WO2009009815A1 - Silicate filler - Google Patents

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WO2009009815A1
WO2009009815A1 PCT/AT2008/000259 AT2008000259W WO2009009815A1 WO 2009009815 A1 WO2009009815 A1 WO 2009009815A1 AT 2008000259 W AT2008000259 W AT 2008000259W WO 2009009815 A1 WO2009009815 A1 WO 2009009815A1
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silica filler
guanidine derivative
filler according
polymeric guanidine
biofilm
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PCT/AT2008/000259
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Oskar Schmidt
Christoph Schmidt
Roland Zinnenburg
Christa Hametner
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Aka Technology Gmbh
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Publication date
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3072—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09C1/28—Compounds of silicon

Definitions

  • the present invention relates to a siliceous filler and a biofilm-inhibiting polymer containing this filler.
  • biofilm consisting of living and dead microorganisms.
  • biofilm may e.g. cause the material to be destroyed by the deposition of enzymes.
  • biofilms There is also a risk of contamination with other objects.
  • the economic damage biofilms can cause is enormous.
  • siliceous filler which is modified with a polymeric guanidine derivative based on an alkylenediamine and / or an oxyalkylenediamine.
  • polymeric guanidine derivatives have microbicidal properties and are known, for example, from WO 01/85676 A1, AT 406,163 B and WO 06/047800.
  • the invention is based on the surprising observation that these guanidine derivatives bind so strongly to silicates that they are practically no longer water-soluble and therefore immobile in the polymer matrix, but still have the microbiocidal activity.
  • Silastic fillers for polymers are known per se. Now, when these fillers are modified with the polymeric guanidine derivative and incorporated into the polymer, they impart to the polymer the biofilm-inhibiting property which persists even when the polymer is superficially damaged.
  • a preferred embodiment of the siliceous filler according to the invention is characterized in that a polymeric guanidine derivative is provided which contains the alkylenediamine and the oxyalkylenediamine in a molar ratio of between 4: 1 and 1: 4.
  • amino groups of the alkylenediamine and / or the oxyalkylenediamine are preferably terminal, wherein for the preparation of the polymeric guanidine derivative as the alkylenediamine in the first place, a compound of the general formula
  • n is an integer between 2 and 10, in particular 6, is.
  • polymeric guanidine derivative for the preparation of the polymeric guanidine derivative can as oxyalkylene diamine a compound of the general formula
  • n is an integer between 2 and 5, in particular 2.
  • a silicate filler which is characterized in that the polymeric guanidine derivative is a polyoxyalkylene guanidine based on triethylene glycol diamine (relative molecular mass: 148), of polyoxypropylenediamine (relative molecular mass: 230) and / or of polyoxyethylenediamine (relative molecular mass: 600) is provided.
  • the polymeric guanidine derivative is a polyoxyalkylene guanidine based on triethylene glycol diamine (relative molecular mass: 148), of polyoxypropylenediamine (relative molecular mass: 230) and / or of polyoxyethylenediamine (relative molecular mass: 600) is provided.
  • silicate filler in which is provided as the polymeric guanidine derivative poly [2- (2-ethoxyethoxyethyl) guanidinium hydrochloride] having at least 3 guanidine residues.
  • the polymeric guanidine derivative has an average molecular weight in the range of 500 to 3,000.
  • the invention further relates to a biofilm-inhibiting polymer which comprises the contains silicate filler according to the invention.
  • the filler may be contained in an amount between 0.05 and 5.0 wt .-%.
  • the polymer may be a thermoplastic or a hardenable plastic.
  • the term "polymer” also refers to elastomers and rubber (synthetic and natural rubber).
  • silicate filler is not only powdery SiO 2 , but also finely divided silicas and other silicates, especially those that are used today as fillers in plastics technology.
  • the binding of the polymeric guanidine derivative (active ingredient) to the siliceous filler, ie the carrier matrix, is carried out by presentation of the matrix, which may for example consist of fine Aerosil types, and mixing a 1-30% aqueous solution of the active ingredient at room temperature in a stirred tank.
  • the water can then be removed using conventional technologies, such as fluid bed dryers.
  • the matrix-bound active substance in this form is still very effective against microorganisms, but is so strongly bound to the active ingredient that it is virtually insoluble in water and can be washed out.
  • the described matrix fixation of the active ingredient thus prevents the migration of the active ingredient in aqueous media. Migration into fatty media is also not possible due to the insolubility of the polar agent.
  • the siliceous filler according to the invention can be used, for example, in HDPE in application concentrations of 0.5 and 1% by weight, based on HDPE, in the extrusion process, with a reduction at the sample surface of the pathogenic microorganism Staphylococcus aureus (ATCC 6538) even at 0.5%. by 7.8 * 10 4 to 67 germs, ie more than 3 orders of magnitude has been achieved.
  • the siliceous filler according to the invention in weight ratios of 2% to 30% with polyurethane (Pellethane 2363-90 A natural) was processed and then the effectiveness of the test bacteria Escherichia coli (DSM 787) and Staphylococcus aureus (DSM 346) using of the method JIS Z 2801: 2000 ("Antimicrobial products test for antimicrobial activity and efficacy") was tested on the plastic surface by incubating the samples with a microbial suspension and incubating at a relative humidity of> 90% and a temperature of 35 ° C After 24 hours, the test pieces were extracted with physiological saline at a rotary shaker at 250 rpm for 15 minutes, and the germ counts were determined.
  • the filler according to the invention can also be incorporated without difficulty into flexible PVC (PVC-p).
  • PVC-p flexible PVC
  • the lasting biocidal effectiveness of the filler according to the invention without significant drug migration is further demonstrated in acrylate mixtures.
  • the filler was incorporated in concentrations between 0.25 and 0.75% in the acrylate matrix.
  • the biocidal efficacy was tested with the test bacteria Streptococcus mutans DSM 20523 and Candida albicans DSM 1386 using the method JIS Z 2801: 2000 on the plastic surface, the samples up to 26 weeks at 37 ° C in ultrapure water with constant shaking in a ratio of 1: 1 (cm: cm) were eluted.

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Abstract

The invention relates to a silicate filler that is modified with a polymer guanidine derivative based on a alkylendiamine and/or a oxyalkylendiamine. Said filler is suitable as a biofilm-inhibiting additive in polymers, in particular plastics.

Description

Silikatischer Füllstoff Silicate filler
Die vorliegende Erfindung betrifft einen silikatischen Füllstoff sowie ein diesen Füllstoff enthaltendes, Biofilm-hemmendes Polymer.The present invention relates to a siliceous filler and a biofilm-inhibiting polymer containing this filler.
Praktisch alle Gegenstände sind den in der Umgebung stets vorhandenen Mikroorganismen, wie Bakterien, Pilzen und Algen, ausgesetzt. Diese Mikroorganismen können auf der Oberfläche der Gegenstände eine Art Schicht bilden, die als Biofilm bezeichnet wird und aus lebenden und abgestorbenen Mikroorganismen besteht. Ein solcher Biofilm kann z.B. durch Abscheidung von Enzymen eine Materialzerstörung des Gegenstands bewirken. Außerdem besteht die Gefahr der Kontamination mit anderen Gegenständen. Der wirtschaftliche Schaden, den Biofilme ausrichten können, ist enorm. Dazu kommt noch das Gesundheitsrisiko durch Krankheitserreger im Biofϊlm.Virtually all objects are exposed to the microorganisms that are always present in the environment, such as bacteria, fungi and algae. These microorganisms can form on the surface of the objects a kind of layer called biofilm consisting of living and dead microorganisms. Such biofilm may e.g. cause the material to be destroyed by the deposition of enzymes. There is also a risk of contamination with other objects. The economic damage biofilms can cause is enormous. In addition, there is the health risk of pathogens in Biofϊlm.
Aus den genannten Gründen sind im Stand der Technik eine Vielzahl von Maßnahmen bekannt, um die Bildung eines Biofilms hintanzuhalten. Eine Methode ist das Anstreichen des Gegenstands_rnit einem Lack, welcher biozide Substanzen enthält. Auf diese Weise wird eine Biofϊlm-hemmende Beschichtung auf den Gegenstand aufgetragen. Aus der WO 03/093383 ist eine derartige Biofilm-hemmende Beschichtung bekannt.For the reasons mentioned above, a large number of measures are known in the prior art in order to prevent the formation of a biofilm. One method is to paint the article with a varnish containing biocidal substances. In this way, a Biofϊlm-inhibiting coating is applied to the article. WO 03/093383 discloses such a biofilm-inhibiting coating.
Diese vorbekannte Methode führt bei Polymeren, z.B. synthetischen Kunststoffen, oftmals nicht zu befriedigenden Ergebnissen. Außerdem besteht die Gefahr der neuerlichen Ausbildung des Biofilms, wenn der Biofilm-hemmende Anstrich mechanisch verletzt wird.This previously known method results in polymers, e.g. synthetic plastics, often unsatisfactory results. In addition, there is a risk of reformation of the biofilm when the biofilm-inhibiting coating is mechanically injured.
Hier setzt nun die vorliegende Erfindung an und stellt sich die Aufgabe, ein Biofilm- hemmendes Polymer zur Verfügung zu stellen, welches die oben genannten Nachteile nicht aufweist.This is where the present invention is based and has as its object the provision of a biofilm-inhibiting polymer which does not have the abovementioned disadvantages.
Diese Aufgabe wird erfindungs gemäß mit einem silikatischen Füllstoff gelöst, der mit einem polymeren Guanidinderivat auf Basis eines Alkylendiamins und/oder eines Oxyalkylendiamins modifiziert ist. Derartige polymere Guanidinderivate besitzen mikrobiozide Eigenschaften und sind z.B. aus der WO 01/85676 Al, der AT 406.163 B und der WO 06/047800 bekannt. Die Erfindung beruht auf der überraschenden Beobachtung, dass diese Guanidinderivate so stark an Silikate binden, dass sie praktisch nicht mehr wasserlöslich und daher in der Polymermatrix immobil verankert sind, aber trotzdem noch die mikrobiozide Wirkung aufweisen. Silikatische Füllstoffe für Polymere sind an sich bekannt. Wenn nun diese Füllstoffe mit dem polymeren Guanidinderivat modifiziert und in das Polymer eingebracht werden, verleihen sie dem Polymer die Biofilm-hemmende Eigenschaft, die selbst dann noch besteht, wenn das Polymer oberflächlich beschädigt wird.This object is achieved according fiction, with a siliceous filler which is modified with a polymeric guanidine derivative based on an alkylenediamine and / or an oxyalkylenediamine. Such polymeric guanidine derivatives have microbicidal properties and are known, for example, from WO 01/85676 A1, AT 406,163 B and WO 06/047800. The invention is based on the surprising observation that these guanidine derivatives bind so strongly to silicates that they are practically no longer water-soluble and therefore immobile in the polymer matrix, but still have the microbiocidal activity. Silastic fillers for polymers are known per se. Now, when these fillers are modified with the polymeric guanidine derivative and incorporated into the polymer, they impart to the polymer the biofilm-inhibiting property which persists even when the polymer is superficially damaged.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen silikatischen Füllstoffs ist dadurch gekennzeichnet, dass ein polymeres Guanidinderivat vorgesehen ist, welches das Alkylendiamin und das Oxyalkylendiamin im Molverhältnis zwischen 4:1 und 1:4 enthält.A preferred embodiment of the siliceous filler according to the invention is characterized in that a polymeric guanidine derivative is provided which contains the alkylenediamine and the oxyalkylenediamine in a molar ratio of between 4: 1 and 1: 4.
Die Aminogruppen des Alkylendiamins und/oder des Oxyalkylendiamins sind bevorzugt endständig, wobei zur Herstellung des polymeren Guanidinderivates als Alkylendiamin in erster Linie eine Verbindung der allgemeinen FormelThe amino groups of the alkylenediamine and / or the oxyalkylenediamine are preferably terminal, wherein for the preparation of the polymeric guanidine derivative as the alkylenediamine in the first place, a compound of the general formula
NH2(CH2)nNH2 NH 2 (CH 2 ) n NH 2
vorgesehen ist, in welcher n eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, insbesondere 6, ist.is provided, in which n is an integer between 2 and 10, in particular 6, is.
Zur Herstellung des polymeren Guanidinderivates kann als Oxyalkylendiamin eine Verbindung der allgemeinen FormelFor the preparation of the polymeric guanidine derivative can as oxyalkylene diamine a compound of the general formula
NH2[(CH2)2O)]n(CH2)2NH2 NH 2 [(CH 2 ) 2 O)] n (CH 2 ) 2 NH 2
vorgesehen werden, in welcher n eine ganze Zahl zwischen 2 und 5, insbesondere 2, ist.be provided, in which n is an integer between 2 and 5, in particular 2.
Insbesondere bevorzugt ist ein silikatischer Füllstoff, der dadurch gekennzeichnet ist, dass als polymeres Guanidinderivat ein Polyoxyalkylen-Guanidin auf Basis von Triethylenglykoldiamin (relative Molekularmasse: 148), von Polyoxypropylendiamin (relative Molekularmasse: 230) und/oder von Polyoxyethylendiamin (relative Molekularmasse: 600) vorgesehen ist.Particularly preferred is a silicate filler which is characterized in that the polymeric guanidine derivative is a polyoxyalkylene guanidine based on triethylene glycol diamine (relative molecular mass: 148), of polyoxypropylenediamine (relative molecular mass: 230) and / or of polyoxyethylenediamine (relative molecular mass: 600) is provided.
Am besten eignet sich ein silikatischer Füllstoff, bei dem als das polymere Guanidinderivat Poly-[2-(2-ethoxy-ethoxyethyl)-guanidinium-hydrochlorid] mit mindestens 3 Guanidinresten vorgesehen ist.Most suitable is a silicate filler in which is provided as the polymeric guanidine derivative poly [2- (2-ethoxyethoxyethyl) guanidinium hydrochloride] having at least 3 guanidine residues.
Das polymere Guanidinderivat besitzt insbesondere eine mittlere Molekularmasse im Bereich von 500 bis 3.000.In particular, the polymeric guanidine derivative has an average molecular weight in the range of 500 to 3,000.
Die Erfindung betrifft darüber hinaus ein Biofilm-hemmendes Polymer, welches den erfindungsgemäßen silikatischen Füllstoff enthält.The invention further relates to a biofilm-inhibiting polymer which comprises the contains silicate filler according to the invention.
Der Füllstoff kann in einer Menge zwischen 0,05 und 5,0 Gew.-% enthalten sein.The filler may be contained in an amount between 0.05 and 5.0 wt .-%.
Das Polymer kann ein thermoplastischer oder ein härtbarer Kunststoff sein. Unter dem Begriff „Polymer" werden im Sinne der vorliegenden Beschreibung und Patentansprüche auch Elastomere und Gummi (synthetischer und Naturgummi) bezeichnet.The polymer may be a thermoplastic or a hardenable plastic. For the purposes of the present description and claims, the term "polymer" also refers to elastomers and rubber (synthetic and natural rubber).
Als silikatischer Füllstoff eignet sich nicht nur pulverförmiges SiO2, sondern auch fein verteilte Kieselsäuren und andere Silikate, insbesondere jene, die heute als Füllstoffe in der Kunststofftechnik verwendet werden.As a silicate filler is not only powdery SiO 2 , but also finely divided silicas and other silicates, especially those that are used today as fillers in plastics technology.
Die Bindung des polymeren Guanidinderivates (Wirkstoff) an den silikatischen Füllstoff, also die Trägermatrix, erfolgt durch Vorlage der Matrix, die beispielsweise aus feinen Aerosil- Typen bestehen kann, und Einmischen einer 1-30% Gew.-igen wässerigen Lösung des Wirkstoffes bei Raumtemperatur in einem Rührkessel. Das Wasser kann anschließend unter Anwendung herkömmlicher Technologien, wie bespielweise Wirbelschichttrocknern, entfernt werden.The binding of the polymeric guanidine derivative (active ingredient) to the siliceous filler, ie the carrier matrix, is carried out by presentation of the matrix, which may for example consist of fine Aerosil types, and mixing a 1-30% aqueous solution of the active ingredient at room temperature in a stirred tank. The water can then be removed using conventional technologies, such as fluid bed dryers.
Der in dieser Form matrixgebundene Wirkstoff ist nach wie vor sehr wirksam gegen Mikroorganismen, ist aber so stark an den Wirkstoff gebunden, dass er praktisch nicht mehr wasserlöslich ist und herausgewaschen werden kann. Die beschriebene Matrixfixierung des Wirkstoffes verhindert somit die Migration des Wirkstoffes in wässerige Medien. Eine Migration in fetthaltige Medien ist aufgrund der Unlöslichkeit des polaren Wirkstoffes ebenfalls nicht möglich.The matrix-bound active substance in this form is still very effective against microorganisms, but is so strongly bound to the active ingredient that it is virtually insoluble in water and can be washed out. The described matrix fixation of the active ingredient thus prevents the migration of the active ingredient in aqueous media. Migration into fatty media is also not possible due to the insolubility of the polar agent.
Mit den nachfolgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung noch näher beschrieben.The following examples describe preferred embodiments of the invention in more detail.
Der erfindungsgemäße silikatische Füllstoff kann z.B. in HDPE, in Anwendungskonzentrationen von 0,5 und 1 Gew.%, bezogen auf HDPE im Extrusionsverfahren eingesetzt werden, wobei bereits bei 0,5% eine Reduktion an der Probenoberfläche des pathogenen Keimes Staphylococcus aureus (ATCC 6538) um von 7,8*104 auf 67 Keime, also mehr als 3 Zehnerpotenzen, erreicht wurde.The siliceous filler according to the invention can be used, for example, in HDPE in application concentrations of 0.5 and 1% by weight, based on HDPE, in the extrusion process, with a reduction at the sample surface of the pathogenic microorganism Staphylococcus aureus (ATCC 6538) even at 0.5%. by 7.8 * 10 4 to 67 germs, ie more than 3 orders of magnitude has been achieved.
Zusätzlich wurde an diesen Proben die Gesamtmigrationsprüfungen nach ENV 1186 Teil 2 und 3 („Prüfverfahren für die Gesamtmigration in wässerigen Prüflebensmittel durch völliges Eintauchen" und „Prüfverfahren der Gesamtmigration in Olivenöl durch völliges Eintauchen") durchgeführt. Hierbei wurden die Proben 10 Tage bei 40°C in den vorgeschriebenen Lebensmittelsimulanzmedien 3 Gew.%ige Essigsäure, 15 vol%iger Ethanol und Olivenöl gelagert. Die europäischen Anforderungen für Kunststoffe im Lebensmittelverkehr von 10 mg Gesamtmigration pro dm2 Oberfläche wurde in allen Fällen eingehalten. Weiters konnte keine Erhöhung im Vergleich zum unbehandelten Referenzmaterial festgestellt werden.In addition, the total migration tests according to ENV 1186 Parts 2 and 3 ("Total immersion test in aqueous test foods by total immersion") and "Test methods of total migration into olive oil by total immersion" were carried out on these samples The samples were stored for 10 days at 40 ° C. in the prescribed food simulants 3% by weight of acetic acid, 15% by volume of ethanol and olive oil The European requirements for plastics in food traffic of 10 mg total migration per dm 2 surface In all cases, no increase was observed compared to the untreated reference material.
In einer weiteren Applikation wurde der erfindungsgemäße silikatische Füllstoff in Gewichtsverhältnissen von 2% bis 30% mit Polyurethan (Pellethan 2363-90 A natur) verarbeitet und anschließend die Wirksamkeit mit den Testkeimen Escherichia Coli (DSM 787) und Staphylococcus aureus (DSM 346) unter Anwendung des Verfahrens JIS Z 2801 :2000 („Antimicrobial products- Test for antimicrobial activity and efficacy") an der Kunststoffoberfläche getestet. Hierfür wurden die Proben mit einer Keimsuspension beimpft. Die Inkubation erfolgte bei einer Luftfeuchtigkeit > 90% und einer Temperatur von 35°C über 24 Stunden. Danach wurden die Teststücke mit physiologischer Kochsalzlösung am Kreisschüttler bei 250 upm über 15 Minuten extrahiert und die Lebenskeimzahlen ermittelt.In a further application, the siliceous filler according to the invention in weight ratios of 2% to 30% with polyurethane (Pellethane 2363-90 A natural) was processed and then the effectiveness of the test bacteria Escherichia coli (DSM 787) and Staphylococcus aureus (DSM 346) using of the method JIS Z 2801: 2000 ("Antimicrobial products test for antimicrobial activity and efficacy") was tested on the plastic surface by incubating the samples with a microbial suspension and incubating at a relative humidity of> 90% and a temperature of 35 ° C After 24 hours, the test pieces were extracted with physiological saline at a rotary shaker at 250 rpm for 15 minutes, and the germ counts were determined.
Die Berechnung der Reduktionszahlen (R- Werte) erfolgte nach folgender Formel:The calculation of the reduction numbers (R values) took place according to the following formula:
R = [log(B/A) - log (C/A)]R = [log (B / A) - log (C / A)]
R: Wert der antimikrobiellen Aktivität, ReduktionszahlR: value of antimicrobial activity, reduction number
A: Lebendkeimzahl an den Teststück direkt nach dem BeimpfenA: live germ count on the test piece immediately after inoculation
B: Lebendkeimzahl am wirkstofffreien Vergleichsmuster nach 24h InkubationB: Live count on the drug-free comparison sample after 24 h incubation
C: Lebendkeimzahl an wirksthältigen Teststück nach 24h InkubationC: live germ count on active test piece after 24 h incubation
Wie Tabelle 1 zeigt wurde in allen getesteten Konzentrationen bei beiden Prüfstämmen eine deutliche Keimreduktion und somit antibakterielle Wirksamkeit erzielt.As shown in Table 1, in all the tested concentrations a clear germ reduction and thus antibacterial efficacy was achieved in both test strains.
Tabelle 1:Table 1:
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Weiteres konnte gezeigt werden, dass der erfindungsgemäße Füllstoff auch problemlos in Weich-PVC (PVC-p) eingearbeitet werden kann. Die Wirksamkeit der unter Zugabe von mit Füllstoff extrudierte Weich-PVC Bänder wurde wiederum mittels japanischen Industriestandards JIS Z 2801 :2000 mit den Prüfkeimen Staph. Aureus DSM 346 und E. Coli DSM 787 getestet. Auch in Weich-PVC konnte eine hohe biozide Oberflächenwirksamkeit festgestellt werden (siehe Tabelle T).It has also been shown that the filler according to the invention can also be incorporated without difficulty into flexible PVC (PVC-p). The effectiveness of the addition of filler extruded soft PVC tapes in turn was determined by Japanese Industrial Standards JIS Z 2801: 2000 with the test bacteria Staph. Aureus DSM 346 and E. coli DSM 787 tested. Also in soft PVC a high biocidal surface activity could be determined (see Table T).
Tabelle 2:Table 2:
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Die dauerhafte biozide Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Füllstoffs ohne signifikanter Wirkstoffmigration ist weiters auch in Acrylatmischungen nachgewiesen. In dieser Studie wurde der Füllstoff in Konzentrationen zwischen 0,25 und 0,75% in die Acrylatmatrix eingearbeitet. Die biozide Wirksamkeit wurde mit den Testkeimen Streptococcus mutans DSM 20523 und Candida albicans DSM 1386 unter Anwendung des Verfahrens JIS Z 2801 :2000 an der Kunststoffoberfläche getestet, wobei die Proben bis zu 26 Wochen lang bei 37°C in Reinstwasser unter ständigem Schütteln in einem Verhältnis von 1 :1 (cm :cm ) eluiert wurden.The lasting biocidal effectiveness of the filler according to the invention without significant drug migration is further demonstrated in acrylate mixtures. In this study The filler was incorporated in concentrations between 0.25 and 0.75% in the acrylate matrix. The biocidal efficacy was tested with the test bacteria Streptococcus mutans DSM 20523 and Candida albicans DSM 1386 using the method JIS Z 2801: 2000 on the plastic surface, the samples up to 26 weeks at 37 ° C in ultrapure water with constant shaking in a ratio of 1: 1 (cm: cm) were eluted.
Die Ergebnisse der bioziden Wirksamkeit dieser Studie sind in Tabelle 3 und 4, die der Migration in Reinstwasser in Tabelle 5 dargestellt.The results of the biocidal efficacy of this study are shown in Tables 3 and 4, and the migration in ultrapure water in Table 5.
Tabelle 3: Antimikrobielle Wirkung auf Streptococcus mutans nach 4 bis 26 Wochen EluationTable 3: Antimicrobial effect on Streptococcus mutans after 4 to 26 weeks of elution
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Tabelle 4: Antimikrobielle Wirkung auf Candida albicans nach 2 bis 22 Wochen Eluation
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Table 4: Antimicrobial effect on Candida albicans after 2 to 22 weeks of elution
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Tabelle 5: Eluation-Migration des erfmdungs gemäßen Füllstoffes in Reinstwasser (bei 37°C)Table 5: Eluation migration of the inventive filler in ultrapure water (at 37 ° C)
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Claims

Patentansprüche : Claims:
1. Silikatischer Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, dass er mit einem polymeren Guanidinderivat auf Basis eines Alkylendiamins und/oder eines Oxyalkylendiamins modifiziert ist.1. Silica filler, characterized in that it is modified with a polymeric guanidine derivative based on an alkylenediamine and / or an oxyalkylenediamine.
2. Silikatischer Füllstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein polymeres Guanidinderivat vorgesehen ist, welches das Alkylendiamin und das Oxyalkylendiamin im Molverhältnis zwischen 4:1 und 1 :4 enthält.2. Silica filler according to claim 1, characterized in that a polymeric guanidine derivative is provided which contains the alkylenediamine and the oxyalkylenediamine in a molar ratio of between 4: 1 and 1: 4.
3. Silikatischer Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminogruppen des Alkylendiamins und/oder des Oxyalkylendiamins endständig sind.3. Silica filler according to one of claims 1 to or 2, characterized in that the amino groups of the alkylenediamine and / or oxyalkylenediamine are terminal.
4. Silikatischer Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung des polymeren Guanidinderivates als Alkylendiamin eine Verbindung der allgemeinen Formel4. Silica filler according to one of claims 1 to 3, characterized in that for the preparation of the polymeric guanidine derivative as alkylene diamine a compound of the general formula
NH2(CH2)nNH2 NH 2 (CH 2 ) n NH 2
vorgesehen ist, in welcher n eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, insbesondere 6, ist.is provided, in which n is an integer between 2 and 10, in particular 6, is.
5. Silikatischer Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung des polymeren Guanidinderivates als Oxyalkylendiamin eine Verbindung der allgemeinen Formel5. Silica filler according to one of claims 1 to 3, characterized in that for the preparation of the polymeric guanidine derivative as oxyalkylenediamine a compound of the general formula
NH2[(CH2)2O)]n(CH2)2NH2 NH 2 [(CH 2 ) 2 O)] n (CH 2 ) 2 NH 2
vorgesehen ist, in welcher n eine ganze Zahl zwischen 2 und 5, insbesondere 2, ist.is provided, in which n is an integer between 2 and 5, in particular 2.
6. Silikatischer Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als polymeres Guanidinderivat ein Polyoxyalkylen-Guanidin auf Basis von Triethylenglykoldiamin (relative Molekularmasse: 148), von Polyoxypropylendiamin (relative Molekularmasse: 230) und/oder von Polyoxyethylendiamin (relative Molekularmasse: 600) vorgesehen ist.6. Silica filler according to one of claims 1 to 5, characterized in that as a polymeric guanidine derivative a polyoxyalkylene guanidine based on Triethylene glycol diamine (relative molecular weight: 148), of polyoxypropylene diamine (relative molecular weight: 230), and / or of polyoxyethylenediamine (relative molecular mass: 600).
7. Silikatischer Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als das polymere Guanidinderivat PoIy- [2-(2-ethoxy-ethoxyethyl)-guanidinium- hydrochlorid] mit mindestens 3 Guanidinresten vorgesehen ist.7. Silica filler according to one of claims 1 to 6, characterized in that is provided as the polymeric guanidine derivative poly- [2- (2-ethoxy-ethoxyethyl) -guanidinium hydrochloride] with at least 3 guanidine radicals.
8. Silikatischer Füllstoff nach eindem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Molekularmasse des polymeren Guanidinderivates im Bereich 500 bis 3.000 liegt.8. Silica filler according to one of claims 1 to 7, characterized in that the average molecular weight of the polymeric guanidine derivative is in the range 500 to 3,000.
9. Biofilm-hemmendes Polymer, enthaltend einen silikatischen Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8.A biofilm-inhibiting polymer containing a siliceous filler according to any one of claims 1 to 8.
10. Biofilm-hemmendes Polymer nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff in einer Menge zwischen 0,05 und 5,0 Gew.-% enthalten ist.10. biofilm-inhibiting polymer according to claim 9, characterized in that the filler is contained in an amount between 0.05 and 5.0 wt .-%.
11. Biofilm-hemmendes Polymer nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein thermoplastischer oder ein härtbarer Kunststoff ist. 11. Biofilm-inhibiting polymer according to one of claims 9 or 10, characterized in that it is a thermoplastic or a curable plastic.
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