ましくはＢ／Ａ＞０．９、特に好ましくはＢ／Ａ＞０．９５である。Ｂ／Ａを０．８超とすることにより、副反応により生成すると考えられる着色成分または着色の前駆体となる成分が生じるのを抑制することができ、好ましい。一方で、ポリマーフィルター内で還元粘度が上昇すると、ゲルまたはヤケ等の異物の生成が台頭してくるため、Ｂ／Ａ≦１．０であることがより好ましい。還元粘度の測定法については後述する。 More preferably, B / A> 0.85, still more preferably B / A> 0.9, and particularly preferably B / A> 0.95. By setting B / A to more than 0.8, it is possible to suppress the generation of a coloring component or a coloring precursor that is considered to be generated by a side reaction, which is preferable. On the other hand, when the reduced viscosity rises in the polymer filter, the generation of foreign matters such as gel or burnt rises, and therefore it is more preferable that B / A ≦ 1.0. A method for measuring the reduced viscosity will be described later.

　尚、前記の重縮合反応器と前記フィルターの間に前記押出機を設置する場合には、前記押出機に供給されるポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をａとした場合に、前記のＢに対して、下記式（４）を満たすことが好ましい。
　０．８＜Ｂ／ａ＜１．１　　　　　（４） When the extruder is installed between the polycondensation reactor and the filter, when the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin supplied to the extruder is a, For B, it is preferable to satisfy the following formula (4).
0.8 <B / a <1.1 (4)

　より好ましくはＢ／ａ＞０．８５、特に好ましくはＢ／ａ＞０．９である。Ｂ／ａを０．８超とすることにより、副反応により生成すると考えられる着色成分または着色の前駆体となる成分が生じるのを抑制することができ、好ましい。一方で、還元粘度が上昇すると、ゲルまたはヤケ等の異物の生成が台頭してくるため、Ｂ／ａ≦１．０であることがより好ましい。 More preferably, B / a> 0.85, and particularly preferably B / a> 0.9. By setting B / a to more than 0.8, it is possible to suppress the generation of a coloring component or a coloring precursor that is considered to be generated by a side reaction, which is preferable. On the other hand, when the reduced viscosity is increased, the generation of foreign matters such as gels or burns rises. Therefore, it is more preferable that B / a ≦ 1.0.

　ポリマーフィルターまたは押出機での還元粘度の変化を前記範囲にするためには、最終反応器でのポリカーボネート樹脂の温度、ポリマーフィルターへ入るポリカーボネート樹脂の温度、ポリマーフィルターから吐出されるポリカーボネート樹脂の温度、ポリマーフィルターの単位時間当たりの処理量若しくは目開きの選択、ポリマーフィルターからダイスまでの温度制御若しくは滞留時間、押出機を使用する場合には、押出機へ供給するポリカーボネート樹脂の温度、押出機から吐出されるポリカーボネート樹脂の温度、脱揮圧力、注水の有無若しくは注水量、スクリューの回転数若しくは周速、またはエレメント構成の選択が重要である。 In order to bring the change in the reduced viscosity in the polymer filter or the extruder into the above range, the temperature of the polycarbonate resin in the final reactor, the temperature of the polycarbonate resin entering the polymer filter, the temperature of the polycarbonate resin discharged from the polymer filter, Selection of throughput per unit time or opening of polymer filter, temperature control or residence time from polymer filter to die, when using an extruder, temperature of polycarbonate resin supplied to the extruder, discharge from the extruder It is important to select the temperature of the polycarbonate resin to be used, the devolatilization pressure, the presence or absence of water injection, the amount of water injection, the rotation speed or peripheral speed of the screw, or the element configuration.

　更には、前記押出機を用いる場合、前記フィルターへのポリカーボネート樹脂の供給量を安定化させるために、前記押出機と前記フィルターの間に、ギアポンプを配置するのが好ましい。ギアポンプの種類についての制限はないが、中でもシール部にグランドパッキンを用いない自己循環型が異物低減の観点から好ましい。 Furthermore, when the extruder is used, it is preferable to dispose a gear pump between the extruder and the filter in order to stabilize the supply amount of the polycarbonate resin to the filter. Although there is no restriction | limiting about the kind of gear pump, Especially the self-circulation type which does not use a gland packing for a seal | sticker part is preferable from a viewpoint of foreign material reduction.

　本発明において、ポリカーボネート樹脂が直接外気と触れるストランド化、ペレット化の際には、外気からの異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳＢ　９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが好ましい。 In the present invention, when stranding or pelletizing the polycarbonate resin directly in contact with the outside air, it is preferably class 7 as defined in JIS B 9920 (2002), more preferably, in order to prevent foreign matter from being mixed from the outside air. It is preferable to carry out in a clean room with higher cleanliness than class 6.

　また、前記フィルターで濾過されたポリカーボネート樹脂は、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化されるが、そのペレット化の際、空冷または水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。 The polycarbonate resin filtered by the filter is cooled and solidified, and pelletized by a rotary cutter or the like, and it is preferable to use a cooling method such as air cooling or water cooling when pelletizing.

　空冷の際に使用する空気は、へパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが好ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらに前記フィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが好ましい。用いるフィルターの目開きは、９９．９％除去の濾過精度として１０～０．４５μｍであることが好ましい。 The air used for air cooling is preferably air from which foreign matter in the air has been removed in advance with a hepa filter or the like to prevent reattachment of foreign matter in the air. When water cooling is used, it is preferable to use water from which metal in water has been removed with an ion exchange resin or the like, and further, foreign matter in water has been removed with the filter. The opening of the filter to be used is preferably 10 to 0.45 μm in terms of filtration accuracy with 99.9% removal.

　さらに、本発明においては、前記押出機中で通常知られている、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤または難燃剤等を添加、混練することも出来る。 Further, in the present invention, a heat stabilizer, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, a release agent, a colorant, an antistatic agent, a lubricant, a lubricant, a plasticizer, a phase, which are generally known in the extruder. A solubilizer or a flame retardant may be added and kneaded.

（重合前における濾過）
　一方、本発明の方法においては、最終的に得られるポリカーボネート樹脂ペレットに含まれる異物をより低減させるために、原料モノマーを重縮合させる前に、予め原料濾過フィルターで濾過するのも有効である。 (Filtration before polymerization)
On the other hand, in the method of the present invention, in order to further reduce foreign substances contained in the finally obtained polycarbonate resin pellets, it is also effective to pre-filter with a raw material filter before polycondensing the raw material monomers.

　前記原料濾過フィルターの形状としては、バスケットタイプ、ディスクタイプ、リーフディスクタイプ、チューブタイプ、フラット型円筒タイプまたはプリーツ型円筒タイプ等のいずれの型式であってもよいが、中でもコンパクトで濾過面積が大きく取れるプリーツタイプのものが好ましい。 The shape of the raw material filtration filter may be any type such as basket type, disk type, leaf disk type, tube type, flat cylindrical type, or pleated cylindrical type, among which compact and has a large filtration area. A pleated type that can be taken is preferred.

　また、前記原料濾過フィルターを構成する濾材としては、金属ワインド、積層金属メッシュ、金属不織布または多孔質金属板等のいずれでもよいが、濾過精度の観点から積層金属メッシュまたは金属不織布が好ましく、中でも金属不織布を焼結して固定したタイプのものが好ましい。 Further, the filter medium constituting the raw material filter may be any of metal wind, laminated metal mesh, metal nonwoven fabric, porous metal plate, etc., but from the viewpoint of filtration accuracy, a laminated metal mesh or metal nonwoven fabric is preferred, and metal A type in which a nonwoven fabric is sintered and fixed is preferable.

　前記原料濾過フィルターの材質についての制限は特になく、金属製または樹脂製セラミック製等を使用することができるが、耐熱性および着色低減の観点からは、鉄含有量８０％以下である金属製フィルターが好ましく、中でもＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６ＬまたはＳＵＳ３１０Ｓ等のステンレス鋼製が好ましい。 There are no particular restrictions on the material of the raw material filter, and metal or resin ceramics can be used. From the viewpoint of heat resistance and color reduction, a metal filter having an iron content of 80% or less. Among them, stainless steel such as SUS304, SUS316, SUS316L, or SUS310S is preferable.

　また、原料モノマーの濾過の際には、濾過性能を確保しながら前記原料濾過フィルターの寿命を延ばすためには、複数のフィルターユニットを用いることが好ましく、中でも上流にある側のユニット中のフィルターの目開きをＣμｍ、下流側にある側のユニット中のフィルターの目開きをＤμｍとした場合に、少なくとも１つの組み合わせにおいて、ＣはＤより大きい（Ｃ＞Ｄ）ことが好ましい。この条件を満たした場合は、前記原料濾過フィルターがより閉塞しにくくなり、前記原料濾過フィルターの交換頻度の低減を図ることができる。 In addition, when filtering the raw material monomer, it is preferable to use a plurality of filter units in order to extend the life of the raw material filtration filter while ensuring the filtration performance, and in particular, the filter in the unit on the upstream side is preferably used. When the aperture is C μm and the aperture of the filter in the downstream unit is D μm, C is preferably larger than D (C> D) in at least one combination. When this condition is satisfied, the raw material filtration filter is less likely to be blocked, and the replacement frequency of the raw material filtration filter can be reduced.

　前記原料濾過フィルターの目開きは特に制限はないが、少なくとも１つの前記原料濾過フィルターにおいては、９９．９％の濾過精度として１０μｍ以下であることが好ましく、前記原料濾過フィルターを構成するフィルターユニットが複数配置されている場合には、最上流側において好ましくは８μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、その最下流側において好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。尚、ここで言う前記原料濾過フィルターの目開きも、上述した、ＩＳＯ１６８８９（２００８年）に準拠して決定されるものである。 The opening of the raw material filtration filter is not particularly limited, but in at least one of the raw material filtration filters, the filtration accuracy of 99.9% is preferably 10 μm or less, and the filter unit constituting the raw material filtration filter includes In the case of a plurality of arrangements, it is preferably 8 μm or more, more preferably 10 μm or more on the most upstream side, and preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less on the most downstream side. In addition, the opening of the said raw material filtration filter said here is determined based on the above-mentioned ISO16889 (2008).

　本発明において、原料を前記原料濾過フィルターに通過させる際の原料流体の温度に制限はないが、低すぎると原料が固化し、高すぎると熱分解等の不具合があるため、通常好ましくは１００℃～２００℃、より好ましくは１００℃～１５０℃である。 In the present invention, there is no restriction on the temperature of the raw material fluid when the raw material is passed through the raw material filtration filter, but if it is too low, the raw material is solidified, and if it is too high, there is a problem such as thermal decomposition. ˜200 ° C., more preferably 100 ° C. to 150 ° C.

　また、本発明においては、複数種用いる原料のうち、いずれの原料を濾過してもよいし、全てを濾過してもよく、その方法は、限定されるものではなく、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの原料混合物を濾過してもよいし、別々に濾過した後に混合してもよい。また、本発明の製造法においては、重縮合反応の途中の反応液を前記原料濾過フィルターと同様のフィルターで濾過することもできる。 In the present invention, any of the raw materials to be used may be filtered, or all of the raw materials may be filtered. The method is not limited, and the dihydroxy compound and the carbonic acid diester are not limited. The raw material mixture may be filtered, or may be mixed after separately filtering. Moreover, in the manufacturing method of this invention, the reaction liquid in the middle of a polycondensation reaction can also be filtered with the filter similar to the said raw material filtration filter.

（得られるポリカーボネート樹脂）
　本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットのイエローインデックス値は、７０以下であるのが好ましく、より好ましくは３０以下、特に好ましくは１５以下、最も好ましくは１０以下である。イエローインデックス値を下げるには、前述のように、モノマー調製条件、重合反応条件、濾過条件、押出機を使用する場合には押出条件またはスクリューエレメント等の選択を適切に行う必要がある。 (Polycarbonate resin obtained)
The yellow index value of the polycarbonate resin pellet obtained by the method of the present invention is preferably 70 or less, more preferably 30 or less, particularly preferably 15 or less, and most preferably 10 or less. In order to lower the yellow index value, as described above, it is necessary to appropriately select the monomer preparation conditions, the polymerization reaction conditions, the filtration conditions, and the extrusion conditions or screw elements when using an extruder.

　また、本発明のポリカーボネート樹脂ペレットを用い塩化メチレン中、濃度０．６ｇ／ｄＬ、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定した還元粘度は、０．３ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは０．３５ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．４以上である。還元粘度の上限は、１．２ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．８ｄＬ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．７ｄＬ／ｇ以下である。 Moreover, the reduced viscosity measured using the Ubbelohde viscosity tube at a concentration of 0.6 g / dL and a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. in methylene chloride using the polycarbonate resin pellet of the present invention is 0.3 dL / g or more. Preferably, it is 0.35 dL / g or more, more preferably 0.4 or more. The upper limit of the reduced viscosity is preferably 1.2 dL / g or less, more preferably 0.8 dL / g or less, and particularly preferably 0.7 dL / g or less.

　還元粘度が低すぎると成形品の機械的強度が小さい可能性があり、大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性または成形性を低下させる傾向があるだけでなく、濾過または押出時の劣化が激しくなる可能性がある。 If the reduced viscosity is too low, the mechanical strength of the molded product may be small, and if it is too large, the fluidity during molding tends to decrease, which tends to reduce productivity or moldability, as well as filtration or Deterioration during extrusion may be severe.

　本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットを用い、２４０℃で測定した剪断速度９１．２ｓｅｃ^－１での溶融粘度は、５００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは８００Ｐａ・ｓ以上、特に好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上であり、その上限は３０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２０００Ｐａ・ｓ以下である。 Using the polycarbonate resin pellets obtained by the method of the present invention, the melt viscosity at a shear rate of 91.2 sec ⁻¹ measured at 240 ° C. is preferably 500 Pa · s or more, more preferably 800 Pa · s or more, particularly Preferably, it is 1000 Pa · s or more, and the upper limit thereof is preferably 3000 Pa · s or less, more preferably 2000 Pa · s or less.

　溶融粘度が低すぎると成形品の機械的強度に劣る傾向があり、高すぎると前述のように、フィルターまたは押出機での剪断発熱が大きくなり、濾過時または押出時の劣化が激しくなる可能性がある。なお、溶融粘度は分子量の他、分子構造によっても変わるので、求められる性能に合わせてこれらを選択し、上記範囲に制御することが重要である。 If the melt viscosity is too low, the mechanical strength of the molded product tends to be inferior. If it is too high, as described above, shear heat generation in the filter or the extruder increases, and the deterioration during filtration or extrusion may become severe. There is. In addition, since the melt viscosity varies depending on the molecular structure in addition to the molecular weight, it is important to select these according to the required performance and control them within the above range.

　本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットを用い、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した際のガラス転移温度は、５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上である。ガラス転移温度が低すぎると耐熱性に劣るため、成形品としての使用が限定される。 The glass transition temperature when measured with a differential scanning calorimeter (DSC) using the polycarbonate resin pellets obtained by the method of the present invention is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher. If the glass transition temperature is too low, the heat resistance is inferior, so the use as a molded product is limited.

　一方、ガラス転移温度が高いとフィルターで濾過する際の溶融粘度が高くなりすぎ、ポリカーボネート樹脂の劣化を招く可能性があるため、１６０℃未満であることが好ましく、より好ましくは１４５℃未満、さらに好ましくは１４０℃未満、特に好ましくは１３０℃未満である。 On the other hand, when the glass transition temperature is high, the melt viscosity at the time of filtration with a filter becomes too high, and may cause deterioration of the polycarbonate resin. Therefore, it is preferably less than 160 ° C, more preferably less than 145 ° C, Preferably it is less than 140 degreeC, Most preferably, it is less than 130 degreeC.

　なお、本発明のガラス転移温度とは、窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温からガラス転移温度を十分越える温度まで昇温し、３分間温度を保持した後、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却し、３０℃で３分保持し、再びガラス転移温度を十分越える温度まで２０℃／分の速度で昇温して得られた（２回目の昇温で得られた）ＤＳＣデータより求めた、補外ガラス転移開始温度のことを言う。 The glass transition temperature of the present invention means that the temperature is raised from room temperature to a temperature sufficiently exceeding the glass transition temperature at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen stream, and after maintaining the temperature for 3 minutes, it is 20 ° C. to 30 ° C. Obtained by heating at a rate of 20 ° C./min to a temperature well above the glass transition temperature (obtained by the second temperature increase). This refers to the extrapolated glass transition start temperature obtained from DSC data.

　また、本発明で得られるポリカーボネート樹脂ペレットを構成するポリカーボネート樹脂の下記構造式（９）で表される末端基の濃度は、好ましくは２０μｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは４０μｅｑ／ｇ以上、特に好ましくは５０μｅｑ／ｇ以上である。 Further, the concentration of the terminal group represented by the following structural formula (9) of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin pellet obtained in the present invention is preferably 20 μeq / g or more, more preferably 40 μeq / g or more, particularly preferably. It is 50 μeq / g or more.

　該末端基の濃度が低すぎると濾過時に着色が大きくなる傾向にある。また高すぎても濾過時にガスが発生しやすくなる傾向にあり、ストランドのガス切れ等の不具合を招く可能性があるため、好ましくは２００μｅｑ／ｇ以下、さらに好ましくは１５０μｅｑ／ｇ以下、特に好ましくは１００μｅｑ／ｇ以下である。 If the concentration of the end group is too low, coloring tends to increase during filtration. If it is too high, gas tends to be generated at the time of filtration, and there is a possibility of causing problems such as running out of gas in the strand. Therefore, it is preferably 200 μeq / g or less, more preferably 150 μeq / g or less, particularly preferably. 100 μeq / g or less.

　前記構造式（９）で表される末端基の濃度を制御する方法としては、例えば、原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率を制御する方法、あるいはエステル交換反応時の重合圧力若しくは重合温度、または還流冷却器の温度等をモノマーの揮散のし易さに応じて制御する方法が挙げられる。中でも重合初期において還流冷却器を有する反応器を用いることが上記末端基濃度の安定化に有効である。 Examples of the method for controlling the concentration of the terminal group represented by the structural formula (9) include a method for controlling the molar ratio of the dihydroxy compound containing the dihydroxy compound of the present invention and the diester carbonate, or a transesterification reaction. The method of controlling the superposition | polymerization pressure or superposition | polymerization temperature of time, the temperature of a reflux condenser, etc. according to the easiness of volatilization of a monomer is mentioned. In particular, the use of a reactor having a reflux condenser at the initial stage of polymerization is effective for stabilizing the terminal group concentration.

　本発明で行うエステル交換反応では、前記の一般式（７）で表される炭酸ジエステルとして、ジフェニルカーボネートまたはジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートを用いて本発明のポリカーボネート樹脂を製造する場合は、フェノールまたは置換フェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物が副生し、ポリカーボネート樹脂中に残存することは避けられない。 In the transesterification performed in the present invention, when the polycarbonate resin of the present invention is produced using a substituted diphenyl carbonate such as diphenyl carbonate or ditolyl carbonate as the carbonic acid diester represented by the general formula (7), Alternatively, it is inevitable that aromatic monohydroxy compounds such as substituted phenols are by-produced and remain in the polycarbonate resin.

　芳香族モノヒドロキシ化合物は濾過時のガスの発生または成形時の臭気の原因となる可能性があるため、冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂中の該化合物の含有量は、真空ベント付の押出機を用いて、好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０５質量％未満、特には０．０３質量％未満にすることが好ましい。ただし、これらの化合物を工業的に完全に除去することは困難であり、芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限値は、通常０．０００１質量％である。 Since aromatic monohydroxy compounds may cause gas generation during filtration or odor during molding, the content of the compound in the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is determined by extrusion with a vacuum vent. It is preferable that the content is less than 0.1% by mass, more preferably less than 0.05% by mass, and particularly preferably less than 0.03% by mass. However, it is difficult to remove these compounds completely industrially, and the lower limit of the content of the aromatic monohydroxy compound is usually 0.0001% by mass.

　尚、これら芳香族モノヒドロキシ化合物は、用いる原料により、当然置換基を有していてもよく、例えば、炭素数が５以下であるアルキル基などを有していてもよい。炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネートを用いる場合、芳香族モノヒドロキシ化合物はフェノールとなる。 In addition, these aromatic monohydroxy compounds may naturally have a substituent depending on the raw material to be used, and may have, for example, an alkyl group having 5 or less carbon atoms. When diphenyl carbonate is used as the carbonic acid diester, the aromatic monohydroxy compound is phenol.

　本発明の方法で得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、射出成形法、押出成形法または圧縮成形法等の通常知られている方法で成形物にすることができる。また、種々の成形を行う前に、必要に応じて、樹脂に熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤または難燃剤等の添加剤を、タンブラー、スーパーミキサー、フローター、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサーまたは押出機などで混合することもできる。 The polycarbonate resin pellet obtained by the method of the present invention can be formed into a molded product by a generally known method such as an injection molding method, an extrusion molding method or a compression molding method. Also, before performing various moldings, if necessary, the resin is heat stabilizer, neutralizer, UV absorber, mold release agent, colorant, antistatic agent, lubricant, lubricant, plasticizer, compatibilizing Additives such as additives or flame retardants can also be mixed with a tumbler, super mixer, floater, V-type blender, nauter mixer, Banbury mixer or extruder.

　本発明の方法により、着色が少なく、異物の少ないポリカーボネート樹脂ペレットが得られるため、該樹脂から成形された厚さ３０μｍ±５μｍのフィルムに含まれる２５μｍ以上の異物が、好ましくは１０００個／ｍ^２以下、より好ましくは５００個／ｍ^２以下、最も好ましくは２００個／ｍ^２以下とすることができる。 According to the method of the present invention, polycarbonate resin pellets with less coloring and less foreign matter can be obtained. Therefore, the foreign matter having a thickness of 25 μm or more contained in a 30 μm ± 5 μm-thick film formed from the resin is preferably 1000 / m ^2. Hereinafter, more preferably 500 pieces / m ² or less, and most preferably 200 pieces / m ² or less.

　本発明の方法で得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、例えば、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ若しくはＡＳなどの合成樹脂、ポリ乳酸若しくはポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂、またはゴムなどの１種又は２種以上と混練して、ポリマーアロイとしても用いることもできる。 Polycarbonate resin pellets obtained by the method of the present invention are, for example, aromatic polycarbonate, aromatic polyester, aliphatic polyester, polyamide, polystyrene, polyolefin, acrylic resin, amorphous polyolefin, synthetic resin such as ABS or AS, polylactic acid or It can also be used as a polymer alloy by kneading with one or more of biodegradable resins such as polybutylene succinate or rubber.

　本発明によれば、熱安定性、色相、及び機械的強度に優れ、かつ異物の少ないポリカーボネート樹脂ペレットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide polycarbonate resin pellets that are excellent in thermal stability, hue, and mechanical strength and have few foreign substances.

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。以下において、ポリカーボネートの物性ないし特性の評価は次の方法により行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following, the physical properties and characteristics of polycarbonate were evaluated by the following methods.

（１）酸素濃度の測定
　重合反応装置内の酸素濃度を、酸素計（ＡＭＩ社製：１０００ＲＳ）を使用し、測定した。 (1) Measurement of oxygen concentration The oxygen concentration in the polymerization reaction apparatus was measured using an oxygen meter (AMI: 1000RS).

（２）還元粘度の測定
　ポリカーボネート樹脂ペレットを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ０と溶液の通過時間ｔから次式より相対粘度ηｒｅｌを求め、
　　ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ０
　相対粘度から次式より比粘度ηｓｐを求めた。
　　ηｓｐ＝（ηｒｅｌ－η０）／η０＝ηｒｅｌ－１
　比粘度を濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。 (2) Measurement of reduced viscosity Polycarbonate resin pellets were dissolved using methylene chloride as a solvent to prepare a polycarbonate solution having a concentration of 0.6 g / dL. Measured at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. using an Ubbelohde viscometer manufactured by Moriyu Rika Kogyo Co., Ltd., and obtained a relative viscosity ηrel from the following equation from the passage time t0 of the solvent and the passage time t of the solution,
ηrel = t / t0
From the relative viscosity, the specific viscosity ηsp was determined from the following formula.
ηsp = (ηrel−η0) / η0 = ηrel−1
The reduced viscosity ηsp / c was determined by dividing the specific viscosity by the concentration c (g / dL). The higher this value, the higher the molecular weight.

（３）末端フェニル基濃度、末端二重結合濃度の測定
　ポリカーボネート樹脂ペレット約３０ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解させ溶液とし、１，１，２，２－テトラブロモエタンを内標として既知量添加し、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＡＬ４００（共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて常温で１ＨＮＭＲスペクトルを測定し、内標と末端フェニル基、末端二重結合に基づくシグナル強度比より求めた。 (3) Measurement of terminal phenyl group concentration and terminal double bond concentration About 30 mg of polycarbonate resin pellets are weighed and dissolved in about 0.7 mL of deuterated chloroform to make a solution, and 1,1,2,2-tetrabromoethane is contained inside. A known amount was added as a standard, and this was put into an NMR tube having an inner diameter of 5 mm, and a 1H NMR spectrum was measured at room temperature using JNM-AL400 (resonance frequency 400 MHz) manufactured by JEOL Ltd. It calculated | required from the signal intensity ratio based on a terminal double bond.

　ポリカーボネート３０ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解し、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、^１Ｈ　ＮＭＲスペクトルを測定した。各末端基と各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に基づくシグナルの強度比より末端フェニル基、末端ヒドロキシ基、および末端二重結合の量を定量した。用いた装置または条件は、次のとおりである。 30 mg of polycarbonate was weighed and dissolved in about 0.7 mL of deuterated chloroform, and this was put into an NMR tube having an inner diameter of 5 mm, and a ¹ H NMR spectrum was measured. The amounts of terminal phenyl groups, terminal hydroxy groups, and terminal double bonds were determined from the intensity ratio of signals based on the structural units derived from each terminal group and each dihydroxy compound. The equipment or conditions used are as follows.

・装置：日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００（共鳴周波数４００ＭＨｚ）
・測定温度：常温
・緩和時間：６秒
・積算回数：５１２回・ Equipment: JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd. (resonance frequency 400 MHz)
・ Measurement temperature: normal temperature ・ Relaxation time: 6 seconds ・ Number of integrations: 512 times

　本発明で例示するＩＳＢとＣＨＤＭの共重合ポリカーボネートの場合の^１Ｈ　ＮＭＲの解析は以下のとおり行う。次のピークの積分値を算出する。
（ａ）：５．６－４．８ｐｐｍ：全ＩＳＢ構造単位由来（プロトン数：３、分子量：１７２．１４）
（ｂ）：２．２－０．５ｐｐｍ：全ＣＨＤＭ構造単位由来（プロトン数：１０、分子量：１７０．２１）
（ｃ）：４．４ｐｐｍ：ＩＳＢの末端ヒドロキシ基由来（プロトン数：１、分子量：１７３．１４）
（ｄ）：３．６－３．５ｐｐｍ：ＩＳＢの末端ヒドロキシ基由来（プロトン数：１、分子量：１７３．１４）とＣＨＤＭの末端ヒドロキシ基由来（プロトン数：２、分子量：１７１．２１）
（ｅ）：３．５－３．４ｐｐｍ：ＣＨＤＭの末端ヒドロキシ基由来（プロトン数：２、分子量：１７１．２１）とＩＳＢの末端二重結合由来（プロトン数：１、分子量：１５５．１３）
（ｆ）：２．６ｐｐｍ：ＩＳＢの末端ヒドロキシ基由来（プロトン数：１、分子量：１７３．１４）
（ｇ）：６．７－６．５ｐｐｍ：ＩＳＢの末端二重結合由来（プロトン数：１、分子量：１５５．１３）
（ｈ）２．３ｐｐｍ：ＣＨＤＭの末端二重結合由来（プロトン数：２、分子量：１５３．２０）
（ｉ）：７．５－７．３ｐｐｍ：末端フェニル基由来（プロトン数：２、分子量：９３．１０） Analysis of ¹ H NMR in the case of the copolymer polycarbonate of ISB and CHDM exemplified in the present invention is performed as follows. Calculate the integrated value of the next peak.
(A): 5.6-4.8 ppm: derived from all ISB structural units (proton number: 3, molecular weight: 172.14)
(B): 2.2-0.5 ppm: derived from all CHDM structural units (proton number: 10, molecular weight: 170.21)
(C): 4.4 ppm: derived from ISB terminal hydroxy group (proton number: 1, molecular weight: 173.14)
(D): 3.6-3.5 ppm: derived from ISB terminal hydroxy group (proton number: 1, molecular weight: 173.14) and CHDM terminal hydroxy group (proton number: 2, molecular weight: 171.21)
(E): 3.5-3.4 ppm: derived from terminal hydroxyl group of CHDM (proton number: 2, molecular weight: 171.21) and ISB terminal double bond (proton number: 1, molecular weight: 155.13)
(F): 2.6 ppm: derived from terminal hydroxyl group of ISB (proton number: 1, molecular weight: 173.14)
(G): 6.7-6.5 ppm: derived from ISB terminal double bond (proton number: 1, molecular weight: 155.13)
(H) 2.3 ppm: derived from terminal double bond of CHDM (proton number: 2, molecular weight: 153.20)
(I): 7.5-7.3 ppm: derived from terminal phenyl group (proton number: 2, molecular weight: 93.10)

＜各構造のモル数に相当する値＞
・全ＩＳＢ構造単位：（ａ）積分値／３＝（ａ´）
・全ＣＨＤＭ構造単位：（ｂ）積分値／１０＝（ｂ´）
・ＩＳＢの末端ヒドロキシ基：（ｃ）積分値＋（ｆ）積分値＝（ｃ´）
・ＣＨＤＭの末端ヒドロキシ基：｛（ｄ）積分値－（ｆ）積分値｝／２＋｛（ｅ）積分値－（ｇ）積分値）｝／２＝（ｄ´）
・ＩＳＢの末端二重結合：（ｇ）積分値＝（ｅ´）
・ＣＨＤＭの末端二重結合：（ｈ）積分値／２＝（ｆ´）
・末端フェニル基：（ｉ）積分値／２＝（ｇ´） <Value corresponding to the number of moles of each structure>
All ISB structural units: (a) integral value / 3 = (a ′)
All CHDM structural units: (b) integral value / 10 = (b ′)
ISB terminal hydroxy group: (c) integral value + (f) integral value = (c ′)
CHDM terminal hydroxy group: {(d) integral value− (f) integral value} / 2 + {(e) integral value− (g) integral value)} / 2 = (d ′)
ISB terminal double bond: (g) integrated value = (e ′)
CHDM terminal double bond: (h) integral value / 2 = (f ′)
Terminal phenyl group: (i) integral value / 2 = (g ′)

＜各末端基の量（単位：μｅｑ／ｇ）＞
・ＩＳＢの末端ヒドロキシ基量：（ｃ´）／（ｉ´）×１００００００
・ＣＨＤＭの末端ヒドロキシ基量：（δ´）／（ｉ´）×１００００００
・ＩＳＢの末端二重結合量：（ｅ´）／（ｉ´）×１００００００
・ＣＨＤＭの末端二重結合量：（ｆ´）／（ｉ´）×１００００００
・末端フェニル基量：（ｇ´）／（ｉ´）×１００００００
ただし、（ｉ´）＝（ａ´）×１７２．１４＋（ｂ´）×１７０．２１とする。 <Amount of each end group (unit: μeq / g)>
ISB terminal hydroxy group amount: (c ′) / (i ′) × 1000000
-Terminal hydroxyl group amount of CHDM: (δ ') / (i') x 1000000
ISB terminal double bond amount: (e ′) / (i ′) × 1000000
CHDM terminal double bond amount: (f ′) / (i ′) × 1000000
-Terminal phenyl group amount: (g ') / (i') x 1000000
However, (i ′) = (a ′) × 172.14 + (b ′) × 170.21.

（４）ガラス転移温度の測定
　示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０）を用い、ポリカーボネート樹脂ペレットを適当な大きさに切ったもの約１０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温から２５０℃まで昇温した。３分間温度を保持した後、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却した。３０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、補外ガラス転移開始温度を求めた。 (4) Measurement of the glass transition temperature Using a differential scanning calorimeter (DSC 6220 manufactured by SII NanoTechnology Co., Ltd.), about 10 mg of polycarbonate resin pellets cut into an appropriate size are placed in the company's aluminum pan and sealed. The temperature was raised from room temperature to 250 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min under a nitrogen stream of 50 mL / min. After maintaining the temperature for 3 minutes, it was cooled to 30 ° C. at a rate of 20 ° C./min. The temperature was maintained at 30 ° C. for 3 minutes, and the temperature was increased again to 200 ° C. at a rate of 20 ° C./min. From the DSC data obtained at the second temperature increase, the extrapolated glass transition start temperature was determined.

（５）ポリカーボネート樹脂ペレット中のフェノール含有量、ＤＰＣ含有量の測定
　ポリカーボネート樹脂ペレット試料約１．２５ｇを精秤し、塩化メチレン７ｍｌに溶解し溶液とした後、総量が２５ｍｌになるようにアセトンを添加して再沈殿処理を行った。次いで、該処理液を０．２μｍディスクフィルターでろ過して、液体クロマトグラフィーにて定量を行った。 (5) Measurement of phenol content and DPC content in polycarbonate resin pellets About 1.25 g of a polycarbonate resin pellet sample is precisely weighed and dissolved in 7 ml of methylene chloride to prepare a solution, and then acetone is added so that the total amount becomes 25 ml. The reprecipitation process was performed by adding. Next, the treatment liquid was filtered through a 0.2 μm disk filter and quantified by liquid chromatography.

（６）ポリカーボネート樹脂ペレットの色相
　１ｃｍセルに得られたペレットを詰め、反射光におけるイエローインデックス（ＹＩ）値をカラーテスタ（コニカミノルタ社製ＣＭ－３７００ｄ）を用いて３回測定し、平均値を算出した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示す。 (6) Hue of polycarbonate resin pellets The obtained pellets were packed in a 1 cm cell, and the yellow index (YI) value in reflected light was measured three times using a color tester (CM-3700d manufactured by Konica Minolta), and the average value was calculated. Calculated. The smaller the YI value, the better the quality without yellowness.

（７）異物の定量
　Ｔダイスを具備した２０ｍｍ径の一軸押出機のバレル設定温度を、ペレットの供給側から２１０℃、２２０℃、２３０℃、２３０℃、２２０℃とし、ポリカーボネート樹脂ペレットを溶融押出し、冷却ロールを用いて厚さ３５μｍ±５μｍのフィルムを成形し、Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｓｙｓｔｅｍ社製、Ｆｉｌｍ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（型式ＦＳＡ１００）を使用し、１ｍ^２当たりの２５μｍ以上の異物数を測定した。 (7) Quantitative determination of foreign matter The barrel set temperature of a 20 mm diameter single screw extruder equipped with a T die is 210 ° C, 220 ° C, 230 ° C, 230 ° C, 220 ° C from the pellet supply side, and polycarbonate resin pellets are melt extruded. A film having a thickness of 35 μm ± 5 μm was formed using a cooling roll, and the number of foreign matters of 25 μm or more per 1 m ² was measured using an optical control system (Film Quality Testing System (model FSA100)).

（８）溶融粘度（Ｐａ・ｓ）の測定
　１２０℃で、６ｈｒ乾燥した試料を、ダイス径１ｍｍφ×１０ｍｍＬを具備したキャピラリーレオメーター［東洋精機（株）製］を用いて、一定温度に加熱して剪断速度γ＝９．１２～１８２４（ｓｅｃ^－１）間で測定し、９１．２ｓｅｃ^－１での溶融粘度を読み取った。 (8) Measurement of melt viscosity (Pa · s) A sample dried at 120 ° C. for 6 hours was heated to a constant temperature using a capillary rheometer [manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.] equipped with a die diameter of 1 mmφ × 10 mmL. measured between shear rate ^{γ = 9.12 ~ 1824 (sec -1} ) Te was read melt viscosity at 91.2sec ^-1.

　以下の実施例の記載の中で用いた化合物の略号は次の通りである。　
・ＩＳＢ：イソソルビド　（ロケットフルーレ社製、商品名ＰＯＬＹＳＯＲＢ）
・ＴＣＤＤＭ：トリシクロデカンジメタノール　（オクセア社製）
・ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール　［新日本理化（株）製　商品名ＳＫＹ　ＣＨＤＭ］
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート　［三菱化学（株）製］ The abbreviations of the compounds used in the description of the following examples are as follows.
ISB: Isosorbide (Rocket Fleure, trade name POLYSORB)
-TCDDM: Tricyclodecane dimethanol (Oxea)
CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol [trade name SKY CHDM manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.]
・ DPC: Diphenyl carbonate [Mitsubishi Chemical Corporation]

［実施例１］
（第１段階の反応）
　オイルを熱媒体とした熱媒体ジャケットおよび撹拌翼、真空ポンプに連結された留出管および凝縮器を具備した重合反応器に、ＩＳＢ／ＴＣＤＤＭ／ＤＰＣのモル比が７０／３０／１００になるように仕込み、水溶液にした炭酸セシウムを、全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり２．５×１０^－６ｍｏｌ（セシウム金属原子換算）になるように仕込んだ後、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５ｖｏｌ％～０．００１ｖｏｌ％）。この時、ＤＰＣは、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたものを用いた。続いて該反応器の熱媒体ジャケットに加温した熱媒体を流通させ、反応液（即ち内温）が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温を１００℃に保ちながら内容物を融解させ均一にした。 [Example 1]
(First stage reaction)
In a polymerization reactor equipped with a heat medium jacket and a stirring blade using oil as a heat medium, a distillation pipe connected to a vacuum pump and a condenser, the molar ratio of ISB / TCDDM / DPC is 70/30/100. The cesium carbonate in the aqueous solution was charged to 2.5 × 10 ⁻⁶ mol (converted to cesium metal atoms) per 1 mol of all dihydroxy compounds, and then sufficiently substituted with nitrogen (oxygen concentration 0.0005 vol% to 0.001 vol%). At this time, the DPC used was purified by distillation to have a chloride ion concentration of 10 ppb or less. Subsequently, a heated heat medium is circulated through the heat medium jacket of the reactor, and stirring is started when the reaction liquid (that is, the internal temperature) reaches 100 ° C., and the contents are kept while maintaining the internal temperature at 100 ° C. Thaw and homogenize.

　その後、昇温を開始して、４０分で内温を２２０℃にし、内温が２２０℃になった時点で減圧を開始して、９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）になるように制御した。減圧を開始すると、速やかに反応で生成したフェノールの蒸気が留出し始め、内温を２２０℃に一定に制御するように、熱媒体ジャケットに導入するオイルの温度（熱媒体ジャケット入口温度）を適宜調整した。フェノールの留出量が多くなった時間帯は熱媒体オイルの温度を２４２℃とし、それ以外の時間帯は２４２℃未満とした。 Thereafter, the temperature rise is started, the internal temperature is set to 220 ° C. in 40 minutes, the pressure reduction is started when the internal temperature reaches 220 ° C., and 13.3 kPa (absolute pressure, the same applies hereinafter) in 90 minutes. Was controlled as follows. When depressurization is started, the temperature of the oil introduced into the heat medium jacket (heat medium jacket inlet temperature) is appropriately adjusted so that the vapor of phenol generated by the reaction starts to distill and the internal temperature is controlled to be constant at 220 ° C. It was adjusted. During the time period when the amount of phenol distillate increased, the temperature of the heat medium oil was set at 242 ° C., and other time periods were set at less than 242 ° C.

　１３．３ｋＰａに到達した後、この圧力を保ったまま、さらに６０分間保持し、ポリカーボネートオリゴマーを得た。この段階で留出したフェノールは、理論留出量の９４％であった。 After reaching 13.3 kPa, the pressure was maintained and the temperature was further maintained for 60 minutes to obtain a polycarbonate oligomer. The phenol distilled at this stage was 94% of the theoretical distillation amount.

（第２段階の反応）
　オイルを熱媒とした熱媒体ジャケットおよび撹拌翼、真空ポンプに連結された留出管を具備した重合反応器に、窒素雰囲気下、第１段階で得られたポリカーボネートオリゴマーを移送した。留出管には、冷媒として温水（入口温度４５℃）を用いた凝縮器、更にその下流にドライアイスを冷媒としたコールドトラップを設置した。 (Second stage reaction)
The polycarbonate oligomer obtained in the first stage was transferred to a polymerization reactor equipped with a heat medium jacket using oil as a heat medium, a stirring blade, and a distillation pipe connected to a vacuum pump under a nitrogen atmosphere. In the distillation pipe, a condenser using hot water (inlet temperature 45 ° C.) as a refrigerant and a cold trap using dry ice as a refrigerant were installed downstream of the condenser.

　オリゴマー移送後、減圧を開始し、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２３０℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、内容物をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレットにした。 After transferring the oligomer, pressure reduction was started, and the internal temperature was adjusted to 220 ° C. and the pressure to 200 Pa in 60 minutes. Thereafter, the internal temperature was set to 230 ° C. over 20 minutes, the pressure was 133 Pa or less, the pressure was restored when the predetermined stirring power was reached, the contents were extracted in the form of strands, and pelletized with a rotary cutter.

　得られたペレットの還元粘度は０．３６２、末端フェニル基濃度は６６μｅｑ／ｇ、末端二重結合は７．５μｅｑ／ｇ、ＹＩは２５．４、フェノール含有量は９６５ｐｐｍ、ＤＰＣ含有量は１９ｐｐｍ、２５μｍ以上の異物量は３０３５個／ｍ^２であった。 The resulting pellet had a reduced viscosity of 0.362, a terminal phenyl group concentration of 66 μeq / g, a terminal double bond of 7.5 μeq / g, a YI of 25.4, a phenol content of 965 ppm, a DPC content of 19 ppm, The amount of foreign matter of 25 μm or more was 3035 / m ² .

　２つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２：Ｌ／Ｄ＝３２）の樹脂の排出側に日本ダイスニスコ株式会社製ギアポンプ（ＥＰＧ－２８／２０）を配置し、さらにその下流に内容積０．９１（Ｌ）の格納容器内部に、外径１１２ｍｍ、内径３８ｍｍ、９９％の濾過精度として１０μｍであるリーフディスクフィルター［日本精線（株）製］［材質はステンレス（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６）］を４枚装着したフィルターユニットを配置した。該フィルターは、使用前に水蒸気雰囲気下、３１０℃で４０時間、続いて空気雰囲気下４２０℃で５２時間、焙焼処理を行い室温まで冷却した後、３０重量％の硝酸水溶液に３０分間浸漬し、酸化皮膜を形成させ、水洗および乾燥を行った。 A gear pump (EPG-28 / 20) manufactured by Nippon Dynis Nisco Co., Ltd. is disposed on the resin discharge side of a twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. (LABOTEX30HSS-32: L / D = 32) having two vent ports. A leaf disk filter [manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.] [materials made of stainless steel (with an outer diameter of 112 mm, an inner diameter of 38 mm, and a filtration accuracy of 99%] in a containment container having an internal volume of 0.91 (L) downstream thereof. A filter unit equipped with four SUS304, SUS316)] was arranged. Prior to use, the filter was roasted at 310 ° C. for 40 hours in a water vapor atmosphere and then at 420 ° C. for 52 hours in an air atmosphere, cooled to room temperature, and then immersed in a 30% by weight nitric acid aqueous solution for 30 minutes. Then, an oxide film was formed, washed with water and dried.

　フィルターユニットの入口側と排出側は、水平になるようにセッティングし、フィルターユニットの排出側には、ストランド化するためのダイスを装着した。押出機のスクリュー全体を構成するエレメントの長さに占めるニーディングディスクの長さ（ニーディングエレメント比率）は１３．９％であった。押出機の出口流路およびフィルターユニットの入口流路、およびフィルターユニットの出口流路に樹脂温度を測定するためのセンサーを設置し、押出機のバレル温度の設定は、ペレットの供給側から、２２０℃、２３０℃、２３０℃、２３５℃、２４０℃、２４０℃、２４０℃、２４０℃、２４０℃とした。 The inlet side and outlet side of the filter unit were set to be horizontal, and a die for forming a strand was attached to the outlet side of the filter unit. The kneading disk length (kneading element ratio) in the length of the elements constituting the entire screw of the extruder was 13.9%. Sensors for measuring the resin temperature are installed in the outlet channel of the extruder, the inlet channel of the filter unit, and the outlet channel of the filter unit. The barrel temperature of the extruder is set to 220 from the pellet supply side. C, 230 ° C, 230 ° C, 235 ° C, 240 ° C, 240 ° C, 240 ° C, 240 ° C, 240 ° C.

　これに上記で得られたポリカーボネート樹脂ペレットを１０ｋｇ／ｈで供給すると同時に、押出機のスクリュー回転数を１００ｒｐｍとし、真空ポンプを用いてベント口より脱揮を行った。この時のベント部の圧力は絶対圧力で３００Ｐａ以下であった。 The polycarbonate resin pellets obtained above were supplied to this at 10 kg / h, and at the same time, the screw rotation of the extruder was set to 100 rpm, and devolatilization was performed from the vent port using a vacuum pump. At this time, the pressure in the vent portion was 300 Pa or less in absolute pressure.

　フィルターユニットを通ってダイスから排出されたポリカーボネート樹脂の温度を、温度計を用いて測定したところ２５７℃であり、排出されるポリカーボネート樹脂はストランドの形態で水冷、固化させた後、回転式カッターでペレット化した。 The temperature of the polycarbonate resin discharged from the die through the filter unit was measured using a thermometer, and it was 257 ° C. The discharged polycarbonate resin was cooled with water in the form of a strand, solidified, and then rotated with a rotary cutter. Pelletized.

　該ペレットの還元粘度は０．３３２、ＹＩは５９．６、フェノール含有量は４２７ｐｐｍ、ＤＰＣ含有量は２５ｐｐｍであった。さらに該ペレットを、クリーンオーブンを用いて１１０℃で１２時間乾燥し、上述した方法でフィルムを成形し、異物量を測定した。これらの結果を表１に示す。 The reduced viscosity of the pellets was 0.332, YI was 59.6, the phenol content was 427 ppm, and the DPC content was 25 ppm. Further, the pellet was dried at 110 ° C. for 12 hours using a clean oven, a film was formed by the method described above, and the amount of foreign matter was measured. These results are shown in Table 1.

　なお、上記ニーディングエレメント比率は、下記式から計算される値をいう。 The above kneading element ratio is a value calculated from the following formula.

　ニーディングエレメント比率（％）＝（ニーディングディスクの合計の長さ／スクリュー全体の長さ）×１００ Kneading element ratio (%) = (total length of kneading disc / total length of screw) x 100

［実施例２］
　押出機への樹脂供給量を１５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数を１３０ｒｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。ダイスから排出されたポリカーボネート樹脂の温度は２６４℃であり、還元粘度は０．３３４、ペレットのＹＩは６３．２、フェノール含有量は４７６ｐｐｍ、ＤＰＣ含有量は２７ｐｐｍであった。 [Example 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of resin supplied to the extruder was 15 kg / h and the screw rotation speed was 130 rpm. The temperature of the polycarbonate resin discharged from the die was 264 ° C., the reduced viscosity was 0.334, the YI of the pellet was 63.2, the phenol content was 476 ppm, and the DPC content was 27 ppm.

［実施例３］
　押出機への樹脂供給量を２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。ダイスから排出されたポリカーボネート樹脂の温度は２６９℃であり、還元粘度は０．３２８、ペレットのＹＩは６５．６、フェノール含有量は４８２ｐｐｍ、ＤＰＣ含有量は２９ｐｐｍであった。 [Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of resin supplied to the extruder was 20 kg / h and the screw rotation speed was 150 rpm. The temperature of the polycarbonate resin discharged from the die was 269 ° C., the reduced viscosity was 0.328, the YI of the pellet was 65.6, the phenol content was 482 ppm, and the DPC content was 29 ppm.

［実施例４］
　９９％の濾過精度として４０μｍであるリーフディスクフィルターを用いた以外は実施例１と同様に行った。ペレットのＹＩは５５．３と実施例１より良好だったが、異物量は１７１０個／ｍ^２と若干増加した。 [Example 4]
The same operation as in Example 1 was performed except that a leaf disk filter having a filtration accuracy of 99% of 40 μm was used. The YI of the pellet was 55.3, which was better than that of Example 1, but the amount of foreign matter slightly increased to 1710 / m ² .

［比較例１］
　押出機のバレル温度の設定を、ペレットの供給側から、２６０℃、２７０℃、２７０℃、２７５℃、２８０℃、２８０℃、２８０℃、２８０℃、２８０℃とし、押出機のスクリュー回転数を２５０ｒｐｍとした以外は、実施例１と同様に行った。ダイスから排出されたポリカーボネート樹脂の温度は２８２℃であり、還元粘度は０．２７５にまで低下した。またペレットのＹＩは８１．１と悪化した。 [Comparative Example 1]
The extruder barrel temperature is set to 260 ° C, 270 ° C, 270 ° C, 275 ° C, 280 ° C, 280 ° C, 280 ° C, 280 ° C, 280 ° C from the pellet supply side, and the screw speed of the extruder is set to The same operation as in Example 1 was performed except that the rpm was 250 rpm. The temperature of the polycarbonate resin discharged from the die was 282 ° C., and the reduced viscosity decreased to 0.275. Moreover, YI of the pellet deteriorated to 81.1.

［実施例５］
　十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５ｖｏｌ％～０．００１ｖｏｌ％）原料調製槽において、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣのモル比が５０／５０／１００になるように調製した原料を、オイルを熱媒体とした熱媒体ジャケット、熱媒体内部コイル、および撹拌翼、真空ポンプに連結された留出管および凝縮器を具備した第１重合反応器に、連続的に一定量供給すると同時に、原料供給配管に連結した触媒供給配管より、水溶液にした酢酸カルシウム１水和物を、全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり１．２５×１０^－６ｍｏｌ（カルシウム金属原子換算）になるように連続的に供給した。 [Example 5]
In the raw material preparation tank sufficiently substituted with nitrogen (oxygen concentration 0.0005 vol% to 0.001 vol%), the raw material prepared so that the ISB / CHDM / DPC molar ratio is 50/50/100 is used as the heat medium. To the first polymerization reactor equipped with a heat medium jacket, a heat medium internal coil, a stirring blade, a distillation pipe connected to a vacuum pump and a condenser, and at the same time, a raw material supply pipe From the connected catalyst supply pipe, calcium acetate monohydrate in an aqueous solution was continuously supplied so as to be 1.25 × 10 ⁻⁶ mol (calcium metal atom equivalent) per 1 mol of all dihydroxy compounds.

　原料と触媒水溶液を配管で混合した後、第１反応器に入るまでの流路にプリーツ型円筒タイプの原料濾過フィルターを２器設置し、上流側の原料濾過フィルターの目開きを１０μｍ、下流側の目開きを１μｍとした。第１重合反応器の留出管には、冷媒としてオイル（入口温度１３０℃）を用いた還流冷却器、更に還流冷却器で凝縮されないフェノール等を凝縮させるため、還流冷却器と真空ポンプの間に冷媒として温水（入口温度４５℃）を用いた凝縮器を配置した。 After mixing the raw material and catalyst aqueous solution by piping, install two pleated cylindrical type raw material filtration filters in the flow path to enter the first reactor, the upstream raw material filtration filter opening is 10 μm, downstream The mesh opening was 1 μm. In the first polymerization reactor, the distillation pipe is provided with a reflux condenser using oil (inlet temperature 130 ° C.) as a refrigerant, and phenol and the like that are not condensed in the reflux condenser. In addition, a condenser using warm water (inlet temperature 45 ° C.) as a refrigerant was disposed.

　第１重合反応器の撹拌翼の回転数を一定にしながら、内温１８５℃、圧力２５ｋＰａ、滞留時間１．５時間で一定となるよう制御し、反応液を反応槽槽底から連続的に抜き出し、第２重合反応器に供給した。 While keeping the rotation speed of the stirring blade of the first polymerization reactor constant, the internal temperature is controlled to be constant at 185 ° C., the pressure is 25 kPa, and the residence time is 1.5 hours, and the reaction solution is continuously extracted from the bottom of the reaction tank. To the second polymerization reactor.

　第２重合反応器は、第１重合反応器と同様、熱媒体ジャケット、熱媒体内部コイル、撹拌翼、真空ポンプに連結された留出管および留出管には還流冷却器、凝縮器を具備しており、内温２１３℃、圧力１４ｋＰａ、滞留時間１時間で一定となるよう制御し、反応液を反応槽槽底から連続的に抜き出し、第３重合反応器に供給した。 Similar to the first polymerization reactor, the second polymerization reactor includes a heat medium jacket, a heat medium internal coil, a stirring blade, a distillation pipe connected to a vacuum pump, and a distillation pipe having a reflux condenser and a condenser. The inner temperature was 213 ° C., the pressure was 14 kPa, and the residence time was controlled to be constant at 1 hour, and the reaction solution was continuously withdrawn from the bottom of the reaction vessel and supplied to the third polymerization reactor.

　第３重合反応器は、内温２２９℃、圧力６ｋＰａ、滞留時間１時間で一定となるよう制御し、引き続き副生するフェノールを留去しながら重縮合反応を進行させ、反応液を反応槽槽底から連続的に抜き出し、２本の水平な回転軸とこの水平軸にほぼ直角に取り付けられた相互に不連続な攪拌翼とを有する横型攪拌反応器（第４重合反応器）に供給した。 The third polymerization reactor is controlled so as to be constant at an internal temperature of 229 ° C., a pressure of 6 kPa, and a residence time of 1 hour. The polycondensation reaction proceeds while distilling off the by-produced phenol, and the reaction solution is transferred to the reaction vessel. It was continuously extracted from the bottom and supplied to a horizontal stirring reactor (fourth polymerization reactor) having two horizontal rotating shafts and mutually discontinuous stirring blades mounted substantially perpendicular to the horizontal shaft.

　第４重合反応器は、入口付近の内温を２２８℃、出口付近の内温を２４０℃、圧力を０．０７ｋＰａ、滞留時間を２時間になるよう制御し、さらに重縮合反応を進行させた。 The fourth polymerization reactor was controlled so that the internal temperature near the inlet was 228 ° C., the internal temperature near the outlet was 240 ° C., the pressure was 0.07 kPa, and the residence time was 2 hours, and the polycondensation reaction was further advanced. .

　得られたポリカーボネート樹脂は、添加剤供給口および３つのベント口を有し、Ｌ／Ｄ＝４２、押出機のスクリュー全体を構成するエレメントの長さに占めるニーディングディスクの長さが６％の二軸押出機に連続的に供給した。 The obtained polycarbonate resin has an additive supply port and three vent ports, L / D = 42, and the kneading disk occupies 6% of the length of the elements constituting the entire screw of the extruder. Continuously fed to the twin screw extruder.

　押出機内に、処理されるポリカーボネート樹脂に対して０．１％の水を供給し、ベント口は、真空ポンプに連結させ、ポリカーボネート樹脂中に含まれる揮発成分を除去した。押出機のバレル温度の設定は、上流の４ブロックを２４５℃、下流の６ブロックを２２５℃とし、スクリュー回転数は２５０回転とした。 In the extruder, 0.1% of water was supplied to the polycarbonate resin to be treated, and the vent port was connected to a vacuum pump to remove volatile components contained in the polycarbonate resin. The barrel temperature of the extruder was set to 245 ° C. for the 4 blocks upstream, 225 ° C. for the 6 blocks downstream, and the screw rotation speed was 250 rotations.

　この時、押出機に供給するポリカーボネート樹脂を一時抜き出し、温度の測定と各種分析を行った。結果を表２に示す。 At this time, the polycarbonate resin supplied to the extruder was temporarily extracted, and the temperature was measured and analyzed. The results are shown in Table 2.

　押出機で処理されたポリカーボネート樹脂は、その出口に設置したギアポンプを経て、樹脂の入口が下部、出口が上部にあるフィルターユニットに供給した。フィルターユニットの手前でサンプリングした樹脂の温度、および各種測定値を表２に示す。フィルターユニットの内部には、目開き７μｍのリーフディスクフィルター［日本ポール（株）製］を装着し、ポリカーボネート樹脂中の異物を除去した。 The polycarbonate resin processed by the extruder was supplied to a filter unit having a resin inlet at the bottom and an outlet at the top through a gear pump installed at the outlet. Table 2 shows the temperature of the resin sampled before the filter unit and various measured values. A leaf disk filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) having a mesh size of 7 μm was mounted inside the filter unit to remove foreign substances in the polycarbonate resin.

　前記フィルターは、使用前に水蒸気雰囲気下、３１０℃で４０時間、続いて空気雰囲気下４２０℃で５２時間、焙焼処理を行い室温まで冷却した後、３０重量％の硝酸水溶液に３０分間浸漬し、酸化皮膜を形成させ、水洗および乾燥を行ったものを用いた。 Prior to use, the filter was roasted at 310 ° C. for 40 hours in a water vapor atmosphere and then at 420 ° C. for 52 hours in an air atmosphere, cooled to room temperature, and then immersed in a 30 wt% nitric acid aqueous solution for 30 minutes. Then, an oxide film was formed, washed and dried.

　フィルターユニットは複数のブロックで構成されるヒーターが具備されており、それぞれの温度を２３０～２４０℃に設定した。フィルターユニットの出口側には、複数のブロックからなるヒーターを具備したポリマー配管を通じてダイスを設置し、ポリマー配管のヒーターの設定温度は２２０～２３０℃、ダイスのヒーターは２２０℃に設定した。 The filter unit was equipped with a heater composed of a plurality of blocks, and each temperature was set to 230 to 240 ° C. On the outlet side of the filter unit, a die was installed through a polymer pipe equipped with a heater composed of a plurality of blocks. The set temperature of the polymer pipe heater was set to 220 to 230 ° C, and the heater of the dice was set to 220 ° C.

　フィルターの出口樹脂温度およびダイスの出口樹脂温度を実施例１と同様に測定した。該ダイスからクラス１００００の清浄度に保持された部屋の中で、ポリカーボネート樹脂をストランドの形態で抜き出し、水槽で固化させて、回転式カッターでペレット化した。分析値を表２に示す。 The filter outlet resin temperature and the die outlet resin temperature were measured in the same manner as in Example 1. The polycarbonate resin was extracted in the form of a strand in a room maintained at a class 10000 cleanness from the die, solidified in a water tank, and pelletized with a rotary cutter. The analytical values are shown in Table 2.

［実施例６］
　第１重合反応器の内温を１９４℃、圧力を２７ｋＰａ、第２重合反応器の内温を１９０℃、圧力を１９ｋＰａ、第３重合反応器の内温を２１３℃、圧力を７．５ｋＰａ、第４重合反応器の入口付近の内温を２１４℃、出口付近の内温を２２８℃、圧力を０．７ｋＰａとし、ダイスのヒーターを２３０℃に設定した以外は、実施例１と同様に行った。 [Example 6]
The internal temperature of the first polymerization reactor is 194 ° C., the pressure is 27 kPa, the internal temperature of the second polymerization reactor is 190 ° C., the pressure is 19 kPa, the internal temperature of the third polymerization reactor is 213 ° C., the pressure is 7.5 kPa, The same procedure as in Example 1 was performed except that the inner temperature near the inlet of the fourth polymerization reactor was 214 ° C., the inner temperature near the outlet was 228 ° C., the pressure was 0.7 kPa, and the die heater was set to 230 ° C. It was.

［実施例７］
　第１重合反応器の内温を１９０℃、圧力を２５ｋＰａ、第２重合反応器の内温を１９６℃、圧力を１７．７ｋＰａ、第３重合反応器の内温を２１５℃、圧力を６．９ｋＰａ、第４重合反応器の入口付近の内温を２１８℃、出口付近の内温を２３２℃、圧力を０．９ｋＰａ、押出機のバレル温度の設定を、上流の４ブロックを２４０℃、下流の６ブロックを１８５℃とした以外は、実施例１と同様に行った。 [Example 7]
The internal temperature of the first polymerization reactor is 190 ° C., the pressure is 25 kPa, the internal temperature of the second polymerization reactor is 196 ° C., the pressure is 17.7 kPa, the internal temperature of the third polymerization reactor is 215 ° C., and the pressure is 6. 9 kPa, the internal temperature near the inlet of the fourth polymerization reactor is 218 ° C., the internal temperature near the outlet is 232 ° C., the pressure is 0.9 kPa, the barrel temperature of the extruder is set to 240 ° C. for the upstream 4 blocks, and the downstream The same procedure as in Example 1 was conducted except that the above 6 blocks were changed to 185 ° C.

［実施例８］
　原料調製槽において、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣのモル比が７０／３０／１００になるように調製し、第１重合反応器の内温を１８８℃、圧力を２４．２ｋＰａ、第２重合反応器の内温を１９４℃、圧力を１９．９ｋＰａ、第３重合反応器の内温を２１４℃、圧力を９．９ｋＰａ、第４重合反応器の入口付近の内温を２１８℃、出口付近の内温を２３２℃、圧力を０．１ｋＰａ、押出機のバレル温度の設定を、上流の４ブロックを２４０℃、下流の６ブロックを１９５℃とした以外は、実施例１と同様に行った。 [Example 8]
In the raw material preparation tank, the molar ratio of ISB / CHDM / DPC is adjusted to 70/30/100, the internal temperature of the first polymerization reactor is 188 ° C., the pressure is 24.2 kPa, and the second polymerization reactor The internal temperature was 194 ° C., the pressure was 19.9 kPa, the internal temperature of the third polymerization reactor was 214 ° C., the pressure was 9.9 kPa, the internal temperature near the inlet of the fourth polymerization reactor was 218 ° C., and the internal temperature near the outlet Was 232 ° C., the pressure was 0.1 kPa, the barrel temperature of the extruder was set in the same manner as in Example 1 except that the upstream 4 blocks were 240 ° C. and the downstream 6 blocks were 195 ° C.

［実施例９］
　フィルターの目開きを２２μｍにした以外は実施例６と同様に行った。ポリマーフィルターでの圧力損失が小さくなり、分子量低下および二重結合末端増加は抑制傾向で、ペレット色調も改善されたが、異物量が増加した。 [Example 9]
The same operation as in Example 6 was performed except that the aperture of the filter was changed to 22 μm. The pressure loss in the polymer filter was reduced, the decrease in molecular weight and the increase in double bond ends tended to be suppressed, and the pellet color tone was improved, but the amount of foreign matter increased.

［実施例１０］
　押出機のニーディングディスクの合計の長さをスクリュー全体の長さの１２％にした以外は、実施例９と同様にして行った。 [Example 10]
The same operation as in Example 9 was performed except that the total length of the kneading disk of the extruder was 12% of the total length of the screw.

［比較例２］
　第３重合反応器の内温を２４０℃、圧力４ｋＰａ、第４重合反応器の入口付近の内温を２４０℃、出口付近の内温を２５２℃、圧力を０．０２ｋＰａ、押出機のバレル温度の設定を、上流の４ブロックが２５０℃、下流の６ブロックが２６０℃、スクリュー回転数を２８０ｒｐｍ、フィルターユニットのヒーター設定温度を２７０～２８０℃、ポリマー配管のヒーターの設定温度を２７０～２８０℃、ダイスのヒーターを２８０℃に設定した以外は実施例１と同様に行った。 [Comparative Example 2]
The internal temperature of the third polymerization reactor is 240 ° C., the pressure is 4 kPa, the internal temperature near the inlet of the fourth polymerization reactor is 240 ° C., the internal temperature near the outlet is 252 ° C., the pressure is 0.02 kPa, and the barrel temperature of the extruder The upstream 4 blocks are 250 ° C, the downstream 6 blocks are 260 ° C, the screw speed is 280rpm, the filter unit heater set temperature is 270 to 280 ° C, and the polymer pipe heater set temperature is 270 to 280 ° C. The same procedure as in Example 1 was performed except that the die heater was set at 280 ° C.

　ポリマーフィルターでの圧力損失は抑制される傾向にあったが、ダイスから吐出されるポリカーボネート樹脂の温度は２８５℃であり、著しく着色していた。また、ダイスからガスが発生してストランドが乱れ、ペレットを取得することができなかった。 Although the pressure loss in the polymer filter tended to be suppressed, the temperature of the polycarbonate resin discharged from the die was 285 ° C., and it was markedly colored. Further, gas was generated from the die, the strands were disturbed, and pellets could not be obtained.

　なお、日本特許出願２０１１－７７３７７号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容、さらに本明細書に引用した特許文献等に開示された内容の一部又は全部をここに引用し、本発明の明細書の開示内容として、取り入れるものである。 The entire contents of the specification, claims, drawings and abstract of Japanese Patent Application No. 2011-77377, as well as part or all of the contents disclosed in the patent documents cited in this specification, are cited here. However, it is incorporated as the disclosure content of the specification of the present invention.

１ａ　原料（炭酸ジエステル）供給口
１ｂ、１ｃ　原料（ジヒドロキシ化合物）供給口
１ｄ　触媒供給口
２ａ　原料混合槽
３ａ　アンカー型攪拌翼
４ａ　原料混合液移送ポンプ
４ｂ、４ｃ、４ｄ　ギアポンプ
５ａ　原料濾過フィルター
６ａ　第１竪型攪拌反応槽
６ｂ　第２竪型攪拌反応槽
６ｃ　第３竪型攪拌反応槽
６ｄ　第４横型撹拌反応槽
７ａ、７ｂ、７ｃ　マックスブレンド翼
７ｄ　２軸メガネ型攪拌翼
８ａ、８ｂ　内部熱交換器
９ａ、９ｂ　還流冷却器
１０ａ、１０ｂ　還流管
１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄ　留出管
１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄ　凝縮器
１３ａ、１３ｂ、１３ｃ、１３ｄ　減圧装置
１４ａ　留出液回収タンク
１５ａ　押出機
１５ｂ　（ポリマー）フィルター
１５ｃ　ダイス
１６ａ　ストランド冷却槽
１６ｂ　ストランドカッター
１６ｃ　空送ブロワー
１６ｄ　製品ホッパー
１６ｅ　計量器
１６ｆ　製品袋（紙袋、フレコンなど） 1a Raw material (carbonic acid diester)

supply port

1b, 1c Raw material (dihydroxy compound) supply port 1d Catalyst supply port 2a Raw material mixing tank 3a Anchor type stirring blade 4a Raw material mixed

liquid transfer pump

4b, 4c, 4d Gear pump 5a Raw material filtration filter 6a First Vertical stirring reaction tank 6b Second vertical stirring reaction tank 6c Third vertical stirring reaction tank 6d Fourth horizontal stirring

reaction tank

7a, 7b, 7c Max blend blade 7d Biaxial

glasses stirring blade

8a, 8b

Internal heat exchanger

9a,

9b Reflux coolers

10a,

10b Reflux tubes

11a, 11b, 11c,

11d Distillate tubes

12a, 12b, 12c,

12d Condensers

13a, 13b, 13c, 13d Decompressor 14a Distillate recovery tank 15a Extruder 15b ( Polymer) Filter 15c Die 16a Strand cooling tank

16b Strand cutter

16c Air blower

6d product hopper 16e meter 16f product bag (paper bag, such as a flexible container)

Claims

　ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過した後に、冷却固化するポリカーボネート樹脂の製造方法であって、
　前記ジヒドロキシ化合物が構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含み、前記フィルターの目開きが５０μｍ以下であり、前記フィルターを用いて濾過した後のポリカーボネート樹脂の温度が２００℃以上２８０℃未満となるようにポリカーボネート樹脂を濾過することを特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方法。

［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。］ A polycarbonate resin obtained by polycondensation of a dihydroxy compound and a carbonic acid diester is filtered using a filter and then cooled and solidified.
The dihydroxy compound contains at least a dihydroxy compound having a site represented by the following general formula (1) in a part of the structure, the opening of the filter is 50 μm or less, and the polycarbonate resin after filtration using the filter The polycarbonate resin is filtered so that the temperature becomes 200 ° C. or higher and lower than 280 ° C.

[However, the case where the moiety represented by the general formula (1) is a part of —CH ₂ —O—H is excluded. ]
　前記重縮合させて得られた前記ポリカーボネート樹脂を、固化させることなく溶融状態のまま前記フィルターに供給し濾過する請求項１に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to claim 1, wherein the polycarbonate resin obtained by the polycondensation is supplied to the filter in a molten state without being solidified and filtered.
　前記ポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の末端二重結合をＸμｅｑ／ｇとし、
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の末端二重結合をＹμｅｑ／ｇとした場合に、
　下記式（２）を満たす請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　Ｙ－Ｘ≦１０　　　　（２） The terminal double bond before being supplied to the filter of the polycarbonate resin is Xμeq / g,
When the terminal double bond of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is Yμeq / g,
The manufacturing method of the polycarbonate resin of Claim 1 or 2 which satisfy | fills following formula (2).
YX ≦ 10 (2)
　前記ポリカーボネート樹脂の前記フィルターに供給される前の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＡとし、
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＢとした場合に、
　下記式（３）を満たす請求項１乃至３の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　０．８＜Ｂ／Ａ＜１．１　・・・（３） The reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin before being supplied to the filter is A,
When the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is B,
The manufacturing method of the polycarbonate resin of any one of Claims 1 thru | or 3 which satisfy | fills following formula (3).
0.8 <B / A <1.1 (3)
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、２４０℃で測定した剪断速度９１．２ｓｅｃ^－１での溶融粘度が、５００Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 5. The melt viscosity at a shear rate of 91.2 sec ⁻¹ measured at 240 ° C. using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is 500 Pa · s to 3000 Pa · s. The manufacturing method of polycarbonate resin as described in claim | item.
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、示差走査型熱量計で測定した際のガラス転移温度が５０℃以上１６０℃未満である請求項１乃至５の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 5, wherein a glass transition temperature when measured with a differential scanning calorimeter is 50 ° C or higher and lower than 160 ° C using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying. Manufacturing method.
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂を用い、塩化メチレン中、濃度０．６ｇ／ｄＬ、温度２０．０℃±０．１℃で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が、０．３ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下である請求項１乃至６の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 Using the polycarbonate resin obtained by cooling and solidification, the reduced viscosity (ηsp / c) measured at a concentration of 0.6 g / dL and a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. in methylene chloride was 0.3 dL / The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 6, wherein the production method is g or more and 1.2 dL / g or less.
　前記フィルターが容器に格納されており、該格納容器の内容積（ｍ^３）を、濾過する前記ポリカーボネート樹脂の流量（ｍ^３／分）で除した値が２分～１０分である請求項１乃至７の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The filter is stored in a container, and a value obtained by dividing the internal volume (m ³ ) of the storage container by the flow rate (m ³ / min) of the polycarbonate resin to be filtered is 2 to 10 minutes. The manufacturing method of the polycarbonate resin of any one of thru | or 7.
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂中に含まれる芳香族モノヒドロキシ化合物含有量が０．０００１質量％以上０．１質量％未満である請求項１乃至８の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The polycarbonate according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the aromatic monohydroxy compound contained in the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is 0.0001 mass% or more and less than 0.1 mass%. Manufacturing method of resin.
　前記原料モノマーを、重縮合反応を行う前に原料濾過フィルターで濾過する請求項１乃至９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 9, wherein the raw material monomer is filtered with a raw material filter before the polycondensation reaction.
　前記フィルターが３５０℃以上５００℃以下の温度であらかじめ焙焼処理を施した金属からなる請求項１乃至１０の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 10, wherein the filter is made of a metal that has been previously baked at a temperature of 350 ° C or higher and 500 ° C or lower.
　前記濾過前のポリカーボネート樹脂が前記フィルターの格納容器の下部から供給され、濾過後のポリカーボネート樹脂が該格納容器の上部から排出される請求項１乃至１１の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The polycarbonate resin production according to any one of claims 1 to 11, wherein the polycarbonate resin before filtration is supplied from a lower part of a containment container of the filter, and the polycarbonate resin after filtration is discharged from an upper part of the containment container. Method.
　前記重縮合が触媒を用いて行われるものであり、
　前記触媒が、長周期型周期表第２族の金属及びリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物である請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The polycondensation is performed using a catalyst;
The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 12, wherein the catalyst is at least one metal compound selected from the group consisting of a metal of Group 2 of the long-period periodic table and lithium.
　前記構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、イソソルビドである請求項１乃至１３の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 13, wherein the dihydroxy compound having a site represented by the general formula (1) in a part of the structure is isosorbide.
　前記重縮合させて得られたポリカーボネート樹脂を、ベント口を有する二軸を有する押出機で脱揮する操作を行った後、前記フィルターに供給する請求項１乃至１４の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The polycarbonate resin obtained by the polycondensation is devolatilized by an extruder having a twin shaft having a vent port, and then supplied to the filter. A method for producing a polycarbonate resin.
　前記押出機のスクリューが複数のエレメントから構成されており、該エレメントの少なくとも１つがニーディングディスクであり、該ニーディングディスクの合計の長さが、前記スクリュー全体の長さの２０％以下であることを特徴とする請求項１５に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The screw of the extruder is composed of a plurality of elements, at least one of the elements is a kneading disk, and the total length of the kneading disk is 20% or less of the total length of the screw. The method for producing a polycarbonate resin according to claim 15.
　前記押出機に供給されるポリカーボネート樹脂の温度が２００℃以上２５０℃未満である請求項１５または１６に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to claim 15 or 16, wherein the temperature of the polycarbonate resin supplied to the extruder is 200 ° C or higher and lower than 250 ° C.
　前記フィルターに供給されるポリカーボネート樹脂の温度が２２０℃以上２８０℃未満である請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 15 to 17, wherein the temperature of the polycarbonate resin supplied to the filter is 220 ° C or higher and lower than 280 ° C.
　前記押出機に供給されるポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をａ、
　前記冷却固化して得られたポリカーボネート樹脂の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）をＢとした場合に、
　下記式（４）を満たす請求項１５乃至１８の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
　　０．８＜Ｂ／ａ＜１．１・・（４） The reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin supplied to the extruder is a,
When the reduced viscosity (ηsp / c) of the polycarbonate resin obtained by cooling and solidifying is B,
The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 15 to 18, wherein the following formula (4) is satisfied.
0.8 <B / a <1.1 (4)
　前記押出機と前記フィルターの間に、ギアポンプを配置する請求項１５乃至１９の何れか１項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。 The method for producing a polycarbonate resin according to any one of claims 15 to 19, wherein a gear pump is disposed between the extruder and the filter.
　請求項１乃至２０のいずれか１項に記載の製造方法によって得られたイエローインデックス値が３０以下であるポリカーボネート樹脂。 21. A polycarbonate resin having a yellow index value of 30 or less obtained by the production method according to any one of claims 1 to 20.
　請求項１乃至２０のいずれかに１項に記載の製造方法によって得られたポリカーボネート樹脂、又は請求項２１に記載のポリカーボネート樹脂を押出成形して得られる厚さ２０μｍ～２００μｍのフィルムであって、該フィルムに含まれる最大長が２５μｍ以上の異物が１０００個／ｍ^２以下であるポリカーボネート樹脂製フィルム。 A polycarbonate resin obtained by the production method according to any one of claims 1 to 20, or a film having a thickness of 20 μm to 200 μm obtained by extrusion molding of the polycarbonate resin according to claim 21, A polycarbonate resin film having a maximum length of 25 μm or more contained in the film of 1000 / m ² or less.
　触媒及び、原料モノマーとしてジヒドロキシ化合物並びに炭酸ジエステルを用いて、エステル交換反応により重縮合させ、得られたポリカーボネート樹脂を、フィルターを用いて濾過して、ダイスからストランドの形態で吐出し、冷却後、カッターを用いて、ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法であって、
　前記ジヒドロキシ化合物が構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含み、
　前記フィルターの目開きが５０μｍ以下であり、前記ダイスから吐出される樹脂の温度が２００℃以上２８０℃未満であることを特徴とするポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。

［但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。］ Using the catalyst and dihydroxy compound and carbonic acid diester as raw material monomers, polycondensation by transesterification reaction, the obtained polycarbonate resin is filtered using a filter, discharged from the die in the form of a strand, after cooling, A method for producing polycarbonate resin pellets using a cutter,
The dihydroxy compound includes at least a dihydroxy compound having a site represented by the following general formula (1) in a part of the structure;
A method for producing polycarbonate resin pellets, wherein the filter has an opening of 50 μm or less, and the temperature of the resin discharged from the die is 200 ° C. or more and less than 280 ° C.

[However, the case where the moiety represented by the general formula (1) is a part of —CH ₂ —O—H is excluded. ]