WO2012117552A1 - 触媒劣化判定システム - Google Patents

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WO2012117552A1
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catalyst
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reducing agent
air
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中村　好孝
洋孝 齋藤
徹 木所
裕 澤田
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トヨタ自動車株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a catalyst deterioration determination system.
  • NOx catalyst When the reduction control of NOx stored in the NOx storage reduction catalyst (hereinafter also simply referred to as NOx catalyst) is executed, and then the estimated value of the NOx storage amount in the NOx catalyst reaches the reference value, A technique for determining that the NOx catalyst is deteriorated when the NOx concentration detected by the NOx sensor downstream of the NOx catalyst is equal to or higher than a predetermined concentration is known (for example, see Patent Document 1).
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a technique that can quickly and accurately determine the deterioration of the NOx storage reduction catalyst.
  • the catalyst deterioration determination system is: In a catalyst deterioration determination system for determining deterioration of an NOx storage reduction catalyst that is provided in an exhaust passage of an internal combustion engine and stores NOx and reduces the stored NOx by supplying a reducing agent, A supply device for changing the air-fuel ratio of the exhaust gas passing through the NOx storage reduction catalyst by supplying a reducing agent to the NOx storage reduction catalyst; An NH 3 detector for detecting NH 3 in the exhaust downstream of the NOx storage reduction catalyst; A control device that adjusts the amount of the reducing agent so that the air-fuel ratio of the exhaust gas becomes a rich air-fuel ratio when the reducing agent is supplied from the supply device; When NOx is stored in the NOx storage reduction catalyst, the control device supplies the reducing agent from the supply device while adjusting the amount of reducing agent so that the exhaust air-fuel ratio becomes a rich air-fuel ratio. A determination device that determines that the NOx storage reduction catalyst is deteriorated when NOx is stored in the NOx storage reduction catalyst is
  • the NOx storage reduction catalyst stores NOx when the air-fuel ratio is lean, and reduces the stored NOx when a reducing agent is present.
  • the supply device can supply the reducing agent to the NOx storage reduction catalyst.
  • the reducing agent may be supplied into the exhaust gas flowing through the exhaust passage or may be discharged from the internal combustion engine. Then, by supplying the reducing agent, the air-fuel ratio of the exhaust is lowered.
  • H 2 or HC may react with NO to generate NH 3 .
  • the reduction efficiency of the NOx storage reduction catalyst decreases. That is, the amount of NOx stored is reduced, and the amount of NOx desorbed from the NOx storage reduction catalyst when the air-fuel ratio is rich is also reduced. For this reason, the amount of NH 3 produced is also reduced. Therefore, the detection value of the NH 3 detection device when the reducing agent is supplied with the rich air-fuel ratio as a target becomes small according to the degree of deterioration of the storage reduction type NOx catalyst.
  • the deterioration determination can be performed within a predetermined time immediately after the supply of the reducing agent is started.
  • the predetermined time here can be a time during which NH 3 is generated by supplying the reducing agent.
  • the detection value of the NH 3 detection device when the storage reduction type NOx catalyst is at the boundary of whether or not it is deteriorated is set as a threshold value, the detection value of the NH 3 detection device is equal to or less than the threshold value. It can be determined that the NOx storage reduction catalyst has deteriorated.
  • the determination accuracy can be increased by performing the deterioration determination when NH 3 is generated.
  • the deterioration determination can be performed immediately after the supply of the reducing agent, it is possible to quickly determine the deterioration.
  • the predetermined time may be 10 seconds. That is, since NH 3 is generated after 10 seconds have elapsed since the start of the supply of the reducing agent, it is possible to determine the deterioration of the NOx storage reduction catalyst. And since degradation determination can be performed in a short period of 10 seconds, rapid degradation determination is possible.
  • the determination device can determine that the NOx storage reduction catalyst is deteriorated when the maximum value of the detection value of the NH 3 detection device is equal to or less than a threshold value.
  • the threshold value is set as a value at which the maximum value of the detected value of the NH 3 detector becomes unacceptable. That is, the threshold value can be the upper limit value of the maximum value of the detection value of the NH 3 detection device when the NOx storage reduction catalyst is deteriorated. Then, it is possible to determine whether or not the NOx storage reduction catalyst is deteriorated by comparing the maximum value of the detection value of the NH 3 detection device with a threshold value.
  • the deterioration determination can be easily and accurately performed by performing the deterioration determination using the maximum value of the detection value of the NH 3 detection device that is correlated with the degree of deterioration of the NOx storage reduction catalyst.
  • the determination device can determine that the NOx storage reduction catalyst has deteriorated when the integrated value of the detection values of the NH 3 detection device is equal to or less than a threshold value.
  • the maximum value of the detected value of the NH 3 detection device decreases in accordance with the degree of the integrated value of the detected value deterioration of the NOx storage reduction catalyst of the NH 3 detection device.
  • the integrated value is obtained, for example, by adding the detection value of the NH 3 detection device every predetermined time.
  • a threshold value is set as a value at which the integrated value of the detected values of the NH 3 detector becomes unacceptable. Then, it is possible to determine whether or not the NOx storage reduction catalyst is deteriorated by comparing the integrated value of the detection values of the NH 3 detection device with a threshold value.
  • the threshold value can be the upper limit value of the integrated value of the detection values of the NH 3 detection device when the NOx storage reduction catalyst is deteriorated.
  • the deterioration determination can be easily and accurately performed by performing the deterioration determination using the integrated value of the detection values of the NH 3 detection device correlated with the deterioration degree of the NOx storage reduction catalyst.
  • control device can adjust the amount of the reducing agent so that the air-fuel ratio of the exhaust gas is a rich air-fuel ratio and the air-fuel ratio at which the amount of NH 3 generated is maximized.
  • the NH 3 detector may be a NOx sensor that detects NOx and NH 3 in the exhaust gas.
  • the NOx sensor detects NH 3 as well as NOx. For this reason, it cannot be determined whether the detected value of the NOx sensor is, for example, the concentration of NO 2 or the concentration of NH 3 . However, if the reducing agent is supplied until the air-fuel ratio becomes rich, the exhaust gas downstream of the NOx storage reduction catalyst hardly contains NOx. For this reason, the detected value of the NOx sensor indicates the concentration of NH 3 . Therefore, NH 3 can be detected using a NOx sensor.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the air-fuel ratio at the time of supplying a reducing agent and the NH 3 concentration downstream of the NOx catalyst. It is the flowchart which showed the flow of the deterioration judgment of the NOx catalyst.
  • FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an internal combustion engine and its exhaust system according to the present embodiment.
  • the internal combustion engine 1 shown in FIG. 1 is a water-cooled four-cycle diesel engine having four cylinders.
  • the exhaust passage 2 is connected to the internal combustion engine 1.
  • An occlusion reduction type NOx catalyst 4 (hereinafter referred to as NOx catalyst 4) is provided in the middle of the exhaust passage 2.
  • the NOx catalyst 4 is constituted by, for example, using alumina (Al 2 O 3 ) as a carrier, and carrying, for example, barium (Ba) and platinum (Pt) on the carrier.
  • alumina Al 2 O 3
  • Pt platinum
  • This NOx catalyst 4 stores NOx in the exhaust when the oxygen concentration of the inflowing exhaust gas is high, and reduces the stored NOx when the oxygen concentration of the inflowing exhaust gas decreases and a reducing agent is present.
  • an injection valve 5 for injecting a reducing agent into the exhaust is attached to the exhaust passage 2 upstream of the NOx catalyst 4.
  • the injection valve 5 is opened by a signal from the ECU 10 described later, and injects the reducing agent into the exhaust.
  • the fuel (light oil) of the internal combustion engine 1 is used as the reducing agent, but the reducing agent is not limited thereto.
  • the fuel injected from the injection valve 5 into the exhaust passage 2 lowers the air-fuel ratio of the exhaust flowing from the upstream of the exhaust passage 2.
  • so-called rich spike control is performed in which the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the NOx catalyst 4 is decreased in a relatively short cycle by injecting fuel from the injection valve 5.
  • the amount of reducing agent injected from the injection valve 5 is determined based on, for example, the operating state of the internal combustion engine 1 (engine speed and fuel injection amount). The relationship among the amount of reducing agent, engine speed, and engine load can be mapped in advance.
  • an air-fuel ratio sensor may be attached to the exhaust passage 2 and the amount of reducing agent may be feedback controlled so that the air-fuel ratio detected by the air-fuel ratio sensor becomes a target value.
  • the injection valve 5 corresponds to the supply device in the present invention.
  • the reducing agent can also be supplied by discharging unburned fuel from the internal combustion engine 1. That is, an in-cylinder injection valve for injecting fuel into the cylinder is provided, and sub-injection (post-injection) for injecting fuel again during the expansion stroke or exhaust stroke after performing main injection from the in-cylinder injection valve is performed. Alternatively, by delaying the fuel injection timing from the in-cylinder injection valve, the gas containing a large amount of reducing agent can be discharged from the internal combustion engine 1.
  • An upstream NOx sensor 7 for measuring the NOx concentration in the exhaust is attached to the exhaust passage 2 upstream of the injection valve 5.
  • a downstream NOx sensor 8 that measures the NOx concentration in the exhaust and a temperature sensor 9 that measures the temperature of the exhaust are attached to the exhaust passage 2 downstream of the NOx catalyst 4.
  • the downstream NOx sensor 8 corresponds to the NH 3 detector or the NOx sensor in the present invention.
  • the internal combustion engine 1 configured as described above is provided with an ECU 10 that is an electronic control unit for controlling the internal combustion engine 1.
  • the ECU 10 controls the operation state of the internal combustion engine 1 according to the operation conditions of the internal combustion engine 1 and the request of the driver.
  • the ECU 10 outputs an electric signal corresponding to the amount of depression of the accelerator pedal 11 by the driver to detect the engine load, and an accelerator position sensor 12 for detecting the engine speed. 13 are connected via electric wiring, and the output signals of these various sensors are input to the ECU 10.
  • the injection valve 5 is connected to the ECU 10 via electric wiring, and the ECU 10 controls the opening and closing timing of the injection valve 5.
  • the ECU 10 that adjusts the amount of reduction supplied from the injection valve 5 corresponds to the control device in the present invention.
  • the ECU 10 injects the reducing agent from the injection valve 5 within a range where the air-fuel ratio of the exhaust gas becomes rich, and at this time, the deterioration determination of the NOx catalyst 4 based on the NH 3 concentration detected by the downstream NOx sensor 8. I do.
  • NOx and NH 3 are detected as NOx by the downstream NOx sensor 8. For this reason, it is difficult to determine whether NH 3 has been detected by the downstream NOx sensor 8 or whether NOx has been detected.
  • the exhaust gas flowing out from the NOx catalyst 4 hardly contains NOx. Therefore, what is detected by the downstream side NOx sensor 8 at this time is NH 3 .
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the NOx occlusion action in the NOx catalyst 4.
  • FIG. 3 is a view for explaining the NOx reduction action in the NOx catalyst 4.
  • the NOx catalyst 4 oxidizes NO with O 2 on Pt when the air-fuel ratio of the exhaust gas is lean, and stores it as Ba (NO 3 ) 2 in Ba.
  • Ba (NO 3 ) 2 is released as NO 2 and further reduced to N 2 on Pt.
  • NO and H 2 react to generate NH 3 and H 2 O.
  • HC and NO react to generate NH 3 , H 2 O, and CO 2 .
  • the NH 3 generated in this manner is detected as NOx because it reacts with H 2 or O 2 in the downstream NOx sensor 8 and becomes NO. That is, NH 3 is detected by the downstream NOx sensor 8.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the exhaust air-fuel ratio and the NH 3 concentration downstream of the NOx catalyst 4 during rich spike control according to this embodiment.
  • the solid line indicates the case where the NOx catalyst 4 is normal, and the alternate long and short dash line indicates the case where the NOx catalyst 4 is deteriorated.
  • the air-fuel ratio is lean, and after the reducing agent is supplied, the air-fuel ratio is rich.
  • the air-fuel ratio of the exhaust gas can be adjusted by adjusting the injection period of the reducing agent.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the air-fuel ratio when the reducing agent is supplied and the NH 3 concentration downstream of the NOx catalyst 4.
  • New catalyst indicates the NOx catalyst 4 just installed in the vehicle. This is a state in which the travel distance of the vehicle is 0 to several kilometers and there is almost no deterioration of Pt.
  • Normal catalyst indicates the NOx catalyst 4 in which Pt has deteriorated but the degree of deterioration is within an allowable range.
  • “Deteriorated catalyst” indicates the NOx catalyst 4 whose degree of deterioration exceeds an allowable range.
  • the air / fuel ratio at which the difference in NH 3 concentration between the “normal catalyst” and the “deteriorated catalyst” becomes the largest may be targeted.
  • the amount of NH 3 produced in the NOx catalyst 4 is affected by the amount of NOx stored in the NOx catalyst 4 and the air-fuel ratio. That is, there is an optimal NOx occlusion amount and air-fuel ratio for the production of NH 3 . If the deterioration of the NOx catalyst 4 is determined based on the optimum storage amount of NOx for the generation of NH 3 and the NH 3 concentration at the air-fuel ratio, the determination accuracy can be improved.
  • the normal rich spike control may be performed to reduce the NOx occluded in the NOx catalyst 4 before determining the deterioration of the NOx catalyst 4. As a result, the amount of NOx flowing out from the NOx catalyst 4 when determining the deterioration of the NOx catalyst 4 can be reduced.
  • the deterioration of the NOx catalyst 4 can be determined based on the detection value of the downstream NOx sensor 8 when the valve opening time of the injection valve 5 is controlled so that the air-fuel ratio of the exhaust gas becomes rich. For example, if the maximum detected value of the downstream NOx sensor 8 within a predetermined period after the start of the supply of the reducing agent is equal to or less than the threshold value, it is determined that the NOx catalyst 4 has deteriorated. Further, if the integrated value of the detected values of the downstream NOx sensor 8 in a predetermined period after the start of the supply of the reducing agent is equal to or less than the threshold value, it may be determined that the NOx catalyst 4 has deteriorated.
  • the NOx catalyst 4 When the NOx catalyst 4 is new, that is, when the vehicle travel distance is from 0 to several kilometers, there is no deterioration of Pt. Therefore, even if the reducing agent is supplied so as to achieve a rich air-fuel ratio, NO is H. It reacts actively with 2 or HC and is reduced to N 2 . For this reason, since the detection value of the downstream side NOx sensor 8 becomes small, it becomes difficult to distinguish from the case where the NOx catalyst 4 is deteriorated. On the other hand, for example, when the NOx catalyst 4 is new, the reducing agent supply time at the time of determining the deterioration of the NOx catalyst 4 is made longer than in other cases.
  • the reducing agent supply time at the time of determining the deterioration of the NOx catalyst 4 may be made longer than when the vehicle exceeds the predetermined value.
  • This predetermined value is the upper limit value of the travel distance at which the NOx catalyst 4 is new. That is, after the NO reacts with H 2 or HC and is reduced to N 2 , a reducing agent is further supplied. As a result, NO reacts with H 2 or HC to generate NH 3 . Thereby, even if the NOx catalyst 4 is new, NH 3 is detected by the downstream NOx sensor 8, so that the deterioration determination of the NOx catalyst 4 can be performed accurately.
  • FIG. 6 is a flowchart showing a flow for determining the deterioration of the NOx catalyst 4. This routine is executed every predetermined period.
  • step S101 it is determined whether or not a precondition for determining deterioration of the NOx catalyst 4 is satisfied. For example, it is determined that the precondition is satisfied when the downstream NOx sensor 8 is normal and the temperature of the NOx catalyst 4 is a temperature suitable for NOx reduction. Whether the downstream NOx sensor 8 is normal can be determined by a known technique.
  • the temperature suitable for NOx reduction is, for example, the temperature at which the NOx catalyst 4 is activated.
  • the temperature of the NOx catalyst 4 is detected by a temperature sensor 9.
  • step S101 If an affirmative determination is made in step S101, the process proceeds to step S102, and if a negative determination is made, this routine is terminated.
  • the rich spike execution condition is a condition for performing rich spike control for determining deterioration of the NOx catalyst 4. For example, it is determined that the rich spike execution condition is satisfied when a predetermined amount or more of NOx is stored in the NOx catalyst 4.
  • the amount of NOx stored in the NOx catalyst 4 is calculated based on the NOx concentration detected by the upstream NOx sensor 7.
  • the predetermined amount is obtained in advance by experiments or the like as a value at which NH 3 is generated so that deterioration can be determined when a reducing agent is supplied. That is, if NOx is not occluded in the NOx catalyst 4, NH 3 is not generated even if the NOx catalyst 4 is normal. Since this makes it difficult to determine deterioration, it is a condition that a predetermined amount or more of NOx is occluded in the NOx catalyst 4.
  • step S102 If an affirmative determination is made in step S102, the process proceeds to step S103, and if a negative determination is made, this routine is terminated.
  • step S103 rich spike control for determining deterioration of the NOx catalyst 4 is performed. That is, rich spike control is performed within a richer range than the stoichiometric air-fuel ratio.
  • the amount of reducing agent may be adjusted so that the air-fuel ratio is in the vicinity of the maximum NH 3 concentration.
  • the time for performing the rich spike control may be made longer than when the predetermined distance is exceeded. That is, when the NOx catalyst 4 can be said to be new, rich spike control may be performed until NH 3 is generated.
  • step S104 it is determined whether or not the maximum detected value of the downstream NOx sensor 8 is equal to or less than a threshold value.
  • This threshold value is a detection value that is a boundary for determining whether or not the NOx catalyst 4 is deteriorated, and is set in advance. This maximum value is the maximum value within 10 seconds after the rich spike control is started.
  • This integrated value may be an integrated value during which NH 3 is detected by the downstream NOx sensor 8 by rich spike control, or may be an integrated value during the rich spike control being performed. It may be an integrated value. The integrated value is obtained, for example, by sequentially adding the detection values of the downstream NOx sensor 8 read at a predetermined period.
  • step S104 If an affirmative determination is made in step S104, the process proceeds to step S105, where it is determined that the NOx catalyst 4 has deteriorated. On the other hand, if a negative determination is made in step S104, the process proceeds to step S106, where it is determined that the NOx catalyst 4 is normal.
  • the ECU 10 that processes steps S103 to S106 corresponds to the determination device according to the present invention.
  • the degree of deterioration of the NOx catalyst 4 is higher as the maximum value of the detected value of the downstream side NOx sensor 8 when the rich spike control is performed within the richer range than the stoichiometric air-fuel ratio is smaller. May be determined. Similarly, it may be determined that the degree of deterioration of the NOx catalyst 4 is higher as the integrated value of the detected values of the downstream NOx sensor 8 is smaller.

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Abstract

　吸蔵還元型ＮＯx触媒（４）の劣化判定を速やかに且つ正確に行なう。吸蔵還元型ＮＯx触媒（４）にＮＯxが吸蔵されているときであって、制御装置（１０）により排気の空燃比がリッチ空燃比となるように還元剤量を調節しつつ供給装置（５）から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、ＮＨ３検出装置（８）の検出値が閾値以下となるときに吸蔵還元型ＮＯx触媒（４）が劣化していると判定する判定装置（１０）を備える。

Description

触媒劣化判定システム
　本発明は、触媒劣化判定システムに関する。
　吸蔵還元型ＮＯx触媒（以下、単にＮＯx触媒ともいう。）に吸蔵されているＮＯxの還元制御を実行し、その後、ＮＯx触媒でのＮＯxの吸蔵量の推定値が基準値に達した時点で、ＮＯx触媒よりも下流側のＮＯxセンサによって検出されるＮＯx濃度が所定濃度以上であるときは、ＮＯx触媒が劣化していると判定する技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
　しかし、ＮＯx触媒に多くのＮＯxが吸蔵されるまで待たなくてはならず、ＮＯx触媒の劣化判定に要する時間が長くなる。このため、ＮＯx触媒が劣化している場合には、劣化判定が完了するまでの間はＮＯxが流出する虞がある。
　また、ＮＯx触媒よりも下流側のＮＯxセンサによって空燃比をリッチにしたときのＮＨ３の濃度を検出し、該ＮＨ３の濃度の変化から余剰な還元剤量を求める技術が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
　また、還元雰囲気としたときのＮＯx触媒よりも下流側のＮＯxセンサの出力値に基づいてＮＯx 触媒の劣化状態を判定する技術が知られている（例えば、特許文献３参照。）。このＮＯx触媒の劣化は、ＮＯx触媒の硫黄被毒を指している。この判定は、ＮＯx濃度が安定するまで待ってから行われるため、劣化判定に要する時間が長くなる。
特開２００７－１６２４６８号公報 特開２００２－１８０８６５号公報 特開平１１－２２９８４９号公報
　本発明は、上記したような問題点に鑑みてなされたものであり、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことができる技術の提供を目的とする。
　上記課題を達成するために本発明による触媒劣化判定システムは、
　内燃機関の排気通路に設けられてＮＯxを吸蔵し、吸蔵していたＮＯxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型ＮＯx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒よりも下流の排気中のＮＨ３を検出するＮＨ３検出装置と、
　前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比がリッチ空燃比となるように還元剤量を調節する制御装置と、
　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒にＮＯxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比がリッチ空燃比となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記ＮＨ３検出装置の検出値が閾値以下となるときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定する判定装置と、
　を備える。
　吸蔵還元型ＮＯx触媒は、リーン空燃比のときにＮＯxを吸蔵し、吸蔵していたＮＯxを還元剤が存在するときに還元する。供給装置は、吸蔵還元型ＮＯx触媒へ還元剤を供給することができる。還元剤は、排気通路を流通する排気中に供給してもよく、内燃機関から排出させるようにしてもよい。そして、還元剤を供給することで、排気の空燃比が低下する。
　ここで、吸蔵還元型ＮＯx触媒に還元剤を供給すると、Ｈ２やＨＣがＮＯと反応してＮＨ３が生成されることがある。そして、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化すると、該吸蔵還元型ＮＯx触媒における還元効率が低下する。すなわち、吸蔵されるＮＯx量が少なくなり、リッチ空燃比としたときに吸蔵還元型ＮＯx触媒から脱離するＮＯx量も少なくなる。このため、生成されるＮＨ３量も少なくなる。したがって、リッチ空燃比を目標として還元剤を供給したときのＮＨ３検出装置の検出値が、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化の度合いに応じて小さくなる。
　この現象は、還元剤の供給を開始した後の短い時間で現れる。したがって、還元剤の供給を開始した直後の所定時間内で劣化判定を行うことができる。なお、ここでいう所定時間は、還元剤の供給によりＮＨ３が生成される時間とすることができる。
　そして、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化しているか否かの境にあるときのＮＨ３検出装置の検出値を閾値として設定しておけば、ＮＨ３検出装置の検出値が閾値以下となるときに該吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定できる。
　このように、ＮＨ３が生成されるときに劣化判定を行うことで判定精度を高くすることができる。また、還元剤供給後すぐに劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
　なお、本発明においては、前記所定時間は１０秒であってもよい。すなわち、還元剤の供給を開始してから１０秒も経過すれば、ＮＨ３が生成されるので、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化判定が可能となる。そして、１０秒という短い期間で劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
　また、本発明においては、前記判定装置は、前記ＮＨ３検出装置の検出値の最大値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定することができる。
　ここで、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化の度合いが高くなるほど、生成されるＮＨ３量が少なくなる。このため、ＮＨ３検出装置の検出値の最大値が小さくなる。このＮＨ３検出装置の検出値の最大値が許容できなくなる値として閾値を設定する。すなわち、閾値は、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化しているときのＮＨ３検出装置の検出値の最大値の上限値とすることができる。そして、ＮＨ３検出装置の検出値の最大値と閾値とを比較することで、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化しているか否か判定することができる。なお、ＮＨ３検出装置の検出値の最大値が閾値よりも大きなときには、吸蔵還元型ＮＯx触媒は正常であると判定する。このように、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化の度合いと相関関係にあるＮＨ３検出装置の検出値の最大値を用いて劣化判定を行うことで、劣化判定を容易且つ正確に行うことができる。
　また、本発明においては、前記判定装置は、前記ＮＨ３検出装置の検出値の積算値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定することができる。
　ＮＨ３検出装置の検出値の最大値と同様に、ＮＨ３検出装置の検出値の積算値も吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化の度合いに応じて小さくなる。積算値は、たとえばＮＨ３検出装置の検出値を所定時間毎に加算していくことで得る。このＮＨ３検出装置の検出値の積算値が許容できなくなる値として閾値を設定しておく。そして、ＮＨ３検出装置の検出値の積算値と閾値とを比較することで、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化しているか否か判定することができる。この場合、閾値は、吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化しているときのＮＨ３検出装置の検出値の積算値の上限値とすることができる。なお、ＮＨ３検出装置の検出値の積算値が閾値よりも大きなときには、吸蔵還元型ＮＯx触媒は正常であると判定する。このように、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化の度合いと相関関係にあるＮＨ３検出装置の検出値の積算値を用いて劣化判定を行うことで、劣化判定を容易且つ正確に行うことができる。
　また、本発明においては、前記制御装置は、排気の空燃比がリッチ空燃比であって、ＮＨ３の生成量が最大となる空燃比となるように還元剤量を調節することができる。
　ここで、理論空燃比近傍のリッチ空燃比では、ＮＨ３の生成量が少なくなるため、吸蔵還元型ＮＯx触媒が正常な場合と劣化している場合とでＮＨ３検出装置の検出値の差が小さくなる。このため、劣化判定の精度が低くなる虞がある。これに対し、ＮＨ３の生成量が最も多くなる空燃比が存在するため、この空燃比を目標とすることで、吸蔵還元型ＮＯx触媒が正常な場合と劣化している場合とでＮＨ３検出装置の検出値の差を大きくすることができる。これにより、劣化判定の精度を向上させることができる。
　また、本発明においては、前記ＮＨ３検出装置は、排気中のＮＯx及びＮＨ３を検出するＮＯxセンサであってもよい。
　ここで、ＮＯxセンサはＮＨ３もＮＯxと同様に検出してしまう。このため、ＮＯxセンサの検出値が、たとえばＮＯ２の濃度なのか、またはＮＨ３の濃度なのか判別することができない。しかし、リッチ空燃比となるまで還元剤を供給すると、吸蔵還元型ＮＯx触媒よりも下流側の排気中にはＮＯxがほとんど含まれなくなる。このため、ＮＯxセンサの検出値は、ＮＨ３の濃度を示すことになる。したがって、ＮＯxセンサを用いてＮＨ３を検出することができる。
　本発明によれば、吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことができる。
実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。 ＮＯx触媒におけるＮＯxの吸蔵作用を説明するための図である。 ＮＯx触媒におけるＮＯxの還元作用を説明するための図である。 実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比とＮＯx触媒よりも下流側のＮＨ３濃度との関係を示した図である。 還元剤供給時の空燃比とＮＯx触媒よりも下流側のＮＨ３濃度との関係を示した図である。 ＮＯx触媒の劣化判定のフローを示したフローチャートである。
　以下、本発明に係る触媒劣化判定システムの具体的な実施態様について図面に基づいて説明する。
　図１は、本実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。図１に示す内燃機関１は、４つの気筒を有する水冷式の４サイクル・ディーゼルエンジンである。
　内燃機関１には、排気通路２が接続されている。この排気通路２の途中には、吸蔵還元型ＮＯx触媒４（以下、ＮＯx触媒４という。）が備えられている。
　ＮＯx触媒４は、たとえばアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を担体とし、その担体上に、たとえばバリウム（Ｂａ）及び白金（Ｐｔ）を担持して構成されている。
　このＮＯx触媒４は、流入する排気の酸素濃度が高いときは排気中のＮＯxを吸蔵し、流入する排気の酸素濃度が低下し且つ還元剤が存在するときは吸蔵していたＮＯxを還元する機能を有する。
　また、ＮＯx触媒４よりも上流の排気通路２には、排気中に還元剤を噴射する噴射弁５が取り付けられている。噴射弁５は、後述するＥＣＵ１０からの信号により開弁して排気中へ還元剤を噴射する。還元剤には、たとえば内燃機関１の燃料（軽油）が用いられるが、これに限らない。
　噴射弁５から排気通路２内へ噴射された燃料は、排気通路２の上流から流れてきた排気の空燃比を低下させる。そして、ＮＯx触媒４に吸蔵されているＮＯxの還元時には、噴射弁５から燃料を噴射することにより、ＮＯx触媒４に流入する排気の空燃比を比較的に短い周期で低下させる所謂リッチスパイク制御を実行する。噴射弁５から噴射させる還元剤量は、たとえば内燃機関１の運転状態（機関回転数及び燃料噴射量）に基づいて決定される。還元剤量と機関回転数と機関負荷との関係は予めマップ化しておくことができる。また、排気通路２に空燃比センサを取り付けて、該空燃比センサにより検出される空燃比が目標値となるように還元剤量をフィードバック制御してもよい。
　なお、本実施例においては噴射弁５が、本発明における供給装置に相当する。また、内燃機関１から未燃燃料を排出させることで還元剤を供給することもできる。すなわち、気筒内に燃料を噴射する筒内噴射弁を備え、該筒内噴射弁から主噴射を行なった後の膨張行程中若しくは排気行程中に再度燃料を噴射する副噴射（ポスト噴射）を行なったり、筒内噴射弁からの燃料噴射時期を遅らせたりすることにより、内燃機関１から還元剤を多く含むガスを排出させることもできる。
　また、噴射弁５よりも上流の排気通路２には、排気中のＮＯx濃度を測定する上流側ＮＯxセンサ７が取り付けられている。また、ＮＯx触媒４よりも下流の排気通路２には、排気中のＮＯx濃度を測定する下流側ＮＯxセンサ８及び排気の温度を測定する温度センサ９が取り付けられている。なお、本実施例においては下流側ＮＯxセンサ８が、本発明におけるＮＨ３検出装置またはＮＯxセンサに相当する。
　以上述べたように構成された内燃機関１には、該内燃機関１を制御するための電子制御ユニットであるＥＣＵ１０が併設されている。このＥＣＵ１０は、内燃機関１の運転条件や運転者の要求に応じて内燃機関１の運転状態を制御する。
　また、ＥＣＵ１０には、上記センサの他、運転者がアクセルペダル１１を踏み込んだ量に応じた電気信号を出力し機関負荷を検知するアクセル開度センサ１２、および機関回転数を検知するクランクポジションセンサ１３が電気配線を介して接続され、これら各種センサの出力信号がＥＣＵ１０に入力されるようになっている。
　一方、ＥＣＵ１０には、噴射弁５が電気配線を介して接続されており、該ＥＣＵ１０により噴射弁５の開閉時期が制御される。なお、本実施例では噴射弁５から供給する還元量を調節するＥＣＵ１０が、本発明における制御装置に相当する。
　そして、ＥＣＵ１０は、排気の空燃比がリッチとなる範囲内で噴射弁５から還元剤を噴射させ、このときに下流側ＮＯxセンサ８により検出されるＮＨ３濃度に基づいてＮＯx触媒４の劣化判定を行う。ここで、ＮＯx及びＮＨ３は、下流側ＮＯxセンサ８によりＮＯxとして検出される。このため、下流側ＮＯxセンサ８によりＮＨ３が検出されたのか、またはＮＯxが検出されたのか判別することは困難である。しかし、排気の空燃比をリッチ空燃比とすることで、ＮＯx触媒４から流出する排気中にはＮＯxがほとんど含まれなくなる。したがって、このときに下流側ＮＯxセンサ８により検出されるのは、ＮＨ３ということになる。
　ここで、図２は、ＮＯx触媒４におけるＮＯxの吸蔵作用を説明するための図である。また、図３は、ＮＯx触媒４におけるＮＯxの還元作用を説明するための図である。
　ＮＯx触媒４は、排気の空燃比がリーンのときにＮＯをＰｔ上でＯ２と酸化させ、ＢａへＢａ（ＮＯ３）２として吸蔵する。一方、還元剤を供給して排気の空燃比をリッチとすると、Ｂａ（ＮＯ３）２がＮＯ２となって放出され、さらにＰｔ上でＮ２に還元される。このときに、ＮＯx触媒４では、ＮＯとＨ２とが反応して、ＮＨ３とＨ２Ｏとが生成される。また、ＨＣとＮＯとが反応して、ＮＨ３とＨ２ＯとＣＯ２とが生成される。このようにして生成されたＮＨ３は、下流側ＮＯxセンサ８においてＨ２またはＯ２と反応してＮＯになるため、ＮＯxとして検出される。すなわち、下流側ＮＯxセンサ８においてＮＨ３が検出される。
　図４は、本実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比とＮＯx触媒４よりも下流側のＮＨ３濃度との関係を示した図である。ＮＨ３濃度において実線はＮＯx触媒４が正常な場合を示し、一点鎖線はＮＯx触媒４が劣化している場合を示している。還元剤を供給する前はリーン空燃比であり、還元剤を供給した後はリッチ空燃比となる。ここで、噴射弁５から還元剤を噴射している期間を長くするほど、還元剤の供給量が多くなり、空燃比の低下量は大きくなる。このため、還元剤の噴射期間を調節することにより排気の空燃比を調節することができる。
　排気の空燃比がリッチ空燃比となるとＮＯx触媒４からＮＨ３が放出される。ここで、ＮＯx触媒４が劣化すると、ＮＯx触媒４における還元効率が低下するため、リッチ空燃比となるように還元剤を供給したときに、ＮＯx触媒４から脱離するＮＯx量が減少する。また、Ｐｔの表面積が小さくなるため、図３で説明したＮＨ３の生成量も減少する。したがって、このＮＯx触媒４よりも下流へ流れ出るＮＨ３の量は、ＮＯx触媒４の劣化の度合いに応じて少なくなる。すなわち、ＮＯx触媒４から流出するＮＨ３を下流側ＮＯxセンサ８で検出すれば、ＮＯx触媒４の劣化を判定することができる。
　ここで、図５は、還元剤供給時の空燃比とＮＯx触媒４よりも下流側のＮＨ３濃度との関係を示した図である。「新品触媒」は、車両に装着されたばかりのＮＯx触媒４を示している。これは、車両の走行距離が０から数ｋｍであって、Ｐｔの劣化がほとんどない状態である。「正常触媒」は、Ｐｔが劣化しているものの、劣化の度合いが許容範囲内のＮＯx触媒４を示している。「劣化触媒」は、劣化の度合いが許容範囲を超えたＮＯx触媒４を示している。
　図５に示されるように、リッチ空燃比では、ＮＯx触媒４の劣化に応じてＮＨ３の生成量が減少することが分かる。また、ＮＯxを還元するために行われるリッチスパイク制御（以下、通常のリッチスパイク制御ともいう。）では、理論空燃比近くのリッチ空燃比とされるが、理論空燃比近くでは「正常触媒」と「劣化触媒」とのＮＨ３濃度の差が小さいことが分かる。したがって、ＮＯx触媒４の劣化判定を行うときには、通常のリッチスパイク制御時よりも、さらにリッチ側となるように還元剤を供給すれば、劣化判定の精度を高めることができる。たとえば、図５において、ＮＨ３濃度が最も高くなる空燃比を目標としてもよい。また、図５において、「正常触媒」と「劣化触媒」とのＮＨ３濃度の差が最も大きくなる空燃比を目標としてもよい。ここで、ＮＯx触媒４におけるＮＨ３の生成量は、ＮＯx触媒４に吸蔵されているＮＯx量及び空燃比の影響を受ける。すなわち、ＮＨ３の生成に最適なＮＯxの吸蔵量及び空燃比が存在する。そして、ＮＨ３の生成に最適なＮＯxの吸蔵量及び空燃比のときのＮＨ３濃度に基づいてＮＯx触媒４の劣化を判定すれば、判定精度を高めることができる。
　なお、ＮＯx触媒４の劣化判定を行う前に、通常のリッチスパイク制御を行ってＮＯx触媒４に吸蔵されているＮＯxを還元してもよい。そうすると、ＮＯx触媒４の劣化判定時にＮＯx触媒４から流出するＮＯx量を低減することができる。
　そして、排気の空燃比がリッチとなるように噴射弁５の開弁時間を制御したときの下流側ＮＯxセンサ８の検出値に基づいてＮＯx触媒４の劣化を判定することができる。たとえば、還元剤の供給を開始してから所定期間内における下流側ＮＯxセンサ８の検出値の最大値が閾値以下であれば、ＮＯx触媒４が劣化していると判定される。また、還元剤の供給を開始してからの所定期間における下流側ＮＯxセンサ８の検出値の積算値が閾値以下であれば、ＮＯx触媒４が劣化していると判定してもよい。
　なお、ＮＯx触媒４が新品の場合、すなわち車両の走行距離が０から数ｋｍの場合には、Ｐｔの劣化がないため、リッチ空燃比となるように還元剤を供給しても、ＮＯがＨ２またはＨＣと活発に反応してＮ２に還元される。このため、下流側ＮＯxセンサ８の検出値が小さくなるため、ＮＯx触媒４が劣化している場合と判別することが困難となる。これに対し、たとえばＮＯx触媒４が新品の場合には、それ以外のときよりも、ＮＯx触媒４の劣化判定時の還元剤の供給時間を長くする。車両の走行距離が所定値以下の場合には、所定値を超えた場合よりも、ＮＯx触媒４の劣化判定時の還元剤の供給時間を長くするとしてもよい。この所定値は、ＮＯx触媒４が新品とされる走行距離の上限値である。すなわち、ＮＯがＨ２またはＨＣと反応しＮ２に還元された後にさらに還元剤を供給する。これにより、ＮＯがＨ２またはＨＣと反応してＮＨ３が生成される。これにより、ＮＯx触媒４が新品であっても下流側ＮＯxセンサ８によりＮＨ３が検出されるため、ＮＯx触媒４の劣化判定を正確に行うことができる。
　図６は、ＮＯx触媒４の劣化判定のフローを示したフローチャートである。本ルーチンは、所定の期間毎に実行される。
　ステップＳ１０１では、ＮＯx触媒４の劣化判定を行う前提条件が成立しているか否か判定される。たとえば下流側ＮＯxセンサ８が正常であり、且つＮＯx触媒４の温度がＮＯxの還元に適した温度となっているときに前提条件が成立していると判定される。下流側ＮＯxセンサ８が正常であるか否かは、周知の技術により行うことができる。また、ＮＯxの還元に適した温度とは、たとえば、ＮＯx触媒４が活性化しているときの温度である。ＮＯx触媒４の温度は、温度センサ９により検出される。
　ステップＳ１０１で肯定判定がなされた場合にはステップＳ１０２へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
　ステップＳ１０２では、リッチスパイク実行条件が成立しているか否か判定される。リッチスパイク実行条件とは、ＮＯx触媒４の劣化判定を行うためのリッチスパイク制御を行う条件である。たとえば、ＮＯx触媒４に所定量以上のＮＯxが吸蔵されているときにリッチスパイク実行条件が成立していると判定される。ＮＯx触媒４に吸蔵されているＮＯx量は、上流側ＮＯxセンサ７により検出されるＮＯx濃度に基づいて算出される。ここでいう所定量とは、還元剤を供給したときに、劣化判定が可能なほどＮＨ３が生成される値として予め実験等により求めておく。すなわち、ＮＯx触媒４にＮＯxが吸蔵されていなければ、ＮＯx触媒４がたとえ正常であったとしても、ＮＨ３が生成されない。そうすると劣化判定が困難となるため、所定量以上のＮＯxがＮＯx触媒４に吸蔵されていることを条件としている。
　ステップＳ１０２で肯定判定がなされた場合にはステップＳ１０３へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
　ステップＳ１０３では、ＮＯx触媒４の劣化判定用のリッチスパイク制御が行われる。すなわち、理論空燃比よりもリッチの範囲内でリッチスパイク制御が行われる。たとえば、図５に示した劣化触媒において、ＮＨ３濃度が最大となる付近の空燃比となるように還元剤量を調節してもよい。
　なお、車両の走行距離が所定値以下の場合には、所定値を超えたときよりも、リッチスパイク制御を行う時間を長くしても良い。すなわち、ＮＯx触媒４が新品といえるときには、ＮＨ３が生成されるまでリッチスパイク制御を行ってもよい。
　ステップＳ１０４では、下流側ＮＯxセンサ８の検出値の最大値が閾値以下であるか否か判定される。この閾値は、ＮＯx触媒４が劣化しているか否かの境となる検出値であり、予め設定しておく。また、この最大値は、リッチスパイク制御が開始されてから１０秒以内における最大値とする。なお、本ステップでは、下流側ＮＯxセンサ８の検出値の積算値が閾値以下であるか否か判定してもよい。この積算値は、リッチスパイク制御により下流側ＮＯxセンサ８でＮＨ３が検出されている間の積算値としてもよく、リッチスパイク制御が行われている間の積算値としてもよく、所定の時間の積算値としてもよい。積算値は、たとえば所定の周期で読み込まれる下流側ＮＯxセンサ８の検出値を順次加算していくことにより得る。
　ステップＳ１０４で肯定判定がなされた場合にはステップＳ１０５へ進み、ＮＯx触媒４は劣化していると判定される。一方、ステップＳ１０４で否定判定がなされた場合にはステップＳ１０６へ進み、ＮＯx触媒４は正常であると判定される。なお、本実施例においてはステップＳ１０３からステップＳ１０６を処理するＥＣＵ１０が、本発明における判定装置に相当する。
　このようにして、リッチ空燃比となるように還元剤を供給しているときの下流側ＮＯxセンサ８の検出値に基づいてＮＯx触媒４の劣化判定を行うことができる。このときには、下流側ＮＯxセンサ８の検出値の最大値が分かればすぐに劣化判定が可能であるため、検出値が安定するまで待ったり、ＮＯxが吸蔵されるまで待ったりする必要はない。すなわち、劣化判定を速やかに行うことができる。
　なお、本実施例では、理論空燃比よりもリッチの範囲内でリッチスパイク制御を行っているときの下流側ＮＯxセンサ８の検出値の最大値が小さいほど、ＮＯx触媒４の劣化の度合いが高いと判定してもよい。同様に、下流側ＮＯxセンサ８の検出値の積算値が小さいほど、ＮＯx触媒４の劣化の度合いが高いと判定してもよい。
１     内燃機関
２     排気通路
４     吸蔵還元型ＮＯx触媒
５     噴射弁
７     上流側ＮＯxセンサ
８     下流側ＮＯxセンサ
９     温度センサ
１０   ＥＣＵ
１１   アクセルペダル
１２   アクセル開度センサ
１３   クランクポジションセンサ

Claims (6)

  1. 　内燃機関の排気通路に設けられてＮＯxを吸蔵し、吸蔵していたＮＯxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型ＮＯx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
    　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型ＮＯx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
    　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒よりも下流の排気中のＮＨ３を検出するＮＨ３検出装置と、
    　前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比がリッチ空燃比となるように還元剤量を調節する制御装置と、
    　前記吸蔵還元型ＮＯx触媒にＮＯxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比がリッチ空燃比となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記ＮＨ３検出装置の検出値が閾値以下となるときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定する判定装置と、
    　を備える触媒劣化判定システム。
  2. 　前記所定時間は１０秒である請求項１に記載の触媒劣化判定システム。
  3. 　前記判定装置は、前記ＮＨ３検出装置の検出値の最大値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定する請求項１または２に記載の触媒劣化判定システム。
  4. 　前記判定装置は、前記ＮＨ３検出装置の検出値の積算値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型ＮＯx触媒が劣化していると判定する請求項１または２に記載の触媒劣化判定システム。
  5. 　前記制御装置は、排気の空燃比がリッチ空燃比であって、ＮＨ３の生成量が最大となる空燃比となるように還元剤量を調節する請求項１から４の何れか１項に記載の触媒劣化判定システム。
  6. 　前記ＮＨ３検出装置は、排気中のＮＯx及びＮＨ３を検出するＮＯxセンサである請求項１から５の何れか１項に記載の触媒劣化判定システム。
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