WO2010001872A1 - 液体の保存材および保存方法 - Google Patents

液体の保存材および保存方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2010001872A1
WO2010001872A1 PCT/JP2009/061896 JP2009061896W WO2010001872A1 WO 2010001872 A1 WO2010001872 A1 WO 2010001872A1 JP 2009061896 W JP2009061896 W JP 2009061896W WO 2010001872 A1 WO2010001872 A1 WO 2010001872A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid
bacteria
test
nanofiber structure
sample
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/061896
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直一 佐々木
紀子 大須賀
Original Assignee
日清紡ホールディングス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日清紡ホールディングス株式会社 filed Critical 日清紡ホールディングス株式会社
Priority to JP2010519069A priority Critical patent/JPWO2010001872A1/ja
Priority to EP09773450.3A priority patent/EP2292530B1/en
Priority to US12/989,880 priority patent/US20110045042A1/en
Publication of WO2010001872A1 publication Critical patent/WO2010001872A1/ja
Priority to US13/675,717 priority patent/US20130068637A1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]

Definitions

  • the present invention relates to a liquid storage material and storage method, and more particularly, to a liquid storage material comprising a nanofiber structure and a liquid storage method using the same.
  • Liquids stored in containers such as eye drops, cosmetics, toiletries, drinking water, and ink may be used for a relatively long period of time after the container is opened. In such a case, in order to prevent airborne bacteria, falling bacteria, mold spores, etc. from entering the container and breeding there, the quality of the liquid during the period of use is generally prevented.
  • Additives such as antibacterial agents and preservatives are used in addition to the components that achieve the original intended effects.
  • synthetic compounds such as synthetic preservatives have often been used as the additive, but the use of natural products tends to be preferred due to the recent increase in consumer safety orientation (Patent Document 1). To 4).
  • additives such as preservatives and preservatives not only diminish the original purpose and effect of the contents, but also generate an unpleasant odor, taste, and color, adversely affect the human body (rough skin) , Discomfort, skin irritation, etc.), additional costs for the additives, and increased quality control factors.
  • a synthetic compound when added, a hypersensitive reaction may occur depending on the constitution. Then, even if the main contents are harmless to the human body, the person who causes the hypersensitive reaction cannot use the liquid.
  • naturally derived products may have their own unique odor, taste, and color, and products that can be used are often limited. In addition, there are only a few types of natural products that can actually be used.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a liquid storage material capable of storing a liquid for a relatively long period of time without adding an additive such as an antibacterial agent, and liquid storage using the same. It aims to provide a method.
  • the present inventors have contacted the nanofiber structure having porosity with the liquid, thereby suppressing the growth of bacteria in the liquid, And the present inventors have found that the nanofiber structure can be suitably used as a liquid preservative, thereby completing the present invention.
  • a liquid storage material characterized by comprising a nanofiber structure having porosity; 2. A liquid storage method, wherein the liquid storage material is brought into contact with the liquid; 3. A method for storing a liquid, characterized in that the nanofiber structure having porosity retains a liquid having a void volume or less, 4).
  • a liquid storage container comprising a filter having, 6).
  • a liquid-containing nanofiber structure comprising a nanofiber structure having a porosity and a liquid held in at least a part of the voids of the porosity.
  • liquids such as pharmaceuticals, cosmetics, toiletries, oral hygiene agents, food and drink, stationery, liquid culture medium and liquid fertilizer can be stored for a long time without adding additives such as antibacterial agents. . That is, it is possible to suppress fungal toxins, odors and the like generated by the propagation of bacteria without using additives.
  • the liquid storage material of the present invention eliminates the need for additives such as antibacterial agents that have been used in the past, so it does not degrade the original effects of liquids such as pharmaceuticals, smell, taste, color, etc. And safe storage of the liquid.
  • the liquid storage material according to the present invention is composed of a nanofiber structure having porosity.
  • the shape of the nanofiber structure is not particularly limited as long as it has porosity, and examples thereof include cotton, nonwoven fabric, felt, and sponge. In this case, it may be blended or covered with a fiber having a fiber diameter of 1 ⁇ m or more by a known method.
  • the ratio (mass ratio) of the nanofibers in the nanofiber structure is not particularly limited, but considering that the effects of the present invention are sufficiently exhibited, it is preferably more than 50% by mass, 70 The mass% or more is more preferable, and 80 mass% or more is even more preferable.
  • the average fiber diameter of the fibers constituting the nanofiber structure is 1 nm or more and less than 1,000 nm, preferably 10 to 800 nm, more preferably 50 to 700 nm.
  • the basis weight of the nanofiber structure is not particularly limited, but is preferably about 1 to 100 g / mm 2 , particularly about 10 to 70 g / mm 2 .
  • the pore diameter of the nanofiber structure is not particularly limited, and can be, for example, about 0.001 to 100 ⁇ m, preferably about 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 100 ⁇ m. It is about 5 ⁇ m.
  • the minimum pore diameter is 0.1 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.08 ⁇ m, and the maximum pore diameter is By setting the thickness to more than 0.1 ⁇ m and not more than 1 ⁇ m, preferably more than 0.2 ⁇ m and not more than 1 ⁇ m, more preferably 0.3 to 1 ⁇ m, it is possible to prevent bacteria existing outside the container from entering the inside of the container.
  • the raw material polymer of the nanofiber is not particularly limited as long as it is a water-insoluble polymer.
  • polyester resin polyamide resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, polyamideimide resin, polyvinyl chloride Resin, polystyrene resin, polyimide, polyarylate, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, cellulose, cellulose derivative and the like.
  • the nanofiber used in the present invention is obtained by spinning a solution (composition) obtained by dissolving the above-described polymer in an appropriate solvent by various spinning methods such as an electrostatic spinning method, a spunbond method, a melt blow method, and a flash spinning method. be able to.
  • various spinning methods such as an electrostatic spinning method, a spunbond method, a melt blow method, and a flash spinning method.
  • a charged electrospinning dope (resin solution) is spun in an electric field, and the dope is ruptured by the repulsive force of the electric charge to form a very fine fibrous material made of resin.
  • the basic configuration of the apparatus for performing electrospinning is to serve as a nozzle that discharges the dope for electrospinning, and one electrode that applies a high voltage of several thousand to several tens of thousands of volts to the dope, and the other that opposes the electrode Electrode.
  • the dope ejected or ejected from one electrode becomes nanofibers by bending or expansion of the high-speed jet and the subsequent jet in the electric field between the two opposing electrodes, and deposited on the surface of the other electrode. Structure).
  • the solvent used for the preparation of the electrospinning dope is not particularly limited as long as it can dissolve the above-described polymer.
  • Examples include carbonate, diethyl carbonate, propylene carbonate, acetonitrile, and organic acids such as formic acid, lactic acid, and acetic acid. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the liquid storage method according to the present invention is to bring the liquid storage material described above into contact with the liquid.
  • the contact mode between the preservative and the liquid is arbitrary, and even in a mode in which the liquid is in contact with only a part of the surface of the preservative, for example, the liquid (part) May be impregnated and retained.
  • the amount of the preservative is not particularly limited as long as the contact probability with the bacteria is sufficiently ensured, and specifically, it is preferable to use 1 mg or more of the preservative with respect to 500 ml of the liquid, It is preferable to use 5 mg or more, and more preferably 10 mg or more.
  • a liquid having a void volume or less of the nanofiber structure is held to obtain a liquid-containing nanofiber structure. Also good. In such a liquid-containing nanofiber structure, it is difficult to cause deterioration of the liquid retained in the voids, and therefore, as a disinfecting sheet, wet tissue, cosmetic puff, sponge, etc. used for a relatively long time after opening It can be used suitably.
  • Liquids used for storage include, for example, pharmaceuticals such as eye drops, drinks, and sprays; cosmetics such as cosmetic liquids, lotions, tonics, shampoos, and rinses; liquids used in toiletry products; used in stationery such as ink and ink Examples include liquids such as liquid culture fluids, liquid fertilizers, and water to be put in vases; drinking water, long-term storage water, and liquids for beverages such as juices and alcoholic beverages.
  • the liquid storage container according to the present invention is a normal liquid storage container having at least one opening and containing the liquid therein, and the nanofibers arranged in contact with the liquid inside the container.
  • a structure is provided.
  • the arrangement location of the nanofiber structure is not particularly limited as long as it is a position where the nanofiber structure can be contacted with the liquid, and examples thereof include an arbitrary location such as an inner surface or a bottom surface of the container.
  • the liquid contained in the inside decreases with use, when it is fixed to the container so that the liquid and the nanofiber structure can always come into contact with each other, it should be arranged in a manner including at least the bottom surface of the container. Is preferred.
  • the nanofiber structure may be simply immersed in a liquid or floated without being fixed to the container.
  • a nanofiber structure is stretched on the inner side surface or bottom surface of a container such as a PET bottle, a glass bottle, a vase, or an eye drop container, or the nanofiber structure is simply put into these containers. Is mentioned.
  • a filter having at least one layer of nanofiber structure provided in a manner to isolate the inside and outside of the container may be provided in the opening of the normal liquid storage container.
  • the antibacterial effect and the bactericidal effect of the present invention are exhibited by the contact between the liquid and the nanofiber structure.
  • the storage effect of the liquid is exhibited.
  • the liquid can be stored for a longer period of time by the synergistic effect of the bactericidal effect of the bacteria inside and the blocking effect of the bacteria from the outside.
  • positioning a nanofiber structure inside a container you may provide the filter which has a nanofiber structure.
  • the nanofiber structure can be used alone as a filter, or can be laminated with other non-woven fabrics, porous films or sheets, and this laminate can be used as a filter.
  • Staphylococcus aureus was used as a test cell, which was previously cultured in a normal broth medium so as to be 10 6 to 10 7 cells / ml, to obtain a test cell suspension.
  • 0.2 ml of this suspension is uniformly inoculated into 0.4 g of a sterilized threaded vial, and after standing at 36-38 ° C. for 18 hours, 20 ml of sterile buffered physiological saline is added to the container.
  • the viable bacteria under test were dispersed in the liquid by shaking vigorously 25-30 times by hand with an amplitude of 30 cm.
  • Antibacterial performance measurement test 2 (antibacterial processed product-antibacterial test method, JIS Z 2801) Staphylococcus aureus, Escherichia coli, and Klebsiella pneumoniae were used as test cells. These were cultured in advance on a normal agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.), and the growth colonies were scraped off. What was suspended in equipment (made by Co., Ltd.) and adjusted to about 10 6 CFU (Colony Forming Unit) / ml was used as a test bacterial solution. A 50 mm square reinforced polyethylene film was laid on a sterile petri dish, and a sample (40 mm square 0.1 g) was placed thereon.
  • JIS Z 2801 antibacterial processed product-antibacterial test method
  • test bacterial solution 0.1 ml of the test bacterial solution was dropped onto the sample, and a 50 mm square reinforced polyethylene film was placed on the sample and adhered.
  • This state is a state in which a liquid having a void volume or less of the sample is held in the sample.
  • This was placed in a sealed container maintained at a relative humidity of 90% RH or more and a temperature of 35 ⁇ 1 ° C. and allowed to act for 24 hours. After acting for 24 hours, the sample was collected in a sterilization bag for stomacher, and 10 ml of SCDLP (Soybean Casein Digest with Lecithin and Polysorbate) broth medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.) was added to wash out the test bacteria.
  • SCDLP Soybean Casein Digest with Lecithin and Polysorbate
  • a 10-fold serial dilution series was prepared using the washing solution as a stock solution. 1 ml each of the sample stock solution and the diluted solution was used as a pour plate with a standard agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.). After culturing at 35 ⁇ 1 ° C. for 48 hours, the colonies grown on the medium were counted. The number of test bacteria per sample was determined.
  • Antibacterial performance measurement test 3 (antibacterial performance evaluation test against airborne bacteria) Using a vinyl chloride 1 m 3 test chamber, two stirring fans were installed at the corners in the diagonal direction of the floor surface. On one side of the test chamber, a fungus liquid spray hole and a floating bacteria collection hole were provided in the center of the side surface, a fungus liquid spraying device and a filter holder were connected, and a floating bacteria collection device was connected after the filter holder. Note that a glass nebulizer containing the test bacterial solution was used as the bacterial solution spraying device, and a glass midget impinger was used as the floating bacteria collecting device.
  • Staphylococcus aureus was used as a test cell and cultured in Tryptic Soy Agar (Difco, hereinafter referred to as TSA medium). The grown colonies were scraped off, suspended in sterilized ion-exchanged water, and adjusted to about 10 9 cells / ml as test bacterial solutions. Compressed air was sent from the compressor to a glass nebulizer containing the fungus solution, and the test fungus solution was sprayed into the test chamber for 10 minutes at about 0.2 ml per minute to suspend the bacteria (the number of suspended bacteria was about 2 ⁇ 10 9 pieces / 1,000 L). Airborne bacteria in the chamber were collected through a sample (49 mm in diameter) placed on the filter holder.
  • TSA medium Tryptic Soy Agar
  • airborne bacteria in the chamber were collected only through a filter holder without a sample.
  • a sterile physiological saline solution in the impinger after collection of the test bacteria was used as a stock solution to prepare a 10-fold serial dilution series.
  • the sample to which the test bacteria were attached was taken out of the filter holder, placed in a closed container (35 ° C., relative humidity 90% RH or more) filled with 1.8 mass% sodium chloride solution vapor, and stored for 24 hours.
  • the sample pieces after the action were taken out, each was put into a sterilized stomacher bag, and 10 ml of SCDLP medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.) was added to wash out the attached bacteria.
  • a 10-fold serial dilution series was prepared using the washing solution as a stock solution. Each 1 ml of the sample stock solution and the diluted solution was used as a pour plate with TSA medium, and after culturing at 35 ° C. for 48 hours, the number of colonies grown on the medium was counted to determine the number of attached bacteria.
  • Antibacterial efficacy measurement test Put 10 mg, 0.1 g, and 0.2 g of each sample into a sterilized wide-mouth bottle (3 cm in diameter), add 500 ml each of pre-sterilized drinking water, and drink all parts of the sample. It was in contact with water. These were left in the room for 30 minutes without being covered at room temperature, then covered and left at room temperature for 2 weeks. Two weeks later, 200 ⁇ l of each sample was inoculated on a standard agar medium, incubated at 37 ° C. for 48 hours, and formed colonies were observed. Antibacterial activity was evaluated by general bacteria in the sample. -: No change (no colony generation) +: Changed (colony generation)
  • this lotion test solution was dispensed into a 50 ml centrifuge tube, and a predetermined amount of sample was placed therein and stored at room temperature for a predetermined number of days (0, 1, 3, 7 days). After each storage day, the number of bacteria in the lotion test solution was measured by the pour plate method. As a control experiment, the same test was performed on a lotion test solution without a sample.
  • Example 1 Production of liquid preservation material
  • Polylactic acid 10 parts by mass of polylactic acid resin (LACEA H280, manufactured by Mitsui Chemicals) and 45 parts by mass of dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) are mixed, The polylactic acid resin was dissolved in DMF by heating to 60 ° C. to obtain 55 parts by mass of a polylactic acid-containing solution (solid content: 18% by mass).
  • This polylactic acid-containing solution (spinning solution) is put into a syringe, the discharge tip inner diameter is 0.4 mm, the applied voltage is 20 KV (at room temperature, atmospheric pressure), and the distance from the discharge tip inner diameter to the fibrous material collecting electrode is 15 cm.
  • Electrospinning was performed to obtain a liquid storage material (nanofiber nonwoven fabric).
  • the obtained nonwoven fabric had an average fiber diameter of 500 nm, and fibers having a fiber diameter of 3 ⁇ m or more were not observed.
  • Nylon 6 10 parts by mass of nylon 6 (A1030BRT, manufactured by Unitika Ltd.) was dissolved in 57 parts by mass of formic acid at room temperature (25 ° C.) to obtain 67 parts by mass of a nylon 6-containing solution (solid content 15% by mass).
  • This nylon 6-containing solution (spinning solution) is placed in a syringe and subjected to electrostatic spinning under the conditions of a discharge tip inner diameter of 0.4 mm and an applied voltage of 50 KV (room temperature, atmospheric pressure), and a liquid storage material (nanofiber nonwoven fabric) Got.
  • the obtained nonwoven fabric had an average fiber diameter of 250 nm, and fibers having a fiber diameter of 1 ⁇ m or more were not observed.
  • Example 3 Polyacrylonitrile 10 parts by mass of polyacrylonitrile (Valex 1000S, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 40 parts by mass of DMF were dissolved at room temperature (25 ° C.) to obtain a polyacrylonitrile-containing solution (solid content 20% by mass). ) 50 parts by mass were obtained.
  • This polyacrylonitrile-containing solution (spinning solution) is placed in a syringe, statically discharged at a discharge tip inner diameter of 0.4 mm, an applied voltage of 30 KV (room temperature, atmospheric pressure), and a distance of 15 cm from the discharge tip inner diameter to the fibrous material collecting electrode. Electrospinning was performed to obtain a liquid storage material (nanofiber nonwoven fabric). The obtained nonwoven fabric had an average fiber diameter of 100 nm, and fibers with a fiber diameter of 1 ⁇ m or more were not observed.
  • Example 4 0.768 g of cellulose hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was weighed in a flask, 17.86 g of 28% aqueous ammonia solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 1.372 g of water. was added to prepare a copper ammonia solution. 1 part by weight of absorbent cotton (manufactured by White Cross Co., Ltd.) was added to 20 parts by weight of this solution to obtain 21 parts by weight of a cellulose-containing solution (solid content: about 4.8% by weight). The mixture was stirred at room temperature for 18 hours to confirm that the raw cotton was completely dissolved.
  • This cellulose-containing solution (spinning solution) is placed in a syringe, electrostatically discharged at a discharge tip inner diameter of 0.4 mm, an applied voltage of 30 KV (room temperature, atmospheric pressure), and a distance of 10 cm from the discharge tip inner diameter to the fibrous material collecting electrode. Spinning was performed to obtain a nanofiber nonwoven fabric. The obtained nanofiber nonwoven fabric was washed with 0.1 mol / L hydrochloric acid to remove copper ions, and a target liquid preservation material (nanofiber nonwoven fabric) was obtained. The obtained nonwoven fabric had an average fiber diameter of 700 nm, and fibers with a fiber diameter of 1.5 ⁇ m or more were not observed.
  • Example 1 Polylactic acid The same polylactic acid resin as in Example 1 was melt-spun at a spinning temperature of 160 ° C using a single yarn nozzle to obtain fibers having an average fiber diameter of 20 ⁇ m. After opening the obtained fiber, it was deposited on a conveyor-like moving deposition device comprising a screen to obtain a web. Next, the web was subjected to predetermined nonwoven fabric forming means to integrate the constituent fibers to obtain a nonwoven fabric. The average fiber diameter was 20,000 nm.
  • Example 2 Nylon 6 The same nylon 6 resin as in Example 2 was melted at a spinning temperature of 260 ° C., and a nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The average fiber diameter was 15,000 nm.
  • Comparative Example 3 Polyacrylonitrile The same polyacrylonitrile resin as in Example 3 was melted at a spinning temperature of 260 ° C. using a pressure melter type melt spinning machine, and a nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The average fiber diameter was 30,000 nm.
  • Example 4 Cellulose The same absorbent cotton (manufactured by White Cross Co., Ltd.) as used in Example 4 was used. A web was formed by a conventional wet method, and a nonwoven fabric was obtained by entangling the fibers by applying a high-pressure water stream. The average fiber diameter was 30,000 nm.
  • the antibacterial performance measurement test 1 to 3 the antibacterial effect measurement test, the skin water preserving effect test (only Examples 2 and 3), and the minimum fineness A pore diameter / maximum pore diameter measurement test was conducted.
  • the results of the antibacterial performance measurement test 1 are shown in Table 1
  • the results of the antibacterial performance measurement test 2 are shown in Table 2
  • the results of the antibacterial performance measurement test 3 are shown in Table 3 (number of bacteria passing through) and Table 4 (antibacterial performance against adherent bacteria).
  • Table 5 shows the results of the antibacterial efficacy measurement test
  • Table 6 shows the results of the preservative effect of the lotion
  • Table 7 shows the results of the minimum pore size / maximum pore size measurement test. Shown in
  • the preservatives obtained in Examples 1 to 4 have antibacterial activity, and were stored using these preservatives as shown in Tables 5 to 7. It can be seen that the solution does not propagate the bacteria. Further, as shown in Table 3, it can be seen that the preservatives obtained in Examples 1 to 4 hardly allow bacteria to pass through.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

多孔を有するナノファイバー構造物を液体の保存材として用い、この液体の保存材と液体とを単に接触させるだけで、抗菌剤等の添加剤を添加しなくても、液体を長期に亘って劣化無く保存することが可能となる。

Description

液体の保存材および保存方法
　本発明は、液体の保存材および保存方法に関し、さらに詳述すると、ナノファイバー構造物からなる液体の保存材およびこれを用いた液体の保存方法に関する。
　目薬、化粧品、トイレタリー製品、飲料水およびインクなどの容器に収容された液体は、容器を開封した後、比較的長期間使用される場合がある。
　このような場合において、空気中の浮遊菌や落下菌、カビの胞子等が容器内に侵入してそこで繁殖し、使用期間内に液体の品質劣化が生じることを防ぐべく、一般的に、内容物本来の目的効果を達成する成分に加え、抗菌剤や防腐剤等の添加剤が用いられている。
　この添加剤としては、従来、合成保存料等の合成化合物が用いられることが多かったが、近年の消費者の安全志向の高まりから、天然由来物の使用が好まれる傾向にある（特許文献１～４参照）。
　しかしながら、保存料や防腐剤等の添加剤によって、内容物本来の目的や効果が減殺されることが生じるばかりでなく、好ましくない匂いや味、色を発生してしまうこと、人体に悪影響（肌荒れ、不快感、皮膚刺激等）を与えてしまうこと、添加剤分の余計なコストがかかること、品質管理の要素が増えてしまうこと、などの様々な問題が生じる。
　例えば、合成化合物が添加されている場合、体質によっては過敏反応を起こすことがある。そうなると、主たる内容物は人体にとって無害であっても、過敏反応を起こす人は、その液体を使用することができない。
　また、天然由来物はそれ自身が特有の匂いや味、色を有している場合があり、使用できる製品が限定されることも多い。また、実際に使用できる天然由来物は種類も少ない。
特開２００１－１７８４３１号公報 特開２０００－２２９８０４号公報 特開平６－７０７３０号公報 特開２００４－５９５２５号公報
　本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、抗菌剤等の添加剤を添加することなしに、液体を比較的長期間保存できる液体の保存材およびこれを用いた液体の保存方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、多孔を有するナノファイバー構造物と、液体とを接触させることにより、液体中の菌の増殖が抑制されたり、液体中の菌が死滅したりすることを見出し、このナノファイバー構造物が液体の保存材として好適に利用し得ることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、
１．　多孔を有するナノファイバー構造物からなることを特徴とする液体の保存材、
２．　１の液体の保存材と、液体とを接触させることを特徴とする液体の保存方法、
３．　多孔を有するナノファイバー構造物に、その空隙容積以下の液体を保持させることを特徴とする液体の保存方法、
４．　少なくとも１つの開口部を有し、その内部に液体が収容された液体の保存容器であって、その内部に前記液体と接触する態様で配置されたナノファイバー構造物を備えることを特徴とする液体の保存容器、
５．　少なくとも１つの開口部を有し、その内部に液体が収容された液体の保存容器であって、前記開口部に、当該容器内外を隔離する態様で設けられた、ナノファイバー構造物を少なくとも１層有するフィルタを備えることを特徴とする液体の保存容器、
６．　多孔を有するナノファイバー構造物と、前記多孔の少なくとも一部の空隙に保持された液体と、を備えることを特徴とする含液体ナノファイバー構造物
を提供する。
　本発明によれば、抗菌剤等の添加剤を添加することなしに、医薬品、化粧品、トイレタリー製品、口腔衛生剤、飲食品、文房具、液体培養液や液体肥料等の液体を長期間保存し得る。すなわち、添加剤を用いずに、菌の繁殖により発生する菌毒素や匂い等を抑えることができる。
　本発明の液体の保存材では、従来用いられていた抗菌剤等の添加剤が不要となるため、医薬品などの液体本来の効果や、匂い、味、色などを劣化させることなく、人体に対して安全な状態で液体を保存することが可能となる。
　以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
　本発明に係る液体の保存材は、多孔を有するナノファイバー構造物からなるものである。
　ここで、ナノファイバー構造物の形状としては、多孔を有するものであれば特に限定されるものではなく、綿状、不織布状、フェルト状、スポンジ状などが挙げられる。この場合、公知の手法により、繊維径が１μｍ以上の繊維と混紡またはカバーリングしてもよい。
　また、ナノファイバー構造物中に占めるナノファイバーの比率（質量比）は、特に限定されるものではないが、本発明の効果を十分に発揮させることを考慮すると、５０質量％超が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより一層好ましい。
　ナノファイバー構造物を構成する繊維の平均繊維径は、１ｎｍ以上１，０００ｎｍ未満であり、好ましくは１０～８００ｎｍ、より好ましくは５０～７００ｎｍである。
　また、ナノファイバー構造物の目付は特に限定されるものではないが、１～１００ｇ／ｍｍ2程度、特に、１０～７０ｇ／ｍｍ2程度とすることが好適である。
　さらに、ナノファイバー構造物が有する孔の径も特に限定されるものではなく、例えば、０．００１～１００μｍ程度とすることができ、好ましくは０．０１～１０μｍ程度、より好ましくは０．０１～５μｍ程度である。
　なお、後述するフィルタとして上記ナノファイバー構造物を用いる場合、その最小細孔径を０．１μｍ以下、好ましくは０．０１～０．１μｍ、より好ましくは０．０１～０．０８μｍ、最大細孔径を０．１μｍ超１μｍ以下、好ましくは０．２μｍ超１μｍ以下、より好ましくは０．３～１μｍとすることで、容器外部に存在する菌などが容器内部に侵入することを防止し得る。
　ナノファイバーの原料ポリマーとしては、非水溶性ポリマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド、ポリアリレート、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、セルロース、セルロース誘導体などが挙げられる。
　本発明で用いるナノファイバーは、上述したポリマーを適当な溶媒に溶かした溶液（組成物）を、静電紡糸法、スパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法などの各種紡糸法により紡糸して得ることができる。
　本発明においては、特に、１ｎｍ以上１，０００ｎｍ未満の範囲で比較的そろった繊維径に調製し得る静電紡糸法を用いることが好適である。
　静電紡糸法は、電界中で、帯電した静電紡糸用ドープ（樹脂溶液）を曳糸しつつ、その電荷の反発力によりドープを破裂させ、樹脂からなる極微細な繊維状物を形成する方法である。
　静電紡糸を行う装置の基本的な構成は、静電紡糸用ドープを排出するノズルを兼ね、ドープに数千から数万ボルトの高電圧で印加する一方の電極と、その電極に対向する他方の電極とからなる。一方の電極から吐出あるいは振出されたドープは、対向する２つの電極間の電界中で高速ジェットおよびそれに引き続くジェットの折れ曲がりや膨張によってナノファイバーになり、他方の電極表面上に堆積し、ナノファイバー（構造物）が得られる。
　静電紡糸用ドープの調製に用いられる溶媒としては、上述したポリマーを溶解し得るものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４－ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、クロロホルム、ピリジン、トリクロロエタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル等や蟻酸、乳酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で、または２種以上混合して用いることができる。
　本発明に係る液体の保存方法は、上述した液体の保存材と、液体とを接触させるものである。
　この場合、保存材と液体との接触態様は任意であり、保存材の表面などその一部のみに液体が接触する態様でも、保存材の多孔の少なくとも一部の空隙に液体（の一部）が含浸・保持される態様でもよい。
　保存材の使用量は、菌との接触確率が十分に確保される量であれば特に限定されるものではなく、具体的には、液体５００ｍｌに対して保存材を１ｍｇ以上用いることが好ましく、５ｍｇ以上用いることが好ましく、１０ｍｇ以上用いることがより好ましい。
　また、保存材を構成するナノファイバー構造物が有する多孔の少なくとも一部の空隙に液体を保持させる態様において、ナノファイバー構造物の空隙容積以下の液体を保持させて、含液体ナノファイバー構造物としてもよい。
　このような含液体ナノファイバー構造物では、その空隙内部に保持された液体の劣化が生じにくいため、開封後比較的長期に亘って使用される除菌シート、ウェットティッシュ、化粧パフ、スポンジなどとして好適に用いることができる。
　保存に用いられる液体としては、例えば、目薬、飲み薬、スプレー薬等の医薬品；化粧液、ローション、トニック、シャンプー、リンスなどの化粧品；トイレタリー製品に使われる液体；インクや墨汁などの文房具に用いられる液体；液体培養液や液体肥料や花瓶に入れる水；飲料水、長期保存水、ジュースやアルコール飲料などの飲料用の液体など、特に水を主成分とするものが挙げられる。
　本発明に係る液体の保存容器は、少なくとも１つの開口部を有し、その内部に液体が収容された通常の液体の保存容器において、この容器内部に液体と接触する態様で配置されたナノファイバー構造物を備えるものである。
　この場合、ナノファイバー構造物の配置場所は、液体と接触し得る位置であれば特に限定されるものではなく、容器の内側面や底面等の任意の場所が挙げられる。しかし、内部に収容された液体は使用に伴って減少することから、液体とナノファイバー構造物が常時接触し得るように、容器に固定する場合は少なくとも容器の底面部を含む態様で配置することが好ましい。また、ナノファイバー構造物を容器に固定せずに、単に液体に浸したり、浮かばせたりしておくだけでもよい。
　具体的な使用態様としては、ペットボトル、ガラスビン、花瓶、目薬容器などの容器の内側面や底面にナノファイバー構造物を張ったり、これらの容器中にナノファイバー構造物を単に投入したりする態様が挙げられる。
　また、上記通常の液体の保存容器の開口部に、当該容器内外を隔離する態様で設けられたナノファイバー構造物を少なくとも１層有するフィルタを備えるものでもよい。
　この場合は、開口部から内部に液体が流入する際、および／または外部に液体が流出する際に、液体とナノファイバー構造物とが接触することで、本発明の抗菌効果や殺菌効果が発揮され、その結果、液体の保存効果が発揮される。
　上記ナノファイバー構造物をフィルタとして用いる場合は、上述したように、その最小細孔径および最大細孔径を所定の範囲に調節することで、外部からの菌の侵入を遮断することもできるから、液体中の菌の殺菌効果と、外部からの菌の遮断効果の相乗効果によって、より長期間液体を保存することが可能になる。
　なお、容器内部にナノファイバー構造物を配置した上で、ナノファイバー構造物を有するフィルタを設けてもよい。
　ナノファイバー構造物はそれ単独でフィルタとして用いることも、その他の不織布や多孔フィルムまたはシートなどと積層し、この積層体をフィルタとして用いることもできる。
　以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の各実施例、比較例における評価項目は下記手法にて実施した。
［１］平均繊維径
　試料表面を走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ製「Ｓ－４８００Ｉ」）により撮影倍率５０００倍で撮影して得た写真から、無作為に２０箇所を選んで繊維径を測定した。全ての繊維径の平均値（ｎ＝２０）を求めて平均繊維径とした。
［２］抗菌性能測定試験１（菌数測定法）
　繊維製品衛生加工協議会が策定した抗菌防臭加工製品の加工効果評価試験マニュアルに記載された以下の菌数測定法を採用した（ＪＩＳ　Ｌ　１９０２）。
　黄色ぶどう球菌を試験菌体とし、これを予め普通ブイヨン培地で１０6～１０7個／ｍｌになるように培養調整し、試験菌懸濁液とした。この懸濁液０．２ｍｌを滅菌処理したネジ付きバイアル瓶中の試料０．４ｇに均一に接種し、３６～３８℃で１８時間静置培養後、容器内に滅菌緩衝生理食塩液を２０ｍｌ加え、振幅３０ｃｍで手により２５～３０回強く振とうして試験中の生菌を液中に分散させた。その後、滅菌緩衝生理食塩液で適当な希釈系列を作り、各段階の希釈液１ｍｌをシャーレ２枚に入れ、さらに標準寒天培地約１５ｍｌ入れた。これを３６～３８℃で２４～４８時間培養した後、生育コロニー数を計測し、その希釈倍率に応じて試料中の生菌数を算出した。そしてその効果の判定は、増殖値が１．５を超える場合、試験成立を判定した。また、下記式により静菌活性値Ｓおよび殺菌活性値Ｌを求めた。
　　静菌活性値Ｓ＝Ｂ－Ｃ
　　殺菌活性値Ｌ＝Ａ－Ｃ
　　　Ａ：標準布の試験菌接触直後の３検体の生菌数の常用対数値の平均値
　　　Ｂ：標準布の１８時間培養後の３検体の生菌数の常用対数値の平均値
　　　Ｃ：抗菌加工試料の１８時間培養後の３検体の生菌数の常用対数値の平均値
［３］抗菌性能測定試験２（抗菌加工製品－抗菌性試験方法，ＪＩＳ　Ｚ　２８０１）
　黄色ぶどう球菌、大腸菌および肺炎桿菌を試験菌体とし、これらを予め普通寒天培地（日水製薬（株）製）で培養して発育コロニーをかき取り、１／５００濃度の普通ブイヨン培地（栄研器材（株）製）に浮遊させ、約１０6ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ）／ｍｌに調整したものを試験菌液とした。
　滅菌シャーレに５０ｍｍ角の強化ポリエチレンフィルムを敷き、その上に試料（４０ｍｍ角０．１ｇ）を置いた。試料に試験菌液０．１ｍｌを滴下し、５０ｍｍ角の強化ポリエチレンフィルムを試料に被せて密着させた。この状態は試料の空隙容積以下の液体が試料中に保持された状態である。これを相対湿度９０％ＲＨ以上、温度３５±１℃に保持した密閉容器に入れ、２４時間作用させた。２４時間作用後に試料をストマッカー用滅菌袋に回収し、ＳＣＤＬＰ（Ｓｏｙｂｅａｎ Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ｂｒｏｔｈ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ）ブイヨン培地（栄研化学（株）製）１０ｍｌを加えて試験菌を洗い出した。洗い出し液を原液とし、１０倍段階希釈列を作製した。その試料原液および希釈液の各１ｍｌを、標準寒天培地（日水製薬（株）製）との混釈平板とし、３５±１℃で４８時間培養後、培地上に発育した集落を数え、各試料あたりの試験菌数を求めた。
［４］抗菌性能測定試験３（浮遊菌に対する抗菌性能評価試験）
　塩化ビニル製１ｍ3試験チャンバーを用い、床面対角線方向の隅に攪拌ファン２機を設置した。試験チャンバーの一側面には、側面中央に菌液噴霧孔と浮遊菌採取孔とを設け、菌液噴霧装置およびフィルタホルダーを接続し、さらに、フィルタホルダーの後に浮遊菌採取装置を接続した。なお、菌液噴霧装置としては、試験菌液の入ったガラス製ネブライザーを使用し、浮遊菌採取装置としては、ガラス製ミゼットインピンジャーを使用した。
　黄色ぶどう球菌を試験菌体とし、Ｔｒｙｐｔｉｃ Ｓｏｙ Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ、以下ＴＳＡ培地）で培養した。発育したコロニーをかき取り、滅菌イオン交換水に浮遊させ、約１０9個／ｍｌに調整したものを試験菌液とした。
　菌液を入れたガラス製ネブライザーに、コンプレッサーから圧縮空気を送り出し、毎分約０．２ｍｌで試験菌液を試験チャンバー内へ１０分間噴霧し、菌を浮遊させた（浮遊菌数は約２×１０9個／１，０００Ｌ）。フィルタホルダーに設置した試料（直径４９ｍｍ）を介してチャンバー内の浮遊菌を採取した。すなわち、滅菌生理食塩液２０ｍｌを入れたガラス製ミゼットインピンジャーをフィルタホルダーの後に接続し、試験チャンバー内空気を１回につき毎分５Ｌで１０分間（＝５０Ｌ）採取した。また対照として、試料を設置しないフィルタホルダーのみを介してチャンバー内の浮遊菌を採取した。
　試験菌捕集後のインピンジャー内の滅菌生理食塩液を原液とし、１０倍段階希釈列を作製した。その試料原液および希釈液の各１ｍｌを、ＴＳＡ培地との混釈平板とし、３５℃で４８時間培養後、発育した集落数を数え、空気５０Ｌあたりの試料通過菌数を求めた。
　上記で付着菌を通過させた時と同時に、試料に付着した菌を試料付着菌として以降の評価を行った。フィルタホルダーに設置した試料に、浮遊菌を含む試験チャンバー内空気を毎分５Ｌ×１０分間（＝５０Ｌ）で通過させ、試料に試験菌を付着させた。試験菌を付着させた試料をフィルタホルダーから取り出し、１．８質量％塩化ナトリウム溶液の蒸気で満たした密閉容器内（３５℃、相対湿度９０％ＲＨ以上）に置き、２４時間保存した。
　作用後の試料片を取り出し、それぞれを滅菌ストマッカー袋に入れ、１０ｍｌのＳＣＤＬＰ培地（栄研化学（株）製）を加えて付着菌を洗い出した。洗い出し液を原液とし、１０倍段階希釈列を作製した。その試料原液および希釈液の各１ｍｌをＴＳＡ培地との混釈平板とし、３５℃で４８時間培養後、培地上に発育した集落数を数え、付着菌数を求めた。
［５］抗菌効力測定試験
　滅菌した広口瓶（口径３ｃｍ）に試料を１０ｍｇ、０．１ｇ、０．２ｇずつ入れ、予め滅菌しておいた飲料水を５００ｍｌずつ加え、試料の全ての部分が飲料水に接触する状態にした。これらを室温で蓋をせずに室内に３０分間放置した後、蓋をして室温で２週間放置した。２週間後、各試料２００μｌを標準寒天培地に接種し、３７℃で４８時間インキュベートし、形成されたコロニーを観察した。抗菌性は試料中の一般細菌により評価した。
　－：変化無し（コロニー発生無し）
　＋：変化あり（コロニー発生）
［６］化粧水の保存効力試験
　黄色ぶどう球菌および大腸菌を試験菌体とし、これらを予め普通寒天培地（日水製薬（株）製）で培養して発育コロニーをかき取り、１／５００濃度の普通ブイヨン培地（栄研器材（株）製）に浮遊させ、約１０7ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ）／ｍｌに調整したものを試験菌液とした。化粧水（（株）ファンケル製ＦＤＲ化粧液Ｍ）１００ｍｌに対して０．１ｍｌの試験菌液を添加し、それぞれの菌が１０4ＣＦＵ／ｍｌとなるように各化粧水試験液を作製した。この化粧水試験液を容量５０ｍｌの遠心管に３０ｍｌずつ分注し、この中に所定量の試料を入れ、室温で所定日数（０、１、３、７日）保存した。各保存日数が経過した後に化粧水試験液の菌数を混釈平板法で測定した。対照実験として、試料を入れない化粧水試験液に対しても同様に試験を行った。
［７］最小細孔径、最大細孔径測定試験
　バブルポイント法（ＡＳＴＭ　Ｆ３１６、ＪＩＳ　Ｋ　３８３２）に基づき、以下の手法により細孔径を測定・評価した。
　ＰＭＩ社製パームポロメーター（型式ＣＦＰ－１２００Ａ）を用い、サンプル試料の測定径φ２５ｍｍで乾燥空気をサンプル試料に通し、段階的に気体圧力を増加させてその時の気体流量を観測した。（Ｄｒｙ流量曲線）
　次に、サンプル試料を表面張力１６ｄｙｎｅｓ／ｃｍのＰＭＩ社製Ｇａｌｗｉｃｋに浸液し、浸液したサンプル試料を真空乾燥機にて脱気してサンプル試料内に泡が残らないように前処理した。前処理したサンプル試料に乾燥空気を通じ、段階的に気体圧力を増加させてその時の気体流量を観測した。（Ｗｅｔ流量曲線）
　この２つのＤｒｙ、Ｗｅｔ流量曲線から最小細孔径、最大細孔径を求めた。
［１］液体の保存材の製造
［実施例１］ポリ乳酸
　ポリ乳酸樹脂（ＬＡＣＥＡ　Ｈ２８０、三井化学（株）製）１０質量部とジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦという）４５質量部とを混合し、６０℃に加熱してポリ乳酸樹脂をＤＭＦに溶解し、ポリ乳酸含有溶液（固形分１８質量％）５５質量部を得た。
　このポリ乳酸含有溶液（紡糸溶液）をシリンジに入れ、吐出先端内口径０．４ｍｍ、印加電圧２０ＫＶ、（室温下、大気圧）、吐出先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１５ｃｍで静電紡糸を行い、液体の保存材（ナノファイバー不織布）を得た。
　得られた不織布の平均繊維径は５００ｎｍであり、繊維径３μｍ以上の繊維は観察されなかった。
［実施例２］ナイロン６
　ナイロン６（Ａ１０３０ＢＲＴ、ユニチカ（株）製）１０質量部を、蟻酸５７質量部に室温（２５℃）で溶解し、ナイロン６含有溶液（固形分１５質量％）６７質量部を得た。
　このナイロン６含有溶液（紡糸溶液）をシリンジに入れ、吐出先端内口径０．４ｍｍ、印加電圧５０ＫＶ（室温下、大気圧）の条件で静電紡糸を行い、液体の保存材（ナノファイバー不織布）を得た。得られた不織布の平均繊維径は２５０ｎｍであり、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。
［実施例３］ポリアクリロニトリル
　ポリアクリロニトリル（バレックス１０００Ｓ、三井化学（株）製）１０質量部と、ＤＭＦ４０質量部とを室温（２５℃）で溶解させて、ポリアクリロニトリル含有溶液（固形分２０質量％）５０質量部を得た。
　このポリアクリロニトリル含有溶液（紡糸溶液）をシリンジに入れ、吐出先端内口径０．４ｍｍ、印加電圧３０ＫＶ（室温下、大気圧）、吐出先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１５ｃｍで静電紡糸を行い、液体の保存材（ナノファイバー不織布）を得た。
　得られた不織布の平均繊維径は１００ｎｍであり、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。
［実施例４］セルロース
　水酸化銅（和光純薬工業（株）製）０．７６８ｇをフラスコに秤量し、２８％アンモニア水溶液（和光純薬工業（株）製）１７．８６ｇ、水１．３７２ｇを加え、銅アンモニア溶液を調製した。この溶液２０質量部に脱脂綿（白十字（株）製）１質量部を加えてセルロース含有溶液（固形分約４．８質量％）２１質量部を得た。室温で１８時間攪拌し、原綿が完全に溶解したことを確認した。
　このセルロース含有溶液（紡糸溶液）をシリンジに入れ、吐出先端内口径０．４ｍｍ、印加電圧３０ＫＶ（室温下、大気圧）、吐出先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０ｃｍで静電紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。得られたナノファイバー不織布を０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸で洗浄して銅イオンを抜いて、目的の液体の保存材（ナノファイバー不織布）を得た。
　得られた不織布の平均繊維径は７００ｎｍであり、繊維径１．５μｍ以上の繊維は観察されなかった。
［比較例１］ポリ乳酸
　実施例１と同じポリ乳酸樹脂を、単糸用ノズルを用い紡糸温度１６０℃で溶融紡糸し、平均繊維径２０μｍの繊維を得た。得られた繊維を開繊させた後、スクリーンからなるコンベアー状の移動堆積装置上に堆積させてウェブとした。次いで、このウェブに、所定の不織布化手段を施して、構成繊維同士を一体化させて不織布を得た。平均繊維径は２０，０００ｎｍであった。
［比較例２］ナイロン６
　実施例２と同じナイロン６樹脂を、紡糸温度２６０℃で溶融し、比較例１と同様の方法で不織布を得た。平均繊維径は１５，０００ｎｍであった。
［比較例３］ポリアクリロニトリル
　実施例３と同じポリアクリロニトリル樹脂を、プレッシャーメルター型の溶融紡糸機を用い、紡糸温度２６０℃で溶融し、比較例１と同様の方法で不織布を得た。平均繊維径は３０，０００ｎｍであった。
［比較例４］セルロース
　実施例４で使用したものと同じ脱脂綿（白十字（株）製）を使用した。定法の湿式法でウェブを形成し、高圧水流をあて繊維同士を交絡させることによって不織布を得た。平均繊維径は３０，０００ｎｍであった。
　上記実施例１～４および比較例１～４で得られた不織布について、抗菌性能測定試験１～３、抗菌効力測定試験、化粧水の保存効力試験（実施例２，３のみ）、および最小細孔径・最大細孔径測定試験を行った。抗菌性能測定試験１の結果を表１に、抗菌性能測定試験２の結果を表２に、抗菌性能測定試験３の結果を表３（通過菌数）および表４（付着菌に対する抗菌性能）に、抗菌効力測定試験の結果を表５に、化粧水の保存効力試験の結果を表６（黄色ぶどう球菌）および表７（大腸菌）に、最小細孔径・最大細孔径測定試験の結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表１～４に示されるように、実施例１～４で得られた保存材は、抗菌能を有しており、表５～７に示されるように、これらの保存材を用いて保存した溶液では菌が繁殖していないことがわかる。また、表３に示されるように、実施例１～４で得られた保存剤は菌を殆ど通過させないことがわかる。

Claims (6)

  1. 　多孔を有するナノファイバー構造物からなることを特徴とする液体の保存材。
  2. 　請求項１記載の液体の保存材と、液体とを接触させることを特徴とする液体の保存方法。
  3. 　多孔を有するナノファイバー構造物に、その空隙容積以下の液体を保持させることを特徴とする液体の保存方法。
  4. 　少なくとも１つの開口部を有し、その内部に液体が収容された液体の保存容器であって、
    　その内部に前記液体と接触する態様で配置されたナノファイバー構造物を備えることを特徴とする液体の保存容器。
  5. 　少なくとも１つの開口部を有し、その内部に液体が収容された液体の保存容器であって、
    　前記開口部に、当該容器内外を隔離する態様で設けられた、ナノファイバー構造物を少なくとも１層有するフィルタを備えることを特徴とする液体の保存容器。
  6. 　多孔を有するナノファイバー構造物と、前記多孔の少なくとも一部の空隙に保持された液体と、を備えることを特徴とする含液体ナノファイバー構造物。
PCT/JP2009/061896 2008-07-03 2009-06-30 液体の保存材および保存方法 WO2010001872A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010519069A JPWO2010001872A1 (ja) 2008-07-03 2009-06-30 液体の保存材および保存方法
EP09773450.3A EP2292530B1 (en) 2008-07-03 2009-06-30 Preservative material and storage method for liquid
US12/989,880 US20110045042A1 (en) 2008-07-03 2009-06-30 Preservative material and storage method for liquid
US13/675,717 US20130068637A1 (en) 2008-07-03 2012-11-13 Preservative material and storage method for liquid

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-174294 2008-07-03
JP2008174294 2008-07-03
JP2008252438 2008-09-30
JP2008-252438 2008-09-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/675,717 Division US20130068637A1 (en) 2008-07-03 2012-11-13 Preservative material and storage method for liquid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010001872A1 true WO2010001872A1 (ja) 2010-01-07

Family

ID=41465967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/061896 WO2010001872A1 (ja) 2008-07-03 2009-06-30 液体の保存材および保存方法

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20110045042A1 (ja)
EP (1) EP2292530B1 (ja)
JP (1) JPWO2010001872A1 (ja)
WO (1) WO2010001872A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013124424A (ja) * 2011-12-14 2013-06-24 Kureha Corp 生分解性脂肪族ポリエステル繊維から形成される抗菌性不織布、及び抗菌方法
KR101466255B1 (ko) 2014-06-27 2014-11-28 윤일표 화장품 충진방법 및 이를 이용한 용기
JP2017075412A (ja) * 2015-10-13 2017-04-20 旭化成株式会社 極細メルトブローン不織布を用いた光学系シート

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040260034A1 (en) * 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US7892993B2 (en) * 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8513147B2 (en) * 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US20080160859A1 (en) * 2007-01-03 2008-07-03 Rakesh Kumar Gupta Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters
US8512519B2 (en) * 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
US8906200B2 (en) 2012-01-31 2014-12-09 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
EP3027282A1 (en) * 2013-07-29 2016-06-08 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant compositions
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US10058159B2 (en) 2016-12-01 2018-08-28 Richard L. Kronenthal Sterile compositions for human cosmetic products

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0670730A (ja) 1992-07-01 1994-03-15 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 芽胞形成菌の殺菌方法
JP2000229804A (ja) 1999-02-10 2000-08-22 Sumitomo Forestry Co Ltd 抗菌剤
JP2001178431A (ja) 1999-12-24 2001-07-03 Lion Corp 耐熱性芽胞形成細菌増殖抑制剤
JP2002225910A (ja) * 2001-01-26 2002-08-14 Material Eng Tech Lab Inc 液体容器
JP2004059525A (ja) 2002-07-30 2004-02-26 Ogawa & Co Ltd 抗菌剤組成物
JP2006241636A (ja) * 2005-03-04 2006-09-14 Tadashi Inoue 特定の方法で機能性材料を含有されたことにより保存性が改良された製品
JP2008127496A (ja) * 2006-11-22 2008-06-05 Nisshinbo Ind Inc 抗菌・消臭性物品用樹脂組成物、並びにこれから得られる抗菌・消臭性ファイバーおよび不織布

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2814266B2 (ja) * 1989-07-12 1998-10-22 日本バイリーン株式会社 微生物吸着材及びその製造方法
US6136189A (en) * 1998-01-20 2000-10-24 Innova Pure Water Inc. Enhanced in-bottle filtration mechanism and techniques
AU4704800A (en) * 1999-05-06 2000-11-21 Innova/Pure Water Inc Personal water filter bottle system
AU7720500A (en) * 1999-09-30 2001-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Containers for dispensing filtered liquids
US7296691B2 (en) * 2003-07-18 2007-11-20 Kx Technologies Llc Carbon or activated carbon nanofibers
US6835311B2 (en) * 2002-01-31 2004-12-28 Koslow Technologies Corporation Microporous filter media, filtration systems containing same, and methods of making and using
JP2007332040A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Shinshu Univ カーボンナノチューブを含む抗菌剤とそれを用いた材料及び製剤

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0670730A (ja) 1992-07-01 1994-03-15 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 芽胞形成菌の殺菌方法
JP2000229804A (ja) 1999-02-10 2000-08-22 Sumitomo Forestry Co Ltd 抗菌剤
JP2001178431A (ja) 1999-12-24 2001-07-03 Lion Corp 耐熱性芽胞形成細菌増殖抑制剤
JP2002225910A (ja) * 2001-01-26 2002-08-14 Material Eng Tech Lab Inc 液体容器
JP2004059525A (ja) 2002-07-30 2004-02-26 Ogawa & Co Ltd 抗菌剤組成物
JP2006241636A (ja) * 2005-03-04 2006-09-14 Tadashi Inoue 特定の方法で機能性材料を含有されたことにより保存性が改良された製品
JP2008127496A (ja) * 2006-11-22 2008-06-05 Nisshinbo Ind Inc 抗菌・消臭性物品用樹脂組成物、並びにこれから得られる抗菌・消臭性ファイバーおよび不織布

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2292530A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013124424A (ja) * 2011-12-14 2013-06-24 Kureha Corp 生分解性脂肪族ポリエステル繊維から形成される抗菌性不織布、及び抗菌方法
KR101466255B1 (ko) 2014-06-27 2014-11-28 윤일표 화장품 충진방법 및 이를 이용한 용기
JP2017075412A (ja) * 2015-10-13 2017-04-20 旭化成株式会社 極細メルトブローン不織布を用いた光学系シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20110045042A1 (en) 2011-02-24
US20130068637A1 (en) 2013-03-21
EP2292530B1 (en) 2017-06-07
EP2292530A4 (en) 2012-06-27
JPWO2010001872A1 (ja) 2011-12-22
EP2292530A1 (en) 2011-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010001872A1 (ja) 液体の保存材および保存方法
Huang et al. Layer-by-layer immobilization of lysozyme–chitosan–organic rectorite composites on electrospun nanofibrous mats for pork preservation
CN102086565B (zh) 一种聚乳酸抗菌纳米纤维膜及其制备方法
JP4780519B2 (ja) 親水性を有する抗菌・消臭性繊維、繊維成形品及び繊維製品
JPWO2012091087A1 (ja) 機能性素材含有マスク
CN101352630A (zh) 一种多功能纳米滤材及其制备方法
JP2008188791A (ja) 抗菌・防塵生地
KR20090127184A (ko) 항균ㆍ탈취성 섬유, 섬유 성형품, 및 섬유 제품
Tarus et al. Electrospun cellulose acetate and poly (vinyl chloride) nanofiber mats containing silver nanoparticles for antifungi packaging
Liang et al. Synthesis and antibacterial testing of silver/poly (ether amide) composite nanofibers with ultralow silver content
US20130039968A1 (en) Materials and processes for producing antitoxic fabrics
JP2014012907A (ja) 食品もしくは食品添加物含有バインダー
JP2016056481A (ja) 抗菌性シートおよび抗菌性シートの製造方法
CN111394996A (zh) 一种医用口罩用熔喷无纺布的长效荷正电处理工艺
TW201524448A (zh) 抗菌性不織布薄片、含液薄片及面膜
Ibrahim et al. Carboxymethyl chitosan electrospun nanofibers: Preparation and its antibacterial activity
KR102673145B1 (ko) 금속 나노입자가 포함된 항균 살균 기능함유 분리막 제조방법 및 이를 이용한 제품
KR20210114398A (ko) 항미생물 특성을 갖는 직포, 부직포, 면, 부직포-면 혼방 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 마스크, 상처 드레싱, 팬티, 브래지어, 손수건, 패드, 수세미, 일회용 외과용 드레스, 일회용 시트
CN110406215A (zh) 一种全降解抗菌无纺布
Moutsatsou et al. Chitosan & conductive PANI/Chitosan composite nanofibers-Evaluation of antibacterial properties
JP2008169521A (ja) 複合不織布及びその製造方法
Rodríguez-Tobías et al. Electrospinning and electrospraying techniques for designing antimicrobial polymeric biocomposite mats
CN104411878B (zh) 制造抗毒素纤维和纤维介质
CN205391944U (zh) 一种抗菌过滤复合材料的口罩
KR102415593B1 (ko) 미생물을 포착하기 위한 양이온성 중합체를 포함하는 섬유상 웹

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09773450

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010519069

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12989880

Country of ref document: US

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2009773450

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009773450

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE