WO2011131256A1 - Metering system for a water-conducting household appliance - Google Patents

Metering system for a water-conducting household appliance Download PDF

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WO2011131256A1
WO2011131256A1 PCT/EP2010/066238 EP2010066238W WO2011131256A1 WO 2011131256 A1 WO2011131256 A1 WO 2011131256A1 EP 2010066238 W EP2010066238 W EP 2010066238W WO 2011131256 A1 WO2011131256 A1 WO 2011131256A1
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WO
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chamber
dosing
water
preparation
sensor
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Application number
PCT/EP2010/066238
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German (de)
French (fr)
Inventor
Erik BRÜCKNER
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42—Details
    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4445—Detachable devices
    • A47L15/4454—Detachable devices with automatic identification means, e.g. barcodes, RFID tags or magnetic strips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046—Insoluble free body dispenser
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F33/00—Control of operations performed in washing machines or washer-dryers 
    • D06F33/30—Control of washing machines characterised by the purpose or target of the control 
    • D06F33/32—Control of operational steps, e.g. optimisation or improvement of operational steps depending on the condition of the laundry
    • D06F33/37—Control of operational steps, e.g. optimisation or improvement of operational steps depending on the condition of the laundry of metering of detergents or additives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02—Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/024—Devices for adding soap or other washing agents mounted on the agitator or the rotating drum; Free body dispensers
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06F2105/00—Systems or parameters controlled or affected by the control systems of washing machines, washer-dryers or laundry dryers
    • D06F2105/42—Detergent or additive supply

Definitions

  • the invention relates to a dosing system for a water-conducting household appliance, in particular a dishwasher or washing machine, wherein the dosing system comprises a plurality of movable, positionable in the treatment chamber of the water-bearing household appliance dosing devices for dispensing at least one flowable preparation release of the preparations , which are configured in such a way that the delivery of the preparations from the dosing at different times during a treatment program of the water-bearing household appliance takes place.
  • Machine washing and dishwashing detergents are available to the consumer in a variety of forms. These machine washing and dishwashing detergents are the
  • washing and cleaning agents were preferably added to new ingredients, for example, more effective surfactants, polymers, enzymes or bleach.
  • new ingredients for example, more effective surfactants, polymers, enzymes or bleach.
  • a major disadvantage of the known from the prior art metering systems is that the user has virtually no way to influence which preparations are to be released by the metering system.
  • the object of the invention is to develop a dosing system that provides an optimized and coordinated release of a plurality of preparations during a treatment program in a water-conducting domestic appliance, wherein the preparations to be released are easily selectable by a user.
  • a significant advantage of the metering system according to the invention is that a user can easily decide by adding a corresponding metering device in the treatment room of a water-conducting household appliance, which preparation is to be supplied to a treatment program.
  • a metering device for releasing a textile detergent composition and a metering device for releasing a textile aftertreatment preparation, for example a fabric softener.
  • the dosing system according to the invention can also be used with existing water-conducting household appliances, without existing water-conducting household appliances must be structurally changed.
  • the dosing system permits precise and appropriate dosing, in particular of preparations which are not storage-stable with one another. It is possible by the invention to deliver liquid detergent preparation in a time-optimized manner to a washing process, so that excellent washing performance can be achieved with minimal use of raw materials, in particular in the area of enzymatically degradable and bleachable soils in conjunction with a very appealing perfuming on the laundry.
  • the dosing system comprises a water-conducting household appliance and a plurality of movable, positioned in the treatment room of the water-bearing household appliance dosing devices for dispensing each at least one flowable preparation, wherein the preparations that are dispensed from the dispensers are different from each other and the dosing means for releasing the Comprise preparations which are configured in such a way that the dispensing of the preparations takes place at mutually different times during a treatment program of the water-conducting domestic appliance.
  • the metering system comprises at least two, preferably three metering devices.
  • a metering device which is intended for use in the metering system according to the invention, can be positioned in the treatment chamber of a water-conducting domestic appliance and configured to dispense each at least one flowable preparation.
  • At least one metering device of the metering system doses at least two mutually different preparations at the same or different times during a treatment program of the water-conducting household appliance. Furthermore, it is advantageous for at least one dosing device to store preparation for a plurality of treatment cycles of a water-conducting household appliance. This eliminates the need to refill the dispenser after each treatment cycle.
  • the metering system comprises a plurality of metering devices. Which preparations are released from the respective dosing units can be seen by way of example but not conclusively from the following table: / Dosing device 1 Dosing device 2 Dosing device 3
  • a storage container and / or a cartridge is understood to mean a packaging material which is suitable for wrapping or holding together at least one flowable, free-flowing or spreadable preparation and which can be coupled to a metering device for dispensing at least one preparation.
  • the cartridge has a preferably rigid chamber for storing a preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which can be filled with mutually different compositions.
  • At least one second chamber for receiving at least one second flowable or spreadable preparation is provided, wherein the second chamber has at least one outlet opening.
  • the arrangement of a second chamber is particularly advantageous if in the separate chambers of the cartridge preparations are stored, which are usually not stable to each other, such as bleaching agents and enzymes.
  • more than two, in particular three to four chambers are provided in or on a cartridge.
  • one of the chambers can be designed for the delivery of volatile preparations, such as a fragrance to the environment.
  • the cartridge may also be asymmetrical. It is particularly preferred to form the asymmetry of the cartridge in such a way that the cartridge can only be coupled to the dosing device in a predefined position in which an otherwise possible incorrect operation by the user is prevented.
  • a metering chamber may be formed in the flow direction of the preparation in front of the outlet opening of a chamber.
  • the dosing chamber determines the amount of preparation which is to be released from the chamber to the environment during the release of the preparation. This is particularly advantageous if the closure element of the dosing device, which causes the preparation output from a chamber to the environment, can only be put into a dispensing and a closure state without measuring or controlling the dispensing quantity.
  • the dosing chamber then ensures that a predefined amount of preparation is released without immediate feedback of the currently discharged, outflowing preparation quantity.
  • the cartridge has a mechanical identification means or an RFID tag which contains at least information about the contents of the cartridge and which can be provided by a corresponding sensor unit, which may be provided in particular in the dispenser or the water-conducting household appliance. is readable.
  • This information can be used, for example, to select a dosing program stored in the dosing unit control unit. In this way it can be ensured that an optimal dosing program is always used for a particular preparation. It can also be provided that in the absence of a mechanical identification means or RFID tag or in the case of an RFID tag with a wrong or incorrect identifier, no metering is effected by the metering device and instead an optical or acoustic signal is generated informs the user about the present error.
  • the cartridges may also have structural elements which interact with corresponding elements of the metering device according to the key-lock principle, so that, for example, only cartridges of a particular type can be coupled to the metering device. Furthermore, this configuration makes it possible for information about the cartridge coupled to the dosing device to be transmitted to the control unit of the dosing device, as a result of which control of the dosing device coordinated with the contents of the corresponding container can take place.
  • the cartridge is designed in particular for receiving flowable detergents or cleaning agents. Particularly preferably, such a cartridge has a plurality of chambers for the spatially separated receiving in each case of different preparations of a washing or cleaning agent.
  • an energy source in particular a battery or accumulator, is arranged on or in the cartridge, preferably on or in the bottom of the cartridge.
  • means for electrically coupling the energy source with the dosing device can be provided on the cartridge.
  • means may be provided on the dosing device and / or the cartridge which, in the coupling state of the dosing device and the cartridge, effect a releasable fixing of the cartridge to the dosing device.
  • a metering device intended for use in the metering system comprises means for releasing a preparation from the metering device during a treatment program of a water-conducting domestic appliance comprising at least one energy source, at least one actuator, at least one sensor and at least one control unit which interact in such a way that the sensor receives a measured variable in the treatment chamber of the water-conducting domestic appliance, in the presence of a predefined reference value of the measured variable, the control unit moves an actuator with the aid of the energy source so that at least one preparation is released from the dosing apparatus.
  • potting materials for example, multicomponent epoxy, and acrylate potting compounds such as methacrylic, urethane-metha and cyanoacrylates or two-component materials with polyurethanes, silicones, epoxy resins can be used.
  • the dosing device comprises at least a first interface, which cooperates in or on the water-conducting household appliance corresponding interface in such a way that a transmission of electrical energy and / or Signals from the household appliance to the dispenser and / or from the dispenser to the household appliance is realized.
  • the interfaces are formed by connectors.
  • the interface cells can be designed in such a way that wireless transmission of electrical energy and / or electrical and / or optical signals is effected.
  • a component of the dosing system is understood as the energy source, which is expedient for providing an energy suitable for operating the dosing system or the dosing device.
  • the energy source is designed such that the dosing system is self-sufficient.
  • the energy source provides electrical energy.
  • the energy source may be, for example, a battery, an accumulator, a power supply, solar cells or the like.
  • a battery may be selected from the group consisting of alkaline manganese batteries, zinc carbon batteries, nickel oxyhydroxide batteries, lithium batteries, lithium iron sulfide batteries, zinc air batteries, zinc chloride batteries, Mercury oxide zinc batteries and / or silver oxide zinc batteries.
  • Lead accumulators lead dioxide / lead
  • nickel-cadmium batteries nickel-metal hydride batteries, lithium-ion batteries, lithium-polymer batteries, alkaline-manganese batteries, silver-zinc batteries, nickel Hydrogen batteries, zinc bromine batteries, sodium nickel chloride batteries and / or nickel-iron batteries.
  • the accumulator can in particular be designed in such a way that it can be charged by induction.
  • mechanical energy sources consisting of one or more coil spring, torsion spring or torsion bar spring, spiral spring, air spring / gas spring and / or elastomer spring.
  • the energy source is dimensioned such that the dosing device can pass through about 1000 dosing cycles before the energy source is exhausted. It is particularly preferred that the Energy source between 1 and 1000 dosing cycles, most preferably between 10 and 500, further preferably between 100 and 300 can pass through before the energy source is exhausted. Furthermore, means for energy conversion can be provided in or on the dosing device, which generate a voltage, by means of which, for example, an accumulator is charged.
  • an actuator is a device which converts an input variable into a different output variable and with which an object is moved or whose movement is generated, wherein the actuator is coupled to at least one shutter element such that the release of Preparation can be effected from at least one cartridge chamber.
  • the actuator can be driven by drives selected from the group of gravity drives, lonen- nantriebe, electric drives, motor drives, hydraulic drives, pneumatic drives, gear drives, threaded spindle drives, ball screws, linear drives, roller screws, toothed worm drives, piezoelectric actuators, chain drives, and / or recoil drives.
  • the actuator is a bistable solenoid, which forms a pulse-controlled, bi-stable valve together with an engaging in the bistable solenoid, designed as a plunger core closure element.
  • Bistable lifting magnets are electromechanical magnets with a linear direction of movement, whereby the diving core is locked without current in each end position.
  • Bistable lifting magnets or valves are known in the art.
  • a bistable valve requires a pulse to change valve positions (open / closed) and then remains in that position until a counter pulse is sent to the valve. Therefore, one speaks of a pulse-controlled valve.
  • a significant advantage of such pulse-controlled valves is that they do not consume energy to dwell in the Ventilendlagen, the closed position and discharge position, but only need an energy pulse to change the valve layers, thus the Ventilendlagen are considered to be stable.
  • a bistable valve remains in that switching position, which last received a control signal.
  • a sensor is a measuring sensor or measuring sensor which can quantitatively record certain physical or chemical properties and / or the material quality of its environment qualitatively or as a measured variable.
  • the dosing system preferably has at least one sensor which is suitable for detecting a temperature.
  • the temperature sensor is designed in particular for detecting a water temperature.
  • the dosing system comprises a sensor for detecting the conductivity, whereby in particular the presence, the flushing and / or the spraying of water in a water-conducting domestic appliance is / are detected.
  • the dosing unit has a sensor which can determine physical, chemical and / or mechanical parameters from the surroundings of the dosing unit.
  • the sensor unit may comprise one or more active and / or passive sensors for the qualitative and / or quantitative detection of mechanical, electrical, physical and / or chemical variables, which are passed as control signals to the control unit.
  • sensors may preferably be selected from the group of temperature sensors, motion sensors, rotational speed sensors, vibration sensors, conductivity sensors, turbidity sensors. sensors, acceleration sensors, inclination sensors, position sensors, gyro sensors, optical, electrical and / or mechanical displacement sensors.
  • At least two sensors for measuring mutually different parameters are provided in or on the dosing system, wherein very particularly preferably one sensor is a conductivity sensor and another sensor is a temperature sensor.
  • the sensors are in particular adapted to detect the beginning, the course and the end of a treatment program of a water-conducting domestic appliance, such as a washing or rinsing program.
  • a treatment program of a water-conducting domestic appliance such as a washing or rinsing program.
  • the sensor combinations listed in the following table can be used
  • the conductivity sensor By means of the conductivity sensor it can be detected, for example, whether the conductivity sensor is wetted by water, so that it can be used, for example, in the presence of water. determine whether water is in the water-bearing household appliance or flushed.
  • Treatment programs in water-bearing household appliances such as washing and rinsing programs, usually have a characteristic temperature profile, the u.a. is determined by the heating of the washing or rinsing water, which can be detected by a temperature sensor.
  • a vibration sensor By means of a vibration sensor, it is possible, for example, to detect natural oscillations or the resonance of a domestic appliance with a rotating treatment space, if, for example, the washing drum for spinning the laundry is set to a correspondingly high conversion rate. is accelerated. Thus, it is conceivable to detect by means of a vibration sensor the beginning or the end of a spin cycle.
  • a motion sensor can - especially if the dosing device is intended to be positioned in the rotating treatment chamber of a household appliance such as the washing drum of a washing machine - to detect the movement of the dosing in the treatment room.
  • the rotation of the washing drum can be detected in the washing program or spinning.
  • a turbidity sensor can also be provided. From this it is also possible, for example, to select a dosing program in the dosing system which is appropriate for the identified contamination situation. It is also conceivable to detect the course of a treatment program of a washing machine by means of at least one sound sensor, by detecting specific sound and / or vibration emissions, e.g. when pumping or pumping out of water, are detected.
  • the data line between the sensor and the control unit can be realized via an electrically conductive cable or wirelessly.
  • at least one sensor outside the metering system in the interior of the washing machine such as in the treatment room, in or on the washing drum and / or in or on the Ein effetschublade, positioned or positioned and a data line - especially wireless - for transmission the measurement data from the sensor to the dosing system is formed.
  • a wirelessly formed data line is formed in particular by the transmission of electromagnetic waves or light. It is preferable to design a wireless data line according to standardized standards such as Bluetooth, IrDA, IEEE 802, GSM, UMTS, etc.
  • At least one sensor unit is arranged on or in the control unit.
  • a temperature sensor in the metering device or directly on the Provide control unit supporting board so that the temperature sensor has no direct contact with the environment.
  • the energy consumers of the dosing device in particular the control unit, including an on / off switch can be connected to the power source and the energy source only after Achieving the on-state of the on / off switch loaded with a sensor unit forms the on / off switch or is connected to this and switches.
  • the metering system has at least one vibrating atomizer, via which it is possible to transfer a preparation into the gas phase or to keep it in the gas phase.
  • a preparation into the gas phase or to keep it in the gas phase.
  • This embodiment is particularly advantageous when used in a washing machine, where a corresponding release of preparation into the gas phase takes place in a closable washroom.
  • the introduced into the gas phase preparation can be evenly distributed in the washroom and reflected on the laundry located in the washing.
  • the preparation released by the vibrating atomizer may be selected from the group of surfactant-containing preparations, enzyme-containing preparations, odor-neutralizing preparations, biocidal preparations, antibacterial preparations.
  • a suitable preparation can suppress the formation of bad odors through biological decomposition processes.
  • a corresponding preparation can bring about a "soaking" of the soils possibly adhering to the laundry, so that they can be easily and completely removed in the washing program of the washing machine, in particular in the case of low-temperature programs.
  • a preparation by means of the vibrating atomizer on the laundry after completion of a washing program.
  • This may, for example, be a an antibacterial preparation or a preparation for the modification of textile surfaces.
  • the vibrating atomizer is formed as a piezoelectric element.
  • the dosing device can be configured such that a control unit is provided, which is connected to the energy source, a sensor unit, a delivery element and a sound transducer, wherein
  • the sensor unit is a piezoelectric element, which is suitable to absorb vibrations, in particular sound waves in a frequency range of 1 kHz - 300 kHz, preferably 20-25 kHz and / or structure-borne noise from the environment of the dosing and convert it into a sensor signal which in the Control unit is converted into a control signal, in particular for the delivery element,
  • the delivery element is a piezoelectric element that is supplied with electrical signals by the control unit and sprays at least one first preparation from at least one chamber of the cartridge, which is communicatively connected to the delivery element,
  • the sensor unit and the discharge element are formed as a component.
  • the electrical signals which cause the spraying of a preparation have a frequency of 70-400 kHz, preferably 80-90 kHz.
  • the dosing device can be configured such that a control unit is provided, which is connected to the energy source, a sensor unit, a delivery element and a sound transducer, wherein
  • the sensor unit is a piezoelectric element, which is suitable to absorb vibrations, in particular sound waves in a frequency range of 1 kHz - 300 kHz, preferably 20-25 kHz and / or structure-borne noise from the environment of the dosing and convert it into a sensor signal which in the Control unit is converted into a control signal, in particular for the delivery element,
  • the delivery element is a piezoelectric element, that the control unit applies electrical signals and at least one first preparation comprises at least one ner chamber of the cartridge, which is communicatively connected to the discharge element, sprayed,
  • the transducer is a piezoelectric element that is acted upon by the control unit with electrical signals and the piezoelectric element in audible acoustic signals in a frequency range of 20 Hz to 20 kHz, preferably 5 - 15 kHz, particularly preferably 7 - 10 kHz converts and
  • the sensor unit, the delivery element and the sound transducer are designed as a component.
  • the electrical signals which cause the spraying of a preparation have a frequency of 70-400 kHz, preferably 80-90 kHz, and the electrical signals which cause the generation of an audible acoustic signal Frequency of 20 Hz - 20 kHz, preferably 5 - have 15 kHz and more preferably 7 - 10 kHz.
  • the electrical signals that cause the spraying of a preparation and the generation of an audible acoustic signal can be applied by the control unit at the same time and / or with a time delay to the piezoelectric element.
  • the above-described piezoelectric element provides a method of operating a metering system comprising:
  • a sensor unit which is a piezoelectric element, vibrations, in particular
  • a delivery element which is a piezoelectric element, from the control unit in the presence of a defined sensor signal, which in particular the presence of water and / or the operation of the washing machine, is supplied with electrical signals, so that at least a first preparation of at least one chamber of Cartridge which is communicatively connected to the dispensing element, in particular into the interior of the washing machine, is preferably sprayed and / or atomised into the treatment chamber of the washing machine,
  • a sound transducer which is a piezoelectric element is applied by the control unit before and / or during and / or after the spraying of the preparation with electrical signals, the piezoelectric element in audible acoustic signals in a frequency range from 20 Hz to 20 kHz , preferably 5 - 15 kHz, particularly preferably 7 - 10 kHz converts.
  • the piezoelectric element is particularly preferably configured in such a way that it detects the natural frequency or a multiple of the natural frequency of the washing machine, in particular during spin processes.
  • the preparation released by the piezoelectric atomizer may in particular be selected from the group of surfactant-containing preparations, enzyme-containing preparations, odor-neutralizing preparations, biocidal preparations, antibacterial preparations.
  • each preparation is metered in each case via a vibrating atomizer assigned to the corresponding preparation.
  • a control unit in the sense of this application is a device which is suitable for influencing the transport of material, energy and / or information.
  • the control unit influences actuators with the aid of information, in particular measurement signals of the sensor unit, which processes them in the sense of the control target.
  • the control unit may be a programmable microprocessor.
  • a plurality of dosing programs is stored on the microprocessor, which are selectable and executable in a particularly preferred embodiment according to the container coupled to the dosing device.
  • the control unit has, in a preferred embodiment, no connection to the possibly existing control of the household appliance. Accordingly, no information, in particular electrical, optical or electromagnetic signals, is exchanged directly between the control unit and the control of the household appliance.
  • control unit is coupled to the existing control of the household appliance.
  • this coupling is wireless.
  • a transmitter on or in a dishwasher preferably to position on or at the dosing chamber embedded in the door of the dishwasher, which wirelessly transmits a signal to the dosing unit when the control of the domestic appliance causes the dosing of, for example, a detergent from the dosing chamber or rinse aid.
  • the control unit can store several programs for releasing different preparations or releasing products in different applications.
  • the call of the corresponding program can be effected by means of corresponding RFID labels or geometric information carriers formed on the container.
  • the invention allows the cost-effective detection of the beginning of a cleaning program with technically simple and inexpensive components. In this way, in particular a rapid metering is ensured at the beginning of a cleaning program in the dishwasher, whereby the longest possible residence time of the respective metered dishwasher preparation in the wash liquor can take place. The correspondingly optimized exposure times of the dishwashing preparation finally results in a better cleaning performance.
  • the delivery of preparations from the dosing device can be controlled by the control unit, sequentially or simultaneously.
  • a signal which represents the presence of water and / or the operation of a domestic water-conducting appliance such as a washing machine, this signal comprising the dosage of at least one first preparation into the treatment room e.g. a washing machine triggers.
  • the sensor signal can be provided in particular by means of a conductivity sensor, temperature sensor, sound sensor, vibration sensor, motion sensor and / or turbidity sensor - and any combination of the aforementioned sensors.
  • a particularly preferred method for controlling a dosing device for use in the dosing system comprises a dosing device with at least one temperature sensor and / or a conductivity sensor, wherein the temperature sensor and / or the conductivity sensor can be arranged in and / or on and / or outside of the dosing, and a dispensing means for releasing a preparation from the dispenser into the interior of the dishwasher, comprising measuring a first resistor R, wherein when the condition is R ⁇ R Re f, where R Re f is a predefined reference resistance representing the presence of water at the conductivity sensor , a release of at least one volume V1 of a first preparation from the dosing device takes place inside the water-bearing household appliance.
  • a measurement of a first temperature Ti inside the water-bearing household appliance by means of the temperature sensor and measurement of the resistance R at the conductivity sensor wherein in the presence of the conditions Ti> T Re fi, where T Re fi is a predefined, first reference temperature, which is at least 21 ° C, preferably at least 30 ° C and wherein, when the condition R ⁇ R Re f, where R Re f is a predefined reference resistance, which represents the presence of water at the conductivity sensor , a release of at least one volume V1 of a first preparation from the dosing device takes place inside the water-bearing household appliance.
  • temperature and conductivity information i.a. prevents the dosing device from initiating an undesired dosing operation in a warm environment, for example, during transportation, which could happen by the sole use of temperature information for controlling the dosing device.
  • the measurement of the temperature Ti and of the resistance R at the conductivity sensor can take place in succession or at the same time. It is preferred that first the temperature Ti and subsequently the resistance R is measured. However, it is also conceivable first to measure the resistance R and then the temperature Ti. Furthermore, it is also possible in the presence of the aforementioned conditions to dose more than a volume V1 of a preparation from the metering device inside the water-bearing household appliance. For example, a first volume V1 of a first preparation and a second volume V2 of a second preparation can also be dosed substantially simultaneously, wherein it is particularly preferred that the preparations are different from one another.
  • a temperature rise which is detected in the heating phase of the water-conducting household appliance, in particular in the pre-washing or Haupt Hughes- or washing section of a rinsing or washing program.
  • a renewed temperature measurement of the first temperature Ti after a predefined time t dif , in particular after 2-10 min, preferably after 3-7 min, particularly preferably 4- Initiated 6 min.
  • the temperature is preferably measured not continuously, but at predefined time intervals.
  • a second reference temperature which is at least 35 ° C, preferably at least 40 ° C, a measurement of the resistance R at the conductivity sensor and, when the condition R ⁇ R Ref , where R Ref is a predefined reference resistance representing the presence of water at the conductivity sensor, results in an immediate release of at least one volume V1 of a first preparation from the metering device to the interior of the water-conducting household appliance.
  • the dosing device is switched by shortened monitoring intervals in the measurement of the first temperature Ti in a tightened monitoring mode, so that by shortened monitoring intervals a timely detection of water in water-bearing household appliance is made possible.
  • a second volume V2 of a second preparation from the metering device takes place inside the water-bearing household appliance, wherein the first preparation is different from the second preparation and between the dosage V1 and V2 a predefined time interval t diff , preferably between 30- 300 sec, more preferably between 60-240 sec, most preferably between 60-150 sec.
  • the first preparation is an enzyme-containing preparation and the second preparation is an alkaline and / or bleach-containing preparation.
  • the first preparation is a first enzyme-containing preparation and the second preparation is a second enzyme-containing preparation, wherein the first and the second enzyme-containing preparation are different from each other.
  • the method according to the invention further develop in such a way that after the metering of the first volume V1 and the second volume V2, the metering of a third volume V3 of a third preparation from the metering device takes place inside the washing machine, the third preparation is different from the first and the second preparation.
  • the third preparation is, for example, fragrance-containing preparation.
  • the metering of the third volume V3 takes place after the start of a wash program section in a wash program.
  • the beginning of a rinse program Section is particularly characterized in that after completion of the main wash and before the beginning of the Spülprogrammabitess a water change takes place in the washing machine in which usually heated water is pumped out and cold rinse water is fed to the washing process. This can be sensed by a conductivity measurement in connection with a temperature measurement, for example. Of course, other possible metrologically detectable characteristics that represent such a water change can be used.
  • the metering of the third volume V3 takes place after a delay of 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes, particularly preferably 5 to 15 minutes after the start of a washing program section in a washing program.
  • the discharge quantities of the first volume V1, of the second volume V2 and of the third volume V3 preferably have a ratio of 1: 4: 1, wherein particularly preferably the first volume V1 comprises an enzyme-containing preparation, the second volume V2 an alkaline detergent preparation and the third volume is a fragrance-containing preparation.
  • the stockpiled in the reservoir or in the chambers of the storage containers preparations are flowable, preferably they exhibit a viscosity from 10 to 10,000 mPas at a shear rate of 30 s "and a temperature of 25 ° C.
  • the viscosity of the preparations can can be measured by customary standard methods (for example, Brookfield Viscometer RVD-VII at 20 rpm and 20 ° C., spindle 3)
  • the preparations in the chambers or the storage containers are different from one another explained in more detail.
  • At least one of the preparations stored in the cartridge chambers contains at least one enzyme, in particular e.g. from the group of proteases, amylases, catalases, peroxidases, cellulases, mannanase, polyesterases, xylanases, carrageenases, perhydrolases, pectinases, pectate lyases, oxidases, e.g.
  • Glycose seoxidases and / or lipases and / or enzyme stabilizers, preferably in amounts of 0 to 50 wt .-%, preferably 5-30 wt .-%, particularly preferably 10-25 wt .-% in each case based on the total agent.
  • Suitable enzymes include, in particular, those from the classes of the hydrolases, such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosides. sylhydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases in the laundry contribute to the removal of stains such as proteinaceous, fatty or starchy stains and graying. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases can contribute to color retention and to increasing the softness of the textile by removing pilling and microfibrils. For bleaching or for inhibiting color transfer, it is also possible to use oxidoreductases.
  • enzymatic agents obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens. Preference is given to using subtilisin-type proteases and in particular proteases obtained from Bacillus lentus.
  • Iipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or Iipolytic enzymes or protease, lipase or Iipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with Iipolytic enzymes of particular interest.
  • Iipolytic enzymes are the known cutinases.
  • Peroxides or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-Glucosi-denen, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • At least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one bleach.
  • any oxidizing agent can be used, e.g. Perborates, percarbonates, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, dichromate, dithionite, permanent ganate, chlorine, concentrated sulfuric acid, organic peracids, chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, peroxides, etc.
  • oxidizing agent e.g. Perborates, percarbonates, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, dichromate, dithionite, permanent ganate, chlorine, concentrated sulfuric acid, organic peracids, chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, peroxides, etc.
  • a number of advantageously usable bleaching agents are mentioned below.
  • the oxidizing agent is an oxidative bleaching agent, preferably based on oxygen, with particular preference being given to peroxycarboxylic acids.
  • the agent according to the invention contains a peroxycarboxylic acid, which is advantageously selected from mono- and diperoxycarboxylic acids, in particular dodecanediperoxyacid or preferably imidoperoxycarboxylic acids, more preferably 6-phthalimidoperoxycaproic acid (6-phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP) and / or wherein the Peroxycarboxylic acid at atmospheric pressure has a melting point above 25 ° C, in particular above 35 ° C, preferably above 45 ° C, preferably above 50 ° C, more preferably above 100 ° C.
  • Bleach activators are used, for example, in detergents to achieve an improved bleaching action when cleaned at temperatures of 60 ° C and below.
  • As bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetyl
  • bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
  • R 3 2 in the R represents -H, -CH 3 , a C 2 -24-alkyl or alkenyl radical, a substituted C 2 -24-alkyl or alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, -OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 2 4-alkyl group, or a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 24 alkyl group and at least one further substituent on aromatic ring
  • R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 - CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH (CH 3) -CH 3, -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -
  • bleach activators are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylene diamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • acylated glycolurils in particular
  • Tetraacetylglycoluril TGU
  • N-acylimides in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI)
  • NOSI N-nonanoylsuccinimide
  • acylated phenolsulfonates in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS)
  • carboxylic anhydrides in particular phthalic anhydride
  • acylated polyhydric alcohols in particular triacetin, ethylene glycol diacetate , 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof (SORMAN)
  • acylated sugar derivatives in particular
  • Pentaacetyl glucose PAG
  • pentaacetyl fructose pentaacetyl fructose
  • tetraacetylxylose tetraacetylxylose
  • octaacetyl lactose pentaacetyl lactose
  • acetylated optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone
  • N-acylated lactams for example N-benzoyl caprolactam.
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and Acyllactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used.
  • bleach catalysts can also be used.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • bleach activators preference is given to bleach activators from the group of the polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium acetonitrile-methyl sulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 8 wt .-%, especially 2 to 8 wt .-% and particularly preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • NOSI N-nonanoy
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (ammin ) Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate are in conventional amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular of 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used. But in special cases, more bleach activator can be used.
  • surfactants preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular of 0.0025 wt
  • At least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one surfactant.
  • At least one preparation contains at least 0.01% by weight of surfactants.
  • the surfactant content of the entire composition for example, 0.1-60 wt .-%, preferably 1-50 wt%, advantageously 5-45 wt .-%, more preferably 10-40 wt .-%, in particular 15-30 % By weight, based on the total mean.
  • the lower limit of the surfactant content but also at a value of preferably 1 wt .-%, 2 wt .-%, 3 wt .-%, 4 wt .-%, 5 wt .-%, 6 wt.
  • the lower limit of surfactant may in particular even be at even higher values, for example at a value of preferably 35% by weight, 40% by weight, 45% by weight, 50% by weight, 55% by weight. or 60% by weight, based on the total agent.
  • the upper limit of surfactant for example, at a value of preferably 65% by weight, 60 wt .-%, 55 wt .-%, 50 wt .-%, 45 wt .-%, 40 wt .-%, 35 wt %, 30% or 25% or even only values such as 20%, 19%, 18%, 17%, 16% by weight , 15 wt .-%, 14 wt .-%, 13 wt .-%, 12 wt .-%, 1 1 wt .-% or 10 wt .-% are.
  • composition of the invention may also contain cationic surfactants, e.g. in amounts of 0.01% by weight or 0.05% by weight to 30% by weight.
  • agent according to the invention is cationic surfactant, which means here that the agent less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, advantageously less than 3 wt .-%, more advantageously less than 1 wt .-%, more preferably less than 0.5 wt .-%, in particular 0 wt .-% cationic surfactant.
  • one of the preparations according to the invention contains complexing agents, for example nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or phosphonate etc., preferably in amounts of up to 30% by weight or up to 20% by weight, in particular 0 to 10% by weight, advantageously from 0, 1 to 5 wt .-%, based on the total agent, so is a further preferred embodiment of the invention. Particularly advantageous are complexing agents, for example nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or phosphonate etc., preferably in amounts of up to 30% by weight or up to 20% by weight, in particular 0 to 10% by weight, advantageously from 0, 1 to 5 wt .-%, based on the total agent, so is a further preferred embodiment of the invention. Particularly advantageous are
  • nitrogen-free chelating agents such as e.g. preferably alkali metal polyphosphonates, mono- or polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), citrate and / or short-chain dicarboxylic acids. and or
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • DTPMP diethylenetriamine penta
  • AHP azacycloheptane diphosphonate
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • aminopolycarboxylic acids aminohydroxypolycarboxylic acids
  • polyphosphonic acids and 1-hydroxyethylidene-1 1-diphosphonic acid
  • complexing agents can be used according to the invention in order to preferably inactivate or bind heavy metal ions, which in particular can act as catalysts of oxidation processes and thus lead to degradation of oxidizing agent, e.g. Peroxycarboxylic acids, such as PAP, and which can be introduced, for example, via water pipes or metallic components of the production plants or via raw materials into the agent according to the invention, e.g. Detergents or cleaners, can be registered.
  • oxidizing agent e.g. Peroxycarboxylic acids, such as PAP
  • At least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one fragrance or perfume.
  • at least one of the formulations contains a perfume composition of at least 50% by weight, at least 60% by weight, at least 70% by weight, at least 80% by weight, at least 90% by weight or at least 91% Wt .-%, preferably at least 92 wt .-%, advantageously at least 94 wt .-%, more preferably at least 96 wt .-%, more preferably at least 98 wt .-%, in a further advantageous manner at least 99 wt. -%, In particular even 100 wt .-% of fragrances.
  • fragrances can be used in particular in liquid agents with great success in the sense of the invention.
  • At least one preparation contains certain minimum values of fragrances, namely at least 0.01% by weight or 0.05% by weight, advantageously at least 0.1% by weight, in a considerably advantageous manner at least 0, 15 wt .-%, more preferably at least 0.2 wt .-%, in a further advantageous manner at least 0.25 wt .-%, more preferably at least 0.3 wt .-%, in a very advantageous manner at least 0.35 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.4 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 0.5 wt .-%, in whole substantially advantageously at least 0.55 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.7 wt .-%, in Exceptionally advantageous way at least
  • At least one preparation contains relatively large amounts of fragrances, namely at least 1% by weight, advantageously at least 2% by weight, in a considerably advantageous manner at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight.
  • fragrance in the context of the invention is consistent with the usual definition, ie it is usually to substances that are perceptible by their smell, especially pleasant smell. These preferably also include the flavorings.
  • Fragrances mainly essential oils, flower oils, extracts of plant and animal drugs, natural products, isolated components (isolates) and semi-synthetic and fully synthetic uniform fragrances.
  • a preparation may comprise at least one UV absorber, which advantageously has an effect on the treated textiles and improves the light resistance of the fibers and / or the light resistance of other formulation constituents.
  • UV absorbers are understood as meaning organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, e.g. Heat again.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • biphenyl derivatives in particular stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb® FD or Tinosorb® FR ex Ciba.
  • UV-B absorbers there may be mentioned 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and its derivatives, e.g.
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid;
  • Esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid iso-amyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene);
  • Esters of salicylic acid preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
  • 2,4,6-trianilino p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy
  • octyl triazone 3,5-triazine and octyl triazone
  • dioctyl butamine triazone Uvasorb® HEB
  • Propane-1,3-diones e.g. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione
  • Ketotricyclo 5.2.1.0
  • 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts
  • Sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor e.g. 4- (2-Oxo-3-boronylidenemethyl) -benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) -sulfonic acid and its salts.
  • UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane come into question, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl -4' methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione, and enamine compounds.
  • the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • insoluble photoprotective pigments namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose.
  • suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • silicates (talc) barium sulfate or zinc stearate can be used.
  • the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck).
  • Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
  • the UV absorbers are advantageously present in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight, in at least one preparation.
  • Optical brighteners may be added to detergents or cleaning agents to eliminate graying and yellowing of textiles treated with these agents. These fabrics impinge on the fiber and cause whitening and bleaching by transforming invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, emitting the ultraviolet light absorbed from the sunlight as faint bluish fluorescence, and pure with the yellowness of the grayed or yellowed wash White results.
  • Suitable compounds originate from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, rone Methylumbellife-, coumarins, dihydroquinolinones, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole,
  • Graying inhibitors in textile cleaners have the task of keeping the dirt removed from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • Cellulosic ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof can furthermore be used as graying inhibitors in the particulate agents.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
  • At least one preparation may contain at least one conditioning agent and / or conditioning substrate.
  • conditioning is to be understood as meaning preferably the avivating treatment of textiles, fabrics and fabrics.
  • the conditioning gives the textiles positive properties, such as improved softness, increased gloss and color brilliance, improved fragrance impression, reduction of felting, ironing relief by reducing the sliding properties, reducing the creasing behavior and static charge as well as a color transfer inhibition dyed textiles.
  • plasticizer components sogg.
  • Soft grip agent exhibit.
  • examples of such compounds are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile salves.
  • These softening compounds which will also be described in more detail below, can be used in all preparations according to the invention, but especially in the conditioning agents or in agents with the desired plasticizing effect.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV),
  • R and R are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R 2 is a saturated C 1 -C 4 -alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R 3 is either R, R or R 2 or an aromatic radical stands.
  • X ⁇ represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 is H, OH or O (CO) R 7
  • R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8
  • R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof
  • Preferred compounds are those for R 5, the group 0 (CO) R 7 and for R 4 and R 7 are alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms included.
  • Especially loading vorzugt are compounds in which R 6 is also OH. Examples of compounds of
  • Formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methoxide or methyl -N, N-bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco.
  • Further preferred compounds are the diester quats of the formula (V), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
  • R and R are each independently of one another for an aliphatic radical with 12 to
  • R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 0 and R independently of one another may each be an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • R 0 may alternatively also be 0 (CO) R 20
  • R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • Z is an NH group or oxygen
  • X ⁇ is an anion.
  • q can take integer values between 1 and 4.
  • R 2 , R 3 and R 4 independently of one another Alkenyl or hydroxyalkyl group
  • R 5 and R 6 are each independently selected represents a C 8 -28 alkyl group and r is a number between 0 and 5.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride,
  • protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
  • Further cationic compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyl dimethyl ammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar hydroxypropyl triammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmas Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), eg.
  • CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997)
  • Glucquat ® 100 The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a methacrylate "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylamino, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.
  • Polyquaternized polymers for example Luviquat Care from BASF
  • cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
  • cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilyl-modimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones is), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 ( Tegopren® ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • Q2-7224 manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilyl-modimeth-icon
  • Dow Corning 929 emulsion containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred
  • the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form.
  • R 7 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5.
  • R 8 and R 9 are each independently H, d ⁇ alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are Fatty acid amidoamines, such as the Stearylamido- obtainable under the name Tego Amid S 18 propyldimethylamine or obtainable under the name Stepantex ® X 9124 3-propyl-Talgamido- trimethylammo-nium methosulfate, which by a good conditioning effect by dye transfer-inhibiting effect and by distinguish their good biodegradability.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Suitable nonionic softening agents are, in particular, polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylene alcohols, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triester and fatty acid esters of polycarboxylic acids.
  • plasticizers may be used in amounts of from 0.1 to 80% by weight, usually from 0.1 to 70% by weight, preferably from 0.2 to 60% by weight and in particular from 0.5 to 40% by weight. %, in each case based on the total agent.
  • Preparations according to the invention may preferably contain one or more anionic surfactants, in particular those which have already been described above.
  • Preparations according to the invention may preferably contain one or more nonionic surfactants, in particular those which have already been described above.
  • nonionic surfactants for preparations according to the invention, so-called gemini surfactants come into consideration. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be separated enough to act independently of each other.
  • Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and trimer tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality. So own the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low in foams so that they are particularly suitable for use in automatic washing or cleaning processes. However, it is also possible to use gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant prior art.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula, R 24 -O-R 25
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • Ci_ 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred
  • [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the agents according to the invention preferably also contain amphoteric surfactants.
  • the betaines represent an important class.
  • Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds.
  • the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid is possible.
  • betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IX)
  • R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms
  • R 27 is hydrogen or the alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • n is from 1 to 6
  • X 1 is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, Dodecylethyl- methylamine, C 1 2 / i4-cocodimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, ryldimethylamin stearic, Stearylethyl-methyl amine, oleyl dimethyl amine, C 16/18 tallow alkyl dimethyl amine as well as their technical mixtures.
  • R 3 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds
  • m is a number from 1 to 3 and R, R, n and X have the meanings given above.
  • Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, ⁇ , ⁇ -dimethylaminopropylamine, ⁇ , ⁇ -diethylaminoethylamine
  • R is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R is a hydroxyl group
  • These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyfunctional amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine.
  • AEEA aminoethyl-ethanolamine
  • diethylenetriamine diethylenetriamine
  • Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or turn C12 / i4-coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • the compositions according to the invention are in liquid form, for example in the form of conditioning agents or liquid detergents etc.
  • the use of both liquid organic solvents and water can be indicated.
  • the agents according to the invention therefore optionally contain solvents.
  • Solvents that can be used in the preparations according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycoyl ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propanediol or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy - Or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybut
  • glycol ethers are available under the trade name Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ®, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); this includes for example ButylCarbitol® ®, hexyl carbitol ®, MethylCarbitol® ®, and carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • Arcosolv ® Arco Chemical Co.
  • Cellosolve ® Cellosolve ®
  • Carbitol ® or Propasol ® Union Carbide Corp.
  • ButylCarbitol® ® hexyl carbitol ®
  • MethylCarbitol® ® MethylCarbitol®
  • carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • the choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the
  • Pyrrolidone solvents such as N-alkyl-pyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 - C-i2-alkyl-pyrrolidone, or 2-pyrrolidone, can also be used.
  • N-alkyl-pyrrolidones for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 - C-i2-alkyl-pyrrolidone, or 2-pyrrolidone
  • glycerol derivatives in particular glycerol carbonate.
  • alcohols which may be preferably used as cosolvents in the present invention are low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example, polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600.
  • suitable cosolvents are other alcohols, for example a) lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof , Particularly preferred is from the class of diols 1, 2-octanediol.
  • the agent according to the invention contains one or more solvents from the group comprising C 1 to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to d 2 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol.
  • the inventive C 3 - to C 2 glycol ethers contain alkyl or alkenyl groups with less than 10 carbon atoms, preferably up to 8, especially up to 6, particularly preferably 1 to 4 and most preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • Preferred C 1 to C 4 monoalcohols are ethanol, n-propanol, isopropanol and tert-butanol.
  • Preferred C 2 to C 6 glycols are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 5-pentanediol, neopentyl glycol and 1, 6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1, 2-propylene glycol.
  • Preferred C 3 - to C 2 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, and propylene glycol ethyl ether Propylenglykolmonotertiärbutylether and the solvents referred to by their INCI Butoxydiglycol, butoxyethanol, butyl toxyisopropanol, butoxy propanol, Butyloctanol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.
  • the agent according to the invention may contain one or more solvents in an amount of usually up to 40% by weight, preferably 0.1 to 30 wt .-%, in particular 2 to 20 wt .-%, particularly preferably 3 to 15 wt .-%, most preferably 5 to 12 wt .-%, for example 5.3 or 10.6 wt. %, in each case based on the total mean.
  • the agent according to the invention in particular the conditioning agent, may optionally contain one or more complexing agents.
  • the agent according to the invention may preferably contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt.%, Preferably 0.0001 to 2 wt.%, In particular 0.0002 to 1 wt. more preferably 0.0002 to 0.2% by weight, most preferably 0.0003 to 0.1% by weight.
  • Antimicrobial agents or preservatives are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate.
  • the terms antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or salts thereof, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives,
  • the antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2 ' hydroxydiphenyl
  • halogenated xylene and cresol derivatives such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin.
  • antimicrobial surface-active quaternary compounds a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound having an ammonium, sulphonium or phosphonium , iodonium or arsonium group, peroxo compounds and chlorine compounds.
  • bacteriocins substances of microbial origin, so-called bacteriocins.
  • Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
  • the suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza.
  • N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzyl zethoniumchlorid as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs.
  • the preparations according to the invention may optionally contain ironing assistants for improving the water absorption capacity, the rewettability of the treated textiles and for ease of ironing the treated textiles.
  • silicone derivatives can be used in the formulations.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 mPas at 25 ° C, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent can be used.
  • Glaskorrosioninhibitoren prevent the occurrence of turbidity, streaks and scratches but also the iridescence of the glass surface of glasses, as they are used in particular for washing machine doors.
  • Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of magnesium and zinc salts and magnesium and zinc complexes.
  • the spectrum of the invention preferred zinc salts, preferably organic acids, particularly preferably organic carboxylic acids, ranging from salts which are difficult or insoluble in water, ie a solubility below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 mg / l, to those salts which have a solubility in water above 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, more preferably above 1 g / l and especially above 5 g / l (all solubilities at 20 ° C water temperature).
  • the first group of zinc salts includes, for example, the zinc nitrate, the zinc oleate and the
  • Zinc stearate the group of soluble zinc salts includes, for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and zinc gluconate.
  • the glass corrosion inhibitor at least one zinc salt of an organic carboxylic acid, particularly preferably a zinc salt from the group zinc stearate, zinc oleate, zinc gluconate, zinc acetate, zinc lactate and zinc citrate.
  • Zinc ricinoleate, zinc abietate and zinc oxalate are also preferred.
  • the content of zinc salt in detergents or cleaners is preferably between 0.1 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 4% by weight and in particular between 0.4 and 3% by weight.
  • the content of zinc in oxidized form (calculated as Zn 2+ ) between 0.01 to 1 wt .-%, preferably between 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular between 0.04 to 0, 2 wt .-%, each based on the total weight of the glass corrosion inhibitor-containing agent.
  • Corrosion inhibitors serve to protect metallic laundry components, such as zippers, press studs and the like or the washing machine. It is possible to use the known substances of the prior art.
  • metal protectants selected from the group of the triazoles, the benzotriazoles, the bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes can be used in particular. Particularly preferred to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole.
  • Preference according to the invention is given to using 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles or their physiologically tolerable salts, these substances being particularly preferably present in a concentration of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.0025 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 0.04 wt .-% are used.
  • Preferred acids for salt formation are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulphurous acid, organic carboxylic acids such as acetic, glycolic, citric and succinic acid.
  • detergent formulations frequently contain active chlorine-containing agents which can markedly reduce the corrosion of a metallic surface.
  • active chlorine-containing agents such as di- and trihydric phenols, such as hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds are used.
  • nitrogen-containing organic redox-active compounds such as di- and trihydric phenols, such as hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds are used.
  • salt and complex inorganic compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used.
  • transition metal salts which are selected from the group of the manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) - Complexes, the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Also, zinc compounds can be used to prevent corrosion on the items to be washed.
  • redox-active substances can be used. These substances are preferably inorganic redox-active substances from the group of manganese, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, cobalt and cerium salts and / or complexes, wherein the metals preferably in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI are present.
  • the metal salts or metal complexes used should be at least partially soluble in water.
  • the counterions suitable for salt formation comprise all customary mono-, di- or tri-positively negatively charged inorganic anions, for example oxide, sulfate, nitrate, fluoride, but also organic anions such as stearate.
  • Particularly preferred metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnS0 4 , Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1, 1- diphosphonate], V 2 0 5 , V 2 0 4 , V0 2 , TiOS0 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co (NO 3 ) 2 , Ce (NO 3 ) 3 , and mixtures thereof, such that the metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnS0 4 , Mn (II) citrate, Mn (II
  • the inorganic redox-active substances are preferably coated, i. completely coated with a water-tight material, but readily soluble at the cleaning temperatures, in order to prevent their premature decomposition or oxidation during storage.
  • Preferred coating materials which are applied by known processes, such as Sandwik's melt coating process from the food industry, are paraffins, microwaxes, waxes of natural origin such as carnauba wax, candellila wax, beeswax, higher melting alcohols such as hexadecanol, soaps or fatty acids.
  • the metal salts and / or metal complexes mentioned are contained in detergents, preferably in an amount of 0.05 to 6 wt .-%, preferably 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the total agent.
  • compositions for a plurality of storage containers in particular three storage containers, and / or a plurality of chambers, in particular special three chambers, one or more Vorratsbe container of the metering system according to the invention consisting of a plurality of dosing listed.
  • Example 1 shows in the table below a first allocation of three storage containers and / or chambers of at least two storage containers, this occupancy being divided into at least two dispensers.
  • each storage container is in each case coupled to a separate metering device or that at least one storage container has at least two chambers and is coupled with a metering device and a further storage container with at least one chamber with a further metering device.
  • This combinatorics is shown systematically in the header of the following table for Example 1. Of course, this applies analogously to all the other examples listed.
  • the first chamber is designed as an enzyme chamber, the second chamber as a bleaching chamber and the third chamber as a perfume chamber. Further components of the respective chamber can be taken from the following table.
  • the chamber 1 has a substantially neutral pH between 6-8
  • the chamber 2 has a substantially alkaline pH of 8-12, preferably 8-1 1, more preferably 8-10
  • the chamber has a essentially neutral pH between 6-8.
  • the chamber 1 is dosed in a time interval immediately at the beginning up to 15 minutes after the start of a washing program.
  • the second chamber is dosed between 10 and 30 minutes after the start of a wash program, it being preferred that the release of the first chamber and the second chamber is not simultaneous.
  • a time interval of 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, particularly preferably 5-15 minutes.
  • the third chamber is dosed after the beginning of a rinse program section.
  • the third chamber is metered for 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a wash program section.
  • Dosing device 1 Dosing device 2 Dosing device 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
  • Example 2 differs from Example 1 in that chamber 3 additionally contains a component for improving the softness in the form of at least one surfactant, preferably a cationic surfactant.
  • a surfactant preferably a cationic surfactant.
  • suitable polymers may be used to improve the softness.
  • Example 3 differs from Example 1 in that in chamber 3 additionally contains a disinfectant.
  • Example 4 differs from Example 1 in that in chamber 3 additionally contains an optical brightener.
  • Example 5 differs from Example 1 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant and an optical brightener.
  • Example 6 differs from Example 1 in that chamber 2 additionally contains a bleach catalyst.
  • Example 7 differs from Example 1 in that in chamber 1 and chamber 2 additional foam inhibitor is present.
  • Example 8 differs from Example 1 in that in chamber 1 and chamber 2 additional color transfer inhibitor is present.
  • Example 9 differs from Example 1 in that there is additionally an ironing aid in chamber 3.
  • Example 10 differs from Example 1 in that the preparation stored in chamber 1 has a substantially acidic pH of 3-7, preferably 3-6.
  • the metering of a first, acidic preparation can prevent the formation and setting of poorly soluble deucomponents (aluminum salts) by high pH values, so that such soiling can be easily removed by the surfactants and enzymes present in an acidic medium.
  • Example 1 1 differs from Example 1 in that the bleached preparation stored in chamber 2 is metered into the washing process at two different times.
  • the bleach-containing preparation is dosed a first time between 10 and 30 minutes after the start of a wash program and a second time after the beginning of a wash program section, preferably 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a Rinse program section dosed. It is very particularly preferred to dispense the bleach-containing preparation from the second chamber not at the same time but with a time delay to the perfume-containing preparation from the third chamber after the start of the washing program section.
  • Example 12 shows in the following table a first allocation of three storage containers and / or chambers of a storage container.
  • the first chamber is the first enzyme chamber, the second chamber as the second enzyme chamber, wherein the enzyme preparations of the first and second chambers are different from each other and the third chamber as perfume came mer formed.
  • the chamber 1 has a substantially neutral pH between 6-8
  • the chamber 2 preferably has a substantially neutral pH of 6-8
  • the chamber has a substantially neutral pH between 6-8.
  • the chamber 1 is dosed in a time interval immediately at the beginning up to 15 minutes after the start of a washing program.
  • the second chamber is dosed between 10 and 30 minutes after the start of a wash program, it being preferred that the release of the first chamber and the second chamber is not simultaneous.
  • a time interval of 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, particularly preferably 5-15 minutes.
  • the third chamber is dosed after the beginning of a rinse program section.
  • the third chamber is metered for 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a wash program section.
  • Example 13 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a component for improving the soft feel in the form of at least one surfactant, preferably a cationic surfactant.
  • a surfactant preferably a cationic surfactant.
  • suitable polymers may be used to improve the softness.
  • Example 14 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant.
  • Example 15 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains an optical brightener.
  • Example 16 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant and an optical brightener.
  • Example 17 differs from Example 12 in that in chamber 1 and chamber 2 additionally a foam inhibitor is present.
  • Example 18 differs from Example 12 in that in chamber 1 and chamber 2 additionally a color transfer inhibitor is present.
  • Example 19 differs from Example 12 in that in chamber 3 additionally an ironing aid is present.
  • Example 20 differs from Example 12 in that the preparation stored in chamber 1 has a substantially acidic pH of 3-7, preferably 3-6.
  • the dosage of a first, acidic preparation can prevent the formation and the setting of poorly soluble deoxystyrene components (aluminum salts) by high pH values, so that such soiling can be easily removed by the surfactants and enzymes present in an acidic medium.
  • Example 21 differs from Example 12 in that the preparation of the first chamber has a substantially neutral pH, while the preparation of the second chamber is made alkaline at a pH of 8-12.
  • Example 22 differs from Example 12 in that the preparation of the second compartment is alkaline at pH 8-12 and compartment 2 contains a bleach.
  • the water-conducting household appliance is in particular a dishwasher, a washing machine or a tumble dryer.
  • a dishwasher suitable for the metering system according to the invention has, in particular, a closable washing compartment.
  • the washing compartment of a dishwasher is opened or closed by a door or drawer.
  • the washing compartment is protected against the entry of ambient light.
  • Fig. 1 metering consisting of three dosing
  • Fig. 1 shows a metering system according to the invention for a washing machine 7 consisting of three, spherical, movable, positionable in the treatment chamber 8 a washing machine 7 dosing devices 1a, 1 b, 1 c for dispensing each of at least one flowable preparation , wherein the preparations which are dispensed from the dispensers 1a, 1 b, 1 c, are different from each other and the dosing devices 1a, 1 b, 1 c means for releasing the preparations, which are configured in such a way that the delivery of the Preparations to each other at different times during a treatment program of the washing machine 7 takes place.
  • the dosing devices 1a, 1b, 1c each consist of an approximately hemispherical reservoir 3a, 3b, 3c, which is provided with the corresponding hemispherical receiving tray 2a, 2b, 2c, which one or more sensors, the power source, the control unit and the closure element and / or contains the actuator is coupled.
  • FIG. 2 shows the metering system according to the invention inside a treatment chamber 8 of a washing machine 7.
  • FIG. One recognizes a refilling system for the metering systems 1a, 1b according to the invention.
  • the flowable preparations 4a, 4b are stored in bottles 5a, 5b designed as bottles.
  • the bottles 5a, 5b each have a head-side opening, through which a tube 6a, 6b passes, wherein a distal end of the tube 6a, 6b projects into the bottle 5a, 5b and the other distal end can be coupled to the respective metering system 1a, 1b is, so that the preparations 4a, 4b respectively from the bottle 5a, 5b can get into the dosing system 1a, 1b.
  • the metering systems 1a, 1b are each arranged above the bottle opening.
  • the metering systems 1a, 1b can have suitable conveying means, in particular pumps, by means of which the preparations 4a, 4b are conveyed into the respective metering system 1a, 1b.
  • suitable conveying means in particular pumps, by means of which the preparations 4a, 4b are conveyed into the respective metering system 1a, 1b.
  • the bottle 6a, 6b or the bottle closure has a corresponding conveying means.
  • the storage container 5 stores more than one preparation.
  • the storage container 5 has a plurality of chambers in which - in particular not storage-stable preparations - are stored. From each of these chambers, which is not shown in FIG. 3, a preparation can then be conveyed into the dosing system 1, wherein the dosing system holds a corresponding number of chambers in the receiving space 3.

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Abstract

The invention relates to a metering system comprising a water-conducting household appliance (7) and a plurality of mobile metering devices (1a, 1b, 1c) that can be positioned in the treatment chamber (8) of the water-conducting household appliance (7) for the discharge of at least one flowable preparation in each case. According to the invention, the preparations discharged by the metering devices (1a, 1b, 1c) differ from each other and the metering devices (1a, 1b, 1c) comprise means for releasing the preparations, said means being configured in such a manner that the discharge of the preparations is carried out at different times during a treatment programme of the water-conducting household appliance.

Description

Dosiersystem für ein wasserführendes Haushaltsgerät Die Erfindung betrifft ein Dosiersystem für ein wasserführendes Haushaltsgerät, wie insbesondere eine Geschirrspül- oder Waschmaschine, wobei das Dosiersystem eine Mehrzahl von beweglichen, im Behandlungsraum des wasserführenden Haushaltsgeräts positionierbaren Dosiergeräten zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung Freisetzung der Zubereitungen umfasst, die in der Art konfiguriert sind, dass die Abgabe der Zubereitungen aus den Dosiergeräten zu voneinander verschiednen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt.  The invention relates to a dosing system for a water-conducting household appliance, in particular a dishwasher or washing machine, wherein the dosing system comprises a plurality of movable, positionable in the treatment chamber of the water-bearing household appliance dosing devices for dispensing at least one flowable preparation release of the preparations , which are configured in such a way that the delivery of the preparations from the dosing at different times during a treatment program of the water-bearing household appliance takes place.
Stand der Technik State of the art
Maschinelle Wasch- und Geschirrspülmittel stehen dem Verbraucher in einer Vielzahl von Ange- botsformen zur Verfügung. Diese maschinellen Wasch- und Geschirrspülmittel werden demMachine washing and dishwashing detergents are available to the consumer in a variety of forms. These machine washing and dishwashing detergents are the
Verbraucher typischerweise in fester Form, beispielsweise als Pulver oder als Tabletten, zunehmend jedoch auch in flüssiger oder gelformiger Form angeboten. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeits- schritte. Consumers typically offered in solid form, for example as a powder or as tablets, but increasingly also in liquid or gel form. For some time now, the main focus has been on the convenient dosing of detergents and cleaning agents and the simplification of the work steps necessary to carry out a washing or cleaning process.
Ferner ist eines der Hauptziele der Hersteller maschineller Wasch- und Reinigungsmittel die Verbesserung der Wasch- und Reinigungsleistung dieser Mittel, wobei in jüngster Zeit ein verstärktes Augenmerk auf die Wasch- und Reinigungsleistung bei Niedrigtemperatur-Wasch- und Reinigungsgängen bzw. in Wasch- und Reinigungsgängen mit verringertem Wasserverbrauch gelegt wird. Hierzu wurden den Wasch- und Reinigungsmitteln vorzugsweise neue Inhaltsstoffe, beispielsweise wirksamere Tenside, Polymere, Enzyme oder Bleichmittel zugesetzt. Da neue Inhaltsstoffe jedoch nur in begrenztem Umfang zur Verfügung stehen und die pro Wasch- und Reinigungsgang eingesetzte Menge der Inhaltsstoffe aus ökologischen und wirtschaftlichen Gründen nicht in beliebigem Maße erhöht werden kann, sind diesem Lösungsansatz natürliche Grenzen gesetzt. Further, one of the major goals of the machine wash and cleanser manufacturers is to improve the washing and cleaning performance of these agents, with increased attention recently being paid to the washing and cleaning performance of low temperature washing and cleaning operations or washing and cleaning operations reduced water consumption. For this purpose, the washing and cleaning agents were preferably added to new ingredients, for example, more effective surfactants, polymers, enzymes or bleach. However, since new ingredients are available only to a limited extent and the amount of ingredients used for each washing and cleaning cycle can not be increased to any extent for ecological and economic reasons, this approach has natural limits.
In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler geraten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierten Dosierkammern einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Tex- tilwaschmaschine unabhängigen Vorrichtungen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Vorrichtungen, welche die mehrfache der für die Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsver- fahrens notwendigen Wasch- oder Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Wasch- oder Reinigungsverfahren in den Innenraum des wasserführenden Haushaltsgeräts dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der manuellen Dosierung bei jedem Reinigungs- bzw. Waschgang. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in der europäischen Patentanmeldung EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 53 5005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben In this context, in particular, devices for the multiple dosing of detergents and cleaners have recently come into the field of vision of the product developers. In these devices, it is possible to distinguish between dosing chambers integrated in the dishwasher or textile washing machine on the one hand and independent devices which are independent of the dishwasher or textile washing machine on the other hand. By means of these devices, which are multiples of those required to carry out a washing or cleaning containing necessary amount of washing or cleaning agent, detergent or cleaning agent portions are dosed in an automatic or semi-automatic manner in the course of several successive washing or cleaning processes in the interior of the water-bearing household appliance. For the consumer eliminates the need for manual dosing with each cleaning or washing cycle. Examples of such devices are described in European patent application EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) or in German patent application DE 53 5005 062 479 A1 (BSH Bosch and Siemens Hausgeräte GmbH)
Ein wesentlicher Nachteil der aus dem Stand der Technik bekannten Dosiersysteme besteht darin, dass der Benutzer praktisch keine Möglichkeit hat zu beeinflussen, welche Zubereitungen durch das Dosiersystem freizusetzen sind. A major disadvantage of the known from the prior art metering systems is that the user has virtually no way to influence which preparations are to be released by the metering system.
Aufgabe der Erfindung Object of the invention
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Dosiersystem zu entwickeln, dass eine optimierte und abgestimmte Freisetzung einer Mehrzahl von Zubereitungen während eines Behandlungsprogramms in einem wasserführenden Haushaltsgerät bereit stellt, wobei die Zubereitungen, die freigesetzt werden sollen, auf einfache Weise durch einen Benutzer auswählbar sind.  The object of the invention is to develop a dosing system that provides an optimized and coordinated release of a plurality of preparations during a treatment program in a water-conducting domestic appliance, wherein the preparations to be released are easily selectable by a user.
Diese Aufgabe wird durch ein Dosiersystem mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und einem Verfahren zur Freisetzung von Zubereitungen ins Innere eines wasserführenden Haushaltsgeräts mit den Merkmalen des Anspruchs 14 gelöst. This object is achieved by a metering system with the features of claim 1 and a method for the release of preparations into the interior of a water-conducting household appliance having the features of claim 14.
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Dosiersystems besteht darin, dass ein Benutzer auf einfache Weise durch Zugabe eines entsprechenden Dosiergeräts in den Behandlungsraum eines wasserführenden Haushaltsgeräts entscheiden kann, welche Zubereitung einem Behand- lungsprogramm zugeführt werden soll. So ist es beispielsweise denkbar, ein Dosiergerät zur Freisetzung einer textilen Waschmittelzusammensetzung und ein Dosiergerät zur Freisetzung einer textilen Nachbehandlungszubereitung, wie beispielsweise einen Weichspüler, vorzusehen. A significant advantage of the metering system according to the invention is that a user can easily decide by adding a corresponding metering device in the treatment room of a water-conducting household appliance, which preparation is to be supplied to a treatment program. For example, it is conceivable to provide a metering device for releasing a textile detergent composition and a metering device for releasing a textile aftertreatment preparation, for example a fabric softener.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem kann ferner mit vorhandenen wasserführenden Haushalts- geräten verwendet werden, ohne dass vorhandene wasserführende Haushaltsgeräte baulich verändert werden müssen. Das Dosiersystem erlaubt insbesondere eine genaue und bedarfsgerechte Dosierung, insbesondere von miteinander nicht lagerstabilen Zubereitungen. Es lassen sich durch die Erfindung flüssige Waschmittelzubereitung zeitversetzt in optimaler Weise einem Waschprozess zuführen, so dass eine hervorragende Waschleistung bei minimalem Rohstoffein- satz insbesondere im Bereich der enzymatisch abbaubaren und bleichbaren Anschmutzungen in Verbindung mit einer sehr ansprechenden Parfümierung auf der Wäsche realisiert werden kann. The dosing system according to the invention can also be used with existing water-conducting household appliances, without existing water-conducting household appliances must be structurally changed. In particular, the dosing system permits precise and appropriate dosing, in particular of preparations which are not storage-stable with one another. It is possible by the invention to deliver liquid detergent preparation in a time-optimized manner to a washing process, so that excellent washing performance can be achieved with minimal use of raw materials, in particular in the area of enzymatically degradable and bleachable soils in conjunction with a very appealing perfuming on the laundry.
Dosiersvstem Das erfindungsgemäße Dosiersystem umfasst ein wasserführendes Haushaltsgerät sowie eine Mehrzahl von beweglichen, im Behandlungsraum des wasserführenden Haushaltsgeräts positionierbaren Dosiergeräten zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung, wobei die Zubereitungen, die von den Dosiergeräten abgegeben werden, voneinander verschieden sind und die Dosiergeräte Mittel zur Freisetzung der Zubereitungen umfassen, die in der Art konfiguriert sind, dass die Abgabe der Zubereitungen zu voneinander verschiednen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt. Dosiersvstem The dosing system according to the invention comprises a water-conducting household appliance and a plurality of movable, positioned in the treatment room of the water-bearing household appliance dosing devices for dispensing each at least one flowable preparation, wherein the preparations that are dispensed from the dispensers are different from each other and the dosing means for releasing the Comprise preparations which are configured in such a way that the dispensing of the preparations takes place at mutually different times during a treatment program of the water-conducting domestic appliance.
Es ist bevorzugt, dass das Dosiersystem mindestens zwei, bevorzugt drei Dosiergeräte umfasst. It is preferred that the metering system comprises at least two, preferably three metering devices.
Dosiergerät dosing
Ein Dosiergerät, das zur Verwendung im erfindungsgemäßen Dosiersystem vorgesehen ist, ist im Behandlungsraum eines wasserführenden Haushaltsgeräts positionierbar und zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung konfiguriert.  A metering device, which is intended for use in the metering system according to the invention, can be positioned in the treatment chamber of a water-conducting domestic appliance and configured to dispense each at least one flowable preparation.
Es ist bevorzugt, dass wenigstens ein Dosiergerät des Dosiersystems wenigstens zwei voneinander verschiedene Zubereitungen zu gleichen oder unterschiedlichen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms des wasserführenden Haushaltsgeräts dosiert. Ferner ist es vorteilhaft, dass wenigstens ein Dosiergerät Zubereitung für eine Mehrzahl von Behandlungszyklen eines wasserführenden Haushaltsgeräts bevorratet. Hierdurch bedarf es keines Auffüllens des Dosiergeräts nach jedem Behandlungszyklus. It is preferred that at least one metering device of the metering system doses at least two mutually different preparations at the same or different times during a treatment program of the water-conducting household appliance. Furthermore, it is advantageous for at least one dosing device to store preparation for a plurality of treatment cycles of a water-conducting household appliance. This eliminates the need to refill the dispenser after each treatment cycle.
Um das Widerbefüllen eines Dosiergeräts zu erleichtern, ist es zu bevorzugen wenigstens eine mit Zubereitung befüllte Kartusche bzw. Vorratsbehälter lösbar mit wenigstens einem Dosiergerät koppelbar vorzusehen. In order to facilitate the refilling of a dosing device, it is preferable to detachably provide at least one cartridge or storage container filled with preparation detachably with at least one dosing device.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem umfasst eine Mehrzahl an Dosiergeräten. Welche Zubereitungen aus den jeweiligen Dosiergeräten freigesetzt werden, ist exemplarisch aber nicht ab- schließend folgender Tabelle zu entnehmen: / Dosiergerät 1 Dosiergerät 2 Dosiergerät 3 The metering system according to the invention comprises a plurality of metering devices. Which preparations are released from the respective dosing units can be seen by way of example but not conclusively from the following table: / Dosing device 1 Dosing device 2 Dosing device 3
A Vollwaschmittel Weichspüler Desinfektionszubereitung A heavy-duty fabric softener disinfectant preparation
B Bleichefreie Waschmittel- ZuBleichehaltige WaschmitWeichspüler B Bleach-free detergent- To-bleached laundry detergent
bereitung telzubereitung  preparation of telephoto preparation
C Bleichefreie Waschmittel- ZuWeichspüler Desinfektionszubereitung bereitung + Bleichehaltige  C Bleach-free detergent-softener Disinfection preparation + bleach-containing
Waschmittel Zubereitung  Detergent preparation
D Enzymhaltige Waschmittel- Bleichehaltige Waschmittel- Weichspüler  D Enzyme-containing detergent bleach-containing detergent softener
Zubereitung Zubereitung  Preparation Preparation
E Enzymhaltige Waschmittel- Bleichefreie WaschmittelWeichspüler  E Enzyme-containing detergent Bleach-free detergent Softener
Zubereitung zubereitung  Preparation preparation
F Vollwaschmittel Weichspüler Wasserenthärter  F heavy duty fabric softener water softener
G Enzymhaltige Spülmittel- Alkalische Zubereitung Klarspüler  G Enzyme-containing detergent Alkaline preparation Rinse aid
Zubereitung  preparation
Vorratsbehälter/ Kartusche Reservoir / cartridge
Unter einem Vorratsbehälter und/oder einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist wenigstens eine fließfähige, schüttfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe wenigstens einer Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist. In the context of this application, a storage container and / or a cartridge is understood to mean a packaging material which is suitable for wrapping or holding together at least one flowable, free-flowing or spreadable preparation and which can be coupled to a metering device for dispensing at least one preparation.
Die Begriffe Vorratsbehälter und Kartusche werden in dieser Anmeldung als Äquivalente verwendet. The terms reservoir and cartridge are used in this application as equivalents.
In der einfachsten, denkbaren Ausführung weist die Kartusche eine, bevorzugt formstabile Kammer zur Bevorratung einer Zubereitung auf. Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. In the simplest, conceivable embodiment, the cartridge has a preferably rigid chamber for storing a preparation. In particular, a cartridge can also comprise a plurality of chambers which can be filled with mutually different compositions.
In einer bevorzugten Ausgestaltungsform der Erfindung ist wenigstens eine zweite Kammer zur Aufnahme wenigstens einer zweiten fließ- oder streufähigen Zubereitung vorgesehen, wobei die zweite Kammer wenigstens eine Auslassöffnung aufweist. Die Anordnung einer zweiten Kammer ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn in den voneinander getrennten Kammern der Kartusche Zubereitungen bevorratet sind, die üblicherweise nicht miteinander lagerstabil sind, wie beispielsweise Bleichmittel und Enzyme. Des Weiteren ist es vorstellbar, dass mehr als zwei, insbesondere drei bis vier Kammern in bzw. an einer Kartusche vorgesehen sind. Insbesondere kann einer der Kammern zur Abgabe von flüchtigen Zubereitungen wie etwa eines Duftstoffs an die Umgebung ausgestaltet sein. In a preferred embodiment of the invention, at least one second chamber for receiving at least one second flowable or spreadable preparation is provided, wherein the second chamber has at least one outlet opening. The arrangement of a second chamber is particularly advantageous if in the separate chambers of the cartridge preparations are stored, which are usually not stable to each other, such as bleaching agents and enzymes. Furthermore, it is conceivable that more than two, in particular three to four chambers are provided in or on a cartridge. In particular, one of the chambers can be designed for the delivery of volatile preparations, such as a fragrance to the environment.
Insbesondere kann die Kartusche auch asymmetrisch ausgebildet sein. Besonders bevorzugt ist es die Asymmetrie der Kartusche derart auszuformen, dass die Kartusche nur in einer vordefinierten Position in mit dem Dosiergerät koppelbar ist, wodurch eine sonst mögliche Fehlbedienung durch den Benutzer verhindert wird. In particular, the cartridge may also be asymmetrical. It is particularly preferred to form the asymmetry of the cartridge in such a way that the cartridge can only be coupled to the dosing device in a predefined position in which an otherwise possible incorrect operation by the user is prevented.
In oder an einer Kammer kann eine Dosierkammer, in Fließrichtung der Zubereitung vor der Auslassöffnung einer Kammer ausgebildet sein. Durch die Dosierkammer wird die Zubereitungsmen- ge, die bei der Freisetzung von Zubereitung aus der Kammer an die Umgebung abgegeben werden soll, festgelegt. Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn das Verschlusselement des Dosiergeräts, das die Zubereitungsabgabe aus einer Kammer an die Umgebung bewirkt, nur in einen Abgabe- und einen Verschlusszustand ohne Messung bzw. Kontrolle der Abgabemenge versetzt werden kann. Durch die Dosierkammer wird dann gewährleistet, dass ohne eine unmittelba- re Rückkopplung der aktuell abgegebenen, ausfließenden Zubereitungsmenge eine vordefinierte Menge an Zubereitung freigesetzt wird. In or on a chamber, a metering chamber may be formed in the flow direction of the preparation in front of the outlet opening of a chamber. The dosing chamber determines the amount of preparation which is to be released from the chamber to the environment during the release of the preparation. This is particularly advantageous if the closure element of the dosing device, which causes the preparation output from a chamber to the environment, can only be put into a dispensing and a closure state without measuring or controlling the dispensing quantity. The dosing chamber then ensures that a predefined amount of preparation is released without immediate feedback of the currently discharged, outflowing preparation quantity.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, weist die Kartusche ein mechanisches Identifizierungsmittel oder ein RFID-Etikett auf, dass zumindest Informationen über den Inhalt der Kartusche beinhaltet und das durch eine korrespondierende Sensoreinheit, die insbesondere im Do- siergerät oder dem wasserführenden Haushaltsgerät vorgesehen sein kann, auslesbar ist. In a preferred embodiment of the invention, the cartridge has a mechanical identification means or an RFID tag which contains at least information about the contents of the cartridge and which can be provided by a corresponding sensor unit, which may be provided in particular in the dispenser or the water-conducting household appliance. is readable.
Diese Informationen können beispielsweise verwendet werden, um ein in der Steuereinheit des Dosiergeräts gespeichertes Dosierprogramm auszuwählen. Hierdurch kann sichergestellt werden, dass stets ein für eine bestimmte Zubereitung optimales Dosierprogramm verwendet wird. Es kann auch vorgesehen sein, dass bei nicht Vorhandensein eines mechanischen Identifizierungs- mittels oder RFID-Etiketts oder bei einem RFID-Etikett mit einer falschen oder fehlerhaften Kennung, keine Dosierung durch die Dosiervorrichtung erfolgt und statt dessen ein optisches oder akustisches Signal erzeugt wird, dass den Benutzer auf den vorliegenden Fehler hinweist. This information can be used, for example, to select a dosing program stored in the dosing unit control unit. In this way it can be ensured that an optimal dosing program is always used for a particular preparation. It can also be provided that in the absence of a mechanical identification means or RFID tag or in the case of an RFID tag with a wrong or incorrect identifier, no metering is effected by the metering device and instead an optical or acoustic signal is generated informs the user about the present error.
Um einen Fehlgebrauch der Kartusche auszuschließen, können die Kartuschen auch strukturelle Elemente aufweisen, die mit korrespondierenden Elementen des Dosiergeräts nach dem Schlüs- sel-Schloss-Prinzip zusammenwirken, so dass beispielsweise nur Kartuschen eines bestimmten Typs an das Dosiergerät koppelbar sind. Ferner ist es durch diese Ausgestaltung möglich, dass Informationen über die an das Dosiergerät gekoppelten Kartusche an die Steuereinheit des Dosiergeräts übertragen werden, wodurch eine auf den Inhalt des dementsprechenden Behälters abgestimmte Steuerung der Dosiervorrichtung erfolgen kann. Die Kartusche ist insbesondere zur Aufnahme von fließfähigen Wasch- oder Reinigungsmittel ausgebildet. Besonders bevorzugt weist eine derartige Kartusche eine Mehrzahl von Kammern zur räumlich separierten Aufnahme jeweils voneinander verschiedener Zubereitungen eines Wasch- oder Reinigungsmittels auf. In order to prevent misuse of the cartridge, the cartridges may also have structural elements which interact with corresponding elements of the metering device according to the key-lock principle, so that, for example, only cartridges of a particular type can be coupled to the metering device. Furthermore, this configuration makes it possible for information about the cartridge coupled to the dosing device to be transmitted to the control unit of the dosing device, as a result of which control of the dosing device coordinated with the contents of the corresponding container can take place. The cartridge is designed in particular for receiving flowable detergents or cleaning agents. Particularly preferably, such a cartridge has a plurality of chambers for the spatially separated receiving in each case of different preparations of a washing or cleaning agent.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist eine Energiequelle, insbesondere eine Batterie oder Akkumulator, an oder in der Kartusche, bevorzugt am oder im Boden der Kartusche, angeordnet. An der Kartusche können des weiteren Mittel zur elektrischen Kopplung der Energiequelle mit dem Dosiergerät vorgesehen sein. Am Dosiergerät und/oder der Kartusche können gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführung Mittel ausgebildet sein, die im Kopplungszustand von Dosiergerät und Kartusche eine lösbare Fixierung der Kartusche am Dosiergerät bewirken. In a further embodiment of the invention, an energy source, in particular a battery or accumulator, is arranged on or in the cartridge, preferably on or in the bottom of the cartridge. Furthermore, means for electrically coupling the energy source with the dosing device can be provided on the cartridge. According to a further advantageous embodiment, means may be provided on the dosing device and / or the cartridge which, in the coupling state of the dosing device and the cartridge, effect a releasable fixing of the cartridge to the dosing device.
Mittel zur Freisetzung der Zubereitungen Composition for releasing the preparations
Ein zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Dosiersystem vorgesehenes Dosiergerät um- fasst Mittel zur Freisetzung einer Zubereitung aus dem Dosiergerät während eines Behandlungsprogramms eines wasserführenden Haushaltsgeräts umfassend wenigstens eine Energieguelle, wenigstens einen Aktuator, wenigstens einen Sensor und wenigstens eine Steuereinheit, die in der Art zusammenwirken, dass der Sensor eine Messgröße im Behandlungsraum des wasserfüh- renden Haushaltsgeräts aufnimmt, bei Vorliegen eines vordefinierten Referenzwertes der Messgröße die Steuereinheit mit Hilfe der Energieguelle einen Aktuator bewegt, so dass wenigstens eine Zubereitung aus dem Dosiergerät freigesetzt wird. A metering device intended for use in the metering system according to the invention comprises means for releasing a preparation from the metering device during a treatment program of a water-conducting domestic appliance comprising at least one energy source, at least one actuator, at least one sensor and at least one control unit which interact in such a way that the sensor receives a measured variable in the treatment chamber of the water-conducting domestic appliance, in the presence of a predefined reference value of the measured variable, the control unit moves an actuator with the aid of the energy source so that at least one preparation is released from the dosing apparatus.
Besonders vorteilhaft ist es, insbesondere die Energieguelle, die Steuereinheit sowie die Sensor- einheit derart zu vergießen, dass das Dosiergerät im Wesentlichen wasserdicht, das Dosiergerät also auch bei vollständigem Umschluss mit Flüssigkeit funktionsfähig ist. Als Vergussmaterialien können beispielsweise mehrkomponentige Epoxyd-, und Acrylat-Vergußmassen wie Methacryla- tester, Urethan-Metha und Cyanacrylate oder Zweikomponenten-Materialien mit Polyurethanen, Silikonen, Epoxydharzen verwendet werden. It is particularly advantageous to shed in particular the energy source, the control unit and the sensor unit in such a way that the metering device is substantially watertight, ie the metering device is able to function even when fully enclosed with liquid. As potting materials, for example, multicomponent epoxy, and acrylate potting compounds such as methacrylic, urethane-metha and cyanoacrylates or two-component materials with polyurethanes, silicones, epoxy resins can be used.
Eine Alternative oder Ergänzung zum Vergießen stellt das Verkapseln der Bauteile in einem entsprechend ausgestalteten, feuchtigkeitsdichten Gehäuse dar. Eine derartige Ausgestaltung wird an nachfolgender Stelle noch näher erläutert. Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an dem wasserführendem Haushaltsgerät ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie und/oder Signalen vom Haushaltsgerät zum Dosiergerät und/oder vom Dosiergerät zum Haushaltsgerät verwirklicht ist. In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie und oder elektrischen und/oder opti- sehen Signalen bewirkt ist. An alternative or supplement to the casting represents the encapsulation of the components in a suitably designed, moisture-proof housing. Such a configuration will be explained in more detail in the following place. It is particularly preferred that the dosing device comprises at least a first interface, which cooperates in or on the water-conducting household appliance corresponding interface in such a way that a transmission of electrical energy and / or Signals from the household appliance to the dispenser and / or from the dispenser to the household appliance is realized. In one embodiment of the invention, the interfaces are formed by connectors. In a further embodiment, the interface cells can be designed in such a way that wireless transmission of electrical energy and / or electrical and / or optical signals is effected.
Energiequelle energy
Im Sinne dieser Anmeldung wird als Energiequelle ein Bauelement des Dosiersystems verstanden, welches zweckmäßig ist, eine zum Betrieb der Dosiersystems bzw. des Dosiergeräts geeig- nete Energie bereit zu stellen. Bevorzugt ist die Energiequelle derart ausgestaltet, dass das Dosiersystem autark ist.  For the purposes of this application, a component of the dosing system is understood as the energy source, which is expedient for providing an energy suitable for operating the dosing system or the dosing device. Preferably, the energy source is designed such that the dosing system is self-sufficient.
Vorzugsweise stellt die Energiequelle elektrische Energie zur Verfügung. Bei der Energiequelle kann es sich beispielsweise um eine Batterie, einen Akkumulator ein Netzgerät, Solarzellen oder dergleichen handeln. Preferably, the energy source provides electrical energy. The energy source may be, for example, a battery, an accumulator, a power supply, solar cells or the like.
Besonders vorteilhaft ist es, die Energiequelle austauschbar auszuführen, zum Beispiel in Form einer auswechselbaren Batterie. Eine Batterie kann beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe der Alkali-Mangan-Batterien, Zink-Kohle-Batterien, Nickel-Oxyhydroxid-Batterien, Lithium-Batterien, Lithium-Eisensulfid- Batterien, Zink-Luft-Batterien, Zink-Chlorid-Batterien, Quecksilberoxid-Zink-Batterien und/oder Silberoxid-Zink-Batterien. Als Akkumulator eignen sich beispielsweise Bleiakkumulatoren (Bleidioxid/Blei), Nickel-Cadmium- Akkus, Nickel-Metallhydrid-Akkus, Lithium-Ionen-Akkus, Lithium-Polymer-Akkus, Alkali-Mangan- Akkus, Silber-Zink-Akkus, Nickel-Wasserstoff-Akkus, Zink-Brom-Akkus, Natrium-Nickelchlorid- Akkus und/oder Nickel-Eisen-Akkus. Der Akkumulator kann insbesondere in derart ausgestaltet sein, dass er durch Induktion widerauf- ladbar ist. It is particularly advantageous to make the energy source replaceable, for example in the form of a replaceable battery. For example, a battery may be selected from the group consisting of alkaline manganese batteries, zinc carbon batteries, nickel oxyhydroxide batteries, lithium batteries, lithium iron sulfide batteries, zinc air batteries, zinc chloride batteries, Mercury oxide zinc batteries and / or silver oxide zinc batteries. Lead accumulators (lead dioxide / lead), nickel-cadmium batteries, nickel-metal hydride batteries, lithium-ion batteries, lithium-polymer batteries, alkaline-manganese batteries, silver-zinc batteries, nickel Hydrogen batteries, zinc bromine batteries, sodium nickel chloride batteries and / or nickel-iron batteries. The accumulator can in particular be designed in such a way that it can be charged by induction.
Es ist jedoch auch denkbar, mechanische Energiequellen bestehend aus einer oder mehrerer Schraubenfeder, Torsionsfeder oder Drehstabfeder, Biegefeder, Luftfeder/Gasdruckfeder und/oder Elastomerfeder auszubilden. However, it is also conceivable to form mechanical energy sources consisting of one or more coil spring, torsion spring or torsion bar spring, spiral spring, air spring / gas spring and / or elastomer spring.
Die Energiequelle ist in dergestalt dimensioniert, dass das Dosiergerät in etwa 1000 Dosierzyklen durchlaufen kann, bevor die Energiequelle erschöpft ist. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Energiequelle zwischen 1 und 1000 Dosierzyklen, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 500, weiterhin bevorzugt zwischen 100 und 300 durchlaufen kann, bevor die Energiequelle erschöpft ist. Ferner können in oder an dem Dosiergerät Mittel zur Energieumwandlung vorgesehen sein, die eine Spannung erzeugen, mittels derer beispielsweise ein Akkumulator aufgeladen wird. The energy source is dimensioned such that the dosing device can pass through about 1000 dosing cycles before the energy source is exhausted. It is particularly preferred that the Energy source between 1 and 1000 dosing cycles, most preferably between 10 and 500, further preferably between 100 and 300 can pass through before the energy source is exhausted. Furthermore, means for energy conversion can be provided in or on the dosing device, which generate a voltage, by means of which, for example, an accumulator is charged.
Aktuator actuator
Im Sinne dieser Anmeldung ist ein Aktuator eine Vorrichtung, die eine Eingangsgröße in eine an- dersartige Ausgangsgröße umwandelt und mit der ein Objekt bewegt oder dessen Bewegung erzeugt wird, wobei der Aktuator derart mit wenigstens einem Verschlusselement gekoppelt ist, dass mittelbar oder unmittelbar die Freigabe von Zubereitung aus wenigstens einer Kartuschenkammer bewirkt werden kann. Der Aktuator kann mittels Antrieben ausgewählt aus der Gruppe der Schwerkraftantriebe, lone- nantriebe, Elektroantriebe, Motorenantriebe, Hydraulikantriebe, pneumatischen Antriebe, Zahnradantriebe, Gewindespindelantriebe, Kugelgewindetriebe, Linearantriebe, Rollengewindetriebe, Zahnschneckenantriebe, piezoelektrische Antriebe, Kettenantriebe, und/oder Rückstoßantriebe angetrieben sein.  For the purposes of this application, an actuator is a device which converts an input variable into a different output variable and with which an object is moved or whose movement is generated, wherein the actuator is coupled to at least one shutter element such that the release of Preparation can be effected from at least one cartridge chamber. The actuator can be driven by drives selected from the group of gravity drives, lonen- nantriebe, electric drives, motor drives, hydraulic drives, pneumatic drives, gear drives, threaded spindle drives, ball screws, linear drives, roller screws, toothed worm drives, piezoelectric actuators, chain drives, and / or recoil drives.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung, ist der Aktuator ein bistabiler Hubmagnet, der zusammen mit einem in den bistabilen Hubmagneten eingreifenden, als Tauchkern ausgebildeten Verschlusselements ein impulsgesteuertes, bi-stabiles Ventil bildet. Bistabile Hubmagnete sind elektromechanische Magnete mit linearer Bewegungsrichtung, wobei der Tauch- kern in jeder Endposition unbestromt arretiert. In a particularly preferred embodiment of the invention, the actuator is a bistable solenoid, which forms a pulse-controlled, bi-stable valve together with an engaging in the bistable solenoid, designed as a plunger core closure element. Bistable lifting magnets are electromechanical magnets with a linear direction of movement, whereby the diving core is locked without current in each end position.
Bistabile Hubmagneten bzw. -ventile sind im Stand der Technik bekannt. Ein bistabiles Ventil benötigt für den Wechsel der Ventillagen (offen/geschlossen) einen Impuls und verbleibt dann in dieser Stellung bis ein Gegenimpuls an das Ventil gesendet wird. Daher spricht man auch von einem impulsgesteuerten Ventil. Ein wesentlicher Vorteil derartig impulsgesteuerter Ventile ist, dass sie keine Energie verbrauchen um in den Ventilendlagen, der Verschlussstellung und Abgabestellung, zu verweilen, sondern lediglich einen Energieimpuls zum Wechsel der Ventillagen benötigen, somit die Ventilendlagen als stabil zu betrachten sind. Ein bistabiles Ventil bleibt in jener Schaltstellung, welche zuletzt ein Steuersignal erhalten hat. Bistable lifting magnets or valves are known in the art. A bistable valve requires a pulse to change valve positions (open / closed) and then remains in that position until a counter pulse is sent to the valve. Therefore, one speaks of a pulse-controlled valve. A significant advantage of such pulse-controlled valves is that they do not consume energy to dwell in the Ventilendlagen, the closed position and discharge position, but only need an energy pulse to change the valve layers, thus the Ventilendlagen are considered to be stable. A bistable valve remains in that switching position, which last received a control signal.
Sensor Ein Sensor im Sinne dieser Anmeldung ist ein Messgrößenaufnehmer oder Messfühler, der bestimmte physikalische oder chemische Eigenschaften und/oder die stoffliche Beschaffenheit seiner Umgebung qualitativ oder als Messgröße quantitativ erfassen kann. Das Dosiersystem weist bevorzugt wenigstens einen Sensor auf, der zur Erfassung einer Temperatur geeignet ist. Der Temperatursensor ist insbesondere zur Erfassung einer Wassertemperatur ausgebildet. sensor For the purposes of this application, a sensor is a measuring sensor or measuring sensor which can quantitatively record certain physical or chemical properties and / or the material quality of its environment qualitatively or as a measured variable. The dosing system preferably has at least one sensor which is suitable for detecting a temperature. The temperature sensor is designed in particular for detecting a water temperature.
Es ist ferner bevorzugt, dass das Dosiersystem einen Sensor zur Erfassung der Leitfähigkeit um- fasst, wodurch insbesondere das Vorhandensein, das Einspülen und/oder das Versprühen von Wasser in einem wasserführenden Haushaltsgerät erfasst wird/ werden. It is further preferred that the dosing system comprises a sensor for detecting the conductivity, whereby in particular the presence, the flushing and / or the spraying of water in a water-conducting domestic appliance is / are detected.
Um eine, die Sensorgenauigkeit beeinträchtigende, Polarisation an den Kontakten eines Leitfähigkeitssensors bei der Verwendung einer Gleichstromquelle zur vermeiden, ist es vorteilhaft, zwei aufeinander folgende Widerstandsmessungen am Leitfähigkeitssensor mit jeweils unterschiedlicher Polarität, also mit einer Vertauschung von Plus- und Minus-Pol, durchzuführen, so dass sich an den Kontakten keine Ladungsüberschüsse bilden können. In order to avoid polarization at the contacts of a conductivity sensor which impairs sensor accuracy when using a direct current source, it is advantageous to carry out two successive resistance measurements on the conductivity sensor, each with a different polarity, that is to say with an exchange of positive and negative poles. so that no charge surpluses can form at the contacts.
Die Dosiereinheit weist in einer Weiterentwicklung der Erfindung einen Sensor auf, der physikali- sehe, chemische und/oder mechanische Parameter aus der Umgebung der Dosiereinheit bestimmen kann. Die Sensoreinheit kann einen oder mehrere aktive und/oder passive Sensoren zur qualitativen und/oder quantitativen Erfassung mechanischer, elektrischer, physikalischer und/oder chemischer Größen umfassen, die als Steuersignale an die Steuereinheit geleitet werden. In a further development of the invention, the dosing unit has a sensor which can determine physical, chemical and / or mechanical parameters from the surroundings of the dosing unit. The sensor unit may comprise one or more active and / or passive sensors for the qualitative and / or quantitative detection of mechanical, electrical, physical and / or chemical variables, which are passed as control signals to the control unit.
Insbesondere kann ein Sensor aus der Gruppe der Zeitgeber, Temperatursensoren, Infrarotsensoren, Helligkeitssensoren, Bewegungssensoren, Dehnungssensoren, Drehzahlsensoren, Näherungssensoren, Durchflusssensoren, Farbsensoren, Gassensoren, Vibrationssensoren, Drucksensoren, Leitfähigkeitssensoren, Trübungssensoren, Schallwechseldrucksensoren,„Lab-on-a- Chip"-Sensoren, Kraftsensoren, Beschleunigungssensoren, Neigungssensoren, pH-Wert- Sensoren, Feuchtigkeitssensoren, Magnetfeldsensoren, RFID-Sensoren, Hall-Sensoren, Bio- Chips, Geruchssensoren, Schwefelwasserstoffsensoren, Lagesensoren, Kreiselsensoren, optische, elektrische und/oder mechanische Wegsensoren, und/oder MEMS-Sensoren ausgewählt sein. In particular, a sensor from the group of timers, temperature sensors, infrared sensors, brightness sensors, motion sensors, strain sensors, speed sensors, proximity sensors, flow sensors, color sensors, gas sensors, vibration sensors, pressure sensors, conductivity sensors, turbidity sensors, sound pressure sensors, "lab-on-a-chip" Sensors, force sensors, acceleration sensors, inclination sensors, pH sensors, moisture sensors, magnetic field sensors, RFID sensors, Hall sensors, biochips, odor sensors, hydrogen sulfide sensors, position sensors, gyro sensors, optical, electrical and / or mechanical displacement sensors, and / or MEMS sensors are selected.
Für die Ausbildung eines in den Behandlungsraum der Waschmaschine einbringbaren Dosiersystems können Sensoren bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe der Temperatursensoren, Bewegungssensoren, Drehzahlsensoren, Vibrationssensoren, Leitfähigkeitssensoren, Trübungssen- soren, Beschleunigungssensoren, Neigungssensoren, Lagesensoren, Kreiselsensoren, optische, elektrische und/oder mechanische Wegsensoren. For the formation of a dosing system which can be introduced into the treatment chamber of the washing machine, sensors may preferably be selected from the group of temperature sensors, motion sensors, rotational speed sensors, vibration sensors, conductivity sensors, turbidity sensors. sensors, acceleration sensors, inclination sensors, position sensors, gyro sensors, optical, electrical and / or mechanical displacement sensors.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass im bzw. am Dosiersystem wenigstens zwei Sensoren zur Messung von voneinander verschiedenen Parametern vorgesehen sind, wobei ganz besonders bevorzugt ein Sensor ein Leitfähigkeitssensor und ein weiterer Sensor ein Temperatursensor ist. It is particularly preferred that at least two sensors for measuring mutually different parameters are provided in or on the dosing system, wherein very particularly preferably one sensor is a conductivity sensor and another sensor is a temperature sensor.
Die Sensoren sind insbesondere darauf abgestimmt, den Beginn, Verlauf und das Ende eines Behandlungsprogramms eines wasserführenden Haushaltsgeräts, wie beispielsweise ein Waschoder Spülprogramm, zu detektieren. Hierzu können - beispielhaft und nicht abschließend - die in folgender Tabelle aufgeführten Sensorkombinationen verwendet werden The sensors are in particular adapted to detect the beginning, the course and the end of a treatment program of a water-conducting domestic appliance, such as a washing or rinsing program. For this purpose, by way of example and not limitation, the sensor combinations listed in the following table can be used
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Mittels des Leitfähigkeitssensors kann beispielsweise detektiert werden, ob der Leitfähigkeitssen- sor von Wasser benetzt ist, so dass sich damit z.B. feststellen lässt, ob sich Wasser im wasserführenden Haushaltsgerät befindet oder eingespült wird.  By means of the conductivity sensor it can be detected, for example, whether the conductivity sensor is wetted by water, so that it can be used, for example, in the presence of water. determine whether water is in the water-bearing household appliance or flushed.
Behandlungsprogramme in wasserführenden Haushaltsgeräten, wie beispielsweise Wasch- und Spülprogramme, weisen in der Regel einen charakteristischen Temperaturverlauf, der u.a. von der Erwärmung des Wasch- oder Spülwassers bestimmt wird, welcher über einen Temperatursensor erfassbar ist. Treatment programs in water-bearing household appliances, such as washing and rinsing programs, usually have a characteristic temperature profile, the u.a. is determined by the heating of the washing or rinsing water, which can be detected by a temperature sensor.
Mittels eines Vibrationssensors ist es beispielsweise möglich, Eigenschwingungen bzw. die Resonanz eines Haushaltsgeräts mit einem rotierenden Behandlungsraum zu detektieren, wenn bei- spielsweise die Waschtrommel zum Schleudern des Waschguts auf entsprechend hohe Umdre- hungszahlen beschleunigt wird. So ist es also denkbar, mittels eines Vibrationssensors den Beginn bzw. das Ende eines Schleudergangs zu erkennen. By means of a vibration sensor, it is possible, for example, to detect natural oscillations or the resonance of a domestic appliance with a rotating treatment space, if, for example, the washing drum for spinning the laundry is set to a correspondingly high conversion rate. is accelerated. Thus, it is conceivable to detect by means of a vibration sensor the beginning or the end of a spin cycle.
Mit einem Bewegungssensor kann - insbesondere wenn das Dosiergerät dazu vorgesehen ist in den rotierenden Behandlungsraum eines Haushaltsgeräts wie die Waschtrommel einer Waschmaschine positioniert zu werden - die Bewegung des Dosiergeräts im Behandlungsraum zu erkennen. So können beispielsweise die Rotation der Waschtrommel im Waschprogramm oder Schleudern detektiert werden. Um den Verschmutzungsgrad des zu reinigenden Waschguts in der Waschmaschine zu ermitteln, kann auch ein Trübungssensor vorgesehen sein. Hieraus lässt sich beispielsweise auch ein auf die festgestellte Verschmutzungssituation zutreffendes Dosierprogramm im Dosiersystem auswählen. Es ist auch denkbar, den Verlauf eines Behandlungsprogramms einer Waschmaschine mit Hilfe wenigstens eines Schallsensors zu erkennen, indem spezifische Schall- und/oder Vibrationsemissionen z.B. beim Pumpen bzw. Abpumpen von Wasser, detektiert werden. With a motion sensor can - especially if the dosing device is intended to be positioned in the rotating treatment chamber of a household appliance such as the washing drum of a washing machine - to detect the movement of the dosing in the treatment room. For example, the rotation of the washing drum can be detected in the washing program or spinning. In order to determine the degree of soiling of the laundry to be cleaned in the washing machine, a turbidity sensor can also be provided. From this it is also possible, for example, to select a dosing program in the dosing system which is appropriate for the identified contamination situation. It is also conceivable to detect the course of a treatment program of a washing machine by means of at least one sound sensor, by detecting specific sound and / or vibration emissions, e.g. when pumping or pumping out of water, are detected.
Selbstverständlich ist es dem Fachmann möglich, beliebige, geeignete Kombinationen mehrerer Sensoren zur Erzielung einer Überwachung eines Behandlungsprogramms eines wasserführenden Haushaltsgeräts zu verwenden. Of course, it is possible for a person skilled in the art to use any suitable combinations of several sensors to achieve a monitoring of a treatment program of a water-conducting domestic appliance.
Die Datenleitung zwischen Sensor und Steuereinheit kann über ein elektrisch leitendes Kabel o- der kabellos realisiert sein. Prinzipiell ist es auch denkbar, dass wenigstens ein Sensor außerhalb des Dosiersystems im Inneren der Waschmaschine, wie beispielsweise im Behandlungsraum, im oder an der Waschtrommel und/oder in oder an der Einspülschublade, positioniert oder positionierbar ist und eine Datenleitung - insbesondere kabellos - zur Übermittlung der Messdaten vom Sensor an das Dosiersystem ausgebildet ist. Eine kabellos ausgebildete Datenleitung ist insbesondere durch die Übertragung elektromagnetischer Wellen oder Licht ausgebildet. Es ist bevor- zugt, eine kabellose Datenleitung nach normierten Standards wie beispielsweise Bluetooth, IrDA, IEEE 802, GSM, UMTS etc. auszubilden. The data line between the sensor and the control unit can be realized via an electrically conductive cable or wirelessly. In principle, it is also conceivable that at least one sensor outside the metering system in the interior of the washing machine, such as in the treatment room, in or on the washing drum and / or in or on the Einspülschublade, positioned or positioned and a data line - especially wireless - for transmission the measurement data from the sensor to the dosing system is formed. A wirelessly formed data line is formed in particular by the transmission of electromagnetic waves or light. It is preferable to design a wireless data line according to standardized standards such as Bluetooth, IrDA, IEEE 802, GSM, UMTS, etc.
Selbstverständlich ist es dem Fachmann möglich, beliebige, geeignete Kombinationen mehrerer Sensoren zur Erzielung einer Spülprogrammüberwachung zu verwenden. Of course, it is possible for the skilled person to use any suitable combinations of several sensors to achieve a Spülprogrammüberwachung.
Um eine effiziente Fertigung und Zusammenbau des Dosiergeräts zu ermöglichen, ist es jedoch auch möglich, dass wenigstens eine Sensoreinheit an oder in der Steuereinheit angeordnet ist. Beispielsweise ist es möglich, einen Temperatursensor in dem Dosiergerät bzw. direkt auf der die Steuereinheit tragenden Platine vorzusehen, so dass der Temperatursensor keinen direkten Kontakt mit der Umgebung aufweist. However, in order to enable efficient production and assembly of the dosing device, it is also possible for at least one sensor unit to be arranged on or in the control unit. For example, it is possible, a temperature sensor in the metering device or directly on the Provide control unit supporting board so that the temperature sensor has no direct contact with the environment.
Um den Energieverbrauch des Dosiergeräts bzw. die Lebensdauer der Energiequelle, insbeson- dere einer Batterie, zu verlängern, können die Energieverbraucher des Dosiergerätes, insbesondere die Steuereinheit, unter Einschluss eines Ein-/Aus-Schalters an die Energiequelle angeschlossen sein und die Energiequelle erst nach Erreichen des Ein-Zustands des Ein-/Aus- Schalters belastet wobei eine Sensoreinheit den Ein-/Aus-Schalter bildet oder mit diesem verbunden ist und diesen schaltet. In order to extend the energy consumption of the dosing device or the life of the energy source, in particular a battery, the energy consumers of the dosing device, in particular the control unit, including an on / off switch can be connected to the power source and the energy source only after Achieving the on-state of the on / off switch loaded with a sensor unit forms the on / off switch or is connected to this and switches.
Schwinqzerstäuber Schwinqzerstäuber
In einer weiteren bevorzugten Ausführung der Erfindung weist das Dosiersystem wenigstens einen Schwingzerstäuber auf, über den es ermöglicht ist, eine Zubereitung in die Gasphase zu ü- berführen bzw. in der Gasphase zu halten. So ist es beispielsweise denkbar, Zubereitungen mit- tels des Schwingzerstäubers zu verdampfen, zu vernebeln und/oder zu zerstäuben, wodurch die Zubereitung in die Gasphase übergeht bzw. ein Aerosol in der Gasphase bildet, wobei die Gasphase üblicherweise Luft ist.  In a further preferred embodiment of the invention, the metering system has at least one vibrating atomizer, via which it is possible to transfer a preparation into the gas phase or to keep it in the gas phase. Thus, it is conceivable, for example, to evaporate, atomise and / or atomize preparations by means of the vibrating atomizer, whereby the preparation passes into the gas phase or forms an aerosol in the gas phase, the gas phase usually being air.
Insbesondere von Vorteil ist diese Ausführung bei der Anwendung in einer Waschmaschine, wo eine entsprechende Freisetzung von Zubereitung in die Gasphase in einem verschließbaren Waschraum erfolgt. Die in die Gasphase eingebrachte Zubereitung kann sich gleichmäßig im Waschraum verteilen und auf dem in der Waschmaschine befindlichen Waschgut niederschlagen. This embodiment is particularly advantageous when used in a washing machine, where a corresponding release of preparation into the gas phase takes place in a closable washroom. The introduced into the gas phase preparation can be evenly distributed in the washroom and reflected on the laundry located in the washing.
Die durch den Schwingzerstäuber freigesetzte Zubereitung kann ausgewählt sein aus der Gruppe der tensidhaltigen Zubereitungen, enzymhaltigen Zubereitungen, geruchsneutralisierenden Zubereitungen, biozide Zubereitungen, antibakteriellen Zubereitungen. The preparation released by the vibrating atomizer may be selected from the group of surfactant-containing preparations, enzyme-containing preparations, odor-neutralizing preparations, biocidal preparations, antibacterial preparations.
Hierdurch können mehrere vorteilhafte Wirkungen vor dem Beginn eines Wasser freisetzenden Waschprogramms der Waschmaschine erzielt werden. Zum einen kann durch eine geeignete Zu- bereitung ein entstehen von Schlechtgerüchen durch biologische Zersetzungsprozesse unterdrückt werden. Zum anderen kann eine entsprechende Zubereitung ein„Einweichen" der am Waschgut möglicherweise anhaftenden Verschmutzungen bewirken, so dass sich diese im Waschprogramm der Waschmaschine leicht und vollständig, insbesondere bei Niedrigtemperaturprogrammen, ablösen lassen. As a result, several advantageous effects can be achieved before the start of a water-releasing washing program of the washing machine. On the one hand, a suitable preparation can suppress the formation of bad odors through biological decomposition processes. On the other hand, a corresponding preparation can bring about a "soaking" of the soils possibly adhering to the laundry, so that they can be easily and completely removed in the washing program of the washing machine, in particular in the case of low-temperature programs.
Ferner ist es möglich nach der Beendigung eines Waschprogramms eine Zubereitung mittels des Schwingzerstäubers auf das Waschgut aufzubringen. Hierbei kann es sich beispielsweise um ei- ne antibakteriell wirkende Zubereitung oder eine Zubereitung zur Modifikation von textilen Oberflächen handeln. Furthermore, it is possible to apply a preparation by means of the vibrating atomizer on the laundry after completion of a washing program. This may, for example, be a an antibacterial preparation or a preparation for the modification of textile surfaces.
Es ist des Weiteren zu bevorzugen, den Schwingzerstäuber als piezoelektrisches Element auszu- bilden. It is further preferable to form the vibrating atomizer as a piezoelectric element.
Ganz besonders bevorzugt ist es, ein piezoelektrische Element sowohl als Schall- bzw. Vibrationssensor und Zerstäuber bzw. Vernebier in einem Bauteil zu konfigurieren und zu betreiben. Hierzu kann das Dosiergerät derart konfiguriert sein, dass eine Steuereinheit vorgesehen ist, die mit der Energiequelle, einer Sensoreinheit, einem Abgabeelement und einem Schallwandler verbunden ist, wobei It is very particularly preferred to configure and operate a piezoelectric element both as a sound or vibration sensor and atomizer or nebulizer in a component. For this purpose, the dosing device can be configured such that a control unit is provided, which is connected to the energy source, a sensor unit, a delivery element and a sound transducer, wherein
□ die Sensoreinheit ein piezoelektrisches Element ist, das geeignet ist Schwingungen, insbesondere Schallwellen in einem Frequenzbereich von 1 kHz - 300 kHz , bevorzugt 20 - 25 kHz und/oder Körperschall aus der Umgebung des Dosiergeräts aufzunehmen und in ein Sensorsignal zu wandeln, welches in der Steuereinheit in ein Steuersignal, insbesondere für das Abgabeelement, gewandelt wird,  □ the sensor unit is a piezoelectric element, which is suitable to absorb vibrations, in particular sound waves in a frequency range of 1 kHz - 300 kHz, preferably 20-25 kHz and / or structure-borne noise from the environment of the dosing and convert it into a sensor signal which in the Control unit is converted into a control signal, in particular for the delivery element,
□ das Abgabeelement ein piezoelektrisches Element ist, dass von der Steuereinheit mit elektrischen Signalen beaufschlagt wird und wenigstens eine erste Zubereitung aus wenigstens einer Kammer der Kartusche, die kommunizierend mit dem Abgabeelement verbunden ist, ver- sprüht,  The delivery element is a piezoelectric element that is supplied with electrical signals by the control unit and sprays at least one first preparation from at least one chamber of the cartridge, which is communicatively connected to the delivery element,
□ die Sensoreinheit und das Abgabeelement als ein Bauteil ausgebildet sind.  □ the sensor unit and the discharge element are formed as a component.
Es ist ganz besonders bevorzugt, dass die elektrischen Signalen, die das Versprühen einer Zubereitung bewirken, eine Frequenz von 70 - 400 kHz, bevorzugt 80 - 90 kHz aufweisen. It is very particularly preferred that the electrical signals which cause the spraying of a preparation have a frequency of 70-400 kHz, preferably 80-90 kHz.
Äußerst bevorzugt ist es, ein piezoelektrische Element sowohl als Schall- bzw. Vibrationssensor, Zerstäuber bzw. Vernebier und Schallwandler in einem Bauteil zu konfigurieren und zu betreiben. Hierzu kann das Dosiergerät derart konfiguriert sein, dass eine Steuereinheit vorgesehen ist, die mit der Energiequelle, einer Sensoreinheit, einem Abgabeelement und einem Schallwandler ver- bunden ist, wobei It is highly preferred to configure and operate a piezoelectric element both as a sound or vibration sensor, atomizer or atomizer and sound transducer in a component. For this purpose, the dosing device can be configured such that a control unit is provided, which is connected to the energy source, a sensor unit, a delivery element and a sound transducer, wherein
□ die Sensoreinheit ein piezoelektrisches Element ist, das geeignet ist Schwingungen, insbesondere Schallwellen in einem Frequenzbereich von 1 kHz - 300 kHz , bevorzugt 20 - 25 kHz und/oder Körperschall aus der Umgebung des Dosiergeräts aufzunehmen und in ein Sensorsignal zu wandeln, welches in der Steuereinheit in ein Steuersignal, insbesondere für das Abgabeelement, gewandelt wird,  □ the sensor unit is a piezoelectric element, which is suitable to absorb vibrations, in particular sound waves in a frequency range of 1 kHz - 300 kHz, preferably 20-25 kHz and / or structure-borne noise from the environment of the dosing and convert it into a sensor signal which in the Control unit is converted into a control signal, in particular for the delivery element,
□ das Abgabeelement ein piezoelektrisches Element ist, dass von der Steuereinheit mit elektrischen Signalen beaufschlagt wird und wenigstens eine erste Zubereitung aus wenigstens ei- ner Kammer der Kartusche, die kommunizierend mit dem Abgabeelement verbunden ist, versprüht, □ the delivery element is a piezoelectric element, that the control unit applies electrical signals and at least one first preparation comprises at least one ner chamber of the cartridge, which is communicatively connected to the discharge element, sprayed,
□ der Schallwandler ein piezoelektrisches Element ist, dass von der Steuereinheit mit elektrischen Signalen beaufschlagt wird und die das piezoelektrische Element in hörbare akustische Signale in einem Frequenzbereich von 20 Hz bis 20 kHz, bevorzugt 5 - 15 kHz, insbesondere bevorzugt 7 - 10 kHz wandelt und  □ the transducer is a piezoelectric element that is acted upon by the control unit with electrical signals and the piezoelectric element in audible acoustic signals in a frequency range of 20 Hz to 20 kHz, preferably 5 - 15 kHz, particularly preferably 7 - 10 kHz converts and
□ die Sensoreinheit, das Abgabeelement und der Schallwandler als ein Bauteil ausgebildet sind.  □ the sensor unit, the delivery element and the sound transducer are designed as a component.
Es ist ganz besonders bevorzugt, dass die elektrischen Signalen, die das Versprühen einer Zube- reitung bewirken, eine Frequenz von 70 - 400 kHz, bevorzugt 80 - 90 kHz aufweisen und die e- lektrischen Signale, die die Erzeugung eines hörbaren akustischen Signals bewirken eine Frequenz von 20 Hz - 20 kHz , bevorzugt 5 - 15 kHz und insbesondere bevorzugt 7 - 10 kHz aufweisen. Die elektrischen Signale, die das Versprühen einer Zubereitung und die Erzeugung eines hörbaren akustischen Signals bewirken, können durch die Steuereinheit zeitgleich und/oder zeitversetzt auf das piezoelektrische Element beaufschlagt werden. It is very particularly preferred that the electrical signals which cause the spraying of a preparation have a frequency of 70-400 kHz, preferably 80-90 kHz, and the electrical signals which cause the generation of an audible acoustic signal Frequency of 20 Hz - 20 kHz, preferably 5 - have 15 kHz and more preferably 7 - 10 kHz. The electrical signals that cause the spraying of a preparation and the generation of an audible acoustic signal can be applied by the control unit at the same time and / or with a time delay to the piezoelectric element.
Somit ergibt sich durch das vorbeschriebene piezoelektrische Element ein Verfahren zum Betrieb eines Dosiersystems, umfassend dass: Thus, the above-described piezoelectric element provides a method of operating a metering system comprising:
a. eine Sensoreinheit, die ein piezoelektrisches Element ist, Schwingungen, insbesondere a. a sensor unit, which is a piezoelectric element, vibrations, in particular
Schallwellen in einem Frequenzbereich von 1 kHz - 300 kHz , bevorzugt 20 - 25 kHz, und/oder Körperschall aus der Umgebung der Abgabevorrichtung aufnimmt und in ein Sensorsignal wandelt,  Sound waves in a frequency range of 1 kHz - 300 kHz, preferably 20 - 25 kHz, and / or receives structure-borne noise from the environment of the dispenser and converts it into a sensor signal,
b. ein Abgabeelement, dass ein piezoelektrisches Element ist, von der Steuereinheit beim Vorliegen eines definierten Sensorsignals, dass insbesondere das Vorhandensein von Wasser und/oder den Betrieb der Waschmaschine repräsentiert, mit elektrischen Signalen beaufschlagt wird, so dass wenigstens eine erste Zubereitung aus wenigstens einer Kammer der Kartusche, die kommunizierend mit dem Abgabeelement verbunden ist, insbesondere ins In- nere der Waschmaschine, bevorzugt in den Behandlungsraum der Waschmaschine versprüht und/oder vernebelt wird, b. a delivery element, which is a piezoelectric element, from the control unit in the presence of a defined sensor signal, which in particular the presence of water and / or the operation of the washing machine, is supplied with electrical signals, so that at least a first preparation of at least one chamber of Cartridge which is communicatively connected to the dispensing element, in particular into the interior of the washing machine, is preferably sprayed and / or atomised into the treatment chamber of the washing machine,
c. ein Schallwandler, der ein piezoelektrisches Element ist, von der Steuereinheit vor und/oder während und/oder nach dem Versprühen der Zubereitung mit elektrischen Signalen beaufschlagt wird, die das piezoelektrische Element in hörbare akustische Signale in einem Fre- quenzbereich von 20 Hz bis 20 kHz, bevorzugt 5 - 15 kHz, insbesondere bevorzugt 7 - 10 kHz wandelt. Das piezoelektrische Element ist insbesondere bevorzugt in der Art konfiguriert, dass es die Eigenfrequenz oder ein Vielfaches der Eigenfrequenz der Waschmaschine, insbesondere bei Schleudervorgängen, erfasst. Die durch den piezoelektrischen Zerstäuber freigesetzte Zubereitung kann insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe der tensidhaltigen Zubereitungen, enzymhaltigen Zubereitungen, geruchsneutralisierenden Zubereitungen, biozide Zubereitungen, antibakteriellen Zubereitungen. c. a sound transducer, which is a piezoelectric element is applied by the control unit before and / or during and / or after the spraying of the preparation with electrical signals, the piezoelectric element in audible acoustic signals in a frequency range from 20 Hz to 20 kHz , preferably 5 - 15 kHz, particularly preferably 7 - 10 kHz converts. The piezoelectric element is particularly preferably configured in such a way that it detects the natural frequency or a multiple of the natural frequency of the washing machine, in particular during spin processes. The preparation released by the piezoelectric atomizer may in particular be selected from the group of surfactant-containing preparations, enzyme-containing preparations, odor-neutralizing preparations, biocidal preparations, antibacterial preparations.
Es ist bevorzugt, dass alle Zubereitungen mittels eines Schwingzerstäubers dosiert werden. Es ist jedoch auch denkbar, dass jede Zubereitung über jeweils einen, der entsprechenden Zubereitung zugeordneten Schwingzerstäuber dosiert wird. It is preferred that all preparations are metered by means of a vibrating atomizer. However, it is also conceivable that each preparation is metered in each case via a vibrating atomizer assigned to the corresponding preparation.
Es ist selbstverständlich möglich eine Zubereitung mittels eines Schwingzerstäubers und eine andere Zubereitung mittels einer Pumpe, eines Ventils oder schwerkraftbewirkt in innere eines wasserführenden Haushaltsgeräts zu dosieren. Der Fachmann wird hier eine geeignete Kombination der aufgeführten Abgabeelemente für die entsprechenden Zubereitungen auswählen. It is of course possible to dose a preparation by means of a vibrating atomizer and another preparation by means of a pump, a valve or gravitationally effected in the interior of a water-conducting household appliance. The person skilled in the art will here select a suitable combination of the listed delivery elements for the corresponding preparations.
Steuereinheit control unit
Eine Steuereinheit im Sinne dieser Anmeldung ist eine Vorrichtung, die geeignet ist, das Transportieren von Material, Energie und/oder Information zu beeinflussen. Die Steuereinheit beein- flusst hierzu Aktuatoren mit Hilfe von Informationen, insbesondere von Messsignalen der Sensoreinheit, die sie im Sinne des Steuerungsziels verarbeitet. Insbesondere kann es sich bei der Steuereinheit um einen programmierbaren Mikroprozessor handeln. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist auf dem Mikroprozessor eine Mehrzahl von Dosierprogrammen gespeichert, die in einer besonders bevorzugten Ausbildung entsprechend dem an das Dosiergerät gekoppelten Behälter auswählbar und ausführbar sind. A control unit in the sense of this application is a device which is suitable for influencing the transport of material, energy and / or information. For this purpose, the control unit influences actuators with the aid of information, in particular measurement signals of the sensor unit, which processes them in the sense of the control target. In particular, the control unit may be a programmable microprocessor. In a particularly preferred embodiment of the invention, a plurality of dosing programs is stored on the microprocessor, which are selectable and executable in a particularly preferred embodiment according to the container coupled to the dosing device.
Die Steuereinheit weist in einer bevorzugten Ausführungsform keine Verbindung zur möglicherweise vorhandenen Steuerung des Haushaltsgeräts auf. Es werden demnach keine Informationen, insbesondere elektrische, optischen oder elektromagnetischen Signale, direkt zwischen der Steuereinheit und der Steuerung des Haushaltsgeräts ausgetauscht. The control unit has, in a preferred embodiment, no connection to the possibly existing control of the household appliance. Accordingly, no information, in particular electrical, optical or electromagnetic signals, is exchanged directly between the control unit and the control of the household appliance.
In einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist die Steuereinheit mit der vorhandenen Steuerung des Haushaltsgeräts gekoppelt. Bevorzugt ist diese Kopplung kabellos ausgeführt. Beispielsweise ist es möglich, einen Sender an oder in einer Geschirrspülmaschine, vorzugsweise auf oder an der in der Tür der Geschirrspülmaschine eingelassenen Dosierkammer zu positionieren, der drahtlos ein Signal an die Dosiereinheit überträgt, wenn die Steuerung des Haushaltsgeräts die Dosierung bspw. eines Reinigungsmittels aus der Dosierkammer oder von Klarspüler bewirkt. In an alternative embodiment of the invention, the control unit is coupled to the existing control of the household appliance. Preferably, this coupling is wireless. For example, it is possible to have a transmitter on or in a dishwasher, preferably to position on or at the dosing chamber embedded in the door of the dishwasher, which wirelessly transmits a signal to the dosing unit when the control of the domestic appliance causes the dosing of, for example, a detergent from the dosing chamber or rinse aid.
In der Steuereinheit können mehrere Programme zur Freigabe von unterschiedlichen Zubereitungen oder zur Freigabe von Produkten in unterschiedlichen Anwendungsfällen gespeichert sein. The control unit can store several programs for releasing different preparations or releasing products in different applications.
Der Aufruf des entsprechenden Programms kann in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung durch entsprechende RFID-Label oder am Behälter ausgeformte geometrische Informationsträger bewirkt sein. In a preferred embodiment of the invention, the call of the corresponding program can be effected by means of corresponding RFID labels or geometric information carriers formed on the container.
Es ist insbesondere bevorzugt, eine Mehrzahl von Zubereitungen sequenziell in einem Spül- bzw. Waschprogramm zu dosieren. Insbesondere können die folgenden, beispielshaft aufgeführten Dosiersequenzen bevorzugt sein: It is particularly preferred to dose a plurality of preparations sequentially in a rinsing or washing program. In particular, the following metering sequences which are listed by way of example may be preferred:
1. Dosierung 2. Dosierung 3. Dosierung 4. Dosierung 1. Dosage 2. Dosage 3. Dosage 4. Dosage
Enzymatische ReiAlkalische Reininigungszubereitung gungszubereitung  Enzymatic pure alkaline cleansing preparation
Alkalische ReiniKlarspüler  Alkaline cleaning rinse aid
gungszubereitung supply preparation
Enzymatische ReiAlkalische ReiniDuftstoff  Enzymatic ReiAlkalische ReiniDuftstoff
nigungszubereitung gungszubereitung cleaning preparation
Enzymatische ReiAlkalische ReiniKlarspüler Desinfektionszubereinigungszubereitung gungszubereitung tung  Enzymatic reasAlcal rinsing rinsing agents Disinfection preparation preparation
Enzymatische ReiAlkalische ReiniKlarspüler Duftstoff  Enzymatic ReiAlkalische ReiniKlarspüler fragrance
nigungszubereitung gungszubereitung cleaning preparation
VorbehandlungsEnzymatische ReiAlkalische ReiniKlarspüler  Pretreatment Enzymatic Raleilclean Rinsecleaners
zubereitung nigungszubereitung gungszubereitung preparation preparation of preparation
Weitere, mögliche Dosiersequenzen ergeben sich aus den noch an anderer, nachfolgender Stelle beschriebenen Beispielen. Further, possible dosing sequences result from the examples described at another, following point.
Die Erfindung erlaubt die kostengünstige Detektion des Beginns eines Reinigungsprogramms mit technisch möglichst einfachen und kostengünstigen Bauteilen. Hierdurch wird insbesondere eine rasche Dosierung bei Beginn eines Reinigungsprogramms in der Geschirrspülmaschine sicherge- stellt, wodurch eine möglichst lange Verweildauer der jeweils zudosierten Geschirrspülerzubereitung in der Waschflotte erfolgen kann. Durch die entsprechend optimierten Expositionszeiten der Geschirrspülzubereitung wird schließlich eine bessere Reinigungsleistung erzielt. The invention allows the cost-effective detection of the beginning of a cleaning program with technically simple and inexpensive components. In this way, in particular a rapid metering is ensured at the beginning of a cleaning program in the dishwasher, whereby the longest possible residence time of the respective metered dishwasher preparation in the wash liquor can take place. The correspondingly optimized exposure times of the dishwashing preparation finally results in a better cleaning performance.
Die Abgabe von Zubereitungen aus dem Dosiergerät kann, gesteuert durch die Steuereinheit, sequenziell oder zeitgleich erfolgen. The delivery of preparations from the dosing device can be controlled by the control unit, sequentially or simultaneously.
Es ist insbesondere bevorzugt, eine Mehrzahl von Zubereitungen sequenziell in einem Spül- oder Waschprogramm zu dosieren. Insbesondere sind Dosiersequenzen zu bevorzugen, die nachfolgend näher erläutert werden. Dosiersequenzen It is particularly preferred to dose a plurality of preparations sequentially in a rinsing or washing program. In particular, dosing sequences are to be preferred, which are explained in more detail below. Dosiersequenzen
Es ist bevorzugt, dass mittels des Sensors ein Signal, dass das Vorhandensein von Wasser und/oder den Betrieb eines wasserführenden Haushaltsgeräts wie einer Waschmaschine repräsentiert, bereitgestellt wird, wobei dieses Signal die Dosierung wenigstens einer ersten Zuberei- tung in den Behandlungsraum z.B. einer Waschmaschine auslöst.  It is preferred that by means of the sensor a signal is provided which represents the presence of water and / or the operation of a domestic water-conducting appliance such as a washing machine, this signal comprising the dosage of at least one first preparation into the treatment room e.g. a washing machine triggers.
Das Sensorsignal kann insbesondere mittels eines Leitfähigkeitssensors, Temperatursensors, Schallsensors, Vibrationssensors, Bewegungssensor und/oder Trübungssensors - und einer beliebigen Kombination aus den vorgenannten Sensoren - bereitgestellt sein. The sensor signal can be provided in particular by means of a conductivity sensor, temperature sensor, sound sensor, vibration sensor, motion sensor and / or turbidity sensor - and any combination of the aforementioned sensors.
Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Steuerung eines Dosiergeräts zur Verwendung im erfindungsgemäßen Dosiersystems umfasst ein Dosiergerät mit wenigstens einem Temperatursensor und/oder einem Leitwertsensor, wobei der Temperatursensor und/oder der Leitwertsensor in und/oder an und/oder außerhalb des Dosiergeräts angeordnet sein können, und ein Abgabemittel zur Freisetzung einer Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere der Geschirrspülmaschine, umfassend die Messung eines ersten Widerstandes R, wobei bei Vorliegen der Bedingung R < RRef , wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt. A particularly preferred method for controlling a dosing device for use in the dosing system according to the invention comprises a dosing device with at least one temperature sensor and / or a conductivity sensor, wherein the temperature sensor and / or the conductivity sensor can be arranged in and / or on and / or outside of the dosing, and a dispensing means for releasing a preparation from the dispenser into the interior of the dishwasher, comprising measuring a first resistor R, wherein when the condition is R <R Re f, where R Re f is a predefined reference resistance representing the presence of water at the conductivity sensor , a release of at least one volume V1 of a first preparation from the dosing device takes place inside the water-bearing household appliance.
Gemäß einer äußerst zu bevorzugenden Ausgestaltung des Verfahrens zur Steuerung des Dosiergeräts wird eine Messung einer ersten Temperatur T-i im Inneren des wasserführenden Haushaltsgeräts mittels des Temperatursensors und Messung des Widerstands R am Leitwertsensor, wobei bei Vorliegen der Bedingungen T-i> TRefi , wobei TRefi eine vordefinierte, erste Referenz- temperatur ist, die wenigstens 21 °C, bevorzugt wenigstens 30°C beträgt und wobei bei Vorliegen der Bedingung R < RRef , wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt. According to a highly preferred embodiment of the method for controlling the dosing device, a measurement of a first temperature Ti inside the water-bearing household appliance by means of the temperature sensor and measurement of the resistance R at the conductivity sensor, wherein in the presence of the conditions Ti> T Re fi, where T Re fi is a predefined, first reference temperature, which is at least 21 ° C, preferably at least 30 ° C and wherein, when the condition R <R Re f, where R Re f is a predefined reference resistance, which represents the presence of water at the conductivity sensor , a release of at least one volume V1 of a first preparation from the dosing device takes place inside the water-bearing household appliance.
Durch die Verwendung von Temperatur- und Leitfähigkeitsinformationen wird u.a. verhindert, dass das Dosiergerät in einer warmen Umgebung, beispielsweise während des Transports, einen ungewünschten Dosiervorgang initiiert, was bei der alleinigen Verwendung von Temperaturinformationen für die Steuerung des Dosiergeräts passieren könnte. By using temperature and conductivity information, i.a. prevents the dosing device from initiating an undesired dosing operation in a warm environment, for example, during transportation, which could happen by the sole use of temperature information for controlling the dosing device.
Die Messung der Temperatur T-i sowie des Widerstands R am Leitwertsensor können nacheinander oder zeitgleich erfolgen. Es ist bevorzugt, dass zunächst die Temperatur T-i und nachfolgend der Widerstand R gemessen wird. Es ist jedoch auch denkbar, zuerst den Widerstand R und dann die Temperatur T-i zu messen. Ferner ist es beim Vorliegen der vorab genannten Bedingungen auch möglich, mehr als ein Volumen V1 einer Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts zu dosieren. Beispielsweise können auch ein erstes Volumen V1 einer ersten Zubereitung und ein zweites Volumen V2 einer zweiten Zubereitung im Wesentlichen gleichzeitig dosiert werden, wobei insbesondere bevorzugt ist, dass die Zubereitungen voneinander verschieden sind. The measurement of the temperature Ti and of the resistance R at the conductivity sensor can take place in succession or at the same time. It is preferred that first the temperature Ti and subsequently the resistance R is measured. However, it is also conceivable first to measure the resistance R and then the temperature Ti. Furthermore, it is also possible in the presence of the aforementioned conditions to dose more than a volume V1 of a preparation from the metering device inside the water-bearing household appliance. For example, a first volume V1 of a first preparation and a second volume V2 of a second preparation can also be dosed substantially simultaneously, wherein it is particularly preferred that the preparations are different from one another.
Besonders bevorzugt ist es das Verfahren in der Art auszugestalten, dass bei Vorliegen der Bedingung Ti> TRefi und R < RRef eine Temperaturmessung einer zweiten Temperatur T2 nach einem vordefinierten Zeitintervall tdif .insbesondere nach 10-600 sec, bevorzugt nach 30-240 sec, besonders bevorzugt 45-100 sec mittels des Temperatursensors erfolgt und bei vorliegen der Bedingung T2 > T-i + ΔΤ , wobei ΔΤ innerhalb der Grenzen des Funktionsintervalls (0,5 [°C/min]* tdif [min]) bis (5 [°C/min]* tdif [min]) liegt, eine Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt. Hierdurch wird insbesondere ein Temperaturanstieg, der in der Aufheizphase des wasserführenden Haushaltsgeräts, insbesondere im Vor- oder Hauptspül- bzw. Waschabschnitt eines Spül- bzw. Waschprogramms, erkannt. It is particularly preferred to design the method in such a way that, when the condition Ti> T Ref i and R <R Ref, a temperature measurement of a second temperature T 2 after a predefined time interval t dif .in particular after 10-600 sec, preferably after 30 -240 sec, more preferably 45-100 sec by means of the temperature sensor and when the condition T 2 > Ti + ΔΤ, where ΔΤ within the limits of the functional interval (0.5 [° C / min] * t dif [min]) to (5 [° C / min] * t dif [min]), a release of at least one volume V1 of a first preparation from the metering device takes place inside the water-bearing household appliance. In this way, in particular, a temperature rise, which is detected in the heating phase of the water-conducting household appliance, in particular in the pre-washing or Hauptspül- or washing section of a rinsing or washing program.
In einer weiteren, vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens wird bei Vorliegen der Bedingung T-i< TRefi eine erneute Temperaturmessung der ersten Temperatur T-i nach einer vordefinierten Zeit tdif , insbesondere nach 2-10 min, bevorzugt nach 3-7 min, besonders bevorzugt 4-6 min initiiert. Um den Energieverbrauch für die Temperaturüberwachung gering zu halten, wird die Temperatur bevorzugt nicht kontinuierlich, sondern in vordefinierten Zeitabständen gemessen. In a further advantageous embodiment of the method, when the condition Ti <T ref i is present, a renewed temperature measurement of the first temperature Ti after a predefined time t dif , in particular after 2-10 min, preferably after 3-7 min, particularly preferably 4- Initiated 6 min. In order to keep the energy consumption for temperature monitoring low, the temperature is preferably measured not continuously, but at predefined time intervals.
Es ist jedoch auch denkbar, dass im wasserführenden Haushaltsgerät- insbesondere zu Beginn eines Reinigungsprogramms - der Temperaturanstieg der gemessenen Temperatur T-i im wasser- führenden Haushaltsgerät nach einem Zeitintervall tdif so groß ist, dass eine zweite Referenztemperatur TRef2, die größer als die erste Referenztemperatur TRef ist, überschritten wird. Für diesen Fall eines raschen und signifikanten Temperaturanstiegs ist es des weiteren von Vorteil, dass bei Vorliegen der Bedingung T-i> TRef2 wobei TRef2, eine zweite Referenztemperatur ist, die wenigstens 35°C, bevorzugt wenigstens 40°C beträgt, eine Messung des Widerstands R am Leitwert- sensor erfolgt und bei Vorliegen der Bedingung R < RRef , wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine unmittelbare Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt. However, it is also conceivable that in the water-conducting household appliance - especially at the beginning of a cleaning program - the temperature rise of the measured temperature Ti in water-bearing household appliance after a time interval t dif is so great that a second reference temperature T Ref2 , which is greater than the first reference temperature T Ref is exceeded. For this case of a rapid and significant temperature rise, it is also advantageous that, when the condition Ti> T Re f2 is where T Re f2, a second reference temperature which is at least 35 ° C, preferably at least 40 ° C, a measurement of the resistance R at the conductivity sensor and, when the condition R <R Ref , where R Ref is a predefined reference resistance representing the presence of water at the conductivity sensor, results in an immediate release of at least one volume V1 of a first preparation from the metering device to the interior of the water-conducting household appliance.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bei Vorliegen der Bedingung R > RRef ,wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine erneute Temperaturmessung der ersten Temperatur Τ-ι nach einer vordefinierten Zeit tdif .insbesondere nach 10-600 sec, bevorzugt nach 30-240 sec, besonders bevorzugt 45-100 sec. Bevorzugt ist dieses Zeitintervall kleiner oder gleich dem Zeitintervall, dass vor der Messung der ersten Temperatur T-i bei Vorliegen der Bedingung Ti<TRefi liegt. Wird also eine Temperatur im Inneren des wasserführenden Haushaltsgeräts ober- halb der ersten Referenztemperatur TRefi gemessen, jedoch kein Wasser am Leitwertsensor, so wird das Dosiergerät durch verkürzte Überwachungsintervalle bei der Messung der ersten Temperatur T-i in einen verschärften Überwachungsmodus geschaltet, so dass durch die verkürzten Überwachungsintervalle eine zeitnahe Detektion von Wasser im wasserführenden Haushaltsgerät ermöglicht wird. In an advantageous further development of the method according to the invention, if the condition R> R Ref is present , where R Ref is a predefined reference resistance which represents the presence of water on the conductivity sensor, a renewed temperature measurement of the first occurs Temperature Τ-ι after a predefined time t dif .insbesondere after 10-600 sec, preferably after 30-240 sec, more preferably 45-100 sec. Preferably, this time interval is less than or equal to the time interval that before the measurement of the first temperature Ti when the condition Ti <T Ref i is present. Thus, if a temperature in the interior of the water-conducting domestic appliance above the first reference temperature T Ref i is measured, but no water at the conductivity sensor, the dosing device is switched by shortened monitoring intervals in the measurement of the first temperature Ti in a tightened monitoring mode, so that by shortened monitoring intervals a timely detection of water in water-bearing household appliance is made possible.
Es kann ferner vorteilhaft sein, die Dosierung von zwei voneinander verschiedenen Zubereitungen, zeitversetzt vorzusehen. Dies ist insbesondere bei der Dosierung von zwei miteinander nicht lagerstabilen Zubereitungen der Fall. Somit ist in einer Weiterentwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen, dass nach der Dosierung des ersten Volumens V1 , ein zweites Volumen V2 einer zweiten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt, wobei die erste Zubereitung von der zweiten Zubereitung verschieden ist und zwischen der Dosierung von V1 und V2 ein vordefiniertes Zeitintervall tdiff , bevorzugt zwischen 30- 300 sec, besonders bevorzugt zwischen 60-240 sec, ganz besonders bevorzugt zwischen 60-150 sec liegt. It may also be advantageous to provide the dosage of two different preparations, with a time delay. This is the case in particular when dosing two preparations which are not storage-stable with one another. Thus, it is provided in a further development of the method according to the invention that after the metering of the first volume V1, a second volume V2 of a second preparation from the metering device takes place inside the water-bearing household appliance, wherein the first preparation is different from the second preparation and between the dosage V1 and V2 a predefined time interval t diff , preferably between 30- 300 sec, more preferably between 60-240 sec, most preferably between 60-150 sec.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die erste Zubereitung eine enzymhaltige Zubereitung und die zweite Zubereitung eine alkalische und/oder bleichehaltige Zubereitung ist. It is particularly preferred that the first preparation is an enzyme-containing preparation and the second preparation is an alkaline and / or bleach-containing preparation.
Ferner kann bevorzugt werden, dass die erste Zubereitung eine erste enzymhaltige Zubereitung und die zweite Zubereitung eine zweite enzymhaltige Zubereitung ist, wobei die erste und die zweite enzymhaltige Zubereitung voneinander verschieden sind. Further, it may be preferable that the first preparation is a first enzyme-containing preparation and the second preparation is a second enzyme-containing preparation, wherein the first and the second enzyme-containing preparation are different from each other.
Selbstverständlich ist es auch denkbar, dass erfindungsgemäße Verfahren in der Art weiterzuentwickeln, dass nach der Dosierung des ersten Volumens V1 und des zweiten Volumens V2, die Dosierung eines drittes Volumen V3 einer dritten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere der Waschmaschine erfolgt, wobei die dritte Zubereitung von der ersten und der zweiten Zubereitung verschieden ist. Of course, it is also conceivable that the method according to the invention further develop in such a way that after the metering of the first volume V1 and the second volume V2, the metering of a third volume V3 of a third preparation from the metering device takes place inside the washing machine, the third preparation is different from the first and the second preparation.
Hierbei ist es insbesondere bevorzugt, dass die dritte Zubereitung beispielsweise duftstoffhaltige Zubereitung ist. In this case, it is particularly preferred that the third preparation is, for example, fragrance-containing preparation.
Des Weiteren ist es bevorzugt, dass die Dosierung des dritten Volumens V3 nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts in einem Waschprogramm erfolgt. Der Beginn eines Spülprogrammab- Schnitts ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, dass nach Beendigung des Hauptwaschgangs und vor Beginn des Spülprogrammabschnitts eine Wasserwechsel in der Waschmaschine stattfindet, bei dem üblicherweise erwärmtes Wasser abgepumpt und kaltes Spülwasser dem Wasch- prozess zugeführt wird. Dies kann beispielsweise durch eine Leitwertmessung in Verbindung mit einer Temperaturmessung sensorisch detektiert werden. Selbstverständlich können auch andere mögliche messtechnisch erfassbare Kennwerte, die einen derartigen Wasserwechsel repräsentieren, herangezogen werden. Furthermore, it is preferred that the metering of the third volume V3 takes place after the start of a wash program section in a wash program. The beginning of a rinse program Section is particularly characterized in that after completion of the main wash and before the beginning of the Spülprogrammabschnitts a water change takes place in the washing machine in which usually heated water is pumped out and cold rinse water is fed to the washing process. This can be sensed by a conductivity measurement in connection with a temperature measurement, for example. Of course, other possible metrologically detectable characteristics that represent such a water change can be used.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Dosierung des dritten Volumens V3 zeitversetzt nach 0,5 -30 min, bevorzugt 1-20 min, insbesondere bevorzugt 5-15 min nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts in einem Waschprogramm erfolgt. It is particularly preferred that the metering of the third volume V3 takes place after a delay of 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes, particularly preferably 5 to 15 minutes after the start of a washing program section in a washing program.
Die Abgabemengen des ersten Volumen V1 , des zweiten Volumen V2 und des dritten Volumens V3 weisen bevorzugt ein Verhältnis von 1 :4:1 auf, wobei insbesondere bevorzugt das erste Volu- men V1 eine enzymhaltige Zubereitung, das zweite Volumen V2 eine alkalische Waschmittelzubereitung und das dritte Volumen eine duftstoffhaltige Zubereitung ist. The discharge quantities of the first volume V1, of the second volume V2 and of the third volume V3 preferably have a ratio of 1: 4: 1, wherein particularly preferably the first volume V1 comprises an enzyme-containing preparation, the second volume V2 an alkaline detergent preparation and the third volume is a fragrance-containing preparation.
Zubereitungen preparations
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind die im Vorratsbehälter bzw. in den Kammern des Vorratsbehältern bevorrateten Zubereitungen fließfähig, vorzugsweise weisen sie eine Viskosität zwischen 10 und 10000 mPas bei einer Scherrate von 30 s" und einer Temperatur von 25°C auf. Die Viskosität der Zubereitungen kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brook- field-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden. Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen in den Kammern bzw. den Vorratsbehältern voneinander verschieden. Nachfolgend werden die möglichen Bestandteile der Zubereitungen näher erläutert. According to a preferred embodiment, the stockpiled in the reservoir or in the chambers of the storage containers preparations are flowable, preferably they exhibit a viscosity from 10 to 10,000 mPas at a shear rate of 30 s "and a temperature of 25 ° C. The viscosity of the preparations can can be measured by customary standard methods (for example, Brookfield Viscometer RVD-VII at 20 rpm and 20 ° C., spindle 3) According to the invention, the preparations in the chambers or the storage containers are different from one another explained in more detail.
Enzyme enzymes
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen zumindest ein Enzym, wie insbesondere z.B. aus der Gruppe der Proteasen, Amylasen, Katalasen, Peroxidasen, Cellulasen Mannanase, Polyester- asen, Xylanasen, Carragenasen, Perhydrolasen, Pectinasen, Pectatlyasen, Oxidasen z.B. Glyco- seoxidasen und/oder Lipasen, und/oder Enzymstabilisatoren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 50 Gew.-% , bevorzugt 5-30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 10-25 Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. According to a preferred embodiment of the invention, at least one of the preparations stored in the cartridge chambers contains at least one enzyme, in particular e.g. from the group of proteases, amylases, catalases, peroxidases, cellulases, mannanase, polyesterases, xylanases, carrageenases, perhydrolases, pectinases, pectate lyases, oxidases, e.g. Glycose seoxidases and / or lipases, and / or enzyme stabilizers, preferably in amounts of 0 to 50 wt .-%, preferably 5-30 wt .-%, particularly preferably 10-25 wt .-% in each case based on the total agent.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glyko- sylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckun- gen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weich- heit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxi- reduktasen eingesetzt werden. Suitable enzymes include, in particular, those from the classes of the hydrolases, such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosides. sylhydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases in the laundry contribute to the removal of stains such as proteinaceous, fatty or starchy stains and graying. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases can contribute to color retention and to increasing the softness of the textile by removing pilling and microfibrils. For bleaching or for inhibiting color transfer, it is also possible to use oxidoreductases.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus li- cheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacil- lus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipasebzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit Iipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige Iipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxi- dasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten A- mylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosi-dasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.  Particularly suitable are enzymatic agents obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens. Preference is given to using subtilisin-type proteases and in particular proteases obtained from Bacillus lentus. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or Iipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and Lipasebzw. Iipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or Iipolytic enzymes or protease, lipase or Iipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with Iipolytic enzymes of particular interest. Examples of such Iipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxides or oxidases have also proved suitable in some cases. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-Glucosi-denen, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
Bleiche bleaching
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kammern oder Vorratsbehältern bevorrateten Zubereitungen zumindest eine Bleiche. According to a preferred embodiment of the invention, at least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one bleach.
Als Oxidationsmittel bzw. Bleichen können alle denkbaren Oxidationsmittel eingesetzt werden, z.B. Perborate, Percarbonate, Wasserstoffperoxid, Natriumhypochlorit, Dichromat, Dithionit, Perman- ganat, Chlor, konzentrierte Schwefelsäure, organische Persäuren, Chlor, Hypochlorit, Chlordioxid, Peroxide, usw. Eine Reihe von vorteilhafterweise einsetzbaren Bleichmitteln wird weiter unten genannt. As the oxidizing agent or bleaching agent, any conceivable oxidizing agent can be used, e.g. Perborates, percarbonates, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, dichromate, dithionite, permanent ganate, chlorine, concentrated sulfuric acid, organic peracids, chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, peroxides, etc. A number of advantageously usable bleaching agents are mentioned below.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Oxidationsmittel um ein oxidatives Bleichmittel, vorzugsweise auf Sauerstoffbasis, wobei insbesondere Peroxycarbon- säuren bevorzugt sind. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist in dem erfindungsgemäßen Mittel eine Per- oxycarbonsäure enthalten, wobei diese vorteilhafterweise aus Mono- und Diperoxycarbonsäuren, insbesondere Dodekandiperoxysäure oder vorzugsweise Imidoperoxycarbonsäuren, besonders bevorzugt 6-Phthalimidoperoxycapronsäure (6-Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP) ausgewählt ist und/oder wobei die Peroxycarbonsäure bei Atmosphärendruck einen Schmelzpunkt oberhalb von 25°C, insbesondere oberhalb von 35°C, vorzugsweise oberhalb von 45°C, bevorzugt oberhalb von 50°C, besonders bevorzugt oberhalb von 100°C, aufweist. According to a further preferred embodiment, the oxidizing agent is an oxidative bleaching agent, preferably based on oxygen, with particular preference being given to peroxycarboxylic acids. According to a further preferred embodiment, the agent according to the invention contains a peroxycarboxylic acid, which is advantageously selected from mono- and diperoxycarboxylic acids, in particular dodecanediperoxyacid or preferably imidoperoxycarboxylic acids, more preferably 6-phthalimidoperoxycaproic acid (6-phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP) and / or wherein the Peroxycarboxylic acid at atmospheric pressure has a melting point above 25 ° C, in particular above 35 ° C, preferably above 45 ° C, preferably above 50 ° C, more preferably above 100 ° C.
Bleichaktivatoren Bleichaktivatoren werden beispielsweise in Waschmitteln eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäu- ren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Ben- zoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacety- lethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro- 1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethy- lenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. Bleach activators Bleach activators are used, for example, in detergents to achieve an improved bleaching action when cleaned at temperatures of 60 ° C and below. As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der For- mel Other bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
R1 R 1
2  2
R-N-C-ΟΞΝ X  R-N-C-X
R3 2 in der R für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- o- der -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer Ci_24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer Ci_24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2- CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, - CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-0)nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist. R 3 2 in the R represents -H, -CH 3 , a C 2 -24-alkyl or alkenyl radical, a substituted C 2 -24-alkyl or alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, -OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 2 4-alkyl group, or a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a Ci_ 24 alkyl group and at least one further substituent on aromatic ring, R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 - CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH (CH 3) -CH 3, -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) -CH 2 - CH 3 , - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion.
Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitril der Formel R4 Particularly preferred is a cationic nitrile of the formula R 4
5 i +  5 i +
R-N-C-ΟΞΝ X in der R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2- CH3, -CH(CH3)-CH3, wobei R4 zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R5 = R6 = -CH3 und insbesondere R4 = R5 = R6 = -CH3 gilt und Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X-, (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X- , (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X-, (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X-, oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X- besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2- CN X", in welcher X" für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird. RNC-X in which R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , where R 4 can additionally also be -H and X is an anion, preferably R 5 = R 6 = -CH 3 and in particular R 4 = R 5 = R 6 = -CH 3 and compounds of the formulas (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X-, (CH 3 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X-, (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X-, (CH 3 CH (CH 3 )) 3 N (+) CH 2 -CN X-, or (HO-CH 2 -CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X- are particularly preferred, wherein from the group of these substances in turn, the cationic nitrile of the formula (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X " in which X " is an anion selected from the group consisting of chloride, bromide, iodide, hydrogen sulfate, methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate ) or xylene sulfonate is particularly preferred.
Als Bleichaktivatoren können weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondereOther suitable bleach activators are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylene diamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular
Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n- Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate , 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular
Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Pentaacetyl glucose (PAG), pentaacetyl fructose, tetraacetylxylose and octaacetyl lactose, and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl caprolactam. Hydrophilic substituted acyl acetals and Acyllactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used.
Bleichkatalvsatoren Bleichkatalvsatoren
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be used. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Sofern neben den Nitrilquats weitere Bleichaktivatoren eingesetzt werden sollen, werden bevorzugt Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acy- lierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt. If, in addition to the nitrile quats, further bleach activators are to be used, preference is given to bleach activators from the group of the polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium acetonitrile-methyl sulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 8 wt .-%, especially 2 to 8 wt .-% and particularly preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobalt- salze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Co- balt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt. Aber in spezielle Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden. Tenside Bleach-enhancing transition metal complexes, in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (ammin ) Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate are in conventional amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular of 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used. But in special cases, more bleach activator can be used. surfactants
Nach einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kammern oder Vorratsbehältern bevorrateten Zubereitungen wenigstens ein Tensid.  According to a further preferred embodiment of the invention, at least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one surfactant.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung zumindest 0,01 Gew.-% Tenside. Dabei kann der Tensidgehalt des gesamten Mittels z.B. 0,1 -60 Gew.-%, vorzugsweise 1-50 Gew.- %, vorteilhafterweise 5-45 Gew.-%, noch vorteilhafter 10-40 Gew.-%, insbesondere 15-30 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel betragen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die Untergrenze des Tensidgehaltes aber auch bei einem Wert von vorzugsweise 1 Gew.-%, 2 Gew.-%, 3 Gew.-%, 4 Gew.-%, 5 Gew.-%, 6 Gew.-%, 7 Gew.-%, 8 Gew.-%, 9 Gew.-%, 10 Gew.-%, 1 1 Gew.-%, 12 Gew.-%, 13 Gew.-%, 14 Gew.-%, 15 Gew.-%, 16 Gew.-%, 17 Gew.-%, 18 Gew.-%, 19 Gew.-%, 20 Gew.-%, 21 Gew.-%, 22 Gew.-%, 23 Gew.-%, 24 Gew.-%, 25 Gew.- %, 26 Gew.-%, 27 Gew.-%, 28 Gew.-%, 29 Gew.-% oder 30 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel. Die Untergrenze an Tensid kann insbesondere sogar bei noch höheren Werten lie- gen, z.B. bei einem Wert von vorzugsweise 35 Gew.-%, 40 Gew.-%, 45 Gew.-%, 50 Gew.-%, 55 Gew.-% oder 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. According to a preferred embodiment, at least one preparation contains at least 0.01% by weight of surfactants. In this case, the surfactant content of the entire composition, for example, 0.1-60 wt .-%, preferably 1-50 wt%, advantageously 5-45 wt .-%, more preferably 10-40 wt .-%, in particular 15-30 % By weight, based on the total mean. According to another preferred embodiment, the lower limit of the surfactant content but also at a value of preferably 1 wt .-%, 2 wt .-%, 3 wt .-%, 4 wt .-%, 5 wt .-%, 6 wt. -%, 7 wt .-%, 8 wt .-%, 9 wt .-%, 10 wt .-%, 1 1 wt .-%, 12 wt .-%, 13 wt .-%, 14 wt. %, 15 wt%, 16 wt%, 17 wt%, 18 wt%, 19 wt%, 20 wt%, 21 wt%, 22 wt%, 23 wt .-%, 24 wt .-%, 25 wt .-%, 26 wt .-%, 27 wt .-%, 28 wt .-%, 29 wt .-% or 30 wt .-%, based on the entire remedy. The lower limit of surfactant may in particular even be at even higher values, for example at a value of preferably 35% by weight, 40% by weight, 45% by weight, 50% by weight, 55% by weight. or 60% by weight, based on the total agent.
Die Obergrenze an Tensid kann beispielsweise auch bei einem Wert von vorzugsweise 65 Gew.- %, 60 Gew.-%, 55 Gew.-%, 50 Gew.-%, 45 Gew.-%, 40 Gew.-%, 35 Gew.-%, 30 Gew.-% oder 25 Gew.-% oder sogar nur bei Werten wie 20 Gew.-%, 19 Gew.-%, 18 Gew.-%, 17 Gew.-%, 16 Gew.- %, 15 Gew.-%, 14 Gew.-%, 13 Gew.-%, 12 Gew.-%, 1 1 Gew.-% oder 10 Gew.-% liegen.  The upper limit of surfactant, for example, at a value of preferably 65% by weight, 60 wt .-%, 55 wt .-%, 50 wt .-%, 45 wt .-%, 40 wt .-%, 35 wt %, 30% or 25% or even only values such as 20%, 19%, 18%, 17%, 16% by weight , 15 wt .-%, 14 wt .-%, 13 wt .-%, 12 wt .-%, 1 1 wt .-% or 10 wt .-% are.
Es ist z.B. auch möglich die genannten Untergrenze und Obergrenzen aus den vorgenannten Angaben geeignet zu kombinieren, z.B. um zu einem Tensidgehalt von 4-18 Gew.-% darzustellen. Es ist auch möglich, dass 0 Gew.-% Tensid enthalten ist. Erfindungsgemäß bevorzugt sind dabei insbesondere anionische Tenside, wie z.B. (lineare) Alkyl- benzolsulfonate, Fettalkoholsulfate oder Alkansulfonate usw., vorzugsweise in Mengen von z.B. 0,1 bis 30 Gew.-%, und/oder nichtionische Tenside, wie z.B. Alkylpolyglykolether, Alkylpolygluco- side oder Aminoxide usw., vorzugsweise in Mengen von z.B. 0, 1 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.  It is e.g. it is also possible to suitably combine the said lower limit and upper limit from the aforementioned information, e.g. to represent to a surfactant content of 4-18 wt .-%. It is also possible that 0 wt .-% surfactant is included. Particularly preferred according to the invention are anionic surfactants, e.g. (linear) alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates or alkanesulfonates etc., preferably in amounts of e.g. 0.1 to 30% by weight, and / or nonionic surfactants, such as e.g. Alkyl polyglycol ethers, alkyl polyglucosides or amine oxides etc., preferably in amounts of e.g. 0, 1 to 30 wt .-%, each based on the total agent.
Das erfindungsgemäße Mittel kann auch kationische Tenside enthalten, z.B. in Mengen von 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-%. Es entspricht aber einer bevorzugten Ausführungsform, wenn das erfindungsgemäße Mittel kationtensidfrei ist, was hier bedeutet, dass das Mittel weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 3 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise weniger als 1 Gew.-%, in noch vorteilhafter Weise weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-% Kationtensid enthält. The composition of the invention may also contain cationic surfactants, e.g. in amounts of 0.01% by weight or 0.05% by weight to 30% by weight. However, it corresponds to a preferred embodiment, when the agent according to the invention is cationic surfactant, which means here that the agent less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, advantageously less than 3 wt .-%, more advantageously less than 1 wt .-%, more preferably less than 0.5 wt .-%, in particular 0 wt .-% cationic surfactant.
Komplexbildner complexing
Wenn eine der erfindungsgemäßen Zubereitungen Komplexbildner enthält, wie z.B. Nitrilotriessig- säure, Ethylendiamintetraessigsäure oder Phsophonat usw., vorzugsweise in Mengen von bis zu 30 Gew.-% oder bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt eine weitere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vor. Besonders vorteilhaft sind dabei If one of the preparations according to the invention contains complexing agents, for example nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or phosphonate etc., preferably in amounts of up to 30% by weight or up to 20% by weight, in particular 0 to 10% by weight, advantageously from 0, 1 to 5 wt .-%, based on the total agent, so is a further preferred embodiment of the invention. Particularly advantageous are
(a) stickstoffreie Komplexbildner wie z.B. vorzugsweise Alkalimetallpolyphosphonate, Mono- oder Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethyliden-1 , 1-diphosphonsäure (HEDP), Citrat und/ oder kurzkettige Dicarbonsäuren. und/oder  (a) nitrogen-free chelating agents such as e.g. preferably alkali metal polyphosphonates, mono- or polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), citrate and / or short-chain dicarboxylic acids. and or
(b) Komplexbildner aus der Gruppe Chinolin und/oder seine Salze, Picolinsäure und Dipicolin- säure (Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP), Azacycloheptandiphosphonat (AHP), Nitrilotriessigsäure (NTA), Aminopolycarbonsäu- ren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren. Dabei ist 1-Hydroxyethyliden-1 , 1-diphosphonsäure am meisten bevorzugt. Es ist auch möglich, dass 0 Gew.-% Komplexbildner enthalten ist. (b) complexing agents from the group quinoline and / or its salts, picolinic acid and dipicolinic acid (ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP), azacycloheptane diphosphonate (AHP), nitrilotriacetic acid (NTA), aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid is most preferred, and it is also possible that 0% by weight of complexing agent is contained.
Diese Komplexbildner können erfindungsgemäß eingesetzt werden, um vorzugsweise Schwerme- tallionen zu inaktivieren bzw. zu binden, die insbesondere als Katalysatoren von Oxidationspro- zessen fungieren können und somit zu einem Abbau von Oxidationsmittel z.B. Peroxycarbonsäu- ren, wie PAP, führen können und die beispielsweise über Wasserleitungen oder metallische Bauteile der Produktionsanlagen oder über Roh- bzw. Inhaltsstoffe in das erfindungsgemäße Mittel, z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, eingetragen werden können. These complexing agents can be used according to the invention in order to preferably inactivate or bind heavy metal ions, which in particular can act as catalysts of oxidation processes and thus lead to degradation of oxidizing agent, e.g. Peroxycarboxylic acids, such as PAP, and which can be introduced, for example, via water pipes or metallic components of the production plants or via raw materials into the agent according to the invention, e.g. Detergents or cleaners, can be registered.
Riechstoffe fragrances
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kammern oder Vorratsbehältern bevorrateten Zubereitungen wenigstens einen Duft- bzw. Riechstoff. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine der Zubereitungen eine Riechstoffzusammensetzung von zumindest 50 Gew.-%, zumindest 60 Gew.-%, zumindest 70 Gew.-%, zumindest 80 Gew.-%, zumindest 90 Gew.-% oder zumindest 91 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 92 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 94 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 96 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 98 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 99 Gew.-%, insbesondere sogar 100 Gew.-% an Riechstoffen. Diese sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Citronitril, Ortho-tert.-butylcyclohexylacetat, Cyclohexyl- salicylat, (+)-(1 'R,3S,6'S)-1-(2',2',6'-trimethyl-r-cydohexyl)-3-hexanol, (-)-(1 'S,3R,6'R)-1-(2',2',6'- trimethyl-1 '-cydohexyl)-3-hexanol, (+)-(1 'R,3R,6'S)-1 -(2',2',6'-trimethyl-1 '-cyclohexyl)-3-hexanol, (- )-(1 'S,3S,6'R)-1-(2',2',6'-trimethyl-1 '-cyclohexyl)-3-hexanol, Phenylethylalkohol, 2- Cyclohexylidene-2-phenylacetonitrile, Decahydro-b-naphtolacetat, Kresylacetat (para), Me- thylphenylacetat, Allylamylglycolat, Benzylacetat, Cyclohexylethylacetat, Ethyl-2-cyclohexyl- propionat, Phenylethylacetat, Cyclopentyliden-Essigsäuremethylester [CAS-Nr. 0040203-73-4), Allyl-(cyclohexyloxy)acetat, 2,4-Dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-essigsäureethylester, 3,12-Tridecadien- nitril, Amylacetat, Isoamylacetat, Ethylphenylacetat, 2-Propenylphenoxyacetat, Isobornylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Hexylacetat, Kresylacetat (para), Isobutylphenylacetat, Butylcyclo- hexylacetat- cis-para-tert., Butylcyclohexylacetat- trans-para-tert., Hydrozimtalkohol, 2,6- Dimethylheptan-2-ol, Decanol, Octanol, 2,6-Dimethylbicyclo-[4.4.0]decan-1-ol (0.1 % in Di- propylenglykol), Tetrahydromuguol [= Tetrahydrolinalool (3,7-Dimethyloctan-3-ol)/Tetrahydromyr cenol (2-Octanol, 2,6-dimethyl) Gemisch (1 :1 )], Dihydroterpineol, alpha 3,3 - trimethylcyclohexyl methylformat, Octanol-3, Hexanol, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanpropanol, Decahydro- b-naphtolformiat, (1 'S, 1 "S,2'S,3"R,5"R)-[1-Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl-bicyclo[3.1.0]hex-3-ylmethyl) cyclopropyl]-methanol, (1 'R, 1 "R,2'R,3"S,5"S)-[1-Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl- bicyclo[3.1.0]hex-3- ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'R, 1 "S,2'R,3"R,5"R)-[1-Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl- bicyclo[3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'S, 1 "R,2'S,3"S,5"S)-[1-Methyl-2-(1 ,2,2- trimethyl-bicyclo[3.1.0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, Borneol, Dipropylenglycol, Tetra- hydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanepropanol (Timberol forte), alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)cyclohexanemethanol, Isocyclogeraniol, Fenchylalkohol, (-) (2R,4S)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+)-(2S,4R)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro- 2H-pyran-4-ol, (+)-(2S,4S)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (-)-(2R,4R)-2-isobutyl-4- methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, Methylbenzoat, Ethylbenzoat, Methylsalicylat, Amylpropionat, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1-carbonsäureethylester, Benzylpropionat, Ethylsalicylat, 2- Methoxy-4-formylphenylisobutyrat (Isobutavan), Ethylcaprylat, Allylcapronat, 2-Methyl-2- butensäure-2-methylpropylester, 2-Ethyl-Ethylhexanoat (Irotyl), 2-Methylpentansäure-2- methylpentylester, Jasmacyclat, 2,5-Dimethyl-4,6-dihydroxybenzoesäuremethylester, Ethyl-2- methylvalerat, Heptansäure-2-propenylester (Allylheptanoat - allyloenanthat), Methylanthranilat, Phenylessigsaeure, Allylcyclohexylpropionat, 2-Noninsäuremethylester, Cyclohexylsalicylat, 2- tert-Butylcyclohexylethylcarbonat, 2,2,4-Trimethylcapronsäureethylester, Ethylester Labdanum Extract (Ambrarome), Styrolylacetat, Hydrochinondimethylaether, Diphenylether, Kresylmethy- lether (para), Cymol (para), Phenylethylisoamylether, Phenylethylmethylether, 4-lsopropyl-5,5- dimethyl-1 ,3-dioxan, 2,2,5,5-Tetramethyl-4-isopropyl-1 ,3-dioxan, 5-Methyl-5-propyl-2(1- methylbutyl)-1 ,3-dioxan, Anethol, 2-Phenylpropionaldehyde-dimethyl acetal, Frambinonmethy- lether, Cumarin, Isocumarin, Acetophenon, 1 , 1 ,2,3,3-Pentamethyl-6,7-dihydro-4(5H)-indanon, Octalacton gamma, Ethylamylketon, Campher synth., Oxacycloheptadec-8-en-2-on, 2- Heptylcyclopentanon, 2-(1-methylpropyl)-Cyclohexanon, 4-tert-Butyl-2,6-dimethylacetophenon, Cyclopentadecanolide, 3-Methyl-cyclopentadecanon, Dihydrojasmon, Dihydro-iso-jasmon, Deca- lacton gamma, Methyloctalacton, 1 ,4-Dioxacyclohexadecan-5, 16-dion, 4-(2-Butenyliden)-3,5,5- trimethyl-2-cyclohexen-1-on, Ethyl-2,2,6,-trimethylcyclohexancarboxylat, Zimtsäurenitril, Laurin- säurenitril, Hydrocitronitril, 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, 3-Methyldodecanonitril, Citronitril, Tri- decen-2-nitril, *3(4,7J-Trimethylbicyclo<4.1.0>hept-3-yl)-2-propenylnitril, Irolene p, 8-alpha-12- Oxido-13,14,15, 16-tetranorlabdan, 3,3,5-Trimethylcyclohexylethylether, Irival (70% 4-tert- Pentylcyclohexanon, 10% Weißes Mineralöl, 10% Νοη-2-enenitril, 10% Dibutylsebacat), Isobutyl- chinolin, 5-Ethylidenbicyclo[2.2.1]-2-hepten-2-Methoxyphenol-Addukt, Methylbutyl-2 Propionat, lndeno[1 ,2-d]-tetrahydro-1 ,3-dioxan, Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl-Naphtho(2,1-b)furan, 2,4-Dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, Spiro[1 ,3-dioxolan-2,5'-(4',4',8',8'-tetramethyl-hexahydro- 3',9'-methanonaphthalen)], Methyldihydrojasmonat, Methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentaneacetat, o- (Allyloxy)anisol, Dihydromyrcenol, 9-Decen-1-ol, Tetrahydromyrcenol, Hexahydro-4J-methanoin- den-6-yl acetat, 2-Phenoxyethylisobutyrat, 2-Methylpropensäure-1 ,3-dimethyl-3-butenylester, Me- thylacetophenon para, 4-Phenyl-2-butanon, 1-(5,5-Dimethyl-1 -Cyclohexen-1-yl)-4-Penten-1-one, 3-Hydroxy-1-methyl-4-isopropylbenzol [CAS Nr.: 89-83-8], wobei sich die Gew.-Angabe auf die Gesamtmenge der Riechstoffe bezieht. According to a preferred embodiment of the invention, at least one of the preparations stored in the chambers or storage containers contains at least one fragrance or perfume. According to a further preferred embodiment, at least one of the formulations contains a perfume composition of at least 50% by weight, at least 60% by weight, at least 70% by weight, at least 80% by weight, at least 90% by weight or at least 91% Wt .-%, preferably at least 92 wt .-%, advantageously at least 94 wt .-%, more preferably at least 96 wt .-%, more preferably at least 98 wt .-%, in a further advantageous manner at least 99 wt. -%, In particular even 100 wt .-% of fragrances. These are preferably selected from the group of citronitrile, ortho-tert-butylcyclohexyl acetate, cyclohexyl salicylate, (+) - (1 'R, 3S, 6'S) -1- (2', 2 ', 6'-trimethyl-r -hydroxyl) -3-hexanol, (-) - (1 'S, 3R, 6'R) -1- (2', 2 ', 6'-trimethyl-1'-cyclohexyl) -3-hexanol, (+ ) - (1 'R, 3R, 6'S) -1 - (2', 2 ', 6'-trimethyl-1'-cyclohexyl) -3-hexanol, (-) - (1' S, 3S, 6'R ) -1- (2 ', 2', 6'-trimethyl-1'-cyclohexyl) -3-hexanol, phenylethyl alcohol, 2-cyclohexylidenes-2-phenylacetonitriles, decahydro-b-naphthol acetate, cresyl acetate (para), methylphenylacetate , Allylamyl glycolate, benzyl acetate, cyclohexylethyl acetate, ethyl 2-cyclohexylpropionate, phenylethyl acetate, cyclopentylidene-acetic acid methyl ester [CAS-No. 0040203-73-4), allyl (cyclohexyloxy) acetate, 2,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-acetic acid ethyl ester, 3,12-tridecadiene nitrile, amyl acetate, isoamyl acetate, ethylphenyl acetate, 2-propenylphenoxyacetate, isobornyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, hexylacetate, cresylacetate (para), isobutylphenylacetate, butylcyclohexylacetate-cis-para-tert., butylcyclohexylacetate-trans-para-tert., hydrocinnamyl alcohol, 2,6 Dimethylheptan-2-ol, decanol, octanol, 2,6-dimethylbicyclo [4.4.0] decan-1-ol (0.1% in di-propylene glycol), tetrahydro-guguol [= tetrahydrolinalool (3,7-dimethyloctan-3-ol ) / Tetrahydromyrenecenol (2-octanol, 2,6-dimethyl) mixture (1: 1)], dihydroterpineol, alpha 3,3-trimethylcyclohexylmethylformate, octanol-3, hexanol, 2,2,6-trimethyl-alpha-propylcyclohexanepropanol , Decahydro-b-naphtholformate, (1 'S, 1 "S, 2'S, 3" R, 5 "R) - [1-methyl-2- (1,2,2-trimethyl-bicyclo [3.1.0] hex 3-ylmethyl) cyclopropyl] -methanol, (1'R, 1 "R, 2'R, 3" S, 5 "S) - [1-methyl-2- (1,2,2-trimethyl-bicyclo) 3.1.0] hex-3-ylmethyl) -cyclopropyl] -methanol, (1'R, 1 "S, 2'R, 3" R, 5 "R) - [1-methyl-2- (1, 2, 2-trimethyl-bicyclo [3.1.0] hex-3-ylmethyl) -cyclopropyl ] -methanol, (1 'S, 1 "R, 2'S, 3" S, 5 "S) - [1-methyl-2- (1,2,2-trimethyl-bicyclo [3.1.0] hex-3 ylmethyl) -cyclopropyl] -methanol, borneol, dipropylene glycol, tetrahydro- hydroananiol, tetrahydrolinalool, 2,2,6-trimethyl-alpha-propylcyclohexanepropanol (Timberolforte), alpha-methyl-4- (1-methylethyl) cyclohexanemethanol, isocyclogeraniol, fenchyl alcohol , (-) (2R, 4S) -2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+) - (2S, 4R) -2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4 ol, (+) - (2S, 4S) -2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (-) - (2R, 4R) -2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran 4-ol, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl salicylate, amyl propionate, 2,6,6-trimethyl-1, 3-cyclohexadiene-1-carboxylic acid ethyl ester, benzyl propionate, ethyl salicylate, 2-methoxy-4-formylphenyl isobutyrate (isobutane), ethyl caprylate, allyl caproate, 2 Methyl 2-butenoic acid 2-methylpropyl ester, 2-ethyl-ethylhexanoate (Irotyl), 2-methylpentanoic acid 2-methylpentyl ester, jasmacycate, 2,5-dimethyl-4,6-dihydroxybenzoic acid methyl ester, ethyl 2-m ethyl valerate, heptanoic acid 2-propenyl ester (allyl heptanoate - allyloenanthat), methyl anthranilate, phenylacetic acid, allyl cyclohexyl propionate, 2-nonynoic acid methyl ester, cyclohexyl salicylate, 2-tert-butylcyclohexylethyl carbonate, 2,2,4-trimethyl-caproic acid ethyl ester, ethyl ester labdanum extract (ambrarome), styrolyl acetate, hydroquinone dimethyl ether, Diphenyl ether, cresyl methyl ether (para), cymene (para), phenylethyl isoamyl ether, phenylethyl methyl ether, 4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane, 2,2,5,5-tetramethyl-4-isopropyl-1, 3-dioxane, 5-methyl-5-propyl-2 (1-methylbutyl) -1,3-dioxane, anethole, 2-phenylpropionaldehyde dimethyl acetal, frambinone methyl ether, coumarin, isocumarin, acetophenone, 1, 1, 2, 3,3-pentamethyl-6,7-dihydro-4 (5H) -indanone, octalactone gamma, ethylamyl ketone, camphor synth., Oxacycloheptadec-8-en-2-one, 2-heptylcyclopentanone, 2- (1-methylpropyl) - Cyclohexanone, 4-tert-butyl-2,6-dimethylacetophenone, cyclopentadecanolides, 3-methyl-cyclopentadecanone, dihydrojasmon, dihydro-iso-j asmon, decalactone gamma, methyl octalactone, 1,4-dioxacyclohexadecane-5,16-dione, 4- (2-butenylidene) -3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, ethyl-2,2 , 6, -trimethylcyclohexanecarboxylate, cinnamonitrile, lauric acid nitrile, hydrocitronitrile, 2-benzyl-2-methyl-3-butenenitrile, 3-methyldodecanonitrile, citronitrile, tri-decene-2-nitrile, * 3 (4,7J-trimethylbicyclo <4.1 .0> hept-3-yl) -2-propenylnitrile, Irolene p, 8-alpha-12-oxido-13,14,15,16-tetranorlabdane, 3,3,5-trimethylcyclohexylethyl ether, Irival (70% 4-tert - pentylcyclohexanone, 10% white mineral oil, 10% zeol-2-enenitrile, 10% dibutyl sebacate), isobutyl quinoline, 5-ethylidenebicyclo [2.2.1] -2-heptene-2-methoxyphenol adduct, methylbutyl-2-propionate, indeno [1,2-d] -tetrahydro-1,3-dioxane, dodecahydro-3a, 6,6 , 9a-tetramethyl-naphtho (2,1-b) furan, 2,4-dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, spiro [1,3-dioxolane-2,5 '- (4', 4 ', 8', 8'-tetramethyl-hexahydro-3 ', 9'-methanonaphthalene)], methyl dihydrojasmonate, methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentane acetate, o- (allyloxy) anisole, dihydromyrcenol, 9-decen-1-ol, tetrahydromyrcenol, hexahydro-4J -methanoin den-6-yl acetate, 2-phenoxyethyl isobutyrate, 2-methyl-1-propenoate, 3-dimethyl-3-butenyl ester, methyl acetophenone para, 4-phenyl-2-butanone, 1- (5,5-dimethyl 1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-1-one, 3-hydroxy-1-methyl-4-isopropylbenzene [CAS No .: 89-83-8], where the wt. Is based on the total amount relates to the fragrances.
Diese vorgenannten Riechstoffe sind insbesondere in flüssigen Mitteln mit großem Erfolg im erfindungsgemäßen Sinne einsetzbar. These aforementioned fragrances can be used in particular in liquid agents with great success in the sense of the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung bestimmte Minimalwerte an Riechstoffen, nämlich zumindest 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-%, vorteilhafterweise zu- mindest 0, 1 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,15 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,25 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,35 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.- %, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Riechstoffen, bezogen auf das gesamte Produkt. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung allerdings größere Mengen an Riechstoffen, nämlich zumindest 1 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 2 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 5 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 13 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 14 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 15 Gew.-%, in besonders vorteilhaf- ter Weise zumindest 16 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 17 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 18 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 19 Gew.-%, insbesondere zumindest 20 Gew.-% an Riechstoffen, bezogen auf die gesamte Zubereitung. In a preferred embodiment, at least one preparation contains certain minimum values of fragrances, namely at least 0.01% by weight or 0.05% by weight, advantageously at least 0.1% by weight, in a considerably advantageous manner at least 0, 15 wt .-%, more preferably at least 0.2 wt .-%, in a further advantageous manner at least 0.25 wt .-%, more preferably at least 0.3 wt .-%, in a very advantageous manner at least 0.35 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.4 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 0.5 wt .-%, in whole substantially advantageously at least 0.55 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.7 wt .-%, in Exceptionally advantageous way at least 0.75 wt .-%, in an exceptionally advantageous manner at least 0.8 wt .-%, in addition dentlich advantageously at least 0.85% by weight, in particular at least 0.9 wt .-% of fragrances, based on the total product. In a preferred embodiment, however, at least one preparation contains relatively large amounts of fragrances, namely at least 1% by weight, advantageously at least 2% by weight, in a considerably advantageous manner at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight. , in a further advantageous manner at least 13 wt .-%, more preferably at least 14 wt .-%, in a very advantageous manner at least 15 wt .-%, most preferably at least 16 wt .-%, in whole particularly advantageously at least 17 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 18 wt .-%, in a very advantageous manner, at least 19 wt .-%, in particular at least 20 wt .-% of fragrances, based on the total preparation.
Der allgemeine Begriff des Riechstoffes im Sinne der Erfindung steht im Einklang mit der üblichen Definition, d.h. es handelt sich üblicherweise um Stoffe, die durch ihren Geruch, insbesondere angenehmen Geruch wahrnehmbar sind. Hierzu zählen vorzugsweise auch die Aromastoffe. Als Riechstoffe werden heute vor allem ätherische Öle, Blütenöle, Extrakte aus pflanzlichen und animalischen Drogen, aus Naturprodukten, isolierte Komponenten (Isolate) sowie halbsynthetische und vollsynthetische einheitliche Riechstoffe verwendet. The general concept of the fragrance in the context of the invention is consistent with the usual definition, ie it is usually to substances that are perceptible by their smell, especially pleasant smell. These preferably also include the flavorings. When Fragrances are used today mainly essential oils, flower oils, extracts of plant and animal drugs, natural products, isolated components (isolates) and semi-synthetic and fully synthetic uniform fragrances.
UV-Absorber UV absorbers
Vorzugsweise kann eine Zubereitung wenigstens einen UV-Absorber, der vorteilhafter Weise auf die behandelten Textilien aufzieht und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessert, aufweisen. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Ben- zophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Ben- zotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cy- anogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate, kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich. Als UV- B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 4-Aminobenzoesäure-derivate, vorzugsweise 4-(Di- methylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoe-säure-2-octylester und 4- (Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Meth-oxyzimtsäure- 2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureiso-amyl-ester, 2-Cyano- 3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Sali- cylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzyl-ester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4- methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihy-droxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalma- lonsäure, vorzugsweise 4-Methoxy-benzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Triazon, oder Dioctyl Butami- do Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3- (4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sul-fonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfon-säure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bor-nylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.  Preferably, a preparation may comprise at least one UV absorber, which advantageously has an effect on the treated textiles and improves the light resistance of the fibers and / or the light resistance of other formulation constituents. UV absorbers are understood as meaning organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, e.g. Heat again. Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid. Of particular importance are biphenyl derivatives, in particular stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb® FD or Tinosorb® FR ex Ciba. As UV-B absorbers there may be mentioned 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and its derivatives, e.g. 3- (4-methylbenzylidene) camphor; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid iso-amyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzylmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, e.g. 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone, or dioctyl butamine triazone (Uvasorb® HEB); Propane-1,3-diones, e.g. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor, e.g. 4- (2-Oxo-3-boronylidenemethyl) -benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) -sulfonic acid and its salts.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1 -Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm und insbesondere von 15 bis 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind dem einschlägigen Stand der Technik zu entnehmen. As a typical UV-A filter, in particular derivatives of benzoylmethane come into question, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl -4' methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione, and enamine compounds. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble photoprotective pigments, namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. As salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
Die UV-Absorber sind vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vor- zugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, in wenigstens einer Zubereitung enthalten.  The UV absorbers are advantageously present in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight, in at least one preparation.
Optische Aufheller Optical brighteners
Optische Aufheller (sogenannte "Weißtöner") können Wasch- oder Reinigungsmittel zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen von mit diesen Mitteln behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbellife- rone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-,Optical brighteners (so-called "whiteners") may be added to detergents or cleaning agents to eliminate graying and yellowing of textiles treated with these agents. These fabrics impinge on the fiber and cause whitening and bleaching by transforming invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, emitting the ultraviolet light absorbed from the sunlight as faint bluish fluorescence, and pure with the yellowness of the grayed or yellowed wash White results. Suitable compounds for example, originate from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, rone Methylumbellife-, coumarins, dihydroquinolinones, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole,
Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderi- vate. Benzisoxazole and benzimidazole systems as well as heterocyclic substituted pyrene derivatives.
Verqrauunqsinhibitoren Verqrauunqsinhibitoren
Vergrauungsinhibitoren in Textilreinigungsmitteln haben die Aufgabe, den von der Faser abgelös- ten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren in den partikulären Mitteln einsetzbar sind weiterhin Cellu- loseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy- methylcellulose und deren Gemische. Graying inhibitors in textile cleaners have the task of keeping the dirt removed from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. Cellulosic ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof can furthermore be used as graying inhibitors in the particulate agents.
Schauminhibitoren foam inhibitors
Als Schauminhibitoren kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonier- ten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials. Suitable anti-redeposition agents, which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
Konditioniermittel conditioning
Weiterhin kann wenigstens eine Zubereitung ein zumindest ein Konditioniermittels und/oder Kon- ditioniersubstrats beinhalten enthalten. Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung vorzugsweise die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zu verste- hen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, ein verbesserter Dufteindruck, Verringerung der Filzbildung, Bügelerleichterung durch Verringerung der Gleiteigenschaften, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie eine Farbü- bertragungsinhibierung bei gefärbten Textilien.  Furthermore, at least one preparation may contain at least one conditioning agent and / or conditioning substrate. For the purposes of this invention, the term conditioning is to be understood as meaning preferably the avivating treatment of textiles, fabrics and fabrics. The conditioning gives the textiles positive properties, such as improved softness, increased gloss and color brilliance, improved fragrance impression, reduction of felting, ironing relief by reducing the sliding properties, reducing the creasing behavior and static charge as well as a color transfer inhibition dyed textiles.
Zur Verbesserung des Weichgriffs und der avivierenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Zubereitungen Weichmacherkomponenten, sogg. Weichgriffmittel, aufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und E- mulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. Diese weichmachenden Verbindungen, welche auch nachfolgend näher beschreiben werden, können in allen erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere aber in den Konditioniermitteln bzw. in Mitteln mit angestrebter weichmachender Wirkung, enthalten sein. To improve the softness and the avivierenden properties preparations of the invention plasticizer components, sogg. Soft grip agent, exhibit. Examples of such compounds are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile salves. These softening compounds, which will also be described in more detail below, can be used in all preparations according to the invention, but especially in the conditioning agents or in agents with the desired plasticizing effect.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (III) und (IV),
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Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV),
Figure imgf000035_0001
wobei in (III) R und R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für ei- nen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X~ steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Me- thophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (III) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid. in which (III) R and R are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 -alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R or R 2 or an aromatic radical stands. X ~ represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these. Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungen der Formel (IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder 0(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder 0(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe 0(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders be- vorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen derCompounds of formula (IV) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here, R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 is H, OH or O (CO) R 7 , R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8 , where R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have. X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof Preferred compounds are those for R 5, the group 0 (CO) R 7 and for R 4 and R 7 are alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms included. Especially loading vorzugt are compounds in which R 6 is also OH. Examples of compounds of
Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talg-acyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis- (palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-metho-sulfat oder Methyl-N,N-bis(acyl-oxyethyl)- N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korres- pondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt- Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (V), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
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Formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methoxide or methyl -N, N-bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (IV) which have unsaturated alkyl chains are used, the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45, and which have a cis / trans Isomers ratio (in wt .-%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70: 30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diester quats of the formula (V), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
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R und R stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis R and R are each independently of one another for an aliphatic radical with 12 to
22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (VI), In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (VI)
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Figure imgf000036_0002
wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R 0 alternativ auch für 0(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X~ ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen. where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 0 and R independently of one another may each be an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 0 may alternatively also be 0 (CO) R 20 , wherein R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X ~ is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (VII) beschrieben,
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Further suitable quaternary compounds are described by formula (VII)
Figure imgf000036_0003
wobei R 2, R 3 und R 4 unabhängig voneinander für eine
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Alkenyl- oder Hydroxyalkyl- gruppe steht, R 5 und R 6 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. where R 2 , R 3 and R 4 independently of one another
Figure imgf000036_0004
Alkenyl or hydroxyalkyl group, R 5 and R 6 are each independently selected represents a C 8 -28 alkyl group and r is a number between 0 and 5.
Neben den Verbindungen der Formeln (III) und (IV) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium- methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo-niumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylam- moniumchlorid, Distearyldi-methylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium-chlorid. In addition to the compounds of the formulas (III) and (IV), it is also possible to use short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Also protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable. Further cationic compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997) genannt werden, insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropf-copolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Al- lyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cos- media Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkyl- polyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylamino- methacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere. Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyl dimethyl ammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar hydroxypropyl triammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmas Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), eg. , The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a methacrylate "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylamino, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer. Polyquaternized polymers (for example Luviquat Care from BASF) and also cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilyla- modimeth-icon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo). Also useful in the present invention are cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilyl-modimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones is), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 ( Tegopren® ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VIII),
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It is likewise possible to use compounds of the formula (VIII)
Figure imgf000037_0001
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R 7 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R 8 und R 9 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, d^-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid S 18 erhältliche Stearylamido- propyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamido- propyl-trimethylammo-nium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Ab- baubarkeit auszeichnen. the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R 7 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5. R 8 and R 9 are each independently H, d ^ alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are Fatty acid amidoamines, such as the Stearylamido- obtainable under the name Tego Amid S 18 propyldimethylamine or obtainable under the name Stepantex ® X 9124 3-propyl-Talgamido- trimethylammo-nium methosulfate, which by a good conditioning effect by dye transfer-inhibiting effect and by distinguish their good biodegradability.
Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N- Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat. Particularly preferred are alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutyle- ne, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono,-di- und triester und Fettsäureester von Polycarbonsäuren in Betracht. In einer erfindungsgemäßen Zubereitung können Weichmacher in Mengen von 0,1 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 60 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Suitable nonionic softening agents are, in particular, polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylene alcohols, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triester and fatty acid esters of polycarboxylic acids. In a preparation according to the invention, plasticizers may be used in amounts of from 0.1 to 80% by weight, usually from 0.1 to 70% by weight, preferably from 0.2 to 60% by weight and in particular from 0.5 to 40% by weight. %, in each case based on the total agent.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können vorzugsweise ein oder mehrere Aniontenside enthal- ten, insbesondere jene, welche weiter oben schon beschrieben wurden. Preparations according to the invention may preferably contain one or more anionic surfactants, in particular those which have already been described above.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können vorzugsweise ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, insbesondere solche, welche weiter oben schon beschrieben wurden. Als weitere Tenside für erfindungsgemäße Zubereitungen, kommen so genannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausrei- chenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden. Preparations according to the invention may preferably contain one or more nonionic surfactants, in particular those which have already been described above. As further surfactants for preparations according to the invention, so-called gemini surfactants come into consideration. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be separated enough to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol- bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ether-sulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besit- zen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxy- fett-säureamide, wie sie im einschlägigen Stand der Technik beschrieben werden. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and trimer tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality. So own the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low in foams so that they are particularly suitable for use in automatic washing or cleaning processes. However, it is also possible to use gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant prior art.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel, Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
R23 R 23
I  I
R-CO-N-[Z]  R-CO-N- [Z]
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel, R24-0-R25 The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula, R 24 -O-R 25
|  |
R-CO-N-[Z]  R-CO-N- [Z]
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R24 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R25 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phe- nylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with Ci_ 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxy- fettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise auch amphoterische Tenside. Neben zahl- reichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar. The agents according to the invention preferably also contain amphoteric surfactants. In addition to ranging from mono- to tri-alkylated amine oxides, the betaines represent an important class.
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchlor- acetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von unge-sättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf die einschlägige Fachliteratur hingewiesen. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxy- alkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (IX) folgen, Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine. Furthermore, the addition of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. As regards the nomenclature and, in particular, the distinction between betaines and 'true' amphoteric surfactants, reference should be made to the relevant literature. Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IX)
R27 R 27
R26-N-(CH2)nCOOX1 (IX) R 26 -N- (CH 2 ) n COOX 1 (IX)
R28 R 28
in der R26 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R27 für Wasserstoff o- der Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R28 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen-stoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X1 für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethyl- methylamin, C1 2/i4-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stea- ryldimethylamin, Stearylethyl-methylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische. in the R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 27 is hydrogen or the alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X 1 is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, Dodecylethyl- methylamine, C 1 2 / i4-cocodimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, ryldimethylamin stearic, Stearylethyl-methyl amine, oleyl dimethyl amine, C 16/18 tallow alkyl dimethyl amine as well as their technical mixtures.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (X) folgen, Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (X),
R29 R 29
R3 CO-NH-(CH2)m-N-(CH2)nCOOX2 (X) R 3 CO-NH- (CH 2 ) m -N- (CH 2 ) n COOX 2 (X)
R30 R 30
in der R3 CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R , R , n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprin-säure, Laurinsäure, Myristin- säure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Be- hensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, Ν,Ν-Dimethylaminopropylamin, Ν,Ν-Diethylaminoethylamin und Ν,Ν-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/i8-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat. Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einsetzbaren Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (XI) folgen,
Figure imgf000041_0001
mR33 in which R 3 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R, R, n and X have the meanings given above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, Ν, Ν-dimethylaminopropylamine, Ν, Ν-diethylaminoethylamine and Ν, Ν-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. The use of a condensation product of C8 / i8-coconut acid-N, N-dimethylaminopropylamide with sodium is preferred. Further suitable suitable starting materials for the betaines usable in the context of the invention are imidazolines which follow the formula (XI),
Figure imgf000041_0001
m R33
(XI) in der R für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR32- oder NHCOR32-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethyl-ethanolamin (AEEA) oder Di- ethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationspro- dukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurin- säure oder wiederum C12/i4-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden. (XI) in which R is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R is a hydroxyl group, an OCOR 32 or NHCOR 32 radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyfunctional amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or turn C12 / i4-coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Mittel, wie bereits gezeigt wurde, in flüssiger Form vor, beispielsweise in Form von Konditioniermittel oder Flüssigwaschmittel usw. Zum Erreichen einer flüssigen Konsistenz kann der Einsatz sowohl flüssiger organischer Lösungsmittel, wie auch der von Wasser angezeigt sein. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten daher gegebenenfalls Lösungsmittel. Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glyco- lether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Pro- pan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykol- methylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder - propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di- isopropylenglykol-monomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1- Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mi- schungen dieser Lösungsmittel. Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve®, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an der gesamten Dispersion und dergleichen getroffen werden. Pyr- rolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkyl-pyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8- C-i2-Alkyl-pyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches sind Glycerinderi- vate, insbesondere Glycerincarbonat. In a preferred embodiment, as already shown, the compositions according to the invention are in liquid form, for example in the form of conditioning agents or liquid detergents etc. To achieve a liquid consistency, the use of both liquid organic solvents and water can be indicated. The agents according to the invention therefore optionally contain solvents. Solvents that can be used in the preparations according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycoyl ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated. The solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propanediol or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy - Or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents. Some glycol ethers are available under the trade name Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ®, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); this includes for example ButylCarbitol® ®, hexyl carbitol ®, MethylCarbitol® ®, and carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol. The choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the basis of its volatility, water solubility, weight percent of total dispersion, and the like. Pyrrolidone solvents, such as N-alkyl-pyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 - C-i2-alkyl-pyrrolidone, or 2-pyrrolidone, can also be used. Also preferred as the sole solvent or as a component of a solvent mixture are glycerol derivatives, in particular glycerol carbonate.
Zu den Alkoholen, die in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise als Cosolvention eingesetzt werden können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeig- nete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C2-C4-Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon. Insbesondere bevorzugt ist aus der Klasse der Diole 1 ,2-Octandiol. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend d- bis C4-Monoalko-hole, C2- bis C6-Glykole, C3- bis d2- Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C3- bis Ci2-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Koh- lenstoffatomen. Among the alcohols which may be preferably used as cosolvents in the present invention are low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example, polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600. Further suitable cosolvents are other alcohols, for example a) lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof , Particularly preferred is from the class of diols 1, 2-octanediol. In a preferred embodiment, the agent according to the invention contains one or more solvents from the group comprising C 1 to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to d 2 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol. The inventive C 3 - to C 2 glycol ethers contain alkyl or alkenyl groups with less than 10 carbon atoms, preferably up to 8, especially up to 6, particularly preferably 1 to 4 and most preferably 2 to 3 carbon atoms.
Bevorzugte d- bis C4-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte C2- bis C6-Glykole sind Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,5- Pentandiol, Neopentylglykol und 1 ,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1 ,2- Propylenglykol. Bevorzugte C3- bis Ci2-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmono- ethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Bu- toxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol. Preferred C 1 to C 4 monoalcohols are ethanol, n-propanol, isopropanol and tert-butanol. Preferred C 2 to C 6 glycols are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 5-pentanediol, neopentyl glycol and 1, 6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1, 2-propylene glycol. Preferred C 3 - to C 2 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, and propylene glycol ethyl ether Propylenglykolmonotertiärbutylether and the solvents referred to by their INCI Butoxydiglycol, butoxyethanol, butyl toxyisopropanol, butoxy propanol, Butyloctanol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.
Das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise Konditioniermittel oder Flüssigwaschmittel, kann ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Menge von üblicherweise bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, beispielsweise 5,3 oder 10,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel, wie insbesondere das Konditioniermittel gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildner enthalten. The agent according to the invention, preferably conditioning agent or liquid detergent, may contain one or more solvents in an amount of usually up to 40% by weight, preferably 0.1 to 30 wt .-%, in particular 2 to 20 wt .-%, particularly preferably 3 to 15 wt .-%, most preferably 5 to 12 wt .-%, for example 5.3 or 10.6 wt. %, in each case based on the total mean. In a preferred embodiment, the agent according to the invention, in particular the conditioning agent, may optionally contain one or more complexing agents.
Das erfindungsgemäße Mittel kann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0, 1 Gew.-%, enthalten. The agent according to the invention may preferably contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt.%, Preferably 0.0001 to 2 wt.%, In particular 0.0002 to 1 wt. more preferably 0.0002 to 0.2% by weight, most preferably 0.0003 to 0.1% by weight.
Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikro-biellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchlo- ride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäu- reester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate,Antimicrobial agents or preservatives are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate. The terms antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention. Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or salts thereof, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives,
Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Py- ridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, lodo-2-propyl-butyl- carbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Ge- mischen der voranstehenden. Oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2- propyl butyl carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of the foregoing.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Sa- licylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenyletherThe antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2 ' hydroxydiphenyl
(Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)- N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 , 10-decan-diyldi-1 -pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)- dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3, 12-diimino-2,4,1 1 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguani-dinen, wie beispielsweise 1 ,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)- dihydrochlorid, l .e-DKN-i .N-i'-phenyldiguanido-Ns.Ns^-hexan-tetrahydochlorid, 1 ,6-Di-(Ni ,Ni'- phenyl-Ν-ι ,Ν-ι- methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(Ni ,Ni'-o- chlorophenyldiguanido- N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-2,6-dichlorophenyldiguanido- N5,N5')hexan-clihydrochloricl, 1 ,6-Di-[N-i ,N-i'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane- dihy-drochlorid, l .e-D N^N^-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-Ns.Ns^-hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-p-nitrophenyldiguanido-N5, N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-( Ν-ι ,Ν-ι'- phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N-i ,N-i'-p-chlorophe- nyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-(Ni ,Ni'-2,4- dichlorophenyldiguani- do-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-p-methylphe-nyldiguanido-N5,N5')hexan- dihydrochlorid, l .e-D N^N^^^.S-trichlorophenyldi-guanido-Ns.Ns^hexan-tetrahydrochlorid, 1 ,6- Di-[N-i ,N-i'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di- (N-i ,N-i'-p-chlorophe-nyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1 ,12-Di-(Ni ,Ni'-p- chlorophenyldiguanido-N5,N5') dodecan-dihydro-chlorid, 1 , 10-Di-(N-i ,N-i'-phenyldiguanido- N5,N5')- decan-tetrahydrochlorid, 1 , 12-Di-(N-i ,N-i'-phenyldiguanido- N5,N5') dodecan-tetrahydrochlorid, 1 ,6- Di-(N-i ,N-i'-o-chlorophenyldi-guanido- N5,N5') hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-o-chlorophenyl- diguanido- N5,N5') hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl bi- guanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), E- thylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbi-guanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbi- guanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4-dimethylphenyl biguanid), E- thylen-bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis- (phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle- bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiace- tate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sul- fonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorver- bindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung. Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet ist beispielsweise Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/ Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Ben- zethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigen- schatten. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können. (Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1 , 10-decanediyldi-1 -pyridinyl-4-ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1 1, 13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine, such as 1, 6-bis (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) - dihydrochloride, l .e- DKN-i, N-i'-phenyldiguanido-N, Ns, -hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-phenyl-ι-ι, Ν-methyldiguanido-N 5 , N 5 ' ) -hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-o-chlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-) 2,6-dichlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ') hexane-clihydrochloricl, 1,6-di- [Ni, N-i'-beta- (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5 , N 5 '] -hexane dihydrochloride, l. eD N 1 N-alfa-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N, Ns, -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-p-nitrophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di (Ν-ι, Ν-ι'-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') di-n-propyl ether dihydrochloride, omega: omega'-di- (Ni, N) i'-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-2,4-dichloro-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-p-methylphenyl-nigiguanido-N5, N 5 ') hexanedihydrochloride, 1,1'-D, N, N, N, N, N, S, trichlorophenyldi guanido-Ns.Ns ^ hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- [Ni, N-i'-alpha (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N 5 , N 5 '] hexane dihydrochloride, omega: omega-di (Ni, N-i'-p-chlorophenyldiguanido-N5, N5 '), m-xylenedihydrochloride, 1, 12-di- (Ni, Ni'-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') dodecane dihydrochloride, 1, 10-di- (Ni, N-i'-phenyldiguanido- N 5 , N 5 ') - d ecan-tetrahydrochloride, 1, 12-di- (Ni, N-i'-phenyldiguanido- N 5 , N 5 ') dodecane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-o-chlorophenyldi-guanido - N 5 , N 5 ') hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-o-chlorophenyl-diguanido- N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, ethylene bis (1) tolyl biguanide), ethylene bis (p-tolyl bi- guanide), ethylene bis (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylene bis (p-tert-amylphenyl biguanide), ethylene bis (nonylphenyl biguanide) , Ethylene bis (phenylbifluoride), ethylene bis (N-butyl phenylbicanide), ethylene bis (2,5-diethoxy phenylbiguanide), ethylene bis (2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenylbiguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolyl biguanide), N-butyl trimethyl bis (phenyl biguanide) and the corresponding salts such as acetates, gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-Cocosalkylsarcosinate, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, Silic ate, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Also suitable are halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound having an ammonium, sulphonium or phosphonium , iodonium or arsonium group, peroxo compounds and chlorine compounds. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used. The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzyl zethoniumchlorid as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs. In addition, the preparations according to the invention may optionally contain ironing assistants for improving the water absorption capacity, the rewettability of the treated textiles and for ease of ironing the treated textiles. For example, silicone derivatives can be used in the formulations. These additionally improve the rinsing out of the wash-active formulations by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 mPas at 25 ° C, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent can be used.
Glaskorrosionsinhibitoren Glass corrosion inhibitors
Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von Gläsern, wie sie insbesondere für Waschmaschinentü- ren verwendet werden. Bevorzugte Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium- und Zinkkomplexe.  Glaskorrosioninhibitoren prevent the occurrence of turbidity, streaks and scratches but also the iridescence of the glass surface of glasses, as they are used in particular for washing machine doors. Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of magnesium and zinc salts and magnesium and zinc complexes.
Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Säuren, besonders bevorzugt organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit o- berhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkeitrat, das Zinkoleat und das The spectrum of the invention preferred zinc salts, preferably organic acids, particularly preferably organic carboxylic acids, ranging from salts which are difficult or insoluble in water, ie a solubility below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 mg / l, to those salts which have a solubility in water above 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, more preferably above 1 g / l and especially above 5 g / l (all solubilities at 20 ° C water temperature). The first group of zinc salts includes, for example, the zinc nitrate, the zinc oleate and the
Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat. Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsäure, besonders bevorzugt ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und Zinkcitrat eingesetzt. Auch Zinkricinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat sind bevorzugt. Zinc stearate, the group of soluble zinc salts includes, for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and zinc gluconate. With particular preference is used as the glass corrosion inhibitor at least one zinc salt of an organic carboxylic acid, particularly preferably a zinc salt from the group zinc stearate, zinc oleate, zinc gluconate, zinc acetate, zinc lactate and zinc citrate. Zinc ricinoleate, zinc abietate and zinc oxalate are also preferred.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an Zinksalz in Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 bis 4 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew.-%, bzw. der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn2+) zwischen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des glaskorrosionsinhibitorhaltigen Mittels. In the context of the present invention, the content of zinc salt in detergents or cleaners is preferably between 0.1 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 4% by weight and in particular between 0.4 and 3% by weight. , or the content of zinc in oxidized form (calculated as Zn 2+ ) between 0.01 to 1 wt .-%, preferably between 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular between 0.04 to 0, 2 wt .-%, each based on the total weight of the glass corrosion inhibitor-containing agent.
Korrosionsinhibitoren corrosion inhibitors
Korrosionsinhibitoren dienen dem Schutze von metallischen Waschgutbestandteilen, wie beispielsweise Reißverschlüssen, Drucknöpfen und dergleichen oder der Waschmaschine. Einsetz- bar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Metallschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Erfindungsgemäß bevorzugt werden 3-Amino-5-alkyl-1 ,2,4-triazole bzw. ihre physiologisch verträgli- chen Salze eingesetzt, wobei diese Substanzen mit besonderem Vorzug in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,04 Gew.-% eingesetzt werden. Bevorzugte Säuren für die Salzbildung sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Kohlensäure, schweflige Säure, organische Carbonsäuren wie Essig-, Glykol-, Citronen- und Bernsteinsäure. Ganz besonders wirksam sind 5-Pentyl-, 5-Heptyl-, 5-Nonyl-, 5- Undecyl-, 5-lsononyl-, 5-Versatic-10-säurealkyl-3-amino-1 ,2,4-triazole sowie Mischungen dieser Substanzen. Corrosion inhibitors serve to protect metallic laundry components, such as zippers, press studs and the like or the washing machine. It is possible to use the known substances of the prior art. In general, metal protectants selected from the group of the triazoles, the benzotriazoles, the bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes can be used in particular. Particularly preferred to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. Preference according to the invention is given to using 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles or their physiologically tolerable salts, these substances being particularly preferably present in a concentration of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.0025 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 0.04 wt .-% are used. Preferred acids for salt formation are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulphurous acid, organic carboxylic acids such as acetic, glycolic, citric and succinic acid. Especially effective are 5-pentyl, 5-heptyl, 5-nonyl, 5-undecyl, 5-isononyl, 5-versatic-10-alkyl-3-amino-1, 2,4-triazoles and mixtures of these substances.
Man findet in Waschmittelformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren einer metallischen Oberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und Stickstoff-haltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z.B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen eingesetzt. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)- Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden. In addition, detergent formulations frequently contain active chlorine-containing agents which can markedly reduce the corrosion of a metallic surface. In chlorine-free cleaners especially oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, such as hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds are used. Also, salt and complex inorganic compounds, such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used. Preferred here are the transition metal salts which are selected from the group of the manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) - Complexes, the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Also, zinc compounds can be used to prevent corrosion on the items to be washed.
Anstelle von oder zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Metallschutzmitteln, beispielswei- se den Benzotriazolen, können redoxaktive Substanzen eingesetzt werden. Diese Substanzen sind vorzugsweise anorganische redoxaktive Substanzen aus der Gruppe der Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und Cer-Salze und/oder -Komplexe, wobei die Metalle vorzugsweise in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen. Die verwendeten Metallsalze bzw. Metallkomplexe sollen zumindest teilweise in Wasser löslich sein. Die zur Salzbildung geeigneten Gegenionen umfassen alle üblichen ein-, zwei-, oder dreifach negativ geladenen anorganischen Anionen, z.B. Oxid, Sulfat, Nitrat, Fluorid, aber auch organische Anionen wie z.B. Stearat. Besonders bevorzugte Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind ausgewählt aus der Gruppe MnS04, Mn(ll)-citrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(ll)-[1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonat], V205, V204, V02, TiOS04, K2TiF6, K2ZrF6, CoS04, Co(N03)2, Ce(N03)3, sowie deren Gemische, so dass die Metallsalze und/oder Metallkomplexe ausgewählt aus der Gruppe MnS04, Mn(ll)-citrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(ll)-[1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonat], V205, V204, V02, TiOS04, K2TiF6, K2ZrF6, CoS04, Co(N03)2, Ce(N03)3 mit besonderem Vorzug eingesetzt werden. Instead of or in addition to the metal protectants described above, for example the benzotriazoles, redox-active substances can be used. These substances are preferably inorganic redox-active substances from the group of manganese, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, cobalt and cerium salts and / or complexes, wherein the metals preferably in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI are present. The metal salts or metal complexes used should be at least partially soluble in water. The counterions suitable for salt formation comprise all customary mono-, di- or tri-positively negatively charged inorganic anions, for example oxide, sulfate, nitrate, fluoride, but also organic anions such as stearate. Particularly preferred metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnS0 4 , Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1, 1- diphosphonate], V 2 0 5 , V 2 0 4 , V0 2 , TiOS0 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co (NO 3 ) 2 , Ce (NO 3 ) 3 , and mixtures thereof, such that the metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnS0 4 , Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1, 1- diphosphonate], V 2 0 5 , V 2 0 4 , V0 2 , TiOS0 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co (NO 3 ) 2 , Ce (NO 3 ) 3 are used with particular preference ,
Die anorganischen redoxaktiven Substanzen, insbesondere Metallsalze bzw. Metallkomplexe sind vorzugsweise beschichtet, d.h. vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstempera- turen aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Zersetzung oder Oxidation bei der Lagerung zu verhindern. Bevorzugte Coatingmaterialien, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine, Mikrowachse, Wachse natürlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienenwachs, höherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadecanol, Seifen oder Fett- säuren. The inorganic redox-active substances, in particular metal salts or metal complexes are preferably coated, i. completely coated with a water-tight material, but readily soluble at the cleaning temperatures, in order to prevent their premature decomposition or oxidation during storage. Preferred coating materials which are applied by known processes, such as Sandwik's melt coating process from the food industry, are paraffins, microwaxes, waxes of natural origin such as carnauba wax, candellila wax, beeswax, higher melting alcohols such as hexadecanol, soaps or fatty acids.
Die genannten Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind in Waschmitteln, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. The metal salts and / or metal complexes mentioned are contained in detergents, preferably in an amount of 0.05 to 6 wt .-%, preferably 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the total agent.
Ausführunqsbeispiele Vorratsbehälter Embodiments Reservoir
Nachfolgend sind in Beispielen mögliche fließfähige Zusammensetzungen für eine Mehrzahl von Vorratsbehältern, insbesondere drei Vorratsbehälter, und/oder einer Mehrzahl von Kammern, ins- besondere drei Kammern, eines oder mehrerer Vorratsbe hälter des erfindungsgemäßen Dosiersystems bestehend aus einer Mehrzahl, von Dosiergeräten, aufgeführt. In the following examples are possible flowable compositions for a plurality of storage containers, in particular three storage containers, and / or a plurality of chambers, in particular special three chambers, one or more Vorratsbe container of the metering system according to the invention consisting of a plurality of dosing listed.
Beispiel 1 example 1
Beispiel 1 zeigt in der nachfolgenden Tabelle eine erste Belegung von drei Vorratsbehältern und/oder Kammern von wenigstens zwei Vorratsbehältern, wobei diese Belegung auf mindestens zwei Dosiergeräte aufgeteilt ist. So ist es denkbar, dass jeder Vorratsbehälter jeweils mit einem separaten Dosiergerät gekoppelt ist oder dass wenigstens ein Vorratsbehälter wenigstens zwei Kammern aufweist und mit einem Dosiergerät und ein weitere Vorratsbehälter mit wenigstens einer Kammer mit einem weiteren Dosiergerät gekoppelt ist. Diese Kombinatorik ist im Kopf der nachfolgenden Tabelle für das Beispiel 1 systematisch dargestellt. Selbstverständlich gilt dies a- nalog für alle anderen aufgeführten Beispiele. Die erste Kammer ist dabei als Enzymkammer, die zweite Kammer als Bleichekammer und die dritte Kammer als Duftstoffkammer ausgebildet. Weitere Bestandteile der jeweiligen Kammer kann der nachfolgenden Tabelle entnommen werden. Example 1 shows in the table below a first allocation of three storage containers and / or chambers of at least two storage containers, this occupancy being divided into at least two dispensers. Thus, it is conceivable that each storage container is in each case coupled to a separate metering device or that at least one storage container has at least two chambers and is coupled with a metering device and a further storage container with at least one chamber with a further metering device. This combinatorics is shown systematically in the header of the following table for Example 1. Of course, this applies analogously to all the other examples listed. The first chamber is designed as an enzyme chamber, the second chamber as a bleaching chamber and the third chamber as a perfume chamber. Further components of the respective chamber can be taken from the following table.
Die Kammer 1 weist einen im Wesentlichen neutralen pH Wert zwischen 6-8, die Kammer 2 hat einen im Wesentlichen alkalischen pH-Wert von 8-12, bevorzugt von 8-1 1 , insbesondere bevorzugt von 8-10, und die Kammer weist einen im Wesentlichen neutralen pH Wert zwischen 6-8 auf. The chamber 1 has a substantially neutral pH between 6-8, the chamber 2 has a substantially alkaline pH of 8-12, preferably 8-1 1, more preferably 8-10, and the chamber has a essentially neutral pH between 6-8.
Die Kammer 1 wird in einem Zeitintervall unmittelbar bei Beginn bis zu 15 min nach Beginn eines Waschprogramms dosiert. Die zweite Kammer wird zwischen 10 und 30 min nach Beginn eines Waschprogramms dosiert, wobei es bevorzugt ist, dass die Freisetzung der ersten Kammer und der zweiten Kammer nicht zeitgleich erfolgt. The chamber 1 is dosed in a time interval immediately at the beginning up to 15 minutes after the start of a washing program. The second chamber is dosed between 10 and 30 minutes after the start of a wash program, it being preferred that the release of the first chamber and the second chamber is not simultaneous.
Des Weiteren ist es bevorzugt, dass zwischen der Dosierung der ersten Kammer und der zweiten Kammer ein Zeitintervall von 0,5-30 min, bevorzugt 1-15min, insbesondere bevorzugt 5-15 min liegt. Furthermore, it is preferred that between the metering of the first chamber and the second chamber there is a time interval of 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, particularly preferably 5-15 minutes.
Die dritte Kammer wird nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts dosiert. Bevorzugt wird die dritte Kammer 0,5-30 min, bevorzugt 1-15 min, insbesondere bevorzugt 5-15 min nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts dosiert. The third chamber is dosed after the beginning of a rinse program section. Preferably, the third chamber is metered for 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a wash program section.
Dosiergerät 1 Dosiergerät 2 Dosing device 1 Dosing device 2
Dosiergerät 1 Dosiergerät 2 Dosing device 1 Dosing device 2
Dosiergerät 1 Dosiergerät 2 Dosiergerät 3 Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3Dosing device 1 Dosing device 2 Dosing device 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts  rinse program
Beispiel 2 Example 2
Beispiel 2 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich eine Komponente zur Verbesserung des Weichgriffs in Form wenigstens eines Tensids, bevorzugt eines kationischen Tensids, vorhanden ist. Alternativ oder zusätzlich können auch geeignete Polymere zur Verbesserung des Weichgriffs verwendet werden. Example 2 differs from Example 1 in that chamber 3 additionally contains a component for improving the softness in the form of at least one surfactant, preferably a cationic surfactant. Alternatively or additionally, suitable polymers may be used to improve the softness.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
PAGE INTENTIONALLY LEFT BLANK PAGE INTENTIONALLY LEFT BLANK
Beispiel 3 Example 3
Beispiel 3 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich ein Desinfektionsmittel enthält. Example 3 differs from Example 1 in that in chamber 3 additionally contains a disinfectant.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Desinfektionsmittel X pH 6-8 8-12 6-8 Disinfectant X pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 4 Example 4
Beispiel 4 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich einen optischen Aufheller enthält. Example 4 differs from Example 1 in that in chamber 3 additionally contains an optical brightener.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Optischer Aufheller X pH 6-8 8-12 6-8 Optical Brightener X pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 5 Example 5
Beispiel 5 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, dass Kammer 3 zusätzlich ein Desinfektionsmittel und einen optischen Aufheller enthält. Example 5 differs from Example 1 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant and an optical brightener.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Desinfektionsmittel X Disinfectant X
Optischer Aufheller X pH 6-8 8-12 6-8Optical Brightener X pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 6 Example 6
Beispiel 6 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das Kammer 2 zusätzlich einen Bleichekatalysator enthält. Example 6 differs from Example 1 in that chamber 2 additionally contains a bleach catalyst.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Bleichkatalysator X  Bleach catalyst X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 7 Example 7
Beispiel 7 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das in Kammer 1 und Kammer 2 zusätzlich Schauminhibitor vorhanden ist. Example 7 differs from Example 1 in that in chamber 1 and chamber 2 additional foam inhibitor is present.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Schauminhibitor X X  Foam inhibitor X X
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 8 Example 8
Beispiel 8 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das in Kammer 1 und Kammer 2 zusätzlich Farbubertragungsinhibitor vorhanden ist. Example 8 differs from Example 1 in that in chamber 1 and chamber 2 additional color transfer inhibitor is present.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
FarbubertragungsX X  Color transfer X X
inhibitor inhibitor
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 9 Example 9
Beispiel 9 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das in Kammer 3 zusätzlich ein Bügelhilfsstoff vorhanden ist. Example 9 differs from Example 1 in that there is additionally an ironing aid in chamber 3.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
Bügelhilfsstoff X pH 6-8 8-12 6-8 Ironing aid X pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 10 Example 10
Beispiel 10 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das die in Kammer 1 bevorratete Zubereitung einen im wesentlichen sauren pH-Wert von 3-7, bevorzugt 3-6 aufweist. Die Dosierung einer ers- ten, sauren Zubereitung kann die Bildung und das Festsetzen von schwerlöslichen Deokompo- nenten (Aluminiumsalzen) durch hohe pH Werte verhindern, so dass derartige Anschmutzungen durch die enthaltenen Tenside und Enzyme im sauren Milieu gut zu entfernen sind. Example 10 differs from Example 1 in that the preparation stored in chamber 1 has a substantially acidic pH of 3-7, preferably 3-6. The metering of a first, acidic preparation can prevent the formation and setting of poorly soluble deucomponents (aluminum salts) by high pH values, so that such soiling can be easily removed by the surfactants and enzymes present in an acidic medium.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 3-7 8-12 6-8pH 3-7 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 1 1 Example 1 1
Beispiel 1 1 unterscheidet sich von Beispiel 1 darin, das die in Kammer 2 bevorratete, bleichehaltige Zubereitung zu zwei voneinander verschiedenen Zeitpunkten in den Waschprozess dosiert wird. Bevorzugt wird die bleichehaltige Zubereitung ein erstes mal zwischen 10 und 30 min nach Beginn eines Waschprogramms dosiert und ein zweites mal nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts, bevorzugt 0,5-30 min, bevorzugt 1-15 min, insbesondere bevorzugt 5-15 min nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts dosiert. Ganz besonders bevorzugt ist es, die bleichehaltige Zubereitung aus der zweiten Kammer nicht zeitgleich, sondern zeitversetzt zu der duftstoff- haltigen Zubereitung aus der dritten Kammer nach Beginn des Spülprogrammabschnitts zu dosieren. Example 1 1 differs from Example 1 in that the bleached preparation stored in chamber 2 is metered into the washing process at two different times. Preferably, the bleach-containing preparation is dosed a first time between 10 and 30 minutes after the start of a wash program and a second time after the beginning of a wash program section, preferably 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a Rinse program section dosed. It is very particularly preferred to dispense the bleach-containing preparation from the second chamber not at the same time but with a time delay to the perfume-containing preparation from the third chamber after the start of the washing program section.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym X  Enzyme X
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Bleiche X  Bleach X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 3-7 8-12 6-8 pH 3-7 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min und nach Nach Beginn eines  Dosage time 0-15 min 10-30 min and after the beginning of a
Beginn eines Spül- Spülprogrammprogramm-abschnitts abschnitts Beginning of a rinsing program program section section
Beispiel 12 Example 12
Beispiel 12 zeigt in der nachfolgenden Tabelle eine erste Belegung von drei Vorratsbehältern und/oder Kammern eines Vorratsbehälters. Die erste Kammer ist dabei als erste Enzymkammer, die zweite Kammer als zweite Enzymkammer, wobei die Enzymzubereitungen der ersten und zweiten Kammer voneinander verschieden sind und die dritte Kammer als Duftstoff kam mer ausgebildet. Ganz besonders bevorzugt ist es, dass die erste Kammer wenigstens ein Enzym, ausgewählt aus der Gruppe der Amylasen, Mananasen, Cellulasen, Lipasen und/oder Pektatlyasen sowie wenigstens ein Tensid und/oder Komplexbildner bei einem pH-Wert von 6-8 bevorratet und die zweite Kammer wenigstens eine Protease sowie wenigstens ein Tensid und/oder Komplexbildner bei einem pH-Wert von 6-8 bevorratet. Example 12 shows in the following table a first allocation of three storage containers and / or chambers of a storage container. The first chamber is the first enzyme chamber, the second chamber as the second enzyme chamber, wherein the enzyme preparations of the first and second chambers are different from each other and the third chamber as perfume came mer formed. It is very particularly preferred for the first chamber to store at least one enzyme selected from the group of amylases, mananases, cellulases, lipases and / or pectate lyases and at least one surfactant and / or complexing agent at a pH of 6-8, and second chamber at least one protease and at least one surfactant and / or complexing agent at a pH of 6-8 stored.
Weitere Bestandteile der jeweiligen Kammer kann der nachfolgenden Tabelle entnommen werden. Die Kammer 1 weist einen im Wesentlichen neutralen pH Wert zwischen 6-8, die Kammer 2 hat bevorzugt einen im Wesentlichen neutralen pH-Wert von 6-8 und die Kammer weist einen im Wesentlichen neutralen pH Wert zwischen 6-8 auf. Further components of the respective chamber can be taken from the following table. The chamber 1 has a substantially neutral pH between 6-8, the chamber 2 preferably has a substantially neutral pH of 6-8 and the chamber has a substantially neutral pH between 6-8.
Die Kammer 1 wird in einem Zeitintervall unmittelbar bei Beginn bis zu 15 min nach Beginn eines Waschprogramms dosiert. Die zweite Kammer wird zwischen 10 und 30 min nach Beginn eines Waschprogramms dosiert, wobei es bevorzugt ist, dass die Freisetzung der ersten Kammer und der zweiten Kammer nicht zeitgleich erfolgt. The chamber 1 is dosed in a time interval immediately at the beginning up to 15 minutes after the start of a washing program. The second chamber is dosed between 10 and 30 minutes after the start of a wash program, it being preferred that the release of the first chamber and the second chamber is not simultaneous.
Des Weiteren ist es bevorzugt, dass zwischen der Dosierung der ersten Kammer und der zweiten Kammer ein Zeitintervall von 0,5-30 min, bevorzugt 1-15min, insbesondere bevorzugt 5-15 min liegt. Furthermore, it is preferred that between the metering of the first chamber and the second chamber there is a time interval of 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, particularly preferably 5-15 minutes.
Die dritte Kammer wird nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts dosiert. Bevorzugt wird die dritte Kammer 0,5-30 min, bevorzugt 1-15 min, insbesondere bevorzugt 5-15 min nach Beginn eines Spülprogrammabschnitts dosiert. Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 The third chamber is dosed after the beginning of a rinse program section. Preferably, the third chamber is metered for 0.5-30 minutes, preferably 1-15 minutes, more preferably 5-15 minutes after the start of a wash program section. Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X X  Enzyme stabilizer X X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
pH 6-8 6-8 6-8pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 13 Example 13
Beispiel 13 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich eine Komponente zur Verbesserung des Weichgriffs in Form wenigstens eines Tensids, bevorzugt eines kati- onischen Tensids, vorhanden ist. Alternativ oder zusätzlich können auch geeignete Polymere zur Verbesserung des Weichgriffs verwendet werden. Example 13 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a component for improving the soft feel in the form of at least one surfactant, preferably a cationic surfactant. Alternatively or additionally, suitable polymers may be used to improve the softness.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X X  Surfactant X X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 6-8 6-8 6-8pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 14 Example 14
Beispiel 14 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich ein Desinfektionsmittel enthält. Example 14 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
Desinfektionsmittel X pH 6-8 6-8 6-8 Disinfectant X pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 15 Example 15
Beispiel 15 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, dass in Kammer 3 zusätzlich einen optischen Aufheller enthält. Example 15 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains an optical brightener.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
Optischer Aufheller X pH 6-8 6-8 6-8  Optical brightener X pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines  Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 16 Example 16
Beispiel 16 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, dass Kammer 3 zusätzlich ein Desinfektionsmittel und einen optischen Aufheller enthält. Example 16 differs from Example 12 in that chamber 3 additionally contains a disinfectant and an optical brightener.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Desinfektionsmittel X Disinfectant X
Optischer Aufheller X pH 6-8 6-8 6-8Optical brightener X pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 17 Example 17
Beispiel 17 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das in Kammer 1 und Kammer 2 zusätzlich ein Schauminhibitor vorhanden ist. Example 17 differs from Example 12 in that in chamber 1 and chamber 2 additionally a foam inhibitor is present.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Schauminhibitor X X  Foam inhibitor X X
pH 6-8 8-12 6-8pH 6-8 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 18 Example 18
Beispiel 18 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das in Kammer 1 und Kammer 2 zusätzlich ein Farbübertragungsinhibitor vorhanden ist. Example 18 differs from Example 12 in that in chamber 1 and chamber 2 additionally a color transfer inhibitor is present.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
FarbübertragungsX X  Color transfer X X
inhibitor inhibitor
pH 6-8 6-8 6-8pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 19 Example 19
Beispiel 19 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das in Kammer 3 zusätzlich ein Bügelhilfsstoff vorhanden ist. Example 19 differs from Example 12 in that in chamber 3 additionally an ironing aid is present.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3  Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X Perfume X
Salz X X Salt X X
Wasser X X X Water X X X
Lösungsmittel X Solvent X
Bügelhilfsstoff X pH 6-8 6-8 6-8 Ironing aid X pH 6-8 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 20 Example 20
Beispiel 20 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das die in Kammer 1 bevorratete Zubereitung einen im wesentlichen sauren pH-Wert von 3-7, bevorzugt 3-6 aufweist. Die Dosierung einer ersten, sauren Zubereitung kann die Bildung und das Festsetzen von schwerlöslichen Deokom- ponenten (Aluminiumsalzen) durch hohe pH Werte verhindern, so dass derartige Anschmutzungen durch die enthaltenen Tenside und Enzyme im sauren Milieu gut zu entfernen sind. Example 20 differs from Example 12 in that the preparation stored in chamber 1 has a substantially acidic pH of 3-7, preferably 3-6. The dosage of a first, acidic preparation can prevent the formation and the setting of poorly soluble deoxystyrene components (aluminum salts) by high pH values, so that such soiling can be easily removed by the surfactants and enzymes present in an acidic medium.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X  Surfactant X.
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 3-7 6-8 6-8 pH 3-7 6-8 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines  Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 21 Example 21
Beispiel 21 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das die Zubereitung der ersten Kammer einen im Wesentlichen neutralen pH-Wert aufweist, während die Zubereitung der zweiten Kammer bei einem pH-Wert von 8-12 alkalisch eingestellt ist. Example 21 differs from Example 12 in that the preparation of the first chamber has a substantially neutral pH, while the preparation of the second chamber is made alkaline at a pH of 8-12.
Kammer 1 Kammer 2 Kammer 3 Chamber 1 Chamber 2 Chamber 3
Enzym Enzym (keine ProteaProtease  Enzyme enzyme (no protease protease
se)  se)
Enzymstabilisator X  Enzyme stabilizer X
Tensid X X  Surfactant X X
Komplexbildner X  Complexing agent X
Duftstoff X  Perfume X
Salz X X  Salt X X
Wasser X X X  Water X X X
Lösungsmittel X  Solvent X
pH 3-7 8-12 6-8pH 3-7 8-12 6-8
Dosierzeitpunkt 0-15 min 10-30 min Nach Beginn eines Dosing time 0-15 min 10-30 min After beginning of a
Spülprogrammabschnitts rinse program
Beispiel 22 Example 22
Beispiel 22 unterscheidet sich von Beispiel 12 darin, das die Zubereitung der zweiten Kammer bei einem pH-Wert von 8-12 alkalisch eingestellt ist und die Kammer 2 eine Bleiche enthält. Example 22 differs from Example 12 in that the preparation of the second compartment is alkaline at pH 8-12 and compartment 2 contains a bleach.
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000071_0001
Selbstverständlich ist es möglich beliebige Kombinationen der Beispiele 1-22 auszubilden. Of course, it is possible to form any combinations of Examples 1-22.
Wasserführendes Haushaltsgerät Water-conducting household appliance
Das wasserführende Haushaltsgerät ist insbesondere eine Geschirrspülmaschine, eine Waschmaschine oder ein Wäschetrockner.  The water-conducting household appliance is in particular a dishwasher, a washing machine or a tumble dryer.
Eine für das erfindungsgemäße Dosiersystem geeignete Geschirrspülmaschine weist insbesondere einen verschließbaren Spülraum auf. Üblicherweise wird der Spülraum einer Geschirrspülma- schine durch eine Tür oder Schublade geöffnet bzw. verschlossen. Üblicherweise ist der Spülraum so vor Eintritt von Umgebungslicht geschützt. A dishwasher suitable for the metering system according to the invention has, in particular, a closable washing compartment. Usually, the washing compartment of a dishwasher is opened or closed by a door or drawer. Usually, the washing compartment is protected against the entry of ambient light.
Nachfolgend wird das Dosiersystem an Hand von lediglich Ausführungsbeispiele zeigenden Abbildungen näher erläutert. Es zeigen: The dosing system will be explained in more detail on the basis of illustrations showing merely exemplary embodiments. Show it:
Fig. 1 Dosiersystem bestehend aus drei Dosiergeräten Fig. 1 metering consisting of three dosing
Fig. 2 Dosiersystem in Waschmaschine Fig. 2 dosing in washing machine
Fig. 3 Widerbefüllungssystem für Dosiergeräte eines Dosiersystems Fig. 1 zeigt ein erfindungsgemäßes Dosiersystem für eine Waschmaschine 7 bestehend aus drei, kugelförmigen, beweglichen, im Behandlungsraum 8 einer Waschmaschine 7 positionierbaren Dosiergeräten 1a, 1 b, 1 c zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung, wobei die Zubereitungen, die von den Dosiergeräten 1a, 1 b, 1 c abgegeben werden, voneinander verschieden sind und die Dosiergeräte 1a, 1 b, 1 c Mittel zur Freisetzung der Zubereitungen umfassen, die in der Art konfiguriert sind, dass die Abgabe der Zubereitungen zu voneinander verschiednen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms der Waschmaschine 7 erfolgt.  Fig. 1 shows a metering system according to the invention for a washing machine 7 consisting of three, spherical, movable, positionable in the treatment chamber 8 a washing machine 7 dosing devices 1a, 1 b, 1 c for dispensing each of at least one flowable preparation , wherein the preparations which are dispensed from the dispensers 1a, 1 b, 1 c, are different from each other and the dosing devices 1a, 1 b, 1 c means for releasing the preparations, which are configured in such a way that the delivery of the Preparations to each other at different times during a treatment program of the washing machine 7 takes place.
Die Dosiergeräte 1a, 1 b, 1 c bestehen jeweils aus einem in etwa halbkugelförmigen Vorratsbehälter 3a, 3b, 3c, der mit der korrespondierenden halbkugelförmigen Aufnahmeschale 2a,2b,2c, welche einen oder mehrere Sensoren, die Energiequelle, die Steuereinheit und das Verschlusselement und/oder den Aktuator enthält, gekoppelt ist. The dosing devices 1a, 1b, 1c each consist of an approximately hemispherical reservoir 3a, 3b, 3c, which is provided with the corresponding hemispherical receiving tray 2a, 2b, 2c, which one or more sensors, the power source, the control unit and the closure element and / or contains the actuator is coupled.
Fig. 2 zeigt das erfindungsgemäße Dosiersystem im inneren eines Behandlungsraums 8 einer Waschmaschine 7. FIG. 2 shows the metering system according to the invention inside a treatment chamber 8 of a washing machine 7.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist in Fig. 3 abgebildet. Man erkennt ein Widerbefüllungssystem für die erfindungsgemäßen Dosiersysteme 1a, 1 b. Die fließfähigen Zubereitungen 4a, 4b sind dabei in als Flaschen ausgebildete Vorratsbehälter 5a, 5b bevorratet. Die Flaschen 5a, 5b weisen jeweils eine kopfseitige Öffnung auf, durch die ein Röhrchen 6a, 6b hindurch verläuft, wobei ein distales Ende des Röhrchens 6a, 6b in die Flasche 5a, 5b hineinragt und das andere distale Ende mit dem jeweiligen Dosiersystem 1a, 1 b koppelbar ist, so dass die Zubereitungen 4a, 4b jeweils aus der Flasche 5a, 5b in das Dosiersystem 1a, 1 b gelangen können. Another embodiment of the invention is shown in FIG. One recognizes a refilling system for the metering systems 1a, 1b according to the invention. The flowable preparations 4a, 4b are stored in bottles 5a, 5b designed as bottles. The bottles 5a, 5b each have a head-side opening, through which a tube 6a, 6b passes, wherein a distal end of the tube 6a, 6b projects into the bottle 5a, 5b and the other distal end can be coupled to the respective metering system 1a, 1b is, so that the preparations 4a, 4b respectively from the bottle 5a, 5b can get into the dosing system 1a, 1b.
Die Dosiersysteme 1a, 1 b sind jeweils oberhalb der Flaschenöffnung angeordnet. Die Dosiersysteme 1a, 1 b können über geeignete Fördermittel, insbesondere Pumpen verfügen, mittels derer die Zubereitungen 4a, 4b in das jeweilige Dosiersystem 1a, 1 b gefördert werden. Alternativ ist es auch denkbar, dass die Flasche 6a, 6b oder der Flaschenverschluss ein entsprechendes Fördermittel aufweist. The metering systems 1a, 1b are each arranged above the bottle opening. The metering systems 1a, 1b can have suitable conveying means, in particular pumps, by means of which the preparations 4a, 4b are conveyed into the respective metering system 1a, 1b. Alternatively, it is also conceivable that the bottle 6a, 6b or the bottle closure has a corresponding conveying means.
Selbstverständlich ist es auch möglich, dass der Vorratsbehälter 5 mehr als eine Zubereitung bevorratet. Beispielsweise ist es denkbar, dass der Vorratsbehälter 5 über mehrere Kammern verfügt, in denen voneinander - insbesondere nicht miteinander lagerstabile - Zubereitungen bevorratet sind. Aus jeder dieser Kammern kann dann- was nicht in Fig. 3 gezeigt ist - jeweils eine Zubereitung in das Dosiersystem 1 gefördert werden, wobei das Dosiersystem eine korrespondierende Anzahl von Kammern im Aufnahmeraum 3 bereithält. Of course, it is also possible that the storage container 5 stores more than one preparation. For example, it is conceivable that the storage container 5 has a plurality of chambers in which - in particular not storage-stable preparations - are stored. From each of these chambers, which is not shown in FIG. 3, a preparation can then be conveyed into the dosing system 1, wherein the dosing system holds a corresponding number of chambers in the receiving space 3.

Claims

Patentansprüche claims
1. Dosiersystem umfassend ein wasserführendes Haushaltsgerät (7)  1. dosing system comprising a water-conducting domestic appliance (7)
eine Mehrzahl von beweglichen, im Behandlungsraum (8) des wasserführenden Haushaltsgeräts (7) positionierbaren Dosiergeräten (1a, 1 b, 1 c) zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung, wobei die Zubereitungen, die von den Dosiergeräten (1a, 1 b, 1 c) abgegeben werden, voneinander verschieden sind und die Dosiergeräte (1a, 1 b, 1 c) Mittel zur Freisetzung der Zubereitungen umfassen, die in der Art konfiguriert sind, dass die Abgabe der Zubereitungen zu voneinander verschiednen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms des wasserführenden Haushaltsgeräts erfolgt.  a plurality of movable, in the treatment chamber (8) of the water-conducting household appliance (7) positionable dosing devices (1a, 1 b, 1 c) for dispensing each of at least one flowable preparation, wherein the preparations of the dosing (1a, 1b, 1 c) are different from one another and the dosing devices (1 a, 1 b, 1 c) comprise means for releasing the preparations which are configured such that the dispensing of the preparations at different times during a treatment program of the water-conducting household appliance he follows.
2. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Dosiergerät (1a,1 b,1 c) wenigstens zwei voneinander verschiedene Zubereitungen zu gleichen oder unterschiedlichen Zeitpunkten während eines Behandlungsprogramms des wasserführenden Haushaltsgerät (7) dosiert. 2. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least one dosing device (1a, 1 b, 1 c) dosed at least two mutually different preparations at the same or different times during a treatment program of the water-conducting household appliance (7).
3. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Dosiergerät (1a, 1 b, 1 c) Zubereitung für eine Mehrzahl von Behandlungszyklen eines wasserführenden Haushaltsgeräts (7) bevorratet. 3. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least one dosing device (1a, 1 b, 1 c) stored preparation for a plurality of treatment cycles of a water-conducting household appliance (7).
4. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine mit Zubereitung befüllte Kartusche lösbar mit wenigstens einem Dosiergerät4. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least one filled with preparation cartridge releasably with at least one dosing device
(1 a, 1 b, 1 c) gekoppelt ist. (1 a, 1 b, 1 c) is coupled.
5. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiersystem mindestens zwei, bevorzugt drei Dosiergeräte (1a, 1 b, 1 c) umfasst. 5. Metering system according to one of the preceding claims, characterized in that the metering system comprises at least two, preferably three metering devices (1 a, 1 b, 1 c).
6. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel zur Freisetzung einer Zubereitung aus einem Dosiergerät (1a, 1 b, 1 c) 6. dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that the means for releasing a preparation from a dosing device (1 a, 1 b, 1 c)
wenigstens eine Energiequelle,  at least one energy source,
wenigstens einen Aktuator,  at least one actuator,
wenigstens einen Sensor und  at least one sensor and
wenigstens eine Steuereinheit umfassen, o die in der Art zusammenwirken, dass der Sensor eine Messgröße im Behandlungsraum (8) des wasserführenden Haushaltsgeräts (7) aufnimmt, bei Vorliegen eines vordefinierten Referenzwertes der Messgröße die Steuereinheit mit Hilfe der Energiequelle einen Aktuator bewegt, so dass wenigstens eine Zubereitung aus dem Dosiergerät (1a, 1 b, 1 c) freigesetzt wird. comprise at least one control unit, o which cooperate in the way that the sensor receives a measured variable in the treatment chamber (8) of the water-conducting household appliance (7), in the presence of a predefined reference value of the measured variable, the control unit using the power source moves an actuator, so that at least one preparation from the dosing (1a, 1 b, 1 c) is released.
7. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Sensor ein Temperatursensor, ein Leitwertsensor oder ein Schallsensor ist. 7. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least one sensor is a temperature sensor, a conductivity sensor or a sound sensor.
8. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens zwei Sensoren im oder an wenigstens einem Dosiergerät vorgesehen sind, wobei der erste Sensor ein Temperatursensor und der zweite Sensor ein Leitwertsensor ist. 8. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least two sensors are provided in or on at least one dosing device, wherein the first sensor is a temperature sensor and the second sensor is a conductivity sensor.
9. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens drei Vorratsbehälter und/oder Kammern eines Vorratsbehälters vorgesehen sind, die voneinander verschiedene fließfähige Zubereitungen enthalten, wobei 9. dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least three reservoir and / or chambers of a reservoir are provided, which contain different flowable preparations from each other, wherein
o der erste Vorratsbehälter bzw. die erste Kammer wenigstens ein Enzym, ausgewählt aus der Gruppe der Amylasen, Mananasen, Cellulasen, Lipasen und/oder Pektatlyasen sowie wenigstens ein Tensid und/oder Komplexbildner bevorratet,  o the first reservoir or the first chamber at least one enzyme selected from the group of amylases, mananases, cellulases, lipases and / or Pektatlyasen and at least one surfactant and / or complexing agent stored,
o der zweite Vorratsbehälter bzw. die zweite Kammer wenigstens eine Protease sowie wenigstens ein Tensid und/oder Komplexbildner bevorratet,  o the second reservoir or the second chamber stores at least one protease and at least one surfactant and / or complexing agent,
o der dritte Vorratsbehälter bzw. die dritte Kammer wenigsten einen Duftstoff und/oder einen optischen Aufheller und/oder ein Weichgriffmittel bevorratet.  o the third reservoir or the third chamber at least a fragrance and / or an optical brightener and / or a soft grip agent stockpiled.
10. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens drei Vorratsbehälter und/oder Kammern mindestens eines Vorratsbehälters vorgesehen sind, die voneinander verschiedene fließfähige Zubereitungen enthalten, wobei 10. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that at least three storage containers and / or chambers are provided at least one storage container, which contain different flowable preparations from each other, wherein
o der erste Vorratsbehälter bzw. die erste Kammer wenigstens ein Enzym, ein Enzymstabilisator und ein Tensid bevorratet,  the first storage container or the first chamber holds at least one enzyme, an enzyme stabilizer and a surfactant,
o der zweite Vorratsbehälter bzw. die zweite Kammer wenigstens eine Bleiche, einen Komplexbildner bevorratet,  o the second reservoir or the second chamber holds at least one bleach, a complexing agent,
o der dritte Vorratsbehälter bzw. die dritte Kammer wenigsten einen Duftstoff und/oder einen optischen Aufheller und/oder ein Weichgriffmittel bevorratet.  o the third reservoir or the third chamber at least a fragrance and / or an optical brightener and / or a soft grip agent stockpiled.
1 1. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiergerät derart konfiguriert ist, dass beim Vorliegen wenigstens eines Sensorsignals, dass das Vorhandensein von Wasser im Inneren des wasserführenden Haushaltsge- räts und/oder den Betrieb des wasserführenden Haushaltsgeräts repräsentiert, eine Dosierung aus dem ersten Vorratsbehälter bzw. der ersten Kammer der Kartusche erfolgt. 1 1. Dosing system according to one of the preceding claims 9 or 10, characterized in that the dosing device is configured such that in the presence of at least one sensor signal that the presence of water in the interior of the water-bearing Haushaltsge- represented and / or the operation of the water-conducting household appliance, a dosage from the first reservoir or the first chamber of the cartridge takes place.
12. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiergerät derart konfiguriert ist, dass nach einer vordefinierten Zeit, die zwischen 0, 1 sec und 30 min, bevorzugt zwischen 0,5 min und 15 min liegt, nachdem die Dosierung aus dem ersten Vorratsbehälter bzw. der ersten Kammer erfolgt ist, eine Dosierung aus dem zweiten Vorratsbehälter bzw. der zweiten Kammer ausgelöst wird. 12. Dosing system according to one of the preceding claims 9 to 12, characterized in that the dosing device is configured such that after a predefined time, which is between 0, 1 sec and 30 min, preferably between 0.5 min and 15 min, after the dosage from the first reservoir or the first chamber is carried out, a dosage from the second reservoir or the second chamber is triggered.
13. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserführende Haushaltsgerät (8) eine Waschmaschine, eine Spülmaschine oder ein Wäschetrockner ist. 13. Dosing system according to one of the preceding claims, characterized in that the water-conducting domestic appliance (8) is a washing machine, a dishwasher or a tumble dryer.
14. Verfahren zur Freisetzung von Zubereitungen ins Innere eines wasserführenden Haushaltsgeräts umfassend 14. A method for releasing preparations into the interior of a water-conducting household appliance comprising
• eine Mehrzahl von beweglichen, im Behandlungsraum (8) des wasserführenden Haushaltsgeräts (7) positionierbaren Dosiergeräten (1a, 1 b, 1 c) zur Abgabe von jeweils wenigstens einer fließfähigen Zubereitung, mit wenigstens einem Sensor, der geeignet ist, das Vorhandensein von Wasser im Inneren der Waschmaschine zu detektieren und • A plurality of movable, in the treatment chamber (8) of the water-conducting household appliance (7) positionable dosing devices (1a, 1 b, 1 c) for dispensing at least one flowable preparation, with at least one sensor which is suitable, the presence of water to detect inside the washing machine and
• wenigstens jeweils einem mit dem Dosiergerät (1a, 1 b, 1 c) koppelbaren Vorratsbehälter (3a,3b,3c) , At least one respective storage container (3a, 3b, 3c) which can be coupled to the dosing device (1a, 1b, 1c),
■ wobei die Vorratsbehälter (3a, 3b, 3c) insgesamt wenigstens drei Kammern umfassen, die voneinander verschiedene fließfähige Zubereitungen enthalten, wobei o die erste Kammer wenigstens ein Enzym, ein Enzymstabilisator und ein Ten- sid bevorratet, ■ wherein the reservoir (3a, 3b, 3c) comprise a total of at least three chambers, which contain various flowable preparations from one another, where o is stored the first chamber at least one enzyme, an enzyme stabilizer, and a ten- sid,
o die zweite Kammer entweder wenigstens eine Bleiche und/oder einen Komplexbildner bevorratet oder die zweite Kammer wenigstens eine Protease sowie wenigstens ein Tensid und/oder Komplexbildner bevorratet, o die dritte Kammer wenigsten einen Duftstoff und/oder einen optischen Aufheller bevorratet und  o the second chamber either stores at least one bleach and / or complexing agent or the second chamber holds at least one protease and at least one surfactant and / or complexing agent, o the third chamber stores at least one perfume and / or one optical brightener and
• beim Vorliegen wenigstens eines Sensorsignals, dass das Vorhandensein von Wasser im Inneren der Waschmaschine repräsentiert, eine Dosierung aus der ersten Kammer erfolgt und  In the presence of at least one sensor signal that represents the presence of water inside the washing machine, a dosage from the first chamber takes place and
• nach einer vordefinierten Zeit, die zwischen 0, 1 sec und 30 min, bevorzugt zwischen 0,5 min und 15 min liegt, nachdem die Dosierung aus der ersten Kammer erfolgt ist, eine Dosierung aus der zweiten Kammer ausgelöst wird.  After a predefined time of between 0.1 sec and 30 min, preferably between 0.5 min and 15 min, after the metering has taken place from the first chamber, a metering from the second chamber is triggered.
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