WO2011015512A2 - Haarbehandlungsmittel mit speziellen polyethern und haarfestigenden polymeren - Google Patents

Haarbehandlungsmittel mit speziellen polyethern und haarfestigenden polymeren Download PDF

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WO2011015512A2
WO2011015512A2 PCT/EP2010/061040 EP2010061040W WO2011015512A2 WO 2011015512 A2 WO2011015512 A2 WO 2011015512A2 EP 2010061040 W EP2010061040 W EP 2010061040W WO 2011015512 A2 WO2011015512 A2 WO 2011015512A2
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Matthias Schweinsberg
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
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    • A61K8/86—Polyethers
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Definitions

  • the present invention relates to hair treatment compositions which contain, in addition to at least one hair-setting polymer additionally at least one specific, functionalized at the terminus, polyether, and the use of this hair treatment agent for temporary hairstyle design and a corresponding hair treatment process.
  • Corresponding temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component.
  • Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism.
  • hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
  • the most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. If the keratin fibers are human hair, it is also referred to as a strong hairstyle or the high degree of retention of the styling agent.
  • the hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of synthetic polymer used, but also an influence of the other components of the styling can be given by means of.
  • styling agents In addition to a high degree of hold, styling agents must meet a whole range of other requirements. These may be broad in properties on the hair, properties of the particular formulation, For example, properties of the foam, the gel or the sprayed aerosol, and properties relating to the handling of the styling agent, are subdivided, the properties of the hair are of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect. Furthermore, a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types.
  • a high degree of retention is undesirably accompanied by a high brittleness of the hairstyle.
  • the hair treated with the corresponding styling agent is rigid, brittle and unnaturally firm. As a result, they feel rough and unkempt.
  • the polymer film which leave the means when applied to the hair in the cases mentioned inflexible so that it breaks under stress. This leads to the formation of so-called Filmpiaken, ie residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would have dandruff.
  • Object of the present invention was therefore to provide a means for temporary deformation of keratinous fibers available, which is characterized by a very high degree of hold without the need for flexibility and a neat hair feel and pleasant product feel.
  • a first subject of the invention is therefore a cosmetic agent containing in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences, T and T independently of one another are selected for a molecule fragment comprising at least one substituent
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x stands for 1, 2 or 3
  • At most one radical from T or T alkyl additionally for a (Ci to C6) alkyl group, an aryl group, an aryl (C- ⁇ -C 6) a (C 1 to C 6) alkoxy group or a ( C 2 to C 6 ) acyl group may be,
  • the polyethers of the formula (I) are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 10.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.0% by weight, very particularly preferably 0.2 to 1, 0 wt .-%, each based on the weight of the total composition included.
  • the polyethers of the formula (I) preferably have a molecular weight of from 1 to 200 kDa, more preferably from 1 to 10 kDa.
  • polyethers which can be used as component (a) in the context of the invention are obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
  • A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
  • X is OH, NH 2 , NHR, NR 2 or OR, where the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
  • X ' is OH, NH 2 , NHR or NR 2 , wherein the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
  • Y is a reactive group with respect to -OH, -NH 2 , -NHR, -NR 2 ,
  • K is a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • T is a molecule fragment comprising at least one substituent selected from
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x stands for 1, 2 or 3.
  • the agent according to the invention as the polyether of component (a) at least one polyether which has been prepared according to the above H 11 first method.
  • This can also be a mixture of reaction products from the above H first method.
  • the polyethers prepared by the above process are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 2.0 wt .-%, most preferably 0.2 to 1, 0 wt .-%, each based on the weight of the total composition included.
  • the polyethers prepared by the above process preferably have a molecular weight of from 1 to 200 kDa, more preferably from 1 to 10 kDa.
  • z stands for an integer from 2 to 10 and
  • A, K, K ', T and T are as defined in formula (I).
  • the ratio of polyethers of the formula (I) to the oligomers can be controlled, for example, by reaction in the presence of a catalyst, in particular in the presence of at least one tertiary amine (such as, for example, triethylamine).
  • compounds of the formula (II) include, for example, dihydroxy-terminated polyoxyalkylene diols, diaminoterminated polyoxyalkylene diamines, monohydroxy monoamine-terminated polyoxyalkylene monol monoamines, monohydroxy monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene monools or monoamino monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene monoamines used, among which the diamines and diols are preferred.
  • radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
  • the radical R in the groups NHR, NR 2 and OR of the formula (IM) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms.
  • radical Y according to formula (III) is
  • R and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
  • R is a halogen atom (preferably chlorine or bromine) and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
  • the number-average molecular weight of the compound of the formula (II) is preferably 100 to 50,000 g / mol, more preferably 500 to 30,000 g / mol, very preferably 1,000 to 20,000, better still 2,000 to 18,000 g / mol, and can be as in the examples determine by end group determination.
  • the maximum proportion of propylene oxide units is preferably 40% by weight and more preferably not more than 30% by weight. %, based on the weight of A.
  • a according to formula (I) or formula (II) thus preferably represents a structural fragment of the formula (A1) * - (OCH 2 CH 2 ) n - (OCH 2 CH (CH 3 )) m - * (A1) where
  • n is an integer from 1 to 500
  • n is an integer from 0 to 500 and
  • the structural fragment of the formula (A1) has a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of the structural fragment (A1).
  • the groups A comprising ethylene oxide and propylene oxide units of the formula (I) or of the formula (A1) or of the formula (II) may be randomly distributed or distributed in a gradient or present in at least two blocks.
  • radicals K or K 'according to formula (I) or according to formula (III) preferably stand independently of one another for a covalent bond, bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
  • R and R independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R '"independently of one another denotes a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
  • At least one molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) comprises at least one radical -Si (OR) x (R ') 3 . x wherein R and R 'independently represent a (Ci-C 4) alkyl group (especially methyl or ethyl).
  • x binds / binds preferably to a hydrocarbon molecule fragment with 1 to 20 carbon atoms or directly to the connectivity K or K '.
  • Polyethers as component (a) of the inventive agent of this embodiment are obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
  • A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
  • X is OH, NH 2 , NHR, NR 2 or OR, where the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
  • X ' is OH, NH 2 , NHR or NR 2 , wherein the radicals R independently of one another represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkaryl or
  • Y is an OH, NH 2 , NHR and / or NR 2 reactive group (especially for a
  • Isocyanate group a halogen atom, a carboxylic acid anhydride group, a halocarbonyl group (especially chlorocarbonyl), an epoxy group, a formyl group), K as defined under formula (I) (or as the aforementioned preferred connectivities),
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -acyl group (in particular ethyl or methyl),
  • R ' is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x stands for 1, 2 or 3.
  • Compounds of general formula (III-1) include all functional silane derivatives capable of reacting with Y groups of formula (III-1).
  • Examples are acrylate silanes such as (3-acryloxypropyl) trimethoxysilane, (acryloxymethyl) triethoxysilane and (acryloxymethyl) methyldimethoxysilane, isocyanato-silanes such as (3-isocyanatopropyl) trimethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) triethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyl-dimethoxysilane and (Isocyanato-methyl) trimethoxysilane, aldehyde-silanes such as triethoxysilylundecanal and
  • Triethoxysilyl butyraldehydes epoxy silanes such as (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, anhydride silanes such as 3- (triethoxysilyl) propyl succinic anhydride, halogen silanes such as
  • the group K contains only the atomic group which is in the starting isocyanatosilane between the isocyanato group and the silyl group.
  • Complete conversion of all hydroxy ends with anhydride silanes, for example 3- (triethoxysilyl) propyl succinic anhydride, also gives completely silylated polyethers.
  • the group K contains only the atomic group which is in the starting anhydride silane between the anhydride group and the silyl group.
  • radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
  • the radical R in the groups NHR, NR 2 and OR of the formula (III-1) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms.
  • at least one hydrogen atom preferably up to four hydrogen atoms of the OH and / or NH 2 groups with one molecule of the compound of the general formula ( II), so that at least monosilylated, in the case of diamino compounds of general formula (I) up to four times silylated polyether arise.
  • At least one polyether of the formula (1-1) is preferably used in the composition according to the invention.
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K for a covalent bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
  • R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene and R 'represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
  • R '"independently of one another denotes a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group
  • R 1 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydrogen atom or a group R 3 3 . ⁇ (R 2 O) x Si-K-,
  • R 2 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl),
  • R 3 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group or an aryl group (in particular methyl), x is 1, 2, 3 (in particular 3).
  • Very particularly preferred polyethers are selected from at least one compound of the formulas (Ma), (Mb), (Mc), (Md) or (Me)
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K for a covalent bond, an oxy group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
  • R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene and
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R '"independently of one another is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
  • R and R independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
  • R 1 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydrogen atom or a group R 3 3 x (R 2 O) x Si-K-,
  • R 2 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl),
  • R 3 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group or an aryl group (in particular methyl), x is 1, 2, 3 (in particular 3).
  • At least one molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) comprises at least one anionic group.
  • the molecular fragments T or T of the formula (I) or formula (III) having at least one anionic group are preferably according to the invention a molecule fragment which comprises 1 to 5, preferably 3, 4 or 5, deprotonatable acid groups.
  • the anionic groups or the deprotonatable acid groups of the said molecular fragments T or T of the formula (I) or formula (III) are preferably selected from carboxyl group and / or sulfonic acid group and / or phosphate or their respective salt forms (in particular carboxyl group and / or Sulfonic acid group or their respective salt forms, particularly preferably carboxyl group or its salt form).
  • the molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) contains at least one, preferably at least two, particularly preferably 1 to 5, especially 2 to 5, in particular 2, 3, 4 or 5 carboxymethyl -Units.
  • the said molecular fragment is an ethylenediaminetriacetate unit which is covalently bound via one of its nitrogen atoms to the connectivity K of the formula (I) or formula (III).
  • the molecule fragment T or T of the formula (I) or formula (III) is a silyl group of the general formula (IV)
  • R a is hydrogen or C-
  • R b is -Si (R d ) t (R e ) 3 -t
  • R c is (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 1 to C 6 ) -alkoxy or hydroxy, preferably (C 1 to C 6 ) -alkoxy or
  • R d is a negatively charged group
  • R e is (C 1 to C 6 ) -alkyl, C-
  • r is a number from 1 to 3, preferably 1,
  • t is a number from 1 to 3, preferably 1.
  • R d preferably represents a moiety comprising 1-5, preferably 3, 4 or 5, acid groups, in particular carboxylic acid groups.
  • R d of the formula (IV) particularly preferably represents a group * -B - [(N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1).
  • the group M is a hydrogen atom.
  • the fragments -COOH in this case form a carboxyl group.
  • M is one equivalent of a monovalent or polyvalent cation.
  • the monovalent or polyvalent cation M z + with a charge number z of one or higher serves merely to compensate for the simply negative charge of the carboxylate present during salt formation, for reasons of electroneutrality.
  • the equivalent of the corresponding cation to be used is 1 / z.
  • the fragment -COOM is in the case of salt formation for the group:
  • M z + are in principle all cations in question, which are physiologically compatible.
  • these are metal cations of the physiologically acceptable metals from groups Ia, Ib, IIa, IIb, MIb, VIa or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, as well as cationic organic compounds with quaternized nitrogen atom.
  • the latter are formed for example by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, such as with compounds of the above group R d in their acidic form, or by permanent quaternization of said organic amines.
  • these cationic organic ammonium compounds are 2-ammonioethanol and 2-trimethylammonioethanol.
  • M is preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, an alkali metal ion, half an equivalent of an alkaline earth metal ion or half an equivalent of a zinc ion, more preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, a sodium ion, a potassium ion, Vi calcium ion, Vi magnesium ion or Vi zinc ion.
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1).
  • Particularly preferred agents of this embodiment have at least one polyether with at least one molecule fragment T or T of said general formula
  • Suitable polyethers as component (a) of this embodiment are preferably obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
  • A represents a polyoxyalkylene chain from ethylene oxide units or ethylene oxide and propylene oxide
  • X is OH or OR, wherein R is a linear or branched alkyl group having 1 to 10
  • Carbon atoms an alkaryl or aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, and
  • X 'for OH is at least one compound of the formula (III-2) (RO) x R' 3 -si-B- (N (CH 2 COOM) -B ') y -N (CH 2 COOM) 2 (III -2) wherein,
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -acyl group (in particular ethyl or methyl)
  • R ' is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x is 1, 2 or 3 (especially 2 or 3),
  • y is 1 or 2 (especially 1).
  • Very particularly preferred compounds are selected from at least one compound of the formulas (I-1f), (I-1g)
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl,
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl,
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • R 1 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a hydrogen atom or a
  • R 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • x is an integer 1, 2 or 3 (in particular 3), K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a molecule fragment with two free valences,
  • R independently of one another is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl) or a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group (in particular methoxy or ethoxy).
  • the wettability of the coatings obtained by the agents according to the invention with water is a sensitive measure of their hydrophilicity or hydrophobicity.
  • the contact angle of a water droplet on a planar substrate in the surrounding medium air results from the surface energies of the coating and the water as well as the interfacial energy between water and the coating according to the Young's equation. In the case of maximum hydrophilicity, the contact angle approaches 0 °. In the case of maximum hydrophobicity, the contact angle approaches 180 °. In practice, the advancing contact angle and the receding contact angle are often measured. Ideally, the difference between the two should be zero. In reality, there is a difference, also called contact angle hysteresis, which is attributed to surface roughness, inhomogeneities and impurities.
  • the coatings according to the invention preferably have a static water contact angle of at most 90 °, better still at most 70 °, particularly preferably at most 55 ° and very particularly preferably at most 45 ° measured by the sessile drop method (for carrying out the example). In many cases, however, water contact angles of 40 ° and less are achieved.
  • the agents according to the invention very particularly preferably comprise polyethers of the formula (I), so that after the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair, with this composition according to the invention, the coating obtained has a contact angle of 20 ° to 60 °.
  • composition according to the invention furthermore necessarily contains at least one film-forming and / or setting polymer. These polymers are different from the compounds of formula (I).
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particularly preferred are those polymers which have sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures to be in the inventive agent to be present in completely dissolved form.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • Preferred agents according to the invention contain the film-forming and / or setting polymers in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 10.0% by weight. -%, most preferably from 0.5 wt .-% to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • composition of the invention preferably contains as a film-forming and / or setting polymer
  • nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer at least one nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer and / or
  • At least one amphoteric film-forming and / or amphoteric setting polymer is at least one amphoteric film-forming and / or amphoteric setting polymer.
  • the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers have at least one structural unit containing at least one permanently cationized nitrogen atom.
  • Permanently cationized nitrogen atoms are to be understood as meaning those nitrogen atoms which carry a positive charge and thereby form a quaternary ammonium compound.
  • Quaternary ammonium compounds are usually prepared by reaction of tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also produced ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also produced ethylene oxide.
  • alkylammonium compounds alkenylammonium compounds, imidazolinium compounds and pyridinium compounds.
  • Preferred agents according to the invention comprise the film-forming cationic and / or setting cationic polymers in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 10.0 Wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers can be selected according to the invention from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • such cationic, quaternized celluloses prove to be advantageous in the sense of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic cellulose derivatives those which are prepared from the reaction of hydroxyethylcellulose with a dimethyldiallylammonium reactant (in particular dimethyldiallylammonium chloride), if appropriate in the presence of further reactants.
  • a dimethyldiallylammonium reactant in particular dimethyldiallylammonium chloride
  • these cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • agents according to the invention which are present in a cosmetically acceptable carrier are suitable
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
  • a dimethyldiallylammonium reactant in particular Dimethyldiallylammoniumchlorid
  • agents according to the invention which are present in a cosmetically acceptable carrier are suitable
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
  • M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • a dimethyldiallylammonium reactants in particular dimethyldiallylammonium chloride
  • the abovementioned preferred embodiments of the polyether of the formula (I) are suitable (vide supra).
  • all of the above-mentioned preferred quantities with respect to components (a) and (b) of the agent according to the invention are also suitable mutatis mutandis for these embodiments as well.
  • cationic film-forming and / or cationic fixing polymers which comprise at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-VI) and optionally at least one structural unit of the formula (M-V)
  • R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 are each independently a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • the monomer (M-VI) To compensate for the positive charge of the monomer (M-VI) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • agents which are preferably suitable according to the invention are those agents which contain a cosmetically acceptable carrier
  • R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 independently of one another are a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • agents which are preferably suitable according to the invention are those agents which contain a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane -1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, Butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) alkylene-N-carboxymethyl
  • M is independently a hydrogen atom or an equivalent of a or polyvalent cations
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 independently of one another are a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • Suitable compounds are, for example, as
  • film-forming and / or setting polymers selected from cationic polymers containing at least one structural unit which have a permanently cationized nitrogen atom are also particularly preferably those cationic film-forming and / or cationic fixing copolymers (b) which contain at least one structural element of the formula (M 1)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • component (b) To compensate for the positive polymer charge of component (b) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably for ethane-1,2-diyl, propane
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • At least one copolymer (b1) is present in the composition according to the invention, in addition to at least one structural element of the formula (M 1) additionally comprises a structural element of the formula (MI)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (b1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (b1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M 1) and 70 to 90 Mol .-%, preferably 75 to 85 MoI.-% and in particular 80 mol .-% of structural units according to formula (MI).
  • the copolymers (b1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1) and (MI) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units that due to the incorporation of other monomers.
  • Polyquaternium-16 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers
  • BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
  • agents according to the invention comprise a copolymer (b1), in particular of the formula (poly), which has molar masses within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b1) has a molecular weight of from 50 to 400 kDa, preferably from 100 to 300 kDa, more preferably from 150 to 250 kDa and in particular from 190 to 210 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (b2) which, starting from the copolymer (b1), have structural units of the formula (M-II) as additional structural units
  • the copolymers (b2) contain not more than 5% by weight of polymer units which result from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (MI) and (M-II) into the copolymer. , preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (b2) are preferably composed exclusively of structural units of the formulas (M1-a), (M-I) and (M-II) and can be represented by the general formula (Poly2)
  • indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
  • Very particularly preferred copolymers (b2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol% and in particular 40 mol% of structural units of the formula (I) and 40 to 60 mol%, preferably 45 to 55 mol% and in particular 60 mol% of structural units of the formula (M-II) ,
  • agents according to the invention contain a copolymer (b2) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b2) has a molecular weight of 100 to 1000 kDa, preferably of 250 to 900 kDa, more preferably of 500 to 850 kDa and in particular of 650 to 710 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (b3) as film-forming cationic and / or setting cationic polymer (b), which as structural units structural units of the formulas (M1-a) and (I), as well as further structural units from the group of vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • agents according to the invention are characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic fixing polymer (b) at least one copolymer (b3) which
  • the copolymers (b3) result, in addition to polymer units which result from the incorporation of the abovementioned structural units of the formula (M1-a), (III), (M-VII) and (M-VIII) into the copolymer, not more than 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (b3) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (M-I), (M-VII) and (M-VIII) and can be represented by the general formula (Poly3)
  • component (b2) To compensate for the positive polymer charge of component (b2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate is used to compensate for the positive charge of the polymer of the formula (Poly 3), such N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide Copolymers according to INCI nomenclature referred to as Polyquaternium-68 and are available for example from BASF under the trade name Luviquat ® Supreme.
  • Very particularly preferred copolymers (b3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1-a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol% and in particular 55 mol% of structural units of the formula (III) and 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M-VII) and 20 to 40 mol%, preferably 25 to 35 mol% and in particular 29 mol% of structural units of the formula (M-VIII).
  • agents according to the invention contain a copolymer (b3) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (b3) has a molecular weight of from 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 250 to 350 kDa and in particular from 290 to 310 kDa.
  • Vinylpyrrolidone / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium chloride copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / i-vinyl-3-methyl-I H-imidazolium copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium terpolymer (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat Hold ® (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- copolymer (such as (with the INCI name Polyquaternium-68 under the trade name Luviquat ® Supreme BASF SE)), as well as mixtures of these polymers.
  • the agents according to the invention comprise as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer.
  • a nonionic polymer is understood as meaning a polymer which carries in a protic solvent under standard conditions substantially no structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining the electroneutrality. Quaternized ammonium groups, however, do not include protonated amines under cationic groups. Examples of anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably present in the composition according to the invention in an amount of from 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably from 0.2% by weight to 15.0% by weight .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
  • the film-forming nonionic and / or setting nonionic polymers are preferably selected from at least one polymer of the group that is formed
  • Suitable polyvinylpyrrolidones are, for example, commercial products such as Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE.
  • Suitable polyvinyl alcohols are marketed under the trade names Elvanol.RTM ® from DuPont or Vinol ® 523/540 by Air Products.
  • Suitable polyvinyl acetate is marketed under the trade name Vinac ® as an emulsion from Air Products.
  • Means comprising as film-forming nonionic and / or setting nonionic polymer at least one polymer selected from the group formed from
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms in particular N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and methacrylamide,
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone with N 1 N-di (C 1 to C 4) alkylamino (C 2 to C 4) -alkylacrylamid, copolymers of N-vinylpyrrolidone with N, N-di (Ci to C4) alkylamino - (C 2 to C 4 ) alkylacrylamide are very particularly preferred according to the invention.
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
  • (B) at least copolymer, which consists of the monomers N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane -1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl),
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, Butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) alkylene-N-carboxymethyl
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • (B) at least copolymer which is prepared from the monomers N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate - in particular from no further monomers.
  • the molar ratio of the structural units comprised of the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer comprised of the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30:70 to 60:40 ,
  • Suitable copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example under the trademark Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73 from the firm BASF SE.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as non-ionic film-forming and / or nonionic fixing polymer at least one copolymer (n1) which
  • the copolymers (n1) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (I), (VII) and (VIII) and can be represented by the general formula (poly4)
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably for ethane-1,2-diyl, propane
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • a particularly preferred polymer is selected from the polymers of the INCI name VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer, which are obtainable, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • compositions which comprise at least one nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer comprising at least one structural unit of the formula (M-I) and at least one structural unit of the formula (M-III)
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 represents an oxygen atom or a group NH
  • a 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
  • R 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group.
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 represents an oxygen atom or a group NH
  • a 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
  • R 2 and R 3 independently represent a (C 1 to C 4 ) alkyl group.
  • those agents which are contained in a cosmetically acceptable carrier within the scope of this embodiment are particularly preferred
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1 , 4-diyl) or an N, N-bis (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 represents an oxygen atom or a group NH
  • a 1 represents a group of ethane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl or butane-1,4-diyl
  • R 2 and R 3 independently represent a (C 1 to C 4 ) alkyl group.
  • nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer is selected from at least one polymer which fulfills at least one or more of the following features:
  • R 1 represents a methyl group
  • X 1 stands for a group NH
  • a 1 is ethane-1, 2-diyl or propane-1, 3-diyl,
  • R 2 and R 3 independently of one another, represent methyl or ethyl, (particularly preferably
  • the nonionic film-forming and / or nonionic fixing polymer of this embodiment is particularly preferably at least one polymer comprising at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (M-III-8),
  • a very particularly preferred nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer of this embodiment is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropylmethacrylamide, which, for example, under the INCI name VP / DMAPA acrylates copolymer, for example under the trade name Styleze ® CC 10 of the Company ISP is sold.
  • amphiphilic cationic polymer (a) are preferred (vide supra).
  • the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming anionic and / or setting anionic polymer.
  • an anionic polymer is understood as meaning a polymer which, in standard conditions, contains structural units with anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining the electroneutrality in a protic solvent and has no structural units with permanently cationic or cationizable groups.
  • Anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymers (b) are preferably present in the composition according to the invention in an amount of 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably of 0.2% by weight. to 15.0 wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition. It is preferred according to the invention if the anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymer (b) contains at least one structural unit of the formula (S1) which is selected from at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5)
  • the anionic, film-forming and / or anionic, fixing polymer (b) additionally contains at least one structural unit of the formula (S2) in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5) is made up of at least one structural unit of the formulas (S2-1) to (S2-8)
  • R 12 is a (C 2 to C 2 ) acyl group (especially acetyl or neodecanoyl).
  • such pulverulent compositions according to the invention are preferred as containing at least one polymer having at least one structural unit of the formula (S1-5) and at least one structural unit of the formula (I) as a film-forming and / or setting polymer in the form of particles.
  • R 12 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
  • Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group formed
  • Such copolymers are, for example, from the company Clariant under the trade name Aristoflex A 60 (INCI name: VA / Crotonates copolymer) in an isopropanol-water mixture (60 wt .-% of active substance), from BASF under the trade name Luviset CA 66 (Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90:10, INCI name VA / crotonates copolymer) provided by National Starch under the trade names Resyn 28-2942 and Resyn 28-2930 (INCI name: VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer).
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
  • R 12 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl
  • M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • R 12 is a (C 2 to C 12 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
  • compositions according to the invention which contain as anionic film-forming and / or anionic setting polymer at least one polymer having at least one structural unit of the formula (S1-1) and at least one structural unit of the formula (S2-5 ) contain
  • R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 16 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group).
  • Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group which is formed from copolymers of acrylic acid and ethyl acrylate and N-tert-butylacrylamide.
  • Such copolymers are, for example, from BASF under the trade name Ultrahold ® strand (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable granules) or Ultrahold ® 8 (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable Granules) provided.
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl
  • M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • those agents are preferred as being in accordance with the invention which contain at least one polymer as the anionic film-forming and / or anionic setting polymer (b) containing at least one structural unit of the formula (S1-3) and at least one structural unit of the formula (S2-6)
  • Preferred polymers (b) of this type are selected from at least one polymer of the group formed
  • Polymers of this type are, for example, in an inverse isohexadecane emulsion by the company SEPPIC under the trade name Sepigel ® 305 (INCI name: Polyacrylamide, C13-14 isoparaffin, laureth-7) or Simulgel ® 600 (INCI name: Acrylamide / Acryloyldimethyltaurate Copolymer , Isohexadecane, polysorbate-80).
  • a particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains as polymer (b) a copolymer (b1).
  • copolymers (b1) can be defined by the general formula
  • the indices m, n and o vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the copolymer (b> 1) has a molecular weight of from 50 to 500 kDa, preferably from 100 to 450 kDa, more preferably from 150 to 400 kDa and in particular from 200 to 300 kDa.
  • Copolymers of acrylamide with methacrylic acid and acryloyldimethyltaurate are available, for example, under the trade name Acudyne® SCP (Rohm & Haas).
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are defined as previously described
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • T and T independently represent a group of the general formula * -B - [(N (CH 2 COOM) -B 1 ) y -N (CH 2 COOM) 2 ] where
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (Ci to C 6 ) Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N 1 N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl, M independently of one another represent a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • the agents according to the invention contain as film-forming and / or setting polymer at least one film-forming amphoteric and / or setting amphoteric polymer.
  • an amphoteric polymer is understood as meaning a polymer which, in standard conditions, carries structural units in a protic solvent with anionic groups which have to be compensated by counterions while maintaining electroneutrality and which additionally has structural units with groups which can be cationized by protonation but is free of permanently cationized groups is.
  • Anionic groups include carboxyl and sulfonic acid groups.
  • Permanently cationized nitrogen atoms are to be understood as meaning those nitrogen atoms which carry a positive charge and thereby form a quaternary ammonium compound.
  • amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers (b) are preferably present in the composition according to the invention in an amount of 0.1% by weight to 20.0% by weight, particularly preferably of 0.2% by weight. to 15.0 wt .-%, most preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
  • amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymer contains at least one structural unit of the formula (S1) which is selected from at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5)
  • amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers additionally contain, in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5), at least one structural unit of the formula (S2) which is selected from at least one structural unit of the formula (S2-9) to (S2-15)
  • X 3 represents an oxygen atom or a group NH.
  • amphoteric, film-forming and / or amphoteric, fixing polymers in addition to at least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-5) and at least one structural unit of the formulas (S2-9) to (S2-15) additionally comprises at least one structural unit of the formulas (S2-1) to (S2-8)
  • R is a (C 2 to C 12 ) acyl group (in particular acetyl or neodecanoyl).
  • the agent according to the invention contains at least one amphoteric, film-forming and / or amphoteric, consolidating polymer which has at least one structural unit of the formula (S1-1), at least one structural unit of the formula (S2-3) and at least one structural unit of formula (S2-16) (in particular selected from the group formed of the above formulas (S2-5) to (S2 12), with the proviso that X 3 represents an oxygen atom),
  • X 3 is an oxygen atom or a group NH
  • R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (especially n-butyl, sec-butyl, iso-butyl or tert-butyl).
  • amphoteric, film-forming and / or anionic, fixing polymers in addition to the above structural units of the formulas (S1-1), (S2-3) and (S2-16) additionally at least one structural unit of the formula (S3 ) contains
  • R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 16 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group).
  • Preferred polymers of this type are selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid, (C 1 to C 4 ) -alkyl acrylate, N- (C 4 -alkyl) aminoethyl methacrylate and N- (C 8 -alkyl) acrylamide.
  • An example of a particularly preferred usable in this embodiment in the form of particles present, film-forming and / or setting the polymer is that available under the trade name Amphomer ® of National Starch polymer having the INCI name octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer.
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 1 , R 2 , R 3 , A, K and x are as previously defined
  • X 3 is an oxygen atom or a group NH
  • R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (in particular n-butyl, sec-butyl, iso)
  • those agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • TKA-K'-T '(I) wherein A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • T and T independently represent a group of the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -Alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane 1,4-diyl) or an N, N-BiS (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl
  • M is, independently of one another, a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1)
  • T or T additionally represents a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl group, an aryl (d to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a (C 2 to C 6 ) acyl group can stand,
  • X 3 is an oxygen atom or a group NH
  • R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group and R 14 is an alkyl group having 4 carbon atoms (in particular n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl).
  • compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media with preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent.
  • alcohols it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
  • At least one (C 1 to C 4 ) monoalkyl alcohol in the agents according to the invention, in particular in an amount of from 1 to 50% by weight, in particular from 5 to 30% by weight. This is in turn preferred in particular for the packaging as pump foam or aerosol foam.
  • Particularly suitable as additional co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane.
  • particularly preferred water-soluble solvents are glycerol, ethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 30% by weight of glycerol and / or propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol, based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 2 to 11.
  • the pH range between 2 and 8 is particularly preferred.
  • the pH value in the context of this document refers to the pH at 25 ° C., unless stated otherwise.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group The ampholytic or amphoteric surfactants include zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such compounds are, for example
  • Polyol fatty acid esters such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or
  • Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates, Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C12 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or technical mixtures of these acids.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselini
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil ,
  • the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the agents according to the invention as surfactant very particularly preferably contain at least one addition product of from 15 to 100 mol of ethylene oxide, in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide, to a linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • ethylene oxide in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide
  • linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • These are very particularly preferably Ceteareth-15, Ceteareth-25 or Ceteareth- 50, which are marketed as Eumulgin ® CS 15 (Cognis), Cremophor A25 (BASF SE) or Eumulgin ® CS 50 (Cognis).
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2-15
  • OX in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon residue,
  • R 7 CO (AIkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is a number from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906,
  • CH 2 O (CH 2 CH 2 O) Z - SO 3 X in the R CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X for an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 ' " ' group in the molecule
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N , N-dimethylammonium glycinates, for example, the cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example, the Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline with in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • auxiliaries and additives are in particular additional care substances.
  • a silicone oil and / or a silicone gum can be used as a care material.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • the term "silicone oils” is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I):
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
  • radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, as well as sulfur-containing radicals
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of the dimethiconols are between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specials), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF
  • Dimethicones form the second group of silicones which may be present according to the invention. These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I):
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 3 o linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. Most preferably, the viscosity is in the range between 50,000 and 200,000 cps.
  • Dimethicone copolyols (S3) form another group of silicones that are suitable. Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A
  • PE stands for a polyoxyalkylene radical.
  • Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • dimethicone copolyols are commercially available and are sold, for example, by Dow Corning under the name Dow Corning® 5330 Fluid.
  • teaching according to the invention also encompasses the fact that the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolymers can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols from these and the conventional methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10000 microns, preferably 0.01 to 100 .mu.m, more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0 , 01 to 10 ⁇ m.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs randomly due to impurities of the respective monomers.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of the unbranched monomers to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • Particularly suitable silicones are amino-functional silicones, in particular the silicones, which are summarized under the INCI name Amodimethicone. It is therefore preferred according to the invention if the agents according to the invention additionally contain at least one amino-functional silicone. These are silicones which have at least one, optionally substituted, amino group.
  • Such silicones may e.g. by the formula (S4-I)
  • R in the above formula is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula - R 1 Z wherein R 1 is a divalent linking group attached to hydrogen and Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexy
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 C (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , where z is an integer from 1 to 50.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z NH (CH 2 ) zz , in which both z and zz independently of one another represent an integer from 1 to 50, this structure comprising diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is particularly preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is -N (CH 2 ) Z NX 1 X 2 or -NX 1 X 2 , wherein each of X 1 and X 2 is independently selected from hydrogen and a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms.
  • Q is a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • Preferred amino-functional silicones correspond to the formula (S4 - II)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 ;
  • a is a number between 0 and 3, in particular 0;
  • b stands for a number between 0 and 1, in particular 1,
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R ' is a monovalent radical selected from
  • each R " is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the C 1. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , - CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A 'is one Represents anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • Particularly preferred amino functional silicones corresponding to the formula (S4 - IM) (CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH 3)] m OSi (CH 3) 3 (S4 - IM) .
  • n1 and n2 are numbers whose sum is (m + n1 + n2) between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1 + n2) preferably taking values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicone according to the INCI nomenclature and are available for example in the form of an emulsion as a commercial product Dow Corning ® 939 or as a commercial product Dow Corning ® 949 in a mixture with a cationic and a nonionic surfactant.
  • those amino-functional silicones are used which have an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and especially preferably above 0.4 meq / g.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the agents contain the silicones preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may contain, for example, at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) sericin (Pentapharm) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • silk protein hydrolysates By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.).
  • the raw silk fiber consists of a double thread fibroin.
  • sericin holds this double thread together.
  • Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
  • the essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids.
  • the sericin consists of a group of 5 to 6 proteins.
  • the essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
  • the water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure.
  • the main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight).
  • Another essential structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence SerGIy-AIa-GIy-AIa-Gly.
  • an active substance complex consisting of the active substance (W1) selected from sericin, sericin hydrolysates and / or derivatives thereof, and mixtures thereof, and an active ingredient (W2) selected from fibroin, and / or Fibroinhydrolysaten and / or derivatives thereof and / or mixtures thereof.
  • the active ingredient complex (W) significantly synergistically improves the above-described essential internal and external structural features and the strength and elasticity of human hair.
  • active ingredients (W1) can be used in the active ingredient complex (W):
  • hydrolyzed and / or further derivatized sericin such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk,
  • active ingredients (W2) can be used in the active ingredient complex (W):
  • Particularly good nourishing properties can be achieved if one of the two active ingredient components of the active ingredient complex (W) is used in the native or at most solubilized form. It is also possible to use a mixture of several active substances (W1) and / or (W2).
  • the two active ingredients (W1) and (W2) in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 to 40:60, based on their respective Contents of active substance can be used in the inventive compositions.
  • the derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates of sericin and fibroin and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons.
  • cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives which can be used according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW , Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon, Cocodimonium Hydroxypropyl Silicon Acids, Hydroxypropyltrinium Hydrolyzed Silicon, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Quaternium-79 Hydrolyzed Silica.
  • Palmitoyl Oligopeptide Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
  • the effect of the active substance complex (W) can be further increased by the addition of fatty substances.
  • Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which may be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • Protein hydrolysates of vegetable origin eg. As soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), Hydrolupin ® (Croda) , hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • protein hydrolysates Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are marketed for example under the names Lamepon ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda), Crosilk ® (Croda) or Crotein ® (Croda).
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and completely particularly preferably in amounts of 0.05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 1 (thiamine)
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total application preparation.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone. Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, panthenol monoethyl ether and its monoacetate, as well as cationic panthenol derivatives.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal.
  • the compounds of the vitamin B 6 type mentioned are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total application preparation. Levels of 0.05-1 wt% are particularly preferred.
  • Vitamin C ascorbic acid. Vitamin C is used in the inventive compositions preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total application preparation. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as acetate, nicotinate, phosphate and succinate, are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • Biotin is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H.
  • Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • the addition of panthenol increases the flexibility of the polymer film formed using the composition of the present invention.
  • the compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol.
  • the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • compositions according to the invention may further contain at least one plant extract.
  • these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon are especially suitable.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • short-chain carboxylic acids may in particular be advantageous.
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which are saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or may be aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • carboxylic acids having a plurality of carboxy groups in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids which can be used according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids which can be used according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 Cs-hydroxyalkenyl, aminomethyl, C 2 -C 8 -amino, I, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particular preference is given to substituents in the ⁇ position.
  • substituents are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids which can be used according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylklare, hydratropic, Atropa- acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminklare, 4,4
  • NI in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a Methyl or ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed from the dicarboxylic acids according to formula (NI) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring ,
  • Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in the literature.
  • US-A 3,753,968 discloses a manufacturing process.
  • the dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • the monocarboxylic acid component in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred.
  • isomer mixtures in which one component is present in excess are formed. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double bond of the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acid which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercial under the names Westvaco Diacid® ® 1550 and Westvaco Diacid® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and derivatives thereof are inventively preferred as the carboxylic acid.
  • Particularly preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries one to three Cr to C 4 - alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total application preparation, particularly preferably from 0.1 to 5% by weight, and particularly preferably from 0.1 to 3% by weight.
  • hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. It has been found that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic esters are esters of .beta.-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C 12 -C 15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • Ectoin or ectoine derivatives, allantoin, taurine and / or bisabolol are also suitable as care substances.
  • the compositions of the invention contain these care substances preferably in amounts of 0.001 to 2, in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • Mono- or oligosaccharides can also be used as a care substance in the compositions according to the invention.
  • Both monosaccharides and oligosaccharides such as cane sugar, lactose and raffinose, can be used.
  • the use of monosaccharides is preferred according to the invention.
  • those compounds which contain 5 or 6 carbon atoms are preferred.
  • Suitable pentoses and hexoses are, for example, ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, fucose and fructose.
  • Arabinose, glucose, galactose and fructose are preferably used carbohydrates; Very particular preference is given to using glucose which is suitable both in the D - (+) or L - (-) configuration or as a racemate.
  • sugars are gluconic acid, glucuronic acid, sugar acid, mannose acid and mucic acid.
  • Preferred sugar alcohols are sorbitol, mannitol and dulcitol.
  • Preferred glycosides are the methylglucosides.
  • the monosaccharides or oligosaccharides used are usually obtained from natural raw materials such as starch, they usually have the configurations corresponding to these raw materials (for example D-glucose, D-fructose and D-galactose).
  • the mono- or oligosaccharides are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 8% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • Lipids which are suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and also the substances known by the INCI names linoleneamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are for example from the company Mona sold under the trade names phospholipid EFA ® , phospholipid PTC ® and phospholipid SV ® .
  • the agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, caprate Kokosfettalkohol- / caprylate (Cetiol ® LC)
  • n -Butylstearat oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • myrist IPM Rilanit ®
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
  • Fatty acid partial glycerides which are understood to mean monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
  • R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 , Carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total application preparation, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
  • the agent may further contain an enzyme as a conditioner.
  • enzymes according to the invention are selected from a group which is formed from proteases, lipases, transglutaminase, oxidases and peroxidases.
  • Pearl extracts are also suitable as a conditioner.
  • Pearls of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. The latter components are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates.
  • the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods.
  • extraction agent for the preparation of the pearl extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably.
  • Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable.
  • the pearl proteins can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed.
  • the essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine, aspartic acid and phenylalanine.
  • the pearl extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids.
  • the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
  • a preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts and magnesium and Sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates.
  • a most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts usable according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
  • the above-described pearl extracts are preferably contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract from 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total application preparation used.
  • UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsalicylate
  • water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular to at least 1 wt .-% be soluble. The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function ,

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, welche neben mindestens einem haarfestigenden Polymer zusätzlich mindestens einen Polyether der Formel (I) enthalten, T-K-A-K'-T' (I) worin A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T' stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus anionischem Rest Rest -Si(OR)x(R')3-x worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1, 2 oder 3 steht wobei höchstens ein Rest aus T oder T' zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, sowie die Verwendung dieses Haarbehandlungsmittels zur temporären Frisurgestaltung, ein entsprechendes Haarbehandlungsverfahren, sowie die Verwendung besagter Polyether gegen fettige Haut und/oder fettiges Haar.

Description

„Haarbehandlungsmittel mit speziellen Polyethern und haarfestigenden Polymeren"
Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, welche neben mindestens einem haarfestigenden Polymer zusätzlich mindestens einen speziellen, am Terminus funktionalisierten, Polyether enthalten, sowie die Verwendung dieses Haarbehandlungsmittels zur temporären Frisurgestaltung und ein entsprechendes Haarbehandlungsverfahren.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden.
Entsprechende Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Styling mittels gegeben sein kann.
Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.
Oft geht ein hoher Haltegrad unerwünschterweise mit einer hohen Sprödigkeit der Frisur einher. Die mit dem entsprechenden Stylingmittel behandelten Haare sind starr, spröde und wirken unnatürlich fest. Dadurch fühlen sie sich rau und ungepflegt an. Zudem ist der Polymerfilm, den die Mittel bei der Anwendung auf dem Haar hinterlassen in den genannten Fällen so unflexibel, daß er bei Beanspruchung bricht. Hierdurch kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.
Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Produktkonsistenz solcher Produkte vom Verbraucher negativ beurteilt wird, indem diese Produkte als zäh, klebrig und schlecht applizierbar angesehen werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen sehr hohen Haltegrad auszeichnet ohne daß dabei auf Flexibilität und ein gepflegtes Haargefühl sowie angenehme Produkthaptik verzichtet werden müsste.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß sich Stylingprodukte mit einem hohen Haltegrad und einem angenehmem Pflegegefühl im Haar bereitstellen lassen, indem eine Kombination spezieller Polymere in die Mittel inkorporiert wird.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest
Figure imgf000004_0001
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer.
Die Polyether der Formel (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Die Polyether der Formel (I) besitzen bevorzugt eine Molmasse von 1 bis 200 kDa, besonders bevorzugt von 1 bis 10 kDa.
Die im Rahmen der Erfindung als Komponente (a) einsetzbaren Polyether sind erhältlich durch Umsetzung von mindestens einer Verbindung der Formel (II):
X-A-X' (II) worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid-
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10
Kohlenstoffatomen stehen,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10
Kohlenstoffatomen stehen, mit mindestens einer Verbindung der Formel (III) Y-K-T (IM) worin,
Y für eine gegenüber -OH, -NH2, -NHR, -NR2 reaktive Gruppe steht,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest
Figure imgf000005_0001
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, in dem erfindungsgemäßen Mittel als Polyether der Komponente (a) mindestens einen Polyether einzusetzen, der nach obigem H erste 11 verfahren hergestellt wurde. Dies kann auch ein Gemisch von Reaktionsprodukten aus obigem H erste 11 verfahren sein.
Die nach obigem Verfahren hergestellten Polyether sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Die nach obigem Verfahren hergestellten Polyether besitzen bevorzugt eine Molmasse von 1 bis 200 kDa, besonders bevorzugt von 1 bis 10 kDa.
Als Reaktionsprodukte können beispielsweise neben den Polyethern der Formel (I) Oligomere Polyether anfallen, die der Formel (Ia) gehorchen,
T-(K-A)Z-K'-T (Ia) worin
z für eine ganze Zahl von 2 bis 10 steht und
A, K, K', T und T wie in Formel (I) definiert sind. Das Verhältnis von Polyethern der Formel (I) zu den Oligomeren lässt sich beispielsweise durch Reaktionsführung in Gegenwart eines Katalysators, insbesondere in Gegenwart mindestens eines tertiären Amins (wie z.B. Triethylamin), steuern.
Gemäß obigem Herstellverfahren werden als Verbindungen der Formel (II) beispielsweise dihydroxyterminierte Polyoxyalkylen-Diole, diaminoterminierte Polyoxyalkylen-Diamine, monohydroxy-monoamin-terminierte Polyoxyalkylen-Monol-Monoamine, monohydroxy- monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monole oder monoamino-monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monoamine eingesetzt, worunter die Diamine und Diole bevorzugt sind.
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2.
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR, NR2 und OR der Formel (IM) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugt steht der Rest Y gemäß Formel (III) für
- eine Isocyanatfunktion,
- eine Gruppe *-Si(OR)x(R')3.x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht,
- eine Gruppe *-Si(R)x(R')3-x
worin R für ein Halogenatom steht (bevorzugt für Chlor oder Brom) und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht,
- eine Gruppe T-K-C(O)-O-C(O)-*, worin T und K gemäß Formel (II) definiert sind,
- eine Gruppe *-C(O)-Hal, worin HaI für Chlor oder Brom steht,
- eine Epoxygruppe,
- eine Formylgruppe.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Verbindung der Formel (II) beträgt vorzugsweise 100 bis 50000 g/mol, besonders bevorzugt 500 bis 30000 g/mol, ganz besonders bevorzugt 1000 bis 20000, besser noch 2000 bis 18000 g/mol, und lässt sich wie im Beispielteil durch Endgruppenbestimmung ermitteln.
Steht die Gruppe A der Verbindungen nach Formel (I) bzw. Formel (II) für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten so beträgt der maximale Anteil an Propylenoxid- Einheiten vorzugsweise 40 Gew.-% und besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von A. A steht gemäß Formel (I) bzw. Formel (II) somit bevorzugt für ein Strukturfragment der Formel (A1 ) *-(OCH2CH2)n-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 ) worin
n eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und
das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat.
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten enthaltenden Gruppen A gemäß Formel (I) bzw. gemäß Formel (A1 ) bzw. gemäß Formel (II) können statistisch verteilt sein oder gradientenartig verteilt sein oder in mindestens zwei Blöcken vorliegen.
Die Reste K beziehungsweise K' gemäß Formel (I) bzw. gemäß Formel (IM) stehen bevorzugt unabhängig voneinander für eine kovalente Bindung Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
— O-C— R— * *_N_C_R_* *_Q_O-R— *
Il R1 Il Il
0 (K1) ° (K2) ° (K3)
R'" R'"
*— C— N— R— * I
**—— O0-- SSi-*
" R' ■f
O (K4) R'" (K5) R'" (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R-O-C- N— R"-*
R' Il H Il H
0 (K7) ° (K8)
*— R-N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' Il Il
0 (K9) ° (K10)
worin R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen,
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform umfasst mindestens ein Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3.x worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen. Diese(r) Rest(e) -Si(OR)x(R')3.x bindet/binden bevorzugt an ein Kohlenwasserstoffmolekülfragment mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder direkt an die Konnektivität K beziehungsweise K'.
Polyether als Komponente (a) des erfindungsgemäßen Mittels dieser Ausführungsform sind erhältlich sind durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II):
X-A-X' (II) worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid-
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10
Kohlenstoffatomen stehen,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder
Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10
Kohlenstoffatomen stehen, mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (111-1 ) Y-K-Si(OR)xR'3-x (IN-1 ) worin,
Y für eine gegenüber OH, NH2, NHR und/oder NR2 reaktive Gruppe (insbesondere für eine
Isocyanatgruppe, ein Halogenatom, eine Carbonsäureanhydridgruppe, eine Halogencarbonylgruppe (insbesondere Chlorcarbonyl), eine Epoxygruppe, eine Formylgruppe), steht, K wie unter Formel (I) (bzw. wie die vorgenannten bevorzugten Konnektivitäten) definiert ist,
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Acylgruppe (insbesondere für Ethyl oder Methyl) steht,
R' für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (111-1 ) gehören alle funktionellen Silan-Derivate, die zur Reaktion gegenüber Y-Gruppen der Formel (111-1 ) befähigt sind. Beispiele sind Acrylat-Silane wie (3-Acryloxypropyl)trimethoxysilan, (Acryloxymethyl)triethoxysilan und (Acryloxymethyl)methyl- dimethoxysilan, Isocyanato-Silane wie (3-lsocyanatopropyl)trimethoxysilan, (3- lsocyanatopropyl)triethoxysilan, (Isocyanatomethyl)methyl-Dimethoxysilan und (Isocyanato- methyl)trimethoxysilan, Aldehyde-Silane wie Triethoxysilylundecanal und
Triethoxysilylbutyraldehyde, Epoxy-Silane wie (3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilan, Anhydridsilane wie 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, Halogen-Silane wie
Chloromethyltrimethoxysilan, 3-Chloropropylmethyldimethoxysilan, sowie Tetraethylsilikat (TEOS), die kommerziell beispielsweise bei der Wacker Chemie GmbH (Burghausen), der Gelest, Inc. (Morrisville, USA) oder ABCR GmbH & Co. KG (Karlsruhe) erhältlich sind oder nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Besonders bevorzugt werden Isocyanato-Silane bzw. Anhydrid-Silane. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Isocyanatosilanen erhält man komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Isocyanatosilan zwischen der Isocyanatogruppe und der Silylgruppe steht. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Anhydrid-Silanen, beispielsweise 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, erhält man ebenfalls komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Anhydridsilan zwischen der Anhydridgruppe und der Silylgruppe steht.
Stehen die Reste X und X' in der allgemeinen Formel (II) für OH, NH2 oder NHR, so erfolgt die Reaktion mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) bzw. (111-1 ) üblicherweise entweder unter Abspaltung der Verbindung HY - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH- Gruppe mit einem Monohalogensilan (K = direkte Bindung) - oder aber unter Addition - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH-Gruppe mit einem Isocyanatoalkylsilan (Bildung eines Urethans).
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2.
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR, NR2 und OR der Formel (111-1 ) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Bei der Reaktion zwischen den Verbindungen der Formel (I) und den Verbindungen der Formel (II) wird mindestens ein Wasserstoffatom, vorzugsweise werden bis zu vier Wasserstoffatome der OH- und/oder NH2-Gruppen mit je einem Molekül der Verbindung der allgemeinen Formel (II) umgesetzt, so dass zumindest monosilylierte, im Falle der Diaminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) bis zu vierfach silylierte Polyether entstehen.
Als bevorzugter silylterminierter Polyether wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein Polyether der Formel (1-1 ) in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt
R-A-K-Si(OR2 )χ R3 3.x (M ) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O-C-R— * -M-C-R-* *— C-O-R- Il R' Il Il
O (K1 ) O KJ , (wK O2N) O (K3)
R1" R'"
*— C— N— R— * *— si— * *— O— Si- *
Il R' I I
° (K4) κ (K5) K (K6)
* — R— N— C— N— R"-* *— R-O-C-N-R"-*
R' Il H Il H
0 (K7) ° (K8)
*— R— N— C— O— R"-* *— R— O— C-O-R"-*
R' 11 Il
0 (K9) ° (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R3 3.χ(R2O)xSi-K- steht,
R2 für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
R3 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht.
Ganz besonders bevorzugte Polyether werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formeln (Ma), (M b), (Mc), (Md) oder (Me)
R1-A-R-O-C-N-R"-Si(OR2 )x R3 3.χ
R-A-K-Si(OR2 )χ R3 3.χ
11 H
(Ma) ° (1-1 b)
R1-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2)xR3 3_x
O (Mc)
R3^ x(R2OlSi- R"-N-C-N-R-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2)xR33_x
H I l H H I l H
O O (Md)
R^x(R2O]xSi- R"-N-C-O-R-A-R-O-C-N-R"-Si(OR )XR 3_x
H 11 11 H
0 ° (Me)
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O- C-R- * -M-C-R-* *— C-O-R- Il R' I l Il
O (K1 ) O ^ , (wK O2Λ) O w (K3) R1" R'"
*— C— N— R— * -Si-* *— 0-Si-*
Il R'
O (K4) R'" (K5) R'" (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R— O-C— N— R"-*
R' I l H H H
0 (K7) ° (K8)
*— R— N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' 11 Il
0 (K9) ° (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 , 2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 , 4-diyl, Phenylen,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R3 3_x(R2O)xSi-K- steht,
R2 für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
R3 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht.
Im Rahmen einer zweiten bevorzugten Ausführungsform umfasst mindestens ein Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (III) mindestens eine anionische Gruppe.
Bei den Molekülfragmenten T bzw. T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mit mindestens einer anionischen Gruppe handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein Molekülfragment, das 1 bis 5, vorzugsweise 3, 4 oder 5, deprotonierbare Säuregruppen umfasst. Die anionischen Gruppen bzw. die deprotonierbaren Säuregruppen der besagten Molekülfragmente T bzw. T der Formel (I) bzw. Formel (IM) werden bevorzugt ausgewählt aus Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe und/oder Phosphat bzw. deren jeweiligen Salzformen (insbesondere Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe bzw. deren jeweiligen Salzformen, besonders bevorzugt Carboxylgruppe bzw. deren Salzform). In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei, besonders bevorzugt 1 bis 5, vor allem 2 bis 5, insbesondere 2, 3, 4 oder 5 Carboxymethyl-Einheiten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem besagten Molekülfragment um eine Ethylendiamintriacetat-Einheit, die über eines ihrer Stickstoff-Atome kovalent an die Konnektivität K der Formel (I) bzw. Formel (III) gebunden ist.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Molekülfragment T oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) um eine Silyl-Gruppe der allgemeinen Formel (IV)
-CRa 2-Si(ORb)r(Rc)3-r (IV), wobei
Ra für Wasserstoff oder C-|.6-Alkyl steht,
Rb für -Si(Rd)t(Re)3-t steht,
Rc für (C1 bis C6)-Alkyl, (C1 bis C6)-Alkoxy oder Hydroxy, vorzugsweise für (C1 bis C6)-Alkoxy oder
Hydroxy, steht,
Rd für eine negativ geladene Gruppe steht,
Re für (C1 bis C6)-Alkyl, C-|.6-Alkoxy oder Hydroxy, vorzugsweise für (C1 bis C6)-Alkoxy oder
Hydroxy, steht,
r für eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise für 1 , steht,
t für eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise für 1 , steht.
Rd steht vorzugsweise für eine Einheit, die 1-5, vorzugsweise 3, 4 oder 5, Säuregruppen, insbesondere Carbonsäuregruppen, umfasst.
Besonders bevorzugt steht Rd der Formel (IV) für eine Gruppe *-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet. Wenn die obige Gruppe als Säure vorliegt, bedeutet der Rest M ein Wasserstoffatom. Die Fragmente -COOH bilden in diesem Fall eine Carboxylgruppe. Wenn die obige Gruppe in ihrer Salzform vorliegt (Carboxylat), steht M für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations. Das ein oder mehrwertige Kation Mz+ mit einer Ladungszahl z von eins oder höher dient lediglich aus Gründen der Elektroneutralität zur Kompensation der einfach negativen Ladung des bei Salzbildung vorliegenden Carboxylats. Das dafür zu verwendende Äquivalent des entsprechenden Kations beträgt 1/z. Das Fragment -COOM steht im Fall der Salzbildung für die Gruppe:
-COO" 1/z (Mz+)
Als ein- oder mehrwertige Kationen Mz+ kommen prinzipiell alle Kationen in Frage, die physiologisch verträglich sind. Insbesondere sind dies Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIb, MIb, VIa oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, wie z.B. mit Verbindungen der obigen Gruppe Rd in ihrer sauren Form, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2- Trimethylammonioethanol. M steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Alkalimetallion, für ein halbes Äquivalent eines Erdalkalimetallions oder ein halbes Äquivalent eines Zinkions, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Natriumion, ein Kaliumion, Vi Kalziumion, Vi Magnesiumion oder Vi Zinkion.
Ein ganz besonders bevorzugtes Molekülfragment T und/oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) folgt der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-
N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet.
Für den Rest M der obigen Formel gilt das zuvor Gesagte (vide supra). Besonders bevorzugte Mittel dieser Ausführungsform weisen mindestens einen Polyether mit mindestens einem Molekülfragment T bzw. T der besagten allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] auf.
Besonders bevorzugte Molekülfragmente T und/oder T der Formel (I) bzw. Formel (IM) der Formel *-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'-di(carboxymethylamino)ethyl)- aminopropyl (B=Propan-1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=1 , M wie oben), 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'- N',N'-di(carboxymethylamino)ethyl)-N"-carboxymethylaminoethyl)aminopropyl (B=Propan-1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=2, M wie oben). Dabei ist 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'- di(carboxymethylamino)-ethyl)aminopropyl ganz besonders bevorzugt.
Geeignete Polyether als Komponente (a) dieser Ausführungsform sind bevorzugt erhältlich durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II):
X-A-X' (II) worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und Propylenoxid-
Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
X für OH oder OR steht, wobei R für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und
X' für OH steht mit mindestens einer Verbindung der Formel (III-2) (RO)xR'3-χSi-B-(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2 (III-2) worin,
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-
N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Acylgruppe (insbesondere für Ethyl oder Methyl) steht,
R' für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht,
x für 1 , 2 oder 3 (insbesondere für 2 oder 3) steht,
y für 1 oder 2 (insbesondere für 1 ) steht.
Für den Rest M der obigen Formel gilt das zuvor Gesagte (vide supra).
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formeln (l-1f), (l-1g)
Figure imgf000016_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
R1 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine
Gruppe R3 3.χ(R2O)xSi-K- steht worin
R2 und R3 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere Methyl oder Ethyl),
x eine ganze Zahl 1 , 2 oder 3 (insbesondere 3) bedeutet, K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
R unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) oder eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe (insbesondere Methoxy oder Ethoxy) steht.
Für die oben genannten Formeln (l-1f) und (1-1 g) gelten die bevorzugten Ausführungsformen bezüglich der zuvor genannten bevorzugten Merkmale für A, B, B', M, R1 und R mutatis mutandis.
Die Benetzbarkeit der durch die erfindungsgemäßen Mittel erzielten Beschichtungen mit Wasser ist ein empfindliches Maß für deren Hydrophilie oder Hydrophobie. Der Kontaktwinkel eines Wassertropfens auf einem planaren Substrat im umgebenden Medium Luft resultiert aus den Oberflächenenergien der Beschichtung und des Wassers sowie der Grenzflächenenergie zwischen Wasser und der Beschichtung nach der Youngschen Gleichung. Im Fall maximaler Hydrophilie geht der Kontaktwinkel gegen 0°. Im Fall maximaler Hydrophobie geht der Kontaktwinkel gegen 180°. In der Praxis wird häufig der fortschreitende (advancing) Kontaktwinkel und der rückziehende (receding) Kontaktwinkel gemessen. Im Idealfall sollte der Unterschied zwischen beiden gleich Null sein. Im Realfall existiert ein Unterschied, auch Kontaktwinkelhysterese genannt, der auf Oberflächenrauigkeit, Inhomogenitäten und Verunreinigungen zurückgeführt wird.
Vorzugsweise besitzen die erfindungsgemäßen Beschichtungen einen mit dem Sessile-Drop- Verfahren (zur Durchführung siehe Beispielteil) gemessenen statischen Wasserkontaktwinkel von höchstens 90°, besser höchstens 70°, besonders bevorzugt höchstens 55° und ganz besonders bevorzugt von höchstens 45°. Es werden in vielen Fällen jedoch auch Wasserkontaktwinkel von 40° und weniger erreicht. Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Polyether der Formel (I), so dass nach der Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, mit diesem erfindungsgemäßen Mittel die erzielte Beschichtung einen Kontaktwinkel von 20° bis 60° aufweist.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält neben der Verbindung der Formel (I) weiterhin zwingend mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer. Diese Polymere sind von den Verbindungen der Formel (I) verschieden.
Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.
Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers werden häufig der so genannte curl-retention - Test oder der Dreipunkt-Biegetest angewendet.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt als filmbildendes und/oder festigendes Polymer
- mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer und/oder
- mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer und/oder
- mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer
und/oder
- mindestens ein amphoteres filmbildendes und/oder amphoteres festigendes Polymer.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer.
Die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere weisen mindestens eine Struktureinheit auf, die mindestens ein permanent kationisiertes Stichstoffatom enthält. Unter permanent kationisierten Stickstoffatomen sind solche Stickstoffatome zu verstehen, die eine positive Ladung tragen und dadurch eine quartäre Ammoniumverbindung bilden. Quartäre Ammonium-Verbindungen werden meist durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid hergestellt. In Abhängigkeit von dem eingesetzten tertiären Amin sind insbesondere folgende Gruppen bekannt: Alkylammonium-Verbindungen, Alkenylammonium-Verbindungen, Imidazolinium-Verbindungen und Pyridinium-Verbindungen.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die filmbildenden kationischen und/oder festigenden kationischen Polymere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere können erfindungsgemäß aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt werden.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R-A-K-Si(OR2 JxR^x
(1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus der Gruppe der kationischen, quaternisierten Cellulosederivate.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus der Gruppe der kationischen, quaternisierten Cellulosederivate.
Es erweisen sich generell solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen.
Darunter sind unter den kationischen Cellulosederivaten solche hervorzuheben, die aus Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden hergestellt werden. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.
Daher stellen im Rahmen dieser Ausführungsform erfindungsgemäße Mittel als geeignet heraus, welche in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R j!-l A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 Jx
Figure imgf000020_0001
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus kationischen, quaternisierten Cellulosederivaten, die durch Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) - gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden - hergestellt werden.
Daher stellen im Rahmen dieser Ausführungsform erfindungsgemäße Mittel als geeignet heraus, welche in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer ausgewählt aus kationischen, quaternisierten Cellulosederivaten, die durch Reaktion von Hydroxyethylcellulose mit einem Dimethyldiallylammonium-Reaktanden (insbesondere Dimethyldiallylammoniumchlorid) - gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Reaktanden - hergestellt werden. Im Rahmen dieser vorgenannten Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als geeignet (vide supra). Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als gut geeignet.
Weiterhin eignen sich solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere (b), die mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V) umfassen
Figure imgf000022_0001
worin
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder
Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
Zur Kompensation der positiven Ladung des Monomers (M-Vl) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat.
Als erfindungsgemäß bevorzugt geeignet gelten im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R j!-l A Λ- wK-S C:i/(ΛODFO2 \x DR3"
x 3-χ (1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und (b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V)
Figure imgf000023_0001
worin
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
Als erfindungsgemäß bevorzugt geeignet gelten im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-Vl) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-V)
Figure imgf000024_0001
worin
R1 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
Zur Kompensation der positiven Ladung des Monomers (M-Vl) gilt jeweils das oben gesagte.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise als
-Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 11 PN (Firma BASF SE), -Copolymere aus Methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium chlorid mit Vinylpyrrolidon und Dimethylaminopropylmethacrylamid mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-55 unter den Handelsnamen, Styleze® W-10, Styleze® W-20 (Firma ISP),
im Handel erhältlich. Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten
Ausführungsformen des Polethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten
(a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare filmbildende und/oder festigende Polymere ausgewählt aus kationischen Polymeren die mindestens eine Struktureinheit enthalten, die ein permanent kationisiertes Stickstoffatom aufweisen, dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere (b), die mindestens ein Strukturelement der Formel (M 1 ) enthalten
Figure imgf000025_0001
(M 1 )
worin
R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Als besonders bevorzugt gelten daher im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ
Figure imgf000025_0002
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein zusätzliches filmbildendes kationisches und/oder festigendes kationisches Polymer, das als mindestens eine Struktureinheit mit einem permanent kationisierten Stickstoffatom mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 ) enthält
Figure imgf000025_0003
" (M1 )
worin R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweist.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und (b) mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M 1 ) enthält
Figure imgf000027_0001
" (M 1 )
worin
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweist.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b) gilt das oben gesagte.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in dem erfindungsgemäßen Mittel neben dem Polyether der Formel (I) als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) dieser Ausführungsform, mindestens ein Copolymer (b1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M 1 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M-I) umfasst
Figure imgf000027_0002
worin
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (b1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (b1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M 1 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 MoI.- % und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-I).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M-I) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (t>1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 ) mit R" = Methyl und (M-I) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (PoIyI )
Figure imgf000028_0001
3 (PoIyI )
beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1 ) und der Formel (M-I) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b1 ), insbesondere der Formel (PoIyI ), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b1 ) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (b2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (b1 ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M-Il) aufweisen
Figure imgf000028_0002
(M-Il). Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Copolymer (b2) enthalten, das
mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) enthält
Figure imgf000029_0001
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält
Figure imgf000029_0002
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-Il) enthält
Figure imgf000029_0003
.
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-I) und (M-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1-a), (M-I) und (M-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)
Figure imgf000029_0004
beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 30 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (I) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-Il).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b2), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b2) eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (b1 ) und/oder (b2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer (b) auch Copolymere (b3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1-a) und (I) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Copolymer (b3) enthalten, das
mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) enthält
Figure imgf000030_0001
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält
Figure imgf000031_0001
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VII) enthält
Figure imgf000031_0002
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
Figure imgf000031_0003
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (b3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (b3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)
Figure imgf000031_0004
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M1-a), (M-I), (M-VII) und (M-VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (b2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (b3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 MoI.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (b3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (b3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren (b) mit mindesten einem Strukturelement der obigen Formel (M1 ), gelten als bevorzugt:
Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-3-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra). Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen im Wesentlichen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Die filmbildenden nichtionischen und/oder festigenden nichtionischen Polymere werden wiederum bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird, aus
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des Isobutens.
Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise Handelsprodukte wie Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Geeignete Polyvinylalkohole werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben.
Geeignetes Polyvinylacetat wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Vinac® als Emulsion von der Firma Air Products vertrieben.
Mittel, die als filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus
Polyvinylpyrrolidon,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N1N-Di(C1 bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N, N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R j]-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2
Figure imgf000034_0001
)
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) Polyvinylpyrrolidon.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-HC-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations, y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) Polyvinylpyrrolidon.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ
Figure imgf000035_0001
)
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens Copolymer, welches aus den Monomeren N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat
- insbesondere aus keinem weiteren Monomeren - hergestellt wird.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-HC-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens Copolymer, welches aus den Monomeren N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat - insbesondere aus keinem weiteren Monomeren - hergestellt wird.
Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt.
Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (n1 ) enthalten, das
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-I) enthält
Figure imgf000036_0001
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VII) enthält
Figure imgf000036_0002
mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M-VIII) enthält
Figure imgf000036_0003
(M-VIII). Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn diese Copolymere neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (n1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (I), (VII) und (VIII) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly4)
Figure imgf000037_0001
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (I), (VII) und (VIII) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R j]-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2
Figure imgf000037_0002
)
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend
Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und
Figure imgf000037_0003
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und
Figure imgf000037_0004
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII)
Figure imgf000038_0001
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend
Struktureinheiten gemäß Formel (M-I) und
Figure imgf000039_0001
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VII) und
Figure imgf000039_0002
Struktureinheiten gemäß Formel (M-VIII)
Figure imgf000039_0003
Ein besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Weiterhin hat es sich als bevorzugt gezeigt, zur Lösung der Aufgabe Mittel zu verwenden, die mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer enthalten, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-III)
Figure imgf000039_0004
worin
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe. Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R-A-K-Si(OR2 )χ R|.χ
(1-1 )
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine
Struktureinheit der Formel (M-III)
Figure imgf000040_0001
worin
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe.
Es gelten weiterhin insbesondere solche Mittel im Rahmen dieser Ausführungsform als ganz besonders bevorzugt, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-HC-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-III)
Figure imgf000041_0001
worin
R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
X1 für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
A1 für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl steht
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe.
Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn das obige nichtionische filmbildende und/oder nichtionische festigende Polymer ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, welches mindestens eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllt:
R1 bedeutet eine Methylgruppe,
X1 steht für eine Gruppe NH,
- A1 steht für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl,
R2 und R3, stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für
Methyl). Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem nichtionischen filmbildenden und/oder nichtionischen festigenden Polymer dieser Ausführungsform um mindestens ein Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M-lll-8) umfasst,
Figure imgf000042_0001
Ein ganz besonders bevorzugtes nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer dieser Ausführungsform ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N, N- Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z.B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Im Rahmen all dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des amphiphilen, kationischen Polymers (a) als bevorzugt (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes anionisches und/oder festigendes anionisches Polymer.
Unter einem anionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder kationisierbaren Gruppen aufweist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Die anionischen, filmbildenden und/oder anionischen, festigenden Polymere (b) sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anionische, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere (b) mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1 ) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5)
Figure imgf000043_0001
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anionische, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere (b) neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S2-1 ) bis (S2-8)
Figure imgf000043_0002
(S2-3)
Figure imgf000044_0001
worin
R12 für eine (C2 bis C-|2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl oder Neodecanoyl) steht.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen als erfindungsgemäß bevorzugt, die als in Form von Partikeln vorliegendes filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-8) enthalten
Figure imgf000044_0002
worin R12 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht.
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus
- Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure.
- Copolymeren aus Vinylpropionat und Crotonsäure,
- Copolymeren aus Vinylneodecanoat, Vinylacetat und Crotonsäure.
Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Aristoflex A 60 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates Copolymer) in einem Isopropanol-Wasser- Gemisch (60 Gew.-% Aktivsubstanz), von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Luviset CA 66 (Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer 90:10, INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer) bereitgestellt, von der Firma National Starch unter dem Handelsnamen Resyn 28-2942 bzw. Resyn 28-2930 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer) bereitgestellt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R JI-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 )χ
Figure imgf000045_0001
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der
Formel (S2-8) enthält
Figure imgf000045_0002
(S2-8)
worin R12 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-5) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-8) enthält
Figure imgf000046_0001
worin R12 für eine (C2 bis C12)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen als erfindungsgemäß bevorzugt, die als anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1) und mindestes eine Struktureinheit der Formel (S2-5) enthalten
Figure imgf000046_0002
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das in Form von Partikeln vorliegende, filmbildende und/oder festigende Polymer neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (S1-1 ) und (S2-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S3) enthält
Figure imgf000047_0001
worin
R15 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
R16 steht für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe).
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus Copolymeren aus Acrylsäure und Ethylacrylat und N-tert.- Butylacrylamid. Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Ultrahold® Strang (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) oder Ultrahold® 8 (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) bereitgestellt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R-A-K-Si(OR2 )χ R|.χ
(1-1 ) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ) und mindestes eine Struktureinheit der
Formel (S2-5) enthält
C=O
NH
C=O I
0H (S1-5) (S2-5).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I) T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ) und mindestes eine Struktureinheit der Formel (S2-5) enthält
Figure imgf000048_0001
Im Rahmen einer Ausführungsform gelten solche Mittel als erfindungsgemäß bevorzugt, die als anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer (b) mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-6) enthalten
Figure imgf000049_0001
Bevorzugte Polymere (b) dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure und Acrylamid,
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure,
- Copolymeren aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Methacrylsäure.
Polymere dieser Art werden beispielsweise in einer inversen Isohexadecan-Emulsion von der Firma Seppic unter dem Handelsnamen Sepigel® 305 (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide, C13-14 Isoparaffin, Laureth-7) oder Simulgel® 600 (INCI-Bezeichnung: Acrylamide/Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Isohexadecane, Polysorbate-80) vertrieben.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymer (b) ein Copolymer (b1 ) enthält.
Diese Copolymere (b1 ) lassen sich durch die allgemeine Formel
Figure imgf000049_0002
beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer (b>1 ) eine Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 450 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 400 kDa und insbesondere von 200 bis 300 kDa aufweist.
Copolymere von Acrylamid mit Methacrylsäure und Acryloyldimethyltaurat sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Acudyne® SCP (Rohm & Haas) erhältlich.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R •>]-A Λ- iKx-S C;i(/ΛODFT2 )χ
Figure imgf000050_0001
) worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der
Formel (S2-6) enthält
Figure imgf000050_0002
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel *-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-6) enthält
Figure imgf000051_0001
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten
Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra).
Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten
(a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes und/oder festigendes Polymer mindestens ein filmbildendes amphoteres und/oder festigendes amphoteres Polymer. Unter einem amphoteren Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und zusätzlich Struktureinheiten mit durch Protonierung kationisierbaren Gruppen aufweist, jedoch frei von permanent kationisierten Gruppen ist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. Unter permanent kationisierten Stickstoffatomen sind solche Stickstoffatome zu verstehen, die eine positive Ladung tragen und dadurch eine quartäre Ammoniumverbindung bilden.
Die amphoteren, filmbildenden und/oder amphoteren, festigenden Polymere (b) sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymer mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1 ) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5)
Figure imgf000052_0001
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymere neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (S2-9) bis (S2-15)
worin
X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH.
Es ist wiederum erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder amphotere, festigende Polymere neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-5) und mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S2-9) bis (S2-15) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formeln (S2-1 ) bis (S2-8) umfasst
Figure imgf000054_0001
worin
R für eine (C2 bis C12)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl oder Neodecanoyl) steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2- 12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht),
Figure imgf000055_0001
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl oder tert-Butyl).
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das amphotere, filmbildende und/oder anionische, festigende Polymere neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (S1-1 ), (S2-3) und (S2-16) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S3) enthält
Figure imgf000055_0002
worin
R15 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
R16 steht für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe).
Bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Copolymeren aus Acrylsäure, (C1 bis C4)-Alkylacrylat, N-(C4-Alkyl)aminoethylmethacrylat und N- (C8-Al kyl)acrylamid.
Ein Beispiel eines besonders bevorzugt im Rahmen dieser Ausführungsform verwendbaren in Form von Partikeln vorliegenden, filmbildenden und/oder festigenden Polymers ist das unter dem Handelsnamen Amphomer® von der Firma National Starch erhältliche Polymer mit der INCI- Bezeichnung Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer.
Im Rahmen dieser Ausführungsformen eignen sich die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen des Polyethers der Formel (I) als bevorzugt (vide supra). Gleichsam gelten alle zuvor genannten bevorzugten Mengenangaben bezüglich der Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Mittels auch für diese Ausführungsformen mutatis mutandis als bevorzugt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether gemäß Formel (1-1 )
R JI-A Λ- wK-S C:i/(ΛODFT2 )χ
Figure imgf000056_0001
)
worin R1, R2, R3, A, K und x wie zuvor beschrieben definiert sind
und
(b) mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2-12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht) enthält,
Figure imgf000056_0002
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso-
Butyl oder tert-Butyl).
Im Rahmen dieser Ausführungsform eignen sich solche Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T und T stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] wobei
B für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (C1 bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N, N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht, M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet,
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens ein amphoteres, filmbildendes und/oder amphoteres, festigendes Polymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-16) (insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus obigen Formeln (S2-5) bis (S2-12) mit der Maßgabe, dass X3 für ein Sauerstoffatom steht) enthält,
Figure imgf000057_0001
worin X3 steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
R13 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R14 steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso- Butyl oder tert-Butyl).
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt mindestens einen (C1 bis C4)-Monoalkylalkohol in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% einzusetzen. Dies ist wiederum insbesondere für die Konfektionierung als Pumpschaum oder Aerosolschaum bevorzugt.
Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 4000C in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Insbesondere der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 11 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-
Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte
Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den
Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
C12-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder
Sovermol - Typen (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride,
alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate, Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
Figure imgf000060_0001
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Ci8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% d2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-111),
R6
I
R5CO-N-[Z] (E4-III) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4CH2OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4- IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. technischer Mischungen dieser Säuren steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N- alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Ci2-C30- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten. Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth- 25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15
Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O
Il
R1(OCH2CH2)n - O - P -OR2 (E1-I)
OX in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoff rest, steht,
sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II)
R7CO(AIkO)nSO3M (EI-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906 beschrieben sind,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x— COR8
I CHO(CH2CH2O)yH
CH2O(CH2CH2O)Z— SO3X in der R CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfett- säuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonogly- cerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,
Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -SO3'"' - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Al- kylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C- Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Als weitere geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen.
Als Pflegestoff kann beispielsweise ein Silikonöl und/oder ein Silikongum eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium- organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1 ) verstanden. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden:
(HOSiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - (Si R1 2OH) (S1 - I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden:
R2
I
(HOSiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2) (S1 - II)
I
O - (SiR2 2 - O - )z- (SiOHR1 2) Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, insbesondere bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethiconole liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU- 150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin- Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Speciales), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker- Chemie GmbH). Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß enthalten sein können. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - I) dargestellt werden:
(SiR1 3) - O - (SiR1R2- O - )x - (SiR1 3) (S2 - I)
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden:
R2
I
(SiR1 3) - O - (Si R1R2- O - )x - Si - O - (Si R1R2- O - )y- (SiR1 3) (S2 - II)
I
O - (Si R1R2- O - )z- (SiR1 3)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C3o linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und besonders bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Ganz besonders bevorzugt liegt die Viskosität im Bereich zwischen 50000 und 2000000 cPs.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe von Silikonen, die geeignet sind. Dimethiconcopolyole können durch die folgenden Strukturformeln dargestellt werden:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiR2PE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - I),
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x -(SiR1 2) - PE (S3 - II) Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - IM) dargestellt werden:
R2
I PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 2) - PE (S3 - IM)
I
O - (SiR2 2 - O - )z- (SiR1 2) - PE oder durch die Strukturformel (S3 - IV):
R2
I
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 PE - O - )y- (SiR1 3) (S3-IV)
I
O - (SiR2 2 - O - )z - (SiR1 3)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder einen Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, insbesondere bevorzugt ist R1 und R2 Methyl. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.
Entsprechende Dimethiconcopolyole sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning ® 5330 Fluid vertrieben. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspoly- merisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt.
Wenn die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen, Dimethiconen und/oder Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.
Besonders geeignete Silikone sind aminofunktionelle Silikone, insbesondere die Silikone, die unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone zusammengefasst sind. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäß Mittel zusätzlich mindestens ein aminofunktionelles Silikon enthalten. Darunter sind Silikone zu verstehen, welche mindestens eine, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppe aufweisen.
Solche Silikone können z.B. durch die Formel (S4 - I)
M(RaQbSi0(4-a-b)/2))x(RcSi0(4-c)/2))yM (S4 - I) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel - R1Z ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silikon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3C(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z für eine ganze Zahl von 1 bis 50 steht. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)ZNH(CH 2)zz, worin sowohl z als auch zz unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 50 stehen, wobei diese Struktur Diamino- Ringstrukturen umfasst, wie Piperazinyl. Z ist insbesondere bevorzugt ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)ZNX1X2 oder -NX1X2, worin X1 und X2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff und einem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen.
Ganz besonders bevorzugt steht Q für einen polaren, aminfunktionellen Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2.
Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4.a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4.c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und besonders bevorzugt von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silikone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Silikonkomponenten, die in der Silikonmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte aminofunktionelle Silikone entsprechen der Formel (S4 - II)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2_ b)m-O-SiG3-a-R'a (S4 - II), worin bedeutet:
G ist -H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3 ;
a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus
o -N(R")-CH2-CH 2- N(FT)2
o -N(FT)2
o -N+(R")3A- o -N+H(R")2 A"
o -N+H2(R")A"
o -N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" ,
wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, der C1. 20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, - CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A' ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte aminofunktionelle Silikone entsprechen der Formel (S4 - IM) (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (S4 - IM),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet. Besonders bevorzugt sind weiterhin aminofunktionelle Silikone der Formel (S4 - IV)
R-[Si(CH3)2-O]n1 [Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV),
I
(CH2)3NH(CH2)2NH2 worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet und sind beispielsweise in Form einer Emulsion als Handelsprodukt Dow Corning® 939 oder als Handelsprodukt Dow Corning® 949 im Gemisch mit einem kationischen und eine nichtionischen Tensid erhältlich.
Vorzugsweise werden solche aminofunktionellen Silikone eingesetzt, die eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere bevorzugt oberhalb von 0,4 meq/g aufweisen. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silikons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Die Mittel enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Besonders interessant ist der Einsatz von Seiden-Proteinhydrolysaten. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.
Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroins ist die Hexapeptidsequenz Ser- GIy-AIa-GIy-AIa-GIy.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, dass sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" vertrieben. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben. Gemäß DE 102 40 757 A1 lässt sich bei einer gleichzeitigen Verwendung von Sericin und Fibroin bzw. deren Derivaten und/oder Hydrolysaten darüber hinaus eine synergistische Steigerung der positiven Wirkungen der Seidenproteine und deren Derivate erzielen.
Bevorzugt wird daher im erfindungsgemäßen Mittel als Seiden-Proteinhydrolysat ein Wirkstoffkomplex (W) bestehend aus dem Wirkstoff (W1 ) ausgewählt aus Sericin, Sericinhydrolysaten und/oder deren Derivaten, sowie Mischungen hieraus, und einem Wirkstoff (W2) ausgewählt aus Fibroin, und/oder Fibroinhydrolysaten und/oder deren Derivaten und/oder Mischungen hieraus eingesetzt.
Der Wirkstoffkomplex (W) verbessert signifikant in synergistischer Weise die zuvor dargestellten wesentlichen inneren und äußeren Strukturmerkmale und die Festigkeit sowie die Elastizität von menschlichen Haaren.
Als Wirkstoffe (W1 ) können im Wirkstoffkomplex (W) verwendet werden:
natives Sericin,
hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk,
eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,
sowie deren Mischungen.
Als Wirkstoffe (W2) können im Wirkstoffkomplex (W) verwendet werden:
natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin,
hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält, die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,
sowie deren Mischungen.
Besonders gute pflegende Eigenschaften können erzielt werden, wenn eine der beiden Wirkstoffkomponenten des Wirkstoffkomplexes (W) in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Es ist auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (W1 ) und/oder (W2) einzusetzen.
Es kann bevorzugt sein, dass die beiden Wirkstoffe (W1 ) und (W2) im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60, bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quartärer Ammoniumsalze wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n- propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Frag ra nee Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
Die Wirkung des Wirkstoffkomplexes (W) kann durch die Zugabe von Fettstoffen weiter gesteigert werden. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.
Proteinhydrolysate pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate, sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda), Crosilk® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten einzusetzen.
Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
Vitamin B1 (Thiamin)
Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie kationische Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal). Die genannten Verbindungen des Vitamin B6-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,05 - 1 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugt wird als Pflegestoff D-Panthenol, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem der oben genannten Silikonderivate eingesetzt.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Als Pflegestoff eignet sich weiterhin eine Reihe von Carbonsäuren.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können insbesondere kurzkettige Carbonsäuren sein. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß einsetzbaren Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß einsetzbaren Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen Cr C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2- Cs-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Am inoa I ky I- , Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind CrC8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α- Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropa- säure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'- binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
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(N-I) in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH- Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. So ist beispielsweise US-A 3,753,968 ein Herstellungsverfahren zu entnehmen.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder- Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuss vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbindung des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl- Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate als Carbonsäure einzusetzen. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesiumoder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei Cr bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.%, und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.%.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß- Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Als Pflegestoff eignen sich weiterhin Ectoin oder Ectoinderivate, Allantoin, Taurin und/oder Bisabolol. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Pflegestoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Auch Mono- bzw. Oligosaccharide können als Pflegestoff in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden.
Es können sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielsweise Rohrzucker, Milchzucker und Raffinose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Monosacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten.
Geeignete Pentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Fucose und Fructose. Arabinose, Glucose, Galactose und Fructose sind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D-(+)- oder L-(-)- Konfiguration oder als Racemat geeignet ist.
Weiterhin können auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie die entsprechenden On- und Uronsäuren (Zuckersäuren), Zuckeralkohole und Glykoside, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure, die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Manno- zuckersäure und die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralkohole sind Sorbit, Mannit und Dulcit. Bevorzugte Glykoside sind die Methylglucoside.
Da die eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweise aus natürlichen Rohstoffen wie Stärke gewonnen werden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen entsprechenden Konfigurationen auf (z.B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose).
Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten.
Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG- Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
CH2O(CH2CH2O)mR1
,2
CHO(CH2CH2O)nR (D4-I)
I CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
Das Mittel kann überdies ein Enzym als Pflegestoff enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Enzyme sind ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird aus Proteasen, Lipasen, Transglutaminase, Oxidasen und Peroxidasen.
Auch Perlenextrakte sind als Pflegestoff geeignet.
Perlen von Muscheln bestehen im Wesentlichen aus anorganischen und organischen Calcium- salzen, Spurenelementen und Proteinen. Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen. Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen. Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw. Salzwasser kultivierten Muscheln stammt. Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albuminoid. Letztere Bestandteile sind Proteine. Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen sowie Phosphate enthalten.
Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert. Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin, Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin. Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, besonders bevorzugt 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen. Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.
Die zuvor beschriebenen Perlenextrakte sind vorzugsweise in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.-% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung verwendet.
Obwohl jeder der genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufrieden stellendes Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen das Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthält.
Durch Zugabe eines UV-Filters können sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N, N, N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat
(Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4- sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Esca- lol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxy- cinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6- Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihy- droxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure- 2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o- Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy- droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano- 3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl- 4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4- methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoe- säure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, A- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt.
Weiterhin wurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein. Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise
substituierte Benzophenone,
p-Am i nobenzoesä u reester,
Diphenylacrylsäureester,
Zimtsäureester,
Salicylsäureester,
Benzimidazole und
o-Am i nobenzoesä u reester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylaminobenzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, dass das Absorptionsmaximum der UV- Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, dass der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so dass der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X', in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für d-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine d-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X' für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azo- farbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro- phenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitro- diphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
Bevorzugt werden kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7,
Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP- A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000091_0001
CH3SO4 "
Figure imgf000091_0002
Cl"
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0001
Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe enthalten, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Mitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Stylingergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Mittel können neben den genannten Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, sind beispielsweise
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum,
Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z.
B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und
Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetische
Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere
Genusssäuren, und Basen,
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Konservierungsmittel,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Haarcremes und Haargele enthalten in der Regel Strukturanten und/oder verdickende Polymere, die dazu dienen, den Produkten die gewünschte Konsistenz zu verleihen. Strukturanten und/oder verdickende Polymere werden typischerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum.
Hierzu werden die erfindungsgemäßen Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter") oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt.
Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluß zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pumpsystem verteilt wird.
Insbesondere bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosolhaarschaum oder Aerosolhaarspray konfektioniert. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel.
Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel sind beispielsweise ausgewählt aus N2O, Dimethylether, CO2, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe. Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Aerosoltröpfchen bzw. der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Die Menge an eingesetztem Treibmittel variiert in Abhängigkeit von der konkreten Zusammensetzung des Mittels, der verwendeten Verpackung und der gewünschten Produktart, etwa Haarspray oder Haarschaum. Bei Verwendung herkömmlicher Sprühvorrichtungen enthalten Aerosolschaumprodukte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Aerosolsprays enthalten generell größere Mengen an Treibmittel. Bevorzugt wird das Treibmittel in diesem Fall in einer Menge von 30 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 95 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die Aerosol produkte lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des jeweiligen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt.
Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N2O, Dimethylether, CO2, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel sind Aerosolhaarschäume oder Aerosolhaarsprays, enthaltend das zuvor beschriebene erfindungsgemäße Mittel und zusätzlich mindestens ein Treibmittel.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel und Treibmittel des Aerosolhaarschaums bzw. Aerosolhaarsprays, sowie die jeweiligen Mengen an Treibmittel entsprechen dem bereits oben Ausgeführten.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege. Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarschäume bzw. Aerosolhaarsprays, Gele, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen, obgleich das Haar bleibt flexibel bleibt.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung mindestens eines Polyethers der Formel
(I)
T-K-A-K'-T' (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest
Rest -Si(OR)x(R')3-x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
gegen fettige Haut und/oder gegen fettiges Haar (bevorzugt gegen fettiges Haar).
Die Hautfettschmutzabweisung auf der Haut und/oder auf den Haaren (bevorzugt auf den Haaren) wird durch die besagten Polyether gesteigert.
Dabei ist es bevorzugt, kosmetische Mittel einzusetzen, die neben mindestens einem der besagten Polyether mindestens ein Tensid enthält.
Es ist ebenso erfindungsgemäß bevorzugt anstelle des Polyethers der Formel (I) mindestens eine Verbindung zu verwenden, die nach dem im ersten Erfindungsgegenstand beschriebenen Herstellverfahren hergestellt wurde. Dabei kann auch ein Gemisch von Reaktionsprodukten aus obigem Herstellvervahren verwendet werden. Die nach dem ersten erfindungsgegenstand als bevorzugt gekennzeicheten Polyether eignen sich auch hier bevorzugt. Das gleiche gilt für die im ersten Erfindungsgegenstand erwähnten Tenside. Hierbei ist die Gegenwart mindestens eines anionischen Tensids bevorzugt.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Mittels gemäß erstem Erfindungsgegenstandes zur Verbesserung des Frisurenhaltes.
Die nach dem ersten Erfindungsgegenstand als bevorzugt gekennzeichneten erfindungsgemäßen Mittel eignen sich auch hier bevorzugt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
B e i s p i e l e
Die im Beispielteil angegebenen Molekulargewichte sind zahlenmittlere Molekulargewichte der Alkohole oder Amine der allgemeinen Formeln (I) bzw. (III), die zur Herstellung der Präpolymere eingesetzt wurden. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Alkohole lässt sich durch Endgruppenbestimmung rechnerisch aufgrund der Kenntnis der Funktionalität der Verbindungen oder der Funktionalität der Mischungskomponenten und der OH-Zahl der Verbindung oder der Mischung (ermittelt nach DIN 53240) bestimmen. Für den Fall der Amine oder Amin-Mischungen kann die Endgruppenbestimmung durch potentiometrische Titration nach der DIN 16945 erfolgen.
Herstellungsbeispiele für geeignete silylterminierte lineare Polyether:
Beispiel 1 : Lineares Polv(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit endständiqer Triethoxysilyl- und endständiqer Methoxy-Gruppe (LPP1 )
Zu 5 g (2,5 mmol) Jeffamine® M2070 (einem linearen statistischen methoxy-terminierten Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid)-Monoamin mit einem Ethylenoxid/Propylenoxid-
Gewichtsverhältnis von 31/10 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von ca. 2000 g/mol; bezogen von der Firma Huntsman) wurden unter Rühren 618,4 mg (1 eq.) (3- lsocyanatopropyl)triethoxysilan langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht gerührt. Das Produkt enthält an einem Ende der Polymerkette eine Triethoxysilylgruppe und am anderen Ende eine Methoxygruppe. Das Produkt ist eine farblose viskose Flüssigkeit.
Beispiel 2: Lineares Polv(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit zwei endständiqen Triethoxysilyl- Gruppen (LPP2)
Zu einer Lösung von 5 g (2,5 mmol) Jeffamine® ED-2003 (einem linearen an beiden Enden aminoterminierten Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit einem Ethylenoxid/Propylenoxid- Gewichtsverhältnis von ca. 39/6 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von ca. 2000 g/mol; bezogen von der Firma Huntsman) in 10 ml Tetrahydrofuran wurden unter Rühren 1 ,24 g (1 eq.) (3-lsocyanatopropyl)triethoxysilan langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht gerührt. Nach Entfernen des Tetrahydrofurans erhält man als Produkt ein an beiden Enden der Polymerkette jeweils eine Triethoxysilylgruppe tragendes Polymer. Das Produkt ist ein wachsartiger Feststoff. Bereitstellung von Haarbehandlunqsmitteln
Folgende Haarbehandlungsmittel wurden durch Vermischen der Inhaltsstoffe hergestellt:
Tabelle 1 : Haargel
Figure imgf000100_0001
Tabelle 3: Haargel
Figure imgf000101_0001
Tabelle 4: Haarspray
Figure imgf000101_0002
Tabelle 5: Haarschaum
Figure imgf000102_0001
Tabelle 6: Schampoo
Figure imgf000102_0002
Test zur Abweisung von Hautfettschmutz (Sebum)
Die gemäß Polyether LPP1 bzw. LPP2 wurden je Versuch in einer Menge von 2 Gew.-% in ein handelsübliches Shampoo („Schauma Shampoo 7 Kräuter", Schwarzkopf) gemengt.
Zum Vergleich wurde eine Referenzmessung nur mit„Schauma Shampoo 7 Kräuter" durchgeführt. Zur Bestimmung des Waschvermögens wurden jeweils Haarsträhnen mit Hautfett verunreinigt und anschließend die jeweiligen Y-Werte bestimmt (Yvorher)- Daraufhin wurden die Haarsträhnen gewaschen, getrocknet und für die getrockneten Strähnen erneut die Y-Werte (Ynachher) bestimmt. Die Bestimmung der Y-Werte erfolgte in allen Fällen mit einer Minolta CR 200. Dabei ergaben sich die in Tabelle 7 angegebenen Waschergebnisse (ΔY-Werte).
Tabelle 7: Waschergebnisse
Figure imgf000103_0001
ΔY = Y nachhe ,ir - V vorher
Die in Tabelle 7 gezeigten Ergebnisse belegen, dass die Waschleistung eines herkömmlichen Waschmittels durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Polyether im Bezug auf die untersuchten Testanschmutzungen deutlich verbessert wird.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether der Formel (I)
T-K-A-K'-T' (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest,
Figure imgf000104_0001
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)- Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)- Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, und
(b) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer.
2. Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens einen Polyether, der durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II) mit mindestens einer Verbindung der Formel (IM) hergestellt wurde
X-A-X' (II)
Y-K-T (IM) worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen,
Y für eine gegenüber OH, NH2, NHR und/oder NR2 reaktive Gruppe steht,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest,
Rest -Si(OR)x(R')3-x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C^-Al kylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)- Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)- Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann, und
(b) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die besagten Polyether in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels enthalten sind.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyether eine Molmasse von 1 bis 200 kDa besitzen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass A steht gemäß Formel (I) bzw. Formel (II) somit bevorzugt für ein Strukturfragment der Formel (A1 )
*-(OCH2CH2)n-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 ) worin
n eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste K beziehungsweise K' unabhängig voneinander für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10) stehen
*— O-C— R— * *— M— C— R— * *— C-O-R-*
R1 Il
O (K1 ) O (K2) O (K3)
R'" R'"
*— C-N- R— * I I
*— 0-Si-*
Il R' *— Si- *
I
O (K4) R'" (K5) R'" (K6)
*— R-N-C-N-R"-* *— R-O-C-N-R"-*
R' Il H Il H
O (K7) O (K8)
*— R-N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' Il Il
O (K9) O ^ (K10) worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen, R' ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Polyether mindestens einen Polyether der Formel (1-1 ) enthält
R-A-K-Si(OR: : ϊ R3
Jx K33--x (|-1 ) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A, K für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O-C— R— * *— M— C— R— * *— C— O— R— *
Il R1 Il Il
0 (K1) ° (K2) ° (K3)
R'" R'"
*— C— N— R— * -Si-* *— 0-Si-*
Il R'
O (K4) R'" (K5) R'" (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R— O-C— N— R"-*
R' I l H Il H
0 (K7) ° (K8)
*— R— N-C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' I l Il
0 (K9) ° (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und
R' ein Wasserstoffatom oder eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (Ci bis C^-Al ky Ig ruppe oder eine Arylgruppe bedeutet,
R1 für eine (Ci bis Ce)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe RVx(R2O)xSi-K- steht,
R2 für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
R3 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Molekülfragment T bzw. T der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B1)y-N(CH2COOM)2] folgt, wobei
B für einen (C1 bis Ce)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, B' für einen (Ci bis Ce)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N1N-BiS(C1 bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Mittels enthalten sind.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthalten ist
- mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer und/oder
- mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer und/oder
- mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer und/oder
- mindestens ein amphoteres filmbildendes und/oder amphoteres festigendes Polymer.
1 1. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur temporären Verformung von Haaren.
12. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Verbesserung des Frisurenhaltes.
13. Verwendung mindestens eines Polyethers der Formel (I) T-K-A-K'-T (I) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus anionischem Rest
Rest -Si(OR)x(R')3-x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
gegen fettige Haut und/oder gegen fettiges Haar.
14. Verwendung mindestens eines Polyethers, der durch Umsetzung mindestens einer Verbindung der Formel (II) mit mindestens einer Verbindung der Formel (IM) hergestellt wurde
X-A-X' (II)
Y-K-T (IM) worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
X für OH, NH2, NHR, NR2 oder OR steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen,
X' für OH, NH2, NHR oder NR2 steht, wobei die Reste R unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkaryl- oder Aralkyl-Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen,
Y für eine gegenüber OH, NH2, NHR und/oder NR2 reaktive Gruppe steht,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Substituenten ausgewählt aus
anionischem Rest,
Figure imgf000109_0001
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht, gegen fettige Haut und/oder gegen fettiges Haar.
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