WO2008108314A1 - Machining and grinding process with oil containing ultrafine water droplets - Google Patents

Machining and grinding process with oil containing ultrafine water droplets Download PDF

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WO2008108314A1
WO2008108314A1 PCT/JP2008/053707 JP2008053707W WO2008108314A1 WO 2008108314 A1 WO2008108314 A1 WO 2008108314A1 JP 2008053707 W JP2008053707 W JP 2008053707W WO 2008108314 A1 WO2008108314 A1 WO 2008108314A1
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WO
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branched
acid
linear
oil
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PCT/JP2008/053707
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Japanese (ja)
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Satoshi Suda
Hajime Nakao
Koichi Terasaka
Toshiaki Wakabayashi
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Nippon Oil Corporation
Kagawa University
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    • C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/14—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23Q—DETAILS, COMPONENTS, OR ACCESSORIES FOR MACHINE TOOLS, e.g. ARRANGEMENTS FOR COPYING OR CONTROLLING; MACHINE TOOLS IN GENERAL CHARACTERISED BY THE CONSTRUCTION OF PARTICULAR DETAILS OR COMPONENTS; COMBINATIONS OR ASSOCIATIONS OF METAL-WORKING MACHINES, NOT DIRECTED TO A PARTICULAR RESULT
    • B23Q11/00—Accessories fitted to machine tools for keeping tools or parts of the machine in good working condition or for cooling work; Safety devices specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, machine tools
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    • C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles
    • C10N2050/013—Water-in-oil

Definitions

  • the present invention relates to a method for cutting / grinding a workpiece. Specifically, it relates to a cutting / grinding method using a specific cutting / grinding fluid.
  • Cutting / grinding fluids are water-soluble cuttings that use diluted surfactant and lubricant components in water and grinding oils.
  • Mineral oil is used as the main ingredient and water-insoluble cuttings are used. ⁇ It is roughly divided into two types: grinding oils.
  • Water-soluble cutting / grinding fluids have excellent cooling performance, but have poor lubrication performance, and there is also a problem of reduced cutting performance due to overcooling.
  • the stability of the liquid may decrease due to the generation of microorganisms, causing separation of components, and the sanitary environment may be significantly reduced.
  • Water-insoluble cutting ⁇ Grinding fluids have excellent lubrication performance, but are not sufficiently cooled, and in normal cutting and grinding processes, from several liters per minute to several 10 liters in some cases A large amount of water-insoluble cutting / grinding fluid must be circulated and there is a risk of fire.
  • water-soluble cutting and grinding fluids use a large amount of surface active agent, so it takes a lot of labor and time to separate the oil from the water when it is discarded. Cost is high. Even water-insoluble cutting / grinding fluids may be unable to be used due to corrosion of metallic materials due to the progress of oxidation, or chopstick changes in viscosity. Difficult-to-cut materials and difficult-to-process materials contain a large amount of extreme pressure agent, which may impair the waste oil disposal.
  • the oil agent has excellent biodegradability from the viewpoint of waste disposal and work environment.
  • the oil is supplied after being made into an oil mist, so if an unstable oil is used, it will stick to the inside of the machine tool, workpiece, tool, mist collector, etc. This may cause a phenomenon, hinder handling, and reduce work efficiency. For this reason, it is desirable that the oil used in the ultra-trace oil supply system is less sticky.
  • a method of processing by spraying a mixture of oil mist and water mist (oil 4-60 cc, water 100-1 200 cc) (Patent Document 3), water droplets with oil film formed on the surface of the water droplets
  • New lubrication methods are also known, such as the method of spraying and processing (as an example, oil 10 m 1 / h, water 100 m 1 / h) (Patent Document 4).
  • the water mist has a large particle size, which causes clogging in the main spindle, so that no oil is supplied at the initial stage of machining, and machining becomes unstable.
  • problems such as about 1 to 10 liters of waste liquid per day.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 3860 71 1
  • Patent Document 2 International Publication No. 2002Z08 38 23 Pamphlet
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-21846
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-150294
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a cutting / grinding method having a low environmental load while maintaining high machining performance.
  • an object of the present invention is to provide a cutting / grinding method having a low environmental load while maintaining high machining performance.
  • the present inventors have determined that the amount of water composed of ultrafine water droplets is 0% relative to the total amount of the composition in the method of cutting and grinding the workpiece.
  • the oil for cutting and grinding used in the present invention contains 0.1 to 20% by mass of water in the oil, but since the main part is oil, high lubrication performance is maintained and high due to the contained moisture. Has cooling performance. In addition, since water is finely dispersed in the oil, the mist particle size becomes finer when compared to water mist alone, and the spindle is not clogged, which stabilizes machining. Figured.
  • the present invention since it is possible to disperse in very fine water droplets with almost no surfactant, the oil-water separation of the waste liquid can be performed very easily. That is, the present invention is characterized in that, in a method for cutting and grinding a workpiece, a cutting / grinding fluid containing 0.1 to 20% by mass of ultrafine water droplets is supplied to a machining site. Related to cutting and grinding methods.
  • the present invention provides a cutting / grinding oil containing 0.1 to 20% by mass of an ultrafine water droplet to a machining site in a method of cutting / grinding a workpiece by an ultra-trace oil supply method.
  • the present invention relates to a cutting / grinding method that supplies a trace amount of oil.
  • the present invention also relates to the above-described cutting / grinding method, wherein the cutting / grinding fluid contains an ester.
  • the present invention also relates to the above-described cutting / grinding method, wherein the workpiece is a difficult-to-cut material or a non-ferrous metal.
  • the present invention also provides a composition comprising a water component comprising ultrafine water droplets, characterized in that it is used in a method of supplying a cutting / grinding oil containing ultrafine water droplets to cut and grind a workpiece.
  • the present invention relates to a cutting oil composition for grinding containing 0.01 to 20% by mass relative to the total amount.
  • the moisture content of ultra-fine water droplets is 0.1 to 20 mass per total composition.
  • Cutting containing 0 / Processing oil composition for grinding By the method of the present invention to be supplied to a part, a cutting / grinding method that is excellent in lubricity and cooling properties and easy to dispose of waste liquid is provided. According to this method, it is possible to achieve improved cutting performance and longer tool life, including suppression of welding to the tool and increase in machining resistance.
  • the cutting / grinding fluid containing ultra-fine water droplets of the present invention is combined with a micro-fluid supply method cutting * grinding method, the excellent effect of the ultra-trace oil supply method and ultra-fine water droplets can be obtained. The effect of the use of cutting and grinding fluids containing synthesizes synergistically to achieve higher machining performance and lower environmental load.
  • the present invention relates to a workpiece to be processed, characterized in that a cutting / grinding oil composition containing 0.1 to 20% by mass of water composed of ultrafine water droplets is supplied to a processing site.
  • a cutting / grinding oil composition containing 0.1 to 20% by mass of water composed of ultrafine water droplets is supplied to a processing site.
  • it has excellent features such as easy waste liquid treatment.
  • the cutting / grinding fluid that can be used in the cutting / grinding method of the present invention comprises a lubricating oil component and ultrafine water droplets.
  • the upper limit of the diameter of the ultrafine water droplets is preferably 50 or less, more preferably 30 ⁇ or less, and even more preferably 20 ⁇ m or less. If the diameter exceeds 50 ⁇ m, moisture may be agglomerated and separated.
  • the lower limit value of the diameter of the ultrafine water droplets is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ or more, and further preferably 1 m or more. Manufacturing water drops with a diameter of less than 0.1 m is accompanied by manufacturing difficulties.
  • the width of the particle size distribution of the generated ultrafine water droplets is small. In other words, when the diameters of the water droplets are the same, the water droplets are stabilized and the lifetime tends to be longer.
  • the upper limit of the moisture content of ultra-fine water droplets in the cutting and grinding fluid is 20 mass. /. Or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. Moisture content is 20 mass. If it exceeds / 0 , moisture may agglomerate and separate. Further, the lower limit of the moisture content in the oil for cutting and grinding is not less than 0.1% by mass, preferably not less than 0.3% by mass, more preferably not less than 1%. Moisture content is 0.01 mass. Cooling performance is sufficient if less than 0 May not be obtained. .
  • Various methods can be used as a method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets, and examples thereof include the following methods.
  • the first method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets is to heat a sealed container filled with water using a device that connects an open container filled with lubricating oil and a sealed container filled with water with a conduit.
  • a method of obtaining an oil agent in which micro water droplets are stably dispersed in a lubricating oil component under a static condition without using a mechanical power source This method consists of (1) a vaporization process for heating water to obtain steam, (2) a discharge process for generating initial bubbles by discharging steam while adjusting the discharge amount in the lubricating oil, (3) discharge process Condensation process in which the initial bubbles generated in step 1 aggregate to form ultrafine water droplets in the lubricating oil.
  • the first method is used in the present invention. Is particularly preferred.
  • the lubricating oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention, and any of mineral oil, fats and oils, synthetic oils, or mixtures thereof can be used. This is not preferable because water droplets may be dissolved.
  • Mineral oils include, for example, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffin-based crude oil or mixed-base crude oil, or wax obtained from a lubricating oil dewaxing process (such as slack ox) and / or gas liqueur.
  • Synthetic wax obtained by the process (GTL) process, etc.
  • GTL process
  • examples include paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, normal paraffinic base oils, and isoparaffinic base oils that have been refined by appropriately combining one or more purification treatments such as chemical refining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • Specific synthetic oils include propylene oligomers, polybutenes, Lysobutylene, oligomers of CK-olefin having 5 to 20 carbon atoms, polyolefins such as co-oligomers of ethylene and ⁇ -olefin having 5 to 20 carbon atoms, or hydrogenated products thereof; monoalkylbenzene, dialkanol Alkynobenzene such as benzene and polyalkylbenzene; Monoalkylene naphthalenes, dianoleno naphthalenes, polyanole quinole naphthalenes such as quinole naphthalenes, diesteroles, polyol esters, trimellitic acid esters, etc. Esters, polyoxyalkylene glycols, polyether ethers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • oils such as vegetable oils such as hyoric sunflower oil and animal oils such as lard.
  • esters may be natural products (usually those contained in natural fats and oils such as animals and plants) or synthetic products.
  • the alcohol constituting the synthetic ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol
  • the acid constituting the ester oil may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • the monohydric alcohol those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. It can be anything, and it can be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched, and the like.
  • Pentanol linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear Linear or branched decanol, linear or branched dodecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecane Nord, linear or branched Pentadecanol, linear or branched hexadedecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched Nonade force ol, linear or branched icosanol, linear or branched heicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol and These mixtures etc. are mentioned.
  • polyhydric alcohol those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used.
  • 2- to 10-valent polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3- to 15-mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene.
  • Coal (3- to 15-mer of propylene glycol), 1,3_propanediol, 1,2-propanediol, 1,3_butanediol, 1,4-butanediol, 2-methylolene 1,2-propanediol, 2-Methinole 1,3-Propanzonole, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4 monopentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, etc.
  • Dihydric alcohol glycerin, polyglycerin (2-8-mer of glycerin, such as diglycerin, Triglycerin, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkane (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their dimer to octamer, pentaerythritol and their dimer to tetramer, 1, 2, 4, 1-butantriol / re, 1, 3, 5-pentanetriol, 1, 2, 6-hexanthriol, 1, 2, 3, 4-butanetetrol, recitan, sorbitol glycerin condensate , Aditolol, arabitol, xylitol, mannitol and other polyalcohols; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, gnolecose, fructose, galactose,
  • ethylene glycol propylene glycol, neopentinoleglycolanol, glycerin, trimethylololeethane, trimethylololepropane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof.
  • neopentyl daquolicole, trimethylonoreethane, trimethylonorepro / kun, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal oxidation stability is obtained.
  • the alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, but more excellent lubricity can be achieved, and a lower pour point can be obtained.
  • Polyhydric alcohols are preferred because they are easy to handle and improve handling in winter and cold regions.
  • the use of polyhydric alcohol esters increases the precision of the finished surface of the workpiece and the effect of preventing wear on the tool edge during cutting and grinding.
  • monobasic acids are usually fatty acids having 2 to 24 carbon atoms, and the fatty acids may be linear or branched, and may be saturated. It may be unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear Or branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear Linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched oc
  • saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable from the viewpoint that lubricity and handling are further improved, and those having 4 to 18 carbon atoms. More preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof, and more preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. From the standpoint of tackiness prevention, a saturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms is preferred.
  • polybasic acid examples include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid.
  • the dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.
  • the acid constituting the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • a monobasic acid when used, the viscosity index is improved and the anti-sticking property is improved. It is preferable because a contributing ester is easily obtained.
  • the combination of the alcohol and the acid forming the ester is arbitrary and not particularly limited.
  • Examples of the ester that can be used in the present invention include the following esters.
  • hyoleic natural fats and oils with increased oleic acid content are preferred from the viewpoint of lubricating oil stability.
  • Triesters of fatty acids and glycerin hereinafter simply referred to as “triesters” 40% in the fatty acid
  • the oleic acid contained in the fatty acid constituting the triester The amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% because both lubricity and thermal / oxidation stability can be achieved at a high level and well-balanced. From the same point, it is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
  • fatty acids constituting the triesters (hereinafter referred to as “constituent fatty acids”) and the proportion of linoleic acid, etc., described later, are based on the standard oil analysis method 2.4 established by the Japan Oil Chemists' Society. Measured in accordance with Section 2 “Fatty Acid Composition”. Further, among the constituent fatty acids of the triester, fatty acids other than oleic acid are not particularly limited as long as they do not impair lubricity and thermal / oxidation stability, but are preferably fatty acids having 6 to 24 carbon atoms.
  • the fatty acid having 6 to 24 carbon atoms may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 1 to 5 unsaturated bonds. Further, the fatty acid may be either linear or branched. Further, the molecule may have 1 to 3 hydroxyl groups (one OH) in addition to the carboxyl group (one COOH). Specific examples of such fatty acids include caproic acid, strong prillic acid, strong purine acid, lauric acid, myristic acid, nonremitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, Lauroleic acid, Myristoleic acid, No.
  • Examples thereof include lumitoleic acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, licanoic acid, arachidonic acid, and culpadonic acid.
  • linoleic acid is preferable in terms of both lubricity and thermal / oxidative stability, and 1 to 60% by mass (more preferably 2 to 50% by mass) of the fatty acid constituting the triester. %, More preferably 4 to 40% by mass) is more preferably linoleic acid.
  • 0 in the constituent fatty acids. 1-3 0% by weight is a fatty acid having 6 to 16 carbon atoms.
  • the proportion of the fatty acid having 6 to 16 carbon atoms is less than 0.1% by mass, the thermal oxidation stability tends to decrease, and on the other hand, 30% by mass. If it exceeds / 0 , lubricity tends to decrease.
  • the total degree of unsaturation of the triester is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less. If the total unsaturation of the triester is greater than 0.3, the thermal and oxidation stability of the oil composition according to the present invention tends to deteriorate.
  • the total degree of unsaturation as used in the present invention is the same equipment as in JISK 1 5 5 7- 19 70 “Polyether test for polyurethane” except that triester is used instead of polyether for polyurethane. ⁇ Total dissatisfaction measured by the operating method.
  • the triester if the proportion of oleic acid in the constituent fatty acid satisfies the above conditions, one obtained by synthesis may be used, or a natural oil such as a vegetable oil containing the triester
  • natural oils such as vegetable oils from the viewpoint of safety to the human body.
  • vegetable oil rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil and canola oil are preferable, and sunflower oil, rapeseed oil and soybean oil are particularly preferable.
  • vegetable oils with low total unsaturation can be easily produced by gene recombination technology.
  • examples thereof include oleic rapeseed oil and the like.
  • the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, or a partial ester in which some of the hydroxyl groups are not esterified and remain as hydroxyl groups.
  • the organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl group is not esterified. It may be a partial ester remaining as a carboxyl group.
  • the iodine value of the ester is preferably 0-80, more preferably 0-60, even more preferably 0-40, even more preferably 0-20, most preferably 0-10.
  • bromine number of the ester according to the present invention preferably 0 ⁇ 5 0 g B r 2/1 00 g, more preferably 0 ⁇ 3 0 8! "2/1 00 ⁇ , more preferably 0 to 2 0 g B r 2 Zl 00 g, most preferably 0 to: L 0 g B r 2 / l 00 g
  • the obtained lubricating oil Be The anti-sticking property tends to be further improved.
  • the iodine value here refers to the value measured by the indicator titration method in JISK 0070 “Measurement method of acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponification value of chemical products”.
  • the bromine number is a value measured according to JISK 2605 “Testing method for chemical products – bromine number – electro titration method”.
  • the ester has a hydroxyl value of 0.01 to 300 mg KOH / g and a ken number of 100 to 500 mg KOH / g.
  • the upper limit of the hydroxyl value of the ester for obtaining higher lubricity is more preferably 20 Omg KH / g, most preferably 15 Omg KOH / g, while the lower limit thereof.
  • the value is more preferably 0.1 mgKOH / g, more preferably 0.5 mgKOHZg, even more preferably lmgKOH / g, even more preferably SmgKOHZg, most preferably 5 mg. KOHZ g.
  • the upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 40 Omg KH / g, while the lower limit is more preferably 200 mg KOH / g.
  • the hydroxyl value referred to here is a value measured by the indicator titration method of JISK 0070 “Measurement method of acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of chemical products”.
  • the saponification value is a value measured by an indicator titration method of JIS K 2503 “Aeronautical Lubricating Oil Test Method”.
  • the kinematic viscosity of the ester is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is preferably 200 mm 2 / s or less, more preferably 100 mm 2 Z s or less, and even more preferably 75 mmV s. Or less, particularly preferably 5 Om 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity of the ester is preferably 1 mm 2 s or more, more preferably 3 mm 2 Zs or more, and further preferably 5 mm 2 / s or more.
  • the pour point and viscosity index of the ester are not particularly limited, but the pour point is preferably 10 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower.
  • the viscosity index is preferably from 100 to 200.
  • oil that can be used in the cutting / grinding method of the present invention preferably contains an oily agent from the viewpoint of further improving cutting performance and tool life.
  • oil-based agents include (A-1) alcohol, (A-2) carboxylic acid, (A-3) sulfide of unsaturated carboxylic acid, (A-4) compound represented by the following general formula (1) , (A 5) compounds represented by the following formula (2), (A-6) polyoxyalkylene compounds, (A-7) hydrocarbyl ethers of polyhydric alcohols, (A-8) amines, etc. Can do.
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • a represents an integer of 1 to 6
  • b represents an integer of 0 to 5.
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • c represents an integer of 1 to 6
  • d represents an integer of 0 to 5.
  • Anoleconole can be either monohydric alcohol or polyhydric alcohol. From the point that higher cutting performance and tool life can be obtained, monohydric alcohol having 1 to 40 carbon atoms is preferable, more preferably alcohol having 1 to 25 carbon atoms, and most preferably 8 to carbon atoms. 1 8 alcohol. Specifically, examples of the alcohol constituting the ester of the base oil can be given. These alcohols may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but is preferably saturated from the viewpoint of stickiness prevention.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • monovalent carboxylic acids having 1 to 40 carbon atoms are preferred, more preferred are carboxylic acids having 5 to 25 carbon atoms, and most preferred are carbon numbers. 5 to 20 carboxylic acids.
  • examples of the carboxylic acid constituting the ester as the base oil can be given.
  • These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the viewpoint of stickiness prevention.
  • Examples of (A-3) sulfides of unsaturated carboxylic acids include sulfides of oleic acid.
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include, for example, a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. Alkyl group, cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, alkyl cycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 10 carbon atoms, carbon number Examples include alkaryl groups having 7 to 30 carbon atoms and aralkyl groups having 7 to 30 carbon atoms.
  • a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferable, and a carbon number is more preferable.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched ptyl group.
  • the substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom.
  • a is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2.
  • b is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2.
  • p-tert monoptylcatechol can be mentioned.
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include R 1 in the general formula (1)
  • the same thing as the example of the C1-C30 hydrocarbon group represented can be mentioned, and the example of a preferable thing is also the same.
  • the substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom.
  • c is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2.
  • d is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2.
  • Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
  • Examples of (A-6) polyoxyalkylene compounds include compounds represented by the following general formula (3) or (4).
  • R 3 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. Represents a hydrogen group, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and e represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3500. ]
  • A represents a residue obtained by removing part or all of the hydrogen atoms of a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups
  • R 6 represents an alkylene having 2 to 4 carbon atoms
  • R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • f represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3 500
  • g is removed from the hydroxyl group of A. Represents the same number of hydrogen atoms.
  • R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5 are the same as those of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1). Examples of preferred ones are also the same.
  • Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (methylethylene group), and a butylene group (ethylethylene group).
  • e is preferably an integer having a number average molecular weight of 300 to 2000, more preferably an integer having a number average molecular weight of 500 to 1,500.
  • polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups constituting A include glycerin, polyglycerin (glycerin dimer to tetramer, Glycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylololebutane) and their dimer to tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1, 2, 4, 4-butanetriol, 1, 3,5-pentant rio monole, 1,2,6 mono hexane triol, 1, 2, 3, 4-butantate mouth nore, sonorebitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylyl Tonore, Mann-Tor, Ijiri Tonole, Tari Tonole, Zulci Tonole
  • glycerin polyglycerin, trimethylolalkane, and dimer to tetramer thereof, pentaerythritol, Dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan is preferred.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 include the same examples as the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (3). wear.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 are the same as the examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1). Examples of preferable ones are also the same.
  • At least one of g R 7 is preferably a hydrogen atom, more preferably all hydrogen atoms.
  • f is preferably an integer having a number average molecular weight of 300 to 2,000, and more preferably an integer having a number average molecular weight of 500 to 150.
  • Examples of the polyhydric alcohol constituting the hydrocarbyl ether of the polyhydric alcohol include the same polyhydric alcohols exemplified in the description of the ester, and more preferred examples include those of the ester. The same thing as the polyhydric alcohol illustrated in description may be mentioned. Further, as the polyhydric alcohol, glycerin is most preferable because it can achieve an excellent cutting performance and tool life by preventing an increase in welding and heating resistance.
  • the hydrocarbyl ether of a polyhydric alcohol one obtained by converting some or all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol into a hydrocarbyl ether can be used. From the standpoint of preventing welding and an increase in processing resistance and achieving excellent cutting performance and tool life, a product obtained by etherifying a part of hydroxyl groups of a polyhydric alcohol (partially etherified product) is preferable.
  • the hydrocarbyl group is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms.
  • a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 24 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group , Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group Group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or
  • alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms examples include a vinyl group, a linear or branched propylene group, a linear or branched butyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or Branched hexenyl group, linear or branched heptenyl group, linear or branched octul group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched Undecenyl group, linear or branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched branche
  • Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl pentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethyl pentyl group (including all structural isomers), and jetyl.
  • Cyclopentyl group (including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethyloxy hexyl group (including all structural isomers), Jetylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methyl ethyl heptyl group (including all structural isomers) ), A butyl group (including all structural isomers) and the like.
  • the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms includes a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethyl group (all structural isomers).
  • Straight-chain or branched propylphenyl groups (all structural isomers Including.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms include benzyl group, phenyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including isomers of ptyl group), and phenyl. And dirupentyl groups (including isomers of pentyl groups), fuunil hexyl groups (including isomers of hexyl groups), and the like.
  • linear or branched alkyl groups having 2 to 18 carbon atoms, carbon numbers 2 to A straight chain or branched alkell group having 18 carbon atoms is preferable, and a straight chain or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
  • monoamine is preferably used as the (A-8) amine.
  • the carbon number of the monoamine is preferably 6 to 24, more preferably 12 to 24.
  • the carbon number here means the total number of carbon atoms contained in the monoamine, and when the monoamine has two or more hydrocarbon groups, it represents the total number of carbon atoms.
  • any of primary monoamine, secondary monoamine, and tertiary monoamine can be used, but excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increased processing resistance. In view of this, primary monoamines are preferred.
  • any of an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkalinyl group, an aralkyl group, etc. can be used.
  • An alkyl group or an alkenyl group is preferable from the standpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and an increase in processing resistance.
  • the alkyl group and the alkenyl group may be linear or branched, but increase welding and processing resistance. Linear type is preferred because it can prevent cutting and improve cutting performance and tool life.
  • preferred monoamines include hexylamine (including all isomers), heptylamine (including all isomers), octylamine (including all isomers), nonylamine (all isomers). Including isomers), decylamine (including all isomers), undecylamine (including all isomers), dodecylamine (including all isomers), tridecylamine (including all isomers), tetradecylamine (including all isomers) All isomers), pentadecylamine (including all isomers), hexadecylamine (including all isomers), heptadecylamine (including all isomers), octadecyl Amin (including all isomers), nonadecylamine (including all isomers), icosylamine (including all isomers), f Nycosylamine (including all isomers), Docosylamine (including all isomers), Tricosylamine (including all is
  • the mixture of 2 or more types is mentioned.
  • primary monoamines having 12 to 24 carbon atoms are preferred from the viewpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and an increase in processing resistance, and 14 to 20 carbon atoms.
  • the primary monoamine is more preferable, and the primary monoamine having 16 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • oil agent that can be used in the cutting and grinding process of the present invention
  • only one kind selected from the above oil-based agents (A-1) to (A-8) may be used, or two or more kinds may be used.
  • a mixture of these may also be used.
  • it is selected from (A-2) carboxylic acid oil agents and (A-8) ammine oil agents because it can achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increase in machining resistance 1 It is preferably a seed or a mixture of two or more.
  • the content of the oily agent is not particularly limited, but it is preferably 0 on the basis of the total amount of the oily agent composition from the viewpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increase in processing resistance. 0 1 mass. / 0 or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more. From the viewpoint of stability, the content of the oily agent is preferably 15 masses based on the total amount of the oily agent composition. /. Hereinafter, it is more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention further contains an extreme pressure agent because it can prevent welding and increase in processing resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. It is preferable. In particular, when an extreme pressure agent is used in combination with the oily agent described above, it is possible to achieve better cutting performance and tool life by preventing synthesizing and increasing welding resistance and machining resistance.
  • extreme pressure agents include (B-1) sulfur compounds and (B-2) phosphorus compounds described later.
  • the sulfur compound is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the oil composition, but dihydrocarbyl polysulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate compound, zinc dithiocarbamate. Compounds, molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate are preferably used.
  • the dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and specifically means a compound represented by the following general formula (5).
  • R 8 and R 9 may be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, It represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and h represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5.
  • R 8 and R 9 in the general formula (5) specifically, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert_butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, direct Chain or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear Or a linear or branched alkyl group such as a branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl
  • Alkaryl groups such as benzyl group, phenylethyl group (including all isomers), phenylpropyl group (including all isomers), and the like.
  • R 8 and R 9 in the general formula (5) include an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene, 1-butene or isobutylene, or an aryl having 6 to 8 carbon atoms.
  • Group, an alkaryl group or an aralkyl group are preferable. Examples of these groups include an isopropyl group and a branched hexyl group derived from a propylene dimer (including all branched isomers).
  • Branched Noel groups derived from propylene trimer including all branched isomers
  • branched dodecyl groups derived from propylene tetramer including all branched isomers
  • Branched pentadecyl group derived from propylene pentamer includes all branched isomers
  • Branched octadecyl group derived from propylene hexamer includes all branched isomers
  • Sec butyl group tert- butyl group including all branched isomers
  • -1-Bed Ten 2 branched Okuchiru group derived from dimer, I Seo Branched octyl group derived from putylene dimer (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers)
  • Branched dodecyl group derived from isobutylene trimer including all branched do
  • R 8 and R 9 in the above general formula (5) can be separated from ethylene or propylene separately from the viewpoint of preventing welding and increase in machining resistance and achieving excellent cutting performance and tool life.
  • a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene is particularly preferable.
  • sulfur esters include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, pork tallow, fish tallow, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and plant fats and oils) And the like, and unsaturated fatty acid esters obtained by reacting various alcohols; and mixtures thereof and the like obtained by sulfiding by any method.
  • animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, pork tallow, fish tallow, rapeseed oil and soybean oil
  • unsaturated fatty acids oleic acid, linoleic acid or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and plant fats and oils
  • Sulfided mineral oil is a mineral oil dissolved with elemental sulfur.
  • the mineral oil used in the sulfide mineral oil is not particularly limited. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, Examples include paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils that are refined by one or more appropriate combinations of solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • elemental sulfur any form such as lump, powder, molten liquid, etc. may be used. However, when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it can be efficiently dissolved in the base oil.
  • molten liquid single sulfur has the advantage that the melting work can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled at a melting point of the single sulfur or higher. It is not necessary to use special equipment such as However, handling is not always easy.
  • powdered simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short.
  • the sulfur content in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but it is usually preferably 0.05 to 1.0 mass based on the total amount of sulfide mineral oil. / 0 , more preferably 0.1 to 0.5 mass. / 0 .
  • the zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate compound and the molybdenum dithiophosphate molybdenum compound mean compounds represented by the following general formulas (6) to (9), respectively.
  • R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 2 . , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R 25 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 1 and X 2 are each an oxygen atom or a sulfur atom Represents. ]
  • Specific examples of the hydrocarbon group represented by 25 are methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), petit group Group (including all branched isomers), pentyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers) ), Octyl group (including all branched isomers), nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomer pairs), undecyl group (all branched isomers) Isomer pairs), dodecyl group (including all branched isomer pairs), tridecyl group (including all branched isomer pairs),
  • dihydrocarbyl polysulfide and sulfide sulfide It is preferable to use at least one selected from the group consisting of tellurium because it can prevent welding and increase in machining resistance and achieve a higher level of cutting performance and tool life.
  • Specific examples of (B-2) phosphorus compounds include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid esters, chlorinated phosphoric acid esters, phosphorous acid esters and phosphorothio. Nate, the following general formula (1 0) or (1
  • Examples thereof include metal salts of phosphorus compounds represented by 1).
  • Examples of these phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid and Al-Kinol, polyether-type alcohols, or derivatives thereof.
  • X 3 , X 4 and X 5 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least two of X 3 , X 4 and X 5 are oxygen atoms.
  • R 26 , R 27 , and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • X 6 , X 7 , X 8 and X 9 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X 6 , X 7 , X 8 and X 9 At least three of them are oxygen atoms, and R 29 , R 3 ° and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the phosphoric acid ester includes tributyl phosphate, tripentinorephosphate, trihexyl phosphate, triheptinorephosphate, trioctinorephosphate, trininorephosphate, tridecinorephosphate.
  • acidic phosphoric acid esters examples include monobutyl acid phosphate, monopentino rare acid phosphate, monohexenorea acid phosphate, monoheptino rare acid phosphate, monooctino rare acid phosphate, mononino / rare acid phosphate, monodecino phosphate , Monoundecino rare acid phosphate, mono dodecide / rare acid phosphate, mono tridecino rare acid phosphate, monotetradecinole acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, mono Heptadecyl acid phosphate, monooctadecino rare acid phosphate, monoureno rare acid phosphate, dibutizole acid phosphate , Dipentino rare acid phosphate, dihexeno rare acid phosphate, diheptino rare acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid
  • Examples of the acidic phosphate ester amine salt include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, jetylamine, dipropynoleamine, dibutynamine, dipentylamine, and the like.
  • Examples thereof include salts with diamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triptylamamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, and the like.
  • Chlorinated phosphates include tris 'dichloropropyl phosphate, tris' chloroethinorephosphate, tris. Black-and-white phenolate, polyoxyalkylene. Bis [di (black-and-alkyl)] A phosphate etc. are mentioned.
  • Phosphites include dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexinorephosphite, diheptizolephosphite, dioctinorephosphite, Dinonyl phosphite, didecyl phosphite, didecyl phosphite, didodecino phosphite, dioleno phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, triptyl Phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctino phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triunedecyl phosphite, tri Examples include lidodecyl phosphite, trioleyl pho
  • Phosphophosphonates include tryptyl phosphoronate, tripentinorefophosphonate, trihexinorefophosphonate, triheptinorefophosphonate, trioctinorefophosphonate.
  • the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) or (1 1) the hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 6 to R 3 1 in the formula
  • the group include an alkyl group, a cycloanolenoquinol group, an arolekenyl group, an alkynolecycloanolenoyl group, an aryl group, an alkaryl group, an aralkyl group, and the like.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentynole group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a noninore group, a decinole group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group.
  • Pentadecyl group examples thereof include alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).
  • Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl heptyl group.
  • Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a jetty pentyl group, a methyl hexyl hexyl group, a dimethyl hexyl hexyl group, and a methyl ethyl hexyl hexyl.
  • Alkyl cycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms eg, cycloalkyl groups of alkyl groups
  • cycloalkyl groups of alkyl groups such as a group, a jetyl hexyl group, a methyl hex heptyl group, a dimethyl cycl heptinole group, a methyl ethyl cycl heptinole group, a methynole cycloheptyl group, etc.
  • the position of substitution is also arbitrary.
  • alkenyl group examples include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octul group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, And alkenyl groups such as heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
  • Examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the alkaryl group include a tolyl group, a xylyl group, an ethynolephenyl group, a propynolephenylenole group, a ptinophenyl group, a pentylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group, a nouylphenyl group, and a decylphenyl group.
  • Alkyl group having 7 to 18 carbon atoms such as ur group, undecyl phenyl group, dodecyl phenyl group, etc. (Alkyl group may be linear or branched, and substitution position for aryl group) Are also optional).
  • aralkyl group examples include a aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylpropyl group, a phenylpentyl group, and a phenylhexyl group (these alkyl groups are It may be linear or branched.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by the scale 2 6 to 1 31 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, Preferably Is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, and 1 to 3 of R 26 , R 27 and R 28 are the above hydrocarbons. It is preferably a group, more preferably 1 to 2 are the hydrocarbon groups, and even more preferably 2 are the hydrocarbon groups.
  • R 29 , R 3 ° and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, R 29 and R 3 .
  • R 31 is preferably 1 to 3 of the hydrocarbon groups, more preferably 1 to 2 of the hydrocarbon groups, and more preferably 2 of the hydrocarbon groups. .
  • X 3 to X 5 need to be oxygen atoms, but all of ⁇ 3 to ⁇ 5 are oxygen atoms. It is preferable that it exists.
  • the phosphorus compound represented by the general formula (1 1) are three even least for one of ⁇ 6 ⁇ 9 is required to be an oxygen atom, all ⁇ 6 ⁇ 9 is oxygen It is preferably an atom.
  • Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) include phosphorous acid, monothiophosphorous acid; phosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid Monoester: Phosphite diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothio Phosphite triesters; and mixtures thereof.
  • phosphorous acid monoester and phosphorous acid diester are preferable, and phosphorous acid diester is more preferable.
  • Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (11) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid, phosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and monothiophosphoric acid monoester.
  • Phosphoric acid diesters having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid diesters; phosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid triesters; and these Of the mixture.
  • phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester are preferable, and phosphoric acid diester is more preferable.
  • Examples of the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) or (1 1) include a salt obtained by neutralizing part or all of the acidic hydrogen of the phosphorus compound with a metal base.
  • metal bases include metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal chlorides, etc., and specific examples of such metals include lithium, sodium, strong lithium, cesium, etc.
  • alkaline earth metals such as lithium metal, calcium, magnesium, and barium, and heavy metals such as zinc, copper, iron, lead, nickel, silver, and manganese. Of these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferred.
  • the metal salt of the above phosphorus compound has a different structure depending on the valence of the metal and the number of OH groups or SH groups of the phosphorus compound, and therefore the structure is not limited at all.
  • zinc oxide 1 mo 1 and phosphoric acid Diester (one H group) When 2 mo 1 is reacted, it is thought that the compound of the structure represented by the following formula (1 2) is obtained as the main component, but there are also polymerized molecules. It is thought that there is.
  • a mixture of two or more of these can also be used.
  • phosphoric acid esters phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, and amine salts of acidic phosphoric acid esters are preferable because they can prevent welding and increase in machining resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. .
  • the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain only one of (B-1) sulfur compound or (B-2) phosphorus compound, or both. It may be. Superior to prevent welding and increase of processing resistance From the point of view of cutting performance and tool life, it is preferable to contain (B—2) phosphorus compounds or (B—1) sulfur compounds and (B—2) phosphorus compounds. It is more preferable to contain both (B-1) a sulfur compound and (B-2) a phosphorus compound.
  • the content of the extreme pressure agent is arbitrary, but it is possible to achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increase in processing resistance. . / Is preferably 0 or more, more preferably 0.1 or more and more preferably 0.05 or more. Further, from the viewpoint of preventing abnormal wear, the content of the extreme pressure agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 7% by mass based on the total amount of the oil composition. % Or less is more preferable.
  • oily agents and extreme pressure agents are used because they can achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increased processing resistance. It is preferable to use together.
  • the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention contains an organic acid salt because it can prevent welding and increase in processing resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. Is preferred.
  • organic acid salt sulfonate, phenate, salicylate, and mixtures thereof are preferably used.
  • the positive components of these organic acid salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium, and barium; ammonia, alkylamamines having 1 to 3 carbon alkyl groups ( Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, jetylamine, triethylamine, monopropylamine, dipropylamine, tripropylamine, etc.) alkanolamines having 1 to 3 carbon alkanol groups (monomethanol) Amines, dimethanolamines, trimethanolamines, monoethanolamines, jetanol / amines, tritananolamines, monopropanolenoamines, dipropanolamines, tripropanolamines, etc.) Although the like, these alkali metal or aralkyl force Li earth metals among preferably, calcium is particularly preferred.
  • the sulfonate can be produced by any method.
  • an alkali metal salt of an alkylaromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkylaromatic compound having a molecular weight of 10:00 to 1500, preferably 20.00 to 700, alkaline earth Metal salts, amine salts and mixtures thereof can be used.
  • Alkyl aromatic sulfonic acids mentioned here generally include those obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds from mineral oil fractions, petroleum sulfonic acids such as so-called mahoganic acid that are by-produced during manufacture of white oil, and detergents.
  • Sulfurated alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from an alkylbenzene production plant that is a raw material of the above, or by alkylating polyolefin to benzene, or dinoyl
  • Examples thereof include synthetic sulfonic acids such as sulfonated alkyl naphthalenes such as naphthalene.
  • alkyl aromatic sulfonic acids alkali metal bases (such as alkali metal oxides and hydroxides), alkaline earth metal bases (such as alkaline metal oxides and water) Oxides, etc.) or the so-called neutral (normal salt) sulfonates obtained by reacting with the above amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.); neutral (normal salt) sulfonates and excess alkali metal
  • basic sulfonate obtained by heating a base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of water
  • a neutral (normal salt) sulfonate in the presence of carbon dioxide So-called carbonate overbased (superbasic) sulfonates obtained by reacting with alkaline earth metal bases or amines; neutral (positive Salt) Sulfonate reacts with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric
  • an alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur and an alkali metal base (alkali metal oxidation)
  • alkaline earth metal bases alkali earth metal oxides or hydroxides
  • amines ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.
  • Obtained Basic phenate obtained by heating neutral phenate and excess base of alkaline metal, base of alkaline earth metal or amine in the presence of water, so-called basic phenate; in the presence of carbon dioxide
  • So-called carbonate overbased (superbasic) phenates obtained by reacting neutral phenates with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines; neutral phenates; React with bases, alkaline earth metal bases or amines and fluoric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbasic (superbasic) phenate with fluoric acid or boric anhydride
  • boric acid compounds such as so-called borate overbased (superbasic) phenates; and mixtures thereof Can be mentioned.
  • salicylates include alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur, and an alkali metal base (alkali metal Oxides, hydroxides, etc.), alkaline earth metal bases (alkali earth metal oxides, hydroxides, etc.) or the above amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.) Neutral salicylate obtained; so-called basic salicylate obtained by heating neutral salicylate and excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water; in the presence of carbon dioxide It can be obtained by reacting neutral salicylate with alkali metal base, alkaline earth metal base or amine.
  • alkali metal base alkali metal Oxides, hydroxides, etc.
  • alkaline earth metal bases alkali earth metal oxides, hydroxides, etc.
  • amines ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.
  • Acid overbased (superbasic) salicylates can be reacted with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or anhydrous hydrofluoric acid Or so-called borate overbasic (superbasic) salicylate produced by reacting a carbonate overbased (superbasic) metal salicylate with a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride And a mixture of these.
  • the base number of the organic acid salt is preferably 50 to 50 O mg KO HZ g, more preferably 100 to 45 O mg KO HZ g.
  • the base number of the organic acid salt is less than 50 mg KOH / g, the effect of improving the lubricity due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient.
  • the base number exceeds 500 mg KOH / g.
  • Organic acid salts are not preferred because they are usually very difficult to produce and difficult to obtain.
  • the base number is the base number [mg K0H / g] measured by the perchloric acid method according to 7 of JISK 2500 “Testing method for neutralization of petroleum products and lubricants”. Say.
  • the content of the organic acid salt is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further preferably 1 to 2%, based on the total amount of the oil composition. 0% by mass.
  • the content of the organic acid salt is less than the lower limit, the effect of improving the cutting performance and tool life due to the prevention of the welding due to the addition and the increase in machining resistance tends to be insufficient,
  • the upper limit is exceeded, the stability of the oil composition tends to be lowered and precipitates tend to be formed.
  • the organic acid salt may be used alone, or may be used in combination with the organic acid salt and other additives. From the standpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increase in machining resistance, it is preferable to use an organic acid salt in combination with the above extreme pressure agent, including sulfur compounds, phosphorus compounds and It is particularly preferable to use a combination of three organic acid salts.
  • the oil that can be used in the cutting and grinding methods of the present invention preferably further contains an antioxidant.
  • an antioxidant By adding an antioxidant, it is possible to prevent stickiness due to alteration of the constituent components, and to improve thermal and oxidation stability.
  • Antioxidants include phenolic antioxidants, amine antioxidants, zinc diphosphate phosphates, and other food additives.
  • any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used and is not particularly limited.
  • the following general formulas (1 4) and (1 Preferable examples include one or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by 5).
  • R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 33 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 34 represents a hydrogen atom, and 1 to 4 carbon atoms.
  • R 35 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 36 represents an alkyl group or alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • R 37 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 38 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 39 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • k is 0 or 1.
  • R 4 ° and R 42 may be the same or different, each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 41 and R 43 may be the same or different.
  • Ku each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 44 and R 4 5 may be the same or different, each represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • a is 1 to carbon atoms
  • 18 represents an alkylene group or a group represented by the following general formula (iii).
  • R 46 and R 47 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • amine-based antioxidant an optional antioxidant used as an antioxidant for lubricating oils is used.
  • Min-based compounds can be used and are not particularly limited.
  • phenyl- ⁇ -naphthylamine represented by the following general formula (16) or N-p-alkyl fur-l-naphthylamine In addition, one or two or more aromatic amines selected from ⁇ , ⁇ , and dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (17) are preferred.
  • R 48 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 49 and R 5 ° may be the same or different and each represents an alkyl group.
  • amine-based antioxidant examples include 4-butyl-4′-octyldiphenolamine, phenyl- a- naphthinoreamine, octinolevenolay ⁇ -naphthinoreamin, dodecylphenyl- ⁇ -naphthylamine, and mixtures thereof.
  • zinc dithiophosphate antioxidant examples include zinc dithiophosphate represented by the following general formula (18). ()
  • R 51 , R 52 , R 53 and R 54 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group.
  • antioxidants used as food additives can also be used, and some overlap with the above-mentioned phenolic antioxidants.
  • 2, 6-G tert-Peptinol p-Talesol DBPC
  • 4,4'-chiobis (6-tert-petite o-cresol)
  • ascorbic acid (vitamin) C) fatty acid ester of ascorbic acid
  • tocopherol vitamin E
  • antioxidants phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and antioxidants used as food additives are preferable.
  • those used as the above food additives are more preferred.
  • the content of the antioxidant is not particularly limited, but in order to maintain good heat and oxidation stability, the content is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the oil composition, and more preferably 0.0 5 mass. / 0 or more, most preferably 0.1% by mass or more. -On the other hand, the content is 10 mass because the effect cannot be expected even if it is added more. / 0 or less, more preferably 5 mass. / 0 or less, most preferably 3% by mass or less.
  • the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain an anionic, nonionic, or cationic surfactant as necessary in order to obtain a more stable dispersion of ultrafine water droplets.
  • anionic surfactants include fatty acid salts, petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfate esters, alkylsulfosuccinates, alkyldiphenyl ether disulfonates, and alkyl phosphates.
  • Noeon surfactants include polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene laurinoreate ⁇ , polyoxyethylene stearinoreate ⁇ ⁇ , polyxenoxyethylene leinorete nore, polyoxyethylene noylphenyl Examples thereof include polyoxyethylenes typified by ethers and mixtures thereof, polyhydric alcohols typified by pentaerythritol dioleate, and sorbitan monoleate.
  • cationic surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides.
  • the content of the surfactant is not particularly limited, but in order to obtain a stable dispersion of ultrafine water droplets, the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably based on the total amount of the oil composition. It is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more.
  • the content is 20 mass based on the total amount of the oil composition in order to prevent the coalescence of ultrafine water droplets. / 0 or less is preferable, more preferably 15 mass. / 0 or less, more preferably 10% by mass or less.
  • the oil agent composition according to the present invention may contain conventionally known additives other than those described above.
  • additives include extreme pressure agents other than the phosphorus compounds and sulfur compounds described above (including chlorine-based extreme pressure agents); wetting agents such as diethylene glycol monoalkylene ether; acrylopolymer, noraffin wax, Film forming agents such as micro-boxes, slack waxes and polyolefins; water-substituting agents such as fatty acid amine salts; solid lubricants such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, boron nitride, and polyethylene powder; Corrosion inhibitors such as alkanolamines, amides, carboxylic acids, carboxylates, sulfonates, phosphoric acid, phosphates, partial esters of polyhydric alcohols; metal deactivators such as benzotriazoles and thiadiazoles Antifoaming agents such as methyl silicone,
  • the oil agent that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain a chlorine-based additive such as a chlorine-based extreme pressure agent as described above. From the viewpoint of reducing the amount of chlorine, it is preferable not to contain a chlorinated additive. Further, the chlorine concentration is preferably 1 000 mass ppm or less, more preferably 500 mass ppm or less, and further preferably 200 mass pm or less, based on the total amount of the oil composition. It is particularly preferably 100 mass ppm or less.
  • the kinematic viscosity of the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is 200 mm 2 / s or less from the viewpoint of easy supply to the processing site. It is preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 75 mm 2 Zs or less, and most preferably 5 OmmV s or less.
  • the lower limit is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more, and most preferably 5 mm 2 / s or more.
  • the material of the work material to which the processing method of the present invention can be applied is not particularly limited, and ferrous metals such as carbon steel and stainless steel, copper, aluminum, aluminum alloys, magnesium, magnesium alloys, non-ferrous metals such as titanium, etc. It can be applied to the processing of any metal such as metal.
  • non-ferrous metals such as aluminum
  • high lubrication performance is obtained due to tribochemical factors of the moisture contained, and when applied to difficult-to-cut materials such as stainless steel connel Since only the lubrication part is properly cooled by moisture, high lubrication performance can be obtained.
  • the extremely small water droplets can be obtained by various methods, and the first method described above will be described. That is, the first method uses a device comprising a container 8 maintained at a constant temperature as shown in FIG. 1, a pressure container 4 covered with a heat insulating jacket 4 and a conduit connecting the two, and mechanical power. Without using a source, very small water droplets can be absorbed into the lubricating oil under static conditions.
  • a vaporization process in which steam is obtained by heating water, and (2) steam is discharged while adjusting the discharge amount in the lubricating oil to generate initial bubbles.
  • (3) A condensing step in which the initial bubbles generated in the discharging step are agglomerated and liquefied to generate extremely fine water droplets in the lubricating oil.
  • Container 8 is filled with lubricating oil 10 that does not contain water, while container 4 is filled with water 11 and then steamed by heating container 4 with heater 5 controlled by thermostat 6 1 2
  • the temperature is maintained by the increased pressure, and the water vapor is guided to the container 8 through the conduit, and the steam is discharged from the discharge port to generate the initial bubble 9 in the lubricating oil.
  • a nozzle 7 having a shape in which the flow path of the fluid is reduced toward the discharge port is attached to the end of the conduit, and in front of that there is a discharge control unit having a valve 3, and the discharge amount is controlled by the valve.
  • This valve can be manual or automatic.
  • the initial bubble 9 After the initial bubble 9 leaves the discharge port, it is cooled by the lubricating oil and condensed from the interface between the two substances, resulting in a two-phase state of water vapor bubbles 13 and water droplets. Condensation further proceeds from this state, and extremely small water droplets 14 are generated in the lubricating oil. Since the volume of steam is drastically reduced to about 1 / 100th by condensation, very small water droplets are generated in the lubricating oil.
  • the diameter of the initial bubble at the time of discharge is adjusted, so that the diameter of the finally obtained water droplet can be adjusted accurately.
  • an oil containing ultrafine water droplets can be obtained continuously. It can be supplied to the machined part to cut and grind the workpiece. Further, when used as an oil agent in the above-described ultra-trace oil supply type cutting / grinding process, a further excellent effect can be obtained.
  • Fig. 1 is an explanatory diagram showing an example of a method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets.
  • the cutting / grinding method of the present invention has an excellent industrial value because it has excellent cutting / grinding performance, can achieve a long tool life, and can be easily treated with waste liquid.
  • oil agent compositions comprising the following base oils and additives were prepared and used.
  • the water addition method was performed under the following conditions.
  • ion-exchanged water 100 ml of ion-exchanged water is placed in a pressure vessel with an inner volume of 330 ml, and 0.34 MPa, 140 by heating with a heater.
  • C superheated steam was generated and blown into a normal temperature lubricating oil in a 500 ml container from a stainless steel nozzle with an inner diameter of 2 mm, and ultrafine water droplets were produced by condensation.
  • the amount of water in the lubricating oil phase was adjusted according to the steam injection time at this time.
  • a specified amount of water was put into the lubricating oil charged in a homogenizer (Heidolph DIAX600) and circulated at 18000 rpm to disperse water droplets in the oil phase.
  • Heidolph DIAX600 Heidolph DIAX600
  • Kistler's 3-component dynamometer is fixed to the bottom of the workpiece and thrust resistance is detected.
  • the average thrust resistance at the 0th hole is taken as the cutting resistance.

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Abstract

A process for machining and grinding a workpiece which comprises feeding a machining and grinding oil containing 0.01 to 20% by mass of ultrafine water droplets based on the whole composition to the machining and grinding site and which attains well-balanced satisfactory lubrication and cooling performance in respect of working efficiency and permits easy wastewater treatment in respect of environmental protection.

Description

極微小水滴を含有する油剤を用いた切削 ·研削加工方法  Cutting / grinding method using oil containing ultra fine water droplets
[技術分野] [Technical field]
本発明は、 被加工部材を切削 ·研削加工する方法に関する。 詳しくは、 特定の 切削 ·研削加工用油剤を用いる切削 ·研削加工方法に関するものである。  The present invention relates to a method for cutting / grinding a workpiece. Specifically, it relates to a cutting / grinding method using a specific cutting / grinding fluid.
明  Light
[背景技術]  [Background]
切削 ·研削加工においては、 加工に用田いられるドリル、 エンドミル、 バイ ト、 砥石等の工具の寿命延長や被加工物の表面粗さの向上、 並びにそれによる加工能 率の向上といった機械加工における生産性の向上を目的として、 通常切削 '研削 加ェ用油剤が使用されている。  In cutting and grinding, in machining, such as drills, end mills, bytes, and grindstones that are used for machining, the tool life is extended, the surface roughness of the workpiece is improved, and the machining efficiency is improved accordingly. For the purpose of improving productivity, oil for cutting and grinding is usually used.
切削 ·研削加工用油剤は、 界面活性剤および潤滑油成分を水に希釈して使用す る水溶性切削 ·研削加工用油剤と、 鉱物油を主成分として原液のままで使用する 不水溶性切削 ·研削加工用油剤との 2種類に大別される。  Cutting / grinding fluids are water-soluble cuttings that use diluted surfactant and lubricant components in water and grinding oils. Mineral oil is used as the main ingredient and water-insoluble cuttings are used. · It is roughly divided into two types: grinding oils.
水溶性切削 ·研削加工用油剤は冷却性能に優れているが、 潤滑性能が劣り、 ま た過冷却による切削性能の低下という問題もある。 また使用に伴い、 微生物の発 生によって液の安定性が低下して成分の分離が生じたり、 衛生環境を著しく低下 させる場合がある。 不水溶性切削 ·研削加工用油剤は潤滑性能に優れているが、 冷却性が不十分であって、通常の切削'研削加工においては、 1分間に数リットル から場合によっては数 1 0リツトルもの大量の不水溶性切削 ·研削油剤を循環さ せる必要があり、 また火災発生の危険をはらんでいる。  Water-soluble cutting / grinding fluids have excellent cooling performance, but have poor lubrication performance, and there is also a problem of reduced cutting performance due to overcooling. In addition, with the use of microorganisms, the stability of the liquid may decrease due to the generation of microorganisms, causing separation of components, and the sanitary environment may be significantly reduced. Water-insoluble cutting · Grinding fluids have excellent lubrication performance, but are not sufficiently cooled, and in normal cutting and grinding processes, from several liters per minute to several 10 liters in some cases A large amount of water-insoluble cutting / grinding fluid must be circulated and there is a risk of fire.
一方、 環境に対する負荷の観点から見ると、 水溶性切削 ·研削加工用油剤は界 面活性剤を多量に使用しているため、 廃棄するに際して油剤の油水分離に多くの 手間と時間がかかり、 処理費用も高い。 不水溶性切削 ·研削加工用油剤であって も、 酸化の進行によって生じる酸性成分が金属材料を腐食させたり、 粘度の箸し い変化を生じてその使用が不可能となる場合があり、 また難削材加工、 難加工で は多量の極圧剤を含むため廃油処理性を損なう場合もある。  On the other hand, from the viewpoint of environmental impact, water-soluble cutting and grinding fluids use a large amount of surface active agent, so it takes a lot of labor and time to separate the oil from the water when it is discarded. Cost is high. Even water-insoluble cutting / grinding fluids may be unable to be used due to corrosion of metallic materials due to the progress of oxidation, or chopstick changes in viscosity. Difficult-to-cut materials and difficult-to-process materials contain a large amount of extreme pressure agent, which may impair the waste oil disposal.
このような場合には劣化した油剤を廃棄して新しい油剤が使用される。 このと きに廃棄物として排出される油剤は環境に影響を及ぼさないように様々な処理が 必要になる。 例えば、 作業能率の向上を優先させて開発されてきた切削 ·研削加 ェ用油剤には、 焼却処理時に有毒なダイォキシンを発生させる可能性のある塩素 系化合物が多く用いられているが、これらの化合物の除去処理などが必要になる。 このため、 塩素系化合物を含まない切削 ·研削加工用油剤も開発されているが、 例えかかる有害な成分を含まない切削 ·研削加工用油剤であっても廃棄物の大量 排出に伴う環境への影響という問題がある。 また、 水溶性油剤の場合には環境水 域を汚染する可能性があるため、 高いコストをかけて高度な処理を施す必要があ る。 In such a case, the deteriorated oil is discarded and a new oil is used. This Various treatments are required so that the oil discharged as waste at this time does not affect the environment. For example, many of the chlorine-based compounds that may generate toxic dioxin during incineration are used in cutting and grinding fluids that have been developed with a priority on improving work efficiency. A compound removal process is required. For this reason, cutting and grinding fluids that do not contain chlorinated compounds have also been developed, but even cutting and grinding fluids that do not contain such harmful components can be used for the environment due to the large amount of waste discharged. There is a problem of influence. Also, in the case of water-soluble oils, environmental waters may be contaminated, so it is necessary to perform advanced treatment at high cost.
また、 その一方で、 新規な加工方法として、 極微量油剤供給方式切削 ·研削加 ェ方法の開発が進められている。 この方法は、 通常の切削 ·研削加工における油 剤の使用量に比べて 1 / 1 0 0 0 0 0〜1 Z 1 0 0 0 0 0 0程度の極微量の油剤 を圧縮流体 （例えば圧縮空気） と共に被加工部材に供給しながら切削，研削を行 うものである。 このシステムでは、 圧縮空気による冷却効果が得られ、 また極微 量の油剤を用いるために廃棄物量を低減することができ、 従って廃棄物の大量排 出に伴う環境への影響も改善することができる。 したがつてこの方法は、 非鉄金 属のみならず、 鉄系金属その他あらゆる金属の加工方法として適用されるように なった （特許文献：！〜 2 )。  On the other hand, as a new processing method, the development of a cutting / grinding processing method with a very small amount of oil supply is underway. This method uses a very small amount of oil, such as 1 / 100,000 to 1 Z 1 00 0 00 0 0, compared to the amount of oil used in normal cutting / grinding, as a compressed fluid (for example, compressed air). ) And cutting and grinding while supplying to the workpiece. In this system, the cooling effect by compressed air can be obtained, and the amount of waste can be reduced because a very small amount of oil is used. Therefore, the environmental impact associated with the massive discharge of waste can also be improved. . Therefore, this method has come to be applied as a processing method not only for non-ferrous metals but also for ferrous metals and other metals (patent documents:! To 2).
極微量油剤供給方式の場合、 油剤の供給量が極微量であっても良好な表面の加 ェ物を得ることができ、 また工具等の摩耗も少なく、 切削 ·研削を効率よく行え ることが必要であり、 従って切削 ·研削加工用油剤にはより高い性能が要求され る。 また、 廃棄物処理や作業環境の点から、 生分解性に優れた油剤であることが 望ましい。  In the case of a very small amount of oil supply method, it is possible to obtain a good surface additive even if the amount of oil supplied is extremely small, and there is little wear on the tool, etc., and cutting and grinding can be performed efficiently. Therefore, higher performance is required for cutting and grinding fluids. In addition, it is desirable that the oil agent has excellent biodegradability from the viewpoint of waste disposal and work environment.
また、 極微量油剤供給方式の場合、 良好なオイルミス トを生じさせることが非 常に重要である。 オイルミス トの状態が悪いと、 配管詰まりが起こって加工点に 到達するオイル量が不十分となり、 切削性能の低下や工具寿命の低下が起こりや すくなる。 その一方で、 オイルが過剰にミス ト化された場合には、 吐出されたォ イルミストが飛散し、 作業環境を汚染することになる。 また、 この場合もオイル ミストが飛散することによりオイル量の損失が生じるため、 加工点に到達するォ ィル量が不十分となり、 切削性能の低下や工具寿命の低下が起こりやすくなる。 更に、極微量油剤供給方式では、油剤はオイルミスト化されて供給されるため、 安定性の悪い油剤を使用した場合、 工作機械内部、 ワーク、 工具、 ミストコレク ター内等に付着してベたつき現象の原因となり、取り扱い性において支障を来し、 作業能率が低下する。 そのため、 極微量油剤供給方式に用いる油剤はべたつきを 生じにくいことが望ましい。 In addition, it is very important to generate a good oil mist in the case of a very small amount of oil supply system. If the oil mist is in poor condition, the piping will be clogged and the amount of oil that reaches the machining point will be insufficient, leading to reduced cutting performance and tool life. On the other hand, if the oil is excessively missed, the discharged oil mist will scatter and contaminate the work environment. Also in this case, the oil amount is lost due to the scattering of oil mist, so that the amount of oil reaching the machining point becomes insufficient, and the cutting performance and the tool life are likely to be reduced. In addition, in the trace oil supply method, the oil is supplied after being made into an oil mist, so if an unstable oil is used, it will stick to the inside of the machine tool, workpiece, tool, mist collector, etc. This may cause a phenomenon, hinder handling, and reduce work efficiency. For this reason, it is desirable that the oil used in the ultra-trace oil supply system is less sticky.
また、 オイルミストと水ミストの混合物 （オイル 4〜60 c c、 水 1 00〜 1 200 c c) を噴霧して加工を行う方法 （特許文献 3)、 水滴の表面に油膜を形成 させた油膜付水滴を噴霧して加工を行う方法 （一例として油剤 1 0 m 1 / h、 水 1 00 m 1 / h ) (特許文献 4) などの新しい潤滑方式も知られており、 これらは 加工抵抗を下げる効果はあるが、 工作機械の主軸を通じて吐出させた場合、 水ミ ス トの粒径が大きいことから、 主軸内で閉塞を起こし、 加工初期に油剤が供給さ れない、 加工が不安定になるなどの問題点が指摘され、 また廃液が一日あたり 1 〜1 0 L程度出るなどの問題もある。  Also, a method of processing by spraying a mixture of oil mist and water mist (oil 4-60 cc, water 100-1 200 cc) (Patent Document 3), water droplets with oil film formed on the surface of the water droplets New lubrication methods are also known, such as the method of spraying and processing (as an example, oil 10 m 1 / h, water 100 m 1 / h) (Patent Document 4). However, when discharged through the main spindle of the machine tool, the water mist has a large particle size, which causes clogging in the main spindle, so that no oil is supplied at the initial stage of machining, and machining becomes unstable. There are also problems such as about 1 to 10 liters of waste liquid per day.
( 1 ) 特許文献 1 ：特許第 3860 71 1号公報  (1) Patent Document 1: Japanese Patent No. 3860 71 1
( 2 ) 特許文献 2 ：国際公開第 2002Z08 38 23号パンフレッ ト ( 3 ) 特許文献 3 ：特開 2000— 21 846 6号公報  (2) Patent Document 2: International Publication No. 2002Z08 38 23 Pamphlet (3) Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2000-21846
( 4 ) 特許文献 4 ：特開 200 1— 1 50294号公報  (4) Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-150294
[発明の開示] [Disclosure of the Invention]
前記したように、 水溶性切削 ·研削加工用油剤と不水溶性切削 ·研削加工用油 剤はそれぞれに利害得失があるため、 優れた加工性能を有し、 環境への負荷が小 さいという両者を兼ね備えた切削 ·研削加工用油剤の提供、 およびそれらを用い た切削 ·研削方法の開発が市場から切望されていた。すなわち、加工効率面からは 潤滑性と冷却性の両方をバランスよく満たし、 また環境面からは廃液処理性に優 れた切削'研削加工用油剤を用いた切削'研削加工方法を提供することが現時点の 課題である。  As mentioned above, both water-soluble cutting and grinding fluids and water-insoluble cutting and grinding fluids have their own advantages and disadvantages, so both have excellent machining performance and a low environmental impact. The market has been eagerly desired to provide cutting and grinding fluids that combine these functions and to develop cutting and grinding methods using them. In other words, it is possible to provide a method of cutting that uses both the lubricity and cooling properties in a well-balanced manner from the standpoint of machining efficiency, and that is excellent in waste liquid treatment from the environmental standpoint. This is the current issue.
本発明は、 このような実状に鑑みなされたものであり、 高い加工性能を維持し つつ環境に対する負荷の小さい切削 ·研削加工方法を提供することを目的とする。 本発明者らは、 上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、 被加工部材を切 削 '研削加ェする方法において、極微小水滴からなる水分を組成物全量に対し 0. 08 053707 The present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a cutting / grinding method having a low environmental load while maintaining high machining performance. As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have determined that the amount of water composed of ultrafine water droplets is 0% relative to the total amount of the composition in the method of cutting and grinding the workpiece. 08 053707
0 1〜2 0質量％含有する切削'研削加工用油剤を加工部位に供給することによ り、 潤滑性、 冷却性ともに優れ、 しかも廃液処理が容易な切削 ·研削加工方法を 提供することで、 上記課題が解決されることを見出し、 本発明を完成するに至つ たものである。 本発明に用いる切削'研削加工用油剤は、 油剤中に 0 . 0 1〜2 0 質量％の水分を含むが、 主要部分は油分であるため高い潤滑性能が維持され、 し かも含有水分による高い冷却性能を有する。 さらに、 油剤中に水分が微細に分散 されているため、 ミス ト化させた場合、 水ミス ト単独と比較してミス ト粒径が細 かくなり、 主軸の閉塞を起こしにくく加工の安定化が図られる。 また本発明の方 法によれば、 界面活性剤をほとんど含有することなく極微小水滴に分散可能のた め、 廃液の油水分離も非常に簡易に行うことができる。 すなわち、 本発明は、 被加工部材を切削 '研削加工する方法において、 極微小 水滴を 0 . 0 1〜 2 0質量％含有する切削 ·研削加工用油剤を加工部位に供給す ることを特徴とする切削 ·研削加工方法に関する。 By supplying a cutting and grinding fluid containing 0 to 20% by mass to the processing site, it is possible to provide a cutting and grinding method that is excellent in lubricity and cooling properties and easy to dispose of waste liquid. The present inventors have found that the above problems can be solved and have completed the present invention. The oil for cutting and grinding used in the present invention contains 0.1 to 20% by mass of water in the oil, but since the main part is oil, high lubrication performance is maintained and high due to the contained moisture. Has cooling performance. In addition, since water is finely dispersed in the oil, the mist particle size becomes finer when compared to water mist alone, and the spindle is not clogged, which stabilizes machining. Figured. Further, according to the method of the present invention, since it is possible to disperse in very fine water droplets with almost no surfactant, the oil-water separation of the waste liquid can be performed very easily. That is, the present invention is characterized in that, in a method for cutting and grinding a workpiece, a cutting / grinding fluid containing 0.1 to 20% by mass of ultrafine water droplets is supplied to a machining site. Related to cutting and grinding methods.
また本発明は、 極微量油剤供給方式により被加工部材を切削 ·研削加工する方 法において、 極微小水滴を 0 . 0 1〜 2 0質量％含有する切削 ·研削加工用油剤 を加工部位に供給することを特徴とする極微量油剤供給式切削 ·研削加工方法に 関する。  Further, the present invention provides a cutting / grinding oil containing 0.1 to 20% by mass of an ultrafine water droplet to a machining site in a method of cutting / grinding a workpiece by an ultra-trace oil supply method. The present invention relates to a cutting / grinding method that supplies a trace amount of oil.
また本発明は、 切削 ·研削加工用油剤がエステルを含有することを特徴とする 前記記載の切削 ·研削加工方法に関する。  The present invention also relates to the above-described cutting / grinding method, wherein the cutting / grinding fluid contains an ester.
また本発明は、 被加工部材が難削材または非鉄金属であることを特徴とする前 記記載の切削 ·研削加工方法に関する。  The present invention also relates to the above-described cutting / grinding method, wherein the workpiece is a difficult-to-cut material or a non-ferrous metal.
また本発明は、極微小水滴を含有する切削'研削用油剤を供給して、被加工部材 を切削 ·研削加ェする方法において用いることを特徴とする、 極微小水滴からな る水分を組成物全量に対して 0 . 0 1〜2 0質量％含有する切削 '研削加工用油 剤組成物に関する。  The present invention also provides a composition comprising a water component comprising ultrafine water droplets, characterized in that it is used in a method of supplying a cutting / grinding oil containing ultrafine water droplets to cut and grind a workpiece. The present invention relates to a cutting oil composition for grinding containing 0.01 to 20% by mass relative to the total amount.
[発明の効果] [The invention's effect]
被加工部材を切削 ·研削加工する方法において、 極微小水滴からなる水分を組 成物全量に対し 0 . 0 1〜2 0質量。 /0含有する切削 ·研削加工用油剤組成物を加工 部位に供給する本発明の方法により、 潤滑性、 冷却性ともに優れ、 しかも廃液処 理が容易な切削 ·研削加工方法が提供される。 この方法によれば、 工具への溶着 や加工抵抗の増加の抑制をはじめとした、 切削性能の向上および工具の長寿命化 を達成できる。 また本発明の極微小水滴を含有する切削'研削加工用油剤を、極微 量油剤供給方式の切削 *研削加工方法と組み合わせた場合には、極微量油剤供給方 式の優れた効果と極微小水滴を含有する切削'研削用油剤使用の効果が相乗的に 作用して、 より高い加工性能およびより低い環境への負荷が達成される。 In the method of cutting / grinding workpieces, the moisture content of ultra-fine water droplets is 0.1 to 20 mass per total composition. Cutting containing 0 / Processing oil composition for grinding By the method of the present invention to be supplied to a part, a cutting / grinding method that is excellent in lubricity and cooling properties and easy to dispose of waste liquid is provided. According to this method, it is possible to achieve improved cutting performance and longer tool life, including suppression of welding to the tool and increase in machining resistance. In addition, when the cutting / grinding fluid containing ultra-fine water droplets of the present invention is combined with a micro-fluid supply method cutting * grinding method, the excellent effect of the ultra-trace oil supply method and ultra-fine water droplets can be obtained. The effect of the use of cutting and grinding fluids containing synthesizes synergistically to achieve higher machining performance and lower environmental load.
[発明を実施するための最良の形態] [Best Mode for Carrying Out the Invention]
以下、 本発明について詳細に説明する。  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明は、 極微小水滴からなる水分を組成物全量に対し 0 . 0 1〜2 0質量％ 含有する切削'研削加工用油剤組成物を加工部位に供給することを特徴とする、被 加工部材を切削'研削する方法であって、 潤滑性、 冷却性ともに優れているほか、 廃液処理が容易であるという優れた特長を有する。  The present invention relates to a workpiece to be processed, characterized in that a cutting / grinding oil composition containing 0.1 to 20% by mass of water composed of ultrafine water droplets is supplied to a processing site. In addition to being excellent in lubricity and cooling properties, it has excellent features such as easy waste liquid treatment.
本発明の切削'研削加工方法で用いることのできる切削'研削加工用油剤は、 潤 滑油分と極微小水滴とから構成される。  The cutting / grinding fluid that can be used in the cutting / grinding method of the present invention comprises a lubricating oil component and ultrafine water droplets.
本発明における極微小水滴の直径の上限値は 5 0 以下であることが好まし く、 より好ましくは 3 0 μ ηι以下、 さらに好ましくは 2 0 μ m以下である。 直径 が 5 0 μ mを超えると水分が凝集分離するおそれがある。 極微小水滴の直径の下 限値は 0 . 1 μ m以上であることが好ましく、 より好ましくは 0 . 5 μ πι以上、 さらに好ましくは 1 m以上である。 直径が 0 . 1 m未満の水滴とするには製 造上の困難が伴う。 In the present invention, the upper limit of the diameter of the ultrafine water droplets is preferably 50 or less, more preferably 30 μηι or less, and even more preferably 20 μm or less. If the diameter exceeds 50 μm, moisture may be agglomerated and separated. The lower limit value of the diameter of the ultrafine water droplets is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μπι or more, and further preferably 1 m or more. Manufacturing water drops with a diameter of less than 0.1 m is accompanied by manufacturing difficulties.
また、 生成された極微小水滴の粒度分布の幅が小さいほど好ましい。 すなわち 水滴の径が揃っていると、 水滴の安定化が図られるとともに寿命も長くなる傾向 にめる。  Moreover, it is preferable that the width of the particle size distribution of the generated ultrafine water droplets is small. In other words, when the diameters of the water droplets are the same, the water droplets are stabilized and the lifetime tends to be longer.
切削'研削加工用油剤中の極微小水滴の水分量の上限は 2 0質量。 /。以下であり、 好ましくは 1 0質量％以下、 より好ましくは 5質量％以下である。 水分量が 2 0 質量。 /0を超えると水分が凝集分離するおそれがある。また切削'研削加工用油剤中 の水分量の下限は 0 . 0 1質量％以上であり、 好ましくは 0 . 3質量％以上、 よ. り好ましくは 1 %以上である。 水分量が 0 . 0 1質量。 /0未満では十分な冷却性能 が得られないおそれがある。 . The upper limit of the moisture content of ultra-fine water droplets in the cutting and grinding fluid is 20 mass. /. Or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. Moisture content is 20 mass. If it exceeds / 0 , moisture may agglomerate and separate. Further, the lower limit of the moisture content in the oil for cutting and grinding is not less than 0.1% by mass, preferably not less than 0.3% by mass, more preferably not less than 1%. Moisture content is 0.01 mass. Cooling performance is sufficient if less than 0 May not be obtained. .
極微小水滴を含有する油剤を得る方法としては種々の方法を用いることができ、 例えば以下の方法を挙げることができる。  Various methods can be used as a method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets, and examples thereof include the following methods.
極微小水滴を含有する油剤を得る第一の方法としては、 潤滑油分を満たした開 放容器および水を満たした密閉容器を導管で連結した装置を用い、 水を満たした 密閉容器を加熱することにより、機械的動力源を用いることなく、静的な条件で、 極微小水滴が潤滑油分中に安定に分散した油剤を得る方法が挙げられる。 この方 法は、 （1 ) 水を加熱して蒸気を得る気化工程、 （2 ) 潤滑油分中に吐出量を調整 しつつ蒸気を吐出して初期気泡を生成させる吐出工程、 （3 )吐出工程で生成した 初期気泡が凝集して潤滑油分中に極微小水滴を生成する凝縮工程、 からなる。  The first method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets is to heat a sealed container filled with water using a device that connects an open container filled with lubricating oil and a sealed container filled with water with a conduit. Thus, there is a method of obtaining an oil agent in which micro water droplets are stably dispersed in a lubricating oil component under a static condition without using a mechanical power source. This method consists of (1) a vaporization process for heating water to obtain steam, (2) a discharge process for generating initial bubbles by discharging steam while adjusting the discharge amount in the lubricating oil, (3) discharge process Condensation process in which the initial bubbles generated in step 1 aggregate to form ultrafine water droplets in the lubricating oil.
極微小水滴を含有する油剤を得る第二の方法としては、 超音波振動子を用いて 潤滑油分中に水を微細分散させる方法が挙げられる。  As a second method of obtaining an oil containing ultrafine water droplets, there is a method of finely dispersing water in a lubricating oil component using an ultrasonic vibrator.
極微小水滴を含有する油剤を得る第三の方法として'は、 ホモジナイザーを用い て潤滑油分中に水を微細分散させる方法が挙げられる。  As a third method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets, a method of finely dispersing water in a lubricating oil component using a homogenizer can be mentioned.
なお、 上記第二の方法の場合は、 多量の水滴の微細化に時間がかかり、 上記第 三の方法の場合は、 水滴の直径の調整が難しいため、 本発明においては第一の方 法による方が特に好ましい。 本発明の切削 ·研削加工方法において使用しうる潤滑油分に特に制限はなく、 鉱油、油脂、合成油またはこれらの混合物のいずれでも使用することができるが、 合成油のうち水溶性のものは水滴が溶解するおそれがあるため好ましくない。 鉱油としては、 例えばパラフィン基系原油または混合基系原油を常圧蒸留およ び減圧蒸留して得られた潤滑油留分、 あるいは潤滑油脱ろう工程により得られる ワックス (スラックヮックス等) および またはガストウリキッ ド （G T L ) プ ロセス等により得られる合成ワックス （フィッシャートロプシュワックス、 G T Lワックス等） を原料とし、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素化異性化、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理等の精製処理を 1つ 又は 2つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、 ナフテン系鉱油、 ノ ルマルパラフィン系基油、 ィソパラフィン系基油が挙げられる。  In the case of the second method, it takes time to refine a large amount of water droplets, and in the case of the third method, since it is difficult to adjust the diameter of the water droplets, the first method is used in the present invention. Is particularly preferred. There are no particular restrictions on the lubricating oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention, and any of mineral oil, fats and oils, synthetic oils, or mixtures thereof can be used. This is not preferable because water droplets may be dissolved. Mineral oils include, for example, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffin-based crude oil or mixed-base crude oil, or wax obtained from a lubricating oil dewaxing process (such as slack ox) and / or gas liqueur. Synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the process (GTL) process, etc., is used as a raw material, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, hydroisomerization, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen Examples include paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, normal paraffinic base oils, and isoparaffinic base oils that have been refined by appropriately combining one or more purification treatments such as chemical refining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
また、 合成油としては、 具体的には、 プロピレンオリゴマー、 ポリブテン、 ポ リィソブチレン、 炭素数 5〜2 0の CKーォレフインのオリ ゴマー、 エチレンと炭 素数 5〜2 0の α—ォレフインとのコオリゴマ一等のポリオレフインまたはこれ らの水素ィ匕物； モノアルキルベンゼン、 ジァルキノレベンゼン、 ポリアルキルベン ゼン等のァルキノレベンゼン ； モノァノレキルナフタレン、 ジァノレキノレナフタレン、 ポリアノレキノレナフタレン等のァ /レキノレナフタレン、 ジエステノレ、 ポリオールエス テル、トリメリット酸エステル等のエステル、ポリォキシアルキレングリコール、 ポリフエエルエーテルなどが挙げられる。 これらは 1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific synthetic oils include propylene oligomers, polybutenes, Lysobutylene, oligomers of CK-olefin having 5 to 20 carbon atoms, polyolefins such as co-oligomers of ethylene and α-olefin having 5 to 20 carbon atoms, or hydrogenated products thereof; monoalkylbenzene, dialkanol Alkynobenzene such as benzene and polyalkylbenzene; Monoalkylene naphthalenes, dianoleno naphthalenes, polyanole quinole naphthalenes such as quinole naphthalenes, diesteroles, polyol esters, trimellitic acid esters, etc. Esters, polyoxyalkylene glycols, polyether ethers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、 油脂としては、 パーム油、 パーム核油、 菜種油、 大豆油、 サンフラワー 油、 並びに品種改良や遺伝子組換操作などによりグリセリ ドを構成する脂肪酸に おけるォレイン酸の含有量が増加したハイォレイック菜種油、 ハイォレイ ックサ ンフラワー油などの植物油、 ラードなどの動物油などの天然油脂が挙げられる。 本発明の方法においては、 潤滑油分としてエステルを用いたときに最も優れた 効果を発揮し、 特に極微量油剤供給方式を適用した場合に顕著である。 かかるェ ステルと しては、 天然物 （通常は動植物などの天然油脂に含まれるもの） であつ ても合成物であってもよい。 本発明では、 油剤組成物の安定性やエステル成分の 均一性などの点からは、 合成エステルを用いることが好ましい。  In addition, as fats and oils, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, and oleic rapeseed oil in which the content of oleic acid in fatty acids constituting glycerides has been increased by breeding and genetic recombination operations, etc. And natural oils such as vegetable oils such as hyoric sunflower oil and animal oils such as lard. In the method of the present invention, the most excellent effect is exhibited when an ester is used as the lubricating oil component, and is particularly remarkable when an extremely small amount of oil supply method is applied. Such esters may be natural products (usually those contained in natural fats and oils such as animals and plants) or synthetic products. In the present invention, it is preferable to use a synthetic ester from the viewpoint of the stability of the oil composition and the uniformity of the ester component.
合成エステルを構成するアルコールとしては 1価アルコールでも多価アルコー ルでもよく、 また、 エステル油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であ つてもよレヽ。  The alcohol constituting the synthetic ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester oil may be a monobasic acid or a polybasic acid.
1価アルコールとしては、 通常炭素数 1〜 2 4、 好ましくは 1〜 1 2、 より好 ましくは 1〜8のものが用いられ、 このようなアルコールとしては直鎖のもので も分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよレ、。 炭素数 1〜2 4のアルコールとしては、 具体的には例えば、 メタノール、 ェタノ ール、 直鎖状または分枝状のプロパノール、 直鎖状または分枝状のブタノール、 直鎖状または分枝状のペンタノール、 直鎖状または分枝状のへキサノール、 直鎖 状または分枝状のへプタノール、 直鎖状または分枝状のォクタノール、 直鎖状ま たは分枝状のノナノール、 直鎖状または分枝状のデカノール、 直鎖状または分枝 状のゥンデ力ノール、 直鎖状または分枝状のドデカノール、 直鎖状または分枝状 のトリデカノール、 直鎖状または分枝状のテトラデカノール、 直鎖状または分枝 状のペンタデカノール、 直鎖状または分枝状のへキサデ力ノール、 直鎖状または 分枝状のヘプタデカノール、 直鎖状または分枝状のォクタデカノール、 直鎖状ま たは分枝状のノナデ力ノール、 直鎖状または分枝状のィコサノール、 直鎖状また は分枝状のヘンィコサノール、 直鎖状または分枝状のトリコサノール、 直鎖状ま たは分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。 As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. It can be anything, and it can be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched, and the like. Pentanol, linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear Linear or branched decanol, linear or branched dodecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecane Nord, linear or branched Pentadecanol, linear or branched hexadedecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched Nonade force ol, linear or branched icosanol, linear or branched heicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol and These mixtures etc. are mentioned.
多価アルコールとしては、 通常 2〜 1 0価、 好ましくは 2〜 6価のものが用い られる。 2〜 1 0価の多価アルコールとしては、 具体的には例えば、 エチレング リコーノレ、 ジエチレングリコーノレ、 ポリエチレングリコーノレ (エチレングリコー ルの 3〜 1 5量体）、 プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 ポリプロ ピレンダリ コール （プロピレングリコールの 3〜 1 5量体）、 1 , 3 _プロパンジ ォーノレ、 1， 2—プロパンジオール、 1 , 3 _ブタンジォーノレ、 1 , 4—ブタン ジオール、 2—メチノレー 1 , 2—プロパンジオール、 2—メチノレー 1 , 3—プロ パンジォーノレ、 1 , 2—ペンタンジォーノレ、 1， 3—ペンタンジォーノレ、 1 , 4 一ペンタンジオール、 1 , 5—ペンタンジオール、 ネオペンチルグリ コール等の 2価アルコール ； グリセリ ン、 ポリグリセリ ン (グリセリ ンの 2〜 8量体、 例え ばジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセリン等）、 トリメチロールアルカ ン （ト リメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 トリメチロールブタン等） およびこれらの 2〜 8量体、 ペンタエリスリ トールおよびこれらの 2〜4量体、 1 , 2， 4一ブタントリオ一/レ、 1 , 3 , 5—ペンタントリオール、 1 , 2 , 6 一へキサント リオール、 1 , 2 , 3 , 4—ブタンテ トロール、 ソノレビト—ノレ、 ソ ルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物、 ア ド二 トール、 ァラビトール、 キシ リ トーノレ、 マンニトール等の多価アルコーノレ ； キシロース、 ァラビノース、 リボ ース、 ラムノース、 グノレコース、 フルク トース、 ガラク トース、 マンノース、 ソ ノレボース、 セロビオース、 マノレトース、 イソマノレトース、 トレノ、ロース、 スクロ ース等の糖類、 およびこれらの混合物等が挙げられる。  As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the 2- to 10-valent polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3- to 15-mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene. Coal (3- to 15-mer of propylene glycol), 1,3_propanediol, 1,2-propanediol, 1,3_butanediol, 1,4-butanediol, 2-methylolene 1,2-propanediol, 2-Methinole 1,3-Propanzonole, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4 monopentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, etc. Dihydric alcohol: glycerin, polyglycerin (2-8-mer of glycerin, such as diglycerin, Triglycerin, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkane (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their dimer to octamer, pentaerythritol and their dimer to tetramer, 1, 2, 4, 1-butantriol / re, 1, 3, 5-pentanetriol, 1, 2, 6-hexanthriol, 1, 2, 3, 4-butanetetrol, sonorebit-nore, sorbitan, sorbitol glycerin condensate , Aditolol, arabitol, xylitol, mannitol and other polyalcohols; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, gnolecose, fructose, galactose, mannose, sonorebose, cellobiose, manoletos, isomare tore Loin, Skull Sugars such as sugar, and mixtures thereof.
これらの多価アルコールの中でも、 エチレングリコール、 ジエチレングリコー ル、 ポリエチレングリ コーノレ （エチレングリ コールの 3〜 1 0量体）、 プロピレン グリコーノレ、 ジプロピレングリコール、 ポリプロピレングリコール （プロピレン グリ コールの 3〜： I 0量体）、 1， 3—プロパンジオール、 2—メチルー 1 , 2— プロパンジオー^"、 2—メチ < /レー 1， 3—プロパンジォーノレ、 ネオペンチノレグリ コール、 グリセリン、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 トリメチロールアルカン (ト リメチロールェタン、 トリメチローノレプロパン、 ト リメチロールブタン等） およびこれらの 2〜4量体、 ペンタエリスリ トーノレ、 ジペンタエリスリ トール、 1 , 2 , 4一ブタントリオール、 1 , 3 , 5—ペンタントリオール、 1 , 2 , 6 一へキサントリオ一ノレ、 1， 2 , 3 , 4—ブタンテトローノレ、 ソノレビトーノレ、 ソ ルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物、 ア ド二トール、 ァラビトール、 キシ リ トール、 マンニトール等の 2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等 が好ましい。 さらに好ましくは、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 ネオペンチノレグリコーノレ、 グリセリン、 トリメチローノレエタン、 トリメチローノレ プロパン、ペンタエリスリ トール、 ソルビタン、およびこれらの混合物等である。 これらの中でも、 より高い熱 '酸化安定性が得られることから、 ネオペンチルダ リ コーノレ、 トリメチローノレエタン、 トリメチローノレプロ/くン、 ペンタエリ スリ ト ール、 およびこれらの混合物等が最も好ましい。 Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 of propylene glycol: I 0 ), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol ^ ", 2-methi / le 1,3-propanediol, neopentinogre Cole, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Trimethylolalkane (Trimethylolethane, Trimethylololepropane, Trimethylolbutane, etc.) and their dimer to tetramer, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, 1, 2, 4-Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6,1-Hexanetriol, 1,2,3,4-Butanetetronore, Sonorbitonore, Solbitan, Sorbitol Glycerin Condensate, Add Preference is given to dihydric to hexavalent polyhydric alcohols such as ditol, arabitol, xylitol, mannitol and mixtures thereof. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentinoleglycolanol, glycerin, trimethylololeethane, trimethylololepropane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, neopentyl daquolicole, trimethylonoreethane, trimethylonorepro / kun, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal oxidation stability is obtained.
エステルを構成するアルコールは、 上述したように 1価アルコールであっても 多価アルコールであってもよいが、 より優れた潤滑性が達成可能となる点、 並び に流動点の低いものがより得やすく、 冬季および寒冷地での取り扱い性がより向 上する等の点から、 多価アルコールであることが好ましい。 また、 多価アルコー ルのエステルを用いると、 切削 .研削加工において、 加工物の仕上げ面精度の向 上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きくなる。  As described above, the alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, but more excellent lubricity can be achieved, and a lower pour point can be obtained. Polyhydric alcohols are preferred because they are easy to handle and improve handling in winter and cold regions. In addition, the use of polyhydric alcohol esters increases the precision of the finished surface of the workpiece and the effect of preventing wear on the tool edge during cutting and grinding.
また、 エステルを構成する酸のうち、 一塩基酸としては、 通常炭素数 2〜 2 4 の脂肪酸が用いられ、 その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、 また飽 和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、 プロピオン酸、 直鎖状または分枝状のブタン酸、 直鎖状または分枝状のペンタン酸、 直鎖状また は分枝状のへキサン酸、 直鎖状または分枝状のヘプタン酸、 直鎖状または分枝状 のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、 直鎖状または分枝状のゥンデカン酸、 直鎖状または分枝状のドデカン酸、 直鎖状 または分枝状のトリデカン酸、 直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、 直鎖状ま たは分枝状のペンタデカン酸、 直鎖状または分枝状のへキサデカン酸、 直鎖状ま たは分枝状のへプタデカン酸、 直鎖状または分枝状のォクタデカン酸、 直鎖状ま たは分枝状のヒ ドロキシォクタデカン酸、 直鎖状または分枝状のノナデカン酸、 直鎖状または分枝状のィコサン酸、 直鎖状または分枝状のへンィコサン酸、 直鎖 状または分枝状のドコサン酸、 直鎖状または分枝状の.トリコサン酸、 直鎖状また は分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、 アクリル酸、 直鎖状または分枝状の ブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のへキセン酸、 直鎖状または分枝状のヘプテン酸、 直鎖状または分枝状のォクテン酸、 直鎖状ま たは分枝状のノネン酸、 直鎖状または分枝状のデセン酸、 直鎖状または分枝状の ゥンデセン酸、 直鎖状または分枝状のドデセン酸、 直鎖状または分枝状のトリデ セン酸、 直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、 直鎖状または分枝状のペンタデ セン酸、 直鎖状または分枝状のへキサデセン酸、 直鎖状または分枝状のへプタデ セン酸、 直鎖状または分枝状のォクタデセン酸、 直鎖状または分枝状のヒ ドロキ シォクタデセン酸、 直鎖状または分枝状のノナデセン酸、 直鎖状または分枝状の ィコセン酸、 直鎖状または分枝状のへンィコセン酸、 直鎖状または分枝状のドコ セン酸、 直鎖状または分枝状のトリコセン酸、 直鎖状または分枝状のテトラコセ ン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、 潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数 3〜 2 0の飽和脂肪酸、 炭素数 3〜 2 2の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、 炭素数 4〜 1 8の飽和脂肪酸、 炭素数 4〜1 8の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好 ましく、 炭素数 4〜1 8の不飽和脂肪酸がさらに好ましい。 ベたつき防止性の点 からは炭素数 4〜1 8の飽和脂肪酸が好ましい。 Of the acids constituting the ester, monobasic acids are usually fatty acids having 2 to 24 carbon atoms, and the fatty acids may be linear or branched, and may be saturated. It may be unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear Or branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear Linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecane Acid, linear or branched nonadecanoic acid, Linear or branched icosanoic acid, linear or branched henkosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched.tricosanoic acid, linear or Is a saturated fatty acid such as branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, straight Linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched Branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecene Acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptade Sensic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxy octadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, direct Unsaturated fatty acids such as linear or branched hencosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid , And mixtures thereof. Among these, saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable from the viewpoint that lubricity and handling are further improved, and those having 4 to 18 carbon atoms. More preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof, and more preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. From the standpoint of tackiness prevention, a saturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms is preferred.
多塩基酸としては炭素数 2〜 1 6の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げら れる。炭素数 2〜 1 6の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、 また飽和のものでも不飽和のものでもよい。 具体的には例えば、 エタンニ酸、 プ 口パンニ酸、 直鎖状または分枝状のブタン二酸、 直鎖状または分枝状のペンタン 二酸、直鎖状または分枝状のへキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、 直鎖状または分枝状のオクタン二酸、 直鎖状または分枝状のノナンニ酸、 直鎖状 または分枝状のデカン二酸、 直鎖状または分枝状のゥンデカン二酸、 直鎖状また は分枝状のドデカン二酸、 直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、 直鎖状または 分枝状のテトラデカン二酸、 直鎖状または分枝状のへプタデカン二酸、 直鎖状ま たは分枝状のへキサデカン二酸、 直鎖状または分枝状のへキセン二酸、 直鎖状ま たは分枝状のヘプテン二酸、 直鎖状または分枝状のォクテン二酸、 直鎖状または 分枝状のノネンニ酸、 直鎖状または分枝状のデセン二酸、 直鎖状または分枝状の ゥンデセン二酸、 直鎖状または分枝状のドデセン二酸、 直鎖状または分枝状のト リデセン二酸、 直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、 直鎖状または分枝状の ヘプタデセンニ酸、 直鎖状または分枝状のへキサデセンニ酸およびこれらの混合 物等が挙げられる。 Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanenic acid, puffed pannic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentane diacid, linear or branched hexanedioic acid , Linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonannic acid, linear or branched decanedioic acid, linear Linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear Or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptene diacid Acid, linear or branched octenedioic acid, linear or Branched nonennic acid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched Tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched heptadecennic acid, linear or branched hexadecennic acid, and mixtures thereof.
エステルを構成する酸としては、 上述したように一塩基酸であっても多塩基酸 であってもよいが、 一塩基酸を用いると、 粘度指数の向上、 ベたつき防止性の向 上に寄与するエステルが得られやすくなるので好ましい。  As described above, the acid constituting the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid. However, when a monobasic acid is used, the viscosity index is improved and the anti-sticking property is improved. It is preferable because a contributing ester is easily obtained.
エステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限さ れないが、 本発明で使用可能なエステルとしては、 例えば下記のエステルを挙げ ることができる。  The combination of the alcohol and the acid forming the ester is arbitrary and not particularly limited. Examples of the ester that can be used in the present invention include the following esters.
( a ) —価アルコールと一塩基酸とのエステル  (a) —Ester of monohydric alcohol and monohydric acid
( b ) 多価アルコールと一塩基酸とのエステル.  (b) An ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid.
( c ) 一価アルコールと多塩基酸とのエステル  (c) ester of monohydric alcohol and polybasic acid
( d ) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル  (d) ester of polyhydric alcohol and polybasic acid
( e ) 一価アルコール、 多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル (e) monohydric alcohol, mixed ester of polyhydric alcohol and polybasic acid
( f ) 多価アルコールと一塩基酸、 多塩基酸との混合物との混合エステル (f) Mixed ester of polyhydric alcohol with monobasic acid and polybasic acid
( g ) —価アルコール、 多価アルコールとの混合物と一塩基酸、 多塩基酸との混 合エステル  (g) — Monohydric acid, polybasic acid and mixed ester with polyhydric alcohol
これらの中でも、 切削および研削加ェにおいてより優れた潤滑性が得られる、 加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きい、 流動点の 低いものがより得やすい、 粘度指数の高いものがより得やすく冬季および寒冷地 での取り扱い性が向上する、 ミスト性に優れる、 等の点から （b ) 多価アルコー ルと一塩基酸とのエステルであることが好ましい。  Among these, better lubricity can be obtained in cutting and grinding processes, the finished surface accuracy of the workpiece is improved and the wear resistance of the tool edge is greater, the one with a lower pour point is easier to obtain, the viscosity index (B) An ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is preferred from the standpoints that it is easier to obtain a higher product, easier handling in winter and cold regions, and better mist properties.
天然物由来のエステルの中では、 潤滑油の安定性の点から、 ォレイン酸の含有 量が増加したハイォレイックな天然油脂が好ましく、 脂肪酸とグリセリンとのト リエステル （以下、 単に 「トリエステル」 という） であって、 該脂肪酸中の 4 0 Among natural-derived esters, hyoleic natural fats and oils with increased oleic acid content are preferred from the viewpoint of lubricating oil stability. Triesters of fatty acids and glycerin (hereinafter simply referred to as “triesters”) 40% in the fatty acid
〜9 8質量0 /0がォレイン酸のものが特に好ましい。 かかるトリエステルを用いる ことによって、 潤滑性と熱 ·酸化安定性との双方を高水準でバランスよく達成す ることができる。 また、 当該トリエステルを構成する脂肪酸中のォレイン酸の含 有量は、 潤滑性と熱 ·酸化安定性との双方を高水準でパランスよく達成できる点 から、 好ましくは 5 0質量％以上、 より好ましくは 6 0質量％以上、 更に好まし くは 7 0質量％以上であり、 また、 同様の点から好ましくは 9 5質量％以下、 よ り好ましくは 9 0質量％以下である。 To 9 8 mass 0/0 are particularly preferred those Orein acid. By using such triesters, both lubricity and thermal / oxidation stability can be achieved at a high level and in a balanced manner. In addition, the oleic acid contained in the fatty acid constituting the triester The amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% because both lubricity and thermal / oxidation stability can be achieved at a high level and well-balanced. From the same point, it is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
なお、 上記のトリエステルを構成する脂肪酸 （以下、 「構成脂肪酸」 という） 中 のォレイン酸の割合や、 後述するリノール酸等の割合は、 日本油化学会制定の基 準油脂分析法 2 . 4 . 2項 「脂肪酸組成」 に準拠して測定されるものである。 また、 トリエステルの構成脂肪酸のうち、 ォレイン酸以外の脂肪酸としては、 潤滑性および熱 ·酸化安定性を損なわない限り特に制限されないが、 好ましくは 炭素数 6〜2 4の脂肪酸である。 炭素数 6〜2 4の脂肪酸としては、 飽和脂肪酸 でもよく、 不飽和結合を 1〜5個有する不飽和脂肪酸でもよい。 また、 当該脂肪 酸は直鎖状、 分枝鎖状のいずれであってもよい。 さらに、 分子内にカルボキシル 基 （一 C O O H) 以外に水酸基 （一 O H) を 1〜3個有していてもよい。 このよ うな脂肪酸としては、 具体的には、 カプロン酸、 力プリル酸、 力プリン酸、 ラウ リン酸、 ミ リスチン酸、 ノ ノレミチン酸、 ステアリン酸、 ァラキン酸、ベへ-ン酸、 リグノセリン酸、 ラウロレイン酸、 ミリス トレイン酸、 ノ、。ルミ トレイン酸、 ガド レイン酸、 エルシン酸、 リシノール酸、 リノール酸、 リノレン酸、.エレォステア リン酸、 リカン酸、 ァラキドン酸、 クルパドン酸等が挙げられる。 これらの脂肪 酸の中でも、 潤滑性と熱 ·酸化安定性との両立の点で、 リノール酸が好ましく、 トリエステルを構成する脂肪酸の 1〜 6 0質量％ (より好ましくは 2〜 5 0質 量％、更に好ましくは 4〜4 0質量％)がリノール酸であることがより好ましい。 更に、 上記のトリエステルにおいては、 潤滑性と熱 '酸化安定性との両立の点 で、 構成脂肪酸中の 0 . 1〜3 0質量％ (より好ましくは 0 . 5〜2 0質量。 /0、 更に好ましくは 1〜1 0質量％) が炭素数 6〜1 6の脂肪酸であることが好まし い。 炭素数 6〜1 6の脂肪酸の割合が 0 . 1質量％未満であると熱 '酸化安定性 が低下する傾向にあり、 他方、 3 0質量。 /0を超えると潤滑性が低下する傾向にあ る。 The proportion of oleic acid in the fatty acids constituting the triesters (hereinafter referred to as “constituent fatty acids”) and the proportion of linoleic acid, etc., described later, are based on the standard oil analysis method 2.4 established by the Japan Oil Chemists' Society. Measured in accordance with Section 2 “Fatty Acid Composition”. Further, among the constituent fatty acids of the triester, fatty acids other than oleic acid are not particularly limited as long as they do not impair lubricity and thermal / oxidation stability, but are preferably fatty acids having 6 to 24 carbon atoms. The fatty acid having 6 to 24 carbon atoms may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 1 to 5 unsaturated bonds. Further, the fatty acid may be either linear or branched. Further, the molecule may have 1 to 3 hydroxyl groups (one OH) in addition to the carboxyl group (one COOH). Specific examples of such fatty acids include caproic acid, strong prillic acid, strong purine acid, lauric acid, myristic acid, nonremitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, Lauroleic acid, Myristoleic acid, No. Examples thereof include lumitoleic acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, licanoic acid, arachidonic acid, and culpadonic acid. Among these fatty acids, linoleic acid is preferable in terms of both lubricity and thermal / oxidative stability, and 1 to 60% by mass (more preferably 2 to 50% by mass) of the fatty acid constituting the triester. %, More preferably 4 to 40% by mass) is more preferably linoleic acid. Further, in the triester above, in terms of both the lubricating properties and thermal 'oxidative stability, 0 in the constituent fatty acids. 1-3 0% by weight (more preferably 0.5 to 2 0 mass. / 0 More preferably, 1 to 10% by mass) is a fatty acid having 6 to 16 carbon atoms. When the proportion of the fatty acid having 6 to 16 carbon atoms is less than 0.1% by mass, the thermal oxidation stability tends to decrease, and on the other hand, 30% by mass. If it exceeds / 0 , lubricity tends to decrease.
また、 上記のトリエステルの総不飽和度は 0 . 3以下であることが好ましく、 0 . 2以下であることがより好ましい。 トリエステルの総不飽和度が 0 . 3より 大きくなると、 本発明にかかる油剤組成物の熱 ·酸化安定性が悪くなる傾向にあ る。 なお、 本発明でいう総不飽和度とは、 ポリウレタン用ポリエーテルの代わり にトリエステルを用いる以外は J I S K 1 5 5 7- 1 9 70 「ポリウレタン用 ポリエーテル試験方法」 に準じて、 同様の装置 ·操作法により測定される総不飽 和度をいう。 The total degree of unsaturation of the triester is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less. If the total unsaturation of the triester is greater than 0.3, the thermal and oxidation stability of the oil composition according to the present invention tends to deteriorate. The The total degree of unsaturation as used in the present invention is the same equipment as in JISK 1 5 5 7- 19 70 “Polyether test for polyurethane” except that triester is used instead of polyether for polyurethane. · Total dissatisfaction measured by the operating method.
トリエステルとしては、 構成脂肪酸中のォレイン酸の割合等が上記の条件を満 たすものであれば、 合成により得られるものを用いてもよく、 或いは当該トリェ ステルを含有する植物油等の天然油を用いてもよいが、 人体に対する安全性の点 から、 植物油等の天然油を用いることが好ましい。 かかる植物油としては、 菜種 油、 ひまわり油、 大豆油、 トウモロコシ油、 キャノーラ油が好ましく、 中でもひ まわり油、 菜種油おょぴ大豆油が特に好ましい。  As the triester, if the proportion of oleic acid in the constituent fatty acid satisfies the above conditions, one obtained by synthesis may be used, or a natural oil such as a vegetable oil containing the triester However, it is preferable to use natural oils such as vegetable oils from the viewpoint of safety to the human body. As such vegetable oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil and canola oil are preferable, and sunflower oil, rapeseed oil and soybean oil are particularly preferable.
ここで、 天然の植物油の多くは総不飽和度が 0. 3を超えるものであるが、 そ の精製工程で水素化等の処理により総 飽和度を小さくすることが可能である。 また、 遺伝子組み替え技術により総不飽和度の低い植物油を容易に製造すること ができる。 例えば総不飽和度が 0. 3以下でありかつォレイン酸が 70質量％以 上のものとして高ォレイン酸キャノーラ油等、 80質量％以上のものとして高ォ レイン酸大豆油、 高ォレイン酸ひまわり油、 高ォレイン酸菜種油などを例示する ことができる。  Here, most natural vegetable oils have a total unsaturation level exceeding 0.3, but it is possible to reduce the total saturation level by a process such as hydrogenation in the refining process. In addition, vegetable oils with low total unsaturation can be easily produced by gene recombination technology. For example, high oleic acid soybean oil and high oleic acid sunflower oil with a total unsaturation of 0.3 or less and oleic acid of 70% by mass or more, high oleic acid canola oil, etc. Examples thereof include oleic rapeseed oil and the like.
アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、 多 価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、 水酸基 の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。 また、 酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、 多塩基酸中の カルボキシル基全てがェステル化された完全ェステルでもよく、 あるいはカルボ キシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エス テルであってもよい。  The ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, or a partial ester in which some of the hydroxyl groups are not esterified and remain as hydroxyl groups. Good. Further, the organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl group is not esterified. It may be a partial ester remaining as a carboxyl group.
エステルの沃素価は、 好ましくは 0〜80、 より好ましくは 0〜60、 更に好 ましくは 0〜40、 更により好ましくは 0~20、 最も好ましくは 0〜 1 0であ る。 また、 本発明にかかるエステルの臭素価は、 好ましくは 0〜5 0 g B r 2/ 1 00 g、 より好ましくは0〜3 0 8 !" 2/1 00 §、 更に好ましくは 0〜2 0 g B r 2Zl 00 g、 最も好ましくは 0〜： L 0 g B r 2/l 00 gである。 エス テルの沃素価や臭素価がそれぞれ前記の範囲内であると、 得られる潤滑油のベた つき防止性がより高められる傾向にある。なお、ここでいう沃素価とは、 J I S K 0070 「化学製品の酸価、 ケン化価、 エステル価、 沃素価、 水酸基価および不 ケン化価物の測定方法」 の指示薬滴定法により測定した値をいう。 また臭素価と は、 J I S K 2605 「化学製品一臭素価試験方法—電気滴定法」 により測定 した値をいう。 The iodine value of the ester is preferably 0-80, more preferably 0-60, even more preferably 0-40, even more preferably 0-20, most preferably 0-10. Further, bromine number of the ester according to the present invention, preferably 0~5 0 g B r 2/1 00 g, more preferably 0~3 0 8! "2/1 00 §, more preferably 0 to 2 0 g B r 2 Zl 00 g, most preferably 0 to: L 0 g B r 2 / l 00 g When the iodine value and bromine number of the ester are within the above ranges, the obtained lubricating oil Be The anti-sticking property tends to be further improved. The iodine value here refers to the value measured by the indicator titration method in JISK 0070 “Measurement method of acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponification value of chemical products”. Say. The bromine number is a value measured according to JISK 2605 “Testing method for chemical products – bromine number – electro titration method”.
また、 更に良好な潤滑性能を付与するためには、 エステルの水酸基価が 0. 0 1〜 300 m g KOH/ gであり、 ケン価が 1 00〜500mg KOH/ gであ ることが好ましい。 本発明において更に高い潤滑性を得るためのエステルの水酸 基価の上限値は、 より好ましくは 20 Omg K〇H/gであり、 最も好ましくは 1 5 Omg KOH/gであり、 一方その下限値は、 より好ましくは 0. lmgK OH/ gであり、 更に好ましくは 0， 5mgKOHZgであり、 更に好ましくは lmgK〇H/gであり、 更により好ましくは SmgKOHZgであり、 最も好 ましくは 5 m g KOHZ gである。 また、 エステルのケン化価の上限値は更に好 ましくは 40 Omg K〇H/gであり、 一方その下限値は更に好ましくは 200 mg KOH/gである。 なお、 ここでいう水酸基価とは、 J I S K 0070 「化 学製品の酸価、 ケン化価、 エステル価、 沃素価、 水酸基価および不ケン化価物の 測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。またケン化価とは、 J I S K 2503 「航空潤滑油試験方法」 の指示薬滴定法により測定した値をいう。  In order to give better lubricating performance, it is preferable that the ester has a hydroxyl value of 0.01 to 300 mg KOH / g and a ken number of 100 to 500 mg KOH / g. In the present invention, the upper limit of the hydroxyl value of the ester for obtaining higher lubricity is more preferably 20 Omg KH / g, most preferably 15 Omg KOH / g, while the lower limit thereof. The value is more preferably 0.1 mgKOH / g, more preferably 0.5 mgKOHZg, even more preferably lmgKOH / g, even more preferably SmgKOHZg, most preferably 5 mg. KOHZ g. Further, the upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 40 Omg KH / g, while the lower limit is more preferably 200 mg KOH / g. The hydroxyl value referred to here is a value measured by the indicator titration method of JISK 0070 “Measurement method of acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of chemical products”. Say. The saponification value is a value measured by an indicator titration method of JIS K 2503 “Aeronautical Lubricating Oil Test Method”.
エステルの動粘度については特に制限はないが、 40°Cにおける動粘度は、 好 ましくは 200mm2/ s以下であり、 より好ましくは 100 mm 2Z s以下であ り、 更に好ましくは 75mmV s以下であり、 特に好ましくは 5 Om2/ s以下 である。 また、 エステルの動粘度は、 好ましくは 1 mm 2ノ s以上であり、 より 好ましくは 3mm2Zs以上であり、 更に好ましくは 5 mm2/ s以上である。 エステルの流動点および粘度指数には特に制限はないが、 流動点は一 1 0°C以 下であることが好ましく、 更に好ましくは一 20°C以下である。 粘度指数は 10 0以上 200以下であることが望ましい。 The kinematic viscosity of the ester is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is preferably 200 mm 2 / s or less, more preferably 100 mm 2 Z s or less, and even more preferably 75 mmV s. Or less, particularly preferably 5 Om 2 / s or less. The kinematic viscosity of the ester is preferably 1 mm 2 s or more, more preferably 3 mm 2 Zs or more, and further preferably 5 mm 2 / s or more. The pour point and viscosity index of the ester are not particularly limited, but the pour point is preferably 10 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower. The viscosity index is preferably from 100 to 200.
また、 本発明の切削 ·研削加工方法において用いることのできる油剤は、 切削 性能および工具寿命がより高められる点から、油性剤を含有することが好ましい。 かかる油性剤としては、 （A— 1) アルコール、 （A— 2) カルボン酸、 （A— 3) 不飽和カルボン酸の硫化物、 （A— 4) 下記一般式 （1) で表される化合物、 （A 一 5 ) 下記一 式 （2 ) で表される化合物、 （A— 6 ) ポリオキシアルキレン化合 物、 （A— 7 ) 多価アルコールのヒ ドロカルビルエーテル、 （A— 8 ) ァミンなど を挙げることができる。
Figure imgf000017_0001
In addition, the oil that can be used in the cutting / grinding method of the present invention preferably contains an oily agent from the viewpoint of further improving cutting performance and tool life. Such oil-based agents include (A-1) alcohol, (A-2) carboxylic acid, (A-3) sulfide of unsaturated carboxylic acid, (A-4) compound represented by the following general formula (1) , (A 5) compounds represented by the following formula (2), (A-6) polyoxyalkylene compounds, (A-7) hydrocarbyl ethers of polyhydric alcohols, (A-8) amines, etc. Can do.
Figure imgf000017_0001
[式 （1 ) 中、 R 1は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表し、 aは 1〜6の整数を 表し、 bは 0〜5の整数を表す。]
Figure imgf000017_0002
[In the formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a represents an integer of 1 to 6, and b represents an integer of 0 to 5. ]
Figure imgf000017_0002
[式 （2 ) 中、 R 2は炭素数 1〜3 0の炭化水素基を表し、 cは 1〜6の整数を 表し、 dは 0〜5の整数を表す。] [In the formula (2), R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, c represents an integer of 1 to 6, and d represents an integer of 0 to 5. ]
(A— 1 ) ァノレコーノレは、 1価アルコールでも多価アルコールでもよレヽ。 より 高い切削性能および工具寿命が得られる点から、 炭素数 1〜4 0の 1価アルコー ルが好ましく、 更に好ましくは炭素数 1〜2 5のアルコールであり、 最も好まし くは炭素数 8〜 1 8のアルコールである。 具体的には、 上記基油のエステルを構 成するアルコールの例を挙げることができる。 これらのアルコールは直鎖状でも 分枝を有していてもよく、 また飽和でも不飽和でもよいが、 ベたつき防止性の点 から飽和であることが好ましい。 (A— 1) Anoleconole can be either monohydric alcohol or polyhydric alcohol. From the point that higher cutting performance and tool life can be obtained, monohydric alcohol having 1 to 40 carbon atoms is preferable, more preferably alcohol having 1 to 25 carbon atoms, and most preferably 8 to carbon atoms. 1 8 alcohol. Specifically, examples of the alcohol constituting the ester of the base oil can be given. These alcohols may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but is preferably saturated from the viewpoint of stickiness prevention.
(A— 2 ) カルボン酸は、 1塩基酸でも多塩基酸でもよい。 より高い切削性能 および工具寿命が得られる点から、 炭素数 1〜4 0の 1価のカルボン酸が好まし く、 更に好ましくは炭素数 5〜2 5のカルボン酸であり、 最も好ましくは炭素数 5〜2 0のカルボン酸である。 具体的には、 上記基油としてのエステルを構成す るカルボン酸の例を挙げることできる。 これらのカルボン酸は、 直鎖状でも分枝 を有していてもよく、 飽和でも不飽和でもよいが、 ベたつき防止性の点から飽和 カルボン酸であることが好ましい。  (A-2) The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid. In view of higher cutting performance and tool life, monovalent carboxylic acids having 1 to 40 carbon atoms are preferred, more preferred are carboxylic acids having 5 to 25 carbon atoms, and most preferred are carbon numbers. 5 to 20 carboxylic acids. Specifically, examples of the carboxylic acid constituting the ester as the base oil can be given. These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the viewpoint of stickiness prevention.
(A— 3 ) 不飽和カルボン酸の硫化物としては、 例えばォレイン酸の硫化物を 挙げることができる。 (A— 4) 上記一般式 （1) で表される化合物において、 R1で表される炭素 数 1〜 30の炭化水素基の例としては、 例えば炭素数 1〜 30の直鎖または分枝 アルキル基、 炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、 炭素数 6〜 30のアルキルシク 口アルキル基、 炭素数 2〜30の直鎖または分枝アルケニル基、 炭素数 6〜1 0 のァリール基、 炭素数 7〜30のアルカリール基、 および炭素数 7〜 30のァラ ルキル基を挙げることができる。 これらの中では、 炭素数 1〜30の直鎖または 分枝アルキル基であることが好ましく、 更に好ましくは炭素数 1〜20の直鎖ま たは分枝アルキル基であり、 更に好ましくは炭素数 1〜 1 0の直鎖または分枝ァ ルキル基であり、 最も好ましくは炭素数 1〜 4の直鎖または分枝アルキル基であ る。 炭素数 1〜4の直鎖または分枝アルキル基の例としては、 メチル基、 ェチル 基、 直鎖または分枝のプロピル基および直鎖または分枝のプチル基を挙げること ができる。 Examples of (A-3) sulfides of unsaturated carboxylic acids include sulfides of oleic acid. (A-4) In the compound represented by the general formula (1), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include, for example, a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. Alkyl group, cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, alkyl cycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 10 carbon atoms, carbon number Examples include alkaryl groups having 7 to 30 carbon atoms and aralkyl groups having 7 to 30 carbon atoms. Among these, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferable, and a carbon number is more preferable. A straight chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and most preferably a straight chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched ptyl group.
水酸基の置換位置は任意であるが、 2個以上の水酸基を有する場合には隣接す る炭素原子に置換していることが好ましレ、。 aは好ましくは 1〜 3の整数であり、 更に好ましくは 2である。 bは好ましくは 0〜 3の整数であり、 更に好ましくは 1または 2である。 一般式 （1) で表される化合物の例としては、 p— t e r t 一プチルカテコールを挙げることができる。  The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. a is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2. b is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. As an example of the compound represented by the general formula (1), p-tert monoptylcatechol can be mentioned.
(A- 5) 上記一般式 （2) で表される化合物において、 R2で表される炭素 数 1〜3 0の炭化水素基の例としては、 前記一般式 （ 1 ) 中の R1で表される炭 素数 1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、 また好ましいも のの例も同じである。 水酸基の置換位置は任意であるが、 2個以上の水酸基を有 する場合には隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。 cは好ましくは 1〜3の整数であり、 更に好ましくは 2である。 dは好ましくは 0〜 3の整数で あり、 更に好ましくは 1または 2である。 一般式 （2) で表される化合物の例と しては、 2, 2—ジヒ ドロキシナフタレン、 2 , 3—ジヒ ド口キシナフタレンを 挙げることができる。 (A-5) In the compound represented by the general formula (2), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include R 1 in the general formula (1) The same thing as the example of the C1-C30 hydrocarbon group represented can be mentioned, and the example of a preferable thing is also the same. The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. c is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2. d is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
(A— 6) ポリオキシアルキレン化合物としては、 例えば下記一般式 （3) ま たは （4) で表される化合物を挙げることができる。  Examples of (A-6) polyoxyalkylene compounds include compounds represented by the following general formula (3) or (4).
R3〇一 (R40) e-R5 (3) R 3 01 (R 4 0) e -R 5 (3)
[式 （3) 中、 R3および R5は各々独立に水素原子または炭素数 1〜30の炭化 水素基を表し、 R 4は炭素数 2〜4のアルキレン基を表し、 eは数平均分子量が 1 00〜 3500となるような整数を表す。] [In the formula (3), R 3 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. Represents a hydrogen group, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and e represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3500. ]
A - [(R60) {-R7] g (4) A-[(R 6 0) { -R 7 ] g (4)
[式 （3) 中、 Aは、 水酸基を 3〜1 0個有する多価アルコールの水酸基の水素 原子の一部または全てを取り除いた残基を表し、 R 6は炭素数 2〜 4のアルキレ ン基を表し、 R7は水素原子または炭素数 1〜30の炭化水素基を表し、 f は数 平均分子量が 1 00〜 3 500となるような整数を表し、 gは Aの水酸基から取 り除かれた水素原子の個数と同じ数を表す。] [In the formula (3), A represents a residue obtained by removing part or all of the hydrogen atoms of a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups, and R 6 represents an alkylene having 2 to 4 carbon atoms. R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, f represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3 500, and g is removed from the hydroxyl group of A. Represents the same number of hydrogen atoms. ]
上記一般式 （3) 中、 R3および R5の少なく とも一方は水素原子であることが 好ましい。 R3および R5で表される炭素数 1〜30の炭化水素基としては、 例え ば上記一般式 （1) の R1で表される炭素数 1〜3 0の炭化水素基の例と同じも のを挙げることができ、 また好ましいものの例も同じである。 R4で表される炭 素数 2〜4のアルキレン基としては、 具体的には例えば、 エチレン基、 プロピレ ン基 （メチルエチレン基）、 ブチレン基 （ェチルエチレン基） を挙げることができ る。 eは、好ましくは数平均分子量が 300〜 2000となるような整数であり、 更に好ましくは数平均分子量が 500〜1 500となるような整数である。 In the general formula (3), at least one of R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5 are the same as those of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1). Examples of preferred ones are also the same. Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (methylethylene group), and a butylene group (ethylethylene group). e is preferably an integer having a number average molecular weight of 300 to 2000, more preferably an integer having a number average molecular weight of 500 to 1,500.
また、 上記一般式 （4) -.中、 Aを構成する 3〜 1 0の水酸基を有する多価アル コールの具体例としては、 グリセリン、 ポリグリセリン （グリセリンの 2〜4量 体、 例えば、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセリン）、 トリメチロー ルアルカン （トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 トリメチローノレ ブタン） およびこれらの 2〜4量体、 ペンタエリスリ トール、 ジペンタエリスリ トール、 1 , 2 , 4一ブタントリオール、 1 , 3, 5—ペンタント リオ一ノレ、 1， 2, 6一へキサント リオール、 1， 2 , 3, 4ーブタンテ ト口一ノレ、 ソノレビトー ル、 ソルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物、 ア ド二 トール、 ァラビトール、 キシリ トーノレ、 マン-トール、 イジリ トーノレ、 タリ トーノレ、 ズルシトーノレ、 ァリ トールなどの多価アルコーノレ ； キシロース、 ァラビノース、 リボース、 ラムノー ス、 グゾレコース、 フノレク トース、 ガラク トース、 マンノース、 ソノレボース、 セロ ビオース、 マントース、 イソマントース、 トレノヽロース、 およぴシュクロースな どの糖類を挙げることができる。 これらの中でもグリセリン、 ポリグリセリン、 トリメチロールアルカン、 およびこれらの 2〜4量体、 ペンタエリスリ トール、 ジペンタエリスリ トール、 ソルビトール、 またはソルビタンが好ましい。 In the general formula (4)-., Specific examples of the polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups constituting A include glycerin, polyglycerin (glycerin dimer to tetramer, Glycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylololebutane) and their dimer to tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1, 2, 4, 4-butanetriol, 1, 3,5-pentant rio monole, 1,2,6 mono hexane triol, 1, 2, 3, 4-butantate mouth nore, sonorebitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylyl Tonore, Mann-Tor, Ijiri Tonole, Tari Tonole, Zulci Tonole Polyalcohols such as allitol; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, guzoreucose, funolecose, galactose, mannose, sonolebose, cellobiose, mannose, isomantose, trenorose, and sucrose Can be mentioned. Among these, glycerin, polyglycerin, trimethylolalkane, and dimer to tetramer thereof, pentaerythritol, Dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan is preferred.
R6で表される炭素数 2〜4のアルキレン基の例としては、 上記一般式 （3) の R4で表される炭素数 2〜4のアルキレン基の例と同じものを挙げることがで きる。 また R7で表される炭素数 1〜30の炭化水素基の例としては、 前記一般 式 （1) の R1で表される炭素数 1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げる ことができ、 また好ましいものの例も同じである。 g個の R 7のうち少なく とも 一つが水素原子であることが好ましく、全て水素原子であることが更に好ましい。 f は、 好ましくは数平均分子量が 300〜 2000となるような整数であり、 更 に好ましくは数平均分子量が 500〜 1 50ひとなるような整数である。 Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 include the same examples as the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (3). wear. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 are the same as the examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1). Examples of preferable ones are also the same. At least one of g R 7 is preferably a hydrogen atom, more preferably all hydrogen atoms. f is preferably an integer having a number average molecular weight of 300 to 2,000, and more preferably an integer having a number average molecular weight of 500 to 150.
(A- 7 ) 多価アルコールのヒ ドロカルビルエーテルを構成する多価アルコー ルの例としては、 エステルの説明において例示した多価アルコールと同じものを 挙げることができ、 更に好ましい例についてもエステルの説明において例示した 多価アルコールと同じものを挙げることができる。更に多価アルコールとしては、 溶着と加ェ抵抗の増加を防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点 から、 グリセリンが最も好ましい。  (A-7) Examples of the polyhydric alcohol constituting the hydrocarbyl ether of the polyhydric alcohol include the same polyhydric alcohols exemplified in the description of the ester, and more preferred examples include those of the ester. The same thing as the polyhydric alcohol illustrated in description may be mentioned. Further, as the polyhydric alcohol, glycerin is most preferable because it can achieve an excellent cutting performance and tool life by preventing an increase in welding and heating resistance.
(A— 7) 多価アルコールのヒ ドロカルビルエーテルと しては、 上記多価アル コールの水酸基の一部または全部をヒ ドロカルビルエーテル化したものが使用で きる。 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能および工具寿命を達成 できる点からは、 多価アルコールの水酸基の一部をヒ ドロカルビルエーテル化し たもの （部分エーテル化物） が好ましい。 ここでいぅヒ ドロカルビル基とは、 炭 素数 1〜 24のアルキル基、 炭素数 2〜 24のアルケニル基、 炭素数 5〜 7のシ クロアルキル基、 炭素数 6〜1 1のアルキルシクロアルキル基、 炭素数 6〜1 0 のァリール基、 炭素数 7〜 1 8のアルカリール基、 炭素数 7〜 1 8のァラルキル 基等の炭素数 1〜 24の炭化水素基を表す。  (A-7) As the hydrocarbyl ether of a polyhydric alcohol, one obtained by converting some or all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol into a hydrocarbyl ether can be used. From the standpoint of preventing welding and an increase in processing resistance and achieving excellent cutting performance and tool life, a product obtained by etherifying a part of hydroxyl groups of a polyhydric alcohol (partially etherified product) is preferable. Here, the hydrocarbyl group is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms. A hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms.
炭素数 1〜 24のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 ィソブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t - ブチル基、 直鎖または分枝のペンチル基、 直鎖または分枝のへキシル基、 直鎖ま たは分枝のへプチル基、 直鎖または分枝のォクチル基、 直鎖または分枝のノニル 基、 直鎖または分枝のデシル基、 直鎖または分枝のゥンデシル基、 直鎖または分 枝のドデシル基、 直鎖または分枝のトリデシル基、 直鎖または分枝のテトラデシ ル基、 直鎖または分枝のペンタデシル基、 直鎖または分枝のへキサデシル基、 直 鎖または分枝のへプタデシル基、 直鎖または分枝のォクタデシル基、 直鎖または 分枝のノナデシル基、 直鎖または分枝のィコシル基、 直鎖または分枝のへンィコ シル基、 直鎖または分枝のドコシル基、 直鎖または分枝のトリコシル基、 直鎖ま たは分枝のテトラコシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group , Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group Group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, Linear or branched icosyl group, linear or branched hencosyl group, linear or branched docosyl group, linear or branched tricosyl group, linear or branched tetracosyl group, etc. Can be mentioned.
炭素数 2〜2 4のアルケニル基としては、 ビニル基、 直鎖または分枝のプロぺ -ル基、 直鎖または分枝のブテュル基、 直鎖または分枝のペンテニル基、 直鎖ま たは分枝のへキセニル基、 直鎖または分枝のヘプテニル基、 直鎖または分枝のォ クテュル基、 直鎖または分枝のノネニル基、 直鎖または分枝のデセニル基、 直鎖 または分枝のゥンデセニル基、 直鎖または分枝のドデセニル基、 直鎖または分枝 のトリデセ -ル基、 直鎖または分枝のテトラデセニル基、 直鎖または分枝のペン タデセ-ル基、 直鎖または分枝のへキサデセュル基、 直鎖または分枝のへプタデ セュル基、 直鎖または分枝のォクタデセニル基、 直鎖または分枝のノナデセニル 基、 直鎖または分枝のィコセエル基、 直鎖または分枝のへンィコセニル基、 直鎖 または分枝のドコセニル基、 直鎖または分枝のトリコセニル基、 直鎖または分枝 のテトラコセニル基等が挙げられる。  Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propylene group, a linear or branched butyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or Branched hexenyl group, linear or branched heptenyl group, linear or branched octul group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched Undecenyl group, linear or branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched icoselle group, linear or branched hencosenyl group Group, linear or Branch docosenyl group, a linear or branched tricosenyl group, tetracosenyl group of straight or branched may be mentioned.
炭素数 5〜 7のシクロアルキル基としては、 シク口ペンチル基、 シクロへキシ ル基、 シクロへプチル基等が挙げられる。 炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアル キル基としては、 メチルシクロペンチル基、 ジメチルシクロペンチル基 （全ての 構造異性体を含む。）、メチルェチルシク口ペンチル基（全ての構造異性体を含む。）、 ジェチルシクロペンチル基 （全ての構造異性体を含む。）、 メチルシクロへキシル 基、 ジメチルシクロへキシル基 （全ての構造異性体を含む。）、 メチルェチルシク 口へキシル基 （全ての構造異性体を含む。）、 ジェチルシクロへキシル基 （全ての 構造異性体を含む。）、 メチルシクロへプチル基、 ジメチルシクロへプチル基 （全 ての構造異性体を含む。）、 メチルェチルシク口へプチル基 (全ての構造異性体を 含む。）、ジェチルシク口へプチル基（全ての構造異性体を含む。）等が挙げられる。 炭素数 6〜 1 0のァリール基としては、 フエニル基、 ナフチル基等が挙げられ る。 炭素数 7〜1 8のアルカリール基としては、 トリル基 （全ての構造異性体を 含む。）、 キシリル基 （全ての構造異性体を含む。）、 ェチルフヱ-ル基 （全ての構 造異性体を含む。）、 直鎖または分枝のプロピルフ ニル基 （全ての構造異性体を 含む。）、 直鎖または分枝のブチルフ ニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖 または分枝のペンチルフエ-ル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖または分枝 のへキシルフ ニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖または分枝のへプチル フエニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖または分枝のォクチルフエニル基 (全ての構造異性体を含む。）、 直鎖または分枝のノユルフェニル基 （全ての構造 異性体を含む。）、直鎖または分枝のデシルフュエル基（全ての構造異性体を含む。）、 直鎖または分枝のゥンデシルフェニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖また は分枝のドデシルフェニル基 （全ての構造異性体を含む。） 等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl pentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethyl pentyl group (including all structural isomers), and jetyl. Cyclopentyl group (including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethyloxy hexyl group (including all structural isomers), Jetylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methyl ethyl heptyl group (including all structural isomers) ), A butyl group (including all structural isomers) and the like. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. The alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms includes a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethyl group (all structural isomers). Straight-chain or branched propylphenyl groups (all structural isomers Including. ), Straight-chain or branched butylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched pentylphenol group (including all structural isomers), straight-chain or branched Xylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers) Straight chain or branched nourphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched decyl fuel group (including all structural isomers), straight chain or branched chain And ndecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), and the like.
炭素数 7〜 1 8のァラルキル基としては、 ベンジル基、 フエ-ルェチル基、 フ ェニルプロピル基 （プロピル基の異性体を含む。） フエ-ルブチル基 （プチル基の 異性体を含む。）、 フエ二ルペンチル基 （ペンチル基の異性体を含む。）、 フユニル へキシル基 （へキシル基の異性体を含む。） 等が挙げられる。  Examples of the aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms include benzyl group, phenyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including isomers of ptyl group), and phenyl. And dirupentyl groups (including isomers of pentyl groups), fuunil hexyl groups (including isomers of hexyl groups), and the like.
これらの中では、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能およびェ 具寿命を達成できる点から、 炭素数 2〜 1 8の直鎖または分枝のアルキル基、 炭 素数 2〜1 8の直鎖または分枝のアルケエル基が好ましく、 炭素数 3〜1 2の直 鎖または分枝のアルキル基、 ォレイル基 （ォレイルアルコールから水酸基を除い た残基） がより好ましい。  Among these, in order to prevent welding and increase in machining resistance and achieve excellent cutting performance and tool life, linear or branched alkyl groups having 2 to 18 carbon atoms, carbon numbers 2 to A straight chain or branched alkell group having 18 carbon atoms is preferable, and a straight chain or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
( A— 8 ) ァミンとしては、 モノアミンが好ましく使用される。 モノアミンの 炭素数は、 好ましくは 6〜 2 4であり、 より好ましくは 1 2〜2 4である。 ここ でいう炭素数とはモノアミンに含まれる総炭素数の意味であり、 モノアミンが 2 個以上の炭化水素基を有する場合にはその合計炭素数を表す。  As the (A-8) amine, monoamine is preferably used. The carbon number of the monoamine is preferably 6 to 24, more preferably 12 to 24. The carbon number here means the total number of carbon atoms contained in the monoamine, and when the monoamine has two or more hydrocarbon groups, it represents the total number of carbon atoms.
モノアミンとしては、 第 1級モノアミン、 第 2級モノアミン、 第 3級モノアミ ンの何れもが使用可能であるが、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削 性能および工具寿命を達成できる点から、 第 1級モノアミンが好ましい。  As the monoamine, any of primary monoamine, secondary monoamine, and tertiary monoamine can be used, but excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increased processing resistance. In view of this, primary monoamines are preferred.
モノアミンの窒素原子に結合する炭化水素基としては、 アルキル基、 アルケニ ル基、 シクロアルキル基、 アルキルシクロアルキル基、 ァリール基、 アルカリ一 ル基、 ァラルキル基等の何れもが使用可能であるが、 溶着と加工抵抗の増加とを 防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 アルキル基または アルケニル基であることが好ましい。 アルキル基、 ァルケ-ル基としては、 直鎖 状のものであっても分枝鎖状のものであっても良いが、 溶着と加工抵抗の増加と を防止して切削性能および工具寿命を向上できる点から、 直鎖状のものが好まし レ、。 As the hydrocarbon group bonded to the nitrogen atom of monoamine, any of an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkalinyl group, an aralkyl group, etc. can be used. An alkyl group or an alkenyl group is preferable from the standpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and an increase in processing resistance. The alkyl group and the alkenyl group may be linear or branched, but increase welding and processing resistance. Linear type is preferred because it can prevent cutting and improve cutting performance and tool life.
モノアミンの好ましいものとしては、 具体的には例えば、 へキシルァミン （全 ての異性体を含む）、ヘプチルァミン（全ての異性体を含む）、ォクチルァミン（全 ての異性体を含む）、 ノニルァミン （全ての異性体を含む）、 デシルァミン （全て の異性体を含む）、 ゥンデシルァミン（全ての異性体を含む）、 ドデシルァミン（全 ての異性体を含む）、 トリデシルァミン （全ての異性体を含む）、 テトラデシルァ ミン （全ての異性体を含む）、 ペンタデシルァミン (全ての異性体を含む）、 へキ サデシルァミン （全ての異性体を含む）、ヘプタデシルァミン （全ての異性体を含 む）、 ォクタデシルァミン （全ての異性体を含む）、 ノナデシルァミン （全ての異 性体を含む）、 ィコシルァミン （全ての異性体を含む）、 ヘンィコシルァミン （全 ての異性体を含む）、 ドコシルァミン （全ての異性体を含む）、 トリコシルァミン (全ての異性体を含む）、 テトラコシルァミン (全ての異性体を含む）、 ォクタデ セニルァミン （全ての異性体を含む） （ォレイルァミン等を含む） およびこれらの Specific examples of preferred monoamines include hexylamine (including all isomers), heptylamine (including all isomers), octylamine (including all isomers), nonylamine (all isomers). Including isomers), decylamine (including all isomers), undecylamine (including all isomers), dodecylamine (including all isomers), tridecylamine (including all isomers), tetradecylamine (including all isomers) All isomers), pentadecylamine (including all isomers), hexadecylamine (including all isomers), heptadecylamine (including all isomers), octadecyl Amin (including all isomers), nonadecylamine (including all isomers), icosylamine (including all isomers), f Nycosylamine (including all isomers), Docosylamine (including all isomers), Tricosylamine (including all isomers), Tetracosylamine (including all isomers), Octadecenylamine (All isomers) Including body) (including oleiramine, etc.) and these
2種以上の混合物などが挙げられる。 これらの中でも、 溶着と加工抵抗の増加と を防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 炭素数 1 2〜2 4の第 1級モノアミンが好ましく、 炭素数 1 4〜 2 0の第 1級モノアミンがより 好ましく、 炭素数 1 6〜1 8の第 1級モノアミンがさらに好ましい。 The mixture of 2 or more types is mentioned. Among these, primary monoamines having 12 to 24 carbon atoms are preferred from the viewpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and an increase in processing resistance, and 14 to 20 carbon atoms. The primary monoamine is more preferable, and the primary monoamine having 16 to 18 carbon atoms is more preferable.
本発明の切削 ·研削加ェ方法において用いることのできる油剤は、 上記油性剤 ( A - 1 ) 〜 （A— 8 ) の中から選ばれる 1種のみを用いてもよく、 また 2種以 上の混合物を用いてもよい。 これらの中でも、 溶着と加工抵抗の増加とを防止し て優れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 （A— 2 )カルボン酸油性 剤および （A— 8 ) ァミン油性剤から選ばれる 1種または 2種以上の混合物であ ることが好ましい。  As the oil agent that can be used in the cutting and grinding process of the present invention, only one kind selected from the above oil-based agents (A-1) to (A-8) may be used, or two or more kinds may be used. A mixture of these may also be used. Among these, it is selected from (A-2) carboxylic acid oil agents and (A-8) ammine oil agents because it can achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increase in machining resistance 1 It is preferably a seed or a mixture of two or more.
油性剤の含有量には特に制限はないが、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優 れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 油剤組成物全量基準で、 好ま しくは 0 . 0 1質量。 /0以上、 より好ましくは 0 . 0 5質量％以上、 更に好ましく は 0 . 1質量％以上である。 また、 安定性の点から、 油性剤の含有量は、 油剤組 成物全量基準で、 好ましくは 1 5質量。/。以下、 より好ましくは 1 0質量％以下、 更に好ましくは 5質量％以下である。 また、 本発明の切削 .研削加工方法において用いることのできる油剤は、 溶着 と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点か ら、 極圧剤を更に含有することが好ましい。 特に、 極圧剤を上記した油性剤と併 用すると、 これらの相乗作用により、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して一層優 れた切削性能および工具寿命を達成することが可能となる。 The content of the oily agent is not particularly limited, but it is preferably 0 on the basis of the total amount of the oily agent composition from the viewpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increase in processing resistance. 0 1 mass. / 0 or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more. From the viewpoint of stability, the content of the oily agent is preferably 15 masses based on the total amount of the oily agent composition. /. Hereinafter, it is more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less. The oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention further contains an extreme pressure agent because it can prevent welding and increase in processing resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. It is preferable. In particular, when an extreme pressure agent is used in combination with the oily agent described above, it is possible to achieve better cutting performance and tool life by preventing synthesizing and increasing welding resistance and machining resistance.
極圧剤としては、 後述する （B— 1 ) 硫黄化合物および （B— 2 ) リン化合物 が挙げられる。  Examples of extreme pressure agents include (B-1) sulfur compounds and (B-2) phosphorus compounds described later.
( B— 1 ) 硫黄化合物としては、 油剤組成物の特性を損なわない限りにおいて 特に制限されないが、 ジヒ ドロカルビルポリサルフアイ ド、 硫化エステル、 硫化 鉱油、 ジチォリン酸亜鉛化合物、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛化合物、 ジチォリン酸 モリブデン化合物およびジチォカルバミン酸モリブデンが好ましく用いられる。 ジヒ ドロカルビルポリサルフアイ ドとは、 一般的にポリサルフアイ ドまたは硫 化ォレフインと呼ばれる硫黄系化合物であり、 具体的には下記一般式 （5 ) で表 される化合物を意味する。  (B-1) The sulfur compound is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the oil composition, but dihydrocarbyl polysulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate compound, zinc dithiocarbamate. Compounds, molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate are preferably used. The dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and specifically means a compound represented by the following general formula (5).
R 8 - S h - R 9 ( 5 ) R 8 -S h -R 9 (5)
[式 （5 ) 中、 R 8および R 9は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 3 〜2 0の直鎖状または分枝状のアルキル基、 炭素数 6〜2 0のァリール基、 炭素 数 6〜 2 0のアル力リール基あるいは炭素数 6〜 2 0のァラルキル基を表し、 h は 2〜6、 好ましくは 2〜 5の整数を表す。] [In the formula (5), R 8 and R 9 may be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, It represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and h represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5. ]
上記一般式 （5 ) 中の R 8および R 9としては、 具体的には、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t _ プチル基、 直鎖または分枝ペンチル基、 直鎖または分枝へキシル基、 直鎖または 分枝へプチル基、 直鎖または分枝ォクチル基、 直鎖または分枝ノニル基、 直鎖ま たは分枝デシル基、 直鎖または分枝ゥンデシル基、 直鎖または分枝ドデシル基、 直鎖または分枝トリデシル基、 直鎖または分枝テトラデシル基、 直鎖または分枝 ペンタデシル基、 直鎖または分枝へキサデシル基、 直鎖または分枝へプタデシル 基、 直鎖または分枝ォクタデシル基、 直鎖または分枝ノナデシル基、 直鎖または 分枝ィコシル基などの直鎖状または分枝状のアルキル基； フエ二ル基、 ナフチル 基などのァリール基； トリル基（全ての構造異性体を含む）、ェチルフェ-ル基（全 ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルフエニル基（全ての構造異性体 を含む）、 直鎖または分枝プチルフエニル基 （全ての構造異性体を含む）、 直鎖ま たは分枝ペンチルフ ニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝へキシ ルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝へプチルフエニル基（全 ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝ォクチルフニニル基（全ての構造異性体 を含む）、 直鎖または分枝ノニルフエニル基 （全ての構造異性体を含む）、 直鎖ま たは分枝デシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝ゥンデシ ルフ -ル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝ドデシルフ ニル基（全 ての構造異性体を含む）、 キシリル基 （全ての構造異性体を含む）、 ェチルメチル フエニル基 （全ての構造異性体を含む）、 ジェチルフエニル基 （全ての構造異性体 を含む）、 ジ（直鎖または分枝） プロピルフ ニル基（全ての構造異性体を含む）、 ジ （直鎖または分枝） ブチルフエニル基 （全ての構造異性体を含む）、 メチルナフ チル基（全ての構造異性体を含む）、ェチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、 直鎖または分枝プロピルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝 プチルナフチル基 （全ての構造異性体を含む）、 ジメチルナフチル基 （全ての構造 異性体を含む）、 ェチルメチルナフチル基 （全ての構造異性体を含む）、 ジェチル ナフチル基 （全ての構造異性体を含む）、 ジ （直鎖または分枝） プロピルナフチル 基 （全ての構造異性体を含む）、 ジ （直鎖または分枝） プチルナフチル基 （全ての 構造異性体を含む） などのアルカリール基；ベンジル基、 フエニルェチル基 （全 ての異性体を含む）、 フヱニルプロピル基 （全ての異性体を含む） などのァラルキ ル基； などを挙げることができる。 これらの中でも、 一般式 （5 ) 中の R 8およ び R 9としては、 プロピレン、 1—ブテンまたはイソブチレンから誘導された炭 素数 3〜 1 8のアルキル基、 または炭素数 6〜 8のァリール基、 アルカリール基 あるいはァラルキル基であることが好ましく、 これらの基としては例えば、 イソ プロピル基、 プロピレン 2量体から誘導される分枝状へキシル基 (全ての分枝状 異性体を含む）、プロピレン 3量体から誘導される分枝状ノエル基（全ての分枝状 異性体を含む）、プロピレン 4量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝 状異性体を含む）、 プロピレン 5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基（全て の分枝状異性体を含む）、プロピレン 6量体から誘導される分枝状ォクタデシル基 (全ての分枝状異性体を含む）、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基、 1ーブ テン 2量体から誘導される分枝状ォクチル基（全ての分枝状異性体を含む）、ィソ プチレン 2量体から誘導される分枝状ォクチル基 （全ての分枝状異性体を含む）、 1ーブテン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、 ィソブチレン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基 （全ての分枝状異性体を含 む）、 1ーブテン 4量体から誘導される分枝状へキサデシル基（全ての分枝状異性 体を含む）、ィソプチレン 4量体から誘導される分枝状へキサデシル基（全ての分 枝状異性体を含む） などのアルキル基； フ 二ル基、 トリル基 （全ての構造異性 体を含む）、 ェチルフエニル基 （全ての構造異性体を含む）、 キシリル基 （全ての 構造異性体を含む） などのアルカリール基；ベンジル基、 フヱニルェチル基 （全 ての異性体を含む） などのァラルキル基が挙げられる。 As R 8 and R 9 in the general formula (5), specifically, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert_butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, direct Chain or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear Or a linear or branched alkyl group such as a branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group; a phenyl group, a naphthyl group Such as Le group; (including all structural isomers) tolyl, Echirufe - Le group (including structural isomers of all hand), straight or branched propyl phenylalanine group (all structural isomers Straight chain or branched butyl phenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched pentyl phenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched hexyl phenyl group (Including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylfuninyl group (including all structural isomers), linear or branched Branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), straight chain or branched decylphenyl groups (including all structural isomers), straight chain or branched undecyl phenyl groups (including all structural isomers) ), Linear or branched dodecyl phenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethylmethyl phenyl group (including all structural isomers), jetyl phenyl group (including all structural isomers) all Including structural isomers), di (straight or branched) propyl phenyl groups (including all structural isomers), di (straight or branched) butyl phenyl groups (including all structural isomers), methyl naphthyl Groups (including all structural isomers), ethylnaphthyl groups (including all structural isomers), linear or branched propylnaphthyl groups (including all structural isomers), linear or branched ptylnaphthyl groups (all ), Dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), jetyl naphthyl group (including all structural isomers), di (Linear or branched) Propylnaphthyl group (including all structural isomers), Di (Linear or branched) ptylnaphthyl group (including all structural isomers), etc. Alkaryl groups Aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group (including all isomers), phenylpropyl group (including all isomers), and the like. Among these, R 8 and R 9 in the general formula (5) include an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene, 1-butene or isobutylene, or an aryl having 6 to 8 carbon atoms. Group, an alkaryl group or an aralkyl group are preferable. Examples of these groups include an isopropyl group and a branched hexyl group derived from a propylene dimer (including all branched isomers). , Branched Noel groups derived from propylene trimer (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from propylene tetramer (including all branched isomers) Branched pentadecyl group derived from propylene pentamer (includes all branched isomers) Branched octadecyl group derived from propylene hexamer (includes all branched isomers) Sec butyl group tert- butyl group (including all branched isomers) -1-Bed Ten 2 branched Okuchiru group derived from dimer, I Seo Branched octyl group derived from putylene dimer (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers) , Branched dodecyl group derived from isobutylene trimer (including all branched isomers), branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (all branched isomers) Alkyl groups such as branched hexadecyl groups (including all branched isomers) derived from isoptylene tetramers; furyl groups, tolyl groups (including all structural isomers) Alkaryl groups such as ethenylphenyl groups (including all structural isomers), xylyl groups (including all structural isomers); aralkyl groups such as benzyl groups and phenylethyl groups (including all isomers) It is done.
さらに、 上記一般式 （5 ) 中の R 8および R 9としては、 溶着と加工抵抗の増加 とを防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 別個に、 ェチ レンまたはプロピレンから誘導された炭素数 3〜 1 8の分枝状アルキル基である ことがより好ましく、 エチレンまたはプロピレンから誘導された炭素数 6 ~ 1 5 の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Further, R 8 and R 9 in the above general formula (5) can be separated from ethylene or propylene separately from the viewpoint of preventing welding and increase in machining resistance and achieving excellent cutting performance and tool life. A branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene is particularly preferable.
硫化エステルとしては、 具体的には例えば、 牛脂、 豚脂、 魚脂、 菜種油、 大豆 油などの動植物油脂；不飽和脂肪酸 （ォレイン酸、 リノール酸または上記の動植 物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む） と各種アルコールとを反応させて得 られる不飽和脂肪酸エステル；およびこれらの混合物などを任意の方法で硫化す ることにより得られるものが挙げられる。  Specific examples of sulfur esters include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, pork tallow, fish tallow, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and plant fats and oils) And the like, and unsaturated fatty acid esters obtained by reacting various alcohols; and mixtures thereof and the like obtained by sulfiding by any method.
硫化鉱油とは、 鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。 硫化鉱油に用いられ る鉱油としては特に制限されないが、 具体的には、 原油に常圧蒸留および減圧蒸 留を施して得られる潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱 ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理などの精製処理を 1つ又は 2つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、 ナフテン系鉱油などが挙 げられる。 また、 単体硫黄としては、 塊状、 粉末状、 溶融液体状等いずれの形態 のものを用いてもよいが、 粉末状または溶融液体状の単体硫黄を用いると基油へ の溶解を効率よく行うことができるので好ましい。 なお、 溶融液体状の単体硫黄 は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利 点を有しているが、 単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、 加熱設備などの 特別な装置を必要としたり、 高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うな ど取り扱いが必ずしも容易ではない。 これに対して、 粉末状の単体硫黄は、 安価 で取り扱いが容易であり、 しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好まし い。 また、 本発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、 通 常、 硫化鉱油全量を基準として好ましくは 0. 0 5〜 1. 0質量。 /0であり、 より 好ましくは 0. 1〜0. 5質量。 /0である。 Sulfided mineral oil is a mineral oil dissolved with elemental sulfur. The mineral oil used in the sulfide mineral oil is not particularly limited. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, Examples include paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils that are refined by one or more appropriate combinations of solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In addition, as elemental sulfur, any form such as lump, powder, molten liquid, etc. may be used. However, when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it can be efficiently dissolved in the base oil. Is preferable. In addition, molten liquid single sulfur has the advantage that the melting work can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled at a melting point of the single sulfur or higher. It is not necessary to use special equipment such as However, handling is not always easy. On the other hand, powdered simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. Further, the sulfur content in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but it is usually preferably 0.05 to 1.0 mass based on the total amount of sulfide mineral oil. / 0 , more preferably 0.1 to 0.5 mass. / 0 .
ジチオリン酸亜鉛化合物、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛化合物、 ジチオリン酸モリ ブデン化合物およびジチォ力ルバミン酸モリブデン化合物とは、 それぞれ下記一 般式 （6) 〜 （9) で表される化合物を意味する。  The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate compound and the molybdenum dithiophosphate molybdenum compound mean compounds represented by the following general formulas (6) to (9), respectively.
R10O、 S 、 OR12 R 10 O, S, OR 12
Z V (6)  Z V (6)
R1lO S OR13 R 1l OS OR 13
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0001
[式 （6) 〜 （9) 中、 R10、 R1 1, R12、 R13、 R14、 R15、 R16、 R1 7、 R18、 R 19、 R2。、 R21、 R22、 R23、 R24および R25は同一でも異なって いてもよく、 それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表し、 X1および X2はそれぞ れ酸素原子または硫黄原子を表す。 ] [In the formulas (6) to (9), R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 2 . , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R 25 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 1 and X 2 are each an oxygen atom or a sulfur atom Represents. ]
ここで、 R10、 R1 \ R1 2、 R13、 R14、 R15、 R16、 R1 7、 R18、 R19、 R2 R21、 R22、 R23、 R24および R25で表される炭化水素基の具体例を例 示すれば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基 （すべての分枝異性体を含む）、 プチ ル基 （すべての分枝異性体を含む）、 ペンチル基 （すべての分枝異性体を含む）、 へキシル基 （すべての分枝異性体を含む）、 ヘプチル基 （すべての分枝異性体を含 む）、 ォクチル基 （すべての分枝異性体を含む）、 ノニル基 （すべての分枝異性体 を含む）、 デシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 ゥンデシル基 （すべての分枝 異性対を含む）、 ドデシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 トリデシル基 （すべ ての分枝異性対を含む）、 テトラデシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 ペンタ デシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 へキサデシル基 （すべての分枝異性対を 含む）、 ヘプタデシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 ォクタデシル基 （すべて の分枝異性対を含む）、 ノナデシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 ィコシル基 (すべての分枝異性対を含む）、 ヘンィコシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 ドコシル基 （すべての分枝異性対を含む）、 トリコシル基 （すべての分枝異性対を 含む）、 テトラコシル基 （すべての分枝異性対を含む） などのアルキル基；シクロ ペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基などのシクロアルキル基； メ チルシク口ペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ェチルシク口ペンチル基（す ベての置換異性体を含む）、 ジメチルシク口ペンチル基 (すべての置換異性体を含 む）、 プロビルシクロペンチル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 メ チルェチルシク口ペンチル基（すべての置換異性体を含む）、 トリメチルシクロぺ ンチル基 （すべての置換異性体を含む）、 プチルシクロペンチル基 （すべての分枝 異性体、 置換異性体を含む）、 メチルプロビルシクロペンチル基 （すべての分枝異 性体、 置換異性体を含む）、 ジェチルシクロペンチル基 （すべての置換異性体を含 む）、 ジメチルェチルシクロペンチル基 （すべての置換異性体を含む）、 メチルシ クロへキシル基 （すべての置換異性体を含む）、 ェチルシクロへキシル基 （すべて の置換異性体を含む）、ジメチルシクロへキシル基（すべての置換異性体を含む）、 プロビルシクロへキシル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 メチルェ チルシクロへキシル基（すべての置換異性体を含む）、 トリメチルシクロへキシル 基（すべての置換異性体を含む）、プチルシクロへキシル基（すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 メチルプロビルシクロへキシル基 （すべての分枝異性体、 置 換異性体を含む）、 ジェチルシクロへキシル基 （すべての置換異性体を含む）、 ジ メチルェチルシクロへキシル基（すべての置換異性体を含む）、 メチルシクロヘプ チル基 （すべての置換異性体を含む）、 ェチルシクロへプチル基 （すべての置換異 性体を含む）、 ジメチルシクロへプチル基 （すべての置換異性体を含む）、 プロピ ルシクロへプチル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 メチルェチルシ クロへプチル基 （すべての置換異性体を含む）、 トリメチルシクロへプチル基 （す ベての置換異性体を含む）、 プチルシクロへプチル基 （すべての分枝異性体、 置換 異性体を含む）、 メチルプロビルシクロへプチル基 （すべての分枝異性体、 置換異 性体を含む）、 ジェチルシクロへプチル基 （すべての置換異性体を含む）、 ジメチ ルェチルシクロへプチル基 （すべての置換異性体を含む） などのアルキルシクロ アルキル基； フエュル基、 ナフチル基などのァリール基； トリル基 （すべての置 換異性体を含む）、 キシリル基 （すべての置換異性体を含む）、 ェチルフエニル基 (すべての置換異性体を含む）、 プロピルフユニル基 （すべての分枝異性体、 置換 異性体を含む）、 メチルェチルフエニル基 （すべての置換異性体を含む）、 トリメ チルフエ-ル基 （すべての置換異性体を含む）、 プチルフエ二ル基 （すべての分枝 異性体、 置換異性体を含む）、 メチルプロピルフエニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ジェチルフエ-ル基 （すべての置換異性体を含む）、 ジメチ ルェチルフヱニル基 （すべての置換異性体を含む）、 ペンチルフヱュル基 （すべて の分枝異性体、 置換異性体を含む）、 へキシルフエ-ル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ヘプチルフエニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含 む）、 ォクチルフエ-ル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ノニルフ ニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 デシルフエニル基 (すべて の分枝異性体、置換異性体を含む）、ゥンデシルフ ニル基（すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ドデシルフェニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含 む）、 トリデシルフエニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 テトラ デシルフエ-ル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ペンタデシルフェ ニル基 （すべての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 へキサデシルフェニル基 （す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む）、 ヘプタデシルフェニル基 (すべての分枝 異性体、 置換異性体を含む）、 ォクタデシルフ エル基 （すべての分枝異性体、 置 換異性体を含む） などのアルカリール基；ベンジル基、 フエネチル基、 フエニル プロピル基 （すべての分枝異性体を含む）、 フエ-ルブチル基 （すべての分枝異性 体を含む） などのァラルキル基などが挙げられる。 Where R 10 , R 1 \ R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 2 R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R Specific examples of the hydrocarbon group represented by 25 are methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), petit group Group (including all branched isomers), pentyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers) ), Octyl group (including all branched isomers), nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomer pairs), undecyl group (all branched isomers) Isomer pairs), dodecyl group (including all branched isomer pairs), tridecyl group (including all branched isomer pairs), tetradecyl group (including all branched isomer pairs), pentadecyl group (including Including all branched isomer pairs), hexadecyl group (including all branched isomer pairs), heptadecyl group (including all branched isomer pairs), octadecyl group (including all branched isomer pairs), Nonadecyl group (all branches Sexual pairs), icosyl groups (including all branched isomer pairs), helicosyl groups (including all branched isomer pairs), docosyl groups (including all branched isomer pairs), tricosyl groups (all Alkyl groups such as branched isomer pairs), tetracosyl groups (including all branched isomer pairs); cycloalkyl groups such as cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, and cycloheptyl groups; methyl pentyl pentyl groups ( All substituted isomers are included), ethylsic pentyl group (including all substituted isomers), dimethylsic pentyl group (including all substituted isomers), and propylcyclopentyl group (all branched isomers) , Methyl pentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers) ), Ptylcyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers), Methylpropyl cyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers), Jetylcyclopentyl group (All substituted isomers) ), Dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methyl cyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), Dimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), Provircyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), Methyl cyclohexyl group (including all substituted isomers) , Trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ptylcyclohexyl group (all branched isomers, substituted isomers ), Methylpropyl cyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), jetyl cyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethyl cyclohexyl group (all Methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) Dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (all substituted isomers) Isomers), trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylpropyl cycloheptyl group (including Alkyl cycloalkyl groups such as all branched isomers, including substituted isomers, jetyl cycloheptyl groups (including all substituted isomers), dimethylethyl cycloheptyl groups (including all substituted isomers); Aryl groups such as furyl and naphthyl groups; tolyl groups (including all substituted isomers), xylyl groups (including all substituted isomers) , Ethenyl phenyl group (including all substituted isomers), propyl funil group (including all branched isomers, including substituted isomers), methyl ethyl group (including all substituted isomers), trimethyl phenyl -Lu group (including all substituted isomers), Ptylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), Methylpropylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers) ), Jetylphenol (including all substituted isomers), dimethylethylphenyl (including all substituted isomers), pentylfuryl (including all branched isomers, substituted isomers), hexylphenol Groups (including all branched isomers and substituted isomers), heptylphenyl groups (including all branched isomers and substituted isomers), octylphenol groups (all branched isomers) , Nonyl phenyl group (all branched isomers, including substituted isomers), decyl phenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), undecyl phenyl group (all Branched isomers, including substituted isomers), dodecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers) Tetradecylphenol group (including all branched isomers and substituted isomers), pentadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), hexadecylphenyl group (all Branched isomers, including substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), octadecyl fuel group (including all branched isomers, including substituted isomers) Such as Examples include alkaryl groups; aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group (including all branched isomers), and phenylbutyl group (including all branched isomers).
上記硫黄化合物の中でも、 ジヒ ドロカルビルポリサルフアイ ドおよび硫化エス テルからなる群より選ばれる少なくとも 1種を用いると、 溶着と加工抵抗の増加 とを防止して一層高水準の切削性能および工具寿命を達成できるので好ましい。 また、 （B— 2) リン化合物としては、 具体的には例えば、 リン酸エステル、 酸 性リン酸エステル、 酸性リン酸エステルのアミン塩、 塩素化リン酸エステル、 亜 リン酸エステルおよびフォスフォロチォネート、 下記一般式 （1 0) または （1Among the above sulfur compounds, dihydrocarbyl polysulfide and sulfide sulfide It is preferable to use at least one selected from the group consisting of tellurium because it can prevent welding and increase in machining resistance and achieve a higher level of cutting performance and tool life. Specific examples of (B-2) phosphorus compounds include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid esters, chlorinated phosphoric acid esters, phosphorous acid esters and phosphorothio. Nate, the following general formula (1 0) or (1
1) で表されるリン化合物の金属塩等が挙げられる。 これらのリン化合物は、 リ ン酸、 亜リン酸またはチォリン酸とアル力ノール、 ポリエーテル型アルコールと のエステルあるいはその誘導体が挙げられる。 Examples thereof include metal salts of phosphorus compounds represented by 1). Examples of these phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid and Al-Kinol, polyether-type alcohols, or derivatives thereof.
R26—— χ3― ρ _ χ5― R28 R 26—— χ 3— ρ _ χ 5— R 28
L 27 L 27
X4― R27 X 4 ― R 27
[式 （1 0) 中、 X3、 X4および X5は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ 酸素原子または硫黄原子を表し、 X3、 X4および X5の少なくとも 2つは酸素原 子であり、 R26、 R27、 および R28は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ 水素原子または炭素数 1〜 30の炭化水素基を表す。] [In the formula (1 0), X 3 , X 4 and X 5 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least two of X 3 , X 4 and X 5 are oxygen atoms. R 26 , R 27 , and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]
X9 X 9
R29—— X6― P ~ X8一 R31 R 29 —— X 6 ― P ~ X 8 1 R 31
X7 ~~ R30 X 7 ~~ R 30
[式 （1 1) 中、 X6、 X7、 X8および X9は同一でも異なっていてもよく、 それ ぞれ酸素原子または硫黄原子を表し、 X6、 X7、 X8および X9の少なくとも 3つ は酸素原子であり、 R29、 R3°および R31は同一でも異なっていてもよく、 そ れぞれ水素原子または炭素数 1〜 30の炭化水素基を表す。] [In the formula (1 1), X 6 , X 7 , X 8 and X 9 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X 6 , X 7 , X 8 and X 9 At least three of them are oxygen atoms, and R 29 , R 3 ° and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]
より具体的には、 リン酸エステルとしては、 トリブチルホスフェート、 トリぺ ンチノレホスフェート、 トリへキシルホスフェート、 トリへプチノレホスフェート、 トリォクチノレホスフエ一ト、 トリノ二ノレホスフエ一ト、 トリデシノレホスフエ一ト、 トリ ゥンデシルホスフェート、 トリ ドデシルホスフェート、 トリ トリデシルホス フェート、 トリテ トラデシノレホスフェート、 トリペンタデシルホスフェート、 ト リへキサデシノレホスフェート、 トリヘプタデシノレホスフエ一ト、 トリオクタデシ ルホスフェート、 トリオレイノレホスフェート、 トリフエニルホスフェート、 ト リ クレジノレホスフェート、 トリキシレエノレホスフエ一ト、 クレジノレジフエ二ノレホス フエ一ト、 キシレ: = ^レジフエ二ノレホスフェート等が挙げられる。 More specifically, the phosphoric acid ester includes tributyl phosphate, tripentinorephosphate, trihexyl phosphate, triheptinorephosphate, trioctinorephosphate, trininorephosphate, tridecinorephosphate. Fete, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tri tridecyl phosphate, trite tradecinophosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecinorephosphate, triheptadecinophosphate, trioctadecyl phosphate, Trioleinole phosphate, triphenyl phosphate, tri Cresinorephosphate, trixylenorephosphate, cresinoresinenophosphate, xyle: = ^ resifenenophosphate.
酸性リン酸エステルとしては、 モノブチルアシッ ドホスフェート、 モノペンチ ノレアシッ ドホスフェー ト、 モノへキシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノヘプチノレア シッ ドホスフェート、 モノォクチノレアシッ ドホスフェート、 モノノ二/レアシッ ド ホスフェー ト、 モノデシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノウンデシノレアシッ ドホス フェート、 モノ ドデシ/レアシッ ドホスフェート、 モノ トリデシノレアシッ ドホスフ ェ一ト、 モノテ トラデシノレァシッ ドホスフエート、 モノペンタデシルアシッ ドホ スフェート、 モノへキサデシルアシッ ドホスフェート、 モノヘプタデシルァシッ ドホスフェート、 モノォクタデシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノォレイノレアシッ ドホスフェート、 ジブチゾレアシッ ドホスフェート、 ジペンチノレアシッ ドホスフエ ート、 ジへキシノレアシッ ドホスフェート、 ジへプチノレアシッ ドホスフェート、 ジ ォクチルアシッ ドホスフェー ト、 ジノニルァシッ ドホスフェー ト、 ジデシルァシ ッ ドホスフヱート、 ジゥンデシルアシッ ドホスフェート、 ジドデシルアシッ ドホ スフェート、 ジトリデシノレアシッ ドホスフェート、 ジテ トラデシルァシッ ドホス フエ一ト、 ジペンタデシルァシッ ドホスフエート、 ジへキサデシノレァシッ ドホス フェート、 ジヘプタデシルアシッ ドホスフェート、 ジォクタデシルァシッ ドホス フエ一ト、 ジォレイルァシッ ドホスフエート等が挙げられる。  Examples of acidic phosphoric acid esters include monobutyl acid phosphate, monopentino rare acid phosphate, monohexenorea acid phosphate, monoheptino rare acid phosphate, monooctino rare acid phosphate, mononino / rare acid phosphate, monodecino phosphate , Monoundecino rare acid phosphate, mono dodecide / rare acid phosphate, mono tridecino rare acid phosphate, monotetradecinole acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, mono Heptadecyl acid phosphate, monooctadecino rare acid phosphate, monoureno rare acid phosphate, dibutizole acid phosphate , Dipentino rare acid phosphate, dihexeno rare acid phosphate, diheptino rare acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid acid phosphate phosphate, didecyl acid acid phosphate acid, acid phosphate acid Acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid phosphate, dihexadecino basic phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate phosphate, dioleyl phosphate phosphate, etc. Can be mentioned.
酸性リン酸エステルのァミン塩としては、 前記酸性リン酸エステルのメチルァ ミン、 ェチルァミン、 プロピルァミン、 ブチルァミン、 ペンチルァミン、 へキシ ルァミン、 ヘプチルァミン、 ォクチルァミン、 ジメチルァミン、 ジェチルァミン、 ジプロピノレアミン、 ジブチノレアミン、 ジペンチルァミン、 ジへキシノレアミン、 ジ ヘプチルァミン、 ジォクチルァミン、 トリメチルァミン、 トリェチルァミン、 ト リプロピルァミン、 トリプチルァミン、 ト リペンチルァミン、 トリへキシルアミ ン、 トリヘプチルァミン、 トリォクチルァミン等のァミンとの塩等が挙げられる。 塩素化リン酸エステルと しては、 トリス ' ジクロロプロピルホスフェート、 ト リス ' クロロェチノレホスフェート、 ト リス . クロ口フエ二ノレホスフエ一ト、 ポリ ォキシアルキレン . ビス [ジ （クロ口アルキル）] ホスフェート等が挙げられる。 亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファィ ト、ジペンチルホスフアイ ト、 ジへキシノレホスファイ ト、 ジヘプチゾレホスファイ ト、 ジォクチノレホスファイ ト、 ジノニルホスフアイ ト、 ジデシルホスフアイ ト、 ジゥンデシルホスフアイ ト、 ジ ドデシノレホスフアイ ト、 ジォレイノレホスフアイ ト、 ジフエニルホスフアイ ト、 ジ クレジルホスファイ ト、 トリプチルホスファイ ト、 トリペンチルホスファイ ト、 ト リへキシルホスフアイ ト、 トリヘプチルホスフアイ ト、 トリオクチノレホスファ イ ト、 トリノニルホスファイ ト、 トリデシルホスファイ ト、 トリ ゥンデシルホス ファイ ト、 ト リ ドデシルホスファイ ト、 トリオレィルホスファイ ト、 トリフエェ ノレホスフアイ ト、 トリクレジルホスフアイ ト等が挙げられる。 Examples of the acidic phosphate ester amine salt include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, jetylamine, dipropynoleamine, dibutynamine, dipentylamine, and the like. Examples thereof include salts with diamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triptylamamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, and the like. Chlorinated phosphates include tris 'dichloropropyl phosphate, tris' chloroethinorephosphate, tris. Black-and-white phenolate, polyoxyalkylene. Bis [di (black-and-alkyl)] A phosphate etc. are mentioned. Phosphites include dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexinorephosphite, diheptizolephosphite, dioctinorephosphite, Dinonyl phosphite, didecyl phosphite, didecyl phosphite, didodecino phosphite, dioleno phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, triptyl Phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctino phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triunedecyl phosphite, tri Examples include lidodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenol phosphate, tricresyl phosphate.
フォスフォロチォネートとしては、 トリプチルフォスフォロチォネート、 トリ ペンチノレフォスフォロチォネ一ト、 トリへキシノレフォスフォロチォネート、 トリ ヘプチノレフォスフォロチォネ一ト、 トリォクチノレフォスフォロチォネート、 トリ ノエルフォスフォロチォネート、 ト リデシルフォスフォロチォネート、 トリ ゥン デシルフォスフォロチォネート、 トリ ドデシルフォスフォロチォネート、 トリ ト リデシルフォスフォロチォネート、 トリテトラデシルフォスフォロチォネート、 トリペンタデシルフォスフォロチォネート、 トリへキサデシルフォスフォロチォ ネート、 トリヘプタデシルフォスフォロチォネート、 トリォクタデシルフォスフ ォロチォネート、 トリオレイノレフォスフォロチォネート、 トリフエ二ノレフォスフ ォロチォネート、 ト リクレジルフォスフォロチォネート、 トリキシレニノレフォス フォロチォネート、 クレジ^^ジフエ二ノレフォスフォロチォネート、 キシレニ/レジ フエ二ノレフォスフォロチォネート、 ト リス ( n—プロピルフエ二ノレ) フォスフォ ロチォネート、 トリス （イソプロピルフエニル） フォスフォロチォネート、 トリ ス （n—プチノレフエ二ノレ） フォスフォロチォネート、 トリス （イソプチノレフエ二 ノレ） フォスフォロチォネート、 トリス ( s—ブチルフエ二ノレ) フォスフォロチ才 ネート、 トリス （ t一ブチルフエニル） フォスフォロチォネ一ト等が挙げられる。 また、 上記一般式 （1 0 ) または （1 1 ) で表されるリン化合物の金属塩に関 し、式中の R 2 6〜R 3 1で表される炭素数 1〜3 0の炭化水素基としては、 具体的 には、 アルキル基、 シクロアノレキノレ基、 ァノレケニル基、 アルキノレシクロアノレキノレ 基、 ァリール基、 アルカリール基、 ァラルキル基等が挙げられる。 Phosphophosphonates include tryptyl phosphoronate, tripentinorefophosphonate, trihexinorefophosphonate, triheptinorefophosphonate, trioctinorefophosphonate. Natriate, trinoyl phosphorothioate, tridecyl phosphorothioate, triundecyl phosphorothioate, tri dodecyl phosphorotonate, tri tridecyl phosphorotonate, tritetradecyl phosphorotonate, Tripentadecyl phosphorotonate, trihexadecyl phosphorotonate, triheptadecyl phosphorotonate, trioctadecyl phosphorotonate, trioleinino phosphorotonate, trifenino Refosfolotionate, tricresyl phosphorofonate, trixylenino refofofonate, crige ^^ difenino refophosphonate, xyleni / resi fenorefofofonate, tris (n-propylphenolino) phosphor Rotionate, tris (isopropylphenyl) phosphorotonate, tris (n-Putinolephenol) phosphoronate, tris (Isoptinolephenol) phosphoronate, tris (s-butylphenol) phosphoronate, Tris (t-butylphenyl) phosphorothioate and the like. In addition, regarding the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) or (1 1), the hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 6 to R 3 1 in the formula Specific examples of the group include an alkyl group, a cycloanolenoquinol group, an arolekenyl group, an alkynolecycloanolenoyl group, an aryl group, an alkaryl group, an aralkyl group, and the like.
上記アルキル基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル 基、 ペンチノレ基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニノレ基、 デシノレ基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデシル基、 ヘプタデシル基、 ォクタデシル基等のアルキル基 （これらアル キル基は直鎖状でも分枝状でもよい） が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentynole group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a noninore group, a decinole group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group. , Pentadecyl group, Examples thereof include alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).
上記シクロアルキル基としては、 例えば、 シクロペンチル基、 シクロへキシル 基、 シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基を挙げることができ る。 また上記アルキルシクロアルキル基としては、 例えば、 メチルシクロペンチ ル基、 ジメチルシクロペンチル基、 メチルェチルシクロペンチル基、 ジェチルシ ク口ペンチル基、 メチルシク口へキシル基、 ジメチルシク口へキシル基、 メチル ェチルシク口へキシル基、ジェチルシク口へキシル基、メチルシク口へプチル基、 ジメチルシク口へプチノレ基、 メチルェチルシク口へプチノレ基、 ジェチノレシクロへ プチル基等の炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアルキル基 （アルキル基のシクロ アルキル基への置換位置も任意である） が挙げられる。  Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl heptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a jetty pentyl group, a methyl hexyl hexyl group, a dimethyl hexyl hexyl group, and a methyl ethyl hexyl hexyl. Alkyl cycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms (eg, cycloalkyl groups of alkyl groups) such as a group, a jetyl hexyl group, a methyl hex heptyl group, a dimethyl cycl heptinole group, a methyl ethyl cycl heptinole group, a methynole cycloheptyl group, etc. The position of substitution is also arbitrary.
上記アルケニル基としては、 例えば、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル 基、 ヘプテニル基、 ォクテュル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基、 トリデセニル基、 テトラデセニル基、 ペンタデセニル基、 へキサ デセニル基、 ヘプタデセニル基、 ォクタデセニル基等のアルケニル基 （これらァ ルケ二ル基は直鎖状でも分枝状でもよく、 また二重結合の位置も任意である） が 挙げられる。  Examples of the alkenyl group include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octul group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, And alkenyl groups such as heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
上記ァリール基としては、 例えば、 フエニル基、 ナフチル基等のァリール基を 挙げることができる。 また上記アルカリール基としては、 例えば、 トリル基、 キ シリル基、 ェチノレフェニル基、 プロピノレフェニノレ基、 プチノレフエニル基、 ペンチ ルフヱニル基、へキシルフェニル基、ヘプチルフヱニル基、ォクチルフヱニル基、 ノユルフェ-ル基、 デシルフ工ュル基、 ゥンデシルフェュル基、 ドデシルフェニ ル基等の炭素数 7〜 1 8のアルカリール基 （アルキル基は直鎖状でも分枝状でも よく、 またァリール基への置換位置も任意である） が挙げられる。  Examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkaryl group include a tolyl group, a xylyl group, an ethynolephenyl group, a propynolephenylenole group, a ptinophenyl group, a pentylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group, a nouylphenyl group, and a decylphenyl group. Alkyl group having 7 to 18 carbon atoms such as ur group, undecyl phenyl group, dodecyl phenyl group, etc. (Alkyl group may be linear or branched, and substitution position for aryl group) Are also optional).
上記ァラルキル基としては、 例えばべンジル基、 フエニルェチル基、 フエ-ル プロピル基、 フエニルプチル基、 フエ二ルペンチル基、 フエ二ルへキシル基等の 炭素数 7〜 1 2のァラルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよレ、） が挙げられる。  Examples of the aralkyl group include a aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylpropyl group, a phenylpentyl group, and a phenylhexyl group (these alkyl groups are It may be linear or branched.
尺2 6〜1 3 1で表される炭素数1〜3 0の炭化水素基は、炭素数 1〜 3 0のアル キル基または炭素数 6〜 2 4のァリール基であることが好ましく、 更に好ましく は炭素数 3〜1 8のアルキル基、 更に好ましくは炭素数 4〜 1 2のアルキル基で ある。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by the scale 2 6 to 1 31 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, Preferably Is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
R26、 R27および R28は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素原子ま たは上記炭化水素基を表すが、 R26、 R 27および R 28のうち、 1〜3個が上記 炭化水素基であることが好ましく、 1〜 2個が上記炭化水素基であることがより 好ましく、 2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, and 1 to 3 of R 26 , R 27 and R 28 are the above hydrocarbons. It is preferably a group, more preferably 1 to 2 are the hydrocarbon groups, and even more preferably 2 are the hydrocarbon groups.
また、 R29、 R3°および R31は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素 原子または上記炭化水素基を表すが、 R29、 R3。および R31のうち、 1〜3個 が上記炭化水素基であることが好ましく、 1〜 2個が上記炭化水素基であること がより好ましく、 2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 29 , R 3 ° and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, R 29 and R 3 . And R 31 is preferably 1 to 3 of the hydrocarbon groups, more preferably 1 to 2 of the hydrocarbon groups, and more preferably 2 of the hydrocarbon groups. .
一般式 （1 0) で表されるリ ン化合物において、 X3〜X5のうちの少なく とも 2つは酸素原子であることが必要であるが、 Χ3〜Χ5の全てが酸素原子であるこ とが好ましい。 In the phosphorus compound represented by the general formula (10), at least two of X 3 to X 5 need to be oxygen atoms, but all of Χ 3 to Χ 5 are oxygen atoms. It is preferable that it exists.
また、 一般式 （1 1) で表されるリン化合物において、 Χ6〜Χ9のうちの少な く とも 3つは酸素原子であることが必要であるが、 Χ6〜Χ9の全てが酸素原子で あることが好ましい。 Further, the phosphorus compound represented by the general formula (1 1), are three even least for one of Χ 6 ~Χ 9 is required to be an oxygen atom, all Χ 6 ~Χ 9 is oxygen It is preferably an atom.
一般式 （1 0) で表されるリン化合物としては、 例えば、 亜リン酸、 モノチォ 亜リン酸；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 1つ有する亜リン酸モノエステル、 モノチォ亜リン酸モノエステル ；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基を 2つ有する 亜リン酸ジエステル、 モノチォ亜リン酸ジエステル；上記炭素数 1〜3 0の炭化 水素基を 3つ有する亜リン酸トリエステル、 モノチォ亜リン酸トリエステル ；お よびこれらの混合物が挙げられる。 これらの中でも、 亜リン酸モノエステル、 亜 リン酸ジエステルが好ましく、 亜リン酸ジエステルがより好ましい。  Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) include phosphorous acid, monothiophosphorous acid; phosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid Monoester: Phosphite diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothio Phosphite triesters; and mixtures thereof. Among these, phosphorous acid monoester and phosphorous acid diester are preferable, and phosphorous acid diester is more preferable.
また、 一般式 （1 1) で表されるリン化合物としては、 例えば、 リン酸、 モノ チォリン酸；上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 1つ有するリン酸モノエステル、 モノチオリン酸モノエステル；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基を 2つ有するリ ン酸ジエステル、 モノチオリン酸ジエステル；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基 を 3つ有するリン酸トリエステル、 モノチオリン酸トリエステル ；およびこれら の混合物が挙げられる。 これらの中でも、 リン酸モノエステル、 リン酸ジエステ ルが好ましく、 リン酸ジエステルがより好ましい。 一般式 （1 0 ) または （1 1 ) で表されるリン化合物の金属塩としては、 当該 リン化合物の酸性水素の一部または全部を金属塩基で中和した塩が挙げられる。 かかる金属塩基としては、 金属酸化物、 金属水酸化物、 金属炭酸塩、 金属塩化物 等が挙げられ、 その金属としては、 具体的には、 リチウム、 ナトリウム、 力リウ ム、 セシウム等のアル力リ金属、 カルシウム、 マグネシウム、 バリゥム等のアル カリ土類金属、 亜鉛、 銅、 鉄、 鉛、 ニッケル、 銀、 マンガン等の重金属等が挙げ られる。 これらの中ではカルシウム、 マグネシウム等のアルカリ土類金属および 亜鉛が好ましい。 Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (11) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid, phosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and monothiophosphoric acid monoester. Phosphoric acid diesters having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid diesters; phosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid triesters; and these Of the mixture. Among these, phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester are preferable, and phosphoric acid diester is more preferable. Examples of the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (1 0) or (1 1) include a salt obtained by neutralizing part or all of the acidic hydrogen of the phosphorus compound with a metal base. Examples of such metal bases include metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal chlorides, etc., and specific examples of such metals include lithium, sodium, strong lithium, cesium, etc. Examples include alkaline earth metals such as lithium metal, calcium, magnesium, and barium, and heavy metals such as zinc, copper, iron, lead, nickel, silver, and manganese. Of these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferred.
上記リン化合物の金属塩は、 金属の価数ゃリン化合物の O H基あるいは S H基 の数に応じその構造が異なり、 従ってその構造については何ら限定されないが、 例えば、 酸化亜鉛 1 m o 1 とリン酸ジエステル （〇H基が 1つ） 2 m o 1を反応 させた場合、 下記式 （1 2 ) で表される構造の化合物が主成分として得られると 考えられるが、 ポリマー化した分子も存在していると考えられる。  The metal salt of the above phosphorus compound has a different structure depending on the valence of the metal and the number of OH groups or SH groups of the phosphorus compound, and therefore the structure is not limited at all. For example, zinc oxide 1 mo 1 and phosphoric acid Diester (one H group) When 2 mo 1 is reacted, it is thought that the compound of the structure represented by the following formula (1 2) is obtained as the main component, but there are also polymerized molecules. It is thought that there is.
Figure imgf000035_0001
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また、 例えば、 酸化亜鉛 1 m o 1 とリン酸モノエステル （〇H基が 2つ） l m o 1 とを反応させた場合、 下記式 （1 3 ) で表される構造の化合物が主成分とし て得られると考えられるが、 ポリマー化した分子も存在していると考えられる。 ( 3) For example, when zinc oxide 1 mo 1 and phosphoric acid monoester (two H groups) lmo 1 are reacted, a compound having a structure represented by the following formula (1 3) is obtained as a main component. It is thought that there are polymerized molecules. (3)
Figure imgf000035_0002
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また、 これらの 2種以上の混合物も使用できる。  A mixture of two or more of these can also be used.
上記リン化合物の中でも、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能 および工具寿命を達成できる点から、 リン酸エステル、 酸性リン酸エステル、 お よび酸性リン酸エステルのアミン塩が好ましい。  Among the above phosphorus compounds, phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, and amine salts of acidic phosphoric acid esters are preferable because they can prevent welding and increase in machining resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. .
本発明の切削 ·研削加工方法において用いることのできる油剤は、 （B— 1 ) 硫 黄化合物または（B— 2 )リン化合物の一方のみを含有するものであってもよく、 双方を含有するものであってもよい。 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた 切削性能おょぴ工具寿命を達成できる点からは、 （B— 2 ) リン化合物、 あるいは ( B— 1 ) 硫黄化合物と （B— 2 ) リン化合物との双方を含有することが好まし く、 （B— 1 ) 硫黄化合物と （B— 2 ) リン化合物との双方を含有することがより 好ましい。 The oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain only one of (B-1) sulfur compound or (B-2) phosphorus compound, or both. It may be. Superior to prevent welding and increase of processing resistance From the point of view of cutting performance and tool life, it is preferable to contain (B—2) phosphorus compounds or (B—1) sulfur compounds and (B—2) phosphorus compounds. It is more preferable to contain both (B-1) a sulfur compound and (B-2) a phosphorus compound.
極圧剤の含有量は任意であるが、 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切 削性能および工具寿命を達成できる点から、 油剤組成物全量基準で、 0 . 0 0 5 質量。 /0以上であることが好ましく、 0 . 0 1質量％以上であることがより好まし く、 0 . 0 5質量％以上であることがさらに好ましい。 また、 異常摩耗の防止の 点から、 極圧剤の含有量は、 油剤組成物全量基準で、 1 5質量％以下であること が好ましく、 1 0質量％以下であることがより好ましく、 7質量％以下であるこ とがさらに好ましい。 The content of the extreme pressure agent is arbitrary, but it is possible to achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increase in processing resistance. . / Is preferably 0 or more, more preferably 0.1 or more and more preferably 0.05 or more. Further, from the viewpoint of preventing abnormal wear, the content of the extreme pressure agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 7% by mass based on the total amount of the oil composition. % Or less is more preferable.
上述の油性剤または極圧剤の一方だけを用いてもよいが、 溶着と加工抵抗の増 加とを防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点から、 油性剤と極 圧剤とを併用することが好ましい。  Although only one of the above-mentioned oily agents or extreme pressure agents may be used, oily agents and extreme pressure agents are used because they can achieve excellent cutting performance and tool life by preventing welding and increased processing resistance. It is preferable to use together.
また、 本発明の切削 ·研削加工方法において用いることのできる油剤は、 溶着 と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能および工具寿命を達成できる点か ら、 有機酸塩を含有することが好ましい。 有機酸塩としては、 スルフォネート、 フエネート、 サリシレート、 並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。 これ らの有機酸塩の陽性成分としては、 ナトリウム、 カリウムなどのアルカリ金属 ； マグネシウム、 カルシウム、 バリ ゥムなどのアル力リ土類金属 ； アンモニア、 炭 素数 1〜 3のアルキル基を有するアルキルァミン (モノメチルァミン、 ジメチル ァミン、 トリメチルァミン、 モノェチルァミン、 ジェチルァミン、 トリェチルァ ミン、 モノプロピルァミン、 ジプロピルァミン、 トリプロピルァミンなど）、 炭素 数 1〜3のアル力ノール基を有するアル力ノールアミン（モノメタノールアミン、 ジメタノールァミン、 トリメタノールァミン、 モノエタノールァミン、 ジェタノ 一^/アミン、 ト リエタノーノレアミ ン、 モノプロパノーノレアミ ン、 ジプロパノーノレ ァミン、 トリプロパノールァミンなど）などのァミン、亜鉛などが挙げられるが、 これらの中でもアルカリ金属またはアル力リ土類金属が好ましく、 カルシウムが 特に好ましい。 有機酸塩の陽性成分がアル力リ金属またはアル力リ土類金属であ ると、 より高い潤滑性が得られる傾向にある。 スルフォネートは、 任意の方法によって製造されたものが使用可能である。 例 えば、 分子量 1 0 0〜 1 5 0 0、 好ましくは 2 0 0〜 7 0 0のアルキル芳香族化 合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のァ ルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩、 ァミン塩およびこれらの混合物などが使用 できる。 ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、 一般に鉱油の潤滑油 留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものや、 ホワイ トオイル製造時 に副生する、 いわゆるマホガニー酸などの石油スルフォン酸や、 洗剤の原料とな るアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、 ポリオレフィンをベンゼンに アルキル化することにより得られる直鎖状または分枝状のアルキル基を有するァ ルキルベンゼンをスルフォン化したもの、 あるいはジノ二ルナフタレンなどのァ ルキルナフタレンをスルフォン化したものなどの合成スルフォン酸などが挙げら れる。 また、 上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、 アルカリ金属の塩基 （アル 力リ金属の酸化物や水酸化物など）、 アル力リ土類金属の塩基（アル力リ土類金属 の酸化物や水酸化物など） または上述したァミン （アンモニア、 アルキルアミン やアルカノールァミンなど） とを反応させて得られるいわゆる中性 （正塩） スル フォネート ； 中性 （正塩） スルフォネートと、 過剰のアルカリ金属の塩基、 アル カリ土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られるい わゆる塩基性スルフォネート ；炭酸ガスの存在下で中性 （正塩） スルフォネート をアル力リ金属の塩基、 アル力リ土類金属の塩基またはアミンと反応させること により得られるいわゆる炭酸塩過塩基性 （超塩基性） スルフォネート ； 中性 （正 塩） スルフォネートをアルカリ金属の塩基、 アルカリ土類金属の塩基またはアミ ンならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、 または 炭酸塩過塩基性 （超塩基性） スルフォネートとホウ酸または無水ホウ酸などのホ ゥ酸化合物を反応させることによって製造きれるいわゆるホウ酸塩過塩基性 （超 塩基性） スルフォネート ；およびこれらの混合物などが挙げられる。 In addition, the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention contains an organic acid salt because it can prevent welding and increase in processing resistance and achieve excellent cutting performance and tool life. Is preferred. As the organic acid salt, sulfonate, phenate, salicylate, and mixtures thereof are preferably used. The positive components of these organic acid salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium, and barium; ammonia, alkylamamines having 1 to 3 carbon alkyl groups ( Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, jetylamine, triethylamine, monopropylamine, dipropylamine, tripropylamine, etc.) alkanolamines having 1 to 3 carbon alkanol groups (monomethanol) Amines, dimethanolamines, trimethanolamines, monoethanolamines, jetanol / amines, tritananolamines, monopropanolenoamines, dipropanolamines, tripropanolamines, etc.) Although the like, these alkali metal or aralkyl force Li earth metals among preferably, calcium is particularly preferred. When the positive component of the organic acid salt is Al-strength metal or Al-strength earth metal, higher lubricity tends to be obtained. The sulfonate can be produced by any method. For example, an alkali metal salt of an alkylaromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkylaromatic compound having a molecular weight of 10:00 to 1500, preferably 20.00 to 700, alkaline earth Metal salts, amine salts and mixtures thereof can be used. Alkyl aromatic sulfonic acids mentioned here generally include those obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds from mineral oil fractions, petroleum sulfonic acids such as so-called mahoganic acid that are by-produced during manufacture of white oil, and detergents. Sulfurated alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from an alkylbenzene production plant that is a raw material of the above, or by alkylating polyolefin to benzene, or dinoyl Examples thereof include synthetic sulfonic acids such as sulfonated alkyl naphthalenes such as naphthalene. In addition, the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acids, alkali metal bases (such as alkali metal oxides and hydroxides), alkaline earth metal bases (such as alkaline metal oxides and water) Oxides, etc.) or the so-called neutral (normal salt) sulfonates obtained by reacting with the above amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.); neutral (normal salt) sulfonates and excess alkali metal A so-called basic sulfonate obtained by heating a base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of water; a neutral (normal salt) sulfonate in the presence of carbon dioxide; So-called carbonate overbased (superbasic) sulfonates obtained by reacting with alkaline earth metal bases or amines; neutral (positive Salt) Sulfonate reacts with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) sulfonates and boric acid Or, a so-called borate overbased (superbasic) sulfonate which can be produced by reacting a fluoric acid compound such as boric anhydride; and a mixture thereof.
フエネートとしては、 具体的には、 元素硫黄の存在下または不存在下で、 炭素 数 4〜 2 0のアルキル基を 1〜 2個有するアルキルフエノールと、 アル力リ金属 の塩基 （アルカリ金属の酸化物や水酸化物など）、 アルカリ土類金属の塩基 （アル カリ土類金属の酸化物や水酸化物など） または上述したァミン （アンモニア、 ァ ルキルアミンゃアルカノールァミンなど） とを反応させることにより得られる中 性フエネート ； 中性フエネートと過剰のアル力リ金属の塩基、 アル力リ土類金属 の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、 いわゆる塩基 性フエネート ；炭酸ガスの存在下で中性フエネートをアルカリ金属の塩基、 アル 力リ土類金属の塩基またはァミンと反応させることにより得られる、 いわゆる炭 酸塩過塩基性 （超塩基性） フ ネート ； 中性フ ネートをアルカリ金属の塩基、 アル力リ土類金属の塩基またはァミンならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホ ゥ酸化合物と反応させたり、 または炭酸塩過塩基性 （超塩基性） フエネートとホ ゥ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造される、 いわゆるホウ酸塩過塩基性 （超塩基性） フエネート ；およびこれらの混合物など が挙げられる。 Specifically, as the phenate, an alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur, and an alkali metal base (alkali metal oxidation) By reacting with alkaline earth metal bases (alkali earth metal oxides or hydroxides) or the above amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.). Obtained Basic phenate; obtained by heating neutral phenate and excess base of alkaline metal, base of alkaline earth metal or amine in the presence of water, so-called basic phenate; in the presence of carbon dioxide So-called carbonate overbased (superbasic) phenates obtained by reacting neutral phenates with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines; neutral phenates; React with bases, alkaline earth metal bases or amines and fluoric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbasic (superbasic) phenate with fluoric acid or boric anhydride Manufactured by reacting boric acid compounds such as so-called borate overbased (superbasic) phenates; and mixtures thereof Can be mentioned.
サリシレートとしては、 具体的には、 元素硫黄の存在下または不存在下で、 炭 素数 4〜2 0のアルキル基を 1〜 2個有するアルキルサリチル酸と、 アル力リ金 属の塩基 （アルカリ金属の酸化物や水酸化物など）、 アルカリ土類金属の塩基 （ァ ルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など） または上述したァミン （アンモニア、 アルキルァミンゃアルカノールァミンなど) とを反応させることにより得られる 中性サリシレート ； 中性サリシレートと、 過剰のアルカリ金属の塩基、 アルカリ 土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆ る塩基性サリシレート ；炭酸ガスの存在下で中性サリシレートをアルカリ金属の 塩基、 アル力リ土類金属の塩基またはァミンと反応させることにより得られるい わゆる炭酸塩過塩基性 （超塩基性） サリシレート ； 中性サリシレートをアル力リ 金属の塩基、 アル力リ土類金属の塩基またはァミンならびにホウ酸または無水ホ ゥ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、 または炭酸塩過塩基性 （超塩基性） 金 属サリシレートとホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させること によって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性 （超塩基性） サリシレート ；およ ぴこれらの混合物などが挙げられる。  Specifically, salicylates include alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur, and an alkali metal base (alkali metal Oxides, hydroxides, etc.), alkaline earth metal bases (alkali earth metal oxides, hydroxides, etc.) or the above amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.) Neutral salicylate obtained; so-called basic salicylate obtained by heating neutral salicylate and excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water; in the presence of carbon dioxide It can be obtained by reacting neutral salicylate with alkali metal base, alkaline earth metal base or amine. Acid overbased (superbasic) salicylates; neutral salicylates can be reacted with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or anhydrous hydrofluoric acid Or so-called borate overbasic (superbasic) salicylate produced by reacting a carbonate overbased (superbasic) metal salicylate with a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride And a mixture of these.
有機酸塩の塩基価は、 好ましくは 5 0〜5 0 O m g K O HZ gであり、 より好 ましくは 1 0 0〜 4 5 O m g K O HZ gである。 有機酸塩の塩基価が 5 0 m g K O H/ g未満の場合は有機酸塩の添加による潤滑性向上効果が不十分となる傾向 にあり、 他方、 塩基価が 5 0 0 m g K O H/ gを超える有機酸塩は、 通常、 製造 が非常に難しく入手が困難であるため、 それぞれ好ましくない。 なお、 ここでい う塩基価とは、 J I S K 2 5 0 1 「石油製品および潤滑油一中和価試験方法」 の 7 . に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価 [m g K〇H/ g ]をいう。 また、 有機酸塩の含有量は、 油剤組成物全量基準で、 好ましくは 0 . 1〜3 0 質量％であり、 より好ましくは 0 . 5〜2 5質量％であり、 さらに好ましくは 1 〜2 0質量％である。 有機酸塩の含有量が前記下限値未満の場合、 その添加によ る溶着と加工抵抗の増加との防止に起因する切削性能および工具寿命の向上効果 が不十分となる傾向にあり、 他方、 前記上限値を超えると油剤組成物の安定性が 低下して析出物が生じやすくなる傾向にある。 The base number of the organic acid salt is preferably 50 to 50 O mg KO HZ g, more preferably 100 to 45 O mg KO HZ g. When the base number of the organic acid salt is less than 50 mg KOH / g, the effect of improving the lubricity due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, the base number exceeds 500 mg KOH / g. Organic acid salts are not preferred because they are usually very difficult to produce and difficult to obtain. Here, here The base number is the base number [mg K0H / g] measured by the perchloric acid method according to 7 of JISK 2500 “Testing method for neutralization of petroleum products and lubricants”. Say. The content of the organic acid salt is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further preferably 1 to 2%, based on the total amount of the oil composition. 0% by mass. When the content of the organic acid salt is less than the lower limit, the effect of improving the cutting performance and tool life due to the prevention of the welding due to the addition and the increase in machining resistance tends to be insufficient, When the upper limit is exceeded, the stability of the oil composition tends to be lowered and precipitates tend to be formed.
有機酸塩は単独で用いてもよく、 あるいは有機酸塩と他の添加剤とを組み合わ せて用いてもよい。 溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた切削性能およびェ 具寿命を達成できる点からは、 有機酸塩を上記の極圧剤と組み合わせて用いるこ とが好ましく、 硫黄化合物、 リン化合物および有機酸塩の 3種を組み合わせて用 いることが特に好ましい。  The organic acid salt may be used alone, or may be used in combination with the organic acid salt and other additives. From the standpoint that excellent cutting performance and tool life can be achieved by preventing welding and increase in machining resistance, it is preferable to use an organic acid salt in combination with the above extreme pressure agent, including sulfur compounds, phosphorus compounds and It is particularly preferable to use a combination of three organic acid salts.
また、 本発明の切削，研削加工方法において用いることのできる油剤は酸化防 止剤を更に含有することが好ましい。 酸化防止剤の添加により、 構成成分の変質 によるべたつきを防止することができ、 また、 熱 ·酸化安定性を向上させること ができる。  In addition, the oil that can be used in the cutting and grinding methods of the present invention preferably further contains an antioxidant. By adding an antioxidant, it is possible to prevent stickiness due to alteration of the constituent components, and to improve thermal and oxidation stability.
酸化防止剤としては、 フエノール系酸化防止剤、 アミン系酸化防止剤、 ジチォ リン酸亜鉛系酸化防止剤、 その他食品添加剤として使用されているものなどが挙 げられる。  Antioxidants include phenolic antioxidants, amine antioxidants, zinc diphosphate phosphates, and other food additives.
フエノール系酸化防止剤としては、 潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意 のフエノール系化合物が使用可能であり、 特に制限されるものでないが、 例えば 下記の一般式 （1 4 ) および一般式 （1 5 ) で表される化合物の中から選ばれる 1種または 2種以上のアルキルフヱノール化合物が好ましいものとして挙げられ る。  As the phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used and is not particularly limited. For example, the following general formulas (1 4) and (1 Preferable examples include one or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by 5).
Figure imgf000039_0001
[式 （14) 中、 R32は炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R33は水素原子また は炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R 34は水素原子、 炭素数 1〜4のアルキル 基、 下記一般o c==式 （ i ) または （ i i ) で表される基を示す。
Figure imgf000039_0001
[In the formula (14), R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 33 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 34 represents a hydrogen atom, and 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group of the following general oc == a group represented by the formula (i) or (ii).
r35. r 35 .
OR3D OR 3D
(一般式 （ i ) 中、 R35は炭素数 1〜6のアルキレン基を示し、 R36は炭素数 1 〜 24のアルキル基またはァルケ-ル基を示す。） (In the general formula (i), R 35 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 36 represents an alkyl group or alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.)
Figure imgf000040_0001
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(一般式 （ i i) 中、 R37は炭素数 1〜6のアルキレン基を示し、 R38は炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R 39は水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を 示し、 kは 0または 1を示す。）] (In the general formula (ii), R 37 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 38 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 39 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And k is 0 or 1.)]
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000040_0002
[—般式 （1 5) 中、 R4°および R42は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ 炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R41および R 43は同一でも異なっていてもよ く、 それぞれ水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R44および R4 5は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1〜6のアルキレン基を示し、 Aは炭素数 1〜18のアルキレン基または下記の一般式 （ i i i ) で表される基 を示す。 [—In general formula (15), R 4 ° and R 42 may be the same or different, each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 41 and R 43 may be the same or different. Ku, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 44 and R 4 5 may be the same or different, each represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a is 1 to carbon atoms 18 represents an alkylene group or a group represented by the following general formula (iii).
一 R46— S— R47— ( i i i ) One R 46 — S— R 47 — (iii)
(一般式 （ i i i ) 中、 R46および R47は同一でも異なっていてもよく、 それぞ れ炭素数 1〜6のアルキレン基を示す。）] (In the general formula (iii), R 46 and R 47 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)]
アミン系酸化防止剤としては、 潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のァ ミン系化合物が使用可能であり、 特に限定されるものではないが、 例えば、 下記 の一般式 （1 6) で表されるフエ二ルー α—ナフチルァミンまたは N— p—アル キルフエ-ルー 一ナフチルァミン、 並びに下記一般式 ( 1 7) で表される ρ , ρ， ージアルキルジフヱ-ルアミンの中から選ばれる 1種または 2種以上の芳香 族ァミンが好ましいものとして拳げられる。 As the amine-based antioxidant, an optional antioxidant used as an antioxidant for lubricating oils is used. Min-based compounds can be used and are not particularly limited. For example, phenyl-α-naphthylamine represented by the following general formula (16) or N-p-alkyl fur-l-naphthylamine, In addition, one or two or more aromatic amines selected from ρ, ρ, and dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (17) are preferred.
Figure imgf000041_0001
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[式 （1 6) 中、 R48は水素原子またはアルキル基を示す。]
Figure imgf000041_0002
[In the formula (16), R 48 represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]
Figure imgf000041_0002
[式 （1 7) 中、 R49および R5°は同一でも異なっていてもよく、 それぞれアル キル基を示す。] [In the formula (17), R 49 and R 5 ° may be the same or different and each represents an alkyl group. ]
アミン系酸化防止剤の具体例としては、 4ーブチルー 4 ' ーォクチルジフエ二 ノレアミン、 フエニル一 a一ナフチノレアミン、 ォクチノレフエニノレー α—ナフチノレア ミン、 ドデシルフェニルー α—ナフチルアミンおよびこれらの混合物などが挙げ られる。 Specific examples of the amine-based antioxidant include 4-butyl-4′-octyldiphenolamine, phenyl- a- naphthinoreamine, octinolevenolay α-naphthinoreamin, dodecylphenyl-α-naphthylamine, and mixtures thereof. .
ジチォリン酸亜鉛系酸化防止剤としては、 具体的には、 下記一般式 （1 8) で 表されるジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。 ( ) Specific examples of the zinc dithiophosphate antioxidant include zinc dithiophosphate represented by the following general formula (18). ()
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[式 （1 8) 中、 R51、 R52、 R53および R54は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭化水素基を示す。] [In the formula (18), R 51 , R 52 , R 53 and R 54 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group. ]
また、 食品添加剤として使用されている酸化防止剤も使用可能であり、 上述し たフエノール系酸化防止剤と一部重複するが、 例えば、 2, 6—ジー tert—プチ ノレ一 p—タレゾール （D B P C)、 4 , 4 ' ーメチレンビス （ 2， 6—ジ一tert 一プチノレフエノール）、 4, 4 ' —ビス （2, 6—ジー tert—プチノレフエノーノレ）、 4, 4 ' ーチォビス （6—tert—プチルー o—クレゾ一ル）、 ァスコルビン酸 （ビ タミン C)、 ァスコルビン酸の脂肪酸エステル、 トコフェロール （ビタミン E)、 3, 5—ジ一tert—ブチノレ _ 4ーヒ ドロキシァニソーノレ、 2— tert—ブチノレー 4— ヒ ドロキシァエソーノレ、 3— tert—ブチノレー 4ーヒ ドロキシァエソーノレ、 1， 2 ージハイ ドロー 6—エトキシ一 2, 2, 4—トリメチルキノリン（ェトキシキン）、 2— （1， 1ージメチル） 一 1， 4一ベンゼンジオール （TBHQ)、 2, 4, 5 —トリヒ ドロキシブチロフエノン （THB P) を挙げることができる。 In addition, antioxidants used as food additives can also be used, and some overlap with the above-mentioned phenolic antioxidants. For example, 2, 6-G tert-Peptinol p-Talesol ( DBPC), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-tert 1,4'-bis (2, 6-g tert-petitenolevenore), 4,4'-chiobis (6-tert-petite o-cresol), ascorbic acid (vitamin) C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 3,5-di-tert-butinole _ 4-hydroxy danisole, 2-tert-butynole 4-hydroxy esanol, 3-tert —Butanolet 4-Hydroxy Esanol, 1,2-Dihydr Draw 6—Ethoxy-1,2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2 -— (1,1-dimethyl) 1,1,4-monobenzenediol (TBHQ) 2, 4, 5 —Trihydroxybutyrophenone (THB P).
これらの酸化防止剤の中でも、フエノール系酸化防止剤、ァミン系酸化防止剤、 並びに上記食品添加剤として使用されている酸化防止剤が好ましい。 さらに、 生 分解性を重視する場合には、 上記食品添加剤として使用されているものがより好 ましく、中でもァスコルビン酸（ビタミン C)、ァスコルビン酸の脂肪酸エステル、 トコフェローノレ （ビタミン E)、 2, 6—ジ一 tert—ブチノレ一 p—クレゾ一ノレ （D B P C), 3, 5—ジ一tert—ブチル一 4ーヒ ドロキシァ-ソール、 2—tert—ブ チル一 4ーヒ ドロキシァニソール、 3—tert—ブチノレ _ 4—ヒ ドロキシァニソー ル、 1 , 2—ジハイ ド口一 6—エ トキシー 2， 2， 4一トリメチルキノリン （ェ トキシキン）、 2 - ( 1 , 1—ジメチル）一 1 , 4一ベンゼンジオール（T B HQ)、 または 2, 4, 5 _トリヒ ドロキシプチ口フエノン （THB P) が好ましく、 ァ スコルビン酸 （ビタミン C)、 ァスコルビン酸の脂肪酸エステル、 トコフェローノレ (ビタミン E)、 2， 6—ジー tert—プチル _ p—タレゾール （DB P C)、 また は 3 , 5—ジ一 tert—ブチルー 4—ヒ ドロキシァ二ソールがより好ましい。  Among these antioxidants, phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and antioxidants used as food additives are preferable. In addition, when emphasizing biodegradability, those used as the above food additives are more preferred. Among them, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopheronole (vitamin E), 2, 6-Di-tert-Butinoleol p-Crezo-Monole (DBPC), 3, 5-Di-tert-Butyl 4-Hydroxysol, 2-tert-Butyl 4-Hydroxyanisole , 3—tert-butynole_ 4—hydroxyanisole, 1, 2—dihydric mouth 6-ethoxy 2, 2, 4 1 trimethylquinoline (ethoxykin), 2- (1,1-dimethyl) one 1, 4 Monobenzenediol (TB HQ) or 2, 4, 5_trihydroxybutyphenone (THB P) is preferred, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopheronole (vitamin E), 2 , 6— Over tert- heptyl _ p-Tarezoru (DB P C), or 3, 5-di one tert- butyl-4-arsenide Dorokishia two sole is more preferable.
酸化防止剤の含有量は特に制限はないが、 良好な熱 ·酸化安定性を維持させる ためにその含有量は、 油剤組成物全量基準で 0. 0 1質量％以上が好ましく、 更 に好ましくは 0. 0 5質量。 /0以上、 最も好ましくは 0. 1質量％以上である。 ― 方それ以上添加しても効果の向上が期待できないことからその含有量は 1 0質 量。 /0以下であることが好ましく、 更に好ましくは 5質量。 /0以下であり、 最も好ま しくは 3質量％以下である。 The content of the antioxidant is not particularly limited, but in order to maintain good heat and oxidation stability, the content is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the oil composition, and more preferably 0.0 5 mass. / 0 or more, most preferably 0.1% by mass or more. -On the other hand, the content is 10 mass because the effect cannot be expected even if it is added more. / 0 or less, more preferably 5 mass. / 0 or less, most preferably 3% by mass or less.
また、本発明の切削'研削加工方法において用いることのできる油剤は、極微小 水滴のより安定な分散を得るために、 必要によりァニオン系、 ノニオン系または カチオン系の界面活性剤を含有することができる。 ァニオン系界面活性剤としては、 脂肪酸塩、 石油スルホン酸塩、 アルキルベン ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、 アルキルスルホコハク酸塩、 アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸塩、 アル キルリン酸塩、 ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルキルァリル硫酸エステ ル塩、 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、 硫酸化油 （ロート油など） 等が 挙げられる。 Further, the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain an anionic, nonionic, or cationic surfactant as necessary in order to obtain a more stable dispersion of ultrafine water droplets. it can. Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfate esters, alkylsulfosuccinates, alkyldiphenyl ether disulfonates, and alkyl phosphates. And polyoxyalkylene alkyl or alkylaryl sulfate esters, naphthalenesulfonic acid formalin condensates, sulfated oils (such as funnel oil), and the like.
ノエオン系界面活性剤としては、 ポリオキシエチレンモノォレエート、 ポリオ キシエチレンラウリノレエーテ^^、 ポリオキシエチレンステアリノレエーテ Λ^、 ポリ 才キシエチレン才レイノレエーテノレ、 ポリォキシエチレンノユルフェニルエーテル' およびこれらの混合物などに代表されるポリオキシエチレン系、 ペンタエリスリ トールジォレエ一ト、 ソルビタンモノォレエ一トで代表される多価アルコール系 等が挙げられる。  Noeon surfactants include polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene laurinoreate ^^, polyoxyethylene stearinoreate Λ ^, polyxenoxyethylene leinorete nore, polyoxyethylene noylphenyl Examples thereof include polyoxyethylenes typified by ethers and mixtures thereof, polyhydric alcohols typified by pentaerythritol dioleate, and sorbitan monoleate.
カチオン系の界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第 4級アンモニゥム塩、 アルキルべタイン、 アミンォキサイ ド等が挙げられる。  Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides.
界面活性剤の含有量は特に制限はないが、 極微小水滴の安定した分散を得るため にその含有量は、 油剤組成物全量基準で 0 . ◦ 1質量％以上が好ましく、 より好 ましくは 0 . 1質量％以上、 更に好ましくは 0 . 5質量％以上である。 極微小水 滴の合一が起こらないよう維持する上でその含有量は、 油剤組成物全量基準で 2 0質量。 /0以下が好ましく、 より好ましくは 1 5質量。 /0以下、 更に好ましくは 1 0 質量％以下である。 The content of the surfactant is not particularly limited, but in order to obtain a stable dispersion of ultrafine water droplets, the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably based on the total amount of the oil composition. It is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. The content is 20 mass based on the total amount of the oil composition in order to prevent the coalescence of ultrafine water droplets. / 0 or less is preferable, more preferably 15 mass. / 0 or less, more preferably 10% by mass or less.
また、 本発明にかかる油剤組成物には、 上記した以外の従来公知の添加剤を含 有することができる。 かかる添加剤としては、 例えば、 上記したリン化合物、 硫 黄化合物以外の極圧剤（塩素系極圧剤を含む）；ジエチレングリコールモノアルキ ノレエーテル等の、湿潤剤；ァクリノレポリマー、 ノ ラフィンワックス、 マイクロヮッ クス、 スラックワックス、 ポリオレフインヮックス等の造膜剤；脂肪酸ァミン塩 等の水置換剤； グラフアイ ト、 フッ化黒鉛、 二硫化モリブデン、 窒化ホウ素、 ポ リエチレン粉末等の固体潤滑剤；ァミン、 アルカノールァミン、 アミ ド、 カルボ ン酸、 カルボン酸塩、 スルホン酸塩、 リン酸、 リン酸塩、 多価アルコールの部分 エステル等の腐食防止剤；ベンゾトリアゾール、 チアジアゾール等の金属不活性 化剤 ； メチルシリコーン、 フルォロシリコーン、 ポリアクリ レート等の消泡剤 ； アルケニルコハク酸イミ ド、 ベンジルァミン、 ポリアルケ-ルアミンァミノアミ ド等の無灰分散剤；等が挙げられる。 これらの公知の添加剤を併用する場合の含 有量は特に制限されないが、 これらの公知の添加剤の合計含有量が油剤組成物全 量基準で 0. 1〜1 0質量％となるような量で添加するのが一般的である。 Moreover, the oil agent composition according to the present invention may contain conventionally known additives other than those described above. Examples of such additives include extreme pressure agents other than the phosphorus compounds and sulfur compounds described above (including chlorine-based extreme pressure agents); wetting agents such as diethylene glycol monoalkylene ether; acrylopolymer, noraffin wax, Film forming agents such as micro-boxes, slack waxes and polyolefins; water-substituting agents such as fatty acid amine salts; solid lubricants such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, boron nitride, and polyethylene powder; Corrosion inhibitors such as alkanolamines, amides, carboxylic acids, carboxylates, sulfonates, phosphoric acid, phosphates, partial esters of polyhydric alcohols; metal deactivators such as benzotriazoles and thiadiazoles Antifoaming agents such as methyl silicone, fluorosilicone and polyacrylate; Ashless dispersants such as alkenyl succinic acid imide, benzylamine, polyalkenylamine aminoamide, and the like. The content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but the total content of these known additives may be 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the oil composition. It is common to add in amounts.
なお、 本発明の切削 ·研削加工方法において用いることのできる油剤は、 上述 のように塩素系極圧剤などの塩素系添加剤を含有してもよいが、 安全性の向上お よび環境に対する負荷の低減の点からは、 塩素系添加剤を含有しないことが好ま しい。 また、 塩素濃度は、 油剤組成物全量基準で、 1 000質量 p pm以下であ ることが好ましく、 500質量 p pm以下であることがより好ましく、 200質 量 pm以下であることが更に好ましく、 1 00質量 p pm以下であることが特 に好ましい。  The oil agent that can be used in the cutting and grinding method of the present invention may contain a chlorine-based additive such as a chlorine-based extreme pressure agent as described above. From the viewpoint of reducing the amount of chlorine, it is preferable not to contain a chlorinated additive. Further, the chlorine concentration is preferably 1 000 mass ppm or less, more preferably 500 mass ppm or less, and further preferably 200 mass pm or less, based on the total amount of the oil composition. It is particularly preferably 100 mass ppm or less.
本発明の切削 ·研削加工方法において用いることのできる油剤の動粘度は特に 制限されないが、 加工部位への供給容易性の点から、 40°Cにおける動粘度は 2 00 mm2/ s以下であることが好ましく、 より好ましくは 1 00 mm2/ s以下 であり、 更に好ましくは 7 5mm2Zs以下であり、 最も好ましくは 5 OmmV s以下である。 一方、 その下限値は、 1 mm2/ s以上であることが好ましく、 より好ましくは 3 mm2/ s以上であり、最も好ましくは 5 mm 2/ s以上である。 また、 本発明の加工方法を適用しうる被加工材の材質に特に制限はなく、 炭素 鋼、 ステンレス等の鉄系金属、 銅、 アルミニウム、 アルミニウム合金、 マグネシ ゥム、 マグネシウム合金、 チタン等の非鉄金属などあらゆる金属の加工に適用で きる。 特に、 アルミニウムなどの非鉄金属に適用した場合には、 含有する水分の トライボケミカル的な要因により高い潤滑性能が得られ、 またステンレスゃィン コネルなどの難削材に適用した場合は、 含有する水分により、 潤滑部分のみが適 度に冷却されるため、 高い潤滑性能が得られる。 次に、本発明の極微小水滴を含有する油剤を得る具体的方法について説明する。 極微小水滴は種々の方法で得られるが、前記した第一の方法について説明する。 すなわち、 第一の方法は、 図 1に示すような一定温度に保持された容器 8、 断熱 ジャケッ トで覆われた圧力容器 4および両者を連結する導管からなる装置を用レ、、 機械的動力源を用いることなく、 静的な条件により、 極微小水滴が潤滑油中に安 定に分散した油剤を得る方法であって、 （1 ) 水を加熱して蒸気を得る気化工程、 ( 2 ) 潤滑油分中に吐出量を調整しつつ蒸気を吐出して初期気泡を生成させる吐 出工程、 （3 ) 吐出工程で生成した初期気泡が凝集'液化して潤滑油中に極微小水 滴を生成する凝縮工程、 からなる。 容器 8には水を含有しない潤滑油 1 0を充て んし、 他方容器 4には水 1 1を充てんした後、 容器 4をサーモスタツト 6で制御 されたヒーター 5で加熱することにより水蒸気 1 2を発生させ、 上昇した圧力に より保温され 導管を通って水蒸気を容器 8に導き、 吐出口から蒸気を吐出させ て、 初期気泡 9を潤滑油中に生成させる。 導管の先端には流体の流通経路が吐出 口に向かって縮径する形状を有するノズル 7が取り付けられており、 その前には バルブ 3を有する吐出制御部があって、 バルブによって吐出量が制御され、 その 結果初期気泡の径が調整される。 このバルブは手動であっても自動であってもよ レ、。 The kinematic viscosity of the oil that can be used in the cutting and grinding method of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is 200 mm 2 / s or less from the viewpoint of easy supply to the processing site. It is preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 75 mm 2 Zs or less, and most preferably 5 OmmV s or less. On the other hand, the lower limit is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more, and most preferably 5 mm 2 / s or more. The material of the work material to which the processing method of the present invention can be applied is not particularly limited, and ferrous metals such as carbon steel and stainless steel, copper, aluminum, aluminum alloys, magnesium, magnesium alloys, non-ferrous metals such as titanium, etc. It can be applied to the processing of any metal such as metal. In particular, when applied to non-ferrous metals such as aluminum, high lubrication performance is obtained due to tribochemical factors of the moisture contained, and when applied to difficult-to-cut materials such as stainless steel connel Since only the lubrication part is properly cooled by moisture, high lubrication performance can be obtained. Next, a specific method for obtaining an oil agent containing ultrafine water droplets of the present invention will be described. The extremely small water droplets can be obtained by various methods, and the first method described above will be described. That is, the first method uses a device comprising a container 8 maintained at a constant temperature as shown in FIG. 1, a pressure container 4 covered with a heat insulating jacket 4 and a conduit connecting the two, and mechanical power. Without using a source, very small water droplets can be absorbed into the lubricating oil under static conditions. (1) A vaporization process in which steam is obtained by heating water, and (2) steam is discharged while adjusting the discharge amount in the lubricating oil to generate initial bubbles. (3) A condensing step in which the initial bubbles generated in the discharging step are agglomerated and liquefied to generate extremely fine water droplets in the lubricating oil. Container 8 is filled with lubricating oil 10 that does not contain water, while container 4 is filled with water 11 and then steamed by heating container 4 with heater 5 controlled by thermostat 6 1 2 The temperature is maintained by the increased pressure, and the water vapor is guided to the container 8 through the conduit, and the steam is discharged from the discharge port to generate the initial bubble 9 in the lubricating oil. A nozzle 7 having a shape in which the flow path of the fluid is reduced toward the discharge port is attached to the end of the conduit, and in front of that there is a discharge control unit having a valve 3, and the discharge amount is controlled by the valve. As a result, the initial bubble diameter is adjusted. This valve can be manual or automatic.
初期気泡 9は吐出口を離脱した後、 潤滑油によって冷却されて両物質同士の界 面から凝縮していき、 水蒸気泡 1 3と水滴との 2相状態となる。 この状態から更 に凝縮が進行し、 潤滑油中に極微小水滴 1 4が生成する。 蒸気は凝縮により体積 が約 1 0 0 0分の 1に激減することから、 潤滑油中に極めて小さい水滴が生成す る。  After the initial bubble 9 leaves the discharge port, it is cooled by the lubricating oil and condensed from the interface between the two substances, resulting in a two-phase state of water vapor bubbles 13 and water droplets. Condensation further proceeds from this state, and extremely small water droplets 14 are generated in the lubricating oil. Since the volume of steam is drastically reduced to about 1 / 100th by condensation, very small water droplets are generated in the lubricating oil.
吐出制御部において吐出量を制御することにより、 吐出時の初期気泡の径が調 整されることから、 最終的に得られる水滴の径を的確に調整することができる。 また開放容器 8への潤滑油の補給および極微小水滴含有油剤の排出を連続的に 行うことにより、 極微小水滴を含有した油剤を連続的に得ることができ、 この油 剤を通常の方法により加工部位に供給して、 被加工部材の切削 ·研削を行うこと ができる。 また前記した極微量油剤供給式切削 ·研削加工における油剤として用 いた場合には更に優れた効果を得ることができる。  By controlling the discharge amount in the discharge control unit, the diameter of the initial bubble at the time of discharge is adjusted, so that the diameter of the finally obtained water droplet can be adjusted accurately. In addition, by continuously replenishing the open container 8 with lubricating oil and discharging the oil containing ultrafine water droplets, an oil containing ultrafine water droplets can be obtained continuously. It can be supplied to the machined part to cut and grind the workpiece. Further, when used as an oil agent in the above-described ultra-trace oil supply type cutting / grinding process, a further excellent effect can be obtained.
[図面の簡単な説明] [Brief description of drawings]
図 1、 極微小水滴を含有する油剤を得る方法の一例を示す説明図である。  Fig. 1 is an explanatory diagram showing an example of a method for obtaining an oil containing ultrafine water droplets.
(符号の説明）  (Explanation of symbols)
1 ：安全弁、 2 ：圧力計、 3 ：バルブ、 4 ：容器、 5 ： ヒーター、 6 ：サーモスタツト、 7 ： ノズル、 8 ：容器、 9 ：初期気泡、 1 0 ：潤滑油、 1 1 ：水、 1 2 :水蒸気、 1 3 ：水蒸気泡、 14 ：極微小水滴 [産業上の利用可能性] 1: Safety valve, 2: Pressure gauge, 3: Valve, 4: Container, 5: Heater, 6: Thermostat, 7: Nozzle, 8: Container, 9: Initial bubble, 10: Lubricating oil, 1 1: Water, 1 2: Water vapor, 1 3: Water vapor bubble, 14: Ultra fine water droplet [Industrial applicability]
本発明の切削 ·研削加工方法は、 切削 ·研削性能に優れ、 工具の長寿命化を達 成でき、 しかも廃液処理が容易であるため、 産業上の価値はきわめて大きい。  The cutting / grinding method of the present invention has an excellent industrial value because it has excellent cutting / grinding performance, can achieve a long tool life, and can be easily treated with waste liquid.
[実施例] [Example]
以下、 実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、 本発明 は以下の実施例に何ら限定されるものではなレ、。  Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples.
実施例 1〜28および比較例 1〜3においては、 それぞれ以下に示す基油およ び添加剤からなる油剤組成物を調製して用いた。  In Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 3, oil agent compositions comprising the following base oils and additives were prepared and used.
(1) 基油  (1) Base oil
A ： トリメチロールプロパンとォレイン酸とのトリエステル  A: Triester of trimethylolpropane and oleic acid
(40°Cにおける動粘度： 46 mm2/ s ) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 46 mm 2 / s)
B ： トリメチローノレプロパンと n— C 8Zn— C i。酸とのトリエステル B: Trimethylololepropane and n—C 8 Zn—C i. Triester with acid
(40°Cにおける動粘度： 20mm2/ s) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 20mm 2 / s)
C ： ネオペンチルグリコールとォレイン酸とのジエステノレ C: Diestenole of neopentyl glycol and oleic acid
(40°Cにおける動粘度： 24mm2Zs) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 24mm 2 Zs)
D ：イソデシルアルコールとアジピン酸とのジエステル D: Diester of isodecyl alcohol and adipic acid
(40°Cにおける動粘度： 14mm2/s) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 14mm 2 / s)
E ： グリセリンと n— C8/n— C10酸およびォレイン酸とのトリエステル E: Triester of glycerin with n—C 8 / n—C 10 acid and oleic acid
(40°Cにおける動粘度： 20mm2Zs) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 20mm 2 Zs)
F ：高ォレイン酸菜種油 F: High oleic rapeseed oil
(40°Cにおける動粘度： 3 9mm2/ s ；酸組成はォレイン酸 64質量％、 リノール酸 20質量％、 パルミチン酸 5質量％、 ステアリン酸 2質量％、 その他の酸 9質量％；総不飽和度 0. 26) (Kinematic viscosity at 40 ° C: 39 mm 2 / s; acid composition: 64% by weight of oleic acid, 20% by weight of linoleic acid, 5% by weight of palmitic acid, 2% by weight of stearic acid, 9% by weight of other acids; Saturation 0.26)
(2) 添加剤  (2) Additive
a ： 才レイノレアノレコーノレ  a: Reino Reano Reconole
b ：ォレイン酸  b: Oleic acid
c ： 才レイノレアミン d ： グリセリンモノォレート c: Aged Reino Reamine d: Glycerol monooleate
e ：硫化エステル e: Sulfurized ester
f ：酸性リン酸エステル f: Acidic phosphate ester
g ： アルキルフェノール系界面活性剤 1 (合成 1級アルコール系、 HLB 1 3) h ： アルキルフエノール系界面活性剤 2 (脂肪酸エステル系、 HLB 8. 5) i ： D B P C 実施例 1〜 28および比較例 2においては、前記した方法により、水分量が 0. 5〜 30質量％となるように各油剤組成物中に極微小水滴を封入した。 また比較 例 1は水を含有しない油剤組成物、 比較例 3は通常の方法により水を含有させた 油剤組成物である。 g: alkylphenol type surfactant 1 (synthetic primary alcohol type, HLB 1 3) h: alkylphenol type surfactant 2 (fatty acid ester type, HLB 8.5) i: DBPC Examples 1 to 28 and Comparative Example 2 In the above, ultrafine water droplets were encapsulated in each oil agent composition by the above-described method so that the water content was 0.5 to 30% by mass. Comparative Example 1 is an oil composition containing no water, and Comparative Example 3 is an oil composition containing water by an ordinary method.
また水添加法は、 以下の条件にて行った。  The water addition method was performed under the following conditions.
(極微小水滴法）  (Ultra-fine water droplet method)
内容積 330m lの圧力容器中にイオン交換水 100m lを入れ、 ヒーターに よる加熱により 0. 34MP a、 140。Cの過熱水蒸気を生成し、 内径 2 mmの ステンレス製ノズルから 500 m l容器内の常温潤滑油中に吹き込み、 凝縮によ り極微小水滴を製造した。 このときの水蒸気噴射時間により潤滑油相中の水分量 を調整した。  100 ml of ion-exchanged water is placed in a pressure vessel with an inner volume of 330 ml, and 0.34 MPa, 140 by heating with a heater. C superheated steam was generated and blown into a normal temperature lubricating oil in a 500 ml container from a stainless steel nozzle with an inner diameter of 2 mm, and ultrafine water droplets were produced by condensation. The amount of water in the lubricating oil phase was adjusted according to the steam injection time at this time.
(ホモジナイザー法）  (Homogenizer method)
ホモジナイザー （Heidolph DIAX600) 中に仕込まれた潤滑油に規定量の水分 を入れて、 18000 r pmで循環させて、 油相中に水滴を分散させた。  A specified amount of water was put into the lubricating oil charged in a homogenizer (Heidolph DIAX600) and circulated at 18000 rpm to disperse water droplets in the oil phase.
(通常法）  (Normal method)
水溶性切削油の希釈時の方法と同様、 攪拌器と攪拌羽根にて 1 000 r pmで 油水混合物を攪拌して細かく破砕混合させた。 実施例 1〜28および比較例 1〜3の油剤について、表 1に示す装置を用いて、 下記項目について評価を行った。 得られた結果を表 2および表 3に示す。  Similar to the method for diluting the water-soluble cutting oil, the oil / water mixture was stirred at 1 000 rpm with a stirrer and stirring blades and finely crushed and mixed. About the oil agent of Examples 1-28 and Comparative Examples 1-3, the following item was evaluated using the apparatus shown in Table 1. The results obtained are shown in Tables 2 and 3.
く切削性能評価〉 <Cutting performance evaluation>
(1) 切削抵抗  (1) Cutting resistance
キスラー社 3分力動力計をワーク底部に固定し、 スラスト方向の抵抗を検出す る。 Kistler's 3-component dynamometer is fixed to the bottom of the workpiece and thrust resistance is detected The
1 o 0穴目の平均スラス ト抵抗をもって切削抵抗とする。  1 o The average thrust resistance at the 0th hole is taken as the cutting resistance.
(2) 工具外観評価  (2) Tool appearance evaluation
工具への被削材の溶着を目視 5段階で評価する。  Evaluate the welding of the work material to the tool in five visual steps.
〇 ：溶着全くなし、 1 ：わずかに溶着あり、 3 ：溶着あり、 4 ：溶着大、 5 ： 全面溶着  ○: No welding at all, 1: Slight welding, 3: Welding, 4: Large welding, 5: Full welding
ぐ外観〉 Appearance>
水分添加 5分後における分離水の有無を判定した。  The presence or absence of separated water after 5 minutes of water addition was determined.
くミスト化性能 > Mist performance>
7000 r pmで回転時、 工具の先から吐出されるミス トを 25 0 m 1 (開口 部 φ 3 Omm) 容器にて捕集した量 （gZh) 。  Amount (gZh) of mist discharged from the tip of the tool collected at 250 m 1 (opening φ 3 Omm) container when rotating at 7000 rpm.
表 1 table 1
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表 2
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Table 2
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表 3 Table 3
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Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims
1 . 被加工部材を切削 ·研削加工する方法において、 極微小水滴を 0 . 0 1 〜2 0質量％含有する切削 ·研削加工用油剤を加工部位に供給することを特徴と する切削 ·研削加工方法。 1. Cutting / grinding process, characterized by supplying a cutting / grinding fluid containing 0.11 to 20% by mass of micro water droplets to the machining site in the method of cutting / grinding workpieces. Method.
2 . 極微量油剤供給方式により被加工部材を切削 ·研削加工する方法におい て、 極微小水滴を 0 . 0 1〜2 0質量％含有する切削 ·研削加工用油剤を加工部 位に供給することを特徴とする極微量油剤供給式切削 ·研削加工方法。  2. Supplying a cutting / grinding fluid containing 0.1 to 20% by mass of a micro-droplet to a machining area in a method of cutting / grinding a workpiece by using a very small amount of fluid supply method. A cutting / grinding method with an extremely small amount of oil supply.
3 . 切削 ·研削加工用油剤がエステルを含有することを特徴とする請求項 1 または 2に記載の切削 ·研削加工方法。  3. The cutting / grinding method according to claim 1 or 2, wherein the cutting / grinding fluid contains an ester.
4 . 被加工部材が難削材または非鉄金属であることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の切削 ·研削加工方法。  4. The cutting / grinding method according to any one of claims 1 to 3, wherein the workpiece is a difficult-to-cut material or a non-ferrous metal.
5 . 極微小水滴を含有する切削，研削用油剤を供給して、被加工部材を切削 · 研削加工する方法において用いることを特徴とする、 極微小水滴からなる水分を 組成物全量に対して 0 . 0 1〜 2 0質量。 /0含有する切削'研削加工用油剤組成物。 5. Supplying a cutting and grinding fluid containing ultra-fine water droplets to use in a method of cutting and grinding a workpiece. 0 1-2 mass. / 0 Cutting containing 'grinding for oil composition.
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