WO2008098799A1 - Anti-graffiti coating - Google Patents

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WO2008098799A1
WO2008098799A1 PCT/EP2008/050076 EP2008050076W WO2008098799A1 WO 2008098799 A1 WO2008098799 A1 WO 2008098799A1 EP 2008050076 W EP2008050076 W EP 2008050076W WO 2008098799 A1 WO2008098799 A1 WO 2008098799A1
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WO
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weight
zonyl
meth
acrylate
coating
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Application number
PCT/EP2008/050076
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French (fr)
Inventor
Patrick Becker
Waldemar Kanzler
Margarita Stein
Ghirmay Seyoum
Claudius Neumann
Original Assignee
Evonik Röhm Gmbh
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation

Definitions

  • the present invention relates to coating compositions for the production of deformable scratch-resistant coatings with dirt-repellent action, molded articles coated with these coating compositions with a scratch-resistant, formable and dirt-repellent coating and to processes for producing the coated molded bodies.
  • thermoplastically deformable plastics do not achieve the scratch resistance of many metals or mineral glasses. Particularly disadvantageous is the susceptibility to scratches in transparent plastics noticeable, since the objects in question are very quickly unsightly.
  • Plastic moldings also scratch-resistant coated, mainly used in the form of panels in the construction exterior, such as noise barriers or as glazings of facades, bus stops, advertising space, Litank columns, so-called “mobile urban”, where they are both natural pollution than also caused by vandalism impurities, such as the graffiti smear are exposed.
  • the cleaning of such surfaces is very expensive, since often the surface is attacked by this.
  • fluorine-containing acrylates are frequently added to the coating compositions.
  • Such coating compositions are described for example in DE 43 19 199.
  • a disadvantage of known coating compositions is that coatings produced therefrom form cracks on plastic bodies during thermal deformation, the coating on the formed body becoming milky and unsightly.
  • Structural parts are made for much wider customer circles than preformed plates made specifically for a customer.
  • the aim was to develop a coating that allows both a low surface energy in the range of 22-27 mN / m, as well as a good cleanability with water pressure washer without the coating being attacked or injured (no flaking, etc.) ,
  • the purpose of the coating is to protect the articles coated with the paint against graffiti attacks, i. that applied paint can be easily removed with a high-pressure cleaner.
  • plastic body with a scratch-resistant coating according to the invention have a high durability, in particular a high resistance to UV irradiation or weathering.
  • Another object of the present invention was to provide antigraffiti-effect coating agents which do not adversely affect the properties of the substrate.
  • the spray paints used to make graffiti should no longer or only very weakly adhere to the plastic body by an antigraffiti finish according to the invention, wherein sprayed substrates should be easy to clean, so that e.g. Water, cloths, surfactants, high pressure cleaners, mild solvents ("easy-to-clean”) are sufficient.
  • the invention has for its object to provide scratch-resistant, dirt-repellent moldings available, which can be produced particularly easily. So should for the production of the moldings in particular Substrates can be used, which are available by extrusion, injection molding and casting.
  • a further object of the present invention was to provide scratch-resistant, formable, dirt-repellent moldings which show excellent mechanical properties. This property is particularly important for applications in which the plastic body should have a high stability against impact.
  • the moldings should have particularly good optical properties.
  • a further object of the present invention was to provide scratch-resistant, formable, dirt-repellent moldings which can be easily adapted to the requirements in a larger form.
  • the products are sold under the brand names Zonyl ® TA-N (fluoroalkyl) and Zonyl ® TM (fluoroalkyl) DuPont commercialized.
  • PLEX ® 8770 F is a prepolymer, available from Rohm GmbH, a copolymer of methyl methacrylate and pentaerythritol tetrathioglycolate understood. Particularly preferred is a prepolymer of:
  • Pentaerythritol tetrathioglycolate 5% pentaerythritol tetrathioglycolate.
  • Byk 045 is understood to mean a course additive.
  • Tinuvin R769 is understood to mean a UV absorber.
  • Irgacure 184 is understood to mean photoinitiator.
  • no anti-graffiti effect means a water contact angle ⁇ 90 °.
  • test conditions for the adhesion test of the coating were chosen as follows:
  • Distance nozzle - Substrate Between 15 and 12 cm. It is tested by means of a high-pressure cleaner in the area of the cross-hatch. After applying the high-pressure cleaner, the area of the cross-hatch is examined for any paint chips according to DIN 53151. The Gt classification from 0 to 5 applies here. A test with crosshatching and adhesive tape can not be used in this test, since the very low surface energy of the antigraffiti coating is not sufficient to produce sufficient adhesion to the adhesive film. Thus, the adhesion between Tesafilm and coating is not significant.
  • the coating For the coating to meet the criteria of the high-pressure cleaner test, u.U. the enriched on the surface of the plastic release agent are removed.
  • the Zonyl ® TA-N completely converted to a concentration of 2% at room temperature in solution.
  • Examples of the C 1 - to C 8 -alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate and its isomers, n-hexyl (meth) acrylate and its isomers and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate and its isomers, octyl (meth) acrylate and isooctyl (meth) acrylate.
  • Preferred monomers are methyl methacrylate and n-butyl acrylate.
  • Zonyl® T-AN / TM completely dissolves up to 10% by weight in butyl acrylate
  • Zonyl ® TA-N / TM dissolves completely up to 7 wt .-% in vinyl methacrylate
  • the polarity of the monomer mixture of the base formulation affects the solubility of the zonyl.
  • the length of the alkyl radical and the functionality of the ester are crucial. For bi- and polyfunctional acrylate crosslinkers, precipitation of zonyl is observed.
  • the paint formulation may be modified with regard to the polarity.
  • the paint system is insensitive to temperature fluctuations. Moreover, the coating with full Zonyl ® solubility is much higher weather resistance of the anti-graffiti effect (s. Fig. 6)
  • the conditions during the UV polymerization process are crucial. If the UV polymerization takes place at a dose D ⁇ 2,000 mJ / cm 2 or at D> 3,500 mJ / cm 2 , this has a disadvantageous effect on the weathering resistance of the active effect. Deviations are already observed after 3 months of natural weathering in Australia. Only in the interval of 2,000 mJ / cm 2 ⁇ D ⁇ 3,500 mJ / cm 2 , the HPPs remain at> 90 ° after 3 months of weathering at HPC.
  • Curing parameters 140W / cm emitter output, 3m / min belt speed, ⁇ 300 ppm O2 at the Print-Concept-System (UV-polymerisation system)
  • Plexiglas ® plates or films can be used as substrates Plexiglas ® plates or films.
  • the coated substrates can be used for example as components in noise barriers, the coated films can be used to provide objects with easy-to-clean surfaces.
  • Figure 6 Comparison of the weather resistance of the anti-graffiti effect between AG200VL (paint formulation with 2% of complete Zonyl ® TA-N solution) with AG140ZA (current paint formulation) in the outdoor weathering Australia.

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Abstract

The invention relates to a coating compositing having an anti-graffiti effect, characterized in that it is made of 1% by weight to 50% by weight of a prepolymer product, 0.2% by weight to 48% by weight of at least one fluoroalkyl(meth)acrylate having 6 to 20 carbon atoms in the alcohol group, which comprises 13 to 42 fluorine atoms, 20% by weight to 80% by weight of multifunctional (meth)acrylates, 0.01% by weight to 80% by weight of at least one initiator, 2% by weight to 75% by weight of at least one diluent, and 0% by weight to 40% by weight of conventional additives.

Description

Antigraffiti Beschichtung Antigraffiti coating
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die vorliegende Erfindung betrifft Beschichtungsmittel zur Herstellung von umformbaren Kratzfestbeschichtungen mit schmutzabweisender Wirkung, mit diesen Beschichtungsmitteln beschichtete Formkörper mit einer kratzfesten, umformbaren und schmutzabweisenden Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung der beschichteten Formkörper.The present invention relates to coating compositions for the production of deformable scratch-resistant coatings with dirt-repellent action, molded articles coated with these coating compositions with a scratch-resistant, formable and dirt-repellent coating and to processes for producing the coated molded bodies.
Naturgemäß erreichen thermoplastisch verformbare Kunststoffe nicht die Kratzfestigkeit vieler Metalle oder Mineralgläser. Besonders nachteilig macht sich die Anfälligkeit gegenüber Kratzern bei transparenten Kunststoffen bemerkbar, da die betreffenden Gegenstände sehr schnell unansehnlich werden.Naturally, thermoplastically deformable plastics do not achieve the scratch resistance of many metals or mineral glasses. Particularly disadvantageous is the susceptibility to scratches in transparent plastics noticeable, since the objects in question are very quickly unsightly.
Stand der TechnikState of the art
Kratzfestbeschichtungen für Kunststoffe sind an sich bekannt. Beispielsweise beschreibt die Druckschrift DE 195 07 174 UV-härtende, kratzfeste Überzüge für Kunststoffe, die eine besonders hohe UV-Stabilität aufweisen. Diese Beschichtungen zeigen bereits ein gutes Eigenschaftsspektrum. Allerdings werdenScratch-resistant coatings for plastics are known per se. For example, DE 195 07 174 describes UV-curable, scratch-resistant coatings for plastics which have a particularly high UV stability. These coatings already show a good property spectrum. However, that will be
Kunststoffformkörper, auch kratzfest beschichtete, vor allem in Form von Platten im Bau-Außenbereich, wie z.B. bei Lärmschutzwänden oder als Verglasungen von Fassaden, von Bushaltestellen, von Werbeflächen, Litfass-Säulen, sogenannten "mobiler urban" eingesetzt, wo sie sowohl natürlicher Verschmutzung als auch durch Vandalismus bedingte Verunreinigungen, wie z.B. der Graffiti-Beschmierungen ausgesetzt sind. Die Reinigung solcher Oberflächen ist sehr aufwendig, da häufig die Oberfläche hierdurch angegriffen wird.Plastic moldings, also scratch-resistant coated, mainly used in the form of panels in the construction exterior, such as noise barriers or as glazings of facades, bus stops, advertising space, Litfass columns, so-called "mobile urban", where they are both natural pollution than also caused by vandalism impurities, such as the graffiti smear are exposed. The cleaning of such surfaces is very expensive, since often the surface is attacked by this.
Zur Lösung dieser Probleme werden den Beschichtungsmitteln häufig fluorhaltige Acrylate zugesetzt. Derartige Beschichtungsmittel sind beispielsweise in DE 43 19 199 beschrieben.To solve these problems, fluorine-containing acrylates are frequently added to the coating compositions. Such coating compositions are described for example in DE 43 19 199.
Nachteilig an bekannten Beschichtungsmitteln ist jedoch, dass hieraus erzeugte Beschichtungen auf Kunststoffkörpern beim thermischen Umformen Risse bilden, wobei die Beschichtung auf dem umgeformten Körper milchig trüb und unansehnlich wird.A disadvantage of known coating compositions, however, is that coatings produced therefrom form cracks on plastic bodies during thermal deformation, the coating on the formed body becoming milky and unsightly.
Ein nachträgliches Umformen der mit einer hydro- und oleophoben Schicht versehenen Platten ist jedoch aus vielerlei Gründen wünschenswert. So sind insbesondere die Transportkosten von planaren Platten aufgrund der besseren Stapelbarkeit geringer als die von umgeformten Körpern.Subsequent reshaping of the plates provided with a hydrophobic and oleophobic layer, however, is desirable for many reasons. In particular, the transport costs of planar plates are lower than those of formed bodies due to the better stackability.
Des weiteren ist zu bedenken, dass die Herstellung von beschichteten Platten und deren Verwendung, beispielsweise als Konstruktionsteil durch unterschiedliche Firmen erfolgt. Dementsprechend können beschichtete umformbareFurthermore, it should be considered that the production of coated plates and their use, for example, as a structural part by different companies. Accordingly, coated formable
Konstruktionsteile für viel breitere Abnehmerkreise angefertigt werden als speziell für einen Kunden hergestellte, vorgeformte Platten.Structural parts are made for much wider customer circles than preformed plates made specifically for a customer.
Des weiteren können viele besonders günstige Beschichtungsverfahren nicht oder nur schwer bei umgeformten Teilen, wie beispielsweise Rollen- oder Walzenverfahren ausgeführt werden.Furthermore, many particularly favorable coating processes can not or only with difficulty be carried out on formed parts, such as roll or roll processes.
In Anbetracht des hierin angegebenen und diskutierten Standes der Technik war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung Beschichtungsmittel anzugeben, die zur Herstellung von umformbaren Kratzfestbeschichtungen mit schmutzabweisender Wirkung dienen können. Aufgabe und LösungIn view of the prior art disclosed and discussed herein, it was therefore an object of the present invention to provide coating compositions which can serve for the production of formable scratch-resistant coatings with a soil-repelling effect. Task and solution
Ziel war es, eine Beschichtung zu entwickeln, die sowohl eine niedrige Oberflächenenergie im Bereich von 22-27 mN/m, als auch eine gute Reinigbarkeit mittels Wasser-Hochdruckreiniger ermöglicht, ohne dass die Beschichtung dabei angegriffen oder verletzt wird (keine Abplatzungen usw.). Zweck der Beschichtung ist der Schutz der mit dem Lack beschichteten Gegenstände gegen Graffiti - Attacken, d.h. dass aufgetragene Farbe mittels Hochdruckreiniger leicht entfernt werden kann.The aim was to develop a coating that allows both a low surface energy in the range of 22-27 mN / m, as well as a good cleanability with water pressure washer without the coating being attacked or injured (no flaking, etc.) , The purpose of the coating is to protect the articles coated with the paint against graffiti attacks, i. that applied paint can be easily removed with a high-pressure cleaner.
Darüber hinaus war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Beschichtungsmittel zur Herstellung von Kratzfestbeschichtungen zur Verfügung zu stellen, die eine besonders hohe Haftung auf Kunststoffsubstraten aufweisen. Diese Eigenschaft sollte durch thermisches Umformen nicht beeinträchtigt werden.In addition, it was therefore an object of the present invention to provide coating compositions for the production of scratch-resistant coatings which have a particularly high adhesion to plastic substrates. This property should not be affected by thermal forming.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, dass Kunststoffkörper mit einer erfindungsgemäßen Kratzfestbeschichtung eine hohe Haltbarkeit, insbesondere eine hohe Beständigkeit gegen UV-Bestrahlung oder Verwitterung aufweisen.Another object of the invention was that plastic body with a scratch-resistant coating according to the invention have a high durability, in particular a high resistance to UV irradiation or weathering.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung bestand darin Beschichtungsmittel mit Antigraffiti-Wirkung zur Verfügung zustellen, die die Eigenschaften des Substrats nicht ungünstig verändern.Another object of the present invention was to provide antigraffiti-effect coating agents which do not adversely affect the properties of the substrate.
So sollen die zur Herstellung von Graffiti verwendeten Spraylacke durch eine erfindungsgemäße Antigraffitiausrüstung nicht mehr oder nur sehr schwach auf dem Kunststoffkörper haften, wobei besprühte Substrate leicht zu reinigen sein sollten, so dass z.B. Wasser, Lappen, Tenside, Hochdruckreiniger, milde Lösemittel ("Easy-to- clean") genügen.Thus, the spray paints used to make graffiti should no longer or only very weakly adhere to the plastic body by an antigraffiti finish according to the invention, wherein sprayed substrates should be easy to clean, so that e.g. Water, cloths, surfactants, high pressure cleaners, mild solvents ("easy-to-clean") are sufficient.
Des weiteren lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, kratzfeste, schmutzabweisende Formkörper zur Verfügung zu stellen, die besonders einfach hergestellt werden können. So sollten zur Herstellung der Formkörper insbesondere Substrate verwendet werden können, die durch Extrusion, Spritzguß sowie durch Gußverfahren erhältlich sind.Furthermore, the invention has for its object to provide scratch-resistant, dirt-repellent moldings available, which can be produced particularly easily. So should for the production of the moldings in particular Substrates can be used, which are available by extrusion, injection molding and casting.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, kratzfeste, umformbare, schmutzabweisende Formkörper anzugeben, die hervorragende mechanische Eigenschaften zeigen. Diese Eigenschaft ist insbesondere für Anwendungen wichtig, bei denen der Kunststoffkörper eine hohe Stabilität gegen Schlageinwirkung aufweisen soll.A further object of the present invention was to provide scratch-resistant, formable, dirt-repellent moldings which show excellent mechanical properties. This property is particularly important for applications in which the plastic body should have a high stability against impact.
Darüber hinaus sollten die Formkörper besonders gute optische Eigenschaften aufweisen.In addition, the moldings should have particularly good optical properties.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung bestand darin, kratzfeste, umformbare, schmutzabweisende Formkörper bereit zu stellen, die auf einfache Weise in größerer Form den Anforderungen angepaßt werden können.A further object of the present invention was to provide scratch-resistant, formable, dirt-repellent moldings which can be easily adapted to the requirements in a larger form.
Lösungsolution
Gelöst werden diese Aufgaben sowie weitere, die zwar nicht wörtlich genannt werden, sich aber aus den hierin diskutierten Zusammenhängen wie selbstverständlich ableiten lassen oder sich aus diesen zwangsläufig ergeben, durch die in Anspruch 1 beschriebenen Beschichtungsmittel. Zweckmäßige Abwandlungen der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt.These objects as well as others which are not mentioned literally, but can be deduced from the contexts discussed herein as a matter of course or that result from them inevitably, are solved by the coating compositions described in claim 1. Advantageous modifications of the coating compositions of the invention are provided in the dependent claims on claim 1 under protection.
Neben der Haftung muss auch eine gute Antigraffiti-Wirkung (d.h. hoher Wasserkontaktwinkel = niedere Oberflächenenergie, d.h. geringe Haftkraft für Farben und Lacke) sichergestellt sein. Dazu wird in den hier beschriebenen Rezepturen als Wirkstoff ein Gemisch aus fluorierten (Meth)Acrylestern unterschiedlicher Kettenlänge (C4 bis C20) verwendet. Es hat sich gezeigt, dass sowohl der Antigraffiti- Wirkeffekt (= Höhe des Wasserkontaktwinkels) als auch die Langzeitstabilität des Wirkeffektes durch die Kettenlänge n der fluorierten (Meth-)Acrylestern beeinflusst wird, n kann die Bedeutungen von 4 bis 20 annehmen, wobei die Verbindungen auch als Mischungen eingesetzt werden können.In addition to adhesion, a good anti-graffiti effect (ie high water contact angle = low surface energy, ie low adhesive power for paints and varnishes) must be ensured. For this purpose, a mixture of fluorinated (meth) acrylic esters of different chain lengths (C 4 to C 20) is used as active ingredient in the formulations described here. It has been shown that both the anti-graffiti effect (= height of the water contact angle) and the long-term stability of the Effect can be influenced by the chain length n of the fluorinated (meth) acrylic esters, n can assume the meanings of 4 to 20, wherein the compounds can also be used as mixtures.
Es handelt sich hierbei um ein Estergemisch aus der Umsetzung von (Meth)acrylsäure mit fluorierten Alkoholen unterschiedlicher Kettenlänge. Da diese Alkohole im Herstellungsprozeß eine Vielzahl von Azeotropen bilden, liegt in dem späteren Produkt ein Gemisch an Estern vor, dessen Zahl fluorierter C-Atome zwischen n = 4 und n = 20 variiert, wobei die Hauptfraktionen im Bereich zwischen n = 6 und n = 8 liegen. Die Produkte werden unter den Marken Zonyl® TA-N (Fluoralkylacrylate) und Zonyl® TM (Fluoralkylmethacrylate) von DuPont in den Handel gebracht.This is an ester mixture from the reaction of (meth) acrylic acid with fluorinated alcohols of different chain lengths. Since these alcohols form a large number of azeotropes in the production process, the later product contains a mixture of esters whose number of fluorinated C atoms varies between n = 4 and n = 20, the main fractions ranging between n = 6 and n = 8 lie. The products are sold under the brand names Zonyl ® TA-N (fluoroalkyl) and Zonyl ® TM (fluoroalkyl) DuPont commercialized.
So zeigt sich anhand von Versuchen, dass eine niedrige Oberflächenenergie (= guter Antigraffiti-Wirkeffekt = hoher Wasserkontaktwinkel) der Beschichtung bei Formulierungen mit längerkettigen fluorierten (Meth)Acrylestern bereits bei geringeren Konzentrationen, bezogen auf die Gesamtrezeptur, zu finden ist als dies bei relativ kurzkettigen fluorierten (Meth)Acrylestern beobachtet wird.It can be seen from experiments that a low surface energy (= good antigraffiti effect = high water contact angle) of the coating in formulations with longer-chain fluorinated (meth) acrylic esters is already present at lower concentrations, based on the total formulation, than with relatively short-chain ones fluorinated (meth) acrylic esters is observed.
Im Folgenden sind Formulierungsbeispiele mit unterschiedlich langen fluorierten Acrylestern als Wirksubstanzen dargestellt. Alle hier genannten Lackformulierungen bestehen aus einer Basisformulierung und Wirksubstanz.In the following, formulation examples with differently long fluorinated acrylic esters are shown as active substances. All paint formulations mentioned here consist of a base formulation and active substance.
Unter PLEX® 8770 F wird ein Präpolymerisat, erhältlich von Röhm GmbH, ein Copolymerisat aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat und Pentaerythrittetrathioglycolat verstanden. Besonders bevorzugt wird ein Präpolymerisat aus:Under PLEX ® 8770 F is a prepolymer, available from Rohm GmbH, a copolymer of methyl methacrylate and pentaerythritol tetrathioglycolate understood. Particularly preferred is a prepolymer of:
75% Methylmethacrylat, 20% Butylmethacrylat75% methyl methacrylate, 20% butyl methacrylate
5% Pentaerythrittetrathioglycolat. Unter Byk 045 wird ein Verlaufsadditiv verstanden. Unter Tinuvin R769 wird ein UV- Absorber verstanden. Unter Irgacure 184 wird Photoinitiator verstanden.5% pentaerythritol tetrathioglycolate. Byk 045 is understood to mean a course additive. Tinuvin R769 is understood to mean a UV absorber. Irgacure 184 is understood to mean photoinitiator.
Beispiel 1 : Basisrezeptur + Wirksubstanz mit Kettenlänge n = 5Example 1: Basic formulation + active substance with chain length n = 5
=> kein Antigraffiti-Wirkeffekt bei allen geprüften Konzentrationen, (bis 50 Gew.-%) Unter „kein Antigraffiti-Wirkeffekt" wird ein Wasserkontaktwinkel < 90 Grad verstanden.=> no anti-graffiti effect at all tested concentrations (up to 50% by weight) "no anti-graffiti effect" means a water contact angle <90 °.
Beispiel 2: Basisrezeptur + Wirksubstanz mit Kettenlänge n= 8Example 2: Basic formulation + active substance with chain length n = 8
=> bis 4% Gew.-% Wirksubstanz wird kein Antigraffiti-Wirkeffekt beobachtet, erst bei höheren Konzentrationen wird der Effekt beobachtet.=> up to 4% by weight of active substance, no effect of anti-graffiti is observed; the effect is observed only at higher concentrations.
Beispiel 3: Basisrezeptur + Wirksubstanz mit Kettenlänge n= 10 => bereits ab 1 % in der Formulierung ist ein Antigraffiti-Wirkeffekt vorhandenExample 3: Base formulation + active substance with chain length n = 10 => already from 1% in the formulation an antigraffiti effect effect is present
Beispiel 4: Basisrezeptur + Zonyl® TA-N (6<n<20)Example 4: Base Formula + Zonyl ® TA-N (6 <n <20)
=> bereits ab 0,1 % in der Formulierung ist ein Antigraffiti-Wirkeffekt vorhanden=> Already from 0.1% in the formulation an anti-graffiti effect effect is present
Reinigungs- und HaftungstestCleaning and adhesion test
Um zu gewährleisten, dass eine Reinigung mittels Hochdruckreiniger möglich ist, wurden die Testbedingungen für die Haftungsprüfung der Beschichtung wie folgt gewählt:In order to ensure that cleaning by means of a high-pressure cleaner is possible, the test conditions for the adhesion test of the coating were chosen as follows:
Probenvorbereitung: Gitterschnitt Wassertemperatur: Zwischen 600C und 800C Wasserdruck: Zwischen 160 und 180 barSample preparation: Crosshatching Water temperature: Between 60 0 C and 80 0 C Water pressure: Between 160 and 180 bar
Abstand Düse - Substrat: Zwischen 15 und 12 cm. Es wird im Bereich des Gitterschnitts mittels Hochdruckreiniger geprüft. Nach Anwendung des Hochdruckreinigers wird der Bereich des Gitterschnitts auf eventuelle Lackabplatzer in Anlehnung an DIN 53151 untersucht. Dabei gilt die Gt- Einteilung von 0 bis 5. Ein Test mit Gitterschnitt und Klebeband kann bei dieser Prüfung nicht angewandt werden, da die sehr niedrige Oberflächenenergie der Antigraffiti-Beschichtung nicht ausreicht, um genügend Haftung zum Klebefilm herzustellen. Damit ist die Haftkraft zwischen Tesafilm und Beschichtung nicht signifikant.Distance nozzle - Substrate: Between 15 and 12 cm. It is tested by means of a high-pressure cleaner in the area of the cross-hatch. After applying the high-pressure cleaner, the area of the cross-hatch is examined for any paint chips according to DIN 53151. The Gt classification from 0 to 5 applies here. A test with crosshatching and adhesive tape can not be used in this test, since the very low surface energy of the antigraffiti coating is not sufficient to produce sufficient adhesion to the adhesive film. Thus, the adhesion between Tesafilm and coating is not significant.
Damit die Beschichtung die Kriterien der Hochdruckreiniger Prüfung besteht, müssen u.U. die auf der Oberfläche des Kunststoffs angereicherten Trennmittel entfernt werden.For the coating to meet the criteria of the high-pressure cleaner test, u.U. the enriched on the surface of the plastic release agent are removed.
Ebenso ist die UV-Dosis während der Polymerisation für eine optimale Haftung entscheidend. Dabei ist bei den hier verwendeten Rezepturen wichtig, daß ein möglichst vollständiger Reaktionsumsatz der reaktiven Gruppen erfolgt. Mittels konfokaler Raman-Mikroskopie konnte gezeigt werden, dass bei zu geringer UV- Dosis keine vollständige Umsetzung der reaktiven C=C Doppelbindungen erfolgt. Das System härtet zwar aus und zeigt im herkömmlichen Gitterschnitt mit Tesa- Klebestreifen gute Haftungswerte, fällt jedoch bei der Haftungsprüfung mittels Hochdruckreiniger durch Die hier durchgeführten Untersuchungen haben gezeigt, dass bei einer UV-Dosis von ca. 1000 mJ/cm2 noch keine ausreichende Haftung vorhanden ist. Erst bei einer UV-Dosis von ca. 2700 mJ/cm2 wird die Hochdruckreiniger Prüfung bestanden. Der Test wird in Anlehnung an die DIN 53151 durchgeführt.Similarly, the UV dose during polymerization is crucial for optimal adhesion. It is important in the formulations used here that as complete as possible reaction conversion of the reactive groups takes place. By means of confocal Raman microscopy, it was possible to show that, when the UV dose is too low, no complete reaction of the reactive C =C double bonds takes place. Although the system cures and exhibits good adhesion values in the conventional cross-cut with Tesa adhesive strips, it does fail in the adhesion test using high-pressure cleaners. The investigations carried out here have shown that sufficient adhesion does not exist at a UV dose of about 1000 mJ / cm 2 is available. Only at a UV dose of about 2700 mJ / cm 2 , the high-pressure cleaner test passes. The test is carried out in accordance with DIN 53151.
Bei der bisherigen Rezeptur des Antigraffiti-Lackes konnte das Zonyl® TA-N (=Wirksubstanz, Fa. DuPont) nicht vollständig gelöst werden. Es hat sich gezeigt, dass besonders längerkettige fluorierte (Meth-)Acrylestern aus der Lacklösung ausfallen. Dabei wird auch beobachtet, dass mit der Steigerung des Zonyl® TA-N Gehalts in der Lacklösung der relative Anteil an langkettigen - also wirksamen- Molekülen abnimmt (s. Abb. 4) Eine Optimierung des Wirkeffektes durch Erhöhen der Zonyl® TA-N Einwaage ist daher nicht möglich, d.h., dass bei den aktuellen Antigraffiti-Formulierungen die Sättigung für Zonyl® TA-N mit Kettenlängen n > 12 bei Verarbeitungstemperatur von 30° C bereits erreicht ist.In the previous formulation of the anti-graffiti paint Zonyl ® TA-N (= active substance, Fa. DuPont) could not be completely solved. It has been shown that especially longer-chain fluorinated (meth) acrylic esters precipitate out of the lacquer solution. Here is also observed that with the increase of Zonyl ® TA-N content in the resist solution, the relative proportion of long-chain - that is wirksamen- molecules decreases An optimization of the operative effect by increasing the Zonyl ® TA-N initial weight (see Fig. 4). is therefore not possible, ie that in the current Anti Graffiti formulations saturation for Zonyl ® TA-N has already been reached with chain lengths n> 12 at processing temperature of 30 ° C.
AG 140ZA = 1 ,4 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG210ZA = 2,1 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG280ZA = 2,8 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG420ZA = 4,2 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG560ZA = 5,6 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG700ZA = 7,0 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG840ZA = 8,4 Gew.-% Zonyl®TA-N, AG980ZA = 9,8 Gew.-% Zonyl®TA-N,AG 140ZA = 1, 4 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG210ZA = 2.1 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG280ZA = 2.8 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG420ZA = 4, 2 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG560ZA = 5.6 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG700ZA = 7.0 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG840ZA = 8.4 wt .-% Zonyl ® TA-N, AG980ZA = 9.8 wt .-% Zonyl ® TA-N,
Durch Erstellen einer neuen Rezeptur mit geänderter Zusammensetzung ist es gelungen, das Zonyl® TA-N bis zu einer Konzentration von 2% bei Raumtemperatur vollständig in Lösung zu überführen. Wie sich dabei zeigt, wird das Löslichkeitsverhalten der Wirksubstanz durch die Basisrezeptur beeinflusst. Die Hauptanteile der Basisrezeptur sind die mehrfunktionellen Monomeren PETA (=Pentaerythhttetracrylat) und HDDA (Hexandioldiacrylat).By creating a new recipe with modified composition has succeeded, the Zonyl ® TA-N completely converted to a concentration of 2% at room temperature in solution. As it turns out, the solubility behavior of the active substance is influenced by the base formulation. The main components of the base formulation are the polyfunctional monomers PETA (= pentaerythritol tetracrylate) and HDDA (hexanediol diacrylate).
Wird der Anteil an PETA in der Rezeptur erhöht, so steigt die Viskosität des Systems und gleichzeitig nimmt die Löslichkeit der längerkettigen fluorierten (Meth)Acrylestern ab, wodurch die Witterungsstabilität des Antigraffiti-Wirkeffektes deutlich herabgesetzt wird (s. Fehler! Verweisquelle konnte nicht gefunden werden.5).If the proportion of PETA in the formulation is increased, the viscosity of the system increases and at the same time the solubility of the longer-chain fluorinated (meth) acrylic esters decreases, as a result of which the weathering stability of the anti-graffiti active effect is markedly reduced (see Fehler! Reference source could not be found .5).
Weitere Versuche zur Löslichkeit der Wirksubstanz zeigten, dass Zonyl® TA-N sich besonders gut in monofunktionellen (Meth)Acrylestern lösen lässt. Dabei spielt die Länge des Monomeralkylrestes eine entscheidende Rolle (der Alkylrest darf auch Verzweigungen haben). So wurde festgestellt, dass die monofunktionellen Monomere mit einem Alkylrest von 1 <n<10, vorzugsweise 0<n<8 besonders gutes Löslichkeitsvermögen für Zonyl® TA- N bzw. Zonyl® TM aufzeigen.Further experiments on the solubility of the active substance showed that Zonyl ® TA-N can be solved particularly in monofunctional (meth) Acrylestern. The length of the monomeralkyl radical plays a decisive role (the alkyl radical may also have branches). It was found that the mono-functional monomers having an alkyl group of 1 <n <10, preferably 0 <n <8 particularly good of solubility for Zonyl ® TA-N or Zonyl® TM ® show.
Beispiele für die C1- bis C8-Alkylester der Acrylsäure bzw. der Methacrylsäure sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, lsobutyl-(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat und seine Isomere, n-Hexyl-(meth)acrylat uns seine Isomere und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Heptyl-(meth)acrylat und seine Isomere, Octyl(meth)acrylat und lsooctyl-(meth)acrylat. Bevorzugte Monomere sind Methylmethacrylat und n-Butylacrylat.Examples of the C 1 - to C 8 -alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate and its isomers, n-hexyl (meth) acrylate and its isomers and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate and its isomers, octyl (meth) acrylate and isooctyl (meth) acrylate. Preferred monomers are methyl methacrylate and n-butyl acrylate.
Nachteil solcher Formulierungen auf Basis monofunktioneller (Meth-)Acrylestern ist langsame Härtung und unzureichende Härte der Beschichtung. Aus diesem Grund müssen die monofunktionellen (Meth)Acrylestern mit di- und/oder mehrfunktionellen Monomeren oder Oligomeren versetzt werden, wobei die Löslichkeit von Zonyl® TA- N bzw. Zonyl® TM dabei abnimmt.Disadvantage of such formulations based on monofunctional (meth) acrylic esters is slow curing and insufficient hardness of the coating. For this reason, the monofunctional must be added (meth) Acrylestern with di- and / or polyfunctional monomers or oligomers, wherein the solubility of Zonyl ® TA-N or Zonyl® TM ® decreases thereby.
Im Folgenden wird am Beispiel von monofunktionellen Butylacrylat bzw. einer Monomermischung die Löslichkeit von Zonyl® TA-N/TM bei Raumtemperatur (23° C) gezeigt.In the following, the solubility of Zonyl ® TA-N / TM at room temperature (23 ° C) is shown on the example of mono-functional acrylate or a monomer mixture.
Beispiel 1example 1
Zonyl® T-AN/TM löst sich vollständig bis zu 10 Gew.-% in ButylacrylatZonyl® T-AN / TM completely dissolves up to 10% by weight in butyl acrylate
Beispiel 2Example 2
Zonyl® T-AN/TM löst sich in der Monomermischung PETA:Butylacrylat = 1 :1 vollständig bis 2 Gew.-%.Zonyl® T-AN / TM dissolves completely in the monomer mixture PETA: butyl acrylate = 1: 1 to 2 wt .-%.
Beispiel 4Example 4
Zonyl® T-AN/TM löst sich in der Monomermischung PETA:Butylacrylat = 1 :2 vollständig bis 4 Gew.-%. Beispiel 5Zonyl® T-AN / TM dissolves completely in the monomer mixture PETA: butyl acrylate = 1: 2 to 4% by weight. Example 5
Zonyl® T-AN/TM löst sich in der Monomermischung HDDA:Butylacrylat = 1 :1 vollständig bis 3 Gew.-%.Zonyl® T-AN / TM dissolves completely in the monomer mixture HDDA: butyl acrylate = 1: 1 to 3 wt .-%.
Beispiel 6Example 6
Zonyl® T-AN/TM löst sich in der Monomermischung HDDA:Butylacrylat = 1 :2 vollständig bis 6 Gew.-%.Zonyl® T-AN / TM dissolves completely in the monomer mixture HDDA: butyl acrylate = 1: 2 to 6% by weight.
Weitere Versuche zur Löslichkeit der Wirksubstanz Zonyl® T-AN/TM zeigten, dass auch difunktionelle Monomere geeignet sind, sobald die zweite funktionelle Gruppe eine Vinyl- Methacryl- oder Allylgruppe ist. Ein großer Vorteil dieser Monomere ist die hervorragende Kratzfestigkeit der Beschichtung ohne einen hohen Anteil an mehrfunktionellen Monomeren oder Oligomeren. Als Vernetzer können beispielsweise Vinyl(meth)acrylat oder Allyl(meth)acrylat oder auch Mischungen von den vorstehend genannten Substanzen sein.Further experiments on the solubility of the active substance Zonyl ® T-AN / TM showed that difunctional monomers are suitable when the second functional group is a vinyl or allyl group of methacrylic. A big advantage of these monomers is the excellent scratch resistance of the coating without a high proportion of polyfunctional monomers or oligomers. Examples of crosslinkers which may be used are vinyl (meth) acrylate or allyl (meth) acrylate or else mixtures of the abovementioned substances.
Im Folgenden wird am Beispiel von difunktionellen Vinylmethacrylat bzw. einer Monomermischung die Löslichkeit von Zonyl® TA-N/TM bei Raumtemperatur (23° C) gezeigt.In the following, the solubility of Zonyl ® TA-N / TM at room temperature (23 ° C) is shown on the example of difunctional vinyl methacrylate or a monomer mixture.
Beispiel 1example 1
Zonyl® TA-N/TM löst sich vollständig bis zu 7 Gew.-% in VinylmethacrylatZonyl ® TA-N / TM dissolves completely up to 7 wt .-% in vinyl methacrylate
Beispiel 2 Zonyl® TA-N/TM löst sich in der Monomermischung PETAΛ/inylmethacrylat = 1 :1 vollständig bis 2 Gew.-%.Example 2 Zonyl ® TA-N / TM dissolves in the monomer mixture PETAΛ / inylmethacrylat = 1: 1 completely to 2 wt .-%.
Beispiel 4Example 4
Zonyl® TA-N/TM löst sich in der Monomermischung PETAΛ/inylmethacrylat = 1 :2 vollständig bis 3 Gew.-%. Die Polarität des Monomerengemischs der Basisrezeptur beeinflusst die Löslichkeit des Zonyls. Dabei sind die Länge des Alkylrestes und die Funktionalität des Esters entscheidend. Bei bi- und mehrfunktionellen Acrylatvernetzern wird ein Ausfallen des Zonyls beobachtet.Zonyl ® TA-N / TM dissolves in the monomer mixture PETAΛ / inylmethacrylat = 1: 2 completely to 3 wt .-%. The polarity of the monomer mixture of the base formulation affects the solubility of the zonyl. The length of the alkyl radical and the functionality of the ester are crucial. For bi- and polyfunctional acrylate crosslinkers, precipitation of zonyl is observed.
Bei monofunktionellen Acrylatmonomeren wird in einem Acrylester mit einem Alkylrest von n = 1 - 10 Alkylgruppen, vorzugsweise 1 -7 Alkylgruppen gute Löslichkeit beobachtet.For monofunctional acrylate monomers, good solubility is observed in an acrylic ester having an alkyl group of n = 1-10 alkyl groups, preferably 1-7 alkyl groups.
Auch das Einführen einer weiteren Funktionalität ist möglich, sofern diese nicht die gleiche Polarität wie ein entsprechendes Acrylat besitzt, beispielsweise Vinyl(meth)acrylat oder Allyl(meth)acrylat) oder auch Dialkanoldimethacrylate, wie beispielsweise Butandioldimethacrylat oder Hexandioldimethacrylat.It is also possible to introduce a further functionality, provided that it does not possess the same polarity as a corresponding acrylate, for example vinyl (meth) acrylate or allyl (meth) acrylate) or else dialkanedimethacrylates, for example butanediol dimethacrylate or hexanediol dimethacrylate.
Zur Verbesserung der Löslichkeit längerkettiger Zonyl®-Anteile kann daher die Lackrezeptur hinsichtlich der Polarität modifiziert werden.Therefore, to improve the solubility of longer Zonyl ® Shares the paint formulation may be modified with regard to the polarity.
Im Falle einer Temperaturerhöhung, was ebenfalls zu einer Verbesserung der Zonyl®-Löslichkeit beiträgt ist es ebenso erforderlich, die Applikationstemperatur und die Substrattemperatur anzupassen. Wird die Substrattemperatur nicht angepasst, so kühlt sich die applizierte 5 bis10 μm dicke Lackschicht nach kurzer Zeit ab. Als Folge fällt die Wirksubstanz vor der Aushärtung der Lackschicht aus und dadurch der Wirkeffekt wird vermindert. Aus diesem Grund ist eine Lackformulierung mit vollständiger Zonyl® TA-N/TM Löslichkeit deutlich überlegen, denn durch die vollständige Zonyl®-Löslichkeit entfällt zum Einen die Lackfiltrierung und zumIn case of a temperature increase, which also ® to improve the solubility Zonyl contributes, it is also necessary to adapt the application temperature and the substrate temperature. If the substrate temperature is not adjusted, then the applied 5 to 10 microns thick paint layer cools after a short time. As a result, the active substance precipitates before curing of the lacquer layer and thereby the effect effect is reduced. For this reason, a coating formulation with complete Zonyl ® TA-N / TM is clearly superior solubility, because ® by fully Zonyl solubility eliminates the one hand the Lackfiltrierung and
Anderen ist das Lacksystem gegen Temperaturschwankungen unsensibel. Darüber hinaus zeigt die Beschichtung mit voller Zonyl®-Löslichkeit deutlich höhere Witterungsstabilität des Antigraffiti-Effektes (s. Abb. 6) Others, the paint system is insensitive to temperature fluctuations. Moreover, the coating with full Zonyl ® solubility is much higher weather resistance of the anti-graffiti effect (s. Fig. 6)
Figure imgf000013_0001
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Tabelle 1 : Lackformulierung mit vollständiger Zonyl®-Löslichkeit (AG200VL)Table 1: Paint Formulation with complete Zonyl ® solubility (AG200VL)
Für die Beständigkeit des Wirkeffektes sind auch die Bedingungen während des UV- Polymerisationsprozesses entscheidend. Erfolgt die UV-Polymerisation bei einer Dosis D < 2.000 mJ/cm2 bzw. bei D > 3.500 mJ/cm2 wirkt sich dies nachteilig in der Witterungsbeständigkeit des Wirkeffektes aus. Abweichungen werden bereits nach 3 Monaten Freibewitterung in Australien beobachtet. Nur im Intervall von 2.000 mJ/cm2 < D < 3.500 mJ/cm2 bleiben die WKW nach 3 monatiger Bewitterung bei WKW > 90°.For the durability of the effect, the conditions during the UV polymerization process are crucial. If the UV polymerization takes place at a dose D <2,000 mJ / cm 2 or at D> 3,500 mJ / cm 2 , this has a disadvantageous effect on the weathering resistance of the active effect. Deviations are already observed after 3 months of natural weathering in Australia. Only in the interval of 2,000 mJ / cm 2 <D <3,500 mJ / cm 2 , the HPPs remain at> 90 ° after 3 months of weathering at HPC.
Diskutiert wird dabei folgende mögliche Interpretation: Bei niederer UV-Dosis erfolgt auch in den oberen Lackschichten trotz Inertisierung keine hinreichende Umsetzung, d.h. das Zonyl® TA-N wird nicht vollständig in die oberen Schichten einpolymerisiert. Damit kann es unter Bewitterung durch z.B. Tau oder Regen ausgewaschen werden. Damit wird das Nachlassen des Wirkeffektes beschleunigt.Is discussed here the following possible interpretation: At low UV dose no sufficient reaction is carried out in the upper layers of paint despite inertization, ie the Zonyl ® TA-N is not completely polymerized into the upper layers. Thus it can be washed out under weathering, for example by dew or rain. Thus, the easing of the effect effect is accelerated.
Bei sehr hoher UV-Dosis wiederum wird das System während der Polymerisation vorgeschädigt. So wird in der Bewitterung festgestellt, dass es unter Einfluss von UV- Strahlung zu photochemischen Abbaureaktionen kommt (Alpha Spaltung). Gegebenenfalls kommt es durch eine hohe UV-Dosis bei der Polymerisation zu einer Vorschädigung der Wirksubstanz. Durchführung der Applikation/ Aushärtung:At very high UV dose, in turn, the system is pre-damaged during the polymerization. Thus, it is found in the weathering that it comes under the influence of UV radiation to photochemical degradation reactions (alpha cleavage). Optionally, a high level of UV in the polymerization leads to a preliminary damage of the active substance. Application / curing:
Substratreinigung: mit IsopropanolSubstrate cleaning: with isopropanol
Substrat-, Lacktemperatur: Raumtemperatur Ablüftungszeit: keineSubstrate, paint temperature: room temperature Flash off time: none
Schichtdicke: 6 - 10μmLayer thickness: 6 - 10μm
Aushärtungsparameter: 140W/cm Strahlerleistung, 3m/min Bandgeschwindigkeit, <300 ppm O2 an der Print-Concept- Anlage (UV-Polymerisationsanlage)Curing parameters: 140W / cm emitter output, 3m / min belt speed, <300 ppm O2 at the Print-Concept-System (UV-polymerisation system)
Als Substrate können Plexiglas ® -Platten oder Folien verwendet werden.As substrates Plexiglas ® plates or films can be used.
Die beschichteten Substrate können beispielsweise als Bauelemente in Lärmschutzwänden eingesetzt werden, die beschichteten Folien können verwendet werden, um Gegenstände mit leicht zu reinigenden (easy-to-clean) Oberflächen zu versehen. The coated substrates can be used for example as components in noise barriers, the coated films can be used to provide objects with easy-to-clean surfaces.
Abbildung 1 : Allgemeine Formel des fluorierten (Meth-)Acrylesters, wobei gilt: R = H oder CH3 Figure 1: General formula of the fluorinated (meth) acrylic ester, where R = H or CH 3
Abbildung 2: Abhängigkeit des Wirkeffektes von der Kettenlänge des fluorierten Acrylesters (Wirksubstanz) und seiner Menge in der Lackformulierung.Figure 2: Dependence of the effect of the chain length of the fluorinated acrylic ester (active substance) and its amount in the paint formulation.
Abbildung 3: Basisformulierung des Antigraffiti-LacksFigure 3: Basic formulation of the anti-graffiti paint
Abbildung 4: Löslichkeit der Zonyl Ketten bei 30 0C mit steigendem Zonyl® T-AN Anteil in der LackformulierungFigure 4: Solubility of the Zonyl chains at 30 0 C with increasing Zonyl ® T-AN content in the paint formulation
Abbildung 5: Witterungsstabilität des Antigraffiti-Effektes abhängig von der Viskosität der Lackformulierung (WKW = Wasserkontaktwinkel)Figure 5: Weathering stability of the antigraffiti effect depending on the viscosity of the paint formulation (HPC = water contact angle)
Abbildung 6: Vergleich der Witterungsbeständigkeit des Anti-Graffiti-Effektes zwischen AG200VL (Lackformulierung mit 2% vollständiger Zonyl® TA-N Lösung) mit AG140ZA (aktuelle Lackformulierung) in der Freibewitterung Australien. Figure 6: Comparison of the weather resistance of the anti-graffiti effect between AG200VL (paint formulation with 2% of complete Zonyl ® TA-N solution) with AG140ZA (current paint formulation) in the outdoor weathering Australia.

Claims

Patentansprüche claims
1. Beschichtungsmittel zur Herstellung von umformbaren Kratzfestbeschichtungen mit schmutzabweisender Wirkung umfassend1. Coating composition for the production of formable scratch-resistant coatings with dirt-repellent effect
A) 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines PräpolymerisatsA) 1 wt .-% to 50 wt .-% of a prepolymer
B) 0,2 Gew.-% bis 48 Gew.-% mindestens eines Fluoralkyl(meth)acrylats mit 6 bis 60 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, der 13 bis 121 Fluoratome umfasst, C) 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% ein- oder mehrfunktionellerB) from 0.2% to 48% by weight of at least one fluoroalkyl (meth) acrylate having from 6 to 60 carbon atoms in the alcohol radical comprising from 13 to 121 fluorine atoms, C) from 20% to 80% by weight single or multi-functional
(Meth)acrylate,(Meth) acrylates,
D) 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators,D) 0.01% by weight to 10% by weight of at least one initiator,
E) 2 Gew.-% bis 75 Gew.-% mindestens eines Verdünners undE) 2 wt .-% to 75 wt .-% of at least one thinner and
F) 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-% übliche Additive.F) 0.5 wt .-% to 40 wt .-% of conventional additives.
2. Beschichtungsmittel nach Anspruch 1 ,2. Coating composition according to claim 1,
dadurch gekennzeichnet daßcharacterized in that
als Präpolymerisat ein Copolymer aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat undas a prepolymer, a copolymer of methyl methacrylate, butyl methacrylate and
Pentaerythrittetrathioglycolat besteht.There is pentaerythritol tetrathioglycolate.
3. Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Kunststoffform körpers,3. Method for producing a coated plastic mold body,
dadurch gekennzeichnet ,dasscharacterized in that
man den Kunststoffformkörper mit einem Beschichtungsmittel nach einem der vorstehenden Ansprüche beschichtet und mit einer UV-Intensität zwischen 2.000 mJ/cm2 und 3.500 mJ/cm2 bestrahlt. the plastic molding is coated with a coating composition according to one of the preceding claims and irradiated with a UV intensity between 2,000 mJ / cm 2 and 3,500 mJ / cm 2 .
4. Beschichteter Gegenstand, erhältlich nach einem Verfahren nach Anspruch 3.4. A coated article obtainable by a process according to claim 3.
5. Verwendung des beschichteten Gegenstands zum Bau von Lärmschutzwänden.5. Use of the coated article for the construction of noise barriers.
6. Verwendung des beschichteten Gegenstands zum Beschichten von6. Use of the coated article for coating of
Gegenständen zur Erreichung eines easy-to-clean-Effekts. Objects to achieve an easy-to-clean effect.
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