WO2012049887A1 - 物理的機能性難燃ポリマー部材および化学的機能性難燃ポリマー部材 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a physically functional flame retardant polymer member and a chemically functional flame retardant polymer member.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention is excellent in physical functionality, transparency and flexibility, and is bonded to various adherends to give physical functions to various adherends. While being able to give, various adherends can be made flame-retardant.
- the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention is excellent in chemical functionality, transparency, and flexibility, and is bonded to various adherends to give chemical functionality to various adherends. While being able to give, various adherends can be made flame-retardant.
- ⁇ Flammability standards are divided into five stages in order of incombustibility: nonflammability, extreme flame retardancy, flame retardancy, slow flammability, and flammability.
- nonflammability extreme flame retardancy
- flame retardancy flame retardancy
- slow flammability flammability
- flammability flammability for building materials
- interior materials for buildings and houses exterior materials and decorative panels
- interior materials in transportation equipment such as railway vehicles, ships and airplanes
- printed materials affixed to glass parts flame retardant that can be used for each application Sex is prescribed.
- Printed material that is pasted on the wall surface of a normal store, the wall surface of a railway car, or the glass part inside or outside the railway car, prints the design to be displayed on one side of the base sheet such as paper or film, A pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface, and is attached via this pressure-sensitive adhesive layer.
- the base sheet such as paper or film
- a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface, and is attached via this pressure-sensitive adhesive layer.
- such a printed matter is flammable and is almost burned off if left unburned.
- Patent Document 1 halogen-based resins such as fluorine-based resins and vinyl chloride resins have been used as such flame-retardant resin sheets.
- Patent Document 2 a method of adding a non-halogen flame retardant such as phosphate ester or metal hydrate to a resin in order to impart flame retardancy to the resin material of the resin sheet is widely known.
- Patent Document 2 a method of adding a non-halogen flame retardant such as phosphate ester or metal hydrate to a resin in order to impart flame retardancy to the resin material of the resin sheet.
- the flame retardant resin sheet is a resin, so it exhibits a certain level of flame retardancy, but it does not have flame retardant properties that can block the flame, when it is in direct contact with the flame. Flame retardancy is not enough.
- flame retardant sheets are required to have performance such as physical functionality and chemical functionality.
- the flame retardant sheet If it is possible to impart conductivity to the flame retardant sheet, it can be applied to applications for electrically connecting objects, shielding applications for removing the influence of electromagnetic waves, and the like.
- the flame retardant sheet may be exposed to a situation where fingerprints are easily attached to the surface depending on the place of use. If a fingerprint is attached to the surface of the flame retardant sheet, problems such as deterioration of the appearance occur, and it becomes difficult to apply to applications that require a good appearance.
- the flame retardant sheet may be exposed to a condition where the surface is easily scratched depending on the place of use.
- the problem that the flame retardant sheet breaks from the point of the scratch the problem that the flame retardancy decreases, and further, the design property decreases. Problem arises.
- the conventional flame-retardant resin sheet uses a resin material that hardly absorbs ink, and it is difficult to print directly on the surface. For this reason, there is a problem that it is difficult to obtain a flame-retardant resin sheet having a printed surface.
- the conventional flame retardant sheet is still not sufficiently flame retardant.
- the conventional flame-retardant resin sheet may not have antireflection properties or may not have sufficient antireflection properties. In this case, for example, depending on the application, reflection of light or the like may occur. It becomes a problem.
- an optical filter member having flame retardancy can be provided.
- the conventional flame-retardant resin sheet has a problem that when exposed to an alkaline environment, the surface is corroded to cause wrinkles and blisters.
- the conventional flame-retardant resin sheet has a problem that when exposed to an acidic environment, the surface is corroded to cause wrinkles and blisters.
- the conventional flame-retardant resin sheet has a problem that when exposed to a solvent such as an organic solvent, the surface is corroded to cause wrinkles or blisters.
- An object of the present invention is to provide a flame retardant member having physical functionality, chemical functionality, flexibility, and high flame retardancy.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention is A physical functional flame retardant polymer member comprising a polymer layer (B), a flame retardant layer (A), and a physical functional layer (L) in this order,
- the flame retardant layer (A) is a layer containing a layered inorganic compound (f) in a polymer.
- the physical functional layer (L) has a thickness of 0.005 to 100 ⁇ m.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention comprises: The flame retardant polymer member is placed horizontally so that the physical functional layer (L) side is a lower surface, and the lower surface is in contact with air, Install the Bunsen burner so that the flame outlet of the Bunsen burner is located in the lower part 45 mm away from the lower surface on the physical functional layer (L) side, A Bunsen burner flame having a height of 55 mm from the flame inlet is indirectly flamed on the lower surface of the physical functional layer (L) for 30 seconds (however, the end of the flame-retardant polymer member is not in contact with the flame). In the horizontal combustion test, it has flame retardancy that can shield the flame.
- the physical functional layer (L) is a conductive layer (L).
- the conductive layer (L) contains a conductive substance.
- the conductive material is at least one selected from conductive metals, conductive metal oxides, conductive composite metal compounds, and conductive polymers.
- the physical functional layer (L) is an anti-fingerprint layer (L).
- the anti-fingerprint layer (L) is a layer containing at least one resin selected from a fluororesin, a silicone resin, and a urethane resin.
- the physical functional layer (L) is a hard coat layer (L).
- the hard coat layer (L) is at least one selected from an ultraviolet curable hard coat layer, a thermosetting hard coat layer, and an organic-inorganic hybrid hard coat layer.
- the physical functional layer (L) is an ink absorbing layer (L).
- the ink absorbing layer (L) contains a water-soluble resin.
- the water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polyethyleneimine, and a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate.
- the physical functional layer (L) is an inorganic particle-containing layer (L).
- the inorganic particles contained in the inorganic particle-containing layer (L) are at least one selected from silica particles and silica-coated particles.
- the inorganic particles have an average particle size of 100 nm or less.
- the physical functional layer (L) is an antireflection layer (L).
- the antireflection layer (L) has a thickness of 0.005 to 30 ⁇ m.
- the physical functional layer (L) is a light selective transmission layer (L).
- the light selective transmission layer (L) is at least one selected from a metal thin film and a dielectric thin film.
- the light selective transmission layer (L) is a multilayer.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention is A chemically functional flame retardant polymer member comprising a polymer layer (B), a flame retardant layer (A), and a chemical functional layer (L) in this order,
- the flame retardant layer (A) is a layer containing a layered inorganic compound (f) in a polymer.
- the chemical functional layer (L) has a thickness of 0.1 to 100 ⁇ m.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention comprises: The flame retardant polymer member is placed horizontally so that the chemical functional layer (L) side is a lower surface, and the lower surface is in contact with air, Install the Bunsen burner so that the flame outlet of the Bunsen burner is located in the lower part 45 mm away from the lower surface of the chemical functional layer (L) side, A Bunsen burner flame having a height of 55 mm from the flame inlet is indirectly flamed on the lower surface of the chemical functional layer (L) for 30 seconds (however, the end of the flame-retardant polymer member is not in contact with the flame). In the horizontal combustion test, it has flame retardancy that can shield the flame.
- the chemical functional layer (L) is an alkali resistant layer (L).
- the alkali resistant layer (L) contains an alkali resistant resin.
- the alkali-resistant resin is at least one selected from a urethane resin, a phenol resin, and a fluorine resin.
- the chemical functional layer (L) is an acid resistant layer (L).
- the acid resistant layer (L) contains an acid resistant resin.
- the acid resistant resin is at least one selected from a phenol resin, a silicone resin, and a fluorine resin.
- the chemical functional layer (L) is a solvent resistant layer (L).
- the solvent resistant layer (L) includes a solvent resistant resin.
- the solvent-resistant resin is at least one selected from a urethane resin, a phenol resin, a silicone resin, and a fluorine resin.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention comprises a polymer layer (B), a flame retardant layer (A) which is a layer containing a layered inorganic compound (f) in the polymer, and a physical functional layer (L).
- a polymer layer (B) a flame retardant layer which is a layer containing a layered inorganic compound (f) in the polymer
- a physical functional layer (L) a physical functional layer (L).
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention can exhibit excellent conductivity.
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent anti-fingerprint performance.
- the physical functional layer (L) is a hard coat layer (L)
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent scratch resistance.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent printability.
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention is compared with the case where the physical particle-containing layer (L) is not provided, Can exhibit very high flame retardancy.
- the inorganic particle-containing layer (L) is excellent in transparency because it can contain inorganic particles having an average particle size of nano-order.
- hydrophilic inorganic particles such as silica are used as the inorganic particles contained in the inorganic particle-containing layer (L), it becomes difficult for oily substances to adhere to the surface of the inorganic particle-containing layer (L), thereby improving the stain resistance. Can do.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent antireflection properties.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent light selective transparency and has flame retardancy.
- a filter member or the like can be provided.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention comprises a polymer layer (B), a flame retardant layer (A) which is a layer containing a layered inorganic compound (f) in the polymer, and a chemical functional layer (L).
- a polymer layer (B) a flame retardant layer which is a layer containing a layered inorganic compound (f) in the polymer
- a chemical functional layer (L) have. Since the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention has a chemical functional layer (L), it can effectively exhibit chemical functionality.
- the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent alkali resistance.
- the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent acid resistance.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention can effectively exhibit excellent solvent resistance.
- the flame retardant layer (A) is a layer containing a layered inorganic compound (f) in the polymer and exhibits high flame retardancy.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention have a polymer, even when they are in direct contact with flame, a certain amount of time is required. Can burn out flame without burning.
- the flame retardant layer (A) Since the flame retardant layer (A) has a polymer, it can maintain good flexibility and can be applied to various applications in a wide range of applications.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention do not need to contain a halogen-based resin.
- the flame retardant layer (A) is excellent in transparency because the ratio of the layered inorganic compound (f) in the polymer can be controlled to be relatively small. In particular, flame retardancy can be exhibited even when the ash content in the flame retardant layer (A) is as low as 70% by weight.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention are effective while satisfying physical functionality, chemical functionality, flexibility and transparency. Can exhibit flame retardancy.
- the physically functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention comprise a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f).
- a syrup-like polymerizable composition layer (a) formed from the above and a solid monomer-absorbing layer (b) containing the polymer (p) and capable of absorbing the polymerizable monomer (m) are laminated to perform polymerization.
- a syrup-like polymerizable composition layer (a ′) formed from a syrup-like polymerizable composition layer (b ′) containing a polymerizable monomer (m2) and a polymer (p2) is laminated and polymerized.
- Process to perform and process to make physical functional layer and chemical functional layer When obtained by the production method including the chemical functional flame retardant polymer member of the physical functional flame retardant polymer member and the invention of the present invention is particularly excellent in flame retardancy.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention are volatile components (for example, organic solvents and organic compounds) contained in the polymerizable composition ( ⁇ ) in the production thereof. Etc.) is not necessary to evaporate, so the burden on the environment can be reduced, which is advantageous in terms of the environment.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention includes a polymer layer (B), a flame retardant layer (A), and a physical functional layer (L) in this order.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention includes a polymer layer (B), a flame retardant layer (A), and a chemical functional layer (L) in this order.
- the flame retardant layer (A) is a layer containing a layered inorganic compound (f) in a polymer.
- the flame retardant layer (A) is provided on one surface of the polymer layer (B), but the flame retardant layer (A) can be provided on both surfaces of the polymer layer (B).
- the flame retardant layer (A) is provided on both surfaces of the polymer layer (B)
- the physical functional layer (L) and the chemical functional layer (L) are on at least one surface of the two polymer layers (B). Provided.
- various polymers are preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, further preferably 95% by weight or more, particularly preferably 98% by weight or more, and most preferably substantially 100% by weight. % Is included.
- Examples of the polymer in the polymer layer (B) include acrylic resins; urethane resins; polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA), and the like.
- An olefin resin having an ⁇ -olefin as a monomer component polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); vinyl acetate resin; polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (Nylon), amide resins such as wholly aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; polyether ether ketone (PEEK); epoxy resins; oxetane resins; vinyl ether resins; natural rubber; .
- the polymer in the polymer layer (B) is preferably an acrylic resin.
- the polymer in the polymer layer (B) may be only one type or two or more types.
- the polymerizable monomer that can be used for obtaining the polymer in the polymer layer (B) may be one kind or two or more kinds.
- Arbitrary appropriate polymerizable monomers can be employ
- Examples of the polymerizable monomer that can be used to obtain the polymer in the polymer layer (B) include monofunctional monomers, polyfunctional monomers, polar group-containing monomers, and other copolymerizable monomers.
- any appropriate monofunctional monomer can be adopted as long as it is a polymerizable monomer having only one polymerizable group. Only one type of monofunctional monomer may be used, or two or more types may be used.
- the monofunctional monomer is preferably an acrylic monomer.
- an acryl-type monomer Preferably, the (meth) acrylic-acid alkylester which has an alkyl group is mentioned. Only one (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group may be used, or two or more types may be used. Note that “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.
- Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group include (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group. Can be mentioned.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester here means monofunctional (meth) acrylic acid alkyl ester.
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
- (meth) acrylic acid alkyl esters having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and (meth) acrylic acid alkyl esters having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group are more preferable. .
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
- any appropriate multifunctional monomer can be adopted as the multifunctional monomer.
- adopting a polyfunctional monomer a crosslinked structure can be provided to the polymer in a polymer layer (B). Only one type of polyfunctional monomer may be used, or two or more types may be used.
- Examples of the multifunctional monomer include 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and (poly) ethylene glycol.
- acrylate-based polyfunctional monomers are preferable because they are highly reactive and can exhibit excellent cigarette resistance, and more preferably 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate.
- any appropriate polar group-containing monomer can be adopted as the polar group-containing monomer.
- the polar group-containing monomer By adopting the polar group-containing monomer, it becomes possible to improve the cohesive strength of the polymer in the polymer layer (B) or to improve the adhesive force of the polymer layer (B). Only one type of polar group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
- polar group-containing monomers examples include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (such as maleic anhydride); (meth) acrylic Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol, etc .; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Jime Amino group-containing monomers such as rua
- Any other suitable copolymerizable monomer can be adopted as the other copolymerizable monomer.
- other copolymerizable monomers it becomes possible to improve the cohesive strength of the polymer in the polymer layer (B), or to improve the adhesive strength of the polymer layer (B). To do.
- Other copolymerizable monomers may be only one type or two or more types.
- copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate; vinyl such as vinyl acetate and vinyl propionate Esters; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; methoxyethyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as ethoxyethyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; Rumareimido, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; flu
- the polymer layer (B) may contain a flame retardant.
- Arbitrary appropriate flame retardants can be employ
- examples of such flame retardants include organic flame retardants such as phosphorus flame retardants; inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and layered silicates.
- the polymer layer (B) may contain the layered inorganic compound (f) as a flame retardant, similarly to the flame retardant layer (A).
- the filling rate of the layered inorganic compound (f) in the polymer layer (B) is preferably set to be lower than the filling rate of the layered inorganic compound (f) in the flame retardant layer (A).
- the flame retardant layer (A) and the polymer layer (B) are differentiated in the degree of flame retardancy.
- the thickness of a polymer layer (B) is, for example, preferably 1 to 3000 ⁇ m, more preferably 2 to 2000 ⁇ m, and further preferably 5 to 1000 ⁇ m.
- the polymer layer (B) may be a single layer or a laminate composed of multiple layers.
- the polymer layer (B) can be given tackiness by selecting a polymer which is a material for forming the polymer layer (B).
- a polymer which is a material for forming the polymer layer (B) For example, acrylic resins, epoxy resins, oxetane resins, vinyl ether resins, urethane resins, and polyester resins are base polymers of acrylic pressure sensitive adhesives (acrylic adhesives) and epoxy pressure sensitive adhesives, respectively.
- epoxy adhesive base polymer, oxetane pressure sensitive adhesive (oxetane adhesive) base polymer, vinyl ether pressure sensitive adhesive (vinyl ether adhesive) base polymer, urethane pressure sensitive adhesive (urethane) It functions as a base polymer of a polyester-based pressure-sensitive adhesive), a base polymer of a polyester-based pressure-sensitive adhesive (polyester-based pressure-sensitive adhesive), and the like.
- Layered inorganic compound (f) > Examples of the layered inorganic compound (f) contained in the flame retardant layer (A) include layered inorganic substances and organic processed products thereof.
- the layered inorganic compound (f) may be solid or may have fluidity. Only one type of layered inorganic compound may be used, or two or more types may be used.
- inorganic substances that can form layered inorganic substances include silicates and clay minerals. Especially, as a layered inorganic substance, a layered clay mineral is preferable.
- layered clay minerals include smectites such as montmorillonite, beidellite, hectorite, saponite, nontronite, stevensite, etc .; vermiculite; bentonite; Such a layered clay mineral may be produced as a natural mineral or may be produced by a chemical synthesis method.
- the organic processed material of the layered inorganic material is obtained by processing the layered inorganic material with an organic compound.
- an organic compound an organic cationic compound etc. are mentioned, for example.
- organic cationic compounds include cationic surfactants having a cationic group such as quaternary ammonium salts and quaternary phosphonium salts.
- the cationic surfactant has a cationic group such as a quaternary ammonium salt or a quaternary phosphonium salt in a propylene oxide skeleton, an ethylene oxide skeleton, an alkyl skeleton, or the like.
- Such a cationic group preferably forms a quaternary salt with a halide ion (eg, a chloride ion).
- Examples of the cationic surfactant having a quaternary ammonium salt include lauryl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, trioctyl ammonium salt, distearyl dimethyl ammonium salt, distearyl dibenzyl ammonium salt, and methyldiethylpropylene oxide. Examples thereof include ammonium salts having a skeleton.
- Examples of the cationic surfactant having a quaternary phosphonium salt include dodecyltriphenylphosphonium salt, methyltriphenylphosphonium salt, lauryltrimethylphosphonium salt, stearyltrimethylphosphonium salt, distearylcydimethylphosphonium salt, distearylbenzylphosphonium salt. Etc.
- a layered inorganic substance such as a layered clay mineral can be treated with an organic cationic compound so that cations between layers can be ion-exchanged with a cationic group such as a quaternary salt.
- a cationic group such as a quaternary salt.
- the cation of the clay mineral include metal cations such as sodium ion and calcium ion.
- the layered clay mineral treated with the organic cationic compound is easily swollen and dispersed in the polymer and the polymerizable monomer.
- the layered clay mineral treated with the organic cationic compound include Lucentite series (manufactured by Corp Chemical Co.). Specific examples of the Lucentite series (Coop Chemical Co., Ltd.) include Lucentite SPN, Lucentite SAN, Lucentite SEN, and Lucentite STN.
- Examples of the organic processed product of the layered inorganic material include those in which the surface of the layered inorganic material is subjected to a surface treatment with various organic compounds (for example, a low surface tension treatment with a silicone compound or a fluorine compound). It is done.
- a surface treatment with various organic compounds for example, a low surface tension treatment with a silicone compound or a fluorine compound. It is done.
- the ratio of the organic compound to the layered inorganic material depends on the cation exchange capacity (“CEC”) of the layered inorganic material.
- CEC is related to the ion exchange capacity of the layered inorganic compound (f) or the total amount of positive charge that can be adsorbed on the surface of the layered inorganic material, which is expressed in units of positive charge per unit mass of colloidal particles, ie, SI units. Expressed by "Coulomb per mass”.
- CEC may be expressed in milliequivalents per gram (meq / g) or milliequivalents per 100 grams (meq / 100 g).
- a CEC of 1 meq / g corresponds to 96.5 C / g in SI units.
- Some CEC values for typical clay minerals are as follows: Montmorillonite is in the range of 70-150 meq / 100 g, halosite is in the range of 40-50 meq / 100 g, and kaolin is in the range of 1-10 meq / 100 g.
- the ratio of the organic compound to the layered inorganic material is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 3 to 700 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the layered inorganic material. More preferably, it is 5 to 500 parts by weight.
- the particle size (average particle size) of the layered inorganic compound (f) is as dense as possible in the portion where the layered inorganic compound (f) is distributed in the flame retardant layer (A) from the viewpoint of obtaining good flame retardancy.
- the average value of the primary particle diameter when the layered inorganic compound (f) is dispersed in a dilute solution is the median diameter in the laser scattering method or the dynamic light scattering method.
- the thickness is preferably 5 nm to 10 ⁇ m, more preferably 6 nm to 5 ⁇ m, and further preferably 7 nm to 1 ⁇ m. Note that two or more kinds of particles having different particle diameters may be used in combination.
- the shape of the particles may be any shape such as a spherical shape such as a true spherical shape or an elliptical spherical shape, an indefinite shape, a needle shape, a rod shape, a flat plate shape, a flake shape, or a hollow tubular shape.
- the shape of the particles is preferably a flat plate shape or a flake shape.
- grains may have a hole, a protrusion, etc. on the surface.
- the average value of the maximum primary particle size is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 5 nm to 5 ⁇ m.
- Lucentite SPN manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.
- the particle size is 25% average primary particle size 19 nm, 50% average primary particle size 30 nm, 99% average primary particle size 100 nm, thickness is 1 nm, and aspect ratio is about 30.
- the layered inorganic compound (f) may contribute to the formation of surface irregularities by the particles, for example, on the surface of the flame retardant layer (A).
- the surface resistance value of the flame retardant layer (A) is preferably 1 ⁇ 10 14 ( ⁇ / ⁇ ) or less. It is possible to impart antistatic properties to the flame retardant layer (A). The antistatic property is controlled to a desired antistatic property by controlling the type, shape, size, content, etc. of the layered inorganic compound (f), the composition of the polymer component of the flame retardant layer (A), and the like. be able to.
- the characteristics based on the polymer can be exhibited and the characteristics of the layered inorganic compound (f) can be exhibited. Can do.
- Ash content in the flame retardant layer (A) (content ratio of the layered inorganic compound (f) with respect to the total amount of the material forming the flame retardant layer (A): provided that the layered inorganic compound (f) is an organic treatment of the layered inorganic compound)
- the content ratio of the layered inorganic material not subjected to organic treatment can be appropriately set according to the type of the layered inorganic compound (f).
- the content is preferably 3% by weight or more and less than 70% by weight.
- the layered inorganic compound (f) may not be dispersed well, and lumps are likely to occur, and the layered inorganic compound (f) is uniformly dispersed in the flame retardant layer. It may be difficult to produce (A). There exists a possibility that the transparency and flexibility of a flame-retardant polymer member may fall that the said content rate is 70 weight% or more. On the other hand, if the content is less than 3% by weight, the flame retardant layer (A) may not have flame retardancy.
- the content of the layered inorganic compound (f) in the flame retardant layer (A) is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight.
- additives may be contained in the flame retardant layer (A).
- examples of such additives include surfactants (for example, ionic surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants), and crosslinking agents (for example, polyisocyanate-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents).
- surfactants for example, ionic surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants
- crosslinking agents for example, polyisocyanate-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents.
- plasticizers fillers, anti-aging agents, antioxidants, colorants (pigments and dyes), solvents (organic solvents), and the like.
- the flame retardant layer (A) may contain any appropriate pigment (color pigment) from the viewpoints of design properties, optical properties, and the like.
- color pigment carbon black is preferably used as the coloring pigment.
- the amount of the pigment (colored pigment) used is preferably 0.15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer in the flame retardant layer (A), for example, from the viewpoint of not inhibiting the degree of coloring.
- the amount is preferably 0.001 to 0.15 parts by weight, and more preferably 0.02 to 0.1 parts by weight.
- the thickness of the flame retardant layer (A) is preferably 3 to 1000 ⁇ m, more preferably 4 to 500 ⁇ m, and further preferably 5 to 200 ⁇ m. If the thickness of the flame retardant layer (A) is out of the above range, there may be a problem in flame retardancy.
- Physical Functional Layer (L) Any appropriate layer can be adopted as the physical functional layer (L) as long as it is a layer capable of expressing physical functionality.
- a physical functional layer (L) preferably, a conductive layer (L), an anti-fingerprint layer (L), a hard coat layer (L), an ink absorption layer (L), an inorganic particle-containing layer (L) , An antireflection layer (L), a light selective transmission layer (L), and the like.
- the thickness of the physical functional layer (L) is preferably 0.005 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 100 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 100 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 100 ⁇ m. is there. If the thickness of the physical functional layer (L) is within the above range, sufficient physical functionality can be expressed without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Conductive layer (L) Any appropriate layer may be adopted as the conductive layer (L) as long as it is a layer that can exhibit conductivity.
- the conductive layer (L) may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers.
- the conductive layer (L) preferably contains a conductive substance. Any appropriate conductive substance can be adopted as the conductive substance as long as it is a substance that can exhibit conductivity. Only one type of conductive material may be used, or two or more types may be used. Examples of the conductive substance include a conductive metal, a conductive metal oxide, a conductive composite metal compound, and a conductive polymer.
- any appropriate conductive metal can be adopted as the conductive metal.
- the conductive metal include carbon black, silver, copper, and nickel.
- any appropriate conductive metal oxide can be adopted as the conductive metal oxide.
- the conductive metal oxide include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, and titanium oxide.
- any appropriate conductive composite metal compound can be adopted as the conductive composite metal compound.
- the conductive composite metal compound include a compound obtained by doping a conductive metal oxide with tin, antimony, aluminum, gallium, etc. (for example, tin-containing indium oxide particles (ITO), antimony-containing tin oxide particles (ATO), aluminum) -Containing zinc oxide particles (AZO), gallium-containing zinc oxide particles (GZO), etc.); compounds in which ITO is replaced with aluminum; compounds in which glass beads, mica, acicular titanium oxide, etc. are coated with a metal or metal oxide; It is done.
- ITO indium oxide particles
- ATO antimony-containing tin oxide particles
- AZO antimony-containing tin oxide particles
- GZO gallium-containing zinc oxide particles
- any appropriate conductive polymer can be adopted as the conductive polymer.
- the conductive polymer include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and the like.
- the average particle diameter is preferably 0.005 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m.
- the conductivity of the conductive layer (L) can be expressed at a high level if the average particle diameter is within the above range.
- the conductive layer (L) can contain any appropriate additive.
- additives include plasticizers, fillers, lubricants, heat stabilizers, antifogging agents, stabilizers, antioxidants, surfactants, resins, solvents, and the like.
- the conductive layer (L) can take any suitable form. Examples of such a form include a coating layer and a sheet layer.
- the conductive layer (L) When the conductive layer (L) is a coating layer, the conductive layer (L) can be formed by applying any appropriate conductive liquid.
- the conductive layer (L) is a sheet layer, examples of the conductive layer (L) include a sheet layer containing a conductive substance. Such a sheet layer may be formed by any appropriate forming method.
- the thickness of the conductive layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the conductive layer (L) is within the above range, sufficient conductivity can be exhibited without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Anti-fingerprint layer (L) As the anti-fingerprint layer (L), any appropriate layer can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. Preferably, it is a layer containing at least one resin selected from a fluorine-based resin, a silicone-based resin, and a urethane-based resin.
- fluorine-based resin examples include fluorine-containing silane compounds (general formula (1)) disclosed in JP-A No. 09-258003. Only one type of fluororesin may be used, or two or more types may be used.
- R f is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably CF 3 —, C 2 F 5 —, C 3 F 7 —. .
- X is iodine or hydrogen.
- Y is hydrogen or a lower alkyl group.
- R 1 is a hydrolyzable group, preferably halogen, —OR 3 , —OCOR 3 , —OC (R 3 ) ⁇ C (R 4 ) 2 , —ON ⁇ C (R 3 ) 2 , —ON ⁇ CR 5 (wherein R 3 is an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, R 4 is hydrogen or a lower aliphatic hydrocarbon group, R 5 is a divalent aliphatic group having 3 to 6 carbon atoms) Hydrocarbon group).
- R 1 is more preferably chlorine, —OCH 3 , or —OC 2 H 5 .
- R 2 is hydrogen or an inert monovalent organic group, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
- a, b, c and d are integers of 0 to 200, preferably 1 to 50.
- e is 0 or 1;
- m and n are integers of 0 to 2, preferably 0.
- p is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10.
- the molecular weight of the fluorine-containing silane compound represented by the general formula (1) is preferably 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 , more preferably 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 4 .
- the general formula (2) As a preferable structure of the fluorine-containing silane compound represented by the general formula (1), there may be mentioned one represented by the general formula (2).
- q is an integer of 1 to 50
- r is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, and other symbols are as described in the general formula (1). It is the same.
- silicone resin examples include dimethylpolysiloxane, methylhydropolysiloxane, silicone oil or silicone varnish, and a silicone-modified acrylic copolymer disclosed in JP-A No. 09-111185. Only one type of silicone resin may be used, or two or more types may be used.
- urethane resin examples include urethane (meth) acrylate disclosed in JP 2010-248426, polyfunctional urethane (meth) acrylate compound obtained by reacting a polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen and a polyisocyanate compound, and the like. Is mentioned. Only one type of urethane resin may be used, or two or more types may be used.
- a polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen in a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound obtained by reacting a polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen and a polyisocyanate compound for example, pentaerythritol tri (meth) Pentaerythritol such as acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate And the like; methylols such as trimethylolpropane di (meth) acrylate; epoxy acrylates such as bisphenol A diepoxy acrylate; .
- polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate are preferable.
- These polyfunctional (meth) acrylates having active hydrogen may be one kind or two or more kinds.
- Examples of the polyisocyanate compound in the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound obtained by reacting a polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen and a polyisocyanate compound include chain saturated hydrocarbons and cyclic saturated hydrocarbons (alicyclic) ) And polyisocyanate compounds containing aromatic hydrocarbons as constituent elements.
- chain saturated hydrocarbon polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), Cyclic saturated hydrocarbon (alicyclic) polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3 , 3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate Aromatic polyisocyanates such as
- the amount of the polyisocyanate compound used relative to 1 equivalent of active hydrogen groups in the polyfunctional (meth) acrylate compound having active hydrogen is preferably 0.1 as the isocyanate group equivalent. -50 equivalents, more preferably 0.1-10 equivalents.
- the reaction temperature is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 50 to 100 ° C.
- the end point of the reaction is calculated by a method in which the residual isocyanate amount is reacted with an excess of n-butylamine and back titrated with 1N hydrochloric acid, and the time point when the residual polyisocyanate amount becomes 0.5% by weight or less is terminated.
- a catalyst may be added for the purpose of shortening the reaction time.
- a catalyst include a basic catalyst and an acidic catalyst.
- the basic catalyst include amines such as pyridine, pyrrole, triethylamine, diethylamine, dibutylamine and ammonia; phosphines such as tributylphosphine and triphenylphosphine; and the like.
- the acidic catalyst examples include metal alkoxides such as copper naphthenate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, tributoxyaluminum, trititanium tetrabutoxide, and zirconium tetrabutoxide; Lewis acids such as aluminum chloride; 2-ethylhexanetin; And tin compounds such as octyltin trilaurate, dibutyltin dilaurate, and octyltin diacetate.
- the addition amount of the catalyst is preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyisocyanate.
- the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound it is preferable to use a polymerization inhibitor (for example, methoquinone, hydroquinone, methylhydroquinone, phenothiazine, etc.) in order to prevent polymerization of the (meth) acrylate compound during the reaction.
- a polymerization inhibitor for example, methoquinone, hydroquinone, methylhydroquinone, phenothiazine, etc.
- the amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the reaction mixture.
- the reaction temperature is preferably 60 to 150 ° C, more preferably 80 to 120 ° C.
- the anti-fingerprint layer may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives contained in the resin composition can be appropriately set depending on the purpose.
- the anti-fingerprint layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the anti-fingerprint layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the fingerprint resistant layer (L) is within the above range, very excellent fingerprint resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Hard coat layer (L) Any appropriate layer can be adopted as the hard coat layer (L) as long as the effects of the present invention are obtained.
- it is at least one selected from an ultraviolet curable hard coat layer, a thermosetting hard coat layer, and an organic-inorganic hybrid hard coat layer.
- the ultraviolet curable hard coat layer can be formed from a resin composition containing an ultraviolet curable resin.
- the thermosetting hard coat layer can be formed from a resin composition containing a thermosetting resin.
- the organic-inorganic hybrid hard coat layer can be formed from a resin composition containing an organic-inorganic hybrid resin.
- Such resins include acrylic resins, oxetane resins, epoxy resins, and silicone resins. If a resin composition containing such a resin is used for forming the hard coat layer, a hard coat layer capable of effectively expressing excellent scratch resistance can be obtained. From the viewpoint of handleability and the like, an acrylic resin is particularly preferable.
- any appropriate acrylic resin can be adopted as the acrylic resin as long as it is a resin having repeating units derived from various monofunctional or polyfunctional (meth) acrylates.
- the monofunctional (meth) acrylate include isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, butoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate, hexyl diglycol acrylate, Examples include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, dicyclopentadiene acrylate, polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol acrylate, and nonylphenoxyethyl cellosolve acrylate.
- polyfunctional (meth) acrylate examples include polyfunctional (meth) acrylates such as polyethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and oligourethane (meth) acrylate, Examples include polyfunctional (meth) acrylate oligomers such as oligoester (meth) acrylate. These (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more to form a copolymer.
- the resin composition may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives contained in the resin composition can be appropriately set depending on the purpose.
- the pencil hardness of the hard coat layer (L) is preferably 2H to 8H, more preferably 4H to 6H. By setting the pencil hardness of the hard coat layer (L) in such a range, a hard coat layer having excellent scratch resistance can be obtained.
- the hard coat layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the hard coat layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the hard coat layer (L) is within the above range, very excellent scratch resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Ink absorbing layer (L) As the ink absorbing layer (L), any appropriate layer can be adopted as long as the printing effect is obtained.
- the ink absorbing layer (L) preferably contains a water-soluble resin.
- the content of the water-soluble resin in the ink absorbing layer (L) is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 90 to 100% by weight, and particularly preferably. Is from 95 to 100% by weight, most preferably substantially 100% by weight.
- any appropriate water-soluble resin can be adopted as the water-soluble resin.
- a water-soluble resin include at least one selected from polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polyethyleneimine, and a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate.
- the water-soluble resin in the ink absorption layer (L) may be only one type or two or more types.
- the ink absorbing layer (L) can further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the type, number, and amount of additives that can be contained in the ink absorbing layer (L) can be appropriately set depending on the purpose.
- the ink absorption layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the ink absorbing layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the ink absorbing layer (L) is within the above range, very excellent printability can be exhibited without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- inorganic particle-containing layer (L) As the inorganic particle-containing layer (L), any appropriate layer can be adopted as long as the effect of the present invention is obtained.
- the inorganic particle-containing layer (L) is preferably a layer containing inorganic particles in the polymer.
- Arbitrary appropriate polymers can be employ
- the thing similar to the various polymers illustrated as a polymer which can be contained in the said flame-resistant layer (A) or the said polymer layer (B) can be illustrated.
- the inorganic particle-containing layer (L) contains inorganic particles. Any appropriate inorganic particles can be adopted as the inorganic particles. Examples of such inorganic particles include silica particles and silica-coated particles. As the silica-coated particles, any appropriate particles can be adopted as long as the surfaces are particles coated with silica. Examples of the silica-coated particles include metals whose surfaces are coated with silica. Examples of such metals include simple metals, metal oxides, and metal composite oxides. Such metals are preferably metal oxides, and specific examples include titanium oxide and zinc oxide.
- the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) may be only one type or two or more types.
- the upper limit value of the average particle diameter of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) is preferably 100 nm or less, more preferably 40 nm or less, still more preferably 20 nm or less, and particularly preferably 15 nm or less.
- the lower limit of the average particle diameter of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, and further preferably 5 nm or more. If the average particle diameter of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) is within the above range, the inorganic particle-containing layer (L) having excellent transparency can be provided.
- the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) are hydrophilic inorganic particles such as silica, it is difficult for oily substances to adhere to the surface of the inorganic particle-containing layer (L), and the contamination resistance can be improved.
- the inorganic particle-containing layer (L) can be preferably made from an inorganic particle-containing layer forming material obtained by blending inorganic particles and any appropriate additive as required in the polymer. More specifically, as a method for producing the inorganic particle-containing layer (L), for example, a method of forming the inorganic particle-containing layer forming material on the flame retardant layer (A), the inorganic particle-containing layer Examples thereof include a method in which an inorganic particle-containing layer is prepared independently of the forming material and then bonded onto the flame retardant layer (A).
- Arbitrary appropriate forms can be employ
- examples of such inorganic particles include colloidal, dispersant-treated, coupling-treated, encapsulated, and the like.
- the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) to the polymer in the inorganic particle-containing layer (L) is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 25 to 80% by weight, The amount is preferably 30 to 70% by weight, particularly preferably 35 to 60% by weight.
- the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) to the polymer in the inorganic particle-containing layer (L) is less than 20% by weight, it may be difficult to express very high flame retardancy. If the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer (L) to the polymer in the inorganic particle-containing layer (L) exceeds 90% by weight, the inorganic particle-containing layer (L) may be brittle.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of the additive can be appropriately set depending on the purpose.
- the inorganic particle-containing layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the inorganic particle-containing layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the inorganic particle-containing layer (L) is within the above range, very high flame retardancy can be exhibited without impairing transparency and flexibility.
- the antireflection layer (L) may be a single layer consisting of only one layer or a plurality of layers consisting of two or more layers.
- the material for forming the antireflection layer (L) examples include resin materials such as ultraviolet curable acrylic resins; hybrid materials in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin; tetraethoxysilane, titanium tetraethoxide Sol-gel materials using metal alkoxides such as These forming materials preferably contain a fluorine group for imparting antifouling properties to the surface. These forming materials are preferably formed materials having a high content of inorganic components in order to improve the scratch resistance. Examples of the forming material having a large inorganic component content include the sol-gel materials. The sol-gel material may be partially condensed.
- Examples of the antireflection layer (L) capable of achieving both scratch resistance and low reflection include a siloxane oligomer having a number average molecular weight in the range of ethylene glycol equivalent of 500 to 10,000, a polystyrene equivalent number average molecular weight of 5000 or more, and a fluoroalkyl structure. And an antireflection layer formed from a material containing a fluorine compound having a polysiloxane structure (a material described in JP-A No. 2004-167827).
- inorganic sols are also exemplified.
- examples of the inorganic sol include silica, alumina, and magnesium fluoride.
- the forming material of the antireflection layer (L) may contain hollow spherical silicon oxide fine particles.
- hollow spherical silicon oxide fine particles include silica-based fine particles disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-233611.
- Arbitrary appropriate temperature can be employ
- the antireflection layer (L) for example, wet methods such as fountain coating, die coating, spin coating, spray coating, gravure coating, roll coating, and bar coating, vacuum deposition, and the like can be employed.
- the antireflection layer (L) is composed of two or more layers, for example, a silicon oxide layer having a low refractive index (refractive index: about 1.8) on a titanium oxide layer having a high refractive index (refractive index: about 1.8).
- a two-layer structure in which 1.45) is laminated is preferable.
- the antireflection layer (L) may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives that can be contained in the antireflection layer (L) can be appropriately set depending on the purpose.
- the thickness of the antireflection layer (L) is preferably 0.005 to 30 ⁇ m, more preferably 0.01 to 25 ⁇ m, and still more preferably 0.01 to 20 ⁇ m. If the thickness of the antireflection layer (L) is in the above range, very excellent antireflection properties can be exhibited without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Light selective transmission layer (L) As the light selective transmission layer (L), any appropriate layer can be adopted as long as the light selective transmission effect is obtained.
- the light selective transmission layer (L) is preferably at least one selected from a metal thin film and a dielectric thin film. Any appropriate metal material can be adopted as the metal material of the metal thin film. Any appropriate dielectric material can be adopted as the dielectric material of the dielectric thin film.
- a dielectric multilayer film in which dielectric layers A and dielectric layers B having a refractive index higher than that of the dielectric layer A are alternately laminated is suitable.
- the material constituting the dielectric layer A it is preferable to select a material having a refractive index range of 1.6 or less, more preferably a material having a refractive index range of 1.2 to 1.6.
- a material having a refractive index range of 1.6 or less can be selected.
- examples of such materials include silica, alumina, lanthanum fluoride, magnesium fluoride, and sodium hexafluoride sodium. These materials may be used alone or in combination of two or more.
- a material having a refractive index range of 1.7 or more can be preferably selected, and more preferably, a material having a refractive index range of 1.7 to 2.5.
- Such materials include titanium oxide, zirconium oxide, tantalum pentoxide, niobium pentoxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and indium oxide as main components, titanium oxide, tin oxide, cerium oxide, and the like. And those containing a small amount of. These materials may be used alone or in combination of two or more.
- the light selective transmission layer (L) may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives that can be contained in the light selective transmission layer (L) can be appropriately set according to the purpose.
- the light selective transmission layer (L) may be a single layer composed of only one layer or a multilayer composed of two or more layers.
- the light selective transmission layer (L) is a multilayer
- the light selective transmission layer (L) is preferably at least one selected from a multilayer metal thin film and a multilayer dielectric thin film.
- the light selective transmission layer (L) include a multilayer film in which silica layers and titania layers are alternately stacked.
- the thickness of the light selective transmission layer (L) is preferably 0.005 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 50 ⁇ m, still more preferably 0.05 to 40 ⁇ m, and particularly preferably 0.1 to 30 ⁇ m. If the thickness of the light selective transmission layer (L) is within the above range, it can express very excellent light selective transmission without impairing the flame retardancy of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention. It is possible to impart light selective transparency to various adherends.
- Chemical Functional Layer (L) Any appropriate layer can be adopted as the chemical functional layer (L) as long as it is a layer capable of expressing chemical functionality.
- a chemical functional layer (L) preferably, an alkali-resistant layer (L), an acid-resistant layer (L), a solvent-resistant layer (L) and the like can be mentioned.
- the thickness of the chemical functional layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the chemical functional layer (L) is within the above range, sufficient chemical functionality can be exhibited without impairing the flame retardancy of the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Alkali resistant layer (L) Any appropriate layer can be adopted as the alkali-resistant layer (L) as long as the alkali-resistant effect is obtained.
- the alkali resistant layer (L) preferably contains an alkali resistant resin.
- the content of the alkali-resistant resin in the alkali-resistant layer (L) is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 90 to 100% by weight, particularly preferably. Is from 95 to 100% by weight, most preferably substantially 100% by weight.
- any appropriate alkali-resistant resin can be adopted as the alkali-resistant resin.
- examples of such an alkali-resistant resin include at least one selected from urethane-based resins, phenol-based resins, and fluorine-based resins.
- Specific examples of the urethane resin include an oil-modified polyurethane resin, an alkyd polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, and a polyether urethane resin.
- Specific examples of the phenolic resin include novolak type phenolic resins and resol type phenolic resins.
- fluorine-based resin examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride, and the like.
- a copolymer etc. are mentioned.
- the alkali-resistant resin in the alkali-resistant layer (L) may be one kind or two or more kinds.
- the alkali resistant layer (L) may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives that can be contained in the alkali-resistant layer (L) can be appropriately set depending on the purpose.
- the alkali resistant layer (L) may be composed of only one layer or may be composed of two or more layers.
- the thickness of the alkali resistant layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the alkali resistant layer (L) is within the above range, very excellent alkali resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Acid-resistant layer (L) As the acid resistant layer (L), any appropriate layer can be adopted as long as the acid resistant effect is obtained.
- the acid resistant layer (L) preferably contains an acid resistant resin.
- the content ratio of the acid resistant resin in the acid resistant layer (L) is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 90 to 100% by weight, and particularly preferably. Is from 95 to 100% by weight, most preferably substantially 100% by weight.
- any appropriate acid-resistant resin can be adopted as the acid-resistant resin.
- acid-resistant resins include at least one selected from phenolic resins, silicone resins, and fluorine resins.
- phenolic resin include novolak type phenolic resins and resol type phenolic resins.
- silicone resin include dimethylpolysiloxane, methylhydropolysiloxane, silicone oil or silicone varnish, and a silicone-modified acrylic copolymer disclosed in JP-A No. 09-111185.
- fluorine-based resin examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride, and the like.
- a copolymer etc. are mentioned.
- the acid resistant resin in the acid resistant layer (L) may be only one kind or two or more kinds.
- the acid resistant layer (L) may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives that can be contained in the acid-resistant layer (L) can be appropriately set depending on the purpose.
- the acid resistant layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the acid resistant layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the acid resistant layer (L) is within the above range, very excellent acid resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention.
- Solvent resistant layer (L) Any appropriate layer can be adopted as the solvent resistant layer (L) as long as the solvent resistant effect is obtained.
- the solvent resistant layer (L) preferably contains a solvent resistant resin.
- the content ratio of the solvent resistant resin in the solvent resistant layer (L) is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 90 to 100% by weight, Particularly preferred is 95 to 100% by weight, and most preferred is substantially 100% by weight.
- any appropriate solvent-resistant resin can be adopted as the solvent-resistant resin.
- solvent-resistant resins include at least one selected from urethane resins, phenol resins, silicone resins, and fluorine resins.
- urethane resin include an oil-modified polyurethane resin, an alkyd polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, and a polyether urethane resin.
- phenolic resin include novolak type phenolic resins and resol type phenolic resins.
- Specific examples of the silicone resin include dimethylpolysiloxane, methylhydropolysiloxane, silicone oil or silicone varnish, and a silicone-modified acrylic copolymer disclosed in JP-A No.
- fluorine-based resin examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride, and the like. A copolymer etc. are mentioned.
- the solvent resistant resin in the solvent resistant layer (L) may be only one kind or two or more kinds.
- the solvent resistant layer (L) may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives that can be contained in the solvent resistant layer (L) can be appropriately set depending on the purpose.
- the solvent resistant layer (L) may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the thickness of the solvent resistant layer (L) is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m. If the thickness of the solvent-resistant layer (L) is within the above range, very excellent solvent resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the chemically functional flame-retardant polymer member of the present invention. .
- the thickness is preferably 10 to 5000 ⁇ m, more preferably 20 to 4000 ⁇ m, and still more preferably 30 to 3000 ⁇ m.
- the total thickness of the physical functional flame retardant polymer member means the sum of the thickness of the flame retardant layer (A), the thickness of the polymer layer (B), and the thickness of the physical functional layer (L). To do.
- the thickness of the flame retardant layer (A) is the total thickness of the physical functional flame retardant polymer member (the thickness of the flame retardant layer (A), the thickness of the polymer layer (B), and the physical functional layer (L)).
- the ratio is preferably 50% or less, more preferably 50 to 0.1%, and still more preferably 40 to 1%. If the ratio of the thickness of the flame retardant layer (A) is out of the above range, there may be a problem with flame retardancy or a problem with the strength of the flame retardant layer (A).
- Chemically functional flame retardant polymer member If the total thickness of the chemically functional flame retardant polymer member is too thin, sufficient flame retardancy may not be exhibited, and if it is too thick, it may be difficult to wind up as a sheet shape and handleability may be poor. Therefore, the thickness is preferably 10 to 5000 ⁇ m, more preferably 20 to 4000 ⁇ m, and still more preferably 30 to 3000 ⁇ m.
- the total thickness of the chemically functional flame retardant polymer member means the sum of the thickness of the flame retardant layer (A), the thickness of the polymer layer (B), and the thickness of the chemical functional layer (L). To do.
- the thickness of the flame retardant layer (A) is the total thickness of the chemically functional flame retardant polymer member (the thickness of the flame retardant layer (A), the thickness of the polymer layer (B), and the chemical functional layer (L)).
- the ratio is preferably 50% or less, more preferably 50 to 0.1%, and still more preferably 40 to 1%. If the ratio of the thickness of the flame retardant layer (A) is out of the above range, there may be a problem with flame retardancy or a problem with the strength of the flame retardant layer (A).
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention preferably satisfies the following flame retardancy. That is, the physical functional flame retardant polymer member of the present invention is placed horizontally so that the physical functional layer (L) side is the lower surface and the lower surface is in contact with air, and the physical functional layer (L).
- the Bunsen burner is installed so that the flame outlet of the Bunsen burner is located at a lower part 45 mm away from the lower surface of the) side, and the flame of the Bunsen burner having a height of 55 mm from the flame outlet is placed on the lower surface of the physical functional layer (L).
- the flame In a horizontal combustion test in which the flame is indirectly heated for 30 seconds, the flame is flame-retardant so that the flame can be shielded.
- the said horizontal combustion test shows the interruption
- the Bunsen burner is installed so that the flame of the Bunsen burner comes into contact with at least 50 mm or more away from all ends of the physically functional flame retardant polymer member.
- any appropriate size can be adopted as the size of the physically functional flame-retardant polymer member subjected to the horizontal combustion test.
- the size of the physical functional flame-retardant polymer member for example, a rectangle of 5:20 cm in length: 10-20 cm in width can be used. In FIG. 2 and the example, a rectangular shape of 5 cm ⁇ 12 cm is used.
- the rectangular physical functional flame retardant polymer member S has the physical functional layer (L) side as the bottom surface,
- the upper and lower support plates 1 are horizontally fixed.
- the support plate 1 has struts 2 on both sides in the longitudinal direction of the lower support plate 1 so that the lower surface of the physical functional flame retardant polymer member S is in contact with air and the Bunsen burner 3 can be installed. Is provided.
- a rectangular physical functional flame retardant polymer member S of 5 cm ⁇ 12 cm is used, and a side of 12 cm is fixed by a support plate 1 (width 10 cm).
- the Bunsen burner 3 is installed so that the flame opening 4 and the lower surface of the physical functional flame retardant polymer member S are 45 mm.
- the bunsen burner 3 has its flame opening 4 positioned below the center of the physical functional flame retardant polymer member S.
- the flame height of the Bunsen burner 3 is adjusted to 55 mm from the flame outlet.
- the Bunsen burner 3 is shown outside the support plate 1 in FIG.
- the flame retardancy is 1 cm for the Bunsen burner flame for 30 seconds (the height of the flame from the flame outlet 4 of the Bunsen burner 3: 55 mm, the lower surface on the physical functional layer (L) side, and the flame outlet 4 of the Bunsen burner 3.
- the difference between the distance of 45 mm and the flame resistance of the physical functional flame retardant polymer member and the shape maintaining property of the flame retardant polymer member can be evaluated.
- Bunsen burner gas is propane gas and is carried out in the atmosphere.
- the evaluation of the flame barrier property of the physical functional flame retardant polymer member is performed at a position 3 mm above the physical functional flame retardant polymer member S (the upper side of the upper support 1 on both sides).
- the white economy 314-048 manufactured by Biznet, which is a copy paper, is installed in the above, and in the horizontal combustion test, the presence or absence of combustion of the copy paper can be observed.
- the chemically functional flame-retardant polymer member of the present invention preferably satisfies the following flame retardancy. That is, the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention is placed horizontally so that the chemical functional layer (L) side is the lower surface and the lower surface is in contact with air, and the chemical functional layer (L).
- the Bunsen burner is installed so that the flame outlet of the Bunsen burner is located at a lower part 45 mm away from the lower surface of the) side, and the flame of the Bunsen burner having a height of 55 mm from the flame outlet is placed on the lower surface of the chemical functional layer (L).
- the flame In a horizontal combustion test in which the flame is indirectly heated for 30 seconds, the flame is flame-retardant so that the flame can be shielded.
- the said horizontal combustion test shows the interruption
- the bunsen burner is installed so that the flame of the bunsen burner comes into contact with at least 50 mm or more away from all ends of the chemically functional flame retardant polymer member.
- any appropriate size can be adopted as the size of the chemically functional flame-retardant polymer member used in the horizontal combustion test.
- the size of the chemically functional flame-retardant polymer member for example, a rectangle with a length of 5 to 20 cm and a width of 10 to 20 cm can be used. In FIG. 2 and the example, a rectangular shape of 5 cm ⁇ 12 cm is used.
- the rectangular chemically functional flame-retardant polymer member S has both sides of the rectangular shape, with the chemically functional layer (L) side as the bottom surface.
- the upper and lower support plates 1 are horizontally fixed.
- the support plate 1 has struts 2 on both sides in the longitudinal direction of the lower support plate 1 so that the bottom surface of the chemically functional flame retardant polymer member S is in contact with air and the Bunsen burner 3 can be installed. Is provided.
- a 5 cm ⁇ 12 cm rectangular chemical functional flame retardant polymer member S is used, and a 12 cm side is fixed by a support plate 1 (width 10 cm).
- the Bunsen burner 3 is installed so that the flame opening 4 and the bottom surface of the chemically functional flame retardant polymer member S are 45 mm. Further, the bunsen burner 3 has its flame opening 4 positioned below the center of the chemically functional flame retardant polymer member S. The flame height of the Bunsen burner 3 is adjusted to 55 mm from the flame outlet. Although the Bunsen burner 3 is positioned under the flame retardant polymer member S, the Bunsen burner 3 is shown outside the support plate 1 in FIG.
- the flame retardancy is 1 cm for the flame of Bunsen burner for 30 seconds (the height of the flame from the flame outlet 4 of the Bunsen burner 3: 55 mm, the lower surface of the chemical functional layer (L) side and the flame outlet 4 of the Bunsen burner 3.
- the difference between the distance of 45 mm and the flame resistance of the chemically functional flame retardant polymer member and the shape maintaining property of the flame retardant polymer member can be evaluated.
- Bunsen burner gas is propane gas and is carried out in the atmosphere.
- the evaluation of the flame barrier property of the chemically functional flame retardant polymer member is a position 3 mm above the chemically functional flame retardant polymer member S (the upper side of the upper support 1 on both sides).
- the white economy 314-048 manufactured by Biznet, which is a copy paper, is installed in the above, and in the horizontal combustion test, the presence or absence of combustion of the copy paper can be observed.
- the physically functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention are preferably substantially transparent and have a total light transmittance of preferably 60% or more, more Preferably it is 70% or more, More preferably, it is 80% or more, Most preferably, it is 90% or more. Moreover, haze becomes like this. Preferably it is 20% or less, More preferably, it is 10% or less, More preferably, it is 5% or less.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention and the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention have flexibility unique to plastics. For example, even if a 5 cm ⁇ 10 cm physical functional flame retardant polymer member or a chemically functional flame retardant polymer member is bent at both ends of the 5 cm side and repeatedly attached 50 times in a mountain fold or a valley fold, no scratches or cracks are generated. In this case, it can be determined that the film has good flexibility.
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention has excellent conductivity.
- the conductivity is evaluated by exposing a measurement site and using a low-restor resistance measuring machine or a Hiresta resistance measuring machine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), the surface resistivity ⁇ s of the measurement site. ( ⁇ / ⁇ ) can be measured.
- the conductivity of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention can be determined by using the common logarithm (log ( ⁇ s )) of the measured surface resistivity ⁇ s as an index.
- the electrical conductivity of the physical functional flame retardant polymer member of the present invention is preferably ⁇ 3 to 7 ⁇ / ⁇ , more preferably ⁇ 3 to 6 ⁇ / ⁇ as the value of the log ( ⁇ s ). Preferably, it is ⁇ 3 to 5 ⁇ / ⁇ .
- the physical functional flame-retardant polymer member of the present invention can be applied to, for example, applications for electrically connecting objects, shielding applications for removing the influence of electromagnetic waves, etc. by having excellent conductivity. .
- the physical functional layer (L) is a fingerprint resistant layer (L)
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent fingerprint resistance.
- the fingerprint resistance is evaluated by attaching a fingerprint, placing black paper or the like underneath, and visually observing the fingerprint-attached portion from the vertical direction to confirm the appearance of the fingerprint. Can be done.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent scratch resistance.
- the scratch resistance can be evaluated by, for example, observing the degree of scratches that occur when steel wool or the like is rubbed against the member surface as shown in the examples. It can also be evaluated by pencil hardness, which is generally well known.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent printability.
- the printability is evaluated by printing on the surface of the flame retardant polymer member opposite to the polymer layer (B) using any appropriate ink jet printer, and the print quality. was observed visually.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention can exhibit very high flame retardancy.
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent antireflection properties.
- the antireflection property can be evaluated, for example, by attaching a member to be evaluated to a black image and evaluating the degree of reflection in a room illuminated by a light source such as a fluorescent lamp, as shown in the examples. .
- the physical functional layer (L) is a light selective transmission layer (L)
- the physical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent light selective transmission and can be flexibly applied to various adherends. By sticking together, various adherends can be made flame retardant and light adherence can be imparted to the various adherends.
- the light selective transparency can be evaluated, for example, by measuring the transmittance of light in a specific range of wavelengths.
- the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent alkali resistance.
- the alkali resistance is evaluated by observing changes in the surface of the flame retardant polymer member after contacting the surface of the flame retardant polymer member on the flame retardant layer (A) side. Can do.
- the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent acid resistance.
- the acid resistance is evaluated by, for example, observing changes in the surface of the flame retardant polymer member after the acid aqueous solution is brought into contact with the surface of the flame retardant layer (A) side, as shown in the examples. Can do.
- the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention has excellent solvent resistance.
- the solvent resistance is evaluated by observing a change in the surface after bringing a solvent such as xylene into contact with the surface of the flame retardant polymer member on the flame retardant layer (A) side. Can be done.
- Examples of the method for producing the physical functional flame retardant polymer member or the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention include, for example, a polymer layer (B), a flame retardant layer (A), a physical functional layer (L), or a chemical layer. Any suitable manufacturing method can be adopted as long as a configuration including the functional layer (L) in this order is obtained.
- the physically functional flame retardant polymer member or the chemically functional flame retardant polymer member of the present invention may be referred to as the flame retardant polymer member of the present invention.
- the production method (1) is preferably employed since the flame retardancy is good.
- a syrup-like polymerizable composition layer (a) formed from a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f), and a polymer ( a step of laminating a solid monomer absorption layer (b) containing p) and capable of absorbing the polymerizable monomer (m) to carry out polymerization, and a physical functional layer (L) or a chemical functional layer (L).
- the flame-retardant polymer member of the present invention is produced by a production method including a production step.
- the polymerizable composition layer (a) formed by (1) is laminated on at least one surface of the solid monomer absorption layer (b) containing the polymer (p) and capable of absorbing the polymerizable monomer (m)
- the flame retardant layer (A) and the polymer layer (B) can be obtained.
- a part of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition layer (a) is absorbed by the monomer absorption layer (b) and the polymerizable composition layer (a ),
- the layered inorganic compound (f) moves, and the unevenly distributed polymerizable composition layer (a1) in which the layered inorganic compound (f) is distributed in the direction opposite to the monomer absorption layer (b) is obtained. It is done.
- the flame retardant layer (A) and A polymer layer (B) is obtained.
- the uneven distribution portion (a21) of the layered inorganic compound (f) corresponds to the flame retardant layer (A).
- Non-uniformly distributed portion (a22) of layered inorganic compound (f) in unevenly distributed polymer layer (a2) and monomer absorbing layer (b1) obtained by absorbing monomer (m) by monomer absorbing layer (b) Cured monomer absorption layer (b2) formed by polymerizing corresponds to polymer layer (B). That is, the portion where the non-uniformly distributed portion (a22) and the cured monomer absorption layer (b2) are combined corresponds to the polymer layer (B).
- a syrup-like polymerizable composition formed from a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f) “a syrup-like polymerizable composition formed from a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f)”.
- the polymerizable composition layer (a) and the monomer absorption layer (b) are laminated to obtain a laminate (X).
- the polymerizable composition layer (a) contains a layered inorganic compound (f) and a polymerizable monomer (m) (not shown).
- FIG. 3 shows a case where the polymerization composition layer (a) is laminated only on one surface of the monomer absorption layer (b).
- a cover film (C) is provided on the side of the polymerizable composition layer (a) that is not laminated on the monomer absorption layer (b).
- a monomer absorption layer (b) is provided on a base film (D), and is used as a monomer absorptive sheet (E) with a base material.
- the laminate (X) obtained by the lamination step (1) a part of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition layer (a) is absorbed by the monomer absorption layer (b) (not shown). .
- the layered inorganic compound (f) moves, and the layered inorganic compound (f) is distributed in the direction opposite to the monomer-absorbing layer (b).
- An unevenly polymerizable composition layer (a1) having an unevenly distributed portion (a11) and a non-distributed portion (a12) of the inorganic compound (f) is obtained.
- the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition layer (a) is absorbed by the monomer absorption layer (b)
- the layered inorganic compound (f) is unevenly distributed on the side opposite to the monomer-absorbing layer (b)
- the unevenly polymerizable composition layer (a1) is obtained.
- the phenomenon of uneven distribution of the layered inorganic compound (f) in the uneven distribution polymerizable composition layer (a1) is presumed to be due to swelling of the monomer absorption layer (b). That is, since the monomer absorption layer (b) absorbs the polymerizable monomer (m) and expands, while the layered inorganic compound (f) is not absorbed by the monomer absorption layer (b), the layered inorganic compound (f) ) Are unevenly distributed in such a manner that they remain in the polymerizable composition layer (a). Therefore, when a base material that does not absorb the polymerizable monomer (m) is used as the monomer absorption layer (b), the base material does not swell with respect to the polymerizable monomer (m). Even if the physical layer (a) is laminated, the layered inorganic compound (f) is not unevenly distributed, and the unevenly polymerizable composition layer (a1) cannot be obtained.
- the laminate (X) can be subjected to a heating step.
- a heating step an unevenly polymerizable composition layer (a1) including an unevenly distributed portion (a11) in which the layered inorganic compound (f) is unevenly distributed with high density is obtained.
- heating temperature control and heating time control are performed on the laminate (X).
- the laminate (X) has a monomer-absorbing layer (b) in which the polymerizable monomer in the polymerizable composition layer (a) is compared with the case where the laminating step (1) is simply performed.
- (M) can be absorbed more and the high density uneven distribution of the layered inorganic compound (f) becomes remarkable.
- the unevenly distributed portion (a11) in which the layered inorganic compound (f) is unevenly distributed with high density is obtained by the heating step, the unevenly distributed polymerizable composition layer (a1) and further the unevenly distributed polymer layer (a2) Even when is a thin layer, the layered inorganic compound (f) can be unevenly distributed efficiently, and a laminate (Y) having a thinned unevenly distributed polymer layer (a2) can be obtained.
- the monomer absorption layer (b1) in the laminate (X) is in a swollen state due to the monomer absorption layer (b) absorbing the polymerizable monomer (m)
- the uneven distribution polymerizable composition layer (a1) Although the interface between the non-uniformly distributed portion (a12) of the layered inorganic compound (f) and the monomer absorption layer (b1) cannot be confirmed (these combined portions are shown as ab1 in FIG. 3), in FIG. The interface is indicated by a broken line.
- the laminate (X) is subjected to a polymerization step (2) to polymerize the polymerizable monomer (m) in the unevenly polymerizable composition layer (a1), and includes the unevenly distributed polymer layer (a2).
- Get body (Y) The uneven distribution polymer layer (a2) is cured while the uneven distribution structure in the uneven distribution polymerizable composition layer (a1) is maintained.
- the unevenly distributed polymer layer (a2) has an unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) and an undistributed portion (a22) of the layered inorganic compound (f).
- the monomer absorption layer (b1) becomes a cured monomer absorption layer (b2).
- the interface between the non-uniformly distributed portion (a22) of the layered inorganic compound (f) in the unevenly distributed polymer layer (a2) and the cured monomer absorbing layer (b2) cannot be confirmed (these In FIG. 3, the interface is indicated by a broken line for the sake of convenience.
- Manufacturing method (1) includes a step of producing a physical functional layer (L) or a chemical functional layer (L).
- the step of producing the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) (the step of producing the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) (3)) is performed in the production method (1). It can be performed at any appropriate timing.
- the polymerizable composition layer (a) is laminated on at least one surface of the monomer absorbing layer (b) to obtain “polymerizable composition layer (a) / monomer absorbing layer (b)”.
- a laminated body having the structure is prepared.
- the polymerizable composition layer (a) is a layer formed of the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the polymerizable composition ( ⁇ ) contains at least a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f).
- the polymerizable composition ( ⁇ ) may be a partially polymerized composition in which a part of the polymerizable monomer (m) is polymerized from the viewpoints of handleability, coating property, and the like.
- the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 70% by weight based on the total amount of the polymerizable monomer (m). It is above, More preferably, it is 80 weight% or more.
- the content is preferably 95% by weight or less, more preferably 0.01 to 95% by weight, and still more preferably 1 to 70% by weight.
- the content of the polyfunctional monomer is preferably 2% by weight or less based on the total amount of the polymerizable monomer (m). More preferably, the content is 0.01 to 2% by weight, and still more preferably 0.02 to 1% by weight.
- the content ratio of the polyfunctional monomer exceeds 2% by weight with respect to the total amount of the polymerizable monomer (m)
- the resulting flame-retardant polymer member has a cohesive force that is too high and may cause a problem in that it becomes too brittle. is there.
- the objective which uses a polyfunctional monomer cannot be achieved as the content rate of a polyfunctional monomer is less than 0.01 weight% with respect to the polymerizable monomer (m) whole quantity.
- the content of the polyfunctional monomer is preferably 95% by weight or less based on the total amount of the polymerizable monomer (m). More preferably, the content is 0.01 to 95% by weight, and still more preferably 1 to 70% by weight.
- the content of the polyfunctional monomer exceeds 95% by weight with respect to the total amount of the polymerizable monomer (m)
- curing shrinkage at the time of polymerization becomes large, and a uniform film-like or sheet-like flame-retardant polymer member can be obtained. There exists a possibility that it may disappear, and there exists a possibility that the flame-retardant polymer member obtained may become too weak.
- the content of the polyfunctional monomer is less than 0.01% by weight based on the total amount of the polymerizable monomer (m), a flame-retardant polymer member having sufficient solvent resistance and heat resistance may not be obtained. There is.
- the content ratio of the polar group-containing monomer is preferably 30% by weight or less with respect to the total amount of the polymerizable monomer (m). More preferably, it is 1 to 30% by weight, and further preferably 2 to 20% by weight.
- the content ratio of the polar group-containing monomer exceeds 30% by weight based on the total amount of the polymerizable monomer (m)
- the cohesive force of the resulting polymer becomes too high, for example, the unevenly distributed polymer layer (a2) becomes too hard, Adhesion may be reduced.
- the content of the polar group-containing monomer is less than 1% by weight based on the total amount of the polymerizable monomer (m), the cohesive force of the resulting polymer may be reduced, and high shearing force may not be obtained.
- the content ratio of the polar group-containing monomer is preferably 95% by weight or less with respect to the total amount of the polymerizable monomer (m). More preferably, the content is 0.01 to 95% by weight, and still more preferably 1 to 70% by weight. If the content of the polar group-containing monomer exceeds 95% by weight with respect to the total amount of the polymerizable monomer (m), for example, physical functionality and chemical functionality become insufficient, and the usage environment (humidity, moisture, etc.) ) May cause a large change in the quality of the flame-retardant polymer member.
- the glass transition temperature (Tg) is high (meta).
- an acrylic ester for example, isobornyl acrylate
- a multifunctional monomer is increased and the resulting flame-retardant polymer member becomes too brittle.
- layered inorganic compound (f) For specific description of the layered inorganic compound (f), ⁇ 1-3. The description in the section of the layered inorganic compound (f)> may be incorporated.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) may contain any appropriate additive. Specific examples of such additives are described in ⁇ 1-4. The description in the section “Additives” may be incorporated.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) can contain any appropriate polymerization initiator.
- the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.
- photopolymerization initiator can be adopted as the photopolymerization initiator.
- the photopolymerization initiator include a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photoactive oxime photopolymerization initiator.
- Agents benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. Only one photopolymerization initiator may be used, or two or more photopolymerization initiators may be used.
- Examples of the ketal photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (for example, trade name “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)). It is done.
- Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)), 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl) dichloroacetophenone.
- benzoin ether photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
- acylphosphine oxide photopolymerization initiator examples include trade name “Lucirin TPO” (manufactured by BASF).
- ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one, and the like. .
- Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
- Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
- Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.
- Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
- benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
- thioxanthone photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.
- the amount of the photopolymerization initiator used is, for example, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the amount is 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
- thermal polymerization initiator examples include azo polymerization initiators (for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis ( 2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethylene) Isobutylamidine) dihydrochloride), peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butylpermaleate), redox Scan-based polymerization initiator (e.g., an organic peroxide e
- the amount of the thermal polymerization initiator used is, for example, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the amount is 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
- a redox polymerization initiator is used as the thermal polymerization initiator, it can be polymerized at room temperature.
- Whether a substance is incompatible with a certain polymer is determined by visual inspection, optical microscope, scanning electron microscope (SEM), transmission electron microscope (TEM), X-ray diffraction, etc. , General methods (for example, a method in which a substance is dissolved in a polymerizable monomer, and the polymerizable monomer is polymerized to determine a polymer; the polymer is dissolved in a solvent in which the polymer is dissolved, and the substance is added thereto.
- a method of judging by removing the solvent after stirring a method in which if the polymer is a thermoplastic polymer, the polymer is heated and dissolved, and a substance is mixed therein, and a judgment is made after cooling; It can be determined by how large the aggregate is distributed.
- the criterion is that the substance or aggregate thereof has a diameter of 5 nm or more when it can be approximated to a sphere such as a sphere, cube, or indefinite shape, and a columnar shape such as a rod shape, a thin layer shape, or a rectangular parallelepiped shape. Is the longest side length is 10 nm or more.
- the substance in the polymer or an aggregate thereof can be approximated to a sphere such as a sphere, cube, or irregular shape, and the spherical substance or an aggregate thereof has a diameter of 5 nm or more. If so, it can be considered incompatible with the polymer. Further, the substance in the polymer or the aggregate thereof can be approximated to a columnar shape such as a rod, thin layer, or rectangular parallelepiped, and the length of the longest side of the columnar substance or the aggregate is 10 nm or more. Can be considered incompatible with the polymer.
- Examples of the method for dispersing the layered inorganic compound (f) in the polymerizable composition ( ⁇ ) include, for example, a polymerizable monomer (m), a layered inorganic compound (f), and other components as required (polymerization start). And the like and the like, and then uniformly dispersed by ultrasonic dispersion or the like.
- the content ratio of the layered inorganic compound (f) in the polymerizable composition ( ⁇ ) is preferably 1 to 300 parts by weight, more preferably 3 to 200 parts per 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m). Parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.
- the content ratio of the layered inorganic compound (f) exceeds 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m), it may be difficult to produce the flame retardant polymer member, or the flame retardant polymer after production. There is a possibility that a problem of strength reduction occurs in the member.
- the unevenly distributed polymerizable composition is obtained after obtaining the laminate in the lamination step (1).
- the physical layer (a1) or the unevenly distributed polymer layer (a2), or the unevenly distributed polymer layer (a2) may not have flame retardancy.
- Arbitrary appropriate content rates can be employ
- the content of the layered inorganic compound (f) is preferably 0.001 to 70 with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m). Parts by weight, more preferably 0.01 to 60 parts by weight, still more preferably 0.1 to 50 parts by weight.
- the uneven surface structure is averaged over the entire use surface of the surface uneven sheet. It may be difficult to grant.
- the content ratio of the layered inorganic compound (f) as particles exceeds 70 parts by weight with respect to the polymerizable monomer (m), there is a possibility that the particles may fall off during the production of the surface uneven sheet, There may be a problem of strength reduction.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) is usually formed into a sheet by coating on a substrate, it is preferable to have a suitable viscosity suitable for the coating operation.
- the viscosity of the polymerizable composition ( ⁇ ) can be determined by, for example, blending various polymers such as acrylic rubber and thickening additives, or irradiating the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ) with light. It can be prepared by partially polymerizing by heating or the like.
- a desirable viscosity is a rotor: No. The viscosity set under the conditions of 5 rotors, a rotational speed of 10 rpm and a measurement temperature of 30 ° C.
- the viscosity is preferably 5 to 50 Pa ⁇ s, more preferably 10 to 40 Pa ⁇ s. If the viscosity is less than 5 Pa ⁇ s, the liquid may flow when applied onto the substrate. If the viscosity exceeds 50 Pa ⁇ s, the viscosity may be too high to make application difficult.
- the polymerizable composition layer (a) is a layer formed of the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the polymerizable composition layer (a) can be obtained by, for example, applying the polymerizable composition ( ⁇ ) onto a substrate such as a PET film to form a sheet.
- any appropriate coater can be used.
- a coater include a comma roll coater, a die roll coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, and a spray coater.
- the thickness of the polymerizable composition layer (a) is, for example, preferably 3 to 3000 ⁇ m, more preferably 10 to 1000 ⁇ m, and further preferably 20 to 500 ⁇ m. If the thickness of the polymerizable composition layer (a) is less than 3 ⁇ m, uniform coating may not be possible, and the uneven distribution polymer layer (a2) may not have flame retardancy. On the other hand, when the thickness of the polymerizable composition layer (a) exceeds 3000 ⁇ m, undulation occurs in the flame-retardant polymer member, and a smooth oil-repellent flame-retardant polymer member may not be obtained.
- the monomer absorption layer (b) is a layer that can absorb a part of the polymerizable monomer (m) from the polymerizable composition layer (a).
- the monomer absorption layer (b) preferably has a high affinity with the polymerizable monomer (m) and a high absorption rate of the polymerizable monomer (m).
- the surface provided by the monomer absorption layer (b) is referred to as a monomer absorption surface.
- the polymerizable monomer (m) is absorbed by the lamination step (1) to form a laminate having the structure of “polymerizable composition layer (a) / monomer absorption layer (b)”. It occurs at the time. Absorption of the polymerizable monomer (m) in the monomer absorption layer (b) occurs more effectively when a heating step is performed.
- the absorption of the polymerizable monomer (m) in the monomer absorption layer (b) is not limited to the stage before the polymerization process (2), and may occur at the stage of the polymerization process (2).
- the monomer absorption layer (b) is a sheet-like structure (hereinafter referred to as “monomer absorption sheet”) in which the monomer absorption surface of the monomer absorption layer (b) can come into contact with the polymerizable composition layer (a). It is possible.
- the monomer-absorbing sheet for example, a monomer-absorbing sheet (hereinafter referred to as “baseless monomer-absorbing sheet”) composed only of the monomer-absorbing layer (b), and the monomer-absorbing layer (b) on the substrate. And a monomer-absorbing sheet provided (hereinafter referred to as “monomer-absorbing sheet with substrate”).
- a monomer absorptive sheet is a base material less monomer absorptive sheet, you may use any surface of this sheet
- a monomer absorptive sheet is a monomer absorptive sheet with a base material, the surface at the side of a monomer absorption layer (b) becomes a monomer absorption surface.
- the monomer absorption layer (b) contains the polymer (p).
- the content ratio of the polymer (p) in the monomer absorption layer (b) is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, still more preferably 95% by weight or more, and particularly preferably 98% by weight. % By weight or more, most preferably substantially 100% by weight.
- the polymer (p) in the monomer absorption layer (b) may be only one kind or two or more kinds.
- At least one of the monomer components used for obtaining the polymer (p) is in common with at least one of the polymerizable monomers (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the polymer (p) is preferably an acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component containing an acrylic monomer.
- the polymer (p) can be obtained by any appropriate polymerization method as long as the monomer component used for obtaining the polymer (p) can be polymerized. Specific description of the preferred polymerization method will be described later [2-1-3. The description of the polymerization method in the section of the polymerization step (2)] can be incorporated.
- the polymer (p) is a polymer obtained by polymerizing a polymerizable composition having the same composition as the polymerizable composition ( ⁇ ) except that the layered inorganic compound (f) is removed from the polymerizable composition ( ⁇ ). It may be.
- the monomer absorption layer (b) may contain any appropriate additive. Specific examples of such additives are described in ⁇ 1-4. The description in the section “Additives” may be incorporated.
- the monomer absorption layer (b) may contain a flame retardant, like the polymer layer (B).
- the monomer absorption layer (b) absorbs the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition layer (a), so that the weight of the monomer absorption layer (b1) in the laminate (X) becomes the lamination step (1). It is preferable that it shows 1.1 times or more of the weight of the monomer absorption layer (b) used for.
- the weight increase ratio due to the absorption of the polymerizable monomer (m) in the monomer absorption layer (b) is 1.1 times or more, the layered inorganic compound (f) can be effectively unevenly distributed.
- the weight increase ratio is more preferably 2 times or more, further preferably 3 times or more, and particularly preferably 4 times or more.
- the weight increase ratio is preferably 50 times or less from the viewpoint of maintaining the smoothness of the monomer absorption layer (b).
- the weight increase ratio is determined by immersing the monomer absorption layer (b) in the polymerizable monomer (m), laminating the polymerizable composition layer (a) on the monomer absorption layer (b), and then performing the polymerization step (2). After the elapse of the same time at the same temperature as before, the weight of the monomer absorption layer (b) is measured, and the ratio of the weight after absorption of the polymerizable monomer (m) to the weight before absorption of the polymerizable monomer (m) Can be calculated.
- the volume of the monomer-absorbing layer (b) may be constant or may be changed as compared before and after the absorption of the polymerizable monomer (m).
- any appropriate value can be taken as the gel fraction of the monomer absorption layer (b).
- the gel fraction is crosslinked to about 98% by weight or hardly crosslinked (for example, the gel fraction is 10% by weight or less), the flame retardant of the present invention.
- a polymer member can be obtained.
- the resulting flame-retardant polymer member has sufficient heat resistance and solvent resistance for the polymer layer (B). Can be granted.
- a high degree of crosslinking for example, a gel fraction of 90% by weight or more
- the resulting flame-retardant polymer member has sufficient heat resistance and solvent resistance for the polymer layer (B). Can be granted.
- a low degree of crosslinking for example, a gel fraction of 10% by weight or less
- sufficient flexibility and stress relaxation for the polymer layer (B) Can be granted.
- the gel fraction is determined by, for example, wrapping a measurement object in a Temmish (for example, manufactured by Nitto Denko Corporation), which is a tetrafluoroethylenic mesh, and immersing the measurement object in ethyl acetate for one week and then drying the measurement object. It can be calculated from the amount of change in weight.
- a Temmish for example, manufactured by Nitto Denko Corporation
- the flame-retardant polymer member of the present invention can be obtained.
- a hard layer for example, a layer having a 100% modulus of 100 N / cm 2 or more
- the monomer absorption layer (b) can be used as a support (base material).
- a soft layer for example, a layer having a 100% modulus of 30 N / cm 2 or less
- the monomer absorption layer (b) can be used as an adhesive layer.
- any appropriate thickness can be adopted.
- the thickness of the monomer absorption layer (b) before absorbing the polymerizable monomer (m) is, for example, preferably 1 to 3000 ⁇ m, more preferably 2 to 2000 ⁇ m, and further preferably 5 to 1000 ⁇ m. If the thickness of the monomer absorption layer (b) before absorbing the polymerizable monomer (m) is less than 1 ⁇ m, the monomer absorption layer (b) may be deformed when a large amount of the polymerizable monomer (m) is absorbed. There is a possibility that the polymerizable monomer (m) may not be sufficiently absorbed.
- the finally obtained flame-retardant polymer member may be difficult to wind in a sheet shape, and handling properties may be deteriorated. is there.
- the monomer absorption layer (b) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
- the monomer absorption layer (b) is formed on the predetermined surface of an appropriate support such as a substrate or a cover film, which will be described later, with an appropriate coater or the like.
- an appropriate support such as a substrate or a cover film, which will be described later, with an appropriate coater or the like.
- the monomer-absorbing layer (b) forming composition applied on the support is subjected to drying and / or curing (for example, curing with light) as necessary.
- the monomer-absorbing layer (b) forming composition may be adjusted to a viscosity suitable for coating by any appropriate method.
- Examples of the substrate (monomer-absorbing sheet substrate) used when the monomer-absorbing layer (b) is a monomer-absorbing sheet with a substrate include, for example, paper-based substrates such as paper; cloths, nonwoven fabrics, nets, etc. Fiber base materials; metal base materials such as metal foils and metal plates; plastic base materials such as plastic films and sheets; rubber base materials such as rubber sheets; foams such as foam sheets; (For example, a laminate of a plastic substrate and another substrate, a laminate of plastic films (or sheets), etc.); Such a substrate is preferably a plastic substrate such as a plastic film or sheet.
- plastics examples include olefin-based resins containing ⁇ -olefin as a monomer component such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate resin; polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic Amide resins such as aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; polyetheretherketone (PEEK); Such plastic may be only one kind or two or more kinds.
- PE polyethylene
- PP polypropylene
- EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
- PET polyethylene terephthalate
- PEN polyethylene naphthalate
- PBT polybutylene terephthalate
- the base material for the monomer-absorbing sheet when the monomer-absorbing layer (b) is cured by active energy rays, a material that does not inhibit the transmission of active energy rays is preferable.
- the surface of the substrate for the monomer-absorbing sheet is preferably subjected to any appropriate surface treatment in order to improve the adhesion with the monomer-absorbing layer (b).
- surface treatment include corona treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, oxidation treatment by chemical or physical methods such as ionizing radiation treatment, and primer or release agent.
- coating treatment include coating treatment.
- the thickness of the substrate for the monomer-absorbing sheet any appropriate thickness can be adopted depending on the strength, flexibility, purpose of use, and the like.
- the thickness of the substrate for the monomer-absorbing sheet is, for example, preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 1 to 350 ⁇ m, and further preferably 10 to 300 ⁇ m.
- the substrate for the monomer absorbent sheet may be a single layer or a laminate of two or more layers.
- the laminate (X) is obtained by laminating the polymerizable composition layer (a) and the monomer absorption layer (b).
- the polymerizable composition ( ⁇ ) is applied to the monomer-absorbing surface of the monomer-absorbing layer (b) to form the polymerizable composition layer (a), or arbitrarily.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) is coated on a suitable support of the syrup to form a syrup-like polymerizable composition layer (a), and then the polymerizable composition layer ( There is a method of transferring a).
- the ratio of the thickness of the polymerizable composition layer (a) to the thickness of the monomer absorption layer (b) is preferably 300% or less, more preferably 200% or less, and even more preferably 100% or less.
- the ratio of the thickness of the polymerizable composition layer (a) to the thickness of the monomer absorption layer (b) exceeds 300%, the production of the flame retardant polymer member may be difficult or the strength of the flame retardant polymer member after the production is reduced. May cause problems.
- the ratio of the thickness of the polymerizable composition layer (a) to the thickness of the monomer absorption layer (b) is smaller, the layered inorganic compound (f) tends to be unevenly distributed, and the layered inorganic compound layer (a1) has a layered inorganic content.
- the system compound (f) can be unevenly distributed with higher density.
- the ratio with respect to the thickness of the monomer absorption layer (b) of the thickness of polymeric composition layer (a) shall be 1% or more from the point which can form into a film uniformly.
- a cover film In producing the laminate (X), a cover film can be used as a support for the polymerizable composition layer (a).
- the cover film may have peelability.
- any appropriate cover film can be adopted as long as it is a thin leaf body that does not easily transmit oxygen.
- a cover film when using photopolymerization reaction, a transparent thing is preferable, for example, arbitrary appropriate release paper etc. are mentioned.
- a substrate having a release treatment layer (release treatment layer) with a release treatment agent (release treatment agent) on at least one surface a fluorine-based polymer (eg, polytetrafluoro) Low adhesion base materials and nonpolar polymers made of ethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, etc.
- a low-adhesive substrate made of (for example, an olefinic resin such as polyethylene or polypropylene).
- a substrate having a release treatment layer on at least one surface can use the release treatment layer surface as a release surface.
- the low-adhesive substrate can be used on both sides as a release surface.
- Base materials that can be used as a base material having a release treatment layer on at least one surface include polyester films (polyethylene terephthalate film, etc.), olefin resin films (polyethylene film, polypropylene film, etc.), polyvinyl chloride films, polyimide films.
- Plastic base films such as polyamide film (nylon film) and rayon film; papers (quality paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, topcoat paper, etc.); Layered (2-3 layer composite); and the like.
- a base material a highly transparent plastic base film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
- Examples of the release treatment agent that can be used for the substrate having the release treatment layer on at least one surface include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, and a long-chain alkyl release treatment agent. It is done. Only 1 type may be used for a mold release processing agent, and 2 or more types may be used for it.
- the thickness of the cover film is, for example, preferably 12 to 250 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of ease of handling and economy.
- the cover film may be a single layer or a laminate of two or more layers.
- a heating step is applied to the laminate (X) obtained by laminating the polymerizable composition layer (a) and the monomer absorption layer (b) before the polymerization step (2). be able to.
- uneven distribution of the layered inorganic compound (f) in the unevenly polymerizable composition layer (a1) can be performed at a higher density, and the layered inorganic compound (f) in the unevenly distributed polymer layer (a2). It is possible to obtain a flame retardant polymer member having a higher density distribution.
- the heating temperature is preferably 25 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, further preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and particularly preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
- the time for the heating step is preferably 1 second to 120 minutes, more preferably 10 seconds to 60 minutes, and further preferably 1 minute to 30 minutes. In particular, the higher the temperature within the heating temperature range, and the longer the heating process time within the heating time range, the higher the density of the flame-retardant polymer member.
- the heating temperature is less than 25 ° C, the polymerizable monomer (m) may not be sufficiently absorbed by the monomer absorption layer (b).
- heating temperature exceeds 100 degreeC, there exists a possibility that a polymerizable monomer (m) may volatilize and a cover film may deform
- the polymerizable composition layer (a) and the monomer absorption layer (b) may be exposed to the above temperature conditions before the laminating step (1).
- the polymerizable composition ( ⁇ ) may also be exposed to the above temperature conditions.
- any appropriate heating method can be adopted as a heating method of the laminate (X) in the heating step.
- Examples of the heating method of the laminate (X) in the heating step include a heating method using an oven, a heating method using an electric heater, and a heating method using electromagnetic waves such as infrared rays.
- the layered inorganic compound (f) moves in the polymerizable composition layer (a) in the layered product (X), and the layered inorganic compound (f) Is not substantially present at the interface between the polymerizable composition layer (a) and the monomer absorption layer (b) immediately after lamination, and the layered inorganic compound (f) is on the opposite side of the monomer absorption layer (b).
- An unevenly distributed polymerizable composition layer (a1) that is unevenly distributed is obtained.
- the monomer absorption layer (b) absorbs the polymerizable monomer (m) to obtain the monomer absorption layer (b1).
- the polymerization step (2) can be performed, for example, by light irradiation.
- Arbitrary appropriate conditions can be employ
- active energy rays used for light irradiation include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays. Preferably it is an ultraviolet-ray.
- Examples of irradiation with active energy rays include irradiation with a black light lamp, a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like.
- heating may be performed. Any appropriate heating method can be adopted as the heating method. Examples of the heating method include a heating method using an electric heater, a heating method using electromagnetic waves such as infrared rays, and the like.
- the thickness of the unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) is relative to the thickness of the polymerizable composition layer (a) (before lamination). Preferably it is 80% or less, More preferably, it is 60% or less, More preferably, it is 50% or less.
- the ratio of the thickness of the unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) to the thickness of the polymerizable composition layer (a) (before lamination) exceeds 80%, the unevenly distributed polymer layer (a2) is cured. There is a possibility that a problem may occur in the adhesion to the monomer absorption layer (b2) and a problem in the strength of the uneven distribution polymer layer (a2).
- the thickness of the unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) can be controlled by adjusting the amount of the layered inorganic compound (f).
- the unevenly distributed part (a21) of the layered inorganic compound (f) and the non-distributed part (a22) of the layered inorganic compound (f) are such that the unevenly distributed part (a21) of the layered inorganic compound (f) has a layered form. Can be clearly distinguished.
- the layered inorganic compound (f) may be dispersed in a minute amount in the non-uniformly distributed portion (a22). However, the layered inorganic compound (f) dispersed in a minute amount in the non-uniformly distributed portion (a22) does not affect the characteristics of the flame retardant polymer member.
- the unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) corresponds to the flame retardant layer (A).
- the layered inorganic compound (f) and the polymer component of the unevenly distributed polymer layer (a2) are mixed. Therefore, in the unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f), the characteristics based on the polymer component of the unevenly distributed polymer layer (a2), the characteristics of the layered inorganic compound (f), the layered inorganic compound (f) The characteristic based on uneven distribution in the uneven distribution polymer layer (a2) can be exhibited.
- Examples of the properties based on the polymer component of the uneven distribution polymer layer (a2) include flexibility, hard coat properties, adhesiveness, stress relaxation properties, and impact resistance.
- the adhesiveness at the time of using an adhesive component as a polymer component is mentioned.
- the characteristics of the layered inorganic compound (f) for example, when the layered inorganic compound (f) having a specific function (for example, expandability, shrinkage, absorbability, divergence, conductivity, etc.) is used. And the specific function.
- a specific function for example, expandability, shrinkage, absorbability, divergence, conductivity, etc.
- the characteristics based on the uneven distribution of the layered inorganic compound (f) in the unevenly distributed polymer layer (a2) include, for example, by adjusting the content of the layered inorganic compound when a pressure-sensitive adhesive component is used as the polymer component.
- Adhesive control design properties such as coloring, imparting surface irregularities when using particles as the layered inorganic compound (f) and properties based on the surface irregularities (eg, removability, antiblocking properties, antiglare properties, Design properties, light scattering properties, etc.).
- the surface of the uneven distribution polymer layer (a2) depends on the particulate layered inorganic compound (f). It is possible to obtain a flame-retardant polymer member that has unevenness and can exhibit tackiness (tackiness) and peelability (antiblocking property) on the surface of the uneven distribution polymer layer (a2).
- a flame-retardant polymer member that has unevenness and can exhibit tackiness (tackiness) and peelability (antiblocking property) on the surface of the uneven distribution polymer layer (a2).
- the unevenly distributed polymer layer (a2) surface tackiness (tackiness) and peelability (antiblocking property) Can be controlled.
- the particulate layered inorganic compound (f) in the unevenly distributed portion (a21) may be present in a form in which the entire particulate layered inorganic compound (f) is included in the unevenly distributed portion (a21).
- a part of the particulate layered inorganic compound (f) may be present in a form exposed to the outside of the unevenly distributed polymer layer (a2).
- the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) is preferably ⁇ 1-5. Physical functional layer (L)> and ⁇ 1-6.
- a functional layer (L) formed on any suitable substrate the method of forming the functional layer (L)> (which may contain the additives described in the section>) on the flame retardant layer (A) And chemical functional layer (L) (may contain the additives described in the sections ⁇ 1-5. Physical functional layer (L)> and ⁇ 1-6. Chemical functional layer (L)>) For example, a method of transferring the lysate onto the flame retardant layer (A). Moreover, you may form a physical functional layer (L) and a chemical functional layer (L) using arbitrary appropriate coating materials.
- the production step (3) of the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) can be performed at any appropriate timing in the production method (1).
- Conductive layer manufacturing process (3) The conductive layer can be manufactured by any appropriate method.
- the conductive layer (L) can be formed by applying any appropriate conductive liquid.
- the conductive layer (L) is formed by applying a conductive liquid to the surface of the layer to be the flame retardant layer (A). After coating the conductive liquid, it is dried as necessary.
- the conductive liquid may be a commercially available conductive liquid, or may be prepared by mixing any appropriate conductive material and other additives as required with any appropriate solvent.
- the solvent for example, an organic solvent and water are preferable.
- the solvent only one kind of solvent may be used, or a mixed solvent of two or more kinds of solvents may be used.
- the conductive material may be mixed in a powder state, or may be mixed in the form of a slurry or sol.
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the conductive liquid. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the coated material After applying the conductive liquid, the coated material can be dried as necessary.
- the heating temperature for drying is preferably 50 to 200 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 60 minutes.
- aging may be performed for the required time. By aging, the peel strength of the coated film can be improved.
- the sheet layer can be formed by any appropriate forming method. Specifically, for example, a sheet-like material is formed by any appropriate forming method, and the sheet-like material is bonded to the surface of the layer to be the flame retardant layer (A).
- the anti-fingerprint layer can be produced by any appropriate method.
- the anti-fingerprint layer is preferably coated with a resin composition as a forming material (for example, a resin composition containing at least one resin selected from a fluorine resin, a silicone resin, and a urethane resin). Accordingly, it can be produced by drying.
- a resin composition as a forming material for example, a resin composition containing at least one resin selected from a fluorine resin, a silicone resin, and a urethane resin. Accordingly, it can be produced by drying.
- any appropriate solvent may be added as necessary.
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the resin composition. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C., more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the anti-fingerprint layer may be cured by applying ultraviolet rays, heating, or the like as necessary after applying the resin composition.
- a resin composition containing an ultraviolet curable resin it is preferably cured by ultraviolet irradiation
- a resin composition containing a thermosetting resin it is preferably cured by heating.
- the anti-fingerprint layer may be aged for the required time after production. By aging, the peel strength of the coated film can be improved.
- the hard coat layer can be produced by any appropriate method.
- the hard coat layer preferably includes a resin composition (eg, a resin composition containing an ultraviolet curable resin, a resin composition containing a thermosetting resin, or a resin composition containing an organic-inorganic hybrid resin) as a forming material. It can produce by apply
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the resin composition. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C., more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the hard coat layer may be cured by applying an ultraviolet ray or heating after application of the resin composition, if necessary.
- an ultraviolet ray or heating for example, when a resin composition containing an ultraviolet curable resin is used, it is preferably cured by ultraviolet irradiation, and when a resin composition containing a thermosetting resin is used, it is preferably cured by heating.
- the hard coat layer may be aged for the required time after production. By aging, the peel strength of the coated film can be improved.
- the ink absorbing layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the ink absorbing layer (L) is preferably ⁇ 1-5. It can be produced by applying the water-soluble resin described in the section “Physical functional layer (L)>” and drying it if necessary. When applying the water-soluble resin, any appropriate solvent may be added as necessary.
- a method of forming the ink absorbing layer (L) on the flame retardant layer (A) by applying a water soluble resin for example, the ink absorbing layer (A) is coated directly on the flame retardant layer (A).
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the water-soluble resin. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C., more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the inorganic particle-containing layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the inorganic particle-containing layer (L) can be preferably made from an inorganic particle-containing layer forming material obtained by blending inorganic particles and any appropriate additive as required in a polymer. More specifically, as a method for producing the inorganic particle-containing layer (L), for example, a method of forming the inorganic particle-containing layer forming material on the flame retardant layer (A), the inorganic particle-containing layer Examples thereof include a method in which an inorganic particle-containing layer is prepared independently of the forming material and then bonded onto the flame retardant layer (A).
- Arbitrary appropriate forms can be employ
- examples of such inorganic particles include colloidal, dispersant-treated, coupling-treated, encapsulated, and the like.
- the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer forming material to the polymer in the inorganic particle-containing layer forming material is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 25 to 80% by weight, and still more preferably. It is 30 to 70% by weight, particularly preferably 35 to 60% by weight.
- the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer forming material to the polymer in the inorganic particle-containing layer forming material is less than 20% by weight, it may be difficult to express very high flame retardancy.
- the content ratio of the inorganic particles in the inorganic particle-containing layer forming material to the polymer in the inorganic particle-containing layer forming material exceeds 90% by weight, the inorganic particle-containing layer (L) may be brittle.
- the additive examples include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of the additive can be appropriately set depending on the purpose.
- Arbitrary appropriate means can be employ
- examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C, more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the inorganic particle-containing layer forming material After applying the inorganic particle-containing layer forming material, it may be cured by ultraviolet irradiation or heating as necessary.
- an inorganic particle-containing layer forming material containing an ultraviolet curable resin when used, it is preferably cured by ultraviolet irradiation, and when an inorganic particle containing layer forming material containing a thermosetting resin is used, it is cured by heating. It is preferable to make it.
- the inorganic particle-containing layer (L) may be aged for a required time after production. By aging, the peel strength of the coated film can be improved.
- the antireflection layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the antireflection layer (L) is preferably ⁇ 1-5. Method of forming the antireflection layer described in the section of the physical functional layer (L)> on the flame retardant layer (A), the antireflection layer formed on any appropriate base material on the flame retardant layer (A) And the like. Moreover, you may form an antireflection layer (L) using arbitrary appropriate antireflection paints.
- the light selective transmission layer (L) can be produced by any appropriate method.
- a method for producing the light selective transmission layer (L) for example, a method of coating the material of the light selective transmission layer (L) on the flame retardant layer (A), a material of the light selective transmission layer (L) is used. Examples of the method include vapor deposition (for example, vacuum deposition) on the flame retardant layer (A).
- the light selective transmission layer (L) may be laminated with the flame retardant layer (A) to form the light selective transmission layer (L) on the flame retardant layer (A).
- the light selective transmission layer (L) is formed on the flame retardant layer (A) by forming the light selective transmission layer on any appropriate base material and then transferring it onto the flame retardant layer (A). Also good.
- the alkali resistant layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the alkali resistant layer (L) is preferably ⁇ 1-6. It can be produced by applying the alkali-resistant resin described in the section of “Chemical functional layer (L)>” and drying it as necessary. When applying the alkali-resistant resin, any appropriate solvent may be added as necessary.
- an alkali resistant resin is directly applied on the flame retardant layer (A) and an alkali resistant layer ( And a method of transferring the alkali-resistant layer (L) formed by applying an alkali-resistant resin on any appropriate base material onto the flame retardant layer (A).
- any appropriate means can be adopted as means for applying the alkali-resistant resin.
- Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C, more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the acid resistant layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the acid resistant layer (L) is preferably ⁇ 1-6. It can be produced by applying the acid-resistant resin described in the section “Chemical functional layer (L)>” and drying it as necessary. When applying the acid resistant resin, any appropriate solvent may be added as necessary.
- the acid resistant resin is applied directly on the flame retardant layer (A) and the acid resistant layer ( And a method of transferring an acid resistant layer (L) formed by applying an acid resistant resin on any appropriate base material onto the flame retardant layer (A).
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the acid resistant resin. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C., more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the solvent resistant layer (L) can be produced by any appropriate method.
- the solvent resistant layer (L) is preferably ⁇ 1-6. It can be produced by applying the solvent-resistant resin described in the section “Chemical functional layer (L)>” and drying it as necessary. When applying the solvent resistant resin, any appropriate solvent may be added as necessary.
- a method of forming the solvent resistant layer (L) on the flame retardant layer (A) by applying a solvent resistant resin for example, the solvent resistant resin is applied directly on the flame retardant layer (A) to be resistant.
- Any appropriate means can be adopted as means for applying the solvent resistant resin. Examples of such means include gravure coating, spray coating, and dip coating.
- the heating temperature for drying is preferably 30 to 180 ° C, more preferably 50 to 150 ° C.
- the heating time for drying is preferably 10 seconds to 10 minutes.
- the production method (2) is preferably employed as the method for producing the flame-retardant polymer member of the present invention.
- the flame-retardant polymer member of the present invention is produced by a production method including a step of producing a layer (L) or a chemical functional layer (L).
- the solid layered inorganic compound-containing polymer layer (a p ) is produced by the production method (1) after producing the polymerizable composition layer (a) by the same method as explained in the production method (1). It can be obtained by polymerizing the polymerizable composition layer (a) by the same method as in the polymerization step (2).
- the solid layered inorganic compound-containing polymer layer ( ap ) contains a polymer component formed by polymerization of the polymerizable monomer (m), but the polymerizable monomer (m) that has not been polymerized remains. You may do it.
- the solid monomer absorption layer (b) can be obtained by the same method as described in the production method (1).
- the lamination of the solid layered inorganic compound-containing polymer layer ( ap ) and the solid monomer absorption layer (b) can be performed by any appropriate lamination method.
- the lamination of the solid layered inorganic compound-containing polymer layer (a p ) and the solid monomer absorption layer (b) can be performed by, for example, combining the solid layered inorganic compound-containing polymer layer (a p ) with any appropriate layer.
- a method of separately preparing a monomer-absorbing layer (b) that is produced on a substrate and used as a monomer-absorbing sheet and laminating them is mentioned.
- the production method (3) is also preferably employed as the method for producing the flame-retardant polymer member of the present invention.
- a syrup-like polymerizable composition layer (a ′) formed from a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m1) and a layered inorganic compound (f), and polymerization
- the flame-retardant polymer member of the present invention is manufactured by a manufacturing method including a step of manufacturing the material.
- a syrup-like polymerizable composition formed from a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a polymerizable monomer (m1) and a layered inorganic compound (f) Referring to FIG. 4, a step of laminating a layer (a ′), a syrup-like polymerizable composition layer (b ′) containing a polymerizable monomer (m2) and a polymer (p2) and performing polymerization ” ,explain.
- the polymerizable composition layer (a ′) and the polymerizable composition layer (b ′) are laminated to obtain a laminate (X).
- the polymerizable composition layer (a ′) contains a polymerizable monomer (m1) and a layered inorganic compound (f).
- the polymerizable composition layer (b ′) contains a polymerizable monomer (m2) and a polymer (p2).
- the polymerizable composition layer (a ′) can be laminated on at least one surface of the polymerizable composition layer (b ′), but in FIG. 4, it may be laminated only on one surface of the polymerizable composition layer (b ′). Are listed. In FIG.
- a cover film (C) is provided on the side of the polymerizable composition layer (a ′) that is not laminated on the polymerizable composition layer (b ′). Moreover, in FIG. 4, polymeric composition layer (b ') is provided on the base film (D).
- the polymerizable monomer (m1) in the polymerizable composition layer (a ′) and the polymerizable monomer (m2) and polymer (p2) in the polymerizable composition layer (b ′) are preferably substantially in phase. Shows solubility. Therefore, in the laminate (X), the polymerizable monomer (m1) is in the other layer on the laminate surface of the polymerizable composition layer (a ′) and the polymerizable composition layer (b ′). And a part of the polymerizable monomer (m2) can diffuse respectively.
- the concentration (c1) of the polymerizable monomer (m1) in the polymerizable composition layer (a ′) is greater than the concentration (c2) of the polymerizable monomer (m2) in the polymerizable composition layer (b ′). Is too high, the diffusion of the polymerizable monomer (m1) into the polymerizable composition layer (b ′) increases, and the polymerizability of the polymer (p2) in the polymerizable composition layer (b ′) correspondingly increases. Diffusion to the composition layer (a ′) increases.
- the layered inorganic compound (f) is unevenly distributed on the side opposite to the polymerizable composition layer (b ′), and the layered inorganic compound (f)
- An unevenly polymerizable composition layer (a1) having an unevenly distributed part (a11) and a non-distributed part (a12) is obtained.
- the concentration (c1) of the polymerizable monomer (m1) in the polymerizable composition layer (a ′) is preferably from the concentration (c2) of the polymerizable monomer (m2) in the polymerizable composition layer (b ′). Is also expensive.
- the concentration difference between the concentration (c1) and the concentration (c2) is preferably 15% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and further preferably 30% by weight or more. By setting the concentration difference between the concentration (c1) and the concentration (c2) to 15% by weight or more, the layered inorganic compound (f) in the polymerizable composition layer (a ′) can be effectively unevenly distributed. . If the concentration (c2) is higher than the concentration (c1), the layered inorganic compound (f) in the polymerizable composition layer (a ′) may not be sufficiently unevenly distributed.
- the phenomenon of uneven distribution of the layered inorganic compound (f) in the uneven distribution polymerizable composition layer (a1) is presumed to be due to the diffusion of the polymer (p2) from the polymerizable composition layer (b ′).
- the polymerizable monomer (m1) diffuses into the polymerizable composition layer (b ′), while the polymer (p2) diffuses into the polymerizable composition layer (a ′), whereby the polymerizable composition layer (b ′).
- the layered inorganic compound (f) that cannot diffuse in the direction of) remains unevenly distributed in the polymerizable composition layer (a ′).
- the monomer absorption layer (b ′) absorbs the polymerizable monomer (m1) and becomes the monomer absorption layer (b1).
- the polymerizable composition layer (a ′) and the polymerizable composition layer (b ′) are diffused from each other, so that the unevenly distributed polymerizable composition layer (a1) Although the interface between the non-uniformly distributed portion (a12) of the layered inorganic compound (f) and the monomer-absorbing layer (b1) cannot be confirmed (these combined portions are shown as ab1 in FIG. 4), in FIG. The interface is indicated by a broken line.
- the laminate (X) to the polymerization step (2), the polymerizable monomer (m1) and the polymerizable monomer (m2) in the unevenly distributed polymerizable composition layer (a1) and the monomer absorption layer (b1).
- a laminate (Y) in which the unevenly distributed polymer layer (a2) and the cured monomer absorption layer (b2) are stacked while the uneven distribution structure is maintained.
- the unevenly distributed polymer layer (a2) has an unevenly distributed portion (a21) of the layered inorganic compound (f) and an undistributed portion (a22) of the layered inorganic compound (f).
- the monomer absorption layer (b1) is converted into the polymerizable monomer (b) by the polymerization step (2).
- m1) and the polymerizable monomer (m2) become a cured monomer absorption layer (b2).
- the interface between the non-uniformly distributed portion (a22) of the layered inorganic compound (f) in the unevenly distributed polymer layer (a2) and the cured monomer absorbing layer (b2) cannot be confirmed (these In FIG. 4, the interface is indicated by a broken line for the sake of convenience.
- the details of the lamination step (1) and the polymerization step (2) are the same as those described in the production method (1). Moreover, the heating process demonstrated by the manufacturing method (1) may be included.
- the production process (3) of the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) can be performed at any appropriate timing in the production method (3).
- any appropriate form can be adopted as the form of the flame-retardant polymer member of the present invention.
- Examples of the form of the flame retardant polymer member of the present invention include a sheet form and a tape form. When the form of the flame retardant polymer member of the present invention is a sheet, it can be used as a flame retardant sheet.
- the flame retardant polymer member of the present invention may have a form in which a sheet or tape is wound into a roll. Moreover, the flame-retardant polymer member of the present invention may have a form in which sheets or tapes are laminated.
- the flame retardant polymer member of the present invention can be used as an adhesive tape or an adhesive sheet.
- Tape and sheet may be collectively referred to simply as “tape” or “sheet”.
- the flame-retardant polymer member of the present invention can also be used as an adhesive tape or an adhesive sheet by further providing an adhesive layer formed from a urethane-based adhesive, a fluorine-based adhesive, an epoxy-based adhesive, or the like.
- the flame retardant polymer member of the present invention may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the surface of the physical functional layer (L) or the chemical functional layer (L) may be protected with a cover film.
- the cover film can be peeled off when using the flame retardant polymer member of the present invention.
- the flame retardant article is obtained by bonding the flame retardant polymer member of the present invention to an adherend.
- the adherend for example, paper, wood, plastic material, metal, gypsum board, glass, or a composite material containing these can be used.
- the flame-retardant polymer member of the present invention is bonded to at least a part of the adherend.
- the adherend may be a printed matter provided with a design layer or the like, or may have a design property.
- adherend paper examples include high-quality paper, Japanese paper, craft paper, glassine paper, synthetic paper, and top coat paper.
- adherend wood examples include broad-leaved trees such as camellia, paulownia, straw, teak, and rosewood, conifers such as cedar, straw, pine, and hiba, laminated timber, and plywood.
- plastic material of the adherend examples include acrylic resin, polyester (polyethylene terephthalate, etc.), olefin resin (polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), vinyl chloride resin, epoxy resin, vinyl ether resin, urethane resin, and the like. It is done.
- any appropriate adhesive may be applied and bonded by any appropriate application method, or the outermost layer of the flame retardant polymer member may be bonded.
- it may be bonded to the adherend as it is.
- Examples of the method of bonding the flame retardant polymer member and the adherend include a method of bonding using a laminator.
- the flame-retardant-treated adherend obtained in this way is provided with an adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the flame-retardant polymer member of the present invention is laminated. It can be affixed to a wall surface or glass surface of a vehicle or the like, a wall surface of a house, a decorative plate, a glass surface, or the like.
- the flame-retardant polymer member of the present invention is, for example, a building material such as a house or large building, a wall material of a public facility, a ceiling material, a roof material, a floor material, a partition material, a curtain, particularly a wall material or ceiling material of a kitchen, a clean room. It can be suitably used for a partition or the like.
- surface finishing materials for fire prevention equipment such as exhaust ducts, fire doors and fire shutters, furniture surface finishing materials such as tables, door surface finishing materials, window glass surface finishing materials, and surface finishing materials for signboards and electronic signage, It can be used for a roll screen or the like.
- cover film and the base film used in each of the following examples are both 38 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name “MRN38”, Mitsubishi Chemical Corporation). Polyester Film Co., Ltd.) was used.
- a Bunsen burner was installed so that the flame outlet of the Bunsen burner was positioned at a lower part 45 mm away from the central portion of the lower surface of the polymer sheet, and the flame of the Bunsen burner having a height of 55 mm was indirectly flamed from the flame outlet for 30 seconds.
- the bunsen burner gas was propane gas and was conducted in the atmosphere.
- ⁇ Flame resistance * 1 ⁇ A horizontal combustion test was performed on the polymer sheet, and the presence or absence of combustion of the polymer sheet was observed to evaluate the flame retardancy of the polymer sheet according to the following criteria.
- ⁇ The polymer sheet does not ignite after 30 seconds of flame contact, and maintains its shape.
- delta Although a polymer sheet ignites within 30 seconds of flame contact, the shape is maintained.
- X The polymer sheet ignited within 30 seconds of flame contact, and the shape was not maintained.
- ⁇ Flame shielding * 2 ⁇ A white economy 314-048 (manufactured by Biznet), which is a copy paper, is installed 3 mm above the polymer sheet. By observing the presence or absence of combustion of the copy paper in the same horizontal combustion test as described above, the polymer sheet is blocked. The flammability was evaluated.
- X The copy paper 3 mm above the polymer sheet ignites in 10 seconds after flame contact.
- ⁇ Conductivity * 3> The measurement site was exposed, and the surface resistivity ⁇ s ( ⁇ / ⁇ ) of the measurement site was measured using a Loresta resistance measuring machine or Hiresta resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation). The common logarithm (log ( ⁇ s )) of the measured surface resistivity ⁇ s was used as an index of conductivity.
- ⁇ Fingerprint resistance * 3> Fingerprints were attached on the polymer sheet, black paper was laid down, and the fingerprints were visually observed from the vertical direction and evaluated according to the following criteria. ⁇ : The fingerprint is not visible. ⁇ : The fingerprint is slightly visible. X: The fingerprint is clearly visible in white.
- ⁇ Abrasion resistance * 3>
- the polymer sheet was cut into a size having a width of 25 mm and a length of 100 mm or more, and this was attached to a glass plate as a sample.
- steel wool # 0000 was uniformly attached to a smooth cross section of a cylinder having a diameter of 25 mm, and pressed against the surface of the sample under the condition of a load of 400 g.
- the cylinder with the steel wool attached was reciprocated 10 times at a speed of 100 mm per second. Thereafter, whether or not the surface of the sample was scratched with a width of 10 ⁇ m or more was confirmed by visual observation and evaluated according to the following criteria.
- B There are fine scratches.
- C There is a large scratch.
- ⁇ Printability * 3> Printing was performed on the surface of the polymer sheet on the flame retardant layer (A) side using an ink jet printer PM-900 manufactured by Seiko Epson Corporation. The printing quality was evaluated by visual comparison with the case of printing on an OHP film for color ink jet printer (manufactured by Sharp Corporation). ⁇ : Equivalent print quality. (Triangle
- ⁇ High flame retardancy * 3> Use a Bunsen burner flame with a height of 75 mm from the flame opening instead of the flame of the Bunsen burner with a height of 55 mm from the flame opening, conduct a horizontal combustion test on the polymer sheet, and observe whether the polymer sheet is burning.
- the flame retardancy of the polymer sheet was evaluated according to the following criteria.
- ⁇ The polymer sheet does not ignite after 30 seconds of flame contact, and maintains its shape.
- X The polymer sheet ignited within 30 seconds of flame contact, and the shape was not maintained.
- ⁇ Flame retardancy of flame retardant treated product * 3> By observing the presence or absence of combustion as a flame-retardant-treated article, a sample with white economy 314-048 (manufactured by Biznet) affixed to the upper surface of the polymer sheet was observed by the same horizontal combustion test as above. The flame retardancy of the flame retardant treated product was evaluated.
- ⁇ The flame-retardant treated product does not ignite after 30 seconds of flame contact.
- ⁇ Flame-retardant treated product ignites within 30 seconds of flame contact, but does not ignite within 10 seconds of flame contact.
- X Flame-retardant treated product ignites within 10 seconds of flame contact.
- ⁇ Light selective permeability * 3> Using a spectrophotometer (Shimadzu UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation), transmittance at wavelengths of 400 to 600 nm and 750 to 1000 nm was measured.
- ⁇ Alkali resistance * 3> A qualitative filter paper (product name “No. 2”, size “ ⁇ 55 mm”, manufactured by Advantech Co., Ltd.) sufficiently soaked with a 10 wt% aqueous sodium hydroxide solution was placed on the flame retardant layer (A) side of the polymer sheet for 30 minutes, The state of the polymer sheet after removing the qualitative filter paper was observed. ⁇ : No change. X: There are wrinkles and blisters on the surface.
- ⁇ Acid resistance * 3> A qualitative filter paper (product name “No. 2”, size “ ⁇ 55 mm”, manufactured by Advantech Co., Ltd.) fully impregnated with a 10% by volume sulfuric acid aqueous solution is placed on the flame retardant layer (A) side of the polymer sheet for 30 minutes. The state of the polymer sheet after removing was observed. ⁇ : No change. X: There are wrinkles and blisters on the surface.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral is added is irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-1 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the laminate was allowed to stand at room temperature for 15 minutes to form a ubiquitous polymerizable composition layer, and then irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 5 minutes using a black light lamp as a light source from both sides.
- the flame retardant polymer sheet (P-1) was produced by photocuring the unevenly polymerizable composition layer to form an unevenly distributed polymer layer.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral is added is irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-2 ) Was prepared.
- thermal-polymerization initiator brand name "Perhexyl O", the product made by NOF Corporation
- thermal-polymerization initiator brand name " Perhexyl D ”(manufactured by NOF Corporation): 0.02 part by weight
- the temperature was raised to 100 ° C., stirred at 100 ° C. for 60 minutes, and then heated to 140 ° C.
- stirring at 140 degreeC for 60 minutes it heated up to 180 degreeC and stirred for 60 minutes at 180 degreeC, and prepared the acrylic oligomer (A).
- the weight average molecular weight of the obtained acrylic oligomer (A) was 5000.
- Example 1-1 (Production of conductive flame retardant polymer sheet (1)) Polypyrrole aqueous dispersion (manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd., PPY-12): 50 parts by weight, polyglycerin having an average polymerization degree of 10: 40 parts by weight, acetylene glycol surfactant (manufactured by Air Products, Surfynol) : 10 parts by weight were uniformly mixed to prepare a conductive liquid. The obtained conductive liquid was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 and dried at 120 ° C. for 1 minute to obtain the conductive flame retardant polymer sheet (1 ) Was manufactured.
- Polypyrrole aqueous dispersion manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd., PPY-12
- polyglycerin having an average polymerization degree of 10 40 parts by weight
- acetylene glycol surfactant manufactured by Air Products, Surfyn
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the conductive layer (L) was 5 ⁇ m.
- Example 1-2 (Production of conductive flame retardant polymer sheet (2)) Polypyrrole aqueous dispersion (manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd., PPY-12): 50 parts by weight, polyglycerin having an average polymerization degree of 10: 40 parts by weight, acetylene glycol surfactant (manufactured by Air Products, Surfynol) : 10 parts by weight were uniformly mixed to prepare a conductive liquid. The obtained conductive liquid was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8, and dried at 120 ° C. for 1 minute to obtain the conductive flame retardant polymer sheet (2 ) Was manufactured. In the obtained conductive flame retardant polymer sheet (2), the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m, the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m, and the thickness of the conductive layer (L) was 5 ⁇ m.
- the conductive flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 1-1 and the conductive flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 1-2 have excellent conductivity and a high degree of difficulty. Has flammability.
- Example 2-1 (Production of fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (1)) Multifunctional acrylate (trade name “Beamset 575”, manufactured by Arakawa Chemical Industries): 95 parts by weight, fluororesin (trade name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 5 parts by weight, photopolymerization initiator (product) Name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.): A syrup composition in which 0.5 parts by weight of the base material film is uniformly mixed has a thickness after curing of 5 ⁇ m on the surface of the substrate film subjected to the release treatment. This was applied to form a syrup composition layer.
- Multifunctional acrylate trade name “Beamset 575”, manufactured by Arakawa Chemical Industries
- fluororesin trade name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
- photopolymerization initiator product
- Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.
- the flame retardant layer side of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 was bonded, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) were simultaneously applied from both sides using a black light. Irradiation was performed for 5 minutes, the layer was cured to form a fingerprint-resistant layer (L), and a fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (1) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the fingerprint-resistant layer (L) was 5 ⁇ m.
- Example 2-2 (Production of fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (2)) Multifunctional acrylate (trade name “Beamset 575”, manufactured by Arakawa Chemical Industries): 95 parts by weight, fluororesin (trade name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 5 parts by weight, photopolymerization initiator (product) Name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.): A syrup composition in which 0.5 parts by weight of the base material film is uniformly mixed has a thickness after curing of 5 ⁇ m on the surface of the substrate film subjected to the release treatment. This was applied to form a syrup composition layer.
- Multifunctional acrylate trade name “Beamset 575”, manufactured by Arakawa Chemical Industries
- fluororesin trade name “OPTOOL DAC”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
- photopolymerization initiator product
- Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.
- the flame retardant layer side of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8 was bonded, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) were simultaneously applied from both sides using a black light. Irradiation was performed for 5 minutes, the layer was cured to form a fingerprint-resistant layer (L), and a fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (1) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the fingerprint-resistant layer (L) was 5 ⁇ m.
- the fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (1) obtained in Example 2-1 and the fingerprint-resistant flame-retardant polymer sheet (2) obtained in Example 2-2 have excellent fingerprint resistance, High flame retardancy.
- Example 3-1 (Production of scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (1))
- An epoxy acrylate ultraviolet curable resin (trade name “Beam Set 374A”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4, and 100 After drying at a temperature of 1 ° C. for 1 minute, ultraviolet rays (light quantity 300 mJ / cm 2 ) were irradiated using a metal halide lamp to form a hard coat layer (L), thereby producing a scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (1).
- an epoxy acrylate ultraviolet curable resin (trade name “Beam Set 374A”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4, and 100 After drying at a temperature of 1 ° C. for 1 minute, ultraviolet rays (light quantity 300 mJ / cm 2 ) were
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the hard coat layer (L) was 5 ⁇ m.
- Example 3-2 (Production of scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (2))
- An epoxy acrylate ultraviolet curable resin (trade name “Beam Set 374A”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8, and 100 After drying at a temperature of 1 ° C. for 1 minute, ultraviolet rays (light quantity 300 mJ / cm 2 ) were irradiated using a metal halide lamp to form a hard coat layer (L), thereby producing a scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (2).
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the hard coat layer (L) was 5 ⁇ m.
- the scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (1) obtained in Example 3-1 and the scratch-resistant flame-retardant polymer sheet (2) obtained in Example 3-2 have excellent scratch resistance, High transparency and high flame resistance.
- Example 4-1 (Production of printable flame-retardant polymer sheet (1)) A 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Poval “PVA-224”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied onto the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4, and 110 ° C. was dried for 5 minutes to form an ink absorbing layer (L), and a printable flame retardant polymer sheet (1) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the ink absorbing layer (L) was 10 ⁇ m.
- Example 4-2 (Production of printable flame-retardant polymer sheet (2)) A 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Poval “PVA-224”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was coated on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8, and 110 ° C. was dried for 5 minutes to form an ink absorbing layer (L), and a printable flame retardant polymer sheet (2) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the ink absorbing layer (L) was 10 ⁇ m.
- the printable flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 4-1 and the printable flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 4-2 have excellent printability and high difficulty. Has flammability.
- Example 5-1 (Production of flame retardant polymer sheet (1))
- the inorganic particle-containing layer forming material obtained in Synthesis Example 9 was coated on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 with a bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes. And the inorganic particle content layer (L) was formed, and the flame-retardant polymer sheet (1) was manufactured.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the inorganic particle-containing layer (L) was 2 ⁇ m.
- Example 5-2 (Production of flame retardant polymer sheet (2))
- the inorganic particle-containing layer forming material obtained in Synthesis Example 9 was coated on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8 with a bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes. And the inorganic particle content layer (L) was formed, and the flame-retardant polymer sheet (2) was manufactured.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the inorganic particle-containing layer (L) was 2 ⁇ m.
- the flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 5-1 and the flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 5-2 have high transparency and very high flame retardancy.
- Example 6-1 (Production of antireflective flame-retardant polymer sheet (1)) Alumina is vacuum-deposited on the flame-retardant layer of the flame-retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 using a vacuum deposition apparatus (model number: VE-2030, manufactured by Vacuum Device Inc.) to prevent reflection. Layer (L) was formed to produce an antireflective flame retardant polymer sheet (1).
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the antireflective layer (L) was 0.125 ⁇ m. It was.
- Example 6-2 (Production of antireflective flame-retardant polymer sheet (2))
- alumina is vacuum deposited using a vacuum deposition apparatus (model number: VE-2030, manufactured by Vacuum Device Co., Ltd.) to prevent reflection.
- a layer (L) was formed to produce an antireflective flame retardant polymer sheet (2).
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the antireflective layer (L) was 0.125 ⁇ m. It was.
- the antireflective flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 6-1 and the antireflective flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 6-2 have excellent antireflective properties, High flame retardancy.
- Example 7-1 (Production of light selectively permeable flame retardant polymer sheet (1)) A multilayer film (silica (SiO 2 )) was used on the flame retardant layer side of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 by using a vacuum deposition apparatus (manufactured by Vacuum Device Corporation, model number: VE-2030). Layer and a titania (TiO 2 ) layer are alternately laminated to form a multi-layer film having a lamination number of 25), and a light-selective permeable flame-retardant polymer sheet (1) was produced.
- a vacuum deposition apparatus manufactured by Vacuum Device Corporation, model number: VE-2030.
- Layer and a titania (TiO 2 ) layer are alternately laminated to form a multi-layer film having a lamination number of 25), and a light-selective permeable flame-retardant polymer sheet (1) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the light selective transmission layer (L) was 6 ⁇ m. It was.
- Example 7-2 (Production of light selectively permeable flame retardant polymer sheet (2)) A multilayer film (silica (SiO 2 )) was used on the flame retardant layer side of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8 by using a vacuum deposition apparatus (manufactured by Vacuum Device Co., model number: VE-2030). Layer and a titania (TiO 2 ) layer are alternately laminated to form a multi-layered film having a lamination number of 25, and a light selectively permeable flame retardant polymer sheet (2) was produced.
- a vacuum deposition apparatus manufactured by Vacuum Device Co., model number: VE-2030.
- Layer and a titania (TiO 2 ) layer are alternately laminated to form a multi-layered film having a lamination number of 25, and a light selectively permeable flame retardant polymer sheet (2) was produced.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the light selective transmission layer (L) was 6 ⁇ m. It was.
- the light selective transmission flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 7-1 and the light selective transmission flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 7-2 have excellent light selective transmission. In addition to having high flame retardancy.
- Example 8-1 (Production of alkali-resistant flame-retardant polymer sheet (1)) Apply an alkali-resistant paint (trade name “Sylvia WU-200”, aqueous acrylic urethane emulsion paint, manufactured by Nippon Special Paint Co., Ltd.) on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4. And dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an alkali resistant layer (L) to produce an alkali resistant flame retardant polymer sheet (1).
- an alkali-resistant paint trade name “Sylvia WU-200”, aqueous acrylic urethane emulsion paint, manufactured by Nippon Special Paint Co., Ltd.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the alkali-resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- Example 8-2 (Production of alkali-resistant flame-retardant polymer sheet (2)) Apply an alkali-resistant paint (trade name “Sylvia WU-200”, water-based acrylic urethane emulsion paint, manufactured by Nippon Special Paint Co., Ltd.) on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8. And dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an alkali resistant layer (L) to produce an alkali resistant flame retardant polymer sheet (2).
- an alkali-resistant paint trade name “Sylvia WU-200”, water-based acrylic urethane emulsion paint, manufactured by Nippon Special Paint Co., Ltd.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame-retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the alkali-resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- the alkali-resistant flame-retardant polymer sheet (1) obtained in Example 8-1 and the alkali-resistant flame-retardant polymer sheet (2) obtained in Example 8-2 have excellent alkali resistance and a high degree of difficulty. Has flammability.
- Example 9-1 (Production of acid-resistant flame-retardant polymer sheet (1))
- An acid resistant paint (trade name “Sulhotite 10”, phenol resin paint, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied onto the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4, and 120 ° C. And dried for 1 minute to form an acid-resistant layer (L) to produce an acid-resistant flame-retardant polymer sheet (1).
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the acid resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- Example 9-2 (Production of acid-resistant flame-retardant polymer sheet (2))
- An acid resistant paint (trade name “Sulhotite 10”, phenol resin paint, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied on the flame retardant layer of the flame retardant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8, and 120 ° C. And dried for 1 minute to form an acid-resistant layer (L) to produce an acid-resistant flame-retardant polymer sheet (2).
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the acid resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- the acid-resistant flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 9-1 and the acid-resistant flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 9-2 have excellent acid resistance and a high degree of difficulty. Has flammability.
- Example 10-1 (Production of solvent-resistant flame-retardant polymer sheet (1))
- a flame-resistant layer of a flame-resistant polymer sheet (P-1) obtained in Synthesis Example 4 using a solvent-resistant paint (trade name “Bondic 1310NE”, water-dispersed urethane resin-based paint, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) It was coated on top and dried at 120 ° C. for 1 minute to form a solvent resistant layer (L) to produce a solvent resistant flame retardant polymer sheet (1).
- a solvent-resistant paint trade name “Bondic 1310NE”, water-dispersed urethane resin-based paint, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
- the thickness of the polymer layer (B) was 175 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 25 ⁇ m
- the thickness of the solvent resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- Example 10-2 (Production of solvent-resistant flame-retardant polymer sheet (2)) A flame-resistant layer of a flame-resistant polymer sheet (P-2) obtained in Synthesis Example 8 using a solvent-resistant paint (trade name “Bondic 1310NE”, water-dispersed urethane resin-based paint, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) It was coated on top and dried at 120 ° C. for 1 minute to form a solvent resistant layer (L) to produce a solvent resistant flame retardant polymer sheet (2).
- a solvent-resistant paint trade name “Bondic 1310NE”, water-dispersed urethane resin-based paint, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
- the thickness of the polymer layer (B) was 85 ⁇ m
- the thickness of the flame retardant layer (A) was 15 ⁇ m
- the thickness of the solvent resistant layer (L) was 10 ⁇ m.
- the solvent resistant flame retardant polymer sheet (1) obtained in Example 10-1 and the solvent resistant flame retardant polymer sheet (2) obtained in Example 10-2 have excellent solvent resistance. High flame retardancy.
- the physical functional flame retardant polymer member and the chemical functional flame retardant polymer member of the present invention can be made flame retardant for various adherends by being bonded to various adherends, It is possible to impart physical functionality or chemical functionality to the kimono.
- a Flame retardant layer B Polymer layer L Physical functional layer or chemical functional layer a Polymerizable composition layer a ′ Polymerizable composition layer a1 Unevenly polymerizable composition layer a2 Unevenly distributed polymer layer a11, a21 Uneven distribution of layered inorganic compound Part a12, a22 Non-distributed part of layered inorganic compound b Monomer absorbing layer b ′ Polymerizable composition layer b1 Monomer absorbing layer b2 Cured monomer absorbing layer C Cover film D Substrate film E Monomer absorbing sheet with substrate X Lamination Body f Incompatible layered inorganic compound m1 polymerizable monomer m2 polymerizable monomer p2 polymer
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Abstract
本発明は、物理的機能性または化学的機能性、フレキシブル性、かつ、高度の難燃性を有する難燃部材を提供することを目的とする。 本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む物理的機能性難燃ポリマー部材であって、該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。 本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む化学的機能性難燃ポリマー部材であって、該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。
Description
本発明は、物理的機能性難燃ポリマー部材および化学的機能性難燃ポリマー部材に関する。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、物理的機能性、透明性、フレキシブル性に優れており、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に物理的機能性を付与できるとともに、各種被着体を難燃化することができる。本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、化学的機能性、透明性、フレキシブル性に優れており、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に化学的機能性を付与できるとともに、各種被着体を難燃化することができる。
燃焼性の基準は、燃え難いものから順に、不燃性、極難燃性、難燃性、緩焼性、可燃性の5段階に区分されている。ビルや住宅の内装材や、外装材、化粧板といった建材や、鉄道車両や船舶、航空機といった輸送機内での内装材、ガラス部分に貼着される印刷物においては、その用途ごとに使用できる難燃性が規定されている。
通常の店舗内などの壁面や、鉄道車両内の壁面や鉄道車両内外のガラス部分に貼着される印刷物は、紙やフィルムなどの基材シートの一方の面に表示すべき図柄を印刷し、他方の面に粘着剤層が設けられ、この粘着剤層を介して貼着される。しかし、このような印刷物は可燃性であり、燃焼を放置すればほとんど焼失してしまう。
このため、上記基材シートに難燃性を付与するには、上記基材シートとして難燃性の樹脂シートを用いることが考えられる。従来、このような難燃性の樹脂シートとしては、フッ素系樹脂や塩化ビニル樹脂などのハロゲン系樹脂が用いられている(特許文献1)。しかし、ハロゲン含有物質は、焼却した場合に有害性ガスを発生するという問題や、ダイオキシンを発生させるといった問題から、ハロゲン系の難燃シートの使用が規制されるようになってきている。そのため、近年は、樹脂シートの樹脂材料に難燃性を付与する為に、リン酸エステルや金属水和物といったノンハロゲン系の難燃剤を樹脂に添加する方法が広く知られている(特許文献2)。しかし、この場合は、難燃剤を大量に添加しなければならず、その結果、樹脂シートの透明性が低下するという問題や、樹脂シートの外観欠点などの問題を引き起こしている。
また、図柄を印刷した印刷物の上から、上記の難燃性の樹脂シートを、粘着剤層を介してラミネートすることも考えられる。しかし、この場合、上記と同様に難燃性は得られるものの、粘着剤層を介して樹脂シートを印刷物にラミネートするため、印刷物上の図柄の鮮明度が落ちてしまうという問題がある。
また、難燃性の樹脂シートは、その材料が樹脂であることから、ある程度の難燃性は示すものの、炎を遮断できるほどの難燃性を有するものではなく、炎に直接接触した場合の難燃性は十分ではない。
さらに近年、難燃シートには、物理的機能性や化学的機能性などの性能が要求される。
難燃シートに導電性を付与できれば、物体を電気的に接続する用途や、電磁波の影響を除去するシールディング用途などに応用することができる。
また、難燃シートは、使用場所によっては、表面に指紋がつきやすい状況に曝されることがある。難燃シート表面に指紋がついてしまうと、外観性を損なうなどの問題が生じ、良好な外観が求められる用途への適用が困難となる。
また、難燃シートは、使用場所によっては、表面に傷がつきやすい状況に曝されることがある。難燃シート表面に傷がついてしまうと、該傷の箇所を起点として難燃シートが破断等してしまうという問題、難燃性が低下してしまうという問題、さらには、意匠性が低下してしまうという問題が生じる。
また、従来の難燃性の樹脂シートは、インクを吸収し難い樹脂材料を用いており、表面に直接に印字することが難しい。このため、表面に印字がなされた難燃性の樹脂シートを得難いという問題がある。
また、従来の難燃シートにおいては、難燃性がまだまだ十分ではない。
また、従来の難燃性の樹脂シートにおいては、反射防止性を有していない、あるいは、反射防止性が十分ではない場合があり、この場合、例えば、用途によっては、光などの写り込みが問題となる。
また、難燃性の樹脂シートに光選択透過性を付与できれば、難燃性を有する光学フィルター部材等を提供することができる。
また、従来の難燃性の樹脂シートは、アルカリ性環境下に曝された場合に、表面が腐食してシワやフクレ等が生じてしまうという問題がある。
また、従来の難燃性の樹脂シートは、酸性環境下に曝された場合に、表面が腐食してシワやフクレ等が生じてしまうという問題がある。
また、従来の難燃性の樹脂シートは、有機溶剤などの溶剤に曝された場合に、表面が腐食してシワやフクレ等が生じてしまうという問題がある。
本発明は、物理的機能性または化学的機能性、フレキシブル性、かつ、高度の難燃性を有する難燃部材を提供することを目的とする。
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、下記の難燃ポリマー部材によって、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、
ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む物理的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。
ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む物理的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)の厚みが0.005~100μmである。
好ましい実施形態においては、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、
上記難燃ポリマー部材を、上記物理的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該物理的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該物理的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する。
上記難燃ポリマー部材を、上記物理的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該物理的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該物理的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)が導電層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記導電層(L)が、導電性物質を含有する。
好ましい実施形態においては、上記導電性物質が、導電性金属、導電性金属酸化物、導電性複合金属化合物、導電性ポリマーから選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)が耐指紋層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記耐指紋層(L)が、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む層である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)がハードコート層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記ハードコート層(L)が、紫外線硬化系ハードコート層、熱硬化系ハードコート層、有機無機ハイブリッド系ハードコート層から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)がインク吸収層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記インク吸収層(L)が、水溶性樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)が無機粒子含有層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記無機粒子含有層(L)に含まれる無機粒子が、シリカ粒子、シリカ被覆粒子から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記無機粒子の平均粒子径が100nm以下である。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)が反射防止層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記反射防止層(L)の厚みが0.005~30μmである。
好ましい実施形態においては、上記物理的機能層(L)が光選択透過層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記光選択透過層(L)が、金属薄膜、誘電体薄膜から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記光選択透過層(L)が多層である。
本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、
ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む化学的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。
ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む化学的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。
好ましい実施形態においては、上記化学的機能層(L)の厚みが0.1~100μmである。
好ましい実施形態においては、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、
上記難燃ポリマー部材を、上記化学的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該化学的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該化学的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する。
上記難燃ポリマー部材を、上記化学的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該化学的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該化学的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する。
好ましい実施形態においては、上記化学的機能層(L)が耐アルカリ性層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記耐アルカリ性層(L)が、耐アルカリ性樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記耐アルカリ性樹脂が、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記化学的機能層(L)が耐酸性層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記耐酸性層(L)が、耐酸性樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記耐酸性樹脂が、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種である。
好ましい実施形態においては、上記化学的機能層(L)が耐溶剤性層(L)である。
好ましい実施形態においては、上記耐溶剤性層(L)が、耐溶剤性樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記耐溶剤性樹脂が、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種である。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である難燃層(A)、物理的機能層(L)を有する。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、物理的機能層(L)を有しているので、物理的機能性を有効に発現できる。
物理的機能層(L)が導電層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた導電性を発現できる。
物理的機能層(L)が耐指紋層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐指紋性能を有効に発現できる。
物理的機能層(L)がハードコート層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐擦傷性能を有効に発現できる。
物理的機能層(L)がインク吸収層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた印字性を有効に発現できる。
物理的機能層(L)が無機粒子含有層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、該無機粒子含有層(L)を有していない場合に比べて、非常に高い難燃性を発現できる。また、無機粒子含有層(L)においては、ナノオーダーの平均粒子径を有する無機粒子を含有させることができるので、透明性の点で優れている。また、無機粒子含有層(L)に含まれる無機粒子として、シリカなどの親水性無機粒子を用いると、無機粒子含有層(L)の表面に油性物質が付着し難くなり、耐汚染性が向上し得る。
物理的機能層(L)が反射防止層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた反射防止性を有効に発現できる。
物理的機能層(L)が光選択透過層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた光選択透過性を有効に発現でき、難燃性を有する光学フィルター部材等を提供することができる。
本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である難燃層(A)、化学的機能層(L)を有する。本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、化学的機能層(L)を有しているので、化学的機能性を有効に発現できる。
化学的機能層(L)が耐アルカリ性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐アルカリ性を有効に発現できる。
化学的機能層(L)が耐酸性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐酸性を有効に発現できる。
化学的機能層(L)が耐溶剤性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐溶剤性を有効に発現できる。
難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層であることで高度の難燃性を発揮する。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマーを有しているにも拘らず、直接に炎に接した場合にも、ある程度の時間は、燃焼することがなく、炎を遮炎することができる。
難燃層(A)は、ポリマーを有しているので、フレキシブル性を良好に維持することができ、適用の範囲が広く各種の用途に応用できる。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材においては、ハロゲン系樹脂を含有させる必要がない。
また、難燃層(A)においては、ポリマー中の層状無機系化合物(f)の割合を比較的に少なく制御することができるので、透明性の点で優れている。特に、難燃層(A)における灰分の含有割合が、70重量%未満という少ない含有割合の場合にも、難燃性を発揮することができる。このように、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、物理的機能性や化学的機能性、フレキシブル性、透明性を満足しながら、効果的に難燃性を発揮することができる。
また、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材が、重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層や化学的機能層を作製する工程とを含む製造方法により得られる場合や、重合性モノマー(m1)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a´)と、重合性モノマー(m2)とポリマー(p2)を含むシロップ状の重合性組成物層(b´)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層や化学的機能層を作製する工程とを含む製造方法により得られる場合には、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、特に、難燃性に優れている。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材や本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、その製造にあたり、重合性組成物(α)に含まれる揮発性成分(例えば、有機溶剤や有機化合物など)の蒸発除去を必要としないため、環境への負荷を低減でき、環境面で有利である。
≪1.物理的機能性難燃ポリマー部材および化学的機能性難燃ポリマー部材≫
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む。本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む。難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の概略図を図1に示す。なお、図1では、ポリマー層(B)の一方の面に難燃層(A)を有するが、難燃層(A)はポリマー層(B)の両面に設けることができる。難燃層(A)がポリマー層(B)の両面に設けられる場合は、物理的機能層(L)や化学的機能層(L)は、2つのポリマー層(B)の少なくとも一方の面に設けられる。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む。本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む。難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の概略図を図1に示す。なお、図1では、ポリマー層(B)の一方の面に難燃層(A)を有するが、難燃層(A)はポリマー層(B)の両面に設けることができる。難燃層(A)がポリマー層(B)の両面に設けられる場合は、物理的機能層(L)や化学的機能層(L)は、2つのポリマー層(B)の少なくとも一方の面に設けられる。
<1-1.ポリマー層(B)>
ポリマー層(B)は、各種ポリマーを、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは95重量%以上、特に好ましくは98重量%以上、最も好ましくは実質的に100重量%含む。
ポリマー層(B)は、各種ポリマーを、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは95重量%以上、特に好ましくは98重量%以上、最も好ましくは実質的に100重量%含む。
ポリマー層(B)中のポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂;ウレタン系樹脂;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等の、α-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);エポキシ樹脂;オキセタン系樹脂;ビニルエーテル系樹脂;天然ゴム;合成ゴム;などが挙げられる。ポリマー層(B)中のポリマーとしては、好ましくは、アクリル系樹脂である。
ポリマー層(B)中のポリマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ポリマー層(B)中のポリマーを得るために用い得る重合性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ポリマー層(B)中のポリマーを得るために用い得る重合性モノマーとしては、任意の適切な重合性モノマーを採用し得る。
ポリマー層(B)中のポリマーを得るために用い得る重合性モノマーとしては、例えば、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどが挙げられる。ポリマー層(B)中のポリマーを得るために用い得る重合性モノマー中の、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどの各モノマー成分の含有割合としては、得られるポリマーの目標物性に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。
単官能性モノマーとは、重合性基を1つのみ有する重合性モノマーであれば、任意の適切な単官能性モノマーを採用し得る。単官能性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
単官能性モノマーとしては、好ましくは、アクリル系モノマーである。アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」を表す。
アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう(メタ)アクリル酸アルキルエステルとは、単官能(メタ)アクリル酸アルキルエステルを意味する。
直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が2~14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が2~10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。
環状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、ポリマー層(B)中のポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
多官能性モノマーとしては、例えば、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高く、優れた耐シガレット性を発現し得る点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートである。
極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、ポリマー層(B)中のポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、ポリマー層(B)の接着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物(無水マレイン酸など);(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、ポリマー層(B)中のポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、ポリマー層(B)の接着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;フッ素原子含有(メタ)アクリレート;ケイ素原子含有(メタ)アクリレート;などが挙げられる。
ポリマー層(B)は難燃剤を含んでいても良い。難燃剤としては、任意の適切な難燃剤を採用し得る。このような難燃剤としては、例えば、リン系難燃剤などの有機系難燃剤;水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、層状ケイ酸塩などの無機系難燃剤;などが挙げられる。
ポリマー層(B)は、難燃層(A)と同様に、層状無機系化合物(f)を難燃剤として含んでいても良い。この場合、ポリマー層(B)中の層状無機系化合物(f)の充填率は、好ましくは、難燃層(A)中の層状無機系化合物(f)の充填率よりも低くなるように設定され、難燃層(A)とポリマー層(B)は難燃性の程度において差別化される。
ポリマー層(B)の厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。ポリマー層(B)の厚みとしては、例えば、好ましくは1~3000μmであり、より好ましくは2~2000μmであり、さらに好ましくは5~1000μmである。また、ポリマー層(B)は、単層であっても良いし、多層からなる積層であっても良い。
ポリマー層(B)には、これを形成する材料であるポリマーの選択により粘着性を付与することができる。例えば、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれ、アクリル系感圧性接着剤(アクリル系粘着剤)のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤(エポキシ系粘着剤)のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤(オキセタン系粘着剤)のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤(ビニルエーテル系粘着剤)のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤(ウレタン系粘着剤)のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤(ポリエステル系粘着剤)のベースポリマー等として機能する。
<1-2.難燃層(A)>
難燃層(A)に含まれるポリマーとしては、上記ポリマー層(B)に含まれ得るポリマーと同様のものを例示することができる。
難燃層(A)に含まれるポリマーとしては、上記ポリマー層(B)に含まれ得るポリマーと同様のものを例示することができる。
<1-3.層状無機系化合物(f)>
難燃層(A)中に含有される層状無機系化合物(f)としては、例えば、層状無機物およびその有機処理物が挙げられる。層状無機系化合物(f)は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。層状無機系化合物は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
難燃層(A)中に含有される層状無機系化合物(f)としては、例えば、層状無機物およびその有機処理物が挙げられる。層状無機系化合物(f)は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。層状無機系化合物は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
層状無機物を形成できる無機物としては、例えば、ケイ酸塩、粘土鉱物などが挙げられる。中でも、層状無機物としては、層状粘土鉱物が好ましい。
層状粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト;バーミキュライト;ベントナイト;カネマイト、ケニアナイト、マカナイト等の層状ケイ酸ナトリウム;などが挙げられる。このような層状粘土鉱物は、天然の鉱物として産するものであっても良いし、化学合成法によって製造されたものであっても良い。
層状無機物の有機処理物は、層状無機物を有機化合物により処理したものである。有機化合物としては、例えば、有機カチオン性化合物などが挙げられる。有機カチオン性化合物としては、例えば、4級アンモニウム塩や4級ホスホニウム塩などのカチオン基を有するカチオン性界面活性剤などが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、プロピレンオキサイド骨格、エチレンオキサイド骨格、アルキル骨格などに、4級アンモニウム塩や4級ホスホニウム塩等のカチオン性基を有する。このようなカチオン性基は、好ましくは、ハロゲン化物イオン(例えば、塩化物イオンなど)などにより4級塩を形成している。
4級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、メチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。
4級ホスホニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルシジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。
層状粘土鉱物等の層状無機物は、有機カチオン性化合物により処理されて、層間の陽イオンが4級塩等のカチオン性基とイオン交換され得る。粘土鉱物の陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオンやカルシウムイオンなどの金属カチオンなどである。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物は、上記ポリマーや上記重合性モノマーに膨潤、分散しやすくなる。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物としては、例えば、ルーセンタイトシリーズ(コープケミカル社製)などが挙げられる。ルーセンタイトシリーズ(コープケミカル社製)としては、より具体的には、ルーセンタイトSPN、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSTNなどが挙げられる。
層状無機物の有機処理物としては、例えば、層状無機物の表面に、各種有機化合物による表面処理(例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など)が施されたものなどが挙げられる。
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物のカチオン交換容量(「CEC」)による。CECは、層状無機系化合物(f)のイオン交換容量、または、層状無機物表面上に吸着され得る正電荷の全量に関連し、それは、コロイド粒子単位質量あたりの正電荷、すなわちSI単位で「単位質量当たりのクーロン」によって表現される。CECは、グラム当たりのミリ当量(meq/g)、または、100グラム当たりのミリ当量(meq/100g)で表現してもよい。1meq/gのCECは、SI単位で96.5C/gに相当する。代表的な粘土鉱物に関する幾つかのCEC値は次の通りである。モンモリロナイトは70~150meq/100gの範囲であり、ハロサイトは40~50meq/100gの範囲であり、カオリンは1~10meq/100gの範囲である。
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物100重量部に対して、有機化合物が、好ましくは1000重量部以下であり、より好ましくは3~700重量部であり、さらに好ましくは5~500重量部である。
層状無機系化合物(f)の粒子径(平均粒子径)としては、良好な難燃特性を得る観点から、難燃層(A)における層状無機系化合物(f)が分布する部分では、なるべく緻密に詰まっている方が好ましく、例えば、層状無機系化合物(f)を希薄溶液中に分散させたときの一次粒子径の平均値としては、レーザー散乱法や動的光散乱法におけるメジアン径で、好ましくは5nm~10μmであり、より好ましくは6nm~5μmであり、さらに好ましくは7nm~1μmである。なお、粒子は、粒子径の異なる粒子を2種以上組み合わせて用いてもよい。
粒子の形状は、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状、薄片状、中空管状などのいずれの形状であってもよい。粒子の形状は、好ましくは平板状、薄片状である。また、粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。
層状粘土鉱物の粒子径は大きくなるにつれて透明性に問題を生じるおそれがあることから、最大一次粒径の平均値は、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは5nm~5μmである。
なお、上記ルーセンタイトSPN(コープケミカル社製)は、4級アンモニウム塩を有する有機化合物で層状粘土鉱物が有機化処理されたものであり、有機化合物の割合が62重量%である。粒子径は、25%平均一次粒径19nm、50%平均一次粒径30nm、99%平均一次粒径100nmで、厚みは1nmであり、アスペクト比は約30である。
層状無機系化合物(f)として粒子を用いた場合は、該層状無機系化合物(f)は、難燃層(A)の表面において、例えば、該粒子による表面凹凸の形成に寄与できることがある。
また、層状無機系化合物(f)として層状粘土鉱物の有機カチオン性化合物による処理物を用いた場合、難燃層(A)の表面抵抗値を好ましくは1×1014(Ω/□)以下にすることができ、難燃層(A)に帯電防止性を付与することができる。帯電防止性は、層状無機系化合物(f)の種類、形状、大きさ、含有量等、難燃層(A)のポリマー成分の組成等を制御することにより、所望の帯電防止性に制御することができる。
難燃層(A)では層状無機系化合物(f)とポリマーとが混在しているため、ポリマーに基づく特性を発揮することができるとともに、層状無機系化合物(f)が有する特性を発揮することができる。
難燃層(A)における灰分の含有割合(難燃層(A)の形成材料の全量に対する層状無機系化合物(f)の含有割合:ただし、層状無機系化合物(f)が層状無機物の有機処理物の場合には、有機処理されていない層状無機物の含有割合)は、層状無機系化合物(f)の種類に応じて適宜に設定することができる。上記含有割合は、好ましくは3重量%以上70重量%未満である。上記含有割合が70重量%以上であると、層状無機系化合物(f)が良好に分散しない場合があり、ダマが発生しやすくなり、層状無機系化合物(f)が均一に分散した難燃層(A)を作製することが困難となる場合がある。上記含有割合が70重量%以上であると、難燃ポリマー部材の透明性、フレキシブル性が低下するおそれがある。一方、上記含有割合が3重量%未満であると、難燃層(A)が難燃性を有さない場合がある。難燃層(A)中の層状無機系化合物(f)の含有割合は、好ましくは3~60重量%であり、より好ましくは5~50重量%である。
<1-4.添加剤>
難燃層(A)には、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料や染料など)、溶剤(有機溶剤)などが挙げられる。
難燃層(A)には、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料や染料など)、溶剤(有機溶剤)などが挙げられる。
難燃層(A)には、意匠性、光学特性等の観点から、任意の適切な顔料(着色顔料)が含まれていても良い。黒色が望まれる場合には、着色顔料として、カーボンブラックを用いることが好ましい。顔料(着色顔料)の使用量としては、着色度合い等を阻害しない観点から、例えば、難燃層(A)中のポリマー100重量部に対して、好ましくは0.15重量部以下であり、より好ましくは0.001~0.15重量部であり、さらには好ましくは0.02~0.1重量部である。
難燃層(A)の厚みは、好ましくは3~1000μmであり、より好ましくは4~500μmであり、さらに好ましくは5~200μmである。難燃層(A)の厚みが上記範囲を外れると、難燃性に問題を生じるおそれがある。
<1-5.物理的機能層(L)>
物理的機能層(L)としては、物理的機能性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。このような物理的機能層(L)としては、好ましくは、導電層(L)、耐指紋層(L)、ハードコート層(L)、インク吸収層(L)、無機粒子含有層(L)、反射防止層(L)、光選択透過層(L)などが挙げられる。
物理的機能層(L)としては、物理的機能性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。このような物理的機能層(L)としては、好ましくは、導電層(L)、耐指紋層(L)、ハードコート層(L)、インク吸収層(L)、無機粒子含有層(L)、反射防止層(L)、光選択透過層(L)などが挙げられる。
物理的機能層(L)の厚みは、好ましくは0.005~100μmであり、より好ましくは0.01~100μmであり、さらに好ましくは0.1~100μmであり、特に好ましくは1~100μmである。物理的機能層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、十分な物理的機能性を発現することができる。
〔1-5-1.導電層(L)〕
導電層(L)は、導電性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。
導電層(L)は、導電性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。
導電層(L)は、1層のみからなるものでも良いし、2層以上からなるものでも良い。
導電層(L)は、好ましくは導電性物質を含有する。導電性物質としては、導電性を発現できる物質であれば、任意の適切な導電性物質を採用し得る。導電性物質は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。導電性物質としては、例えば、導電性金属、導電性金属酸化物、導電性複合金属化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
導電性金属としては、任意の適切な導電性金属を採用し得る。導電性金属としては、例えば、カーボンブラック、銀、銅、ニッケルなどが挙げられる。
導電性金属酸化物としては、任意の適切な導電性金属酸化物を採用し得る。導電性金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化チタンなどが挙げられる。
導電性複合金属化合物としては、任意の適切な導電性複合金属化合物を採用し得る。導電性複合金属化合物としては、例えば、導電性金属酸化物にスズ、アンチモン、アルミニウム、ガリウムなどをドープした化合物(例えば、スズ含有酸化インジウム粒子(ITO)、アンチモン含有酸化スズ粒子(ATO)、アルミニウム含有酸化亜鉛粒子(AZO)、ガリウム含有酸化亜鉛粒子(GZO)など);ITOをアルミニウム置換した化合物;ガラスビーズ、マイカ、針状酸化チタンなどに金属や金属酸化物をコーティングした化合物;などが挙げられる。
導電性ポリマーとしては、任意の適切な導電性ポリマーを採用し得る。導電性ポリマーとしては、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。
導電性物質が粒子状の場合、その平均粒子径は、好ましくは0.005~0.5μmであり、より好ましくは0.01~0.5μmである。導電性物質が粒子状の場合、その平均粒子径が上記範囲内にあれば、導電層(L)の導電性を高いレベルで発現することができる。
導電層(L)は、任意の適切な添加剤を含有し得る。このような添加剤としては、例えば、可塑剤、充填材、滑剤、熱安定剤、防曇剤、安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、樹脂、溶剤等が挙げられる。
導電層(L)は、任意の適切な形態を採り得る。このような形態としては、例えば、塗工層、シート層などが挙げられる。
導電層(L)が塗工層の場合、該導電層(L)は、任意の適切な導電性液体を塗工することによって形成され得る。導電層(L)がシート層の場合、該導電層(L)としては、例えば、導電性物質を含有するシート層が挙げられる。このようなシート層は、任意の適切な成形方法によって形成し得る。
導電層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。導電層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、十分な導電性を発現することができる。
〔1-5-2.耐指紋層(L)〕
耐指紋層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。好ましくは、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む層である。
耐指紋層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。好ましくは、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む層である。
フッ素系樹脂としては、例えば、特開平09-258003中に示される含フッ素シラン化合物(一般式(1))が挙げられる。フッ素系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
一般式(1)中、Rfは炭素数1~16の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基であり、好ましくは、CF3-、C2F5-、C3F7-が挙げられる。Xはヨウ素または水素である。Yは水素または低級アルキル基である。R1は加水分解可能な基であり、好ましくは、ハロゲン、-OR3、-OCOR3、-OC(R3)=C(R4)2、-ON=C(R3)2、-ON=CR5が挙げられる(ただし、R3は脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基、R4は水素または低級脂肪族炭化水素基、R5は炭素数3~6の二価の脂肪族炭化水素基である)。R1としては、より好ましくは、塩素、-OCH3、-OC2H5が挙げられる。R2は水素または不活性な一価の有機基であり、好ましくは、炭素数1~4の一価の炭化水素基が挙げられる。a、b、c、dは0~200の整数であり、好ましくは1~50である。eは0または1である。mおよびnは0~2の整数であり、好ましくは0である。pは1以上の整数であり、好ましくは1~10の整数である。
一般式(1)で表される含フッ素シラン化合物の分子量は、好ましくは5×102~1×105であり、より好ましくは5×102~1×104である。
一般式(1)で表される含フッ素シラン化合物の好ましい構造としては、一般式(2)で示されるものが挙げられる。一般式(2)中、qは1~50の整数であり、rは1以上の整数であり、好ましくは1~10の整数であり、その他の記号は一般式(1)で説明したものと同様である。
シリコーン系樹脂としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、シリコーンオイルまたはシリコーンワニス、特開平09-111185に示されるシリコーン変性アクリル共重合体などが挙げられる。シリコーン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ウレタン系樹脂としては、例えば、特開2010-248426に示されるウレタン(メタ)アクリレート、活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物を反応させた多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。ウレタン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物を反応させた多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物における活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等のペンタエリスリトール類;トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート等のメチロール類;ビスフェノールAジエポキシアクリレート等のエポキシアクリレート類;等を挙げることができる。このような活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物としては、好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げられる。これらの活性水素を有する多官能(メタ)アクリレートは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物を反応させた多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物におけるポリイソシアネート化合物としては、例えば、鎖状飽和炭化水素、環状飽和炭化水素(脂環式)、芳香族炭化水素を構成要素とするポリイソシアネート化合物が挙げられる。具体的には、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素ポリイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素(脂環式)ポリイソシアネート;2,4-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、3,3´-ジメチル-4,4´-ジイソシアネート、6-イソプロピル-1,3-フェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;等が挙げられる。このようなポリイソシアネート化合物としては、好ましくは、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の製造に際し、活性水素を有する多官能(メタ)アクリレート化合物中の活性水素基1当量に対する、ポリイソシアネート化合物の使用量は、イソシアネート基当量として、好ましくは0.1~50当量であり、より好ましくは0.1~10当量である。反応温度は、好ましくは30~150℃であり、より好ましくは50~100℃である。反応の終点は残存イソシアネート量を過剰のn-ブチルアミンで反応させ、1N塩酸にて逆滴定する方法により算出し、残存ポリイソシアネート量が0.5重量%以下となった時点を終了とする。
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の製造に際し、反応時間の短縮を目的として、触媒を添加してもよい。このような触媒としては、塩基性触媒、酸性触媒が挙げられる。塩基性触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、アンモニア等のアミン類;トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類;等を挙げることができる。酸性触媒としては、例えば、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、トリチタニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシド等の金属アルコキシド類;塩化アルミニウム等のルイス酸類;2-エチルヘキサンスズ、オクチルスズトリラウリレート、ジブチルスズジラウリレート、オクチルスズジアセテート等のスズ化合物;等が挙げられる。触媒の添加量は、ポリイソシアネート100重量部に対して、好ましくは0.1~1重量部である。
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の製造に際し、反応中の(メタ)アクリレート化合物の重合を防止するために、重合禁止剤(例えば、メトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、フェノチアジン等)を使用することが好ましい。このような該重合禁止剤の使用量は、反応混合物に対して、好ましくは0.01~1重量%であり、より好ましくは0.05~0.5重量%である。反応温度は、好ましくは60~150℃であり、より好ましくは80~120℃である。
耐指紋層は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。樹脂組成物に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
耐指紋層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
耐指紋層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。耐指紋層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた耐指紋性を発現することができる。
〔1-5-3.ハードコート層(L)〕
ハードコート層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。好ましくは、紫外線硬化系ハードコート層、熱硬化系ハードコート層、有機無機ハイブリッド系ハードコート層から選ばれる少なくとも1種である。
ハードコート層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。好ましくは、紫外線硬化系ハードコート層、熱硬化系ハードコート層、有機無機ハイブリッド系ハードコート層から選ばれる少なくとも1種である。
紫外線硬化系ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。熱硬化系ハードコート層は、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。有機無機ハイブリッド系ハードコート層は、有機無機ハイブリッド樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。
上記のような樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、オキセタン系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂が挙げられる。ハードコート層の形成にこのような樹脂を含む樹脂組成物を用いれば、優れた耐擦傷性能を有効に発現できるハードコート層を得ることができる。取扱性等の点から、特に好ましくは、アクリル系樹脂である。
上記アクリル系樹脂としては、単官能又は多官能の各種(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を有する樹脂であれば、任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。上記単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ヘキシルジグリコールアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシエチルセロソルブアクリレート等が挙げられる。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能(メタ)アクリレート、並びに、オリゴウレタン(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの(メタ)アクリレートは、単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いて共重合体を形成してもよい。
上記樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。樹脂組成物に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
ハードコート層(L)の鉛筆硬度は、好ましくは2H~8H、さらに好ましくは4H~6Hである。ハードコート層(L)の鉛筆硬度をこのような範囲とすることで、優れた耐擦傷性を有するハードコート層を得ることができる。
ハードコート層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
ハードコート層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。ハードコート層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた耐擦傷性を発現することができる。
〔1-5-4.インク吸収層(L)〕
インク吸収層(L)としては、印字効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
インク吸収層(L)としては、印字効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
インク吸収層(L)は、好ましくは、水溶性樹脂を含む。インク吸収層(L)中の水溶性樹脂の含有割合は、好ましくは50~100重量%であり、より好ましくは70~100重量%であり、さらに好ましくは90~100重量%であり、特に好ましくは95~100重量%であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。
上記水溶性樹脂としては、任意の適切な水溶性樹脂を採用し得る。このような水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
インク吸収層(L)中の水溶性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
インク吸収層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。インク吸収層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
インク吸収層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
インク吸収層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。インク吸収層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた印字性を発現することができる。
〔1-5-5.無機粒子含有層(L)〕
無機粒子含有層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。無機粒子含有層(L)は、好ましくは、ポリマー中に無機粒子を含有する層である。
無機粒子含有層(L)としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。無機粒子含有層(L)は、好ましくは、ポリマー中に無機粒子を含有する層である。
無機粒子含有層(L)に含まれるポリマーとしては、任意の適切なポリマーを採用し得る。例えば、上記難燃層(A)や上記ポリマー層(B)に含まれ得るポリマーとして例示した各種ポリマーと同様のものを例示することができる。
無機粒子含有層(L)は無機粒子を含有する。無機粒子としては、任意の適切な無機粒子を採用し得る。このような無機粒子としては、例えば、シリカ粒子、シリカ被覆粒子などが挙げられる。シリカ被覆粒子としては、表面がシリカで被覆された粒子であれば任意の適切な粒子を採用し得る。シリカ被覆粒子としては、例えば、表面がシリカで被覆された金属類が挙げられる。このような金属類としては、例えば、金属単体、金属酸化物、金属複合酸化物などが挙げられる。このような金属類としては、好ましくは金属酸化物であり、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。無機粒子含有層(L)中の無機粒子は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
無機粒子含有層(L)中の無機粒子の平均粒子径の上限値は、好ましくは100nm以下であり、より好ましくは40nm以下であり、さらに好ましくは20nm以下であり、特に好ましくは15nm以下である。なお、無機粒子含有層(L)中の無機粒子の平均粒子径の下限値は、好ましくは1nm以上であり、より好ましくは3nm以上であり、さらに好ましくは5nm以上である。無機粒子含有層(L)中の無機粒子の平均粒子径が上記範囲内に収まれば、透明性に優れた無機粒子含有層(L)を提供し得る。
無機粒子含有層(L)中の無機粒子がシリカなどの親水性無機粒子の場合、無機粒子含有層(L)の表面に油性物質が付着し難くなり、耐汚染性が向上し得る。
無機粒子含有層(L)は、好ましくは、ポリマー中に無機粒子および必要に応じて任意の適切な添加剤を配合することによって得られる無機粒子含有層形成材料から作製し得る。より具体的には、無機粒子含有層(L)の作製方法としては、例えば、上記無機粒子含有層形成材料を難燃層(A)上に塗工して形成する方法、上記無機粒子含有層形成材料から独立して無機粒子含有層を作製した後に難燃層(A)上に貼り合わせる方法、などが挙げられる。
無機粒子含有層形成材料を得るために配合する無機粒子の形態は、任意の適切な形態を採用し得る。このような無機粒子の形態としては、例えば、コロイド状、分散剤処理されたもの、カップリング処理されたもの、カプセル化されたもの、などが挙げられる。
無機粒子含有層(L)中の無機粒子の、無機粒子含有層(L)中のポリマーに対する含有割合は、好ましくは20~90重量%であり、より好ましくは25~80重量%であり、さらに好ましくは30~70重量%であり、特に好ましくは35~60重量%である。無機粒子含有層(L)中の無機粒子の、無機粒子含有層(L)中のポリマーに対する含有割合が20重量%未満の場合、非常に高い難燃性の発現が困難になるおそれがある。無機粒子含有層(L)中の無機粒子の、無機粒子含有層(L)中のポリマーに対する含有割合が90重量%を超えると、無機粒子含有層(L)が脆いものとなるおそれがある。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
無機粒子含有層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
無機粒子含有層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。無機粒子含有層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、透明性、フレキシブル性を損なうことなく、非常に高い難燃性を発現することができる。
〔1-5-6.反射防止層(L)>
反射防止層(L)としては、反射防止効果が得られる限り、公知の反射防止層など、任意の適切な層を採用し得る。
反射防止層(L)としては、反射防止効果が得られる限り、公知の反射防止層など、任意の適切な層を採用し得る。
反射防止層(L)は、1層のみからなる単層であっても良いし、2層以上からなる複数層であっても良い。
反射防止層(L)の形成材料としては、例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料;樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料;テトラエトキシシラン、チタンテトラエトキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル-ゲル系材料;などが挙げられる。これらの形成材料は、表面の防汚染性付与のために、フッ素基を含有するものが好ましい。これらの形成材料は、耐擦傷性を向上させるために、無機成分含有量が多い形成材料が好ましい。このような無機成分含有量が多い形成材料としては、上記ゾル-ゲル系材料が挙げられる。ゾル-ゲル系材料は、部分縮合されていても良い。
耐擦傷性と低反射が両立できる反射防止層(L)としては、例えば、エチレングリコール換算数平均分子量500~10000の範囲のシロキサンオリゴマーと、ポリスチレン換算数平均分子量5000以上であって、フルオロアルキル構造およびポリシロキサン構造を有するフッ素化合物とを含有する材料(特開2004-167827号公報に記載の材料)から形成された反射防止層も挙げられる。
反射防止層(L)の形成材料としては、無機ゾルも挙げられる。無機ゾルとしては、例えば、シリカ、アルミナ、フッ化マグネシウムなどが挙げられる。
反射防止層(L)の形成材料には、中空で球状の酸化ケイ素微粒子が含有されていても良い。このような中空で球状の酸化ケイ素微粒子としては、例えば、特開2001-233611号公報に開示されたシリカ系微粒子が挙げられる。
反射防止層(L)を形成する際の乾燥および硬化の温度としては、任意の適切な温度を採用し得る。
反射防止層(L)の形成には、例えば、ウェット方式であるファンテンコート、ダイコート、スピンコート、スプレーコート、グラビアコート、ロールコート、バーコート等の塗工法、真空蒸着などを採用し得る。
反射防止層(L)が2層以上からなる複数層の場合、例えば、屈折率の高い酸化チタン層(屈折率:約1.8)の上に屈折率の低い酸化ケイ素層(屈折率:約1.45)を積層した二層構造のものが好ましい。
反射防止層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。反射防止層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
反射防止層(L)の厚みは、好ましくは0.005~30μmであり、より好ましくは0.01~25μmであり、さらに好ましくは0.01~20μmである。反射防止層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた反射防止性を発現することができる。
〔1-5-7.光選択透過層(L)〕
光選択透過層(L)としては、光選択透過効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。光選択透過層(L)は、好ましくは、金属薄膜、誘電体薄膜から選ばれる少なくとも1種である。金属薄膜の金属材料としては、任意の適切な金属材料を採用し得る。誘電体薄膜の誘電体材料としては、任意の適切な誘電体材料を採用し得る。
光選択透過層(L)としては、光選択透過効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。光選択透過層(L)は、好ましくは、金属薄膜、誘電体薄膜から選ばれる少なくとも1種である。金属薄膜の金属材料としては、任意の適切な金属材料を採用し得る。誘電体薄膜の誘電体材料としては、任意の適切な誘電体材料を採用し得る。
光選択透過層(L)としては、誘電体層Aと、誘電体層Aが有する屈折率よりも高い屈折率を有する誘電体層Bとを交互に積層した誘電体多層膜が好適である。
誘電体層Aを構成する材料としては、好ましくは、屈折率の範囲が1.6以下の材料を選択することができ、より好ましくは、屈折率の範囲が1.2~1.6の材料を選択することができる。このような材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウムなどが挙げられる。これらの材料は、1種のみでも良いし、2種以上でも良い。
誘電体層Bを構成する材料としては、好ましくは、屈折率の範囲が1.7以上の材料を選択することができ、より好ましくは、屈折率の範囲が1.7~2.5の材料を選択することができる。このような材料としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、五酸化ニオブ、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化インジウムを主成分とし酸化チタン、酸化錫、酸化セリウムなどを少量含有させたものなどが挙げられる。これらの材料は、1種のみでも良いし、2種以上でも良い。
光選択透過層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。光選択透過層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
光選択透過層(L)は、1層のみからなる単層であっても良いし、2層以上からなる多層であっても良い。
光選択透過層(L)が多層の場合、該光選択透過層(L)は、好ましくは、多層の金属薄膜、多層の誘電体薄膜から選ばれる少なくとも1種である。
光選択透過層(L)の具体例としては、例えば、シリカ層とチタニア層とが交互に積層された多層膜などが挙げられる。
光選択透過層(L)の厚みは、好ましくは0.005~100μmであり、より好ましくは0.01~50μmであり、さらに好ましくは0.05~40μmであり、特に好ましくは0.1~30μmである。光選択透過層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた光選択透過性を発現することができ、各種被着体に光選択透過性を付与できる。
<1-6.化学的機能層(L)>
化学的機能層(L)としては、化学的機能性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。このような化学的機能層(L)としては、好ましくは、耐アルカリ性層(L)、耐酸性層(L)、耐溶剤性層(L)などが挙げられる。
化学的機能層(L)としては、化学的機能性を発現できる層であれば、任意の適切な層を採用し得る。このような化学的機能層(L)としては、好ましくは、耐アルカリ性層(L)、耐酸性層(L)、耐溶剤性層(L)などが挙げられる。
化学的機能層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。化学的機能層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、十分な化学的機能性を発現することができる。
〔1-6-1.耐アルカリ性層(L)〕
耐アルカリ性層(L)としては、耐アルカリ効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐アルカリ性層(L)としては、耐アルカリ効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐アルカリ性層(L)は、好ましくは、耐アルカリ性樹脂を含む。耐アルカリ性層(L)中の耐アルカリ性樹脂の含有割合は、好ましくは50~100重量%であり、より好ましくは70~100重量%であり、さらに好ましくは90~100重量%であり、特に好ましくは95~100重量%であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。
上記耐アルカリ性樹脂としては、任意の適切な耐アルカリ性樹脂を採用し得る。このような耐アルカリ性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。ウレタン系樹脂としては、具体的には、例えば、油変性ポリウレタン樹脂、アルキド系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂などが挙げられる。フェノール系樹脂としては、具体的には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などが挙げられる。フッ素系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。
耐アルカリ性層(L)中の耐アルカリ性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
耐アルカリ性層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。耐アルカリ性層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
耐アルカリ性層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
耐アルカリ性層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。耐アルカリ性層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた耐アルカリ性を発現することができる。
〔1-6-2.耐酸性層(L)〕
耐酸性層(L)としては、耐酸効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐酸性層(L)としては、耐酸効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐酸性層(L)は、好ましくは、耐酸性樹脂を含む。耐酸性層(L)中の耐酸性樹脂の含有割合は、好ましくは50~100重量%であり、より好ましくは70~100重量%であり、さらに好ましくは90~100重量%であり、特に好ましくは95~100重量%であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。
上記耐酸性樹脂としては、任意の適切な耐酸性樹脂を採用し得る。このような耐酸性樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。フェノール系樹脂としては、具体的には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などが挙げられる。シリコーン系樹脂としては、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、シリコーンオイルまたはシリコーンワニス、特開平09-111185号公報に示されるシリコーン変性アクリル共重合体などが挙げられる。フッ素系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。
耐酸性層(L)中の耐酸性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
耐酸性層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。耐酸性層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
耐酸性層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
耐酸性層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。耐酸性層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた耐酸性を発現することができる。
〔1-6-3.耐溶剤性層(L)〕
耐溶剤性層(L)としては、耐溶剤効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐溶剤性層(L)としては、耐溶剤効果が得られる限り、任意の適切な層を採用し得る。
耐溶剤性層(L)は、好ましくは、耐溶剤性樹脂を含む。耐溶剤性層(L)中の耐溶剤性樹脂の含有割合は、好ましくは50~100重量%であり、より好ましくは70~100重量%であり、さらに好ましくは90~100重量%であり、特に好ましくは95~100重量%であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。
上記耐溶剤性樹脂としては、任意の適切な耐溶剤性樹脂を採用し得る。このような耐溶剤性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。ウレタン系樹脂としては、具体的には、例えば、油変性ポリウレタン樹脂、アルキド系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂などが挙げられる。フェノール系樹脂としては、具体的には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などが挙げられる。シリコーン系樹脂としては、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、シリコーンオイルまたはシリコーンワニス、特開平09-111185号公報に示されるシリコーン変性アクリル共重合体などが挙げられる。フッ素系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。
耐溶剤性層(L)中の耐溶剤性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
耐溶剤性層(L)は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。耐溶剤性層(L)に含有され得る添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
耐溶剤性層(L)は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
耐溶剤性層(L)の厚みは、好ましくは0.1~100μmであり、より好ましくは1~100μmである。耐溶剤性層(L)の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材の難燃性を損なうことなく、非常に優れた耐溶剤性を発現することができる。
<1-7.物理的機能性難燃ポリマー部材>
物理的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な難燃性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。なお、物理的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、難燃層(A)の厚みと、ポリマー層(B)の厚みと、物理的機能層(L)の厚みとの合計を意味する。
物理的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な難燃性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。なお、物理的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、難燃層(A)の厚みと、ポリマー層(B)の厚みと、物理的機能層(L)の厚みとの合計を意味する。
また、難燃層(A)の厚みは、物理的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さ(難燃層(A)の厚みとポリマー層(B)の厚みと物理的機能層(L)の厚みとの合計)に対して、好ましくは50%以下の割合であり、より好ましくは50~0.1%の割合であり、さらに好ましくは40~1%の割合である。難燃層(A)の厚みの割合が上記範囲を外れると、難燃性に問題を生じるおそれや、難燃層(A)の強度に問題を生じるおそれがある。
<1-8.化学的機能性難燃ポリマー部材>
化学的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な難燃性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。なお、化学的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、難燃層(A)の厚みと、ポリマー層(B)の厚みと、化学的機能層(L)の厚みとの合計を意味する。
化学的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な難燃性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。なお、化学的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さは、難燃層(A)の厚みと、ポリマー層(B)の厚みと、化学的機能層(L)の厚みとの合計を意味する。
また、難燃層(A)の厚みは、化学的機能性難燃ポリマー部材の全体の厚さ(難燃層(A)の厚みとポリマー層(B)の厚みと化学的機能層(L)の厚みとの合計)に対して、好ましくは50%以下の割合であり、より好ましくは50~0.1%の割合であり、さらに好ましくは40~1%の割合である。難燃層(A)の厚みの割合が上記範囲を外れると、難燃性に問題を生じるおそれや、難燃層(A)の強度に問題を生じるおそれがある。
<1-9.物理的機能性難燃ポリマー部材の難燃性>
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、下記の難燃性を満足するものである。すなわち、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、物理的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、該物理的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該物理的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有するものである。上記水平燃焼試験は、撥油性難燃ポリマー部材の物理的機能層(L)側からの炎の遮断性を示す。従って、上記水平燃焼試験では、物理的機能性難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにして、ブンゼンバーナーの炎を物理的機能層(L)側から接炎させる。通常は、物理的機能性難燃ポリマー部材の全ての端部から少なくとも50mm以上は離れた箇所に、ブンゼンバーナーの炎が接炎するように、ブンゼンバーナーが設置して行われる。水平燃焼試験に供される、物理的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、任意の適切な大きさを採用し得る。物理的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、例えば、縦:5~20cm、横:10~20cm、の矩形を用いることができる。図2、実施例では、5cm×12cmの矩形のものが用いられている。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、下記の難燃性を満足するものである。すなわち、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、物理的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、該物理的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該物理的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有するものである。上記水平燃焼試験は、撥油性難燃ポリマー部材の物理的機能層(L)側からの炎の遮断性を示す。従って、上記水平燃焼試験では、物理的機能性難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにして、ブンゼンバーナーの炎を物理的機能層(L)側から接炎させる。通常は、物理的機能性難燃ポリマー部材の全ての端部から少なくとも50mm以上は離れた箇所に、ブンゼンバーナーの炎が接炎するように、ブンゼンバーナーが設置して行われる。水平燃焼試験に供される、物理的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、任意の適切な大きさを採用し得る。物理的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、例えば、縦:5~20cm、横:10~20cm、の矩形を用いることができる。図2、実施例では、5cm×12cmの矩形のものが用いられている。
水平燃焼試験は、具体的には図2に示されるように、矩形の物理的機能性難燃ポリマー部材Sは、物理的機能層(L)側を下面にして、矩形の両サイドを、それぞれ、2枚の上側と下側の支持板1により水平に固定される。支持板1は、物理的機能性難燃ポリマー部材Sの下面が空気に接触して、かつブンゼンバーナー3を設置できるように、下側の支持板1の長手方向の両側には、支柱2が設けられている。図2では、5cm×12cmの矩形の物理的機能性難燃ポリマー部材Sが用いられており、12cmの辺が支持板1(幅10cm)により固定されている。ブンゼンバーナー3は、その火炎口4と、物理的機能性難燃ポリマー部材Sの下面が45mmになるように設置される。また、ブンゼンバーナー3は、その火炎口4が、物理的機能性難燃ポリマー部材Sの中心の下に位置する。ブンゼンバーナー3の炎の高さは、火炎口からの高さが55mmに調整される。なお、ブンゼンバーナー3は難燃ポリマー部材Sの下に位置されるが、図2では、便宜上、ブンゼンバーナー3は支持板1の外側に記載している。
難燃性は、ブンゼンバーナーの炎を30秒間、1cm(ブンゼンバーナー3の火炎口4からの炎の高さ:55mmと、物理的機能層(L)側の下面とブンゼンバーナー3の火炎口4の距離:45mmとの差)を接炎させた際の、物理的機能性難燃ポリマー部材の遮炎性と難燃ポリマー部材の形状維持性を評価することができる。ブンゼンバーナーのガスは、プロパンガスを用い、大気中で行われる。
物理的機能性難燃ポリマー部材の遮炎性の評価は、実施例に示されるように、物理的機能性難燃ポリマー部材Sの上方3mmの位置(両サイドの上側の支持体1の上側)にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を設置し、上記水平燃焼試験において、コピー用紙の燃焼の有無を観察することにより行うことができる。
<1-10.化学的機能性難燃ポリマー部材の難燃性>
本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、下記の難燃性を満足するものである。すなわち、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、化学的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、該化学的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該化学的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有するものである。上記水平燃焼試験は、撥油性難燃ポリマー部材の化学的機能層(L)側からの炎の遮断性を示す。従って、上記水平燃焼試験では、化学的機能性難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにして、ブンゼンバーナーの炎を化学的機能層(L)側から接炎させる。通常は、化学的機能性難燃ポリマー部材の全ての端部から少なくとも50mm以上は離れた箇所に、ブンゼンバーナーの炎が接炎するように、ブンゼンバーナーが設置して行われる。水平燃焼試験に供される、化学的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、任意の適切な大きさを採用し得る。化学的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、例えば、縦:5~20cm、横:10~20cm、の矩形を用いることができる。図2、実施例では、5cm×12cmの矩形のものが用いられている。
本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、下記の難燃性を満足するものである。すなわち、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、化学的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、該化学的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該化学的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有するものである。上記水平燃焼試験は、撥油性難燃ポリマー部材の化学的機能層(L)側からの炎の遮断性を示す。従って、上記水平燃焼試験では、化学的機能性難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにして、ブンゼンバーナーの炎を化学的機能層(L)側から接炎させる。通常は、化学的機能性難燃ポリマー部材の全ての端部から少なくとも50mm以上は離れた箇所に、ブンゼンバーナーの炎が接炎するように、ブンゼンバーナーが設置して行われる。水平燃焼試験に供される、化学的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、任意の適切な大きさを採用し得る。化学的機能性難燃ポリマー部材の大きさとしては、例えば、縦:5~20cm、横:10~20cm、の矩形を用いることができる。図2、実施例では、5cm×12cmの矩形のものが用いられている。
水平燃焼試験は、具体的には図2に示されるように、矩形の化学的機能性難燃ポリマー部材Sは、化学的機能層(L)側を下面にして、矩形の両サイドを、それぞれ、2枚の上側と下側の支持板1により水平に固定される。支持板1は、化学的機能性難燃ポリマー部材Sの下面が空気に接触して、かつブンゼンバーナー3を設置できるように、下側の支持板1の長手方向の両側には、支柱2が設けられている。図2では、5cm×12cmの矩形の化学的機能性難燃ポリマー部材Sが用いられており、12cmの辺が支持板1(幅10cm)により固定されている。ブンゼンバーナー3は、その火炎口4と、化学的機能性難燃ポリマー部材Sの下面が45mmになるように設置される。また、ブンゼンバーナー3は、その火炎口4が、化学的機能性難燃ポリマー部材Sの中心の下に位置する。ブンゼンバーナー3の炎の高さは、火炎口からの高さが55mmに調整される。なお、ブンゼンバーナー3は難燃ポリマー部材Sの下に位置されるが、図2では、便宜上、ブンゼンバーナー3は支持板1の外側に記載している。
難燃性は、ブンゼンバーナーの炎を30秒間、1cm(ブンゼンバーナー3の火炎口4からの炎の高さ:55mmと、化学的機能層(L)側の下面とブンゼンバーナー3の火炎口4の距離:45mmとの差)を接炎させた際の、化学的機能性難燃ポリマー部材の遮炎性と難燃ポリマー部材の形状維持性を評価することができる。ブンゼンバーナーのガスは、プロパンガスを用い、大気中で行われる。
化学的機能性難燃ポリマー部材の遮炎性の評価は、実施例に示されるように、化学的機能性難燃ポリマー部材Sの上方3mmの位置(両サイドの上側の支持体1の上側)にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を設置し、上記水平燃焼試験において、コピー用紙の燃焼の有無を観察することにより行うことができる。
<1-11.透明性>
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、実質的に透明であり、全光線透過率が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。また、ヘイズは、好ましくは20%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、好ましくは、実質的に透明であり、全光線透過率が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。また、ヘイズは、好ましくは20%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
<1-12.フレキシブル性>
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、プラスチック特有のフレキシブル性を有している。例えば、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材の5cm辺の両端を曲げて、山折、谷折で繰り返し50回くっ付けても傷やクラックを生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。また、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材を直径1cmの棒に巻きつけ、その後、巻き付けた該難燃ポリマー部材を剥がしても、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材に傷やクラックが生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、プラスチック特有のフレキシブル性を有している。例えば、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材の5cm辺の両端を曲げて、山折、谷折で繰り返し50回くっ付けても傷やクラックを生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。また、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材を直径1cmの棒に巻きつけ、その後、巻き付けた該難燃ポリマー部材を剥がしても、5cm×10cmの物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材に傷やクラックが生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。
<1-13.導電性>
物理的機能層(L)が導電層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた導電性を有する。導電性の評価は、例えば、実施例に示されるように、測定部位を露出させ、ローレスタ抵抗測定機またはハイレスタ抵抗測定機(三菱化学社製)を用いて、該測定部位の表面抵抗率ρs(Ω/□)を測定して行うことができる。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の導電性は、測定した表面抵抗率ρsの常用対数(log(ρs))を指標とすることができる。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の導電性は、上記log(ρs)の値として、好ましくは-3~7Ω/□であり、より好ましくは-3~6Ω/□であり、さらに好ましくは-3~5Ω/□である。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた導電性を有することにより、例えば、物体を電気的に接続する用途や、電磁波の影響を除去するシールディング用途などに応用することができる。
物理的機能層(L)が導電層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた導電性を有する。導電性の評価は、例えば、実施例に示されるように、測定部位を露出させ、ローレスタ抵抗測定機またはハイレスタ抵抗測定機(三菱化学社製)を用いて、該測定部位の表面抵抗率ρs(Ω/□)を測定して行うことができる。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の導電性は、測定した表面抵抗率ρsの常用対数(log(ρs))を指標とすることができる。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材の導電性は、上記log(ρs)の値として、好ましくは-3~7Ω/□であり、より好ましくは-3~6Ω/□であり、さらに好ましくは-3~5Ω/□である。本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた導電性を有することにより、例えば、物体を電気的に接続する用途や、電磁波の影響を除去するシールディング用途などに応用することができる。
<1-14.耐指紋性>
物理的機能層(L)が耐指紋層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐指紋性を有する。耐指紋性の評価は、例えば、実施例に示されるように、指紋を付着させ、黒い紙などを下に敷いて、垂直方向から指紋付着部分を目視にて観察し、指紋の見え具合を確かめることによって行うことができる。
物理的機能層(L)が耐指紋層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐指紋性を有する。耐指紋性の評価は、例えば、実施例に示されるように、指紋を付着させ、黒い紙などを下に敷いて、垂直方向から指紋付着部分を目視にて観察し、指紋の見え具合を確かめることによって行うことができる。
<1-15.耐擦傷性>
物理的機能層(L)がハードコート層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐擦傷性を有する。耐擦傷性の評価は、例えば、実施例に示されるように、スチールウールなどを部材表面に擦りつけたときに生じる傷の程度を観察することによって行うことができる。また、一般に良く知られている鉛筆硬度によっても評価することができる。
物理的機能層(L)がハードコート層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐擦傷性を有する。耐擦傷性の評価は、例えば、実施例に示されるように、スチールウールなどを部材表面に擦りつけたときに生じる傷の程度を観察することによって行うことができる。また、一般に良く知られている鉛筆硬度によっても評価することができる。
<1-16.印字性>
物理的機能層(L)がインク吸収層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた印字性を有する。印字性の評価は、例えば、実施例に示されるように、難燃ポリマー部材のポリマー層(B)とは反対側の表面に、任意の適切なインクジェットプリンターを用いて印字を行い、その印字品質を目視で観察して行なった。
物理的機能層(L)がインク吸収層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた印字性を有する。印字性の評価は、例えば、実施例に示されるように、難燃ポリマー部材のポリマー層(B)とは反対側の表面に、任意の適切なインクジェットプリンターを用いて印字を行い、その印字品質を目視で観察して行なった。
<1-17.耐水性>
物理的機能層(L)が無機粒子含有層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、非常に高い難燃性を発現できる。
物理的機能層(L)が無機粒子含有層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、非常に高い難燃性を発現できる。
<1-18.反射防止性>
物理的機能層(L)が反射防止層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた反射防止性を有する。反射防止性の評価は、例えば、実施例に示されるように、黒画像に評価する部材を貼り付け、蛍光灯などの光源の点いた室内における写り込みの程度を評価することによって行うことができる。
物理的機能層(L)が反射防止層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた反射防止性を有する。反射防止性の評価は、例えば、実施例に示されるように、黒画像に評価する部材を貼り付け、蛍光灯などの光源の点いた室内における写り込みの程度を評価することによって行うことができる。
<1-19.光選択透過性>
物理的機能層(L)が光選択透過層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた光選択透過性を有し、各種の被着体に柔軟に貼り合わされることにより、各種被着体を難燃化することができるとともに、各種被着体に光選択透過性を付与できる。光選択透過性は、例えば、特定範囲の波長光の透過率を測定することによって評価することができる。
物理的機能層(L)が光選択透過層(L)である場合、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材は、優れた光選択透過性を有し、各種の被着体に柔軟に貼り合わされることにより、各種被着体を難燃化することができるとともに、各種被着体に光選択透過性を付与できる。光選択透過性は、例えば、特定範囲の波長光の透過率を測定することによって評価することができる。
<1-20.耐アルカリ性>
化学的機能層(L)が耐アルカリ性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐アルカリ性を有する。耐アルカリ性の評価は、例えば、実施例に示されるように、アルカリ性水溶液を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
化学的機能層(L)が耐アルカリ性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐アルカリ性を有する。耐アルカリ性の評価は、例えば、実施例に示されるように、アルカリ性水溶液を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
<1-21.耐酸性>
化学的機能層(L)が耐酸性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐酸性を有する。耐酸性の評価は、例えば、実施例に示されるように、酸性水溶液を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
化学的機能層(L)が耐酸性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐酸性を有する。耐酸性の評価は、例えば、実施例に示されるように、酸性水溶液を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
<1-22.耐溶剤性>
化学的機能層(L)が耐溶剤性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐溶剤性を有する。耐溶剤性の評価は、例えば、実施例に示されるように、キシレンなどの溶剤を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
化学的機能層(L)が耐溶剤性層(L)である場合、本発明の化学的機能性難燃ポリマー部材は、優れた耐溶剤性を有する。耐溶剤性の評価は、例えば、実施例に示されるように、キシレンなどの溶剤を難燃ポリマー部材の難燃層(A)側の表面に接触させた後の、該表面の変化を観察して行うことができる。
≪2.物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材の製造≫
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材の製造方法としては、例えば、ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)をこの順に含む構成が得られるものであれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。以下の説明において、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材を、本発明の難燃ポリマー部材と称することがある。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材の製造方法としては、例えば、ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)をこの順に含む構成が得られるものであれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。以下の説明において、本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材または化学的機能性難燃ポリマー部材を、本発明の難燃ポリマー部材と称することがある。
<2-1.難燃ポリマー部材の製造方法(1)>
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、難燃性が良好であることから、製造方法(1)が好ましく採用される。製造方法(1)においては、重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、難燃性が良好であることから、製造方法(1)が好ましく採用される。製造方法(1)においては、重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
製造方法(1)によれば、重合性モノマー(m)および該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な層状無機系化合物(f)を含有する重合性組成物(α)により形成された重合性組成物層(a)を、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)の少なくとも一方の面に積層した後に、重合性モノマーを重合することにより、難燃層(A)およびポリマー層(B)を得ることができる。
製造方法(1)では、上記積層により、重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)の一部がモノマー吸収層(b)に吸収されるとともに、重合性組成物層(a)内で層状無機系化合物(f)が移動し、層状無機系化合物(f)がモノマー吸収層(b)とは反対側に偏って分布している偏在重合性組成物層(a1)が得られる。そして、偏在重合性組成物層(a1)中の重合性モノマー(m)およびモノマー吸収層(b)中の重合性モノマー(m)を重合して硬化することにより、難燃層(A)およびポリマー層(B)が得られる。偏在重合性組成物層(a1)を硬化して得られる偏在ポリマー層(a2)中において、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)が、難燃層(A)に該当する。偏在ポリマー層(a2)中における層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)、および、モノマー吸収層(b)が重合性モノマー(m)を吸収して得られるモノマー吸収層(b1)が重合して形成された硬化したモノマー吸収層(b2)が、ポリマー層(B)に該当する。つまり、非偏在部(a22)と硬化したモノマー吸収層(b2)を合わせた部分がポリマー層(B)に該当する。
以下に、難燃ポリマー部材の製造方法(1)における、「重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層し、重合を行う工程」について、図3を参照しながら、説明する。
まず、積層工程(1)で、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層して積層体(X)を得る。重合性組成物層(a)は、層状無機系化合物(f)および重合性モノマー(m)(図示せず)を含有する。重合性組成物層(a)はモノマー吸収層(b)の少なくとも一方の面に積層できるが、図3では、モノマー吸収層(b)の片面にのみ積層する場合が記載されている。図3においては、重合性組成物層(a)の、モノマー吸収層(b)に積層しない側に、カバーフィルム(C)が設けられている。また、図3においては、モノマー吸収層(b)が基材フィルム(D)上に設けられ、基材付きモノマー吸収性シート(E)として用いられている。
積層工程(1)によって得られる積層体(X)では、重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)の一部がモノマー吸収層(b)に吸収される(図示せず)。一方、重合性組成物層(a)内では層状無機系化合物(f)が移動して、層状無機系化合物(f)がモノマー吸収層(b)とは反対側に偏って分布して、層状無機系化合物(f)の偏在部(a11)と非偏在部(a12)とを有する偏在重合性組成物層(a1)が得られる。すなわち、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層することによって、重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)がモノマー吸収層(b)に吸収され、層状無機系化合物(f)がモノマー吸収層(b)とは反対側に偏在することで、偏在重合性組成物層(a1)が得られる。
偏在重合性組成物層(a1)における層状無機系化合物(f)の偏在の現象は、モノマー吸収層(b)の膨潤によるものと推察される。すなわち、モノマー吸収層(b)が重合性モノマー(m)を吸収して膨張し、一方、層状無機系化合物(f)はモノマー吸収層(b)には吸収されないため、層状無機系化合物(f)が、重合性組成物層(a)中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。したがって、重合性モノマー(m)を吸収しない基材をモノマー吸収層(b)として用いた場合は、重合性モノマー(m)に対して該基材が膨潤しないため、該基材に重合性組成物層(a)を積層したとしても、層状無機系化合物(f)は偏在を起こさず、偏在重合性組成物層(a1)は得られない。
難燃ポリマー部材の製造方法(1)では、上記積層体(X)に加熱工程を施すことができる。加熱工程により、層状無機系化合物(f)が高密度に偏在化した偏在部(a11)を含む偏在重合性組成物層(a1)が得られる。加熱工程においては、積層体(X)に対する加熱温度制御および加熱時間制御がなされる。かかる加熱工程を行うことにより、積層工程(1)を単に行なった場合に比べて、積層体(X)は、モノマー吸収層(b)が、重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)をより多く吸収することができ、層状無機系化合物(f)の高密度な偏在化が顕著になる。このように、加熱工程により、層状無機系化合物(f)が高密度に偏在化した偏在部(a11)が得られるため、偏在重合性組成物層(a1)、さらには偏在ポリマー層(a2)が薄層である場合にも、効率よく、層状無機系化合物(f)を偏在化でき、薄層化した偏在ポリマー層(a2)を有する積層体(Y)を得ることができる。
重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)は、その一部がモノマー吸収層(b)に吸収された後に、重合工程(2)が施されるため、偏在ポリマー層(a2)と硬化したモノマー吸収層(b2)との積層構造において、偏在ポリマー層(a2)と硬化したモノマー吸収層(b2)との密着性が優れている。
積層体(X)におけるモノマー吸収層(b1)は、モノマー吸収層(b)が重合性モノマー(m)を吸収したことによって膨潤した状態にあるため、偏在重合性組成物層(a1)中の層状無機系化合物(f)の非偏在部(a12)とモノマー吸収層(b1)の界面は確認できないが(これらの複合箇所を図3ではab1として示している)、図3では、便宜上、該界面を破線で示している。
次いで、積層体(X)に、重合工程(2)を施すことにより、偏在重合性組成物層(a1)中の重合性モノマー(m)を重合して、偏在ポリマー層(a2)を含む積層体(Y)を得る。偏在ポリマー層(a2)は、偏在重合性組成物層(a1)における偏在構造が維持されたまま硬化したものである。偏在ポリマー層(a2)は、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)と層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)を有する。
重合工程(2)によって、モノマー吸収層(b1)は、硬化したモノマー吸収層(b2)になる。なお、積層体(Y)においては、偏在ポリマー層(a2)中の層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)と硬化したモノマー吸収層(b2)の界面は確認できないが(これらの複合箇所を図3ではab2として示している)、図3では、便宜上、該界面を破線で示している。
製造方法(1)は、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程を含む。物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程(物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3))は、製造方法(1)において任意の適切なタイミングで行うことができる。
〔2-1-1.積層工程(1)〕
積層工程(1)では、重合性組成物層(a)を、モノマー吸収層(b)の少なくとも一方の面に積層して、「重合性組成物層(a)/モノマー吸収層(b)」の構造を有する積層体を作製する。重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
積層工程(1)では、重合性組成物層(a)を、モノマー吸収層(b)の少なくとも一方の面に積層して、「重合性組成物層(a)/モノマー吸収層(b)」の構造を有する積層体を作製する。重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
(2-1-1-1.重合性組成物(α))
重合性組成物(α)は、重合性モノマー(m)、層状無機系化合物(f)を少なくとも含んでいる。
重合性組成物(α)は、重合性モノマー(m)、層状無機系化合物(f)を少なくとも含んでいる。
重合性組成物(α)は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマー(m)の一部分が重合した部分重合組成物であっても良い。
重合性モノマー(m)の具体的な説明としては、<1-1.ポリマー層(B)>の項における重合性モノマーの説明を援用し得る。
偏在ポリマー層(a2)に粘着性が求められる用途で難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合が、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは80重量%以上である。
偏在ポリマー層(a2)に硬い物性が求められる用途(例えば、フィルム用途など)で撥油性難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合が、好ましくは95重量%以下であり、より好ましくは0.01~95重量%であり、さらに好ましくは1~70重量%である。
偏在ポリマー層(a2)に粘着性が求められる用途で難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、多官能性モノマーの含有割合が、好ましくは2重量%以下であり、より好ましくは0.01~2重量%であり、さらに好ましくは0.02~1重量%である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して2重量%を超えると、得られる難燃ポリマー部材の凝集力が高くなりすぎ、脆くなりすぎる点で不具合を生じるおそれがある。また、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して0.01重量%未満であると、多官能性モノマーを用いる目的を達成できないおそれがある。
偏在ポリマー層(a2)に硬い物性が求められる用途で難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは95重量%以下であり、より好ましくは0.01~95重量%であり、さらに好ましくは1~70重量%である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して95重量%を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり、均一なフィルム状あるいはシート状の難燃ポリマー部材を得られなくなるおそれや、得られる難燃ポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。また、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して0.01重量%未満であると、十分な耐溶媒性や耐熱性を有する難燃ポリマー部材が得られなくなるおそれがある。
偏在ポリマー層(a2)に粘着性が求められる用途で難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは30重量%以下であり、より好ましくは1~30重量%であり、さらに好ましくは2~20重量%である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して30重量%を超えると、得られるポリマーの凝集力が高くなりすぎ、例えば、偏在ポリマー層(a2)が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。また、極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して1重量%未満であると、得られるポリマーの凝集力が低下し、高いせん断力が得られないおそれがある。
偏在ポリマー層(a2)に硬い物性が求められる用途で難燃ポリマー部材を用いる場合、重合性モノマー(m)全量に対して、極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは95重量%以下であり、より好ましくは0.01~95重量%であり、さらに好ましくは1~70重量%である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー(m)全量に対して95重量%を超えると、例えば、物理的機能性や化学的機能性などが不十分となり、使用環境(湿気、水分など)に対する難燃ポリマー部材の品質変化が大きくなるおそれがある。また、極性基含有モノマーの使用割合が、重合性モノマー(m)全量に対して0.01重量%以下であると、硬い物性を得る場合には、ガラス転移温度(Tg)の高い(メタ)アクリル酸エステル(例えばイソボルニルアクリレートなど)や多官能性モノマーなどの添加量が多くなり、得られる難燃ポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。
層状無機系化合物(f)の具体的な説明としては、<1-3.層状無機系化合物(f)>の項における説明を援用し得る。
重合性組成物(α)は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤の具体的な説明としては、<1-4.添加剤>の項における説明を援用し得る。
重合性組成物(α)は、任意の適切な重合開始剤を含有し得る。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など)などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(例えば、商品名「イルガキュア184」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など)、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンTPO」(BASF社製)などが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3、3′-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
光重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは5重量部以下であり、より好ましくは0.01~5重量部であり、さらに好ましくは0.05~3重量部である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤(例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなど)、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤(例えば、有機過酸化物/バナジウム化合物;有機過酸化物/ジメチルアニリン;ナフテン酸金属塩/ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン;等の組み合わせなど)などが挙げられる。
熱重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは5重量部以下であり、より好ましくは0.01~5重量部であり、さらに好ましくは0.05~3重量部である。
熱重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を用いれば、常温で重合させることが可能である。
あるポリマーに対してある物質が、非相溶性の物質であるか否かの判断は、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)、X線回析などにより、一般的な方法(例えば、ある物質を重合性モノマーに溶解させ、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法;ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法;ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法;など)において、そのポリマー中の物質またはその集合体がどの程度の大きさで分散しているかにより判断することができる。その判断基準は、物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似できる場合には5nm以上の直径を有すること、また、棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが10nm以上であることである。
物質をポリマー中に分散した際において、そのポリマー中の物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似でき、該球体状の物質またはその集合体が5nm以上の直径を有する場合には、そのポリマーに対して非相溶であるとみなすことができる。また、ポリマー中の物質またはその集合体が、棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似でき、該柱体状の物質またはその集合体の最も長い辺の長さが10nm以上であるには、そのポリマーに対して非相溶であるとみなすことができる。
重合性組成物(α)中に層状無機系化合物(f)を分散させる方法としては、例えば、重合性モノマー(m)、層状無機系化合物(f)、必要に応じてその他の成分(重合開始剤など)を混合して、超音波分散などによって均一分散させる方法などが挙げられる。
重合性組成物(α)中における層状無機系化合物(f)の含有割合は、重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは1~300重量部であり、より好ましくは3~200重量部であり、さらに好ましくは5~100重量部である。層状無機系化合物(f)の含有割合が、重合性モノマー(m)100重量部に対して300重量部を超えると、難燃ポリマー部材の製造が困難となるおそれや、製造後の難燃ポリマー部材で強度低下の問題が生じるおそれがある。層状無機系化合物(f)の含有割合が、重合性モノマー(m)100重量部に対して1重量部未満であると、積層工程(1)において積層体を得た後において、偏在重合性組成物層(a1)や偏在ポリマー層(a2)を得難くなるおそれや、偏在ポリマー層(a2)が難燃性を有さないおそれがある。
重合性組成物(α)中における層状無機系化合物(f)の含有割合は、層状無機系化合物(f)の種類等に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。例えば、層状無機系化合物(f)として粒子を使用する際は、該層状無機系化合物(f)の含有割合は、重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは0.001~70重量部であり、より好ましくは0.01~60重量部であり、さらに好ましくは0.1~50重量部である。粒子としての層状無機系化合物(f)の含有割合が、重合性モノマー(m)に対して0.001重量部未満の場合、表面凹凸シートの利用面表面に全体的に平均して凹凸構造を付与することが難しくなるおそれがある。粒子としての層状無機系化合物(f)の含有割合が、重合性モノマー(m)に対して70重量部を超える場合、表面凹凸シートの製造中に粒子の脱落が生じるおそれや、表面凹凸シートの強度低下の問題が生じるおそれがある。
重合性組成物(α)は、通常、基材上に塗布するなどしてシート状に成形するので、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくことが好ましい。重合性組成物(α)の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)を光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調製することができる。なお、望ましい粘度は、BH粘度計を用いて、ローター:No.5ローター、回転数10rpm、測定温度30℃の条件で設定された粘度として、好ましくは5~50Pa・sであり、より好ましくは10~40Pa・sである。粘度が5Pa・s未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまうおそれがある。粘度が50Pa・sを超えると、粘度が高すぎて塗布が困難となるおそれがある。
(2-1-1-2.重合性組成物層(a))
重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
重合性組成物層(a)は、例えば、重合性組成物(α)をPETフィルム等の基材上に塗布するなどしてシート状に成形することによって得られる。
重合性組成物(α)の塗布に際しては、例えば、任意の適切なコーターを用いることができる。このようなコーターとしては、例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどが挙げられる。
重合性組成物層(a)の厚みとしては、例えば、好ましくは3~3000μmであり、より好ましくは10~1000μmであり、さらに好ましくは20~500μmである。重合性組成物層(a)の厚みが3μm未満であると、均一な塗工ができないおそれや、偏在ポリマー層(a2)が難燃性を有さないおそれがある。一方、重合性組成物層(a)の厚みが3000μmを超えると、難燃ポリマー部材にうねりが発生し、平滑な撥油性難燃ポリマー部材が得られないおそれがある。
(2-1-1-3.モノマー吸収層(b))
モノマー吸収層(b)は、重合性組成物層(a)から重合性モノマー(m)の一部を吸収し得る層である。モノマー吸収層(b)は、重合性モノマー(m)との親和性が高く、重合性モノマー(m)の吸収速度が速いことが好ましい。なお、モノマー吸収層(b)により提供される面をモノマー吸収面という。
モノマー吸収層(b)は、重合性組成物層(a)から重合性モノマー(m)の一部を吸収し得る層である。モノマー吸収層(b)は、重合性モノマー(m)との親和性が高く、重合性モノマー(m)の吸収速度が速いことが好ましい。なお、モノマー吸収層(b)により提供される面をモノマー吸収面という。
モノマー吸収層(b)における重合性モノマー(m)の吸収は、積層工程(1)により、「重合性組成物層(a)/モノマー吸収層(b)」の構造を有する積層体が形成された時点で生じる。モノマー吸収層(b)における重合性モノマー(m)の吸収は、加熱工程を施す場合には、より効果的に生じる。なお、モノマー吸収層(b)における重合性モノマー(m)の吸収は、重合工程(2)より前の段階に限らず、重合工程(2)の段階で生じてもよい。
モノマー吸収層(b)は、該モノマー吸収層(b)のモノマー吸収面が重合性組成物層(a)と接することができるシート状の構造物(以下、「モノマー吸収性シート」という)で有り得る。
モノマー吸収性シートとしては、例えば、モノマー吸収層(b)のみで構成されたモノマー吸収性シート(以下、「基材レスモノマー吸収性シート」という)、基材上にモノマー吸収層(b)を設けたモノマー吸収性シート(以下、「基材付きモノマー吸収性シート」という)などが挙げられる。なお、モノマー吸収性シートが基材レスモノマー吸収性シートの場合、該シートのどちらの面をモノマー吸収面として用いても良い。また、モノマー吸収性シートが基材付きモノマー吸収性シートの場合、モノマー吸収層(b)側の表面がモノマー吸収面となる。
モノマー吸収層(b)は、ポリマー(p)を含有する。モノマー吸収層(b)中のポリマー(p)の含有割合は、好ましくは80重量%以上であり、より好ましくは90重量%以上であり、さらに好ましくは95重量%以上であり、特に好ましくは98重量%以上であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。モノマー吸収層(b)中のポリマー(p)は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ポリマー(p)を得るために用いられるモノマー成分の具体的な説明としては、<1-1.ポリマー層(B)>の項における重合性モノマーの説明を援用し得る。
ポリマー(p)を得るために用いられるモノマー成分の少なくとも1つは、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)の少なくとも1つと共通することが好ましい。
ポリマー(p)は、好ましくは、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合して得られるアクリル系樹脂である。
ポリマー(p)は、ポリマー(p)を得るために用いられるモノマー成分を重合できる方法であれば、任意の適切な重合方法によって得ることができる。好ましい重合方法の具体的な説明としては、後述する〔2-1-3.重合工程(2)〕の項における重合方法の説明を援用し得る。
ポリマー(p)は、重合性組成物(α)から層状無機系化合物(f)を除いた以外は重合性組成物(α)と同様の組成を有する重合性組成物を重合して得られるポリマーであっても良い。
モノマー吸収層(b)は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤の具体的な説明としては、<1-4.添加剤>の項における説明を援用し得る。
モノマー吸収層(b)は、ポリマー層(B)と同様に、難燃剤を含んでいてもよい。
モノマー吸収層(b)が重合性組成物層(a)中の重合性モノマー(m)を吸収することにより、積層体(X)中のモノマー吸収層(b1)の重量が、積層工程(1)に用いるモノマー吸収層(b)の重量の1.1倍以上を示すことが好ましい。モノマー吸収層(b)の重合性モノマー(m)の吸収による上記重量増加倍率が1.1倍以上となることによって、層状無機系化合物(f)を効果的に偏在化させることができる。上記重量増加倍率は、より好ましくは2倍以上であり、さらに好ましくは3倍以上であり、特に好ましくは4倍以上である。上記重量増加倍率は、モノマー吸収層(b)の平滑性維持の点から、好ましくは50倍以下である。
上記重量増加倍率は、モノマー吸収層(b)を重合性モノマー(m)中に浸し、重合性組成物層(a)をモノマー吸収層(b)に積層してから重合工程(2)を施す前までと同じ温度で同じ時間の経過後に、モノマー吸収層(b)の重量を測定し、重合性モノマー(m)の吸収前の重量に対する重合性モノマー(m)の吸収後の重量の割合で算出することができる。
モノマー吸収層(b)の体積は、重合性モノマー(m)の吸収前と吸収後とで比較して、一定であっても良いし、変化していても良い。
モノマー吸収層(b)のゲル分率としては、任意の適切な値を採り得る。モノマー吸収層(b)において、ゲル分率が98重量%程度まで架橋されていても、あるいは、ほとんど架橋していなくても(例えば、ゲル分率が10重量%以下)、本発明の難燃ポリマー部材を得ることができる。
モノマー吸収層(b)に高い架橋度(例えば、ゲル分率が90重量%以上)を持たせることにより、得られる難燃ポリマー部材において、ポリマー層(B)に十分な耐熱性や耐溶剤性を付与することができる。モノマー吸収層(b)に低い架橋度(例えば、ゲル分率が10重量%以下)を持たせることにより、得られる難燃ポリマー部材において、ポリマー層(B)に十分な柔軟性や応力緩和性を付与することができる。
上記ゲル分率は、例えば、測定対象物をテトラフルオロエチレン性のメッシュであるテミッシュ(例えば、日東電工社製)で包み、酢酸エチル中に1週間浸した後に該測定対象物を乾燥させた時の重量変化量から算出することができる。
モノマー吸収層(b)が硬い層であれ、軟らかい層であれ、本発明の難燃ポリマー部材を得ることができる。モノマー吸収層(b)として硬い層(例えば、100%モジュラスが100N/cm2以上である層)を用いる場合、該モノマー吸収層(b)を支持体(基材)として用いることができる。モノマー吸収層(b)として軟らかい層(例えば、100%モジュラスが30N/cm2以下である層)を用いる場合、該モノマー吸収層(b)を粘着剤層として用いることができる。
重合性モノマー(m)を吸収する前のモノマー吸収層(b)の厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。重合性モノマー(m)を吸収する前のモノマー吸収層(b)の厚みとしては、例えば、好ましくは1~3000μmであり、より好ましくは2~2000μmであり、さらに好ましくは5~1000μmである。重合性モノマー(m)を吸収する前のモノマー吸収層(b)の厚みが1μm未満であると、多量の重合性モノマー(m)を吸収した場合にモノマー吸収層(b)が変形するおそれや、重合性モノマー(m)の吸収が十分に行われないおそれがある。重合性モノマー(m)を吸収する前のモノマー吸収層(b)の厚みが3000μmを超えると、最終的に得られる難燃ポリマー部材をシート形状で巻取りにくくなり、取り扱い性が悪くなるおそれがある。
モノマー吸収層(b)は、単層であっても良いし、2層以上の積層体であっても良い。
モノマー吸収層(b)は、例えば、後述する基材やカバーフィルムの離型処理された面などの適宜な支持体の所定の面上に、任意の適切なコーター等で、モノマー吸収層(b)を形成する材料である組成物(以下、モノマー吸収層(b)形成組成物という)を塗布することにより製造され得る。支持体上に塗布されたモノマー吸収層(b)形成組成物に対しては、必要に応じて、乾燥および/または硬化(例えば、光による硬化)が行われる。
モノマー吸収層(b)形成組成物は、任意の適切な方法によって、塗布に適した粘度に調整されていてもよい。
モノマー吸収層(b)が基材付きモノマー吸収性シートである場合に用いられる基材(モノマー吸収性シート用基材)としては、例えば、紙などの紙系基材;布、不織布、ネットなどの繊維系基材;金属箔、金属板などの金属系基材;プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材;ゴムシートなどのゴム系基材;発泡シートなどの発泡体;これらの積層体(例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム(またはシート)同士の積層体など);などが挙げられる。このような基材としては、好ましくは、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材である。このようなプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);などが挙げられる。このようなプラスチックは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
モノマー吸収性シート用基材としては、モノマー吸収層(b)が活性エネルギー線により硬化する場合は、活性エネルギー線の透過を阻害しないものが好ましい。
モノマー吸収性シート用基材の表面は、モノマー吸収層(b)との密着性を高めるため、任意の適切な表面処理が施されていることが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的または物理的方法による酸化処理や、下塗り剤や剥離剤等によるコーティング処理などが挙げられる。
モノマー吸収性シート用基材の厚みとしては、強度や柔軟性、使用目的などに応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。モノマー吸収性シート用基材の厚みとしては、例えば、好ましくは400μm以下であり、より好ましくは1~350μmであり、さらに好ましくは10~300μmである。
モノマー吸収性シート用基材は、単層であっても良いし、2層以上の積層体であっても良い。
(2-1-1-4.積層体(X))
積層体(X)は、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層して得られる。積層体(X)を得る方法としては、例えば、モノマー吸収層(b)のモノマー吸収面に重合性組成物(α)を塗布して重合性組成物層(a)を形成させることや、任意の適切な支持体上に重合性組成物(α)を塗布してシロップ状の重合性組成物層(a)を形成してから、モノマー吸収層(b)上に該重合性組成物層(a)を転写する方法が挙げられる。
積層体(X)は、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層して得られる。積層体(X)を得る方法としては、例えば、モノマー吸収層(b)のモノマー吸収面に重合性組成物(α)を塗布して重合性組成物層(a)を形成させることや、任意の適切な支持体上に重合性組成物(α)を塗布してシロップ状の重合性組成物層(a)を形成してから、モノマー吸収層(b)上に該重合性組成物層(a)を転写する方法が挙げられる。
重合性組成物層(a)の厚みのモノマー吸収層(b)の厚みに対する比率は、好ましくは300%以下であり、より好ましくは200%以下であり、さらに好ましくは100%以下である。重合性組成物層(a)の厚みのモノマー吸収層(b)の厚みに対する比率が300%を超える場合、難燃ポリマー部材の製造が困難となるおそれや製造後の難燃ポリマー部材において強度低下の問題が生じるおそれがある。重合性組成物層(a)の厚みのモノマー吸収層(b)の厚みに対する比率が小さい方が、層状無機系化合物(f)が偏在しやすく、偏在重合性組成物層(a1)において層状無機系化合物(f)をより高密度に偏在化させることができる。なお、重合性組成物層(a)の厚みのモノマー吸収層(b)の厚みに対する比率は、均一に製膜できる点から、1%以上とすることが好ましい。
(2-1-1-5.カバーフィルム)
積層体(X)の作製にあたり、重合性組成物層(a)の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していても良い。なお、重合工程(2)において光重合反応を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程(2)ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
積層体(X)の作製にあたり、重合性組成物層(a)の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していても良い。なお、重合工程(2)において光重合反応を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程(2)ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムを採用し得る。カバーフィルムとしては、光重合反応を用いる場合、透明なものが好ましく、例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。カバーフィルムとしては、具体的には、例えば、離型処理剤(剥離処理剤)による離型処理層(剥離処理層)を少なくとも一方の表面に有する基材、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体など)からなる低接着性基材、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などが挙げられる。離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材は、離型処理層表面を離型面として利用することができる。低接着性基材は、両面を離型面として利用することができる。
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る基材としては、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム等)、オレフィン系樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等)、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム(ナイロンフィルム)、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム;紙類(上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など);これらをラミネートや共押し出しなどにより複層化したもの(2~3層の複合体);などが挙げられる。このような基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは12~250μmであり、より好ましくは20~200μmである。
カバーフィルムは、単層であっても良いし、2層以上の積層体であっても良い。
〔2-1-2.加熱工程〕
製造方法(1)においては、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層して得られる積層体(X)に、重合工程(2)を施す前に、加熱工程を施すことができる。加熱工程により、偏在重合性組成物層(a1)内での層状無機系化合物(f)の偏在化をより高密度に行うことができ、偏在ポリマー層(a2)における層状無機系化合物(f)の分布をより高密度にした難燃ポリマー部材を得ることができる。
製造方法(1)においては、重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)を積層して得られる積層体(X)に、重合工程(2)を施す前に、加熱工程を施すことができる。加熱工程により、偏在重合性組成物層(a1)内での層状無機系化合物(f)の偏在化をより高密度に行うことができ、偏在ポリマー層(a2)における層状無機系化合物(f)の分布をより高密度にした難燃ポリマー部材を得ることができる。
加熱温度は、好ましくは25℃以上100℃以下であり、より好ましくは30℃以上90℃以下であり、さらに好ましくは40℃以上80℃以下であり、特に好ましくは50℃以上80℃以下である。加熱工程の時間は、好ましくは1秒間以上120分間以下であり、より好ましくは10秒間以上60分間以下であり、さらに好ましくは1分間以上30分間以下である。特に、上記加熱温度範囲内において高温であるほど、また、上記加熱工程の時間の範囲内において加熱工程の時間が長いほど、高密度化した難燃ポリマー部材を得ることができる。加熱温度が25℃未満であると、重合性モノマー(m)がモノマー吸収層(b)に十分に吸収されないおそれがある。加熱温度が100℃を超えると、重合性モノマー(m)が揮発するおそれや、カバーフィルムが変形するおそれがある。加熱工程の時間が1秒間未満であると、作業性が困難になるおそれがある。加熱工程の時間が120分間を超えると、難燃ポリマー部材にうねりが発生し、平滑な難燃ポリマー部材が得られないおそれがある。
重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)は、積層工程(1)の前から上記温度条件下に曝されていても良い。重合性組成物(α)も上記温度条件下に曝されていても良い。
加熱工程における積層体(X)の加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱工程における積層体(X)の加熱方法としては、例えば、オーブンによる加熱方法、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
積層工程(1)および必要により加熱工程を施すことによって、積層体(X)において、重合性組成物層(a)内で層状無機系化合物(f)が移動し、層状無機系化合物(f)が積層直後の重合性組成物層(a)とモノマー吸収層(b)との界面には実質的に存在せず、層状無機系化合物(f)がモノマー吸収層(b)とは反対側に偏って分布している偏在重合性組成物層(a1)が得られる。一方、モノマー吸収層(b)が重合性モノマー(m)を吸収してモノマー吸収層(b1)が得られる。
〔2-1-3.重合工程(2)〕
偏在重合性組成物層(a1)中の重合性モノマー(m)およびモノマー吸収層(b1)中の重合性モノマー(m)を重合する重合工程(2)を行うことにより、偏在ポリマー層(a2)と硬化したモノマー吸収層(b2)との積層体(Y)が得られる。
偏在重合性組成物層(a1)中の重合性モノマー(m)およびモノマー吸収層(b1)中の重合性モノマー(m)を重合する重合工程(2)を行うことにより、偏在ポリマー層(a2)と硬化したモノマー吸収層(b2)との積層体(Y)が得られる。
重合工程(2)は、例えば、光照射により行うことができる。光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
重合工程(2)においては加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
積層体(Y)中の偏在ポリマー層(a2)において、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)の厚みは、重合性組成物層(a)(積層前)の厚みに対して、好ましくは80%以下であり、より好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは50%以下である。層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)の厚みの、重合性組成物層(a)(積層前)の厚みに対する比率が、80%を超えると、偏在ポリマー層(a2)と硬化したモノマー吸収層(b2)との密着性に問題が生じるおそれや、偏在ポリマー層(a2)の強度に問題を生じるおそれがある。
層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)の厚みは、層状無機系化合物(f)の量を調整することにより制御することができる。
層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)と層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)とは、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)が層状の形態を有することにより、明確に区別できる。
モノマー吸収層(b)と重合性モノマー(m)との組み合わせによっては、層状無機系化合物(f)が非偏在部(a22)に微量に分散する場合がある。しかし、このような非偏在部(a22)に微量に分散している層状無機系化合物(f)は、難燃ポリマー部材の特性に影響を与えることはない。
層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)が、難燃層(A)に該当する。
層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)においては、層状無機系化合物(f)と偏在ポリマー層(a2)のポリマー成分とが混在している。このため、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)では、偏在ポリマー層(a2)のポリマー成分に基づく特性、層状無機系化合物(f)が有する特性、層状無機系化合物(f)が偏在ポリマー層(a2)内で偏在することに基づく特性を発揮することができる。
偏在ポリマー層(a2)のポリマー成分に基づく特性としては、例えば、柔軟性、ハードコート性、粘着性、応力緩和性、耐衝撃性などが挙げられる。例えば、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性などが挙げられる。
層状無機系化合物(f)が有する特性としては、例えば、特定の機能(例えば、膨張性、収縮性、吸収性、発散性、導電性等)を有する層状無機系化合物(f)を用いた際の該特定の機能などが挙げられる。
層状無機系化合物(f)が偏在ポリマー層(a2)内で偏在することに基づく特性としては、例えば、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の層状無機系化合物の含有量を調整することによる粘着性の制御、着色などの意匠性、層状無機系化合物(f)として粒子を用いた際の表面凹凸の付与や該表面凹凸に基づく特性(例えば、再剥離性、アンチブロッキング性、アンチグレア特性、意匠性、光散乱性など)などが挙げられる。
偏在ポリマー層(a2)のポリマー成分が粘着剤成分であり、層状無機系化合物(f)が粒子状である場合、偏在ポリマー層(a2)の表面で粒子状の層状無機系化合物(f)による凹凸が形成され、偏在ポリマー層(a2)の表面で粘着性(タック性)および剥離性(アンチブロッキング性)を発揮し得る難燃ポリマー部材を得ることができる。このような難燃ポリマー部材では、含有させる粒子状の層状無機系化合物(f)の量を調整することにより、偏在ポリマー層(a2)表面の粘着性(タック性)や剥離性(アンチブロッキング性)を制御できる。
偏在部(a21)中の粒子状の層状無機系化合物(f)は、偏在部(a21)中に粒子状の層状無機系化合物(f)全体が包含される形態で存在していてもよいし、粒子状の層状無機系化合物(f)の一部分が偏在ポリマー層(a2)外に露出する形態で存在していてもよい。
〔2-1-4.物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)〕
物理的機能層(L)または化学的機能層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。物理的機能層(L)または化学的機能層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した物理的機能層(L)や化学的機能層(L)(<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した添加剤を含んでいても良い)を難燃層(A)上に形成する方法、任意の適切な基材上に形成した物理的機能層(L)や化学的機能層(L)(<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した添加剤を含んでいても良い)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。また、任意の適切な塗料を用いて、物理的機能層(L)や化学的機能層(L)を形成しても良い。
物理的機能層(L)または化学的機能層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。物理的機能層(L)または化学的機能層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した物理的機能層(L)や化学的機能層(L)(<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した添加剤を含んでいても良い)を難燃層(A)上に形成する方法、任意の適切な基材上に形成した物理的機能層(L)や化学的機能層(L)(<1-5.物理的機能層(L)>や<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した添加剤を含んでいても良い)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。また、任意の適切な塗料を用いて、物理的機能層(L)や化学的機能層(L)を形成しても良い。
物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)は、製造方法(1)において任意の適切なタイミングで行うことができる。
〔2-1-4-1.導電層作製工程(3)〕
導電層は、任意の適切な方法で作製することができる。
導電層は、任意の適切な方法で作製することができる。
導電層(L)が塗工層の場合、該導電層(L)は、任意の適切な導電性液体を塗工することによって形成され得る。具体的には、例えば、難燃層(A)となる層の表面に導電性液体を塗工することによって導電層(L)を形成する。導電性液体を塗工した後は、必要に応じて、乾燥する。導電性液体は、市販の導電性液体を用いても良いし、任意の適切な導電性物質および必要に応じてその他の添加剤を任意の適切な溶剤と混合して調製し得る。溶剤としては、例えば、有機溶剤、水が好ましい。溶剤としては、1種のみの溶剤を用いても良いし、2種以上の溶剤の混合溶剤を用いても良い。導電性物質および必要に応じてその他の添加剤と溶剤とを混合する場合、該導電性物質は、粉末状態で混合しても良いし、スラリー状あるいはゾル状で混合しても良い。
導電性液体を塗工する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
導電性液体を塗工した後、塗布物に対して必要に応じて乾燥を行うことができる。乾燥のための加熱温度は、好ましくは、50~200℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~60分である。
乾燥を行った後、所要時間エージングを行っても良い。エージングにより、コーティングされた被膜の剥離強度を向上させることができる。
導電層(L)がシート層の場合、該シート層は、任意の適切な成形方法によって形成し得る。具体的には、例えば、任意の適切な成形方法によってシート状物を形成し、難燃層(A)となる層の表面に該シート状物を貼り合わせる。
〔2-1-4-2.耐指紋層作製工程(3)〕
耐指紋層は、任意の適切な方法で作製することができる。耐指紋層は、好ましくは、形成材料である樹脂組成物(例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む樹脂組成物など)を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。形成材料である樹脂組成物を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。
耐指紋層は、任意の適切な方法で作製することができる。耐指紋層は、好ましくは、形成材料である樹脂組成物(例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む樹脂組成物など)を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。形成材料である樹脂組成物を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。
樹脂組成物を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
樹脂組成物を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
耐指紋層は、樹脂組成物を塗布した後、必要に応じて、紫外線照射や加熱等によって、硬化させても良い。例えば、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を用いた場合は、紫外線照射によって硬化させることが好ましく、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物を用いた場合は、加熱によって硬化させることが好ましい。
耐指紋層は、作製後、所要時間エージングを行っても良い。エージングにより、コーティングされた被膜の剥離強度を向上させることができる。
〔2-1-4-3.ハードコート層作製工程(3)〕
ハードコート層は、任意の適切な方法で作製することができる。ハードコート層は、好ましくは、形成材料である樹脂組成物(例えば、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物、有機無機ハイブリッド樹脂を含む樹脂組成物など)を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。形成材料である樹脂組成物を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。
ハードコート層は、任意の適切な方法で作製することができる。ハードコート層は、好ましくは、形成材料である樹脂組成物(例えば、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物、有機無機ハイブリッド樹脂を含む樹脂組成物など)を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。形成材料である樹脂組成物を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。
樹脂組成物を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
樹脂組成物を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
ハードコート層は、樹脂組成物を塗布した後、必要に応じて、紫外線照射や加熱等によって、硬化させても良い。例えば、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を用いた場合は、紫外線照射によって硬化させることが好ましく、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物を用いた場合は、加熱によって硬化させることが好ましい。
ハードコート層は、作製後、所要時間エージングを行っても良い。エージングにより、コーティングされた被膜の剥離強度を向上させることができる。
〔2-1-4-4.インク吸収層作製工程(3)〕
インク吸収層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。インク吸収層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>の項において説明した水溶性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。水溶性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。水溶性樹脂の塗布により難燃層(A)上にインク吸収層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に水溶性樹脂を塗布してインク吸収層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に水溶性樹脂を塗布して形成したインク吸収層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
インク吸収層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。インク吸収層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>の項において説明した水溶性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。水溶性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。水溶性樹脂の塗布により難燃層(A)上にインク吸収層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に水溶性樹脂を塗布してインク吸収層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に水溶性樹脂を塗布して形成したインク吸収層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
水溶性樹脂を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
水溶性樹脂を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
〔2-1-4-5.無機粒子含有層作製工程(3)〕
無機粒子含有層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。無機粒子含有層(L)は、好ましくは、ポリマー中に無機粒子および必要に応じて任意の適切な添加剤を配合することによって得られる無機粒子含有層形成材料から作製し得る。より具体的には、無機粒子含有層(L)の作製方法としては、例えば、上記無機粒子含有層形成材料を難燃層(A)上に塗工して形成する方法、上記無機粒子含有層形成材料から独立して無機粒子含有層を作製した後に難燃層(A)上に貼り合わせる方法、などが挙げられる。
無機粒子含有層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。無機粒子含有層(L)は、好ましくは、ポリマー中に無機粒子および必要に応じて任意の適切な添加剤を配合することによって得られる無機粒子含有層形成材料から作製し得る。より具体的には、無機粒子含有層(L)の作製方法としては、例えば、上記無機粒子含有層形成材料を難燃層(A)上に塗工して形成する方法、上記無機粒子含有層形成材料から独立して無機粒子含有層を作製した後に難燃層(A)上に貼り合わせる方法、などが挙げられる。
無機粒子含有層形成材料を得るために配合する無機粒子の形態は、任意の適切な形態を採用し得る。このような無機粒子の形態としては、例えば、コロイド状、分散剤処理されたもの、カップリング処理されたもの、カプセル化されたもの、などが挙げられる。
無機粒子含有層形成材料中の無機粒子の、無機粒子含有層形成材料中のポリマーに対する含有割合は、好ましくは20~90重量%であり、より好ましくは25~80重量%であり、さらに好ましくは30~70重量%であり、特に好ましくは35~60重量%である。無機粒子含有層形成材料中の無機粒子の、無機粒子含有層形成材料中のポリマーに対する含有割合が20重量%未満の場合、非常に高い難燃性の発現が困難になるおそれがある。無機粒子含有層形成材料中の無機粒子の、無機粒子含有層形成材料中のポリマーに対する含有割合が90重量%を超えると、無機粒子含有層(L)が脆いものとなるおそれがある。
上記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
無機粒子含有層形成材料を塗工する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
無機粒子含有層形成材料を塗工した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
無機粒子含有層形成材料を塗工した後、必要に応じて、紫外線照射や加熱等によって、硬化させても良い。例えば、紫外線硬化性樹脂を含む無機粒子含有層形成材料を用いた場合は、紫外線照射によって硬化させることが好ましく、熱硬化性樹脂を含む無機粒子含有層形成材料を用いた場合は、加熱によって硬化させることが好ましい。
無機粒子含有層(L)は、作製後、所要時間エージングを行っても良い。エージングにより、コーティングされた被膜の剥離強度を向上させることができる。
〔2-1-4-6.反射防止層作製工程(3)〕
反射防止層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。反射防止層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>の項において説明した反射防止層を難燃層(A)上に形成する方法、任意の適切な基材上に形成した反射防止層を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。また、任意の適切な反射防止塗料を用いて、反射防止層(L)を形成しても良い。
反射防止層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。反射防止層(L)は、好ましくは、<1-5.物理的機能層(L)>の項において説明した反射防止層を難燃層(A)上に形成する方法、任意の適切な基材上に形成した反射防止層を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。また、任意の適切な反射防止塗料を用いて、反射防止層(L)を形成しても良い。
〔2-1-4-7.光選択透過層作製工程(3)〕
光選択透過層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。光選択透過層(L)の作製方法としては、例えば、光選択透過層(L)の材料を難燃層(A)上にコーティングして形成する方法、光選択透過層(L)の材料を難燃層(A)上に蒸着(例えば、真空蒸着)して形成する方法などが挙げられる。また、光選択透過層(L)を難燃層(A)とラミネートして、難燃層(A)上に光選択透過層(L)を形成しても良い。さらに、光選択透過層を任意の適切な基材上に形成した後に難燃層(A)上に転写することによって、難燃層(A)上に光選択透過層(L)を形成しても良い。
光選択透過層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。光選択透過層(L)の作製方法としては、例えば、光選択透過層(L)の材料を難燃層(A)上にコーティングして形成する方法、光選択透過層(L)の材料を難燃層(A)上に蒸着(例えば、真空蒸着)して形成する方法などが挙げられる。また、光選択透過層(L)を難燃層(A)とラミネートして、難燃層(A)上に光選択透過層(L)を形成しても良い。さらに、光選択透過層を任意の適切な基材上に形成した後に難燃層(A)上に転写することによって、難燃層(A)上に光選択透過層(L)を形成しても良い。
〔2-1-4-8.耐アルカリ性層作製工程(3)〕
耐アルカリ性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐アルカリ性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐アルカリ性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐アルカリ性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐アルカリ性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐アルカリ性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐アルカリ性樹脂を塗布して耐アルカリ性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐アルカリ性樹脂を塗布して形成した耐アルカリ性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐アルカリ性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐アルカリ性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐アルカリ性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐アルカリ性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐アルカリ性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐アルカリ性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐アルカリ性樹脂を塗布して耐アルカリ性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐アルカリ性樹脂を塗布して形成した耐アルカリ性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐アルカリ性樹脂を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
耐アルカリ性樹脂を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
〔2-1-4-9.耐酸性層作製工程(3)〕
耐酸性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐酸性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐酸性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐酸性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐酸性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐酸性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐酸性樹脂を塗布して耐酸性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐酸性樹脂を塗布して形成した耐酸性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐酸性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐酸性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐酸性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐酸性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐酸性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐酸性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐酸性樹脂を塗布して耐酸性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐酸性樹脂を塗布して形成した耐酸性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐酸性樹脂を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
耐酸性樹脂を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
〔2-1-4-10.耐溶剤性層作製工程(3)〕
耐溶剤性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐溶剤性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐溶剤性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐溶剤性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐溶剤性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐溶剤性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐溶剤性樹脂を塗布して耐溶剤性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐溶剤性樹脂を塗布して形成した耐溶剤性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐溶剤性層(L)は、任意の適切な方法で作製することができる。耐溶剤性層(L)は、好ましくは、<1-6.化学的機能層(L)>の項において説明した耐溶剤性樹脂を塗布し、必要に応じて乾燥することにより作製することができる。耐溶剤性樹脂を塗布する際は、必要に応じて、任意の適切な溶媒を添加しても良い。耐溶剤性樹脂の塗布により難燃層(A)上に耐溶剤性層(L)を形成する方法としては、例えば、難燃層(A)上に直接に耐溶剤性樹脂を塗布して耐溶剤性層(L)を形成する方法、任意の適切な基材上に耐溶剤性樹脂を塗布して形成した耐溶剤性層(L)を難燃層(A)上に転写する方法などが挙げられる。
耐溶剤性樹脂を塗布する手段としては、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、グラビアコート、スプレーコート、デイップコートなどが挙げられる。
耐溶剤性樹脂を塗布した後、乾燥を行う場合、乾燥のための加熱温度は、好ましくは、30~180℃であり、より好ましくは50~150℃である。乾燥のための加熱時間は、好ましくは、10秒~10分である。
<2-2.難燃ポリマー部材の製造方法(2)>
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、製造方法(1)の他に、製造方法(2)も好ましく採用される。製造方法(2)においては、重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成される重合性組成物層(a)を重合して得られる固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層する工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、製造方法(1)の他に、製造方法(2)も好ましく採用される。製造方法(2)においては、重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成される重合性組成物層(a)を重合して得られる固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)と、ポリマー(p)を含み且つ重合性モノマー(m)を吸収できる固体状のモノマー吸収層(b)とを積層する工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)は、製造方法(1)で説明した方法と同様の方法によって重合性組成物層(a)を製造した後に、製造方法(1)で説明した重合工程(2)と同様の方法によって該重合性組成物層(a)の重合を行うことによって得られ得る。固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)中には、重合性モノマー(m)が重合して形成されるポリマー成分が含まれるが、重合されなかった重合性モノマー(m)が残存していても良い。
固体状のモノマー吸収層(b)は、製造方法(1)で説明した方法と同様の方法にて得られ得る。
固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)と固体状のモノマー吸収層(b)との積層は、任意の適切な積層方法で行うことができる。固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)と固体状のモノマー吸収層(b)との積層は、例えば、固体状の層状無機系化合物含有ポリマー層(ap)を任意の適切な基材上で製造し、モノマー吸収性シートとして供されるモノマー吸収層(b)を別途準備し、それらを積層する方法が挙げられる。
物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程としては、〔2-1-4.物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)〕で説明した工程と同様の工程が挙げられる。なお、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)は、製造方法(2)において任意の適切なタイミングで行うことができる。
<2-3.難燃ポリマー部材の製造方法(3)>
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、製造方法(1)、(2)の他に、製造方法(3)も好ましく採用される。製造方法(3)においては、重合性モノマー(m1)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a´)と、重合性モノマー(m2)とポリマー(p2)を含むシロップ状の重合性組成物層(b´)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
本発明の難燃ポリマー部材の製造方法としては、製造方法(1)、(2)の他に、製造方法(3)も好ましく採用される。製造方法(3)においては、重合性モノマー(m1)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a´)と、重合性モノマー(m2)とポリマー(p2)を含むシロップ状の重合性組成物層(b´)とを積層し、重合を行う工程と、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程とを含む製造方法により、本発明の難燃ポリマー部材を製造する。
以下に、難燃ポリマー部材の製造方法(3)における、「重合性モノマー(m1)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a´)と、重合性モノマー(m2)とポリマー(p2)を含むシロップ状の重合性組成物層(b´)とを積層し、重合を行う工程」を、図4を参照しながら、説明する。
まず、積層工程(1)で、重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)を積層して積層体(X)を得る。重合性組成物層(a´)は、重合性モノマー(m1)と層状無機系化合物(f)を含有する。重合性組成物層(b´)は、重合性モノマー(m2)とポリマー(p2)を含有する。重合性組成物層(a´)は重合性組成物層(b´)の少なくとも一方の面に積層できるが、図4では、重合性組成物層(b´)の片面にのみ積層する場合が記載されている。図4においては、重合性組成物層(a´)の、重合性組成物層(b´)に積層しない側に、カバーフィルム(C)が設けられている。また、図4においては、重合性組成物層(b´)は基材フィルム(D)上に設けられている。
重合性組成物層(a´)中の重合性モノマー(m1)と、重合性組成物層(b´)中の重合性モノマー(m2)およびポリマー(p2)は、好ましくは、実質的に相溶性を示す。このことから、積層体(X)においては、重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)の積層面において、相互に他の層内に、重合性モノマー(m1)の一部、重合性モノマー(m2)の一部が、それぞれ拡散することができる。ここで、重合性組成物層(a´)中の重合性モノマー(m1)の濃度(c1)が、重合性組成物層(b´)中の重合性モノマー(m2)の濃度(c2)よりも高い場合には、重合性モノマー(m1)の重合性組成物層(b´)への拡散が大きくなり、その分、重合性組成物層(b´)中のポリマー(p2)の重合性組成物層(a´)への拡散が大きくなる。一方、重合性組成物層(a´)内では、層状無機系化合物(f)が重合性組成物層(b´)とは反対側に偏って分布して、層状無機系化合物(f)の偏在部(a11)と非偏在部(a12)とを有する偏在重合性組成物層(a1)が得られる。
重合性組成物層(a´)中の重合性モノマー(m1)の濃度(c1)は、好ましくは、重合性組成物層(b´)中の重合性モノマー(m2)の濃度(c2)よりも高い。濃度(c1)と濃度(c2)との濃度差は、好ましくは15重量%以上であり、より好ましくは20重量%以上であり、さらに好ましくは30重量%以上である。濃度(c1)と濃度(c2)との濃度差を15重量%以上とすることによって、重合性組成物層(a´)中の層状無機系化合物(f)を効果的に偏在させることができる。なお、濃度(c2)が濃度(c1)より高いと、重合性組成物層(a´)中の層状無機系化合物(f)を十分に偏在させることができないおそれがある。
偏在重合性組成物層(a1)における層状無機系化合物(f)の偏在の現象は、重合性組成物層(b´)からのポリマー(p2)の拡散によるものと推察される。重合性モノマー(m1)が重合性組成物層(b´)に拡散し、一方、ポリマー(p2)が重合性組成物層(a´)に拡散することによって、重合性組成物層(b´)の方向に拡散できない層状無機系化合物(f)が、重合性組成物層(a´)中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。モノマー吸収層(b´)は、重合性モノマー(m1)を吸収して、モノマー吸収層(b1)となる。
積層体(X)では、重合性組成物層(a´)および重合性組成物層(b´)は、相互に各成分の拡散が生じているため、偏在重合性組成物層(a1)の層状無機系化合物(f)の非偏在部(a12)とモノマー吸収層(b1)の界面は確認できないが(これらの複合箇所を図4ではab1として示している)、図4では、便宜上、該界面を破線で示している。
次いで、積層体(X)に、重合工程(2)を施すことにより、偏在重合性組成物層(a1)およびモノマー吸収層(b1)中の、重合性モノマー(m1)および重合性モノマー(m2)を重合して、上記偏在構造が維持されたまま硬化した偏在ポリマー層(a2)および硬化したモノマー吸収層(b2)が積層された積層体(Y)を得る。偏在ポリマー層(a2)では、層状無機系化合物(f)の偏在部(a21)と層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)を有する。なお、モノマー吸収層(b1)には重合性モノマー(m1)および重合性モノマー(m2)が吸収されているため、重合工程(2)によって、モノマー吸収層(b1)は、上記重合性モノマー(m1)および重合性モノマー(m2)が硬化したモノマー吸収層(b2)になる。なお、積層体(Y)においては、偏在ポリマー層(a2)中の層状無機系化合物(f)の非偏在部(a22)と硬化したモノマー吸収層(b2)の界面は確認できないが(これらの複合箇所を図4ではab2として示している)、図4では、便宜上、該界面を破線で示している。
積層工程(1)の詳細、重合工程(2)の詳細については、製造方法(1)で説明したものと同様である。また、製造方法(1)で説明した加熱工程が含まれていても良い。
物理的機能層(L)または化学的機能層(L)を作製する工程としては、製造方法(1)で説明した物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)と同様の工程が挙げられる。なお、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の作製工程(3)は、製造方法(3)において任意の適切なタイミングで行うことができる。
≪3.難燃ポリマー部材の形態≫
本発明の難燃ポリマー部材の形態としては、任意の適切な形態を採用し得る。本発明の難燃ポリマー部材の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明の難燃ポリマー部材の形態がシート状の場合は、難燃シートとして用い得る。本発明の難燃ポリマー部材は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明の難燃ポリマー部材は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
本発明の難燃ポリマー部材の形態としては、任意の適切な形態を採用し得る。本発明の難燃ポリマー部材の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明の難燃ポリマー部材の形態がシート状の場合は、難燃シートとして用い得る。本発明の難燃ポリマー部材は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明の難燃ポリマー部材は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
本発明の難燃ポリマー部材の最外層を粘着剤層とした場合には、本発明の難燃ポリマー部材を粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。なお、「テープ」と「シート」を総称して単に「テープ」あるいは「シート」と称する場合がある。
本発明の難燃ポリマー部材に、任意の適切な粘着剤(例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など)から形成される粘着剤層をさらに設けることによっても、本発明の難燃ポリマー部材を粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。
本発明の難燃ポリマー部材は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
本発明の難燃ポリマー部材において、物理的機能層(L)または化学的機能層(L)の表面は、カバーフィルムで保護されていても良い。本発明の難燃ポリマー部材を使用する際にカバーフィルムは剥がされ得る。
≪4.難燃性物品≫
難燃性物品は、本発明の難燃ポリマー部材を、被着体に貼り合わせたものである。被着体としては、例えば、紙、木材、プラスチック材、金属、石膏ボード、ガラス、またはこれらを含んでなる複合材などを用いることができる。本発明の難燃ポリマー部材は被着体の少なくとも一部に貼り合わせられる。なお、被着体は、図柄層等が設けられた印刷物であってもよいし、意匠性を有するものであってもよい。
難燃性物品は、本発明の難燃ポリマー部材を、被着体に貼り合わせたものである。被着体としては、例えば、紙、木材、プラスチック材、金属、石膏ボード、ガラス、またはこれらを含んでなる複合材などを用いることができる。本発明の難燃ポリマー部材は被着体の少なくとも一部に貼り合わせられる。なお、被着体は、図柄層等が設けられた印刷物であってもよいし、意匠性を有するものであってもよい。
被着体の紙としては、例えば、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などが挙げられる。
被着体の木材としては、例えば、樫、桐、欅、チーク、ローズウッドなどの広葉樹や、杉、檜、松、ヒバなどの針葉樹や、集成材や、合板などが挙げられる。
被着体のプラスチック材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート等)、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
本発明の難燃ポリマー部材と被着体を積層する際は、任意の適切な粘着剤を、任意の適切な塗布方法によって塗布して貼り合わせてもよいし、難燃ポリマー部材の最外層が粘着剤層である場合は、そのまま被着体に貼り合わせてもよい。難燃ポリマー部材と被着体を貼り合わせる方法としては、例えば、ラミネーターを用いて貼り合わせる方法が挙げられる。このようにして得られた難燃化処理された被着体は、本発明の難燃ポリマー部材が積層された面の反対面に貼着層を設けて、該貼着層を介して、鉄道車両などの壁面やガラス面、また、住宅などの壁面や化粧板やガラス面などに貼着され得る。
本発明の難燃ポリマー部材は、例えば、建材として、住宅や大型建造物、公共施設の壁材、天井材、屋根材、床材、間仕切り材、カーテン、特にキッチンの壁材や天井材、クリーンルームの間仕切りなどに好適に用いることができる。また、排気ダクトや防火戸や防火シャッターなど防火設備の表面仕上げ材、テーブルなど家具の表面仕上げ材、扉の表面仕上げ材、窓ガラスの表面仕上げ材、また、看板や電子看板の表面仕上げ材、ロールスクリーンなどに用いることができる。また、船舶や航空機、自動車、鉄道車両内外の壁材、天井材、屋根材、床材、また、鉄道車両内外のガラス部分に貼着される印刷物の表面保護材、インクジェットメディア材、他にも太陽電池部材や、電池保護材、電気機器内部のパーテーションなどの電気・電子機器部材に用いることができる。さらに、灰皿周辺具、ゴミ箱の表面仕上げ材、パチンコ台の前面パネル保護材としても用いることができる。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、以下の各例で用いた、カバーフィルム、基材フィルムは、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「MRN38」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を用いた。
<難燃性>
ポリマーシートについて下記の難燃性を評価した。
ポリマーシートについて下記の難燃性を評価した。
図2に示す水平燃焼試験により難燃性を評価した。測定方法を図2に示す。各ポリマーシートを5cm×12cmに裁断して評価に供した。なお、各ポリマーシートは、その両面のカバーフィルムを剥離した。
実施例で得られた物理的機能性難燃ポリマーシートおよび化学的機能性難燃ポリマーシートについてはそれぞれ物理的機能層および化学的機能層の側、比較例で得られた難燃ポリマーシート(C1)や(C2)については難燃層の側を下面にした。
ポリマーシートの下面の中心部分から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を30秒間接炎した。ブンゼンバーナーのガスはプロパンガスを用い、大気中でおこなった。
実施例で得られた物理的機能性難燃ポリマーシートおよび化学的機能性難燃ポリマーシートについてはそれぞれ物理的機能層および化学的機能層の側、比較例で得られた難燃ポリマーシート(C1)や(C2)については難燃層の側を下面にした。
ポリマーシートの下面の中心部分から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、前記火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を30秒間接炎した。ブンゼンバーナーのガスはプロパンガスを用い、大気中でおこなった。
≪難燃性:*1≫
ポリマーシートについて水平燃焼試験を行い、ポリマーシートの燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの難燃性を下記の基準で評価した。
○:ポリマーシートが接炎30秒で着火せず、形状を維持している。
△:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火するが、形状を維持している。
×:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火し、形状も維持していない。
ポリマーシートについて水平燃焼試験を行い、ポリマーシートの燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの難燃性を下記の基準で評価した。
○:ポリマーシートが接炎30秒で着火せず、形状を維持している。
△:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火するが、形状を維持している。
×:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火し、形状も維持していない。
≪遮炎性:*2≫
ポリマーシートの上方3mmの位置にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を設置した、上記同様の水平燃焼試験により、コピー用紙の燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの遮炎性を評価した。
○:接炎30秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火しない。
△:接炎30秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火するが、10秒以内に着火しない。
×:接炎10秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火する。
ポリマーシートの上方3mmの位置にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を設置した、上記同様の水平燃焼試験により、コピー用紙の燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの遮炎性を評価した。
○:接炎30秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火しない。
△:接炎30秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火するが、10秒以内に着火しない。
×:接炎10秒でポリマーシートの3mm上方のコピー用紙が着火する。
<導電性:*3>
測定部位を露出させ、ローレスタ抵抗測定機またはハイレスタ抵抗測定機(三菱化学社製)を用いて、該測定部位の表面抵抗率ρs(Ω/□)を測定した。測定した表面抵抗率ρsの常用対数(log(ρs))を導電性の指標とした。
測定部位を露出させ、ローレスタ抵抗測定機またはハイレスタ抵抗測定機(三菱化学社製)を用いて、該測定部位の表面抵抗率ρs(Ω/□)を測定した。測定した表面抵抗率ρsの常用対数(log(ρs))を導電性の指標とした。
<耐指紋性:*3>
ポリマーシート上に指紋を付着させ、黒い紙を下に敷いて、垂直方向から指紋を目視にて観察し、下記基準に従って評価した。
○:指紋が見えない。
△:指紋がわずかに見える。
×:指紋が白くはっきり見える。
ポリマーシート上に指紋を付着させ、黒い紙を下に敷いて、垂直方向から指紋を目視にて観察し、下記基準に従って評価した。
○:指紋が見えない。
△:指紋がわずかに見える。
×:指紋が白くはっきり見える。
<耐擦傷性:*3>
ポリマーシートを、幅25mm、長さ100mm以上の大きさに切断し、これを試料として、ガラス板に貼り付けた。次いで、直径25mmの円柱の平滑な断面に、スチールウール#0000を均一に取り付け、これを、荷重400gの条件で上記試料の表面に押し付けた。なお、上記スチールウールを取り付けた円柱は、毎秒100mmの速度で10往復させた。その後、上記試料の表面に幅10μm以上の傷が付いていないか否かを目視によって確認し、下記の基準に従って評価した。
A:傷が全くない。
B:細かな傷がある。
C:大きな傷がある。
ポリマーシートを、幅25mm、長さ100mm以上の大きさに切断し、これを試料として、ガラス板に貼り付けた。次いで、直径25mmの円柱の平滑な断面に、スチールウール#0000を均一に取り付け、これを、荷重400gの条件で上記試料の表面に押し付けた。なお、上記スチールウールを取り付けた円柱は、毎秒100mmの速度で10往復させた。その後、上記試料の表面に幅10μm以上の傷が付いていないか否かを目視によって確認し、下記の基準に従って評価した。
A:傷が全くない。
B:細かな傷がある。
C:大きな傷がある。
<印字性:*3>
ポリマーシートの難燃層(A)側の表面にセイコーエプソン(株)製のインクジェットプリンターPM-900を使用して印字を行った。その印字品質をカラーインクジェットプリンタ用OHPフィルム(シャープ(株)製)に印字した場合と目視で比較し、評価した。
○:同等の印字品質である。
△:ドットのインクが混ざって画像が不鮮明である。
×:インクの吸収力が足らず、インクが垂れるまたはドットのインクの混ざりがひどい。
ポリマーシートの難燃層(A)側の表面にセイコーエプソン(株)製のインクジェットプリンターPM-900を使用して印字を行った。その印字品質をカラーインクジェットプリンタ用OHPフィルム(シャープ(株)製)に印字した場合と目視で比較し、評価した。
○:同等の印字品質である。
△:ドットのインクが混ざって画像が不鮮明である。
×:インクの吸収力が足らず、インクが垂れるまたはドットのインクの混ざりがひどい。
<高難燃性:*3>
火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎に代えて、火炎口から75mmの高さのブンゼンバーナーの炎を用い、ポリマーシートについて水平燃焼試験を行い、ポリマーシートの燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの難燃性を下記の基準で評価した。
○:ポリマーシートが接炎30秒で着火せず、形状を維持している。
△:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火するが、形状を維持している。
×:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火し、形状も維持していない。
火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎に代えて、火炎口から75mmの高さのブンゼンバーナーの炎を用い、ポリマーシートについて水平燃焼試験を行い、ポリマーシートの燃焼の有無を観察することにより、ポリマーシートの難燃性を下記の基準で評価した。
○:ポリマーシートが接炎30秒で着火せず、形状を維持している。
△:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火するが、形状を維持している。
×:ポリマーシートが接炎30秒以内に着火し、形状も維持していない。
<難燃化処理物の難燃性:*3>
ポリマーシートの上面にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を貼着したサンプルについて、上記同様の水平燃焼試験により、難燃化処理した物品としての燃焼の有無を観察することにより、難燃化処理物の難燃性を評価した。
○:難燃化処理物が接炎30秒で着火しない。
△:難燃化処理物が接炎30秒で着火するが、接炎10秒以内に着火しない。
×:難燃化処理物が接炎10秒以内に着火する。
ポリマーシートの上面にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を貼着したサンプルについて、上記同様の水平燃焼試験により、難燃化処理した物品としての燃焼の有無を観察することにより、難燃化処理物の難燃性を評価した。
○:難燃化処理物が接炎30秒で着火しない。
△:難燃化処理物が接炎30秒で着火するが、接炎10秒以内に着火しない。
×:難燃化処理物が接炎10秒以内に着火する。
<反射防止性:*3>
黒画像にポリマーシートのポリマー層側を貼り付け、蛍光灯の点いた室内で、写り込みの程度を目視にて評価した。
A:蛍光灯の写り込みが全く気にならない。
B:蛍光灯の写り込みが僅かに認められるが、あまり気にならない。
C:蛍光灯の写り込みが認められるが、許容できるレベル。
D:蛍光灯の写り込みがはっきりと分かり、写り込みが気になる。
黒画像にポリマーシートのポリマー層側を貼り付け、蛍光灯の点いた室内で、写り込みの程度を目視にて評価した。
A:蛍光灯の写り込みが全く気にならない。
B:蛍光灯の写り込みが僅かに認められるが、あまり気にならない。
C:蛍光灯の写り込みが認められるが、許容できるレベル。
D:蛍光灯の写り込みがはっきりと分かり、写り込みが気になる。
<光選択透過性:*3>
分光光度計(Shimadzu UV-3100、島津製作所社製)を用いて、波長400~600nmおよび750~1000nmにおける透過率を測定した。
分光光度計(Shimadzu UV-3100、島津製作所社製)を用いて、波長400~600nmおよび750~1000nmにおける透過率を測定した。
<耐アルカリ性:*3>
10重量%水酸化ナトリウム水溶液を十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
10重量%水酸化ナトリウム水溶液を十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
<耐酸性:*3>
10容量%硫酸水溶液を十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
10容量%硫酸水溶液を十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
<耐溶剤性:*3>
キシレンを十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
キシレンを十分に染み込ませた定性濾紙(品名「No.2」、サイズ「φ55mm」、アドバンテック社製)をポリマーシートの難燃層(A)側の上に30分置き、定性濾紙を取り除いた後のポリマーシートの状態を観察した。
○:変化なし。
×:表面にシワやフクレがあり。
〔合成例1〕(シロップ(b-1)の調製)
イソボルニルアクリレート:50重量部、ラウリルアクリレート:50重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.1重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.1重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率7%の一部が重合した、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-1)」という)を調製した。
イソボルニルアクリレート:50重量部、ラウリルアクリレート:50重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.1重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.1重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率7%の一部が重合した、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-1)」という)を調製した。
〔合成例2〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)の調製)
シクロヘキシルアクリレート:100重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:0.2重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
シクロヘキシルアクリレート:100重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:0.2重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例3〕(基材付きモノマー吸収性シート(B-1)の作製)
合成例1で調製したシロップ(b-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させてモノマー吸収層を形成させることにより、モノマー吸収層表面が上記カバーフィルムで保護されている基材付きモノマー吸収性シート(B-1)を作製した。
合成例1で調製したシロップ(b-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させてモノマー吸収層を形成させることにより、モノマー吸収層表面が上記カバーフィルムで保護されている基材付きモノマー吸収性シート(B-1)を作製した。
〔合成例4〕(難燃ポリマーシート(P-1)の作製)
カバーフィルムの離型処理された面にシロップ(a-1)を塗布して重合性組成物層(厚さ:100μm)を形成させたものを、カバーフィルムを剥がしてモノマー吸収層を露出させた基材付きモノマー吸収性シート(B-1)に、モノマー吸収層と重合性組成物層とが接する形態で、貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、室温で15分間放置して偏在重合性組成物層にしたのち、両面から、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線(照度:5mW/cm2)を5分間照射し、偏在重合性組成物層を光硬化させて、偏在ポリマー層を形成させることにより、難燃ポリマーシート(P-1)を製造した。
カバーフィルムの離型処理された面にシロップ(a-1)を塗布して重合性組成物層(厚さ:100μm)を形成させたものを、カバーフィルムを剥がしてモノマー吸収層を露出させた基材付きモノマー吸収性シート(B-1)に、モノマー吸収層と重合性組成物層とが接する形態で、貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、室温で15分間放置して偏在重合性組成物層にしたのち、両面から、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線(照度:5mW/cm2)を5分間照射し、偏在重合性組成物層を光硬化させて、偏在ポリマー層を形成させることにより、難燃ポリマーシート(P-1)を製造した。
〔合成例5〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部、からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)を調製した。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部、からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)を調製した。
〔合成例6〕(アクリルオリゴマー(A)の調製)
イソボルニルアクリレート:70重量部、ラウリルアクリレート:30重量部、チオグリコール酸:3.8重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、70℃まで昇温し、70℃で30分攪拌した後、熱重合開始剤(商品名「パーヘキシルO」、日本油脂社製):0.05重量部、熱重合開始剤(商品名「パーヘキシルD」、日本油脂社製):0.02重量部を添加した。さらに、100℃まで昇温し、100℃で60分攪拌した後、140℃まで昇温した。その後、140℃で60分攪拌した後、180℃まで昇温し、180℃で60分攪拌し、アクリルオリゴマー(A)を調製した。なお、得られたアクリルオリゴマー(A)の重量平均分子量は5000であった。
イソボルニルアクリレート:70重量部、ラウリルアクリレート:30重量部、チオグリコール酸:3.8重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、70℃まで昇温し、70℃で30分攪拌した後、熱重合開始剤(商品名「パーヘキシルO」、日本油脂社製):0.05重量部、熱重合開始剤(商品名「パーヘキシルD」、日本油脂社製):0.02重量部を添加した。さらに、100℃まで昇温し、100℃で60分攪拌した後、140℃まで昇温した。その後、140℃で60分攪拌した後、180℃まで昇温し、180℃で60分攪拌し、アクリルオリゴマー(A)を調製した。なお、得られたアクリルオリゴマー(A)の重量平均分子量は5000であった。
〔合成例7〕(シロップ(b-2)の調製)
シクロヘキシルアクリレート:20重量部、合成例6で調製したアクリルオリゴマー(A):80重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を、攪拌機を備えたフラスコ中で均一になるまで攪拌して、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-2)」という)を調製した。
シクロヘキシルアクリレート:20重量部、合成例6で調製したアクリルオリゴマー(A):80重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を、攪拌機を備えたフラスコ中で均一になるまで攪拌して、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-2)」という)を調製した。
〔合成例8〕(難燃ポリマーシート(P-2)の作製)
支持基材上に、シロップ(a-2)を硬化後の厚みが50μmになるように塗布して重合性組成物層(a´)を形成した。別の支持基材上に、シロップ(b-2)を硬化後の厚みが50μmになるように塗布して重合性組成物層(b´)を形成した。重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)が接する形態で、気泡が入らないように貼り合わせた後、5分後にブラックライト及びメタルハライドランプを用いて紫外線(照度9mW/cm2、光量1200mJ/cm2)を照射して、重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)を硬化させて、両側に支持基材を有する難燃ポリマーシート(P-2)を製造した。
支持基材上に、シロップ(a-2)を硬化後の厚みが50μmになるように塗布して重合性組成物層(a´)を形成した。別の支持基材上に、シロップ(b-2)を硬化後の厚みが50μmになるように塗布して重合性組成物層(b´)を形成した。重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)が接する形態で、気泡が入らないように貼り合わせた後、5分後にブラックライト及びメタルハライドランプを用いて紫外線(照度9mW/cm2、光量1200mJ/cm2)を照射して、重合性組成物層(a´)と重合性組成物層(b´)を硬化させて、両側に支持基材を有する難燃ポリマーシート(P-2)を製造した。
〔合成例9〕(無機粒子含有層形成材料の作製)
水:90重量部と、アクリル酸ブチル:95重量部、アクリル酸:5重量部からなる原料モノマーと、乳化剤としてのHS-10(第一工業製薬社製):3重量部とを配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
次いで、冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、水:50重量部、重合開始剤(過硫酸アンモニウム):0.01重量部、および、上記で調製したモノマーエマルションのうち10重量%にあたる量を添加し、攪拌しながら、75℃で1時間乳化重合した。その後、さらに重合開始剤(過硫酸アンモニウム):0.05重量部を添加し、次いで、攪拌しながら、残りのモノマーエマルションの全て(90重量%にあたる量)を3時間かけて添加して、その後、75℃で3時間反応させた。次いで、これを30℃に冷却して、濃度10重量%のアンモニア水を加えてpH8に調整し、アクリルエマルション系重合体の水分散液(41重量%)を調製した。
得られたアクリル系エマルション樹脂に、コロイダルシリカ(アデカ製、アデライトAT-50、平均粒子径:20~30nm)を固形比(重量)で40:60となるように配合し、無機粒子含有層形成材料を作製した。
水:90重量部と、アクリル酸ブチル:95重量部、アクリル酸:5重量部からなる原料モノマーと、乳化剤としてのHS-10(第一工業製薬社製):3重量部とを配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
次いで、冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、水:50重量部、重合開始剤(過硫酸アンモニウム):0.01重量部、および、上記で調製したモノマーエマルションのうち10重量%にあたる量を添加し、攪拌しながら、75℃で1時間乳化重合した。その後、さらに重合開始剤(過硫酸アンモニウム):0.05重量部を添加し、次いで、攪拌しながら、残りのモノマーエマルションの全て(90重量%にあたる量)を3時間かけて添加して、その後、75℃で3時間反応させた。次いで、これを30℃に冷却して、濃度10重量%のアンモニア水を加えてpH8に調整し、アクリルエマルション系重合体の水分散液(41重量%)を調製した。
得られたアクリル系エマルション樹脂に、コロイダルシリカ(アデカ製、アデライトAT-50、平均粒子径:20~30nm)を固形比(重量)で40:60となるように配合し、無機粒子含有層形成材料を作製した。
〔実施例1-1〕(導電性難燃ポリマーシート(1)の製造)
ポリピロール水分散体(丸菱油化工業株式会社製、PPY-12):50重量部、平均重合度10のポリグリセリン:40重量部、アセチレングリコール系の界面活性剤(エアープロダクツ製、サーフィノール):10重量部を均一混合し、導電性液体を調製した。
得られた導電性液体を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗布し、120℃で1分間乾燥させて、導電性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた導電性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、導電層(L)の厚みは5μmであった。
ポリピロール水分散体(丸菱油化工業株式会社製、PPY-12):50重量部、平均重合度10のポリグリセリン:40重量部、アセチレングリコール系の界面活性剤(エアープロダクツ製、サーフィノール):10重量部を均一混合し、導電性液体を調製した。
得られた導電性液体を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗布し、120℃で1分間乾燥させて、導電性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた導電性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、導電層(L)の厚みは5μmであった。
〔実施例1-2〕(導電性難燃ポリマーシート(2)の製造)
ポリピロール水分散体(丸菱油化工業株式会社製、PPY-12):50重量部、平均重合度10のポリグリセリン:40重量部、アセチレングリコール系の界面活性剤(エアープロダクツ製、サーフィノール):10重量部を均一混合し、導電性液体を調製した。
得られた導電性液体を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗布し、120℃で1分間乾燥させて、導電性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた導電性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、導電層(L)の厚みは5μmであった。
ポリピロール水分散体(丸菱油化工業株式会社製、PPY-12):50重量部、平均重合度10のポリグリセリン:40重量部、アセチレングリコール系の界面活性剤(エアープロダクツ製、サーフィノール):10重量部を均一混合し、導電性液体を調製した。
得られた導電性液体を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗布し、120℃で1分間乾燥させて、導電性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた導電性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、導電層(L)の厚みは5μmであった。
〔比較例1〕(難燃ポリマーシート(C1)の製造)
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側のカバーフィルムを剥がし、難燃層を露出させ、難燃ポリマーシート(C1)とした。
得られた難燃ポリマーシート(C1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μmであった。
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側のカバーフィルムを剥がし、難燃層を露出させ、難燃ポリマーシート(C1)とした。
得られた難燃ポリマーシート(C1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表1に示す。
実施例1-1で得られた導電性難燃ポリマーシート(1)および実施例1-2で得られた導電性難燃ポリマーシート(2)は、優れた導電性を有するとともに、高度の難燃性を有する。
〔実施例2-1〕(耐指紋性難燃ポリマーシート(1)の製造)
多官能アクリレート(商品名「ビームセット575」、荒川化学工業社製):95重量部、フッ素系樹脂(商品名「オプツールDAC」、ダイキン工業社製):5重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側を貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐指紋層(L)を形成し、耐指紋性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐指紋層(L)の厚みは5μmであった。
多官能アクリレート(商品名「ビームセット575」、荒川化学工業社製):95重量部、フッ素系樹脂(商品名「オプツールDAC」、ダイキン工業社製):5重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側を貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐指紋層(L)を形成し、耐指紋性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐指紋層(L)の厚みは5μmであった。
〔実施例2-2〕(耐指紋性難燃ポリマーシート(2)の製造)
多官能アクリレート(商品名「ビームセット575」、荒川化学工業社製):95重量部、フッ素系樹脂(商品名「オプツールDAC」、ダイキン工業社製):5重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層側を貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐指紋層(L)を形成し、耐指紋性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐指紋層(L)の厚みは5μmであった。
多官能アクリレート(商品名「ビームセット575」、荒川化学工業社製):95重量部、フッ素系樹脂(商品名「オプツールDAC」、ダイキン工業社製):5重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層側を貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐指紋層(L)を形成し、耐指紋性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐指紋層(L)の厚みは5μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例2-1で得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(1)および実施例2-2で得られた耐指紋性難燃ポリマーシート(2)は、優れた耐指紋性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例3-1〕(耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)の製造)
エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂(商品名「ビームセット374A」、荒川化学工業社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗布し、100℃で1分間乾燥した後、メタルハライドランプを用いて紫外線(光量300mJ/cm2)を照射して、ハードコート層(L)を形成し、耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、ハードコート層(L)の厚みは5μmであった。
エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂(商品名「ビームセット374A」、荒川化学工業社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗布し、100℃で1分間乾燥した後、メタルハライドランプを用いて紫外線(光量300mJ/cm2)を照射して、ハードコート層(L)を形成し、耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、ハードコート層(L)の厚みは5μmであった。
〔実施例3-2〕(耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)の製造)
エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂(商品名「ビームセット374A」、荒川化学工業社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗布し、100℃で1分間乾燥した後、メタルハライドランプを用いて紫外線(光量300mJ/cm2)を照射して、ハードコート層(L)を形成し、耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、ハードコート層(L)の厚みは5μmであった。
エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂(商品名「ビームセット374A」、荒川化学工業社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗布し、100℃で1分間乾燥した後、メタルハライドランプを用いて紫外線(光量300mJ/cm2)を照射して、ハードコート層(L)を形成し、耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、ハードコート層(L)の厚みは5μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表3に示す。
実施例3-1で得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(1)および実施例3-2で得られた耐擦傷性難燃ポリマーシート(2)は、優れた耐擦傷性を有するとともに、高い透明性、高度な難燃性を有する。
〔実施例4-1〕(印字性難燃ポリマーシート(1)の製造)
ポリビニルアルコール(クラレポバール「PVA-224」、株式会社クラレ製)の20%水溶液を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、110℃で5分間乾燥させ、インク吸収層(L)を形成し、印字性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた印字性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、インク吸収層(L)の厚みは10μmであった。
ポリビニルアルコール(クラレポバール「PVA-224」、株式会社クラレ製)の20%水溶液を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、110℃で5分間乾燥させ、インク吸収層(L)を形成し、印字性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた印字性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、インク吸収層(L)の厚みは10μmであった。
〔実施例4-2〕(印字性難燃ポリマーシート(2)の製造)
ポリビニルアルコール(クラレポバール「PVA-224」、株式会社クラレ製)の20%水溶液を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、110℃で5分間乾燥させ、インク吸収層(L)を形成し、印字性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた印字性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、インク吸収層(L)の厚みは10μmであった。
ポリビニルアルコール(クラレポバール「PVA-224」、株式会社クラレ製)の20%水溶液を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、110℃で5分間乾燥させ、インク吸収層(L)を形成し、印字性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた印字性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、インク吸収層(L)の厚みは10μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表4に示す。
実施例4-1で得られた印字性難燃ポリマーシート(1)および実施例4-2で得られた印字性難燃ポリマーシート(2)は、優れた印字性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例5-1〕(難燃ポリマーシート(1)の製造)
合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上にバーコーターで塗工し、100℃で2分間乾燥して、無機粒子含有層(L)を形成し、難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、無機粒子含有層(L)の厚みは2μmであった。
合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上にバーコーターで塗工し、100℃で2分間乾燥して、無機粒子含有層(L)を形成し、難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、無機粒子含有層(L)の厚みは2μmであった。
〔実施例5-2〕(難燃ポリマーシート(2)の製造)
合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上にバーコーターで塗工し、100℃で2分間乾燥して、無機粒子含有層(L)を形成し、難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、無機粒子含有層(L)の厚みは2μmであった。
合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上にバーコーターで塗工し、100℃で2分間乾燥して、無機粒子含有層(L)を形成し、難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、無機粒子含有層(L)の厚みは2μmであった。
〔比較例2〕(ポリマーシート(C2)の製造)
カバーフィルムの離型処理された面に、合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を塗工し、100℃で2分間乾燥して、ポリマーシート(C2)を得た。
得られたポリマーシート(C2)の厚みは50μmであった。
カバーフィルムの離型処理された面に、合成例9で得られた無機粒子含有層形成材料を塗工し、100℃で2分間乾燥して、ポリマーシート(C2)を得た。
得られたポリマーシート(C2)の厚みは50μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表5に示す。
実施例5-1で得られた難燃ポリマーシート(1)および実施例5-2で得られた難燃ポリマーシート(2)は、高い透明性、非常に高い難燃性を有する。
〔実施例6-1〕(反射防止性難燃ポリマーシート(1)の製造)
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に、アルミナを、真空蒸着装置(型番:VE-2030、真空デバイス社製)を用いて真空蒸着させ、反射防止層(L)を形成し、反射防止性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた反射防止性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、反射防止層(L)の厚みは0.125μmであった。
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に、アルミナを、真空蒸着装置(型番:VE-2030、真空デバイス社製)を用いて真空蒸着させ、反射防止層(L)を形成し、反射防止性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた反射防止性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、反射防止層(L)の厚みは0.125μmであった。
〔実施例6-2〕(反射防止性難燃ポリマーシート(2)の製造)
合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に、アルミナを、真空蒸着装置(型番:VE-2030、真空デバイス社製)を用いて真空蒸着させ、反射防止層(L)を形成し、反射防止性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた反射防止性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、反射防止層(L)の厚みは0.125μmであった。
合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に、アルミナを、真空蒸着装置(型番:VE-2030、真空デバイス社製)を用いて真空蒸着させ、反射防止層(L)を形成し、反射防止性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた反射防止性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、反射防止層(L)の厚みは0.125μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表6に示す。
実施例6-1で得られた反射防止性難燃ポリマーシート(1)および実施例6-2で得られた反射防止性難燃ポリマーシート(2)は、優れた反射防止性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例7-1〕(光選択透過性難燃ポリマーシート(1)の製造)
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側に、真空蒸着装置(真空デバイス社製、型番:VE-2030)を用いて、多層膜(シリカ(SiO2)層とチタニア(TiO2)層とが交互に積層されてなる積層数25の多層膜)を形成し、光選択透過性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、光選択透過層(L)の厚みは6μmであった。
合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層側に、真空蒸着装置(真空デバイス社製、型番:VE-2030)を用いて、多層膜(シリカ(SiO2)層とチタニア(TiO2)層とが交互に積層されてなる積層数25の多層膜)を形成し、光選択透過性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、光選択透過層(L)の厚みは6μmであった。
〔実施例7-2〕(光選択透過性難燃ポリマーシート(2)の製造)
合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層側に、真空蒸着装置(真空デバイス社製、型番:VE-2030)を用いて、多層膜(シリカ(SiO2)層とチタニア(TiO2)層とが交互に積層されてなる積層数25の多層膜)を形成し、光選択透過性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、光選択透過層(L)の厚みは6μmであった。
合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層側に、真空蒸着装置(真空デバイス社製、型番:VE-2030)を用いて、多層膜(シリカ(SiO2)層とチタニア(TiO2)層とが交互に積層されてなる積層数25の多層膜)を形成し、光選択透過性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、光選択透過層(L)の厚みは6μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表7に示す。
実施例7-1で得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(1)および実施例7-2で得られた光選択透過性難燃ポリマーシート(2)は、優れた光選択透過性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例8-1〕(耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)の製造)
耐アルカリ性塗料(商品名「シルビアWU-200」、水性アクリルウレタンエマルション塗料、日本特殊塗料社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、100℃で5分間乾燥させ、耐アルカリ性層(L)を形成し、耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐アルカリ性層(L)の厚みは10μmであった。
耐アルカリ性塗料(商品名「シルビアWU-200」、水性アクリルウレタンエマルション塗料、日本特殊塗料社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、100℃で5分間乾燥させ、耐アルカリ性層(L)を形成し、耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐アルカリ性層(L)の厚みは10μmであった。
〔実施例8-2〕(耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)の製造)
耐アルカリ性塗料(商品名「シルビアWU-200」、水性アクリルウレタンエマルション塗料、日本特殊塗料社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、100℃で5分間乾燥させ、耐アルカリ性層(L)を形成し、耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐アルカリ性層(L)の厚みは10μmであった。
耐アルカリ性塗料(商品名「シルビアWU-200」、水性アクリルウレタンエマルション塗料、日本特殊塗料社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、100℃で5分間乾燥させ、耐アルカリ性層(L)を形成し、耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐アルカリ性層(L)の厚みは10μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表8に示す。
実施例8-1で得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(1)および実施例8-2で得られた耐アルカリ性難燃ポリマーシート(2)は、優れた耐アルカリ性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例9-1〕(耐酸性難燃ポリマーシート(1)の製造)
耐酸塗料(商品名「サルホタイト10」、フェノール樹脂系塗料、日本ペイント社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐酸性層(L)を形成し、耐酸性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐酸性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐酸性層(L)の厚みは10μmであった。
耐酸塗料(商品名「サルホタイト10」、フェノール樹脂系塗料、日本ペイント社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐酸性層(L)を形成し、耐酸性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐酸性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐酸性層(L)の厚みは10μmであった。
〔実施例9-2〕(耐酸性難燃ポリマーシート(2)の製造)
耐酸塗料(商品名「サルホタイト10」、フェノール樹脂系塗料、日本ペイント社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐酸性層(L)を形成し、耐酸性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐酸性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐酸性層(L)の厚みは10μmであった。
耐酸塗料(商品名「サルホタイト10」、フェノール樹脂系塗料、日本ペイント社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐酸性層(L)を形成し、耐酸性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐酸性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐酸性層(L)の厚みは10μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表9に示す。
実施例9-1で得られた耐酸性難燃ポリマーシート(1)および実施例9-2で得られた耐酸性難燃ポリマーシート(2)は、優れた耐酸性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
〔実施例10-1〕(耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)の製造)
耐溶剤塗料(商品名「ボンディック1310NE」、水分散型ウレタン樹脂系塗料、大日本インキ化学工業社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐溶剤性層(L)を形成し、耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐溶剤性層(L)の厚みは10μmであった。
耐溶剤塗料(商品名「ボンディック1310NE」、水分散型ウレタン樹脂系塗料、大日本インキ化学工業社製)を、合成例4で得られた難燃ポリマーシート(P-1)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐溶剤性層(L)を形成し、耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)を製造した。
得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)において、ポリマー層(B)の厚みは175μm、難燃層(A)の厚みは25μm、耐溶剤性層(L)の厚みは10μmであった。
〔実施例10-2〕(耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)の製造)
耐溶剤塗料(商品名「ボンディック1310NE」、水分散型ウレタン樹脂系塗料、大日本インキ化学工業社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐溶剤性層(L)を形成し、耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐溶剤性層(L)の厚みは10μmであった。
耐溶剤塗料(商品名「ボンディック1310NE」、水分散型ウレタン樹脂系塗料、大日本インキ化学工業社製)を、合成例8で得られた難燃ポリマーシート(P-2)の難燃層上に塗工し、120℃で1分間乾燥させ、耐溶剤性層(L)を形成し、耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)を製造した。
得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)において、ポリマー層(B)の厚みは85μm、難燃層(A)の厚みは15μm、耐溶剤性層(L)の厚みは10μmであった。
実施例および比較例のポリマーシートについて評価を行なった。結果を表10に示す。
実施例10-1で得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(1)および実施例10-2で得られた耐溶剤性難燃ポリマーシート(2)は、優れた耐溶剤性を有するとともに、高度な難燃性を有する。
本発明の物理的機能性難燃ポリマー部材および化学的機能性難燃ポリマー部材は、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体を難燃化することができるとともに、各種被着体に物理的機能性または化学的機能性を付与できる。
A 難燃層
B ポリマー層
L 物理的機能層または化学的機能層
a 重合性組成物層
a´ 重合性組成物層
a1 偏在重合性組成物層
a2 偏在ポリマー層
a11、a21 層状無機系化合物の偏在部
a12、a22 層状無機系化合物の非偏在部
b モノマー吸収層
b´ 重合性組成物層
b1 モノマー吸収層
b2 硬化したモノマー吸収層
C カバーフィルム
D 基材フィルム
E 基材付きモノマー吸収性シート
X 積層体
f 非相溶性の層状無機系化合物
m1 重合性モノマー
m2 重合性モノマー
p2 ポリマー
B ポリマー層
L 物理的機能層または化学的機能層
a 重合性組成物層
a´ 重合性組成物層
a1 偏在重合性組成物層
a2 偏在ポリマー層
a11、a21 層状無機系化合物の偏在部
a12、a22 層状無機系化合物の非偏在部
b モノマー吸収層
b´ 重合性組成物層
b1 モノマー吸収層
b2 硬化したモノマー吸収層
C カバーフィルム
D 基材フィルム
E 基材付きモノマー吸収性シート
X 積層体
f 非相溶性の層状無機系化合物
m1 重合性モノマー
m2 重合性モノマー
p2 ポリマー
Claims (16)
- ポリマー層(B)、難燃層(A)、物理的機能層(L)をこの順に含む物理的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である、
物理的機能性難燃ポリマー部材。 - 前記物理的機能層(L)の厚みが0.005~100μmである、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記難燃ポリマー部材を、前記物理的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該物理的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該物理的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する、
請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。 - 前記物理的機能層(L)が導電層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)が耐指紋層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)がハードコート層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)がインク吸収層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)が無機粒子含有層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)が反射防止層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記物理的機能層(L)が光選択透過層(L)である、請求項1に記載の物理的機能性難燃ポリマー部材。
- ポリマー層(B)、難燃層(A)、化学的機能層(L)をこの順に含む化学的機能性難燃ポリマー部材であって、
該難燃層(A)は、ポリマー中に層状無機系化合物(f)を含有する層である、
化学的機能性難燃ポリマー部材。 - 前記化学的機能層(L)の厚みが0.1~100μmである、請求項11に記載の化学的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記難燃ポリマー部材を、前記化学的機能層(L)側を下面にして、かつ該下面は空気に接触するように水平に設置し、
該化学的機能層(L)側の下面から45mm離れた下部にブンゼンバーナーの火炎口が位置するようにブンゼンバーナーを設置し、
該火炎口から55mmの高さのブンゼンバーナーの炎を該化学的機能層(L)の下面に30秒間接炎させる(但し、該難燃ポリマー部材の端部には接炎しないようにする)水平燃焼試験において、該炎を遮炎できる難燃性を有する、
請求項11に記載の化学的機能性難燃ポリマー部材。 - 前記化学的機能層(L)が耐アルカリ性層(L)である、請求項11に記載の化学的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記化学的機能層(L)が耐酸性層(L)である、請求項11に記載の化学的機能性難燃ポリマー部材。
- 前記化学的機能層(L)が耐溶剤性層(L)である、請求項11に記載の化学的機能性難燃ポリマー部材。
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Ref document number: 13877391 Country of ref document: US |
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NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
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