WO2011037066A1 - Hair cleansing composition - Google Patents

Abstract

Disclosed is a hair cleansing composition which contains (A) a cationic surfactant, (B) a long-chain aliphatic alcohol having 12-24 carbon atoms, (C) an amphoteric surfactant and (D) a nonionic surfactant that is represented by the general formula (1) below or the general formula (2) below and has an HLB of 3-17. R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R² (1) R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴ (2) (In the general formula (1) and the general formula (2), R¹-R⁴ each represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12-18 carbon atoms; and n represents the average mole number of added ethylene oxide, which is an integer of 3-60.)

Description

毛髪洗浄剤組成物Hair cleaning composition

　本発明は、泡立ちが早く、乾燥後の毛髪のパサツキを抑制し、なめらかさを付与することができる毛髪洗浄剤組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair cleansing composition capable of quick foaming, suppressing the dryness of hair after drying, and imparting smoothness.

　近年、女性の毛髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなり、乾燥後の毛髪のパサツキ、なめらかさの劣化、櫛通りの劣化などが挙げられる。 2. Description of the Related Art In recent years, women's hair is susceptible to physical damage or hair damage due to daily hair washing, styling, hair dryer, etc., chemical damage due to hair dyeing, bleaching, perming treatment, etc., along with heightened cleanliness and fashion awareness. As a defect point of damaged hair, squeaky feeling becomes stronger when rinsing shampoo, and it is possible to mention dry and dry hair, deterioration of smoothness, deterioration of combing and the like.

　このような不具合点を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン性界面活性剤や高級アルコールを配合することで、毛髪をすすいだ時にその液晶（カチオン性界面活性剤及び高級アルコールの会合体）が毛髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサツキを抑制し、なめらかな感触を与える技術が提案されている（特許文献１～２参照）。しかしながら、このカチオン性界面活性剤の含有系では、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とが、アニオン－カチオン錯体を形成するため、アニオン性界面活性剤の量が多い（約５質量％以上である）と、分離し易く、泡立ちが悪くなる点で問題であった。 As a means to solve such problems, when the hair is rinsed, the liquid crystal (cationic surfactant and higher alcohol may be added by adding cationic surfactant or higher alcohol as a rinse component to the shampoo composition. A) is adsorbed on the hair to exhibit smoothness, and a technique is proposed which suppresses the puffiness of the hair after drying and gives a smooth feel (see Patent Documents 1 and 2). However, in the cationic surfactant-containing system, the amount of anionic surfactant is large (approximately 5% by mass) because the cationic surfactant and the anionic surfactant form an anion-cation complex. This is a problem in that it is easy to separate and the foaming becomes worse.

　また、前記カチオン性界面活性剤や高級アルコールを配合した毛髪洗浄剤は、すすぎ時のなめらかさといったコンディショニング性に優れるものの、泡立ちの早さ、泡の量ではアニオン性界面活性剤が主成分である毛髪洗浄剤に劣る場合があった（特許文献３参照）。 Moreover, although the hair detergent which mix | blended the said cationic surfactant and a higher alcohol is excellent in conditioning property, such as the smoothness at the time of rinse, the speed of foaming and the amount of foam are anionic surfactant as a main component There was a case which was inferior to a hair washing agent (refer to patent documents 3).

　従来におけるシャンプー組成物の泡の改質剤としては、例えば、脂肪酸のアルカノ－ルアミド、モノグリセライド、各種のイオン性ポリマーなどが用いられている。しかしながら、これらは、多量に配合しないと効果がなく、また、十分に効果を有する程度の量を配合すると、繰り返し洗髪する中で、べたつきや高分子特有の硬さやごわつきが発生するなどでの点で問題であった。 Conventionally, as a foam modifier of a shampoo composition, for example, alkanolamide of fatty acid, monoglyceride, various ionic polymers and the like are used. However, these are not effective unless they are blended in large amounts, and when they are blended in an amount sufficient to have sufficient effects, such as stickiness or polymer-specific hardness or stiffness may occur during repeated washing. Was a problem.

　したがって、泡立ちが早く、十分な泡の量を得ることができ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができる、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物の提供が求められているのが現状である。 Therefore, it is possible to obtain quick bubbling, a sufficient amount of bubbling, no feeling of hair squeezing upon rinsing, and control of hair pareschy and spreading after drying and imparting smoothness to the hair, It is a current situation that provision of a hair washing composition having good separation stability is required.

特開２００４－３０７４６３号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-307463 特開２００１－３１１０９９号公報JP 2001-311099 A 特開２００４－２９２３８７号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-293287

　本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡立ちが早く、十分な泡の量を得ることができ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができる、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to achieve the following objects. That is, according to the present invention, it is possible to obtain quick foam and obtain a sufficient amount of foam, no squeaky feeling of hair at the time of rinsing, and control the parison and spreading of the hair after drying to impart smoothness to hair It is an object of the present invention to provide a hair washing composition with good separation stability.

　前記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールと、（Ｃ）両性界面活性剤と、（Ｄ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ３～１７のノニオン性界面活性剤と、を含有する毛髪洗浄剤組成物は、泡立ちが早く、十分な泡の量を得ることができ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができ、分離安定性がよいことを知見し、本発明の完成に至った。
　従来、下記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤は、粘度調整剤としての用途で用いられていたが（旭化成ケミカルズ株式会社：「アミノフォーマー（登録商標）技術情報（増粘性）」参照）、下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表される二鎖型ノニオン性界面活性剤を含有させることにより優れた泡立ちを得ることができることは、本発明者による新たな知見である。

　（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は炭素数１２～１８の直鎖及び分岐鎖のいずれかである、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数を示す。） In order to solve the above-mentioned subject, the present inventor earnestly examined and, as a result, acquired the following knowledge. That is, (A) a cationic surfactant, (B) a long chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms, (C) an amphoteric surfactant, (D) the following general formula (1) and the following general formula A hair cleansing composition containing a nonionic surfactant of HLB 3 to 17 represented by any one of (2) has a fast foaming and can obtain a sufficient amount of foam; It has been found that there is no squeaky feeling, so that it is possible to suppress the puffiness and spreading of the hair after drying, to impart smoothness to the hair, and to have good separation stability, leading to the completion of the present invention.
Conventionally, nonionic surfactants represented by the following general formula (1) have been used in applications as viscosity modifiers (Asahi Kasei Chemicals Corporation: "Aminoformer (registered trademark) technical information (thickening property) In the present invention, excellent foamability can be obtained by containing the two-chain nonionic surfactant represented by any one of the following general formula (1) and the following general formula (2). This is a new finding by the

(In the general formula (1) and the general formula (2), R ¹ to R ⁴ each represent either an alkyl group or an alkenyl group which is a linear or branched chain having 12 to 18 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and represents an integer of 3 to 60.)

　本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞　（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールと、（Ｃ）両性界面活性剤と、（Ｄ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ３～１７のノニオン性界面活性剤と、を含有することを特徴とする毛髪洗浄剤組成物である。

　（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、炭素数１２～１８の直鎖及び分岐鎖のいずれかである、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数を示す。）
＜２＞　（Ａ）成分が、アルキル第４級アンモニウム塩、分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、及びアミノ酸系カチオン性界面活性剤の少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜３＞　（Ａ）成分の含有量が、０．５質量％～５質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜４＞　（Ｂ）成分の含有量が、１質量％～１０質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜５＞　（Ｃ）成分の含有量が、５質量％～２０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜６＞　（Ｄ）成分を０．０５質量％～２質量％含有し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分の配合比が、質量比で、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）＝４～１７０である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜７＞　（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合比が、質量比で、（Ｂ）／（Ａ）＝１．５～６である前記＜６＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜８＞　シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物である。
＜９＞　シリコーン油の動粘度が２５℃で５００万ｍｍ^２／ｓ以上である前記＜８＞に記載の毛髪洗浄剤組成物である。 The present invention is based on the findings by the present inventors, and means for solving the problems are as follows. That is,
<1> (A) cationic surfactant, (B) long-chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms, (C) amphoteric surfactant, (D) the following general formula (1) and the following general It is a hair cleanser composition characterized by containing the nonionic surfactant of HLB3-17 represented by either of Formula (2), and.

(In the general formula (1) and the general formula (2), R ¹ to R ⁴ each represents an alkyl group or an alkenyl group which is a linear or branched chain having a carbon number of 12 to 18) , N is the average added mole number of ethylene oxide, and represents an integer of 3 to 60.)
<2> Component (A) is an alkyl quaternary ammonium salt, a quaternary ammonium salt having at least one ester group in the molecule, an amidoamine surfactant, an amine surfactant, a guanidine derivative or a salt thereof, It is a hair cleansing composition as described in said <1> which is at least any one of and an amino acid type | system | group cationic surfactant.
<3> The hair cleansing composition according to any one of <1> to <2>, wherein the content of the component (A) is 0.5% by mass to 5% by mass.
<4> The hair cleansing composition according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the component (B) is 1% by mass to 10% by mass.
<5> The hair cleansing composition according to any one of <1> to <4>, wherein the content of the component (C) is 5% by mass to 20% by mass.
<6> The composition contains 0.05% by mass to 2% by mass of the (D) component, and the compounding ratio of the (A) component, the (B) component, and the (D) component is B) The hair cleansing composition according to any one of <1> to <5>, wherein (4) / (D) = 4 to 170.
<7> The hair cleansing composition according to <6>, wherein the compounding ratio of the (A) component and the (B) component is (B) / (A) = 1.5 to 6 in mass ratio .
<8> The hair cleansing composition according to any one of <1> to <7>, further containing at least one of silicone oil and ester oil which is liquid at normal temperature.
<9> The hair wash composition according to <8>, wherein the kinematic viscosity of the silicone oil is 5,000,000 mm ² / s or more at 25 ° C.

　本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、泡立ちが早く、十分な泡の量を得ることができ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができる、分離安定性のよい毛髪洗浄組成物を提供することができる。 According to the present invention, the above problems in the prior art can be solved, the above object can be achieved, the foaming can be quick, the sufficient amount of foam can be obtained, and the hair does not have the feeling of hair squeezing at the time of rinsing It is possible to provide a hair washing composition having a good separation stability, which can suppress the backlash and spread of the hair and impart smoothness to the hair.

（毛髪洗浄剤組成物）
　本発明の毛髪洗浄剤組成物は、少なくとも（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールと、（Ｃ）両性界面活性剤と、（Ｄ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるノニオン性界面活性剤と、を含有し、必要に応じて、更に（Ｅ）シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれか、及びその他の成分を含有する。

　（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は炭素数１２～１８の直鎖及び分岐鎖のいずれかである、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数を示す。） (Hair cleaner composition)
The hair cleansing composition of the present invention comprises at least (A) a cationic surfactant, (B) a long chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms, (C) an amphoteric surfactant, and (D) A nonionic surfactant represented by any one of the general formula (1) and the following general formula (2), and (E) a silicone oil and an ester oil which is liquid at normal temperature, if necessary. And / or other ingredients.

(In the general formula (1) and the general formula (2), R ¹ to R ⁴ each represent either an alkyl group or an alkenyl group which is a linear or branched chain having 12 to 18 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and represents an integer of 3 to 60.)

＜（Ａ）成分：カチオン性界面活性剤＞
　前記（Ａ）成分は、乾燥後の毛髪のパサツキを抑制し、なめらかさを付与する目的で使用される。
　前記（Ａ）成分としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤が好ましい。前記（Ａ）成分の炭素数が１２未満であると、皮膚刺激があり、長鎖脂肪族アルコールとの会合体（液晶）形成がしにくい場合がある。これらのカチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤は、例えば、－Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－などの官能基で分断されていてもよい。なお、本明細書において、前記炭素数１２には、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－などの官能基の炭素数を含む。 <(A) Component: Cationic Surfactant>
The component (A) is used for the purpose of suppressing dryness of the hair after drying and imparting smoothness.
There is no restriction | limiting in particular as said (A) component if it can mix | blend with a hair cleansing agent composition, Although it can select suitably according to the objective, The cation which has a C12 or more hydrocarbon group Surfactants are preferred. If the carbon number of the component (A) is less than 12, skin irritation may occur and it may be difficult to form an aggregate (liquid crystal) with a long-chain aliphatic alcohol. These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
The cationic surfactant having a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms may be divided by a functional group such as, for example, -O-, -CONH-, -COO-. In the present specification, the carbon number of 12 includes the carbon number of functional groups such as -CONH- and -COO-.

　前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル第４級アンモニウム塩、下記一般式（４）、（６）、及び（８）のいずれかで表される分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、アミノ酸系カチオン性界面活性剤などが好適に用いられる。 The cationic surfactant having a hydrocarbon group having a carbon number of 12 or more is not particularly limited as long as it can be blended in the hair cleansing composition, and can be appropriately selected according to the purpose, for example Alkyl quaternary ammonium salt, quaternary ammonium salt having at least one ester group in the molecule represented by any one of the following general formulas (4), (6) and (8), amidoamine type surface activity An agent, an amine type surfactant, a guanidine derivative or a salt thereof, an amino acid based cationic surfactant and the like are suitably used.

－アルキル第４級アンモニウム塩－
　前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。これらの中でも、前記アルキル第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
　なお、前記アルキル第４級アンモニウム塩を含む（Ａ）成分は、通常、塩の形で含有される。 -Alkyl quaternary ammonium salt-
There is no restriction | limiting in particular as said alkyl quaternary ammonium salt, According to the objective, it can select suitably, For example, Inorganic salts, such as hydrochloride, a bromate, a sulfate, a phosphate; A glycolate, And acetates, lactates, succinates, tartrates, citrates, acidic amino acid salts, higher fatty acid salts, organic acid salts such as pyroglutamate, p-toluenesulfonate and the like. Among these, as the alkyl quaternary ammonium salt, a compound represented by the following general formula (3) is preferable.
The component (A) containing the alkyl quaternary ammonium salt is usually contained in the form of a salt.

　前記一般式（３）中、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも１つは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。これらの中でも、前記Ｒ^３及びＲ^４は、直鎖アルキル基が特に好ましい。また、前記Ｒ^３及びＲ^４の一方は、メチル基又はエチル基であってもよい。前記Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　前記Ｒ^３及びＲ^４の炭素数としては、前記Ｒ^３及びＲ^４の少なくともいずれかが、１２～２８が好ましく、１６～２４がより好ましく、２２が更に好ましい。
　Ｒ^５及びＲ^６は、メチル基又はエチル基であり、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｚ^－は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ_３ＳＯ_４ ^－、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－などが挙げられる。

In the general formula (3), at least one of R ³ and R ⁴ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group. Among these, as R ³ and R ⁴ , a linear alkyl group is particularly preferable. Also, one of R ³ and R ⁴ may be a methyl group or an ethyl group. The R ³ and R ⁴ may be identical to or different from each other.
Examples of ^{R 3} and the carbon number of ^{R 4,} at least one of the ^{R 3} and ^{R 4,} preferably from 12-28, more preferably 16-24, 22 being more preferred.
R ⁵ and R ⁶ are a methyl group or an ethyl group, and may be identical to or different from each other.
And Z ^- represents an anion, for _{^{example, CH 3 SO 4 -, C}} 2 H 5 SO 4 -, Cl -, Br - , and the like.

　前記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウムとしては、例えば、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。 Examples of the alkyl quaternary ammonium represented by the general formula (3) include behenyltrimethylammonium chloride and dibehenyldimethylammonium chloride.

－第４級アンモニウム塩－
　前記分子内にエステル基を少なくとも１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が好適に挙げられる。

　前記一般式（４）中、Ｒ^７は、エステル基を少なくとも１つ、好ましくは１つ～３つ含む、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
　前記Ｒ^７の炭素数としては、１２～２６が好ましい。
　Ｒ^８は、メチル基、エチル基、及び炭素数１～４のヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。前記Ｒ^８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　また、前記Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｘ^－は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ_３ＳＯ_４ ^－、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－などが挙げられる。 -Quaternary ammonium salt-
Preferred examples of the quaternary ammonium salt containing at least one ester group in the molecule include compounds represented by the following general formula (4).

In the general formula (4), R ⁷ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group containing at least one, preferably 1 to 3 ester groups.
The number of carbon atoms of R ⁷ is preferably 12 to 26.
R ⁸ represents any of a methyl group, an ethyl group, and a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The R ^{8 s} may be identical to or different from each other.
The R ⁷ and R ⁸ may be identical to or different from each other.
X ^- is an anion, for _{^{example, CH 3 SO 4 -, C}} 2 H 5 SO 4 -, Cl -, Br - , and the like.

　分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。

　前記一般式（５）中、Ｒ^９は、直鎖又は分岐鎖の、炭素数９～２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。これらの中でも、前記Ｒ^９は、直鎖の炭素数１３～２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ^９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。 Examples of the quaternary ammonium salt containing one ester group in the molecule include compounds represented by the following general formula (5).

In the general formula (5), R ⁹ represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms. Among these, R ⁹ is preferably a linear alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group. Specifically, R ⁹ is preferably a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid and elaidic acid.

　分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（６）で表わされる化合物が挙げられる。

　前記一般式（６）中、Ｒ^７、Ｒ^８、及びＸ^－は、前記一般式（４）と同じ意味を示す。前記Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　これらの中でも、分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。

　前記一般式（７）中、Ｒ^９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ^９は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　前記Ｒ^９は、直鎖の炭素数１３～２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ^９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。 Examples of the quaternary ammonium salt containing two ester groups in the molecule include compounds represented by the following general formula (6).

In the general formula (6), R ⁷ , R ⁸ and X ⁻ have the same meaning as the general formula (4). The R ⁷ and R ⁸ may be identical to or different from each other.
Among these, as the quaternary ammonium salt containing two ester groups in the molecule, a compound represented by the following general formula (7) is preferable.

In the general formula (7), R ⁹ has the same meaning as the general formula (5). The R ^{9 s} may be identical to or different from each other.
R ⁹ is preferably a linear alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group. Specifically, R ⁹ is preferably a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid and elaidic acid.

　分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。

　前記一般式（８）中、Ｒ^７、Ｒ^８、及びＸ^－は、前記一般式（４）中と同じ意味を示す。
　前記Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　これらの中でも、分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が好ましい。

　前記一般式（９）中、Ｒ^９は、前記一般式（５）と同じ意味を示す。前記Ｒ^９は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。前記Ｒ^９は、直鎖の炭素数１３～２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、前記Ｒ^９は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。 Examples of the quaternary ammonium salt containing three ester groups in the molecule include compounds represented by the following general formula (8).

In the general formula (8), R ⁷ , R ⁸ and X ⁻ have the same meaning as in the general formula (4).
The R ⁷ and R ⁸ may be identical to or different from each other.
Among these, as a quaternary ammonium salt containing three ester groups in the molecule, a compound represented by the following general formula (9) is preferable.

In the general formula (9), ^{R 9} are as defined above general formula (5). The R ^{9 s} may be the same as or different from each other. R ⁹ is preferably a linear alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group. Specifically, R ⁹ is preferably a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid and elaidic acid.

　なお、前記一般式（３）～（９）中のＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＸ^－と、他の式中のＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＸ^－とはそれぞれ独立である。 Incidentally, the ^R 7 in the general formula (3) to (9) ^in, R 8, ^{R 9,} and X ^- and, ^R 7 in the other ^formula, R 8, ^{R 9,} and X ^- and the independent is there.

　前記Ｒ^９は、炭素数１０～２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基であることが、更に好ましい。
　前記Ｒ^９が不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体とが存在する。前記シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、２５／７５～８０／２０が好ましく、４０／６０～８０／２０がより好ましい。
　前記Ｒ^９のもととなる脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０～６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０～６０）などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸などが好ましく、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸などを所定量組み合せることが、特に好ましい。
　前記組合せとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との比率（飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸）が、質量比で、９５／５～５０／５０であり、シス体とトランス体との比率（シス体／トランス体）が、質量比で、４０／６０～８０／２０であり、炭素数１８の比率が、６０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調製した脂肪酸組成を用いることが好ましい。 R ⁹ is a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, and is more preferably a group derived from any of a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, a linear fatty acid and a branched fatty acid .
When R ⁹ is unsaturated fatty acid, cis and trans form exist. The ratio of the cis form to the trans form (cis form / trans form) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but the mass ratio is preferably 25/75 to 80/20. 40/60 to 80/20 are more preferable.
Examples of the fatty acid which is the basis of the above R ⁹ include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodinated 10 to 60), partial Examples thereof include hydrogenated tallow fatty acid (iodinated 10 to 60). Among these, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, stearic acid and the like are preferable, and it is particularly preferable to combine plant-derived stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, elaidic acid and the like in predetermined amounts.
The combination is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, the ratio of saturated fatty acid to unsaturated fatty acid (saturated fatty acid / unsaturated fatty acid) is 95/5 to 50 in mass ratio / 50, and the ratio of cis form to trans form (cis form / trans form) is 40/60 to 80/20 by mass ratio, and the ratio of carbon number 18 is 60% by mass or more, It is preferable to use a fatty acid composition prepared so that the fatty acid having 20 carbon atoms is 2% by mass or less and the fatty acid having 22 carbon atoms is 1% by mass or less.

　前記分子内にエステル基を１つ～３つ含む第４級アンモニウム塩の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸などの４級化試薬による４級化反応により合成する方法などが挙げられる。 The method of synthesizing the quaternary ammonium salt containing one to three ester groups in the molecule is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, the fatty acid composition or fatty acid methyl ester The method includes a condensation reaction of the composition and triethanolamine followed by a quaternization reaction with a quaternizing reagent such as dimethyl sulfate.

－アミドアミン型界面活性剤－
　前記アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。

　前記一般式（１０）中、Ｒ^１０は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
　前記Ｒ^１０の炭素数としては、１１～２７が好ましく、１５～２３がより好ましく、２１が更に好ましい。
　Ｒ^１１は、炭素数１～４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。
　ｎは、２～４の整数を示す。 -Amidamine type surfactant-
As said amidoamine type surfactant, the compound represented by following General formula (10) is mentioned, for example.

In the general formula (10), R ¹⁰ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group.
The number of carbon atoms of R ¹⁰ is preferably 11 to 27, more preferably 15 to 23, and still more preferably 21.
R ¹¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group.
n represents an integer of 2 to 4.

　前記一般式（１０）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、前記アミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが特に好ましい。 Examples of the amidoamine type surfactant represented by the above general formula (10) include diethylaminoethylamide stearic acid, dimethylaminoethylamide stearic acid, diethylaminoethylamide palmitate, coconut oil fatty acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylamino Ethylamide, Diethylaminoethylamide myristate, Dimethylaminoethylamide Myristate, Diethylaminoethylamide Behenate, Dimethylaminoethylamide Behenate, Diethylaminopropylamide Stearate, Dimethylaminopropylamide Stearate, Diethylaminopropylamide Palmitate, Palmitic Acid Dimethylaminopropylamide, myristate diethylaminopropylamide, myristate dimethylamino Ropiruamido, behenic acid diethylaminopropylamide, like behenic acid dimethylaminopropylamide. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, as the amidoamine type surfactant, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, behenic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide and the like are particularly preferable.

　これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。
　なお、中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 These surfactants are usually contained in the form of the various salts described above. Among these, acid amino acid salt, citrate and hydrochloride are preferred.
In addition, the salt used for neutralization may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

－アミン型界面活性剤－
　前記アミン型界面活性剤としては、例えば、ステアロキシプロピルジメチルアミンなどが挙げられる。
　前記アミン型界面活性剤は、通常、塩の形で含有される。これらの中でも、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。中和に用いられる塩は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 -Amine type surfactant-
Examples of the amine type surfactant include stearoxypropyldimethylamine and the like.
The amine surfactant is usually contained in the form of a salt. Among these, acid amino acid salt, citrate and hydrochloride are preferred. The salts used for neutralization may be used alone or in combination of two or more.

－グアニジン誘導体乃至その塩－
　前記グアニジン誘導体乃至その塩としては、下記一般式（１１）で表されるグアニジン誘導体乃至その塩が挙げられる。

　前記一般式（１１）中、Ｒ^１２は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
　前記Ｒ^１２の炭素数としては、１１～２７が好ましく、１１～２１がより好ましい。
　Ａは、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。
　前記Ａの炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１～１０が好ましく、２～６がより好ましい。
　ｔは、１～５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 -Guanidine derivative or salt thereof-
Examples of the guanidine derivative or a salt thereof include guanidine derivatives represented by the following general formula (11) or a salt thereof.

In the general formula (11), R ¹² represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group.
The number of carbon atoms of R ¹² is preferably 11 to 27, and more preferably 11 to 21.
A represents a linear or branched alkylene group or an alkenylene group.
The number of carbon atoms of A is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. It is preferably 1 to 10, and more preferably 2 to 6.
t is an integer of 1 to 5, and when t is 2 or more, A in each block may be the same as or different from each other.

　前記Ｒ^１２としては、例えば、Ｃ_１１Ｈ_２３－、Ｃ_１２Ｈ_２５－、Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｃ_１４Ｈ_２９－、Ｃ_１５Ｈ_３１－、Ｃ_１６Ｈ_３３－、Ｃ_１７Ｈ_３５－、（Ｃ_８Ｈ_１７）２ＣＨ－、４－Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_１５Ｈ_３０－などが挙げられる。
　前記一般式（１１）中の置換基となるＡは、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２－ペンテニル基、２－エチルブチレン基などが挙げられる。 Examples of R ¹² include C ₁₁ H _23- , C ₁₂ H _25- , C ₁₃ H ₂₇ , C ₁₄ H _29- , C ₁₅ H _31- , C ₁₆ H _33- , and C ₁₇ H _35- ( C ₈ H ₁₇ ) ₂ CH-, 4-C ₂ H ₅ C ₁₅ H _30- and the like.
The substituent A in the general formula (11) is, for example, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, isopropylene, 2-pentenyl, 2-ethylbutylene, etc. Can be mentioned.

　前記一般式（１１）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有される。これらの中でも、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。 The guanidine derivative represented by the above general formula (11) is usually contained in the form of the various salts described above. Among these, hydrochloride, bromate, acetate, glycolate, citric acid and acidic amino acid salts are preferred.

－アミノ酸系カチオン性界面活性剤－
　前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、モノ－Ｎ－長鎖（炭素数１２～２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１～８）アルキルエステル塩などが挙げられる。
　前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン、アルギニン等の天然アミノ酸などが挙げられる。また、α，γ－ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体であってもよく、ラセミ体であってもよい。 -Amino acid based cationic surfactant-
There is no restriction | limiting in particular as said amino acid type cationic surfactant, Although it can select suitably according to the objective, For example, mono-N- long-chain (C12-C22) acyl basic amino acid lower (carbon) And 1 to 8) alkyl ester salts and the like.
As a basic amino acid which comprises the said amino acid type cationic surfactant, natural amino acids, such as ornithine, a lysine, arginine, etc. are mentioned, for example. Also, synthetic amino acids such as α, γ-diaminobutyric acid can be used. These may be optically active or racemic.

　前記アミノ酸系カチオン性界面活性剤のアシル基としては、炭素数が１２～２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。前記アシル基は、天然のものでもあってもよく、合成されたものであってもよい。具体的には、前記アシル基は、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基；ヤシ油脂肪酸残基、牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基、などが挙げられる。 The acyl group of the amino acid based cationic surfactant is a saturated or unsaturated higher fatty acid residue having 12 to 22 carbon atoms. The acyl group may be either natural or synthetic. Specifically, the acyl group is, for example, a single fatty acid residue such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group or stearoyl group; natural mixed higher fatty acid residue such as coconut oil fatty acid residue or beef tallow higher fatty acid residue Groups, and the like.

　前記低級アルキルエステル成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステルなどが好ましい。
　前記低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で含有される。具体的には、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、などが挙げられる。これらの中でも、塩酸塩、Ｌ－又はＤＬ－ピロリドンカルボン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as said lower alkyl ester component, Although it can select suitably according to the objective, Methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester etc. preferable.
The lower alkyl ester component is usually contained in the form of a salt. Specifically, for example, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate; glycolate, acetate, lactate, succinate, tartrate, citrate, acidic amino acid salt, And higher fatty acid salts, organic acid salts such as pyroglutamate, p-toluenesulfonate and the like. Among these, hydrochloride, L- or DL-pyrrolidone carboxylate, and the form of an acidic amino acid salt are preferable.

　前記（Ａ）成分としては、上述のアルキル第４級アンモニウム塩、分子内にエステル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミン型界面活性剤、グアニジン誘導体乃至その塩、及びアミノ酸系カチオン性界面活性剤の中でも、アルキル第４級アンモニウム塩が好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができる点で、特に好ましい。 As the component (A), the above-mentioned alkyl quaternary ammonium salt, quaternary ammonium salt having at least one ester group in the molecule, amidoamine type surfactant, amine type surfactant, guanidine derivative or salt thereof And amino acid based cationic surfactants, alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and behenyltrimethylammonium chloride can suppress parsache and spreading of the hair after drying, and can impart smoothness to the hair Especially preferred.

　前記毛髪洗浄剤組成物中の、前記（Ａ）成分の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．５質量％～５質量％が好ましく、十分な泡の量を得ることができ、乾燥後の毛髪の広がりを抑制し、毛髪のなめらかさを付与する観点から、１質量％～４質量％がより好ましい。
　前記（Ａ）成分の含有量が０．５質量％未満であると、泡立ちの早さが劣り、十分な泡の量を得ることができず、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさを付与することができないことがあり、５質量％を超えると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさが低下し、分離安定性が劣ることがある。 There is no restriction | limiting in particular as total content of the said (A) component in the said hair washing agent composition, Although it can select suitably according to the objective, 0. 0 to the hair washing agent composition whole quantity. 5% by mass to 5% by mass is preferable, and a sufficient foam amount can be obtained, and from the viewpoint of suppressing the spread of the hair after drying and imparting smoothness of the hair, 1% by mass to 4% by mass is more preferable.
If the content of the component (A) is less than 0.5% by mass, the speed of foaming is inferior, and a sufficient amount of foam can not be obtained, so that it is difficult and smooth to spread the hair after drying. If it is more than 5% by mass, the spreading and smoothness of the dried hair may be reduced, and the separation stability may be poor.

＜（Ｂ）成分：炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコール＞
　前記（Ｂ）成分は、炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールであり、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。これらの長鎖脂肪族アルコールは、１種単独で使用されてもよく、２種以上併用してもよい。
　前記（Ｂ）成分が、炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールであると、前記毛髪洗浄剤組成物中において、前記（Ａ）成分と単独で液晶構造体を形成することができる。前記炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば、下記一般式（１２）で表される高級アルコールなどが挙げられる。

　前記一般式（１２）中、Ｒ^１３は炭素数１２～２４の脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１８～２２の、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを示す。これらの中でも、前記Ｒ^１３は、直鎖アルキル基が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の炭素数が１２未満であると、分離安定性が悪くなる場合がある。 <(B) Component: C12 to C24 Long-Chain Aliphatic Alcohol>
The component (B) is a long-chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and is not particularly limited as long as it can be added to the hair cleansing composition, and can be appropriately selected according to the purpose. . These long chain aliphatic alcohols may be used alone or in combination of two or more.
When the component (B) is a long-chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms, a liquid crystal structure can be formed alone with the component (A) in the hair cleansing composition. Examples of the long-chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms include higher alcohols represented by the following general formula (12).

In the above general formula (12), R ¹³ represents a C 12-24 aliphatic hydrocarbon group, preferably a C 18-22 linear or branched alkyl or alkenyl group. Show. Among these, the R ¹³ is particularly preferably a linear alkyl group. When the carbon number of the component (B) is less than 12, the separation stability may be deteriorated.

　前記一般式（１２）で表わされる炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、２－ヘキシルデシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデシルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどが挙げられる。これらの中でも、分離安定性の観点から、直鎖の炭素数１６～２２のアルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）が好ましく、ステアリルアルコール、べへニルアルコールが特に好ましい。 Examples of the long-chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms represented by the above general formula (12) include myristyl alcohol, cetyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecyl Alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol, hardened rapeseed oil alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, carnavir alcohol, ceryl alcohol, cholesterol, phytosterol and the like. Among them, straight-chain alcohols having 16 to 22 carbon atoms (such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol) are preferable from the viewpoint of separation stability, and stearyl alcohol and behenyl alcohol are particularly preferable.

　前記（Ｂ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％～１０質量％が好ましく、泡の量、毛髪の広がりにくさ及びなめらかさ、分離安定性などの観点から、４質量％～８質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が１質量％未満であると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさ、分離安定性などを付与することができない場合があり、１０質量％を超えると、乾燥後の毛髪のなめらかさ及び広がりにくさが悪くなる場合がある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said (B) component in the said hair washing agent composition, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-10 mass% are preferable, The amount of foams, 4% by mass to 8% by mass is more preferable from the viewpoints of difficulty in spreading the hair and smoothness, separation stability and the like. When the content of the component (B) is less than 1% by mass, hardness and smoothness, separation stability, etc. may not be imparted to the spread of the hair after drying, and when it exceeds 10% by mass, The smoothness and spread of the hair after drying may be poor.

　前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合比（（Ｂ）／（Ａ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、１～７が好ましく、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさの観点から、１．５～６がより好ましい。前記質量比が１未満であると、毛髪のなめらかさ、分離安定性などを付与することができない場合があり、７を超えると、乾燥後の毛髪のなめらかさを付与することができないことに加え、分離安定性が悪くなる場合がある。 There is no restriction | limiting in particular as a compounding ratio ((B) / (A)) of the said (A) component and (B) component, Although it can select suitably according to the objective, 1-7 by mass ratio are Preferably, from 1.5 to 6 are more preferable from the viewpoint of hardness and smoothness of the hair after drying. If the mass ratio is less than 1, the smoothness, separation stability, etc. of the hair may not be imparted, and if it exceeds 7, the smoothness of the hair after drying can not be imparted. , Separation stability may be worse.

＜（Ｃ）成分：両性界面活性剤＞
　前記（Ｃ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤などが挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸系ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインがより好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記（Ｃ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％～２０質量％が好ましく、泡立ちの早さ、泡の量、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の広がりにくさなどの観点から、８質量％～１５質量％がより好ましい。
　前記（Ｃ）成分は、５質量％未満であると、洗浄剤性能として主目的の泡立ちが低下するため、毛髪に泡がいきわたらず、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の広がりにくさなどを付与する効果が十分でない場合がある。また、前記（Ｃ）成分が、２０質量％を超えると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさ、分離安定性などが悪くなる場合がある。 <(C) Component: Amphoteric surfactant>
There is no restriction | limiting in particular as said (C) component, According to the objective, it can select suitably, For example, an alkyl betaine type activator, an amido betaine type activator, a sulfobetaine type activator, a hydroxy sulfo betaine type activator And amidosulfobetaine activators, phosphobetaine activators, imidazolinium betaine activators, aminopropionic acid activators, amino acid activators and the like. Among these, betaines such as lauric acid-based betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid dimethylaminoacetic acid betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and the like Surfactants are preferred, and lauric amidopropyl betaine and lauryl dimethylaminoacetic acid betaine are more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said (C) component in the said hair washing agent composition, Although it can select suitably according to the objective, 5 mass%-20 mass% are preferable, and quickness of foaming. 8% by mass to 15% by mass is more preferable in terms of the amount of foam, the smoothness of the dried hair, the difficulty in spreading the dried hair, and the like.
If the component (C) is less than 5% by mass, lathering as a main purpose is reduced as detergent performance, so no lather occurs in the hair, and the smoothness of the dried hair and the spread of the dried hair There are cases where the effect of imparting hardness and the like is not sufficient. In addition, when the component (C) exceeds 20% by mass, it may be difficult for the dried hair to have difficulty in spreading, smoothness, separation stability, and the like.

＜（Ｄ）成分：ノニオン性界面活性剤＞
　前記（Ｄ）成分は、主に、泡立ちの早さの向上、泡の量を増加させる目的で付与される。
　前記（Ｄ）成分は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ３～１７のノニオン性界面活性剤である。

　（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は炭素数１２～１８の直鎖及び分岐鎖のいずれかである、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数を示す。） <(D) component: nonionic surfactant>
The component (D) is mainly added for the purpose of improving the speed of foaming and increasing the amount of foam.
The component (D) is a nonionic surfactant of HLB 3 to 17 represented by any one of the following general formula (1) and the following general formula (2).

(In the general formula (1) and the general formula (2), R ¹ to R ⁴ each represent either an alkyl group or an alkenyl group which is a linear or branched chain having 12 to 18 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and represents an integer of 3 to 60.)

　前記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤は、エーテル型であり、前記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤は、エステル型である。
　前記（Ｄ）成分は、両末端に、炭素数１２～１８の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを有する二鎖型ノニオン性界面活性剤である。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数である。 The nonionic surfactant represented by the general formula (1) is an ether type, and the nonionic surfactant represented by the general formula (2) is an ester type.
The component (D) is a two-chain nonionic surfactant having, at both terminals, a linear or branched C12-18 alkyl or alkenyl group. Also, n is an average added mole number of ethylene oxide, and is an integer of 3 to 60.

　前記（Ｄ）成分は、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル（６０ＥＯ、ＨＬＢ１７、エルファコスＧＴ２８２Ｓ（ライオンアクゾ株式会社製）、日本エマルジョン株式会社製では、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（６ＥＯ、ＨＬＢ＝７、ＥＭＡＬＥＸ３００ｄｉ－Ｌ）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（８ＥＯ、ＨＬＢ＝８、ＥＭＡＬＥＸＤＥＧ－ｄｉ－Ｌ）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝１０、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ－Ｌ）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（３ＥＯ、ＨＬＢ＝３、ＥＭＡＬＥＸＴＥＧ－ｄｉ－Ｓ）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝８、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ－Ｓ）Ｄ）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝８、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ－ＩＳＥＸ）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ、ＨＬＢ＝８、ＥＭＡＬＥＸ６００ｄｉ－Ｏ）Ｄ）が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Specifically, the component (D) is, for example, polyoxyethylene cetostearyl hydroxymyristyrene ether (60EO, HLB17, Elfacos GT282S (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.), manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., polyethylene glycol dilaurate ( 6EO, HLB = 7, EMALEX 300 di-L), polyethylene glycol dilaurate (8 EO, HLB = 8, EMALEXDEG-di-L), polyethylene glycol dilaurate (12 EO, HLB = 10, EMALEX 600 di-L) polyethylene glycol distearate ( 3EO, HLB = 3, EML EXTEG-di-S), polyethylene glycol distearate (12 EO, HLB = 8, EMALEX 600 di-S) D), diiso Stearate polyethylene glycol (12EO, HLB = 8, EMALEX600di-ISEX), dioleate polyethylene glycol (12EO, HLB = 8, EMALEX600di-O) D) are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

　前記ＨＬＢは、３～１７であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡立ちの早さ、泡の量、乾燥後の毛髪の広がりにくさ、分離安定性などの観点から、７～１７がより好ましい。前記ＨＬＢが、３未満であると、泡立ちの早さ、分離安定性などが悪くなる場合があり、１７を超えると、毛髪の広がりにくさを付与できない場合がある。 The HLB is not particularly limited as long as it is 3 to 17, and can be appropriately selected according to the purpose, but the speed of foaming, the amount of foam, difficulty in spreading the hair after drying, separation stability, etc. From the point of view, 7 to 17 is more preferable. When the HLB is less than 3, the foaming speed, the separation stability, etc. may be deteriorated, and when it is more than 17, the hair may not be spread easily.

　前記（Ｄ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５質量％～２質量％が好ましく、泡立ちの早さ、泡の量などの観点から、０．２質量％～１質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分が、０．０５質量％未満であると、泡立ちの早さ、泡の量などを付与する効果が十分でない場合があり、２質量％を超えると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ、分離安定性などが悪くなる場合がある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said (D) component in the said hair washing agent composition, Although it can select suitably according to the objective, 0.05 mass%-2 mass% are preferable, and foaming 0.2% by mass to 1% by mass is more preferable in terms of speed, the amount of foam, and the like. When the amount of the component (D) is less than 0.05% by mass, the effect of imparting the speed of foaming, the amount of foam, etc. may not be sufficient. When it exceeds 2% by mass, the spread of hair after drying In some cases, the stability and separation stability may deteriorate.

　前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分の配合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比で、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）＝４～１７０が好ましく、８～４３が、泡立ちの早さ、泡の量などの観点からより好ましい。前記質量比（［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ））が、４未満であると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ、分離安定性などが悪くなる場合があり、１７０を超えると、泡立ちの早さ、泡の量などが悪くなる場合がある。
　前記（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分とのミセル形成を密にし、系を安定化させているとともに、泡立ちの早さや泡の量を多くしているものと推察される。 There is no restriction | limiting in particular as a compounding ratio of the said (A) component, (B) component, and (D) component, Although it can select suitably according to the objective, By mass ratio, [(A) + (B ] / (D) = 4 to 170 is preferable, and 8 to 43 is more preferable in terms of the speed of foaming, the amount of foam, and the like. If the mass ratio ([(A) + (B)] / (D)) is less than 4, it may be difficult for the hair to spread after drying, the separation stability, etc., and if it exceeds 170 , The speed of foaming, the amount of foam, etc. may be worse.
It is inferred that the component (D) makes micelle formation of the component (A) and the component (C) dense, stabilizes the system, and increases the speed of foaming and the amount of bubbles. Be done.

　前記（Ｄ）成分のＨＬＢは、以下に示す「川上の式」により求めることができる。
　　ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
　　（Ｍｗは、（Ｄ）成分の親水部分の分子量を示す。Ｍｏは、（Ｄ）成分の親油部分の分子量を示す。） The HLB of the component (D) can be determined by the “Kawakami equation” shown below.
HLB value = 7 + 11.7 log (Mw / Mo)
(Mw represents the molecular weight of the hydrophilic portion of component (D). Mo represents the molecular weight of the lipophilic portion of component (D).)

＜（Ｅ）成分：シリコーン油、常温下で液状であるエステル油＞
　（Ｅ）成分は、主に、乾燥後のパサツキ及び広がりの抑制し、なめらかさを付与する目的で付与される。
　前記（Ｅ）成分は、シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかである。 <(E) component: silicone oil, ester oil which is liquid at normal temperature>
The component (E) is mainly added for the purpose of suppressing parsackiness and spread after drying and imparting smoothness.
The component (E) is at least one of silicone oil and ester oil which is liquid at normal temperature.

－シリコーン油－
　前記シリコーン油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョン、アミノガムシリコーン種類などが挙げられる。 -Silicone oil-
There is no restriction | limiting in particular as said silicone oil, Although it can select suitably according to the objective, Highly polymerized dimethylpolysiloxane and its emulsion, an amino gum silicone kind, etc. are mentioned.

　前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンの動粘度としては、乾燥後の毛髪の広がりを抑制し、なめらかさを付与する点で、５００万ｍｍ^２／ｓ以上が好ましく、１，０００万ｍｍ^２／ｓ以上がより好ましい。
　前記高重合ジメチルポリシロキサン及びそのエマルジョンとしては、例えば、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等のジメチルシロキサンのうち、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ^２／ｓ以上のもの及びそのエマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、前記シリコーン油は、他のシリコーン化合物（例えば、低動粘度のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなど）と組み合せて使用することもできる。 The kinematic viscosity of the highly polymerized dimethylpolysiloxane and the emulsion thereof is preferably 5,000,000 mm ² / s or more, 10 million mm ² / s or more in terms of suppressing the spreading of the hair after drying and imparting smoothness. s or more is more preferable.
The highly polymerized dimethylpolysiloxane and the emulsion thereof include, for example, dimethylsiloxanes such as trimethylsilyl group-terminated dimethylpolysiloxane and silanol group-terminated dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 5,000,000 mm ² / s or more and The emulsion etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
The silicone oil can also be used in combination with other silicone compounds (eg, dimethylpolysiloxane of low dynamic viscosity, cyclic silicone, EO modified silicone, amino modified silicone, etc.).

　前記シリコーン油は、具体的には、例えば、シリコーンエマルジョンＡ（一方社油脂工業株式会社製：シリコーンエマルジョン（６）、ジメチルシリコ－ン動粘度１，０００万ｍｍ^２／ｓ、固形換算６０質量％）、シリコーンエマルジョンＢ（信越化学株式会社製：ＫＭ－９０３、シリコーンオイルジメチルシリコ－ン、動粘度２，０００万ｍｍ^２／ｓ、固形換算６０質量％）などが挙げられる。 Specifically, the silicone oil is, for example, silicone emulsion A (one oil and fat industry made: silicone emulsion (6), dimethyl silicone kinematic viscosity 10,000,000 mm ² / s, solid conversion 60 mass% Silicone emulsion B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KM-903, silicone oil dimethyl silicone, dynamic viscosity 20 million mm ² / s, solid content 60 mass%), and the like.

　前記アミノガムシリコーンとしては、具体的には、例えば、高重合ジメチルシロキサン・メチルアミノプロピルシロキサン共重合体（信越化学株式会社製、Ｘ－５２－２３２８：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、高重合ジメチルシロキサン・メチルアミノプロピルシロキサン共重合体（信越化学株式会社製、Ｘ－５２－２３６２：アミノプロピルジメチコン、固形分１２質量％）、ＫＦ－８０１７（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ－８０１８（信越化学株式会社製：固形分１０質量％）、ＫＦ－８０２０（信越化学株式会社製：固形分２０質量％）などが挙げられる。 Specifically as the amino gum silicone, for example, highly polymerized dimethylsiloxane / methylaminopropyl siloxane copolymer (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-52-2328: aminopropyl dimethicone, solid content 12 mass%), Highly polymerized dimethylsiloxane / methylaminopropyl siloxane copolymer (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-52-2362: aminopropyl dimethicone, solid content 12% by mass), KF-8017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: solid content 10 mass) %, KF-8018 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: solid content 10% by mass), KF-8020 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: solid content 20% by mass), and the like.

　動粘度の測定方法としては、例えば、下記に示す方法により測定することができる。
　１ｇ／１００ｍＬ濃度のシリコーンのトルエン溶液を調製し、下記計算式（１）により、比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記計算式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７　５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記計算式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量を求める。最後に、Ｍを下記計算式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーンの動粘度ηを求めることができる。
　　ηｓｐ＝（η／η_０）－１・・・計算式（１）
　　ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕^２・・・計算式（２）
　　〔η〕＝０．２１５×１０^－４Ｍ^０．６５・・・計算式（３）
　　ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ^０．５・・・計算式（４）
　前記計算式（１）中、η_０は、トルエンの粘度、ηは、溶液の粘度を示す。
　前記η_０及びηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。 As a measuring method of dynamic viscosity, it can measure by the method shown below, for example.
A toluene solution of silicone at a concentration of 1 g / 100 mL is prepared, and the specific viscosity sp sp (25 ° C.) is determined by the following formula (1). Next, it substitutes in the relational expression of Huggins shown to the following formula (2), and calculates | requires intrinsic viscosity [eta]. As the Huggins constant, the one described in Nakamata, Nikka, 77 588 [1956] is used. Next, in [A]. Substitute into the Kolorlov equation to determine the molecular weight. Finally, in M. shown by the following formula (4): J. Substituting in Barry's equation, the kinematic viscosity 求 め る of silicone can be determined.
η sp = (η / _{0 0} ) -1 · · · Calculation formula (1)
η sp = [η] + K '[η] ² ··· Calculation formula (2)
[Η] = 0.215 × 10 ^-4 M ^0.65 ··· Formula (3)
log == 1.00 + 0.0123 M ^0.5 ··· Calculation formula (4)
In the above formula (1), η ₀ represents the viscosity of toluene, and η represents the viscosity of the solution.
The above η ₀ and は are measured according to the cosmetic material standard general test method viscosity measurement method 1.

－液状エステル油－
　前記常温（１５℃～２５℃）で液状のエステル油としては、具体的には、例えば、ジカプリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、セスキオレイン酸ソルビタン、乳酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸パルミチル、オクタン酸ステアリル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミチスチン酸２－オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、エイコセン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ダイマー酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリ２－エチルヘキシル、アジピン酸２－ヘプチルウンデシル、コハク酸ジエトキシエチル、カプリル酸プロピルヘプチルなどが挙げられる。 -Liquid ester oil-
Specific examples of the ester oil which is liquid at normal temperature (15 ° C. to 25 ° C.) include propylene glycol dicaprate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol dicaprylate, sorbitan sesquioleate, octyldodecyl lactate, laurin Hexyl acid, myristyl octanoate, palmityl octanoate, stearyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, tridecyl isononanoate, isopropyl myristate, butyl myristate, myristyl myristate, 2-octyldodecyl mytiste, 2-myristate 2- Hexyl decyl, 2-hexyl decyl stearate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, octyl palmitate, 2-hexyl decyl palmitate, palmi Cetyl acid, methyl stearate, butyl stearate, hexyl stearate, octyl stearate, stearyl stearate, 2-hexyldecyl isostearate, isopropyl isostearate, octyl hydroxystearate, ethyl oleate, oleyl oleate, oleic acid Octyldodecyl, octyl eicosenoate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin fatty acid octyldodecyl, linoleate ethyl, linoleate isopropyl, linoleate isopropyl, succinate octylate, diethoxyethyl succinate, diisopropyl adipate, diisopropyl dimer acid, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, Diisostearyl malate, tri 2-ethylhexyl citrate, 2-heptylundecyl adipate, diethoxye succinate Le, and the like caprylate propyl heptyl.

　前記（Ｅ）成分は、これらの中でも、毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の広がりにくさなどの観点から、動粘度が５００万ｍｍ^２／ｓ以上のものが好ましく、１，０００万ｍｍ^２／ｓ以上のシリコーンエマルジョン（６）、アミノガムシリコーン（Ｘ＝５２－２３６２）、及びカプリル酸プロピルヘプチルがより好ましい。 Among them, the component (E) is preferably one having a dynamic viscosity of 5,000,000 mm ² / s or more, 10 million mm ² from the viewpoint of smoothness of the hair and difficulty in spreading the dried hair. More preferred are silicone emulsions (6) or more, aminogum silicones (X = 52-2362), and propylheptyl caprylate.

　前記（Ｅ）成分の使用形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイル、エマルジョンなどが挙げられる。
　前記（Ｅ）成分のエマルジョン化における、乳化剤や乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。 There is no restriction | limiting in particular as a usage type of the said (E) component, According to the objective, it can select suitably, For example, an oil, an emulsion, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as an emulsifier and emulsification method in emulsification of the said (E) component, According to the objective, it can select suitably.

　前記（Ｅ）成分の前記毛髪洗浄剤組成物中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量～３質量％が、毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の広がりにくさの観点から好ましく、０．１質量～２．５質量％が、泡立ちの早さ、泡の量、乾燥後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさが向上する点で、より好ましい。前記（Ｅ）成分が、０．１質量％未満であると、乾燥後の毛髪の広がりにくさ、なめらかさなどの効果が不十分である場合があり、３質量％を超えると、泡立ちの早さ、泡の量が悪くなる場合がある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said (E) component in the said hair washing agent composition, According to the objective, it can select suitably, Although 0.1 mass-3 mass% are the smoothness of hair 0.1% to 2.5% by mass is preferable from the viewpoint of difficulty in spreading of the hair after drying, in which the speed of foaming, the amount of foam, and the difficulty and smoothness of spreading of the hair after drying are improved And is more preferable. If the component (E) is less than 0.1% by mass, effects such as difficulty in spreading the hair after drying and smoothness may be insufficient, and if it exceeds 3% by mass, early foaming may occur. The amount of foam may be worse.

＜その他の成分＞
　前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般の毛髪洗浄剤組成物に汎用されている各種添加成分、香料、香料組成物などが挙げられる。
　前記添加成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；ツバキ油、ア－モンド油、ホホバ油等の植物油；ポリオキシエチレンアルキルエ－テル、（Ｅ）成分を除くグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、（Ｄ）成分を除くポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤（一鎖型ノニオン性界面活性剤）；没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノ－ル、トリクロサン等の殺菌剤；タ－ル色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノ－ル等の溶剤；アクリル酸系ポリマ－等のアニオン性ポリマ－；ビニルピロリドン系ポリマ－等のノニオン性ポリマ－；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマ－；カチオン化セルロ－ス、カチオン化グア－ガム等のカチオン性ポリマ－；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、などが挙げられる。これらの添加成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 <Other ingredients>
There is no restriction | limiting in particular as said other component, In the range which does not impair the effect of this invention, it can select suitably according to the objective, For example, the various addition components generally used for the general hair cleansing agent composition , Perfumes, perfume compositions and the like.
There is no restriction | limiting in particular as said additive component, According to the objective, it can select suitably, For example, hydrocarbon, such as liquid paraffin and squalane; Vegetable oil, such as camellia oil, amond oil, jojoba oil; Nonionic surfactants such as alkyl esters, glycerin fatty acid esters excluding component (E), sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters excluding component (D) (single-chain nonionic surfactants); gallic acid Derivatives, amino acids such as glycine, serine and arginine; pyrrolidone carboxylic acids and salts, herbal medicines, vitamins, anti-inflammatory agents such as glycyrrhizinate dipotassium and glycyrrhetinic acid; anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc pyrithione; isopropyl methyl phenol, Bactericides such as triclosan; tar dyes, UV absorbers, antioxidants Solvents such as ethanol; anionic polymers such as acrylic acid polymers; nonionic polymers such as vinylpyrrolidone polymers; amphoteric polymers such as diallyldimethyl ammonium chloride / acrylic acid; cationic cellulose, Cationic polymers such as cationized guar gum; inorganic powders such as anhydrous silica and magnesia silica; organic powders such as nylon and polyethylene. One of these additive components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

　本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物としては、特開２００３－３００８１１号公報の段落番号〔００２１〕～〔００３５〕に記載した香料成分等、更に段落番号〔００５０〕に記載した香料用溶剤等が挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
　前記香料用溶剤の含有量は、香料組成物全量に対して、０．１質量％～９９質量％が好ましく、１質量％～５０質量％がより好ましい。
　前記香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
　前記香料安定化剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して、０．０００１質量％～１０質量％が好ましく、０．００質量％１～５質量％がより好ましい。
　前記香料組成物の含有量は、前記毛髪洗浄剤組成物全量に対して、０．００５質量％～４０質量％が好ましく、０．０１質量％～１０質量％がより好ましい。 As the perfume and the perfume composition used in the hair cleansing composition of the present invention, the perfume components and the like described in paragraphs [0021] to [0035] of JP-A No. 2003-300811, and the paragraph Nos. [0050] The solvent for perfume etc. which were described to are mentioned. In the present invention, the "perfume composition" means a mixture comprising the above-mentioned perfume component, solvent, perfume stabilizer and the like.
The content of the perfume solvent is preferably 0.1% by mass to 99% by mass, and more preferably 1% by mass to 50% by mass, with respect to the total amount of the perfume composition.
Examples of the perfume stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, vitamin E or derivatives thereof, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds and the like. Among these, dibutyl hydroxytoluene is particularly preferable.
The content of the fragrance stabilizer is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.00% by mass to 1% by mass to 5% by mass, with respect to the total amount of the fragrance composition.
The content of the perfume composition is preferably 0.005% by mass to 40% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 10% by mass, with respect to the total amount of the hair cleanser composition.

＜製造方法＞
　本発明の毛髪洗浄剤組成物は、８０℃の湯浴中で、前記（Ｃ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とし、この水相に前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｄ）成分、更に必要に応じて前記（Ｅ）成分を含む油相を添加し、均一混合する。その後、更に攪拌しながら室温まで冷却することにより調製することができる。前記攪拌に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子、攪拌羽などが挙げられる。 <Manufacturing method>
The hair cleansing composition of the present invention mixes and dissolves the water-soluble component containing the component (C) in a water bath at 80 ° C. to form an aqueous phase, and the aqueous phase contains the component (A), the component (B) An oil phase containing the component, the component (D), and, if necessary, the component (E) is added and uniformly mixed. Thereafter, it can be prepared by cooling to room temperature while further stirring. There is no restriction | limiting in particular as an apparatus used for the said stirring, According to the objective, it can select suitably, For example, a stirrer, a stirring blade, etc. are mentioned.

－ｐＨ－
　前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５．０～６．０が好ましい。
　前記ｐＨは、精製水で１０倍に薄めた前記毛髪洗浄剤組成物をｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ－３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。
　前記毛髪洗浄剤組成物のｐＨは、例えば、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、クエン酸、コハク酸、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、モノエタノールアミンなどが好ましい。 -PH-
The pH of the hair cleansing composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but it is preferably 5.0 to 6.0 at 25 ° C.
The pH can be measured at 25 ° C. using a pH meter (HM-30G, manufactured by Toa DK K. K.), which is diluted 10 times with purified water.
The pH of the hair wash composition can be adjusted, for example, using a desired pH adjuster. The pH adjuster is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Citric acid, succinic acid, 2-amino-2-methyl-1-propanol, monoethanolamine and the like are preferable.

＜用途＞
　本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができ、また泡立ちに優れ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプーなどに好適に用いることができる。 <Use>
The hair cleansing composition of the present invention can impart smoothness to the hair by suppressing the pareschy and spreading of the hair after drying, which is damaged by coloring, perming, repeated excessive drier drying, etc. Also, since they are excellent in lathering, have no feeling of hair squeezing upon rinsing, and have good separation stability, they can be suitably used, for example, in shampoos for cleansing the skin, shampoos for damage care, mild shampoos, rinse-in shampoos and the like.

　以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、配合量は純分換算で示す。また特に明記しない限り、「％」は「質量％」を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples and comparative examples. In the following examples and comparative examples, the compounding amounts are shown in terms of pure components. Moreover, unless otherwise indicated, "%" represents "mass%."

（実施例１～４７、比較例１～７）
　表１－１～表１－６及び表２－１～表２－３に示す組成（毛髪洗浄剤組成物中の質量％を示す。）の実施例及び比較例の毛髪洗浄剤組成物を下記製造方法に従い製造し、得られた毛髪洗浄剤組成物について、下記に示す方法により、官能評価及び長期保存安定性評価を行った。 (Examples 1 to 47, Comparative Examples 1 to 7)
The hair detergent compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1-1 to 1-6 and Tables 2-1 to 2-3 (in terms of% by mass in the hair detergent composition) are shown below. Sensory evaluation and long-term storage stability evaluation were performed by the method shown below about the hair-cleansing composition manufactured and manufactured according to the manufacturing method.

＜製造方法＞
　８０℃の湯浴中で、（Ｃ）成分を含む水溶性成分を混合溶解（以下、「水相」と称することがある。）し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分（表１－１～表１－６）、更に（Ｅ）成分（表２－１～表２－３）を含む油溶性成分を混合溶解（以下、「油相」と称することがある。）したものを前記水相に添加し、均一混合した。その後、攪拌しながら室温まで冷却し、香料を添加後、均一混合した。クエン酸はｐＨ調整剤として用い、冷却した毛髪洗浄剤組成物をｐＨ５．５に調整した（ｐＨメーター：東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ－３０Ｇ、測定温度：２５℃）。
　なお、前記（Ｅ）成分において、シリコーン油１は、シリコーンエマルジョンＡ（動粘度１，０００万ｍｍ^２／ｓのジメチルシリコ－ン９％含有、一方社油脂工業株式会社製）、シリコーン油２（アミノガムシリコーン１２％含有、信越化学株式会社製）を示す。 <Manufacturing method>
In a water bath at 80 ° C., the water-soluble components containing the component (C) are mixed and dissolved (hereinafter sometimes referred to as “water phase”), and the components (A), (B), and (D) The oil-soluble components including the components (Table 1-1 to Table 1-6) and the component (E) (Table 2-1 to Table 2-3) may be mixed and dissolved (hereinafter, referred to as "oil phase"). ) Was added to the aqueous phase and mixed uniformly. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature while being stirred, and after adding a flavor, it was uniformly mixed. Citric acid was used as a pH adjuster, and the cooled hair cleanser composition was adjusted to pH 5.5 (pH meter: Toa DK Co., Ltd. HM-30G, measurement temperature: 25 ° C.).
In the component (E), silicone oil 1 is silicone emulsion A (containing 9% of dimethyl silicone having a kinematic viscosity of 10,000,000 mm ² / s, one-side oil and fat industry Co., Ltd.), silicone oil 2 ( Amino gum silicone 12%, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

＜官能評価＞
　カラーリングやパーマなどの化学処理を３ヶ月以内に行い、洗浄剤による洗髪後、毛髪になめらかさがなく、広がりやすいと感じる３０代～４０代の女性２０名を被験者とし、表１－１～表１－６及び表２－１～表２－３に示す毛髪洗浄剤組成物を７日間使用し、泡立ちの早さ、泡の量、ドライヤーで乾燥した後の毛髪の広がりにくさ及びなめらかさについて、それぞれ下記評価基準に基づいて評価した。
－評価基準－
　　◎　　：良好と回答した者が１８名～２０名
　　◎～○：良好と回答した者が１４名～１７名
　　○　　：良好と回答した者が１０名～１３名
　　△　　：良好と回答した者が５名～９名
　　×　　：良好と回答した物が０名～４名
　なお、上記評価基準において、「良好」とは、毛髪が広がりにくく、なめらかであることを意味する。 <Sensory evaluation>
Chemical treatment such as coloring and perm is performed within 3 months, and after washing with a detergent, the subjects are 20 women in their 30s to 40s who feel that their hair is not smooth and that they are likely to spread. The hair cleanser compositions shown in Tables 1-6 and 2-1 to 2-3 were used for 7 days, and the foaming speed, the amount of foam, the difficulty and smoothness of the spreading of the hair after drying with a dryer Were evaluated based on the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
:: 18 to 20 people who answered good 14 14: 14 to 17 people answered good 良好: 10 to 13 people who answered good 良好: 5 who answered good Name to 9 people ×: 0 to 4 people who answered that they are good In the above evaluation criteria, "good" means that the hair is difficult to spread and it is smooth.

＜長期保存安定性評価＞
　表１－１～表１－６及び表２－１～表２－３に示す毛髪洗浄剤組成物５０ｍＬをガラスバイヤルビンに、それぞれ約４０ｍＬ充填し、５０℃、１ヶ月間保存し、外観により分離安定性を下記評価基準に基づいて評価した。
－評価基準－
　　◎：外観に変化がなく、分離が認められない
　　○：一部色調に不均一な濃淡が認められるが、分離は認められない
　　△：僅かに分離が認められる
　　×：分離が認められる <Long-term storage stability evaluation>
About 50 mL of the hair cleaning composition shown in Tables 1-1 to 1-6 and Tables 2-1 to 2-3 is filled in about 40 mL each in glass vials, stored at 50 ° C. for one month, and appearance Separation stability was evaluated based on the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
:: No change in appearance and no separation observed ○: Some uneven color tone was observed in the color tone, but no separation was observed Δ: Slight separation observed ×: Separation observed

　本発明の毛髪洗浄剤組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪の、乾燥後の毛髪のパサツキ及び広がりを抑制し、毛髪になめらかさを付与することができ、また泡立ちに優れ、すすぎ時の毛髪のきしみ感がなく、分離安定性がよいため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等に好適に用いることができる。 The hair cleansing composition of the present invention can impart smoothness to the hair by suppressing the pareschy and spreading of the hair after drying, which is damaged by coloring, perming, repeated excessive drier drying, etc. Also, since it is excellent in lathering, has no feeling of hair squeezing upon rinsing, and has good separation stability, it can be suitably used, for example, as a shampoo for cleansing the skin, a shampoo for damage care, a mild shampoo, a rinse-in shampoo and the like.

Claims (4)

1. 　（Ａ）カチオン性界面活性剤と、
   　（Ｂ）炭素数１２～２４の長鎖脂肪族アルコールと、
   　（Ｃ）両性界面活性剤と、
   　（Ｄ）下記一般式（１）及び下記一般式（２）のいずれかで表されるＨＬＢ３～１７のノニオン性界面活性剤と、
   を含有することを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
   

   

   

   　（前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は炭素数１２～１８の直鎖及び分岐鎖のいずれかである、アルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、３～６０の整数を示す。） (A) a cationic surfactant,
   (B) a long chain aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms,
   (C) amphoteric surfactant,
   (D) nonionic surfactants of HLB 3 to 17 represented by any one of the following general formula (1) and the following general formula (2),
   Hair wash composition characterized by containing.
   

   

   

   (In the general formula (1) and the general formula (2), R ¹ to R ⁴ each represent either an alkyl group or an alkenyl group which is a linear or branched chain having 12 to 18 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and represents an integer of 3 to 60.)
2. 　（Ｄ）成分を０．０５質量％～２質量％含有し、
   　（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分の配合比が、質量比で、
   　［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）＝４～１７０
   である請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。 0.05 to 2 mass% of component (D) is contained,
   The compounding ratio of the (A) component, the (B) component, and the (D) component is, by mass ratio,
   [(A) + (B)] / (D) = 4 to 170
   The hair wash composition according to claim 1, which is
3. 　（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合比が、質量比で、
   　（Ｂ）／（Ａ）＝１．５～６である請求項２に記載の毛髪洗浄剤組成物。 The compounding ratio of the (A) component and the (B) component is, by mass ratio,
   The hair wash composition according to claim 2, wherein (B) / (A) = 1.5 to 6.
4. 　シリコーン油及び常温下で液状であるエステル油の少なくともいずれかを更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。 The hair cleansing composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising at least one of silicone oil and ester oil which is liquid at normal temperature.