WO2010079723A1 - 表面が加工されたフッ素樹脂フィルムの製造方法 - Google Patents

表面が加工されたフッ素樹脂フィルムの製造方法 Download PDF

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film
roll
fluororesin film
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裕正 湯川
樋口　義明
邦雄 増茂
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旭硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a fluororesin film having a plurality of convex portions and / or concave portions formed on the surface thereof, an agricultural house film obtained by the production method, and a skin material film for a solar cell panel.
  • the following methods are known.
  • a method of transferring to one side of a film see paragraphs [0013] and [0014] of Patent Document 1).
  • a method of injecting a thermosetting resin into a mold having concavo-convex shapes, heating and curing the prism sheet to obtain a prism sheet see paragraph [0031] of Patent Document 2.
  • thermoplastic fluororesin has been used as a material for agricultural house films, skin material films for solar battery panels, etc. because of excellent weather resistance.
  • the method (2) cannot be applied to thermoplastic fluororesins.
  • the fluororesin film with the unevenness formed on the surface is produced with high productivity and low cost for the following reasons. I can't.
  • the present invention provides a method capable of producing a fluororesin film having irregularities (prism shape, etc.) having an inclined surface with a predetermined inclination angle on the surface with good productivity and low cost;
  • a film for agricultural house and a skin material film for solar battery panel which are low cost, while being a fluororesin film having low properties.
  • the method for producing a fluororesin film of the present invention is extruded from a die between a mold roll having a plurality of convex portions and / or concave portions having an inclined surface with an inclination angle of 20 to 75 degrees and a backup roll.
  • the convex portion and / or the concave portion are transferred to the surface of the film at the same time as the fluororesin passed through is formed into a film.
  • the fluororesin is preferably an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer.
  • the temperature of the die is preferably 280 to 360 ° C., and the temperature of the mold roll is preferably 120 to 240 ° C.
  • the outer peripheral speed of the mold roll is preferably 1 to 300 m / min.
  • the mold roll and the backup roll are preferably pressed at a linear pressure of 2 to 200 kg / cm.
  • the average interval between the local peaks of the convex portions or the average interval of the local valley bottoms adjacent to the concave portions is 4 to 200 ⁇ m, and the average height of the convex portions or the average depth of the concave portions is 2 It is preferable that the thickness is ⁇ 100 ⁇ m.
  • the convex portion is preferably a convex strip having a triangular cross section or a pyramidal projection.
  • the recess is preferably a groove having a V-shaped cross section or a pyramidal hole.
  • the said cross section means the cross section of the direction orthogonal to the longitudinal direction of a protruding item
  • the film for agricultural house and the skin material film for solar cell panel of the present invention are obtained by the method for producing a fluororesin film of the present invention.
  • a fluororesin film having irregularities (prism shape or the like) having an inclined surface with a predetermined inclination angle formed on the surface can be produced with high productivity.
  • the film for agricultural house and the skin material film for solar cell panel of the present invention are low cost compared with the conventional film, though it is a fluororesin film having a small incident angle dependency of light transmission amount.
  • the method for producing a fluororesin film of the present invention includes a mold roll having a plurality of convex portions and / or concave portions (hereinafter, collectively referred to as irregularities) having an inclined surface with an inclination angle of 20 to 75 degrees formed on the surface.
  • the fluororesin extruded from the die is passed between the backup roll and the fluororesin is formed into a film, and at the same time, the protrusions and / or recesses are transferred to the surface of the film.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of a fluororesin film manufacturing apparatus.
  • the manufacturing apparatus 10 includes: an extruder 12 that melts a fluororesin; a die 14 that is connected to the extruder 12 and has a slit formed at the tip for extruding the melted fluororesin; and a fluororesin extruded from the die 14 A pair of mold rolls 16 and backup rolls 18 arranged so as to be able to pass through; the fluororesin film 20 moving along the mold rolls 16 is peeled off from the mold rolls 16 and simultaneously cooled, and a winder (not shown) And a peeling roll 22 to be transported to.
  • Mold roll examples of the material of the mold roll include metals, ceramics, resins, and the like. Since the heat processing temperature of the fluororesin is relatively high, a material having high heat resistance is preferable. The heat resistant temperature is preferably 300 ° C. or higher. Accordingly, the material of the mold roll is preferably a metal or ceramic from the viewpoint of heat resistance and durability, more preferably a metal from the viewpoint of workability, and further preferably an iron-based material.
  • the surface of the metal mold roll may be subjected to surface modification such as ceramic coating, ceramic sintering, ceramic vapor deposition, superhard metal spraying, plating, carburizing, and nitriding in order to increase the hardness.
  • surface modification when the mold roll is made of an iron-based material, electroless nickel plating is preferable from the viewpoint of surface roughness, corrosion resistance, and workability.
  • the thickness of the electroless nickel plating layer is preferably 50 to 500 ⁇ m. If the thickness of the plating layer is less than 50 ⁇ m, the base is exposed when the irregularities are formed, and the accuracy of the irregularities, the corrosion resistance, etc. are likely to deteriorate. When the thickness of the plating layer exceeds 500 ⁇ m, the strain of the plating layer becomes excessive, and the adhesion and corrosion resistance of the plating layer tend to be reduced due to the occurrence of defects such as cracks.
  • Examples of the method of forming irregularities on the surface of the mold roll include methods such as cutting and etching. From the viewpoint of productivity, a method of cutting while rotating the mold roll is preferable. For cutting, it is preferable to use a precision lathe because high accuracy is required.
  • the unevenness on the surface of the mold roll has a shape obtained by inverting the unevenness formed on the surface of the fluororesin film.
  • mold roll, etc. are mentioned.
  • the recess include a long groove extending on the surface of the mold roll, holes scattered on the surface of the mold roll, and the like.
  • Examples of the shape of the ridge or groove include a straight line, a curved line, a bent shape, and the like, and a linear shape extending in the circumferential direction of the mold roll is preferable.
  • a plurality of ridges or grooves may exist in parallel and have a stripe shape.
  • Examples of the cross-sectional shape of the ridges or grooves in the direction orthogonal to the longitudinal direction include triangles (V-shaped) and trapezoids, with triangles (V-shaped) being preferred.
  • Examples of the shape of the protrusion or hole include a triangular pyramid shape, a quadrangular pyramid shape, a hexagonal pyramid shape, and a conical shape.
  • the unevenness has an inclined surface with an inclination angle of 20 to 75 degrees in order to reduce the incident angle dependency of the light transmission amount in the fluororesin film.
  • the tilt angle is less than 20 degrees, the reduction in the dependency of the light transmission amount on the incident angle is small, and the light transmission amount cannot be sufficiently improved.
  • the inclination angle exceeds 75 degrees, the strength of the convex portions on the surface of the fluororesin film becomes insufficient, the mold release property after transferring the irregularities becomes poor, the production of the mold roll becomes difficult, Since the strength of the convex portions on the surface becomes insufficient, problems such as a decrease in durability of the mold roll occur.
  • the inclination angle of the inclined surface is preferably 30 to 65 degrees.
  • the inclination angle is the smallest angle ⁇ from the line to the inclined surface from the line connecting the local peaks of the mold rolls 16 that are adjacent to the convex portions (convex ridges 24).
  • the line connecting the local valley bottoms adjacent to the concave part is defined as 0 degree and the smallest angle ⁇ from the line to the inclined surface.
  • the total area of the inclined surfaces is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, of the surface area (100%) of the mold roll.
  • the area of the surface of the mold roll is the area in the projected view showing the surface on one plane when viewed from the direction orthogonal to the surface of the mold roll, and the area of the surface of the mold roll before forming the irregularities. The same. Further, the area of the inclined surface is an area of the portion where the inclined surface is formed in the projection view, and is different from the actual area of the inclined surface in consideration of the inclination.
  • the unevenness is preferably in the form of a prism because the incident angle dependency of the light transmission amount can be sufficiently reduced.
  • the prism shape include a one-way triangular prism, a two-way prism, and a three-way prism.
  • a unidirectional triangular prism is easy to produce a mold roll and has good release properties, but optically anisotropic.
  • the two-way prism and the three-way prism have small optical anisotropy, but the cost of the mold roll is high.
  • the prism shape is selected depending on the performance required for the fluororesin film.
  • Examples of the unidirectional triangular prism include a protrusion having a triangular cross section and / or a groove having a V-shaped cross section. As shown in FIG. 2, the ridges and / or grooves preferably have a shape in which ridges 24 having a triangular cross section and grooves 26 having a V-shaped cross section are present alternately and in parallel.
  • Bidirectional prisms include quadrangular pyramidal protrusions and / or quadrangular pyramidal holes. It is more preferable that the protrusions and / or holes have a shape in which a plurality of protrusions and / or holes are arranged at equal intervals and the inclined surfaces of the adjacent protrusions and / or holes are positioned in the same plane.
  • Tridirectional prisms include triangular pyramidal protrusions and / or triangular pyramidal holes. It is more preferable that the protrusions and / or holes have a shape in which a plurality of protrusions and / or holes are arranged at equal intervals and the inclined surfaces of the adjacent protrusions and / or holes are positioned on the same plane.
  • the unevenness may be a conical protrusion and / or a conical hole from the viewpoint of reducing optical anisotropy. More preferably, the protrusions and / or holes have a shape in which a plurality of protrusions and / or holes are arranged at equal intervals.
  • the average interval between the irregularities is preferably 4 to 200 ⁇ m, and the average height of the convex portions or the average depth of the concave portions is preferably 2 to 100 ⁇ m. Since the thickness of the fluororesin film is preferably 300 ⁇ m or less in terms of weight and light transmittance, when the average interval exceeds 200 ⁇ m and the average height (average depth) exceeds 100 ⁇ m, the local valley bottom portion of the fluororesin film The thickness of the film becomes too thin and sufficient strength cannot be obtained.
  • the average interval between the irregularities is more preferably 5 to 100 ⁇ m, and the average height of the convex portions or the average depth of the concave portions is more preferably 4 to 50 ⁇ m. Further, the average interval between the irregularities is more preferably 10 to 60 ⁇ m, and the average height of the convex portions or the average depth of the concave portions is more preferably 8 to 30 ⁇ m.
  • the average interval is a value obtained by measuring 10 points at random between the intervals at the tops of the local peaks adjacent to the convex portions or the intervals at the local valley bottoms adjacent to the concave portions.
  • the average height (average depth) is a value obtained by randomly measuring 10 average height differences between the local peak of the convex part and the local valley bottom of the concave part that becomes the convex part.
  • Backup roll As the backup roll, an elastic roll is preferable from the viewpoint of making the pressing to the mold roll uniform.
  • the elastic roll include a roll coated with heat-resistant silicone rubber.
  • Peeling roll examples include a metal roll, a rubber-coated roll, and a resin-coated roll, and a metal roll having a high cooling capacity is preferable.
  • the fluororesin melted in the extruder 12 is extruded from the slit of the die 14 into a film shape.
  • a mold roll 16 and a backup roll 18 disposed below the die 14 and pressed with a predetermined pressure By passing the fluororesin between a mold roll 16 and a backup roll 18 disposed below the die 14 and pressed with a predetermined pressure, the fluororesin is formed into a film, and at the same time, The irregularities on the surface of the mold roll 16 are transferred to the surface.
  • the fluororesin film 20 that has passed between the mold roll 16 and the backup roll 18 moves along the mold roll 16 that rotates at a predetermined outer peripheral speed, and is peeled off from the mold roll 16 by the peeling roll 22 and simultaneously cooled. It is transferred to a winder (not shown).
  • the fluororesin a fluororesin having a fluorine atom content of 10% by mass or more is preferable, and a fluororesin having a fluorine atom content of 30% by mass or more is more preferable.
  • the fluororesin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene, polyvinyl fluoride, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and vinylidene fluoride-hexa.
  • ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
  • ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
  • tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer perfluoro (alkyl vinyl ale) -tetrafluoroethylene copolymer, ethylene / Chlorotrifluoroethylene copolymer, etc.
  • ETFE tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, perfluoro (alkyl vinyl ether) -tetrafluoroethylene copolymer Coalescence
  • ETFE is more preferred.
  • Additives such as inorganic pigments, organic pigments, dyes, ultraviolet absorbers, infrared absorbers and the like may be appropriately added to the fluororesin for purposes such as ultraviolet cut, infrared cut, light scattering, and coloring.
  • the temperature in the extruder is preferably 280 to 360 ° C, more preferably 300 to 340 ° C when the fluororesin is ETFE. If the temperature in the extruder is less than 280 ° C, the viscosity of the resin does not decrease sufficiently, so the load of the screw that transports the resin becomes excessive, and the appearance of the product may deteriorate due to the low temperature resin flowing into the next die. is there. If the temperature in the extruder exceeds 360 ° C., the resin may be thermally decomposed and colored, or the strength may decrease due to a decrease in molecular weight.
  • the die temperature is preferably 280 to 360 ° C., more preferably 300 to 340 ° C. If the temperature of the die is less than 280 ° C., the viscosity of the resin is not sufficiently lowered, so that the so-called processing pressure becomes excessive, the product appearance is deteriorated, and the productivity is lowered. If the temperature of the die exceeds 360 ° C., the resin may be thermally decomposed and colored, or the strength may decrease due to a decrease in molecular weight.
  • the surface temperature of the mold roll is preferably 120 to 240 ° C., more preferably 140 to 220 ° C. when the fluororesin is ETFE. If the surface temperature of the mold roll is less than 120 ° C., the softening of ETFE becomes insufficient, and the unevenness transferability deteriorates. When the surface temperature of the mold roll exceeds 240 ° C., ETFE adheres to the mold roll, and peeling becomes difficult.
  • the heating method for the mold roll include a method of circulating a heat medium inside the roll, a method of heating an induction coil with a double structure, and a heating method using an electric heater.
  • the outer peripheral speed of the mold roll is preferably 1 to 300 m / min, more preferably 3 to 200 m / min when the fluororesin is ETFE.
  • the outer peripheral speed is less than 1 m / min, the productivity is lowered.
  • the outer peripheral speed exceeds 300 m / min, the unevenness transferability is poor at the above-described roll temperature and pressure.
  • the surface temperature of the backup roll is preferably 50 to 240 ° C., more preferably 60 to 140 ° C. when the fluororesin is ETFE.
  • the surface temperature of the backup roll is less than 50 ° C., the surface temperature of the mold roll is also lowered, so that the softening of ETFE becomes insufficient and the unevenness transferability is deteriorated.
  • ETFE sticks to the backup roll, and the adhesive force between the rubber coating and the core metal (metal roll) is lowered, so that the durability of the backup roll is significantly lowered.
  • Examples of the heating method for the backup roll include a method of circulating a heat medium inside the roll, a method of heating an induction coil with a double structure, and a heating method using an electric heater. Moreover, water cooling cooling, heat medium cooling, heat pump cooling etc. are mentioned as cooling for preventing a raise of surface temperature.
  • the linear pressure obtained by dividing the pressure applied when pressing the backup roll against the mold roll by the length in the width direction of the roll is preferably 2 to 200 kg / cm, and more preferably 5 to 100 kg / cm. If the linear pressure is less than 2 kg / cm, the pressability is insufficient, so that the transferability is poor and the uniformity tends to be poor.
  • the fluororesin film When the fluororesin film is peeled from the mold roll, the fluororesin film may be locally cooled to increase the film strength, and at the same time, the adhesion between the mold roll and the fluororesin film may be reduced and peeled stably.
  • a method for local cooling a method in which a fluororesin film is brought into contact with a cooling roll (for example, the release roll) disposed in the vicinity of the mold roll; a fluororesin film is applied to the cooling roll pressed against the mold roll at a very low pressure. The method of making it contact; The method of spraying air from the air knife provided orthogonal to the moving direction of a fluororesin film, etc. are mentioned.
  • the surface temperature of the cooling roll is preferably ⁇ 30 to 150 ° C., more preferably 20 to 110 ° C.
  • the air temperature is preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • the tip wind speed of the air knife is preferably 0.5 to 20 m / sec, and more preferably 1 to 12 m / sec. The lower the temperature of the fluororesin film by local cooling, the easier the peeling of the fluororesin film from the mold roll will be. However, it may be difficult to maintain the surface temperature of the mold roll if it is cooled excessively. It is necessary to select appropriate conditions.
  • the fluororesin film peeled off from the mold roll may be wound as it is, or may be wound with a soft protective film stacked on the uneven surface for the purpose of protecting the uneven surface.
  • a soft protective film As a material for the protective film, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.) is preferable.
  • a rubber coating roll is used as a backup roll, fine irregularities on the rubber surface may be transferred to the fluororesin film.
  • a heat resistant film such as a polyethylene terephthalate film
  • a die is interposed between a mold roll in which a plurality of irregularities having an inclined surface with an inclination angle of 20 to 75 degrees is formed on the surface, and a backup roll.
  • the extruded fluororesin is directly passed through and the fluororesin is formed into a film, and at the same time, the irregularities on the surface of the mold roll are transferred to the surface of the film.
  • a fluororesin film having irregularities (such as a prism shape) having a surface formed on the surface can be produced with high productivity and at low cost.
  • the film for agricultural houses of this invention is obtained by the manufacturing method of the fluororesin film of this invention.
  • the film for an agricultural house of the present invention is spread on a framework constructed of a metal pipe or the like with the surface on which the irregularities are formed facing the outdoor side of the agricultural house.
  • a well-known drip layer or the like may be provided on the indoor side surface of the agricultural house film of the present invention.
  • the thickness of the agricultural house film of the present invention is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more from the viewpoint of film strength, and preferably 300 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing an increase in mass or a decrease in light transmittance. 200 ⁇ m or less is more preferable.
  • the skin material film for solar cell panels of the present invention is obtained by the method for producing a fluororesin film of the present invention.
  • crystalline silicon, amorphous silicon, compound, organic, etc. have been researched and developed, making it easy to increase the area, and the amount of battery cell semiconductors used is significantly less than that of crystalline silicon. Therefore, the growth of thin film amorphous silicon, compound, and organic systems is large.
  • the skin material film for solar cell panel of the present invention is suitable as a skin material film for thin film amorphous silicon-based, semiconductor-based, organic, etc. thin-film solar cells for the following reasons.
  • the skin material film for a solar cell panel of the present invention is suitable as a skin material film for a thin film solar cell because it can scatter sunlight due to surface irregularities.
  • the thickness of the skin material film for solar cell panel of the present invention is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more from the viewpoint of film strength, and 300 ⁇ m from the viewpoint of suppressing an increase in mass or a decrease in light transmittance.
  • the following is preferable, and 200 ⁇ m or less is more preferable.
  • the film is obtained by the method for producing the fluororesin film of the present invention, the incident angle dependency of the light transmission amount is although it is a small fluororesin film, it is less expensive than the conventional one.
  • Example 1 is an example and Example 2 is a comparative example.
  • a light source 30 manufactured by Toshiba Corporation, metal hide lamp DR400 / T (L)
  • an illuminance meter 32 manufactured by ASONE, LM-332
  • the distance was 1 m.
  • the fluororesin film 20 was attached to the front surface of the sensor portion 34 so that the longitudinal direction of the ridges and grooves of the fluororesin film 20 was the vertical direction, and the surface on which the irregularities were formed was directed to the light source 30. .
  • the incident angle of light to the fluororesin film 20 is 0 degrees, 45 degrees
  • the illuminance was measured at 60 degrees and 85 degrees.
  • the illuminance when no film was attached to the front surface of the sensor unit 34 was also measured.
  • Example 1 A 30 mm diameter extruder, a die connected to the tip of the extruder with a width of 250 mm, a gap with a gap of 0.5 mm, and a film take-up machine consisting of a mold roll and a rubber-covered backup roll are prepared. did.
  • the mold roll was produced as follows. An electroless plating layer of a nickel phosphorus compound was provided on the surface of a carbon steel roll made of carbon steel having an outer diameter of 150 mm and heated inside through a heat transfer oil, and then ground to form a plating layer of about 200 ⁇ m. .
  • the roll is attached to a precision lathe (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and a continuous V-shaped groove having an average interval of 20 ⁇ m and a depth of 10 ⁇ m is formed over the entire circumference of the roll by a grinding tool having a cutting edge angle of 90 degrees.
  • a die roll was obtained in which the ridges having a cross-sectional triangle having an inclination angle of 45 degrees and grooves having a V-shaped cross section were formed alternately and in parallel on the surface.
  • a rubber-coated roll having an outer diameter of 150 mm and a silicone rubber lined with a thickness of 5 mm and a rubber hardness of 65 degrees was used on the surface of the metal roll.
  • An ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Fluon ETFE LM720AP) was charged into an extruder and melted, and then extruded from a die connected to the tip of the extruder.
  • the typical temperature in the extruder and the die was 320 ° C., and the amount of extrusion was adjusted to 2.2 kg / hour by adjusting the number of rotations of the screw.
  • the extruded resin By passing the extruded resin while pressing the backup roll through the mold roll at a linear pressure of 10.6 kg / cm, the film is formed into a film, and at the same time, the unevenness formed on the surface of the mold roll is transferred to the surface of the film.
  • a fluororesin film having a thickness of 100 ⁇ m was obtained.
  • the surface temperature of the mold roll was set to 170 ° C., and the roll outer peripheral speed was 2.5 m / min.
  • An electron micrograph of the obtained fluororesin film is shown in FIGS.
  • the evaluation results of the fluororesin film are shown in Table 1.
  • Example 2 A fluororesin film having a smooth surface and a thickness of 100 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mold roll in Example 1 was changed to a mirror roll having a hard chrome plating on the surface. The evaluation results of the fluororesin film are shown in Table 1.
  • the fluororesin film obtained by the production method of the present invention has a small incident angle dependency of the light transmission amount, and is useful as a film for agricultural house or a skin material film for solar cell panel. It should be noted that the entire contents of the specification, claims, drawings and abstract of Japanese Patent Application No. 2009-002511 filed on January 8, 2009 are cited herein as disclosure of the specification of the present invention. Incorporated.

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Abstract

　所定の傾斜角の傾斜面を有する凹凸（プリズム形状等。）が表面に形成されたフッ素樹脂フィルムを生産性よく、かつ低コストで製造できる方法；および光透過量の入射角度依存性が小さいフッ素樹脂フィルムでありながら、低コストである農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムを提供する。　傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する凸部および／または凹部が表面に複数形成された型ロール１６と、バックアップロール１８との間に、ダイス１４から押し出されたフッ素樹脂を通過させ、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に前記凸部および／または凹部を転写するフッ素樹脂フィルム２０の製造方法。

Description

表面が加工されたフッ素樹脂フィルムの製造方法
　本発明は、凸部および／または凹部が表面に複数形成されたフッ素樹脂フィルムの製造方法、および該製造方法で得られた農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムに関する。
　農業ハウス用フィルム、太陽電池パネル用表皮材フィルム等の太陽光を透過させることを目的としたフィルムにおいては、太陽光の入射角度が時間や季節によって変わるため、光透過量の入射角度依存性が小さいことが求められる。
　太陽光の入射角度に応じて光透過量を調節するフィルムとしては、所定の傾斜角の傾斜面を有する凹凸（プリズム形状等。）が表面に形成されたフィルムが知られている（特許文献１および２参照）。
　フィルムの表面に凹凸を形成する方法としては、たとえば、下記の方法が知られている。
　（１）別工程にて製造されたポリ塩化ビニルフィルムを、赤外線ヒータで１００～１３０℃に再加熱した後、水冷されたエンボスロールとバックアップロールとの間に通し、エンボスロールの表面の凹凸をフィルムの片面に転写する方法（特許文献１の段落［００１３］および［００１４］参照）。
　（２）凹凸が彫られた金型に熱硬化性樹脂を注入し、加熱、硬化させてプリズムシートを得る方法（特許文献２の段落［００３１］参照）。
　最近、農業ハウス用フィルム、太陽電池パネル用表皮材フィルム等の材料としては、耐候性に優れることから、熱可塑性のフッ素樹脂が用いられるようになっている。
　しかし、（２）の方法は、熱可塑性のフッ素樹脂に適用することはできない。一方、（１）の方法では、フッ素樹脂フィルムの表面に凹凸を形成することはできるものの、下記の理由から、表面に凹凸が形成されたフッ素樹脂フィルムを生産性よく、かつ低コストで製造することができない。
　（ｉ）フッ素樹脂フィルムを製造する工程と、フッ素樹脂フィルムの表面に凹凸を形成する工程との２工程が必要である。
　（ii）フッ素樹脂の融点が高い（たとえば、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体の融点は低融点タイプでも２２５℃である。）ため、赤外線ヒータでの再加熱には長時間が必要である。そのため、再加熱では、多くのエネルギーが必要であり、また、生産速度を上げることができない。
　（iii）赤外線ヒータによる加熱では、フッ素樹脂フィルムの表面が偏って加熱されるため、エンボスロールの表面の凹凸をフィルムの表面に正確に転写するには、エンボスロールの表面にフッ素樹脂フィルムを長時間接触させる必要がある。そのため、生産速度を上げることができない。
特開平０６－１４１６９３号公報 特開２０００－０３１５１５号公報
　本発明は、所定の傾斜角の傾斜面を有する凹凸（プリズム形状等。）が表面に形成されたフッ素樹脂フィルムを生産性よく、かつ低コストで製造できる方法；および光透過量の入射角度依存性が小さいフッ素樹脂フィルムでありながら、低コストである農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムを提供する。
　本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法は、傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する凸部および／または凹部が表面に複数形成された型ロールと、バックアップロールとの間に、ダイスから押し出されたフッ素樹脂を通過させ、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に前記凸部および／または凹部を転写することを特徴とする。
　前記フッ素樹脂は、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体であることが好ましい。
　前記ダイスの温度は２８０～３６０℃であり、前記型ロールの温度は１２０～２４０℃であることが好ましい。
　前記型ロールの外周速度は１～３００ｍ／分であることが好ましい。
　前記型ロールとバックアップロールとを２～２００ｋｇ／ｃｍの線圧で押し付けることが好ましい。
　前記凸部のとなりあう局部山頂の平均間隔または前記凹部のとなりあう局部谷底の平均間隔は、４～２００μｍであることが好ましく、前記凸部の平均高さまたは前記凹部の平均深さは、２～１００μｍであることが好ましい。
　前記凸部は、断面三角形の凸条、または角錐形の突起であることが好ましい。
　前記凹部は、断面Ｖ字形の溝、または角錐形の穴であることが好ましい。
　なお、前記断面とは凸条または溝の長手方向に直交する方向の断面をいう。
　本発明の農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムは、本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られたものであることを特徴とする。
　本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法によれば、所定の傾斜角の傾斜面を有する凹凸（プリズム形状等。）が表面に形成されたフッ素樹脂フィルムを生産性よく製造できる。
　本発明の農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムは、光透過量の入射角度依存性が小さいフッ素樹脂フィルムでありながら、従来のものに比べ低コストである。
本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法に用いられる製造装置の一例を示す概略図である。 型ロールの表面付近の断面図である。 実施例におけるフッ素樹脂フィルムの光透過量の入射角度依存性を評価するための装置を示す概略図である。 実施例におけるフッ素樹脂フィルムの評価に用いた太陽電池モジュールを示す断面図である。 例１のフッ素樹脂フィルムの表面の電子顕微鏡写真である。 例１のフッ素樹脂フィルムの断面の電子顕微鏡写真である。
＜フッ素樹脂フィルムの製造方法＞
　本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法は、傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する凸部および／または凹部（以下、これらをまとめて凹凸とも記す。）が表面に複数形成された型ロールと、バックアップロールとの間に、ダイスから押し出されたフッ素樹脂を通過させ、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に前記凸部および／または凹部を転写する方法である。
（製造装置）
　図１は、フッ素樹脂フィルムの製造装置の一例を示す概略図である。該製造装置１０は、フッ素樹脂を溶融させる押出機１２と；押出機１２に接続され、溶融されたフッ素樹脂を押し出すスリットが先端に形成されたダイス１４と；ダイス１４から押し出されたフッ素樹脂が通過できるように配置された、一対の型ロール１６およびバックアップロール１８と；型ロール１６に沿って移動するフッ素樹脂フィルム２０を型ロール１６から剥離させると同時に冷却し、巻取機（図示略）へと移送する剥離ロール２２とを具備する。
　型ロール：
　型ロールの材料としては、金属、セラミック、樹脂等が挙げられ、フッ素樹脂の熱加工温度が比較的高いことから、耐熱性の高い材料が好ましい。耐熱温度は、３００℃以上が好ましい。よって、型ロールの材料としては、耐熱性および耐久性の点から、金属、セラミックが好ましく、加工性の点から、金属がより好ましく、鉄系の材料がさらに好ましい。
　金属製の型ロールの表面は、硬さを増すために、セラミックコーティング、セラミック焼結、セラミック蒸着、超硬金属溶射、メッキ、浸炭、窒化等の表面改質が施されていてもよい。表面改質としては、型ロールが鉄系の材料からなる場合、表面粗度、耐食性および加工性の点から、無電解ニッケルメッキが好ましい。無電解ニッケルメッキ層の厚さは５０～５００μｍが好ましい。メッキ層の厚さが５０μｍ未満では、凹凸の形成時に下地が露出して、凹凸の精度、耐食性等が低下しやすい。メッキ層の厚さが５００μｍを超えると、メッキ層の歪が過大になり、クラック等の欠陥発生により、メッキ層の密着性および耐食性が低下しやすい。
　型ロールの表面に凹凸を形成する方法としては、切削、エッチング等の方法が挙げられ、生産性の点から、型ロールを回転させながら切削する方法が好ましい。切削には、高い精度が要求される点から、精密旋盤を用いることが好ましい。
　型ロールの表面の凹凸は、フッ素樹脂フィルムの表面に形成される凹凸を反転した形状とする。
　凸部としては、型ロールの表面に延在する長尺の凸条、型ロールの表面に点在する突起等が挙げられる。
　凹部としては、型ロールの表面に延在する長尺の溝、型ロールの表面に点在する穴等が挙げられる。
　凸条または溝の形状としては、直線、曲線、折れ曲がり形状等が挙げられ、型ロールの周方向に延びる直線形状が好ましい。凸条または溝は、複数が平行に存在して縞状をなしていてもよい。
　凸条または溝の、長手方向に直交する方向の断面形状としては、三角形（Ｖ字形）、台形等が挙げられ、三角形（Ｖ字形）が好ましい。
　突起または穴の形状としては、三角錐形、四角錐形、六角錐形、円錐形等が挙げられる。
　凹凸は、フッ素樹脂フィルムにおける光透過量の入射角度依存性を小さくするために、傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する。傾斜角が２０度未満では、光透過量の入射角度依存性の低減が小さく、充分な光透過量の向上に至らない。傾斜角が７５度を超えると、フッ素樹脂フィルムの表面の凸部の強度が不充分となる、凹凸を転写した後の型抜け性が悪くなる、型ロールの作製が困難になる、型ロールの表面の凸部の強度が不充分になるため型ロールの耐久性が低下する等の問題が発生する。傾斜面の傾斜角は、３０～６５度が好ましい。
　傾斜角は、図２に示すように、型ロール１６の凸部（凸条２４）のとなりあう局部山頂を結ぶ線を０度とし、該線からの傾斜面までの最も小さい角度αである。凸部がない場合は、凹部（溝２６）のとなりあう局部谷底を結ぶ線を０度とし、該線からの傾斜面までの最も小さい角度αである。
　傾斜面の合計面積は、型ロールの表面の面積（１００％）のうち、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。傾斜面の合計面積が５０％未満では、光透過量の入射角度依存性の低減が小さく、光透過量の向上効果が充分に得られない。型ロールの表面の面積とは、型ロールの表面に直交する方向から見て、該表面を１平面上に表した投影図における面積であり、凹凸を形成する前の型ロールの表面の面積と同じである。また、傾斜面の面積とは、該投影図における傾斜面が形成された部分の面積であり、傾斜が加味された傾斜面の実際の面積とは異なる。
　凹凸は、光透過量の入射角度依存性を充分に小さくできる点から、プリズム形状であることが好ましい。
　プリズム形状としては、一方向の三角形プリズム、二方向プリズムおよび三方向プリズムが挙げられる。一方向の三角形プリズムは、型ロールの作製が容易であり、離型性も良好であるが、光学的には異方性を有する。二方向プリズムおよび三方向プリズムは、光学的な異方性は小さいが、型ロールのコストは高くなる。プリズム形状は、フッ素樹脂フィルムに要求される性能によって選択される。
　一方向の三角形プリズムとしては、断面三角形の凸条および／または断面Ｖ字形の溝が挙げられる。該凸条および／または溝は、図２に示すように、断面三角形の凸条２４と断面Ｖ字形の溝２６とが交互に、かつ平行に存在している形状であることがより好ましい。
　二方向プリズムとしては、四角錐形の突起および／または四角錐形の穴が挙げられる。該突起および／または穴は、複数が等間隔に、かつ、となりあう突起および／または穴の傾斜面が同一平面に位置するように整列した形状であることがより好ましい。
　三方向プリズムとしては、三角錐形の突起および／または三角錐形の穴が挙げられる。
該突起および／または穴は、複数が等間隔に、かつとなりあう突起および／または穴の傾斜面が同一平面に位置するように整列した形状であることがより好ましい。
　凹凸は、光学的な異方性を軽減する点から、円錐形の突起および／または円錐形の穴であってもよい。該突起および／または穴は、複数が等間隔に整列した形状であることがより好ましい。
　凹凸の平均間隔は、４～２００μｍが好ましく、かつ凸部の平均高さまたは凹部の平均深さは、２～１００μｍが好ましい。フッ素樹脂フィルムの厚さは、重さや光透過率の点から３００μｍ以下が好ましいため、平均間隔が２００μｍを超え、平均高さ（平均深さ）が１００μｍを超える場合、フッ素樹脂フィルムの局部谷底部分の厚さが薄くなりすぎて、充分な強度が得られない。
　凹凸の平均間隔は、５～１００μｍがより好ましく、かつ凸部の平均高さまたは凹部の平均深さは、４～５０μｍがより好ましい。また、凹凸の平均間隔は、１０～６０μｍがさらに好ましく、かつ凸部の平均高さまたは凹部の平均深さは、８～３０μｍがさらに好ましい。
　平均間隔は、凸部のとなりあう局部山頂の間隔または凹部のとなりあう局部谷底の間隔を、無作為に１０箇所測定し、平均した値である。
　平均高さ（平均深さ）は、凸部の局部山頂と、該凸部にとなりあう凹部の局部谷底との高低差を、無作為に１０箇所測定し、平均した値である。
　バックアップロール：
　バックアップロールとしては、型ロールへの押し付けを均一にする点から、弾性ロールが好ましい。弾性ロールとしては、耐熱シリコーンゴムで被覆されたロール等が挙げられる。
　剥離ロール：
　剥離ロールとしては、金属ロール、ゴム被覆ロール、樹脂被覆ロール等が挙げられるが、冷却能力の高い金属ロールが好ましい。
（製造方法）
　以下、図１の製造装置１０を用いた製造方法について説明する。
　押出機１２内で溶融されたフッ素樹脂を、ダイス１４のスリットから膜状に押し出す。
　該フッ素樹脂を、ダイス１４の下方に配置され、所定の加圧力で押し付けられた型ロール１６とバックアップロール１８との間に通過させることによって、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に型ロール１６の表面の凹凸を転写する。
　型ロール１６とバックアップロール１８との間を通過したフッ素樹脂フィルム２０は、所定の外周速度で回転する型ロール１６に沿って移動し、剥離ロール２２によって型ロール１６から剥離されと同時に冷却され、巻取機（図示略）へと移送される。
　フッ素樹脂としては、フッ素原子含有率が１０質量％以上のフッ素樹脂が好ましく、フッ素原子含有率が３０質量％以上のフッ素樹脂がより好ましい。該フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニル、フッ化ビニリデン－テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと記す。）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエール）－テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体等が挙げられ、ＥＴＦＥ、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）－テトラフルオロエチレン共重合体が好ましく、ＥＴＦＥがより好ましい。
　フッ素樹脂には、紫外線カット、赤外線カット、光散乱、着色等の目的により、無機顔料、有機顔料、染料、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の添加剤を適宜添加してもよい。
　押出機内の温度は、フッ素樹脂がＥＴＦＥの場合、２８０～３６０℃が好ましく、３００～３４０℃がより好ましい。押出機内の温度が２８０℃未満では、樹脂の粘度が十分に低下しないので、樹脂を搬送するスクリューの負荷が過大となり、次のダイス内に低温の樹脂が流れ込むことで製品外観が悪くなるおそれがある。押出機内の温度が３６０℃を超えると、樹脂が熱分解して着色したり、分子量の低下により強度が低下するおそれがある。
　ダイスの温度は、フッ素樹脂がＥＴＦＥの場合、２８０～３６０℃が好ましく、３００～３４０℃がより好ましい。ダイスの温度が２８０℃未満では、樹脂の粘度が十分に低下しないので、いわゆる加工圧力が過大となり、製品外観が悪くなり、生産性が低くなる。ダイスの温度が３６０℃を超えると、樹脂が熱分解して着色したり、分子量の低下により強度が低下するおそれがある。
　型ロールの表面温度は、フッ素樹脂がＥＴＦＥの場合、１２０～２４０℃が好ましく、１４０～２２０℃がより好ましい。型ロールの表面温度が１２０℃未満では、ＥＴＦＥの軟化が不充分となり、凹凸の転写性が悪くなる。型ロールの表面温度が２４０℃を超えると、型ロールにＥＴＦＥが粘着し、剥離が困難になる。
　型ロールの加熱方法としては、ロール内部に熱媒を循環させる方法、二重構造で誘導コイル加熱する方法、電気ヒーターによる加熱方法等が挙げられる。
　型ロールの外周速度は、フッ素樹脂がＥＴＦＥの場合、１～３００ｍ／分が好ましく、３～２００ｍ／分がより好ましい。外周速度が１ｍ／分未満では、生産性が低下する。外周速度が３００ｍ／分を超えると、上述のロール温度および加圧力では凹凸の転写性が悪い。
　バックアップロールの表面温度は、フッ素樹脂がＥＴＦＥの場合、５０～２４０℃が好ましく、６０～１４０℃がより好ましい。バックアップロールの表面温度が５０℃未満では、型ロールの表面温度も低下するため、ＥＴＦＥの軟化が不充分となり、凹凸の転写性が悪くなる。バックアップロールの表面温度が２４０℃を超えると、バックアップロールにＥＴＦＥが粘着し、また、ゴム被覆と芯金（金属ロール）との接着力は低下し、バックアップロールの耐久性が著しく低下する。
　バックアップロールの加熱方法としては、ロール内部に熱媒を循環させる方法、二重構造で誘導コイル加熱する方法、電気ヒーターによる加熱方法等が挙げられる。また、表面温度の上昇を防ぐための冷却としては、水循環冷却、熱媒冷却、ヒートポンプ冷却等が挙げられる。
　型ロールにバックアップロールを押し付けることにより、フッ素樹脂フィルムが型ロールに強く押し当てられ、型ロールの表面の凹凸がフッ素樹脂フィルムの表面に転写される。型ロールにバックアップロールを押し付ける際の加圧力をロールの幅方向の長さで除した線圧は、２～２００ｋｇ／ｃｍが好ましく、５～１００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。線圧が２ｋｇ／ｃｍ未満では、押し付けが不充分であるため転写性が悪く、また均一性も悪くなりやすい。線圧が２００ｋｇ／ｃｍを超えると、荷重が大きくなりすぎることでロール自体の変形により幅方向での押し付け均一性が逆に低下し、また、バックアップロールのゴム被覆と芯金との間に過剰な負荷がかかり、剥離等の問題を起こしやすい。
　型ロールからフッ素樹脂フィルムを剥離する際、フッ素樹脂フィルムを局所で冷却してフィルム強度を上げると同時に型ロールとフッ素樹脂フィルムとの間の密着力を低減して安定して剥がしてもよい。
　局所冷却の方法としては、型ロールの近傍に配置された冷却ロール（たとえば、前記剥離ロール。）にフッ素樹脂フィルムを接触させる方法；型ロールに非常に低圧で押し付けた冷却ロールにフッ素樹脂フィルムを接触させる方法；フッ素樹脂フィルムの移動方向に直交して設けられたエアーナイフからエアーを吹き付ける方法等が挙げられる。
　冷却ロールの表面温度は、－３０～１５０℃が好ましく、２０～１１０℃がより好ましい。
　エアー温度は、－１０～５０℃が好ましい。エアーナイフの先端風速は、０．５～２０ｍ／秒が好ましく、１～１２ｍ／秒がより好ましい。
　局所冷却によって、フッ素樹脂フィルムが低温化されるほど、型ロールからのフッ素樹脂フィルムの剥離は容易になるが、過剰に冷却した場合、型ロールの表面温度の維持が困難になる場合があるので、適切な条件を選定する必要がある。
　型ロールから剥離されたフッ素樹脂フィルムは、そのまま巻き取ってもよく、凹凸を保護する目的で凹凸面に軟質の保護フィルムを重ねて巻き取ってもよい。保護フィルムの材料としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等。）が好ましい。
　また、バックアップロールとしてゴム被覆ロールを用いた場合、ゴム表面の微細な凹凸がフッ素樹脂フィルムに転写される場合がある。フッ素樹脂フィルムの裏面を平滑にする必要がある場合には、バックアップロールとフッ素樹脂の間に耐熱性フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等。）を介在させてもよい。
　以上説明した本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法にあっては、傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する凹凸が表面に複数形成された型ロールと、バックアップロールとの間に、ダイスから押し出されたフッ素樹脂を直接通過させ、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に型ロールの表面の凹凸を転写しているため、下記の理由から、所定の傾斜角の傾斜面を有する凹凸（プリズム形状等。）が表面に形成されたフッ素樹脂フィルムを生産性よく、かつ低コストで製造できる。
　（ｉ）フッ素樹脂フィルムを製造する工程と、フッ素樹脂フィルムの表面に凹凸を形成する工程とに分ける必要がない。そのため、生産速度が速い。
　（ii）赤外線ヒータによるフッ素樹脂フィルムの再加熱が不要である。そのため、再加熱のためのエネルギーが不要となり、また、生産速度を落とす必要もない。
　（iii）ダイスから押し出されたフッ素樹脂が溶融状態または半固化状態であるため、型ロールとフッ素樹脂フィルムとの接触が短時間であっても、型ロールの表面の凹凸をフッ素樹脂フィルムの表面に正確に転写できる。そのため、生産速度を落とす必要がない。
＜農業ハウス用フィルム＞
　本発明の農業ハウス用フィルムは、本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られたものである。
　本発明の農業ハウス用フィルムは、凹凸が形成された表面を農業ハウスの室外側に向けた状態にて、金属パイプ等で構築された骨組に展張される。
　本発明の農業ハウス用フィルムの農業ハウスの室内側の表面には、公知の流滴層等を設けてもよい。
　本発明の農業ハウス用フィルムの厚さは、フィルムの強度の点から、２０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、また、質量の増加や光透過率の低下を抑える点から、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。
＜太陽電池パネル用表皮材フィルム＞
　本発明の太陽電池パネル用表皮材フィルムは、本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られたものである。
　太陽電池としては、結晶シリコン系、アモルファスシリコン系、化合物系、有機系等が研究開発されおり、大面積化が容易である点、結晶シリコン系に比べて電池セル半導体の使用量が格段に少ないことから、薄膜アモルファスシリコン系、化合物系、有機系の伸びが大きい。本発明の太陽電池パネル用表皮材フィルムは、下記の理由から、薄膜アモルファスシリコン系、半導体系、有機系等の薄膜太陽電池の表皮材フィルムとして好適である。
　半導体層を通過する太陽光の通過距離が長いほど、すなわち半導体層が厚いほど、該半導体層による太陽光エネルギーの吸収効率は向上する。しかし、アモルファスシリコン半導体に代表される薄膜系太陽電池の場合、厚膜化すると光劣化率が上昇して耐久性が低下する。そのため、半導体層を通過する太陽光の通過距離を長くするために、表皮材フィルムで太陽光を散乱させることが行われる。本発明の太陽電池パネル用表皮材フィルムは、表面の凹凸によって太陽光を散乱できるため、薄膜系太陽電池の表皮材フィルムとして好適である。
　本発明の太陽電池パネル用表皮材フィルムの厚さは、フィルムの強度の点から、２０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、また、質量の増加や光透過率の低下を抑える点から、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。
　以上説明した本発明の農業ハウス用フィルムならびに太陽電池パネル用表皮材フィルムにあっては、本発明のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られたものであるため、光透過量の入射角度依存性が小さいフッ素樹脂フィルムでありながら、従来のものに比べ低コストである。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
　例１は実施例であり、例２は比較例である。
（評価１）
　図３に示すように、光源３０（東芝社製、メタルハイドランプＤＲ４００／Ｔ（Ｌ））と照度計３２（アズワン社製、ＬＭ－３３２）とを、光源３０から照度計３２のセンサー部３４までの距離が１ｍとなるように配置した。ついで、センサー部３４の前面にフッ素樹脂フィルム２０を、フッ素樹脂フィルム２０の凸条および溝の長手方向が上下方向となるように、かつ凹凸が形成された面が光源３０に向くように取り付けた。水平面３６（０度）に対する照度計３２の傾斜角βを、９０度、４５度、３０度、５度と変化させることによって、フッ素樹脂フィルム２０への光の入射角を０度、４５度、６０度、８５度と変化させ、照度を測定した。比較として、センサー部３４の前面にフィルムを取り付けない場合の照度も測定した。
（評価２）
　図４に示すように、アモルファスシリコン半導体３８を封止している、エチレン－酢酸ビニル共重合体からなる封止材４０の表面に、フッ素樹脂フィルム２０を、凹凸が形成された面が再表面となるように取り付けた。該太陽電池モジュールを屋外に設置し、発電による電流値をアモルファスシリコン半導体３８に接続された電流計４２で測定した。
〔例１〕
　口径３０ｍｍの押出機、押出機の先端に接続された幅：２５０ｍｍ、間隙：０．５ｍｍのスリットを有するダイス、および型ロールとゴム被覆のバックアップロールとからなるフィルム引取機を具備する装置を用意した。
　型ロールは、以下のように作製した。
　内部に熱媒油を通して加熱する構造を有する、外径：１５０ｍｍの炭素鋼製金属ロールの表面に、ニッケルリン化合物の無電解メッキ層を設けた後、研削して約２００μｍのメッキ層を形成した。該ロールを精密旋盤（東芝機械社製）に取り付け、刃先角度：９０度の研削バイトにより、平均間隔：２０μｍ、深さ：１０μｍの連続した断面Ｖ字型の溝をロールの全周にわたって形成することによって、表面に、傾斜角が４５度の断面三角形の凸条と断面Ｖ字形の溝とが交互に、かつ平行に形成された型ロールを得た。
　バックアップロールとしては、金属ロールの表面を、厚さ：５ｍｍ、ゴム硬度：６５度のシリコーンゴムをライニングした、外径：１５０ｍｍのゴム被覆ロールを使用した。
　エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子社製、Ｆｌｕｏｎ　ＥＴＦＥ　ＬＭ７２０ＡＰ）を、押出機に投入し、溶融させた後、押出機の先端に接続されたダイスから押し出した。押出機内およびダイスの代表的な温度は３２０℃とし、押出量はスクリューの回転数を調整して２．２ｋｇ／時間とした。
　押し出した樹脂を、バックアップロールを型ロールに１０．６ｋｇ／ｃｍの線圧で押し付けた間に通すことで、フィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に型ロールの表面に形成された凹凸を転写し、厚さ１００μｍのフッ素樹脂フィルムを得た。型ロールの表面温度は１７０℃に設定し、ロール外周速度は２．５ｍ／分とした。得られたフッ素樹脂フィルムの電子顕微鏡写真を図５および図６に示す。また、該フッ素樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。
〔例２〕
　例１における型ロールを、表面に硬質クロムメッキが施された鏡面ロールに変更した以外は、例１と同様にして、表面が平滑な厚さ１００μｍのフッ素樹脂フィルムを得た。該フッ素樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の製造方法で得られたフッ素樹脂フィルムは、光透過量の入射角依存性が小さく、農業ハウス用フィルムや太陽電池パネル用表皮材フィルムとして有用である。

　なお、２００９年１月８日に出願された日本特許出願２００９－００２５１１号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
　１４　ダイス
　１６　型ロール
　１８　バックアップロール
　２０　フッ素樹脂フィルム
　２４　凸条
　２６　溝

Claims (10)

  1. 　傾斜角が２０～７５度の傾斜面を有する凸部および／または凹部が表面に複数形成された型ロールと、バックアップロールとの間に、ダイスから押し出されたフッ素樹脂を通過させ、該フッ素樹脂をフィルムに成形すると同時に、該フィルムの表面に前記凸部および／または凹部を転写することを特徴とする、フッ素樹脂フィルムの製造方法。
  2. 　前記フッ素樹脂が、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体である、請求項１に記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  3. 　前記ダイスの温度が２８０～３６０℃であり、前記型ロールの表面温度が１２０～２４０℃である、請求項２に記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  4. 　前記型ロールの外周速度が１～３００ｍ／分である、請求項２または３に記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  5. 　前記型ロールとバックアップロールとを２～２００ｋｇ／ｃｍの線圧で押し付ける、請求項２～４のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  6. 　前記凸部のとなりあう局部山頂の平均間隔または前記凹部のとなりあう局部谷底の平均間隔が、４～２００μｍであり、
    　前記凸部の平均高さまたは前記凹部の平均深さが、２～１００μｍである、
    請求項１～５のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  7. 　前記凸部が、断面三角形の凸条であり、
    　前記凹部が、断面Ｖ字形の溝である、
    請求項１～６のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  8. 　前記凸部が、角錐形の突起であり、
    　前記凹部が、角錐形の穴である、
    請求項１～６のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られることを特徴とする、農業ハウス用フィルム。
  10. 　請求項１～８のいずれかに記載のフッ素樹脂フィルムの製造方法で得られることを特徴とする、太陽電池パネル用表皮材フィルム。
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