WO2011161034A1 - 3-aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4h)-one als fungizide - Google Patents

3-aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4h)-one als fungizide Download PDF

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WO2011161034A1
WO2011161034A1 PCT/EP2011/060182 EP2011060182W WO2011161034A1 WO 2011161034 A1 WO2011161034 A1 WO 2011161034A1 EP 2011060182 W EP2011060182 W EP 2011060182W WO 2011161034 A1 WO2011161034 A1 WO 2011161034A1
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substituted
hydrogen
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PCT/EP2011/060182
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Inventor
Werner Hallenbach
Oliver Guth
Thomas Seitz
Heinz-Juergen Wroblowsky
Philippe Desbordes
Ulrike Wachendorff-Neumann
Peter Dahmen
Arnd Voerste
Peter Lösel
Olga Malsam
Rachel Rama
Hiroyuki Hadano
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms

Definitions

  • the invention relates to 3-aryl-4- (2,6-dimethylbenzylidene) -isoxazol-5 (4H) -ones whose agrochemically active salts, their use and methods and compositions for controlling phytopathogenic harmful fungi and insects in and / or on plants or in and / or on seed of plants, processes for producing such agents and treated seeds and their use for controlling phytopathogenic harmful fungi in agriculture, horticulture and forestry, in animal health, in the protection of materials and in the household and hygiene sector.
  • the present invention further relates to a process for the preparation of isoaxazolone derivatives.
  • patent DD 54366 describes the preparation of 3-substituted-3-chloro-2-propene-1-yl-isisoxazol-5 (4H) -ones. However, a fungicidal action is not described there.
  • R 2 to R 5 independently of one another represent hydrogen or A 1 , with in addition in each case two adjacent radicals R 1 to R 5 together with the carbon atoms to which they are bonded, an unsubstituted or substituted, unsaturated or completely or partially saturated heterocyc - may form a 5- or 7-membered carbocyclic ring, depending on the ring size up to
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is A 1 ,
  • R 3 to R 5 independently of one another represent hydrogen or A 1 , with in addition in each case two adjacent radicals R 2 to R 5 together with the carbon atoms to which they are bonded, an unsubstituted or substituted, unsaturated or completely or partially saturated heterocyc - may form a 5- or 7-membered carbocyclic ring, depending on the ring size up to
  • R 1 and R 2 are hydrogen
  • R 3 is A 1 ,
  • R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen or A 1 , in which, furthermore, the adjacent radicals R 3 and R 5 together with the carbon atoms to which they are bonded represent an unsubstituted or substituted, unsaturated or completely or partially saturated heterocyclo may form a 5- or 7-membered carbocyclic ring, depending on the ring size up to
  • R 6 is hydrogen or methyl
  • R 7 and R 8 are each independently hydrogen, unsubstituted or substituted Ci-Cg-alkyl, C 2 -Cg -alkenyl, C 2 -Cg-alkynyl, Ci-Cg-haloalkyl, C3-Cg-cycloalkyl, tri-Ci C4-alkyl-silyl, in each case substituted or unsubstituted aryl, -CH 2 aryl, hetaryl, or -CH 2 stand hetaryl or heterocyclyl, where the two radicals R 7 and R 8 together with the moiety to which they are attached, a 3- to 7- form a membered, unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated cycle which, depending on the ring size, may contain up to 3 further nitrogen atoms or alternatively up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, where two oxygen atoms are not adjacent,
  • n 1 or 8.
  • Another object of the invention is the use of the compound of formula (I) in which R 1 to R 5 are hydrogen and R 6 is methyl,
  • R 1 is A 1 .
  • R 2 to R 5 independently of one another preferably represent hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 1 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on the ring size to may contain 3 further nitrogen atoms or alternatively up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, wherein two oxygen atoms are not adjacent.
  • R 1 is A 1 , and
  • R 2 to R 5 independently of one another particularly preferably represent hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 1 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached, more preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on the ring size may contain up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, with two oxygen atoms not adjacent.
  • R 1 is A 1 .
  • R 2 to R 5 independently of one another very particularly preferably denote hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 1 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached, very particularly preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring depending on ring size, may contain up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, with two oxygen atoms not adjacent.
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is A 1
  • R 3 to R 5 independently of one another preferably represent hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 2 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on the ring size may contain 3 further nitrogen atoms or alternatively up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, wherein two oxygen atoms are not adjacent.
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is A 1 .
  • R 3 to R 5 are particularly preferably hydrogen or A 1 .
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is A 1 .
  • R 3 to R 5 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 2 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached, most preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on Ring size may contain up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, wherein two oxygen atoms are not adjacent.
  • R 1 and R 2 are hydrogen
  • R 3 is A 1 .
  • R 4 and R 5 independently of one another preferably represent hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 3 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached, preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on the ring size may contain 3 further nitrogen atoms or alternatively up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, wherein two oxygen atoms are not adjacent.
  • R 1 and R 2 are hydrogen
  • R 3 is A 1 .
  • R 3 to R 5 are particularly preferably hydrogen or A 1 .
  • each two adjacent radicals R 3 to R 5 together with the carbon atoms to which they are attached, more preferably form an unsubstituted or substituted, unsaturated or fully or partially saturated heterocyclic or carbocyclic 5- to 7-membered ring, depending on the ring size up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S may contain, wherein two oxygen atoms are not adjacent.
  • R 1 and R 2 are hydrogen
  • R 3 is A 1 .
  • R 4 to R 5 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen or A 1 .
  • a 1 preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, OR 7 , SR 7 , SOR 7 , SO 2 R 7 , SO 2 NR 7 R 8 , COR 7 , NR 7 C0 2 R 8 , NR 7 R 8 , NR 7 COR 8 , NR 7 SO 2 R 8 , OCONR 7 R 8 , NR 7 C (O) NR 7 R 8 , NR 7 C (S) NR 7 R 8 , O (CO) R 7 , CONR 7 R 8 , CO 2 R 7 , (CH 2 ) m OR 7 , (CH 2 ) m SR 7 , (CH 2 ) m NR 7 R 8 , (CH 2 ) m CO 2 R 7 , (CH 2 ) m NR 7 C0 2 R 8 , C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alky
  • a 1 is particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-, i-, s-, t-butoxy, -O (CH 2 ) 2 OH, -O (CH 2 ) 2 OCH 3 , -O (CH 2 ) 3 OH, -O (CH 2 ) 3 OCH 3 , trifluoromethoxy, trichloromethoxy, SH, S-Me, S-Et, S-Pr, S -zPr, S-Bu, S-secBu, S-isoBu, S-iBu, SCF 3, SO-Me, SO-Et, SO-Pr, SO-ZPR, SO-Bu, SO-secBu, SO-zsoBu, SO-iBu, S0 2 -Me, S0 2 -Et, S0 2 -Pr, S0 2 -zPr, S0 2
  • CH 2 NHCOCF 3 (CH 2 ) 2 NH 2 , (CH 2 ) 3 NH 2 , (CH 2 ) 4 NH 2 , CH 2 NMe 2 , (CH 2 ) 2 NHMe, (CH 2 ) 2 NMe 2 , CH 2 ) 3 NHMe, (CH 2 ) 3 NMe 2 , (CH 2 ) 4 NHMe, (CH 2 ) 4 NMe 2 , CH 2 C0 2 Me, (CH 2 ) 2 C0 2 Me, (CH 2 ) 3 C0 2 Me, CH 2 CO 2 Et, (CH 2 ) 2 CO 2 Et, (CH 2 ) 3 CO 2 Et, CH 2 CO 2 Pr, (CH 2 ) 2 CO 2 Pr, (CH 2 ) 3 CO 2 Pr , CH 2 C0 2 / Pr, (CH 2) 2 C0 2 / Pr, (CH 2) 3 C0 2 / Pr, CH 2 C0 2 Bu, (CH 2) 2 C0 2 Bu, (CH 2) 3 C0 2 iBu,
  • very particularly preferably represents fluorine, chlorine, cyano, nitro, methoxy, ethoxy, benzyloxy, ⁇ -butoxy, - 0 (CH 2) 2 OCH 3, phenyloxy, z '-Propanyloxy, trifluoromethoxy, trichloromethoxy, S-Me, S et, S-iBu, SCF 3, SO-Me, SO-et, SO-iBu, S0 2-Me, S0 2 et, SONHMe, sonme 2, SONHEt, SONET 2, SONHCF 3; SON (CF 3 ) 2 , SO 2 NHMe, SO 2 NMe 2 , SO 2 NEt 2 , SO 2 NHEt, SO 2 NHCF 3 , SO 2 N (CF 3 ) 2 , COMe, COEt, COiBu, COCF 3 , NHC0 2 Me, NHCO 2 Et, NHCO 2 iBu, NHCOMe, NHCOEt,
  • R 7 and R 8 independently of one another preferably represent hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, vinyl, allyl, ethynyl, propargyl, C 1 -C 6 -haloalkyl having in each case 1 to 13 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 C6-cycloalkyl, Tri-C 1 -C 4 -alkyl-silyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, (C 1 -C 4 -alkyl) thio (C 1 -C 4 -alkyl ), phenyl, benzyl, pyridinyl, pyridinylmethyl, in each case mono- or polysubstituted by identical or different fluorine, chlorine, bromine, Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci-C4-haloalky
  • R 7 and R 8 are bonded to a nitrogen atom
  • these two groups together, preferably with the nitrogen atom to which they are attached, form a 3- to 6-membered, unsubstituted or substituted, saturated one or unsaturated cycle which, depending on ring size, may contain up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, where two oxygen atoms are not adjacent.
  • the two radicals R 7 and R 8 in the grouping NR 7 COR 8 together with this grouping to which they are attached preferably form a 4- to 6-membered, unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated cycle, depending on the ring size may contain up to 2 further heteroatoms selected from N, O and S, with two oxygen atoms not adjacent.
  • m is preferably the numbers 1, 2, 3, 4 or 5.
  • n is particularly preferably the numbers 1. 2. 3 or 4.
  • R 1 is halogen, nitro, CF 3 , OCF 3 , SCF 3 , C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or benzyloxy, where the other substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 1 is bromine, chlorine, fluorine, iodine, nitro, CF 3 , OCF 3 , SCF 3 , methyl, methoxy, ethoxy or benzyloxy, the other substituents being an or have several of the meanings mentioned above, as well as the agrochemically active salts thereof.
  • R 2 is halogen, nitro, CF 3 , C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, where the other substituents have one or more of the abovementioned meanings , as well as the agrochemically active salts thereof.
  • R 2 is chlorine, fluorine, nitro, CF 3 , methyl or methoxy, where the other substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 3 is halogen, nitro, CF 3 , OCF 3 , C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or benzyloxy, where the other substituents are one or more of the meanings mentioned above, as well as the agrochemically active salts thereof.
  • R 3 is chlorine, fluorine, nitro, CF 3 , OCF 3 , methyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, propan-2-yloxy or benzyloxy, where the others Substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 1 is halogen, nitro, CF 3 , OCF 3 , SCF 3 , C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or benzyloxy,
  • R 2 is H, halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 3 is H, halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 4 is H, halogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 5 is H, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 6 is H or methyl
  • R 1 is bromine, chlorine, fluorine, iodine, nitro, CF 3 , OCF 3 , SCF 3 , methyl, methoxy, ethoxy or benzyloxy
  • R 2 is H, chlorine, methyl or methoxy
  • R 3 is H, chlorine, methyl or methoxy
  • R 4 is H, bromine, fluorine, chlorine or methyl
  • R 5 is H, methoxy or fluorine
  • R 6 is H or methyl
  • R 1 is H
  • R 2 is C 4 -alkoxy halogen, nitro, CF 3, Ci-C alkyl or C r,
  • R 3 is H, halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 4 is H, halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy
  • R 5 is H
  • R 6 is H or methyl
  • R 1 is H
  • R 2 is fluorine, chlorine, nitro, CF 3 , methyl or methoxy
  • R 3 is H, chlorine, methyl or methoxy
  • R 4 is H, chlorine, methoxy or methyl
  • R 5 is H
  • R 6 is H or methyl
  • R 2 is H
  • R 3 is halogen, nitro, CF 3 , OCF 3 , C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or benzyloxy,
  • R 4 is H
  • R 5 is H
  • R 6 is methyl
  • R 1 is H
  • R 2 is H
  • R 3 is chlorine, fluorine, nitro, CF 3 , OCF 3 , methyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, propan-2-yloxy or benzyloxy,
  • R 4 is H
  • R 5 is H
  • R 6 is methyl
  • the compounds of the formula (I) can be used both in pure form and as mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as E and Z, threo and erythro, and optical isomers, such as R and S isomers or Atropisomers, but optionally also of tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms claimed.
  • stereoisomers such as E and Z, threo and erythro
  • optical isomers such as R and S isomers or Atropisomers
  • the compounds of the formula (I) have acidic or basic properties and can form salts with inorganic or organic acids or with bases or with metal ions, optionally also internal salts or adducts.
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • bases are, for example, hydroxides, carbonates, bicarbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and calcium, furthermore ammonia, primary, secondary and tertiary amines having C 1 -C 4 -alkyl radicals, mono-, di- and trialkanolamines of Ci-C i-alkanols, choline and chlorocholine.
  • the compounds of the formula (I) bear amino, alkylamino or other basic-property-inducing groups, these compounds can be reacted with acids to form salts or are obtained directly as salts by the synthesis.
  • inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid and acid salts such as NaHS0 4 and KHSO4.
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms ), Arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and Naphthyl which carry one or two Phosphonklarres- te
  • the salts thus obtainable also have fungicidal properties.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 8 carbon atoms, e.g. C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-e
  • C 1 -C 3 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2- Difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl and 1, 1,1-trifluoroprop-2-yl;
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4- Pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl
  • AlMnyl straight or branched hydrocarbon groups of 2 to 8 carbon atoms and a triple bond in any position, e.g. C 2 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4- Pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-one propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl,
  • Alkoxy saturated, straight or branched alkoxy radicals of 1 to 8 carbon atoms, e.g. (but not limited to) C 1 -C 6 alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, 1,1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy , 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy , 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1,2-trimethylpropoxy, 1 , 2,2-trimethylpropoxy,
  • Alkylthio saturated, straight-chain or branched alkylthio radicals having 1 to 8 carbon atoms, for example (but not limited to) C 1 -C 6 -alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio, Methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,1-dimethylbutylthio, 1,2-d
  • Alkylsulfinyl saturated, straight-chain or branched alkylsulfinyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, for example (but not limited to) C 1 -C 6 -alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methyl-ethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methyl-propylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl , 1,1-dimethylethylsulfinyl, pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, hexylsulfinyl, 1,1
  • Cycloalkyl monocyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Cylcoalkenyl monocyclic, non-aromatic hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members having at least one double bond, such as cyclopenten-1-yl, cyclohexene-1-yl, cyclohepta-1,3-dien-1-yl;
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups, partially or completely, the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, e.g.
  • C 1 -C 3 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoro- orethyl and 1, 1, 1-trifluoroprop-2-yl;
  • Heterocyclyl five to ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing one to four heteroatoms selected from the group oxygen, nitrogen or sulfur: mono- or bicyclic heterocycles (heterocyclyl) containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; e.g.
  • Heteroaryl 5 or 6-membered, completely unsaturated monocyclic ring system, containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur, the ring containing several oxygen atoms, they are not directly adjacent;
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom
  • 5-membered heteroaryl groups which contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, for example (but not limited to) 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1, 2,4-oxadiazol-3-yl,
  • 5-membered heteroaryl bonded via nitrogen, containing one to four nitrogen atoms, or benzo-fused 5-membered heteroaryl bonded via nitrogen, containing one to three nitrogen atoms 5-ring heteroaryl groups which contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms in addition to carbon atoms may contain as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-l, 3-diene-l, 4-diyl group in which one or two carbon atoms are represented by N atoms may be replaced in which one or two C atoms may be replaced by N atoms, these rings being bound to the skeleton via one of the nitrogen ring members, eg (but not limited to) 1-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1-imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl and 1,3,4-triazole l-yl;
  • 6-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms 6-membered heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example (but not limited to) 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl, 1, 2,4-triazin-3-yl and l, 2,4,5-tetrazine-3-yl;
  • Benzo-fused 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom e.g. (but not limited to) indol-1-yl, indol-2-yl, indol-3-yl, indole
  • Benzo-fused 6-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms for example (but not limited to) quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, Quinolin-7-yl, quinolin-8-yl, isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-yl, isoquinolin-6-yl, isoquinolin-7-yl, and Isoquinolin-8-yl.
  • 3-Aryl-4- (2,6-dimethylbenzylidene) -isoxazol-5 (4H) -ones of the formula (I) are obtained by reacting 3-aryl-isoxazol-5 (4H) -ones of the formula (V), if appropriate in the presence of a base and a diluent with 2,6-dimethylbenzaldehydes of the formula (VI) [cf. above scheme, step (C)].
  • R 1 to R 6 are preferred, particularly preferably and very particularly preferably for those radicals which already in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferably and very particularly preferably defined were.
  • 3-Aryl-isoxazol-5 (4H) -ones of the formula (V) are obtainable by condensation of ⁇ -ketoesters of the formula (IV) with hydroxylamine, if appropriate in the presence of a diluent.
  • hydroxylamine-halogen salts can also be used in the presence of a base [cf. above scheme, step (B)].
  • ⁇ -keto esters of the formula (IV) are likewise obtainable by literature methods, for example by reacting benzoyl chlorides of the formula (II) with malonic acid monoalkyl esters of the formula (III) in which R is alkyl, preferably methyl or ethyl, in the presence of Base or by reaction with metal salts of Malonklamonoalkylestern of formula (III), preferably alkali or Erdalalkaliemetallsalzen such as sodium, potassium, calcium or magnesium salts, each optionally in the presence of a Lewis acid and a diluent [cf. above scheme, step (A)].
  • the benzoyl chlorides of the formula (II) and also the malonic acid monoalkyl esters of the formula (III) are either commercially available or obtainable according to literature procedures from commercially available precursors.
  • Suitable bases in carrying out steps (A) to (C) are, if appropriate, the usual inorganic or organic bases or acid binders. These preferably include ammonium, alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkoxides, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium hydrate, potassium, calcium or cesium carbonate, sodium, potassium or calcium bicarbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, n-, -i-, -s- or -t-butanolate; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, ⁇ ,
  • step (A) excess of triethylamine is used in the preparation of the compounds described in this patent in step (A), sodium bicarbonate in excess of step (B) using hydroxylamine hydrochloride, and morpholine or ammonium acetate in catalytic or stoichiometric amounts in step (C).
  • step (A) optionally the usual halides of the metals of the 2nd-3rd Main and subgroup of the periodic table such as zinc chloride, boron trifluoride, aluminum trichloride, magnesium chloride into consideration.
  • the usual halides of the metals of the 2nd-3rd Main and subgroup of the periodic table such as zinc chloride, boron trifluoride, aluminum trichloride, magnesium chloride into consideration.
  • excess magnesium chloride is used in the preparation of the compounds described in this patent.
  • Suitable diluents for step (A) are virtually all aprotic, organic solvents. These include, preferably, aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers, such as diethyl and dibutyl ethers, glycol dimethyl ether and glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl or methyl isobuty
  • step (A) Dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methyl-pyrrolidone, and dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone and hexamethylphosphoric triamide.
  • step (A) acetonitrile or tetrahydrofuran is used.
  • Suitable diluents for step (B) are primarily polar, protic organic solvents, in particular alcohols, such as e.g. Methanol, ethanol, propanol, i-propanol, butanol, i-butanol, 2-methoxyethanol can be used.
  • alcohols such as e.g. Methanol, ethanol, propanol, i-propanol, butanol, i-butanol, 2-methoxyethanol
  • ethanol and methanol or mixtures thereof with dichloromethane can be used.
  • Suitable diluents for step (C) are preferably aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o Dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl or methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate or ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile or propionitrile, amide
  • step (C) dichloromethane, chloroform and toluene are used.
  • the reaction temperatures in the steps (A) to (C) for preparing the compounds of the invention can be varied within a substantial range. In general, depending on the chosen diluent, in step (A), cooling is carried out at temperatures between -20 ° C and 40 ° C, in steps (B) and (C) at room temperature or under heating at temperatures between 25 ° C and 100 ° C, but always at the maximum at the boiling point of the diluent used.
  • the reaction steps (A) to (C) are generally carried out under normal pressure.
  • step (A) When step (A) is carried out, 1 mol of benzoyl chloride of the formula (II) is reacted with an excess, preferably 2 mol, of malonic acid monoalkyl ester salts of the formula (III) (preferably potassium or lithium ethyl or methyl malonate) in the presence however, it is also possible to use the reaction components in other proportions.
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is to add water to the reaction mixture and neutralize it with an acid, preferably hydrochloric acid, and then separate the organic phase and, after drying, concentrate under reduced pressure. If desired, the remaining residue can be freed of impurities which may still be present by customary methods, such as chromatography or recrystallization.
  • step (B) When carrying out step (B), usually 1 mol of ⁇ -keto ester of the formula (IV) is reacted with an excess, preferably 3 mol, of hydroxylamine or hydroxylamine hydrochloride and an excess, preferably 3 mol of a base, preferably sodium hydrogencarbonate.
  • a base preferably sodium hydrogencarbonate
  • the reaction components in other proportions.
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is followed by concentrating the reaction mixture under reduced pressure, adding water and acidifying an acid, preferably dilute hydrochloric acid, and then extracting off the solid which precipitates. If appropriate, the product isolated in this way can be freed of impurities which may still be present by customary methods, such as chromatography or recrystallization.
  • step (C) When carrying out step (C), 1 mol of 3-arylisoxazol-5 (4H) -one of the formula (V) is usually reacted with a slight excess of from 1.05 to 1.2 mol of 2,6-dimethlybenzaldehyde of the formula (VI) as well as varying amounts of base (catalytic to stoichiometric).
  • base catalytic to stoichiometric
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is carried out such that the reaction mixture is concentrated under reduced pressure, optionally once again slurried with ethanol and filtered with suction and then the resulting solid by conventional methods, such as chromatography or recrystallization, are freed of any impurities still present.
  • the present invention further relates to a crop protection agent for controlling undesired fungi comprising at least one of the compounds of the formula (I).
  • fungicidal compositions which contain agriculturally useful auxiliaries, solvents, carriers, surface-active substances or extenders.
  • the invention relates to a method for controlling unwanted microorganisms, characterized in that according to the invention compounds of the formula (I) on the phytopathogenic fungi and / or their habitat brings.
  • the carrier means a natural or synthetic, organic or inorganic substance with which the active ingredients for better applicability, v. A. for application to plants or plant parts or seeds, mixed or connected.
  • the carrier which may be solid or liquid, is generally inert and should be useful in agriculture.
  • Suitable solid or liquid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as highly-dispersed silicic acid, alumina and natural or synthetic silicates, resins, waxes, solid fertilizers, water, alcohols, especially butanol, organic solvents, mineral and vegetable oils and derivatives thereof. Mixtures of such carriers can also be used.
  • Suitable solid carriers for granules are: e.g.
  • Cracked and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • Suitable liquefied gaseous diluents or carriers are those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or dichloromethane, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • compositions according to the invention may additionally contain further constituents, for example surface-active substances.
  • Suitable surface-active substances are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or nonionic properties or mixtures of these surface-active substances.
  • Examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of Sulfosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyl taurates), phosphoric acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, for example alkylarylpolyglycol ethers, alkylsulphonates, alkylsulphates, arylsulphonates, protein hydrolysates, lignin-sulphite liquors and methylcellulose , The presence of a surfactant is necessary when one of the active ingredients and / or one of
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, oxidation protection agents, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agent.
  • additional components may also be included, e.g. protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration promoters, stabilizers, sequestering agents, complexing agents.
  • the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • the formulations generally contain between 0.05 and 99 wt .-%, 0.01 and 98 wt .-%, preferably between 0, 1 and 95 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 90% active ingredient, completely more preferably between 10 and 70 weight percent.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application forms.
  • the active compounds or compositions according to the invention can be used as such or depending on their respective physical and / or chemical properties in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as aerosols, capsule suspensions, cold mist concentrates, hot mist concentrates, encapsulated granules, fine granules, flowable concentrates for the treatment of seeds, ready-to-use solutions, dustable powders, emulsifiable concentrates, oil-in-water emulsions, water-in-oil emulsions, macrogranules, microgranules, oil-dispersible powders, oil-miscible flowable concentrates, oil-miscible Liquids, foams, pastes, pesticide-coated seeds, suspension concentrates, suspension-emulsion concentrates, soluble concentrates, suspensions, wettable powders, soluble powders, dusts and granules, water-soluble granules or tablets, water-soluble powders for seed treatment, wettable
  • compositions mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with at least one customary extender, solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, wetting agent, water repellent, if appropriate Desiccant and UV stabilizers and optionally dyes and pigments, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and other processing aids.
  • the compositions according to the invention comprise not only formulations which are already ready for use and which can be applied to the plant or the seed with a suitable apparatus, but also commercial concentrates which have to be diluted with water before use. The preparation of the formulations is carried out either in suitable systems or before or during use.
  • the active compounds according to the invention as such or in their (commercial) formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other (known) agents such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, fertilizers , Safeners or semiochemicals.
  • other agents such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, fertilizers , Safeners or semiochemicals.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active compounds or agents is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, spraying, sprinkling, evaporating, atomizing, atomizing, sprinkling, foaming, brushing, spreading, drenching, drip irrigation and propagating material, in particular for seeds by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer wrapping, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil.
  • the invention further comprises a method of treating seed.
  • the invention further relates to seed which has been treated according to one of the methods described in the previous paragraph.
  • the seeds according to the invention are used in methods for protecting seed from undesirable fungi.
  • a seed treated with at least one active ingredient according to the invention is used.
  • the active compounds or compositions according to the invention are also suitable for the treatment of seed.
  • Much of the crop damage caused by harmful organisms is caused by infestation of the seed during storage or after sowing, and during and after germination of the plant. This phase is particularly critical because the roots and shoots of the growing plant are particularly sensitive and may cause only a small damage to the death of the plant. There is therefore a great interest in protecting the seed and the germinating plant by using suitable means.
  • the present invention therefore also relates to a method of protecting seed and germinating plants from the infestation of phytopathogenic fungi by treating the seed with an agent according to the invention.
  • the invention also relates to the use of the seed treatment agents of the invention for protecting the seed and the germinating plant from phytopathogenic fungi.
  • the invention relates to seed which has been treated with an agent according to the invention for protection against phytopathogenic fungi.
  • One of the advantages of the present invention is that due to the particular systemic properties of the active compounds or compositions according to the invention, the treatment of the seeds with these active ingredients or agents protects not only the seed itself, but also the resulting plants after emergence from phytopathogenic fungi , In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • the active compounds or agents according to the invention can also be used in particular in the case of transgenic seed, wherein the plant growing from this seed is capable of expressing a protein which acts against pests.
  • the active compounds or agents according to the invention By treating such seeds with the active compounds or agents according to the invention, it is possible to combat pests already determined by the expression of, for example, insecticidal protein.
  • a further synergistic effect can be observed, which additionally increases the effectiveness for protection against pest infestation.
  • compositions according to the invention are suitable for the protection of seed of any plant variety used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture and viticulture.
  • these are seeds of cereals (such as wheat, barley, rye, triticale, millet and oats), corn, cotton, soya, rice, potatoes, sunflower, bean, coffee, turnip (eg sugar beet and fodder beet), peanut, Rapeseed, poppy, olive, coconut, cocoa, sugarcane, tobacco, vegetables (such as tomato, cucumber, onions and lettuce), turf and ornamental plants (see also below).
  • cereals such as wheat, barley, rye, triticale and oats
  • corn and rice are seeds of cereals (such as wheat, barley, rye, triticale, millet and oats), corn, cotton, soya, rice, potatoes, sunflower, bean, coffee, turnip (eg sugar beet and fodder beet), peanut, Rapeseed,
  • transgenic seed As also described below, the treatment of transgenic seed with the active compounds or agents according to the invention is of particular importance.
  • the heterologous gene in transgenic seed can be derived, for example, from microorganisms of the species Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium.
  • this heterologous gene is from Bacillus sp., Wherein the gene product has an activity against the European corn borer (European com borer) and / or Western Com Rootworm owns.
  • the heterologous gene is from Bacillus thuringiensis.
  • the agent according to the invention is applied to the seed alone or in a suitable formulation.
  • the seed is treated in a condition that is so stable that no damage occurs during the treatment.
  • the treatment of the seed can be done at any time between harvesting and sowing.
  • seed is used which has been separated from the plant and freed from flasks, shells, stems, hull, wool or pulp.
  • seed may be used which has been harvested, cleaned and dried to a moisture content of below 15% by weight.
  • seed may also be used which, after drying, e.g. treated with water and then dried again.
  • the amount of the agent and / or other additives applied to the seed is chosen so that germination of the seed is not impaired or the resulting plant is not damaged. This is especially important for active ingredients, which can show phytotoxic effects in certain application rates.
  • the agents according to the invention can be applied directly, ie without containing further components and without being diluted. In general, it is preferable to apply the agents to the seed in the form of a suitable formulation. Suitable formulations and methods for seed treatment are known to those skilled in the art and are described e.g.
  • the active compounds which can be used according to the invention can be converted into the customary seed dressing formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, slurries or other seed coating compositions, as well as ULV formulations.
  • formulations are prepared in a known manner by mixing the active ingredients with conventional additives, such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and also Water.
  • conventional additives such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and also Water.
  • Dyes which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all dyes customary for such purposes. Both water-insoluble pigments and water-soluble dyes are useful in this case. Examples which may be mentioned under the designations Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 and C.I. Solvent Red 1 known dyes.
  • Suitable wetting agents which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all wetting-promoting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably used are alkylnaphthalene sulfonates such as diisopropyl or diisobutyl naphthalene sulfonates.
  • dispersants and / or emulsifiers which can be used in the seed dressing formulations which can be used according to the invention. may be contained, all come to formulation of agrochemical active ingredients conventional nonionic, anionic and cationic dispersants into consideration.
  • Preferably usable are nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic or anionic dispersants.
  • nonionic dispersants are, in particular, ethylene oxide-propylene oxide, block polymers, alkylphenol polyglycol ethers and tristryrylphenol polyglycol ethers and their phosphated or sulfated derivatives.
  • Suitable anionic dispersants are, in particular, lignosulfonates, polyacrylic acid salts and arylsulfonate-formaldehyde condensates.
  • Defoamers which may be present in the seed-dressing formulations which can be used according to the invention are all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably used are silicone defoamers and magnesium stearate.
  • Preservatives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Examples which may be mentioned are dichlo- rophene and benzyl alcohol hemiformal.
  • Suitable secondary thickeners which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Preference is given to cellulose derivatives, acrylic acid derivatives, xanthan, modified clays and finely divided silica.
  • Suitable adhesives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all customary binders which can be used in pickling agents.
  • Preferably mentioned are polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • the gibberellins are known (see R. Wegler "Chemie der convinced- und Swdlingsbekungsstoff", Vol 2, Springer Verlag, 1970, pages 401-412).
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be used either directly or after prior dilution with water For the treatment of seed of various kinds, including seeds of transgenic plants, additional synergistic effects may occur in conjunction with the substances produced by expression.
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention or the preparations prepared therefrom by the addition of water
  • all mixing devices customarily usable for the dressing can be considered.
  • the seed is placed in a mixer which adds either desired amount of seed dressing formulations either as such or after prior dilution with water and mixes until evenly distributed the formulation on the seed.
  • a drying process follows.
  • the active compounds or compositions according to the invention have a strong fungicidal action and can be used to combating unwanted fungi in crop protection and material protection.
  • the compounds according to the invention can be employed in crop protection for controlling Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • the fungicidal compositions according to the invention can be used curatively or protectively for controlling phytopathogenic fungi.
  • the invention therefore also relates to curative and protective methods for controlling phytopathogenic fungi by the use of the active compounds or agents according to the invention, which are applied to the seed, the plant or plant parts, the fruits or the soil in which the plants grow.
  • the compositions of the invention for controlling phytopathogenic fungi in crop protection comprise an effective but non-phytotoxic amount of the active compounds according to the invention.
  • Effective but non-phytotoxic amount means an amount of the agent of the invention sufficient to control or completely kill the fungal disease of the plant and at the same time not cause any significant symptoms of phytotoxicity It depends on a number of factors, for example the fungus to be controlled, the plant, the climatic conditions and the ingredients of the agents according to the invention.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the harvested crop. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development. As plants which can be treated according to the invention, the following are mentioned: cotton, flax, Grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp.
  • pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries
  • Ribesioidae sp. Juglandaceae sp.
  • Betulaceae sp. Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp. , Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (for example, banana trees and plantations), Rubiaceae sp.
  • Poaceae sp. eg sugarcane
  • Asteraceae sp. for example sunflower
  • Brassicaceae sp. for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, Brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes and rapeseed, mustard, horseradish and cress
  • Fabacae sp. for example, bean, peanuts
  • Papilionaceae sp. for example, soybean
  • Solanaceae sp. for example potatoes
  • plants according to the invention are in each case treated with the plant species which are commercially available or in use have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These may be varieties, breeds, biotypes and genotypes.
  • the treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants (or transgenic plants) are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially means a gene which is provided or assembled outside the plant and which upon introduction into the nuclear genome, the chloroplast genome or the mitochondrial genome imparts new or improved agronomic or other properties to the transformed plant expressing a protein or polypeptide of interest or that it downregulates or shuts down another gene present in the plant or other genes present in the plant (for example by means of antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]) ,
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is called a transformation or transgenic event.
  • the treatment according to the invention can also lead to superadditive (“synergistic”) effects.
  • the following effects are possible over the actual expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of action and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions that can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or water or soil salt content, increased flowering, harvesting, maturing, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better shelf life and / or processability of the crop harvested products.
  • the active compound combinations according to the invention can also exert a strengthening effect on plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant defense system against attack by undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. This may optionally be one of the reasons for the increased effectiveness of the combinations according to the invention, for example against fungi.
  • Plant strengthening (resistance inducing) substances in the present context should also mean those substances or combinations of substances which are able to stimulate the plant defense system in such a way that the treated plants, when subsequently inoculated with undesirable phytopathogenic fungi, have a considerable degree of resistance against have these undesirable phytopathogenic fungi.
  • the substances according to the invention can therefore be employed for the protection of plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after the treatment.
  • the period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material conferring on these plants particularly advantageous, useful features (whether obtained by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. These plants have an improved defense against animal see and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salt content, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties.
  • An increased yield can in these plants z. These include improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water assessment efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination power and accelerated maturation.
  • the yield can be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions). including, including early flowering, control of flowering for the production of hybrid seed, seedling vigor, plant size, internode count and distance, root growth, seed size, fruit size, pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or seed, seed mass, enhanced seed filling, reduced seed failure, reduced pod popping and stability.
  • Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction in nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of the heterosis or the hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors.
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossover partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (i.e., mechanically removing male genitalia or male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens.
  • the fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods, such as genetic engineering which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, ie plants that have been tolerated to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes, which code for an EPSPS from the petunia, for an EPSPS from the tomato or for an EPSPS from Eleusine.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
  • herbicidally resistant plants are, for example, plants which have been tolerated against herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate.
  • Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein from Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • the hydroxyphenylpyruvate di- oxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogenate.
  • Plants tolerant to HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding a mutant HPPD enzyme. Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme.
  • Other herbicide-resistant plants are plants that have been tolerated to acetolactate synthase (ALS) inhibitors.
  • ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbicides.
  • ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • AHAS acetohydroxy acid synthase
  • plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie Plants that have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticides portion thereof such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk Home / Neil_Crickmore / Bt /, or insecticides Parts of it, eg Proteins of cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticides of Bacillus thuringiensis crystal proteins, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
  • VIPs vegetative insecticidal proteins
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIP1A and VIP2A.
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • 8) a protein according to any of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid in order to achieve a higher insecticidal activity against a target insect species and / or the spectrum of the corresponding To expand target insect species and / or due to alterations induced in the coding DNA during cloning or transformation (preserving the coding for an insecticidal protein), such as the protein VIP3Aa in cotton event COT 102.
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 to the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of insect resistance to plants by using various proteins that are insecticidal to the same species of target insects, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
  • Plants which contain a transgene capable of reducing the expression and / or activity of the gene for the poly (ADP-ribose) polymerase (PARP) in the plant cells or plants.
  • PARP poly (ADP-ribose) polymerase
  • Plants which contain a stress tolerance enhancing transgene encoding a plant functional enzyme of the nicotimmide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mononucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants which synthesize a modified starch with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of the side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch comorphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, particularly of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1,6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce alternan.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering, which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
  • plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes
  • plants such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase
  • plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase
  • Base of the fiber cell is changed, z.
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g.
  • N-acetylglucosamine transferase gene including nodC, and chitin synthase genes.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are plants such as rape or related Brassica plants with altered properties of the oil composition. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
  • plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, soybean
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NaturalGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® potato.
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned include, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean).
  • Herbicide-resistant plants plants traditionally grown for herbicide tolerance
  • Clearfield® for example corn
  • transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example http://gmoinfo.jrc.it gmp_browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant protection, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and Mollusks used in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials, and on the Hygiene sector occur. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.
  • Arachnids e.g. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius , Dermatophagoides farinae, Deracacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor,
  • Nuphersa spp. Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp.,
  • Scorpio maurus Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
  • Zygentoma e.g. Lepisma saccharina, Thermobia domestica.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.
  • Attagenus spp. Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi , Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula and alis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans , Hy
  • Hymenoptera e.g. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.
  • Conotrachelus spp. Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignocellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella Euphoracea spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria
  • Stomopteryx su bsecivella Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.
  • Lucilla spp. Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.
  • Thysanoptera e.g. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips hevens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Anaphothrips obscurus e.g. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips hevens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • helminths and nematodes as animal parasites, e.g. from the class of helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis , Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis n
  • nematodes as plant pests e.g. Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • Aphelenchoides spp. Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema
  • the active compounds according to the invention can furthermore be used in their commercial form when used as insecticides. lierungen and in the preparation of these formulations prepared application forms in mixture with synergists. Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plants Reduce tissue.
  • the active compounds according to the invention not only act against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitizing fly larvae , Lice, hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ticks such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitizing fly larvae , Lice, hair pieces, featherlings and fleas.
  • parasites include:
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Sol- enopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anophe- les spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.
  • Haematopota spp. Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods, the livestock, such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, Bees, other pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice infested.
  • the livestock such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, Bees, other pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice infested.
  • the use of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary and livestock sectors in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusers, granules, pastes, boluses, the feed-through method of suppositories , by parenteral administration, for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, dipping or bathing (dipping), spraying, pouring (pouring). on and spot-on), washing, powdering and with the aid of active substance-containing shaped articles, such as collars, ear tags, tail tags, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusers, granules, pastes, boluses, the feed-through method of suppositories
  • parenteral administration for example by injections (intramus
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • the active compounds or compositions according to the invention can also be used in the protection of materials for the protection of industrial materials against infestation and destruction by undesired microorganisms, such as e.g. Mushrooms, are used.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • technical materials to be protected from fungal change or destruction by the active compounds of the present invention may be adhesives, glues, paper, wallboard and board, textiles, carpets, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other microorganism-infested materials or can be decomposed.
  • parts of production plants and buildings e.g. Cooling water circuits, cooling and heating systems and ventilation and air conditioning systems, which may be affected by the proliferation of microorganisms.
  • technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood.
  • the active compounds or compositions according to the invention can prevent adverse effects such as decay, deterioration, decomposition, discoloration or mold.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, wharfage systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water. Furthermore, the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active substances are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in enclosed spaces, such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp. Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga pernetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma in- festans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, mist automates, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays mist automates, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Storage Goods are understood natural substances of plant or animal origin or their processing products, which were taken from nature and for long-term protection is desired
  • Storage goods of plant origin such as plants or plant parts, such as stems, leaves, tubers, seeds , Fruits, grains, can be protected in freshly harvested condition or after processing by (pre-) drying, wetting, crushing, grinding, pressing or roasting
  • Storage Goods also includes lumber, whether unprocessed, such as timber, power poles and barriers, or in the form of finished products, such as furniture, storage goods of animal origin are, for example, skins, leather, furs and hair.
  • the active compounds according to the invention can prevent disadvantageous effects such as decay, deterioration, disintegration, discoloration or mold.
  • some pathogens of fungal diseases which can be treated according to the invention are named:
  • Blumeria species such as Blumeria graminis
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Uncinula species such as Uncinula necator
  • Gymnosporangium species such as Gymnosporangium sabinae
  • Hemileia species such as Hemileia vastatrix
  • Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae
  • Puccinia species such as Puccinia recondita or Puccinia triticina
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Bremia species such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Ear and panicle diseases caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria spp .; Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Cladosporium species, such as Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, such as Claviceps purpurea; Fusarium species such as Fusarium culmorum; Gibberella species, such as Gibberella zeae; Monographella species, such as Monographella nivalis; Septoria species, such as Septoria nodorum;
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium cladosporioides
  • Claviceps species such as Claviceps purpurea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibber
  • sphacelotheca species such as, for example, sphacelotheca reiliana
  • Tilletia species such as Tilletia caries, T. controversa
  • Urocystis species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda, U. nuda tritici
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum
  • Nectria species such as Nectria galligena
  • Degenerative diseases of woody plants caused by e.g. Escala species such as, for example, Phemmoniella clamydospora and Phaeoacremonium aleophilum and Fomitiporia mediterranea;
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Diseases of plant tubers caused by e.g. Rhizoctonia species, such as Rhizoctonia solani
  • Helminthosporium species such as Helminthosporium solani
  • Xanthomonas species such as Xantomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Salmonrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora.
  • the following diseases of soybean beans can be controlled:
  • Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina leaf spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica leaf spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stem Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (D
  • Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora gregata) , Pythium red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium debaryanum, Py- thium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
  • Organisms which can cause degradation or alteration of the technical materials are fungi.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes).
  • Examples are fungi of the following genera: Alternaria, such as Alternaria tenuis; Aspergillus, such as Aspergillus niger; Chaetomium, like Chaetomium globosum; Coniophora, like Coniophora puetana; Lentinus, like Lentinus tigrinus; Penicillium, such as Penicillium glaucum; Polyporus, such as Polyporus versicolor; Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila; Trichoderma, like Trichoderma viride.
  • the active compounds according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad antimycotic spectrum of activity, in particular against dermatophytes and yeasts, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) and Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus, Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and au- douinii.
  • Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata
  • Epidermophyton floccosum Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus
  • Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes
  • Microsporon species such as Microsporon canis and au- douinii.
  • the list of these fungi is by no means a limitation of
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration.
  • the application rate of the active substances according to the invention is
  • Leaves from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, more preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or drop, the application rate can even be reduced, especially if inert substrates such as rockwool or perlite are used);
  • seed treatment from 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12, 5 g per 100 kg of seed;
  • the active compounds or compositions according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against attack by the mentioned pathogens.
  • the period of time within which protection is afforded generally ranges from 1 to 28 days, preferably from 1 to 14 days, more preferably from 1 to 10 days, most preferably from 1 to 7 days after treatment of the plants with the active ingredients or up to 200 days after seed treatment.
  • the mycotoxin content in the crop and the food and feed produced therefrom can be reduced by the treatment according to the invention, the mycotoxin content in the crop and the food and feed produced therefrom.
  • mycotoxins are mentioned here: deoxynivalenol (DON), nivalenol, 15-ac-DON, 3-ac-DON, T2 and HT2 toxin, Fumonisins, zearalenone, moniliformin, fusarin, diaceotoxyscirpenol (DAS), beauvericin, enniatine, fusaroproproliferin, fusarenol, ochratoxins, patulin, ergot alkaloids and aflatoxins, which may be caused, for example, by the following fungi: Fusarium spec., Such as Fusarium acuminatum, F.
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the formula (I) or the agents according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or agents also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or agents specifically mentioned in the present text.
  • OiPr propan-2-yloxy
  • OBz benzyloxy
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.7 with 0.1% aqueous formic acid and acetonitrile as eluent, linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile.
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (having 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values by retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-maX values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example A Blumeria test (wheat) / protective
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young plants are sprayed with the active ingredient preparation in the stated application rate. After the spray coating has dried, the plants are planted with spores of Blumeria graminis f.sp. tritici pollinated. The plants are placed in a greenhouse at a temperature of about 20 ° C and a relative humidity of about 80% to promote the development of mildew pustules. 7 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • the compounds according to the invention 1-1, 1-5, 1-23, 1-28, 1-52, 1-56 and 1-68 from Table I show an efficiency at a concentration of active ingredient of 1000 ppm of 70% or more.
  • the active ingredients of Table A show the following efficiencies: Al: 29%, A-2: 29%, A-3: 57%, A-4: 43%, A-5: 29%, A-6: 29 %, A-7: 0% and A-8: 29%.
  • Example B Plasmopara test (vine) / protective
  • Emulsifier 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young plants are sprayed with the active compound preparation in the stated application rate. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Plasmopara viticola and then left for 1 day in an incubation booth at about 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity. Subsequently, the plants are placed in the greenhouse for 4 days at about 21 ° C and about 90% humidity. The plants are then moistened and placed in an incubation booth for 1 day. 6 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0%> means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100%> means that no infestation is observed.
  • the compounds 1-13, 1-28, 1-52 and 1-56 according to the invention from Table I exhibit an efficacy of 70% or more at an active ingredient concentration of 100 ppm.
  • the active compounds from Table A show the following efficiencies at an active ingredient concentration of 100 ppm: A-2: 38%, A-3: 55%, A-4: 35%, A-5: 40%, A- 6: 38%, A-7: 45%, A-8: 28%.
  • Example C Venturia test (apple) / protective
  • Emulsifier 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab pathogen Venturia inaequalis and then remain in an incubation cabin for 1 day at about 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity. The plants are then placed in the greenhouse at about 21 ° C and a relative humidity of about 90%. 10 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • compounds of the invention 1-5, 1-28 and 1-52 from Table I show an efficacy of 70% or more at an active ingredient concentration of 100 ppm.
  • the active compounds from Table A show the following efficiencies at an active ingredient concentration of 100 ppm: A-2: 16%, A-3: 48%, A-4: 9%, A-5: 59%, A-6: 14 %, A-7: 0% and A-8: 6%.
  • Example D Alternaria test (tomato) / protective
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young tomato plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate.
  • the plants are inoculated with a spore suspension of Alternaria solani and then stand for 24 h at 100%> relative humidity and 20 ° C.
  • the plants are at 96% relative humidity and a temperature of 20 ° C. 7 days after the inoculation the evaluation takes place.
  • 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • compounds of the invention show 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-11, 1-12, 1-21, 1-24, 1-25, 1-28 , 1-29, 1-32, 1-36, 1-38, 1-39, 1-42, 1-48, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-58, 1 -62 and 1-65 from Table I at an active ingredient concentration of 500 ppm have an efficiency of 70% or more.
  • the active compounds from Table A show the following efficiencies at an active ingredient concentration of 500 ppm: Al: 0%, A-2: 0%, A-3: 0%, A-4: 0%, A-5: 0%, A-6: 0%, A-7: 0% and A-8: 0%.
  • Example E Sphaerotheca test (cucumber) / protective
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young cucumber plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate.
  • the plants are inoculated with a spore suspension of Sphaerotheca fuliginea.
  • the plants are placed in a greenhouse at 70% relative humidity and a temperature of 23 ° C. 7 days after the Inoculation is the evaluation.
  • 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • compounds of the invention show 1-1, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-12, 1-22, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28 , 1-29, 1-32, 1-39 and 1-68 from Table I at an active ingredient concentration of 500 ppm have an efficiency of 70% or more.
  • the active compounds from Table A show the following efficiencies at an active ingredient concentration of 500 ppm: Al: 30%, A-2: 20%, A-3: 30%, A-4: 30%, A-5: 40%, A-6: 50%, A-7: 10%, A-8: 0%.
  • Example F In vitro test for determining the ED j o value with Leptosphaeria nodorum
  • the wells of 96-well microtiter plates are filled with 1.5 ⁇ solution of the test compounds in DMSO.
  • 150 ⁇ of a glucose-peptone medium are introduced, which contains spores of the test fungus in a suitable concentration.
  • the test compounds in the microtiter wells are applied in concentrations of 20, 6, 2 and 0.6 ppm.
  • the extinction is determined photometrically at 620 nm.
  • the microtiter plates are left for 6 days at 20 ° C and 85% relative humidity. At the end of the incubation period, the growth of the test organisms is determined photometrically at a wavelength of 620 nm.
  • the difference in extinction values before and after incubation is proportional to the growth of the test fungi.
  • a dose-response curve is calculated.
  • the active compounds from Table A show the following ED50 values: Al:> 20 ppm, A-2:> 20 ppm, A-3:> 20 ppm, A-4: 14 ppm.
  • Example G Pyricularia test (rice) / protective
  • Emulsifier 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate.
  • the plants are inoculated with a spore suspension of Pyricularia oryzae.
  • the plants are then placed in a greenhouse at 100% relative humidity and a temperature of 25 ° C for one day. 7 days after the inoculation the evaluation takes place.
  • 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • Example H Spodoptera fruziperda- ⁇ 'est (spray treatment)
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugipedra). After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. Vessels are filled with sand, drug solution, Meloidogyne zMcogwz ' fa egg larvae suspension and lettuce seeds. The lettuce seeds germinate and the plantlets develop. The galls develop at the roots. After the desired time, the nematicidal activity is determined by means of bile formation in%. 100% means that no bile was found; 0% means that the number of bile on the treated plants corresponds to that of the untreated control.

Abstract

Die Erfindung betrifft 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one deren agrochemisch wirksame Salze, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen und Insekten in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Isoaxazolon Derivaten.

Description

3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H -one als Fungizide
Die Erfindung betrifft 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one deren agrochemisch wirksame Salze, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen und Insekten in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Isoaxazolon Derivaten.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte 4-Yliden-isoxazol-5(4H)-one als fungizide Pflanzenschutzmittel benutzt werden können. So wird die Synthese von verschiedenen 4-Aryliden-isoxazol-5(4H)-onen und deren biologische
Wirkung gegen verschiedene Pilzerkrankungen wie beispielsweise Erysiphe graminis, Plasmopara viticola, Phy- tophthora infestans, Pyricularia oryzae und Fusarium culmorum beschrieben (GB-A 1,074,803). Die fungizide
Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch gerade bei niedrigeren Aufwandmengen nicht immer ausreichend.
Die Darstellung von 4-Aryliden-isoxazol-5(4H)-onen und deren fungizide Wirkung ist ebenfalls beschrieben in J. Ind. Chem. Soc. 1977, 54, 485. Die hier gezeigten Beispiele beschränken sich aber auf 3-Methyl-aryliden-isoxazol-
5(4H)-one, deren fungizide Wirksamkeit bei niedrigeren Aufwandmengen ebenfalls nicht immer ausreichend ist.
In der Patentschrift DD 54366 werden schließlich die Darstellung von 3-substitierten 3-chloro-2-propen-l-yli-den- isoxazol-5(4H)-onen. Eine fungizide Wirkung wird dort jedoch nicht beschrieben.
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Wirkstoffe, z.B. Fungizide und Insek- tizide, laufend erhöhen, beispielsweise bezüglich Wirkspektrum, Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Notwendigkeit, neue fungizide und Insektizide Mittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die vorliegenden 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol- 5(4H)-one die genannten Aufgaben zumindest in Teilaspekten lösen und sich daher als Fungizide und Insektizide eignen. Von den in GB-A 1,074,803 beschriebenen Verbindungen heben sich die vorliegenden 3-Aryl-(2,6- dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one durch ihre überraschend hohe Wirksamkeit auch bei niedrigen Aufwandmengen ab.
Gegenstand
Figure imgf000002_0001
in welcher
(1) Gruppe 1: R1 für A1 steht,
R2 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen un- substituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyc- lischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu
3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
oder
(2) Gruppe 2:
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für A1 steht,
R3 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen un- substituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyc- lischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu
3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
oder
(3) Gruppe 3 :
R1 und R2 für Wasserstoff stehen,
R3 für A1 steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem die benachbarten Reste R3 und R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen un- substituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyc- lischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu
3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
und
A1 für Halogen, Cyano, Nitro, OR7, SR7, SOR7, S02R7, S02NR7R8, COR7, C=N-OR7, CSR7, NR7C02R8, NR7C(0)SR8, NR7C(S)OR8, NR7R8, NR7COR8, NR7CSR8, NR7S02R8, OCONR7R8, OCSNR7R8,
NR7C(0)NR7R8, NR7C(S)NR7R8, 0(CO)R7, 0(CS)R7, CONR7R8, CSNR7R8, C02R7, C(0)SR7, C(S)OR7, (CH2)mOR7, (CH2)mSR7, (CH2)mNR7R8, (CH2)mC02R8, (CH2)mNR7C02R8, Q-Cg-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, Phenyl- (di-Ci-C4-alkyl)-silyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl oder Hetaryl oder Heterocyclyl, substitu- iertes oder unsubstituiertes Benzyl oder -CH2-Hetaryl steht,
R6 steht für Wasserstoff oder Methyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Al- kenyl, C2-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, jeweils substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, -CH2-Aryl, Hetaryl oder -CH2-Hetaryl oder Heterocyclyl stehen, wobei die zwei Reste R7 und R8 gemeinsam mit dieser Gruppierung, an welche sie gebunden sind, einen 3- bis 7- gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
m für die Zahlen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht.
deren agrochemisch wirksamen Salze, sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Miroorganismen und Insekten im Pflanzenschutz und Materialschutz.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Verbindung der Formel (I), in welcher R1 bis R5 für Wasserstoff stehen und R6 für Methyl steht,
als Fungizid und Insektizid. Die erfindungsgemäßen 3-Aryl-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen sind im Folgenden angegeben.
Gruppe 1 :
R1 steht für A1, und
R2 bis R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind. R1 steht für A1, und
R2 bis R5 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
R1 steht für A1, und
R2 bis R5 bedeuten unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie ge- bunden sind, ganz besonders bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
Gruppe 2:
R1 steht für Wasserstoff, und
R2 steht für A1, und R3 bis R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
R1 steht für Wasserstoff,
R2 steht für A1, und
R3 bis R5 stehen besonders bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind. R1 steht für Wasserstoff,
R2 steht für A1, und
R3 bis R5 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
Gruppe 3:
R1 und R2 stehen Wasserstoff,
R3 steht für A1, und
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R3 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
R1 und R2 stehen für Wasserstoff,
R3 steht für A1, und
R3 bis R5 stehen besonders bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
Außerdem bilden je zwei benachbarte Reste R3 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten heterocyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
R1 und R2 stehen für Wasserstoff,
R3 steht für A1, und
R4 bis R5 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder A1.
A1 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, OR7, SR7, SOR7, S02R7, S02NR7R8, COR7, NR7C02R8, NR7R8, NR7COR8, NR7S02R8, OCONR7R8, NR7C(0)NR7R8, NR7C(S)NR7R8, 0(CO)R7, CONR7R8, C02R7, (CH2)mOR7, (CH2)mSR7, (CH2)mNR7R8, (CH2)mC02R7, (CH2)mNR7C02R8, d-C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-C6-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, Phenyl-(di-Ci-C4-alkyl)-silyl,
Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Thienyl, Thenyl, Furyl, Furfuryl, Pyrrolyl, Pyrrolylmethyl, jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C i-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Thienyl, Thenyl, Furyl, Furfuryl, Pyrrolyl, Pyrrolylmethyl.
A1 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i- Propoxy, n-, i-, s-, t-Butoxy, -0(CH2)2OH, -0(CH2)2OCH3, -0(CH2)3OH, -0(CH2)3OCH3, Trifluor- methoxy, Trichlormethoxy, SH, S-Me, S-Et, S-Pr, S-zPr, S-Bu, S-secBu, S-isoBu, S-iBu, SCF3, SO-Me, SO-Et, SO-Pr, SO-zPr, SO-Bu, SO-secBu, SO-zsoBu, SO-iBu, S02-Me, S02-Et, S02-Pr, S02-zPr, S02-Bu, S02-secBu, S02-zsoBu, S02-iBu, SONHMe, SONMe2, SONHEt, SONEt2, SONHPr, SONPr2, SONHBu, SONBu2, SONHCF3; SON(CF3)2, S02NHMe, S02NMe2, S02NEt2, S02NHEt, S02NPr2, S02NHPr,
S02NHCF3, S02N(CF3)2, COMe, COEt, COPr, COzPr, COBu, COsecBu, CO-zsoBu, COiBu, COCF3, NHC02Me, NHC02Et, NHC02Pr, NHC02zPr, NHC02Bu, NHC02secBu, NHC02zsoBu, NHC02iBu, NHCOMe, NHCOEt, NHCOPr, NHCOzPr, NHCOBu, NHCOzBu, NHCOsecBu, NHCCfeoBu, NHCOi- Bu, NHCO(CH2)2OH, NHCO(CH2)2OCH3, NHCO(CH2)3OH, NHCO(CH2)3OCH3, N(Me)COMe, N(Me)COEt, N(Me)COPr, N(Me)COzPr, N(Me)COBu, N(Me)COsecBu, N(Me)CO?Bu,
N(Me)CO(CH2)2OH, N(Me)CO(CH2)2OCH3, N(Me)CO(CH2)3OH, N(Me)CO(CH2)3OCH3, NMe2, NEt2, NHMe, NH2, NffiBu, NHEt, NHPr, NHzPr, NHBu, NHzBu, NHsecBu, NHSOMe, NHS02Me, NHSOEt, NHS02Et, NMeSOMe, NMeS02Me, NMeSOEt, NMeS02Et, NHSOCF3, NHS02CF3, OCONHMe, OCONHEt, OCONHPr, OCONFüPr, OCONHBu, OCONHsecBu, OCONHzsoBu, OCONffiBu, OCON- Me2, OCONEt2, OCONPr2, OCONzPr2, OCONBu2, OCONsecBu2, OCONzsoBu2, OCONffiBu2,
NHC(0)NH2, NHC(0)NMe2, NMeC(0)NH2, NMeC(0)NMe2, NHC(S)NH2, NHC(S)NMe2, NMeC(S)NH2, NMeC(S)NMe2, OCOMe, OCOEt, OCOPr, OCOzPr, OCOBu, OCOsecBu, OCCfeoBu, OCOiBu, CONHEt, CONEt2, CONHMe, CONMe2, CONHPr, CONPr2, CONHBu, CONHsecBu, CON- tfeoBu, CONffiBu, CONHCH(CH3)CH2OH, CONHCH(CH3)CH2OCH3, CONHCH(C2H5)CH2OH, CONHCH(C2H5)CH2OCH3, CONH(CH2)2OCH3, CONH(CH2)2OH, CONH(CH2)3OCH3,
CONH(CH2)3OH, C02Me, C02Et, C02Pr, C02zPr, C02Bu, C02secBu, C02zsoBu, C02iBu, C02(CH2)2OH, C02(CH2)2OCH3, C02(CH2)3OH, C02(CH2)3OCH3, CH2OH, (CH2)2OH, (CH2)3OH, (CH2)4OH, CH2OMe, (CH2)2OMe, (CH2)3OMe, (CH2)4OMe, CH2SH, (CH2)2SH, (CH2)3SH, (CH2)4SH, CH2SMe, (CH2)2SMe, (CH2)3SMe, (CH2)4SMe, CH2NH2, CH2NAc2, CH2N(COCF3)2, CH2NHAc, CH2NHCOCF3, ( C H2)2NH2, (CH2)3NH2, (CH2)4NH2, CH2NMe2, (CH2)2NHMe, (CH2)2NMe2, (CH2)3NHMe, (CH2)3NMe2, (CH2)4NHMe, (CH2)4NMe2, CH2C02Me, (CH2)2C02Me, (CH2)3C02Me, CH2C02Et, (CH2)2C02Et, (CH2)3C02Et, CH2C02Pr, (CH2)2C02Pr, (CH2)3C02Pr, CH2C02/Pr, (CH2)2C02/Pr, (CH2)3C02/Pr, CH2C02iBu, (CH2)2C02iBu, (CH2)3C02iBu, CH2C02(CH2)2OH CH2C02(CH2)2OCH3; CH2C02(CH2)3OH, CH2C02(CH2)3OCH3; CH2NHC02Me, CH2NHC02iBu, CH2NHC02Et, CH2NHC02Pr, CH2NHC02zPr, CH2NHC02Bu, CH2NHC02iBu, CH2NHC02secBu, CH2NHC02zsoBu, Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Me- thylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethyl- butyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1- Ethyl-l-methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl; CF3, CF2H, CC13, CH2CF3, C2F5, C3F7, CF(CF3)2, SiMe3, SiMe2£Bu, SiMe2Ph, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, substitiertes oder unsubstituiertes Cyc- lohexyl, substitiertes oder unsubstituiertes Phenyl, substitiertes oder unsubstituiertes Benzyl, Pyridin-4-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-2-yl, Thien-2-yl, Thien-3-yl, Furan-2-yl, Furan-3-yl, Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl, Piperi- din-l-yl, Piperazin-l-yl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, Moφholin-l-yl, l-Pyrrolidin-2-οη, l-Piperidin-2-οη, 1- Azetidin-2-οη.
steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, Benzyloxy, ί-Butoxy, - 0(CH2)2OCH3, Phenyloxy, z'-Propanyloxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, S-Me, S-Et, S-iBu, SCF3, SO-Me, SO-Et, SO-iBu, S02-Me, S02-Et, SONHMe, SONMe2, SONHEt, SONEt2, SONHCF3; SON(CF3)2, S02NHMe, S02NMe2, S02NEt2, S02NHEt, S02NHCF3, S02N(CF3)2, COMe, COEt, COiBu, COCF3, NHC02Me, NHC02Et, NHC02iBu, NHCOMe, NHCOEt, NHCOiBu, N(Me)COMe, N(Me)COEt, N(Me)COiBu, N(Me)CO(CH2)2OCH3, NMe2, NEt2, NHMe, NH2, NffiBu, NHEt, NffiBu, NHSOMe, NHS02Me, NHSOEt, NHS02Et, NMeSOMe, NMeS02Me, NMeSOEt, NMeS02Et, NHSOCF3, NHS02CF3, OCONHMe, OCONHEt, OCONffiBu, OCONMe2, OCONEt2, OCOMe, OCOEt, OCOiBu, CONHEt, CONEt2, CONHMe, CONMe2, CONffiBu, C02Me, C02Et, C02iBu, C02(CH2)2OCH3, CH2OMe, (CH2)2OMe, CH2NH2, CH2NAc2, CH2N(COCF3)2, CH2NHAc, CH2NHCOCF3, (CH2)2NH2, (CH2)3NH2, CH2NMe2, (CH2)2NHMe, (CH2)2NMe2, CH2C02Me, (CH2)2C02Me, CH2C02Et, (CH2)2C02Et, CH2C02iBu, (CH2)2C02iBu, CH2NHC02Me, CH2NHC02iBu, CH2NHC02Et, CH2NHC02iBu, Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2- Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, CF3, CF2H, CC13, CH2CF3, SiMe3, SiMe2iBu, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, substituiertes oder unsubstituiertes Cyclohexyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyl, Pyridin-4-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-2-yl, Thien-2-yl, Thien-3-yl, Furan-2-yl, Furan-3-yl, Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl, Piperidin-l-yl, Piperazin-l-yl, 4-Methyl-piperazin-l-yl,
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l-Pyrrolidin-2-οη, l-Piperidin-2-οη, l-Azetidin-2-οη. steht bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl,
steht auch bevorzugt für Methyl.
R7 und R8 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Pro- pargyl, Ci-C6-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, (Ci-C4-Alkyl)thio(Ci-C4-alkyl), Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Außerdem bilden in dem Fall, dass zwei Reste R7 und R8 an ein Stickstoffatom gebunden sind, diese zwei Reste gemeinsam bevorzugt mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 6-gliedrigen, un- substituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind.
Außerdem bilden die zwei Reste R7 und R8 in der Gruppierung NR7COR8 gemeinsam mit dieser Gruppierung, an welche sie gebunden sind, bevorzugt einen 4- bis 6-gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind. m steht bevorzugt für die Zahlen 1, 2, 3, 4 oder 5.
m steht besonders bevorzugt für die Zahlen 1. 2. 3 oder 4.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen. Bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I), in welcher alle Reste jeweils die oben genannten bevorzugten Bedeutungen haben.
Besonders bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I), in welcher alle Reste jeweils die oben genannten besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
Ganz besonders bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I), in welcher alle Reste jeweils die oben genannten ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R1 für Halogen, Nitro, CF3, OCF3, SCF3, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Benzyloxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R1 für Brom, Chlor, Fluor, Iod, Nitro, CF3, OCF3, SCF3, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Benzyloxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon. Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R2 für Halogen, Nitro, CF3, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R2 für Chlor, Fluor, Nitro, CF3, Methyl oder Methoxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon. Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R3 für Halogen, Nitro, CF3, OCF3, Ci-C i-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Benzyloxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R3 für Chlor, Fluor, Nitro, CF3, OCF3, Methyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propan-2-yloxy oder Benzyloxy steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Halogen, Nitro, CF3, OCF3, SCF3, d-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Benzyloxy steht,
R2 für H, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht,
R3 für H, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht,
R4 für H, Halogen oder Ci-C4-Alkyl steht,
R5 für H, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy steht,
R6 für H oder Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Brom, Chlor, Fluor, Iod, Nitro, CF3, OCF3, SCF3, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Benzyloxy steht, R2 für H, Chlor, Methyl oder Methoxy steht,
R3 für H, Chlor, Methyl oder Methoxy steht,
R4 für H, Brom, Fluor, Chlor oder Methyl steht,
R5 für H, Methoxy oder Fluor steht,
R6 für H oder Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für H steht,
R2 für Halogen, Nitro, CF3, Ci-C -Alkyl oder CrC4-Alkoxy steht,
R3 für H, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht,
R4 für H, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht,
R5 für H steht,
R6 für H oder Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für H steht,
R2 für Fluor, Chlor, Nitro, CF3, Methyl oder Methoxy steht,
R3 für H, Chlor, Methyl oder Methoxy steht,
R4 für H, Chlor, Methoxy oder Methyl steht,
R5 für H steht,
R6 für H oder Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher R1 für H steht,
R2 für H steht,
R3 für Halogen, Nitro, CF3, OCF3, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Benzyloxy steht,
R4 für H steht,
R5 für H steht,
R6 für Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für H steht,
R2 für H steht,
R3 für Chlor, Fluor, Nitro, CF3, OCF3, Methyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propan-2-yloxy oder Benzyloxy steht,
R4 für H steht,
R5 für H steht,
R6 für Methyl steht,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Die Verbindungen der Formeln (I) können sowohl in reiner Form als auch als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Basen oder mit Metallionen Salze, gegebenenfalls auch innere Salze oder Addukte bilden. Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calcium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen. Tragen die Verbindungen der Formel (I) Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit C1-C4- Alkylresten, Mono-, Di- und Trialkanolamine von Ci-C i-Alkanolen, Cholin sowie Chlorcholin. Tragen die Verbindungen der Formel (I) Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden oder fallen durch die Synthese direkt als Salze an. Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Iodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure und saure Salze wie NaHS04 und KHSO4.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trif- luoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phos- phonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäu- ren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Phosphonsäureres- te tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salicyl- säure, p-Aminosalicylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls fungizide Eigenschaften auf.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Iod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. C1-C6- Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pen- tyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethyl- propyl, l,2-Dimethylpropyl,l-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl; Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. Ci-C3-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Tri- chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluorme- thyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2- fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1,1,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6- Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1-butenyl, 2-Methyl- 1-butenyl, 3- Methyl- 1-butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl- 1-propenyl, l,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl- 1-propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-l- pentenyl, 2-Methyl- 1-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2- pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3- pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, l,l-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l-butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2- Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-l-butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3- butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3- Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2- butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
AlMnyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, 1- Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, l-Methyl-4- pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-l- pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, l,l-Dimethyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3-butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propinyl;
Alkoxy: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Ci-Cö-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methyl-propoxy, 2- Methylpropoxy, 1,1 -Dimethyl ethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2,2- Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1,1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 1-Methylpentoxy, 2- Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dime- thylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1,2- Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy;
Alkylthio: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylthioreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Ci-C6-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methyl- propylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 2,2-Di-methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethyl- propylthio,l-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl-pentylthio , 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethyl- butylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethyl-butylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3- Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1 , 1 ,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1- Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropylthio;
Alkylsulfinyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylsulfinylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Ci-C6-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methyl- ethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methyl-propylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1,1-Dimethylethylsulfinyl, Pen- tylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulnnyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2-Di-methylpropylsulfinyl, 1- Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfi- nyl, 2-Methylpentyl-sulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Di- methylbutylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dime- thylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2-Trimethylpro- pylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl; Alkylsulfonyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylsulfonylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) C\-Ce- Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Me- thylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1-Methyl-propylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, 1,1-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 2,2-Di-methylpropylsulfo- nyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1,1-Dimethylpropylsulfonyl, l,2-Dimethylpropylsulfonyl,l-Methyl- pentylsulfonyl, 2-Methylpentyl-sulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1 , 1-Dimethylbutyl- sulfonyl, 1,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutyl- sulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1, 1,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyc- lopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Cylcoalkenyl: monocyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie Cyclopenten-l-yl, Cyclohexen-l-yl, Cyclohepta- 1,3 -dien- 1-yl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Ci-C3-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorflu- ormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentaflu- orethyl und l,l,l-Trifluoφrop-2-yl;
Heterocyclyl: fünf- bis zehngliednger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono- oder bicyclische Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; z.B. Oxiranyl, Aziridinyl, 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Te- trahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazo- lidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl,
2- Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidi- nyl, 4-Imidazolidinyl, l,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadi- azolidin-5-yl, l ,2,4-Triazolidin-3-yl, l ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, l ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3- Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl,
3- Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin-3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3-Isoxazolin-4-yl, 4- Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3-Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2-Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4- Isothiazolin-3-yl, 2-Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5- yl, 4-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-l-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol- l-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4- yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-l-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Di- hydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Di- hydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, l,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4- Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Pipera- zinyl, l,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und l,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;
Heteroaryl: 5 oder 6-gliedriges, vollständig ungesättigtes monocyclisches Ringsystem, enthaltend ein bis vier He- teroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart;
5-gliedriges Heteroaryl: enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stick- stoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. (aber nicht beschränkt auf) 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4- Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4- Oxadiazol-3-yl, l ,2,4-Oxadiazol-5-yl, l ,2,4-Thiadiazol-3-yl, l ,2,4-Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4- Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und l,3,4-Triazol-2-yl;
über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5- Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stick- stoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien-l,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C- Atome durch N- Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C- Atome durch N- Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B. (aber nicht beschränkt auf) 1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-l-yl und 1,3,4-Triazol-l-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4- Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl und l,2,4,5-Tetrazin-3-yl;
Benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: z.B. (aber nicht beschränkt auf) Indol-l-yl, Indol-2-yl, Indol-3-yl, Indol-
4- yl, Indol-5-yl, Indol-6-yl, Indol-7-yl, Benzimidazol-l-yl, Benzimidazol-2-yl, Benzimidazol-4-yl, Benzimidazol-
5- yl, Indazol-l-yl, Indazol-3-yl, Indazol-4-yl, Indazol-5-yl, Indazol-6-yl, Indazol-7-yl, Indazol-2-yl, 1-Benzofuran- 2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4-yl, l-Benzofuran-5-yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, 1- Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, l-Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, l,3-Benzothiazol-2-yl, l,3-Benzothiazol-4-yl, l,3-Benzothiazol-5-yl, l,3-Benzothiazol-6- yl, l,3-Benzothiazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, l,3-Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl und l,3-Benzoxazol-7-yl,
Benzokondensiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: : z.B. (aber nicht beschränkt auf) Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5-yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin-8- yl, Isochinolin-l-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, und Isochinolin-8-yl.
Weiterhin wurde gefunden, dass man 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one der Formel (I) nach
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3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one der Formel (I) erhält man, indem man 3-Aryl-isoxazol- 5(4H)-one der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Verdünnungsmittels mit 2,6- Dimethylbenzaldehyden der Formel (VI) umsetzt [vgl. obiges Schema, Schritt (C)]. In diesen Formeln stehen R1 bis R6 bevorzugt, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders be- vorzugt und ganz besonders bevorzugt usw. definiert wurden.
3-Aryl-isoxazol-5(4H)-one der Formel (V) sind zugänglich durch Kondensation von ß-Ketoestern der Formel (IV) mit Hydroxylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Alternativ können auch in Gegenwart einer Base Hydroxylamin-Halogensalze verwendet werden [vgl. obiges Schema, Schritt (B)]. ß-Ketoester der Formel (IV) sind ebenfalls nach Literaturmethoden zugänglich, beispielsweise durch Umset- zung von Benzoylchloriden der Formel (II) mit Malonsäuremonoalkylestern der Formel (III), in der R für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl steht, in Gegenwart einer Base oder durch Umsetzung mit Metallsalzen von Malonsäuremonoalkylestern der Formel (III), vorzugsweise Alkali- oder Erdalalkaliemetallsalzen wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumsalzen, jeweils gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis-Säure sowie eines Verdünnungsmittels [vgl. obiges Schema, Schritt (A)]. Die Benzoylchloride der Formel (II) sowie die Malonsäuremonoalkylster der Formel (III) sind entweder kommerziell erhältlich oder nach Literaturvorschriften aus kommerziell erhältlichen Vorstufen erhältlich.
Als Base bei der Durchführung der Schritte (A) bis (C) kommen gegebenenfalls die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säurebindemittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Ammonium-, Alkalimetalloder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natri- um-, Kalium-, Calcium- oder Cäsium- carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kali- um-methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, Ν,Ν-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Ν,Ν-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Di- methyl-und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, Mor- pholin, 1,4-Diazabicyclo [2,2,2] -octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU), oder Phosphazenbasen wie beispielsweise P[N=P(NMe2)3]=NtBu. Diese können in ih- ren Mengen variieren zwischen katalytischen, stöchiometrischen und überschüssigen Mengen. Bevorzugt wird bei der Herstellung der in diesem Patent beschriebenen Verbindungen in Schritt (A) Triethylamin im Überschuss verwendet, in Schritt (B) bei Verwendung von Hydroxylamin-Hydrochlorid Natriumhydrogencarbonat im Überschuss und in Schritt (C) Morpholin oder Ammoniumacetat in katalytischen oder stöchiometrischen Mengen.
Als Lewis-Säure bei der Durchführung von Schritt (A) kommen gegebenenfalls die üblichen Halogenide der Metalle der 2.-3. Haupt- und Nebengruppe des Periodensystems wie Zinkchlorid, Bortrifluorid, Aluminium- trichlorid, Magnesiumchlorid in Betracht. Bevorzugt wird bei der Herstellung der in diesem Patent beschriebenen Verbindungen Magnesiumchlorid im Überschuss verwendet.
Die Schritte (A) bis (C) zu Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel für Schritt (A) kommen praktisch alle aprotischen, organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrol- ether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-und Dibutylether, Glykoldimethylether und Di- glykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-oder Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester oder -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethyl- sulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid. Vorzugsweise wird bei der Herstellung der in diesem Patent beschriebenen Verbindungen in Schritt (A) Acetonitril oder Tetrahydrofuran verwendet.
Als Verdünnungsmittel für Schritt (B) kommen primär polare, protische organische Lösungsmittel infrage, ins- besondere Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, i-Propanol, Butanol, i-Butanol, 2-Methoxyethanol lassen sich verwenden. Bevorzugt lassen sich Ethanol und Methanol oder Gemische davon mit Dichlormethan verwenden.
Als Verdünnungsmittel für Schritt (C) kommen vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethyl- ether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-oder Methyl-isobutyl- keton, Ester wie Essigsäuremethylester oder -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetra- methylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid. Vorzugsweise werden bei der Herstellung der in diesem Patent beschriebenen Verbindungen in Schritt (C) Dichlormethan, Chloroform und Toluol verwendet. Die Reaktionstemperaturen können bei den Schritten (A) bis (C) zu Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man abhängig vom gewählten Verdünnungsmittel in Schritt (A) unter Kühlung bei Temperaturen zwischen -20°C und 40°C, bei den Schritten (B) und (C) bei Raumtemperatur oder unter Erwärmung bei Temperaturen zwischen 25°C und 100°C, stets aber maximal beim Siedepunkt des verwendeten Verdünnungsmittels. Die Reaktionsschritte (A) bis (C) werden im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung von Schritt (A) setzt man üblicherweise 1 Mol an Benzoylchlorid der Formel (II) mit einem Überschuss, vorzugsweise 2 Mol, an Malonsäuremonoalkylestersalzen der Formel (III) um (bevorzugt Kalium- oder Lithiumethyl- oder -methylmalonat), in Gegenwart von einem Überschuss, vorzugsweise 2-3 Mol, Base und einem Überschuss an Katalysator, bevorzugt 2 Mol. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskompo- nenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt und mit einer Säure, vorzugsweise Salzsäure neutralisiert, dann die organische Phase abtrennt und nach dem Trocknen unter vermindertem Druck einengt. Der verbleibende Rückstand kann gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit werden. Bei der Durchführung von Schritt (B) setzt man üblicherweise 1 Mol an ß-Ketoester der Formel (IV) mit einem Überschuss, vorzugsweise 3 Mol, an Hydroxylamin oder Hydroxylamin-Hydrochlorid sowie einem Überschuss, bevorzugt 3 Mol einer Base, bevorzugt Natriumhydrogencarbonat um. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck einengt, mit Was- ser versetzt und einer Säure, vorzugsweise verdünnter Salzsäure, ansäuert und dann den dabei ausfallenden Feststoff absaugt. Das so isolierte Produkt kann gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit werden.
Bei der Durchführung von Schritt (C) setzt man üblicherweise 1 Mol an 3-Arylisoxazol-5(4H)-on der Formel (V) um mit einem leichten Überschuss von 1.05 bis 1.2 Mol an 2,6-Dimethlybenzaldehyd der Formel (VI) so- wie variierenden Mengen an Base (katalytisch bis stöchiometrisch). Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck einengt, gegebenenfalls noch einmal mit Ethanol aufschlämmt und absaugt und dann den resultierenden Feststoff nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreini- gungen befreit werden. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Pflanzenschutzmittel zum Bekämpfen unerwünschter Pilze umfassend wenigstens eine der Verbindungen der Formel (I). Vorzugsweise handelt es sich um fungizide Mittel, welche landwirtschaftlich verwendbare Hilfsmittel, Solventien, Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe oder Streckmittel enthalten. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man erfindungsgemäß Verbindungen der Formel (I) auf die phytopathogenen Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
Erfindungsgemäß bedeutet Trägerstoff eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile o- der Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.
Als feste oder flüssige Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel, Wasser, Alkohole, besonders Butanol, organische Solventien, Mineral- und Pflanzenöle sowie Derivate hiervon. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.
Als verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Trägerstoffe kommen solche Flüssigkeiten infrage, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexfÖrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xy- lol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor- benzole, Chlorethylene oder Dichlormethan, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stof- fe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phe- nolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Siüphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylier- ten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweiß- hydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Man- gan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidations Schutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbild- ner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0, 1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen be- reiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können als solche oder in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwen- dungsformen, wie Aerosole, Kapselsuspensionen, Kaltnebelkonzentrate, Heißnebelkonzentrate, verkapselte Granulate, Feingranulate, fließfähige Konzentrate für die Behandlung von Saatgut, gebrauchsfertige Lösungen, verstäubbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Öl-in- Wasser-Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Makrogranu- late, Mikrogranulate, Öl-dispergierbare Pulver, Öl-mischbare fließfähige Konzentrate, Öl-mischbare Flüssigkeiten, Schäume, Pasten, Pestizid-ummanteltes Saatgut, Suspensionskonzentrate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, lösliche Konzentrate, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, wasserlösliche Granulate oder Tabletten, wasserlösliche Pulver für Saatgutbehandlung, benetzbare Pulver, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen eingesetzt werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dis- pergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln. Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt di- rekt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-) Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-) Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra- Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.
Die Erfindung umfasst weiterhin ein Verfahren zur Behandlung von Saatgut.
Die Erfindung betrifft weiterhin Saatgut, welches gemäß einem der im vorherigen Absatz beschriebenen Verfahren behandelt wurde. Die erfindungsgemäßen Saatgüter finden Anwendung in Verfahren zum Schutz von Saatgut vor unerwünschten Pilzen. Bei diesen wird ein mit wenigstens einem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandeltes Saatgut verwendet.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel sind auch geeignet für die Behandlung von Saatgut. Ein großer Teil des durch Schadorganismen hervorgerufenen Schadens an Kulturpflanzen wird durch den Befall des Saatguts während der Lagerung oder nach der Aussaat sowie während und nach der Keimung der Pflanze ausgelöst. Diese Phase ist besonders kritisch, weil die Wurzeln und Schösslinge der wachsenden Pflanze besonders empfindlich sind und auch nur eine kleine Schädigung zum Tod der Pflanze führen kann. Es besteht daher ein großes Interesse daran, das Saatgut und die keimende Pflanze durch Einsatz geeigneter Mittel zu schützen.
Die Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Behandlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufrieden stellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Pflanzenschutzmitteln nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch phytopathogene Pilze bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen fungiziden Eigenschaften transgener Pflanzen einbezie- hen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Pflanzenschutzmitteln zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von phytopathogenen Pilzen, indem das Saatgut mit einem erfindungsgemäßen Mittel be- handelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze vor phytopathogenen Pilzen. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor phytopathogenen Pilzen mit einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt wurde.
Die Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, die Pflanzen nach dem Auflaufen schädigen, erfolgt in erster Linie durch die Behandlung des Bodens und der oberirdischen Pflanzenteile mit Pflanzenschutzmitteln. Aufgrund der Bedenken hinsichtlich eines möglichen Einflusses der Pflanzenschutzmittel auf die Umwelt und die Gesundheit von Menschen und Tieren gibt es Anstrengungen, die Menge der ausgebrachten Wirkstoffe zu vermindern.
Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel die Behandlung des Saatguts mit diesen Wirkstoffen bzw. Mitteln nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor phytopathogenen Pilzen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem Saatgut wachsende Pflanze in der Lage ist, ein Protein zu exprimieren, welches gegen Schädlinge wirkt. Durch die Behandlung solchen Saatguts mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln können bereits durch die Expression des beispielsweise Insektiziden Proteins bestimmte Schädlinge bekämpft werden. Überraschenderweise kann dabei ein weiterer synergistischer Effekt beobachtet werden, welcher zusätzlich die Effektivität zum Schutz gegen den Schädlingsbefall vergrößert.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirt- schaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Garten- und Weinbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse und Hafer), Mais, Baumwolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Bohne, Kaffee, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Raps, Mohn, Olive, Kokosnuss, Kakao, Zuckerrohr, Tabak, Gemüse (wie Tomate, Gurke, Zwiebeln und Salat), Rasen und Zierpflanzen (siehe auch unten). Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale und Hafer), Mais und Reis zu.
Wie auch weiter unten beschrieben, ist die Behandlung von transgenem Saatgut mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln von besonderer Bedeutung. Dies betrifft das Saatgut von Pflanzen, die wenigstens ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids oder Proteins mit Insektiziden Eigenschaften ermöglicht. Das heterologe Gen in transgenem Saatgut kann z.B. aus Mikroorganismen der Arten Bacillus, Rhi- zobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium stammen. Bevorzugt stammt dieses heterologe Gen aus Bacillus sp., wobei das Genprodukt eine Wirkung gegen den Maiszünsler (European com borer) und/oder Western Com Rootworm besitzt. Besonders bevorzugt stammt das heterologe Gen aus Bacillus thuringiensis.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Mittel alleine oder in einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geemtet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.-% getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser be- handelt und dann erneut getrocknet wurde.
Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können. Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417, US 4,245,432, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 AI, WO 2002/080675, WO 2002/028186. Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netz- mittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.
Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Be- Zeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin- Sulfonate. Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierun- gen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenol- polyglykolether sowie Tristryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Aryl- sulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise ver- wendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlo- rophen und Benzylalkoholhemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrro- lidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.
Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler„Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412). Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten.
Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel weisen eine starke füngizide Wirkung auf und können zur Be- kämpfung von unerwünschten Pilzen im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoro- mycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen. Die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel können zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen kurativ oder protektiv eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft daher auch kurative und protektive Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Mittel, welche auf das Saatgut, die Pflanze oder Pflanzenteile, die Früchten oder den Boden, in welcher die Pflanzen wachsen, ausgebracht werden. Die erfindungsgemäßen Mittel zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen im Pflanzenschutz umfassen eine wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. „Wirksame, aber nicht- phytotoxische Menge" bedeutet eine Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die ausreichend ist, um die Pilzerkrankung der Pflanze ausreichend zu kontrollieren oder ganz abzutöten und die gleichzeitig keine nennenswerten Symptome von Phytotoxizität mit sich bringt. Diese Aufwandmenge kann im Allgemeinen in einem größeren Be- reich variieren. Sie hängt von mehreren Faktoren ab, z.B. vom zu bekämpfenden Pilz, der Pflanze, den klimatischen Verhältnissen und den Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens. Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Jug- landaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaf- fee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Poaceae sp. (z.B. Zuckerrohr), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse), Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen. Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfüsion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Aus führungs form werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Ge- netically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff„Teile" bzw.„Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfmdungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekom- binante DNA- Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein. Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterolo- ges Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Mitochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dass es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzen- genom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungs Spektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleich- terung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.
In gewissen Aufwandmengen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen auch eine stärkende Wirkung auf Pflanzen ausüben. Sie eignen sich daher für die Mobilisierung des pflanzlichen Abwehrsystems gegen Angriff durch unerwünschte phytopathogene Pilze und/oder Mikroorganismen und/oder Viren. Dies kann gegebenenfalls einer der Gründe für die erhöhte Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Kombinationen sein, zum Beispiel gegen Pilze. Pflanzenstärkende (resistenzinduzierende) Substanzen sollen im vorliegenden Zusammenhang auch solche Substanzen oder Substanzkombinationen bedeuten, die fähig sind, das pflanzliche Abwehrsystem so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen, wenn sie im Anschluss daran mit unerwünschten phytopathogenen Pil- zen inokuliert wurde, einen beträchtlichen Resistenzgrad gegen diese unerwünschten phytopathogenen Pilze aufweisen. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im Allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen. Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Stressfaktoren resistent, d.h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tieri- sehe und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Stressfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, er- höhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Was- serverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Stress- und Nicht-Stress-Bedingungen) beeinflusst wer- den, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzu- sammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.
Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen wer- den typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten wer- den. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern ex- primiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wer- den), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3- phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate- acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glu- taminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase ex- primieren, sind beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxy- phenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdi- oxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogen- tisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD-Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmem kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Ho- mogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehyd- rogenase-Enzym kodiert. Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazo- lopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.
Der Begriff„insektenresistente transgene Pflanze" umfasst im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfasst, die für folgendes kodiert:
1) ein Insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Insektiziden Teil davon, wie die Insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk Home/Neil_Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder Insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, Cryl Ac, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder Insektizide Teile davon; oder
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder
3) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen Insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfasst, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Protei- nen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Verän- derungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604;
5) ein Insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen Insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VIP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezer- nierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP1A und VIP2A besteht.
7) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfasst, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Ko- dierung für ein Insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfasst, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, dass man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhal- ten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Stressfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Stressresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Stresstoleranz zählen folgende:
a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP- ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.
b. Pflanzen, die ein stresstoleranzfÖrderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;
c. Pflanzen, die ein stresstoleranzfÖrderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotimmidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphospho- ribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyltransferase.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekommorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stär- ke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydrat- polymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,6-verzweigte alpha- 1,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alternan produzieren.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:
a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten, b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3 -homologen Nukleinsäuren enthalten;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase;
d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;
5 e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der
Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase; f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N- Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhallt) ten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:
a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;
15 b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojaboh-
20 nen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), Star- Link® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), Na- tureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Soja-
25 bohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), ΓΜΙ® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Trans- 30 formations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it gmp_browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträ- 35 ge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungs Stadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus dem Stamm Mollusca z.B. aus der Klasse der Lamellibranchiata z.B. Dreissena spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.
Aus dem Stamm Arthropoda z.B. aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Der- macentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor,
Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp.,
Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp.,
Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Lepisma saccharina, Thermobia domestica.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schisto- cerca gregaria, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp.,
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex lectularius, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Mona- lonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseu- dacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi- culus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum so- lani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Cameocephala fiilgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Mo- nelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Or- thezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phe- nacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Py- rilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Sticto- cephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamor- pha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanoms spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupac- tus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otior- rhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popilliajaponica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha domini- ca, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinna- ra, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambi- guella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus ligno- sellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Ly- onetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Sciφophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subse- civella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrel- lia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp. Lucilla spp., Lutzomia spp., Man- sonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips Hävens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus dem Stämmen der Plathelminthen und Nematoden als Tierparasiten z.B. aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echi- nococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora- lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. Aus dem Stamm der Nematoden als Pflanzenschädlinge z.B. Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Dity- lenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Rado- pholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Aus dem Subphylum der Protozoa z.B. Eimeria.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungs formen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildze- cken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Sol- enopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Tri- menopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anophe- les spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Callip- hora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophy- salis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die land- wirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Be- kämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärs ektor und bei der Tierhaltung in be- kannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Dren- chen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirk- stoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen, eingesetzt werden.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor pilzlicher Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier, Wandpappe und Karton, Textilien, Teppiche, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen und Gebäuden, z.B. Kühlwasserkreisläufe, Kühl- und Heizsysteme und Belüftungs- und Klimaanlagen, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern. Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbeson- dere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyc- tus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reti- culitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Co- ptotermes formosanus; Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden. Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.ä. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Gly- ciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicu- la autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones pha- langium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea made- rae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Peri- planeta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Ne- crobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Droso- phila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Sto- moxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga pe- netrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma in- festans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo-nicotinoiden, Wachstumsregulatoren o- der Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelauto- maten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propeller Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so ge- nannten Storage Goods verwendet werden. Unter„Storage Goods" werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in frisch geemtetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinem, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern. Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, genannt:
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria-Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Uncinula- Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Phakopsora- Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophtho- ra- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum- Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum- Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium- Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe-Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeosporium- Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor; Glomerella-Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia-Arten, wie beispielsweise Gu- ignardia bidwelli; Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe- Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochium- Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella- Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium- Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula- Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium grami- nearum; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola;
Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium- Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps purpurea; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella- Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Mo- nographella- Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphacelothe- ca reiliana; Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T. controversa; Urocystis-Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Fruchtfäule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und P. pur- purogenum; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Verticilium- Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;
Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cacto- rum; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium- Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii;
Krebs erkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia- Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;
Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina- Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B. Esca- Arten, wie beispielsweise Phae- moniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Helminthosporium- Arten, wie beispielsweise Helminthosporium solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas -Arten, wie beispielsweise Xan- thomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lach- rymans; Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora.
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:
Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Cho- anephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stem Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phako- psora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).
Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wilt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycolep- todiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Py- thium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).
Als Organismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien Pil- ze genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten). Es seien beispielsweise Pilze der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis; Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomi- um globosum; Coniophora, wie Coniophora puetana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polyporus, wie Polyporus versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Trichoderma, wie Trichoderma viride.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton- Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und au- douinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Wirk- Stoffe beträgt
• bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1 000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie Steinwolle oder Perlit verwendet werden);
• bei der Saatgutbehandlung: von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut;
• bei der Bodenbehandlung: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5 000 g/ha.
Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines ge- wissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevorzugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.
Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäße Behandlung der Mykotoxingehalt im Erntegut und den daraus hergestellten Nahrungs- und Futtermitteln verringert werden. Besonders, aber nicht ausschließlich sind hierbei folgende Mykotoxine zu nennen: Deoxynivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- und HT2- Toxin, Fumonisine, Zearalenon, Moniliformin, Fusarin, Diaceotoxyscirpenol (DAS), Beauvericin, Enniatin, Fusar- oproliferin, Fusarenol, Ochratoxine, Patulin, Mutterkornalkaloide und Aflatoxine, die beispielsweise von den folgenden Pilzen verursacht werden können: Fusarium spec, wie Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwel- lense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoi- des, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides u.a. sowie auch von Aspergillus spec, Peni- cillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. u.a.
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel (I) oder den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mitteln oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mitteln.
Herstellungsbeispiele
Herstellung von Verbindung Nr. 1-18
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Eine Lösung von 13.0 g (58.5 mmol) 2-Methoxybenzoylessigsäuremethylester, 10.0 g (144 mmol) Hydroxyl- ammoniumchlorid und 10.0 g (119 mmol) Natriumhydrogencarbonat in 100 mL Ethanol wurde 6 h unter Rück- fluss erhitzt. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert, mit Wasser versetzt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der dabei ausfallende Feststoff abgesaugt, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt in 95 % Reinheit (HPLC) 11.4 g (59.6 mmol, 96 % der Theorie) an 3-(2-Methoxyphenyl)-isoxazol- 5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 1.67.
Anschließend wurde eine Lösung von 400 mg (2.09 mmol) 3-(2-Methoxyphenyl)-isoxazol-5(4H)-on, 281 mg (2.09 mmol) 2,6-Dimethylbenzaldehyd und 100 mg (1.15 mmol) Morpholin in 80 mL Toluol 15 h am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt. Hiernach wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der erstarrte Rückstand mit etwas Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt auf diese Weise in 100 % Reinheit (HPLC) 370 mg (1.20 mmol, 57 % der Theorie) an 4-(2,6-Dimethylbenzyliden)-3-(2-methoxyphenyl)-l,2- oxazol-5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 3.69.
Herstellung von Verbindung Nr. 1-68
Figure imgf000042_0002
Eine Lösung von 10.0 g (47.6 mmol) 4-Fluorbenzoylacetat, 10.0 g (144 mmol) Hydroxylammoniumchlorid und 12.1 g (144 mmol) Natriumhydrogencarbonat in 100 mL Ethanol wurde 4 h unter Rückfluss erhitzt. Anschlie- Bend wurde das Lösungsmittel abdestilliert, mit Wasser versetzt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der dabei ausfallende Feststoff abgesaugt, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt so in 92 % Reinheit (HPLC) 7.00 g (39.1 mmol, 76% der Theorie) an 3-(4-Fluoφhenyl)-isoxazol-5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 1.74.
Anschließend wurde eine Lösung von 600 mg (3.35 mmol) 3-(4-Fluoφhenyl)-isoxazol-5(4H)-on, 500 mg (3.37 mmol) 2,4,6-Trimethylbenzaldehyd und 50.0 mg (0.649 mmol) Ammoniumacetat in 80 mL Toluol 15 h am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt. Hiernach wird das Lösungsmittel abdestilliert und der erstarrte Rückstand mit etwas Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt so in 98 % Reinheit (HPLC) 500 mg (1.62 mmol, 47 % der Theorie) an 4-(2,4,6-Trimethylbenzyliden)-3-(4-fluoφhenyl)-l,2-oxazol-5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 4.08.
Herstellung von Verbindung Nr. 1-59
Figure imgf000043_0001
Zu einer Lösung von 15.0 g (95.9 mmol) Kaliummethylmalonat in 150 mL Acetonitril wurden zunächst 15.4 mL (110 mmol) Triethylamin und anschließend 9.13g (95.0 mmol) Magnesiumchlorid zugegeben. Anschlie- ßend wurde 1 h nachgerührt, bevor unter Eisbadkühlung 10.0 g (47.9 mmol) 3-Trifluormethylbenzoylchlorid so zugetropft wurden, dass die Innentemperatur nicht über 10°C stieg. Hiernach wurde 16 h bei Raumtemperatur weiter gerührt, bevor das Reaktionsgemisch unter Eisbadkühlung mit verdünnter Salzsäure angesäuert wurde. Anschließend wurden 50 mL Toluol zugegeben, die Phasen getrennt und die organische Phase mit 50 mL einer gesättigten Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Schließlich wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Man erhielt in 80 % Reinheit (HPLC) 8.90 g (36.2 mmol, 60% der Theorie) an 3-Trifluormethylbenzoylessigsäuremethylester mit dem log P (HCOOH) = 2.57.
Eine Lösung von 8.90 g 3-Trifluormethylbenzoylessigsäuremethylester, 7.54 g (108 mmol) Hydroxylammoni- umchlorid und 9.11 g (108 mmol) Natriumhydrogencarbonat in 150 mL Ethanol wurde über Nacht unter Rück- fluss erhitzt. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert, mit Wasser versetzt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der dabei ausfallende Feststoff abgesaugt, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt so in 84 % Reinheit (HPLC) 6.10 g (26.6 mmol, 62% der Theorie) an 3-(3-Trifluormethylphenyl)- isoxazol-5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 2.40.
Anschließend wurde eine Lösung von 500 mg (2.18 mmol) 3-(3-Trifluormethyphenyl)-isoxazol-5(4H)-on, 323 mg (2.18 mmol) 2,4,6-Trimethylbenzaldehyd und 100 mg (1.15 mmol) Μοφΐιοΐίη in 50 mL Toluol 5 h am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt. Hiernach wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der erstarrte Rückstand mit etwas Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt in 100 % Reinheit (HPLC) 330 mg (0.919 mmol, 42 % der Theorie) an 4-(2,4,6-Trimethylbenzyliden)-3-(3-trifluormethylphenyl)-l,2- oxazol-5(4H)-on mit dem log P (HCOOH) = 4.62. Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der nachstehenden Tabelle I genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten.
Tabelle I
Figure imgf000044_0001
Nr. R1 R" R5 R R* R" l.o« P Grnppi-
1-1 CF3 H H H H Me 4,34 1
1-2 OCF3 H H H H Me 4,59 1
1-3 N02 H H H H Me 3,76 1
1-4 N02 H H H H H 3,40 1
1-5 Me H H H H Me 1
1-6 Me H Me H H Me 4,83 1
1-7 Me H H Me H Me 4,76 1
1-8 Me Me H H H Me 4,68 1
1-9 Me H H H H H 3,95 1
1-10 Me H Me H H H 4,36 1
1-11 Me H H Me H H 4,32 1
1-12 Me Me H H H H 4,26 1
1-13 H H H H H Me 4,01
1-14 OMe H OMe H H Me 3,66 1
1-15 OMe H H H OMe Me 3,95 1
1-16 OMe OMe H H H Me 4,08 1
1-17 OMe H H F H Me 4,12 1
1-18 OMe H H H H H 3,69 1
1-19 OMe H OMe H H H 3,31 1
1-20 OMe OMe H H H H 3,73 1
1-21 OMe H H F H H 3,75 1
1-22 I H H H H Me 4,51 1
1-23 F H H H H Me 4,07 1
1-24 F H H H F Me 4,09 1
1-25 F H H H H H 1
1-26 OEt H H H H Me 4,42 1
1-27 OEt H H H H H 4,00 1
1-28 Cl H H H H Me 4,38 1
1-29 Cl H H H H H 3,97 1 N r. ι ' R-* u - KJ IV R" C rnpiK-
1-30 OBz H H H H Me 4,86 1
1-31 OBz H H H H H 4,51 1
1-32 SCHF2 H H H H Me 4,27 1
1-33 Cl Cl H H H Me 4,80 1
1-34 Cl Cl H H H H 4,3 1 1
1-35 Cl H Cl H H Me 4,94 1
1-36 F H H F H Me 4,12 1
1-37 F H H F H H 3,77 1
1-38 Cl H H F H Me 4,42 1
1-39 Cl H H F H H 3,96 1
1-40 Cl H H Cl H Me 4,71 1
1-41 Cl H H Brom H Me 4,83 1
1-42 Cl H H Brom H H 4,46 1
1-43 Brom H H Brom H Me 5,05 1
1-44 Brom H H Brom H H 4,57 1
1-45 H CF3 H H H Me 4,62 2
1-46 H Nitro H H H Me 3,85 2
1-47 H Me H H H Me 4,45 2
1-48 H Me H Me H Me 4,88 2
1-49 H Me Me H H Me 4,81 2
1-50 H Me Me H H H 4,41 2
1-51 H Me H Me H H 4,49 2
1-52 H H H H H H 3,68
1-53 H OMe H OMe H Me 4,21 2
1-54 H OMe OMe H H Me 4,09 2
1-55 H F H H H Me 4,15 2
1-56 H Cl H H H Me 4,48 2
1-57 H Cl Cl H H Me 4,95 2
1-58 H Cl H Cl H Me 5,01 2
1-59 H H CF3 H H Me 4,62 3
1-60 H H OCF3 H H Me 4,73 3
1-61 H H tBu H H Me 5,43 3
1-62 H H OiPr H H Me 4,70 3
1-63 H H Ph H H Me 5,16 3
1-64 H H OBz H H Me 5,01 3
1-65 H H N02 H H Me 3,99 3
1-66 H H Me H H Me 4,44 3
Figure imgf000046_0001
OiPr = Propan-2-yloxy, OBz = Benzyloxy
Die Messung der logP Werte erfolgte gemäß EEC Directive 79/83 1 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgender Methode:
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.7 mit 0, 1% wässriger Ameisensäure und Acetonitril als Eluenten, linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-maX- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chroma- tographischen Signale ermittelt.
Tabelle A
Folgende Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) sind aus GB-A 1,074,803 bekannt. Ihre fungiziden Wirkungen stellen den fungiziden, nächstliegenden Stand der Technik dar und werden mit den fungiziden Wirkun- gen der erfindungsgem
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0003
Me = Methyl, Ph = Phenyl, OMe = Methoxy, NMe2 = Dimethylamino Anwendungsbeispiele
Beispiel A: Blumeria-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 50 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirk- stoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Blumeria graminis f.sp. tritici bestäubt. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1- 1, 1-5, 1-23, 1-28, 1-52, 1-56 und 1-68 aus der Ta- bellen I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 1000 ppm einen Wirkungsgrad von 70 % oder mehr. In diesem Test zeigen die Wirkstoffe aus Tabelle A folgende Wirkungsgrade: A-l : 29 %, A-2: 29%, A-3 : 57%, A-4: 43%, A-5: 29%, A-6: 29%, A-7: 0% und A-8: 29%.
Beispiel B: Plasmopara-Test (Rebe) / protektiv
Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzu- bereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 4 Tage im Gewächshaus bei ca. 21°C und ca. 90 % Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Inkubationskabine gestellt. 6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Da- bei bedeutet 0 %> ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 %> bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1- 13, 1-28, 1-52 und 1-56 aus der Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 100 ppm einen Wirkungsgrad von 70 % oder mehr. In diesem Test zeigen die Wirkstoffe aus Tabelle A bei einer Konzentration an Wirkstoff von 100 ppm folgende Wirkungsgrade: A-2: 38%, A-3 : 55%, A-4: 35%, A-5: 40%, A-6: 38%, A-7: 45%, A-8: 28%.
Beispiel C: Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90 % aufgestellt. 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1-5, 1-28 und 1-52 aus der Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 100 ppm einen Wirkungsgrad von 70 % oder mehr. Die Wirkstoffe aus Tabelle A zeigen bei einer Konzentration an Wirkstoff von 100 ppm folgende Wirkungsgrade: A-2: 16%, A-3: 48%, A-4: 9%, A-5: 59%, A-6: 14%, A-7: 0% und A-8: 6%.
Beispiel D: Alternaria-Test (Tomate) / protektiv
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N,N-Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur I^üfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen mit der Wirkstoff- Zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Alternaria solani inokuliert und stehen dann 24h bei 100 %> relativer Feuchte und 20°C. Anschließend stehen die Pflanzen bei 96 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 20°C. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 %> ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 %> bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-11, 1-12, 1-21, 1-24, 1-25, 1- 28, 1-29, 1-32, 1-36, 1-38, 1-39, 1-42, 1-48, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-58, 1-62 und 1-65 aus der Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm einen Wirkungsgrad von 70 % oder mehr. Die Wirkstoffe aus Tabelle A zeigen bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm folgende Wirkungsgrade: A-l : 0%, A-2: 0%, A-3: 0%, A-4: 0%, A-5: 0%, A-6: 0%, A-7: 0% und A-8: 0%. Beispiel E: Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N,N-Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration. Zur I^röfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23 °C aufgestellt. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1-1, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-12, 1-22, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-32, 1-39 und 1-68 aus der Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm einen Wirkungsgrad von 70 % oder mehr. Die Wirkstoffe aus Tabelle A zeigen bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm folgende Wirkungsgrade: A-l: 30%, A-2: 20%, A-3: 30%, A-4: 30%, A-5: 40%, A-6: 50%, A-7: 10%, A-8: 0%.
Beispiel F: In vitro-Test zur Bestimmung der EDjo-Wert mit Leptosphaeria nodorum
Die Kavitäten von 96-Loch-Mikrotiterplatten werden mit 1,5 μΐ Lösung der Testverbindungen in DMSO gefüllt. In jede Kavität werden 150 μΐ eines Glucose-Pepton-Mediums eingebracht, welches Sporen des Test- Pilzes in geeigneter Konzentration enthält. Die Testverbindungen in den Mikrotiter-Kavitäten werden in Konzentrationen von 20, 6, 2 und 0,6 ppm angewandt. Die Extinktion wird photometrisch bei 620 nm bestimmt. Man belässt die Mikrotiterplatten 6 Tage lang bei 20°C und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit. Nach Ablauf der Inkubationszeit wird das Wachstum der Test-Organismen photometrisch bei einer Wellenlänge von 620 nm bestimmt. Die Differenz der Extinktionswerte vor und nach der Inkubation ist proportional dem Wachstum der Testpilze. Auf der Basis der Differenz der Extinktionswerte bei den verschiedenen Testkonzentrationen und der Differenz der Extinktionswerte bei der unbehandelten Kontrolle wird eine Dosis-Wirkungs-Kurve berechnet. Die Konzentration, die nötig ist, um das Pilzwachstum um 50 % zu hemmen, wird ermittelt und als ED5o-Wert (= Effektive Dosis, die eine 50%>ige Wachstumshemmung verursacht) in ppm (= mg / L) berichtet.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1-2, 1-28, 1-32 und 1-43 aus der Tabelle I einen ED5o-Wert kleiner 1 ppm. Die Wirkstoffe aus Tabelle A zeigen folgende ED50- Werte: A-l : >20 ppm, A-2: >20 ppm, A-3: >20 ppm, A-4: 14 ppm.
Beispiel G: Pyricularia-Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1,5 Gewichststeile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Ge- wächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 25°C einen Tag lang aufgestellt. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 %> ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 %> bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die erfmdungsgemäßen Verbindungen 1-7, 1-9, 1-10, 1-22, 1-26, 1-27, 1-28, 1-34 und 1-52 aus der Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80 % oder mehr. Beispiel H: Spodoptera fruziperda-Ύ 'est (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiper- da) besetzt. Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigt z. B. die erfindungsgemäße Verbindung 1-24 aus der Tabelle I bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha eine Wirkung von > 80 %.
Beispiel I: Meloidog ne-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 80 Gewichtsteile Aceton
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne zMcogwz'fa-Ei-Larven-Suspension und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen. Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigt z. B. die erfindungsgemäße Verbindung 1-70 bei einer Aufwandmenge von 20 ppm eine Wirkung von > 80 %.

Claims

Patentansprüche
1. 3-Aryl-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one der Formel (I)
Figure imgf000051_0001
in welcher
(1) Gruppe 1 :
R1 für A1 steht,
R2 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
oder
(2) Gruppe 2:
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für A1 steht,
R3 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
oder
(3) Gruppe 3 :
R1 und R2 für Wasserstoff stehen,
R3 für A1 steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem die benachbarten Reste R3 und R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind, und
A1 für Halogen, Cyano, Nitro, OR7, SR7, SOR7, S02R7, S02NR7R8, COR7, C=N-OR7, CSR7, NR7C02R8, NR7C(0)SR8, NR7C(S)OR8, NR7R8, NR7COR8, NR7CSR8, NR7S02R8, OCONR7R8, OCSNR7R8, 0(CO)R7, 0(CS)R7, CONR7R8, CSNR7R8, C02R7, C(0)SR7, C(S)OR7, (CH2)mOR7, (CH2)mSR7, (CH2)mNR7R8, (CH2)mC02R8, (CH2)mNR7C02R8, Q-Cg-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkenyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, Phenyl- (di-Ci-C4-alkyl)-silyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl oder Hetaryl oder Heterocyclyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyl oder -CH2-Hetaryl steht,
R6 steht für Wasserstoff oder Methyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2- Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, jeweils substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, -CH2-Aryl, Hetaryl oder -CH2-Hetaryl oder Heterocyclyl stehen, wobei die zwei Reste R7 und R8 gemeinsam mit dieser Gruppierung, an welche sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
m für die Zahlen 1,
2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht,
deren agrochemisch wirksamen Salze.
3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one gemäß Anspruch 1, in welcher
(1) Gruppe 1 :
R1 für A1 steht,
R2 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R1 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind, oder
(2) Gruppe 2:
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für A1 steht,
R3 bis R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind, oder
(3) Gruppe 3 :
R1 und R2 für Wasserstoff stehen,
R3 für A1 steht, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder A1 stehen, wobei außerdem die benachbarten Reste R3 und R5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten, ungesättigten oder ganz oder teilweise gesättigten hetero- cyclischen oder carbocyclischen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der je nach Ringgröße bis zu 3 weitere Stickstoffatome oder alternativ bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind, und
A1 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, OR7, SR7, SOR7, S02R7, S02NR7R8, COR7, NR7C02R8, NR7R8, NR7COR8, NR7S02R8, OCONR7R8, 0(CO)R7, CONR7R8, C02R7, (CH2)mOR7, (CH2)mSR7, (CH2)mNR7R8, (CH2)mC02R7, (CH2)mNR7C02R8, d-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-C6-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, Tri-Ci-C4-alkyl-silyl, Phenyl-(di-Ci-C4-alkyl)- silyl, Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Thienyl, Thenyl, Furyl, Furfuryl, Pyrrolyl, Pyr- rolylmethyl, jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C i-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Thienyl, Thenyl, Furyl, Furfuryl, Pyrrolyl, Pyrrolylmethyl steht,
R6 steht für Wasserstoff oder Methyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-Cö-Alkyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, C1-C6- Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, Tri-Ci- C4-alkyl-silyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, (Ci-C4-Alkyl)thio(Ci-C4-alkyl), Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, wobei außerdem in dem Fall, dass zwei Reste R7 und R8 an ein Stickstoffatom gebunden sind, diese zwei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 6-gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind, und außerdem die zwei Reste R7 und R8 in der Gruppierung NR7COR8 gemeinsam mit dieser Gruppierung, an welche sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der je nach Ringgröße bis zu 2 weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S enthalten kann, wobei zwei Sauerstoffatome nicht benachbart sind,
m für die Zahlen 1, 2, 3, 4 oder 5 steht.
Verwendung von 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenyzlidene)-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von unerwünschten Miroorganismen und Insekten im Pflanzenschutz und Materialschutz.
4. Verwendung von 3-Aryl-4-yliden-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher R1 bis R5 für Wasserstoff steht und R6 für Methyl steht, zur Bekämpfung von unerwünschten Miroorganismen und Insekten im Pflanzenschutz und Materialschutz.
5. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Miroorganismen und Insekten im Pflanzenschutz und Materialschutz, dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Aryl-4-yliden-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, auf die pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
6. Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen oder Insekten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-on der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
7. Mittel gemäß Anspruch 6 enthaltend mindestens einen weiteren Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe der Insektizide, Lockstoffe, Sterilantien, Bakterizide, Akarizide, Nematizide, Fungizide, Wachstumsregulatoren, Herbizide, Düngemittel, Safener und Semiochemicals.
8. Verfahren zum Herstellen von Mitteln zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-one der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
9. Verwendung von 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Behandlung von transgenen Pflanzen.
10. Verwendung von 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Behandlung von Saatgut sowie von Saatgut transgener Pflanzen.
11. Verfahren zum Herstellen von 3-Aryl-4-(2,6-dimethylbenzyliden)-isoxazol-5(4H)-onen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man
3-
Figure imgf000054_0001
in welcher R1, R2, R3, R4 und R5 die in Anspruch 1 oder 2 angegebenen Bedeutungen haben, mit 2,6-Dimethylbenzaldehyden der Formel (VI),
Figure imgf000054_0002
welcher R6 die in Anspruch 1 oder 2 angegebenen Bedeutungen hat,
gebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Verdünnungsmittels umsetzt.
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