WO2009074366A1 - Haarreinigungsmittel mit tensid-/pflegekombination - Google Patents

Haarreinigungsmittel mit tensid-/pflegekombination Download PDF

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WO2009074366A1
WO2009074366A1 PCT/EP2008/063309 EP2008063309W WO2009074366A1 WO 2009074366 A1 WO2009074366 A1 WO 2009074366A1 EP 2008063309 W EP2008063309 W EP 2008063309W WO 2009074366 A1 WO2009074366 A1 WO 2009074366A1
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WO
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mono
branched
saturated
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Application number
PCT/EP2008/063309
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Inventor
Melanie Gröning
Thomas Hippe
Thomas Schröder
Madlen Czekala
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone

Definitions

  • the present invention relates to hair treatment compositions containing a specific combination of surfactants and conditioner (s).
  • Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.
  • dyeings usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • dyeing or tinting agents which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that attach directly to the hair and do not require an oxidative process to form the paint. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyes are usually much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so then much faster, a much undesirable nuance shift or even a visible one
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • special active ingredients for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the split rate.
  • active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface.
  • active substances are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combing or prevent the split.
  • the internal structural cohesion of the hair fibers which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
  • European Patent EP 1 355 615 B1 discloses transparent aqueous compositions containing silicone oils containing anionic surfactants, cryopanionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the present invention is in a first embodiment, a hair cleanser, containing in a cosmetically acceptable carrier - based on its weight -
  • compositions according to the invention contain, as a first surfactant, based on the weight of the ready-to-use agent, from 0.1 to 15% by weight of at least one cryptoanionic surfactant.
  • “Cryptoanionic surfactants” are surfactants which have both at least one group with a negative charge (anionic group) and at least one nonionic group (preferably one or more alkoxylate units). Depending on the ambient conditions, these surfactants have both anionic and nonionic properties.
  • the anionic / non-ionic properties are generally influenced by the pH. Suitable anionic groups are, in particular, the groups of weak acids, where
  • Phosphate and Carbopxylat tendency preferred and among these, the Carbopxylat tendency are particularly preferred.
  • Nonionic groups may be, for example, EO- (-O-CH 2 CH 2 -) or PO- (-O- CH 2 CH (CH 3 ) - groups, but also Zukcerbausteine come into question.
  • Particularly preferred cryptoanic surfactants are alkyl ether carboxylates.
  • Preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain, as cryptoanic surfactants, alkyl ether carboxylates of the formula (I)
  • R is an alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R ' is -H or -CH 3
  • n has a value in the range of 5 to 15, preferably 7 to 10
  • M + is a cation and preferably represents an alkali metal cation, in particular Na + or K + .
  • R is a hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms, R 'is -H and n is from 5 to 15, preferably from 7 to 10, and M * is Na + or K + ,
  • R is an alkyl radical of 8 to 16, more preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Very particularly preferred agents according to the invention contain at least one alkyl ether carboxylate from the group:
  • alkyl ether carboxylates are, for example, sodium laureth-8-carboxylate (marketed under the trade name "AKYPO SOFT 70 NV” by Kao Chemicals Europe), a mixture comprising sodium laureth-8-carboxylate and laureth-7 (marketed under the trade name "AKYPO SOFT 70 BVC "from Kao Chemicals Europe), and a mixture comprising 30 to 40% by weight of sodium laureth-11-carboxylate, 20 to 30% by weight of laureth-10 and 5 to 10% by weight of ethoxylated glycerin and carboxymethylated products thereof the remainder being water and sodium chloride (marketed under the trade name "AKYPO SOFT 100 BVC" by Kao Chemicals Europe).
  • sodium laureth-8-carboxylate marketed under the trade name "AKYPO SOFT 70 NV" by Kao Chemicals Europe
  • AKYPO SOFT 70 BVC a mixture comprising 30 to 40% by weight of sodium laureth-11-carboxylate, 20 to 30% by weight of laure
  • hair cleansers according to the present invention are preferred which are further preferred from 0.5% to 12.5%, preferably from 1 to 1%, by weight 2 to 10 wt .-%, more preferably 2.5 to 9 wt .-% and in particular 4 to 8 wt .-% cryptoanic (s) surfactant (s) included.
  • agents according to the invention contain at least one amphoteric and / or zwitterionic surfactant.
  • Zwitterionic surfactants and emulsifiers are those surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group in the molecule and at least one COO () or -SO 3 () group wear. Particularly suitable zwitterionic surfactants and
  • Emulsifiers are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-ol Hydroxyethylimidazoline each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants and emulsifiers are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate
  • Particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain amphoteric surfactant (s) from the groups of
  • Alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group
  • N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates for example cocoalkyldimethylammoniumglycinate,
  • N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate,
  • amphoteric surfactant (s) in amounts of 0.5 to 9 wt .-%, preferably from 0.75 to 8 wt .-% and in particular from 1 to 7.5 Wt .-%, each based on the total agent included.
  • Preferred hair cleansing compositions according to the invention contain, as amphoteric surfactant, based on the weight of the ready-to-use agent, from 0.1 to 10% by weight of at least one betaine of the formula (II)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms.
  • surfactants are referred to the INCI nomenclature as Amidopropylbetaine, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamidopropylbetaine. According to the invention, particular preference is given to using surfactants of the formula (II) which are a mixture of the following representatives:
  • agents according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.25 to 8% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight, more preferably from 0.75 to 6.5% by weight and in particular 1 to 5.5 wt .-% of surfactant (s) of the formula (II).
  • the agents according to the invention may, with particular preference, based on the weight of the ready-to-use agent, contain from 0.1 to 10% by weight of at least one betaine of the formula (III)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms.
  • surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as amphoacetates, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as cocoamphoactetates.
  • surfactants of this type always contain betaines of the formula (IIIa)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms and M is a cation.
  • surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as Amphodiacetate, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamphodiactetate.
  • surfactants of the formula (III) which are a mixture of the following representatives:
  • agents according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.25 to 8% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight, more preferably from 0.75 to 6.5% by weight and in particular 1 to 5.5 wt .-% of surfactant (s) of the formula (II).
  • hair cleansing compositions according to the invention are preferred in which the radical R in the formulas (I) and (M) is selected from
  • compositions according to the invention contain from 0.1 to 10% by weight of at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants and emulsifiers contain as hydrophilic group z.
  • Such compounds are, for example
  • Polyol fatty (partial) ester as Hydagen ® HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis), especially of saturated C 8 - 3 o-fatty acids, alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters,
  • nonionic surfactants are alkyl polyglycosides. Accordingly, hair cleansing compositions according to the invention are preferred which contain alkyl polyglycosides of the general formula RO - (Z) x as nonionic surfactants, where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • Alkyl polyglycosides are non-ionic surfactants that are produced entirely from renewable raw materials (sugar components, predominantly glucose, for example from corn starch and fatty alcohol, for example, from coconut oil). Alkyl polyglycosides are accessible by acid-catalyzed reaction (Fischer reaction) of sugars, especially glucose (or starch) or butyl glycosides with fatty alcohols.
  • alkyl monoglucoside alkyl- ⁇ -D- and - ⁇ -D-glucopyranoside and small amounts of glucofuranoside
  • alkyldiglucosides -isomaltosides, maltosides etc.
  • alkyl oligoglucosides maltotriosides, tetraosides, etc.
  • the average degree of polymerization of commercial products whose alkyl radicals are in the range C8-C16 is 1, 2-1, 5.
  • RO (Z) x where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • R consists essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups, essentially of C 12 and C 14 -alkyl groups, essentially of C 8 to C 16 -alkyl groups or essentially of C 12 - To C 16 alkyl groups or consists essentially of C 16 to C 18 alkyl groups.
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1, 1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1: 1 to 1, 8.
  • the agents according to the invention may also contain anionic, cationic and optionally also further amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms (Soap),
  • Ethercarbon Acid the formula RO- (CH2-CH2 ⁇ ) ⁇ -CH2-COOH, in which R is a linear
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16, Acylsarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • Sulfobernsteinklamono- and -dialkylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefinsulfonates with 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms,
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula (E 1-11)
  • R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197 36 906, monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III) CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x - COR 8
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, amide-ether carboxylic acids,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred hair cleansers according to the invention are characterized in that they contain no alkyl and alkenyl sulfates.
  • alkyl or alkenyl ether sulfates is also not preferred according to the invention.
  • hair cleansers containing no alkyl and alkenyl ether sulfates are preferred.
  • compositions according to the invention are rather contraindicated in the compositions according to the invention, so that particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are free of sulphate.
  • Most preferred agents of the invention are anionic surfactant free, i. contain no anionic surfactants apart from the cryptoanionic surfactants.
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethyl ammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and
  • Tricetylmethylammonium chloride Tricetylmethylammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Particularly preferred hair cleansing according to the invention are characterized in that they contain as cationic care substance - based on their weight - 0.05 to 7.5 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 3, 5 wt .-% and in particular 0.25 to 2.5 wt .-% cationic (s) surfactant (s) from the group of quaternary ammonium compounds and / or the esterquats and / or the amidoamines containing preferred cationic (s) Surfactant (s) is / are selected
  • Alkyltrimethylammoniumchloriden preferably having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
  • Dialkyldimethylammoniumchloride having preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
  • Trialkylmethylammoniumchloride preferably having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
  • Tricetylmethylammonium chloride quaternium-27 and / or quaternium-83 and / or
  • a particularly mild hair cleanser is based exclusively on the three mandatory surfactants.
  • Very particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain no further surfactants apart from the surfactants (a), (b) and (c).
  • Very particularly preferred agents according to the invention contain as surfactants exclusively representatives of the following classes of stoichiomers: cryptoanionic surfactants, amphoteric surfactants, preferably betaines,
  • alkylpolyglucosides and are also surfactant-free.
  • Preferred hair cleaners according to the invention are therefore characterized in that they contain no polyethylene glycols. Derivatives of polyethylene glycol are not covered by this preferred embodiment.
  • the use of ethoxylated compounds (for example thickener) is therefore also possible in this preferred embodiment.
  • compositions according to the invention contain as further essential ingredient at least one care substance from the abovementioned groups.
  • This care substance (s) gives the agents additional care properties and has an advantageous effect on the leaching of dyeings.
  • hair cleansing compositions according to the invention are preferred which contain 0.005 to 8% by weight, preferably 0.01 to 7.5% by weight and in particular 0.1 to 5% by weight of care substance (s) d).
  • compositions according to the invention can contain as care substance at least one cationic guar derivative. This gives the agents additional care properties and has an advantageous effect on the leaching of dyeings.
  • Hair-cleansing compositions according to the invention which contain at least one guar of 2-hydroxy-3-trimethylammoniopropyl ether (INCI name: GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE) are preferred here.
  • hair cleansing compositions containing at least one hydroxypropyl guar 2-hydroxy-3-trimethylammoniopropyl ether (INCI name: HYDROCYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE).
  • compositions of the invention may contain cationic cellulose derivatives as a care substance (d2).
  • Cationic (quaternized) cellulose derivatives are for example available under the designations CEI quat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
  • Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® (National Starch) are according to INCI as Polyquaternium-4, and preferred cationic cellulose derivatives in the present invention. From the manufacturer National Starch exist under the name Polyquaternium-4 (INCI name) two cationic cellulose derivatives (copolymer of hydroxyethyl cellulose and diallyldimethyl ammonium chloride) with different charge.
  • Celquate H 100 is better compatible with anionic auxiliaries.
  • a most preferred cationic cellulose derivative is available under the INCI name Polyquaternium-10. As a commercial product, it is available for example as Celquat ® SC-230 (National Starch).
  • Particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance (d1) at least one reaction product of hydroxyethyl cellulose with trimethlyammonium-substituted epoxides (INCI name: POLYQUATERNIUM-10).
  • agents according to the invention may also contain 6-deoxy-6-ammonium celluloses as cationic cellulose derivatives.
  • agents according to the invention which, based on the weight of the ready-to-use agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% care substance (s) (d2) included.
  • compositions according to the invention may contain silicones as a conditioner (d3).
  • Particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain silicone (s) in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 5% by weight and in particular from 0.5 to 2.5% by weight. -%, in each case based on the total mean.
  • compositions according to the invention which contain at least one silicone selected from:
  • polyalkyl siloxanes polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
  • grafted silicone polymers having a non-silicone organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone grafted with at least one polysiloxane macromer in the chain and optionally at least one chain end;
  • Particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Si-I)
  • x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.
  • the hair treatment agents preferred according to the invention contain a silicone of the above
  • compositions of the invention may be included in the compositions of the invention.
  • Agents preferred according to the invention contain dimethicones, i. Silicones of the formula Si-I, in narrower amounts.
  • cosmetic agents according to the invention are preferred which, based on their weight, have 0.02 to 8.5% by weight, preferably 0.1 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.25 to 5% by weight. , more preferably 0.25 to 4 wt .-% and in particular 0.3 to 2.5 wt .-% of at least one silicone of the formula Si-I.
  • the silicones of formula Si-I may have degrees of oligomerization or polymerization between 0 (corresponding to (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 ) and 500, with preferred degrees of oligomerization or polymerization ranging from 10 to 2500 , more preferably from 50 to 1500, and especially from 100 to 1000.
  • the molecular weight of the dimethicones varies with the degree of oligomerization or polymerization and is between 162 daltons (for the above-mentioned degree of oligomerization 0) and a few 100 kDa for high degrees of polymerization, for example about 60 kDa for a degree of polymerization of 810.
  • the viscosity of the dimethicones used according to the invention is almost independent of temperature and varies with the molar mass, with high molecular weight dimethicones having higher viscosities than low molecular weight ones.
  • (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 has a viscosity of 0.65 mm 2 / s (centistokes, cSt), this viscosity also being hardly dependency on the measuring apparatus shows.
  • the viscosity at the above-mentioned normal measurement conditions can be measured with a Brookfield LVT viscometer, spindle 2, 30 rpm. Viscosity data in the context of the present application relate always at 20 0 C and 1013.25 mbar and on apparatus, in which these
  • Particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain, as silicone of the formula Si-I, a dimethicone which has a viscosity of from 10 to 1,000,000 cSt, preferably from 100 to 600,000 cSt, more preferably from 1,000 to 300,000 cSt from 5000 to 200,000 cSt and in particular from 10,000 to 70,000 cSt (measured at 20 0 C).
  • Particularly preferred dimethicones which can be used according to the invention have degrees of polymerization of between 700 and 1400.
  • Particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that at least 25% by weight, preferably at least 50% by weight, particularly preferably at least 75% by weight, more preferably at least 95% by weight and in particular 100% by weight of silicones of the formula Si-I contained in the middle are / are selected from silicones of the formula Si-I
  • particularly preferred agents according to the invention contain silicones of the formula Si-I which are selected from the dimethicones (CH 3 ) 3 Si [0-Si (CH 3 ) 2 ] 8 oo-O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si [0- Si (CH 3 ) 2 ] 80 rO-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 802 -O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 803 -O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 804 - O-Si (CH 3) 3, (CH 3) 3 Si- [O-Si (CH 3) 2] 805 -O-Si (CH 3) 3, (CH 3) 3 Si- [O-Si (CH 3 ) 2 ] 8
  • agents according to the invention may contain - or instead of the dimethicones - at least one silicone of the formula Si-II
  • k is from 1 to 20, preferably from 2 to 10 and especially from 2, 3, 4, 5, 6;
  • m is from 0 to 100, preferably from 2 to 50, more preferably from 5 to 35 and especially for 8, 9, 10, 1 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 ;
  • n for values from 0 to 100, preferably from 0 to 50, particularly preferably from 0 to 35 and in particular for 0, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 stands; each of x and y independently represents a number from 0 to 5,000, preferably from 10 to 2,500, more preferably from 50 to 1,500 and especially from 100 to 1,000, with the proviso that (m + n) is not zero.
  • silicones In these silicones, a methyl group of some dimethylsiloxane replication units is replaced by an ethoxylated and / or propoxylated alkylene group, making these silicones water-soluble. According to the INCI nomenclature, silicones of the formula Si-II are referred to as dimethicone copolyols.
  • Agents preferred according to the invention contain dimethicone copolyols, i. Silicones of the formula Si-II, in smaller quantities.
  • cosmetic agents according to the invention are preferred which, based on their weight, have 0.02 to 8.5% by weight, preferably 0.1 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.25 to 5% by weight. , more preferably 0.25 to 4 wt .-% and in particular 0.3 to 2.5 wt .-% of at least one silicone of the formula Si-II.
  • the silicones of the formula Si-II can also have degrees of oligomerization or polymerization of between 0 and 5,000, with preferred degrees of oligomerization or polymerization being in the range from 10 to 2500, more preferably from 50 to 1500 and in particular from 100 to 1000. Naturally, the molecular weight of the dimethicone copolyols also varies with the degree of oligomerization or polymerization.
  • Dimethicone copolyols present in the compositions according to the invention have the polymerization degrees x (for the unsubstituted dimethylsiloxane unit) or y (for the substituted dimethylsiloxane unit).
  • x and y theoretically "total degrees of polymerization (sum x + y) of up to 10,000 are possible, agents according to the invention are preferred in which the sum x + y ranges from 10 to 2500, more preferably from 50 to 1500 and especially from 100 to 1000.
  • the representation in formula Si-II is schematic.
  • the viscosity of the dimethicone copolyols used according to the invention is likewise almost independent of temperature and varies with the molar mass, with high molecular weight dimethicones Copolyols have higher viscosities than low molecular weight.
  • cosmetic agents according to the invention are preferred which contain, as silicone of the formula Si-II, a dimethicone copolyol having a viscosity of from 1 to 10,000 cSt, preferably from 10 to 5,000 cSt, more preferably from 50 to 2,500 cSt, more preferably from 100 to 1,000 cSt and in particular from 300 to 500 cSt (measured at 20 0 C).
  • the degree of ethoxylation m is 0 to 100, preferably 2 to 50, particularly preferably 5 to 35 and in particular 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20.
  • the propoxylation degree n is from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 35 and especially for 0, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20
  • the formulaic representation in the formula Si-II does not mean that the ethylene oxide units must necessarily be bound to the alkylene group, which is connected to the Si atom.
  • EO and PO units can also be reversed, so that one - [O- (H 3 C) Si ((CH 2 ) k (CH 2 CH 2 CH 2 ⁇ ) m (CH 2 CH 2 ⁇ ) n ) ] y unit is also possible.
  • the sequence EO m PO n does not necessarily mean that the EO or PO units must be in blocks; Rather, the EO and PO units can also be "randomized", ie distributed statistically over the molecule.
  • the alkylene group in formula Si-II is preferably a linear alkylene group in which k is from 1 to 20, preferably from 2 to 10 and in particular from 2, 3, 4, 5, 6. Preference is therefore given to the groupings -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
  • Such silicones may e.g. through the formula
  • R in the above formula is a hydrocarbon or a hydrocarbon group of 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar group of the general formula -R 1 HZ wherein R 1 is a divalent linking group attached to hydrogen and the group Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably about 150 to about 1,000
  • M is a suitable
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, A-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure comprises diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 -
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range of about 1 to about 3.
  • the molar ratio of R a Q b SiO (4 _ a b) / 2 units to the R c SiO (4. c) / 2 units range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably about 1:15 to about 1:20.
  • the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
  • Preferred hair cleaners according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-III)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O- -O ⁇ C / H (C / H 3 ) 2 , -OH (C / H 3 ) 2 , -OC / r ⁇ C / ⁇ ⁇ C / ⁇ ⁇ C / ⁇ ⁇ , CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -O-CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 ,
  • R ' is a monovalent radical selected from
  • each Q is a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CHa) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, R "is the same or various radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci_ 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , - CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIIa)
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • Hair-cleansing compositions according to the invention which contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIIb) are also particularly preferred.
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • hair cleansers which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • Preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.25 to 7.5% by weight and in particular 0, 5 to 5 wt.% Amino-functional silicone (s) included.
  • hair cleansing compositions according to the invention which contain at least one silicone of the formula (Si-IV)
  • x is a number from 3 to 200, preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 7 and in particular 3, 4, 5 or 6 stands.
  • the silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units.
  • these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains.
  • Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions.
  • Hair cleansing preparations which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Si-V)
  • R 3 is -Si- [O-SiR 2 ] x - (CH 2 ) n - [O-SiR 2 ] y -O-SiR 3 (Si-V), in which R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the C 1-20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , - C (CH 3 ) 3 , x and y are a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and especially 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, stand and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to
  • the silicones are preferably water-soluble. Hair cleansing agents preferred according to the invention are therefore characterized in that they may additionally contain a water-soluble silicone.
  • compositions according to the invention are exceptionally mild and are also suitable for daily or even several times daily cleansing of the hair, without an increased washing out of dyeings occurring.
  • care enhancers are preferably selected from certain groups of known care substances, since these care enhancers harmonize excellently with respect to formulation and care effect with the surfactant / Vietnamesestoffkombination invention.
  • Hair cleansing compositions preferred according to the invention are characterized in that they additionally comprise at least one care enhancer from the group i. L-carnitine and / or its salts; ii. Panthenol and / or panthothenic acid; iii. the 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone; iv. Taurine and / or its salts; v. niacinamide; vi. Ubiquinone vii. Ectoin; viii. allantoin; ix. Extracts of Echinacea included.
  • at least one care enhancer from the group i. L-carnitine and / or its salts; ii. Panthenol and / or panthothenic acid; iii. the 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone; iv. Taurine and / or its salts; v. niacinamide; vi. Ubiquinone vii.
  • the surfactant / thickener combination is combined with at least one care enhancer which is selected from L-carnitine and / or its salts, panthenol and / or panthothenic acid, 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone, Taurine and / or its salts, niacinamide, ubiquinones, ectoin, allantoin, extracts of echinacea.
  • care enhancer which is selected from L-carnitine and / or its salts, panthenol and / or panthothenic acid, 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone, Taurine and / or its salts, niacinamide, ubiquinones, ectoin, allantoin, extracts of echinacea.
  • L-carnitine (IUPAC name (R) - (3-carboxy-2-hydroxypropyl) - ⁇ /, ⁇ /, ⁇ / -trimethylammonium hydroxide) is a naturally occurring, vitamin-like substance. It plays an essential role in the energy metabolism of human, animal and plant cells. L-carnitine can be obtained in various ways on an industrial scale. For example, a, the body's own biosynthesis imitating, biotechnological process: In large fermentation tanks while the precursor of L-carnitine ( ⁇ -butyrobetaine) using qramneqativen bacteria (rhizobia) in L-carnitine implemented.
  • L-carnitine can form addition compounds and double salts.
  • L-carnitine derivatives which are preferred according to the invention are selected in particular from acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and particularly preferably L-carnitine tartrate.
  • the L-carnitine compounds mentioned are available, for example, from Lonza GmbH (Wuppertal, Germany).
  • Preferred hair-cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain -0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight and in particular 0.05% by weight contain up to 2.5 wt .-% L-carnitine or L-carnitine derivatives, preferred L-carnitine derivatives are selected from acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and in particular L-carnitine tartrate.
  • Panthenol (ILJPAC name: (+) - (R) -2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethylbutyramide) is converted to pantothenic acid in the body.
  • Pantothenic acid is a vitamin from the group of B vitamins (vitamin B5).
  • Preferred hair-cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain -0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2.5% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, based on their weight. % and in particular 0.25 to 1 wt .-% panthenol (( ⁇ ) -2,4-dihydroxy- ⁇ / - (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide).
  • Hair cleansers preferred according to the invention contain, based on their weight, from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.025 to 12.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 7 , 5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of at least one 2-furanone derivative of the formula (Fur-I) and / or of the formula (Fur-II)
  • radicals R 1 to R 10 are independently of one another Hydrogen, -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical,
  • R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 12 and R 13 each independently represent hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a C 2 -C 4 -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbyl radical,
  • R 15 and R 16 each represent hydrogen, methyl, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 16 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or a diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 17 is a methyl, a C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear Hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical, with the proviso that for the case when R 7 and R 8 are -OH and at the same time R 9 or R 10 is hydrogen, the remaining group R 9 or R 10 is not represents a dihydroxyethyl radical.
  • the compounds of the formulas (Fur-I) and (Fur-II) are used as intermediates in the synthesis of natural products and in the preparation of medicaments and vitamins.
  • the preparation of the active compounds according to the formulas (Fur-I) and (Fur-II) can be carried out, for example, by reacting primary alcohols with acrylic acids.
  • compounds of the formula (Fur-I) are obtained by reactions starting from hydroxypivaldehyde. Also, carbonylations of alkynes lead to substituted 2-furanones of the formula (Fur-I) or (Fur-II).
  • the compounds of the formula (Fur-I) or of the formula (Fur-II) can be obtained by intramolecular esterification of the corresponding hydroxycarboxylic acids.
  • the following compounds are obtained in one of the previously identified synthetic routes: 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone,
  • Preferred compounds of the formula (fur-I) and / or of the formula (fur-II) can be compounds in which the substituents R 1 , R 2 and R 7 independently of one another represent:
  • R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxy-hydrocarbon radical, a group -NR 12 R 13 , where R 12 and R 13 each independently represent hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a group -COOR 14 , wherein R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4
  • R 16 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or a diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a - C 2 - C 30 - saturated or on or - polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxyalkyl radical, or a -C 2 - C 30 - saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical.
  • Hydrogen an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl, a -C 2 -C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear
  • Hydrocarbon radical a -C 2 - C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear
  • radicals R 5 , R 6 , R 9 and R 10 in the active substance according to the formula (I) and / or formula (II) according to the invention may stand independently of one another for:
  • Mono, di or triaminocarbon radical is a particularly preferred embodiment of the teaching of the invention.
  • R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 16 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a - C 2 - C 30 - saturated or on or - polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
  • Hydrogen an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl, a -C 2 -C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear
  • Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical a group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or
  • Trihydroxy hydrocarbon residue a group -COOR 14 , wherein R 14 is hydrogen, a methyl, a -C 2 -C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear
  • Hydrocarbon radical a -C 2 -C 4 - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a C 2 - C 30 - saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear
  • radicals R 5 and R 6 may furthermore be advantageous for the compounds of the formula (Fur I) for the radicals R 5 and R 6 to stand independently for: a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear
  • Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical a group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or
  • Hair cleansers preferred according to the invention contain, based on their weight, from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.025 to 12.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 7 , 5 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-% taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include vitamin B 1 (thiamine) vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone.
  • Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group (see below).
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred. Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).
  • Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] imidazole-4-valeric acid, for which, however, the common name biotin enforced.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • hair cleansing compositions according to the invention which, based on their weight, are 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 4% by weight, more preferably 0.25 to 3.5% by weight, more preferably Contain 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-% vitamins and / or pro-vitamins and / or vitamin precursors, preferably the groups A, B, C, E, F and H.
  • vitamin B 5 2,4-dihydroxy- ⁇ / - (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethylbutyramide, provitamin B 5 ) and / or pantothenic acid (vitamin B 3 , vitamin B 5 ) and / or Niacin, niacinamide or nicotinamide (vitamin B 3 ) and / or L-ascorbic acid (vitamin C) and / or thiamine (vitamin B 1 ) and / or riboflavin (vitamin B 2 , vitamin G) and / or biotin (vitamin B 7 , Vitamin H) and / or folic acid (vitamin B 9 , vitamin B c or vitamin M) and / or vitamin B 6 and / or vitamin B 12 .
  • compositions according to the invention may therefore contain from 0.0001 to 5% by weight of at least one biochinone of the formula (Ubi)
  • X, Y, Z are independently -O- or -NH- or NR 4 - or a chemical bond
  • R 1 , R 2 , R 3 independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted aryl group or an optionally substituted (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a hydroxyalkyl group or a polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (C 1 -C 6) -alkylene group, or a (C 1 -C 6 ) -Acyl radical, preferred radicals being selected independently of one another from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (C ⁇ 2 ) 2 C ⁇ 2 , -C ⁇ ((_ / H 3 ) 2 , - ( C ⁇ 2 ) 3 (_ / H 3 , - (_ / H ((_ / H 3 ) (- / H 2 (- / H 3 , - (_ / H 2 (_ / H ((- / H 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
  • R 4 is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 ,
  • -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3 n is from 1 to 20, preferably from 2 to 15 and in particular from 5, 6, 7 , 8, 9, 10.
  • Preferred compounds of the formula (Ubi) according to the invention are, for example in which
  • R 1 , R 2 , R 3 are each independently -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
  • R 4 is -CH 3 , or -CH 2 CH 3 , or - (CH 2 ) 2 CH 2 , or -CH (CH 3 ) 2 n is from 1 to 20, preferably from 2 to 15 and especially for 5, 6, 7, 8, 9, 10.
  • Particularly preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.001 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.005 to 0, 1 wt .-% containing at least one ubiquinone and / or at least one ubiquinol and / or at least one derivative of these substances, preferred agents containing a ubiquinone of the formula (Ubi)
  • n 6, 7, 8, 9 or 10, particularly preferably 10 (coenzyme Q10).
  • the agents according to the invention may also contain plastoquinones.
  • preferred agents according to the invention are characterized in that they contain 0.0002 to 4 wt.%, Preferably 0.0005 to 3 wt.%, Particularly preferably 0.001 to 2 wt.%, More preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% of at least one plastoquinone of the formula (Ubi-b)
  • n stands for values of 1 to 20, preferably of 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10, whereby particularly preferred means
  • the agents according to the invention may contain ectoin.
  • Ectoine ((4S) - 2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydropyrimidine-4-carboxylic acid) is a natural product belonging to the group of compatible solutes. The highly water-binding low molecular weight organic compound occurs in halophilic bacteria and allows these extremophilic organisms to survive under stress conditions.
  • preferred hair cleansing compositions are characterized in that they - based on their weight - 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 2.5 wt .-% and in particular 0 , 1 to 1% by weight of (S) -2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid (ectoine) and the physiologically tolerated salts of this compound and / or (S, S) -5- Hydroxy-2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid (hydroxyectoine) and the physiologically acceptable salts of this compound.
  • Allantoin (5-ureidohydantoin, ⁇ / - (2,5-dioxo-4-imidazolidinyl) urea) is the final product of nucleic acid degradation, especially of purine, in various animal species, especially mammals, in addition to uric acid.
  • Allantoin is used in cosmetics in skin creams, sunscreens, shampoos, toothpaste and anti-sweating (hyperhidrosis) and skin irritants. It accelerates cell building, cell formation or cell regeneration and calms the skin. The healing of hard-healing wounds is also supported, but allantoin has no antiseptic properties.
  • particularly preferred hair cleansing compositions contain, based on their weight, from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2.5% by weight and in particular from 0.1 to 1 5% ureidohydantoin (allantoin).
  • Further care enhancers according to the invention are plant extracts. Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • alcohols and mixtures thereof can be used.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • Echinacea extracts are particularly preferred.
  • the genus of coneflower includes North American perennials, some of which have long been used for the supportive treatment of infections (internal) and wounds (external).
  • Echinacea Extracts are known to be used to stimulate the immune system and as an antimicrobial and antiviral substance
  • the plant extracts from plants of the genus Echinacea can from various Finhutgewumblesen (Echinacea, synonym: Brauneria NECKER), in particular from Echinacea angustifolia DC, Echinacea paradoxa (NORTON), Echinacea simulata, E. atrorubens, E. tennesiensis, Echinacea strigosa (MCGREGOR), Echinacea laevigata, Echinacea purpurea (L.) Moench and Echinacea pallida (Nutt), as well as from these extracts to be recovered active substances. Extracts of coneflower plants, in particular Echinacea purpurea (L) MOENCH, are particularly preferably used.
  • the extracts are preferably obtained from cabbage (the above-ground parts of plants) and / or root of the coneflower family.
  • the extracts may be prepared with water, as well as polar or nonpolar organic solvents, as well as mixtures thereof in a manner known to those skilled in the art. Extracts that can be obtained by extraction with ethanol or water / ethanol mixtures and press juice are preferred.
  • extracts both in the original extractant and extracts / compressed juice in water or other organic solvents and / or mixtures thereof, in particular ethanol and ethanol / water mixtures.
  • extracted or pressed material is used as a solid to which the solvent (in particular as gently as possible) was removed.
  • those extracts / compressed juices to which the solvent has been partly removed, so that a thickened extract / compressed juice is used.
  • Very particular preference is given to pressed juices from the fresh Echinacea purpurea herb (Echinacea purpurea Moench herba).
  • the extracts and / or compressed juices are used in solid form.
  • particularly preferred hair cleansers are characterized in that they - based on their weight - 0.001 to 10 wt .-%, in particular 0.01 to 2 wt .-% active ingredient, obtainable from plants of the genus Echinacea, preferably from pressed juices and extracts, the are obtained from Echinacea purpurea.
  • compositions according to the invention may contain purine and / or purine derivatives as care-enhancing agents.
  • the combination of purine and / or purine derivatives with ubiquinones and / or plastoquinones as skin care enhancers means that the hairs treated with appropriate agents show, inter alia, higher measured values in differential thermal analysis and improved wet and dry combabilities.
  • Purine (7 / - / - imidazo [4,5-cf] pyrimidine) does not occur freely in nature, but forms the
  • Purines Basic body of purines.
  • Purines are a group of important compounds naturally involved in human, animal, plant and microbial metabolic processes which are different from the parent by substitution with OH, NH 2 , SH at the 2-, 6-, and 8-positions and / or with CH 3 in 1-, 3-, 7-position derived.
  • Purine can be prepared, for example, from aminoacetonitrile and formamide.
  • Purines and purine derivatives are often isolated from natural products, but are also synthetically accessible in many ways.
  • Preferred agents according to the invention contain purine and / or purine derivatives in narrower quantitative ranges.
  • preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular from 0.01 to 0.1% by weight of trace (s) and / or purine derivative (s).
  • preferred hair cleansers are characterized in that they as care-enhancer - based on their weight - 0.001 to 2.5 wt .-%, preferably 0.0025 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.005 to 0.5 wt. % and in particular 0.01 to 0.1 wt .-% purine (s) and / or purine derivative (s), wherein preferred agents purine and / or purine derivative (s) of the formula (Pur-I)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from -H, - OH, NH 2 , -SH and the radicals R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -H, -CH 3 and -CH 2 - CH 3 , with the following compounds being preferred:
  • agents according to the invention are preferred in which the weight ratio of purine (derivative (s)) and biochinone (s) is 10: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1:50, particularly preferably 2: 1 to 1:20 and in particular 1: 1 to 1:10.
  • caffeine is a particularly preferred purine derivative
  • coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone.
  • Particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0.1 wt .-% caffeine and 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% coenzyme Q10 included.
  • the agents according to the invention may also contain flavonoids.
  • the flavonoids are a group of water-soluble plant dyes and play an important role in the metabolism of many plants. They belong together with the phenolic acids to the polyphenols. There are well over 6500 different flavonoids known, which can be divided into flavonols, flavones, flavanones, isoflavonoids and anthocyanins.
  • flavonoids from all six groups can be used, with certain representatives from the individual groups being preferred as care enhancers because of their particularly intensive action.
  • Preferred flavonols are quercetin, rutin, kaempferol, myricetin, isorhamnetin, preferred flavanols are catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin gallate, theaflavin, thearubigin, preferred flavones are luteolin, apigenin, morin, preferred flavanones are hesperetin, naringenin, eriodictyol, preferred isoflavonoids are genistein , Daidzein, and preferred anthocyanidins (anthocyanins) are cyanidin, delphinidin, malvidin, pelargonidin, peonidin, petunidin.
  • particularly preferred hair cleansing compositions are characterized in that they - based on their weight - 0.001 to 2.5 wt .-%, preferably 0.0025 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.005 to 0.5 wt .-% and in particular 0.01 to 0.1% by weight of flavonoids, in particular flavonols, more preferably 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone (quercetin) and / or 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone -3-O-rutinoside (rutin), included.
  • flavonoids in particular flavonols, more preferably 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone (quercetin) and / or 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone -3-O-rutinoside (rutin), included.
  • compositions according to the invention which additionally contain 0.001 to 5 wt.%, Preferably 0.01 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.02 to 2.5 wt.% And in particular 0.1 to 1.5 wt % Bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - alpha-bisabolol contain.
  • Creatine is an organic acid found in vertebrates and the like. a. contributes to supplying the muscles with energy. Creatine is synthesized in the kidney, liver and pancreas. It is formally derived from the amino acids glycine and arginine and is 95% present in skeletal muscle.
  • Particularly preferred hair-cleaners according to the invention contain, based on their weight, from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.025 to 12.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0 to 1 7.5 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-% ⁇ / -methyl-guanidino-acetic acid (creatine).
  • compositions according to the invention may contain, in addition to the ingredients mentioned above and optional further ingredients, other substances which prevent, alleviate or cure hair loss.
  • other substances which prevent, alleviate or cure hair loss.
  • a content of hair root stabilizing agents is advantageous.
  • Propecia (Finasteride) is currently the only preparation that is approved worldwide and has been proven in many studies to be effective and tolerable. Propecia causes less DHT to be produced from testosterone.
  • Minoxidil is probably the oldest proven hair restorer with or without supplemental additives. For the treatment of hair loss, it may only be used for external application. There are hair lotions containing 2% -5% minoxidil, as well as gels with up to 15% minoxidil. The effectiveness increases with the dosage, in hair waters Minoxidil is only up to 5% share soluble. In many countries, hair tonic with up to 2% minoxidil content is available without prescription.
  • spironolactone in the form of hair tonic and in combination with minoxidil can be used for external application.
  • Spironolactone acts as an androgen receptor blocker, ie. the binding of DHT to the hair follicles is prevented.
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of hair root stabilizing substances, in particular minoxidil and / or finasteride and / or ketoconazole.
  • additional anti-dandruff agents for example climbazole, piroctone olamine or
  • Zinc pyrithione Zinc pyrithione
  • the amount of dandruff that causes dandruff is purposefully reduced, the germ flora reverts to the normal percentage composition and the desquamation is reduced to the physiological level.
  • laboratory tests have shown that the different species representatives of Pityrosporum ovale react differently to the antidandruff active ingredients. In order to maximally combat all dandruff is therefore a combination of anti-dandruff active ingredients most successful.
  • hair cleansing compositions according to the invention which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of antidandruff active ingredients, in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 ( 1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
  • antidandruff active ingredients in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 ( 1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
  • the agents according to the invention may contain further care substances. Their presence is not absolutely necessary for achieving the effects according to the invention, but further effects, such as a pleasant touch or a pleasant application feel, can result from the use of these care substances.
  • the agents according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids.
  • Particularly preferred amino acids which can be used according to the invention are from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, ⁇ Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-carnitine, L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy-L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-allyl-L-cysteine, S
  • Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • preferred hair cleansing compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1, 5 Wt .-%, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group of glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • the agents according to the invention may contain at least one carbohydrate from the group of monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides.
  • preferred hair treatment compositions according to the invention characterized in that they as Nursing material - based on its weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 4.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 4 wt .-%, more preferably 0.5 to 3, 5 wt .-% and in particular 0.75 to 2.5 wt .-% carbohydrate (s), selected from monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides containing preferred carbohydrates are selected from
  • Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
  • preferred agents according to the invention contain (a) amino acid (s).
  • preferred cosmetic agents are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular from 0 , 2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • amino acid (s) preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
  • hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that they are transparent or translucent.
  • NTU Nephelometrie Turbidity Unit
  • an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector are suitable Absorption maximum in UVA (315-400 nm) -, in UVB (280-315nm) - or in UVC ( ⁇ 280 nm) -
  • UV filters with an absorption maximum in the UVB range in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1- yl-methane sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butyl
  • water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function ,
  • Compounds from which the structural part U can be derived are, for example, substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters,
  • Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also as a function of structural part Q, is preferably chosen such that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) ⁇ -N + R 1 R 2 R 3 X ' , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are Ci alkyl groups, R 3 is 22 alkyl group or a benzyl group and x "is a physiologically acceptable anion of a Ci.
  • x is preferably the number 3
  • R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 either for a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are usually contained in the agents according to the invention in amounts of 0.1-5% by weight, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
  • the compositions of the invention may further comprise a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3,% by weight.
  • compositions according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M).
  • M penetration aids and / or swelling agents
  • M include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-
  • short-chain carboxylic acids may additionally support the active ingredient complex (A).
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids used according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids used according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl , Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups.
  • substituents in the D position are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • the agents according to the invention may contain emulsifiers (F). Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH), Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionogenic emulsifier having an HLB value of 8 to 18.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • polymers (G) are included in the inventive compositions.
  • polymers are added to the compositions used according to the invention, both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven effective.
  • Cationic or amphoteric polymers are preferably usable according to the invention.
  • Cationic or amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion
  • copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units are particularly preferred cationic polymers preferably, for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (Ethnichem), for example under the names Rheocare ® CTH are commercially available.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) contain, as nonionic monomer units, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C 1 -C 4 -alkyl esters and C 1 -C 4 -alkyl methacrylates.
  • nonionic monomers preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C 1 -C 4 -alkyl esters and C 1 -C 4 -alkyl methacrylates.
  • the acrylamide is particularly preferred.
  • These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
  • cationic alkyl polyglycosides for example the commercial product Honeyquat 50 ®, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Honeyquat 50 ® polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Merquat ® 100 Poly (dimethyldiallylammonium chloride)
  • Merquat ® 550 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol, as well as by the names of Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27, having quaternary Nitrogen atoms in the polymer backbone.
  • Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers.
  • Gaffix ® VC 713 manufactured by ISP:
  • the copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
  • cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • temporary cationic polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolysates, may originate.
  • the cationic the invention is to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolysates, may originate.
  • the cationic the invention may originate.
  • Derivatives underlying protein hydrolysates can be obtained from the corresponding proteins by a chemical, especially alkaline or acidic hydrolysis, by an enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed
  • the agents according to the invention can also contain amphoteric polymers. These additionally have at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers. In the context of the present invention, preferably usable zwitterionic polymers are composed essentially together
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N ( + ) R 3 R 4 R 5 A ⁇ - ) ( Z ⁇ ')
  • R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a methyl group and R, R and R ⁇ independently represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A ( ' ) is the anion of an organic or inorganic acid
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide,
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • those monomers of formula (ZI) are used which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Further preferred are such monomers as Counterions contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions. Also preferred are those monomers of the formula (ZI) in which R, R ⁇ and R ⁇ are methyl groups.
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of formula (Z-I).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (Z-I) and (Z-II) by polymerization processes known per se.
  • the polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the alcohols used are alcohols having 1 to 4 carbon atoms, preferably isopropanol, which simultaneously serve as polymerization regulators.
  • other components than regulators may also be added to the monomer solution, eg.
  • formic acid or mercaptans such as thioethanol and thioglycolic acid.
  • the initiation of the polymerization takes place with the aid of free-radical-forming substances.
  • redox systems and / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type such.
  • azoisobutyronitrile azo-bis (cyanopentanoic acid) or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloride can be used.
  • redox systems are z. B. combinations of hydrogen peroxide, potassium or ammonium oxodisulfate and tertiary butyl hydroperoxide with sodium sulfite, sodium dithionite or hydroxylamine hydrochloride as a reduction component.
  • the polymerization can be carried out isothermally or under adiabatic conditions, depending on the concentration ratios by the heat of polymerization released, the temperature range for the course of the reaction between 20 and 200 0 C may vary, and the reaction may need to be carried out under autogenous pressure.
  • the reaction temperature is between 20 and 100 0 C.
  • the pH during the copolymerization may vary within a wide range.
  • polymerization is carried out at low pH values; however, pH values above the neutral point are also possible.
  • an aqueous base for. As sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, to a pH between 5 and 10, preferably 6 to 8 set. Further details of the polymerization process can be found in the examples.
  • Particularly effective polymers have proven to be in which the monomers of the formula (ZI) were present in excess over the monomers of the formula (Z-II). It is therefore preferred in accordance with the invention to use those polymers which consist of monomers of the formula (ZI) and the monomers of the formula (Z-II) in a molar ratio of 60:40 to 95: 5, in particular from 75:25 to 95: 5 exist.
  • the cationic or amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate 80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proven to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4).
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
  • the preparations comprise a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the other polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • Another object of the present invention is the use of agents according to the invention for cleaning dyed keratinic fibers.
  • a further object of the present invention is the use of agents according to the invention for improving the color retention in the cleaning of colored keratinic fibers.
  • Another object of the present invention is a process for the purification of colored keratinic fibers, in which an agent according to the invention is applied to the keratinic fibers and rinsed out there again after a wetting time of 10 seconds to 5 minutes.

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Abstract

Haarreinigungsmittel, die den mit ihnen behandelten Haaren vorteilhafte Eigenschaften verleihen und dabei besonders schonend zu gefärbten Haaren sind, wobei trotz einer hohen Reinigungsleistung Färbungen deutlich weniger ausgewaschen werden, enthalten in einem kosmetisch akzeptablen Träger - bezogen auf ihr Gewicht - (a) 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines cryptoanionischen Tensids, (b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines amphoteren Tensids, (c) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, (d) 0,001 bis 10 Gew.-% mindestens eines Pflegestoffes aus der Gruppe (d 1 ) der kationischen Guar-Derivate und/oder (d2) der kationischen Cellulose-Derivate und/oder (d3) der Silikone.

Description

"Haarreinigungsmittel mit Tensid-/Pflegekombination"
Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, die eine spezielle Kombination aus Tensiden und Pflegestoff(en) enthalten.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten.
Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so dass dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare
"Entfärbung" eintritt.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Nass- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliss geschützt sein.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splissrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit so genannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Nass- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliss vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflusst werden kann.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. So sind an sich milde Tenside und Tensidgemische bekannt. Die Europäische Patentschrift EP 1 355 615 B1 offenbart beispielsweise transparente wässrige Zusammensetzungen mit Silikonölen, die anionische Tenside, cryproanionische Tenside und nichtionische Tenside enthalten.
Insbesondere bei der Haarreinigung führt ein gesteigertes Hygienebewusstsein zu einer immer häufigeren Reinigung der Haare. Bei der häufigeren Reinigung gefärbter Haare steigt auch das Risiko, die gewünschte Haarfarbe wieder auszuwaschen. Es besteht daher einerseits die Anforderung an Haarfärbemittel, auswaschbeständige Färbungen zu ermöglichen, andererseits besteht die Anforderung an die Reinigungsmittel für gefärbte Haare, zwar Schmutz, Staub und Fett vom Haar zu entfernen und es damit optimal zu reinigen und zu pflegen, gleichzeitig aber die
Farbe möglichst wenig auszuwaschen.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten reinigenden und pflegenden Eigenschaften, einer verringerten Farbauswaschung und biologischer Abbaubarkeit.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Haarreinigungsmittel bereitzustellen, die den mit ihnen behandelten Haaren vorteilhafte Eigenschaften verleihen und dabei besonders schonend zu gefärbten Haaren sind.
Es wurde nun gefunden, dass sich eine spezielle Kombination an sich milder Tenside in Verbindung mit speziellen Pflegestoffen hervorragend zur Lösung dieser Aufgabe eignet. Die entsprechenden Reinigungsmittel pflegen das Haar nicht nur, sondern sind äußerst mild zum Haar und zur Kopfhaut. Überraschenderweise werden trotz einer hohen Reinigungsleistung Färbungen deutlich weniger ausgewaschen, so dass sich die erfindungsgemäßen Mittel insbesondere zum Einsatz bei der Reinigung gefärbter keratinischer Fasern eignen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Haarreinigungsmittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger - bezogen auf sein Gewicht -
(a) 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines cryptoanionischen Tensids,
(b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines amphoteren Tensids,
(c) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids,
(d) 0,001 bis 10 Gew.-% mindestens eines Pflegestoffes aus der Gruppe (d1 ) der kationischen Guar-Derivate und/oder
(d2) der kationischen Cellulose-Derivate und/oder (d3) der Silikone.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als ein erstes Tensid - bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels - 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines cryptoanionischen Tensids.
"Cryptoanionische Tenside" sind Tenside, die sowohl mindestens eine Gruppe mit einer negativen Ladung (anionische Gruppe) als auch über mindestens eine nichtionische Gruppierung (vorzugsweise eine oder mehrere Alkoxylat-Einheiten) verfügen. Diese Tenside weisen je nach Umgebungsbedingungen sowohl anionische als auch nicht-ionische Eigenschaften auf. Die anionischen/nicht-ionischen Eigenschaften werden im allgemeinen durch den pH-Wert beeinflusst. Als anionische Gruppen eignen sich insbesondere die Gruppierungen schwacher Säuren, wobei
Phosphat- und Carbopxylatgruppen bevorzugt und unter diesen die Carbopxylatgruppen besonders bevorzugt sind.
Nichtionische Gruppierungen können beispielsweise EO- (-0-CH2CH2-) oder PO- (-0- CH2CH(CH3)-Grupperungen sein, aber auch Zukcerbausteine kommen in Frage.
Besonders bevorzugte cryptoanische Tenside sind Alkylethercarboxylate.
Erfindungsgemäße bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als cryptoanische Tenside Alkylethercarboxylate der Formel (I)
Figure imgf000005_0001
enthalten, in der R ein Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R'für -H oder -CH3 steht, n einen Wert im Bereich von 5 bis 15, bevorzugt von 7 bis 10, aufweist, und M+ ein Kation ist und vorzugsweise für ein Alkalimetallkation, insbesondere Na+ oder K+, steht.
In besonders bevorzugten Alkylethercarboxcylaten der Formel (I) steht R für einen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R' für -H und n für Werte von 5 bis 15, bevorzugt von 7 bis 10, und M* steht für Na+ oder K+.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der obigen Formel (I), wobei R ein Alkylrest mit 8 bis 16, bevorzugter 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein Alkylethercarboxylat aus der Gruppe:
(1 ) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]5CH2COO-Na+
(2) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]6CH2COO Na+
(3) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]7CH2COOΗa+
(4) H3C-(CH2MOCH2CH2J8CH2COO-Na+
(5) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]9CH2COO Na+
(6) H3C-(CH2MOCH2CH2J10CH2COO-Na+
(7) H3C-(CHz)7-[OCH2CH2J11CH2COO Na+
(8) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]12CH2COO Na+
(9) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]13CH2COO Na+
(10) H3C-(CHz)7-[OCH2CH2J14CH2COO Na+
(11 ) H3C-(CHZ)7-[OCHzCHz]15CHzCOO-Na+
(12) H3C-(CHZ)8-[OCHzCHz]5CHzCOO-Na+
(13) H3C-(CHZ)8-[OCHzCHz]6CHzCOO-Na+ (14) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]7CH2COO"Na+
(15) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J8CH2COO Na+
(16) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]9CH2COO"Na+
(17) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J10CH2COO Na+
(18) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J11CH2COO Na+
(19) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J12CH2COO Na+
(20) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J13CH2COO Na+
(21 ) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J14CH2COO Na+
(22) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2J15CH2COO Na+
(23) H3C-(CH2)Cr[OCH2CH2J5CH2COO-Na+
(24) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]6CH2COO-Na+
(25) H3C-(CH2MOCH2CH2J7CH2COO-Na+
(26) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]8CH2COO Na+
(27) H3C-(CH2MOCH2CH2J9CH2COO-Na+
(28) H3C-(CH2MOCH2CH2J10CH2COO-Na+
(29) H3C-(CHz)9-[OCH2CH2]IiCH2COO-Na+
(30) H3C-(CH2MOCH2CH2J12CH2COO-Na+
(31 ) H3C-(CH2MOCH2CH2J13CH2COO-Na+
(32) H3C-(CH2MOCH2CH2J14CH2COO-Na+
(33) H3C-(CH2MOCH2CH2J15CH2COO-Na+
(34) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]5CH2COO Na+
(35) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]6CH2COO Na+
(36) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]7CH2COO Na+
(37) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]8CH2COO Na+
(38) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]9CH2COO Na+
(39) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]10CH2COO Na+
(40) H3C-(CH2)K3-[OCH2CH2J11CH2COO Na+
(41 ) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]12CH2COO Na+
(42) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]13CH2COO Na+
(43) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]14CH2COO Na+
(44) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]15CH2COO Na+
(45) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I5CH2COO-Na+
(46) H3C-(CH2J1 HOCH2CH2IeCH2COO-Na+
(47) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I7CH2COO-Na+
(48) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I8CH2COO-Na+
(49) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I9CH2COO-Na+
(50) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I10CH2COO-Na+
(51 ) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2J11CH2COO Na+
(52) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2J12CH2COO Na+
(53) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I13CH2COO-Na+
(54) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I14CH2COO-Na+ (55) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I15CH2COO Na+
(56) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]5CH2COO Na+
(57) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]6CH2COO Na+
(58) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]7CH2COO~Na+
(59) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]8CH2COO~Na+
(60) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]9CH2COO~Na+
(61 ) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]10CH2COO~Na+
(62) H3C-(CH2)I2-[OCH2CH2]IiCH2COO-Na+
(63) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]12CH2COO"Na+
(64) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]13CH2COO"Na+
(65) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]14CH2COO"Na+
(66) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]15CH2COO"Na+
(67) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]5CH2COO"Na+
(68) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]6CH2COO"Na+
(69) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]7CH2COO"Na+
(70) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]8CH2COO"Na+
(71 ) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]9CH2COO"Na+
(72) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]10CH2COO"Na+
(73) H3C-(CHz)13-[OCH2CH2I11CH2COO-Na+
(74) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]12CH2COO"Na+
(75) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]13CH2COO"Na+
(76) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]14CH2COO"Na+
(77) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]15CH2COO"Na+
(78) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]5CH2COO"Na+
(79) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]6CH2COO"Na+
(80) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]7CH2COO"Na+
(81 ) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]8CH2COO"Na+
(82) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]9CH2COO"Na+
(83) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]10CH2COO"Na+
(84) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I11CH2COO-Na+
(85) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]12CH2COO"Na+
(86) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]13CH2COO"Na+
(87) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]14CH2COO"Na+
(88) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]15CH2COO"Na+
(89) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]5CH2COO"Na+
(90) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]6CH2COO"Na+
(91 ) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]7CH2COO"Na+
(92) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]8CH2COO"Na+
(93) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]9CH2COO"Na+
(94) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]10CH2COO"Na+
(95) H3C-(CHz)15-[OCH2CH2I11CH2COO-Na+ (96) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]12CH2COO~Na+
(97) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]13CH2COO Na+
(98) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]14CH2COO Na+
(99) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]15CH2COO~Na+
(100) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]5CH2COO~K+
(101 ) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]6CH2COO~K+
(102) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]7CH2COO~K+
(103) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]8CH2COO~K+
(104) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]9CH2COO~K+
(105) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]10CH2COO K+
(106) H3C-(CH2HOCH2CH2]IiCH2COCrK*
(107) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]12CH2COO~K+
(108) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]13CH2COO~K+
(109) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]14CH2COO"K+
(1 10) H3C-(CH2)7-[OCH2CH2]15CH2COO"K+
(1 1 1 ) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]5CH2COO"K+
(1 12) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]6CH2COO"K+
(1 13) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]7CH2COO"K+
(1 14) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]8CH2COO"K+
(1 15) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]9CH2COO"K+
(1 16) H3C-(CH2)8-[OCH2CH2]10CH2COO"K+
(1 17) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2I1 1CH2COO K+
(1 18) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2I12CH2COO K+
(1 19) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2I13CH2COO K+
(120) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2I14CH2COO K+
(121 ) H3C-(CH2)S-[OCH2CH2I15CH2COO K+
(122) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]5CH2COO"K+
(123) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]6CH2COO"K+
(124) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]7CH2COO"K+
(125) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]8CH2COO"K+
(126) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]9CH2COO"K+
(127) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]10CH2COO"K+
(128) HaC-tCHzJg-IOCHzCHzluCHzCOO'K*
(129) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]12CH2COO"K+
(130) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]13CH2COO"K+
(131 ) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]14CH2COO"K+
(132) H3C-(CH2)9-[OCH2CH2]15CH2COO"K+
(133) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]5CH2COO"K+
(134) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]6CH2COO"K+
(135) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]7CH2COO"K+
(136) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]8CH2COO"K+ (137) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]9CH2COOK+
(138) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]10CH2COOK+
(139) H3C-(CH2)IO-[OCH2CH2]IICH2COOX+
(140) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]12CH2COOK+
(141) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]13CH2COOK+
(142) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]14CH2COOK+
(143) H3C-(CH2)10-[OCH2CH2]15CH2COOK+
(144) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]SCH2COO K+
(145) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2IeCH2COO-K*
(146) H3C-(CH2)II-[OCH2CH2I7CH2COOX+
(147) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]SCH2COO K+
(148) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I9CH2COOX+
(149) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2I1OCH2COOX+
(150) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]HCH2COO K+
(151) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]12CH2COO K+
(152) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]13CH2COO K+
(153) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]14CH2COO K+
(154) H3C-(CH2)H-[OCH2CH2]15CH2COO K+
(155) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]5CH2COOK+
(156) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]6CH2COOK+
(157) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]7CH2COOK+
(158) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]8CH2COOK+
(159) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]9CH2COOK+
(160) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]10CH2COOK+
(161) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]HCH2COO K+
(162) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]12CH2COOK+
(163) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]13CH2COOK+
(164) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]14CH2COOK+
(165) H3C-(CH2)12-[OCH2CH2]15CH2COOK+
(166) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]5CH2COOK+
(167) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]6CH2COOK+
(168) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]7CH2COOK+
(169) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]8CH2COOK+
(170) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]9CH2COOK+
(171) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]10CH2COOK+
(172) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]HCH2COO K+
(173) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]12CH2COOK+
(174) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]13CH2COOK+
(175) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]14CH2COOK+
(176) H3C-(CH2)13-[OCH2CH2]15CH2COOK+
(177) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]5CH2COOK+ (178) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]6CH2COO K+
(179) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]7CH2COO K+
(180) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]8CH2COO K+
(181 ) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]9CH2COO K+
(182) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]10CH2COO K+
(183) H3C-(CH2)I4-[OCH2CH2]I ICH2COOX+
(184) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]12CH2COO K+
(185) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]13CH2COO K+
(186) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]14CH2COO K+
(187) H3C-(CH2)14-[OCH2CH2]15CH2COO K+
(188) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]5CH2COO K+
(189) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]6CH2COO K+
(190) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]7CH2COO K+
(191 ) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]8CH2COO K+
(192) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]9CH2COO K+
(193) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]10CH2COO K+
(194) H3C-(CHZ)15-[OCH2CH2I11CH2COOX+
(195) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]12CH2COO K+
(196) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]13CH2COO K+
(197) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]14CH2COO K+
(198) H3C-(CH2)15-[OCH2CH2]15CH2COO K+
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkylethercarboxylate sind beispielsweise Natriumlaureth-8-carboxylat (vermarktet unter dem Handelsnamen "AKYPO SOFT 70 NV" von Kao Chemicals Europe), eine Mischung, umfassend Natriumlaureth-8-carboxylat und Laureth-7 (vermarktet unter dem Handelsnamen "AKYPO SOFT 70 BVC" von Kao Chemicals Europe), und eine Mischung, umfassend 30 bis 40 Gew.-% Natriumlaureth-11-carboxylat, 20 bis 30 Gew.-% Laureth-10 und 5 bis 10 Gew.-% ethoxyliertes Glycerin und carboxymethylierte Produkte hiervon, wobei der Rest Wasser und Natriumchlorid ist (vermarktet unter dem Handelsnamen "AKYPO SOFT 100 BVC" von Kao Chemicals Europe).
Unabhängig davon, ob eines oder mehrere cryptoanionische(s) Tensid(e) eingesetzt wird/werden, sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die 0,5 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 1 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 9 Gew.-% und insbesondere 4 bis 8 Gew.-% cryptoanische(s) Tensid(e) enthalten.
Zusätzlich enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid.
Als zwitterionische Tenside und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine - COO( ) - oder -SO3 ( ) -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside und
Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethyl- ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamidderivat.
Unter ampholytischen Tensiden und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy- ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylamino- ethylaminopropionat und das Ci2 - C18 - Acylsarcosin.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie amphotere(s) Tensid(e) aus den Gruppen der
N-Alkylglycine,
N-Alkylpropionsäuren,
N-Alkylaminobuttersäuren,
N-Alkyliminodipropionsäuren,
N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,
N-Alkyltaurine,
N-Alkylsarcosine,
2-Alkylaminopropionsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
N-Kokosalkylaminopropionat,
Kokosacylaminoethylaminopropionat
C12 - C18 - Acylsarcosin,
N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat,
N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat,
2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat der unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betain bekannten Verbindungen, der unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannten
Verbindungen enthalten, wobei bevorzugte Mittel das bzw. die amphotere(n) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 9 Gew.-%, vorzugsweise von 0,75 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel enthalten als Amphotensid - bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels - 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Betains der Formel (II)
Figure imgf000012_0001
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amidopropylbetaine bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamidopropylbetaine bezeichnet werden. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (II) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:
H3C-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO~
H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO~
H3C-(CH2)11-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO"
H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO"
H3C-(CH2)15-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO"
H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO"
Besonders bevrozugt werden Tenside der Formel (II) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (II) enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Amphotensiden der Formel (II) oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug - bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels - 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Betains der Formel (III)
Figure imgf000012_0002
enthalten, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphoacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten bevorzugt sind und als Cocoamphoactetate bezeichnet werden.
Aus herstellungstechnischen Gründen enthalten tenside dieses Typs immer auch Betaine der Formel (lila)
Figure imgf000013_0001
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und M für ein Kation steht.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphodiacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamphodiactetate bezeichnet werden.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (IM) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:
H3C-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO~
H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO~
H3C-(CH2)11-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO"
H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO~
H3C-(CH2)15-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO"
H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO"
Besonders bevorzugt werden Tenside der Formel (IM) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (II) enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, bei denen der Rest R in den Formeln (I) und (M) ausgewählt ist aus
H3C-(CH2)7-
Figure imgf000014_0001
H3C-(CH2)H-
Figure imgf000014_0002
- H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7- oder Mischungen aus diesen.
Als drittes Tensid enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids.
Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-
Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Polyolfettsäure(partial)ester, wie Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis), insbesondere von gesättigten C8-3o-Fettsäuren, alkoxylierte Triglyceride, alkoxylierte Fettsäurealkylester,
Aminoxide,
Fettsäurealkanolamide, Fettsäure-N-alkylglucamide und Fettamine sowie deren Ethylenoxid- oder Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Methylglucosid-Fettsäureester sowie deren Ethylenoxid- oder
Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglycoside. Demnach sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die als nichtionische Tenside Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel RO-(Z)x enthalten, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
Alkylpolyglycoside (APG) sind nichtionische Tenside, die vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen (Zuckerbausteine, vorwiegend Glucose z.B. aus Maisstärke und Fettalkohol z.B. aus Kokosöl) hergestellt werden. Alkylpolyglycoside sind durch sauer katalysierte Reaktion (Fischer- Reaktion) von Zuckern, insbesondere Glucose (oder Stärke) oder von Butylglycosiden mit Fettalkoholen zugänglich. Dabei entstehen komplexe Gemische aus Alkylmonoglucosid (Alkyl-α-D- und -ß-D-glucopyranosid sowie geringe Anteile -glucofuranosid), Alkyldiglucosiden (-isomaltoside, -maltoside etc.) und Alkyloligoglucosiden (-maltotrioside, -tetraoside etc.). Der durchschnittliche Polymerisationsgrad kommerzieller Produkte, deren Alkyl-Reste im Bereich C8-C16 liegen, beträgt 1 ,2-1 ,5.
Erfndungsgemäß bevorzugt werden Alkylpolyglycoside entsprechend der allgemeinen Formel
RO-(Z)x eingesetzt, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1 , 1 bis 1 ,8 beträgt.
Zusätzlich zu den zwingend enthaltenen Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel auch anionische, kationische und gegebenenfalls auch weitere amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O
Il
R1(OCH2CH2)n - O - P -OR2 (E1-I)
OX
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (EΞ 1-11)
R7CO(AIkO)nSO3M (EMI)
in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906 beschrieben sind, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III) CH2O(CH2CH2O)x - COR8
I CHO(CH2CH2O)yH
I
CH2O(CH2CH2O)Z — SO3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, auf den Einsatz von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten zu verzichten, um die ausgesprochen milden Eigenschaften der Mittel nicht zu beeinträchtigen. Bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie keine Alkyl- und Alkenylsulfate enthalten.
Im Hinblick auf besonders milde Formulierungen ist auch der Einsatz von Alkyl- oder Alkenylethersulfaten erfindungsgemäß nicht bevorzugt. Hier sind Haarreinigungsmittel bevorzugt, die keine Alkyl- und Alkenylethersulfate enthalten.
Generell ist der Einsatz von Sulfattensiden in den erfindungsgemäßen Mitteln eher kontraindiziert, so dass besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sulfatfrei sind.
Ganz bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind aniontensidfrei, d.h. enthalten außer den cryptoanionischen Tensiden keine anionischen Tenside.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und
Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungs sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als kationischen Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Tensid(e) aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen und/oder der Esterquats und/oder der Amidoamine enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Tensid(e) ausgewählt ist/sind aus
Alkyltrimethylammoniumchloriden mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
- Dialkyldimethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
- Trialkylmethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder
- Stearyltrimethylammoniumchlorid und/oder
- Distearyldimethylammoniumchlorid und/oder Lauryldimethylammoniumchlorid und/oder Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und/oder
- Tricetylmethylammoniumchlorid Quaternium-27 und/oder Quaternium-83 und/oder
- N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder
N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(distearoyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N,N-Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl-ammoniumchlorid und/oder
- N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-N,N-(fettsäureesterethyl)-ammoniumchlorid.
Ein ganz besonders mildes Haarreinigungsmittel basiert ausschließlich auf den drei zwingend eingesetzten Tensiden. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie außer den Tensiden (a), (b) und (c) keine weiteren Tenside enthalten.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als Tenside ausschließlich Vertreter der folgenden Stoofklassen: cryptoanionische Tenside, amphotere Tenside, vorzugsweise Betaine,
Alkylpolyglucoside und sind darüber hinaus tensidfrei.
Auch der Einsatz bestimmter nichtionischer Verbindungen hat sich als nachteilig auf Milde und Lagerstabilität gezeigt. Bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie keine Polyethylenglycole enthalten. Derivate des Polyethylenglycols fallen nicht unter diese bevorzugte Ausführungsfortm. Der Einsatz ethoxylierter Verbindungen (beispielsweise Verdicker) ist daher auch in dieser bevorzugten Ausführungsform möglich.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff mindestens einen Pflegestoff aus den vorstehend genannten Gruppen. Diese(r) Pflegestoff(e) verleiht den Mitteln zusätzliche Pflegeeigenschaften und wirkt sich vorteilhaft auf die Auswaschung von Färbungen aus. Hier sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die 0,005 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% ) Pflegestoff(e) d) enthalten.
Diese Pflegestoffe aus den Gruppen der
(d1 ) kationischen Guar-Derivate und/oder
(d2) kationischen Cellulose-Derivate und/oder
(d3) Silikone werden nachstehend beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Pflegestoff mindestens ein kationisches Guar-Derivat enthalten. Dieses verleiht den Mitteln zusätzliche Pflegeeigenschaften und wirkt sich vorteilhaft auf die Auswaschung von Färbungen aus. Hier sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die mindestens einen Guar 2-hydroxy-3-trimethylammoniopropylether (INCI- Bezeichnung: GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE) enthalten.
Auch andere quaternisierte Guarderivte sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Haarreinigungsmittel, die mindestens einen Hydroxypropylguar 2-hydroxy-3-trimethylammoniopropylether (INCI- Bezeichnung: HYDROCYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE) enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Plegestoffen (d1 ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel kationische Cellulose-Derivate als Pflegestoff (d2) enthalten.
Kationische (quaternisierte) Cellulose-Derivate sind beispielsweise unter den Bezeichnungen CeI- quat® und Polymer JR® im Handel erhältlich. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, Celquat® H 100, Celquat® L 200 (National Starch) werden gemäß INCI als Polyquaternium-4 bezeichnet und sind bevorzugte kationische Cellulose-Derivate im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Vom Hersteller National Starch existieren unter der Bezeichnung Polyquaternium-4 (INCI-Name) zwei kationische Cellulosederivate (Copolymer von Hydroxyethylcellulose und Diallyldimethyl ammonium Chloride) mit unterschiedlicher Ladung. Celquate H 100 ist dabei besser mit anionischen Hilfsstoffen verträglich.
Ein ganz besonders bevorzugtes kationisches Cellulosederivat ist unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10 erhältlich. Als Handelsprodukt ist es beispielsweise als Celquat® SC-230 (National Starch) erhältlich.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff (d1 ) mindestens ein Umsetzungsprodukt von Hydroxyethylcellulose mit Trimethlyammonium-substituierten Epoxiden (INCI-Bezeichnung: POLYQUATERNIUM-10) enthalten.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Mittel auch 6-Deoxy-6-ammoniumcellulosen als kationische Cellulosederivate enthalten.
Unabhängig davon, welche(s) kationische(n) Cellulosederivat(e) eingesetzt wird bzw. werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Pflegestoff(e) (d2) enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Plegestoffen (d1 ) und/oder (d2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel Silikone als Pflegestoff (d3) enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Silikon(e) in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die mindestens ein Silicon enthalten, das ausgewählt ist unter:
(i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind; (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter: a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen; b) (per)fluorierten Gruppen; c) Thiolgruppen; d) Carboxylatgruppen; e) hydroxylierten Gruppen; f) alkoxylierten Gruppen; g) Acyloxyalkylgruppen; h) amphoteren Gruppen; i) Bisulfitgruppen; j) Hydroxyacylaminogruppen; k) Carboxygruppen;
I) Sulfonsäuregruppen; und m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen;
(iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmeren vom Typ (A-B)n mit n > 3;
(iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde;
(v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan- Grundgerüst, auf das nicht siliconhaltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan- Hauptkette aufweisen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silicon enthält;
(vi) oder deren Gemischen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silikon der Formel (Si-I)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]x-O-Si(CH3)3 (Si-I),
enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmittel enthalten ein Silikon der vorstehenden
Formel I. Diese Silikone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETICONE bezeichnet. Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silicon der Formel (Si-I) vorzugsweise die
Verbindungen:
Figure imgf000021_0001
(CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]3-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]4-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]5-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]6-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]7-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]8-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]9-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]10-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]11-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]12-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]13-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]14-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]15-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]16-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]17-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]18-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]19-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]20-O-Si(CH3)3
eingesetzt, wobei (CH3)3Si-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3 und/oder (CH3)3Si-[O- (CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3 besonders bevorzugt sind.
Selbstverständlich können auch Mischungen der o.g. Silikone in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten Dimethicone, d.h. Silikone der Formel Si-I, in engeren Mengen. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,02 bis 8,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines Silikons der Formel Si-I enthalten.
Die Silikone der Formel Si-I können Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrade zwischen 0 (entsprechend (CH3)3Si-O-Si(CH3)3 ) und 500 aufweisen, wobei bevorzugte Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrade im Bereich von 10 bis 2500, weiter bevorzugt von 50 bis 1500 und insbesondere von 100 bis 1000 liegen. Naturgemäß variiert das Molekulargewicht der Dimethicone mit dem Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrad und liegt zwischen 162 Dalton (für den oben genannten Oligomerisierungsgrad 0) und einigen 100 kDa für hohe Polymerisationsgrade, beispielsweise bei ca. 60 kDa für einen Polymerisationsgrad von 810.
Die Viskosität der erfindungsgemäß eingesetzten Dimethicone ist nahezu temperaturunabhängig und variiert mit der Molmasse, wobei hochmolekulare Dimethicone höhere Viskositäten aufweisen als niedermolekulare. Bei üblichen Messbedingungen (200C, 1013,25 mbar) weist (CH3)3Si-O- Si(CH3)3 eine Viskosität von 0,65 mm2/s (Centistokes, cSt) auf, wobei diese Viskosität auch kaum Abhängigkeit von der Messapparatur zeigt. Beispielsweise kann die Viskosität bei den oben genannten normalen Messbedingungen mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT, Spindel 2, 30 U/min gemessen werden. Viskositätsangaben im Rahmen der vorliegenden Anmeldung beziehen sich immer auf 200C und 1013,25 mbar sowie auf Apparaturen, bei denen bei diesen
Bedingungen eine Viskosität des (CH3)3Si-O-Si(CH3)3 von 0,65 mm2/s (Centistokes, cSt) gemessen wird.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silikon der Formel Si-I ein Dimethicone enthalten, das eine Viskosität von 10 bis 1.000.000 cSt, vorzugsweise von 100 bis 600.000 cSt, besonders bevorzugt von 1000 bis 300.000 cSt, weiter bevorzugt von 5000 bis 200.000 cSt und insbesondere von 10.000 bis 70.000 cSt (gemessen bei 200C) aufweist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Dimethicone weisen Polymerisationsgrade zwischen 700 und 1400 auf. Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 25 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 50 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 95 Gew.-% und insbesondere 100 Gew.-% der im Mittel enthaltenen Silikone der Formel Si-I ausgewählt ist/sind aus Silikonen der Formel Si-I
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]x-O-Si(CH3)3 (Si-I) in der x für eine Zahl aus der Gruppe 800, 801, 802, 803, 804, 805, 806, 807, 808, 809, 810, 811, 812, 813, 814, 815, 816, 817, 818, 819, 820, 821, 822, 823, 824, 825, 826, 827, 828, 829, 830, 831, 832, 833, 834, 835, 836, 837, 838, 839, 840, 841, 842, 843, 844, 845, 846, 847, 848, 849, 850, 851, 852, 853, 854, 855, 856, 857, 858, 859, 860, 861, 862, 863, 864, 865, 866, 867, 868, 869, 870, 871, 872, 873, 874, 875, 876, 877, 878, 879, 880, 881, 882, 883, 884, 885, 886, 887, 888, 889, 890, 891, 892, 893, 894, 895, 896, 897, 898, 899, 900, 901, 902, 903, 904, 905, 906, 907, 908, 909, 910, 911, 912, 913, 914, 915, 916, 917, 918, 919, 920, 921, 922, 923, 924, 925, 926, 927, 928, 929, 930, 931, 932, 933, 934, 935, 936, 937, 938, 939, 940, 941, 942, 943, 944, 945, 946, 947, 948, 949, 950, 951, 952, 953, 954, 955, 956, 957, 958, 959, 960, 961, 962, 963, 964, 965, 966, 967, 968, 969, 970, 971, 972, 973, 974, 975, 976, 977, 978, 979, 980, 981, 982, 983, 984, 985, 986, 987, 988, 989, 990, 991, 992, 993, 994, 995, 996, 997, 998, 999, 1000, 1001, 1002, 1003, 1004, 1005, 1006, 1007, 1008, 1009, 1010, 1011, 1012, 1013, 1014, 1015, 1016, 1017, 1018, 1019, 1020, 1021, 1022, 1023, 1024, 1025, 1026, 1027, 1028, 1029, 1030, 1031, 1032, 1033, 1034, 1035, 1036, 1037, 1038, 1039, 1040, 1041, 1042, 1043, 1044, 1045, 1046, 1047, 1048, 1049, 1050, 1051, 1052, 1053, 1054, 1055, 1056, 1057, 1058, 1059, 1060, 1061, 1062, 1063, 1064, 1065, 1066, 1067, 1068, 1069, 1070, 1071, 1072, 1073, 1074, 1075, 1076, 1077, 1078, 1079, 1080, 1081, 1082, 1083, 1084, 1085, 1086, 1087, 1088, 1089, 1090, 1091, 1092, 1093, 1094, 1095, 1096, 1097, 1098, 1099, 1100 steht.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten demnach Silikone der Formel Si-I, die ausgewählt sind aus den Dimethiconen (CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]8oo-0-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[0- Si(CH3)2]80rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]802-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]803-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]804-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]805-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]806- O-Si(CH3)3,(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]807-O-Si(CH3)3,(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]808-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]809-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]8io-0-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]8ii-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]812-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]813-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]8i4- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]815-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]816-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]817-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]818-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]819-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]820-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]821-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]822- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]823-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]824-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]825-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]826-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]827-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]828-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]829-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]830- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]831-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]832-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]833-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]834-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]835-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]836-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]837-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]838- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]839-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]840-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]841-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]842-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]843-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]844-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]845-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]846- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]847-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]848-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]849-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]850-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]851-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]852-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]853-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]854- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]855-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]856-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]857-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]858-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]859-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]860-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]861-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]862- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]863-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]864-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CHa)2]865-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]866-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]867-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]868-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]869-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]870- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]871-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]872-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]873-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]874-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]875-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]876-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]877-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]878- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]879-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]880-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]881-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]882-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]883-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]884-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]885-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]886- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]887-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]888-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]889-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]890-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]891-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]892-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]893-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]894- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]895-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]896-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]897-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]898-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]899-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]900-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]901-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]902- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]903-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]904-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CHa)2]905-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]906-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]907-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]908-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]909-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]910- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]911-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]912-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]913-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]914-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]915-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]916-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]917-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]918- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]919-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]920-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]921-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]922-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]923-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]924-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]925-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]926- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]927-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]928-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]929-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]930-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]931-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]932-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]933-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]934- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]935-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]936-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]937-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]938-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]939-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]940-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]941-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]942- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]943-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]944-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]945-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]946-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]947-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]948-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]949-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]950- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]95rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]952-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]953-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]954-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]955-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]956-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]957-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]958- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]959-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]960-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]961-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]962-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]963-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]964-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]965-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]966- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]967-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]968-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CHa)2]969-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]970-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]971-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]972-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]973-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]974- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]975-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]976-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]977-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]978-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]979-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]980-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]981-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]982- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]983-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]984-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]985-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]986-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]987-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]988-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]989-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]990- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]991-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]992-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]993-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]994-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]995-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]996-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]997-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]998- O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]999-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]100o-0-Si(CH3)3, (CH3)3Si- [O-Si(CH3)2]100rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1002-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1003-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1004-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1005-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1006-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1007-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1008-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1009-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1010-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1011-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1012-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1013-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1014-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1015-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]10i6-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1017-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1018-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1019-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1020-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1021-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1022-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1023-O- Si(CHa)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1024-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1025-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1026-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1027-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1028-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1029-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1030-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]103i-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1032-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1033-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1034-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1035-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1036-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1037-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1038-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1039-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1040-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]104rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1042-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1043-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1044-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1045-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1046-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1047-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1048-O- Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1049-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1050-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]105i-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1052-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CHa)2WO- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1054-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1055-O-Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O- Si(CH3)2]1056-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1057-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1058-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1059-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1060-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]106rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1062-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1063-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1064-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1065-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1066-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1067-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1068-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1069-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1070-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]107rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1072-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1073-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1074-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1075-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1076-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1077-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1078-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1079-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1080-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]108rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1082-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1083-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1084-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1085-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1086-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1087-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1088-O- Si(CHa)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1089-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1090-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]109rO-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1092-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1093-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1094-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1095-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]1096-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1097-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]1098-O- Si(CH3)3, (CHa)3Si-[O-Si(CH3)2]1099-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]110o-0-Si(CH3)3, (CH3)3Si-[0- Si(CH3)2]-O-Si(CH3)3 sowie Mischungen dieser Substanzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus - oder an Stelle der Dimethicone - mindestens ein Silikon der Formel Si-Il
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]x-[O-(H3C)Si((CH2)k(CH2CH2θ)m(CH2CH2CH2O)n)]x-O-Si(CH3)3 (Si-Il),
enthalten, in der k für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 10 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht; m für Werte von 0 bis 100, vorzugsweise von 2 bis 50, besonders bevorzugt von 5 bis 35 und insbesondere für 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 steht; n für Werte von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 35 und insbesondere für 0, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 steht; x bzw. y jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 5000, vorzugsweise von 10 bis 2500, weiter bevorzugt von 50 bis 1500 und insbesondere 100 bis 1000 stehen, mit der Maßgabe, dass (m + n) nicht Null ist.
Bei diesen Silikone ist eine Methylgruppe einiger Dimethylsiloxan-Replizierungseinheiten durch eine ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkylengruppe ersetzt, wodurch diese Silikone wasserlöslich sind. Nach der INCI-Nomenklatur werden Silikone der Formel Si-Il als Dimethicone Copolyole bezeichnet.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten Dimethicone Copolyole, d.h. Silikone der Formel Si- II, in engeren Mengen. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,02 bis 8,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines Silikons der Formel Si-Il enthalten.
Auch die Silikone der Formel Si-Il können Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrade zwischen 0 und 5000 aufweisen, wobei bevorzugte Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrade im Bereich von 10 bis 2500, weiter bevorzugt von 50 bis 1500 und insbesondere von 100 bis 1000 liegen. Naturgemäß variiert das Molekulargewicht der Dimethicone Copolyole ebenfalls mit dem Oligomeriserungs- bzw. Polymerisationsgrad.
Erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltene Dimethicone Copolyole weisen die Polimersisierungsgrade x (für die unsubstituierte Dimethylsiloxan-Einheit) bzw. y (für die substituierte Dimethylsiloxan-Einheit) auf. Obwohl gemäß Definition von x und y theoretisch „Gesamf-Polymerisationsgrade (Summe x + y) von bis zu 10.000 möglich sind, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen die Summe x + y im Bereich von 10 bis 2500, weiter bevorzugt von 50 bis 1500 und insbesondere von 100 bis 1000 liegt. Die Darstellung in Formel Si-Il ist schematisch. Sie bedeutet nicht, dass die substituierten und unsubstituierten Dimethylsiloxan-Einheiten blockweise vorliegen müssen; vielmehr können die -[O-Si(CH3)2]x- Einheiten und die -[O-(H3C)Si((CH2)k(CH2CH2θ)m(CH2CH2CH2θ)n)]y-Einheiten auch „randomized", d.h. statistisch über das Molekül verteilt vorliegen.
Die Viskosität der erfindungsgemäß eingesetzten Dimethicone Copolyole ist ebenfalls nahezu temperaturunabhängig und variiert mit der Molmasse, wobei hochmolekulare Dimethicone Copolyole höhere Viskositäten aufweisen als niedermolekulare. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die als Silikon der Formel Si-Il ein Dimethicone Copolyol enthalten, das eine Viskosität von 1 bis 10.000 cSt, vorzugsweise von 10 bis 5000 cSt, besonders bevorzugt von 50 bis 2500 cSt, weiter bevorzugt von 100 bis 1000 cSt und insbesondere von 300 bis 500 cSt (gemessen bei 200C) aufweist.
Erfindungsgemäß beträgt der Ethoxylierungsgrad m 0 bis 100, vorzugsweise 2 bis 50, besonders bevorzugt 5 bis 35 und insbesondere 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Der Propoxylierungsgrad n steht für Werte von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 35 und insbesondere für 0, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch hier bedeutet die formelmäßige Darstellung in der Formel Si-Il nicht, dass die Ethylenoxideinheiten zwingend an die Alkylengruppe gebunden sein müssen, die mit dem Si- Atom verbunden ist. Vielmehr können EO- und PO-Einheiten auch vertauscht vorliegen, so dass eine -[O-(H3C)Si((CH2)k(CH2CH2CH2θ)m(CH2CH2θ)n)]y-Einheit ebenfalls möglich ist. Auch hier bedeutet die Abfolge EOmPOn nicht zwingend, dass die EO- bzw. PO-Einheiten blockweise vorliegen müssen; vielmehr können die EO- und PO-Einheiten auch „randomized", d.h. statistisch über das Molekül verteilt vorliegen.
Die Alkylengruppe in Formel Si-Il ist vorzugsweise eine lineare Alkylengruppe, bei der k für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 10 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht. Bevorzugt sind daher die Gruppierungen -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2- CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Silicone können z.B. durch die Formel
M(RaQbSi0(4-a-b)/2)x(RcSi0(4-c)/2)yM
beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, A- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2J3 CC(O)OCH2CH2- , -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfasst, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2- In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4_a_b)/2- Einheiten zu den RcSiO (4.c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-III)
R'aG3_a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2_ b)m-O-SiG3_a-R'a (Si-III),
enthalten, worin bedeutet:
G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
Figure imgf000029_0001
-O~C/H(C/H3)2, -OH (C/ H 3)2, -O-C/r^C/π^C/π^C/π^, CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -
CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere O; b steht für eine Zahl zwischen O und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus
-Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
-Q-N(FT)2
-Q-N+(R")3A-
-Q-N+H(R")2 A"
-Q-N+H2(R")A"
-Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CHa)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht, R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci_20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens es ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIIa)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-IIIa),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Haarreinigungungsmittel, die mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIIb)
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-IIIb), (CH2)3NH(CH2)2NH2
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die ein aminofunktionalles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktioinelen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.
Auch die nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel (Si-IV)
TO-Si(CH. Vlx- (Si-IV)
enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von 3 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht.
Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz.
Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silikon der Formel (Si-V)
R3Si-[O-SiR2]x-(CH2)n-[O-SiR2]y-O-SiR3 (Si-V), enthalten, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der C1-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.
Mit Vorzug sind die Silikone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein wasserlösliches Silikon enthalten können.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind aufgrund ihrer Tensidkombination außergewöhnlich mild und eignen sich auch für die tägliche oder sogar mehrfach tägliche Reinigung der Haare, ohne dass ein verstärktes Auswaschen von Färbungen auftritt. Die Pflegeffekte der erfindungsgemäßen Mittel lassen sich noch weiter verstärken, indem Pflege-Enhancer eingesetzt werden. Vorzugsweise werden diese aus bestimmten Gruppen an sich bekannter Pflegestoffe ausgewählt, da diese Pflege-Enhancer formulierungstechnisch und vom Pflegeffekt hervorragend mit der erfindungsgemäßen Tensid-/Pflegestoffkombination harmonieren.
Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens einen Pflege-Enhancer aus der Gruppe i. L-Carnitin und/oder seiner Salze; ii. Panthenol und/oder Panthothensäure; iii. der 2-Furanone und/oder deren Derivate, insbesondere Pantolacton; iv. Taurin und/oder seiner Salze; v. Niacinamid; vi. Ubichinon vii. Ectoin; viii. Allantoin; ix. Extrakten von Echinacea enthalten.
In erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln dieser Ausführungsform wird die Tensid- /Verdickerkombination mit mindestens einem Pflege-Enhancer kombiniert, der ausgewählt ist aus L-Carnitin und/oder seinen Salzen, Panthenol und/oder Panthothensäure, 2-Furanonen und/oder deren Derivaten, insbesondere Pantolacton, Taurin und/oder seinen Salzen, Niacinamid, Ubichinonen, Ectoin, Allantoin, Extrakten von Echinacea. Diese Pflege-Enhancer werden nachstehend beschrieben L-Carnitin (IUPAC-Name(R)-(3-Carboxy-2-hydroxypropyl)- Λ/,Λ/,Λ/-trimethylammoniumhydroxid), ist eine natürlich vorkommende, vitaminähnliche Substanz. Es spielt eine essentielle Rolle im Energiestoffwechsel menschlicher, tierischer und pflanzlicher Zellen. L-Carnitin kann über verschiedene Wege im industriellen Maßstab gewonnen werden. Beispielsweise über einen, die körpereigene Biosynthese imitierenden, biotechnologischen Prozess: In großen Fermentationsbehältern wird dabei die Vorstufe von L-Carnitin (γ-Butyrobetain) mit Hilfe von qramneqativen Bakterien (Rhizobien) in L-Carnitin umgesetzt.
Als Betain kann L-Carnitin Additionsverbindungen und Doppelsalze bilden. Erfindungsgemäß bevorzugte L-Carnitinderivate sind insbesondere ausgewählt aus Acetyl-L-Carnitin, L-Carnitin- Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl-L-Carnitin und besonderes bevorzugt L-Carnitin-Tartrat. Die genannten L-Carnitin-Verbindungen sind beispielsweise von der Firma Lonza GmbH (Wuppertal, Deutschland) erhältlich.
Erfindungsgemäße bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht -0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-% L-Carnitin oder L- Carnitinderivate enthalten, wobei bevorzugte L-Carnitinderivate ausgewählt sind aus Acetyl-L- Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl- L-Carnitin und insbesondere L-Carnitin- Tartrat.
Panthenol (ILJPAC-Name: (+)-(R)-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutyramid) wird im Körper zu Pantothensäure umgewandelt. Pantothensäure ist ein Vitamin aus der Gruppe der B-Vitamine (Vitamin B5).
Erfindungsgemäße bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf sein Gewicht -0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 1 Gew.-% Panthenol ((±)-2,4-Dihydroxy- Λ/-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid) enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2- Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-Il)
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in welchen die Reste R1 bis R10 unabhängig voneinander stehen für: - Wasserstoff, -OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -NR12R13, wobei R12 und R13 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen - C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -CONR15R16, wobei R15 und R16 jeweils stehen für Wasserstoff, Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest, mit der Maßgabe, dass für den Fall, wenn R7 und R8 für -OH und gleichzeitig R9 oder R10 für Wasserstoff stehen, die verbleibende Gruppe R9 oder R10 nicht für einen Dihydroxyethylrest steht.
Die Verbindungen der Formeln (Fur-I) und (Fur-Il) werden als Zwischenstufen in der Naturstoffsynthese sowie der Herstellung von Arzneimitteln und Vitaminen eingesetzt. Die Herstellung der Wirkstoffe gemäß der Formeln (Fur-I) und (Fur-Il) kann beispielsweise durch Umsetzung von primären Alkoholen mit Acrylsäuren erfolgen. Weiterhin gelangt man zu Verbindungen der Formel (Fur-I) durch Reaktionen ausgehend von Hydroxypivaldehyd. Ebenfalls führen Carbonylierungen von Alkynen zu substituierten 2-Furanonen der Formel (Fur-I) oder (Fur- Il). Schließlich können die Verbindungen der Formel (Fur-I) oder der Formel (Fur-Il) durch intramolekulare Veresterung der entsprechenden Hydroxycarbonsäuren erhalten werden. Beispielsweise werden die folgenden Verbindungen auf einem der zuvor aufgezeigten Synthesewege erhalten: 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon,
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon, oder 3,4- Dimethyl-5-pentylidenedihydro-2(5H)-furanon oder 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon. Die erfindungsgemäßen 2-Furanone umfassen selbstverständlich alle möglichen Stereoisomere wie auch deren Gemische. Durch die erfindungsgemäßen 2-Furanone wird der Geruch der kosmetischen Mittel nicht nachhaltig beeinflusst, so dass eine Parfümierung der Mittel separat erfolgen muss.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-Il) können Verbindungen sein, bei welchen die Substituenten R1, R2 und R7 unabhängig voneinander stehen für:
- Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, eine Gruppe -NR12R13, wobei R12 und R13 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, - eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Dioder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen - C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxyalkylrest, oder einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre hat es sich gezeigt, dass bei den Verbindungen der Formel (Fur-I) oder der Formel (Fur-Il) die Reste R3, R4 und R8 bevorzugt unabhängig voneinander stehen für:
Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest oder einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn in dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemäß der Formel(l) und/oder der Formel(ll) für die Reste R5, R6, R9 und R10 unabhängig voneinander stehen für:
- Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Kohlenwasserstoffrest,
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest oder
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird eine
Verbindung der Formel (Fur-I) eingesetzt. Dabei kann es bevorzugt sein, dass in einer Verbindung der Formel (Fur-I) die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für:
- Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen - C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
Weiterhin kann es in dieser besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre vorteilhaft sein, wenn in den Verbindungen der Formel (Fur-I) die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für:
Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder
Trihydroxykohlenwasserstoffrest, eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen - C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di-, Tri- und/oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
In dieser bevorzugten Ausführungsform kann es weiterhin vorteilhaft sein, dass die Verbindungen gemäß Formel (Fur-I) für die Reste R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für: einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen
Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder
Trihydroxykohlenwasserstoffrest.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I)
(R)-(-)-4-Hydroxymethyl-Y-butyrolacton und/oder
D,L-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton und/oder
(S)-(+)-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton und/oder
R-(-)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
D,L-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
S(+)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na-SaIz und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, K-SaIz und/oder
2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon und/oder
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3/-/)-furanon eingesetzt. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I) Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)- furanon eingesetzt.
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflege-Enhancer, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das Taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure).
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Pflege-Enhancerm in den erfindungsgemäßen Mitteln sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben: Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin) Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt (siehe weiter unten). Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel -2,4-Dihydroxy-Λ/-(3-hydroxypropyl)- 3,3-dimethyl-butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorbinsäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B1) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.
Es hat sich gezeigt, dass bestimmte Chinone eine besondere Eignung als Pflege-Enhancer besitzen. Als weiteren Pflege-Enhancer können die erfindungsgemäßen Mittel daher 0,0001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Biochinons der Formel (Ubi)
Figure imgf000040_0001
enthalten in der
X, Y, Z stehen unabhängig voneinander für -O- oder -NH- oder NR4- oder eine chemische Bindung
R1 , R2, R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (CrC6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-Ce)- Alkylengruppe, oder einen (CrC6)-Acylrest, wobei bevorzugte Reste unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -(CΗ2)2CΗ2, -CΗ((_/H3)2, -(CΗ2)3(_/H3, -(_/H((_/H3)(-/H2(-/H3, -(_/H2(_/H((-/H3)2, -C(CH3)3
R4 steht für -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3,
-CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3 n steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen der Formel (Ubi), sind beispielsweise
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
in denen
R1 , R2, R3 stehen jeweils unabhängig voneinander für -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
R4 steht für -CH3, oder -CH2CH3, oder -(CH2)2CH2, oder -CH(CH3)2 n steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0, 1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthalten, wobei bevorzugte Mittel ein Ubichinon der Formel (Ubi) enthalten
Figure imgf000042_0002
in der n für die Werte = 6, 7, 8, 9 oder 10, besonders bevorzugt für 10 (Coenzym Q10) steht.
Alternativ zu den besonders bevorzugten Ubichinonen oder zusätzlich zu ihnen können die erfindungsgemäßen Mittel auch Plastochinone enthalten. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Plastochinons der Formel (Ubi-b) enthalten
Figure imgf000042_0003
(Ubi-b) in der n für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht, wobei besonders bevorzugt Mittel Plastochinon PQ-9 der Formel
Figure imgf000043_0001
enthalten.
Als weiteren Pflege-Enhacer können die erfindungsgemäßen Mittel Ectoin enthalten. Ectoin ((4S)- 2-Methyl-1 ,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-4-Carbonsäure) ist ein zur Gruppe der kompatiblen Solute gehörender Naturstoff. Die stark wasserbindende niedermolekulare organische Verbindung tritt in halophilen Bakterien auf und ermöglicht diesen extremophilen Organismen unter Stressbedingungen zu überleben. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% (S)-2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidincarbonsäure (Ectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung und/oder (S, S)-5-Hydroxy-2-methyl-1 , 4,5,6- tetrahydro-4-pyrimidincarbonsäure (Hydroxyectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung, enthalten.
Ein weitrer Pflege-Enhancer ist Allantoin. Das Allantoin (5-Ureidohydantoin, Λ/-(2,5-Dioxo-4- imidazolidinyl)-harnstoff) ist bei verschiedenen Tierarten, vor allem bei Säugetieren, neben der Harnsäure das Endprodukt des Abbaus von Nukleinsäuren, speziell von Purinbasen.
Allantoin wird in der Kosmetik in Hautcremes, Sonnenschutzmitteln, Rasierwässern, in Zahncreme und in Mitteln gegen übermäßige Schweißabsonderung (Hyperhidrose) und Hautirritationen eingesetzt. Es bewirkt die Beschleunigung des Zellaufbaus, der Zellbildung oder der Zellregeneration und beruhigt die Haut. Auch die Heilung schwer heilender Wunden wird unterstützt, jedoch besitzt Allantoin keine antiseptischen Eigenschaften.
Erfindungsgemäße besonders bevorzugte Haarreinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% 5-Ureidohydantoin (Allantoin).
Als weiterer Pflege-Enhancer eignen sich erfindungsgemäß Pflanzenextrakte. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzen extra kte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Insbesondere bevorzugt sind Extrakte von Echinacea- oder Moringa-Pflanzen, wobei Echinacea- Extrakte besonders bevorzugt sind. Die Gattung der Sonnenhutgewächse (Echinaceae) umfasst nordamerikanische Stauden, von denen einige schon seit langem zur unterstützenden Behandlung von Infekten (innerlich) und Wunden (äußerlich) verwendet werden. Echinacea- Extrakte werden bekanntermaßen zur Stimulierung des Immunsystems und als antimikrobielle und antivirale Substanz eingesetzt
Die Pflanzenextrakte aus Pflanzen der Gattung Echinacea können aus verschiedenen Sonnenhutgewächsen (Echinacea, Synonym: Brauneria NECKER), insbesondere aus Echinacea angustifolia DC, Echinacea paradoxa (NORTON), Echinacea simulata, E. atrorubens, E. tennesiensis, Echinacea strigosa (MCGREGOR), Echinacea laevigata, Echinacea purpurea (L.) Moench und Echinacea pallida (Nutt), sowie aus diesen Extrakten zu gewinnende Aktivsubstanzen gewonnen werden. Besonders bevorzugt werden Extrakte von Sonnenhutgewächsen, insbesondere von Echinacea purpurea (L) MOENCH, eingesetzt.
Bevorzugt werden die Extrakte aus Kraut (den oberirdischen Pflanzenteilen) und/oder Wurzel der Sonnenhutgewächse gewonnen. Die Extrakte können mit Wasser, sowie polaren oder unpolaren organischen Lösungsmitteln sowie Mischungen davon in dem Fachmann bekannter Weise hergestellt werden. Extrakte, die durch Extraktion mit Ethanol oder Wasser/Ethanol-Mischungen, erhalten werden können, sowie Presssaft, sind bevorzugt.
Es können sowohl die Extrakte sowohl im ursprünglichen Extraktionsmittel als auch Extrakte/Presssaft in Wasser oder anderen organischen Lösungsmitteln und/oder deren Gemisch, insbesondere Ethanol sowie Ethanol/Wasser-Mischungen eingesetzt werden. Bevorzugt wird extrahiertes oder gepresstes Material als Feststoff eingesetzt, dem das Lösungsmittel (insbesondere möglichst schonend) entzogen wurde. Es können aber auch solche Extrakte/Presssäfte eingesetzt werden, denen das Lösungsmittel zum Teil entzogen wurde, so dass ein verdickter Extrakt/Presssaft eingesetzt wird. Ganz besonders bevorzugt sind Presssäfte aus dem frischen Echinacea purpurea Kraut (Echinacea purpurea Moench herba). Insbesondere werden die Extrakte und/oder Presssäfte in fester Form eingesetzt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-% Wirkstoff, erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea, vorzugsweise aus Presssäften und Extrakten, die aus Echinacea purpurea gewonnen werden, enthalten.
Zur Verbesserung der Elastizität und Festigung der inneren Struktur der mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelter Haare können die erfindungsgemäßen Mittel Purin und/oder Purinderivate als Pflege-Enhancer enthalten. Insbesondere die Kombination von Purin und/oder Purinderivaten mit Ubichinonen und/oder Plastochinonen als Pflege-Enhancer führt dazu, dass die mit entsprechenden Mitteln behandelten Haare unter anderem höhere Messwerte bei der Differenzthermoanalyse und verbesserte Nass- und Trockenkämmbarkeiten zeigen. Purin (7/-/-lmidazo[4,5-cf]pyrimidin) kommt frei in der Natur nicht vor, bildet jedoch den
Grundkörper der Purine. Purine ihrerseits sind eine Gruppe wichtiger, in der Natur weit verbreiteter und an menschlichen, tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen Stoffwechselvorgängen beteiligter Verbindungen, die sich vom Grundkörper durch Substitution mit OH, NH2, SH in 2-, 6- und 8-Stellung und/oder mit CH3 in 1-, 3-, 7-Stellung ableiten. Purin kann beispielsweise aus Aminoacetonitril und Formamid hergestellt werden. Purine und Purinderivate werden oft aus Naturstoffen isoliert, sind aber auch auf vielen Wegen synthetisch zugänglich.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mitteln enthalten Purin und/oder Purinderivate in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Puren(e) und/oder Purinderivat(e) enthalten.
Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflege-Enhancer - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthält, wobei bevorzugte Mittel Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (Pur-I) enthalten
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in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2- CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind:
- Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
- Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
- Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = CH3)
- Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H). Es ist weiterhin vorteilhaft, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Purin(derivat(en)) und Biochinon(en) 10:1 bis 1 :100, vorzugsweise 5:1 bis 1 :50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :20 und insbesondere 1 :1 bis 1 :10 beträgt.
Wie bereits erwähnt, ist Coffein ein besonders bevorzugtes Purinderivat, und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Coffein und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.
Als Pflege-Enhancer können die erfindungsgemäßen Mittel auch Flavonoide enthalten. Die Flavonoide sind eine Gruppe von wasserlöslichen Pflanzenfarbstoffen und spielen eine wichtige Rolle im Stoffwechsel vieler Pflanzen. Sie gehören zusammen mit den Phenolsäuren zu den Polyphenolen. Es sind weit über 6500 unterschiedliche Flavonoide bekannt, die sich in Flavonole, Flavone, Flavanone, Isoflavonoide und Anthocyane einteilen lassen.
Erfindungsgemäß können Flavonoide aus allen sechs Gruppen eingesetzt werden, wobei bestimmte Vertreter aus den einzelnen Gruppen als Pflege-Enhancer wegen ihrer besonders intensiven Wirkung bevorzugt sind. Bevorzugte Flavonole sind Quercetin, Rutin, Kaempferol, Myricetin, Isorhamnetin, bevorzugte Flavanole sind Catechin, Gallocatechin, Epicatechin, Epigallocatechingallat , Theaflavin, Thearubigin, bevorzugte Flavone sind Luteolin, Apigenin, Morin, bevorzugte Flavanone sind Hesperetin, Naringenin, Eriodictyol, bevorzugte Isoflavonoide sind Genistein, Daidzein, und bevorzugte Anthocyanidine (Anthocyane) sind Cyanidin, Delphinidin, Malvidin, Pelargonidin, Peonidin, Petunidin.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Haarreinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Flavonoide, insbesondere Flavonole, besonders bevorzugt 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon (Quercetin) und/oder 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon-3-O-rutinosid (Rutin), enthalten.
Bevorzugt ist auch der Einsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden als Pflege-Enhancer in den erfindungsgemäßen Mitteln. Hier sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (-)-alpha-Bisabolol
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enthalten.
Auch Creatin eignet sich erfindungsgemäß als Pflege-Enhancer. Creatin (3- Methylguanidinoessigsäure) ist eine organische Säure, die in Wirbeltieren u. a. zur Versorgung der Muskeln mit Energie beiträgt. Kreatin wird in der Niere, der Leber und in der Bauchspeicheldrüse synthetisiert. Sie leitet sich formal von den Aminosäuren Glycin und Arginin ab und ist zu 95 % im Skelettmuskel vorhanden. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0, 1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Λ/-Methyl-guanidino-essigsäure (Creatin).
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich zu den vorstehend genannten Inhaltsstoffen und optionalen weiteren Inhaltsstoffen weitere Stoffe enthalten, die Haarausfall verhindern, lindern oder heilen. Insbesondere ist ein Gehalt an haarwurzelstabilisierenden Wirkstoffen vorteilhaft. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben:
Propecia (Finasterid) ist das zur Zeit einzige Präparat, das weltweit zugelassen ist und für das in zahlreichen Studien eine Wirksamkeit und Verträglichkeit nachgewiesen wurde. Propecia bewirkt, dass sich weniger DHT aus Testosteron bilden kann.
Minoxidil ist mit oder ohne ergänzende Zusatzstoffe das wohl älteste nachweislich wirkende Haarwuchsmittel. Zur Behandlung von Haarausfall darf es nur zur äußeren Anwendung verwendet werden. Es gibt Haarwasser, die 2%-5% Minoxidil enthalten, außerdem Gels mit bis zu 15% Minoxidil. Die Wirksamkeit nimmt mit der Dosierung zu, in Haarwassern ist Minoxidil jedoch nur bis zu 5% Anteil löslich. In vielen Ländern sind Haarwasser mit bis zu 2% Minoxidilgehalt verschreibungsfrei erhältlich.
Zur Bekämpfung der hormonellen Einflüsse auf die Haarfollikel kann zur äußeren Anwendung Spironolactone in Form von Haarwasser und in Kombination mit Minoxidil angewandt werden. Spironolactone wirkt als Androgen-Rezeptor-Blocker, dh. die Bindung von DHT an die Haarfollikel wird verhindert.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Haarwurzel-stabilisierende Stoffe, insbesondere Minoxidil und/oder Finasterid und/oder Ketoconazol enthalten. Durch zusätzliche Antischuppenwirkstoffe (beispielsweise Climbazol, Piroctone Olamine oder
Zink-Pyrithion) wird die Menge des Schuppen verursachenden Hefepilzes gezielt reduziert, die Keimflora erreicht wieder die normale prozentuale Zusammensetzung und die Abschuppung wird auf das physiologische Maß reduziert. Labortests haben jedoch nachgewiesen, dass die unterschiedlichen Artvertreter des Pityrosporum ovale unterschiedlich gut auf die Antischuppenwirkstoffe reagieren. Um alle Schuppenerreger maximal zu bekämpfen ist daher eine Kombination von Anti-Schuppenwirkstoffen am erfolgreichsten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarreinigungsmittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Antischuppenwirkstoffe, insbesondere Piroctone Olamine (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trirnethylpentyl)pyridin-2(1 H)-on, Verbindung mit 2- Aminoethanol, 1 :1 ) und/oder Zink-Pyrithion und/oder Selensulfid und/oder Climbazol und/oder Salicylsäure oder Fumarsäure enthalten.
Zusätzlich zu den Pflege-Enhancern können di erfindungsgemäßen Mittel weitere Pflegestoffe enthalten. Deren Anwesenheit ist für die Erzielung der erfindungsgemäßen Effekte nicht zwingend erforderlich, doch können weitergehende Effekte, wie ein angenehmer Griff oder eine angenehme Applikationshaptik aus dem Einsatz dieser Pflegestoffe resultieren.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L- Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-AIINn), L-frans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarreinigungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Kohlenhydrat aus der Gruppe der Monosaccharide, Disaccharide und/oder Oligosaccharide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,75 bis 2,5 Gew.-% Kohlenhydrat(e), ausgewählt aus Monosacchariden, Disacchariden und/oder Oligosacchariden enthalten, wobei bevorzugte Kohlenhydrate ausgewählt sind aus
Monosachhariden, insbesondere
D-Ribose und/oder
D-Xylose und/oder
L-Arabinose und/oder
D-Glucose und/oder
D-Mannose und/oder
D-Galactose und/oder
D-Fructose und/oder
Sorbose und/oder
L-Fucose und/oder
L-Rhamnose Disacchariden, insbesondere
Saccharose und/oder
Maltose und/oder
Lactose und/oder
Trehalose und/oder
Cellobiose und/oder
Gentiobiose und/oder
Isomaltose.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose.
Wie bereits erwähnt, enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (eine) Aminosäure(n).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L- Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L- Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-frans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren
Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder VaNn und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis
0,25 Gew.-% Alanin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis
0,25 Gew.-% Alanin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis
0,25 Gew.-% Valin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin.
Aus ästhetischen Gründen werden „klare" Produkte von Verbrauchern oft bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie transparent bzw. transluzent sind.
Unter transparent oder transluzent wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die einen NTU-Wert von unter 100 aufweist. Der NTU-Wert (Nephelometrie Turbidity Unit, Nephelometrischer Trübungswert; NTU) ist eine in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibriertem Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-
Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N, N, N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1- yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)- toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p- Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopro- pylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl- acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}- acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '- Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'- Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzo- phenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5- Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2-Oxoborn-3- yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, A- Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, A-
Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N- {(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)- propan-1 ,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Weiterhin wurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise substituierte Benzophenone, p-Aminobenzoesäureester,
Diphenylacrylsäureester,
Zimtsäureester,
Salicylsäureester,
Benzimidazole und o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, dass das Absorptionsmaximum der UV- Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)- Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, dass der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so dass der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)χ-N+R1R2R3 X', in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Ci^-Alkylgruppen, R3 steht für eine Ci-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren
Derivate (J) enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) den Wirkstoff komplex (A) unterstützen. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8- Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in D - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei ON- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH), Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio- nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind vorzugsweise kationische bzw. amphotere Polymere. Unter kationischen bzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),
R1
-[CH2-C-Jn X" (G 1-1)
CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci^-alkylester und Methacrylsäure-Ci-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwässrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
kationische Alkylpolyglycoside, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen
Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2- hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Zusätzlich zu kationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch amphotere Polymere enthalten. Diese weisen zusätzlich mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus
A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A<~) (Z~')
In der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R , R und R^ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(') das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist
und
B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (II)
R 7 in denen R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid,
Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist.
Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wässriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I) verwendet, die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R , R^ und R^ Methylgruppen sind.
Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-Il) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I) und (Z-Il) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Die Polymerisation kann entweder in wässriger oder wässrig-alkoholischer Lösung erfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsregler dienen. Der Monomerlösung können aber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z. B. Ameisensäure oder Mercaptane, wie Thioethanol und Thioglykolsäure. Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsysteme und/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen, wie z. B. Azoisobuttersäurenitril, Azo-bis- (cyanopentansäure) oder Azo-bis-(amidinopropan)dihydrochlorid verwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z. B. Kombinationen aus Wasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumper- oxodisulfat sowie tertiäres Butylhydroperoxid mit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxyl- aminhydrochlorid als Reduktionskomponente.
Die Polymerisation kann isotherm oder unter adiabatischen Bedingungen durchgeführt werden, wobei in Abhängigkeit von den Konzentrationsverhältnissen durch die freiwerdende Polymerisationswärme der Temperaturbereich für den Ablauf der Reaktion zwischen 20 und 200 0C schwanken kann, und die Reaktion gegebenenfalls unter dem sich einstellenden Überdruck durchgeführt werden muss. Bevorzugterweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100 0C.
Der pH-Wert während der Copolymerisation kann in einem weiten Bereich schwanken. Vorteilhafterweise wird bei niedrigen pH-Werten polymerisiert; möglich sind jedoch auch pH- Werte oberhalb des Neutralpunktes. Nach der Polymerisation wird mit einer wässrigen Base, z. B. Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak, auf einen pH-Wert zwischen 5 und 10, vorzugsweise 6 bis 8, eingestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahren können den Beispielen entnommen werden.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-Il) im Überschuss vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-Il) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.
Die kationischen bzw. amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere weitere Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäßen Mitteln daher weitere Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl anionische als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat- 80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Malein- säure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden. Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke; Schellack
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy- Gruppen enthalten. Glycosidisch substituierte Silicone.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die weiteren Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Mitteln zur Reinigung gefärbter keratinischer Fasern.
Da die erfindungsgemäßen Mittel überraschenderweise die Färbung gefärbter keratinischer Fasern weniger auswaschen als herkömmliche Haareinigungsmittel, ist ein weiterer gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von erfindungsgemäßen Mitteln zur Verbesserung des Farberhaltes bei der Reinigung gefärbter keratinischer Fasern.
Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung gefärbter keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes Mittel auf die keratinischen Fasern aufgebracht und von dort nach einer Einwrkzeit von 10 Sekunden bis 5 Minuten wieder ausgespült wird.
Auch bezüglich bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.

Claims

Patentansprüche:
1. Haarreinigungsmittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger - bezogen auf sein Gewicht -
(b) 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines cryptoanionischen Tensids,
(c) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines amphoteren Tensids,
(c) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids,
(d) 0,001 bis 10 Gew.-% mindestens eines Pflegestoffes aus der Gruppe (d1 ) der kationischen Guar-Derivate und/oder
(d2) der kationischen Cellulose-Derivate und/oder (d3) der Silikone.
2. Haarreinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es keine Alkyl- und Alkenylsulfate enthält.
3. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es keine Alkyl- und Alkenylethersulfate enthält.
4. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sulfatfrei ist.
5. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als cryptoanische Tenside Alkylethercarboxylate der Formel (I)
Figure imgf000066_0001
enthält, in der R ein Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R'für -H oder -CH3 steht, n einen Wert im Bereich von 5 bis 15, bevorzugt von 7 bis 10, aufweist, und M+ ein Kation ist und vorzugsweise für ein Alkalimetallkation, insbesondere Na+ oder K+, steht.
6. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 1 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 bis 10 Gew.- %, besonders bevorzugt 2,5 bis 9 Gew.-% und insbesondere 4 bis 8 Gew.-% cryptoanische(s) Tensid(e) enthält.
7. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es amphotere(s) Tensid(e) aus den Gruppen der
N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,
N-Alkyltaurine,
N-Alkylsarcosine,
2-Alkylaminopropionsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der
Alkylgruppe,
Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
N-Kokosalkylaminopropionat,
Kokosacylaminoethylaminopropionat
C12 - Ci8 - Acylsarcosin,
N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat,
N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat,
2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat der unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betain bekannten
Verbindungen, der unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannten
Verbindungen enthält, wobei bevorzugte Mittel das bzw. die amphotere(n) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 9 Gew.-%, vorzugsweise von 0,75 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
8. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als amphotere Tenside Betaine der Formel (II)
Figure imgf000067_0001
enthält, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht
9. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es als amphotere Tenside Betaine der Formel (III)
Figure imgf000067_0002
enthält, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
10. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in den Formeln (II) und (IM) ausgewählt ist aus
- H3C-(CH2)7-
- H3C-(CHa)9- H3C-(CH2)H- H3C-(CH2)i3- H3C-(CH2)i5-
- H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7- oder Mischungen aus diesen.
11. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als nichtionische Tenside Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel RO-(Z)x enthält, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
12. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es keine Polyethylenglycole enthält.
13. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es außer den Tensiden (a), (b) und (c) keine weiteren Tenside enthält.
14. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,005 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% ) Pflegestoff(e) d) enthält.
15. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es als Pflegestoff (d1 ) mindestens einen Guar 2-hydroxy-3-trimethylammoniopropylether (INCI-Bezeichnung: GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE) enthält.
16. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es als Pflegestoff (d1 ) mindestens einen Hydroxypropylguar 2-hydroxy-3- trimethylammoniopropylether (INCI-Bezeichnung: HYDROCYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE) enthält.
17. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es als Pflegestoff (d1 ) mindestens ein Umsetzungsprodukt von Hydroxyethylcellulose mit Trimethlyammonium-substituierten Epoxiden (INCI-Bezeichnung: POLYQUATERNIUM- 10) enthält.
18. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Silikon der Formel (Si-I)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]χ-O-Si(CH3)3 (Si-I),
enthält, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.
19. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-III)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2_ b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-III),
enthält, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3, -CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -0-CH2CH2CH2CH3,
CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -
CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere 0; b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(FT)2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A" o -Q-N+H2(R")A" o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CHa)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht, R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci_20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
20. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Silikon der Formel (Si-IV)
Figure imgf000070_0001
enthält, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von 3 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht.
21. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Silikon der Formel (Si-V)
R3Si-[O-SiR2]x-(CH2)n-[O-SiR2]y-O-SiR3 (Si-V),
enthält, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci_20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.
22. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen Pflege-Enhancer aus der Gruppe x. L-Carnitin und/oder seiner Salze; xi. Panthenol und/oder Panthothensäure; xii. der 2-Furanone und/oder deren Derivate, insbesondere Pantolacton; xiii. Taurin und/oder seiner Salze; xiv. Niacinamid; xv. Ubichinon xvi. Ectoin; xvii. Allantoin; xviii. Extrakten von Echinacea enthält.
23. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht -0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 7,5 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-% L- Carnitin oder L-Carnitinderivate enthält, wobei bevorzugte L-Carnitinderivate ausgewählt sind aus Acetyl-L-Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl- L-Carnitin und insbesondere L-Carnitin-Tartrat.
24. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht -0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 1 Gew.-% Panthenol
((±)-2,4-Dihydroxy-Λ/-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid) enthält.
25. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2-Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-Il)
Figure imgf000071_0001
enthält, in welchen die Reste R1 bis R10 unabhängig voneinander stehen für:
- Wasserstoff, -OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -NR12R13, wobei R12 und R13 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen - C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -CONR15R16, wobei R15 und R16 jeweils stehen für Wasserstoff, Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest, mit der Maßgabe, dass für den Fall, wenn R7 und R8 für -OH und gleichzeitig R9 oder R10 für Wasserstoff stehen, die verbleibende Gruppe R9 oder R10 nicht für einen Dihydroxyethylrest steht.
26. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure) enthält.
27. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 26 dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthält, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel -2,4-Dihydroxy-Λ/-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl- butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorbinsäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B1) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.
28. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthält, wobei bevorzugte Mittel ein Ubichinon der Formel (Ubi) enthalten
Figure imgf000073_0001
in der n für die Werte = 6, 7, 8, 9 oder 10, besonders bevorzugt für 10 (Coenzym Q10) steht.
29. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% (S)-2- Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidincarbonsäure (Ectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung und/oder (S, S)-5-Hydroxy-2-methyl-1 , 4,5,6- tetrahydro-4-pyrimidincarbonsäure (Hydroxyectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung, enthält.
30. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% 5- Ureidohydantoin (Allantoin) enthält.
31. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-% Wirkstoff, erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea, vorzugsweise aus Presssäften und Extrakten, die aus Echinacea purpurea gewonnen werden, enthält.
32. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthält, wobei bevorzugte Mittel Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (Pur-I) enthalten
Figure imgf000074_0001
in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2-CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind:
- Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
- Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
- Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = CH3)
- Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H).
33. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Flavonoide, insbesondere Flavonole, besonders bevorzugt 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon (Quercetin) und/oder 3, 3',4',5,7-Pentahydroxyflavon-3-O-rutinosid (Rutin), enthält.
34. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (-)-alpha-Bisabolol
Figure imgf000074_0002
enthält.
35. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Λ/-Methyl-guanidino-essigsäure (Creatin) enthält.
36. Haarreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Antischuppenwirkstoffe, insbesondere Piroctone Olamine (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trirnethylpentyl)pyridin- 2(1 H)-on, Verbindung mit 2-Aminoethanol, 1 :1 ) und/oder Zink-Pyrithion und/oder Selensulfid und/oder Climbazol und/oder Salicylsäure oder Fumarsäure enthält.
37. Verwendung von Mitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 36 zur Reinigung gefärbter keratinischer Fasern.
38. Verwendung von Mitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 36 zur Verbesserung des Farberhaltes bei der Reinigung gefärbter keratinischer Fasern.
39. Verfahren zur Reinigung gefärbter keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 36 auf die keratinischen Fasern aufgebracht und von dort nach einer Einwrkzeit von 10 Sekunden bis 5 Minuten wieder ausgespült wird.
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