WO2012060522A1 - 염색방법, 청색소 제조방법, 및 그를 위한 키트 - Google Patents

염색방법, 청색소 제조방법, 및 그를 위한 키트 Download PDF

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WO2012060522A1
WO2012060522A1 PCT/KR2011/001256 KR2011001256W WO2012060522A1 WO 2012060522 A1 WO2012060522 A1 WO 2012060522A1 KR 2011001256 W KR2011001256 W KR 2011001256W WO 2012060522 A1 WO2012060522 A1 WO 2012060522A1
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WO
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hair
amine
dyeing
kit
amines
Prior art date
Application number
PCT/KR2011/001256
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English (en)
French (fr)
Inventor
배영애
장일무
이남경
Original Assignee
Bae Young-Ae
Chang Il-Moo
Lee Nam-Kyung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bae Young-Ae, Chang Il-Moo, Lee Nam-Kyung filed Critical Bae Young-Ae
Publication of WO2012060522A1 publication Critical patent/WO2012060522A1/ko

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to a dyeing method, a method for producing blue pigment, and a kit therefor, and more particularly, to a hair, fiber, leather, food or paper dyeing method, a method for producing blue pigment, and a kit therefor.
  • Dyeing is mainly applied to hair, textiles, leather, food or paper, and pigments are mainly used for food. Among them, blue color development, in particular, blue dyeing using natural materials and manufacturing blue pigments were not easy.
  • Indigo-based blue pigment contained in plants such as spines is often used for blue dyeing fibers, but it is not easily fixed to hair, so it is not easy to apply to dyeing white hair.
  • Bril l iant blue FCF a synthetic blue pigment, or Ultramarine Blue, an inorganic mixture, is also difficult to penetrate into the hair.
  • Geniepin is known as a dye material derived from natural products, and dyeing methods using Geniepin are disclosed in domestic and foreign patent literature (Japanese Patent Laid-Open No. 11-12955, Japanese Patent Laid-Open No. 8-67828, Japanese Patent Laid-Open No. 7-111896, Japanese Patent Laid-Open No. 1-). 179690, SO 56-92792, SO 63-125573, EP 0 251 063 A2, and Korean Patent Publication No. 10—2010-0039991. However, this method was inconvenient to be reacted for several hours under heat or the like.
  • One problem to be solved by the present invention is to provide a dyeing method using genipinol.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing blue pigment using a geni pin.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a blue pigment prepared using the geni pin.
  • Another object to be solved by the present invention is to provide a dyeing kit containing genipine.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a blue cattle preparation kit containing geni pins.
  • the present invention provides a method for preparing a pharmaceutical composition comprising (A) contacting genipinol with an amine, amino acid, or peptide content in the presence of a reducing agent in alkaline conditions; And (B) adding an oxidizing agent to the contact of step (A).
  • the alkaline conditions may be pH 7.1 or more, preferably pH 7.1-14, more preferably pH 8-12, even more preferably pH 8-10.
  • the contact can be in contact with the solution liquid, preferably in contact with the aqueous solution.
  • the reducing agent is not limited thereto, cysteine, cysteine derivatives, ethane to amine thioglycolate, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivatives, sodium sulfide, sulfide alkali sodium halide. It may be Sodium Hydrogen Sulfite, Sulphite alkaline salt and / or alkaline electrolyzed water.
  • the amines may be, but are not limited to, primary, secondary, tertiary amines and / or derivatives thereof, preferably primary amines.
  • the amino acids are all amino acids including amino groups and carboxy groups, including but not limited to arginine, glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, threonine, serine, cysteine, cystine, methionine, aspartic acid, asparagine , Glutamic acid, diyotyrosine, lysine, arginine, histidine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, plinine, and / or oxypurine and the like.
  • the peptide may be an oligopeptide or a polypeptide, and the polypeptide is meant to include a protein.
  • the peptides may be natural peptides and / or artificial peptides, eggs of animals such as birds and reptiles, milk of animals such as mammals, meat of animals, skin of animals, feathers of birds, hair of mammals, silkworm cocoons, silk In addition May be included in one or more selected from their decomposition products.
  • the eggs of the animal may preferably be egg white ⁇
  • the amine, amino acid or peptide-containing substance may be hair, fiber, leather, food and / or paper, as long as it contains an amine, amino acid or peptide, and is not limited thereto.
  • the hair is not limited thereto as long as it contains amines, amino acids or peptides, and includes hairs of animals such as mammals including humans or feathers of birds.
  • the fibers are not limited thereto, as long as they include amines, amino acids or peptides, and may be one or more selected from silk or wool.
  • the leather includes, but is not limited to, an amine, an amino acid or a peptide, but includes animal skins, furs, animal meat, or animal cells.
  • the food is not limited thereto as long as it includes amines, amino acids or peptides, and may be animal foods or foods based on soybeans. Specifically, animal meat, animal eggs, vegetable proteins, and the like Workpieces and the like.
  • the paper includes, but is not limited to, an amine, an amino acid, or a peptide, but may be an animal paper.
  • the animal paper may be an animal or amine such as parchment paper, calf paper, or goat skin paper.
  • a special kind of towel material containing amino acids or peptides may be silk wallpaper with a special synthetic species.
  • the giant jinipines are double (Eucomraia ulmoides 01 i v.) And gardenia (Gardenia j asm i no ides)
  • the hydrolyzate may be prepared by hydrolysis with acid, etc.
  • the glycoside is not limited thereto, as long as it contains non-saccharides, but may be contained in gardenia, two layers, etc. It may be prepared by a known method.
  • step (A) is at least -10 degrees Celsius, preferably at 10 to 100 degrees Celsius, more preferably at 10 to 60 degrees Celsius, and more preferably at 20 to 40 degrees Celsius, It may be to leave for 1 minute or more, preferably 5 to 30 minutes.
  • step (A) by adding at least one selected from the raw materials of hemafecillin, hematein, lawson, gardenia x, or other pigments to genipine, color development other than blue can be achieved.
  • the oxidizing agent is one selected from bromic acid or salts thereof, iron salts, and other oxides. It may be abnormal.
  • the oxidizing agent used in the present invention is sodium hydrogen bromide (NaBr0 3 ), potassium bromide (KBr), calcium bromide (Ca (Br0 3 ) 2 ), ferric chloride
  • FeCl 3 ferrous chloride (FeCl 2 ), ferrous fumate, iron gluconate or iron sulfate.
  • FeCl 2 ferrous chloride
  • ferrous fumate iron gluconate or iron sulfate.
  • iron salt iron salt
  • the amine, amino acid or peptide content may be hair
  • the reducing agent may be a reducing agent for permanents
  • the oxidizing agent may be an oxidizing agent for permanents
  • the method may be for perming and hair dyeing.
  • the hair may be a hair on a curl molding aid (for example, a lot), and the hair may be permeated at the same time as the hair is fixed on the curl molding aid by applying a reducing agent and genipin for the permanent to the hair and then treating the hair.
  • the permanent reducing agent is at least one selected from cysteine, cysteine derivatives, ethanolamine thioglycolate, thioglycolic acid, or thioglycolic acid derivatives
  • the oxidizing agent for permanents is hydrogen peroxide, bromine At least one selected from sodium acid, or derivative thereof.
  • -10-100 degrees more preferably 10-60 degrees Celsius, even more preferably 20 to 40 degrees Celsius, can be left for 1 minute or more, preferably 5 to 30 minutes.
  • the present invention relates to (a) contacting at least one selected from an amine, an amino acid, or a peptide with an amine, an amino acid, or a peptide-free substance in alkaline conditions, after contacting or simultaneously with contact with one or more selected from amines, amino acids, or peptides. step; And (b) adding an oxidizing agent to the contact of step (a).
  • the alkaline conditions may be pH 7.1 or more, preferably pH 7.1-14, more preferably pH 8-12, even more preferably pH 8-10.
  • the contact may be in contact with the liquid phase, preferably in contact with the aqueous phase.
  • the reducing agent is not limited thereto, cysteine, cysteine derivatives, ethanolamine thioglycolate, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivatives, sodium sulfide, sulfide alkaline salt sodium hydrogen sulfite (Sodium Hydrogen Sulfite), Sulphite alkaline salt and / or alkaline electrolytic water.
  • the amines may be, but are not limited to, primary, secondary, tertiary amines and / or derivatives thereof, preferably primary amines.
  • the amino acids include all amino acids including amino groups and carboxy groups, but not limited thereto, arginine, glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, threonine, serine, cysteine, cystine, methionine, aspartic acid and asparagine. , Glutamic acid, diyotyrosine, lysine, arginine, histidine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, and / or oxyproline, and the like.
  • the peptide may be an oligopeptide or a polypeptide, and the polypeptide is meant to include a protein.
  • the peptide may be a natural peptide and / or an artificial peptide, and may include eggs of animals such as birds and reptiles, milk of animals such as mammals, meat of animals, skin of animals, feathers of animals such as birds, silk cocoons, and silk. Or it may be included in one or more selected from their decomposition products.
  • the egg of the animal may preferably be egg white.
  • the amine, amino acid or peptide-free material does not contain amines, amino acids or peptides and is not limited to the substance to be dyed, but is not limited to hair, fibers, leather, amine, amino acid or peptide-free. Food and / or paper and the like.
  • the hair is not limited thereto unless it includes amines, amino acids or peptides, and may be synthetic hair without amines, amino acids or peptides.
  • the fibers may be, but are not limited to, amines, amino acids or peptides, but may be synthetic fibers and / or vegetable fibers without amines, amino acids or peptides.
  • the vegetable fibers may be natural plant material fibers such as hemp or ramie.
  • the leather is not limited thereto unless it includes amines, amino acids or peptides, but may be synthetic leathers without amines, amino acids or peptides.
  • the synthetic leather may be urethane leather, PVC leather or other synthetic leather.
  • the food is not limited thereto unless it includes amines, amino acids or peptides, but may be foods and / or vegetable foods free of amines, amino acids or peptides.
  • the food may be a beverage containing a lot of water and processed food thereof, and the vegetable food may be a natural plant material such as grain or vegetable and processed food thereof.
  • the paper is not limited thereto unless it includes amines, amino acids, or peptides, but may be a vegetable paper, the vegetable paper may be used for paper, bank paper Paper, Banana paper, Bond paper, Book paper, Coated paper: glossy and matte surface, Construction paper / sugar paper, Cotton paper (Cotton paper), Electronic paper, Fish paper ⁇ Fish paper (vulcanized fibers for electrical insulation) ⁇ , Inkjet paper, Kraft paper, Laid paper, Ma paper ( Mummy paper, Sandpaper, Tyvek paper, Wallpaper, Paper OVashi ⁇ ⁇ , Waterproof paper, Wax paper, Wove paper, and / or Xuen paper (Xuan paper) and the like.
  • the genipine is double (Eucommia ulmoides 01 iv.) And gardenia (Gardenia j asm i no ides).
  • the glycoside may be prepared by hydrolysis with an acid, etc.
  • the glycoside is not limited thereto, but may be included in gardenia, two layers, etc.
  • the genipine is commercially available or known. It may be prepared by the method.
  • the contact with the amine, amino acid or peptide-free of step (a) is at least -10 degrees Celsius, preferably -10-100 degrees Celsius, more preferably 10-60 degrees Celsius, even more preferably At 20-40 degrees Celsius, may be one or more minutes, preferably 5 to 30 minutes to contact. ⁇
  • step (a) by adding at least one selected from the raw materials of hemaroxylin, hematein, lawson, gardenia or other pigments to the genipine, color development other than blue can be achieved.
  • the oxidizing agent may be at least one selected from bromic acid or salts thereof, iron salts, and other oxides.
  • the oxidizing agent used in the present invention is hydrogen peroxide, sodium bromide (NaBr), potassium bromide (KBr0 3 ), calcium bromide (Ca (Br0 3 ) 2 ), ferric chloride
  • FeCl 3 ferrous chloride (FeCl 2 ), ferrous fumate, iron gluconate or iron sulfate.
  • FeCl 2 ferrous chloride
  • ferrous fumate iron gluconate or iron sulfate.
  • iron salt iron salt
  • the amine, amino acid or peptide-free may be hair
  • the reducing agent may be a reducing agent for permanents
  • the oxidant may be an oxidizing agent for permanents
  • the method may be for perming and hair dyeing.
  • the hair may be a hair on a curling aid (for example, a lot), and the hair is coated with one or more selected from amines, amino acids, or peptides, a reducing agent for perming, and genipine, followed by curling aids. After fixing to the oxidizer can be dyed and perm at the same time.
  • the reducing agent for permanents is at least one selected from cysteine, cysteine derivatives, ethanolamine thioglycolate, thioglycolic acid, or thioglycolic acid derivatives
  • the oxidizing agent for permanents is hydrogen peroxide, sodium bromide, Or one or more selected from derivatives thereof.
  • -10-100 degrees more preferably 10 to 60 degrees Celsius, even more preferably 20 to 40 degrees Celsius, can be left for 1 minute or more, preferably 5 to 30 minutes.
  • the present invention (I) contacting at least one selected from amine, amino acid or peptide in the presence of a reducing agent in the presence of a reducing agent in the alkaline conditions; And (II) adding a oxidant to the contact of step (I).
  • the alkali condition may be pH 7.1 or more, preferably pH 7.1-14, more preferably pH 8-12, even more preferably pH 8-10.
  • the contact can be in contact with the solution liquid, preferably in contact with the aqueous solution.
  • the reducing agent is not limited thereto, but cysteine, cysteine derivative, ethanolamine thioglycolate, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivative, sodium sulfide, sulfide alkali salt, sodium hydrogen sulfide Sodium Hydrogen Sulfite, Sulphite alkaline salt and / or alkaline electrolytic water.
  • the amines may be, but are not limited to, primary, secondary, tertiary amines and / or derivatives thereof, preferably primary amines.
  • the amino acids are all amino acids including amino groups and carboxy groups, including but not limited to, arginine, glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, threonine, serine, cysteine, cystine, methionine, aspartic acid, asparagine , Glutamic acid, diyotyrosine, lysine, arginine, histidine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, plinine, and / or oxypurine and the like.
  • the peptide may be an oligopeptide or a polypeptide, and the polypeptide is meant to include a protein.
  • the peptides may be natural peptides and / or artificial peptides, such as eggs of animals such as birds and shellfish , milk of animals such as mammals, meat of animals, animal skins, feathers of birds, hairs of animals such as mammals, and cocoon silk. Or it may be included in one or more selected from their decomposition products.
  • the animal The egg of may preferably be egg white.
  • the genipine has two layers (Eucommia ulmoides 01 iv.) And gardenia (Gardenia jasminoides).
  • Geni glycosides such as Geniposide, Genipin-1-0-gentiobioside, 6 "-p-Coumar oy 1 -gen ipi n-gent i ob i os i de It can be prepared by hydrolysis, etc.
  • the glycoside is not limited thereto, so long as it contains genipine as a non-saccharide, but may be contained in gardenia, tofu, etc.
  • the genipine is commercially available or known method It may be prepared as.
  • step (I) is at least -10 degrees Celsius, preferably at -10-100 degrees Celsius, more preferably at 10 to 60 degrees Celsius, even more preferably at 20 to 40 degrees Celsius, 1 minute or more, preferably 5 to 30 minutes may be in contact.
  • the oxidizing agent may be at least one selected from bromic acid or salts thereof, iron salts, and other oxides.
  • the oxidizing agent used in the present invention include hydrogen peroxide, sodium beureum (NaBr0 3), potassium bromate (KBr0 3), boric acid, calcium (Ca (Br3 ⁇ 4) 2), ferric chloride
  • FeCl 3 ferrous chloride (FeCl 2 ), ferrous fumarate, ferric gluconate or iron sulfate.
  • FeCl 2 ferrous chloride
  • ferrous fumarate ferric gluconate
  • iron sulfate iron sulfate
  • -10-100 degrees more preferably 10 to 60 degrees Celsius, even more preferably at 20 to 40 degrees Celsius, can be contacted for 1 minute or more, preferably 5 to 30 minutes.
  • the present invention provides a blue pigment prepared by the blue pigment production method of the present invention.
  • the present invention is a coloring agent comprising a first agent comprising genipine;
  • a dyeing kit comprising a second agent comprising a reducing agent and a third agent comprising an oxidant is provided.
  • the genipine is double (Eucommia ulmoides 01 iv.), Gardenia (Gardenia jasminoides).
  • geni glycosides of Geniposide Genipin- 1-0-gentiobioside, 6 "-p-Coumar oy 1 -geni i n-gent i ob i os i de, etc. It can be prepared by hydrolysis, etc.
  • the glycosides are not limited thereto, as long as they contain genipine as a non-saccharide, but may be included in gardenia, tofu, etc.
  • the genipine is commercially available or known method. It may be prepared as.
  • the reducing agent is not limited thereto, but cysteine, cysteine derivative, ethanolamine thioglycolate, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivative, sodium sulfide, sulfide alkali salt, sodium hydrogen sulfide Fight (Sodium Hydrogen Sulfite), Sulfite alkaline salts and / or alkaline electrolyzed water.
  • the oxidizing agent may be at least one selected from bromic acid or salts thereof, iron salts, and other oxides.
  • the oxidizing agent used in the present invention include hydrogen peroxide, sodium bromate (NaBr0 3), probe reumsan potassium (KBr0 3), probe reumsan, calcium (Ca (Br0 3) 2) , ferric chloride
  • FeCl 3 ferrous chloride (FeCl 2 ), ferrous fumate, iron gluconate or iron sulfate.
  • FeCl 2 ferrous chloride
  • ferrous fumate iron gluconate or iron sulfate.
  • iron salt iron salt
  • the kit may further include one or more selected from the sources of hematoxylin, hematein lawson, gardenia or other pigments as the dye, and the hematoxylin, hematein, lawson, gardenia Or at least one selected from other raw materials of the pigment may be in a state of being mixed with genipine or separately packaged and separated.
  • the kit may be for dyeing amine, amino acid or peptide-containing hair, fibers, leather, food or paper.
  • the reducing agent is a reducing agent for permanent
  • the oxidizing agent is an oxidizing agent for permanent
  • the kit may be for perm and hair dyeing.
  • the kit of the present invention may further include one or more selected from amines, amino acids or peptides, the kits being free of amines, amino acids or peptides, preferably hairs without fibers, amines, amino acids or peptides. It may be for leather, food or paper dyeing.
  • the kit of the present invention may further include an instruction manual.
  • the present invention is a system 1 agent containing genipine as a coloring agent; Chaff comprising a reducing agent; A third agent containing an oxidizing agent; And it provides a blue pigment production kit comprising a fourth agent comprising one or more selected from amines, amino acids or peptides.
  • the first agent and the fourth agent may be mixed.
  • the first agent, the second agent, the third agent and / or the fourth agent included in the kit of the present invention may further include a viscosity increasing agent, a surfactant, a preservative and / or a fragrance.
  • the dyeing method and kit of the present invention can be dyed blue quickly, dyeing and allerma perm.
  • the rapid time by the manufacturing method and kit of the present invention Blue pigment production is possible in the liver.
  • Example 1 is a photograph of the decolorized human hair state before and after dyeing according to Example 16.
  • Figure 3 is a "jin" when photographing the fiber state changes during the silk fiber dyeing process according to Example 18
  • Example 4 is a photograph of a change in fiber state during the cotton fiber dyeing process according to Example 19a.
  • FIG. 5 is a photograph of a change in state of the blue pigment manufacturing process according to Example 20.
  • FIG. 5 is a photograph of a change in state of the blue pigment manufacturing process according to Example 20.
  • Example 6 is a photograph photographing the change in the blue pigment manufacturing process increase according to Example 21.
  • FIG. 7 is a photograph of the blue pigment prepared in Example 22.
  • FIG. 7 is a photograph of the blue pigment prepared in Example 22.
  • FIG. 8 is a photograph photographing the blue pigment prepared in Example 23.
  • Example 9 is a photograph of the change in the state of perm and hair dye hair according to Example 24.
  • Genipin (fako Chemical Co, 078-03021, Japan) was prepared.
  • Cysteine (Samchun Chemical Co. Ltd., 041006, Korea) was purchased as a reducing agent for permanents and prepared by adjusting the concentration to 15 w / v3 ⁇ 4, pH 9.6 with purified water and 0.1N NaOH.
  • Each of the dyeing agents, reducing agents, and oxidizing agents prepared in 1-1 to 1-3 were packed in glass bottles, and then packaged in one box to prepare a kit.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 1, except that ethanolamine thioglycolate was prepared as a reducing agent for the permanent.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 1, except that sodium bromate solution was prepared as a peroxidant oxidant instead of 1-3.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 2, except that the oxidant for permanent was prepared in the same manner as in Example 3.
  • Kits were prepared in the same manner as in Example 2, except that ethanolamine thioglycolate (0.9 vol «was prepared instead of ethanolamine thioglycolate (2.7 vol 3 ⁇ 4) as a reducing agent.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 5, except that alkaline electrolytic water was prepared as a reducing agent.
  • the reducing agent was prepared in alkaline electrolytic water (Alkaline ionic water; Korea Electrolytic Water System Co., Ltd.) of pH 13.0, it was adjusted to pH 9.0 by dilution with purified water.
  • Example 7 Preparation of Fiber Leather or Paper Dyeing Kit (Amino Acid Containing Kit) A kit was prepared in the same manner as in Example 6, except that arginine, an amino acid, was further prepared as a dye. Arginine (Arginine hydrochloride, Junsei Chemical Co., Ltd., 13020-0410, Japan) was prepared as the amino acid.
  • Example 7-1 Preparation of Food Dyeing Kit A kit was prepared in the same manner as in Example 6, except that iron sulfate was prepared as the oxidizing agent.
  • the oxidizing agent was prepared by purchasing iron sulfate (Ferrous sulfate Heptahydrate, FeS04 7H20, Sigma-Aldrich Inc., F8048, USA), dissolved in purified water and adjusted to a concentration of 3% by volume.
  • Arginine (Arginine hydrochloride, Junsei Chemical Co., Ltd., 13020-0410, Japan) was prepared.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 7, except that egg white was additionally prepared instead of arginine as a dye.
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 8, except that ferric chloride was prepared as an oxidizing agent.
  • the oxidizing agent is ferric chloride (FeCl 3 .6H 2 0, Kanto Chemical
  • a kit was prepared in the same manner as in Example 2, except that 2 g of hematein and 0.5 g of Lawson were added to 2 g of genipine as a hair dye.
  • Hematein hematein, Acros Organics, 370840050, New Jersey, USA
  • Lawson (2-hydroxy-1.4—naphthoquinone, sigma-aldrich, 34196BJ, St Louis, USA) were prepared as natural pigments other than genipine.
  • perm and hair dye were performed in the following manner. First, 0.5g of genipin as a dye is added to 10mL of the reducing agent for perming, and then mixed well, and applied to a commercially available depigmented hair (crown wig, 208-17-97354), and then curled using a curl molding aid, followed by room temperature (20 degrees Celsius). After standing for 20 minutes in Fig.), The hydrogen peroxide solution was applied with an oxidizing agent and left for 10 minutes. After removing the curl molding machine, it was shampooed. The perm and hair dye process is shown in FIG. 1.
  • Figure 1 shows the state before and after the perm and hair dye method from left to right, as shown in Figure 1 can be seen that the blue hair dye and perm is completed at the same time. Therefore, it was confirmed that the kit and the method according to the present invention can simultaneously perform blue hair dye and perm without fear of hair damage.
  • the kit and the method according to the present invention can be used to dye blue hair without fear of hair damage.
  • cotton fibers were dyed blue by the following method. First, add 0.5 g of dye, genipin, and 10 mg of arginine hydrochloride into 10 mL of alkaline electrolytic water for dyeing, mix well, apply to white cotton fiber, leave for 10 minutes at room temperature (20 degrees Celsius), and then apply hydrogen peroxide solution with oxidizing agent. , After 10 minutes of washing and washing, the cotton fibers were dried. The blue hair dye process is shown in FIG. 4.
  • Figure 4 is shown from left to right before, during, and after the implementation according to the elapsed time, it can be seen that the dyeing of blue as shown in Figure 4 is completed ⁇ according to the present invention It was confirmed that the method can be dyed blue without fear of fiber damage.
  • Example 21 Preparation of Blue Pigment
  • Blue pigment was prepared in the following manner using the kit of Example 5 and egg white separated from the egg.
  • genipin lOOmg which is a dye
  • egg white lg are mixed in 10 mL of a reducing agent having a concentration of ethanolamine thioglycolate prepared at 0.9%, and allowed to stand well at room temperature (20 degrees Celsius) for 20 minutes, and then hydrogen peroxide solution is used as an oxidizing agent.
  • hydrogen peroxide solution is used as an oxidizing agent.
  • FIG. 6 shows the state before and after the implementation from the left to the right according to the elapsed time, it can be seen that the blue pigment is generated as shown in FIG. Therefore, it was confirmed that the blue pigment can be prepared by the kit and the method according to the present invention.
  • blue pigment was prepared in the following manner.
  • blue pigment was prepared as follows.
  • FIG. 9 shows curling before applying the dye from left to right.
  • Phosphorus state, oxidizing agent state shows the state after implementation, and as shown in Figure 9 it can be seen that the black hair and perm was completed at the same time. Therefore, it was confirmed that the kit and the method according to the present invention can be used for perm and hair dyeing without fear of hair damage.
  • Geniposide E lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd., 071-05071, Osaka, Japan), Gelatin 0.4g (Wako Pure Chemical Industries Ltd., 077-03155,
  • Ton lg pepton S, Acumedia Manufacturers, Inc, 7180, Lansing
  • Geniposide O.lg (Wako), which is similar to the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-12955,
  • Genipin lg (Wako Pure) having the same conditions as the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-111896.
  • beta-Gkicosidase (G035- 5Ku / 058K4066, Sigma-Aldrich Inc.) was added every 6 hours and left at room temperature (20 degrees Celsius) for 48 hours with stirring. After 2 days, blue pigment was formed. This can be seen that it takes at least one day for the geni pins to form blue pigment, considering the maximum time for the decomposition of geniposides to geni pins.
  • the measurements were taken at 5 hours, 20 hours, 24 hours, 42 hours, 48 hours, 72 hours, 96 hours and 120 hours.
  • the time was based on the time at which the blue pigment was produced in the comparative examples and the examples, respectively.
  • the results are shown in the table below.
  • Example 16 has the advantage that it is possible to use the reducing agent and the oxidant in order to mix the genie pin with the perm 1 agent by using the conventional perm method in order to use the perm and blue dyeing at the same time.
  • Example 18 By the method of Example 18, there is an advantage that can be dyed blue in a short time of about 20 minutes at room temperature by utilizing the amine group of the silk or hair fibers.
  • Example 19 is a blue dyeing method of cotton fibers, there is no amine group or the like in the cotton fibers, but at the same time by providing amines, can be dyed blue in about 20 minutes at a much shorter room temperature than Comparative Example 6.
  • the blue pigment may be prepared in about 30 minutes at room temperature, which is much shorter than that of the comparative examples 1 to 8 hours.
  • Examples 22 and 23 are methods using alkaline electrolytic water having reducible properties, and Example 22 is particularly free of reaction, and after remaining reaction, the remaining alkali electrolytic water and hydrogen peroxide water are volatilized and easily removed.
  • Example 24 can be dyed in a variety of colors by mixing with a colorant of another color, and can be used at the same time as a perm hair dye by using this.
  • the hair, fibers dyed by the dyeing method and the dyeing kit of the present invention have a continuous dyeing effect without causing problems such as discoloration even by detergents.
  • the present invention comprises the steps of (A) contacting the amine amino acid or peptide content with genipin in alkaline conditions, in the presence of a reducing agent; And (B) a dyeing method, a method for preparing blue pigment, and a kit therefor, the method comprising adding an oxidizing agent to the contact of step (A), in a short time, including hair, fibers, leather, food or paper and food. It can be dyed and especially hair can be dyed as well as perm, so it can be very useful as an efficient dyeing method.

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Abstract

본 발명은 (A) 알칼리 조건에서, 환원제 존재하에 게니핀을 접촉시키는 단계; 및 (B) 상기 (A)단계 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 아민, 아미노산 또는 펩타이드 함유물 염색방법, 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유물 염색방법, 청색소 제조방법, 염색 키트, 및 청색소 제조 키트를 제공한다. 본 발명의 염색방법과 키트에 의해 빠른 시간 내에 청색 염색이 가능하며, 염색과 아울러 퍼머도 가능하다. 또한, 본 발명의 제조방법과 키트에 의해 빠른 시간 내에 청색소 제조가 가능하다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
염색방법， 청색소 제조방법， 및 그를 위한 키트
【기술분야】
본 발명은 염색방법， 청색소 제조방법 및 그를 위한 키트에 관한 것 으로, 보다 상세하게는 모발, 섬유, 피혁 , 식품 또는 종이 염색방법， 청색 소 제조방법 및 그를 위한 키트에 관한 것이다.
【배경기술】
염색은 주로 모발, 섬유， 피혁 , 식품 또는 종이 등에 적용되며， 색 소는 주로 식품 둥에 활용된다. 그 중 청색으로 발색， 특히 천연 소재를 이 용한 청색염색과 청색소제조는 용이하지 않았다.
특히 모발의 염색에 있어서 , 백모를 청색으로 염색하기 위해서는 일 반적으로 염색약에 주로 사용되는 파라틀루엔디아민 (paratoluenediaraine) 과 메타페닐렌디아민 (metaphenylenediamine)을 혼합하는 산화염색법 등이 있으나, 이 계열 염모성분에 예민한 피부에는 건강상 위해한 알러지를 유발 하는 문제가 있다.
또한, 쪽 등의 식물에 함유된 Indigo 계열의 청색소는 섬유 등을 청 색 염색하는 데는 자주 이용되나 모발에 잘 고정되지 않는 경향이 있어 백 모의 염색에 적용하기가 용이하지 않다.
합성 청색소인 bri l l iant blue FCF나 무기혼합물인 Ultramarine Blue 둥도 모발에 침투하기 어려워서 염모성이 좋지 않다.
한편， 천연물 유래 염색물질로 게니핀이 알려져 있으며， 게니핀을 활용한 염색방법 등이 국내외 특허문헌 등 (일본 특개평 11-12955, 특개평 8-67828, 특개평 7-111896， 특개평 1-179690， 소 56-92792 , 소 63-125573, EP 0 251 063 A2 , 대한민국 공개 특허 10—2010-0039991 둥)에 개시되어 있었다. 그러나， 이와 같은 방법은 열 등을 가한 상태에서 수 시간에 걸쳐서 반응시 켜야 하는 불편함이 있었다.
따라서， 게니핀을 이용하여 효율적으로 안전하게 염색하는 기술과 청색소 제조기술의 개발이 필요하다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과제】
본 발명 이 해결하고자 하는 하나의 과제는 게니핀올 이용한 염색방 법을 제공하는 것이다.
대 체용지 (규칙 제 26조) <9> 본 발명이 해결하고자 하는 다른 하나의 과제는 게니핀을 이용한 청색소 제 조방법을 제공하는 것이다.
<10> 본 발명이 해결하고자 하는 다른 하나의 과제는 게니핀을 이용하여 제조한 청색소를 제공하는 것이다.
<Π> 본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 하나의 과제는 게니핀을 포함하는 염색 키트를 제공하는 것이다.
<12> 본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 하나의 과제는 게니핀을 포함하는 청색 소 제조 키트를 제공하는 것이다.
【기술적 해결방법】
<13> 본 발명은 (A) 알칼리조건에서， 환원제 존재하에 아민, 아미노산 또는 펩타 이드 함유물과 게니핀올 접촉시키는 단계; 및 (B) 상기 (A)단계 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 아민, 아미노산 또는 펩타이드 함유물 염색방법을 제공 한다.
<14> 상기 알칼리 조건은 pH 7.1이상일 수 있고， 바람직하게는 pH 7.1-14, 보다 바람직하게는 pH 8-12, 보다 더 바람직하게는 pH 8~10일 수 있다. 상기 접촉은 용 액상에서 접촉， 바람직하게는수용액상에서 접촉일 수 있다.
<15> 상기 환원제는 이로써 제한되는 것은 아니나， 씨스테인, 씨스테인 유도체, 에탄을아민 치오글리콜레이트， 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이 드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염 소듐 하.이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 및 /또는 알카리 전해수일 수 있 다.
<16> 상기 아민은 이로써 제한되는 것은 아니나， 일차， 이차， 3차아민 및 /또는 그 들의 유도체일 수 있으며， 바람직하게는 일차아민일 수 있다.
<17> 상기 아미노산은 아미노기와 카복시기를 포함하는 모든 아미노산으로， 이로 써 제한되는 것은 아니나, 아르기닌， 글리신， 알라닌， 발린， 류신 , 이소류신， 트레 오닌， 세린， 시스테인， 시스틴， 메티오닌, 아스파르트산， 아스파라긴, 글루탐산, 디요드티로신， 리신， 아르기닌, 히스티딘， 페닐알라닌, 티로신， 트립토판， 프를린， 및 /또는옥시프를린 등일 수 있다.
<18> 상기 펩타이드는 을리고펩타이드 또는 플리펩타이드일 수 있으며， 상기 폴리 펩타이드는 단백질을 포함하는 의미이다. 상기 펩타이드는 천연펩타이드 및 /또는 인공펩타이드일 수 있으며， 조류， 파충류 등 동물의 알， 포유류 등 동물의 유즙, 동물의 고기， 동물의 피부， 조류의 깃털， 포유류 둥 동물의 털， 누에고치， 실크 또 는 그들의 분해가공물 중에서 선택된 하나 이상에 포함된 것일 수 있다. 상기 동물 의 알은 바람직하게는 난백일 수 있다ᅳ
<19> 상기 아민， 아미노산 또는 펩타이드 함유물은 아민， 아미노산 또는 펩타이드 를 함유하며 염 색의 대상이 되는 물질인 한 이로써 제한되는 것은 아니나， 모발， 섬유， 피혁， 식품 및 /또는 종이 등일 수 있다.
<20> 상기 모발은 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 포함하는 것인 한 이로써 제한 되는 것은 아니며， 인간을 포함한 포유류 등 동물의 털 또는 조류의 깃털 등을 포 함한다.
<21> 상기 섬유는 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 포함하는 것인 한 이로써 제한 되는 것은 아니나， 견 또는 모직 증에서 선택된 하나 이상일 수 있다 .
<22> 상기 피혁은 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 포함하는 것인 한 이로써 제한 되는 것은 아니나 , 동물 가죽， 모피， 동물 고기 , 또는 동물세포 등을 포함한다.
<23> 상기 식품은 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 포함하는 것인 한 이로써 제한 되는 것은 아니나， 동물성 식품 또는 콩을 원료로 하는 식품일 수 있으며， 구체적 으로 동물 고기， 또는 동물의 알， 식물성 단백질 및 그 가공물 등을 포함한다 .
<24> 상기 종이는 아민 , 아미노산 또는 펩타이브를 포함하는 것인 한 이로써， 제 한되는 것은 아니나， 동물성 종이 일 수 있으몌 상기 동물성 종이는 양피지， 송아 지피지， 염소피지 등의 동물피지 또는 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 함유한 특 수건축물기자재의 일 종으로 특수합성종이 인 실크벽지 등일 수 있다.
<25> 상기 거 j니핀은 두중 (Eucomraia ulmoides 01 i v . ) , 치자 (Gardenia j asm i no ides
El l is . ) 등에 존재하는 것일 수 있으며， 게니핀의 배당체인 Geniposide, Genipin- 1-0-gent i ob i o s i de , 6 " -p-Coumar oy 1 -gen i i n-gent i ob i os i de 등을 효소나 산 등으로 가수분해하여 제조할 수 있다 . 상기 배당체는 게니핀을 비당체로 포함하는 것인 한 이로써 제한되는 것은 아니나 , 치자， 두층 등에 포함된 것 일 수 있다 . 상기 게니핀 은 시판되는 것이나 공지의 방법으로 제조된 것일 수 있다.
<26> 상기 (A) 단계의 접촉은 섭씨 -10도 이상, 바람직하게는 섭씨 — 10~100도 , 보 다 바람직하게는 섭씨 10~60도 , 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도에서， 1분 이 상, 바람직하게는 5~30분간 방치하는 것 일 수 있다.
<27> 상기 (A) 단계에서 게니핀에 헤마특실린， 헤마테인， 로손， 치자 엑스 또는 기타 다른 색소의 원료 중에서 선택된 하나 이상을 추가하여 접촉시킴으로써， 청색 이외의 색으로 발색시킬 수 있다.
<28> 상기 산화제는 브름산 또는 그의 염， 철염， 기타 산화물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다 . 구체적으로， 본 발명에서 사용되는 산화제는 과산화수소수 브름 산 나트륨 (NaBr03), 브롬산 칼륨 (KBr ), 브롬산 칼슘 (Ca(Br03)2)， 염화제이철
(FeCl3), 염화제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철, 글루콘산철 또는 황산철 증 하나 이 상일 수 있다. 상기 산화제를 식품에 사용하는 경우， 철염을 사용하는 것이 바람직 하다.
<29> 상기 아민， 아미노산 또는 펩타이드 함유물은 모발일 수 있고, 상기 환원제 는 퍼머넌트용 환원제일 수 있고， 상기 산화제는 퍼머넌트용 산화제일 수 있으며， 상기 방법은 퍼머겸 모발염색용일 수 있다. 상기 모발은 컬성형보조기 (예를 들어， 로트) 상의 모발일 수 있으며， 상기 모발에 퍼머넌트용 환원제와 게니핀을 바른 후 컬성형보조기 상에 고정한후산화제를 처리하여 염색과동시에 퍼머가가능하다.
<30> 바람직하게는， 상기 퍼머넌트용 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄 올아민 치오글리콜레이트， 치오글리콜산， 또는 치오글리콜산 유도체 중에서 선택된 하나 이상이고， 상기 퍼머넌트용 산화제는 과산화수소수 , 브롬산 나트륨 , 또는 그 유도체 증에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
<3i> 상기 (B)단계에서 산화제 첨가 후 섭씨 -10도 이상， 바람직하게는 섭씨
-10-100도， 보다 바람직하게는 섭씨 10-60도， 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도 에서， 1분 이상， 바람직하게는 5~30분간 방치할수 있다.
<32> 또한， 본 발명은 (a) 알칼리 조건에서， 환원제 존재하에 아민， 아미노산 또 는 펩타이드 중에서 선택된 하나 이상과 게니핀을 접촉한 후 또는 접촉과 동시에 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유물과 접촉시키는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계 의 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미 함유물 염색방법을 제공한다.
<33> 상기 알칼리 조건은 pH 7.1이상일 수 있고, 바람직하게는 pH 7.1-14, 보다 바람직하게는 pH 8-12, 보다 더 바람직하게는 pH 8~10일 수 있다. 상기 접촉은 용 액상에서 접촉， 바람직하게는수용액상에서의 접촉일 수 있다.
<34> 상기 환원제는 이로써 제한되는 것은 아니나， 씨스테인， 씨스테인 유도체, 에탄올아민 치오글리콜레이트, 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이 드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 및 /또는 알카리 전해수일 수 있 다.
<35> 상기 아민은 이로써 제한되는 것은 아니나, 일차， 이차， 3차아민 및 /또는 그 들의 유도체일 수 있으며， 바람직하게는 일차아민일 수 있다. <36> 상기 아미노산은 아미노기와 카복시기를 포함하는 모든 아미노산으로， 이로 씨 제한되는 것은 아니나， 아르기닌， 글리신， 알라닌， 발린， 류신 , 이소류신， 트레 오닌, 세린, 시스테인， 시스틴， 메티오닌， 아스파르트산， 아스파라긴, 글루탐산， 디요드티로신, 리신， 아르기닌， 히스티딘, 페닐알라닌, 티로신， 트립토판, 프롤린， 및 /또는옥시프를린 등일 수 있다 .
<37> 상기 펩타이드는 올리고펩타이드 또는 폴리펩타이드일 수 있으며， 상기 폴리 펩타이드는 단백질을 포함하는 의미이다. 상기 펩타이드는 천연펩타이드 및 /또는 인공펩타이드일 수 있으며, 조류， 파충류 등 동물의 알, 포유류 등 동물의 유즙， 동물의 고기， 동물의 피부， 조류의 깃털， 포유류 등 동물의 털, 누에고치， 실크 또 는 그들의 분해가공물 중에서 선택된 하나 이상에 포함된 것일 수 있다. 상기 동물 의 알은 바람직하게는 난백일 수 있다.
<38> 상기 아민， 아미노산또는 펩타이드 미함유물은 아민， 아미노산또는 펩타이 드를 함유하지 않으며 염색의 대상이 되는 물질인한 이로써 제한되는 것은 아니나, 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유 모발, 섬유， 피혁， 식품 및 /또는 종이 등일 수 있다.
<39> 상기 모발은 아민 , 아미노산 또는 펩타이드를 포함하지 않는 한 이로써 제한 되는 것은 아니며, 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성 인조모발일 수 있 다.
<4()> 상기 섬유는 아민， 아미노산 또는 펩타이드를 포함하지 않는 한 이로써 제한 되는 것은 아니나, 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성 섬유 및 /또는 식물 성 섬유일 수 있다.상기 합성섬유는 레이은 등일 수 있고, 상기 식물성 섬유는 마 또는 모시 등의 천연의 식물 소재섬유일 수 있다.
<41> 상기 피혁은 아민, 아미노산 또는 펩타이드를 포함하지 않는 한 이로써 제한 되는 것은 아니나， 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성 피혁일 수 있다. 상 기 합성피혁은 우레탄가죽, PVC가죽 또는 기타 합성수지가죽 등일 수 있다.
<42> 상기 식품은 아민 , 아미노산 또는 펩타이드를 포함하지 않는 한 이로써 제한 되는 것은 아니나， 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유 식품 및 /또는 식물성 식 품일 수 있다. 상기 식품은 물을 많이 함유한 음료 및 그 가공식품 등일 수 있고, 상기 식물성 식품은 곡식 또는 야채 등의 천연의 식물 소재 및 그 가공식품일 수 있다.
<43> 상기 종이는 아민， 아미노산또는 펩타이드를 포함하지 않는 한 이로써 제한 되는 것은 아니나， 식물성 종이일 수 있으며， 상기 식물성 종이는 닥종이, 은행 용 지， 바나나 종이 (Banana paper), 본드 용지 (Bond paper), 서적 용지 (Book paper) , 코팅 용지 (Coated paper ： glossy and matte surface), 건설용지 /설탕 종이 (Construction paper /sugar paper) , 목화 용지 (Cotton paper) , 전자 종이 (Electronic paper), 생선 용지 {Fish paper (vulcanized fibres for electrical insulation)}, 잉크젯 용지 (Inkjet paper), 크래프트 종이 (Kraft paper), 레이드 종이 (Laid paper), 엄마 용지 (Mummy paper), 사포 (Sandpaper )， 타이백 (Tyvek) 용 지， 벽지 (Wallpaper), 화지 OVashi 和紙)， 방수 용지 (Waterproof paper), 납지 (Wax paper), 우브 (Wove) 용지， 및 /또는 쉬엔 용지 (Xuan paper) 등일 수 있다.
<44> 상기 게니핀은 두중 (Eucommia ulmoides 01 iv. ) , 치자 (Gardenia j asm i no ides
Ellis.) 등에 존재하는 것일 수 있으며， 게니핀의 배당체인 Geniposide, Genipin- 1-0-gent iobioside, 6 " -p-Coumar oy 1 -gen i p i n-gent i ob i os i de 등을 효소나 산 등으로 가수분해하여 제조할 수 있다. 상기 배당체는 게니핀을 비당체로 포함하는 것인 한 이로써 제한되는 것은 아니나, 치자， 두층 등에 포함된 것일 수 있다. 상기 게니핀 은 시판되는 것이나공지의 방법으로 제조된 것일 수 있다.
<45> 상기 (a) 단계의 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물과 접촉은 섭씨 -10 도 이상， 바람직하게는 섭씨 -10-100도， 보다 바람직하게는 섭씨 10~60도， 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도에서， 1분 이상, 바람직하게는 5~30분간 접촉하는 것일 수 있다. ■
<46> 상기 (a) 단계에서 게니핀에 헤마록실린， 헤마테인， 로손， 치자 또는 기타 다른 색소의 원료 중에서 선택된 하나 이상을 추가하여 접촉시킴으로써, 청색 이외 의 색으로 발색시킬 수 있다.
<47> 상기 산화제는 브름산또는 그의 염， 철염 , 기타산화물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다 . 구체적으로， 본 발명에서 사용되는 산화제는 과산화수소수， 브롬 산 나트륨 (NaBr ), 브롬산 칼륨 (KBr03), 브름산 칼슴 (Ca(Br03)2)， 염화제이철
(FeCl3), 염화제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철， 글루콘산철 또는 황산철 중 하나 이 상일 수 있다. 상기 산화제를 식품에 사용하는 경우， 철염을 사용하는 것이 바람직 하다.
<48> 상기 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물은 모발일 수 있고， 상기 환원 제는 퍼머넌트용 환원제일 수 있고， 상기 산화제는 퍼머넌트용 산화제일 수 있으 며， 상기 방법은 퍼머겸 모발염색용일 수 있다. 상기 모발은 컬성형보조기 (예를 들 어， 로트) 상의 모발일 수 있으며, 상기 모발에 아민， 아미노산 또는 펩타이드 중 에서 선택된 하나 이상과 퍼머넌트용 환원제 및 게니핀을 바른 후 컬성형보조기 상 에 고정한 후 산화제를 처리하여 염색과 동시에 퍼머가 가능하다. 바람직하게는， 상기 퍼머넌트용 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치오글리콜레이 트 , 치오글리콜산， 또는 치오글리콜산 유도체 중에서 선택된 하나 이상이고, 상기 퍼머넌트용 산화제는 과산화수소수， 브름산 나트륨， 또는 그 유도체 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
<49> 상기 (b)단계에서 산화제 첨가 후 섭씨 -10도 이상， 바람직하게는 섭씨
-10-100도， 보다 바람직하게는 섭씨 10~60도, 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도 에서， 1분 이상, 바람직하게는 5~30분간 방치할수 있다.
<50> 또한， 본 발명은 (I) 알칼리 조건에서， 환원제 존재 하에 아민, 아미노산또 는 펩타이드 중에서 선택된 하나 이상과 게니핀을 접촉시키는 단계; 및 (II) 상기 (I)단계의 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 청색소 제조방법을 제공한 다.
<5ΐ> 상기 알칼리 조건은 pH 7.1이상일 수 있고， 바람직하게는 pH 7.1-14, 보다 바람직하게는 pH 8-12, 보다 더 바람직하게는 pH 8~10일 수 있다. 상기 접촉은 용 액상에서 접촉, 바람직하게는수용액상에서의 접촉일 수 있다.
<52> 상기 환원제는 이로써 제한되는 것은 아니나， 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치오글리콜레이트, 치오글리콜산, 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이 드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염, 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 및 /또는 알카리 전해수일 수 있 다.
<53> 상기 아민은 이로써 제한되는 것은 아니나， 일차, 이차， 3차아민 및 /또는 그 들의 유도체일 수 있으며， 바람직하게는 일차아민일 수 있다.
<54> 상기 아미노산은 아미노기와 카복시기를 포함하는 모든 아미노산으로 , 이로 써 제한되는 것은 아니나， 아르기닌， 글리신， 알라닌, 발린， 류신, 이소류신， 트레 오닌， 세린, 시스테인, 시스틴， 메티오닌， 아스파르트산， 아스파라긴， 글루탐산， 디요드티로신, 리신， 아르기닌， 히스티딘, 페닐알라닌， 티로신, 트립토판， 프를린， 및 /또는 옥시프를린 등일 수 있다.
<55> 상기 펩타이드는 올리고펩타이드 또는 폴리펩타이드일 수 있으며, 상기 폴리 펩타이드는 단백질을 포함하는 의미이다. 상기 펩타이드는 천연펩타이드 및 /또는 인공펩타이드일 수 있으며, 조류， 파층류 등 동물의 알， 포유류 등 동물의 유즙ᅤ 동물의 고기， 동물의 피부， 조류의 깃털， 포유류 등 동물의 털, 누에고치 실크 또 는 그들의 분해가공물 중에서 선택된 하나 이상에 포함된 것일 수 있다. 상기 동물 의 알은 바람직하게는 난백일 수 있다.
<56> 상기 게니핀은 두층 (Eucommia ulmoides 01 iv. ) , 치자 (Gardenia jasminoides
Ellis.) 등에 존재하는 것일 수 있으며， 게니핀의 배당체인 Geniposide, Genipin- 1-0-gentiobioside, 6 " -p-Coumar oy 1 -gen i p i n-gent i ob i os i de 등을 효소나 산 등으로 가수분해하여 제조할 수 있다. 상기 배당체는 게니핀을 비당체로 포함하는 것인 한 이로써 제한되는 것은 아니나， 치자， 두충 등에 포함된 것일 수 있다. 상기 게니핀 은 시판되는 것이나공지의 방법으로 제조된 것일 수 있다.
<57> 상기 (I) 단계의 접촉은 섭씨 -10도 이상， 바람직하게는 섭씨 -10-100도， 보 다 바람직하게는 섭씨 10~60도， 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도에서, 1분 이 상， 바람직하게는 5~30분간 접촉하는 것일 수 있다.
<58> 상기 산화제는 브롬산또는 그의 염， 철염， 기타산화물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다 . 구체적으로， 본 발명에서 사용되는 산화제는 과산화수소수 , 브름 산 나트륨 (NaBr03), 브롬산 칼륨 (KBr03), 브롬산 칼슘 (Ca(Br¾)2) , 염화제이철
(FeCl3), 염화제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철 글루콘산철 또는 황산철 중 하나 이 상일 수 있다. 상기 산화제를 식품에 사용하는 경우， 철염을 사용하는 것이 바람직 하다.
<59> 상기 (II)단계에서 산화제 첨가 후 섭씨 -10도 이상, 바람직하게는 섭씨
-10-100도， 보다 바람직하게는 섭씨 10~60도, 보다 더 바람직하게는 섭씨 20~40도 에서 , 1분 이상， 바람직하게는 5~30분간 접촉할수 있다.
<60> 또한， 본 발명은 본 발명의 청색소 제조방법에 의해 제조한 청색소를 제공한 다.
<6i> 또한, 본 발명은 염색제로 게니핀을포함하는 제 1제; 환원제를 포함하는 제 2 제, 및 산화제를 포함하는 제 3제를 포함하는 염색 키트를 제공한다.
<62> 상기 게니핀은 두중 (Eucommia ulmoides 01 iv.), 치자 (Gardenia jasminoides
Ellis.) 등에 존재하는 것일 수 있으며， 게니핀의 배당체인 Geniposide, Genipin- 1-0-gentiobioside, 6 " -p-Coumar oy 1 -geni i n-gent i ob i os i de 등을 효소나 산 등으로 가수분해하여 제조할 수 있다. 상기 배당체는 게니핀을 비당체로 포함하는 것인 한 이로써 제한되는 것은 아니나, 치자, 두충 등에 포함된 것일 수 있다. 상기 게니핀 은 시판되는 것이나공지의 방법으로 제조된 것일 수 있다.
<63> 상기 환원제는 이로써 제한되는 것은 아니나， 씨스테인, 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치오글리콜레이트, 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이 드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염， 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 및 /또는 알카리 전해수일 수 있 다.
<64> 상기 산화제는 브름산또는 그의 염， 철염， 기타산화물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 구체적으로， 본 발명에서 사용되는 산화제는 과산화수소수， 브롬 산 나트륨 (NaBr03), 브름산 칼륨 (KBr03), 브름산' 칼슘 (Ca(Br03)2)， 염화제이철
(FeCl3), 염화제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철， 글루콘산철 또는 황산철 중 하나 이 상일 수 있다. 상기 산화제를 식품에 사용하는 경우， 철염을 사용하는 것이 바람직 하다.
<65> 상기 키트는 상기 염색제로 헤마톡실린， 헤마테인 로손， 치자 또는 기타 다 른 색소의 원료 중에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있으며 , 상기 헤마록 실린, 헤마테인， 로손， 치자 또는 기타 다른 색소의 원료중에서 선택된 하나 이상 은 게니핀과흔합된 상태이거나 별도포장되어 분리된 상태일 수 있다.
<66> 상기 키트는 아민， 아미노산 또는 펩타이드 함유 모발， 섬유， 피혁， 식품 또 는 종이 염색용일 수 있다.
<67> 상기 환원제는 퍼머넌트용 환원제이고, 상기 산화제는 퍼머넌트용 산화제이 며， 상기 키트는 파마겸 모발염색용일 수 있다.
<68> 본 발명의 키트는 아민， 아미노산또는 펩타이드 중에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함할 수 있으며, 상기 키트는 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물ᅳ 바람직하게는 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 모발， 섬유， 피혁, 식품 또는 종이 염색용일 수 있다.
<69> 본 발명의 키트는사용설명서를추가로 포함할수 있다.
<70> 또한， 본 발명은 염색제로 게니핀을포함하는 계 1제; 환원제를 포함하는 겨 )2 제 ; 산화제를 포함하는 제 3제 ; 및 아민， 아미노산 또는 펩타이드 중에서 선택된 하 나 이상을 포함하는 제 4제를포함하는 청색소 제조 키트를 제공한다.
<71> 상기 제 1제와제 4제는 흔합된 것일 수 있다.
<72> 본 발명의 키트 중 포함되는 제 1제， 제 2제， 제 3제 및 /또는 제 4제는 점도증진 제, 계면활성제, 보존제 및 /또는 방향제 등을추가로 포함할수 있다.
<73> 본 발명의 염색방법 , 제조방법 , 청색소 및 키트에서 언급된 내용은 상호 모 순되지 않는 한동일하게 적용된다.
【유리한 효과】
<74> 본 발명의 염색방법과 키트에 의해 빠른 시간 내에 청색 염색이 가능하며, 염색과 아을러 퍼머도 가능하다. 또한， 본 발명의 제조방법과 키트에 의해 빠른 시 간 내에 청색소 제조가 가능하다.
【도면의 간단한 설명】
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<75> 1은 일 실시예 16에 의한 염색 전후의 탈색인모 상태를 촬영한 사진이다ᅳ
<76> 2는 일 실시예 Γ7에 의한 염색 증 모발 상태 변화를 촬영한 사진이다.
<77> 도 3은 일 실시예 18에 의한 견섬유 염색 과정 중 섬유 상태 변화를 촬영한 시 "진'이다ᅳ
<78> 도 4는 a 실시예 19에 의한 면섬유 염색 과정 중 섬유 상태 변화를 촬영한 사진'이다.
<79> 도 5는 실시예 20에 의한 청색소 제조 과정 중 상태 변화를 촬영한 사진 이다
<80> 6은 일 실시예 21에 의한 청색소 제조 과정 증 상태 변화를 촬영한 사진 이다
<81> 도 7은 일 실시예 22에 의해 제조된 청색소를 촬영한 사진이다.
<82> 8은 실시예 23에 의해 제조된 청색소를 촬영한 사진이다.
<83> 9는 일 실시예 24에 의한 파마겸 염모 증 모발 상태 변화를 촬영한 사진 이다.
【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
<84> 이하， 실시예, 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이 들 실시예， 실험예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로， 본 발명의 범위가 이들 실시예, 실험예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.
<85>
<86> <실시예 1>파마겸 염색 (청색 염모용) 키트 제조
<87> 1-1. 염색제 준비
<88> genipin(fako Chemical Co, 078-03021， Japan)을 준비하였다.
<89> 1-2. 퍼머넌트용 환원제 준비
<90> 퍼머넌트용 환원제로 Cysteine (Samchun Chemical Co. Ltd. , 041006, Korea) 를 구입하여 정제수와 0.1N NaOH로 농도 15w/v¾, pH 9.6으로 조절하여 준비하였 다.
<9i> 1-3. 산화제 준비
<92> 30% 과산화수소수 (Wako Chemical Co, 081-04215, Japan)를 구입하여， 정제 수， 0.2M Na2HP04, 0.1M citric acid로 농도 3부피 %, pH 4(0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 7.7： 12.3： 80.0)로 조절하여 준비하였다. 1-4. 포장
1-1 내지 1-3에서 준비된 각각의 염색제， 환원제， 산화제를 각각 유리병에 포장한후, 하나의 상자에 담아포장하여 키트를 제조하였다.
<실시예 2>파마겸 염색 (청색 염모용) 키트 제조
퍼머넌트용 환원제로 에탄올아민 치오글라이콜레이트를 준비한 것을 제외하 고, 실시예 1과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 환원제는 치오글리콜산 염의 일종인 에탄을아민 치오글리콜레이트 (Ethanolamine Thioglycolate; Tokyo Chemical Industry Co. , Ltd. , MFCD00050789 , Japan)를 구입하여， 정제수와 0.1N NaOH로 농도 2.7부피%， PH 9.6으로 조절하여 준비하였다.
<실시예 3>파마겸 염색 (청색 염모) 키트 제조
1-3.의 산화제 대신 퍼머넌트용산화제로 브롬산 나트륨액를 준비한 것을 제 외하고， 실시예 1과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 산화제는 브롬산 나 트륨액 (Sigma— Aldrich Inc., 224871， USA)를 구입하여， 정제수， 0.2M Na2HP04, 0.1M citric acid로 농도 6부피 %， pH 7(0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 16.5：
3.5： 80.0)로 조절하여 준비하였다.
<실시예 4>파마겸 염색 (청색 염모) 키트 제조
산화제로 퍼머넌트용 산화제를 실시예 3과 동일한 방법으로 준비한 것을 제 외하고， 실시예 2과동일한 방법으로 키트를 제조하였다.
<실시예 5> 염색 (청색 염모) 키트 제조
환원제로 에탄올아민 치오글라이콜레이트 (2.7부피 ¾) 대신 에탄올아민 치오글 라이콜레이트 (0.9부피 «를 준비한 것을 제외하고， 실시예 2와 동일한 방법으로 키 트를 제조하였다.
<실시예 6>섬유, 피혁 또는 종이 염색 키트 제조
환원제로 알카리 전해수를 준비한 것을 제외하고， 실시예 5와 동일한 방법으 로 키트를 제조하였다. 상기 환원제는 pH 13.0인 알카리 전해수 (Alkaline ionic water; (주)한국전해수시스템)를 준비한 후, 정제수로 회석하여 pH 9.0으로 조절하 였다.
<실시예 7>섬유 피혁 또는 종이 염색 키트 (아미노산 포함 키트) 제조 염색제로 아미노산인 아르기닌을 추가로 준비한 것을 제외하고 실시예 6과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 아미노산은 아르기닌 (Arginine hydrochloride, Junsei Chemical Co., Ltd. , 13020-0410， Japan)을 준비하였다.
<실시예 7-1>식품 염색 키트 제조 <108> 산화제로 황산철을 준비한 것 제외하고， 실시예 6과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 산화제는 황산철 (Ferrous sulfate Heptahydrate, FeS04 7H20, Sigma-Aldrich Inc., F8048, USA)를 구입한 후， 정제수에 용해시켜서 농도 3부피 % 로 조절하여 준비하였다.
<109> <실시예 7-2>식품 염색 키트 (아미노산 포함 키트) 제조
<πο> 염색제로 아미노산인 아르기닌을 추가로 준비한 것을 제외하고， 실시예 7-1 과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 아미노산은 아르기닌 (Arginine hydrochloride, Junsei Chemical Co. , Ltd. , 13020-0410, Japan)을 준비하였다.
<ni> <실시예 8> 청색소 제조 키트 제조
<112> 염색제로 아르기닌 대신 난백을 추가로 준비한 것올 제외하고， 실시예 7과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 난백은 달걀에서 분리한 흰자를 준비하 였다.
<) 13> <실시예 9> 청색소 제조 키트 제조
<114> 산화제로 염화제이철을 준비한 것을 제외하고, 실시예 8과 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 산화제는 염화 제 2 철 (FeCl3.6H20, Kanto Chemical
Co. ,Inc. , 16018-01, Tokyo, Japan) 5g을 증류수 100 mL에 녹인 후, 점증하기 위해 젤라틴 lg을 넣어 제조하였다.
<115> <실시예 10>파마겸 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 포함 키트) 제조
<Π6> 염모제로 게니핀 2g에 헤마톡실린 (hematoxylin, Acros Organics, 411180250,
New Jersey, USA) 2g, 로손 (2—hydroxy_1.4_naphthoquinone, sigma-aldrich,
34196BJ , St Louis, USA) 0.5g을 추가하여 준비한 것을 제외하고， 실시예 2와 동일 한 방법으로 키트를 제조하였다.
<117> <실시예 11>파마겸 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 포함 키트) 제조
<118> 염모제로 게니핀 2g에 헤마테인 2g, 로손 0.5g을 추가하여 준비한 것을 제외 하고， 실시예 2와 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. 상기 게니핀 외의 천연색소 로 헤마테인 (hematein, Acros Organics, 370840050， New Jersey, USA)과 로손 (2- hydroxy-1.4— naphthoquinone, sigma-aldrich, 34196BJ , St Louis, USA)을 준비하였 다.
<Π9> <실시예 12〉 파마겸 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 포함 키트) 제조
<120> 염모제로 게니핀 2g에 헤마테인 (hematein, Acros Organics, 370840050 , New
Jersey, USA) 2g, 치자 엑스 (치자 Ex, 한국신약， Korea) l.Og을 추가하여 준비한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 키트를 제조하였다. <i2i> <실시예 13> 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 포함 키트) 제조
<122> 염모제로 게니핀 2g에 헤마특실린 (hematoxylin, Acros Organics, 411180250,
New Jersey, USA) 2g, 헤마테인 (hematein, Acros Organics, 370840050 , New Jersey, USA) 2g, 로손 (2ᅳ hydroxyᅳ 1.4ᅳ naphthoquinone, sigma-aldr ich, 34196BJ , St Louis, USA) 0.5g을 추가하여 준비한 것을 제외하고， 실시예 5와 동일한 방법으 로 키트를 제조하였다.
<123> <실시예 14> 섬유， 피혁 또는 종이 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 포함 키트) 제조
<124> 염모제로 게니핀 2g에 헤마톡실린 (hematoxylin, Acros Organics, 411180250,
New Jersey, USA) 2g, 로손 (2ᅳ hydroxyᅳ 1.4ᅳ naphthoquinone, sigma-aldr ich, 34196BJ, St Louis, USA) 0.5g을 추가하여 준비한 것을 제외하고， 실시예 6과 동일 한방법으로 키트를 제조하였다.
<125> <실시예 15> 섬유， 피혁 또는 종이 염색 키트 (청색소 외의 천연 색소 및 아 미노산포함 키트) 제조
<126> 염모제로 게니핀 2g에 헤마특실린 (hematoxylin, Acros Organics, 411180250,
New Jersey, USA) 2g, S.^ ( 2-hydr oxy- 1.4-napht hoqu i none , sigma-aldr ich, 34196BJ, St Louis, USA) 0.5g을 추가하여 준비한 것을 제외하고， 실시예 7과 동일 한 방법으로 키트를 제조하였다.
<127> <실시예 16> 청색 파마겸 염모
<128> <실시예 1>의 키트를 이용하여， 하기와 같은 방법으로 파마겸 염모를 실시하 였다. 우선 퍼머넌트용 환원제 10mL에 염색제인 genipin 0.5g을 넣고 잘 흔합한 후 , 시판되는 탈색인모 (크라운가발， 208-17-97354)에 바른 후 컬성형보조기를 이용하 여 컬을 만든 후, 실온 (섭씨 20도)에서 20분간 방치한 후, 산화제로 과산화수소수 액을 바른 후， 10분간 더 방치하였다. 컬 성형기기를 제거한 후， 샴푸하였다. 파마 겸 염모 과정을 도 1에 나타내었다. 도 1은 좌로부터 우로 파마겸 염모법 실시전， 실시 후 모습을 나타내며， 도 1에서 보는 바와 같이 청색의 염모와 파마가 동시에 완성되었음을 알 수 있다. 따라서 , 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 모발손상의 염려 없이 청색의 염모와 파마를 동시에 할수 있음을 확인하였다.
<129> <실시예 17> 청색 염모
<130> <실시예 5>의 키트를 이용하여, 하기와 같은 방법으로 청색염모를 실시하였 다ᅳ 우선 염색용 환원제 lOOmL에 염색제인 genipin 5g을 넣고 잘 흔합한 후， 새치 머리에 바른 후， 실온 (섭씨 20도)에서 20분간 방치한 후， 산화제로 과산화수소수액 을 바른 후， 10분간더 방치하고샴푸하였다. 청색염모과정을도 2에 나타내었다. <i3i> 도 2는 실시전， 실시 증， 실시 후 모습을 나타내며， 도 2에서 보는 바와 같 이 청색의 염모가완성되었음을 알수 있다.
<132> 따라서， 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 모발손상의 염려 없이 청색의 염모를 할수 있음올 확인하였다.
<133> <실시예 18> 청색 견섬유 염색
<134> <실시예 6>의 키트를 이용하여， 하기와 같은 방법으로 견섬유를 청색으로 염 색하였다. 우선 염색용 알카리전해수 lOmL에 염색제인 genipin 0.5g을 넣고 잘 흔 합한 후， 흰색 견섬유에 바른 후, 실온 (섭씨 20도)에서 10분간 방치한 후， 산화제 로 과산화수소수액올 바른 후， 10분간 더 방치하고 세척한 후， 견섬유를 건조하였 다ᅳ 청색염모 과정을 도 3에 나타내었다. 도 3은 좌에서 우로 실시전， 실시 중, 실 시 후 모습을 경과시간에 따라 나타낸 것으로, 도 3에서 보는 바와 같이 청색의 염 색이 완성되었음을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 섬유 손상의 염려 없이 청색으로 염색 할수 있음을 확인하였다.
<135> <실시예 19> 청색 면섬유 염색
<136> <실시예 7>의 키트를 이용하여， 하기와 같은 방법으로 면섬유를 청색으로 염 색하였다. 우선 염색용 알카리전해수 10mL에 염색제인 genipin 0.5g과 아르기닌 염 산염 10mg을 넣고 잘 흔합한 후, 흰색 면섬유에 바른 후， 실온 (섭씨 20도)에서 10 분간 방치한 후， 산화제로 과산화수소수액을 바른 후， 10분간 더 방치하고 세척한 후， 면섬유를 건조하였다. 청색염모 과정을 도 4에 나타내었다. 도 4는 좌에서 우 로 실시전， 실시 중， 실시 후 모습을 경과시간에 따라 나타낸 것으로， 도 4에서 보 는 바와 같이 청색의 염색이 완성되었음을 알 수 있다ᅳ 따라서， 본 발명에 따른 키 트와 방법에 의해 섬유손상의 염려 없이 청색으로 염색 할수 있음을 확인하였다.
<137> <실시예 20> 청색소 제조
<138> <실시예 1>의 키트와 계란에서 분리한 난백를 이용하여 하기와 같은 방법으 로 청색소를 제조하였다. 우선 농도 15w/v%, pH 9.6으로 조절하여 준비한 Cysteine(Samchun Chemical Co. Ltd. , 041006， Korea) 환원제 lOmL에 genipin lOOmg과 난백 lg을 넣고 잘 흔합한 후， 실온 (섭씨 20도)에서 20분간 방치한후， 산 화제로 과산화수소수액을 10ml 넣은 후， 10분간 더 방치하고 건조하였다. 청색소 제조과정을 도 5에 나타내었다. 도 5은 좌에서 우로 실시전， 실시 중， 실시 후 모 습을 나타내며， 도 5에서 보는 바와 같이 청색소가 생성되었음을 알수 있다. 따라 서, 본 발명에 따른 키트와방법에 의해 청색소를 제조 할수 있음을 확인하였다. <139> <실시예 21〉 청색소 제조
<140> <실시예 5>의 키트와 계란에서 분리한 난백을 이용하여 하기와 같은 방법으 로 청색소를 제조하였다. 우선 에탄올아민 치오글라이콜레이트의 농도를 0.9%로 준 비한 환원제 10mL에 염색제인 genipin lOOmg과 난백 lg을 넣고 잘 흔합한 후， 실온 ( 섭씨 20도)에서 20분간 방치한 후， 산화제로 과산화수소수액을 10ml 넣은 후， 10분 간 더 방치하고 건조하였다. 청색소 제조과정을 도 6에 나타내었다. 도 6은 좌에서 우로 실시전， 실시 중, 실시 후 모습을 경과시간에 따라 나타낸 것으로, 도 6에서 보는 바와 같이 청색소가 생성되었음을 알 수 있다. 따라서， 본 발명에 따른 키트 와방법에 의해 청색소를 제조할수 있음을 확인하였다.
<141> <실시예 22> 청색소 제조
<142> <실시예 8>의 키트를 이용하여 하기와 같은 방법으로 청색소를 제조하였다.
<143> 우선 염색용 알카리전해수 10mL에 염색제인 genipin lOOmg과 난백 lg을 넣고 잘 흔합한 후, 실은 (섭씨 20도)에서 10분간 방치한 후， 산화제로 과산화수소수용액 10ml를 천천히 적하하면서 넣은 후， 10분간 더 방치하고 건조하였다. 제조된 청색 소를 도 7에 나타내었다. 도 7에서 보는 바와 같이 청색소가 생성되었음을 알 수 있다. 따라서 , 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 청색소를 제조 할 수 있음을 확 인하였다.
<144> <실시예 23> 청색소 제조
<145> <실시 예 9>의 키트를 이용하여 하기와 같은 방법으로 청색소를 제조하였다.
<146> 우선 알카리전해수 10mL에 genipin lOOmg과 난백 lg을 넣고 잘 흔합한후， 실 온 (섭씨 20도)에서 10분간 방치한 후， 염화제이철용액 10ml를 천천히 적하하면서 넣은 후, 10분간 더 방치하고 건조하였다. 제조된 청색소를 도 8에 나타내었다. 도 8에서 보는 바와 같이 청색소가 생성되었음을 알 수 있다. 따라서， 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 청색소를 제조 할수 있음을 확인하였다.
<147> <실시예 24>파마겸 염색 (혹색 염모)법
<148> <실시예 10>의 키트를 이용하여 하기와 같은 방법으로 파마겸 염모를 실시하 였다.
<149> 우선 염색용 환원제 lOOmL에 염색제인 게니핀 ¾, 헤마특실린 2g, 로손
0.5g을 넣고 잘 흔합한 후， 새치머리에 바른 후， 컬성형보조기를 이용하여 컬을 만 든 후, 실온 (섭씨 20도)에서 20분간 방치한 후， 산화제로 과산화수소수액을 바른 후, 10분간 더 방치하였다. 컬 성형기기를 제거한 후, 샴푸하였다. 파마겸 염모 과 정을 도 9에 나타내었다ᅳ 도 9는 좌에서 우로 실시전， 염색제 바른 후 컬 성형 중 인 상태, 산화제 바른 상태， 실시 후 모습을 나타내며， 도 9에서 보는 바와 같이 흑색의 염모와 파마가 동시에 완성되었음을 알 수 있다. 따라서， 본 발명에 따른 키트와 방법에 의해 모발손상의 염려 없이 혹색의 파마겸 염모를 할 수 있음을 확 인하였다.
<150>
<151> <비교예 1> 일본 특허공개공보 (특개평 8-67828)에 개시된 방법에 의한 청색소 제조
<152> 일본 특개평 8-67828에 개시된 방법과 동일한 조건인， genipin lg(Wako Pure
Chemical Industries Ltd. , 078-03021, Osaka, Japan)과 콩가수분해물 150mg(pepton S, Acumedia Manufacturers, Inc, 7180, Lansing, USA )을 넣고， 정제 수 10mL에 녹여 잘 흔합한 후， 반웅액 용기를 잘 막고 섭씨 40도에서 5일간 교반하 면서 방치한 결과， 5일 후에 청색소가 생성되었다.
<153> <비교예 2> 유럽 특허공개 공보 (EP 0 251 063 A2)에 개시된 방법에 의한 청 색소 제조
<i54> EP 0 251 063 A2에 개시된 방법과 동일한 조건인， genipin 0.2g(Wako Pure
Chemical Industries Ltd. , 078-03021, Osaka, Japan)과 타우린 0. lg Taurine, DAEJUNG Chemical & Metals Co.. Ltd. , 8505-4400, Shiheung, Korea ；)을 pH 6의 수 용액 (으 2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 12.6: 7.4: 80.0) 40ml에 녹여 잘 흔 합한 후， 섭씨 80도에서 4시간 방치한 결과， 4시간 후에 청색소가 생성되었다. <155> <비교예 3> 일본 특허공개공보 (소 63- 125573)에 개시된 방법에 의한 청색소 제조
<156> 소 63-125573에 개시된 방법과 동일한 조건인， genipin 0.1g(Wako Pure
Chemical Industries Ltd. , 078-03021 , Osaka, Japan)과 글리신 0.1g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 2709, Osaka, Japan)을 pH 7의 수용액 (0.2M Na2HP04:
0.1M citric acid: H20 -16.5： 3.5： 80.0) 10ml에 녹여 잘 흔합한 후, 섭씨 80도에 서 4시간 방치한 결과, 4시간 후에 청색소가 생성되었다.
<157> <비교예 4> 대한민국 공개특허공보 (10-2010-0039991)에 개시된 방법에 의한 청색소 제조
<158> 대한민국 공개특허공보 (10-2010-0039991)에 개시된 방법과 동일한 조건인， genipin lg(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 078-03021, Osaka, Japan)과 글 리신 0.5g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 2709, Osaka, Japan)을 pH 7의 수 용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 =16.5: 3.5: 80.0) 100ml에 녹여 잘 흔 합한후， 섭씨 70도에서 5시간 방치한 결과， 5시간후에 청색소가 생성되었다.
<비교예 5> 일본 특허공개공보 (소 56-92792)에 개시된 방법에 의한 청색소 제 소 56-92792에 개시된 조건과유사한조건으로 청색소를 제조하였다.
(5-1) 게니포사이드 O.lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071,
Osaka, Japan)과 아실라제 0.15g(Acylase, Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 327-58431, Osaka, Japan)을 pH 6의 수용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 =
12.6： 7.4： 80.0) 60ml와 젤라틴 0.4g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 077- 03155 , Osaka, Japan)에 녹여 잘 흔합한 후， 섭씨 50도에서 48시간 방치 후, 20 시간동안 잘 교반한 결과, geniposide로부터 68시간후에 청색소가 생성되었다. <162> (5-2) 게니포사이드 0.1g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071—05071，
Osaka, Japan)과 아실라제 0. lg(Acylase, Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 327-58431, Osaka, Japan) , 젤라틴 0.4g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 077-03155 , Osaka, Japan)을 pH 5의 수용액 (0.2M N HP04: 0.1M citric acid: H20
= 10.3: 9.7： 80.0) 60ml에 녹여 잘 흔합한후, 섭씨 50도에서 15시간 방치 후, 40 시간동안 잘 교반한 결과, geniposide로부터 55시간후에나 청색소가 생성되었다. <163> (5-3) 게니포사이드 O.lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071,
Osaka , Japan) , 아실라제 0.12g(Acylase, Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 327-58431, Osaka, Japan) , 젤라틴 0.4g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 077-03155 , Osaka, Japan)을 pH 5의 수용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20
= 10.3: 9.7： 80.0) 30ml에 녹여 잘 흔합한후， 섭씨 50도에서 15시간 약하게 교반 한 후， 20시간동안 10배 강하게 공기주입하며 교반한 결과， geniposide로부터 35 시간후에 청색소가 생성되었다.
<164> (5-4) 게니포사이드 O.lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071,
Osaka, Japan) , 젤라틴 0.4g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 077-03155 , Osaka, Japan) , 리파제 0.12g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 100817 ， Osaka, Japan)을 pH 5.5의 수용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 11.4：
8.6： 80.0) 100ml에 녹여 잘 흔합한 후， 섭씨 40도에서 20시간 방치 후， 20시간 동안 잘 교반한 결과, geniposide로부터 40시간후에 청색소가 생성되었다.
<165> (5-5) 게니포사이드 으 lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071, Osaka , Japan) , 젤라틴 0.4g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 077-03155 ,
Osaka, Japan) , 톤 lg(pepton S, Acumedia Manufacturers, Inc , 7180, Lansing,
USA )' 펩신 0.3g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 102598, Osaka, Japan)을 H 7의 수용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 =16.5: 3.5: 80.0) 100ml에 녹 여 잘 혼합한 후， 섭씨 40도에서 20시간 방치 후， 20시간 동안 공기 주입하면서 잘 교반한 결과， geniposide로부터 40시간 후에 청색소가 생성되었다.
<166> (5-6) 게니포사이드 O.lg (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071,
Osaka, Japan) , 젤라틴 0.4gOVako Pure Chemical Industries Ltd. , 077-03155 , Osaka, Japan) , 리파제 0.12g(Wako Pure Chemical Industries Ltd., 100817 ， Osaka, Japan)을 pH 5.5의 수용액 (0.2M N¾HP04: 0.1M citric acid: H20 = 11.4：
8.6: 80.0) 60ml에 녹여 잘 흔합한 후， 섭씨 40도에서 40시간 잘 교반한 결과, geniposide로부터 40시간 후에 청색소가 생성되었다.
<167> <비교예 6> 일본 특허공개공보 (특개평 11— 12955)에 개시된 방법에 의한 청색 소 제조와 이를 이용한 섬유 염색
<168> 특개평 11-12955에 개시된 방법과 유사한 조건인， 게니포사이드 O.lg (Wako
Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071, Osaka, Japan), 샐루라제 0.2g(Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 152337 , Osaka, Japan) , 아르기닌 0.2g(Arginine, Wako Pure Chemical Industries Ltd. , ASB— 00001980-005， Osaka, Japan)을 pH 5의 수용액 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 10.3： 9.7: 80.0) 10ml에 녹여 잘 흔합한 후， 섭씨 50도에서 42시간 공기중에서 교반한 결과, 42시간 후에나 청색소 가 생성되어 이를 염색제로 하여, 미리 0.2% 탄닌산 (Wako Pure Chemical Industries Ltd. , 201-06332 ， Osaka, Japan)에 섭씨 70도에서 10분 담가둔 면포조 각을 염색제에 담가 섭씨 50도에서 1시간 담근 결과 청색으로 염색되었다.
<169> <비교예 7> 일본 특허공개공보 (특개평 7-111896)에 개시된 방법에 의한 청색 소 제조
<170> 일본 특개평 7-111896에 개시된 방법과 동일한 조건인， genipin lg(Wako Pure
Chemical Industries Ltd. , 078-03021, Osaka, Japan)과 타우린 0.5g(Taurine, DAEJUNG Chemical & Metals Co.. Ltd. , 8505-4400, Shiheung, Korea ), 콩가수분해 물 0.5g(pepton S, Acumedia Manufacturers, Inc, 7180, Lansing, USA )을 물 10ml 에 녹여 잘 흔합한 후， pH 8의 조건 (0.2M Na2HP04: 0.1M citric acid: H20 = 19.5:
0.5： 80.0)으로， 섭씨 50도에서 1시간은 두껑을 막은 후， 20시간은 공기 중 방치한 결과， 21시간 후에 청색소가 생성되었다.
<i7i> <비교예 8> 일본 특허공개공보 (특개평 1—179690)에 개시된 방법에 의한 청색 소 제조
<172> 특개평 1-179690에 개시된 방법과 동일 조건인， 게니포사이드 O.lg (Wako
Pure Chemical Industries Ltd. , 071-05071， Osaka, Japan)과 아르기닌 0.1g(Arginine, Wako Pure Chemical Industries Ltd., ASB-00001980-005, Osaka, Japan)을 pH6.8의 수용액 (0.2M N HP04: 0.1M citric acid: H20 = 15.4： 4.6： 80.0)
10ml에 녹여 잘 흔합한 후, 베타-글루코시다제 (Beta-Gkicosidase; G035- 5Ku/058K4066, Sigma-Aldrich Inc.) 30mg를 6시간마다 넣으면서 48시간 교반하면서 실온 (섭씨 20도)에서 방치한 결과, 2일 후에나 청색소가 생성되었다. 이것은 게니 포사이드가 게니핀으로 분해되는 시간을 최대 약 1일로 보면, 게니핀이 청색소를 형성하는데 최소 1일 이상 소요되는 것으로 볼 수 있다.
<173>
<174> <실험예 1>시간별 청색소 생성 측정
<175> 비교예 1~8과 실시예 16~24에서 시간별로 청색소를 생성하는 시간을 목측으 로 측정하였다ᅳ 각각 10분， 20분， 30분 및 선행문헌에 기재되어 있는 각각 4시간，
5시간, 20시간， 24시간， 42시간， 48시간， 72시간， 96시간， 120시간 경과시 측정하 였다. 상기 시간은 비교예와 실시예에서 각각 청색소가 생성된 상태를 확인할 수 있는 시간을 기준으로 한 것이었다. 그 결과를 하기 표에 나타내었다.
Figure imgf000022_0001
상기 결과로부터 종래 게니핀을 활용할 경우 고열로 가온 시키거나 하루 이 상 걸렸던 청색소 제조 등이 본 발명에 의해 실온에서도 아주 획기적인 짧은 시간 인 수분 ~1시간 이내로 단축될 수 있음을 알수 있다. 구체적으로 본 발명의 방법에 의한 장점을실시예로부터 예를 들어 살펴보면 다음과 같다.
<179> 실시예 16의 방법은 환원제와산화제를 순차적으로 사용하는 기존의 파마 방 식에 옹용하여 게니핀을 파마 1제에 흔합하여 파마와 동시에 청색염색 등도 가능한 장점이 있다.
<180> 실시예 18의 방법에 의해 견이나 모섬유가 가지는 아민기를 활용하여 이들 섬유를 상온에서 20분 정도의 짧은 시간 안에 청색으로 염색할 수 있다는 장점이 있다.
<i8i> 실시예 19의 방법은 면섬유의 청색염색법으로， 면섬유에 아민기 등이 없으나 아민 등을 동시에 제공함으로써， 비교예 6에 비해 훨씬 단축된 상온에서 20분 정도 에 청색으로 염색시킬 수 있다.
<182> 실시예 20, 21 등의 방법은 비교예 1~8의 수 시간에 비하여 훨씬 단축된 상 온에서 30분 정도에 청색소를 제조 할수 있다.
<183> 실시예 22， 23 등의 방법은 환원성이 있는 알카리 전해수를 이용한 방법으 로， 실시예 22는 특히 반웅 후， 남은 알카리전해수 , 과산화수소수가 모두 휘발하여 제거가 용이하므로 잔존하는 시약이 전혀 없는 장점이 있다. 즉， 반웅에 참여하지 않은 과잉의 알카리 전해수는 시간이 지남에 따라 상온에서 쉽게 물로 바뀌게 되 고, 과산화수소수 역시 물로 바뀌게 되므로， 과잉의 시약 (알카리전해수， 과산화수 소수 등)을 제거하기 위한추가적인 공정 (세척， 정제 등의 공정 )이 불요하게 된다.
<184> 실시예 24의 방법은 다른 색상의 염색제와흔합하여 다양한 색상으로 염색이 가능하며, 이를웅용하여 혹색염모와동시에 파마도 가능하다.
<185> <실험예 2> 세정염모지속성 (Shampoo Fastness 또는 Coloring stability, fashing durability) 측정 시험
<186> (2-1) 샴푸에 의한세정염모지속성 측정
<187> 염색된 모발시료 (실시예 16, 17, 24)를 시료로 10본씩 뽑아서 증류수에 적신 후 샴푸 (Head&Shoulders, Procter&Gamble) ImL를 떨어뜨려 솔로 20회 문지르고 5분 간 세척하였다. 동일한 방법으로 5회 실시한 후 자연 건조하였다. 실시 전과 실시 후의 색상변화를 육안으로 비교한 결과, 탈색되지 않았다.
<188> (2-2) 세제에 의한세정염색지속성 측정 ,
<189> 염색된 섬유시료 (실시예 18， 19)를 시료로 각각 증류수에 적신 후 중성세제
、 (Joy, Procter&Gamble) ImL를 떨어뜨려 솔로 20회 문지르고 5분간 세척하였다. 동 일한 방법으로 5회 실시한 후 자연 건조하였다. 실시 전과 실시 후의 색상변화를 육안으로 비교한 결과, 탈색되지 않았다.
상기 결과로부터 본 발명의 염색방법， 염색키트에 의해 염색된 모발, 섬유는 세제 등에 의해서도 탈색 등의 문제를 발생하지 않고 지속적으로 염색효과를 나타 냄을 알수 있다.
【산업상 이용가능성】
본 발명은 (A) 알칼리 조건에서， 환원제 존재하에 아민 아미노산 또는 펩타 이드 함유물과 게니핀을 접촉시키는 단계; 및 (B) 상기 (A) 단계 접촉물에 산화제 를 첨가하는 단계를 포함하는 염색방법， 청색소 제조방법 및 그를 위한 키트에 대 한 것으로， 빠른 시간 내에 모발， 섬유， 피혁， 식품 또는 종이 및 식품 것으로 염 색이 가능하며 특히 모발은 염색과 아울러 퍼머도 가능하여， 효율적인 염색방법으 로 매우유용하게 사용될 수 있다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 1】
(A) 알칼리 조건에서， 환원제 존재하에 아민， 아미노산 또는 펩타이드 함유 물과 게니핀을 접촉시키는 단계; 및
(B) 상기 (A)단계 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 아민， 아미 노산 또는 펩타이드 함유물 염색방법 .
【청구항 2]
제 1항에 있어서， 상기 알칼리 조건은 pH 7.1-14인 방법 .
【청구항 3]
제 1항에 있어서， 상기 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치 오글리콜레이트， 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체, 소듐 설파이드 (Sodium Sulfide), 설파이드 알카리염， 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 또는 알카리 전해수 중에서 선택된 하나 이 상인 방법 .
【청구항 4】
제 1항에 있어서， 상기 아민은 일차 아민， 이차 아민， 3차아민 또는 그들의 유도체 중에서 선택된 하나 이상인 방법 .
【청구항 5】
겨 U항에 있어서， 상기 아미노산은 아르기닌， 글리신， 알라닌， 발린， 류신， 이소류신， 트레오닌, 세린, 시스테인， 시스틴, 메티오닌， 아스파르트산， 아스파라 긴， 글루탐산， 디요드티로신， 리신， 아르기닌, 히스티딘， 페닐알라닌， 티로신， 트 립토판， 프를린， 또는 옥시프롤린 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 6】
저 U항에 있어서， 상기 아민, 아미노산 또는 펩타이드 함유물은 모발， 섬유， 피혁， 식품 또는 종이 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 7]
제 6항에 있어서， 상기 섬유는 견 또는 모직 중에서 선택된 하나 이상인 방
【청구항 8】
제 6항에 있어서, 상기 식품은 동물성 식품 또는 콩을 원료로 하는 식품인 방 법.
【청구항 9】 제 6항에 있어서， 상기 종이는 동물성 종이인 방법.
【청구항 10]
제 9항에 있어서, 상기 동물성 종이는 양피지, 송아지피지, 염소피지 또는 실 크벽지 중에서 선택된 하나 이상인 방법 .
【청구항 11】
제 1항에 있어서, 상기 (A) 단계에서 게니핀에 헤마록실린, 헤마테인， 로손， 또는 치자 엑스 중에서 선택된 하나 이상을 추가하여 접촉시키는 방법 .
【청구항 12]
제 1항에 있어서， 상기 산화제는 과산화수소수， 과산화수소수， 브롬산 나트륨 (NaBr03) , 브롬산 칼륨 (KBr03), 브롬산 칼슘 (Ca(Br03)2)， 염화제이철 (FeCl3)ᅳ염화제 일철 (FeCl2), 푸미르산제일철， 글루콘산철 또는 황산철 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 13】
제 1항에 있어서, 상기 아민, 아미노산 또는 펩타이드 함유물은 모발이고， 상 기 환원제는 퍼머넌트용 환원제이고， 상기 산화제는 퍼머넌트용 산화제이며， 상기 방법은 퍼머겸 모발염색용인 염색방법.
【청구항 14】
제 13항에 있어서， 상기 모발은 컬성형보조기 상의 모발인 방법 .
【청구항 15]
제 13항에 있어서, 상기 퍼머넌트용 환원제는 씨스테인, 씨스테인 유도체， 에 탄을아민 치오글리콜레이트， 치오글리콜산， 또는 치오글리콜산 유도체 중에서 선택 된 하나 이상이고, 상기 퍼머넌트용 산화제는 과산화수소수， 브롬산 나트륨， 또는 그 유도체 중에서 선택된 하나 이상인 방법 .
【청구항 16】
(a) 알칼리 조건에서， 환원제 존재 하에 아민， 아미노산 또는 펩타이드 중에 서 선택된 하나 이상과 게니핀을 접촉한 후 또는 접촉과 동시에 아민， 아미노산 또 는 펩타이드 미함유물과 접촉시키는 단계; 및
(b) 상기 (a) 단계의 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 아민， 아 미노산 또는 펩타이드 미함유물 염색방법 .
【청구항 17]
제 16항에 있어서， 상기 알칼리 조건은 pH 7.1~14인 방법 .
【청구항 18] 제 16항에 있어서, 상기 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치 오글리콜레이트, 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체, 소듐 설파이드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염， 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 또는 알카리 전해수 중에서 선택된 하나 이 상인 방법 .
【청구항 19]
제 16항에 있어서， 상기 아민은 일차 아민， 이차 아민， 3차아민 또는 그들의 유도체 중에서 선택된 하나 이상인 방법 .
【청구항 20]
제 16항에 있어서， 상기 아미노산은 아르기닌， 글리신， 알라닌， 발린 , 류신， 이소류신, 트레오닌， 세린， 시스테인， 시스틴， 메티오닌， 아스파르트산， 아스파라 긴， 글루탐산， 디요드티로신， 리신， 아르기닌, 히스티딘， 페닐알라닌， 티로신, 트 립토판, 프를린， 또는 옥시프를린 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 21】
제 16항에 있어서， 상기 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물은 아민， 아 미노산 또는 펩타이드 미함유 모발， 섬유, 피혁, 식품 또는 종이 중에서 선택된 하 나 이상인 방법 .
【청구항 22】
제 21항에 있어서， 상기 모발은 아민, 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성 인조모발인 방법 .
【청구항 23]
제 21항에 있어서， 상기 섬유는 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성섬 유 또는 식물성 섬유 중에서 선택된 하나 이상인 방법 .
【청구항 24]
제 21항에 있어서， 상기 피혁은 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 합성피 혁인 방법.
【청구항 25]
제 21항에 있어서， 상기 식품은 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 식물성 식품인 방법 .
【청구항 26]
제 21항에 있어서, 상기 종이는 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유 식물성 종이인 방법 .
【청구항 27]
제 16항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 게니핀에 헤마톡실린， 헤마테인， 로손， 또는 치자 액스 중에서 선택된 하나 이상을 추가하여 접촉시키는 방법.
【청구항 28]
제 16항에 있어서， 상기 산화제는 과산화수소수， 과산화수소수， 브름산 나트 륨 (NaBr03), 브름산 칼륨 (KBr ), 브롬산 칼슘 (Ca(Br¾)2)， 염화제이철 (FeCl3)， 염화 제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철， 글루콘산철 또는 황산철 중에서 선택된 하나 이상 인 방법 .
【청구항 29】
제 16항에 있어서， 상기 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물은 아민， 아 미노산 또는 펩타이드 미함유모발이고, 상기 환원제는 퍼머넌트용 환원제이고, 상 기 산화제는 퍼머넌트용 산화제이며, 상기 방법은 퍼머겸 모발염색용인 염색방법 .
【청구항 30]
제 29항에 있어서， 상기 모발은 컬성형보조기 상의 모발인 방법.
【청구항 31】
제 29항에 있어서, 상기 퍼머넌트용 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체, 에 탄을아민 치오글리콜레이트， 또는 치오글리콜산 유도체 증에서 선택된 하나 이상이 고， 상기 퍼머넌트용 산화제는 과산화수소수, 브롬산 나트륨， 또는 그 유도체 중에 서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 32】
(I) 알칼리 조건에서, 환원제 존재 하에 아민， 아미노산 또는 펩타이드 중에 서 선택된 하나 이상과 게니핀올 접촉시키는 단계; 및
(II) 상기 (I)단계의 접촉물에 산화제를 첨가하는 단계를 포함하는 청색소 제조방법.
【청구항 33]
제 32항에 있어서， 상기 알칼리 조건은 pH 7.1~14인 방법 .
【청구항 34]
제 32항에 있어서， 상기 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체, 에탄올아민 치 오글리콜레이트， 치오글리콜산, 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염， 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 또는 알카리 전해수 중에서 선택된 하나 이 상인 방법 .
【청구항 35]
제 32항에 있어서， 상기 아민은 일차 아민， 이차 아민， 3차아민 또는 그들의 유도체 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 36]
제 32항에 있어서， 상기 아미노산은 아르기닌， 글리신， 알라닌， 발린， 류신, 이소류신， 트레오닌, 세린， 시스테인， 시스틴， 메티오닌, 아스파르트산， 아스파라 긴， 글루탐산 디요드티로신， 리신， 아르기닌， 히스티딘， 페닐알라닌, 티로신， 트 립토판， 프를린， 또는 옥시프를린 중에서 선택된 하나 이상인 방법.
【청구항 37]
제 32항에 있어서, 상기 펩타이드는 동물의 알， 동물의 유즙， 동물의 고기， 동물의 피부, 조류의 깃털， 동물의 털， 누에고치， 실크 또는 그들의 분해가공물 중 에서 선택된 하나 이상에 포함된 것인 방법.
【청구항 38]
제 32항에 있어서， 상기 산화제는 과산화수소수， 과산화수소수, 브롬산 나트 륨 (NaBr ), 브롬산 칼륨 (KBr03), 브롬산 칼슘 (Ca(Br¾)2)， 염화제이철 (FeCl3), 염화 제일철 (FeCl2), 푸미르산제일철, 글루콘산철 또는 황산철 중에서 선택된 하나 이상 인 방법 .
【청구항 39]
제 32항 내지 제 38항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조한 청색소.
【청구항 40]
염색제로 게니핀을 포함하는 제 1제；
환원제를 포함하는 제 2제 ; 및
산화제를 포함하는 제 3제를 포함하는 염색 키트.
【청구항 41]
제 40항에 있어서， 상기 염색제로 해마특실린， 헤마테인, 로손， 또는 치자 액 스 중에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 키트.
【청구항 42]
제 40항에 있어서， 상기 환원제는 씨스테인， 씨스테인 유도체， 에탄올아민 치 오글리콜레이트, 치오글리콜산， 치오글리콜산 유도체， 소듐 설파이드 (sodium Sulfide), 설파이드 알카리염， 소듐 하이드로젠 설파이트 (Sodium Hydrogen Sulfite), 설파이트 (Sulfite) 알카리염 또는 알카리 전해수 중에서 선택된 하나 이 상인 키트.
【청구항 43]
제 40항에 있어서， 상기 산화제는 과산화수소수, 브롬산 나트륨 (NaBr03), 브 름산 칼륨 (KBr03), 브롬산 칼슘 (Ca(Br03)2), 염화제이철 (FeCl3)， 염화제일철 (FeCl2)， 푸미르산제일철， 글루콘산철 또는 황산철 중에서 선택된 하나 이상인 키트.
【청구항 44]
제 40항에 있어서， 아민， 아미노산 또는 펩타이드 함유 모발， 섬유， 피혁， 식 품 또는 종이 염색용인 키트.
【청구항 45]
제 40항에 있어서， 상기 환원제는 퍼머넌트용 환원제이고， 상기 산화제는 퍼 머넌트용 산화제이며， 파마겸 모발염색용인 키트.
【청구항 46]
제 40항에 있어서， 아민， 아미노산 또는 펩타이드 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 키트.
【청구항 47】
제 46항에 있어서， 아민， 아미노산 또는 펩타이드 미함유물 염색용인 키트.
【청구항 48】
염색제로 게니핀을 포함하는 제 1제;
환원제를 포함하는 제 2제;
산화제를 포함하는 제 3제 ; 및
아민， 아미노산 또는 펩타이드 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 제 4제를 포함하는 청색소 제조 키트.
【청구항 49]
제 48항에 있어서, 상기 게 1제와 제 4제는 흔합된 것인 키트.
PCT/KR2011/001256 2010-11-03 2011-02-23 염색방법, 청색소 제조방법, 및 그를 위한 키트 WO2012060522A1 (ko)

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