WO2012089955A1 - Electrochemical device having electrically controllable optical and/or energy transmission properties - Google Patents

Electrochemical device having electrically controllable optical and/or energy transmission properties Download PDF

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WO2012089955A1
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substrate
electrochemically active
matrix
lamination interlayer
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Philippe Letocart
Emmanuel Valentin
Stéphane LAURENT
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Saint-Gobain Glass France
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    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes

Definitions

  • the present invention relates to the field of electrochemical devices with electrically controllable optical and / or energy transmission properties.
  • the transmission variation generally occurs in the optical domain (infrared, visible, ultraviolet) and / or in other areas of the electromagnetic radiation, hence the name of the device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, the optical domain not necessarily the only area concerned.
  • glazings whose transmission can be modulated by absorption and / or reflection modulation in at least a part of the solar spectrum make it possible to control the solar input inside rooms or interiors / compartments. when they are mounted in building exterior windows or windows of means of transport of the car, train, plane type, and thus to avoid an excessive heating of these in case of strong sunshine.
  • laminated electrochemical devices with electrically controllable optical and / or energy transmission properties comprising:
  • an all-solid functional system comprising:
  • These devices are all-solid type, that is to say that all layers forming the functional system have sufficient mechanical strength to be all deposited on the same substrate and adhere.
  • the layers of the functional system are for example inorganic or in certain organic materials with sufficient mechanical strength such as PEDOT.
  • a disadvantage of these devices is that it is difficult to obtain an upper electrode coating having a good conductivity, which tends to degrade the response time and color homogeneity with the increase in the size of the device.
  • the lamination interlayer is in contact with the upper electrode coating and provided on the surface of electrical connection means such as metal son providing an electrical connection with the upper electrode coating evenly distributed on its surface.
  • the son network improves the switching speed of the electroactive layers and the homogeneity of this switching.
  • electrical connection strips are for example provided on the electrode coating higher and are preferably disposed at the periphery of the substrate for aesthetic reasons, but the switching is slower and less homogeneous than with a network of son.
  • the son network nevertheless has the disadvantage of being able to damage the stack, in particular during the contacting of the interlayer on the stack during the lamination operations, and thus be at the origin of short circuits. called "pinholes", which degrades the aesthetics and functionality of the device.
  • An object of the invention is to provide an electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties which is reliable and whose transition time can be chosen relatively short (typically of the order of one minute for a glazing unit of 1 m 2 ).
  • the electrochemical laminated device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties comprises:
  • At least one of the first and second electrochemically active layers being able to reversibly pass between a first state and a second state with optical and / or energetic transmission properties different from the first state by generating an electrical potential difference between the lower electrode coating and the opposing electrode coating;
  • the opposite electrode coating is formed on the counter-substrate, the laminating interlayer being at least partly electronically conductive at least in its thickness and the lamination interlayer being in contact with the opposite electrode coating.
  • the device comprises one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
  • the lamination interlayer has a mean resistance according to its thickness less than or equal to 100Q / m 2, preferably less than or equal to 10O / m 2, more preferably less than or equal to 1 Q / m 2;
  • the opposite electrode coating has a resistance per square which is less than or equal to 20 ⁇ / D, preferably less than or equal to 10 ⁇ / ⁇ , more preferably less than or equal to 5 ⁇ / ⁇ ;
  • the laminating interlayer comprises a matrix of organic material and a plurality of electronically conductive elements distributed in the matrix, for example distributed over the whole of the matrix, for example in a substantially uniform manner, each square zone of 1 cm 2 of the lamination interlayer being for example provided with said electronically conductive elements;
  • the electronically conductive elements comprise carbon nanotubes embedded at least partially in the matrix
  • the electronically conductive elements are metallic
  • the electronically conductive elements have characteristics suitable for obtaining by deposition of a liquid ink in through-holes of the matrix, the electronically conductive elements being for example based on silver;
  • the electronically conductive elements are metal wires and have characteristics suitable for insertion into the matrix mechanically and so as to pass through the matrix according to its thickness, the metal wires being for example based on gold or tungsten; the electronically conductive elements are at least partially embedded in the matrix and have ferromagnetic and / or paramagnetic properties;
  • the matrix is in a thermoplastic material, for example PVB, PU or EVA;
  • the lamination interlayer has a luminous transmittance D 6 5 Above or equal to 50%, preferably greater than or equal to 75%, preferably greater than or equal to 90 '%;
  • the lamination interlayer is in contact with the second electrochemically active layer
  • the functional system comprises an upper electrode coating formed on the second electrochemically active layer, the lamination interlayer being in contact with said upper electrode coating and sandwiched between said upper electrode coating and said opposite electrode coating;
  • the device comprises current supply connectors to the lower electrode coating extending partly between the lamination interlayer and the substrate, the device comprising insulating means provided for electronically isolating the lamination interlayer with respect to said connectors; supplying current, said insulating means being for example reported and provided in contact with the lamination interlayer;
  • one of the first and the second electrochemically active layer is an electrochromic active layer by insertion / de-insertion of ions, the other of the first and second electrochemically layer being an ionic storage layer of said ions and for example electrochrome;
  • At least one of the substrate and the counter-substrate is a sheet with a glass function, for example made of plastic or glass.
  • the device has the advantage of allowing a relatively fast and homogeneous switching.
  • the interlayer may furthermore be devoid of surface wires, which avoids damaging the stack present on the substrate and makes it possible to have a reliable method of producing a device of good aesthetic and functional quality, in which the possible number of pinholes is limited.
  • the counter-substrate provided with the electrode coating also remains relatively easy to manufacture and of relatively modest cost.
  • the latter can be cut easily after deposition of the electrode coating and then heat treated if necessary.
  • This improves the flexibility of the production line by allowing the deposition of the so-called "opposite" electrode coating on a large motherboard substrate, and the cutting of the mother substrate in all appropriate dimensions to form the counter-substrate. of the device, it is also possible to arrange the electrical connection means of the opposite electrode coating present on the counter-substrate before lamination of the device and independently of the electrical connection means of the lower electrode coating, which is present on the substrate.
  • the electroactive layers of the device can be inorganic, and thus be chosen to have good durability.
  • the insulating means provided on the lamination interlayer make it possible to avoid a short circuit and give greater flexibility to the connection and to the margin of the lower electrode coating.
  • the invention relates to a glazing unit comprising a device as described above, the substrate and the counter-substrate being glass-effect sheets of the glazing, for example made of plastic or glass.
  • the glazing comprises one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
  • the glazing has a width and a length of 50 cm, or even greater than 1 m;
  • the glazing is multiple, the glazing comprising a third glazed sheet separated from the substrate and against the substrate by a gas strip.
  • the invention relates to a method for manufacturing an electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprising the steps of:
  • the lamination interlayer being electronically conductive and in contact with said opposite electrode coating.
  • the method has one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
  • An upper electrode coating is deposited on the second electrochromic layer, the lamination interlayer being in contact with the upper electrode coating or the second electrochromic layer in the absence of the latter;
  • the lamination consists of heating at least 100 ° C for at least 1 minute;
  • the different layers of the device are deposited by magnetron sputtering.
  • this method has the advantage of being relatively easy to implement.
  • FIG. 1 is an exploded schematic sectional view of an example of a device according to the invention, before lamination;
  • - Figure 2 is a schematic sectional view of a lamination interlayer according to a first embodiment of the invention;
  • FIG. 3 is an analog to FIG. 2 of a lamination interlayer according to a second embodiment of the invention.
  • FIG. 4 is a diagrammatic view from above illustrating a method for measuring the average transverse resistance of an interlayer type lamination sheet, that is to say of the average resistance measured according to the thickness of the sheet.
  • FIG. 1 illustrates, by way of example, a device 1 comprising a substrate 2A on which have been deposited:
  • the device 1 further comprising a counter-substrate 2B on which an opposite electrode coating 14 has been deposited.
  • a layer A formed (or deposited) on a layer B a layer A formed either directly on the layer B and therefore in contact with the layer B, or formed on the layer B with interposition of one or more layers between layer A and layer B.
  • the counter-substrate 2B is laminated to the substrate 2A via a lamination interlayer 16 which is at least partly electronically conductive according to its thickness.
  • electronically conductive an electrically conductive material by electron mobility, to distinguish ionically conductive and electronically insulating materials.
  • the thickness is understood as the smallest dimension of the lamination interlayer 16.
  • the lamination interlayer 16 is indeed a sheet. Or a leaf has by definition two dimensions, width and length, much higher than the third.
  • the lamination interlayer 16 is in contact on its opposite faces with respectively the upper electrode coating 12 and the opposite electrode coating 14.
  • the lamination interlayer 16 is in contact with the second electrochromic layer 10, or more generally the second electrochemically active layer 10.
  • the layers 6 and 10 are not necessarily electrochromic, that is to say layers whose optical transmission (absorption and / or reflection) is reversibly controlled by electro-redox redox layers. It is generally electrochemically active layers, at least one of which has electrically controllable optical and / or energy transmission properties.
  • this is a laminated electrochemical device 1 with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprising:
  • An opposite electrode coating 14 at least one of the first and the second electrochemically active layers 6, 10 being able to reversibly pass between a first state and a second state with optical and / or energetic transmission properties different from the first state by generating an electrical potential difference between the lower electrode coating 4 and the opposite electrode coating 14,
  • the lamination interlayer 16 thus forms an integral part of the functional system 20.
  • the layers 4, 6, 8, 10 and 12 form a stack of all-solid type, that is to say having a sufficient mechanical strength to be deposited on a substrate and adhere to allow its storage before lamination.
  • all the layers of the device 1 are inorganic (the lamination interlayer is not a "layer", term reserved for materials obtained by deposition on a substrate).
  • the lamination interlayer consists of a polymer matrix in the form of a film and carbon nanotubes embedded in the matrix and distributed in a substantially uniform manner within the -this. More generally, the lamination interlayer 16 comprises a polymer matrix 22 and carbon nanotubes 24 embedded in the matrix 22.
  • Carbon nanotubes 24 are for example embedded during the molding of a self-supporting matrix or added to a matrix consisting of liquid glue.
  • a self-supporting matrix is understood to mean a matrix having sufficient mechanical strength to be handled while keeping its shape, in particular a mechanical strength sufficient to form permanent holes therein.
  • This is for example a thermoplastic material whose melting temperature is greater than 100 ° C, for example made in a material selected from PVB (polyvinyl butyral), PU (Polyurethane), EVA (ethyl vinyl acrylate), or PET (polyethylene terephthalate).
  • the matrix 22 is a sheet and has for example a thickness of at least 20 ⁇ m, for example at least ⁇ ⁇ , for example at least 30 ⁇ .
  • the carbon nanotubes 24 have for example a length of 500 nm to 10 nm and a diameter of 1 nm to 50 nm. They are for example present in the lamination interlayer 16 with a mass percentage for example between 0.001% and 1%, for example between 0.005% and 0.02%.
  • Each square zone of 1 cm 2 of the lamination interlayer 16 has for example a mass percentage of substantially identical carbon nanotubes 24.
  • the carbon nanotubes 24 it is possible to provide for the carbon nanotubes 24 to be present only in a limited zone, for example the central zone of the lamination interlayer 16 excluding the entire peripheral periphery of the lamination interlayer. 16 over a certain distance, for example 1 cm, while providing for a uniform distribution of carbon nanotubes 24 in this central zone. But to optimize production, it will generally be preferable to have a uniform distribution of carbon nanotubes 24 over the entire lamination interlayer 16, for example in order to be able to cut lamination interleaves 16 of different sizes in a large extent of the material constituting the lamination interlayer 16, which material is for example produced in a long ribbon and stored in the form of rolls.
  • the carbon nanotubes 24 are nevertheless replaced by other electronically conductive elements such as metal elements 26 passing through the matrix 22 according to its thickness.
  • the matrix is for example pierced with through holes in which a liquid ink, for example based on silver, is deposited to form elements electronically. conductors passing through the matrix according to its thickness.
  • Figure 3 illustrates such an embodiment.
  • the matrix is preferably self-supporting.
  • the holes are for example made by a sewing machine by means of a needle.
  • the holes may also be obtained by electric discharge (as described for example in US-A-4,777,338).
  • the self-supporting matrix is then, for example, soaked in a liquid ink container.
  • a liquid ink container Preferably, only one face of the die is dipped into the container, the holes filling by capillarity with for example holes with a diameter of about 0.5 mm.
  • the liquid ink may alternatively be applied to the matrix by means of a sponge.
  • This latter method can be associated with the previous method, for example by dipping one side of the matrix in the liquid ink container and applying liquid ink on the opposite side by means of a sponge.
  • the ink is deposited by a needle, for example the needle forming the holes, the needle being porous or hollow.
  • wires or metal particles are distributed in the matrix.
  • metal wires they are for example inserted into the matrix mechanically, for example by means of a sewing machine, and so as to pass through the matrix according to its thickness, the metal wires being for example based on gold or tungsten.
  • the matrix is then self-supporting.
  • the threads are for example inserted by a sewing machine and thus sewn into the die.
  • metal particles are for example embedded in the matrix, for example by adding in an adhesive. It is for example metal particles oriented perpendicular to the surface of the matrix.
  • the particles have, for example, magnetic properties of to be able to orient them by applying a magnetic field during the manufacture of the film, for example paramagnetic properties.
  • the third embodiment it is generally a solid metal conductive element, as opposed to a liquid ink.
  • the lamination interlayer 16 is at least partly electronically conductive according to its thickness, that is to say that there is at least one electronically conductive path between the two opposite sides of the lamination interlayer 16.
  • the lamination interlayer 16 preferably has a thickness of at least 20 ⁇ m, for example at least 100 ⁇ m, for example at least 300 ⁇ m.
  • the lamination interlayer 16 has for example a width and a length greater than or equal to 20 cm, for example greater than or equal to 50 cm.
  • the lamination interlayer 16 has a light transmission D 6 greater than or equal to 50%, preferably greater than or equal to 75%, more preferably greater than or equal to 90%.
  • the matrix 22 is made of an electrically insulating material.
  • the local electrical conductivity of the lamination interlayer 16 according to its thickness is substantially uniform. In addition, this conductivity is isotropic.
  • the lamination interlayer 16 is thus also conductive along its surface and has, for example, a resistance per square which is less than or equal to 200 k ⁇ / a.
  • the electrical conductivity along the thickness is not uniform locally. However, this does not affect the performance of the device 1 because the transverse electrical conductivity is uniform on a larger scale if the conductive elements are distributed uniformly.
  • the lamination interlayer 16 has a transverse electrical conductivity at least in its central part, so that the opposite electrode coating 14 can feed the second electrochromic layer 10 in its central part in particular and thus obtain a switching relatively fast and uniform device 1, including a glazing whose dimensions are at least 50cm x 50cm for example.
  • the lamination interlayer 16 has, for example, in general, an average resistivity according to its thickness, or average transverse resistance, less than or equal to 100 ⁇ / m 2 , preferably less than or equal to 10 ⁇ / ⁇ 2 , preferably still less than or equal to 1 Q / m 2 .
  • FIG. 4 A method for measuring the transverse mean resistivity is shown in Figure 4. This is a method very similar to the so-called "four-point" method of measuring the resistance per square of a layer.
  • the lamination interlayer 16 is laminated on each of its faces respectively to two identical conductive substrates 30, for example each formed of a glass substrate on which a layer of ITO of 500 nm is deposited, but it is a variant of conductive substrates of any suitable type, for example metal plates.
  • the two conductive substrates 30 are of dimensions bxb greater than the lamination insert 16 tested, meanwhile of axa dimensions, so as to allow to have the electrical connection strips 32A, 32B directly opposite the conductive substrates 30, as shown in FIG. 'illustrates Figure 4.
  • Conductive substrates 30 are for example square.
  • the lower conductive substrate is for example shifted by a distance ba to the left and to the bottom so that the area of overlap of the conductive substrates 30 is a square of dimensions axa and between which the interlayer lamination 16 to be tested is sandwiched.
  • the edges of the lamination interlayer 16 coincide with the edges of this square.
  • the lamination interlayer has for example dimensions of 20cm x 20cm but it may be dimensions of any suitable type.
  • the lamination interlayer 16 is directly in contact with the two conductive substrates 30 on each of its opposite faces.
  • the two conductive substrates 30 have been laminated together during a lamination operation consisting for example of heating to eg 120 ° C for 15 minutes, but many heating possibilities exist.
  • Two pairs of terminal strips 32A, 32B are used.
  • the first pair of strips 32A is used to impose an intensity between them and thus an electric current through the lamination interlayer 16, in particular through its thickness,
  • the second pair of terminal strips 32B is used to measure a voltage between them and thus to measure a voltage between the opposite faces of the lamination interlayer 16.
  • a strip of each pair 32A, 32B is placed on a respective conductive substrate 30 so that the strips of each pair 32A, 32B are arranged on either side of the lamination interlayer 16 symmetrically with respect to the lamination interlayer 16, and similarly for each pair 32A, 32B.
  • the bars 32A, 32B are further centered along their length relative to the respective adjacent edge of the lamination interlayer 16. From a geometrical point of view, each pair 32A, 32B of bars is thus obtained by a rotation of 90 ° the other pair of terminal strips 32B, 32A.
  • the bars 32A, 32B have for example; as illustrated, a length slightly less than the width a of the lamination interlayer 16, so as to avoid edge effects, for example a width equal to 80% of the width a.
  • a four-point measuring device is used to impose an electric current on the first pair 32A and measure the voltage across the second pair 32B, placing the four points in the center of their respective strip 32A, 32B.
  • the connecting strips 32A, 32B are optional and the four-point measurement is for example made directly on the metal plates.
  • the average transverse resistance R TM is obtained by calculation using the measurement of the voltage U between the second pair of bars 32B when the current 10 is imposed between the first pair of bars 32A:
  • R TM (U / I 0 ) x a 2 .
  • This value is independent of the surface of the lamination interlayer 16.
  • the electrode coatings 4, 12, 14 comprise only one layer but they can alternatively be composed of a number of layers of any suitable type.
  • the number of electrochemically active layers and the number of electrolytic layers and the device may alternatively have a number of any suitable type.
  • the lower electrode coating 4 consists for example of a layer of ITO (tin-doped indium oxide).
  • the coating 4 has a thickness adapted to have a resistance per square of less than or equal to 20 ⁇ / D, for example a thickness between 50 nm and 1 micron.
  • the lower electrode coating 4 is made of a material of any suitable type and has a resistance per square (ie along its surface) less than or equal to 20 ⁇ / D, preferably less than or equal to 10 ⁇ / ⁇ . preferably less than or equal to 5 ⁇ / ⁇ .
  • the resistance per square (depending on the surface) of a layer or sheet must not be confused with the transverse resistance R TM defined above, which is measured by the thickness, that is to say in a direction perpendicular to the surface of the layer or sheet.
  • the opposite electrode coating 14 is for example also constituted of a layer of ITO and also has a thickness adapted to have a resistance per square smaller than or equal to 20 ⁇ / D, for example a thickness between 50 nm and 1 micron.
  • the opposite electrode coating 14 is made of a material of any suitable type and, in the case where the device comprises a single functional system, has a resistance per square smaller than or equal to 20Q / D, preferably less than or equal to 10 ⁇ / ⁇ , preferably less than or equal to 5 ⁇ / ⁇ .
  • the upper electrode coating 12 is for example also made of ITO, for example with a thickness of between 50 nm and 1 micron.
  • the upper electrode coating 12 is alternatively made of a material of any suitable type.
  • the first electrochromic layer 6 is for example of the cathode type, for example a tungsten oxide layer in which protons are inserted. It is a variant of an electrochromic material of any suitable type, for example a tungsten oxide layer in which lithium ions are inserted during the deposition to form WO x : Li, or a layer of tungsten oxide. on which lithium ions are deposited on the surface of the layer 6.
  • the second electrochromic layer 10 is anodic if the first electrochromic layer 6 is cathodic and anodic if the first electrochromic layer 6 is cathodic.
  • it is made of an iridium oxide.
  • it is an electrochromic material of any suitable type, for example a layer of a nickel oxide doped with tungsten (NiWOx).
  • the above-exemplified layers 6 and 10 act by varying the absorption coefficient.
  • the layer 6 and / or the layer 10 are made of an electrochromic material acting by variation of the reflection coefficient.
  • at least one of the layers is based on rare earths (Yttrium, Lanthanum), or an alloy of Mg and transition metals, or a semi-metal (such as Sb doped or not with for example Co , Mn, ...)
  • the other layer may be an electrochromic layer acting by variation of the absorption coefficient as above (in WO 3 for example) or simply a non-electrochromic ion storage layer.
  • one of the two layers 6 and 10 is not necessarily electrochromic, that is to say that it does not necessarily have a significant optical variation effect.
  • electrochromic layer an electrochromic layer and an ionic storage layer of insertion ions, which ionic storage layer is optionally electrochromic.
  • ionic storage layer is optionally electrochromic.
  • nonelectrochromic ionic storage material is CeO 2 (cerium oxide).
  • the electrolyte layer 8 is in a material of any type adapted to ensure the mobility of the insertions ions while being electrically insulating.
  • the insertion ions are for example Li + in the case of electrochromic layers containing lithium lions indicated above. It is alternatively H + ions, or Na + or K + or other alkaline ions.
  • the substrate 2A is for example a sheet with a glass function.
  • the sheet may be flat or curved, and have any type of dimensions, including at least one dimension greater than 1 meter.
  • the glass is preferably of the silico-soda-lime type, but other types of glasses such as borosilicate glasses can also be used.
  • the glass may be clear or extra-clear, or tinted, for example blue, green, amber, bronze or gray.
  • the thickness of the glass sheet is typically between 0.5 and 19 mm, especially between 2 and 12 mm, or even between 4 and 8 mm, but preferably 1, 6 mm.
  • the substrate 2A is made of a flexible and transparent material, for example plastic.
  • the counter-substrate 2B is for example also a sheet with a glass function.
  • the sheet may be flat or curved, and have any type of dimensions, including at least one dimension greater than 1 meter.
  • the glass is preferably of the silico-soda-lime type, but other types of glasses such as borosilicate glasses can also be used.
  • the glass may be clear or extra-clear, or tinted, for example blue, green, amber, bronze or gray.
  • the thickness of the glass sheet is typically between 0.5 and 19 mm, especially between 2 and 12 mm, or even between 4 and 8 mm, but preferably 1, 6 mm.
  • the counter-substrate 2B is made of a flexible and transparent material, for example plastic. It may also be a film-like glass with a thickness greater than or equal to 50 ⁇ m (in this case, the opposite electrode coating 14 is deposited for example by a roll-to-roll process).
  • the method of manufacturing the electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties comprises the steps of:
  • the opposite electrode coating 14 depositing the opposite electrode coating 14 on the counter-substrate 2B, - flipping the counter-substrate 2B to the substrate 2A on the lower electrode coating side 4 via the lamination interlayer 16, the lamination interlayer 16 being electronically conductive and in contact with the opposite electrode coating 14.
  • the upper electrode coating 12, which is optional, is deposited on the electrochemically active layer 10.
  • the deposition of the different layers is for example made by magnetron sputtering. It is nonetheless a variant of a method of any suitable type.
  • the lamination is, for example, carried out by heating at 120.degree.
  • the heating is in fact to adapt to the material of the lamination interlayer and the thickness and the surface of this material.
  • electrical connection strips are, for example, arranged, in known manner, respectively on the lower electrode coating 4 and on the opposite electrode coating 14.
  • connection strips of the lower electrode coating 4 are in contact with the lamination interlayer 16, or more generally, in cases where there is a risk of short circuit between the connection strips of the two coating electrodes 4, 14, insulating means, for example in the form of insulating adhesive strips, are for example provided on the lamination interlayer 16 facing the connection strips of the lower electrode coating 4, for example on the face of the lamination interlayer 16 opposite these connection strips.
  • the insulating strips reported on the laminating insert 16 are replaced by insulating means provided in the lamination interlayer 16 itself, that is to say for example by providing zones of the matrix 22 which are free of electronically conductive elements 24 or 26. The insulating zones are then able to prevent any short-circuits between the lower electrode 4 and opposite 14 coatings, thanks to the insulating properties of the matrix 22.

Abstract

The invention relates to a laminated device (1) having properties in particular of the electrochromic type, comprising a substrate (2A) and a functional system (20) comprising in succession in particular a lower electrode coating (4) formed on the substrate (2A), a first electrochemically active layer (6) formed on the lower electrode coating (4), an electrolyte (8) formed on the first electrochemically active layer (6), a second electrochemically active layer (10) formed on the electrolyte (8), and an opposite electrode coating (14). A counter-substrate (2B) laminated to the substrate (2A) by means of a lamination interlayer (16) which is at least partly electronically conductive at least through its thickness and in contact with the opposite electrode coating (14).

Description

DISPOSITIF ELECTROCHIMIQUE A PROPRIETES DE TRANSMISSION OPTIQUE ET/OU ENERGETIQUE ELECTROCOMMANDABLES La présente invention se rapporte au domaine des dispositifs électrochimiques à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables.  The present invention relates to the field of electrochemical devices with electrically controllable optical and / or energy transmission properties. BACKGROUND OF THE INVENTION
Il s'agit de dispositifs dont les propriétés de transmission peuvent être modifiées sous l'effet d'une alimentation électrique appropriée, particulièrement l'absorption et/ou la réflexion dans certaines longueurs d'onde du rayonnement électromagnétique, notamment dans le visible et/ou dans l'infrarouge. La variation de transmission intervient généralement dans le domaine optique (infrarouge, visible, ultraviolet) et/ou dans d'autres domaines du rayonnement électromagnétique, d'où la dénomination de dispositif à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables, le domaine optique n'étant pas nécessairement le seul domaine concerné.  These are devices whose transmission properties can be modified under the effect of an appropriate power supply, particularly the absorption and / or reflection in certain wavelengths of the electromagnetic radiation, especially in the visible and / or or in the infrared. The transmission variation generally occurs in the optical domain (infrared, visible, ultraviolet) and / or in other areas of the electromagnetic radiation, hence the name of the device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, the optical domain not necessarily the only area concerned.
Sur le plan thermique, les vitrages dont on peut moduler la transmission par modulation de l'absorption et/ou de la réflexion dans au moins une partie du spectre solaire permettent de contrôler l'apport solaire à l'intérieur des pièces ou habitacles/compartiments quand ils sont montés en vitrages extérieurs de bâtiment ou fenêtres de moyens de transport du type voiture, train, avion, et d'éviter ainsi un échauffement excessif de ceux-ci en cas de fort ensoleillement.  From the thermal point of view, glazings whose transmission can be modulated by absorption and / or reflection modulation in at least a part of the solar spectrum make it possible to control the solar input inside rooms or interiors / compartments. when they are mounted in building exterior windows or windows of means of transport of the car, train, plane type, and thus to avoid an excessive heating of these in case of strong sunshine.
Sur le plan optique, ils permettent un contrôle du degré de vision, ce qui permet d'éviter l'éblouissement quand ils sont montés en vitrages extérieurs en cas de fort ensoleillement. Ils peuvent aussi avoir un effet de volet particulièrement intéressant.  Optically, they allow a control of the degree of vision, which makes it possible to avoid dazzling when they are mounted in external windows in the event of strong sunshine. They can also have a particularly interesting flap effect.
Il est connu, par exemple de WO-A-2005/007398, des dispositifs électrochimiques feuilletés à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables comprenant :  It is known, for example from WO-A-2005/007398, laminated electrochemical devices with electrically controllable optical and / or energy transmission properties comprising:
- un substrat ;  a substrate;
- un système fonctionnel de type tout-solide comprenant :  an all-solid functional system comprising:
• un revêtement électrode inférieur formé sur le substrat ; • une première couche électrochimiquement active formée sur le revêtement électrode inférieur ; A lower electrode coating formed on the substrate; A first electrochemically active layer formed on the lower electrode coating;
• un électrolyte formé sur la première couche électrochimiquement active ;  An electrolyte formed on the first electrochemically active layer;
· une deuxième couche électrochimiquement active formée sur l'électrolyte ;  A second electrochemically active layer formed on the electrolyte;
• un revêtement électrode supérieur formé sur la deuxième couche électrochimiquement active, au moins l'une de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives étant susceptible de passer de façon réversible entre un premier état et un deuxième état à propriétés de transmission optique et/ou énergétique différentes du premier état par application d'une alimentation électrique aux bornes du revêtement électrode inférieur et du revêtement électrode supérieur ;  An upper electrode coating formed on the second electrochemically active layer, at least one of the first and the second electrochemically active layers being able to pass reversibly between a first state and a second state with optical transmission properties; and or different energy from the first state by applying a power supply across the lower electrode coating and the upper electrode coating;
- un contre-substrat feuilleté au substrat par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage, du côté du substrat sur lequel le système fonctionnel est formé. a laminated substrate against the substrate via a lamination interlayer, on the side of the substrate on which the functional system is formed.
Ces dispositifs sont de type tout-solide, c'est-à-dire que toutes les couches formant le système fonctionnel ont une tenue mécanique suffisante pour être toutes déposées sur un même substrat et y adhérer. A cet effet, les couches du système fonctionnel sont par exemple inorganiques ou dans certains matériaux organiques à tenue mécanique suffisante tel le PEDOT.  These devices are all-solid type, that is to say that all layers forming the functional system have sufficient mechanical strength to be all deposited on the same substrate and adhere. For this purpose, the layers of the functional system are for example inorganic or in certain organic materials with sufficient mechanical strength such as PEDOT.
Un inconvénient de ces dispositifs est qu'il est difficile d'obtenir un revêtement électrode supérieur ayant une bonne conductivité, ce qui tend à dégrader le temps de réponse et l'homogénéité de coloration avec l'augmentation de la taille du dispositif.  A disadvantage of these devices is that it is difficult to obtain an upper electrode coating having a good conductivity, which tends to degrade the response time and color homogeneity with the increase in the size of the device.
A cet effet, l'intercalaire de feuilletage est au contact du revêtement électrode supérieur et pourvu en surface de moyens de connexion électrique tels que des fils métalliques assurant une connexion électrique avec le revêtement électrode supérieur de façon uniformément répartie sur sa surface.  For this purpose, the lamination interlayer is in contact with the upper electrode coating and provided on the surface of electrical connection means such as metal son providing an electrical connection with the upper electrode coating evenly distributed on its surface.
Le réseau de fils améliore la vitesse de commutation des couches électroactives et l'homogénéité de cette commutation.  The son network improves the switching speed of the electroactive layers and the homogeneity of this switching.
En l'absence de réseau de fils, des barrettes de connexion électrique (« busbar » en anglais) sont par exemple prévues sur le revêtement électrode supérieur et sont de préférence disposées à la périphérie du substrat pour des raisons d'esthétique, mais la commutation est moins rapide et moins homogène qu'avec un réseau de fils. In the absence of a network of wires, electrical connection strips ("busbar" in English) are for example provided on the electrode coating higher and are preferably disposed at the periphery of the substrate for aesthetic reasons, but the switching is slower and less homogeneous than with a network of son.
Le réseau de fils présente néanmoins l'inconvénient de pouvoir endommager l'empilement, notamment lors de la mise en contact de l'intercalaire sur l'empilement pendant les opérations de feuilletage, et d'être ainsi à l'origine de courts-circuits dénommés « pinholes », ce qui dégrade l'esthétique et la fonctionnalité du dispositif.  The son network nevertheless has the disadvantage of being able to damage the stack, in particular during the contacting of the interlayer on the stack during the lamination operations, and thus be at the origin of short circuits. called "pinholes", which degrades the aesthetics and functionality of the device.
Un but de l'invention est de fournir un dispositif électrochimique à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables qui soit fiable et dont le temps de transition puisse être choisi relativement court (typiquement de l'ordre de la minute pour un vitrage de 1 m2). An object of the invention is to provide an electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties which is reliable and whose transition time can be chosen relatively short (typically of the order of one minute for a glazing unit of 1 m 2 ).
Selon un aspect de l'invention, le dispositif électrochimique feuilleté à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables comprend :  According to one aspect of the invention, the electrochemical laminated device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties comprises:
- un substrat ;  a substrate;
- un système fonctionnel comprenant successivement :  a functional system comprising successively:
• un revêtement électrode inférieur formé sur le substrat ;  A lower electrode coating formed on the substrate;
• une première couche électrochimiquement active formée sur le revêtement électrode inférieur ;  A first electrochemically active layer formed on the lower electrode coating;
• un électrolyte formé sur la première couche électrochimiquement active ;  An electrolyte formed on the first electrochemically active layer;
• une deuxième couche électrochimiquement active formée sur l'électrolyte ;  A second electrochemically active layer formed on the electrolyte;
· un revêtement électrode opposé, au moins l'une de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives étant susceptible de passer de façon réversible entre un premier état et un deuxième état à propriétés de transmission optique et/ou énergétique différentes du premier état par génération d'une différence de potentiel électrique entre le revêtement électrode inférieur et le revêtement électrode opposé ; et  An opposite electrode coating, at least one of the first and second electrochemically active layers being able to reversibly pass between a first state and a second state with optical and / or energetic transmission properties different from the first state by generating an electrical potential difference between the lower electrode coating and the opposing electrode coating; and
- un contre-substrat feuilleté au substrat par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage, du côté du substrat sur lequel sont formés le revêtement électrode inférieur, la première couche électrochimiquement active, l'électrolyte et la deuxième couche électrochimiquement active, a laminated substrate against the substrate via a lamination interlayer, on the side of the substrate on which the electrode coating is formed; lower, the first electrochemically active layer, the electrolyte and the second electrochemically active layer,
dans lequel le revêtement électrode opposé est formé sur le contre-substrat, l'intercalaire de feuilletage étant au moins en partie électroniquement conducteur au moins suivant son épaisseur et l'intercalaire de feuilletage étant au contact du revêtement électrode opposé. wherein the opposite electrode coating is formed on the counter-substrate, the laminating interlayer being at least partly electronically conductive at least in its thickness and the lamination interlayer being in contact with the opposite electrode coating.
Suivant des modes particuliers de réalisation, le dispositif comporte l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prise(s) isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles :  According to particular embodiments, the device comprises one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
- l'intercalaire de feuilletage a une résistance moyenne suivant son épaisseur inférieure ou égale à 100Q/m2, de préférence inférieure ou égale à 10O/m2, de préférence encore inférieure ou égale à 1 Q/m2 ; - the lamination interlayer has a mean resistance according to its thickness less than or equal to 100Q / m 2, preferably less than or equal to 10O / m 2, more preferably less than or equal to 1 Q / m 2;
- le revêtement électrode opposé a une résistance par carré inférieure ou égale à 20Q/D , de préférence inférieure ou égale à 10 Ω/α, de préférence encore inférieure ou égale à 5 Ω/α ;  the opposite electrode coating has a resistance per square which is less than or equal to 20 Ω / D, preferably less than or equal to 10 Ω / α, more preferably less than or equal to 5 Ω / α;
- l'intercalaire de feuilletage comprend un matrice en matière organique et une pluralité d'éléments électroniquement conducteurs répartis dans la matrice, par exemple répartis sur l'ensemble de la matrice, par exemple de façon sensiblement uniforme, chaque zone carrée d'1 cm2 de l'intercalaire de feuilletage étant par exemple pourvue desdits éléments électroniquement conducteurs ; the laminating interlayer comprises a matrix of organic material and a plurality of electronically conductive elements distributed in the matrix, for example distributed over the whole of the matrix, for example in a substantially uniform manner, each square zone of 1 cm 2 of the lamination interlayer being for example provided with said electronically conductive elements;
- les éléments électroniquement conducteurs comprennent des nanotubes de carbone noyés au moins partiellement dans la matrice ;  the electronically conductive elements comprise carbon nanotubes embedded at least partially in the matrix;
- les éléments électroniquement conducteurs sont métalliques ;  the electronically conductive elements are metallic;
- les éléments électroniquement conducteurs ont des caractéristiques propres à une obtention par dépôt d'une encre liquide dans des trous traversants de la matrice, les éléments électroniquement conducteurs étant par exemple à base d'argent ;  the electronically conductive elements have characteristics suitable for obtaining by deposition of a liquid ink in through-holes of the matrix, the electronically conductive elements being for example based on silver;
- les éléments électroniquement conducteurs sont des fils métalliques et ont des caractéristiques propres à une insertion dans la matrice de façon mécanique et de façon à traverser la matrice suivant son épaisseur, les fils métalliques étant par exemple à base d'or ou de tungstène ; - les éléments électroniquement conducteurs sont noyés au moins partiellement dans la matrice et ont des propriétés ferromagnétiques et/ou paramagnétiques ; the electronically conductive elements are metal wires and have characteristics suitable for insertion into the matrix mechanically and so as to pass through the matrix according to its thickness, the metal wires being for example based on gold or tungsten; the electronically conductive elements are at least partially embedded in the matrix and have ferromagnetic and / or paramagnetic properties;
- la matrice est dans une matière thermoplastique, par exemple en PVB, PU ou EVA ;  the matrix is in a thermoplastic material, for example PVB, PU or EVA;
- l'intercalaire de feuilletage a une transmission lumineuse D65 supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 75%, de préférence encore supérieur ou égale à 90"% ; - the lamination interlayer has a luminous transmittance D 6 5 Above or equal to 50%, preferably greater than or equal to 75%, preferably greater than or equal to 90 '%;
- l'intercalaire de feuilletage est au contact de la deuxième couche électrochimiquement active ;  - The lamination interlayer is in contact with the second electrochemically active layer;
- le système fonctionnel comprend un revêtement électrode supérieur formé sur la deuxième couche électrochimiquement active, l'intercalaire de feuilletage étant au contact dudit revêtement électrode supérieur et pris en sandwich entre ledit revêtement électrode supérieur et ledit revêtement électrode opposé ;  the functional system comprises an upper electrode coating formed on the second electrochemically active layer, the lamination interlayer being in contact with said upper electrode coating and sandwiched between said upper electrode coating and said opposite electrode coating;
-le dispositif comprend des connecteurs d'amenée de courant vers le revêtement électrode inférieur s'étendant en partie entre l'intercalaire de feuilletage et le substrat, le dispositif comprenant des moyens isolants prévus pour isoler électroniquement l'intercalaire de feuilletage par rapport auxdits connecteurs d'amenée de courant, lesdits moyens isolants étant par exemple rapportés et prévus au contact de l'intercalaire de feuilletage ;  the device comprises current supply connectors to the lower electrode coating extending partly between the lamination interlayer and the substrate, the device comprising insulating means provided for electronically isolating the lamination interlayer with respect to said connectors; supplying current, said insulating means being for example reported and provided in contact with the lamination interlayer;
- l'une de la première et de la deuxième couche électrochimiquement active est une couche électrochrome active par insertion/désinsertion d'ions, l'autre de la première et de la deuxième couche électrochimiquement étant une couche de stockage ionique desdits ions et par exemple électrochrome ; et one of the first and the second electrochemically active layer is an electrochromic active layer by insertion / de-insertion of ions, the other of the first and second electrochemically layer being an ionic storage layer of said ions and for example electrochrome; and
- l'un au moins du substrat et du contre-substrat est une feuille à fonction verrière, par exemple en matière plastique ou en verre. at least one of the substrate and the counter-substrate is a sheet with a glass function, for example made of plastic or glass.
Le dispositif présente l'avantage de permettre une commutation relativement rapide et homogène.  The device has the advantage of allowing a relatively fast and homogeneous switching.
L'intercalaire peut en outre être dépourvu de fils en surface, ce qui évite d'endommager l'empilement présent sur le substrat et permet d'avoir un procédé fiable de production d'un dispositif de bonne qualité esthétique et fonctionnelle, dans lequel le nombre éventuel de « pinholes » est limité. Le contre-substrat muni du revêtement électrode reste en outre relativement facile à fabriquer et de coût relativement modeste. The interlayer may furthermore be devoid of surface wires, which avoids damaging the stack present on the substrate and makes it possible to have a reliable method of producing a device of good aesthetic and functional quality, in which the possible number of pinholes is limited. The counter-substrate provided with the electrode coating also remains relatively easy to manufacture and of relatively modest cost.
En effet, notamment dans le cas où un système fonctionnel n'est pas présent sur le contre-substrat, ce dernier peut être découpé facilement après dépôt du revêtement électrode puis traité thermiquement si nécessaire. Ceci améliore la flexibilité de la chaîne de production en permettant le dépôt du revêtement électrode dit « opposé » sur un substrat mère de grandes dimensions, appelé « motherboard », et la découpe du substrat mère dans toutes les dimensions appropriées pour former le contre-substrat du dispositif, II est également possible de disposer les moyens de connexion électrique du revêtement électrode opposé présent sur le contre-substrat avant feuilletage du dispositif et indépendamment des moyens de connexion électrique du revêtement électrode inférieur, lequel est présent sur le substrat.  Indeed, especially in the case where a functional system is not present on the counter-substrate, the latter can be cut easily after deposition of the electrode coating and then heat treated if necessary. This improves the flexibility of the production line by allowing the deposition of the so-called "opposite" electrode coating on a large motherboard substrate, and the cutting of the mother substrate in all appropriate dimensions to form the counter-substrate. of the device, it is also possible to arrange the electrical connection means of the opposite electrode coating present on the counter-substrate before lamination of the device and independently of the electrical connection means of the lower electrode coating, which is present on the substrate.
En outre, les couches électroactives du dispositif peuvent être inorganiques, et de ce fait être choisies pour avoir une bonne durabilité.  In addition, the electroactive layers of the device can be inorganic, and thus be chosen to have good durability.
Les moyens isolants prévus sur l'intercalaire de feuilletage permettent d'éviter un court-circuit et donnent une plus grande flexibilité à la connexion et au margeage du revêtement électrode inférieur.  The insulating means provided on the lamination interlayer make it possible to avoid a short circuit and give greater flexibility to the connection and to the margin of the lower electrode coating.
Selon un autre aspect de l'invention, l'invention concerne un vitrage comprenant un dispositif tel que décrit ci-dessus, le substrat et le contre- substrat étant des feuilles à fonction verrière du vitrage, par exemple en matière plastique ou en verre.  According to another aspect of the invention, the invention relates to a glazing unit comprising a device as described above, the substrate and the counter-substrate being glass-effect sheets of the glazing, for example made of plastic or glass.
Suivant des modes particuliers de réalisation, le vitrage comporte l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prise(s) isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles :  According to particular embodiments, the glazing comprises one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
- le vitrage est plat ;  - the glazing is flat;
- le vitrage a une largeur et une longueur à 50cm, voire supérieures à 1 m ; et  the glazing has a width and a length of 50 cm, or even greater than 1 m; and
- le vitrage est multiple, le vitrage comprenant une troisième feuille à fonction verrière séparée du substrat et du contre-substrat par une lame de gaz.  - The glazing is multiple, the glazing comprising a third glazed sheet separated from the substrate and against the substrate by a gas strip.
L'effet esthétique de l'invention bénéficie particulièrement à un vitrage, par exemple un vitrage plat pour le bâtiment. Selon un autre aspect de l'invention, l'invention concerne un procédé de fabrication d'un dispositif électrochimique à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables, comprenant des étapes consistant à :The aesthetic effect of the invention particularly benefits a glazing, for example a flat glazing for the building. According to another aspect of the invention, the invention relates to a method for manufacturing an electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprising the steps of:
- déposer un revêtement électrode inférieur sur un substrat ; depositing a lower electrode coating on a substrate;
- déposer une première couche électrochimiquement active sur le revêtement électrode inférieur, depositing a first electrochemically active layer on the lower electrode coating,
- déposer au moins une couche électrolytique sur la première couche électrochimiquement active,  depositing at least one electrolytic layer on the first electrochemically active layer,
- déposer une deuxième couche électrochimiquement active sur l'au moins une couche électrolytique,  depositing a second electrochemically active layer on the at least one electrolytic layer,
- déposer un revêtement électrode opposé sur un contre-substrat,  depositing an opposite electrode coating on a counter-substrate,
- feuilleter le contre-substrat au substrat du côté du revêtement électrode inférieur par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage, l'intercalaire de feuilletage étant électroniquement conducteur et au contact dudit revêtement électrode opposé.  flicking the substrate against the substrate on the lower electrode coating side via a lamination interlayer, the lamination interlayer being electronically conductive and in contact with said opposite electrode coating.
Suivant des modes particuliers de réalisation, le procédé présente l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prise(s) isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles :  According to particular embodiments, the method has one or more of the following characteristics, taken separately or in any technically possible combination:
- une revêtement électrode supérieur est déposé sur la deuxième couche électrochrome, l'intercalaire de feuilletage étant au contact du revêtement électrode supérieur ou de la deuxième couche électrochrome en cas d'absence de ce dernier ;  - An upper electrode coating is deposited on the second electrochromic layer, the lamination interlayer being in contact with the upper electrode coating or the second electrochromic layer in the absence of the latter;
- le feuilletage consiste en un chauffage à au moins 100°C pendant au moins 1 minute ; et  the lamination consists of heating at least 100 ° C for at least 1 minute; and
- les différentes couches du dispositif sont déposées par pulvérisation magnétron.  the different layers of the device are deposited by magnetron sputtering.
Comme expliqué ci-dessus, ce procédé présente notamment l'avantage d'être relativement facile à mettre en œuvre.  As explained above, this method has the advantage of being relatively easy to implement.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, fournie uniquement à titre d'exemple, et faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels :  The invention will be better understood on reading the description which follows, given solely by way of example, and with reference to the appended drawings, in which:
- la figure 1 est une vue schématique éclatée en coupe d'un exemple d'un dispositif selon l'invention, avant feuilletage ; - la figure 2 est une vue schématique en coupe d'un intercalaire de feuilletage selon un premier mode de réalisation de l'invention ; - Figure 1 is an exploded schematic sectional view of an example of a device according to the invention, before lamination; - Figure 2 is a schematic sectional view of a lamination interlayer according to a first embodiment of the invention;
- la figure 3 est une analogue à la figure 2 d'un intercalaire de feuilletage selon un deuxième mode de réalisation de l'invention ; et  FIG. 3 is an analog to FIG. 2 of a lamination interlayer according to a second embodiment of the invention; and
-la figure 4 est une vue schématique de dessus illustrant une méthode de mesure de résistance transversale moyenne d'une feuille de type intercalaire de feuilletage, c'est-à-dire de la résistance moyenne mesurée suivant l'épaisseur de la feuille. FIG. 4 is a diagrammatic view from above illustrating a method for measuring the average transverse resistance of an interlayer type lamination sheet, that is to say of the average resistance measured according to the thickness of the sheet.
La figure 1 illustre, à titre d'exemple, un dispositif 1 comprenant un substrat 2A sur lequel ont été déposés :  FIG. 1 illustrates, by way of example, a device 1 comprising a substrate 2A on which have been deposited:
- un revêtement électrode inférieur 4 ;  a lower electrode coating 4;
- une première couche électrochrome 6 formée sur le revêtement électrode inférieur 4 ;  a first electrochromic layer 6 formed on the lower electrode coating 4;
- une couche électrolyte 8 formée sur la première couche électrochrome 6 ; - une deuxième couche électrochrome 10 formée sur la couche électrolyte 8 ; et  an electrolyte layer 8 formed on the first electrochromic layer 6; a second electrochromic layer 10 formed on the electrolyte layer 8; and
- un revêtement électrode supérieur 12, facultatif, formé sur la deuxième couche électrochrome 10, le dispositif 1 comprenant en outre un contre- substrat 2B sur lequel a été déposé un revêtement électrode opposé 14.  an optional upper electrode coating 12 formed on the second electrochromic layer 10, the device 1 further comprising a counter-substrate 2B on which an opposite electrode coating 14 has been deposited.
On entend, dans tout le texte, par « une couche A formée (ou déposée) sur une couche B », une couche A formée soit directement sur la couche B et donc en contact avec la couche B, soit formée sur la couche B avec interposition d'une ou plusieurs couches entre la couche A et la couche B.  Throughout the text is meant by "a layer A formed (or deposited) on a layer B", a layer A formed either directly on the layer B and therefore in contact with the layer B, or formed on the layer B with interposition of one or more layers between layer A and layer B.
Le contre-substrat 2B est feuilleté au substrat 2A par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage 16 qui est au moins en partie électroniquement conducteur suivant son épaisseur.  The counter-substrate 2B is laminated to the substrate 2A via a lamination interlayer 16 which is at least partly electronically conductive according to its thickness.
A noter qu'on entend, dans tout le texte, par électroniquement conducteur, un matériau électriquement conducteur par mobilité des électrons, à distinguer des matériaux ioniquement conducteurs et électroniquement isolants.  Note that throughout the text, electronically conductive, an electrically conductive material by electron mobility, to distinguish ionically conductive and electronically insulating materials.
L'épaisseur s'entend comme la plus petite dimension de l'intercalaire de feuilletage 16. L'intercalaire de feuilletage 16 est en effet une feuille. Or une feuille possède par définition deux dimensions, la largeur et la longueur, très supérieures à la troisième. The thickness is understood as the smallest dimension of the lamination interlayer 16. The lamination interlayer 16 is indeed a sheet. Or a leaf has by definition two dimensions, width and length, much higher than the third.
L'intercalaire de feuilletage 16 est au contact sur ses faces opposées avec respectivement le revêtement électrode supérieur 12 et le revêtement électrode opposé 14.  The lamination interlayer 16 is in contact on its opposite faces with respectively the upper electrode coating 12 and the opposite electrode coating 14.
En cas d'absence du revêtement électrode supérieur 12, l'intercalaire de feuilletage 16 est au contact de la deuxième couche électrochrome 10, ou plus généralement de la deuxième couche électrochimiquement active 10.  In the absence of the upper electrode coating 12, the lamination interlayer 16 is in contact with the second electrochromic layer 10, or more generally the second electrochemically active layer 10.
A noter que les couches 6 et 10 ne sont pas nécessairement électrochromes, c'est-à-dire des couches dont la transmission optique (absorption et/ou réflexion) est commandée de façon réversible par oxydoréduction électrocommandée des couches. Il s'agit d'une manière générale de couches électrochimiquement actives dont au moins l'une d'entre elles a des propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables.  Note that the layers 6 and 10 are not necessarily electrochromic, that is to say layers whose optical transmission (absorption and / or reflection) is reversibly controlled by electro-redox redox layers. It is generally electrochemically active layers, at least one of which has electrically controllable optical and / or energy transmission properties.
Il s'agit ainsi, d'une manière générale, d'un dispositif 1 électrochimique feuilleté à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables comprenant :  In general, this is a laminated electrochemical device 1 with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprising:
- un substrat 2A ; a substrate 2A;
- un système fonctionnel 20 comprenant : a functional system comprising:
• un revêtement électrode inférieur 4 formé sur le substrat 2A ;  A lower electrode coating 4 formed on the substrate 2A;
• une première couche électrochimiquement active 6 formée sur le revêtement électrode inférieur 4 ;  A first electrochemically active layer 6 formed on the lower electrode coating 4;
• un électrolyte 8 formé sur la première couche électrochimiquement active 6 ;  An electrolyte 8 formed on the first electrochemically active layer 6;
• une deuxième couche électrochimiquement active 10 formée sur l'électrolyte 8 ;  A second electrochemically active layer 10 formed on the electrolyte 8;
• un revêtement électrode supérieur 12, facultatif, formé sur la deuxième couche électrochrome 10,  An optional upper electrode coating 12 formed on the second electrochromic layer 10,
· un revêtement électrode opposé 14, au moins l'une de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives 6, 10 étant susceptible de passer de façon réversible entre un premier état et un deuxième état à propriétés de transmission optique et/ou énergétique différentes du premier état par génération d'une différence de potentiel électrique entre le revêtement électrode inférieur 4 et le revêtement électrode opposé 14, An opposite electrode coating 14, at least one of the first and the second electrochemically active layers 6, 10 being able to reversibly pass between a first state and a second state with optical and / or energetic transmission properties different from the first state by generating an electrical potential difference between the lower electrode coating 4 and the opposite electrode coating 14,
- un contre-substrat 2B feuilleté au substrat 2A par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage 16, du côté du substrat 2A sur lequel sont déposées les couches ou empilement de couches 4, 6, 8 et 10 décrits ci-dessus, dans lequel le revêtement électrode opposé 14 est formé sur le contre-substrat 2B, l'intercalaire de feuilletage 16 étant électroniquement conducteur au moins suivant son épaisseur et l'intercalaire de feuilletage 16 étant au contact du revêtement électrode opposé 14. a counter-substrate 2B laminated to the substrate 2A via a lamination interlayer 16, on the side of the substrate 2A on which are deposited the layers or stack of layers 4, 6, 8 and 10 described above, in wherein the opposite electrode coating 14 is formed on the counter-substrate 2B, the laminating interlayer 16 being electronically conductive at least in its thickness and the laminating interlayer 16 being in contact with the opposite electrode coating 14.
L'intercalaire de feuilletage 16 fait ainsi partie intégrante du système fonctionnel 20.  The lamination interlayer 16 thus forms an integral part of the functional system 20.
Les couches 4, 6, 8, 10 et 12 forment un empilement de type tout-solide, c'est-à-dire présentant une résistance mécanique suffisante pour être déposé sur un substrat et y adhérer de façon à permettre son stockage avant feuilletage.  The layers 4, 6, 8, 10 and 12 form a stack of all-solid type, that is to say having a sufficient mechanical strength to be deposited on a substrate and adhere to allow its storage before lamination.
Avantageusement, toutes les couches du dispositif 1 sont inorganiques (l'intercalaire de feuilletage n'est pas une « couche », terme réservée aux matériaux obtenus par dépôt sur un substrat).  Advantageously, all the layers of the device 1 are inorganic (the lamination interlayer is not a "layer", term reserved for materials obtained by deposition on a substrate).
Selon un premier mode de réalisation illustré sur la figure 2, l'intercalaire de feuilletage est constitué d'une matrice polymère sous la forme d'un film et de nanotubes de carbone noyés dans la matrice et répartis de façon sensiblement uniforme au sein de celle-ci. Plus généralement, l'intercalaire de feuilletage 16 comprend une matrice polymère 22 et des nanotubes de carbone 24 noyés dans la matrice 22.  According to a first embodiment illustrated in FIG. 2, the lamination interlayer consists of a polymer matrix in the form of a film and carbon nanotubes embedded in the matrix and distributed in a substantially uniform manner within the -this. More generally, the lamination interlayer 16 comprises a polymer matrix 22 and carbon nanotubes 24 embedded in the matrix 22.
Les nanotubes de carbone 24 sont par exemple noyés lors du moulage d'une matrice autosupportée ou ajoutés à une matrice constituée de colle liquide.  Carbon nanotubes 24 are for example embedded during the molding of a self-supporting matrix or added to a matrix consisting of liquid glue.
On entend par matrice autosupportée une matrice ayant une tenue mécanique suffisante pour être manipulée tout en gardant sa forme, notamment une tenue mécanique suffisante pour y former des trous permanents. Il s'agit par exemple d'une matière thermoplastique dont la température de fusion est supérieure à 100°C, par exemple réalisée dans un matériau choisi parmi PVB (poly-vinyl-butyral), PU (Polyuréthane), EVA (ethyl- vinyl-acrylate), ou PET (polyethylène téréphtalate). A self-supporting matrix is understood to mean a matrix having sufficient mechanical strength to be handled while keeping its shape, in particular a mechanical strength sufficient to form permanent holes therein. This is for example a thermoplastic material whose melting temperature is greater than 100 ° C, for example made in a material selected from PVB (polyvinyl butyral), PU (Polyurethane), EVA (ethyl vinyl acrylate), or PET (polyethylene terephthalate).
La matrice 22 est une feuille et a par exemple une épaisseur d'au moins 20μηη, par exemple d'au moins Ι ΟΌμηη, par exemple au moins 30Όμηη.  The matrix 22 is a sheet and has for example a thickness of at least 20 μm, for example at least Ι ΟΌμηη, for example at least 30Όμηη.
Les nanotubes de carbone 24 ont par exemple une longueur de 500nm à 10μηη et un diamètre de 1 nm à 50nm. Ils sont par exemple présents dans l'intercalaire de feuilletage 16 avec un pourcentage massique par exemple compris entre 0,001 % et 1 %, par exemple entre 0,005% et 0,02%.  The carbon nanotubes 24 have for example a length of 500 nm to 10 nm and a diameter of 1 nm to 50 nm. They are for example present in the lamination interlayer 16 with a mass percentage for example between 0.001% and 1%, for example between 0.005% and 0.02%.
Leur répartition est par exemple sensiblement uniforme dans l'ensemble de la matrice 22. Chaque zone carrée d'1 cm2 de l'intercalaire de feuilletage 16 présente par exemple un pourcentage massique de nanotubes de carbone 24 sensiblement identique. Their distribution is for example substantially uniform throughout the matrix 22. Each square zone of 1 cm 2 of the lamination interlayer 16 has for example a mass percentage of substantially identical carbon nanotubes 24.
A noter cependant qu'il est possible de prévoir que les nanotubes de carbone 24 ne soient présents que dans une zone limitée, par exemple la zone centrale de l'intercalaire de feuilletage 16 excluant l'ensemble du pourtour périphérique de l'intercalaire de feuilletage 16 sur une certaine distance par exemple 1 cm, tout en prévoyant une répartition uniforme des nanotubes de carbone 24 dans cette zone centrale. Mais pour optimiser la production, il sera généralement préférable d'avoir une répartition uniforme des nanotubes de carbone 24 sur l'ensemble de l'intercalaire de feuilletage 16, par exemple dans le but de pouvoir découper des intercalaires de feuilletage 16 de différentes tailles dans une grande étendue du matériau constituant l'intercalaire de feuilletage 16, lequel matériau est par exemple produit en un long ruban et stocké sous forme de rouleaux.  Note however that it is possible to provide for the carbon nanotubes 24 to be present only in a limited zone, for example the central zone of the lamination interlayer 16 excluding the entire peripheral periphery of the lamination interlayer. 16 over a certain distance, for example 1 cm, while providing for a uniform distribution of carbon nanotubes 24 in this central zone. But to optimize production, it will generally be preferable to have a uniform distribution of carbon nanotubes 24 over the entire lamination interlayer 16, for example in order to be able to cut lamination interleaves 16 of different sizes in a large extent of the material constituting the lamination interlayer 16, which material is for example produced in a long ribbon and stored in the form of rolls.
Suivant un deuxième mode de réalisation illustré sur la figure 3, les nanotubes de carbone 24 sont néanmoins remplacés par d'autres éléments électroniquement conducteurs tels que des éléments métalliques 26 traversant la matrice 22 suivant son épaisseur.  According to a second embodiment illustrated in FIG. 3, the carbon nanotubes 24 are nevertheless replaced by other electronically conductive elements such as metal elements 26 passing through the matrix 22 according to its thickness.
Suivant ce deuxième mode de réalisation, la matrice est par exemple percée de trous traversants dans lesquels une encre liquide, par exemple à base d'argent, est déposée pour former des éléments électroniquement conducteurs traversant la matrice suivant son épaisseur. La figure 3 illustre une telle réalisation. According to this second embodiment, the matrix is for example pierced with through holes in which a liquid ink, for example based on silver, is deposited to form elements electronically. conductors passing through the matrix according to its thickness. Figure 3 illustrates such an embodiment.
Dans ce deuxième mode de réalisation, la matrice est de préférence autosupportée.  In this second embodiment, the matrix is preferably self-supporting.
Les trous sont par exemple réalisés par une machine à coudre au moyen d'une aiguille.  The holes are for example made by a sewing machine by means of a needle.
Les trous peuvent également être obtenus par décharge électrique (comme décrit par exemple dans US-A-4 777 338).  The holes may also be obtained by electric discharge (as described for example in US-A-4,777,338).
Une fois les trous réalisés, la matrice autosupportée est ensuite par exemple trempée dans un récipient d'encre liquide. De préférence, seule une face de la matrice est trempée dans le récipient, les trous se remplissant par capillarité avec par exemple des trous d'un diamètre d'environ 0,5mm.  Once the holes have been made, the self-supporting matrix is then, for example, soaked in a liquid ink container. Preferably, only one face of the die is dipped into the container, the holes filling by capillarity with for example holes with a diameter of about 0.5 mm.
L'encre liquide peut être en variante appliquée sur la matrice au moyen d'une éponge.  The liquid ink may alternatively be applied to the matrix by means of a sponge.
Cette dernière méthode peut être associée à la précédente par exemple en trempant une face de la matrice dans le récipient d'encre liquide et en appliquant de l'encre liquide sur la face opposée au moyen d'une éponge.  This latter method can be associated with the previous method, for example by dipping one side of the matrix in the liquid ink container and applying liquid ink on the opposite side by means of a sponge.
Suivant une autre variante, l'encre est déposée par une aiguille, par exemple l'aiguille formant les trous, l'aiguille étant poreuse ou creuse.  According to another variant, the ink is deposited by a needle, for example the needle forming the holes, the needle being porous or hollow.
Suivant un troisième mode de réalisation, des fils ou particules métalliques sont répartis dans la matrice.  According to a third embodiment, wires or metal particles are distributed in the matrix.
S'agissant de fils métalliques, ils sont par exemple insérés dans la matrice de façon mécanique, par exemple au moyen d'une machine à coudre, et de façon à traverser la matrice suivant son épaisseur, les fils métalliques étant par exemple à base d'or ou de tungstène. La matrice est alors autosupportée.  As regards metal wires, they are for example inserted into the matrix mechanically, for example by means of a sewing machine, and so as to pass through the matrix according to its thickness, the metal wires being for example based on gold or tungsten. The matrix is then self-supporting.
Les fils sont par exemple insérés par une machine à coudre et ainsi cousus dans la matrice.  The threads are for example inserted by a sewing machine and thus sewn into the die.
S'agissant de particules métalliques, ces dernières sont par exemple noyées dans la matrice, par exemple par ajout dans une colle. Il s'agit par exemple de particules métalliques orientées perpendiculairement à la surface de la matrice. Les particules ont par exemple des propriétés magnétiques de façon à pouvoir les orienter par application d'un champ magnétique lors de la fabrication du film, par exemple des propriétés paramagnétiques. As regards metal particles, the latter are for example embedded in the matrix, for example by adding in an adhesive. It is for example metal particles oriented perpendicular to the surface of the matrix. The particles have, for example, magnetic properties of to be able to orient them by applying a magnetic field during the manufacture of the film, for example paramagnetic properties.
Ainsi, dans le troisième mode de réalisation, il s'agit d'une manière générale d'éléments conducteurs métalliques solides, par opposition à une encre liquide.  Thus, in the third embodiment, it is generally a solid metal conductive element, as opposed to a liquid ink.
Dans les trois modes de réalisation et leurs variantes, d'une manière générale, l'intercalaire de feuilletage 16 est au moins en partie électroniquement conducteur suivant son épaisseur, c'est-à-dire qu'il existe au moins un chemin électroniquement conducteur entre les deux faces opposées de l'intercalaire de feuilletage 16.  In the three embodiments and their variants, in general, the lamination interlayer 16 is at least partly electronically conductive according to its thickness, that is to say that there is at least one electronically conductive path between the two opposite sides of the lamination interlayer 16.
En outre, dans les trois modes de réalisation et d'une manière générale, l'intercalaire de feuilletage 16 a de préférence une épaisseur d'au moins 20μηη, par exemple d'au moins 100 μιτι, par exemple au moins 300μηη.  In addition, in the three embodiments and in a general manner, the lamination interlayer 16 preferably has a thickness of at least 20 μm, for example at least 100 μm, for example at least 300 μm.
L'intercalaire de feuilletage 16 a par exemple une largeur et une longueur supérieures ou égales à 20cm, par exemple supérieures ou égales à 50cm.  The lamination interlayer 16 has for example a width and a length greater than or equal to 20 cm, for example greater than or equal to 50 cm.
D'une manière générale également, l'intercalaire de feuilletage 16 a une transmission lumineuse D65 supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 75%, de préférence encore supérieure ou égale à 90%. In a general manner also, the lamination interlayer 16 has a light transmission D 6 greater than or equal to 50%, preferably greater than or equal to 75%, more preferably greater than or equal to 90%.
D'une manière générale encore, la matrice 22 est réalisée dans un matériau électriquement isolant.  In a still general manner, the matrix 22 is made of an electrically insulating material.
Dans le cas des nanotubes de carbone 24, la conductivité électrique locale de l'intercalaire de feuilletage 16 suivant son épaisseur est sensiblement uniforme. En outre, cette conductivité est isotrope. L'intercalaire de feuilletage 16 est ainsi également conducteur suivant sa surface et a par exemple une résistance par carré inférieure ou égale à 200 kQ/a.  In the case of carbon nanotubes 24, the local electrical conductivity of the lamination interlayer 16 according to its thickness is substantially uniform. In addition, this conductivity is isotropic. The lamination interlayer 16 is thus also conductive along its surface and has, for example, a resistance per square which is less than or equal to 200 kΩ / a.
Dans le cas des deuxième et troisième modes de réalisation, notamment dans le cas de fils cousus dans la matrice 22, la conductivité électrique suivant l'épaisseur n'est pas uniforme à l'échelle locale. Cela ne nuit pas cependant aux performances du dispositif 1 car la conductivité électrique transversale est uniforme à plus grande échelle si les éléments conducteurs sont répartis de façon uniforme. Ce qui compte en effet essentiellement est que l'intercalaire de feuilletage 16 présente une conductivité électrique transversale au moins dans sa partie centrale, pour que le revêtement électrode opposé 14 puisse alimenter la deuxième couche électrochrome 10 dans sa partie centrale notamment et obtenir ainsi une commutation relativement rapide et uniforme du dispositif 1 , notamment d'un vitrage dont les dimensions sont d'au moins 50cm x 50cm par exemple. In the case of the second and third embodiments, particularly in the case of sewn son in the matrix 22, the electrical conductivity along the thickness is not uniform locally. However, this does not affect the performance of the device 1 because the transverse electrical conductivity is uniform on a larger scale if the conductive elements are distributed uniformly. What counts in fact essentially is that the lamination interlayer 16 has a transverse electrical conductivity at least in its central part, so that the opposite electrode coating 14 can feed the second electrochromic layer 10 in its central part in particular and thus obtain a switching relatively fast and uniform device 1, including a glazing whose dimensions are at least 50cm x 50cm for example.
L'intercalaire de feuilletage 16 a par exemple, d'une manière générale, une résistivité moyenne suivant son épaisseur, ou résistance transversale moyenne, inférieure ou égale à 100Q/m2, de préférence inférieure ou égale à 10Ω/ηη2, de préférence encore inférieure ou égale à 1 Q/m2. The lamination interlayer 16 has, for example, in general, an average resistivity according to its thickness, or average transverse resistance, less than or equal to 100 Ω / m 2 , preferably less than or equal to 10 Ω / ηη 2 , preferably still less than or equal to 1 Q / m 2 .
Une méthode pour mesurer la résistivité moyenne transversale est illustrée sur la figure 4. Il s'agit d'une méthode très proche de la méthode dite « quatre points » de mesure de la résistance par carré d'une couche.  A method for measuring the transverse mean resistivity is shown in Figure 4. This is a method very similar to the so-called "four-point" method of measuring the resistance per square of a layer.
En référence à la figure 4, l'intercalaire de feuilletage 16 est feuilleté sur chacune de ses faces respectivement à deux substrats conducteurs 30 identiques, par exemple formés chacun d'un substrat en verre sur lequel est déposé une couche d'ITO de 500nm, mais il s'agit en variante de substrats conducteurs de tout type adapté, par exemple de plaques métalliques. Les deux substrats conducteurs 30 sont de dimensions b x b supérieures à l'intercalaire de feuilletage 16 testé, quant à lui de dimensions a x a, de façon à permettre de disposer des barrettes de connexion électrique 32A, 32B opposées directement sur les substrats conducteurs 30, comme l'illustre la figure 4.  With reference to FIG. 4, the lamination interlayer 16 is laminated on each of its faces respectively to two identical conductive substrates 30, for example each formed of a glass substrate on which a layer of ITO of 500 nm is deposited, but it is a variant of conductive substrates of any suitable type, for example metal plates. The two conductive substrates 30 are of dimensions bxb greater than the lamination insert 16 tested, meanwhile of axa dimensions, so as to allow to have the electrical connection strips 32A, 32B directly opposite the conductive substrates 30, as shown in FIG. 'illustrates Figure 4.
Les substrats conducteurs 30 sont par exemple carrés.  Conductive substrates 30 are for example square.
Sur la figure 2, le substrat conducteur inférieur est par exemple décaler d'une distance b-a vers la gauche et vers le bas de façon à ce que la zone de recouvrement des substrats conducteurs 30 soit un carré de dimensions a x a et entre lesquels l'intercalaire de feuilletage 16 à tester est pris en sandwich. Les bords de l'intercalaire de feuilletage 16 coïncident avec les bords de ce carré.  In FIG. 2, the lower conductive substrate is for example shifted by a distance ba to the left and to the bottom so that the area of overlap of the conductive substrates 30 is a square of dimensions axa and between which the interlayer lamination 16 to be tested is sandwiched. The edges of the lamination interlayer 16 coincide with the edges of this square.
L'intercalaire de feuilletage a par exemple des dimensions de 20cm x 20cm mais il peut s'agir de dimensions de tout type adapté. L'intercalaire de feuilletage 16 est directement au contact des deux substrats conducteurs 30 sur chacune de ses faces opposées. A cet effet, les deux substrats conducteurs 30 ont été feuilletés ensemble lors d'une opération de feuilletage consistant par exemple à un chauffage à par exemple 120°C pendant 15 minutes, mais de nombreuses possibilités de chauffage existent. The lamination interlayer has for example dimensions of 20cm x 20cm but it may be dimensions of any suitable type. The lamination interlayer 16 is directly in contact with the two conductive substrates 30 on each of its opposite faces. For this purpose, the two conductive substrates 30 have been laminated together during a lamination operation consisting for example of heating to eg 120 ° C for 15 minutes, but many heating possibilities exist.
Deux paires de barrettes de connexion 32A, 32B sont utilisées.  Two pairs of terminal strips 32A, 32B are used.
La première paire de barrettes 32A est utilisée pour imposer une intensité entre elles et ainsi un courant électrique à travers l'intercalaire de feuilletage 16, notamment à travers son épaisseur,  The first pair of strips 32A is used to impose an intensity between them and thus an electric current through the lamination interlayer 16, in particular through its thickness,
La deuxième paire de barrettes de connexion 32B est utilisée pour mesurer une tension entre elles et ainsi mesurer une tension entre les faces opposées de l'intercalaire de feuilletage 16.  The second pair of terminal strips 32B is used to measure a voltage between them and thus to measure a voltage between the opposite faces of the lamination interlayer 16.
Une barrette de chaque paire 32A, 32B est placée sur un substrat conducteur 30 respectif de telle sorte que les barrettes de chaque paire 32A, 32B soient disposées de part et d'autre de l'intercalaire de feuilletage 16 de façon symétrique par rapport à l'intercalaire de feuilletage 16, et de façon analogue pour chaque paire 32A, 32B. Les barrettes 32A, 32B sont en outre centrées suivant leur longueur par rapport au bord adjacent respectif de l'intercalaire de feuilletage 16. D'un point de vue géométrique, chaque paire 32A, 32B de barrettes s'obtient ainsi par une rotation de 90° de l'autre paire de barrettes de connexion 32B, 32A.  A strip of each pair 32A, 32B is placed on a respective conductive substrate 30 so that the strips of each pair 32A, 32B are arranged on either side of the lamination interlayer 16 symmetrically with respect to the lamination interlayer 16, and similarly for each pair 32A, 32B. The bars 32A, 32B are further centered along their length relative to the respective adjacent edge of the lamination interlayer 16. From a geometrical point of view, each pair 32A, 32B of bars is thus obtained by a rotation of 90 ° the other pair of terminal strips 32B, 32A.
Les barrettes 32A, 32B ont par exemple ; comme illustré, une longueur légèrement inférieure à la largeur a de l'intercalaire de feuilletage 16, de façon à éviter des effets de bord, par exemple une largeur égale à 80% de la largeur a.  The bars 32A, 32B have for example; as illustrated, a length slightly less than the width a of the lamination interlayer 16, so as to avoid edge effects, for example a width equal to 80% of the width a.
Pour réaliser la mesure, un dispositif de mesure quatre points est utilisé pour imposer un courant électrique à la première paire 32A et mesurer la tension aux bornes de la deuxième paire 32B, en plaçant les quatre points au centre de leur barrette respective 32A, 32B.  To perform the measurement, a four-point measuring device is used to impose an electric current on the first pair 32A and measure the voltage across the second pair 32B, placing the four points in the center of their respective strip 32A, 32B.
A noter que dans le cas d'une utilisation de plaques métalliques plutôt que de substrats diélectriques pourvus d'une couche conductrice, les barrettes de connexion 32A, 32B sont facultatives et la mesure quatre points est par exemple réalisée directement sur les plaques métalliques. La résistance transversale moyenne RTM est obtenue par le calcul en utilisant la mesure de la tension U entre la deuxième paire de barrettes 32B quand le courant l0 est imposé entre la première paire de barrettes 32A : Note that in the case of using metal plates rather than dielectric substrates provided with a conductive layer, the connecting strips 32A, 32B are optional and the four-point measurement is for example made directly on the metal plates. The average transverse resistance R TM is obtained by calculation using the measurement of the voltage U between the second pair of bars 32B when the current 10 is imposed between the first pair of bars 32A:
RTM = (U/I0) x a2. R TM = (U / I 0 ) x a 2 .
Cette valeur est indépendante de la surface de l'intercalaire de feuilletage 16.  This value is independent of the surface of the lamination interlayer 16.
Le reste du système fonctionnel 20 va maintenant être décrit.  The rest of the functional system 20 will now be described.
Dans l'exemple illustré, les revêtements électrode 4, 12, 14 ne comprennent qu'une seule couche mais ils peuvent en variante être composés d'un nombre de couches de tout type adapté.  In the example illustrated, the electrode coatings 4, 12, 14 comprise only one layer but they can alternatively be composed of a number of layers of any suitable type.
En effet, le terme « comprend une couche » doit bien entendu s'entendre au sens large et ne pas exclure deux couches ou plus.  Indeed, the term "includes a layer" must of course be understood in a broad sense and not exclude two or more layers.
Il en est de même pour le nombre de couches électrochimiquement actives et le nombre de couches électrolytiques et le dispositif peut en variante en avoir un nombre de tout type adapté.  It is the same for the number of electrochemically active layers and the number of electrolytic layers and the device may alternatively have a number of any suitable type.
Le revêtement électrode inférieur 4 est par exemple constitué d'une couche d'ITO (oxyde d'indium dopé étain). Le revêtement 4 a une épaisseur adaptée pour avoir une résistance par carré inférieure ou égale à 20Q/D , par exemple une épaisseur entre 50nm et 1 micron.  The lower electrode coating 4 consists for example of a layer of ITO (tin-doped indium oxide). The coating 4 has a thickness adapted to have a resistance per square of less than or equal to 20 Ω / D, for example a thickness between 50 nm and 1 micron.
D'une manière générale, le revêtement électrode inférieur 4 est réalisé dans un matériau de tout type adapté et a une résistance par carré (i.e. suivant sa surface) inférieure ou égale à 20Q/D , de préférence inférieure ou égale à 10 Ω/α, de préférence inférieure ou égale à 5 Ω/α.  In general, the lower electrode coating 4 is made of a material of any suitable type and has a resistance per square (ie along its surface) less than or equal to 20Ω / D, preferably less than or equal to 10Ω / α. preferably less than or equal to 5 Ω / α.
A noter qu'il ne faut pas confondre la résistance par carré (suivant la surface) d'une couche ou d'une feuille, avec la résistance transversale RTM définie ci-dessus, qui est quant à elle mesurée suivant l'épaisseur, c'est-à-dire suivant une direction perpendiculaire à la surface de la couche ou de la feuille. Note that the resistance per square (depending on the surface) of a layer or sheet must not be confused with the transverse resistance R TM defined above, which is measured by the thickness, that is to say in a direction perpendicular to the surface of the layer or sheet.
Le revêtement électrode opposé 14 est par exemple également constitué d'une couche d'ITO et a également une épaisseur adaptée pour avoir une résistance par carré inférieure ou égale à 20Q/D , par exemple une épaisseur entre 50nm et 1 micron.  The opposite electrode coating 14 is for example also constituted of a layer of ITO and also has a thickness adapted to have a resistance per square smaller than or equal to 20Ω / D, for example a thickness between 50 nm and 1 micron.
D'une manière générale, le revêtement électrode opposé 14 est réalisé dans un matériau de tout type adapté et, dans le cas où le dispositif ne comprend qu'un seul système fonctionnel, a une résistance par carré inférieure ou égale à 20Q/D, de préférence inférieure ou égale à 10 Ω/α, de préférence inférieure ou égale à 5 Ω/α. In general, the opposite electrode coating 14 is made of a material of any suitable type and, in the case where the device comprises a single functional system, has a resistance per square smaller than or equal to 20Q / D, preferably less than or equal to 10 Ω / α, preferably less than or equal to 5 Ω / α.
Le revêtement électrode supérieur 12 est par exemple également réalisé en ITO, par exemple avec une épaisseur comprise entre 50nm et 1 micron.  The upper electrode coating 12 is for example also made of ITO, for example with a thickness of between 50 nm and 1 micron.
Le revêtement électrode supérieur 12 est en variante réalisé dans un matériau de tout type adapté.  The upper electrode coating 12 is alternatively made of a material of any suitable type.
La première couche électrochrome 6 est par exemple de type cathodique, par exemple d'une couche d'oxyde de tungstène dans laquelle sont insérés des protons. Il s'agit en variante d'un matériau électrochrome de tout type adapté, par exemple une couche d'oxyde de tungstène dans laquelle des ions lithium sont insérés lors du dépôt pour former WOx :Li, ou une couche d'oxyde de tungstène sur laquelle des ions lithium sont déposés en surface de la couche 6. The first electrochromic layer 6 is for example of the cathode type, for example a tungsten oxide layer in which protons are inserted. It is a variant of an electrochromic material of any suitable type, for example a tungsten oxide layer in which lithium ions are inserted during the deposition to form WO x : Li, or a layer of tungsten oxide. on which lithium ions are deposited on the surface of the layer 6.
La deuxième couche électrochrome 10 est anodique si la première couche électrochromes 6 est cathodique et elle anodique si la première couche électrochrome 6 est cathodique. Dans le présent exemple, elle est réalisée en un oxyde d'iridium. En variante, il s'agit d'un matériau électrochrome de tout type adapté, par exemple une couche d'un oxyde nickel dopé au tungstène (NiWOx).  The second electrochromic layer 10 is anodic if the first electrochromic layer 6 is cathodic and anodic if the first electrochromic layer 6 is cathodic. In the present example, it is made of an iridium oxide. As a variant, it is an electrochromic material of any suitable type, for example a layer of a nickel oxide doped with tungsten (NiWOx).
Les couches 6 et 10 données en exemple ci-dessus agissent par variation du coefficient d'absorption.  The above-exemplified layers 6 and 10 act by varying the absorption coefficient.
En variante, la couche 6 et/ou la couche 10 sont réalisées dans un matériau électrochrome agissant par variation du coefficient de réflexion. Dans ce cas, au moins l'une des couches est à base de terres rares (Yttrium, Lanthane), ou un alliage de Mg et de métaux de transition, ou un semi-métal (comme le Sb dopé ou non avec par exemple Co, Mn,...), l'autre couche peut être une couche électrochrome agissant par variation du coefficient d'absorption tel que ci-dessus (en WO3 par exemple) ou simplement une couche de stockage ionique non électrochrome. Alternatively, the layer 6 and / or the layer 10 are made of an electrochromic material acting by variation of the reflection coefficient. In this case, at least one of the layers is based on rare earths (Yttrium, Lanthanum), or an alloy of Mg and transition metals, or a semi-metal (such as Sb doped or not with for example Co , Mn, ...), the other layer may be an electrochromic layer acting by variation of the absorption coefficient as above (in WO 3 for example) or simply a non-electrochromic ion storage layer.
En outre, l'une des deux couches 6 et 10 n'est pas nécessairement électrochrome, c'est-à-dire qu'elle n'a pas nécessairement un effet de variation optique significatif. Il s'agit d'une manière générale, dans le cas d'un système électrochrome, d'une couche électrochrome et d'une couche de stockage ionique des ions d'insertion, laquelle couche de stockage ionique est éventuellement électrochrome. Un exemple de matériau de stockage ionique non électrochrome est CeO2 (oxyde de cérium). In addition, one of the two layers 6 and 10 is not necessarily electrochromic, that is to say that it does not necessarily have a significant optical variation effect. This is generally speaking, in the case of a system electrochromic layer, an electrochromic layer and an ionic storage layer of insertion ions, which ionic storage layer is optionally electrochromic. An example of nonelectrochromic ionic storage material is CeO 2 (cerium oxide).
La couche électrolyte 8 est dans un matériau de tout type adapté pour assurer la mobilité des ions d'insertions tout en étant isolante électroniquement.  The electrolyte layer 8 is in a material of any type adapted to ensure the mobility of the insertions ions while being electrically insulating.
Il s'agit par exemple d'une couche de Ta2O5 ayant une épaisseur comprise entre 1 nm et 1 micron, par exemple entre 100 nm et 400 nm. This is for example a layer of Ta 2 O 5 having a thickness of between 1 nm and 1 micron, for example between 100 nm and 400 nm.
Les ions d'insertion sont par exemple Li+ dans le cas des couches électrochromes contenant des lions lithium indiquées ci-dessus. Il s'agit en variante d'ions H+, ou Na+ ou K+ ou d'autres ions alcalins.  The insertion ions are for example Li + in the case of electrochromic layers containing lithium lions indicated above. It is alternatively H + ions, or Na + or K + or other alkaline ions.
Le substrat 2A est par exemple une feuille à fonction verrière.  The substrate 2A is for example a sheet with a glass function.
La feuille peut être plane ou bombée, et présenter tout type de dimensions, notamment au moins une dimension supérieure à 1 mètre.  The sheet may be flat or curved, and have any type of dimensions, including at least one dimension greater than 1 meter.
Il s'agit avantageusement d'une feuille de verre.  It is advantageously a glass sheet.
Le verre est de préférence de type silico-sodo-calcique, mais d'autres types de verres comme les verres borosilicatés peuvent aussi être utilisés. Le verre peut être clair ou extra-clair, ou encore teinté, par exemple en bleu, vert, ambre, bronze ou gris.  The glass is preferably of the silico-soda-lime type, but other types of glasses such as borosilicate glasses can also be used. The glass may be clear or extra-clear, or tinted, for example blue, green, amber, bronze or gray.
L'épaisseur de la feuille de verre est typiquement comprise entre 0,5 et 19 mm, notamment entre 2 et 12 mm, voire entre 4 et 8 mm, mais préférentiellement 1 ,6mm. En variante, le substrat 2A est réalisé dans un matériau flexible et transparent, par exemple en matière plastique.  The thickness of the glass sheet is typically between 0.5 and 19 mm, especially between 2 and 12 mm, or even between 4 and 8 mm, but preferably 1, 6 mm. Alternatively, the substrate 2A is made of a flexible and transparent material, for example plastic.
Le contre-substrat 2B est par exemple également une feuille à fonction verrière.  The counter-substrate 2B is for example also a sheet with a glass function.
La feuille peut être plane ou bombée, et présenter tout type de dimensions, notamment au moins une dimension supérieure à 1 mètre.  The sheet may be flat or curved, and have any type of dimensions, including at least one dimension greater than 1 meter.
Il s'agit avantageusement d'une feuille de verre.  It is advantageously a glass sheet.
Le verre est de préférence de type silico-sodo-calcique, mais d'autres types de verres comme les verres borosilicatés peuvent aussi être utilisés. Le verre peut être clair ou extra-clair, ou encore teinté, par exemple en bleu, vert, ambre, bronze ou gris. L'épaisseur de la feuille de verre est typiquement comprise entre 0,5 et 19 mm, notamment entre 2 et 12 mm, voire entre 4 et 8 mm, mais préférentiellement 1 ,6mm. En variante, le contre-substrat 2B est réalisé dans un matériau flexible et transparent, par exemple en matière plastique. Il peut aussi s'agir d'un verre pelliculaire d'épaisseur supérieure ou égale à 50μηη (dans ce cas, le revêtement électrode opposé 14 est déposé par exemple en procédé roll to roll). The glass is preferably of the silico-soda-lime type, but other types of glasses such as borosilicate glasses can also be used. The glass may be clear or extra-clear, or tinted, for example blue, green, amber, bronze or gray. The thickness of the glass sheet is typically between 0.5 and 19 mm, especially between 2 and 12 mm, or even between 4 and 8 mm, but preferably 1, 6 mm. Alternatively, the counter-substrate 2B is made of a flexible and transparent material, for example plastic. It may also be a film-like glass with a thickness greater than or equal to 50 μm (in this case, the opposite electrode coating 14 is deposited for example by a roll-to-roll process).
EXEMPLE de REALISATION : EXAMPLE of REALIZATION:
Sur le substrat 2A, et en partant du substrat 2A :  On the substrate 2A, and starting from the substrate 2A:
Couche d'ITO de 500 nm d'épaisseur formant le revêtement électrode inférieur 4 / couche d'oxyde d'iridium de 55 nm d'épaisseur formant la première couche électrochrome 6 / couche d'oxyde de tantale de 300 nm d'épaisseur formant l'électrolyte 8 / couche d'oxyde de tungstène dopé H+ de 400 nm d'épaisseur formant la deuxième couche électrochrome 10 / couche d'ITO de 100 nm d'épaisseur formant le revêtement électrode supérieur 12.  500 nm thick ITO layer forming the lower electrode coating 4/55 nm thick iridium oxide layer forming the first electrochromic layer 6/300 nm thick tantalum oxide layer the electrolyte 8 / H + doped tungsten oxide layer 400 nm thick forming the second electrochromic layer 10/100 nm thick ITO layer forming the upper electrode coating 12.
Sur le contre-substrat 2B :  On the counter substrate 2B:
Couche d'ITO de 500 nm d'épaisseur formant le revêtement électrode opposé 14. 500 nm thick ITO layer forming the opposite electrode coating 14.
Intercalaire de feuilletage :  Plywood interlayer:
Feuille de PU de 0,76mm d'épaisseur dans laquelle sont répartis des nanotubes de carbone.  0.76mm thick PU sheet in which carbon nanotubes are distributed.
Le procédé de fabrication du dispositif électrochimique à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables, comprend des étapes consistant à :  The method of manufacturing the electrochemical device with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprises the steps of:
- déposer le revêtement électrode inférieur 4 sur le substrat 2A ;  depositing the lower electrode coating 4 on the substrate 2A;
- déposer la première couche électrochimiquement active 6 sur le revêtement électrode inférieur 4,  depositing the first electrochemically active layer 6 on the lower electrode coating 4,
- déposer au moins une couche électrolytique 8 sur la première couche électrochimiquement active 6,  depositing at least one electrolytic layer 8 on the first electrochemically active layer 6,
- déposer la deuxième couche électrochimiquement active 10 sur l'au moins une couche électrolytique 8,  depositing the second electrochemically active layer 10 on the at least one electrolytic layer 8,
- déposer le revêtement électrode opposé 14 sur le contre-substrat 2B, - feuilleter le contre-substrat 2B au substrat 2A du côté du revêtement électrode inférieur 4 par l'intermédiaire de l'intercalaire de feuilletage 16, l'intercalaire de feuilletage 16 étant électroniquement conducteur et au contact du revêtement électrode opposé 14. depositing the opposite electrode coating 14 on the counter-substrate 2B, - flipping the counter-substrate 2B to the substrate 2A on the lower electrode coating side 4 via the lamination interlayer 16, the lamination interlayer 16 being electronically conductive and in contact with the opposite electrode coating 14.
Le revêtement électrode supérieur 12, qui est facultatif, est quant à lui déposé sur la couche électrochimiquement active 10.  The upper electrode coating 12, which is optional, is deposited on the electrochemically active layer 10.
Le dépôt des différentes couches est par exemple réalisé par pulvérisation magnétron. Il s'agit néanmoins en variante d'un procédé de tout type adapté.  The deposition of the different layers is for example made by magnetron sputtering. It is nonetheless a variant of a method of any suitable type.
Le feuilletage est par exemple réalisé par un chauffage à 120°C pendant The lamination is, for example, carried out by heating at 120.degree.
15 minutes s'agissant de la feuille de PU décrite ci-dessus, mais de nombreuses possibilités de chauffage existent. Le chauffage est en effet à adapter au matériau de l'intercalaire de feuilletage et à l'épaisseur ainsi qu'à la surface de ce matériau. 15 minutes with respect to the PU sheet described above, but many heating possibilities exist. The heating is in fact to adapt to the material of the lamination interlayer and the thickness and the surface of this material.
Pour la connexion électrique du dispositif, des barrettes de connexion électriques sont par exemple agencées, de façon connues, respectivement sur le revêtement électrode inférieur 4 et sur le revêtement électrode opposé 14.  For the electrical connection of the device, electrical connection strips are, for example, arranged, in known manner, respectively on the lower electrode coating 4 and on the opposite electrode coating 14.
Dans le cas où les barrettes de connexion du revêtement électrode inférieur 4 sont au contact de l'intercalaire de feuilletage 16, ou d'une manière plus générale, dans les cas où il existe un risque de court-circuit entre les barrettes de connexion des deux revêtement électrodes 4, 14, des moyens isolants, par exemple sous la forme de bandes adhésives isolantes, sont par exemple prévus sur l'intercalaire de feuilletage 16 en regard des barrettes de connexion du revêtement électrode inférieur 4, par exemple sur la face de l'intercalaire de feuilletage 16 en regard de ces barrettes de connexion.  In the case where the connection strips of the lower electrode coating 4 are in contact with the lamination interlayer 16, or more generally, in cases where there is a risk of short circuit between the connection strips of the two coating electrodes 4, 14, insulating means, for example in the form of insulating adhesive strips, are for example provided on the lamination interlayer 16 facing the connection strips of the lower electrode coating 4, for example on the face of the lamination interlayer 16 opposite these connection strips.
En variante, les bandes isolantes rapportées sur l'intercalaire de feuilletage 16 sont remplacées par des moyens isolants prévus dans l'intercalaire de feuilletage 16 lui-même, c'est-à-dire par exemple en prévoyant des zones de la matrice 22 qui soient dépourvues d'éléments électroniquement conducteurs 24 ou 26. Les zones isolantes sont alors propres à empêcher des courts-circuits éventuels entre les revêtements électrode inférieur 4 et opposé 14, ce grâce aux propriétés isolantes de la matrice 22.  As a variant, the insulating strips reported on the laminating insert 16 are replaced by insulating means provided in the lamination interlayer 16 itself, that is to say for example by providing zones of the matrix 22 which are free of electronically conductive elements 24 or 26. The insulating zones are then able to prevent any short-circuits between the lower electrode 4 and opposite 14 coatings, thanks to the insulating properties of the matrix 22.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Dispositif (1 ) électrochimique feuilleté à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables comprenant : 1. A laminated electrochemical device (1) with electrically controllable optical and / or energy transmitting properties comprising:
- un substrat (2A) ;  a substrate (2A);
- un système fonctionnel (20) comprenant successivement :  a functional system (20) successively comprising:
• un revêtement électrode inférieur (4) formé sur le substrat (2A) ;  A lower electrode coating (4) formed on the substrate (2A);
• une première couche électrochimiquement active (6) formée sur le revêtement électrode inférieur (4) ;  A first electrochemically active layer (6) formed on the lower electrode coating (4);
• un électrolyte (8) formé sur la première couche électrochimiquement active (6) ;  An electrolyte (8) formed on the first electrochemically active layer (6);
• une deuxième couche électrochimiquement active (10) formée sur l'électrolyte (8) ;  A second electrochemically active layer (10) formed on the electrolyte (8);
· un revêtement électrode opposé (14), au moins l'une de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives (6, 10) étant susceptible de passer de façon réversible entre un premier état et un deuxième état à propriétés de transmission optique et/ou énergétique différentes du premier état par génération d'une différence de potentiel électrique entre le revêtement électrode inférieur (4) et le revêtement électrode opposé (14) ; et  An opposite electrode coating (14), at least one of the first and the second electrochemically active layers (6, 10) being reversible between a first state and a second state with optical transmission properties and / or different energy of the first state by generating an electrical potential difference between the lower electrode coating (4) and the opposite electrode coating (14); and
- un contre-substrat (2B) feuilleté au substrat (2A) par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage (16), du côté du substrat (2A) sur lequel sont formés le revêtement électrode inférieur (4), la première couche électrochimiquement active (6), l'électrolyte (8) et la deuxième couche électrochimiquement active (10),  a counter-substrate (2B) laminated to the substrate (2A) via a lamination interlayer (16), on the side of the substrate (2A) on which the lower electrode coating (4) is formed, the first layer electrochemically active (6), the electrolyte (8) and the second electrochemically active layer (10),
dans lequel le revêtement électrode opposé (14) est formé sur le contre- substrat (2B), l'intercalaire de feuilletage (14) étant au moins en partie électroniquement conducteur au moins suivant son épaisseur et l'intercalaire de feuilletage (16) étant au contact du revêtement électrode opposé (14). wherein the opposing electrode coating (14) is formed on the counter substrate (2B), the laminating interlayer (14) being at least partly electronically conductive at least in thickness and the laminating interlayer (16) being in contact with the opposite electrode coating (14).
2. Dispositif (1 ) selon la revendication 1 , dans lequel l'intercalaire de feuilletage (16) a une résistance moyenne suivant son épaisseur inférieure ou égale à Ι ΟΟΩ/m2, de préférence inférieure ou égale à 10O/m2, de préférence encore inférieure ou égale à 1 Ω/ηη2. 2. Device (1) according to claim 1, wherein the lamination interlayer (16) has an average resistance to its lower thickness or equal to Ι ΟΟΩ / m 2 , preferably less than or equal to 10O / m 2 , more preferably less than or equal to 1 Ω / ηη 2 .
3. Dispositif (1 ) selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le revêtement électrode opposé (14) a une résistance par carré inférieure ou égale à 20Q/D, de préférence inférieure ou égale à 10 Ω/α, de préférence encore inférieure ou égale à 5 Ω/α.  3. Device (1) according to claim 1 or 2, wherein the opposite electrode coating (14) has a resistance per square less than or equal to 20Q / D, preferably less than or equal to 10 Ω / α, more preferably lower or equal to 5 Ω / α.
4. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'intercalaire de feuilletage (16) comprend un matrice (22) en matière organique et une pluralité d'éléments électroniquement conducteurs (24, 26) répartis dans la matrice (22), par exemple répartis sur l'ensemble de la matrice (22), par exemple de façon sensiblement uniforme, chaque zone carrée d'1 cm2 de l'intercalaire de feuilletage (16) étant par exemple pourvue desdits éléments électroniquement conducteurs (24, 26). 4. Device (1) according to any one of the preceding claims, wherein the lamination interlayer (16) comprises a matrix (22) of organic material and a plurality of electronically conductive elements (24, 26) distributed in the matrix (22), for example distributed over the entire matrix (22), for example substantially uniformly, each square zone of 1 cm 2 of the lamination interlayer (16) being for example provided with said elements electronically conductors (24, 26).
5. Dispositif (1 ) selon la revendication 4, dans lequel les éléments électroniquement conducteurs (24) comprennent des nanotubes de carbone noyés au moins partiellement dans la matrice (22).  5. Device (1) according to claim 4, wherein the electronically conductive elements (24) comprise carbon nanotubes at least partially embedded in the matrix (22).
6. Dispositif (1 ) selon la revendication 4, dans lequel les éléments électroniquement conducteurs (26) sont métalliques.  6. Device (1) according to claim 4, wherein the electronically conductive elements (26) are metallic.
7. Dispositif (1 ) selon la revendication 6, dans lequel les éléments électroniquement conducteurs (26) ont des caractéristiques propres à une obtention par dépôt d'une encre liquide dans des trous traversants de la matrice (22), les éléments électroniquement conducteurs (26) étant par exemple à base d'argent.  7. Device (1) according to claim 6, wherein the electronically conductive elements (26) have characteristics suitable for obtaining by deposition of a liquid ink in through holes of the matrix (22), the electronically conductive elements ( 26) being for example based on silver.
8. Dispositif (1 ) selon la revendication 6, dans lequel les éléments électroniquement conducteurs (26) sont des fils métalliques et ont des caractéristiques propres à une insertion dans la matrice (22) de façon mécanique et de façon à traverser la matrice suivant son épaisseur, les fils métalliques (26) étant par exemple à base d'or ou de tungstène.  8. Device (1) according to claim 6, wherein the electronically conductive elements (26) are metal son and have characteristics suitable for insertion into the matrix (22) mechanically and so as to pass through the matrix according to its thickness, the metal son (26) being for example based on gold or tungsten.
9. Dispositif (1 ) selon la revendication 6, dans lequel les éléments électroniquement conducteurs (26) sont noyés au moins partiellement dans la matrice (22) et ont des propriétés ferromagnétiques et/ou paramagnétiques. 9. Device (1) according to claim 6, wherein the electronically conductive elements (26) are at least partially embedded in the matrix (22) and have ferromagnetic and / or paramagnetic properties.
10. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans lequel la matrice (22) est dans une matière thermoplastique, par exemple en PVB, PU ou EVA. 10. Device (1) according to any one of claims 4 to 9, wherein the matrix (22) is in a thermoplastic material, for example PVB, PU or EVA.
1 1 . Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'intercalaire de feuilletage (16) a une transmission lumineuse D65 supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 75%, de préférence encore supérieur ou égale à 90"%. 1 1. Device (1) according to any one of the preceding claims, wherein the lamination interlayer (16) has a light transmission D 6 greater than or equal to 50%, preferably greater than or equal to 75%, more preferably greater than or equal to 90 '%.
12. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'intercalaire de feuilletage (16) est au contact de la deuxième couche électrochimiquement active (10).  12. Device (1) according to any one of the preceding claims, wherein the lamination interlayer (16) is in contact with the second electrochemically active layer (10).
13. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , dans lequel le système fonctionnel (20) comprend un revêtement électrode supérieur (12) formé sur la deuxième couche électrochimiquement active (10), l'intercalaire de feuilletage (16) étant au contact dudit revêtement électrode supérieur (12) et pris en sandwich entre ledit revêtement électrode supérieur (12) et ledit revêtement électrode opposé (14).  13. Device (1) according to any one of claims 1 to 1 1, wherein the functional system (20) comprises an upper electrode coating (12) formed on the second electrochemically active layer (10), the lamination interlayer. (16) being in contact with said upper electrode coating (12) and sandwiched between said upper electrode coating (12) and said opposing electrode coating (14).
14. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant des connecteurs d'amenée de courant vers le revêtement électrode inférieur (4) s'étendant en partie entre l'intercalaire de feuilletage (16) et le substrat (2A), le dispositif (1 ) comprenant des moyens isolants prévus pour isoler électroniquement l'intercalaire de feuilletage (16) par rapport auxdits connecteurs d'amenée de courant, lesdits moyens isolants étant par exemple rapportés et prévus au contact de l'intercalaire de feuilletage (16). 14. Device (1) according to any one of the preceding claims, comprising current supply connectors to the lower electrode coating (4) extending in part between the lamination interlayer (16) and the substrate (2A ), the device (1) comprising insulating means provided for electronically isolating the lamination interlayer (16) with respect to said current supply connectors, said insulating means being for example reported and provided in contact with the lamination interlayer (16).
15. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'une de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives (6, 10) est une couche électrochrome active par insertion/désinsertion d'ions, l'autre de la première et de la deuxième couches électrochimiquement actives (6, 10) étant une couche de stockage ionique desdits ions et par exemple électrochrome. 15. Device (1) according to any one of the preceding claims, wherein one of the first and second electrochemically active layers (6, 10) is an electrochromic active layer by insertion / de-insertion of ions, the another of the first and second electrochemically active layers (6, 10) being an ionic storage layer of said ions and for example electrochromic.
16. Dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'un au moins du substrat (2A) et du contre-substrat (2B) est une feuille à fonction verrière, par exemple en matière plastique ou en verre. 16. Device (1) according to any one of the preceding claims, wherein at least one of the substrate (2A) and the counter-substrate (2B) is a sheet with a glass function, for example plastic or glass .
17. Vitrage comprenant un dispositif (1 ) selon l'une quelconque des revendications précédentes, le substrat (2A) et le contre-substrat (2B) étant des feuilles à fonction verrière du vitrage, par exemple en matière plastique ou en verre. 17. Glazing comprising a device (1) according to any one of the preceding claims, the substrate (2A) and the counter-substrate (2B) being glazed sheets of glass, for example plastic or glass.
18. Vitrage selon la revendication 17, dans lequel le vitrage est plat. 18. Glazing according to claim 17, wherein the glazing is flat.
19. Vitrage selon la revendication 17 ou 18, dans lequel le vitrage est multiple, le vitrage comprenant une troisième feuille à fonction verrière séparée du substrat (2A) et du contre-substrat (2B) par une lame de gaz.  19. Glazing according to claim 17 or 18, wherein the glazing is multiple, the glazing comprising a third glazed sheet separated from the substrate (2A) and against the substrate (2B) by a gas strip.
20. Procédé de fabrication d'un dispositif (1 ) électrochimique à propriétés de transmission optique et/ou énergétique électrocommandables, comprenant des étapes consistant à :  A method of manufacturing an electrochemical device (1) with electrically controllable optical and / or energy transmission properties, comprising the steps of:
- déposer un revêtement électrode inférieur (4) sur un substrat (2A) ;  depositing a lower electrode coating (4) on a substrate (2A);
- déposer une première couche électrochimiquement active (6) sur le revêtement électrode inférieur (4),  depositing a first electrochemically active layer (6) on the lower electrode coating (4),
- déposer au moins une couche électrolytique (8) sur la première couche électrochimiquement active (6), depositing at least one electrolytic layer (8) on the first electrochemically active layer (6),
- déposer une deuxième couche électrochimiquement active (10) sur l'au moins une couche électrolytique (8),  depositing a second electrochemically active layer (10) on the at least one electrolytic layer (8),
- déposer un revêtement électrode opposé (14) sur un contre-substrat (2B), - feuilleter le contre-substrat (2B) au substrat (2A) du côté du revêtement électrode inférieur (4) par l'intermédiaire d'un intercalaire de feuilletage (16), l'intercalaire de feuilletage (16) étant électroniquement conducteur et au contact dudit revêtement électrode opposé (14).  - Depositing an opposite electrode coating (14) on a counter-substrate (2B), - flipping the counter-substrate (2B) to the substrate (2A) on the side of the lower electrode coating (4) via a spacer laminating (16), the laminating interlayer (16) being electronically conductive and in contact with said opposing electrode coating (14).
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