WO2008056483A1 - Flame-retardant resin compositions - Google Patents

Flame-retardant resin compositions Download PDF

Info

Publication number
WO2008056483A1
WO2008056483A1 PCT/JP2007/067066 JP2007067066W WO2008056483A1 WO 2008056483 A1 WO2008056483 A1 WO 2008056483A1 JP 2007067066 W JP2007067066 W JP 2007067066W WO 2008056483 A1 WO2008056483 A1 WO 2008056483A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
comparative example
additive
mass
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/067066
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Susumu Nikkeshi
Original Assignee
Tohoku Ricoh Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tohoku Ricoh Co., Ltd. filed Critical Tohoku Ricoh Co., Ltd.
Priority to JP2008543010A priority Critical patent/JP5189496B2/en
Publication of WO2008056483A1 publication Critical patent/WO2008056483A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Definitions

  • the present invention can impart high flame retardancy with a small amount of addition, does not impair the basic physical properties of the thermoplastic polyester resin, and does not contain a halogen element, and thus adversely affects the environment and the human body.
  • the present invention relates to a flame retardant resin composition that is safe and excellent in flame retardancy. Background art
  • a halogen compound 10 to 20 parts by mass of a halogen compound is added to 100 parts by mass of the resin, and by making the halogen compound act as an oxidation reaction negative catalyst against the burned flame, it is difficult to reduce the burning rate. This is a technique for imparting flammability.
  • a silicone compound is added in an amount of about several to several tens of parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, or several to several tens of parts by mass of a phosphoric acid compound is added to the resin surface during combustion.
  • a technique that stops combustion by forming a heat insulation film by causing a silicone (carbonized layer) to form on the surface by bleeding a silicone compound or causing a dehydrogenation reaction of the phosphoric acid compound in the resin. is there.
  • endothermic reaction occurs when about 40 to 110 parts by weight of metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is added to 100 parts by weight of the resin, and these compounds are decomposed by resin combustion. This is a method to stop combustion by cooling the entire resin by the latent heat of vaporization of the generated water.
  • metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide
  • the consumer electronics OA product having the flame-retardant resin is discarded.
  • the flame retardant used is the silicone compound
  • the original physical properties of the resin such as a decrease in strength can be obtained. May change.
  • the flame retardant is the phosphoric acid compound
  • water pollution is caused by phosphoric acid contained in the combustion ash when the consumer electronics OA product having resin is burned as waste.
  • Patent Document 1 discloses a biodegradable resin containing an aliphatic polyester resin as a main component and a polyphosphate ammonium having a polymerization degree of 900 or more in an amount of 1% by mass or more, preferably 2% by mass to 25% by mass. Compositions have been proposed.
  • Patent Document 2 discloses that 100 parts by mass of polylactic acid, 100 parts by mass to 0.5 parts by mass of a polyphosphate as a flame retardant (preferably 80 parts by mass to 1 part by mass), and other than polylactic acid A resin composition containing 120 parts by mass to 0.5 parts by mass of a resin has been proposed. In the examples, 41 parts by mass of polyphosphate ammonium is added to 100 parts by mass of polylactic acid.
  • Patent Document 3 includes (A) 30 to 99 parts by mass of a polytrimethylene terephthalate resin, and (B) 1 to 70 parts by mass of a flame retardant mainly composed of phosphate or polyphosphate. A resin composition containing V is proposed.
  • Patent Document 4 discloses flame retardancy containing 100 parts by mass of a thermoplastic resin, 10 parts by mass to 300 parts by mass of sulfate of a triazine compound, and 5 parts by mass to 100 parts by mass of thermally expandable graphite. Resin compositions have been proposed. However, if a large amount of a triazine compound sulfate is added to the resin, moldability and kneading properties are lowered, and further basic physical properties of the resin are lowered. There is a problem.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-41997
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-190026
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-119366
  • Patent Document 4 JP-A-8-81583
  • Patent Document 5 Japanese Patent No. 3046962
  • Patent Document 6 Japanese Patent No. 3046963
  • Patent Document 7 Japanese Patent No. 3046964
  • Patent Document 8 Japanese Patent No. 3607901
  • the present invention can impart high! /, Flame retardancy with a small amount of addition, does not impair the basic physical properties of thermoplastic polyester resin such as moldability, and also contains a halogen element. Therefore, an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition that is safe and does not adversely affect the environment and the human body and has excellent flame retardancy.
  • thermoplastic polyester resin At least one selected from the group consisting of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid and a metal salt of dithionic acid, preferably (C) an organic sulfonic acid compound, Small amount of organic carboxylic acid compounds and their metal salts If it contains at least any force, it has a high thermostabilizing effect on the thermoplastic polyester resin and can reduce the flammable gas generated during the combustion of the resin and suppress hydrocarbons generated by the thermal decomposition reaction. It was found that the combustion of the resin can be effectively suppressed.
  • thermoplastic polyester-based resin generates a gas by the decomposition of the resin, and the combustion is continued by this gas continuously reacting with oxygen in the air.
  • the combustible gas generated during the combustion of the resin is reduced, and the thermal decomposition reaction causes Since the generated hydrocarbons are suppressed, the combustion of the resin is effectively suppressed, and high V and flame resistance satisfying the flame resistance standard of UL94 can be obtained.
  • the present invention is based on the above knowledge obtained by the present inventor, and means for solving the above problems are as follows. That is,
  • thermoplastic polyester resin Containing a thermoplastic polyester resin and a flame retardant
  • the flame retardant is at least one of (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol, and (B) a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfite, and a metal salt of dithionic acid.
  • a flame retardant resin composition comprising at least one selected from the group consisting of force and force.
  • a flame retardant resin composition comprising 0.05 to 3.0 parts by mass of at least one of polyethylene glycol and polybulal alcohol with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin. It is.
  • the flame-retardant resin composition according to the above ⁇ 1> further comprising (C) an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof.
  • thermoplastic polyester resin (B) The flame retardant resin composition according to ⁇ 1> above, comprising at least V of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid.
  • thermoplastic polyester resin ⁇ 6> a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin ⁇ 7> a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin ⁇ 8> From the above ⁇ 1> and ⁇ 3>, wherein the content of at least one of polyethylene glycol and polybutyl alcohol is 0.05 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin.
  • ⁇ 7> is a flame retardant resin composition as described in! /.
  • the content of at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid is 0.01 parts by mass to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin.
  • ⁇ 10> Content power of at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and a metal salt thereof is 0.0002 parts by mass to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin.
  • thermoplastic polyester resin for 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, (D) polyphosphoric acid and The flame retardant resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein at least one of the salts is contained in an amount of 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass.
  • Thermoplastic polyester-based resin strength The flame-retardant resin composition according to any one of the above ⁇ 1> Karaku 12>, which is a condensation-polymerized polyester resin.
  • Thermoplastic polyester-based resin power Any one of the above-mentioned polyethylene terephthalate resin, alloy resin containing polyethylene terephthalate resin, polylactic acid, alloy resin containing polylactic acid, and alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid ⁇ 1> Karaku 13>! /, A flame retardant resin composition according to any of the above.
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of polyethylene glycol in Example 19 and the combustion time by a combustion test.
  • Fig. 2 is a graph showing the relationship between the content of polybutyl alcohol in Example 20 and the burning time in the burning test.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the content of a mixture of polyethylene glycol and polybulal alcohol in Example 21 and the combustion time.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the content of potassium pyrosulfate in Example 21b and the combustion time in the combustion test.
  • FIG. 5 shows the content of potassium sulfate in Example 22b and the combustion time in the combustion test.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the content of sodium disulfite in Example 23b and the combustion time in the combustion test.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the content of sodium dithionate in Example 24b and the combustion time according to the combustion test.
  • the flame retardant resin composition of the present invention in the first form, is a thermoplastic polyester resin, It contains a flame retardant, and further contains other components as necessary.
  • the flame retardant contains at least one of the following powers (A) and (B), and further preferably contains the following (C). Further, if necessary, a thermoplastic polyester resin 100 mass May contain at least one of (D) polyphosphoric acid and a salt thereof in an amount of 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass.
  • the flame retardant resin composition of the present invention is 0.05 parts by mass of (A) at least one of polyethylene glycol and polybulu alcohol with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. ⁇ 3.0 parts by mass and, if necessary, other components.
  • any of the following (1) to (6) is preferable, and (D) polyphosphoric acid and a salt thereof as necessary. May be included.
  • thermoplastic polyester resin (1) a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin (2) a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin (3) a thermoplastic polyester resin
  • (B) containing at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid, and further contains other components as necessary. Do it.
  • thermoplastic polyester resin (4) a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin a thermoplastic polyester resin
  • thermoplastic polyester resin (6) a thermoplastic polyester resin
  • (C) It contains an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and at least one of these metal salts, and further contains other components as necessary.
  • (1), (2), (4), and (6) are particularly preferable.
  • the thermoplastic polyester-based resin is not particularly limited, and is suitably a force-polymerized polyester resin that can be appropriately selected according to the purpose, and can impart high flame retardancy, and films, sheets, Polyethylene terephthalate resin, alloy resin containing polyethylene terephthalate resin, polylactic acid, alloy resin containing polylactic acid, and alloy containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid in many applications that require flame resistance such as fibers. Any of the resins is particularly preferred. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyethylene terephthalate resin is appropriately synthesized without any particular limitation. Or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “Mitsui PE TJ120J (manufactured by Mitsui Chemicals)”, Clappet KS750RC (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and PET TR-8550 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
  • polylactic acid examples include poly L lactic acid (PLLA), poly D lactic acid (PDLA), random copolymer of L lactic acid and D lactic acid, and other copolymer components as necessary. May be included. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polylactic acid having a high optical purity of the lactic acid component.
  • L-form is contained at 80% or more, or D-form is contained at 80% or more. Is preferred.
  • Such polylactic acid may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used.
  • Examples of the commercially available products include Terramac (registered trademark) TE-2000 (manufactured by Unitica Co., Ltd.), Lacia (registered trademark) H-100J (manufactured by Mitsui Chemicals), Baikou Erasmus (registered trademark) BE-400 (Toyo) Spinning Co., Ltd.).
  • the alloy resin is: (1) Two or more kinds of resins are mixed, and the two or more kinds of resins are mixed in a mixture to form a compatible and incompatible micro phase separation structure. (2) When two or more types of resins are compatible, multiple resins mutually compatible, (3) When two or more types of resins are mutually insoluble V, even if they are compatible It means a plurality of resins that are compatibilized by adding an agent (such as phthalic anhydride).
  • an agent such as phthalic anhydride
  • the alloy resin containing the polyethylene terephthalate resin includes the polyethylene terephthalate resin and a thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin (for example, polyamide, polycarbonate, polylactic acid, polybutylene terephthalate, polyarylate, acrylic resin, etc. ) And one or more polymer alloys.
  • the alloy resin containing such a polyethylene phthalate resin may be appropriately synthesized! /, And commercially available products may also be used.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin exceeds 75% by mass, the polyethylene terephthalate resin
  • acrylic resin may make it difficult to obtain flame retardancy.
  • polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc. it is possible to satisfy the flame retardancy even with the addition of about 75% by mass.
  • the alloy resin containing the polylactic acid is one or two of the polylactic acid and a thermoplastic resin other than the polylactic acid (eg, polyamide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin, etc.). Polymer alloy with more than seeds.
  • a thermoplastic resin other than the polylactic acid eg, polyamide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin, etc.
  • Polymer alloy with more than seeds eg., polyamide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin, etc.
  • Such an alloy resin containing polylactic acid may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Terramac (registered trademark) TE-1030, Terramac (registered trademark) TE-7300 (both manufactured by Unitika Ltd.), and the like.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polylactic acid is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less.
  • the content of the thermoplastic resin other than polylactic acid exceeds 75% by mass, although it depends on the type of thermoplastic resin other than polylactic acid, for example, in the case of an acrylic resin, it is difficult to obtain flame retardancy. May be.
  • polycarbonate, Poripuchiren terephthalate, in the case of polyethylene terephthalate may also satisfy the flame retardancy by the addition of about 75 weight 0/0.
  • the alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid includes the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid, and thermoplastic resins other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid (for example, polyamide, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin). Resin, polybutylene terephthalate, etc.) and one or more polymer alloys.
  • Such an alloy resin containing polyethylene phthalate resin and polylactic acid may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. If the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid exceeds 75% by mass, it depends on the type of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid. In some cases, flame retardancy may be difficult to obtain. Meanwhile, poly force In the case of -bonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate,
  • the average molecular weight of the thermoplastic polyester-based resin is not particularly limited and can be appropriately selected. Force capable of being S In the case of polyethylene terephthalate (PET) resin, the number average molecular weight is 1 6,000 to 25, 000 S is preferred.
  • the molecular weight of the polylactic acid can be appropriately selected from known ones with no particular limitation.
  • polyethylene glycol those having a power average molecular weight of 2 to 2,000,000, preferably 5,000 to 500,000, which can be appropriately selected according to the purpose without any limitation, are more preferable.
  • the number average molecular weight of the polyethylene glycol can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
  • polyethylene glycol there may be used an appropriately synthesized product without particular limitation, or a commercially available product may be used.
  • a commercially available product As this commercial item, what has each molecular weight of the brand name BLAUNON by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd. is mentioned.
  • the polybutal alcohol is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a compound having a power average molecular weight of 2 to 2 million is preferred, and one having 400 to 20,000 is more preferred. preferable.
  • the number average molecular weight of the polybulal alcohol can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
  • polybulal alcohol those synthesized as appropriate without particular limitation may be used, or commercially available products may be used.
  • commercially available products include PVA-117 and PVA-217 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • At least one of the polyethylene glycol and the polybutyl alcohol has good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and even when added to the thermoplastic polyester resin, sufficient transparency can be obtained.
  • At least one of the polyethylene glycol and polybulal alcohol Is colorless and transparent, but the flame retardant resin composition containing these can be colored to a desired color by a colorant.
  • Each of the polyethylene glycol and the polybulal alcohol may be used alone or in combination of two or more, and a mixture of polyethylene glycol and polybulal alcohol may be used.
  • the mass ratio (PEG: PVA) of the mixture of the polyethylene glycol (PEG) and the polybulal alcohol (PVA) is preferably 1: 9 to 9: 1! /.
  • the content of at least one of the polyethylene glycol and the polybutyl alcohol is 0.05 parts by mass to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, and 0.1 parts by mass to 2.0 parts by mass. 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass is more preferable. If the content is less than 0.05 parts by mass, it may be difficult to obtain a flame retardant effect. If the content exceeds 3.0 parts by mass, the resin may be hydrolyzed or the physical properties of the resin may be reduced. In addition, the moldability may be deteriorated.
  • the method for adding the polyethylene glycol and polybulual alcohol to the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. It may be added to the thermoplastic polyester resin, or a mixture (masterbatch) in which the polyethylene glycol and polybutyl alcohol are mixed at a high concentration is prepared in advance, and the master notch is then added to the thermoplastic resin. You may add in a polyester-type resin.
  • the pyrosulfuric acid is also called disulfuric acid and is one of sulfur oxoacids. Its chemical formula is H 2 S 2 O and is represented by the following structural formula.
  • the pyrosulfuric acid is present in fuming sulfuric acid but is simply
  • Pyrosulfuric acid is an excellent sulfonating agent. Addition of pyrosulfuric acid itself to a resin is difficult to handle. Therefore, it is preferable to treat the metal salt of pyrosulfuric acid as a powder at room temperature.
  • the metal salt of pyrosulfuric acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include forces such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, thermoplasticity Among the alkali metal salts preferred by alkali metal salts, sodium salts and potassium salts are more preferred because they can impart high flame retardancy to polyester resins.
  • the metal salt of sulfuric acid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the force S includes alkali metal salts, alkaline earth metal salts, etc.
  • thermoplasticity is also included.
  • alkali metal salts that are preferred to alkali metal salts sodium salts and potassium salts are more preferable because they can impart high flame retardancy to the polyester resin.
  • the disulfurous acid is one of sulfur oxoacids, the chemical formula is H 2 S 2 O,
  • the metal salt of disulfurous acid is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include forces such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, thermoplasticity Among the alkali metal salts preferred by alkali metal salts, sodium salts and potassium salts are more preferred because they can impart high flame retardancy to polyester resins.
  • Metal salt of z acid is one of sulfur oxoacids, the chemical formula is HSO,
  • the metal salt of dithionic acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • examples thereof include an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt.
  • alkali metal salts that alkali metal salts are preferred in terms of being able to impart high flame retardancy to the thermoplastic polyester resin, sodium salts and potassium salts are more preferred.
  • the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid was found to have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and the thermoplastic polyester type Even when added to the resin, sufficient transparency can be obtained.
  • the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid is colorless and transparent.
  • the flame retardant resin composition containing these is desired depending on the colorant. It can also be colored.
  • metal salt of pyrosulfuric acid the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of at least one of the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, and the metal salt of dithionic acid is 0 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. .01 parts by mass to 2.0 parts by mass is preferable 0.05 parts by mass to 2.0 parts by mass is more preferable 0.1 parts by mass to 1.0 part by mass is more preferable. When the content is less than 0.01 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart flame retardancy to the thermoplastic polyester resin.
  • thermoplastic polyester When the content exceeds 2.0 parts by mass, the thermoplastic polyester The metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal of dithionic acid between the molecules of the resin.
  • the presence of a large amount of salt reduces the thermal properties and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin. Therefore, the upper limit of the amount added is defined not only from the viewpoint of flame retardancy but mainly from the viewpoint of maintaining physical characteristics including the moldability of the resin composition.
  • the method for adding the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited.
  • the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, or the metal salt of dithionic acid may be added directly to the thermoplastic polyester resin, or Prepare a mixture (masterbatch) in which the metal salt of pyrosulfuric acid, metal salt of sulfuric acid, metal salt of disulfurous acid, or metal salt of dithionic acid is mixed at a high concentration in advance. You may add in a polyester-type resin.
  • the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, or the metal salt of dithionic acid is a thermoplastic that does not sulfonate polymers such as thermoplastic polyester resins. It is mixed in polyester resin.
  • the organic sulfonic acid compound is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • an aliphatic compound, an aromatic compound, telo Those having a skeleton such as an aliphatic compound and a terror aromatic compound.
  • those having a skeleton of either an aliphatic compound or an aromatic compound are preferable in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin.
  • the organic sulfonic acid compound may be extracted from a natural plant, synthesized, or a derivative from a natural compound.
  • the aliphatic compound is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • Olefins and monoterpenes are capable of imparting high flame retardancy to the thermoplastic polyester resin. Either of these is preferable.
  • examples of the olefins include otataene, nonaen, decene, undecene, dodecene, and tridecene.
  • camphane type is preferable
  • the camphor type monoterpene examples of the class include camphor, borneol, borneylene, and the like.
  • the aromatic compound is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • Alkylbenzenes are preferred in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin.
  • the alkyl group of the alkylbenzene is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include octyl, nosyl, decacil, undecyl, dodecyl, tridecyl and the like.
  • the metal salt of the organic sulfonic acid compound is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose.
  • examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
  • sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts that are preferred to the alkali metal salts in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin.
  • These metal salts of organic sulfonic acid compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the sulfonic acid compounds derived from the olefins, monoterpenes, or alkylbenzenes or metal salts thereof include, for example, decyl sulfonate, camphor sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, and sodium salts thereof. , Potassium salts, and the like.
  • camphorsulfonic acid which is a natural sulfonic acid derivative of camphor, is preferred because of its low environmental impact.
  • organic sulfonic acid compound and the metal salt of the organic sulfonic acid compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic carboxylic acid compound is not particularly limited. A force that can be appropriately selected according to the purpose. As the portion other than the carboxyl group in the organic carboxylic acid compound, high flame retardancy is imparted to the thermoplastic polyester resin. From the viewpoint that it can be produced, those having any skeleton of aliphatic compounds, aromatic compounds, octaroaliphatic compounds, and octaroaromatic compounds are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic carboxylic acid compound may be extracted from a natural plant, synthesized, or a derivative from a natural compound.
  • Examples of the aliphatic carboxylic acid compound or the heteroaliphatic carboxylic acid compound include bivalent compounds.
  • the above carboxylic acid compounds are preferred.
  • As the divalent carboxylic acid compound for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid and the like are preferable. In these compounds, an alkyl group or a hydroxyl group may be introduced.
  • Preferred examples of the trivalent carboxylic acid compound include ditrimethyl triacetic acid, aconitic acid, and camphoronic acid.
  • As the tetravalent carboxylic acid compound for example, ethylenedioxybisethylamine tetraacetic acid is preferred.
  • pentavalent carboxylic acid compound for example, 1, 2, 3, 4, 5-cyclohexanepentacarboxylic acid is preferable.
  • hexavalent carboxylic acid compound for example, 1,2,3,4,5,6-cyclohexanehexacarboxylic acid is preferable.
  • the aromatic carboxylic acid compound or heteroaromatic carboxylic acid compound is preferably a monovalent or higher carboxylic acid compound.
  • the monovalent carboxylic acid compound for example, benzoic acid, salicylic acid, cinnamic acid, and the like are preferable.
  • the divalent carboxylic acid compound for example, quinoline dicarboxylic acid, carboxycinnamic acid, carboxyphenylacetic acid, naphthalene dicarboxylic acid, furandicarboxylic acid and the like are preferable.
  • Preferred examples of the trivalent carboxylic acid compound include benzene tricarboxylic acid and pyridine tricarboxylic acid.
  • the metal salt of the organic carboxylic acid compound is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts that are preferred to the alkali metal salts in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic resin. These metal salts of organic carboxylic acid compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • organic carboxylic acid compound or a metal salt thereof particularly suitably used for the flame retardant resin composition of the present invention adipic acid, salicylic acid, and the like thereof are inexpensive and easily available. Sodium or potassium salts are preferred.
  • the organic carboxylic acid compound and the metal salt of the organic carboxylic acid compound may be used alone or in combination of two or more types.
  • the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and the metal salt thereof have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and are sufficiently transparent even when added to the thermoplastic polyester resin. Sex is obtained.
  • the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and their metal salts are colorless and transparent, but the flame retardant resin composition containing them is colored to a desired color with a colorant.
  • organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound and the metal salt thereof may be used alone or in combination of two or more.
  • organic sulfonated compound and the organic carboxylic acid may be used in combination. It is preferable to use an acid compound in combination with the resin because it can give the resin extremely high / flame resistance compared to using them individually.
  • the content of at least one of the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and the metal salt thereof is 0.0002 to 0.8 mass with respect to 100 mass parts of the thermoplastic polyester resin. More preferred is 0.0005 parts by mass to 0.5 parts by mass, more preferred 0.005 parts by mass to 0.1 parts by mass, and particularly preferred 0.01 parts by mass to 0.05 parts by mass. .
  • thermoplasticity A large amount of the organic sulfonic acid compound, organic carboxylic acid compound, and metal salts thereof exist between the molecules of the polyester resin, which may reduce the thermal characteristics and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin. .
  • the method for adding the organic sulfonic acid compound, organic carboxylic acid compound and their metal salt into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
  • a sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof may be directly added to the thermoplastic polyester resin, or the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof may be added at a high concentration in advance.
  • a mixed mixture masterbatch may be prepared and the masterbatch may be added to the thermoplastic polyester resin.
  • the organic sulfonic acid compound and the metal salt thereof are mixed in a thermoplastic polyester resin that does not sulfonate a polymer such as a thermoplastic polyester resin.
  • the polyphosphoric acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. These may be synthesized as appropriate, or commercially available products may be used.
  • the salt of polyphosphoric acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include metal salts, aliphatic amine salts, aromatic amine salts, and ammonium salts. Examples of the metal salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and the like. For example, lithium salts, sodium salts, calcium salts, sodium salts, iron (II) salts, iron (III) salts, aluminum salts, and the like. And salt.
  • Examples of the aliphatic amine salt include methylamine salt, ethylamine salt, jetylamine salt, triethylamine salt, ethylenediamine salt, piperazine salt and the like.
  • Examples of the aromatic amine salt include pyridine salt, triazine salt, and melamine salt.
  • sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts, which are preferably ammonium salts and alkali metal salts, in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin.
  • ammonium polyphosphates include Tayen S (manufactured by Taihei Chemical Sangyo Co., Ltd.), Sumisafe P, and Sumisafe PM (both of which are treated with melamine resin, etc.) Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Exolit 462 (Hekist Co.), AMGARD MC (Albright & Wilson Co.).
  • E xolit VP IFR-23 manufactured by Hoechst Co., Ltd.
  • SPINFLAM MF80 / PP SPINFLAM MF82 / PP
  • SPINFLAM MF82 / PS SPINFLAM MF82 / PS
  • the power of S can also be mentioned.
  • the polyphosphoric acid and its salt may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyphosphoric acid and the salt thereof have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and sufficient transparency can be obtained even when added to the thermoplastic polyester resin.
  • the said polyphosphoric acid and its salt are colorless and transparent, the said flame-retardant resin composition containing these can also be colored to a desired color with a coloring agent.
  • the content of at least one of the polyphosphoric acid and the salt thereof is 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, and 0.1 parts by mass. Parts to 0.4 parts by mass are preferred. 0.1 parts by mass to 0.3 parts by mass are more preferred. If the content is less than 0.02 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart flame retardancy to the thermoplastic polyester resin, and if it is 0.5 parts by mass or more, thermoplasticity A large amount of the above polyphosphoric acid and its salt exist between the molecules of the polyester resin, which reduces the thermal properties and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin, and in various molding processes, for example, injection molding. Sometimes pressure non-uniformity occurs, and in the case of extrusion molding, so-called “sagging” may occur.
  • the method of adding the polyphosphoric acid and the salt thereof into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
  • the polyphosphoric acid and the salt thereof may be directly added to the thermoplastic polyester.
  • V or a mixture (masterbatch) in which the polyphosphoric acid and its salt are mixed at a high concentration in advance is prepared, and the master batch is added to the thermoplastic polyester resin. May be.
  • polyphosphoric acid and a salt thereof are mixed in a thermoplastic polyester resin that does not phosphide a polymer such as a thermoplastic polyester resin.
  • the other components can be appropriately selected according to the purpose from known additives used in resin compositions that are not particularly limited, and examples thereof include inorganic fibers, organic fibers, and inorganic particles.
  • inorganic fibers include glass fiber, carbon fiber, and whisker.
  • organic fiber include Kepler fiber.
  • inorganic particles include minerals such as silica, talc, my strength, wollastonite, clay, calcium carbonate, and the like.
  • the flame retardant resin composition of the present invention may further comprise the polyethylene glycol, polybulal alcohol, organic carboxylic acid or metal salt thereof, organic sulfonic acid or metal salt thereof, or metal salt of pyrosulfuric acid as required.
  • Method of molding The method for molding the flame retardant resin composition is not particularly limited.
  • the method can be appropriately selected from methods, and examples thereof include inflation molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, calendar molding, and slush molding.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy and moldability, and can be formed into molded bodies of various shapes, structures, and sizes.
  • PCs, printers, TVs, stereos, copy machines It can be used widely as a part of various office appliances such as air conditioners, refrigerators and washing machines. Further, by spinning the flame retardant resin composition of the present invention, it can be applied as various textile products.
  • thermoplastic polyester resin such as moldability
  • halogen element it is possible to provide a flame retardant resin composition that is safe and does not adversely affect the environment and the human body and is excellent in flame retardancy.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1
  • the obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method.
  • the burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces.
  • the obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gaps are also not satisfied! /, And those that were rejected.
  • V0 The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
  • V2 The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
  • a test piece having a thickness of 1 ⁇ 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as ⁇ , 121--127 mm as ⁇ .
  • Example 1 a resin composition of lot number 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of polyethylene glycol was added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a resin composition of lot number 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the power without adding polyethylene glycol was used.
  • Example 1 and Comparative Example 1 a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin (polyethylene terephthalate ( Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Example 1 and Comparative Example 1 except that 85 mass% and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastic Co., Ltd.) 15% by mass were mixed. Similarly, resin compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 1 and Comparative Example 1 except that 85 mass% and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastic Co., Ltd.) 15% by mass were mixed.
  • resin compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were prepared.
  • Example 2 The obtained resin compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
  • Example 1 and Comparative Example 1 polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac ( Example 1 and Comparative Example 1 except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 3 The obtained resin compositions of Example 3 and Comparative Example 3 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
  • Tji2o Mitsubishi Chemicals Co., Ltd.
  • alloy resin containing polylactic acid manufactured by Unitica Co., Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass polycarbonate
  • the alloy resin containing the polylactic acid was dried in a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type) at 80 ° C for 10 hours in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1, Resin compositions of Example 4 and Comparative Example 4 were prepared.
  • Example 4 The obtained resin compositions of Example 4 and Comparative Example 4 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
  • Example 5 and Comparative Example 5 In Example 1 and Comparative Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120 (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, unitica Co., Ltd., alloy resin mixed with 50% by mass)), the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid
  • the resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that the alloy resin contained was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200 type).
  • Example 5 The obtained resin compositions of Example 5 and Comparative Example 5 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
  • a flame retardant resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that the average molecular weight was changed to 200,000.
  • Example 6 The obtained flame retardant resin compositions of Example 6 and Comparative Example 6 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
  • a flame retardant resin composition was prepared.
  • Example 12 The obtained flame retardant resin compositions of Example 12 and Comparative Example 12 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 12.
  • Example 18 and Comparative Example in the same manner as in Example 13 and Comparative Example 13 except that the mixture was changed to a mixture having a mixing mass ratio of 1: 1 to 1) (Made by Reagent, Grade 1, Number average molecular weight 1, 000). 18 flame retardant resin compositions were prepared.
  • Example 18 The obtained flame retardant resin compositions of Example 18 and Comparative Example 18 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 13.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • Each resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added at a ratio selected in the range.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then potassium pyrosulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is added at a ratio shown in Table 2-1 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and the flame retardant resin composition of lot numbers;! Prepared.
  • the flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 1 to 4 were subjected to a combustion test and an evaluation of moldability as follows. The results are shown in Table 21.
  • Each flame retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a rotating speed of 300 rpm with a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). .
  • tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). .
  • combustion test specimens of each thickness indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
  • the obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method.
  • the burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces.
  • the obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gap is also not satisfied!
  • V0 The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
  • V2 The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
  • a test piece having a thickness of 1 ⁇ 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as ⁇ , 121--127 mm as ⁇ .
  • Example lb a resin composition of lot number 5 was prepared in the same manner as in Example lb, except that potassium pyrosulfate was not added.
  • the flame retardant resin composition of Example lb to which potassium pyrosulfate was added has higher flame retardancy that meets the flame retardant standard of UL94 than the resin composition of Comparative Example lb. The ability to endure.
  • Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and then potassium pyrosulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is added to polyethylene terephthalate.
  • a flame retardant resin composition having lot numbers 6 to 9 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-2 to 100 parts by mass of an alloy resin containing resin.
  • a resin composition of lot number 10 was prepared in the same manner as in Example 2b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 2b.
  • the flame retardant resin composition of Example 2b to which potassium pyrosulfate was added has higher flame retardancy that meets the flame retardant standard of UL94 than the resin composition of Comparative Example 2b. I can endure the ability to do it.
  • a resin composition of lot number 15 was prepared in the same manner as in Example 3b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 3b.
  • the obtained resin composition of lot number 15 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-3.
  • Polylactic acid-containing alloy resin manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) Type
  • pyrosulfuric acid (reagent grade 1 manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) is used in the proportions shown in Table 2-4 with respect to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid.
  • flame retardant resin compositions of lot numbers 16 to 19 were prepared.
  • a resin composition of lot number 20 was prepared in the same manner as in Example 4b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 4b.
  • the obtained resin composition of lot number 20 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-4.
  • the flame retardant resin composition of Example 4b to which potassium pyrosulfate was added is the resin composition of Comparative Example 4b. Compared to products, it has the ability to have high flame resistance that meets UL94 flame retardant standards.
  • Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass
  • the mixed alloy resin was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200), and then potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) was used.
  • a flame retardant resin composition having a mouth number of 2;! To 24 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-5 to 100 parts by mass of an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid.
  • Example 5b a resin composition of lot number 25 was prepared in the same manner as in Example 5b, except that potassium pyrosulfate was not added.
  • the flame retardant resin composition of Example 5b to which potassium pyrosulfate was added is the resin composition of Comparative Example 5b. Compared with, it has a strong flame retardant ability that meets UL94 flame retardant standards.
  • PET resin Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then potassium sulfate ( A flame retardant resin composition of lot numbers 26 to 29 was prepared by adding Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) at a ratio shown in Table 2-6 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin.
  • Example 6b a resin composition of lot number 30 was prepared in the same manner as in Example 6b, except that potassium sulfate was not added.
  • Example 6b 29 2.1 1 .59 3.2 V2 ⁇ Comparative Example 6b 30 Non-added Caro 1.59 105.5 Fail ⁇
  • the flame retardant resin composition of Example 6b to which potassium sulfate was added is a comparative example. Compared to the resin composition of 6b, it is recognized that it has high V and flame resistance that meet the flame resistance standard of UL94.
  • Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifier dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200), then potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is used, and polyethylene terephthalate resin is used. It added in the ratio shown to Table 2-7 with respect to 100 mass parts of alloying resin to contain, and the flame-retardant resin composition of lot numbers 31-34 was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 7b a resin composition of lot number 35 was prepared in the same manner as in Example 7b, except that potassium sulfate was not added.
  • the obtained resin composition of lot number 35 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-7.
  • Example 8b a resin composition of lot number 40 was prepared in the same manner as in Example 8b, except that potassium sulfate was not added.
  • Polylactic acid-containing alloy resin manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying for 10 hours at 80 ° C, the ratio shown in Table 2-9 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid is added to sulfuric acid-based rhodium (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1). The flame retardant resin compositions of lot numbers 4;! -44 were prepared.
  • Example 9b a resin composition of lot number 45 was prepared in the same manner as in Example 9b, except that potassium sulfate was not added.
  • the obtained resin composition of lot number 45 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-9.
  • the flame retardant resin composition of Example 9b to which potassium sulfate was added is the resin composition of Comparative Example 9b. Compared to the above, it is recognized that it has high V and flame retardancy that meet the flame resistance standard of UL94.
  • Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass
  • the mixed alloy resin is dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200), and then potassium sulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1)
  • the flame retardant resin composition of lot numbers 46 to 49 was prepared by adding the terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin at a ratio shown in Table 2-10 with respect to 100 parts by mass.
  • Example 10b a resin composition of lot number 50 was prepared in the same manner as in Example 10b, except that potassium sulfate was not added.
  • PET resin Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type) at 110 ° C for 10 hours, and then sodium disulfite (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) was added at a ratio shown in Table 2-11 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 5; .
  • a dehumidifying dryer Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type
  • a resin composition of lot number 55 was prepared in the same manner as in Example l ib except that sodium disulfite was not added in Example l ib.
  • the obtained resin composition of lot number 55 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 211.
  • Example with sodium disulfite added l The flame retardant resin composition of ib is Comparative Example l Compared to the resin composition of ib, it is recognized that it has high flame retardancy that meets the flame resistance standard of UL94.
  • Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and then sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) is added to polyethylene terephthalate resin.
  • the flame retardant resin composition of lot numbers 56 to 59 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-12 with respect to 100 parts by mass of the alloy resin containing.
  • a resin composition of lot number 60 was prepared in the same manner as in Example 12b except that sodium disulfite was not added in Example 12b.
  • PLA polylactic acid
  • Terramac registered trademark
  • PO-200 dehumidifying dryer
  • disulfite Sodium manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent
  • a resin composition of lot number 65 was prepared in the same manner as in Example 13b except that sodium disulfite was not added in Example 13b.
  • the obtained resin composition of lot number 65 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-13.
  • Polylactic acid-containing alloy resin manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying for 10 hours at 80 ° C, sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) is added at a ratio shown in Table 2-14 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid. Thus, flame retardant resin compositions having lot numbers 66 to 69 were prepared.
  • a resin composition of lot number 70 was prepared in the same manner as in Example 14b except that sodium disulfite was not added in Example 14b.
  • the obtained resin composition of lot number 70 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-14.
  • Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass
  • the mixed alloy resin was dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200), and then sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) was added to polyethylene terephthalate.
  • the flame retardant resin composition of lot numbers 7;! -74 was prepared by adding the resin and polylactic acid containing 100 parts by mass of alloy resin at a ratio shown in Table 2-15.
  • a resin composition of lot number 75 was prepared in the same manner as in Example 15b except that sodium disulfite was not added.
  • the flame retardant resin composition of Example 15b with the addition of sodium disulfite is the resin composition of Comparative Example 15b. It is recognized that it has higher flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
  • PET resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200) at 110 ° C for 10 hours, and then sodium dithionate. (Reagent grade manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added at a ratio shown in Table 2-16 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 76 to 79.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200
  • Example 16b a resin composition of lot number 80 was prepared in the same manner as in Example 16b, except that sodium dithionate was not added.
  • the obtained resin composition of lot number 80 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-16.
  • Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) is added to polyethylene terephthalate resin.
  • the flame retardant resin composition of lot numbers 8;! -84 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-17 to 100 parts by mass of alloy resin containing.
  • Example 17b a resin composition of lot number 85 was prepared in the same manner as in Example 17b, except that sodium dithionate was not added.
  • the obtained resin composition of lot number 85 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-17.
  • PLA polylactic acid
  • Terramac registered trademark
  • PO-200 dehumidifying dryer
  • dithione Sodium flame retardant manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade
  • a resin composition of lot number 90 was prepared in the same manner as in Example 18b except that sodium dithionate was not added in Example 18b.
  • the obtained resin composition of lot number 90 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-18.
  • Polylactic acid-containing alloy resin manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying at 80 ° C for 10 hours, add sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) at a ratio shown in Table 2-19 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid. Thus, flame retardant resin compositions of lot numbers 9;! -94 were prepared.
  • a resin composition of lot number 95 was prepared in the same manner as in Example 19b, except that sodium dithionate was not added in Example 19b.
  • the obtained resin composition of lot number 95 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-19.
  • Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass
  • the mixed alloy resin is dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200), and then sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) is added to polyethylene.
  • a flame retardant resin composition of lot numbers 96 to 99 was prepared by adding the terephthalate resin and polyallactic acid-containing alloy resin at a ratio shown in Table 2-20 to 100 parts by mass.
  • a resin composition of lot number 100 was prepared in the same manner as in Example 20b except that sodium dithionate was not added in Example 20b.
  • the obtained resin composition of lot number 100 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-20.
  • Example lb potassium pyrosulfate was added in the same manner as in Example lb, except that potassium pyrosulfate was added in a ratio selected from 0 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. Each resin composition was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • each potassium sulfate was added in the same manner as in Example lb, except that potassium sulfate was added in a ratio selected from 0 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example lb each of sodium disulfite was added in the same manner as in Example lb, except that sodium disulfite was added at a ratio selected in the range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example lb except that sodium dithionate was added at a ratio selected in the range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin, the same as in Example lb, Each resin composition was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Each flame-retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a stirring blade rotation speed of 300 rpm using a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). Using this with an injection molding machine (Clockna, F-85, clamping pressure: 85 ton), combustion test specimens of each thickness (l / 16in: l. 47- 1.59mm) indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
  • the obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method.
  • the burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces.
  • the obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gap is also not satisfied!
  • V0 The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
  • V2 The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
  • a test piece having a thickness of 1 ⁇ 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as ⁇ , 121--127 mm as ⁇ .
  • Example la as shown in Table 3-1, lotions of AZA were added to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin in the same manner as in Example la, except that 0.02 parts by weight of AZA was added and polyethylene glycol was not added.
  • a resin composition of No. 4 was prepared.
  • Example la lotion was performed in the same manner as in Example la except that AZA and polyethylene glycol were not added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin.
  • a resin composition of No. 5 was prepared.
  • Example la and Comparative Example la polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. 8) 5% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin) Resin compositions of Example 2a and Comparative Example 2a were prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 2a For the obtained resin compositions of Example 2a and Comparative Example 2a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-1.
  • Example la and Comparative Example la polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Tunica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example la and Comparative Example 1a polylactic acid resin
  • the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200).
  • Resin compositions of Example 3a and Comparative Example 3a were prepared.
  • Example 3a For the obtained resin compositions of Example 3a and Comparative Example 3a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-1.
  • Example la polyethylene terephthalate (PET) resin
  • PETJI2O (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) is replaced with alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by weight polycarbonate)
  • alloy resin containing polylactic acid manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by weight polycarbonate
  • the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200).
  • the resin compositions of Example 4a and Comparative Example 4a were prepared.
  • combustion was conducted in the same manner as in Example la. Test and evaluation of formability were performed. The results are shown in Table 31.
  • PET resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid. (Alloy) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd., alloy resin mixed with 50% by mass)) and the alloy resin containing the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example la and Comparative example la, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO 200 type).
  • Example 5a For the obtained resin compositions of Example 5a and Comparative Example 5a, a combustion test and evaluation of evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 31.
  • the flame retardant resin compositions of Examples 6a-10a were prepared.
  • CPS reagent grade 1
  • Example 11a as shown in Table 3-3, 0.02 parts by mass of CPS was added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and polyethylene glycol was not added. A resin composition of lot number 54 was prepared.
  • Example 11a a resin composition having a lot number of 55 was prepared in the same manner as in Example 11a, except that CPS and polyethylene glycol were not added to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin.
  • Example 1 la and Comparative Example 1 la! / Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • PET Polyethylene terephthalate
  • Example 11a and Comparative Example 11 except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Dielanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass are mixed with alloy resin.
  • Resin compositions of Example 12a and Comparative Example 12a were prepared in the same manner as a.
  • Example 12a and Comparative Example 12a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3.
  • Example 13a and Comparative Example 13a Example 1 la and Comparative Example 1 la! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitika Ltd., Terramac ( Example 11a and Comparative Example 11a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). In the same manner, resin compositions of Example 13a and Comparative Example 13a were prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Terramac Example 11a and Comparative Example 11a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200).
  • Example 13a For the obtained resin compositions of Example 13a and Comparative Example 13a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • Terramac Registered trademark
  • TE-1030 high rigidity grade
  • alloy resin containing polylactic acid with a dehumidifying dryer Mode by Matsui, PO-200
  • Example 1 la and Comparative Example 1 la! / Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), polyethylene terephthalate resin and alloy resin containing polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Alloy resin, which is a mixture of Terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Utica Co., Ltd.) 50% by mass), the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 11a and Comparative Example 11a, except that the alloy resin containing was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO 200 type). .
  • Example 15a For the obtained resin compositions of Example 15a and Comparative Example 15a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3. [0159] [Table 3-3]
  • Example 16a to Example 16a to Comparative Example 11a to 15a and Comparative Example 11a to 15a except for changing to Libur alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight 2,000)
  • the flame-retardant resin compositions of 20a and Comparative Examples 16a to 20a were prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate (PET) resin
  • Mitsubishi PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200.
  • Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA” ), And ammonium polyphosphate (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) at a ratio shown in Table 3-5 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot numbers 101 to 104 flame retardant resin compositions were prepared.
  • Example 21a a resin composition of lot number 105 was prepared in the same manner as in Example 21a, except that AZA, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
  • Example 21a and Comparative Example 21a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 21a and Comparative Example 21a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (dielanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 22a and Comparative Example 22a were prepared.
  • Example 22a For the obtained resin compositions of Example 22a and Comparative Example 22a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
  • Example 21a and Comparative Example 21a a polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 23a was carried out in the same manner as Example 21a and Comparative Example 21a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 23a was prepared.
  • Example 23a For the obtained resin compositions of Example 23a and Comparative Example 23a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
  • Example 21a and Comparative Example 21a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock)
  • PET polyethylene terephthalate
  • alloy resin containing polylactic acid manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030
  • High rigidity grade alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate
  • alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock)
  • the resin compositions of Example 24a and Comparative Example 24a were prepared in the same manner as Example 21a and Comparative Example 21a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd.
  • Example 21a and Comparative Example 21a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals) 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 21a and Comparative Example 21a, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
  • Example 25a For the obtained resin compositions of Example 25a and Comparative Example 25a, a combustion test and evaluation of moldability were evaluated in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
  • 26a-30a flame retardant resin compositions were prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate (PET) resin
  • Mitsubishi PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200.
  • CPS aliphatic sulfonic acid compound
  • Example 31a the resin composition of lot number 155 was prepared in the same manner as in Example 31a, except that CPS, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
  • Example 31a and Comparative Example 31a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 31a and Comparative Example 31a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used.
  • Resin compositions of Example 32a and Comparative Example 32a were prepared.
  • Example 32a and Comparative Example 32a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-7.
  • Example 31a and Comparative Example 31a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 33a was carried out in the same manner as Example 31a and Comparative Example 31a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 33a was prepared.
  • Example 33a For the obtained resin compositions of Example 33a and Comparative Example 33a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-7.
  • Example 31a and Comparative Example 31a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at a temperature of 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) Example 31a, except dried
  • the resin compositions of Example 34a and Comparative Example 34a were prepared in the same manner as in Comparative Example 31a.
  • the obtained resin compositions of Example 34a and Comparative Example 34a were subjected to a combustion test in the same manner as in Example la. And moldability were evaluated. The results are shown in Table 37.
  • Example 31a and Comparative Example 31a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Temac registered trademark
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 31a and Comparative Example 31a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
  • Example 35a For the obtained resin compositions of Example 35a and Comparative Example 35a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 37.
  • 36a-40a flame retardant resin compositions were prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate (PET) resin
  • Mitsubishi PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200.
  • Example 41a Preparation of one resin composition
  • a resin composition of lot number 205 was prepared in the same manner as in Example 41a, except that AZA, potassium pyrosulfate, and polyethylene glycol were not added.
  • Example 41a and Comparative Example 41a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.).
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 41a and Comparative Example 41a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 42a and Comparative Example 42a were prepared.
  • Example 42a The obtained resin compositions of Example 42a and Comparative Example 42a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
  • Example 41a and Comparative Example 41a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 43a was carried out in the same manner as Example 41a and Comparative Example 41a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 43a was prepared.
  • Example 43a For the obtained resin compositions of Example 43a and Comparative Example 43a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
  • Example 41a and Comparative Example 41a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030). , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by weight of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) Example 41a, except dried The resin compositions of Example 44a and Comparative Example 44a were prepared in the same manner as in Comparative Example 41a. The obtained resin compositions of Example 44a and Comparative Example 44a were subjected to a combustion test in the same manner as in Example la. And moldability were evaluated. The results are shown in Table 3-9.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 41a and Comparative Example 41a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 41a and Comparative Example 41a except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
  • Example 45a For the obtained resin compositions of Example 45a and Comparative Example 45a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
  • a flame retardant resin composition of ⁇ 50a was prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate (PET) resin
  • Mitsubishi PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200.
  • a resin composition of lot number 255 was prepared in the same manner as in Example 51a, except that in Example 51a, AZA, potassium sulfate, and polyethylene glycol were not added.
  • the obtained resin composition of lot number 255 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
  • Example 51a and Comparative Example 51a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.).
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 51a and Comparative Example 51a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass were mixed with alloy resin) Resin compositions of Example 52a and Comparative Example 52a were prepared.
  • Example 52a For the obtained resin compositions of Example 52a and Comparative Example 52a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
  • Example 51a and Comparative Example 51a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 53a was carried out in the same manner as in Example 51a and Comparative Example 51a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 53a was prepared.
  • Example 53a For the obtained resin compositions of Example 53a and Comparative Example 53a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
  • Example 51a and Comparative Example 51a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030). , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at a temperature of 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200)
  • a resin composition of Example 54a and Comparative Example 54a was prepared in the same manner as Example 51a and Comparative Example 51a, except that it was dried.
  • a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 311.
  • Example 51a and Comparative Example 51a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 51a and Comparative Example 51a, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
  • Example 55a For the obtained resin compositions of Example 55a and Comparative Example 55a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 311.
  • a flame retardant resin composition of ⁇ 60a was prepared.
  • PET Polyethylene terephthalate (PET) resin
  • Mitsubishi PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • a dehumidifying dryer manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200.
  • a resin composition of lot number 305 was prepared in the same manner as in Example 61a except that AZA, sodium disulfite, and polyethylene glycol were not added in Example 61a.
  • Example 61a and Comparative Example 61a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.).
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 61a and Comparative Example 61a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 62a and Comparative Example 62a were prepared.
  • Example 62a For the obtained resin compositions of Example 62a and Comparative Example 62a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
  • Example 61a and Comparative Example 61a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PLA polylactic acid
  • Example 63a was conducted in the same manner as in Example 61a and Comparative Example 61a except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 63a was prepared.
  • Example 63a For the obtained resin compositions of Example 63a and Comparative Example 63a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
  • Example 61a and Comparative Example 61a a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock)
  • PET polyethylene terephthalate
  • alloy resin containing polylactic acid manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030
  • High rigidity grade alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate
  • alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock)
  • the resin compositions of Example 64a and Comparative Example 64a were prepared in the same manner as Example 61a and Comparative Example 61a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd.
  • Example 61a and Comparative Example 61a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 61a and Comparative Example 61a except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
  • Example 65a For the obtained resin compositions of Example 65a and Comparative Example 65a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

A flame-retardant resin composition comprising both a thermoplastic polyester resin and a flame retardant, wherein the flame retardant contains (A) at least either of polyethylene glycol and polyvinyl alcohol and/or (B) at least one of metal pyrosulfates, metal sulfates, metal disulfites and metal dithionates; or a flame-retardant resin composition comprising 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin and 0.05 to 3.0 parts by mass of at least either of polyethylene glycol and polyvinyl alcohol.

Description

明 細 書  Specification
難燃性樹脂組成物  Flame retardant resin composition
技術分野  Technical field
[0001] 本発明は、微量添加で高い難燃性を付与することができ、熱可塑性ポリエステル系 樹脂の基本的な物性を何ら損なうことなぐまた、ハロゲン元素を含まないため、環境 及び人体に悪影響を与えず安全で、難燃性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。 背景技術  [0001] The present invention can impart high flame retardancy with a small amount of addition, does not impair the basic physical properties of the thermoplastic polyester resin, and does not contain a halogen element, and thus adversely affects the environment and the human body. The present invention relates to a flame retardant resin composition that is safe and excellent in flame retardancy. Background art
[0002] 家電 OA製品に使用される樹脂は、米国内においては、それぞれの部品ごとに UL 規格 (Underwriters Laboratories Inc. , standard)にお る UL94によって疋 められた難燃性を満たすことが必要である。  [0002] Resin used in consumer electronics OA products must satisfy the flame retardancy specified by UL94 (Underwriters Laboratories Inc., standard) for each part in the United States. It is.
また、最近では米国だけでなぐ 日本も含めたほとんどの国においてもこの UL規格 を採用するようになってきてレ、る。  Recently, the UL standard has been adopted in most countries including Japan, not only in the United States.
[0003] 従来より、易燃性樹脂に難燃性を付与するために、概ね以下の 3種類の手法が、用 途ゃ樹脂の種類に応じて用いられてきた。 [0003] Conventionally, in order to impart flame retardancy to flammable resins, the following three methods have been generally used depending on the type of resin.
第一は、樹脂 100質量部に対しハロゲン化合物を 10質量部〜 20質量部添加し、 該ハロゲン化合物を燃焼した炎に対し酸化反応負触媒として働かせることにより、燃 焼速度を低下させて、難燃性を付与する手法である。  First, 10 to 20 parts by mass of a halogen compound is added to 100 parts by mass of the resin, and by making the halogen compound act as an oxidation reaction negative catalyst against the burned flame, it is difficult to reduce the burning rate. This is a technique for imparting flammability.
第二は、樹脂 100質量部に対しシリコーン化合物を数質量部〜十数質量部程度添 加するか、又はリン酸系化合物を数〜数十質量部添加し、燃焼中に樹脂の表面に 該シリコーン化合物をブリードさせたり、該リン酸系化合物を樹脂内で脱水素反応を 起こさせたりすることにより、表面にチヤ一（炭化層）を生成させて、断熱皮膜の形成 により燃焼を止める手法である。  Secondly, a silicone compound is added in an amount of about several to several tens of parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, or several to several tens of parts by mass of a phosphoric acid compound is added to the resin surface during combustion. A technique that stops combustion by forming a heat insulation film by causing a silicone (carbonized layer) to form on the surface by bleeding a silicone compound or causing a dehydrogenation reaction of the phosphoric acid compound in the resin. is there.
第三は、樹脂 100質量部に対し水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、などの 金属水酸化物を 40質量部〜 110質量部程度添加し、樹脂の燃焼によってこれらの 化合物が分解するときの吸熱反応、及び生成した水の持つ蒸発潜熱により、樹脂全 体を冷却させて、燃焼を止める手法である。  Third, endothermic reaction occurs when about 40 to 110 parts by weight of metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is added to 100 parts by weight of the resin, and these compounds are decomposed by resin combustion. This is a method to stop combustion by cooling the entire resin by the latent heat of vaporization of the generated water.
[0004] しかし、前記第一の手法の場合、難燃化させた樹脂を有する家電 OA製品を廃棄 物として燃焼させる場合、十分な酸素量と燃焼温度が与えられないと、難燃剤として 用いた前記ハロゲン化合物によって、ダイォキシンが発生するという問題がある。 また、前記第二の手法の場合、用いる難燃剤が前記シリコーン化合物の場合、樹 脂に該難燃剤を大量に添加する必要があるため、例えば、強度が低下するなど、樹 脂本来の物性を変化させるおそれがある。また、難燃剤が前記リン酸系化合物の場 合、樹脂を有する家電 OA製品を廃棄物として燃焼させると、燃焼灰に含まれるリン 酸によって、水質汚染などが引き起こされるという問題がある。 [0004] However, in the case of the first method, the consumer electronics OA product having the flame-retardant resin is discarded. When burning as a product, if a sufficient amount of oxygen and combustion temperature are not given, there is a problem that dioxin is generated by the halogen compound used as a flame retardant. In the case of the second method, when the flame retardant used is the silicone compound, it is necessary to add a large amount of the flame retardant to the resin. For example, the original physical properties of the resin such as a decrease in strength can be obtained. May change. In addition, when the flame retardant is the phosphoric acid compound, there is a problem in that water pollution is caused by phosphoric acid contained in the combustion ash when the consumer electronics OA product having resin is burned as waste.
また、前記第三の手法の場合、難燃剤である金属水酸化物を、樹脂に多量に添加 する必要があるため、樹脂が加水分解したり、機械的物性が低下するという問題があ  Further, in the case of the third method, since it is necessary to add a large amount of a metal hydroxide as a flame retardant to the resin, there is a problem that the resin is hydrolyzed or mechanical properties are lowered.
[0005] また、難燃剤としてポリ燐酸塩を用いることも種々試みられている。例えば、特許文 献 1には、脂肪族ポリエステル系樹脂を主成分とし、重合度が 900以上のポリ燐酸ァ ンモニゥムを 1質量％以上、好ましくは 2質量％〜25質量％含有する生分解性樹脂 組成物が提案されている。 [0005] Various attempts have been made to use polyphosphate as a flame retardant. For example, Patent Document 1 discloses a biodegradable resin containing an aliphatic polyester resin as a main component and a polyphosphate ammonium having a polymerization degree of 900 or more in an amount of 1% by mass or more, preferably 2% by mass to 25% by mass. Compositions have been proposed.
また、特許文献 2には、ポリ乳酸 100質量部に対して、難燃剤としてのポリ燐酸塩 1 00質量部〜 0. 5質量部（好ましくは 80質量部〜 1質量部）、及びポリ乳酸以外の樹 脂 120質量部〜 0. 5質量部を含有してなる樹脂組成物が提案されており、実施例で は、ポリ乳酸 100質量部に対しポリ燐酸アンモニゥムを 41質量部添加している。 また、特許文献 3には、（A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂 30質量部〜 99質量 部、及び (B)リン酸塩又はポリ燐酸塩を主成分とする難燃剤 1質量部〜 70質量部を 含有してなる樹脂組成物が提案されて V、る。  Patent Document 2 discloses that 100 parts by mass of polylactic acid, 100 parts by mass to 0.5 parts by mass of a polyphosphate as a flame retardant (preferably 80 parts by mass to 1 part by mass), and other than polylactic acid A resin composition containing 120 parts by mass to 0.5 parts by mass of a resin has been proposed. In the examples, 41 parts by mass of polyphosphate ammonium is added to 100 parts by mass of polylactic acid. Patent Document 3 includes (A) 30 to 99 parts by mass of a polytrimethylene terephthalate resin, and (B) 1 to 70 parts by mass of a flame retardant mainly composed of phosphate or polyphosphate. A resin composition containing V is proposed.
しかし、これらの提案のように、難燃剤としてのポリ燐酸塩を樹脂に多く添加すると、 難燃性は向上するが、成形性や混練性が低下してしまい、更に樹脂の基本的な物 性を低下させてしまうという問題がある。  However, as shown in these proposals, if a large amount of polyphosphate as a flame retardant is added to the resin, the flame retardancy is improved, but the moldability and kneadability are lowered, and the basic physical properties of the resin are further reduced. There is a problem of lowering.
[0006] また、特許文献 4には、熱可塑性樹脂 100質量部、トリァジン化合物の硫酸塩 10質 量部〜 300質量部、及び熱膨張性黒鉛 5質量部〜 100質量部を含有する難燃性樹 脂組成物が提案されている。しかし、樹脂に対しトリァジン化合物の硫酸塩を多量に 添加すると、成形性や混練性が低下し、更に樹脂の基本的な物性が低下してしまうと いう問題がある。 [0006] Patent Document 4 discloses flame retardancy containing 100 parts by mass of a thermoplastic resin, 10 parts by mass to 300 parts by mass of sulfate of a triazine compound, and 5 parts by mass to 100 parts by mass of thermally expandable graphite. Resin compositions have been proposed. However, if a large amount of a triazine compound sulfate is added to the resin, moldability and kneading properties are lowered, and further basic physical properties of the resin are lowered. There is a problem.
[0007] また、本発明者は、先に、樹脂の中に生成したラジカルを補足するため、熱安定効 果が高い、タンニン化合物を有効成分として含有する難燃剤を提案して V、る (特許文 献 5〜8参照）。  [0007] In addition, the present inventor previously proposed a flame retardant containing a tannin compound as an active ingredient, which has a high thermal stability effect in order to capture radicals generated in the resin. (See Patent Documents 5-8).
しかし、樹脂の燃焼は、該樹脂が分解することによってガスが発生し、このガスが空 気中の酸素と連続反応して燃焼が継続することも知られており、前記タンニン化合物 の添加による樹脂の安定性の向上だけでは、十分満足できるレベルの難燃性を付与 することは困難であるのが現状である。  However, it is also known that combustion of a resin generates gas when the resin is decomposed, and this gas continuously reacts with oxygen in the air to continue combustion. Resin by adding the tannin compound is known. At present, it is difficult to provide a sufficiently satisfactory level of flame retardancy only by improving the stability of the material.
[0008] 特許文献 1：特開 2005— 41997号公報 [0008] Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2005-41997
特許文献 2：特開 2004— 190026号公報  Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2004-190026
特許文献 3：特開 2003— 119366号公報  Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-119366
特許文献 4：特開平 8— 81583号公報  Patent Document 4: JP-A-8-81583
特許文献 5：特許第 3046962号公報  Patent Document 5: Japanese Patent No. 3046962
特許文献 6：特許第 3046963号公報  Patent Document 6: Japanese Patent No. 3046963
特許文献 7：特許第 3046964号公報  Patent Document 7: Japanese Patent No. 3046964
特許文献 8：特許第 3607901号公報  Patent Document 8: Japanese Patent No. 3607901
発明の開示  Disclosure of the invention
発明が解決しょうとする課題  Problems to be solved by the invention
[0009] 本発明は、微量添加で高!/、難燃性を付与することができ、成形性等の熱可塑性ポ リエステル系樹脂の基本的な物性を何ら損なうことなぐまた、ハロゲン元素を含まな いため、環境及び人体に悪影響を与えず安全で、難燃性に優れた難燃性樹脂組成 物を提供することを目的とする。 [0009] The present invention can impart high! /, Flame retardancy with a small amount of addition, does not impair the basic physical properties of thermoplastic polyester resin such as moldability, and also contains a halogen element. Therefore, an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition that is safe and does not adversely affect the environment and the human body and has excellent flame retardancy.
課題を解決するための手段  Means for solving the problem
[0010] 前記課題を解決するため本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性ポリエス テル系樹脂に対し、（A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくと もいずれか、並びに（B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩及び ジチオン酸の金属塩の少なくともいずれ力、、力、ら選択される少なくともいずれ力、、好ま しくは（C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少 なくともいずれ力、、を含有することにより、熱可塑性ポリエステル系樹脂に対する熱安 定効果が高いと共に、樹脂の燃焼時に生じる燃焼性ガスを低減でき、熱分解反応に より生じる炭化水素を抑制することによって、樹脂の燃焼を効果的に抑制できることを 知見した。 [0010] In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has made extensive studies, and as a result, (A) at least one of polyethylene glycol and polybutyl alcohol, and (B) with respect to the thermoplastic polyester resin. At least one selected from the group consisting of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid and a metal salt of dithionic acid, preferably (C) an organic sulfonic acid compound, Small amount of organic carboxylic acid compounds and their metal salts If it contains at least any force, it has a high thermostabilizing effect on the thermoplastic polyester resin and can reduce the flammable gas generated during the combustion of the resin and suppress hydrocarbons generated by the thermal decomposition reaction. It was found that the combustion of the resin can be effectively suppressed.
即ち、熱可塑性ポリエステル系樹脂の燃焼は該樹脂が分解することによりガスが発 生し、このガスが空気の酸素と連続反応することによって燃焼が継続する。このとき、 樹脂中に、前記 (A)及び (B)の少なくともいずれ力、、好ましくは前記（C)を添加する ことにより、該樹脂の燃焼時に生じる燃焼性ガスが低減され、熱分解反応により生じ る炭化水素が抑制されるため、該樹脂の燃焼が効果的に抑制され、 UL94の難燃規 格を満たす高 V、難燃性が得られる。  That is, the combustion of the thermoplastic polyester-based resin generates a gas by the decomposition of the resin, and the combustion is continued by this gas continuously reacting with oxygen in the air. At this time, by adding at least one of the above-mentioned forces (A) and (B), preferably (C), to the resin, the combustible gas generated during the combustion of the resin is reduced, and the thermal decomposition reaction causes Since the generated hydrocarbons are suppressed, the combustion of the resin is effectively suppressed, and high V and flame resistance satisfying the flame resistance standard of UL94 can be obtained.
しかも、前記 (A)、 (B)、及び (C)は、比較的微量添加によって十分な効果を有す るので、成形性等の樹脂の物性変化に悪影響がなぐいずれもハロゲン元素を含ま ないため安全性に優れており、樹脂に特定量を配合することにより、難燃剤として特 に有効であることを知見した。  In addition, since (A), (B), and (C) have a sufficient effect when added in a relatively small amount, none of them has an adverse effect on the physical property change of the resin such as moldability and does not contain a halogen element. Therefore, it was found that it is excellent in safety and that it is particularly effective as a flame retardant by blending a specific amount with the resin.
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するため の手段としては、以下の通りである。即ち、  The present invention is based on the above knowledge obtained by the present inventor, and means for solving the above problems are as follows. That is,
< 1 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、難燃剤とを含有してなり、  <1> Containing a thermoplastic polyester resin and a flame retardant,
前記難燃剤が、（A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくとも いずれか、並びに（B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩及びジ チオン酸の金属塩の少なくともいずれ力、、力、ら選択される少なくともいずれかを含有 することを特徴とする難燃性樹脂組成物である。  The flame retardant is at least one of (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol, and (B) a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfite, and a metal salt of dithionic acid. A flame retardant resin composition comprising at least one selected from the group consisting of force and force.
< 2 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、ポリエチレングリコール及 びポリビュルアルコールの少なくともいずれかを 0. 05質量部〜 3. 0質量部含有する ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。  <2> A flame retardant resin composition comprising 0.05 to 3.0 parts by mass of at least one of polyethylene glycol and polybulal alcohol with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin. It is.
< 3 > 更に（C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金 属塩の少なくとも!/、ずれかを含有する前記 < 1〉に記載の難燃性樹脂組成物である <3> The flame-retardant resin composition according to the above <1>, further comprising (C) an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof.
〇 Yes
< 4 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、 (B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくとも V、ずれかと、を含有する前記く 1〉に記載の難燃性樹脂組成物であ <4> a thermoplastic polyester resin; (B) The flame retardant resin composition according to <1> above, comprising at least V of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid. Ah
< 5 > 金属塩が、ナトリウム塩及びカリウム塩のいずれかである前記く 4〉に記載 の難燃性樹脂組成物である。 <5> The flame retardant resin composition according to <4>, wherein the metal salt is either a sodium salt or a potassium salt.
< 6 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  <6> a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、(A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有する前記 < 3〉に記載の難燃性樹脂組成物である。 (C) The flame-retardant resin composition according to the above <3>, comprising an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and at least one of these metal salts.
< 7 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  <7> a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、 (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid,
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有する前記 < 3〉に記載の難燃性樹脂組成物である。  (C) The flame-retardant resin composition according to the above <3>, comprising an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and at least one of these metal salts.
< 8 > ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかの 含有量が、熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0. 05質量部〜 3. 0質量 部である前記 < 1〉及び < 3〉から < 7〉の!/、ずれかに記載の難燃性樹脂組成物で ある。  <8> From the above <1> and <3>, wherein the content of at least one of polyethylene glycol and polybutyl alcohol is 0.05 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. <7> is a flame retardant resin composition as described in! /.
< 9 > ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸 の金属塩の少なくともいずれかの含有量が熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部 に対し 0. 01質量部〜 2· 0質量部である前記 < 1〉及び < 3〉から < 8〉のいずれ かに記載の難燃性樹脂組成物である。  <9> The content of at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid is 0.01 parts by mass to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. The flame-retardant resin composition according to any one of <1> and <3> to <8>, which is 2.0 parts by mass.
< 10 > 有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少 なくともいずれかの含有量力 熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0. 00 02質量部〜 0. 8質量部である前記 < 3 >及び < 6〉力、ら < 9〉の V、ずれかに記載 の難燃性樹脂組成物である。  <10> Content power of at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and a metal salt thereof is 0.0002 parts by mass to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. The flame retardant resin composition according to any one of <3> and <6> forces, V of <9>, or any deviation.
< 11 > 更に熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、（D)ポリ燐酸及び その塩の少なくともいずれかを 0· 02質量部以上 0. 5質量部未満含有する前記 < 1 〉から < 10〉の!/、ずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。 <11> Further, for 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, (D) polyphosphoric acid and The flame retardant resin composition according to any one of <1> to <10>, wherein at least one of the salts is contained in an amount of 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass.
< 12 > ポリ燐酸の塩力 ポリ燐酸ナトリウム及びポリ燐酸アンモニゥムのいずれか である前記 < 11 >に記載の難燃性樹脂組成物である。  <12> Salt power of polyphosphoric acid The flame-retardant resin composition according to the above <11>, which is any one of sodium polyphosphate and ammonium polyphosphate.
< 13 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂力 縮重合系ポリエステル樹脂である前記 < 1〉からく 12〉のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。  <13> Thermoplastic polyester-based resin strength The flame-retardant resin composition according to any one of the above <1> Karaku 12>, which is a condensation-polymerized polyester resin.
< 14 > 熱可塑性ポリエステル系樹脂力 ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエ チレンテレフタレート樹脂を含むァロイ樹脂、ポリ乳酸、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂、 並びにポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂のいずれかで ある前記 < 1〉からく 13〉の!/、ずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。  <14> Thermoplastic polyester-based resin power Any one of the above-mentioned polyethylene terephthalate resin, alloy resin containing polyethylene terephthalate resin, polylactic acid, alloy resin containing polylactic acid, and alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid < 1> Karaku 13>! /, A flame retardant resin composition according to any of the above.
図面の簡単な説明  Brief Description of Drawings
[0012] [図 1]図 1は、実施例 19におけるポリエチレングリコールの含有量と燃焼試験による燃 焼時間との関係を示すグラフである。  FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of polyethylene glycol in Example 19 and the combustion time by a combustion test.
[図 2]図 2は、実施例 20におけるポリビュルアルコールの含有量と燃焼試験による燃 焼時間との関係を示すグラフである。  [Fig. 2] Fig. 2 is a graph showing the relationship between the content of polybutyl alcohol in Example 20 and the burning time in the burning test.
[図 3]図 3は、実施例 21におけるポリエチレングリコールとポリビュルアルコールとの 混合物の含有量と燃焼時間との関係を示すグラフである。  FIG. 3 is a graph showing the relationship between the content of a mixture of polyethylene glycol and polybulal alcohol in Example 21 and the combustion time.
[図 4]図 4は、実施例 21bにおけるピロ硫酸カリウムの含有量と燃焼試験による燃焼時 間との関係を示すグラフである。  FIG. 4 is a graph showing the relationship between the content of potassium pyrosulfate in Example 21b and the combustion time in the combustion test.
[図 5]図 5は、実施例 22bにおける硫酸カリウムの含有量と燃焼試験による燃焼時間と  [FIG. 5] FIG. 5 shows the content of potassium sulfate in Example 22b and the combustion time in the combustion test.
[図 6]図 6は、実施例 23bにおける二亜硫酸ナトリウムの含有量と燃焼試験による燃焼 時間との関係を示すグラフである。 FIG. 6 is a graph showing the relationship between the content of sodium disulfite in Example 23b and the combustion time in the combustion test.
[図 7]図 7は、実施例 24bにおけるジチオン酸ナトリウムの含有量と燃焼試験による燃 焼時間との関係を示すグラフである。  FIG. 7 is a graph showing the relationship between the content of sodium dithionate in Example 24b and the combustion time according to the combustion test.
発明を実施するための最良の形態  BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0013] (難燃性樹脂組成物） [0013] (Flame-retardant resin composition)
本発明の難燃性樹脂組成物は、第 1形態では、熱可塑性ポリエステル系樹脂と、 難燃剤とを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 The flame retardant resin composition of the present invention, in the first form, is a thermoplastic polyester resin, It contains a flame retardant, and further contains other components as necessary.
前記難燃剤としては、下記 (A)及び (B)の少なくともいずれ力、を含有してなり、更に 下記（C)を含有することが好ましぐ更に必要に応じて熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、（D)ポリ燐酸及びその塩の少なくともいずれかを 0· 02質量部以 上 0. 5質量部未満含有してもよい。  The flame retardant contains at least one of the following powers (A) and (B), and further preferably contains the following (C). Further, if necessary, a thermoplastic polyester resin 100 mass May contain at least one of (D) polyphosphoric acid and a salt thereof in an amount of 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass.
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれか  (A) at least one of polyethylene glycol and polybulal alcohol
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれか  (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれ力、  (C) At least any of organic sulfonic acid compounds, organic carboxylic acid compounds and their metal salts,
[0014] 本発明の難燃性樹脂組成物は、第 2形態では、熱可塑性ポリエステル系樹脂 100 質量部に対し、（A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともい ずれかを 0. 05質量部〜 3. 0質量部含有してなり、更に必要に応じてその他の成分 を含有してなる。  [0014] In the second embodiment, the flame retardant resin composition of the present invention is 0.05 parts by mass of (A) at least one of polyethylene glycol and polybulu alcohol with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. ~ 3.0 parts by mass and, if necessary, other components.
[0015] 前記第 1形態に力、かる難燃性樹脂組成物としては、以下の（1)から（6)のいずれか が好適であり、更に必要に応じて (D)ポリ燐酸及びその塩の少なくともいずれかを含 有してもよい。  [0015] As the flame retardant resin composition which is effective in the first embodiment, any of the following (1) to (6) is preferable, and (D) polyphosphoric acid and a salt thereof as necessary. May be included.
(1)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (1) a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、を含 有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。  (A) It contains at least one of polyethylene glycol and polybutyl alcohol, and further contains other components as necessary.
(2)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (2) a thermoplastic polyester resin;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有 してなる。  (B) It contains at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid, and further contains other components as necessary. .
(3)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (3) a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有 してなる。 (B) containing at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid, and further contains other components as necessary. Do it.
(4)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (4) a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 (C) It contains an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and at least one of these metal salts, and further contains other components as necessary.
(5)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (5) a thermoplastic polyester resin;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、  (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid,
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。  (C) It contains an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and at least one of these metal salts, and further contains other components as necessary.
(6)熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  (6) a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、 (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid,
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 これらの中でも、 (1)、 (2)、 （4)、 （6)が特に好ましい。  (C) It contains an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound and at least one of these metal salts, and further contains other components as necessary. Among these, (1), (2), (4), and (6) are particularly preferable.
以下、前記第 1形態から第 3形態に係る難燃性樹脂組成物の各成分について、詳 細に説明する。  Hereinafter, each component of the flame retardant resin composition according to the first to third embodiments will be described in detail.
[0016] <熱可塑性ポリエステル系樹脂〉  [0016] <Thermoplastic polyester resin>
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選 択すること力 Sできる力 縮重合系ポリエステル樹脂が好適であり、高い難燃性を付与 できる点、及びフィルム、シート、繊維、などの難燃性を要求される用途が多い点で、 ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂を含むァロイ樹脂、 ポリ乳酸、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂、並びにポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂のいずれかが特に好ましい。これらの樹脂は、 1種単独で用 いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。  The thermoplastic polyester-based resin is not particularly limited, and is suitably a force-polymerized polyester resin that can be appropriately selected according to the purpose, and can impart high flame retardancy, and films, sheets, Polyethylene terephthalate resin, alloy resin containing polyethylene terephthalate resin, polylactic acid, alloy resin containing polylactic acid, and alloy containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid in many applications that require flame resistance such as fibers. Any of the resins is particularly preferred. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0017] 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、特に制限はなぐ適宜合成したもの を使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、「三井 PE TJ120J (三井化学株式会社製）、クラペット KS750RC (株式会社クラレ製）、 PET TR— 8550 (帝人化成株式会社製）などが挙げられる。 [0017] The polyethylene terephthalate resin is appropriately synthesized without any particular limitation. Or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “Mitsui PE TJ120J (manufactured by Mitsui Chemicals)”, Clappet KS750RC (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and PET TR-8550 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
前記ポリ乳酸としては、例えば、ポリ L 乳酸（PLLA)、ポリ D 乳酸（PDLA) 、 L 乳酸と D 乳酸とのランダム共重合体などが挙げられ、更に必要に応じてその 他の共重合成分を含んでいてもよい。これらは 1種単独で用いてもよいし、 2種以上 を併用してもよい。  Examples of the polylactic acid include poly L lactic acid (PLLA), poly D lactic acid (PDLA), random copolymer of L lactic acid and D lactic acid, and other copolymer components as necessary. May be included. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸を用いることが好ましぐポリ 乳酸の総乳酸成分のうち、 L体が 80%以上含まれるか、あるいは D体が 80%以上含 まれることが好ましい。  Among these, it is preferable to use polylactic acid having a high optical purity of the lactic acid component. Among the total lactic acid components of polylactic acid, L-form is contained at 80% or more, or D-form is contained at 80% or more. Is preferred.
このようなポリ乳酸としては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることも できる。該市販品としては、例えばテラマック (登録商標) TE— 2000 (ュニチカ株式 会社製）、レイシァ (登録商標) H— 100J (三井化学株式会社製）、バイ口エコール（ 登録商標) BE— 400 (東洋紡績株式会社製)などが挙げられる。  Such polylactic acid may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Terramac (registered trademark) TE-2000 (manufactured by Unitica Co., Ltd.), Lacia (registered trademark) H-100J (manufactured by Mitsui Chemicals), Baikou Ecole (registered trademark) BE-400 (Toyo) Spinning Co., Ltd.).
[0018] ここで、前記ァロイ樹脂とは、 (1) 2種以上の樹脂を混合し、該 2種以上の樹脂がミク 口に混在して相溶性と非相溶性のミクロ相分離構造が形成された樹脂、（2) 2種以上 の樹脂が相溶性である場合には相互に相溶化した複数の樹脂、（3) 2種以上の樹脂 が相互に溶解しな V、場合でも、相溶化剤（例えば無水フタル酸等）を添加することに より、相溶化した複数の樹脂を意味する。  [0018] Here, the alloy resin is: (1) Two or more kinds of resins are mixed, and the two or more kinds of resins are mixed in a mixture to form a compatible and incompatible micro phase separation structure. (2) When two or more types of resins are compatible, multiple resins mutually compatible, (3) When two or more types of resins are mutually insoluble V, even if they are compatible It means a plurality of resins that are compatibilized by adding an agent (such as phthalic anhydride).
[0019] 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂を含むァロイ樹脂としては、前記ポリエチレンテ レフタレート樹脂と、該ポリエチレンテレフタレート樹脂以外の熱可塑性樹脂（例えば 、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、 アクリル樹脂等）の 1種又は 2種以上とのポリマーァロイが挙げられる。このようなポリ エチレンフタレート樹脂を含むァロイ樹脂としては、適宜合成されたものでもよ!/、し、 市販品を用いることもできる。  [0019] The alloy resin containing the polyethylene terephthalate resin includes the polyethylene terephthalate resin and a thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin (for example, polyamide, polycarbonate, polylactic acid, polybutylene terephthalate, polyarylate, acrylic resin, etc. ) And one or more polymer alloys. The alloy resin containing such a polyethylene phthalate resin may be appropriately synthesized! /, And commercially available products may also be used.
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量は 75質量％以 下が好ましぐ 65質量％以下がより好ましい。該ポリエチレンテレフタレート樹脂以外 の熱可塑性樹脂の含有量が 75質量％を超えると、ポリエチレンテレフタレート樹脂以 外の熱可塑性樹脂の種類にもよるが、例えばアクリル樹脂などの場合には、難燃性 が得られ難くなることがある。一方、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポ リエチレンテレフタレートなどの場合には、 75質量％程度の添加でも難燃性を満足 すること力 Sでさる。 The content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. When the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin exceeds 75% by mass, the polyethylene terephthalate resin Although it depends on the type of other thermoplastic resin, for example, acrylic resin may make it difficult to obtain flame retardancy. On the other hand, in the case of polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc., it is possible to satisfy the flame retardancy even with the addition of about 75% by mass.
[0020] 前記ポリ乳酸を含むァロイ樹脂としては、前記ポリ乳酸と、該ポリ乳酸以外の熱可塑 性樹脂（例えば、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ ンテレフタレート、アクリル樹脂等）の 1種又は 2種以上とのポリマーァロイが挙げられ る。このようなポリ乳酸を含むァロイ樹脂としては、適宜合成されたものでもよいし、巿 販品を用いることもできる。該市販品としては、例えばテラマック (登録商標) TE— 10 30、テラマック（登録商標) TE— 7300 (いずれも、ュニチカ株式会社製）などが挙げ られる。  [0020] The alloy resin containing the polylactic acid is one or two of the polylactic acid and a thermoplastic resin other than the polylactic acid (eg, polyamide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin, etc.). Polymer alloy with more than seeds. Such an alloy resin containing polylactic acid may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Terramac (registered trademark) TE-1030, Terramac (registered trademark) TE-7300 (both manufactured by Unitika Ltd.), and the like.
前記ポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の含有量は 75質量％以下が好ましぐ 65質量 %以下がより好ましい。該ポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の含有量が 75質量％を超 えると、ポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の種類にもよるが、例えばアクリル樹脂などの 場合には、難燃性が得られ難くなることがある。一方、ポリカーボネート、ポリプチレン テレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどの場合には、 75質量0 /0程度の添加で も難燃性を満足することができる。 The content of the thermoplastic resin other than the polylactic acid is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. When the content of the thermoplastic resin other than polylactic acid exceeds 75% by mass, although it depends on the type of thermoplastic resin other than polylactic acid, for example, in the case of an acrylic resin, it is difficult to obtain flame retardancy. May be. On the other hand, polycarbonate, Poripuchiren terephthalate, in the case of polyethylene terephthalate may also satisfy the flame retardancy by the addition of about 75 weight 0/0.
[0021] 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂としては、前記 ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸と、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及 びポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート 、アクリル樹脂、ポリブチレンテレフタレート等）の 1種又は 2種以上とのポリマーァロイ が挙げられる。このようなポリエチレンフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂と しては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることもできる。 The alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid includes the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid, and thermoplastic resins other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid (for example, polyamide, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin). Resin, polybutylene terephthalate, etc.) and one or more polymer alloys. Such an alloy resin containing polyethylene phthalate resin and polylactic acid may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used.
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の含有量 は 75質量％以下が好ましぐ 65質量％以下がより好ましい。該ポリエチレンテレフタ レート樹脂及びポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の含有量が 75質量％を超えると、ポリ エチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸以外の熱可塑性樹脂の種類にもよるが、例 えばアクリル樹脂などの場合には、難燃性が得られ難くなることがある。一方、ポリ力 ーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどの場合には、The content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid is preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. If the content of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid exceeds 75% by mass, it depends on the type of the thermoplastic resin other than the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid. In some cases, flame retardancy may be difficult to obtain. Meanwhile, poly force In the case of -bonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate,
75質量％程度の添加でも難燃性を満足することができる。 Even when added in an amount of about 75% by mass, flame retardancy can be satisfied.
[0022] 前記熱可塑性ポリエステル系樹脂の平均分子量としては、特に制限はなぐ適宜選 択すること力 Sできる力 ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂の場合、数平均分子 量で 16, 000-25, 000力 S好ましい。前記ポリ乳酸の分子量としては、特に制限はな ぐ公知のものの中から適宜選択することができる。 [0022] The average molecular weight of the thermoplastic polyester-based resin is not particularly limited and can be appropriately selected. Force capable of being S In the case of polyethylene terephthalate (PET) resin, the number average molecular weight is 1 6,000 to 25, 000 S is preferred. The molecular weight of the polylactic acid can be appropriately selected from known ones with no particular limitation.
[0023] <難燃剤〉 [0023] <Flame Retardant>
ポリエチレングリコール又はポリビュルアルコ一ルー  Polyethylene glycol or polybular alcohol
前記ポリエチレングリコールとしては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択する ことができる力 数平均分子量が 200〜200万であるものが好ましぐ 5, 000〜50万 であるものがより好ましい。  As the polyethylene glycol, those having a power average molecular weight of 2 to 2,000,000, preferably 5,000 to 500,000, which can be appropriately selected according to the purpose without any limitation, are more preferable.
前記ポリエチレングリコールの数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイシヨンクロ マトグラフィー（GPC)により測定すること力 Sできる。  The number average molecular weight of the polyethylene glycol can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
このようなポリエチレングリコールとしては、特に制限はなぐ適宜合成したものを使 用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、青木油脂工業 株式会社製の商品名 BLAUNONの各分子量を有するものなどが挙げられる。  As such polyethylene glycol, there may be used an appropriately synthesized product without particular limitation, or a commercially available product may be used. As this commercial item, what has each molecular weight of the brand name BLAUNON by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd. is mentioned.
[0024] 前記ポリビュルアルコールとしては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択するこ とができる力 数平均分子量が 200〜200万であるものが好ましぐ 400〜2万である ものがより好ましい。 [0024] The polybutal alcohol is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. A compound having a power average molecular weight of 2 to 2 million is preferred, and one having 400 to 20,000 is more preferred. preferable.
前記ポリビュルアルコールの数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイシヨンクロマ トグラフィー (GPC)により測定すること力 Sできる。  The number average molecular weight of the polybulal alcohol can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
このようなポリビュルアルコールとしては、特に制限はなぐ適宜合成したものを使 用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、株式会社クラ レ製の PVA— 117、 PVA— 217などが挙げられる。  As such polybulal alcohol, those synthesized as appropriate without particular limitation may be used, or commercially available products may be used. Examples of the commercially available products include PVA-117 and PVA-217 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
[0025] 前記ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかは、熱 可塑性ポリエステル系樹脂と良好な相溶性が認められ、該熱可塑性ポリエステル系 樹脂に添加しても、十分な透明性が得られる。 [0025] At least one of the polyethylene glycol and the polybutyl alcohol has good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and even when added to the thermoplastic polyester resin, sufficient transparency can be obtained.
なお、前記ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれか は無色透明であるが、これらを含む前記難燃性樹脂組成物は、着色剤により所望の 色に着色することもできる。 In addition, at least one of the polyethylene glycol and polybulal alcohol Is colorless and transparent, but the flame retardant resin composition containing these can be colored to a desired color by a colorant.
前記ポリエチレングリコール及び前記ポリビュルアルコールは、それぞれ 1種単独 で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよぐポリエチレングリコール及びポリビュル アルコールの混合物を用いてもょレ、。  Each of the polyethylene glycol and the polybulal alcohol may be used alone or in combination of two or more, and a mixture of polyethylene glycol and polybulal alcohol may be used.
前記ポリエチレングリコール（PEG)と前記ポリビュルアルコール（PVA)との混合物 の質量比（PEG： PVA)は、 1： 9〜9： 1が好まし!/、。  The mass ratio (PEG: PVA) of the mixture of the polyethylene glycol (PEG) and the polybulal alcohol (PVA) is preferably 1: 9 to 9: 1! /.
前記ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかの含有 量は、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0. 05質量部〜 3. 0質量 部であり、 0. 1質量部〜 2. 0質量部が好ましぐ 0. 5質量部〜 2. 0質量部がより好ま しい。前記含有量が、 0. 05質量部未満であると、難燃性の効果が得られにくいこと があり、 3. 0質量部を超えると、樹脂が加水分解を起こしたり、樹脂物性が低下したり 、更には、成形加工性が低下してしまうことがある。  The content of at least one of the polyethylene glycol and the polybutyl alcohol is 0.05 parts by mass to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, and 0.1 parts by mass to 2.0 parts by mass. 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass is more preferable. If the content is less than 0.05 parts by mass, it may be difficult to obtain a flame retardant effect. If the content exceeds 3.0 parts by mass, the resin may be hydrolyzed or the physical properties of the resin may be reduced. In addition, the moldability may be deteriorated.
[0026] 前記ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの熱可塑性ポリエステル系 樹脂中への添加方法としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することがで き、該ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールを直接該熱可塑性ポリエステ ル系樹脂に加えてもよいし、あるいは該ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコ ールを予め高濃度に混合した混合物（マスターバッチ）を調製しておき、該マスター ノ ッチを該熱可塑性ポリエステル系樹脂中に加えてもよい。 [0026] The method for adding the polyethylene glycol and polybulual alcohol to the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. It may be added to the thermoplastic polyester resin, or a mixture (masterbatch) in which the polyethylene glycol and polybutyl alcohol are mixed at a high concentration is prepared in advance, and the master notch is then added to the thermoplastic resin. You may add in a polyester-type resin.
[0027] ピロ硫酸の金属塩 [0027] Metal salt of pyrosulfuric acid
前記ピロ硫酸は、二硫酸とも呼ばれ、硫黄のォキソ酸のひとつであり、化学式は、 H S Oであり、下記構造式で表される。前記ピロ硫酸は、発煙硫酸中に存在するが単 The pyrosulfuric acid is also called disulfuric acid and is one of sulfur oxoacids. Its chemical formula is H 2 S 2 O and is represented by the following structural formula. The pyrosulfuric acid is present in fuming sulfuric acid but is simply
2 2 7 2 2 7
離できない。前記ピロ硫酸は優れたスルホン化剤である力 ピロ硫酸自体の樹脂へ の添加は取り扱いが難しい。そこで、ピロ硫酸の金属塩として室温で粉末状として取 り扱うことが好ましい。  I can't separate. Pyrosulfuric acid is an excellent sulfonating agent. Addition of pyrosulfuric acid itself to a resin is difficult to handle. Therefore, it is preferable to treat the metal salt of pyrosulfuric acid as a powder at room temperature.
[化 1]
Figure imgf000014_0001
[Chemical 1]
Figure imgf000014_0001
[0028] 前記ピロ硫酸の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択すること ができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられる力 これら の中でも、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ金 属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。 [0028] The metal salt of pyrosulfuric acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include forces such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, thermoplasticity Among the alkali metal salts preferred by alkali metal salts, sodium salts and potassium salts are more preferred because they can impart high flame retardancy to polyester resins.
[0029] 硫酸の金属塩  [0029] Metal salt of sulfuric acid
前記硫酸の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することがで き、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられる力 S、これらの中 でも、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ金属塩 が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。  The metal salt of sulfuric acid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the force S includes alkali metal salts, alkaline earth metal salts, etc. Among these, thermoplasticity is also included. Among the alkali metal salts that are preferred to alkali metal salts, sodium salts and potassium salts are more preferable because they can impart high flame retardancy to the polyester resin.
[0030] 一二亜硫酸の金属塩  [0030] Metal salt of disulfite
前記二亜硫酸は、硫黄のォキソ酸のひとつであり、化学式は H S Oであり、下記  The disulfurous acid is one of sulfur oxoacids, the chemical formula is H 2 S 2 O,
2 2 5  2 2 5
構造式で表される。前記二亜硫酸の遊離酸は単離できないので、該ニ亜硫酸の金 属塩を用いる。  It is represented by a structural formula. Since the free acid of disulfite cannot be isolated, the metal salt of disulfite is used.
[化 2]  [Chemical 2]
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0002
[0031] 前記二亜硫酸の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択すること ができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられる力 これら の中でも、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ金 属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。 [0031] The metal salt of disulfurous acid is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include forces such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, thermoplasticity Among the alkali metal salts preferred by alkali metal salts, sodium salts and potassium salts are more preferred because they can impart high flame retardancy to polyester resins.
[0032] z酸の金属塩 前記ジチオン酸は、硫黄のォキソ酸のひとつであり、化学式は H S Oであり、下記 [0032] Metal salt of z acid The dithionic acid is one of sulfur oxoacids, the chemical formula is HSO,
2 2  twenty two
構造式で表される。前記ジチオン酸の遊離酸は単離できないので、該ジチオン酸の 金属塩を用いる。  It is represented by a structural formula. Since the free acid of the dithionic acid cannot be isolated, the metal salt of the dithionic acid is used.
[化 3コ n
Figure imgf000015_0001
[Chemical 3
Figure imgf000015_0001
[0033] 前記ジチオン酸の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択するこ とができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられる力 これ らの中でも、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ 金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好まし い。 [0033] The metal salt of dithionic acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. Among these, Among the alkali metal salts that alkali metal salts are preferred in terms of being able to impart high flame retardancy to the thermoplastic polyester resin, sodium salts and potassium salts are more preferred.
[0034] 前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン酸の金 属塩は、熱可塑性ポリエステル系樹脂と良好な相溶性が認められ、該熱可塑性ポリ エステル系樹脂に添加しても、十分な透明性が得られる。  [0034] The metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid was found to have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and the thermoplastic polyester type Even when added to the resin, sufficient transparency can be obtained.
なお、前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン 酸の金属塩は無色透明であるが、これらを含む前記難燃性樹脂組成物は、着色剤 により所望の色に着色することもできる。  The metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid is colorless and transparent. However, the flame retardant resin composition containing these is desired depending on the colorant. It can also be colored.
また、前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン 酸の金属塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。  In addition, the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid may be used alone or in combination of two or more.
[0035] 前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金 属塩の少なくともいずれかの含有量は、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量 部に対し、 0. 01質量部〜 2. 0質量部が好ましぐ 0. 05質量部〜 2. 0質量部がより 好ましぐ 0. 1質量部〜 1. 0質量部が更に好ましい。前記含有量が、 0. 01質量部 未満であると、熱可塑性ポリエステル系樹脂に難燃性を十分に付与することが困難と なることがあり、 2. 0質量部を超えると、熱可塑性ポリエステル系樹脂の分子間に前 記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン酸の金属 塩が多量に存在し、該熱可塑性ポリエステル系樹脂の熱的特性や機械的強度を低 下させてしまうこと力 Sある。したがって前記添加量の上限値は、難燃性の点からでは なぐ主として樹脂組成物の成形性等も含めた物理的特性を保持する点から規定し たものである。 [0035] The content of at least one of the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, and the metal salt of dithionic acid is 0 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. .01 parts by mass to 2.0 parts by mass is preferable 0.05 parts by mass to 2.0 parts by mass is more preferable 0.1 parts by mass to 1.0 part by mass is more preferable. When the content is less than 0.01 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart flame retardancy to the thermoplastic polyester resin. When the content exceeds 2.0 parts by mass, the thermoplastic polyester The metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal of dithionic acid between the molecules of the resin The presence of a large amount of salt reduces the thermal properties and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin. Therefore, the upper limit of the amount added is defined not only from the viewpoint of flame retardancy but mainly from the viewpoint of maintaining physical characteristics including the moldability of the resin composition.
[0036] 前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン酸の金 属塩の熱可塑性ポリエステル系樹脂中への添加方法としては、特に制限はなぐ 目 的に応じて適宜選択することができ、該ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、ニ亜硫 酸の金属塩、又はジチオン酸の金属塩を直接該熱可塑性ポリエステル系樹脂に加 えてもよいし、あるいは該ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又 はジチオン酸の金属塩を予め高濃度に混合した混合物（マスターバッチ）を調製して おき、該マスターバッチを該熱可塑性ポリエステル系樹脂中に加えてもよい。  [0036] The method for adding the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfurous acid, or the metal salt of dithionic acid into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited. The metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, or the metal salt of dithionic acid may be added directly to the thermoplastic polyester resin, or Prepare a mixture (masterbatch) in which the metal salt of pyrosulfuric acid, metal salt of sulfuric acid, metal salt of disulfurous acid, or metal salt of dithionic acid is mixed at a high concentration in advance. You may add in a polyester-type resin.
なお、本発明において、前記ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属 塩、又はジチオン酸の金属塩は、熱可塑性ポリエステル系樹脂等のポリマーをスル ホン化するものではなぐ熱可塑性ポリエステル系樹脂中に混合されている。  In the present invention, the metal salt of pyrosulfuric acid, the metal salt of sulfuric acid, the metal salt of disulfuric acid, or the metal salt of dithionic acid is a thermoplastic that does not sulfonate polymers such as thermoplastic polyester resins. It is mixed in polyester resin.
[0037] 一有機スルホン酸化合物又はその金属塩  [0037] Mono-organic sulfonic acid compound or metal salt thereof
前記有機スルホン酸化合物としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択する ことができ、例えば、該有機スルホン酸化合物におけるスルホン酸基以外の部分とし ては、脂肪族化合物、芳香族化合物、 テロ脂肪族化合物、 テロ芳香族化合物、 などの骨格を有するものが挙げられる。これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル 系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、脂肪族化合物及び芳香族化合物のいずれ かの骨格を有するものが好ましい。これらは、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を 併用してもよい。なお、前記有機スルホン酸化合物は、天然植物から抽出されたもの でもよいし、合成されたものでもよいし、あるいは天然化合物からの誘導体でもよい。  The organic sulfonic acid compound is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, as the portion other than the sulfonic acid group in the organic sulfonic acid compound, an aliphatic compound, an aromatic compound, telo Those having a skeleton such as an aliphatic compound and a terror aromatic compound. Among these, those having a skeleton of either an aliphatic compound or an aromatic compound are preferable in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin. These may be used alone or in combination of two or more. The organic sulfonic acid compound may be extracted from a natural plant, synthesized, or a derivative from a natural compound.
[0038] 前記脂肪族化合物としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することがで きる力 前記熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、ォレフィ ン類及びモノテルペン類のいずれかが好ましい。前記ォレフィン類としては、例えば 、オタタエン、ノナェン、デセン、ゥンデセン、ドデセン、トリデセン、などが挙げられる 。該モノテルペン類としては、カンファン形が好ましく、該カンファン形のモノテルペン 類としては、例えば、カンファー、ボルネオール、ボル二レン、などが挙げられる。 前記芳香族化合物としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することがで きる力 前記熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルキ ルベンゼン類が好ましい。該アルキルベンゼン類のアルキル基としては、特に制限は なぐ 目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オクシル、ノシル、デカシル、ゥ ンデシル、ドデシル、トリデシル、などが挙げられる。 [0038] The aliphatic compound is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. Olefins and monoterpenes are capable of imparting high flame retardancy to the thermoplastic polyester resin. Either of these is preferable. Examples of the olefins include otataene, nonaen, decene, undecene, dodecene, and tridecene. As the monoterpenes, camphane type is preferable, and the camphor type monoterpene Examples of the class include camphor, borneol, borneylene, and the like. The aromatic compound is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. Alkylbenzenes are preferred in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin. The alkyl group of the alkylbenzene is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include octyl, nosyl, decacil, undecyl, dodecyl, tridecyl and the like.
[0039] 前記有機スルホン酸化合物の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜 選択することができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられ る。これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点 で、アルカリ金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩 力 り好ましい。これらの有機スルホン酸化合物の金属塩は、 1種単独で用いてもよ いし、 2種以上を併用してもよい。  [0039] The metal salt of the organic sulfonic acid compound is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts that are preferred to the alkali metal salts in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin. These metal salts of organic sulfonic acid compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0040] したがって、前記ォレフィン類、モノテルペン類、又はアルキルベンゼン類から誘導 されるスルホン酸化合物又はこれらの金属塩としては、例えば、スルホン酸デシル、 カンファースルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、これらのナトリウム塩、カリウム 塩、などが挙げられる。これらの中でも、環境への負荷が小さい点で、天然のカンファ 一（樟脳）のスルホン酸誘導体であるカンファースルホン酸が好ましレ、。  [0040] Accordingly, examples of the sulfonic acid compounds derived from the olefins, monoterpenes, or alkylbenzenes or metal salts thereof include, for example, decyl sulfonate, camphor sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, and sodium salts thereof. , Potassium salts, and the like. Of these, camphorsulfonic acid, which is a natural sulfonic acid derivative of camphor, is preferred because of its low environmental impact.
なお、前記有機スルホン酸化合物及び前記有機スルホン酸化合物の金属塩は、そ れぞれの 1種又は 2種以上を併用してもよい。  The organic sulfonic acid compound and the metal salt of the organic sulfonic acid compound may be used alone or in combination of two or more.
[0041] 一有機カルボン酸化合物又はその金属塩  [0041] Mono-organic carboxylic acid compound or metal salt thereof
前記有機カルボン酸化合物としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択する ことができる力 該有機カルボン酸化合物におけるカルボキシル基以外の部分として は、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点から、脂肪族化 合物、芳香族化合物、八テロ脂肪族化合物、及び八テロ芳香族化合物のいずれか の骨格を有するものが好ましい。これらは、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併 用してもよい。なお、前記有機カルボン酸化合物は、天然植物から抽出されたもので もよいし、合成されたものでもよいし、あるいは天然化合物からの誘導体でもよい。  The organic carboxylic acid compound is not particularly limited. A force that can be appropriately selected according to the purpose. As the portion other than the carboxyl group in the organic carboxylic acid compound, high flame retardancy is imparted to the thermoplastic polyester resin. From the viewpoint that it can be produced, those having any skeleton of aliphatic compounds, aromatic compounds, octaroaliphatic compounds, and octaroaromatic compounds are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. The organic carboxylic acid compound may be extracted from a natural plant, synthesized, or a derivative from a natural compound.
[0042] 前記脂肪族カルボン酸化合物又はへテロ脂肪族カルボン酸化合物としては、 2価 以上のカルボン酸化合物が好ましい。 2価のカルボン酸化合物としては、例えばシュ ゥ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、などが好ましぐこれらの化合物に は、アルキル基や水酸基などが導入されていてもよい。 3価のカルボン酸化合物とし ては、例えば二トリ口三酢酸、アコニット酸、カンホロン酸、など好ましい。 4価のカルボ ン酸化合物としては、例えばエチレンジォキシビスェチルァミン四酢酸などが好まし い。 5価のカルボン酸化合物としては、例えば 1 , 2, 3, 4, 5—シクロへキサンペンタ カルボン酸などが好ましい。 6価のカルボン酸化合物としては、例えば 1 , 2, 3, 4, 5 , 6—シクロへキサンへキサカルボン酸などが好ましい。 [0042] Examples of the aliphatic carboxylic acid compound or the heteroaliphatic carboxylic acid compound include bivalent compounds. The above carboxylic acid compounds are preferred. As the divalent carboxylic acid compound, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid and the like are preferable. In these compounds, an alkyl group or a hydroxyl group may be introduced. Preferred examples of the trivalent carboxylic acid compound include ditrimethyl triacetic acid, aconitic acid, and camphoronic acid. As the tetravalent carboxylic acid compound, for example, ethylenedioxybisethylamine tetraacetic acid is preferred. As the pentavalent carboxylic acid compound, for example, 1, 2, 3, 4, 5-cyclohexanepentacarboxylic acid is preferable. As the hexavalent carboxylic acid compound, for example, 1,2,3,4,5,6-cyclohexanehexacarboxylic acid is preferable.
[0043] 前記芳香族カルボン酸化合物又はへテロ芳香族カルボン酸化合物としては、 1価 以上のカルボン酸化合物が好ましい。 1価のカルボン酸化合物としては、例えば安息 香酸、サリチル酸、桂皮酸、などが好ましい。 2価のカルボン酸化合物としては、例え ばキノリンジカルボン酸、カルボキシ桂皮酸、カルボキシフエニル酢酸、ナフタレンジ カルボン酸、フランジカルボン酸、などが好ましい。 3価のカルボン酸化合物としては 、例えばベンゼントリカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、などが好ましい。 [0043] The aromatic carboxylic acid compound or heteroaromatic carboxylic acid compound is preferably a monovalent or higher carboxylic acid compound. As the monovalent carboxylic acid compound, for example, benzoic acid, salicylic acid, cinnamic acid, and the like are preferable. As the divalent carboxylic acid compound, for example, quinoline dicarboxylic acid, carboxycinnamic acid, carboxyphenylacetic acid, naphthalene dicarboxylic acid, furandicarboxylic acid and the like are preferable. Preferred examples of the trivalent carboxylic acid compound include benzene tricarboxylic acid and pyridine tricarboxylic acid.
前記有機カルボン酸化合物の金属塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適 宜選択することができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げら れる。これらの中でも、前記熱可塑性樹脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ 金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好まし い。これらの有機カルボン酸化合物の金属塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以 上を併用してもよい。  The metal salt of the organic carboxylic acid compound is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Among these, sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts that are preferred to the alkali metal salts in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic resin. These metal salts of organic carboxylic acid compounds may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、本発明の難燃性樹脂組成物に対して、特に好適に用いられる有 機カルボン酸化合物又はその金属塩としては、安価で入手が容易な点で、アジピン 酸、サリチル酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。  Among these, as the organic carboxylic acid compound or a metal salt thereof particularly suitably used for the flame retardant resin composition of the present invention, adipic acid, salicylic acid, and the like thereof are inexpensive and easily available. Sodium or potassium salts are preferred.
なお、前記有機カルボン酸化合物及び前記有機カルボン酸化合物の金属塩は、 それぞれの 1種又は 2種以上を併用してもよ!/、。  The organic carboxylic acid compound and the metal salt of the organic carboxylic acid compound may be used alone or in combination of two or more types.
[0044] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は、熱可 塑性ポリエステル系樹脂と良好な相溶性が認められ、これら熱可塑性ポリエステル系 樹脂に添加しても、十分な透明性が得られる。 なお、前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は 無色透明であるが、これらを含む前記難燃性樹脂組成物は、着色剤により所望の色 に着色することあでさる。 [0044] The organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and the metal salt thereof have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and are sufficiently transparent even when added to the thermoplastic polyester resin. Sex is obtained. The organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and their metal salts are colorless and transparent, but the flame retardant resin composition containing them is colored to a desired color with a colorant.
また、前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は 、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよいが、前記有機スルホン酸化合 物と前記有機カルボン酸化合物とを併用することが、それぞれ単独で用いるよりも樹 脂に極めて高!/、難燃性を付与できる点で好ましレ、。  In addition, the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound and the metal salt thereof may be used alone or in combination of two or more. However, the organic sulfonated compound and the organic carboxylic acid may be used in combination. It is preferable to use an acid compound in combination with the resin because it can give the resin extremely high / flame resistance compared to using them individually.
[0045] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なく ともいずれかの含有量は、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、 0. 0002質量部〜 0. 8質量部が好ましぐ 0. 0005質量部〜 0. 5質量部がより好ましく 、 0. 005質量部〜 0. 1質量部が更に好ましぐ 0. 01質量部〜 0. 05質量部が特に 好ましい。前記含有量が、 0. 0002質量部未満であると、熱可塑性ポリエステル系樹 脂に難燃性を十分に付与することが困難となることがあり、 0. 8質量部を超えると、熱 可塑性ポリエステル系樹脂の分子間に前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸 化合物及びこれらの金属塩が多量に存在し、該熱可塑性ポリエステル系樹脂の熱的 特性や機械的強度を低下させてしまうことがある。  [0045] The content of at least one of the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and the metal salt thereof is 0.0002 to 0.8 mass with respect to 100 mass parts of the thermoplastic polyester resin. More preferred is 0.0005 parts by mass to 0.5 parts by mass, more preferred 0.005 parts by mass to 0.1 parts by mass, and particularly preferred 0.01 parts by mass to 0.05 parts by mass. . If the content is less than 0.0002 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart flame retardancy to the thermoplastic polyester resin, and if it exceeds 0.8 parts by mass, thermoplasticity A large amount of the organic sulfonic acid compound, organic carboxylic acid compound, and metal salts thereof exist between the molecules of the polyester resin, which may reduce the thermal characteristics and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin. .
[0046] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の熱可塑 性ポリエステル系樹脂中への添加方法としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜 選択することができ、該有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの 金属塩を直接該熱可塑性ポリエステル系樹脂に加えてもよいし、あるいは該有機ス ルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩を予め高濃度に混合 した混合物（マスターバッチ）を調製しておき、該マスターバッチを該熱可塑性ポリエ ステル系樹脂中に加えてもよい。  [0046] The method for adding the organic sulfonic acid compound, organic carboxylic acid compound and their metal salt into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. A sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof may be directly added to the thermoplastic polyester resin, or the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof may be added at a high concentration in advance. A mixed mixture (masterbatch) may be prepared and the masterbatch may be added to the thermoplastic polyester resin.
なお、本発明において、有機スルホン酸化合物及びその金属塩は、熱可塑性ポリ エステル系樹脂等のポリマーをスルホン化するものではなぐ熱可塑性ポリエステル 系樹脂中に混合されている。  In the present invention, the organic sulfonic acid compound and the metal salt thereof are mixed in a thermoplastic polyester resin that does not sulfonate a polymer such as a thermoplastic polyester resin.
[0047] ポリ燐酸又はその塩 [0047] Polyphosphoric acid or a salt thereof
前記ポリ燐酸としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することができるが 、適宜合成されたものでもよいし、あるいは市販品を用いることができる。 前記ポリ燐酸の塩としては、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することができ 、例えば、金属塩、脂肪族ァミン塩、芳香族ァミン塩、アンモニゥム塩などが挙げられ る。前記金属塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられ、例え ばリチウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、ノ リウム塩、鉄（II)塩、鉄（III)塩、アルミ二 ゥム塩などが挙げられる。前記脂肪族ァミン塩としては、例えばメチルァミン塩、ェチ ルァミン塩、ジェチルァミン塩、トリェチルァミン塩、エチレンジァミン塩、ピぺラジン塩 などが挙げられる。前記芳香族ァミン塩としては、例えばピリジン塩、トリアジン塩、メ ラミン塩などが挙げられる。 The polyphosphoric acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. These may be synthesized as appropriate, or commercially available products may be used. The salt of polyphosphoric acid is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include metal salts, aliphatic amine salts, aromatic amine salts, and ammonium salts. Examples of the metal salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and the like. For example, lithium salts, sodium salts, calcium salts, sodium salts, iron (II) salts, iron (III) salts, aluminum salts, and the like. And salt. Examples of the aliphatic amine salt include methylamine salt, ethylamine salt, jetylamine salt, triethylamine salt, ethylenediamine salt, piperazine salt and the like. Examples of the aromatic amine salt include pyridine salt, triazine salt, and melamine salt.
これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できる点で 、アンモニゥム塩、アルカリ金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム 塩、カリウム塩がより好ましい。  Among these, sodium salts and potassium salts are more preferable among the alkali metal salts, which are preferably ammonium salts and alkali metal salts, in that high flame retardancy can be imparted to the thermoplastic polyester resin.
例えば、工業的に入手できるポリ燐酸アンモニゥムとしては、ポリ燐酸アンモニゥム をメラミン樹脂等で処理し、水に難溶性としたタイェン S (太平化学産業株式会社製） 、スミセーフ P、スミセーフ PM (いずれも、住友化学工業株式会社製）、 Exolit 462 (へキスト社製）、 AMGARD MC (アルブライトアンド ウィルソン社製）などが挙げ られる。また、ポリ燐酸アンモニゥムに他の補助成分を加えより難燃効果を改良した E xolit VP IFR— 23 (へキスト社製）、 SPINFLAM MF80/PP、 SPINFLAM MF82/PP、 SPINFLAM MF82/PS (いずれも、モンテカチ一二社製）なども挙 げること力 Sでさる。  For example, industrially available ammonium polyphosphates include Tayen S (manufactured by Taihei Chemical Sangyo Co., Ltd.), Sumisafe P, and Sumisafe PM (both of which are treated with melamine resin, etc.) Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Exolit 462 (Hekist Co.), AMGARD MC (Albright & Wilson Co.). In addition, E xolit VP IFR-23 (manufactured by Hoechst Co., Ltd.), SPINFLAM MF80 / PP, SPINFLAM MF82 / PP, and SPINFLAM MF82 / PS (all of which have been improved by adding other auxiliary components to ammonium polyphosphate) The power of S can also be mentioned.
前記ポリ燐酸及びその塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい  The polyphosphoric acid and its salt may be used alone or in combination of two or more.
[0048] 前記ポリ燐酸及びその塩は、熱可塑性ポリエステル系樹脂と良好な相溶性が認め られ、該熱可塑性ポリエステル系樹脂に添加しても、十分な透明性が得られる。 なお、前記ポリ燐酸及びその塩は無色透明であるが、これらを含む前記難燃性樹 脂組成物は、着色剤により所望の色に着色することもできる。 [0048] The polyphosphoric acid and the salt thereof have good compatibility with the thermoplastic polyester resin, and sufficient transparency can be obtained even when added to the thermoplastic polyester resin. In addition, although the said polyphosphoric acid and its salt are colorless and transparent, the said flame-retardant resin composition containing these can also be colored to a desired color with a coloring agent.
[0049] 前記ポリ燐酸及びその塩の少なくともいずれかの含有量は、前記熱可塑性ポリエス テル系樹脂 100質量部に対し、 0. 02質量部以上 0. 5質量部未満であり、 0. 1質量 部〜 0. 4質量部が好ましぐ 0. 1質量部〜 0. 3質量部がより好ましい。前記含有量 、 0. 02質量部未満であると、熱可塑性ポリエステル系樹脂に難燃性を十分に付 与することが困難となることがあり、 0. 5質量部以上であると、熱可塑性ポリエステル 系樹脂の分子間に前記ポリ燐酸及びその塩が多量に存在し、該熱可塑性ポリエステ ル系樹脂の熱的特性や機械的強度を低下させたり、各種成形プロセスの中で、例え ば射出成形時に圧力不均一を生じたり、押し出し成形の場合にはいわゆる「ダレ」を 生じさせてしまうことがある。 [0049] The content of at least one of the polyphosphoric acid and the salt thereof is 0.02 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, and 0.1 parts by mass. Parts to 0.4 parts by mass are preferred. 0.1 parts by mass to 0.3 parts by mass are more preferred. If the content is less than 0.02 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart flame retardancy to the thermoplastic polyester resin, and if it is 0.5 parts by mass or more, thermoplasticity A large amount of the above polyphosphoric acid and its salt exist between the molecules of the polyester resin, which reduces the thermal properties and mechanical strength of the thermoplastic polyester resin, and in various molding processes, for example, injection molding. Sometimes pressure non-uniformity occurs, and in the case of extrusion molding, so-called “sagging” may occur.
[0050] 前記ポリ燐酸及びその塩の熱可塑性ポリエステル系樹脂中への添加方法としては 、特に制限はなぐ 目的に応じて適宜選択することができ、該ポリ燐酸及びその塩を 直接該熱可塑性ポリエステル系樹脂に加えてもよ V、し、あるいは該ポリ燐酸及びその 塩を予め高濃度に混合した混合物（マスターバッチ）を調製しておき、該マスターバッ チを該熱可塑性ポリエステル系樹脂中に加えてもよい。 [0050] The method of adding the polyphosphoric acid and the salt thereof into the thermoplastic polyester resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The polyphosphoric acid and the salt thereof may be directly added to the thermoplastic polyester. V, or a mixture (masterbatch) in which the polyphosphoric acid and its salt are mixed at a high concentration in advance is prepared, and the master batch is added to the thermoplastic polyester resin. May be.
なお、本発明において、ポリ燐酸及びその塩は、熱可塑性ポリエステル系樹脂等の ポリマーを燐化するものではなぐ熱可塑性ポリエステル系樹脂中に混合されている  In the present invention, polyphosphoric acid and a salt thereof are mixed in a thermoplastic polyester resin that does not phosphide a polymer such as a thermoplastic polyester resin.
[0051] その他の成分 [0051] Other ingredients
前記その他の成分としては、特に制限はなぐ樹脂組成物に使用される公知の添 加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機繊維、有機繊維、 無機粒子、などが挙げられる。該無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊 維、ゥイスカー、などが挙げられる。該有機繊維としては、例えば、ケプラー繊維など が挙げられる。該無機粒子としては、例えば、シリカ、タルク、マイ力、ウォラストナイト 、クレー、炭酸カルシウム、等の鉱物などが挙げられる。  The other components can be appropriately selected according to the purpose from known additives used in resin compositions that are not particularly limited, and examples thereof include inorganic fibers, organic fibers, and inorganic particles. Can be mentioned. Examples of the inorganic fiber include glass fiber, carbon fiber, and whisker. Examples of the organic fiber include Kepler fiber. Examples of the inorganic particles include minerals such as silica, talc, my strength, wollastonite, clay, calcium carbonate, and the like.
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、更に必要に応じて、前記ポリエチレングリコ ール、ポリビュルアルコール、有機カルボン酸又はその金属塩、有機スルホン酸又は その金属塩、ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、又はジチオン 酸の金属塩、ポリ燐酸又はその塩以外の既存の難燃剤、難燃助剤、各種劣化防止 剤 (酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、抗菌剤、着色剤、などを含有することもできる。  In addition, the flame retardant resin composition of the present invention may further comprise the polyethylene glycol, polybulal alcohol, organic carboxylic acid or metal salt thereof, organic sulfonic acid or metal salt thereof, or metal salt of pyrosulfuric acid as required. , Metal salt of sulfuric acid, metal salt of disulfite, metal salt of dithionic acid, existing flame retardants other than polyphosphoric acid or its salts, flame retardant aids, various deterioration inhibitors (antioxidants, UV absorbers, etc.) , Antibacterial agents, colorants, and the like.
[0052] 一成形の方法 前記難燃性樹脂組成物の成形の方法としては、特に制限はなぐ 目的に応じて公 知の方 [0052] Method of molding The method for molding the flame retardant resin composition is not particularly limited.
法の中から適宜選択することができ、例えば、インフレーション成形、押出成形、射出 成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、カレンダー成形、スラッシュ成形、な どが挙げられる。  The method can be appropriately selected from methods, and examples thereof include inflation molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, calendar molding, and slush molding.
[0053] 用途 [0053] Application
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び成形性に優れ、各種形状、構造、大 きさの成形体とすることカでき、例えば、パソコン、プリンター、テレビ、ステレオ、コピ 一機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機等の各種家電 OA製品の部品などとして幅広く用い ること力 Sできる。また、本発明の難燃性樹脂組成物を紡糸することにより、各種織物製 品としてあ応用でさる。  The flame-retardant resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy and moldability, and can be formed into molded bodies of various shapes, structures, and sizes. For example, PCs, printers, TVs, stereos, copy machines It can be used widely as a part of various office appliances such as air conditioners, refrigerators and washing machines. Further, by spinning the flame retardant resin composition of the present invention, it can be applied as various textile products.
[0054] 本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、微量添加で高い難燃性を付与 することができ、成形性等の熱可塑性ポリエステル系樹脂の基本的な物性を何ら損 なうことなぐまた、ハロゲン元素を含まないため、環境及び人体に悪影響を与えず安 全で、難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することができる。  [0054] According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, high flame retardancy can be imparted by adding a small amount, and the basic physical properties of the thermoplastic polyester resin such as moldability are impaired. Furthermore, since it does not contain a halogen element, it is possible to provide a flame retardant resin composition that is safe and does not adversely affect the environment and the human body and is excellent in flame retardancy.
実施例  Example
[0055] 以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定さ れるものではない。  [0055] Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0056] (実施例 1) [Example 1]
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight
= 50万）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 1— 1に示す割合で 添加して、ロット番号 1〜3の難燃性樹脂組成物を調製した。 = 500,000) was added at a ratio shown in Table 1-1 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 1 to 3.
得られたロット番号 1〜3の難燃性樹脂組成物について、以下に示す方法により、 燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  About the flame retardant resin composition of the obtained lot numbers 1 to 3, a combustion test and an evaluation of moldability were performed by the following methods. The results are shown in Table 11.
[0057] <燃焼試験〉 各難燃性樹脂組成物を、タンブラ一 (「タンブルミキサー TM— 50型」、 日水加工株 式会社製、 8枚羽）を用いて攪拌羽回転速度 300rpmで 4分間、攪拌し、混合した。 これを射出成形機（クロックナ一社製、 F— 85型、型締め圧力： 85ton)を用いて、 U L94で示される各厚み（l/16in : l . 47-1. 59mm)の燃焼試験片が共取りできる ように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。 [0057] <Combustion test> Each flame retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a rotating speed of 300 rpm with a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). . Using this with an injection molding machine (Clockna, F-85, clamping pressure: 85 ton), combustion test specimens of each thickness (l / 16in: l. 47-1.59mm) indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
得られた試験片について、 UL94Vの垂直燃焼試験方法に基づき、燃焼試験を行 つた。なお、燃焼時間は 2回着火の和で、試験片 5片の平均である。得られた結果を 、以下の基準に従って、 UL94 V0、 VI、 V2のいずれかの等級に評価した。なお、 これらの!/、ずれも満たさな!/、ものは、「不合格」とした。  The obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method. The burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces. The obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gaps are also not satisfied! /, And those that were rejected.
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
V0 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 10秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  V0: The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
VI：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  VI: The average burning time after the ignition flame is removed is 30 seconds or less, and all samples do not drop fine flames that ignite absorbent cotton.
V2：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ脱脂綿に着火 する微粒炎を落下する。  V2: The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
[0058] <成形性〉 [0058] <Formability>
150tonの型締め圧力の射出成形機を用い、厚み 1 · 6mm、幅 12. 7mm、長さ 12 7mmの試験片を成形した。この時、成形された試験片の長さが 60mm以下を X、 61 〜； 120mmを△、 121〜； 127mmを〇とし、評価した。  A test piece having a thickness of 1 · 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as Δ, 121--127 mm as ◯.
[0059] (比較例 1) [0059] (Comparative Example 1)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 1において、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 100質量部に対し、ポリ エチレングリコールを 5質量部添加した以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 4の 樹脂組成物を調製した。  In Example 1, a resin composition of lot number 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of polyethylene glycol was added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin.
また、実施例 1において、ポリエチレングリコールを添加しな力 た以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 5の樹脂組成物を調製した。  In addition, a resin composition of lot number 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the power without adding polyethylene glycol was used.
得られたロット番号 4及び 5の樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試 験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。 The obtained resin compositions of lot numbers 4 and 5 were subjected to a combustion test in the same manner as in Example 1. The test and the moldability were evaluated. The results are shown in Table 11.
[0060] (実施例 2及び比較例 2) (Example 2 and Comparative Example 2)
実施例 1及び比較例 1にお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PE TJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を含むァ ロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質 量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製) 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 1及び比較例 1と同様にし て、実施例 2及び比較例 2の樹脂組成物を調製した。  In Example 1 and Comparative Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin (polyethylene terephthalate ( Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Example 1 and Comparative Example 1 except that 85 mass% and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastic Co., Ltd.) 15% by mass were mixed. Similarly, resin compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were prepared.
得られた実施例 2及び比較例 2の樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃 焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  The obtained resin compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
[0061] (実施例 3及び比較例 3) [0061] (Example 3 and Comparative Example 3)
実施例 1及び比較例 1にお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PE TJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマ ック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井製作 所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1及び比較例 1と 同様にして、実施例 3及び比較例 3の樹脂組成物を調製した。  In Example 1 and Comparative Example 1 !, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac ( Example 1 and Comparative Example 1 except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type). In the same manner as described above, the resin compositions of Example 3 and Comparative Example 3 were prepared.
得られた実施例 3及び比較例 3の樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃 焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  The obtained resin compositions of Example 3 and Comparative Example 3 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
[0062] (実施例 4及び比較例 4) (Example 4 and Comparative Example 4)
実施例 1及び比較例 1にお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PE In Example 1 and Comparative Example 1,! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PE
Tji2o」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社 製、テラマック（登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質 量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社 松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1及び比 較例 1と同様にして、実施例 4及び比較例 4の樹脂組成物を調製した。 “Tji2o” (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) is replaced with alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Co., Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass polycarbonate) The alloy resin containing the polylactic acid was dried in a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type) at 80 ° C for 10 hours in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1, Resin compositions of Example 4 and Comparative Example 4 were prepared.
得られた実施例 4及び比較例 4の樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃 焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  The obtained resin compositions of Example 4 and Comparative Example 4 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
[0063] (実施例 5及び比較例 5) 実施例 1及び比較例 1にお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PE TJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製) 50質量％とポリ乳酸 (テラマック（登録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50 質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳 酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°C にて 10時間乾燥した以外は、実施例 1及び比較例 1と同様にして、樹脂組成物を調[0063] (Example 5 and Comparative Example 5) In Example 1 and Comparative Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PE TJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120 (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, unitica Co., Ltd., alloy resin mixed with 50% by mass)), the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid The resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that the alloy resin contained was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200 type).
； ^^し/ ; ^^
得られた実施例 5及び比較例 5の樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃 焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  The obtained resin compositions of Example 5 and Comparative Example 5 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
[0064] (実施例 6及び比較例 6) (Example 6 and Comparative Example 6)
実施例 1及び比較例 1において、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社 製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）を、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株 式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 20万）に変えた以外は、実施例 1及び比較例 1と同様にして、難燃性樹脂組成物を調製した。  In Example 1 and Comparative Example 1, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was changed to polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, grade). A flame retardant resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that the average molecular weight was changed to 200,000.
得られた実施例 6及び比較例 6の難燃性樹脂組成物につ V、て、実施例 1と同様に して、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 1に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of Example 6 and Comparative Example 6 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.
[0065] [表 1-1] [0065] [Table 1-1]
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
[0066] (実施例 7〜； 11及び比較例 7〜； 11)  [0066] (Examples 7 to 11 and Comparative Examples 7 to 11)
実施例 1 5及び比較例 1 5において、表 1 2に示すように、ポリエチレングリコ ール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）を、ポリビュルァ ルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外 は、実施例 1 5及び比較例 1 5と同様にして、実施例 7〜； 11及び比較例 7〜； 11の 難燃性樹脂組成物を調製した。  In Example 15 and Comparative Example 15 as shown in Table 12.2, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was added to polybutyl alcohol (Kanto Chemical). Examples 7 to 11 and Comparative Examples 7 to 11 were made in the same manner as in Example 15 and Comparative Example 15 except that they were changed to Reagents, Grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition was prepared.
得られた実施例 7〜； 11及び比較例 7〜； 11の難燃性樹脂組成物につ V、て、実施例 1と同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1—2に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of Examples 7 to 11 and Comparative Examples 7 to 11 were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the combustion test and the moldability were evaluated. The results are shown in Table 1-2.
[0067] (実施例 12及び比較例 12) (Example 12 and Comparative Example 12)
実施例 7及び比較例 7において、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試 薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、 試薬 1級、数平均分子量 = 1 , 000)に変えた以外は、実施例 7及び比較例 7と同様 にして、実施例 12及び比較例 12の難燃性樹脂組成物を調製した。 In Example 7 and Comparative Example 7, polybulu alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) A flame retardant resin composition of Example 12 and Comparative Example 12 was prepared in the same manner as Example 7 and Comparative Example 7 except that the reagent grade was changed to 1st grade and the number average molecular weight = 1,000.
得られた実施例 12及び比較例 12の難燃性樹脂組成物につ!/、て、実施例 1と同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 2に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of Example 12 and Comparative Example 12 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 12.
[表 1-2] [Table 1-2]
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0001
(実施例 13〜 17及び比較例 13〜； 17)  (Examples 13 to 17 and Comparative Examples 13 to 17; 17)
実施例 1〜5及び比較例 1〜5において、表 1 3に示すように、ポリエチレングリコ ール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）を、ポリエチレン グリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）とポリビニ ルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)との混合 質量比が 1： 1の混合物に変えた以外は、実施例 1〜5及び比較例 1〜5と同様にして 、実施例 13〜 17及び比較例 13〜 17の難燃性樹脂組成物を調製した。 In Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, as shown in Table 13, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was changed to polyethylene glycol ( Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) and polyvinyl alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). Except for changing to the mixture of 1, in the same manner as in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5 The flame retardant resin compositions of Examples 13 to 17 and Comparative Examples 13 to 17 were prepared.
得られた実施例 13〜 17及び比較例 13〜 17の難燃性樹脂組成物につ!/、て、実施 例 1と同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1—3に示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 13 to 17 and Comparative Examples 13 to 17, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1-3.
[0070] (実施例 18及び比較例 18) (Example 18 and Comparative Example 18)
実施例 13及び比較例 13において、 PEGと PVAの混合物を、ポリエチレングリコー ル (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 20万）とポリビュルアルコ ール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 1 , 000)との混合質量比が 1： 1の混合物に変えた以外は、実施例 13及び比較例 13と同様にして、実施例 18及 び比較例 18の難燃性樹脂組成物を調製した。  In Example 13 and Comparative Example 13, a mixture of PEG and PVA was mixed with polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 200,000) and polybutal alcohol (Kanto Chemical Co., Ltd.). Example 18 and Comparative Example in the same manner as in Example 13 and Comparative Example 13 except that the mixture was changed to a mixture having a mixing mass ratio of 1: 1 to 1) (Made by Reagent, Grade 1, Number average molecular weight = 1, 000). 18 flame retardant resin compositions were prepared.
得られた実施例 18及び比較例 18の難燃性樹脂組成物につ!/、て、実施例 1と同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 1 3に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of Example 18 and Comparative Example 18 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 13.
[0071] [表 1-3] [0071] [Table 1-3]
2回の燃焼時間の 2 times of burning time
PEG : PVA( 1 : 1 ) 試験片厚み U t見格 PEG: PVA (1: 1) Test specimen thickness U t
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0001
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
61 0.05 1.58 13.9 V2 〇 実施例 1 3 62 1.0 1.58 5.2 V2 o  61 0.05 1.58 13.9 V2 〇 Example 1 3 62 1.0 1.58 5.2 V2 o
63 3.0 1.58 4.4 V2 o 63 3.0 1.58 4.4 V2 o
64 5.0 1.58 33.8 V2 X 比較例 1 3 64 5.0 1.58 33.8 V2 X Comparative Example 1 3
65 無添加 1.58 105.5 不合格 o 65 No additive 1.58 105.5 Fail o
66 0.05 1.58 14.6 V2 o 実施例 1 4 67 1.0 1.58 6.7 V2 o 66 0.05 1.58 14.6 V2 o Example 1 4 67 1.0 1.58 6.7 V2 o
68 3.0 1.58 3.2 V2 o 68 3.0 1.58 3.2 V2 o
69 5.0 1.58 31.0 V2 X 比較例 1 4 69 5.0 1.58 31.0 V2 X Comparative Example 1 4
70 無添加 1.58 71.5 不合格 o 70 No additive 1.58 71.5 Fail o
71 0.05 1.58 4.1 V2 o 実施例 1 5 72 1.0 1.58 1.3 V2 o 71 0.05 1.58 4.1 V2 o Example 1 5 72 1.0 1.58 1.3 V2 o
73 3.0 1.58 1.0 V2 o 73 3.0 1.58 1.0 V2 o
74 5.0 1.58 30.5 V2 X 比較例 1 5 74 5.0 1.58 30.5 V2 X Comparative Example 1 5
75 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 75 No additive 1.58 1 10.5 Fail o
76 0.05 1.58 1 6.6 V2 o 実施例 1 6 77 1.0 1.58 5.9 V2 o 76 0.05 1.58 1 6.6 V2 o Example 1 6 77 1.0 1.58 5.9 V2 o
78 3.0 1.58 3.7 V2 o 78 3.0 1.58 3.7 V2 o
79 5.0 1.58 37.6 V2 X 比較例 1 6 79 5.0 1.58 37.6 V2 X Comparative Example 1 6
80 無添加 1.58 75.4 不合格 o 80 No additive 1.58 75.4 Fail o
81 0.05 1.58 18.4 V2 o 実施例 1 7 82 1.0 1.58 7.2 V2 o 81 0.05 1.58 18.4 V2 o Example 1 7 82 1.0 1.58 7.2 V2 o
83 3.0 1.58 2.5 V2 〇 83 3.0 1.58 2.5 V2 ○
84 5.0 1.58 42.6 V2 X 比較例 1 7 84 5.0 1.58 42.6 V2 X Comparative Example 1 7
85 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 85 No additive 1.58 95.7 Fail ○
86 0.05 1.58 1 6.4 V2 o 実施例 1 8 87 1.0 1.58 6.3 V2 o 86 0.05 1.58 1 6.4 V2 o Example 1 8 87 1.0 1.58 6.3 V2 o
88 3.0 1.58 5.2 V2 o 88 3.0 1.58 5.2 V2 o
89 5.0 1.58 30.4 V2 X 比較例 18 89 5.0 1.58 30.4 V2 X Comparative Example 18
90 無添加 1.58 105.5 不合格 o 90 No additive 1.58 105.5 Fail o
[0072] (実施例 19) [Example 19]
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 1において、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、 数平均分子量 = 50万）を、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 100質量部に対し 、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実施例 1と同様に して、各樹脂組成物を調製した。  In Example 1, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) is in the range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. Each resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was added in the ratio selected in (1).
得られた各樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果 を図 1に示す。  About each obtained resin composition, it carried out similarly to Example 1, and performed the combustion test. The results are shown in Figure 1.
図 1の結果から、ポリエチレングリコールを 0. 05質量部〜 3. 0質量部の添加により 難燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 1, the addition of 0.05 to 3.0 parts by mass of polyethylene glycol clearly shortened the flame retardant time, and the effect of addition was noticeable.
[0073] (実施例 20) 一難燃性樹脂組成物の調製 [Example 20] Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 1において、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平 均分子量 = 2, 000)を、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 100質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実施例 1と同様にし て、各樹脂組成物を調製した。  In Example 1, polybulu alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) was added in an amount of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. Each resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added at a ratio selected in the range.
得られた各樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果 を図 2に示す。  About each obtained resin composition, it carried out similarly to Example 1, and performed the combustion test. The result is shown in figure 2.
図 2の結果から、ポリビニノレアノレコーノレを 0. 05質量部〜 3. 0質量部の添加により 難燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 2, the flame retardant time was clearly shortened by adding 0.05 to 3.0 parts by mass of polyvinylino leno reconole, and the effect of addition was noticeable.
[0074] (実施例 21) [0074] (Example 21)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 1において、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、 数平均分子量 = 50万）とポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数 平均分子量 = 2, 000)との混合質量比が 1 : 1の混合物を、ポリエチレンテレフタレー ト（PET)樹脂 100質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添 カロした以外は、実施例 1と同様にして、各樹脂組成物を調製した。  In Example 1, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) and polybulal alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) Example 1 except that the mixture having a mixing mass ratio of 1 to 1 was added at a ratio selected from 0 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate (PET) resin. Each resin composition was prepared in the same manner as described above.
得られた各樹脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果 を図 3に示す。  About each obtained resin composition, it carried out similarly to Example 1, and performed the combustion test. The results are shown in Figure 3.
図 3の結果から、ポリエチレングリコールとポリビュルアルコールとの混合質量比が 1 : 1の混合物を 0. 05質量部〜 3. 0質量部の添加により難燃時間が明らかに短縮し、 添加効果が顕著に認められた。  From the results in Fig. 3, the flame retardant time is clearly shortened by adding 0.05 to 3.0 parts by mass of a 1: 1 mixture of polyethylene glycol and polybulal alcohol. Remarkably recognized.
[0075] (実施例 lb) [0075] (Example lb)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ピロ硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレ ート樹脂 100質量部に対し表 2—1に示す割合で添加して、ロット番号;!〜 4の難燃性 樹脂組成物を調製した。 [0076] 得られたロット番号 1〜4の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして、燃焼試 験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2 1に示す。 Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then potassium pyrosulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is added at a ratio shown in Table 2-1 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and the flame retardant resin composition of lot numbers;! Prepared. [0076] The flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 1 to 4 were subjected to a combustion test and an evaluation of moldability as follows. The results are shown in Table 21.
[0077] <燃焼試験〉  [0077] <Combustion test>
各難燃性樹脂組成物を、タンブラ一 (「タンブルミキサー TM— 50型」、 日水加工株 式会社製、 8枚羽）を用いて攪拌羽回転速度 300rpmで 4分間、攪拌し、混合した。 これを射出成形機（クロックナ一社製、 F— 85型、型締め圧力： 85ton)を用いて、 U L94で示される各厚み（l/16in : l . 47- 1. 59mm)の燃焼試験片が共取りできる ように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。  Each flame retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a rotating speed of 300 rpm with a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). . Using this with an injection molding machine (Clockna, F-85, clamping pressure: 85 ton), combustion test specimens of each thickness (l / 16in: l. 47- 1.59mm) indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
得られた試験片について、 UL94Vの垂直燃焼試験方法に基づき、燃焼試験を行 つた。なお、燃焼時間は 2回着火の和で、試験片 5片の平均である。得られた結果を 、以下の基準に従って、 UL94 V0、 VI、 V2のいずれかの等級に評価した。なお、 これらの!/、ずれも満たさな!/、ものは、「不合格」とした。  The obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method. The burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces. The obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gap is also not satisfied!
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
V0 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 10秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  V0: The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
VI：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  VI: The average burning time after the ignition flame is removed is 30 seconds or less, and all samples do not drop fine flames that ignite absorbent cotton.
V2：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ脱脂綿に着火 する微粒炎を落下する。  V2: The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
[0078] <成形性〉 [0078] <Formability>
150tonの型締め圧力の射出成形機を用い、厚み 1 · 6mm、幅 12. 7mm、長さ 12 7mmの試験片を成形した。この時、成形された試験片の長さが 60mm以下を X、 61 〜； 120mmを△、 121〜； 127mmを〇とし、評価した。  A test piece having a thickness of 1 · 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as Δ, 121--127 mm as ◯.
[0079] (比較例 lb) [0079] (Comparative example lb)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 lbにおいて、ピロ硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 lbと同様に して、ロット番号 5の樹脂組成物を調製した。  In Example lb, a resin composition of lot number 5 was prepared in the same manner as in Example lb, except that potassium pyrosulfate was not added.
得られたロット番号 5の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2 1に示す。 For the obtained resin composition of lot number 5, in the same manner as in Example lb, a combustion test, The moldability was evaluated. The results are shown in Table 21.
[0080] [表 2-1] [0080] [Table 2-1]
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001
表 2 1の結果から、ピロ硫酸カリウムを添加した実施例 lbの難燃性樹脂組成物は 、比較例 lbの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有す ること力 忍められる。  From the results shown in Table 21, the flame retardant resin composition of Example lb to which potassium pyrosulfate was added has higher flame retardancy that meets the flame retardant standard of UL94 than the resin composition of Comparative Example lb. The ability to endure.
[0081] (実施例 2b)  [0081] (Example 2b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレー ト（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート (ジ ユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕を 除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した 後、ピロ硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレー ト樹脂を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 2に示す割合で添加して、ロット番 号 6〜9の難燃性樹脂組成物を調製した。  Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and then potassium pyrosulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is added to polyethylene terephthalate. A flame retardant resin composition having lot numbers 6 to 9 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-2 to 100 parts by mass of an alloy resin containing resin.
得られたロット番号 6〜9の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、 燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 2に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 6 to 9 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-2.
[0082] (比較例 2b) [Comparative Example 2b]
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 2bにおいて、ピロ硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 2bと同様に して、ロット番号 10の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 10 was prepared in the same manner as in Example 2b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 2b.
得られたロット番号 10の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 2に示す。 [0083] [表 2-2] With respect to the obtained resin composition of lot number 10, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-2. [0083] [Table 2-2]
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0001
表 2— 2の結果から、ピロ硫酸カリウムを添加した実施例 2bの難燃性樹脂組成物は 、比較例 2bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有す ること力 忍められる。  From the results of Table 2-2, the flame retardant resin composition of Example 2b to which potassium pyrosulfate was added has higher flame retardancy that meets the flame retardant standard of UL94 than the resin composition of Comparative Example 2b. I can endure the ability to do it.
[0084] (実施例 3b)  [0084] (Example 3b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマック（登録商標) TE— 2000)を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ピ 口硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸 100質量部に対し表 2 —3に示す割合で添加して、ロット番号 11〜； 14の難燃性樹脂組成物を調製した。 得られたロット番号 11〜； 14の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 3に示す。  After drying polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Co., Ltd., Terramac (registered trademark) TE-2000) with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type) at 80 ° C for 10 hours, Potassium sulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) was added at a ratio shown in Table 2-3 for 100 parts by mass of polylactic acid to prepare flame retardant resin compositions of lot numbers 11 to 14; . For the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 11 to 14, the combustion test and the evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-3.
[0085] (比較例 3b) [0085] (Comparative Example 3b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 3bにおいて、ピロ硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 3bと同様に して、ロット番号 15の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 15 was prepared in the same manner as in Example 3b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 3b.
得られたロット番号 15の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 3に示す。  The obtained resin composition of lot number 15 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-3.
[0086] [表 2-3] ピロ硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UL規格 [0086] [Table 2-3] Potassium pyrosulfate test piece thickness Total of two burning times UL standard
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) ( 5片の平均、 sec) クラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) Class
1 1 0.01 1 .57 3.4 V2 Ο 1 1 0.01 1 .57 3.4 V2 Ο
1 2 1.0 1 .57 0.0 VO 〇 実施例 3b 1 2 1.0 1.57 0.0 VO ○ Example 3b
1 3 2.0 1 .57 0.0 VO 〇 1 3 2.0 1 .57 0.0 VO 〇
1 4 2.1 1 .58 0.0 VO 厶 比較例 3b 1 5 無添加 1 .58 1 1 0.5 不合格 〇 表 2— 3の結果から、ピロ硫酸カリウムを添加した実施例 3bの難燃性樹脂組成物は 、比較例 3bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有す ること力 忍められる。 1 4 2.1 1 .58 0.0 VO 厶 Comparative example 3b 1 5 No addition 1.58 1 1 0.5 Fail ○ From the results of Table 2-3, the flame retardant resin composition of Example 3b with added potassium pyrosulfate is Compared with the resin composition of Comparative Example 3b, it has a high flame retardancy that meets UL94 flame retardancy standards.
[0087] (実施例 4b)  [0087] (Example 4b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社製、テラマック (登録商標) TE— 103 0、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質量％含むァロイ樹脂）を除湿乾燥機（ 株式会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ピロ硫酸力 リウム（関東化学株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に 対し表 2— 4に示す割合で添加して、ロット番号 16〜； 19の難燃性樹脂組成物を調製 した。  Polylactic acid-containing alloy resin (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) Type) at 80 ° C for 10 hours, and then pyrosulfuric acid (reagent grade 1 manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) is used in the proportions shown in Table 2-4 with respect to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid. By addition, flame retardant resin compositions of lot numbers 16 to 19 were prepared.
得られたロット番号 16〜； 19の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 4に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 16 to 19 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-4.
[0088] (比較例 4b) [0088] (Comparative Example 4b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 4bにおいて、ピロ硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 4bと同様に して、ロット番号 20の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 20 was prepared in the same manner as in Example 4b, except that potassium pyrosulfate was not added in Example 4b.
得られたロット番号 20の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 4に示す。  The obtained resin composition of lot number 20 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-4.
[0089] [表 2-4] ピロ硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 ULJ見格 [0089] [Table 2-4] Potassium pyrosulfate test piece thickness Total of two burning times ULJ rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） k mm (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) k mm (average of 5 pieces, sec) 94V class
16 0.01 1.58 5.9 V2 〇 16 0.01 1.58 5.9 V2 ○
17 1.0 1.58 0.8 V2 〇 実施例 4b 17 1.0 1.58 0.8 V2 ○ Example 4b
18 2.0 1.58 0.8 V2 〇 18 2.0 1.58 0.8 V2 ○
19 2.1 1.58 0.7 V2 Δ 比較例 4 b 20 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 表 2— 4の結果から、ピロ硫酸カリウムを添加した実施例 4bの難燃性樹脂組成物は 、比較例 4bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有す ること力 忍められる。 19 2.1 1.58 0.7 V2 Δ Comparative Example 4 b 20 No addition 1.58 75.4 Failure ○ From the results of Table 2-4, the flame retardant resin composition of Example 4b to which potassium pyrosulfate was added is the resin composition of Comparative Example 4b. Compared to products, it has the ability to have high flame resistance that meets UL94 flame retardant standards.
[0090] (実施例 5b)  [0090] (Example 5b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフ タレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登 録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ピ 口硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂 及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 5に示す割合で添加して、口 ット番号 2；!〜 24の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass The mixed alloy resin) was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200), and then potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) was used. A flame retardant resin composition having a mouth number of 2;! To 24 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-5 to 100 parts by mass of an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid.
得られたロット番号 2；!〜 24の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 5に示す。  With respect to the flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 2;! To 24, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-5.
[0091] (比較例 5b) [0091] (Comparative Example 5b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 5bにおいて、ピロ硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 5bと同様に して、ロット番号 25の樹脂組成物を調製した。  In Example 5b, a resin composition of lot number 25 was prepared in the same manner as in Example 5b, except that potassium pyrosulfate was not added.
得られたロット番号 25の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 5に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 25, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-5.
[0092] [表 2-5] ピロ硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UUt見格 [0092] [Table 2-5] Potassium pyrosulfate test specimen thickness Total of two burning times UUt rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） vmm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) vmm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
21 0.01 1.58 7.3 V2 o 21 0.01 1.58 7.3 V2 o
22 1.0 1.59 1.8 V2 o 実施例 5b 22 1.0 1.59 1.8 V2 o Example 5b
23 2.0 1.58 1.9 V2 o 23 2.0 1.58 1.9 V2 o
24 2.1 1.58 1.4 V2 Δ 比較例 5b 25 無添加 1.58 95.7 不合格 o 表 2— 5の結果から、ピロ硫酸カリウムを添加した実施例 5bの難燃性樹脂組成物は 、比較例 5bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有す ること力 忍められる。 24 2.1 1.58 1.4 V2 Δ Comparative Example 5b 25 No addition 1.58 95.7 Failure o From the results of Table 2-5, the flame retardant resin composition of Example 5b to which potassium pyrosulfate was added is the resin composition of Comparative Example 5b. Compared with, it has a strong flame retardant ability that meets UL94 flame retardant standards.
[0093] (実施例 6b)  [0093] (Example 6b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレート 樹脂 100質量部に対し表 2— 6に示す割合で添加して、ロット番号 26〜29の難燃性 樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then potassium sulfate ( A flame retardant resin composition of lot numbers 26 to 29 was prepared by adding Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) at a ratio shown in Table 2-6 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin.
得られたロット番号 26〜29の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 6に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 26 to 29 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-6.
[0094] (比較例 6b) [0094] (Comparative Example 6b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 6bにおいて、硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 6bと同様にして 、ロット番号 30の樹脂組成物を調製した。  In Example 6b, a resin composition of lot number 30 was prepared in the same manner as in Example 6b, except that potassium sulfate was not added.
得られたロット番号 30の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 6に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 30, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-6.
[0095] [表 2-6] 硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 uU見格 [0095] [Table 2-6] Potassium sulfate Test specimen thickness Total of two burning times uU rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） ( 5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
26 0.01 1 .59 17.9 V2 〇 26 0.01 1 .59 17.9 V2 ○
27 1.0 1 .59 8.8 V2 〇 実施例 6b 27 1.0 1.59 8.8 V2 〇 Example 6b
28 2.0 1 .59 7.1 V2 〇 28 2.0 1.59 7.1 V2 ○
29 2.1 1 .59 3.2 V2 Δ 比較例 6b 30 無添カロ 1 .59 105.5 不合格 〇 表 2— 6の結果から、硫酸カリウムを添加した実施例 6bの難燃性樹脂組成物は、比 較例 6bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高 V、難燃性を有するこ とが認められる。 29 2.1 1 .59 3.2 V2 Δ Comparative Example 6b 30 Non-added Caro 1.59 105.5 Fail ○ From the results in Table 2-6, the flame retardant resin composition of Example 6b to which potassium sulfate was added is a comparative example. Compared to the resin composition of 6b, it is recognized that it has high V and flame resistance that meet the flame resistance standard of UL94.
[0096] (実施例 7b)  [0096] (Example 7b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレー ト（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート (ジ ユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕を 除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した 後、硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレート樹 脂を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 7に示す割合で添加して、ロット番号 31 〜34の難燃性樹脂組成物を調製した。  Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifier dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200), then potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) is used, and polyethylene terephthalate resin is used. It added in the ratio shown to Table 2-7 with respect to 100 mass parts of alloying resin to contain, and the flame-retardant resin composition of lot numbers 31-34 was prepared.
得られたロット番号 3；!〜 34の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 7に示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 3;! To 34, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-7.
[0097] (比較例 7b) [0097] (Comparative Example 7b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 7bにおいて、硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 7bと同様にして 、ロット番号 35の樹脂組成物を調製した。  In Example 7b, a resin composition of lot number 35 was prepared in the same manner as in Example 7b, except that potassium sulfate was not added.
得られたロット番号 35の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 7に示す。  The obtained resin composition of lot number 35 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-7.
[0098] [表 2-7] 硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 U L¾格 [0098] [Table 2-7] Potassium sulfate test specimen thickness Total of two burning times UL ¾ grade
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
31 0.01 1.58 18.8 V2 o 31 0.01 1.58 18.8 V2 o
32 1.0 1.58 6.5 V2 o 実施例 7b 32 1.0 1.58 6.5 V2 o Example 7b
33 2.0 1.59 5.1 V2 o 33 2.0 1.59 5.1 V2 o
34 2.1 1.59 2.7 V2 X 比較例 7 b 35 無添加 1.59 72.0 不合格 o 表 2— 7の結果から、硫酸カリウムを添加した実施例 7bの難燃性樹脂組成物は、比 較例 7bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高 V、難燃性を有するこ とが認められる。 34 2.1 1.59 2.7 V2 X Comparative Example 7 b 35 No addition 1.59 72.0 Failed o From the results in Table 2-7, the flame retardant resin composition of Example 7b to which potassium sulfate was added is the resin composition of Comparative Example 7b. It is recognized that it has a high V and flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0099] (実施例 8b)  [0099] (Example 8b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマック（登録商標) TE— 2000)を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、硫 酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸 100質量部に対し表 2— 8 に示す割合で添加して、ロット番号 36〜39の難燃性樹脂組成物を調製した。得られ たロット番号 36〜39の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼 試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 8に示す。  After drying polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Co., Ltd., Terramac (registered trademark) TE-2000) with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200) for 10 hours at 80 ° C, sulfuric acid Potassium (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) was added at a ratio shown in Table 2-8 with respect to 100 parts by mass of polylactic acid to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 36 to 39. The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 36 to 39 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-8.
[0100] (比較例 8b)  [0100] (Comparative Example 8b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 8bにおいて、硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 8bと同様にして 、ロット番号 40の樹脂組成物を調製した。  In Example 8b, a resin composition of lot number 40 was prepared in the same manner as in Example 8b, except that potassium sulfate was not added.
得られたロット番号 40の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 8に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 40, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-8.
[0101] [表 2-8] 硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UL規格 [0101] [Table 2-8] Potassium sulfate Test specimen thickness Total of two burning times UL standard
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） vmm) ( 5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) vmm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
36 0 01 1.58 10.1 V2 〇 36 0 01 1.58 10.1 V2 ○
37 1.0 1.58 0.8 V2 〇 実施例 8b 37 1.0 1.58 0.8 V2 〇 Example 8b
38 2.0 1.58 0.7 V2 〇 38 2.0 1.58 0.7 V2 ○
39 2.1 1.58 0.0 VO X 比較例 8b 40 無添カロ 1.58 1 10.5 不合格 o 表 2— 8の結果から、硫酸カリウムを添加した実施例 8bの難燃性樹脂組成物は、比 較例 8bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高 V、難燃性を有するこ とが認められる。 39 2.1 1.58 0.0 VO X Comparative Example 8b 40 Non-added Caro 1.58 1 10.5 Fail o From the results of Table 2-8, the flame retardant resin composition of Example 8b to which potassium sulfate was added is the resin of Comparative Example 8b. Compared to the composition, it is recognized that it has a high V and flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0102] (実施例 9b)  [0102] (Example 9b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社製、テラマック (登録商標) TE— 103 0、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質量％含むァロイ樹脂）を除湿乾燥機（ 株式会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した後、硫酸力リウ ム（関東化学株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対 し表 2— 9に示す割合で添加して、ロット番号 4；!〜 44の難燃性樹脂組成物を調製し た。  Polylactic acid-containing alloy resin (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying for 10 hours at 80 ° C, the ratio shown in Table 2-9 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid is added to sulfuric acid-based rhodium (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1). The flame retardant resin compositions of lot numbers 4;! -44 were prepared.
得られたロット番号 4；!〜 44の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 9に示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 4;! To 44, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-9.
[0103] (比較例 9b) [0103] (Comparative Example 9b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 9bにおいて、硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 9bと同様にして 、ロット番号 45の樹脂組成物を調製した。  In Example 9b, a resin composition of lot number 45 was prepared in the same manner as in Example 9b, except that potassium sulfate was not added.
得られたロット番号 45の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 9に示す。  The obtained resin composition of lot number 45 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-9.
[0104] [表 2-9] 硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UU¾格 [0104] [Table 2-9] Potassium sulfate Test specimen thickness Sum of two burning times UU¾ rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
41 0.01 1.58 1 1.3 V2 o 41 0.01 1.58 1 1.3 V2 o
42 1.0 1.58 1.8 V2 〇 実施例 9b 42 1.0 1.58 1.8 V2 ○ Example 9b
43 2.0 1.58 1.4 V2 o 43 2.0 1.58 1.4 V2 o
44 2.1 1.58 0.7 V2 Δ 比較例 9b 45 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 表 2— 9の結果から、硫酸カリウムを添加した実施例 9bの難燃性樹脂組成物は、比 較例 9bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高 V、難燃性を有するこ とが認められる。 44 2.1 1.58 0.7 V2 Δ Comparative Example 9b 45 No addition 1.58 75.4 Failure 〇 From the results of Table 2-9, the flame retardant resin composition of Example 9b to which potassium sulfate was added is the resin composition of Comparative Example 9b. Compared to the above, it is recognized that it has high V and flame retardancy that meet the flame resistance standard of UL94.
[0105] (実施例 10b)  [Example 10b]
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフ タレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登 録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、硫 酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級)を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 10に示す割合で添加して、ロット 番号 46〜49の難燃性樹脂組成物を調製した。 Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass The mixed alloy resin is dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200), and then potassium sulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) The flame retardant resin composition of lot numbers 46 to 49 was prepared by adding the terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin at a ratio shown in Table 2-10 with respect to 100 parts by mass.
得られたロット番号 46〜49の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 10に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 46 to 49 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-10.
[0106] (比較例 10b) [0106] (Comparative Example 10b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 10bにおいて、硫酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例 10bと同様に して、ロット番号 50の樹脂組成物を調製した。  In Example 10b, a resin composition of lot number 50 was prepared in the same manner as in Example 10b, except that potassium sulfate was not added.
得られたロット番号 50の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 10に示す。  For the obtained resin composition of lot number 50, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-10.
[0107] [表 2-10] 硫酸カリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UUS格 [0107] [Table 2-10] Potassium sulfate Test specimen thickness Total of two burning times UUS rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） i, mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass part) i, mm) (average of 5 pieces, sec) 94V class
46 0.01 1.58 13.3 V2 〇 46 0.01 1.58 13.3 V2 ○
47 1.0 1.59 2.5 V2 〇 実施例 1 0b 47 1.0 1.59 2.5 V2 〇 Example 1 0b
48 2.0 1.59 2.5 V2 〇 48 2.0 1.59 2.5 V2 ○
49 2.1 1.59 2.5 V2 △ 比較例 1 0b 50 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 表 2— 10の結果から、硫酸カリウムを添加した実施例 10bの難燃性樹脂組成物は、 比較例 10bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高 V、難燃性を有す ること力 忍められる。 49 2.1 1.59 2.5 V2 △ Comparative Example 1 0b 50 No addition 1.58 95.7 Failed 〇 From the results of Table 2-10, the flame retardant resin composition of Example 10b to which potassium sulfate was added is the resin composition of Comparative Example 10b. Compared to the above, the ability to have high V and flame resistance that meet UL94 flame retardant standards is limited.
[0108] (実施例 l ib)  [0108] (Example l ib)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、二亜硫酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級）を、ポリエチレンテレフ タレート樹脂 100質量部に対し表 2— 11に示す割合で添加して、ロット番号 5；!〜 54 の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried with a dehumidifying dryer (Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type) at 110 ° C for 10 hours, and then sodium disulfite (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) was added at a ratio shown in Table 2-11 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 5; .
得られたロット番号 5；!〜 54の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2 11に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 5;! To 54, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 211.
[0109] (比較例 l ib) [0109] (Comparative Example l ib)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 l ibにおいて、二亜硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 l ibと 同様にして、ロット番号 55の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 55 was prepared in the same manner as in Example l ib except that sodium disulfite was not added in Example l ib.
得られたロット番号 55の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2 11に示す。  The obtained resin composition of lot number 55 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 211.
[0110] [表 2-11] 二亜硫酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UU見格 [0110] [Table 2-11] Sodium disulfite Test specimen thickness Total of two burning times UU rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94 Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94 V class
51 0.01 1.58 7.8 V2 〇 51 0.01 1.58 7.8 V2 ○
52 1.0 1.58 0.9 V2 〇 実施例 l i b 52 1.0 1.58 0.9 V2 ○ Example l i b
53 2.0 1.58 0.8 V2 〇 53 2.0 1.58 0.8 V2 ○
54 2.1 1.58 0.6 V2 Δ 比較例 1 1 b 55 無添カロ 1.58 105.5 不合格 〇 表 2 11の結果から、二亜硫酸ナトリウムを添加した実施例 l ibの難燃性樹脂組 成物は、比較例 l ibの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 54 2.1 1.58 0.6 V2 Δ Comparative Example 1 1 b 55 Unadded Caro 1.58 105.5 Fail ○ Based on the results in Table 2-11, Example with sodium disulfite added l The flame retardant resin composition of ib is Comparative Example l Compared to the resin composition of ib, it is recognized that it has high flame retardancy that meets the flame resistance standard of UL94.
[0111] (実施例 12b)  [0111] (Example 12b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレー ト（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート (ジ ユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕を 除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した 後、二亜硫酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級）を、ポリエチレンテレフタ レート樹脂を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 12に示す割合で添加して、ロッ ト番号 56〜59の難燃性樹脂組成物を調製した。  Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and then sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) is added to polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin composition of lot numbers 56 to 59 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-12 with respect to 100 parts by mass of the alloy resin containing.
得られたロット番号 56〜59の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 12に示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 56 to 59, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-12.
[0112] (比較例 12b) [0112] (Comparative Example 12b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 12bにおいて、二亜硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 12bと 同様にして、ロット番号 60の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 60 was prepared in the same manner as in Example 12b except that sodium disulfite was not added in Example 12b.
得られたロット番号 60の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 12に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 60, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-12.
[0113] [表 2-12] 二亜硫酸ナ リウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 U §格 [0113] [Table 2-12] Sodium disulfite Specimen thickness Sum of two burning times U §
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） i^ rnm (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) i ^ rnm (average of 5 pieces, sec) 94V class
56 0.01 1.58 1 1.5 V2 〇 56 0.01 1.58 1 1.5 V2 ○
57 1.0 1.58 2.4 V2 〇 実施例 1 2b 57 1.0 1.58 2.4 V2 ○ Example 1 2b
58 2.0 1.59 2.4 V2 〇 58 2.0 1.59 2.4 V2 ○
59 2.1 1.59 1.7 V2 △ 比較例 1 2b 60 無添加 1.59 72.0 不合格 〇 表 2— 12の結果から、二亜硫酸ナトリウムを添加した実施例 12bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 12bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 59 2.1 1.59 1.7 V2 △ Comparative example 1 2b 60 No addition 1.59 72.0 Failed 〇 From the results of Table 2-12, the flame retardant resin composition of Example 12b to which sodium disulfite was added is the resin of Comparative Example 12b. Compared to the composition, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0114] (実施例 13b)  [0114] (Example 13b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマック（登録商標) TE— 2000)を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、二 亜硫酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリ乳酸 100質量部に対し 表 2— 13に示す割合で添加して、ロット番号 61〜64の難燃性樹脂組成物を調製し た。  After drying polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Ltd., Terramac (registered trademark) TE-2000) with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200) for 10 hours at 80 ° C, disulfite Sodium (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) was added at a ratio shown in Table 2-13 with respect to 100 parts by mass of polylactic acid to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 61 to 64.
得られたロット番号 6；!〜 64の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 13に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 6;! To 64, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-13.
[0115] (比較例 13b) [0115] (Comparative Example 13b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 13bにおいて、二亜硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 13bと 同様にして、ロット番号 65の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 65 was prepared in the same manner as in Example 13b except that sodium disulfite was not added in Example 13b.
得られたロット番号 65の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 13に示す。  The obtained resin composition of lot number 65 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-13.
[0116] [表 2-13] 二亜硫酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 uUi格 [0116] [Table 2-13] Sodium disulfite Test specimen thickness Total of two burning times uUi rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94 Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94 V class
61 0.01 1.58 6.6 V2 O 61 0.01 1.58 6.6 V2 O
62 1.0 1.58 0.0 V2 o 実施例 1 3b 62 1.0 1.58 0.0 V2 o Example 1 3b
63 2.0 1.58 0.0 VO o 63 2.0 1.58 0.0 VO o
64 2.1 1.58 0.0 VO Δ 比較例 13b 65 無添加 1.58 110.5 不合格 o 表 2— 13の結果から、二亜硫酸ナトリウムを添加した実施例 13bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 13bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 64 2.1 1.58 0.0 VO Δ Comparative Example 13b 65 No addition 1.58 110.5 Failed o From the results shown in Table 2-13, the flame-retardant resin composition of Example 13b to which sodium disulfite was added is the resin composition of Comparative Example 13b. It is recognized that it has higher flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0117] (実施例 14b)  [0117] (Example 14b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社製、テラマック (登録商標) TE— 103 0、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質量％含むァロイ樹脂）を除湿乾燥機（ 株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、二亜硫酸 ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量 部に対し表 2— 14に示す割合で添加して、ロット番号 66〜69の難燃性樹脂組成物 を調製した。  Polylactic acid-containing alloy resin (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying for 10 hours at 80 ° C, sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) is added at a ratio shown in Table 2-14 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid. Thus, flame retardant resin compositions having lot numbers 66 to 69 were prepared.
得られたロット番号 66〜69の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 14に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 66 to 69 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-14.
[0118] (比較例 14b) [0118] (Comparative Example 14b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 14bにおいて、二亜硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 14bと 同様にして、ロット番号 70の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 70 was prepared in the same manner as in Example 14b except that sodium disulfite was not added in Example 14b.
得られたロット番号 70の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 14に示す。  The obtained resin composition of lot number 70 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-14.
[0119] [表 2-14] 二亜硫酸ナ Jゥム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 U I格 [0119] [Table 2-14] Disulfite Na Jum Test piece thickness Sum of 2 burning times UI rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） i, mm (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) i, mm (average of 5 pieces, sec) 94V class
66 0.01 1.59 8.1 V2 o 66 0.01 1.59 8.1 V2 o
67 1.0 1.59 1.0 V2 o 実施例 1 4b 67 1.0 1.59 1.0 V2 o Example 1 4b
68 2.0 1.58 1.0 V2 o 68 2.0 1.58 1.0 V2 o
69 2.1 1.58 0.4 V2 Δ 比較例 14b 70 無添加 1.58 75.4 不合格 o 表 2— 14の結果から、二亜硫酸ナトリウムを添加した実施例 14bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 14bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 69 2.1 1.58 0.4 V2 Δ Comparative Example 14b 70 No addition 1.58 75.4 Failure o From the results shown in Table 2-14, the flame-retardant resin composition of Example 14b to which sodium disulfite was added is the resin composition of Comparative Example 14b. It is recognized that it has higher flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0120] (実施例 15b)  [0120] (Example 15b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフ タレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登 録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、二 亜硫酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級）を、ポリエチレンテレフタレート樹 脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 15に示す割合で添加して 、ロット番号 7；!〜 74の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass The mixed alloy resin] was dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200), and then sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) was added to polyethylene terephthalate. The flame retardant resin composition of lot numbers 7;! -74 was prepared by adding the resin and polylactic acid containing 100 parts by mass of alloy resin at a ratio shown in Table 2-15.
得られたロット番号 7；!〜 74の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 15に示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 7;! To 74, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-15.
[0121] (比較例 15b) [0121] (Comparative Example 15b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 15bにおいて、二亜硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 15bと 同様にして、ロット番号 75の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 75 was prepared in the same manner as in Example 15b except that sodium disulfite was not added.
得られたロット番号 75の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 15に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 75, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-15.
[0122] [表 2-15] 二亜硫酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UUS格 [0122] [Table 2-15] Sodium disulfite Test specimen thickness Total of two burning times UUS rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
71 0.01 1.58 6.9 V2 o 71 0.01 1.58 6.9 V2 o
72 1.0 1.59 1.0 V2 o 実施例 1 5b 72 1.0 1.59 1.0 V2 o Example 1 5b
73 2.0 1.59 1.1 V2 o 73 2.0 1.59 1.1 V2 o
74 2.1 1.59 0.4 V2 Δ 比較例 15b 75 無添加 1.58 95.7 不合格 o 表 2— 15の結果から、二亜硫酸ナトリウムを添加した実施例 15bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 15bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 74 2.1 1.59 0.4 V2 Δ Comparative Example 15b 75 No addition 1.58 95.7 Failure o From the results of Table 2-15, the flame retardant resin composition of Example 15b with the addition of sodium disulfite is the resin composition of Comparative Example 15b. It is recognized that it has higher flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0123] (実施例 16b)  [0123] (Example 16b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ジチオン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリエチレンテレ フタレート樹脂 100質量部に対し表 2— 16に示す割合で添加して、ロット番号 76〜7 9の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200) at 110 ° C for 10 hours, and then sodium dithionate. (Reagent grade manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added at a ratio shown in Table 2-16 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 76 to 79.
得られたロット番号 76〜79の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 16に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 76 to 79 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-16.
[0124] (比較例 16b) [0124] (Comparative Example 16b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 16bにおいて、ジチオン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 16bと 同様にして、ロット番号 80の樹脂組成物を調製した。  In Example 16b, a resin composition of lot number 80 was prepared in the same manner as in Example 16b, except that sodium dithionate was not added.
得られたロット番号 80の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 16に示す。  The obtained resin composition of lot number 80 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-16.
[0125] [表 2-16] ジチオン酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UU¾格 [0125] [Table 2-16] Sodium dithionate Specimen thickness Sum of two burning times UU¾ rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
76 0.01 1.58 15.1 V2 o 76 0.01 1.58 15.1 V2 o
77 1.0 1.58 0.7 V2 o 実施例 1 6b 77 1.0 1.58 0.7 V2 o Example 1 6b
78 2.0 1.58 0.6 V2 o 78 2.0 1.58 0.6 V2 o
79 2.1 1.58 0.2 V2 Δ 比較例 1 6b 80 無添加 1.58 105.5 不合格 o 表 2— 16の結果から、ジチオン酸ナトリウムを添加した実施例 16bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 16bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 79 2.1 1.58 0.2 V2 Δ Comparative Example 1 6b 80 No Addition 1.58 105.5 Fail o From the results of Table 2-16, the flame retardant resin composition of Example 16b to which sodium dithionate was added is the resin of Comparative Example 16b. Compared to the composition, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0126] (実施例 17b)  [0126] (Example 17b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレー ト（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート (ジ ユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕を 除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した 後、ジチオン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリエチレンテレフタ レート樹脂を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 17に示す割合で添加して、ロッ ト番号 8；!〜 84の難燃性樹脂組成物を調製した。  Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] is dried at 110 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type), and sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) is added to polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin composition of lot numbers 8;! -84 was prepared by adding at a ratio shown in Table 2-17 to 100 parts by mass of alloy resin containing.
得られたロット番号 8；!〜 84の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 17に示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 8;! To 84, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-17.
[0127] (比較例 17b) [0127] (Comparative Example 17b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 17bにおいて、ジチオン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 17bと 同様にして、ロット番号 85の樹脂組成物を調製した。  In Example 17b, a resin composition of lot number 85 was prepared in the same manner as in Example 17b, except that sodium dithionate was not added.
得られたロット番号 85の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 17に示す。  The obtained resin composition of lot number 85 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-17.
[0128] [表 2-17] ジチオン酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 uUg格 [0128] [Table 2-17] Sodium dithionate Specimen thickness Total of two burning times uUg rating
ロッ卜番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
81 0.01 1.59 14.6 V2 〇 81 0.01 1.59 14.6 V2 ○
82 1.0 1.58 0.6 V2 o 実施例 1 7b 82 1.0 1.58 0.6 V2 o Example 1 7b
83 2.0 1.58 0.4 V2 〇 83 2.0 1.58 0.4 V2 ○
84 2.1 1.58 0.4 V2 Δ 比較例 1 7b 85 無添加 1.59 72.0 不合格 〇 表 2— 17の結果から、ジチオン酸ナトリウムを添加した実施例 17bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 17bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 84 2.1 1.58 0.4 V2 Δ Comparative Example 1 7b 85 No addition 1.59 72.0 Failed ○ From the results of Table 2-17, the flame retardant resin composition of Example 17b to which sodium dithionate was added is the resin of Comparative Example 17b. Compared to the composition, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0129] (実施例 18b)  [0129] (Example 18b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマック（登録商標) TE— 2000)を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ジ チオン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリ乳酸 100質量部に対し 表 2— 18に示す割合で添加して、ロット番号 86〜89の難燃性樹脂組成物を調製し た。  After drying polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Ltd., Terramac (registered trademark) TE-2000) with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200) for 10 hours at 80 ° C, dithione Sodium flame retardant (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) was added at a ratio shown in Table 2-18 with respect to 100 parts by mass of polylactic acid to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 86 to 89.
得られたロット番号 86〜89の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 18に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 86 to 89 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-18.
[0130] (比較例 18b) [0130] (Comparative Example 18b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 18bにおいて、ジチオン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 18bと 同様にして、ロット番号 90の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 90 was prepared in the same manner as in Example 18b except that sodium dithionate was not added in Example 18b.
得られたロット番号 90の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 18に示す。  The obtained resin composition of lot number 90 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-18.
[0131] [表 2-18] ジチオン酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UU見格 [0131] [Table 2-18] Sodium dithionate Specimen thickness Sum of 2 burning times UU rating
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (mm) ( 5片の平均、 sec) 94 Vクラス  (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94 V class
86 0.01 1.57 10.6 V2 〇 86 0.01 1.57 10.6 V2 ○
87 1.0 1.57 0.0 VO 〇 実施例 1 8b 87 1.0 1.57 0.0 VO ○ Example 1 8b
88 2.0 1.58 0.0 VO 〇 88 2.0 1.58 0.0 VO 〇
89 2.1 1.58 0.0 VO Δ 比較例 1 8b 90 無添加 1.58 1 1 0.5 不合格 〇 表 2— 18の結果から、ジチオン酸ナトリウムを添加した実施例 18bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 18bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 89 2.1 1.58 0.0 VO Δ Comparative Example 1 8b 90 No addition 1.58 1 1 0.5 Fail ○ From the results shown in Table 2-18, the flame retardant resin composition of Example 18b to which sodium dithionate was added is Comparative Example 18b. Compared to other resin compositions, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0132] (実施例 19b)  [0132] (Example 19b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社製、テラマック (登録商標) TE— 103 0、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質量％含むァロイ樹脂）を除湿乾燥機（ 株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ジチオン酸 ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量 部に対し表 2— 19に示す割合で添加して、ロット番号 9；!〜 94の難燃性樹脂組成物 を調製した。  Polylactic acid-containing alloy resin (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) After drying at 80 ° C for 10 hours, add sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) at a ratio shown in Table 2-19 to 100 parts by mass of alloy resin containing polylactic acid. Thus, flame retardant resin compositions of lot numbers 9;! -94 were prepared.
得られたロット番号 9；!〜 94の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 19に示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 9;! To 94, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-19.
[0133] (比較例 19b) [0133] (Comparative Example 19b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 19bにおいて、ジチオン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 19bと 同様にして、ロット番号 95の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 95 was prepared in the same manner as in Example 19b, except that sodium dithionate was not added in Example 19b.
得られたロット番号 95の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 19に示す。  The obtained resin composition of lot number 95 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-19.
[0134] [表 2-19] ジチオン酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 υϋ見格 [0134] [Table 2-19] Sodium dithionate Specimen thickness Sum of 2 burning times
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） ( mm; (5片の平均、 sec) 94Vクラス (Mass) (mm; (average of 5 pieces, sec) 94V class
91 0.01 1.59 5.9 V2 〇91 0.01 1.59 5.9 V2 ○
92 1.0 1.58 1.0 V2 〇 実施例 1 9b 92 1.0 1.58 1.0 V2 ○ Example 1 9b
93 2.0 1.58 0.4 V2 〇 93 2.0 1.58 0.4 V2 ○
94 2.1 1.58 0.4 V2 △ 比較例 1 9b 95 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 表 2— 19の結果から、ジチオン酸ナトリウムを添加した実施例 19bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 19bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 94 2.1 1.58 0.4 V2 △ Comparative example 1 9b 95 No addition 1.58 75.4 Failed ○ From the results of Table 2-19, the flame retardant resin composition of Example 19b to which sodium dithionate was added is the resin of Comparative Example 19b. Compared to the composition, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0135] (実施例 20b)  [0135] (Example 20b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフ タレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登 録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ジ チオン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級）を、ポリエチレンテレフタレート 樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 2— 20に示す割合で添加し て、ロット番号 96〜99の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass The mixed alloy resin] is dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200), and then sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) is added to polyethylene. A flame retardant resin composition of lot numbers 96 to 99 was prepared by adding the terephthalate resin and polyallactic acid-containing alloy resin at a ratio shown in Table 2-20 to 100 parts by mass.
得られたロット番号 96〜99の難燃性樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 20に示す。  The obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 96 to 99 were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-20.
[0136] (比較例 20b) [0136] (Comparative Example 20b)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 20bにおいて、ジチオン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例 20bと 同様にして、ロット番号 100の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 100 was prepared in the same manner as in Example 20b except that sodium dithionate was not added in Example 20b.
得られたロット番号 100の樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験 、及び成形性の評価を行った。結果を表 2— 20に示す。  The obtained resin composition of lot number 100 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example lb. The results are shown in Table 2-20.
[0137] [表 2-20] ジチオン酸ナトリウム 試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 U L規格 [0137] [Table 2-20] Sodium dithionate Specimen thickness Total of two burning times UL standard
ン wゥ 成形性  N w formability
(質量部） i,mm) ( 5片の平均、 sec) 94 Vクラス  (Mass) i, mm) (Average of 5 pieces, sec) 94 V class
96 0.01 1 .58 15.5 V2 o 96 0.01 1.58 15.5 V2 o
97 1.0 1 .58 0.8 V2 〇 実施例 20b 97 1.0 1.58 0.8 V2 〇 Example 20b
98 2.0 1 .58 0.5 V2 〇 98 2.0 1 .58 0.5 V2 ○
99 2.1 1 .58 0.2 V2 Δ 比較例 20b 100 無添加 95.7 95.7 不合格 O 表 2— 20の結果から、ジチオン酸ナトリウムを添加した実施例 20bの難燃性樹脂組 成物は、比較例 20bの樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。 99 2.1 1 .58 0.2 V2 Δ Comparative Example 20b 100 No addition 95.7 95.7 Failure O From the results in Table 2-20, the flame retardant resin composition of Example 20b to which sodium dithionate was added was the same as that of Comparative Example 20b. Compared to the resin composition, it is recognized that it has high flame retardancy that meets UL94 flame retardant standards.
[0138] (実施例 21b)  [0138] (Example 21b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 lbにおいて、ピロ硫酸カリウムを、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 10 0質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実 施例 lbと同様にして、各樹脂組成物を調製した。  In Example lb, potassium pyrosulfate was added in the same manner as in Example lb, except that potassium pyrosulfate was added in a ratio selected from 0 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. Each resin composition was prepared.
得られた各樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験を行った。結 果を図 4に示す。  About each obtained resin composition, the combustion test was done like Example lb. The results are shown in Fig. 4.
図 4の結果から、ピロ硫酸カリウムを 0. 01質量部〜 2. 0質量部の添加により難燃 時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 4, the flame retardant time was clearly shortened by adding 0.01 to 2.0 parts by mass of potassium pyrosulfate, and the effect of addition was remarkably recognized.
[0139] (実施例 22b) [0139] (Example 22b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 lbにおいて、硫酸カリウムを、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 100質 量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実施 例 lbと同様にして、各樹脂組成物を調製した。  In Example lb, each potassium sulfate was added in the same manner as in Example lb, except that potassium sulfate was added in a ratio selected from 0 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. A resin composition was prepared.
得られた各樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験を行った。結 果を図 5に示す。  About each obtained resin composition, the combustion test was done like Example lb. The results are shown in Fig. 5.
図 5の結果から、硫酸カリウムを 0. 01質量部〜 2. 0質量部の添加により難燃時間 が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 5, the flame retardant time was clearly shortened by adding 0.01 parts by mass to 2.0 parts by mass of potassium sulfate, and the effect of addition was remarkably recognized.
[0140] (実施例 23b) 一難燃性樹脂組成物の調製 [0140] (Example 23b) Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 lbにおいて、二亜硫酸ナトリウムを、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂 100質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、 実施例 lbと同様にして、各樹脂組成物を調製した。  In Example lb, each of sodium disulfite was added in the same manner as in Example lb, except that sodium disulfite was added at a ratio selected in the range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin. A resin composition was prepared.
得られた各樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験を行った。結 果を図 6に示す。  About each obtained resin composition, the combustion test was done like Example lb. The results are shown in Fig. 6.
図 6の結果から、二亜硫酸ナトリウムを 0. 01質量部〜 2. 0質量部の添加により難 燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 6, the flame retardant time was clearly shortened by adding 0.01 to 2.0 parts by mass of sodium disulfite, and the effect of addition was noticeable.
[0141] (実施例 24b) [0141] (Example 24b)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
実施例 lbにおいて、ジチオン酸ナトリウムを、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹 脂 100質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外 は、実施例 lbと同様にして、各樹脂組成物を調製した。  In Example lb, except that sodium dithionate was added at a ratio selected in the range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET) resin, the same as in Example lb, Each resin composition was prepared.
得られた各樹脂組成物について、実施例 lbと同様にして、燃焼試験を行った。結 果を図 7に示す。  About each obtained resin composition, the combustion test was done like Example lb. The results are shown in Fig. 7.
図 7の結果から、ジチオン酸ナトリウムを 0. 01質量部〜 2. 0質量部の添加により難 燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められた。  From the results shown in FIG. 7, the flame retardant time was clearly shortened by adding 0.01 to 2.0 parts by mass of sodium dithionate, and the effect of addition was remarkably recognized.
[0142] (実施例 la) [0142] (Example la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）をポリエチレンテレフタレ ート樹脂 100質量部に対し表 3—1に示す割合で添加して、ロット番号;!〜 3の難燃性 樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid, an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" Are added at a ratio shown in Table 3-1 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers;
得られたロット番号 1〜3の難燃性樹脂組成物について、以下に示す方法により、 燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3 1に示す。 [0143] <燃焼試験〉 About the flame retardant resin composition of the obtained lot numbers 1-3, a combustion test and evaluation of moldability were performed by the following methods. The results are shown in Table 31. [0143] <Combustion test>
各難燃性樹脂組成物を、タンブラ一 (「タンブルミキサー TM— 50型」、 日水加工株 式会社製、 8枚羽）を用いて攪拌羽回転速度 300rpmで 4分間、攪拌及び混合した。 これを射出成形機（クロックナ一社製、 F— 85型、型締め圧力： 85ton)を用いて、 U L94で示される各厚み（l/16in : l . 47- 1. 59mm)の燃焼試験片が共取りできる ように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。  Each flame-retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a stirring blade rotation speed of 300 rpm using a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). Using this with an injection molding machine (Clockna, F-85, clamping pressure: 85 ton), combustion test specimens of each thickness (l / 16in: l. 47- 1.59mm) indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
得られた試験片について、 UL94Vの垂直燃焼試験方法に基づき、燃焼試験を行 つた。なお、燃焼時間は 2回着火の和で、試験片 5片の平均である。得られた結果を 、以下の基準に従って、 UL94 V0、 VI、 V2のいずれかの等級に評価した。なお、 これらの!/、ずれも満たさな!/、ものは、「不合格」とした。  The obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method. The burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces. The obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gap is also not satisfied!
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
V0 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 10秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  V0: The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
VI：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  VI: The average burning time after the ignition flame is removed is 30 seconds or less, and all samples do not drop fine flames that ignite absorbent cotton.
V2：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ脱脂綿に着火 する微粒炎を落下する。  V2: The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
[0144] <成形性〉 [0144] <Formability>
150tonの型締め圧力の射出成形機を用い、厚み 1 · 6mm、幅 12. 7mm、長さ 12 7mmの試験片を成形した。この時、成形された試験片の長さが 60mm以下を X、 61 〜； 120mmを△、 121〜； 127mmを〇とし、評価した。  A test piece having a thickness of 1 · 6 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 127 mm was molded using an injection molding machine having a clamping pressure of 150 tons. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as Δ, 121--127 mm as ◯.
[0145] (比較例 la) [0145] (Comparative example la)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 laにおいて、表 3—1に示すようにポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量 部に対し AZAを 0. 02質量部添加し、ポリエチレングリコールを添加しなかった以外 は、実施例 laと同様にして、ロット番号 4の樹脂組成物を調製した。  In Example la, as shown in Table 3-1, lotions of AZA were added to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin in the same manner as in Example la, except that 0.02 parts by weight of AZA was added and polyethylene glycol was not added. A resin composition of No. 4 was prepared.
また、実施例 laにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し AZA 及びポリエチレングリコールを添加しな力、つた以外は、実施例 laと同様にして、ロット 番号 5の樹脂組成物を調製した。 Further, in Example la, lotion was performed in the same manner as in Example la except that AZA and polyethylene glycol were not added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. A resin composition of No. 5 was prepared.
得られたロット番号 4及び 5の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼 試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 1に示す。  For the obtained resin compositions of lot numbers 4 and 5, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-1.
[0146] (実施例 2a及び比較例 2a) (Example 2a and Comparative Example 2a)
実施例 la及び比較例 laにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を含 むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 8 5質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 la及び比較例 laと 同様にして、実施例 2a及び比較例 2aの樹脂組成物を調製した。  In Example la and Comparative Example la, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. 8) 5% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin) Resin compositions of Example 2a and Comparative Example 2a were prepared.
得られた実施例 2a及び比較例 2aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 1に示す。  For the obtained resin compositions of Example 2a and Comparative Example 2a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-1.
[0147] (実施例 3a及び比較例 3a) (Example 3a and Comparative Example 3a)
実施例 la及び比較例 laにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラ マック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井製 作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 la及び比較例 1 aと同様にして、実施例 3a及び比較例 3aの樹脂組成物を調製した。  In Example la and Comparative Example la, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Tunica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example la and Comparative Example 1a except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). Resin compositions of Example 3a and Comparative Example 3a were prepared.
得られた実施例 3a及び比較例 3aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 1に示す。  For the obtained resin compositions of Example 3a and Comparative Example 3a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-1.
[0148] (実施例 4a及び比較例 4a) (Example 4a and Comparative Example 4a)
実施例 la及び比較例 laにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 In Example la and Comparative Example la, polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui
PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会 社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50 質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会 社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 la及 び比較例 laと同様にして、実施例 4a及び比較例 4aの樹脂組成物を調製した。得ら れた実施例 4a及び比較例 4aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼 試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 1に示す。 PETJI2O "(Mitsui Chemicals Co., Ltd.) is replaced with alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by weight polycarbonate) In the same manner as in Example la and Comparative Example la, except that the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). The resin compositions of Example 4a and Comparative Example 4a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 4a and Comparative Example 4a, combustion was conducted in the same manner as in Example la. Test and evaluation of formability were performed. The results are shown in Table 31.
[0149] (実施例 5a及び比較例 5a) [0149] (Example 5a and Comparative Example 5a)
実施例 la及び比較例 laにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳 酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会 社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社製 ) 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 8 0°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 la及び比較例 laと同様にして、樹脂組成 物を調製した。  In Example la and Comparative Example la, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid. (Alloy) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd., alloy resin mixed with 50% by mass)) and the alloy resin containing the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid. A resin composition was prepared in the same manner as in Example la and Comparative example la, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO 200 type).
得られた実施例 5a及び比較例 5aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にして 、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3 1に示す。  For the obtained resin compositions of Example 5a and Comparative Example 5a, a combustion test and evaluation of evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 31.
[0150] [表 3-1] [0150] [Table 3-1]
ポリエチレング 2回の燃焼時間の  Polyethylene 2 times burning time
AZA UL規格 リコール 試験片厚み  AZA UL Recall Test specimen thickness
π Γ  π Γ
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (質量部） \.mmj (5片の平均、 sec) 94Vクラス  (Mass) (Mass) \ .mmj (Average of 5 pieces, sec) 94V class
1 0.05 0.01 1.58 1.72 V2 〇 実施例 l a 2 1 .0 0.02 1.58 1 .0 V2 〇  1 0.05 0.01 1.58 1.72 V2 〇 Example l a 2 1.0 0.02 1.58 1.0 .0 V2 〇
3 3.0 0.05 1.58 0.9 V2 X 3 3.0 0.05 1.58 0.9 V2 X
4 無添カ卩 0.02 1.58 1 6.5 V2 〇 比較例 l a 4 Non-added screw 0.02 1.58 1 6.5 V2 〇 Comparative example l a
5 無添加 無添加 1.58 1 05.5 不合格 〇 5 No additive No additive 1.58 1 05.5 Fail ○
6 0.05 0.01 1.58 13.3 V2 〇 実施例 2a 7 1 .0 0.02 1.58 10.1 V2 O 6 0.05 0.01 1.58 13.3 V2 ○ Example 2a 7 1.0 0.02 1.58 10.1 V2 O
8 3.0 0.05 1.58 7.0 V2 Δ 8 3.0 0.05 1.58 7.0 V2 Δ
9 無添カロ 0.02 1.58 1 5.4 V2 比較例 2a o 9 Unattached Caro 0.02 1.58 1 5.4 V2 Comparative Example 2a o
10 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 10 No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
1 1 0.05 0.01 1.58 7.2 VZ o 実施例 3a 1 2 1 .0 0.02 1.58 0.0 VO o 1 1 0.05 0.01 1.58 7.2 VZ o Example 3a 1 2 1.0 0.02 1.58 0.0 VO o
1 3 3.0 0.05 1.58 0.0 VO X 1 3 3.0 0.05 1.58 0.0 VO X
14 無添加 0.02 1.58 2.4 VZ o 比較例 3a 14 No addition 0.02 1.58 2.4 VZ o Comparative example 3a
1 5 無添カロ 無添カロ 1.58 1 10.5 不合格 〇 1 5 Unattached Calo Unattached Caro 1.58 1 10.5 Fail ○
1 6 0.05 0.01 1.58 1 1.4 V2 o 実施例 4a 1 7 1.0 0.02 1.58 7.0 VZ o 1 6 0.05 0.01 1.58 1 1.4 V2 o Example 4a 1 7 1.0 0.02 1.58 7.0 VZ o
1 8 3.0 0.05 1.58 0.2 V2 X 1 8 3.0 0.05 1.58 0.2 V2 X
1 9 無添加 0.02 1.58 8.4 V2 o 比較例 4a 1 9 No additive 0.02 1.58 8.4 V2 o Comparative Example 4a
20 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 20 No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
21 0.05 0.01 1.58 6.9 V2 〇 実施例 5a 22 1 .0 0.02 1.58 2.0 V2 o 21 0.05 0.01 1.58 6.9 V2 〇 Example 5a 22 1.0 0.02 1.58 2.0 V2 o
23 3.0 0.05 1.58 1 .6 V2 △ 23 3.0 0.05 1.58 1.6 V2 △
24 .4 V2 比較例 5a 無添カロ 0.02 1.58 4 o 24.4 V2 Comparative Example 5a Unadded Caro 0.02 1.58 4 o
25 無添カ卩 無添カロ 1.58 95.7 不合格 〇 [0151] (実施例 6a〜； 10a及び比較例 6a〜； 10a) 25 No-added coffee No-added caro 1.58 95.7 Fail ○ [0151] (Examples 6a to 10a and Comparative Examples 6a to 10a)
実施例 la〜5a及び比較例 la〜5aにおいて、表 3— 2に示すように、ポリエチレング リコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、ポリビニ ルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた 以外は、実施例 la〜5a及び比較例 la〜5aと同様にして、実施例 6a〜； 10a及び比 較例 6a〜10aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples la to 5a and Comparative Examples la to 5a, as shown in Table 3-2, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was added to polyvinyl alcohol. (Examples 6a to 10a and 10a and comparisons are the same as Examples la to 5a and Comparative examples la to 5a, except that they are changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). The flame retardant resin compositions of Examples 6a-10a were prepared.
得られた実施例 6a〜 10a及び比較例 6a〜 10aの難燃性樹脂組成物について、実 施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 2に示 す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 6a to 10a and Comparative Examples 6a to 10a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-2.
[0152] [表 3-2]  [0152] [Table 3-2]
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000056_0001
[0153] (実施例 11 a)  [0153] (Example 11a)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）をポリエチレ ンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 3に示す割合で添加して、ロット番号 5 1〜53の難燃性樹脂組成物を調製した。 Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) After drying for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifier dryer (Matsui Seisakusho, PO-200, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) ), Camphor sulfonic acid which is an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter abbreviated as “CPS”) is used as an organic sulfonic acid compound. The flame retardant resin composition of lot numbers 51 to 53 was prepared by adding at a ratio shown in 3.
得られたロット番号 5；!〜 53の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の方 法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 5;! To 53, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-3.
[0154] (比較例 11 a) [0154] (Comparative Example 11a)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 11aにおいて、表 3— 3に示すようにポリエチレンテレフタレート樹脂 100質 量部に対し CPSを 0. 02質量部添加し、ポリエチレングリコールを添加しなかった以 外は、実施例 11aと同様にして、ロット番号 54の樹脂組成物を調製した。  In Example 11a, as shown in Table 3-3, 0.02 parts by mass of CPS was added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and polyethylene glycol was not added. A resin composition of lot number 54 was prepared.
また、実施例 11aにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し CPS 及びポリエチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 11aと同様にして、ロッ ト番号 55の樹脂組成物を調製した。  Further, in Example 11a, a resin composition having a lot number of 55 was prepared in the same manner as in Example 11a, except that CPS and polyethylene glycol were not added to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin.
得られたロット番号 54及び 55の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃 焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。  For the obtained resin compositions of lot numbers 54 and 55, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-3.
[0155] (実施例 12a及び比較例 12a) (Example 12a and Comparative Example 12a)
実施例 1 la及び比較例 1 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジエラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 11a及び比較例 11 aと同様にして、実施例 12a及び比較例 12aの樹脂組成物を調製した。  Example 1 la and Comparative Example 1 la! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Example 11a and Comparative Example 11 except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Dielanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass are mixed with alloy resin. Resin compositions of Example 12a and Comparative Example 12a were prepared in the same manner as a.
得られた実施例 12a及び比較例 12aの樹脂組成物につ V、て、実施例 1 aと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。  The obtained resin compositions of Example 12a and Comparative Example 12a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3.
[0156] (実施例 13a及び比較例 13a) 実施例 1 la及び比較例 1 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 11a及び比較 例 11 aと同様にして、実施例 13a及び比較例 13aの樹脂組成物を調製した。 (Example 13a and Comparative Example 13a) Example 1 la and Comparative Example 1 la! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitika Ltd., Terramac ( Example 11a and Comparative Example 11a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). In the same manner, resin compositions of Example 13a and Comparative Example 13a were prepared.
得られた実施例 13a及び比較例 13aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。  For the obtained resin compositions of Example 13a and Comparative Example 13a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3.
[0157] (実施例 14a及び比較例 14a) [0157] (Example 14a and Comparative Example 14a)
実施例 1 la及び比較例 1 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 11a 及び比較例 11 aと同様にして、実施例 14a及び比較例 14aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 14a及び比較例 14aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。  Example 1 la and Comparative Example 1 la! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitika Ltd., Terramac) (Registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid with a dehumidifying dryer (Made by Matsui, PO-200) A resin composition of Example 14a and Comparative Example 14a was prepared in the same manner as Example 11a and Comparative Example 11a, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours. For the resin composition, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3.
[0158] (実施例 15a及び比較例 15a) (Example 15a and Comparative Example 15a)
実施例 1 la及び比較例 1 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 11a及び比較例 11aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  Example 1 la and Comparative Example 1 la! /, Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), polyethylene terephthalate resin and alloy resin containing polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Alloy resin, which is a mixture of Terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Utica Co., Ltd.) 50% by mass), the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11a and Comparative Example 11a, except that the alloy resin containing was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO 200 type). .
得られた実施例 15a及び比較例 15aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 3に示す。 [0159] [表 3-3] For the obtained resin compositions of Example 15a and Comparative Example 15a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-3. [0159] [Table 3-3]
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000059_0001
[0160] (実施例 16a〜20a及び比較例 16a〜20a)  (Examples 16a to 20a and Comparative Examples 16a to 20a)
実施例 l la〜15a及び比較例 l la〜15aにおいて、表 3— 4に示すように、ポリェチ レンダリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）を、ポ リビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 l la〜15a及び比較例 11a〜； 15aと同様にして、実施例 16a 〜20a及び比較例 16a〜20aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples l la to 15a and Comparative Examples l la to 15a, as shown in Table 3-4, a polyethylene render (Wako Pure Chemical Industries, reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Example 16a to Example 16a to Comparative Example 11a to 15a and Comparative Example 11a to 15a except for changing to Libur alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) The flame-retardant resin compositions of 20a and Comparative Examples 16a to 20a were prepared.
得られた実施例 16a〜20a及び比較例 16a〜20aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 4に 示す。  For the flame retardant resin compositions of Examples 16a to 20a and Comparative Examples 16a to 20a thus obtained, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-4.
[0161] [表 3-4] ポリビニルアル 2回の燃焼時間の [0161] [Table 3-4] Polyvinyl Al 2 times burning time
CPS UU§格 コール 試験片厚み 斗  CPS UU§ Case Call Specimen Thickness Doo
□□ 1  □□ 1
ロット番号 成形性  Lot number Formability
(質量部） (質量部） i, mm ( 5片の平均. sec) 94Vクラス  (Mass part) (mass part) i, mm (average of 5 pieces. Sec) 94V class
76 0.05 0.01 1.58 1 1.5 V2 〇 実施例 1 6a 77 1.0 0.02 1.57 2.3 V2 〇  76 0.05 0.01 1.58 1 1.5 V2 ○ Example 1 6a 77 1.0 0.02 1.57 2.3 V2 ○
78 3.0 0.05 1.57 2.0 V2 Δ 78 3.0 0.05 1.57 2.0 V2 Δ
79 無添カロ 0.02 1.58 0.3 V2 〇 比較例 1 6a 79 Unattached Caro 0.02 1.58 0.3 V2 ○ Comparative Example 1 6a
80 無添カロ 無添カロ 1.58 105.5 不合格 〇 80 Unattached Caro Unattached Caro 1.58 105.5 Fail ○
81 0.05 0.01 1.59 14.2 V2 〇 実施例 1 7a 82 1.0 0.02 1.58 8.4 V2 〇 81 0.05 0.01 1.59 14.2 V2 ○ Example 1 7a 82 1.0 0.02 1.58 8.4 V2 ○
83 3.0 0.05 1.58 2.0 V2 X 83 3.0 0.05 1.58 2.0 V2 X
84 無添カロ 0.02 1.58 13.3 V2 〇 比較例 1 7a 84 Unattached Caro 0.02 1.58 13.3 V2 ○ Comparative Example 1 7a
85 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 85 No additive No additive 1.58 71.5 Fail ○
86 0.05 0.01 1.58 5.3 V2 〇 実施例 1 8a 87 1.0 0.02 1.57 0.0 VO 〇 86 0.05 0.01 1.58 5.3 V2 ○ Example 1 8a 87 1.0 0.02 1.57 0.0 VO ○
88 3.0 0.05 1.57 0.0 VO X 88 3.0 0.05 1.57 0.0 VO X
89 無添カロ 0.02 1.58 2.0 V2 〇 比較例 1 8a 89 Unattached Caro 0.02 1.58 2.0 V2 ○ Comparative Example 1 8a
90 無添カロ 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 90 No additive calorie No additive 1.58 1 10.5 Fail ○
91 0.05 0.01 1.58 7.7 V2 〇 実施例 1 9a 92 1.0 0.02 1.58 0.2 V2 〇 91 0.05 0.01 1.58 7.7 V2 ○ Example 1 9a 92 1.0 0.02 1.58 0.2 V2 ○
93 3.0 0.05 1.58 0.0 VO X 93 3.0 0.05 1.58 0.0 VO X
94 無添カロ 0.02 1.58 1.3 V2 〇 比較例 1 9a 94 Unattached Caro 0.02 1.58 1.3 V2 〇 Comparative Example 1 9a
95 無添カロ 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 95 No additive calorie No additive 1.58 75.4 Fail ○
96 0.05 0.01 1.58 8.8 V2 〇 実施例 20a 97 1.0 0.02 1.58 4.5 V2 〇 96 0.05 0.01 1.58 8.8 V2 ○ Example 20a 97 1.0 0.02 1.58 4.5 V2 ○
98 3.0 0.05 1.58 1.2 V2 X 98 3.0 0.05 1.58 1.2 V2 X
99 7.4 V2 比較例 20a 無添カロ 0.02 1.58 〇 99 7.4 V2 Comparative Example 20a Unadded Caro 0.02 1.58 〇
100 無添カロ 無添加 1.58 95.7 不合格 〇  100 No additive calorie No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0162] (実施例 21a)  [0162] (Example 21a)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、及びポリ燐酸アンモニ ゥム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質 量部に対し表 3— 5に示す割合で添加して、ロット番号 101〜； 104の難燃性樹脂組 成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" ), And ammonium polyphosphate (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) at a ratio shown in Table 3-5 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot numbers 101 to 104 flame retardant resin compositions were prepared.
得られたロット番号 101〜； 104の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 101 to 104, a combustion test and moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0163] (比較例 21a) 一樹脂組成物の調製 [0163] (Comparative Example 21a) Preparation of one resin composition
実施例 21aにおいて、 AZA、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリエチレングリコールを 添加しなかった以外は、実施例 21aと同様にして、ロット番号 105の樹脂組成物を調 In Example 21a, a resin composition of lot number 105 was prepared in the same manner as in Example 21a, except that AZA, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
； ^^し/ ; ^^
得られたロット番号 105の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 105, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0164] (実施例 22a及び比較例 22a) [0164] (Example 22a and Comparative Example 22a)
実施例 21a及び比較例 21aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジエラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 21a及び比較例 21 aと同様にして、実施例 22a及び比較例 22aの樹脂組成物を調製した。  In Example 21a and Comparative Example 21a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 21a and Comparative Example 21a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (dielanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 22a and Comparative Example 22a were prepared.
得られた実施例 22a及び比較例 22aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。  For the obtained resin compositions of Example 22a and Comparative Example 22a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0165] (実施例 23a及び比較例 23a) [0165] (Example 23a and Comparative Example 23a)
実施例 21a及び比較例 21aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 21a及び比較 例 21aと同様にして、実施例 23a及び比較例 23aの樹脂組成物を調製した。  In Example 21a and Comparative Example 21a, a polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 23a was carried out in the same manner as Example 21a and Comparative Example 21a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 23a was prepared.
得られた実施例 23a及び比較例 23aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。  For the obtained resin compositions of Example 23a and Comparative Example 23a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0166] (実施例 24a及び比較例 24a) (Example 24a and Comparative Example 24a)
実施例 21a及び比較例 21aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 21a 及び比較例 21aと同様にして、実施例 24a及び比較例 24aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 24a及び比較例 24aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。 In Example 21a and Comparative Example 21a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock) The resin compositions of Example 24a and Comparative Example 24a were prepared in the same manner as Example 21a and Comparative Example 21a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd. For the obtained resin compositions of Example 24a and Comparative Example 24a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0167] (実施例 25a及び比較例 25a) (Example 25a and Comparative Example 25a)
実施例 21a及び比較例 21aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 21a及び比較例 21aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  In Example 21a and Comparative Example 21a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals) 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition was prepared in the same manner as in Example 21a and Comparative Example 21a, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
得られた実施例 25a及び比較例 25aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 5に示す。  For the obtained resin compositions of Example 25a and Comparative Example 25a, a combustion test and evaluation of moldability were evaluated in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-5.
[0168] [表 3-5] [0168] [Table 3-5]
ポリエチレン ポリ燐酸 2回の燃焼時間の Polyethylene polyphosphoric acid 2 times burning time
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール アンモニゥム 口  AZA Specimen thickness UL standard Glycol Ammonium Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） [mm j 片の平均 94Vクラス(Mass part) (Mass part) (Mass part) [mm j
101 0.05 0.01 0.02 1.58 13.2 V2 〇101 0.05 0.01 0.02 1.58 13.2 V2 ○
102 1.0 0.02 0.1 1.58 4.4 V2 〇 実施例 2 la 102 1.0 0.02 0.1 1.58 4.4 V2 〇 Example 2 la
103 3.0 0.05 0.45 1.58 2.9 V2 Δ 103 3.0 0.05 0.45 1.58 2.9 V2 Δ
104 無添加 0.02 0.10 1.59 7.3 V2 〇 比較例 21a 105 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 104 No additive 0.02 0.10 1.59 7.3 V2 〇 Comparative example 21a 105 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail 〇
106 0.05 0.01 0.02 1.58 15.2 V2 〇 106 0.05 0.01 0.02 1.58 15.2 V2 ○
107 1.0 0.02 0.1 1.58 3.0 V2 〇 実施例 22a 107 1.0 0.02 0.1 1.58 3.0 V2 〇 Example 22a
108 3.0 0.05 0.45 1.58 3.0 V2  108 3.0 0.05 0.45 1.58 3.0 V2
109 無添カロ 0.02 0.10 1.58 4.9 V2 〇 比較例 22a 110 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇  109 Non-added caro 0.02 0.10 1.58 4.9 V2 〇 Comparative example 22a 110 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
111 0.05 0.01 0.02 1.59 19.7 V2 〇 111 0.05 0.01 0.02 1.59 19.7 V2 ○
112 1.0 0.02 0.1 1.58 9.1 V2 〇 実施例 23a 112 1.0 0.02 0.1 1.58 9.1 V2 〇 Example 23a
113 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO  113 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO
114 無添加 0.02 0.10 1.57 10.6 V2 〇 比較例 23a 115 無添加 無添カロ 無添加 1.58 110.5 不合格 〇  114 No Additive 0.02 0.10 1.57 10.6 V2 〇 Comparative Example 23a 115 No Additive No Additive Caro No Additive 1.58 110.5 Fail 〇
116 0.05 0.01 0.02 1.58 18.8 V2 〇 116 0.05 0.01 0.02 1.58 18.8 V2 ○
117 1.0 0.02 0.1 1.58 8.3 V2 〇 実施例 24a 117 1.0 0.02 0.1 1.58 8.3 V2 ○ Example 24a
118 3.0 0.05 0.45 1.57 0.0 VO  118 3.0 0.05 0.45 1.57 0.0 VO
119 無添加 0.02 0.10 1.58 10.0 V2 〇 比較例 24a 120 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇  119 No additive 0.02 0.10 1.58 10.0 V2 〇 Comparative example 24a 120 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
121 0.05 0.01 0.02 1.58 7.5 V2 〇 121 0.05 0.01 0.02 1.58 7.5 V2 ○
122 1.0 0.02 0.1 1.58 2.2 V2 実施例 25a 〇 122 1.0 0.02 0.1 1.58 2.2 V2 Example 25a ○
123 3.0 0.05 0.45 1.57 1.6 V2 Δ 123 3.0 0.05 0.45 1.57 1.6 V2 Δ
124 無添カロ 0.02 0.10 1.58 8.8 V2 〇 比較例 25a 125 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 124 Non-added caro 0.02 0.10 1.58 8.8 V2 〇 Comparative example 25a 125 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0169] (実施例 26a〜30a及び比較例 26a〜30a)  (Examples 26a-30a and Comparative Examples 26a-30a)
実施例 21a〜25a及び比較例 21a〜25aにおいて、表 3— 6に示すように、ポリェチ レンダリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）を、ポ リビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に 変えた以外は、実施例 21a〜25a及び比較例 21a〜25aと同様にして、実施例 26a 〜30a及び比較例 26a〜30aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 21a to 25a and Comparative Examples 21a to 25a, as shown in Table 3-6, polyethylene render (Wako Pure Chemical Industries, Reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 26a to 30a and Comparative Examples were the same as Examples 21a to 25a and Comparative Examples 21a to 25a except that the alcohol was changed to alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). 26a-30a flame retardant resin compositions were prepared.
得られた実施例 26a〜30a及び比較例 26a〜30aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 6に 示す。  For the flame retardant resin compositions of Examples 26a to 30a and Comparative Examples 26a to 30a obtained, the combustion test and the evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-6.
[0170] [表 3-6] ポリビニルァ ポリ憐酸 回の燃焼時間の [0170] [Table 3-6] Polyvinyl polysuccinic acid times of combustion time
試験片厚み 規格 ルコール アンモニゥム 口  Specimen thickness Standard Lecoule Ammonium
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） 片の平均 4 クラス(Mass) (Mass) (Mass) Average 4 pieces
126 0.05 0.01 0.02 1.58 10.9 V2 o126 0.05 0.01 0.02 1.58 10.9 V2 o
127 1.0 0.02 0.1 1.58 3.3 V2 実施例 o 26a 127 1.0 0.02 0.1 1.58 3.3 V2 Example o 26a
128 3.0 0.05 0.45 1.58 3.0 V2 Δ 128 3.0 0.05 0.45 1.58 3.0 V2 Δ
129 無添加 0.02 0.10 1.59 7.3 V2 〇 比較例 26a 130 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 129 No additive 0.02 0.10 1.59 7.3 V2 〇 Comparative example 26a 130 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
131 0.05 0.01 0.02 1.58 12.2 V2 o 131 0.05 0.01 0.02 1.58 12.2 V2 o
132 1.0 0.02 0.1 1.58 3.0 V2 実施例 27a 〇 132 1.0 0.02 0.1 1.58 3.0 V2 Example 27a ○
133 3.0 0.05 0.45 1.58 2.6 V2  133 3.0 0.05 0.45 1.58 2.6 V2
134 無添カ卩 0.02 0.10 1.58 4.9 V2 o 比較例 27a 135 無添カ卩 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o  134 No additive 0.02 0.10 1.58 4.9 V2 o Comparative example 27a 135 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
136 0.05 0.01 0.02 1.58 18.0 V2 o 136 0.05 0.01 0.02 1.58 18.0 V2 o
137 1.0 0.02 0.1 1.58 6.2 V2 実施例 28a o 137 1.0 0.02 0.1 1.58 6.2 V2 Example 28a o
138 3.0 0.05 0.45 1.58 6.0 V2  138 3.0 0.05 0.45 1.58 6.0 V2
139 無添加 0.02 0.10 1.57 10.6 V2 o 比較例 28a 140 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o  139 No additive 0.02 0.10 1.57 10.6 V2 o Comparative example 28a 140 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
141 0.05 0.01 0.02 1.58 15.5 V2 〇 141 0.05 0.01 0.02 1.58 15.5 V2 ○
142 1.0 0.02 0.1 1.58 6.1 V2 〇 実施例 29a 142 1.0 0.02 0.1 1.58 6.1 V2 〇 Example 29a
143 3.0 0.05 0.45 1.58 4.2 V2 △ 143 3.0 0.05 0.45 1.58 4.2 V2 △
144 無添加 0.02 0.10 1.58 10.0 V2 o 比較例 29a 145 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 144 No additive 0.02 0.10 1.58 10.0 V2 o Comparative Example 29a 145 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
146 0.05 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 〇 実施例 147 1.0 0.02 0.1 1.58 5.0 V2  146 0.05 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 ○ Example 147 1.0 0.02 0.1 1.58 5.0 V2
30a o 30a o
148 3.0 0.05 0.45 1.58 5.0 V2 Δ148 3.0 0.05 0.45 1.58 5.0 V2 Δ
149 無添加 0.02 0.10 1.58 8.8 V2 〇 比較例 30a 150 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 149 No additive 0.02 0.10 1.58 8.8 V2 〇 Comparative example 30a 150 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0171] (実施例 31a)  [0171] (Example 31a)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、及びポリ燐 酸アンモニゥム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート 樹脂 100質量部に対し表 3— 7に示す割合で添加して、ロット番号 15；!〜 154の難燃 性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ), And polyphosphate ammonium (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) in a ratio shown in Table 3-7 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot number 15; ˜154 flame retardant resin compositions were prepared.
得られたロット番号 15；!〜 154の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3 7に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 15;! To 154, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 37.
[0172] (比較例 31a)  [0172] (Comparative Example 31a)
一樹脂組成物の調製 実施例 31aにおいて、 CPS、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリエチレングリコールを 添加しなかった以外は、実施例 31aと同様にして、ロット番号 155の樹脂組成物を調Preparation of one resin composition In Example 31a, the resin composition of lot number 155 was prepared in the same manner as in Example 31a, except that CPS, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
； ^^し/ ; ^^
得られたロット番号 155の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 7に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 155, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-7.
[0173] (実施例 32a及び比較例 32a) (Example 32a and Comparative Example 32a)
実施例 31a及び比較例 31aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 31a及び比較例 31 aと同様にして、実施例 32a及び比較例 32aの樹脂組成物を調製した。  In Example 31a and Comparative Example 31a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc. Example 31a and Comparative Example 31a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 32a and Comparative Example 32a were prepared.
得られた実施例 32a及び比較例 32aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 7に示す。  The obtained resin compositions of Example 32a and Comparative Example 32a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-7.
[0174] (実施例 33a及び比較例 33a) (Example 33a and Comparative Example 33a)
実施例 31a及び比較例 31aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 31a及び比較 例 31aと同様にして、実施例 33a及び比較例 33aの樹脂組成物を調製した。  In Example 31a and Comparative Example 31a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 33a was carried out in the same manner as Example 31a and Comparative Example 31a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 33a was prepared.
得られた実施例 33a及び比較例 33aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 7に示す。  For the obtained resin compositions of Example 33a and Comparative Example 33a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-7.
[0175] (実施例 34a及び比較例 34a) [0175] (Example 34a and Comparative Example 34a)
実施例 31a及び比較例 31aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 31a 及び比較例 31 aと同様にして、実施例 34a及び比較例 34aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 34a及び比較例 34aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 7に示す。 In Example 31a and Comparative Example 31a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at a temperature of 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) Example 31a, except dried The resin compositions of Example 34a and Comparative Example 34a were prepared in the same manner as in Comparative Example 31a. The obtained resin compositions of Example 34a and Comparative Example 34a were subjected to a combustion test in the same manner as in Example la. And moldability were evaluated. The results are shown in Table 37.
[0176] (実施例 35a及び比較例 35a) (Example 35a and Comparative Example 35a)
実施例 31a及び比較例 31aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 31a及び比較例 31aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  In Example 31a and Comparative Example 31a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition was prepared in the same manner as in Example 31a and Comparative Example 31a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
得られた実施例 35a及び比較例 35aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 7に示す。  For the obtained resin compositions of Example 35a and Comparative Example 35a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 37.
[0177] [表 3-7] [0177] [Table 3-7]
ポリエチレン 2回の燃焼時間の Polyethylene 2 times burning time
CPS ポリ燐酸 試験片厚み UL規格 グリコール アンモニゥム 口  CPS Polyphosphate Specimen Thickness UL Standard Glycol Ammonium Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） kmm) 〔 片の平均 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) kmm) [Average 94V class of pieces
151 0.05 0.01 0.02 1.58 6.4 V2 〇151 0.05 0.01 0.02 1.58 6.4 V2 ○
152 1.0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 31 a 152 1.0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 31 a
153 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO △ 153 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO △
154 無添加 0.02 0.10 1.58 1.2 V2 〇 比較例 31a 155 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 154 No additive 0.02 0.10 1.58 1.2 V2 〇 Comparative example 31a 155 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail 〇
156 0.05 0.01 0.02 1.58 11.1 V2 〇 156 0.05 0.01 0.02 1.58 11.1 V2 ○
157 1.0 0.02 0.1 1.58 3.4 V2 〇 実施例 32a 157 1.0 0.02 0.1 1.58 3.4 V2 ○ Example 32a
158 3.0 0.05 0.45 1.58 2.4 V2 X 158 3.0 0.05 0.45 1.58 2.4 V2 X
159 無添加 0.02 0.10 1.58 6.8 V2 〇 比較例 32a 160 無添加 無添カロ 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 159 No additive 0.02 0.10 1.58 6.8 V2 O Comparative example 32a 160 No additive No calorie No additive 1.58 71.5 Fail ○
161 0.05 0.01 0.02 1.58 8.7 V2 〇 161 0.05 0.01 0.02 1.58 8.7 V2 ○
162 1.0 0.02 0.1 1.58 1.0 V2 〇 実施例 33a 162 1.0 0.02 0.1 1.58 1.0 V2 ○ Example 33a
163 3.0 0.05 0.45 1.58 0.5 V2 △ 163 3.0 0.05 0.45 1.58 0.5 V2 △
164 無添加 0.02 0.10 1.58 1.6 V2 〇 比較例 33a 165 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇 164 No addition 0.02 0.10 1.58 1.6 V2 〇 Comparative example 33a 165 No addition No addition No addition 1.58 110.5 Fail 〇
166 0.05 0.01 0.02 1.58 4.2 V2 〇 166 0.05 0.01 0.02 1.58 4.2 V2 ○
167 1.0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 34a 167 1.0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 34a
168 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X 168 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X
169 無添加 0.02 0.10 1.58 1.6 V2 〇 比較例 34a 170 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 169 No additive 0.02 0.10 1.58 1.6 V2 〇 Comparative example 34a 170 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
171 0.05 0.01 0.02 1.58 9.9 V2 〇 171 0.05 0.01 0.02 1.58 9.9 V2 ○
172 1.0 0.02 0.1 1.58 2.0 V2 実施例 35a 〇 172 1.0 0.02 0.1 1.58 2.0 V2 Example 35a ○
173 3.0 0.05 0.45 1.58 1.3 V2 △ 173 3.0 0.05 0.45 1.58 1.3 V2 △
174 無添加 0.02 0.10 1.58 3.5 V2 〇 比較例 35a 175 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 174 No additive 0.02 0.10 1.58 3.5 V2 〇 Comparative example 35a 175 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0178] (実施例 36a〜40a及び比較例 36a〜40a)  (Examples 36a to 40a and Comparative Examples 36a to 40a)
実施例 31a〜35a及び比較例 31a〜35aにおいて、表 3— 8に示すように、ポリェチ レンダリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）を、ポ リビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に 変えた以外は、実施例 31a〜35a及び比較例 31a〜35aと同様にして、実施例 36a 〜40a及び比較例 36a〜40aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 31a to 35a and Comparative Examples 31a to 35a, as shown in Table 3-8, a polyethylene render (Wako Pure Chemical Industries, Reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 36a to 40a and Comparative Examples were the same as Examples 31a to 35a and Comparative Examples 31a to 35a except that they were changed to alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). 36a-40a flame retardant resin compositions were prepared.
得られた実施例 36a〜40a及び比較例 36a〜40aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 8に示 す。  For the flame retardant resin compositions of Examples 36a to 40a and Comparative Examples 36a to 40a thus obtained, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-8.
[0179] [表 3-8] ポリビニルァ ポリ燐酸 2回の燃焼時間の [0179] [Table 3-8] Polyvinyl polyphosphoric acid 2 times burning time
CPS 試験片厚み UL規格 ルコール アンモニゥム 口  CPS specimen thickness UL standard Lecoule Ammonium Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） Mnm 片の平均 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) Mnm average 94V class of piece
1 76 0.05 0.01 0.02 1.58 6.1 V2 〇1 76 0.05 0.01 0.02 1.58 6.1 V2 ○
1 77 1 .0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 36a 〇 1 77 1 .0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO Example 36a ○
1 78 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X 1 78 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X
1 79 無添加 0.02 0.1 0 1.58 1.2 V2 〇 比較例 36a 180 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 1 15.5 不合格 〇 1 79 No additive 0.02 0.1 0 1.58 1.2 V2 〇 Comparative example 36a 180 No additive calorie No additive calorie No additive caro 1.58 1 15.5 Fail
181 0.05 0.01 0.02 1.58 9.2 V2 〇 181 0.05 0.01 0.02 1.58 9.2 V2 ○
182 1 .0 0.02 0.1 1.58 2.9 V2 実施例 37a 〇 182 1.0 0.02 0.1 1.58 2.9 V2 Example 37a ○
183 3.0 0.05 0.45 1.58 1.6 V2 Δ 183 3.0 0.05 0.45 1.58 1.6 V2 Δ
184 無添加 0.02 0.1 0 1.58 6.8 V2 〇 比較例 37a 185 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 184 No additive 0.02 0.1 0 1.58 6.8 V2 〇 Comparative example 37a 185 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
186 0.05 0.01 0.02 1.58 0.3 V2 〇 186 0.05 0.01 0.02 1.58 0.3 V2 ○
187 1 .0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 38a 〇 187 1.0 0.02 0.1 1.58 0.0 VO Example 38a 〇
188 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X 188 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO X
189 無添加 0.02 0.1 0 1.58 1.6 V2 〇 比較例 38a 1 90 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 189 No additive 0.02 0.1 0 1.58 1.6 V2 〇 Comparative example 38a 1 90 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail 〇
1 91 0.05 0.01 0.02 1.58 4.0 V2 〇 1 91 0.05 0.01 0.02 1.58 4.0 V2 ○
1 92 1 .0 0.02 0.1 1.58 1.0 V2 実施例 39a 〇 1 92 1 .0 0.02 0.1 1.58 1.0 V2 Example 39a ○
1 93 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO △ 1 93 3.0 0.05 0.45 1.58 0.0 VO △
1 94 無添加 0.02 0.1 0 1.58 1.6 V2 〇 比較例 39a 1 95 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 1 94 No additive 0.02 0.1 0 1.58 1.6 V2 〇 Comparative example 39a 1 95 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
1 96 0.05 0.01 0.02 1.58 8.7 V2 〇 1 96 0.05 0.01 0.02 1.58 8.7 V2 ○
1 97 1 .0 0.02 0.1 1.58 2.4 V2 実施例 40a 〇 1 97 1 .0 0.02 0.1 1.58 2.4 V2 Example 40a ○
1 98 3.0 0.05 0.45 1.58 2.1 V2 X 1 98 3.0 0.05 0.45 1.58 2.1 V2 X
1 99 無添加 0.02 0.1 0 1.58 3.5 V2 〇 比較例 40a 200 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 1 99 No additive 0.02 0.1 0 1.58 3.5 V2 〇 Comparative example 40a 200 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0180] (実施例 41a)  [0180] (Example 41a)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、及びピロ硫酸カリウム（ 関東化学株式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対 し表 3— 9に示す割合で添加して、ロット番号 20；!〜 204の難燃性樹脂組成物を調製 した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" ) And potassium pyrosulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) are added at a ratio shown in Table 3-9 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and lot numbers 20;! A flame retardant resin composition was prepared.
得られたロット番号 20；!〜 204の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 20;! To 204, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
[0181] (比較例 41a) [0181] (Comparative Example 41a)
一樹脂組成物の調製 実施例 41aにおいて、 AZA、ピロ硫酸カリウム、及びポリエチレングリコールを添加 しなかった以外は、実施例 41aと同様にして、ロット番号 205の樹脂組成物を調製し た。 Preparation of one resin composition In Example 41a, a resin composition of lot number 205 was prepared in the same manner as in Example 41a, except that AZA, potassium pyrosulfate, and polyethylene glycol were not added.
得られたロット番号 205の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 205, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
[0182] (実施例 42a及び比較例 42a) [0182] (Example 42a and Comparative Example 42a)
実施例 41a及び比較例 41aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 41a及び比較例 41 aと同様にして、実施例 42a及び比較例 42aの樹脂組成物を調製した。  In Example 41a and Comparative Example 41a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). Example 41a and Comparative Example 41a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 42a and Comparative Example 42a were prepared.
得られた実施例 42a及び比較例 42aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。  The obtained resin compositions of Example 42a and Comparative Example 42a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
[0183] (実施例 43a及び比較例 43a) [0183] (Example 43a and Comparative Example 43a)
実施例 41a及び比較例 41aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 41a及び比較 例 41aと同様にして、実施例 43a及び比較例 43aの樹脂組成物を調製した。  In Example 41a and Comparative Example 41a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 43a was carried out in the same manner as Example 41a and Comparative Example 41a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 43a was prepared.
得られた実施例 43a及び比較例 43aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。  For the obtained resin compositions of Example 43a and Comparative Example 43a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
[0184] (実施例 44a及び比較例 44a) (Example 44a and Comparative Example 44a)
実施例 41a及び比較例 41aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 41a 及び比較例 41 aと同様にして、実施例 44a及び比較例 44aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 44a及び比較例 44aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。 In Example 41a and Comparative Example 41a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030). , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by weight of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) Example 41a, except dried The resin compositions of Example 44a and Comparative Example 44a were prepared in the same manner as in Comparative Example 41a. The obtained resin compositions of Example 44a and Comparative Example 44a were subjected to a combustion test in the same manner as in Example la. And moldability were evaluated. The results are shown in Table 3-9.
[0185] (実施例 45a及び比較例 45a) (Example 45a and Comparative Example 45a)
実施例 41a及び比較例 41aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 41a及び比較例 41aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  In Example 41a and Comparative Example 41a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition was prepared in the same manner as in Example 41a and Comparative Example 41a except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
得られた実施例 45a及び比較例 45aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 9に示す。  For the obtained resin compositions of Example 45a and Comparative Example 45a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-9.
[0186] [表 3-9] [0186] [Table 3-9]
ポリエチレン ピロ硫酸 回の燃焼時間の Polyethylene pyrosulfuric acid
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール カリウム 口  AZA test piece thickness UL standard glycol potassium mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） v mm) 片の平均 クラス(Mass) (Mass) (Mass) v mm) Average class of pieces
201 0.05 0.01 0.01 1.59 5.4 V2 o201 0.05 0.01 0.01 1.59 5.4 V2 o
202 1.0 0.02 1.0 1.59 1.1 V2 実施例 41 a o 202 1.0 0.02 1.0 1.59 1.1 V2 Example 41 a o
203 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2  203 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2
204 無添加 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 比較例 4 l a 205 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o  204 No additive 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 Comparative example 4 l a 205 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
206 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o 206 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o
207 1.0 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 〇 実施例 42a 207 1.0 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 ○ Example 42a
208 3.0 0.05 2.0 1.58 2.5 V2 Δ 208 3.0 0.05 2.0 1.58 2.5 V2 Δ
209 無添加 0.02 1.0 1.58 7.1 V2 o 比較例 42a 210 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 209 No additive 0.02 1.0 1.58 7.1 V2 o Comparative Example 42a 210 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
21 1 0.05 0.01 0.01 1.58 2.0 V2 〇 21 1 0.05 0.01 0.01 1.58 2.0 V2 ○
212 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 43a o 212 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 43a o
213 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO  213 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO
214 無添加 0.02 1.0 1.58 0.4 VO o 比較例 43a 215 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇  214 No additive 0.02 1.0 1.58 0.4 VO o Comparative Example 43a 215 No additive No additive No additive 1.58 110.5 Fail ○
21 6 0.05 0.01 0.01 1.58 6.6 V2 o 21 6 0.05 0.01 0.01 1.58 6.6 V2 o
21 7 1.0 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 実施例 44a o 21 7 1.0 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 Example 44a o
218 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ 218 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ
219 無添加 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o 比較例 44a 220 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 219 No additive 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o Comparative Example 44a 220 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
221 0.05 0.01 0.01 1.58 9.8 V2 o 221 0.05 0.01 0.01 1.58 9.8 V2 o
222 1.0 0.02 1.0 1.58 4.2 V2 実施例 45a 〇 222 1.0 0.02 1.0 1.58 4.2 V2 Example 45a ○
223 3.0 0.05 2.0 1.58 3.5 V2  223 3.0 0.05 2.0 1.58 3.5 V2
224 無添加 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o 比較例 45a 225 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇  224 No additive 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o Comparative Example 45a 225 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0187] (実施例 46a〜50a及び比較例 46a〜50a)  (Examples 46a to 50a and Comparative Examples 46a to 50a)
実施例 41a〜45a及び比較例 41a〜45aにおいて、表 3— 10に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 41a〜45a及び比較例 41a〜45aと同様にして、実施例 46a 〜 50a及び比較例 46a〜 50aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 41a to 45a and Comparative Examples 41a to 45a, as shown in Table 3-10, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 46a to 50a and Comparative Example 46a were the same as Examples 41a to 45a and Comparative Examples 41a to 45a except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of ~ 50a was prepared.
得られた実施例 46a〜50a及び比較例 46a〜50aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 10に 示す。  For the flame retardant resin compositions of Examples 46a to 50a and Comparative Examples 46a to 50a obtained, the combustion test and the evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-10.
[0188] [表 3-10] ポリビニルァ ピロ硫酸 回の燃焼時間の [0188] [Table 3-10] Polyvinyl pyrosulfuric acid
試験片厚み 規格 ルコール カリウム 口  Specimen thickness Standard Lucor Potassium Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） v mm) 片の平均 クラス(Mass) (Mass) (Mass) v mm) Average class of pieces
226 0.05 0.01 0.01 1.58 4.7 V2 o226 0.05 0.01 0.01 1.58 4.7 V2 o
227 1.0 0.02 1.0 1.58 0.8 V2 実施例 o 46a 227 1.0 0.02 1.0 1.58 0.8 V2 Example o 46a
228 3.0 0.05 2.0 1.57 0.5 V2 Δ 228 3.0 0.05 2.0 1.57 0.5 V2 Δ
229 無添加 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 比較例 46a 230 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 229 No additive 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 Comparative example 46a 230 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
231 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 o 231 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 o
232 1.0 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 実施例 47a 〇 232 1.0 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 Example 47a ○
233 3.0 0.05 2.0 1.57 2.0 V2  233 3.0 0.05 2.0 1.57 2.0 V2
234 無添加 0.02 1.0 1.58 7.1 V2 O 比較例 47a 235 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o  234 No additive 0.02 1.0 1.58 7.1 V2 O Comparative example 47a 235 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
236 0.05 0.01 0.01 1.59 1.6 V2 〇 236 0.05 0.01 0.01 1.59 1.6 V2 ○
237 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 o 48a 237 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example o 48a
238 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 VO  238 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 VO
239 無添加 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 o 比較例 48a 240 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇  239 No additive 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 o Comparative Example 48a 240 No additive No additive No additive 1.58 110.5 Fail ○
241 0.05 0.01 0.01 1.58 6.0 V2 o 241 0.05 0.01 0.01 1.58 6.0 V2 o
242 1.0 0.02 1.0 1.58 0.7 V2 実施例 o 49a 242 1.0 0.02 1.0 1.58 0.7 V2 Example o 49a
243 3.0 0.05 2.0 1.58 0.6 V2  243 3.0 0.05 2.0 1.58 0.6 V2
244 無添加 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o 比較例 49a 245 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o  244 No additive 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o Comparative Example 49a 245 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
246 0.05 0.01 0.01 1.58 9.3 V2 o 246 0.05 0.01 0.01 1.58 9.3 V2 o
247 1.0 0.02 1.0 1.58 4.1 V2 実施例 50a 〇 247 1.0 0.02 1.0 1.58 4.1 V2 Example 50a ○
248 3.0 0.05 2.0 1.57 3.3 V2 Δ 248 3.0 0.05 2.0 1.57 3.3 V2 Δ
249 無添加 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o 比較例 50a 250 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 249 No additive 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o Comparative Example 50a 250 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0189] (実施例 51a)  [0189] Example 51a
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、及び硫酸カリウム（関 東化学株式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し 表 3— 11に示す割合で添加して、ロット番号 25；!〜 254の難燃性樹脂組成物を調製 した。得られたロット番号 25；!〜 254の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同 様の方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3 11に示す。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" ), And potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) are added in proportions shown in Table 3-11 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and lot numbers 25; A flammable resin composition was prepared. With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 25;! To 254, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 311.
[0190] (比較例 51a)  [0190] (Comparative Example 51a)
一樹脂組成物の調製 実施例 51aにおいて、 AZA、硫酸カリウム、及びポリエチレングリコールを添加しな 力、つた以外は、実施例 51aと同様にして、ロット番号 255の樹脂組成物を調製した。 得られたロット番号 255の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 11に示す。 Preparation of one resin composition A resin composition of lot number 255 was prepared in the same manner as in Example 51a, except that in Example 51a, AZA, potassium sulfate, and polyethylene glycol were not added. The obtained resin composition of lot number 255 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
[0191] (実施例 52a及び比較例 52a) (Example 52a and Comparative Example 52a)
実施例 51a及び比較例 51aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 51a及び比較例 51 aと同様にして、実施例 52a及び比較例 52aの樹脂組成物を調製した。  In Example 51a and Comparative Example 51a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). Example 51a and Comparative Example 51a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass were mixed with alloy resin) Resin compositions of Example 52a and Comparative Example 52a were prepared.
得られた実施例 52a及び比較例 52aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 11に示す。  For the obtained resin compositions of Example 52a and Comparative Example 52a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
[0192] (実施例 53a及び比較例 53a) [0192] (Example 53a and Comparative Example 53a)
実施例 51a及び比較例 51aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 51a及び比較 例 51aと同様にして、実施例 53a及び比較例 53aの樹脂組成物を調製した。  In Example 51a and Comparative Example 51a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 53a was carried out in the same manner as in Example 51a and Comparative Example 51a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 53a was prepared.
得られた実施例 53a及び比較例 53aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 11に示す。  For the obtained resin compositions of Example 53a and Comparative Example 53a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-11.
[0193] (実施例 54a及び比較例 54a) (Example 54a and Comparative Example 54a)
実施例 51a及び比較例 51aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 51a 及び比較例 51aと同様にして、実施例 54a及び比較例 54aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 54a及び比較例 54aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 11に示す。 In Example 51a and Comparative Example 51a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030). , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at a temperature of 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) A resin composition of Example 54a and Comparative Example 54a was prepared in the same manner as Example 51a and Comparative Example 51a, except that it was dried. For the obtained resin compositions of Example 54a and Comparative Example 54a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 311.
[0194] (実施例 55a及び比較例 55a) [0194] (Example 55a and Comparative Example 55a)
実施例 51a及び比較例 51aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 51a及び比較例 51aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  In Example 51a and Comparative Example 51a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition was prepared in the same manner as in Example 51a and Comparative Example 51a, except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
得られた実施例 55a及び比較例 55aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 11に示す。  For the obtained resin compositions of Example 55a and Comparative Example 55a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 311.
[0195] [表 3-11] [0195] [Table 3-11]
硫酸 2回の燃焼時間の Sulfuric acid 2 times burning time
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール カリウム 口  AZA test piece thickness UL standard glycol potassium mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） 、mm) (5片の平均， sec) g4Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part), mm) (average of 5 pieces, sec) g 4 V class
251 0.05 0.01 0.01 1.58 18.5 V2 〇251 0.05 0.01 0.01 1.58 18.5 V2 ○
252 1.0 0.02 1.0 1.58 8.2 V2 〇 実施例 51 a 252 1.0 0.02 1.0 1.58 8.2 V2 〇 Example 51 a
253 3.0 0.05 2.0 1.58 6.9 V2 Δ 253 3.0 0.05 2.0 1.58 6.9 V2 Δ
254 無添加 0.02 1.0 1.58 9.9 V2 〇 比較例 5 l a 255 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 254 No additive 0.02 1.0 1.58 9.9 V2 〇 Comparative example 5 l a 255 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail 〇
256 0.05 0.01 0.01 1.58 13.3 V2 〇 256 0.05 0.01 0.01 1.58 13.3 V2 ○
257 1.0 0.02 1.0 1.58 10.2 V2 〇 実施例 52a 257 1.0 0.02 1.0 1.58 10.2 V2 ○ Example 52a
258 3.0 0.05 2.0 1.57 8.8 V2 X 258 3.0 0.05 2.0 1.57 8.8 V2 X
259 無添加 0.02 1.0 1.58 12.6 V2 〇 比較例 52a 260 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 259 No additive 0.02 1.0 1.58 12.6 V2 〇 Comparative example 52a 260 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
261 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 〇 261 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 ○
262 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 〇 実施例 53a 262 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 ○ Example 53a
263 3.0 0.05 2.0 1.57 0.4 V2 X 263 3.0 0.05 2.0 1.57 0.4 V2 X
264 無添加 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 〇 比較例 53a 265 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 264 No additive 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 〇 Comparative example 53a 265 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail 〇
266 0.05 0.01 0.01 1.58 7.3 V2 〇 266 0.05 0.01 0.01 1.58 7.3 V2 ○
267 1.0 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 〇 実施例 54a 267 1.0 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 ○ Example 54a
268 3.0 0.05 2.0 1.58 2.8 V2 X 268 3.0 0.05 2.0 1.58 2.8 V2 X
269 無添加 0.02 1.0 1.58 4.3 V2 〇 比較例 54a 270 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 269 No additive 0.02 1.0 1.58 4.3 V2 〇 Comparative example 54a 270 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
271 0.05 0.01 0.01 1.58 10.1 V2 〇 271 0.05 0.01 0.01 1.58 10.1 V2 ○
272 1.0 0.02 1.0 1.58 9.6 V2 実施例 55a 〇 272 1.0 0.02 1.0 1.58 9.6 V2 Example 55a ○
273 3.0 0.05 2.0 1.58 6.6 V2 Δ 273 3.0 0.05 2.0 1.58 6.6 V2 Δ
274 無添加 0.02 1.0 1.58 10.0 V2 〇 比較例 55a 275 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 274 No additive 0.02 1.0 1.58 10.0 V2 〇 Comparative example 55a 275 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0196] (実施例 56a〜60a及び比較例 56a〜60a)  (Examples 56a-60a and Comparative Examples 56a-60a)
実施例 51a〜55a及び比較例 51a〜55aにおいて、表 3— 12に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 51a〜55a及び比較例 51a〜55aと同様にして、実施例 56a 〜60a及び比較例 56a〜60aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 51a to 55a and Comparative Examples 51a to 55a, as shown in Table 3-12, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 56a to 60a and Comparative Example 56a were the same as Examples 51a to 55a and Comparative Examples 51a to 55a, except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of ˜60a was prepared.
得られた実施例 56a〜60a及び比較例 56a〜60aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 12に 示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 56a to 60a and Comparative Examples 56a to 60a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-12.
[0197] [表 3-12] ポリビニルァ 硫酸 2回の燃焼時間の [0197] [Table 3-12] Polyvinylsulfuric acid 2 times burning time
AZA 試験片厚み UL規格 ルコール カリウム 口  AZA Specimen Thickness UL Standard Lucor Potassium Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） Mnm) 片の平均. 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) Mnm) Average of pieces. 94V class
276 0.05 0.01 0.01 1.58 19.6 V2 o276 0.05 0.01 0.01 1.58 19.6 V2 o
277 1.0 0.02 1.0 1.58 8.0 V2 実施例 56a o 277 1.0 0.02 1.0 1.58 8.0 V2 Example 56a o
278 3.0 0.05 2.0 1.58 7.1 V2 Δ 278 3.0 0.05 2.0 1.58 7.1 V2 Δ
279 無添加 0.02 1.0 1.58 9.9 V2 〇 比較例 56a 280 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 279 No additive 0.02 1.0 1.58 9.9 V2 〇 Comparative example 56a 280 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
281 0.05 0.01 0.01 1.58 15.8 V2 o 281 0.05 0.01 0.01 1.58 15.8 V2 o
282 1.0 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 実施例 57a 〇 282 1.0 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 Example 57a ○
283 3.0 0.05 2.0 1.58 6.4 V2 Δ 283 3.0 0.05 2.0 1.58 6.4 V2 Δ
284 無添加 0.02 1.0 1.58 12.6 V2 o 比較例 57a 285 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 284 No additive 0.02 1.0 1.58 12.6 V2 o Comparative Example 57a 285 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
286 0.05 0.01 0.01 1.58 1 1.1 V2 〇 286 0.05 0.01 0.01 1.58 1 1.1 V2 ○
287 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 実施例 58a o 287 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 Example 58a o
288 3.0 0.05 2.0 1.57 2.5 V2 X 288 3.0 0.05 2.0 1.57 2.5 V2 X
289 無添加 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 o 比較例 58a 290 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 289 No additive 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 o Comparative Example 58a 290 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail ○
291 0.05 0.01 0.01 1.58 14.7 V2 o 291 0.05 0.01 0.01 1.58 14.7 V2 o
292 1.0 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 実施例 59a o 292 1.0 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 Example 59a o
293 3.0 0.05 2.0 1.57 2.5 V2 X 293 3.0 0.05 2.0 1.57 2.5 V2 X
294 無添加 0.02 1.0 1.58 4.3 V2 o 比較例 59a 295 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 294 No addition 0.02 1.0 1.58 4.3 V2 o Comparative example 59a 295 No addition No addition No addition 1.58 75.4 Failure o
296 0.05 0.01 0.01 1.58 8.8 V2 o 296 0.05 0.01 0.01 1.58 8.8 V2 o
297 1.0 0.02 1.0 1.58 6.4 V2 実施例 60a 〇 297 1.0 0.02 1.0 1.58 6.4 V2 Example 60a ○
298 3.0 0.05 2.0 1.58 6.3 V2 Δ 298 3.0 0.05 2.0 1.58 6.3 V2 Δ
299 無添加 0.02 1.0 1.58 10.0 V2 o 比較例 60a 300 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 299 No additive 0.02 1.0 1.58 10.0 V2 o Comparative Example 60a 300 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0198] (実施例 6 la)  [0198] (Example 6 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、及び二亜硫酸ナトリウ ム（関東化学株式会社製、試薬特級)をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部 に対し表 3— 13に示す割合で添加して、ロット番号 30；!〜 304の難燃性樹脂組成物 を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" ), And sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) at a ratio shown in Table 3-13 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. A flammable resin composition was prepared.
得られたロット番号 30；!〜 304の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 30;! To 304, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0199] (比較例 6 la) 一樹脂組成物の調製 [0199] (Comparative Example 6 la) Preparation of one resin composition
実施例 61aにおいて、 AZA、二亜硫酸ナトリウム、及びポリエチレングリコールを添 カロしなかった以外は、実施例 61aと同様にして、ロット番号 305の樹脂組成物を調製 した。  A resin composition of lot number 305 was prepared in the same manner as in Example 61a except that AZA, sodium disulfite, and polyethylene glycol were not added in Example 61a.
得られたロット番号 305の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 305, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0200] (実施例 62a及び比較例 62a) [0200] (Example 62a and Comparative Example 62a)
実施例 61a及び比較例 61aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 61a及び比較例 61 aと同様にして、実施例 62a及び比較例 62aの樹脂組成物を調製した。  In Example 61a and Comparative Example 61a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). Example 61a and Comparative Example 61a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 62a and Comparative Example 62a were prepared.
得られた実施例 62a及び比較例 62aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。  For the obtained resin compositions of Example 62a and Comparative Example 62a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0201] (実施例 63a及び比較例 63a) [0201] (Example 63a and Comparative Example 63a)
実施例 61a及び比較例 61aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 61a及び比較 例 61aと同様にして、実施例 63a及び比較例 63aの樹脂組成物を調製した。  In Example 61a and Comparative Example 61a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 63a was conducted in the same manner as in Example 61a and Comparative Example 61a except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 63a was prepared.
得られた実施例 63a及び比較例 63aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。  For the obtained resin compositions of Example 63a and Comparative Example 63a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0202] (実施例 64a及び比較例 64a) [0202] (Example 64a and Comparative Example 64a)
実施例 61a及び比較例 61aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 61a 及び比較例 61aと同様にして、実施例 64a及び比較例 64aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 64a及び比較例 64aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。 In Example 61a and Comparative Example 61a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock) The resin compositions of Example 64a and Comparative Example 64a were prepared in the same manner as Example 61a and Comparative Example 61a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd. For the obtained resin compositions of Example 64a and Comparative Example 64a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0203] (実施例 65a及び比較例 65a) [0203] (Example 65a and Comparative Example 65a)
実施例 61a及び比較例 61aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 61a及び比較例 61aと同様にして、樹脂 組成物を調製した。  In Example 61a and Comparative Example 61a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition was prepared in the same manner as in Example 61a and Comparative Example 61a except that it was dried at 80 ° C. for 10 hours using a machine (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type).
得られた実施例 65a及び比較例 65aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 13に示す。  For the obtained resin compositions of Example 65a and Comparative Example 65a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-13.
[0204] [表 3-13] [0204] [Table 3-13]
二亜硫酸 2回の燃焼時間の Disulfurous acid 2 times burning time
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール ナド Jゥム 口 DT  AZA Specimen Thickness UL Standard Glycol Nado Jum Mouth DT
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） k mm) 片の平均， 94 Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) k mm) Average of pieces, 94 V class
301 0.05 0.01 0.01 1.58 12.2 V2 〇301 0.05 0.01 0.01 1.58 12.2 V2 ○
302 1.0 0.02 1.0 1.58 6.4 V2 実施例 61 a o302 1.0 0.02 1.0 1.58 6.4 V2 Example 61 a o
303 3.0 0.05 2.0 1.58 6.1 V2 Δ303 3.0 0.05 2.0 1.58 6.1 V2 Δ
304 無添加 0.02 1.0 1.58 7.3 V2 o 比較例 6 l a 305 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o304 No addition 0.02 1.0 1.58 7.3 V2 o Comparative example 6 l a 305 No addition No addition No addition 1.58 105.5 Failure o
306 0.05 0.01 0.01 1.58 7.7 V2 o306 0.05 0.01 0.01 1.58 7.7 V2 o
307 1.0 0.02 1.0 1.58 5.1 V2 o 実施例 62a 307 1.0 0.02 1.0 1.58 5.1 V2 o Example 62a
308 3.0 0.05 2.0 1.57 4.8 V2 X 308 3.0 0.05 2.0 1.57 4.8 V2 X
309 無添加 0.02 1.0 1.58 8.9 V2 〇 比較例 62a 310 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 309 No addition 0.02 1.0 1.58 8.9 V2 〇 Comparative example 62a 310 No addition No addition No addition 1.58 71.5 Fail o
31 1 0.05 0.01 0.01 1.58 3.5 V2 o 31 1 0.05 0.01 0.01 1.58 3.5 V2 o
312 1.0 0.02 1.0 1.58 0.5 V2 実施例 63a o312 1.0 0.02 1.0 1.58 0.5 V2 Example 63a o
313 3.0 0.05 2.0 1.57 0.5 V2 X313 3.0 0.05 2.0 1.57 0.5 V2 X
314 無添加 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 〇 比較例 63a 315 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 314 No additive 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 63a 315 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail 〇
31 6 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 o 31 6 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 o
31 7 1.0 0.02 1.0 1.58 8.7 V2 〇 実施例 64a 31 7 1.0 0.02 1.0 1.58 8.7 V2 ○ Example 64a
318 3.0 0.05 2.0 1.57 10.8 V2 X 318 3.0 0.05 2.0 1.57 10.8 V2 X
31 9 無添加 0.02 1.0 1.58 10.8 V2 〇 比較例 64a 320 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 31 9 No additive 0.02 1.0 1.58 10.8 V2 〇 Comparative example 64a 320 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
321 0.05 0.01 0.01 1.58 8.8 V2 〇 321 0.05 0.01 0.01 1.58 8.8 V2 ○
322 1.0 0.02 1.0 1.58 5.4 V2 〇 実施例 65a 322 1.0 0.02 1.0 1.58 5.4 V2 ○ Example 65a
323 3.0 0.05 2.0 1.58 5.1 V2 Δ 323 3.0 0.05 2.0 1.58 5.1 V2 Δ
324 無添加 0.02 1.0 1.58 6.8 V2 o 比較例 65a 325 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 o 324 No addition 0.02 1.0 1.58 6.8 V2 o Comparative example 65a 325 No addition No addition No addition 1.58 95.7 Fail o
[0205] (実施例 66a〜70a及び比較例 66a〜70a)  (Examples 66a to 70a and Comparative Examples 66a to 70a)
実施例 61a〜65a及び比較例 61a〜65aにおいて、表 3— 14に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 61a〜65a及び比較例 61a〜65aと同様にして、実施例 66a 〜70a及び比較例 66a〜70aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 61a to 65a and Comparative Examples 61a to 65a, as shown in Table 3-14, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 66a to 70a and Comparative Example 66a were the same as Examples 61a to 65a and Comparative Examples 61a to 65a, except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of ˜70a was prepared.
得られた実施例 66a〜70a及び比較例 66a〜70aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 14に 示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 66a to 70a and Comparative Examples 66a to 70a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-14.
[0206] [表 3-14] ポリビニルァ 回の燃焼時間の [0206] [Table 3-14] Polyvinyl times of burning time
AZA 二亜硫酸  AZA disulfite
試験片厚み 格 ルコール ナ ゥム 口  Specimen thickness Case Lecoule Namum Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） i.mm) 片の平均， クラス(Mass) (Mass) (Mass) i.mm) Average of piece, class
326 0.05 0.01 0.01 1.58 13.3 V2 〇326 0.05 0.01 0.01 1.58 13.3 V2 ○
327 1.0 0.02 1.0 1.58 6.0 V2 実施例 66a o327 1.0 0.02 1.0 1.58 6.0 V2 Example 66a o
328 3.0 0.05 2.0 1.58 5.4 V2 Δ328 3.0 0.05 2.0 1.58 5.4 V2 Δ
329 無添加 0.02 1.0 1.58 7.3 V2 o 比較例 66a 330 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o329 No additive 0.02 1.0 1.58 7.3 V2 o Comparative example 66a 330 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
331 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 o331 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 o
332 1.0 0.02 1.0 1.58 6.2 V2 実施例 67a o332 1.0 0.02 1.0 1.58 6.2 V2 Example 67a o
333 3.0 0.05 2.0 1.58 5.7 V2 Δ333 3.0 0.05 2.0 1.58 5.7 V2 Δ
334 無添加 0.02 1.0 1.58 8.9 V2 o 比較例 67a 335 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 334 No additive 0.02 1.0 1.58 8.9 V2 o Comparative example 67a 335 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
336 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 〇 336 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 ○
337 1.0 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 実施例 68a o337 1.0 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 Example 68a o
338 3.0 0.05 2.0 1.58 0.4 V2 338 3.0 0.05 2.0 1.58 0.4 V2
339 無添加 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 o 比較例 68a 340 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 339 No additive 0.02 1.0 1.58 1.0 V2 o Comparative Example 68a 340 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
341 0.05 0.01 0.01 1.58 6.7 V2 〇341 0.05 0.01 0.01 1.58 6.7 V2 ○
342 1.0 0.02 1.0 1.58 6.7 V2 実施例 69a 〇 342 1.0 0.02 1.0 1.58 6.7 V2 Example 69a ○
343 3.0 0.05 2.0 1.58 5.0 V2  343 3.0 0.05 2.0 1.58 5.0 V2
344 無添加 0.02 1.0 1.58 10.8 V2 〇 比較例 69a 345 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o  344 No addition 0.02 1.0 1.58 10.8 V2 〇 Comparative example 69a 345 No addition No addition No addition 1.58 75.4 Fail o
346 0.05 0.01 0.01 1.58 10.9 V2 o 346 0.05 0.01 0.01 1.58 10.9 V2 o
347 1.0 0.02 1.0 1.58 4.7 V2 実施例 70a o 347 1.0 0.02 1.0 1.58 4.7 V2 Example 70a o
348 3.0 0.05 2.0 1.58 3.7 V2 Δ 348 3.0 0.05 2.0 1.58 3.7 V2 Δ
349 無添加 0.02 1.0 1.58 6.8 V2 o 比較例 70a 350 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 349 No additive 0.02 1.0 1.58 6.8 V2 o Comparative example 70a 350 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0207] (実施例 7 la)  [0207] (Example 7 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、及びジチオン酸ナトリ ゥム（関東化学株式会社製、試薬特級)をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部 に対し表 3— 15に示す割合で添加して、ロット番号 35；!〜 354の難燃性樹脂組成物 を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" And sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade reagent) at a ratio shown in Table 3-15 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot numbers 35;! A flame retardant resin composition was prepared.
得られたロット番号 35；!〜 354の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。  With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 35;! To 354, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0208] (比較例 7 la) 一樹脂組成物の調製 [0208] (Comparative Example 7 la) Preparation of one resin composition
実施例 71aにおいて、 AZA、ジチオン酸ナトリウム、及びポリエチレングリコールを 添加しなかった以外は、実施例 71aと同様にして、ロット番号 355の樹脂組成物を調 In Example 71a, a resin composition of lot number 355 was prepared in the same manner as in Example 71a, except that AZA, sodium dithionate, and polyethylene glycol were not added.
； ^^し/ ; ^^
得られたロット番号 355の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 355, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0209] (実施例 72a及び比較例 72a) (Example 72a and Comparative Example 72a)
実施例 71a及び比較例 71aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 71a及び比較例 71 aと同様にして、実施例 72a及び比較例 72aの樹脂組成物を調製した。  In Example 71a and Comparative Example 71a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate (PET) resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). Example 71a and Comparative Example 71a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 72a and Comparative Example 72a were prepared.
得られた実施例 72a及び比較例 72aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。  The obtained resin compositions of Example 72a and Comparative Example 72a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0210] (実施例 73a及び比較例 73a) [0210] (Example 73a and Comparative Example 73a)
実施例 71a及び比較例 71aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 71a及び比較 例 71aと同様にして、実施例 73a及び比較例 73aの樹脂組成物を調製した。  In Example 71a and Comparative Example 71a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 73a was carried out in the same manner as Example 71a and Comparative Example 71a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 73a was prepared.
得られた実施例 73a及び比較例 73aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。  For the obtained resin compositions of Example 73a and Comparative Example 73a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0211] (実施例 74a及び比較例 74a) [0211] (Example 74a and Comparative Example 74a)
実施例 71a及び比較例 71aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 71a 及び比較例 71 aと同様にして、実施例 74a及び比較例 74aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 74a及び比較例 74aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。 In Example 71a and Comparative Example 71a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030). , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock) Resin compositions of Example 74a and Comparative Example 74a were prepared in the same manner as Example 71a and Comparative Example 71a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd. The obtained resin compositions of Example 74a and Comparative Example 74a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0212] (実施例 75a及び比較例 75a) [0212] (Example 75a and Comparative Example 75a)
実施例 71a及び比較例 71aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 71a及び比較例 71aと同様にして、実施 例 75a及び比較例 75aの樹脂組成物を調製した。  In Example 71a and Comparative Example 71a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition of Example 75a and Comparative Example 75a was prepared in the same manner as Example 71a and Comparative Example 71a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). did.
得られた実施例 75a及び比較例 75aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 15に示す。  For the obtained resin compositions of Example 75a and Comparative Example 75a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-15.
[0213] [表 3-15] [0213] [Table 3-15]
ポリエチレン シナ才ン酸 回の燃焼時間の Polyethylene cinnamate acid times of burning time
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール ナド ゥム 口  AZA specimen thickness UL standard Glycol Nadum Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） v mm) 片の平均 クラス(Mass) (Mass) (Mass) v mm) Average class of pieces
351 0.05 0.01 0.01 1.58 18.8 V2 o351 0.05 0.01 0.01 1.58 18.8 V2 o
352 1.0 0.02 1.0 1.58 9.2 V2 実施例 7 l a o352 1.0 0.02 1.0 1.58 9.2 V2 Example 7 l a o
353 3.0 0.05 2.0 1.57 6.1 V2 Δ353 3.0 0.05 2.0 1.57 6.1 V2 Δ
354 無添加 0.02 1.0 1.58 10.3 V2 〇 比較例 7 l a 355 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 354 No additive 0.02 1.0 1.58 10.3 V2 〇 Comparative example 7 l a 355 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
356 0.05 0.01 0.01 1.58 15.6 V2 o 356 0.05 0.01 0.01 1.58 15.6 V2 o
357 1.0 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 〇 実施例 72a 357 1.0 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 ○ Example 72a
358 3.0 0.05 2.0 1.57 6.4 V2  358 3.0 0.05 2.0 1.57 6.4 V2
359 無添加 0.02 1.0 1.58 8.8 V2 O 比較例 72a 360 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o  359 No additive 0.02 1.0 1.58 8.8 V2 O Comparative example 72a 360 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
361 0.05 0.01 0.01 1.58 7.2 V2 〇 361 0.05 0.01 0.01 1.58 7.2 V2 ○
362 1.0 0.02 1.0 1.58 1.4 V2 実施例 73a o362 1.0 0.02 1.0 1.58 1.4 V2 Example 73a o
363 3.0 0.05 2.0 1.57 1.2 V2 363 3.0 0.05 2.0 1.57 1.2 V2
364 無添加 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 o 比較例 73a 365 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇  364 No additive 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 o Comparative example 73a 365 No additive No additive No additive 1.58 110.5 Fail ○
366 0.05 0.01 0.01 1.58 10.4 V2 o 366 0.05 0.01 0.01 1.58 10.4 V2 o
367 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 実施例 74a o367 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 Example 74a o
368 3.0 0.05 2.0 1.57 2.9 V2 368 3.0 0.05 2.0 1.57 2.9 V2
369 無添加 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 o 比較例 74a 370 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o  369 No additive 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 o Comparative example 74a 370 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
371 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 o 371 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 o
372 1.0 0.02 1.0 1.58 4.2 V2 実施例 75a 〇 372 1.0 0.02 1.0 1.58 4.2 V2 Example 75a ○
373 3.0 0.05 2.0 1.58 3.1 V2  373 3.0 0.05 2.0 1.58 3.1 V2
374 無添加 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 o 比較例 75a 375 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇  374 No additive 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 o Comparative example 75a 375 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0214] (実施例 76a〜80a及び比較例 76a〜80a)  [0214] (Examples 76a to 80a and Comparative Examples 76a to 80a)
実施例 71a〜75a及び比較例 71a〜75aにおいて、表 3— 16に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 71a〜75a及び比較例 71a〜75aと同様にして、実施例 76a 〜80a及び比較例 76a〜80aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 71a to 75a and Comparative Examples 71a to 75a, as shown in Table 3-16, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 76a to 80a and Comparative Example 76a were the same as Examples 71a to 75a and Comparative Examples 71a to 75a except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of ˜80a was prepared.
得られた実施例 76a〜80a及び比較例 76a〜80aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 16に 示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of Examples 76a to 80a and Comparative Examples 76a to 80a, combustion tests and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-16.
[0215] [表 3-16] ポリビニルァ シナ才ン酸 2回の燃焼時間の [0215] [Table 3-16] Polyvinyl cinnamate acid 2 burning times
AZA 試験片厚み UL規格 ルコール ナ Jゥム 口  AZA specimen thickness UL standard Lecoule na Jum
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） (5片の平均， sec) 94Vクラス(Mass part) (Mass part) (Mass part) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
376 0.05 0.01 0.01 1.58 13.7 V2 o376 0.05 0.01 0.01 1.58 13.7 V2 o
377 1.0 0.02 1.0 1.58 7.0 V2 o 実施例 76a 377 1.0 0.02 1.0 1.58 7.0 V2 o Example 76a
378 3.0 0.05 2.0 1.58 6.4 V2 △ 378 3.0 0.05 2.0 1.58 6.4 V2 △
379 無添加 0.02 1.0 1.58 10.3 V2 o 比較例 76a 380 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 379 No additive 0.02 1.0 1.58 10.3 V2 o Comparative example 76a 380 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
381 0.05 0.01 0.01 1.58 12.5 V2 o 381 0.05 0.01 0.01 1.58 12.5 V2 o
382 1.0 0.02 1.0 1.58 6.0 V2 o 実施例 77a 382 1.0 0.02 1.0 1.58 6.0 V2 o Example 77a
383 3.0 0.05 2.0 1.58 5.1 V2 X 383 3.0 0.05 2.0 1.58 5.1 V2 X
384 無添加 0.02 1.0 1.58 8.8 V2 〇 比較例 77a 385 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o384 No additive 0.02 1.0 1.58 8.8 V2 〇 Comparative example 77a 385 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
386 0.05 0.01 0.01 1.58 8.2 V2 o386 0.05 0.01 0.01 1.58 8.2 V2 o
387 1.0 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 実施例 78a o387 1.0 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 Example 78a o
388 3.0 0.05 2.0 1.58 1.4 V2 X388 3.0 0.05 2.0 1.58 1.4 V2 X
389 無添加 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 o 比較例 78a 390 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 389 No additive 0.02 1.0 1.58 2.9 V2 o Comparative Example 78a 390 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
391 0.05 0.01 0.01 1.58 10.4 V2 o 391 0.05 0.01 0.01 1.58 10.4 V2 o
392 1.0 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 実施例 79a o392 1.0 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 Example 79a o
393 3.0 0.05 2.0 1.58 2.2 V2 X393 3.0 0.05 2.0 1.58 2.2 V2 X
394 無添加 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 o 比較例 79a 395 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o394 No addition 0.02 1.0 1.58 4.4 V2 o Comparative example 79a 395 No addition No addition No addition 1.58 75.4 Failure o
396 0.05 0.01 0.01 1.58 9.9 V2 o 実施例 80a 397 1.0 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 o396 0.05 0.01 0.01 1.58 9.9 V2 o Example 80a 397 1.0 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 o
398 3.0 0.05 2.0 1.58 3.1 V2 X398 3.0 0.05 2.0 1.58 3.1 V2 X
399 無添加 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 o 比較例 80a 400 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 o 399 No additive 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 o Comparative example 80a 400 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail o
[0216] (実施例 8 la)  [0216] (Example 8 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、及びピロ硫 酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100 質量部に対し表 3— 17に示す割合で添加して、ロット番号 40；!〜 404の難燃性樹脂 組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then polyethylene glycol ( Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ) And potassium pyrosulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) in a ratio shown in Table 3-17 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot number 40;! A flame retardant resin composition was prepared.
得られたロット番号 40；!〜 404の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。  With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 40;! To 404, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0217] (比較例 81a) 一樹脂組成物の調製 [0217] (Comparative Example 81a) Preparation of one resin composition
実施例 81aにおいて、 CPS、ピロ硫酸カリウム、及びポリエチレングリコールを添加 しなかった以外は、実施例 81aと同様にして、ロット番号 405の樹脂組成物を調製し た。  A resin composition of lot number 405 was prepared in the same manner as in Example 81a, except that CPS, potassium pyrosulfate, and polyethylene glycol were not added in Example 81a.
得られたロット番号 405の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 405, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0218] (実施例 82a及び比較例 82a) (Example 82a and Comparative Example 82a)
実施例 81a及び比較例 81aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 81a及び比較例 81 aと同様にして、実施例 82a及び比較例 82aの樹脂組成物を調製した。  In Example 81a and Comparative Example 81a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 81a and Comparative Example 81a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 82a and Comparative Example 82a were prepared.
得られた実施例 82a及び比較例 82aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。  For the obtained resin compositions of Example 82a and Comparative Example 82a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0219] (実施例 83a及び比較例 83a) [0219] (Example 83a and Comparative Example 83a)
実施例 81a及び比較例 81aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 81a及び比較 例 81aと同様にして、実施例 83a及び比較例 83aの樹脂組成物を調製した。  In Example 81a and Comparative Example 81a, a polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 83a was carried out in the same manner as Example 81a and Comparative Example 81a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 83a was prepared.
得られた実施例 83a及び比較例 83aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。  For the obtained resin compositions of Example 83a and Comparative Example 83a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0220] (実施例 84a及び比較例 84a) [0220] (Example 84a and Comparative Example 84a)
実施例 81a及び比較例 81aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 81a 及び比較例 81 aと同様にして、実施例 84a及び比較例 84aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 84a及び比較例 84aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。 In Example 81a and Comparative Example 81a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid is dehumidified dryer (stock) Resin compositions of Example 84a and Comparative Example 84a were prepared in the same manner as Example 81a and Comparative Example 81a, except that they were dried at 80 ° C. for 10 hours using PO-200 manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd. For the obtained resin compositions of Example 84a and Comparative Example 84a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0221] (実施例 85a及び比較例 85a) [0221] (Example 85a and Comparative Example 85a)
実施例 81a及び比較例 81aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 81a及び比較例 81aと同様にして、実施 例 85a及び比較例 85aの樹脂組成物を調製した。  In Example 81a and Comparative Example 81a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and alloy resin containing polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition of Example 85a and Comparative Example 85a was prepared in the same manner as Example 81a and Comparative Example 81a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). did.
得られた実施例 85a及び比較例 85aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 17に示す。  For the obtained resin compositions of Example 85a and Comparative Example 85a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-17.
[0222] [表 3-17] [0222] [Table 3-17]
ピロ硫酸 2回の燃焼時間の Pyrosulfuric acid 2 times burning time
CPS 試験片厚み UL規格 グリコール カリウム 口 DT  CPS specimen thickness UL standard Glycol Potassium mouth DT
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） k mm) 片の平均， 94 Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) k mm) Average of pieces, 94 V class
401 0.05 0.01 0.01 1.58 4.5 V2 〇401 0.05 0.01 0.01 1.58 4.5 V2 ○
402 1.0 0.02 1.0 1.58 2.1 V2 o 実施例 81 a 402 1.0 0.02 1.0 1.58 2.1 V2 o Example 81 a
403 3.0 0.05 2.0 1.57 1.0 V2 X 403 3.0 0.05 2.0 1.57 1.0 V2 X
404 無添加 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 O 比較例 81 a 405 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 404 No addition 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 O Comparative example 81 a 405 No addition No addition No addition 1.58 105.5 Fail o
406 0.05 0.01 0.01 1.58 5.8 V2 o 406 0.05 0.01 0.01 1.58 5.8 V2 o
407 1.0 0.02 1.0 1.58 3.2 V2 o 実施例 82a 407 1.0 0.02 1.0 1.58 3.2 V2 o Example 82a
408 3.0 0.05 2.0 1.58 1.2 V2 Δ 408 3.0 0.05 2.0 1.58 1.2 V2 Δ
409 無添加 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 o 比較例 82a 410 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 409 No additive 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 o Comparative Example 82a 410 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
41 1 0.05 0.01 0.01 1.58 2.0 V2 〇 41 1 0.05 0.01 0.01 1.58 2.0 V2 ○
412 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 o 実施例 83a 412 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 o Example 83a
413 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 V2 X 413 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 V2 X
414 無添加 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o 比較例 83a 415 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 414 No addition 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 o Comparative Example 83a 415 No addition No addition No addition 1.58 1 10.5 Fail o
41 6 0.05 0.01 0.01 1.58 1.8 V2 〇 41 6 0.05 0.01 0.01 1.58 1.8 V2 ○
41 7 1.0 0.02 1.0 1.58 0.3 V2 〇 実施例 84a 41 7 1.0 0.02 1.0 1.58 0.3 V2 〇 Example 84a
418 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 V2 X 418 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 V2 X
41 9 無添加 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 〇 比較例 84a 420 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 41 9 No additive 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 〇 Comparative example 84a 420 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
421 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 o 421 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 o
422 1.0 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 実施例 85a o 422 1.0 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 Example 85a o
423 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ 423 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ
424 無添加 0.02 1.0 1.58 3.9 V2 o 比較例 85a 425 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 424 No additive 0.02 1.0 1.58 3.9 V2 o Comparative example 85a 425 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0223] (実施例 86a〜90a及び比較例 86a〜90a)  [Examples 86a to 90a and Comparative Examples 86a to 90a]
実施例 81a〜85a及び比較例 81a〜85aにおいて、表 3— 18に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 81a〜85a及び比較例 81a〜85aと同様にして、実施例 86a 〜90a及び比較例 86a〜90aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 81a to 85a and Comparative Examples 81a to 85a, as shown in Table 3-18, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 86a to 90a and Comparative Example 86a were the same as Examples 81a to 85a and Comparative Examples 81a to 85a, except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of ~ 90a was prepared.
得られた実施例 86a〜90a及び比較例 86a〜90aの難燃性樹脂組成物について、 実施例 laと同様にして、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 18に 示す。  For the obtained flame retardant resin compositions of Examples 86a to 90a and Comparative Examples 86a to 90a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-18.
[0224] [表 3-18] ポリビニルァ ピロ硫酸 2回の燃焼時間の [0224] [Table 3-18] Polyvinyl pyrosulfuric acid 2 burning times
CPS 試験片厚み UL規格 ルコール カリウム 口  CPS Specimen Thickness UL Standard Lucor Potassium
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） ι,ιηιτι) (5片の平均. s ec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) ι, ιηιτι) (average of 5 pieces. S ec) 94V class
426 0.05 0.01 0.01 1.58 3.8 V2 o426 0.05 0.01 0.01 1.58 3.8 V2 o
427 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 o 実施例 86a 427 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 o Example 86a
428 3.0 0.05 2.0 1.57 0.4 V2 Δ 428 3.0 0.05 2.0 1.57 0.4 V2 Δ
429 無添加 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 o 比較例 86a 430 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 429 No additive 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 o Comparative example 86a 430 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
431 0.05 0.01 0.01 1.58 4.9 V2 o 431 0.05 0.01 0.01 1.58 4.9 V2 o
432 1.0 0.02 1.0 1.58 1.2 V2 実施例 87a o 432 1.0 0.02 1.0 1.58 1.2 V2 Example 87a o
433 3.0 0.05 2.0 1.58 0.5 V2 X 433 3.0 0.05 2.0 1.58 0.5 V2 X
434 無添加 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 〇 比較例 87a 435 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 434 No additive 0.02 1.0 1.58 7.7 V2 〇 Comparative example 87a 435 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
436 0.05 0.01 0.01 1.58 4.0 V2 o 436 0.05 0.01 0.01 1.58 4.0 V2 o
437 1.0 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 実施例 88a 〇 437 1.0 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 Example 88a ○
438 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 438 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
439 無添加 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 〇 比較例 88a 440 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 439 No additive 0.02 1.0 1.58 2.7 V2 〇 Comparative example 88a 440 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
441 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 〇 441 0.05 0.01 0.01 1.58 5.3 V2 ○
442 1.0 0.02 1.0 1.58 1.2 V2 o 実施例 89a 442 1.0 0.02 1.0 1.58 1.2 V2 o Example 89a
443 3.0 0.05 2.0 1.57 0.2 V2 X 443 3.0 0.05 2.0 1.57 0.2 V2 X
444 無添加 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 o 比較例 89a 445 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 444 No additive 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 o Comparative Example 89a 445 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
446 0.05 0.01 0.01 1.58 7.6 V2 o 446 0.05 0.01 0.01 1.58 7.6 V2 o
447 1.0 0.02 1.0 1.58 2.5 V2 実施例 90a o 447 1.0 0.02 1.0 1.58 2.5 V2 Example 90a o
448 3.0 0.05 2.0 1.58 1.1 V2 Δ 448 3.0 0.05 2.0 1.58 1.1 V2 Δ
449 無添加 0.02 1.0 1.58 3.9 V2 〇 比較例 90a 450 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 o 449 No addition 0.02 1.0 1.58 3.9 V2 〇 Comparative example 90a 450 No addition No addition No addition 1.58 95.7 Fail o
[0225] (実施例 9 la)  [0225] (Example 9 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、及び硫酸力 リウム（関東化学株式会社製、試薬 1級)をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量 部に対し表 3— 19に示す割合で添加して、ロット番号 45；!〜 454の難燃性樹脂組成 物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then polyethylene glycol ( Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ), And potassium sulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) are added at a ratio shown in Table 3-19 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and lot numbers 45;! A flame retardant resin composition was prepared.
得られたロット番号 45；!〜 454の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 45;! To 454, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-19.
[0226] (比較例 9 la) 一樹脂組成物の調製 [0226] (Comparative Example 9 la) Preparation of one resin composition
実施例 91aにおいて、 CPS、硫酸カリウム、及びポリエチレングリコールを添加しな 力、つた以外は、実施例 91aと同様にして、ロット番号 455の樹脂組成物を調製した。 得られたロット番号 455の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。  A resin composition of lot number 455 was prepared in the same manner as in Example 91a, except that CPS, potassium sulfate, and polyethylene glycol were not added in Example 91a. With respect to the obtained resin composition of lot number 455, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-19.
[0227] (実施例 92a及び比較例 92a) (Example 92a and Comparative Example 92a)
実施例 91a及び比較例 91aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂を 含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会 社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 91a及び比較例 91 aと同様にして、実施例 92a及び比較例 92aの樹脂組成物を調製した。  In Example 91a and Comparative Example 91a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 91a and Comparative Example 91a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 92a and Comparative Example 92a were prepared.
得られた実施例 92a及び比較例 92aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。  For the obtained resin compositions of Example 92a and Comparative Example 92a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-19.
[0228] (実施例 93a及び比較例 93a) (Example 93a and Comparative Example 93a)
実施例 91a及び比較例 91aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、 テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松井 製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 91a及び比較 例 91aと同様にして、実施例 93a及び比較例 93aの樹脂組成物を調製した。  In Example 91a and Comparative Example 91a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). Example 93a was conducted in the same manner as in Example 91a and Comparative Example 91a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). And the resin composition of Comparative Example 93a was prepared.
得られた実施例 93a及び比較例 93aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。  For the obtained resin compositions of Example 93a and Comparative Example 93a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-19.
[0229] (実施例 94a及び比較例 94a) (Example 94a and Comparative Example 94a)
実施例 91a及び比較例 91aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式 会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 5 0質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式 会社松井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 91a 及び比較例 91 aと同様にして、実施例 94a及び比較例 94aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 94a及び比較例 94aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。 In Example 91a and Comparative Example 91a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac® TE-1030) , High rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate), and alloy resin containing polylactic acid at a temperature of 80 ° C for 10 hours using a dehumidifying dryer (made by Matsui Seisakusho, PO-200) Example 91a except that it was dried And the resin compositions of Example 94a and Comparative Example 94a were prepared in the same manner as in Comparative Example 91a. The obtained resin compositions of Example 94a and Comparative Example 94a were subjected to a combustion test in the same manner as in Example la. And moldability were evaluated. The results are shown in Table 3-19.
[0230] (実施例 95a及び比較例 95a) (Example 95a and Comparative Example 95a)
実施例 91a及び比較例 91aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「三 井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ 乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 91a及び比較例 91aと同様にして、実施 例 95a及び比較例 95aの樹脂組成物を調製した。  In Example 91a and Comparative Example 91a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. A resin composition of Example 95a and Comparative Example 95a was prepared in the same manner as Example 91a and Comparative Example 91a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). did.
得られた実施例 95a及び比較例 95aの樹脂組成物について、実施例 laと同様にし て、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 19に示す。  For the obtained resin compositions of Example 95a and Comparative Example 95a, a combustion test and evaluation of moldability were evaluated in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-19.
[0231] [表 3-19] [0231] [Table 3-19]
ポリエチレン 硫酸 2回の燃焼時間の Polyethylene sulfuric acid 2 times burning time
CPS 試験片厚み UL規格 グリコール カリウム 口  CPS specimen thickness UL standard Glycol Potassium mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） ι,ιηιτι) (5片の平均. s ec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) ι, ιηιτι) (average of 5 pieces. S ec) 94V class
451 0.05 0.01 0.01 1.58 1 1.3 V2 o451 0.05 0.01 0.01 1.58 1 1.3 V2 o
452 1.0 0.02 1.0 1.58 9.2 V2 実施例 91 a o 452 1.0 0.02 1.0 1.58 9.2 V2 Example 91 a o
453 3.0 0.05 2.0 1.58 7.6 V2 Δ 453 3.0 0.05 2.0 1.58 7.6 V2 Δ
454 無添加 0.02 1.0 1.58 9.8 V2 〇 比較例 9 l a 455 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 454 No additive 0.02 1.0 1.58 9.8 V2 〇 Comparative example 9 l a 455 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
456 0.05 0.01 0.01 1.58 8.6 V2 o 456 0.05 0.01 0.01 1.58 8.6 V2 o
457 1.0 0.02 1.0 1.58 3.2 V2 〇 実施例 92a 457 1.0 0.02 1.0 1.58 3.2 V2 ○ Example 92a
458 3.0 0.05 2.0 1.58 0.8 V2 X 458 3.0 0.05 2.0 1.58 0.8 V2 X
459 無添加 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 o 比較例 92a 460 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o459 No additive 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 o Comparative Example 92a 460 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
461 0.05 0.01 0.01 1.58 5.2 V2 〇461 0.05 0.01 0.01 1.58 5.2 V2 ○
462 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 93a o462 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 93a o
463 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X463 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
464 無添加 0.02 1.0 1.58 0.9 V2 o 比較例 93a 465 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 464 No additive 0.02 1.0 1.58 0.9 V2 o Comparative example 93a 465 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail ○
466 0.05 0.01 0.01 1.58 3.7 V2 o 466 0.05 0.01 0.01 1.58 3.7 V2 o
467 1.0 0.02 1.0 1.58 0.5 V2 実施例 94a o 467 1.0 0.02 1.0 1.58 0.5 V2 Example 94a o
468 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 468 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
469 無添加 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 o 比較例 94a 470 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o469 No additive 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 o Comparative Example 94a 470 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
471 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o471 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o
472 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 実施例 95a 〇 472 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 Example 95a ○
473 3.0 0.05 2.0 1.58 1.8 V2 Δ 473 3.0 0.05 2.0 1.58 1.8 V2 Δ
474 無添加 0.02 1.0 1.58 3.7 V2 o 比較例 95a 475 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 474 No additive 0.02 1.0 1.58 3.7 V2 o Comparative Example 95a 475 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0232] (実施例 96a〜； 100a及び比較例 96a〜； 100a)  (Examples 96a to 100a and Comparative Examples 96a to 100a)
実施例 91a〜95a及び比較例 91a〜95aにおいて、表 3— 20に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に 変えた以外は、実施例 91a〜95a及び比較例 91a〜95aと同様にして、実施例 96a 〜； 100a及び比較例 96a〜； 100aの難燃性樹脂組成物を調製した。  In Examples 91a to 95a and Comparative Examples 91a to 95a, as shown in Table 3-20, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) (Example 96a-; 100a and comparative example) in the same manner as in Examples 91a to 95a and Comparative Examples 91a to 95a, except that they were changed to (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A flame retardant resin composition of 96a-; 100a was prepared.
得られた実施例 96a〜； 100a及び比較例 96a〜； 100aの難燃性樹脂組成物につい て、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 2 0に示す。  The flame retardant resin compositions of Examples 96a to 100a and Comparative Examples 96a to 100a obtained were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-20.
[0233] [表 3-20] ポリビニルァ 硫酸 2回の燃焼時間の [0233] [Table 3-20] Polyvinylsulfuric acid 2 times burning time
CPS 試験片厚み UL規格 ルコール カリウム 口  CPS Specimen Thickness UL Standard Lucor Potassium
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） i mm) (5片の平均. sec) 94Vクラス(Mass) (Mass) (Mass) i mm) (Average of 5 pieces. Sec) 94V class
476 0.05 0.01 0.01 1.58 13.2 V2 〇476 0.05 0.01 0.01 1.58 13.2 V2 ○
477 1.0 0.02 1.0 1.58 6.7 V2 〇 実施例 96a 477 1.0 0.02 1.0 1.58 6.7 V2 ○ Example 96a
478 3.0 0.05 2.0 1.58 3.2 V2 X 478 3.0 0.05 2.0 1.58 3.2 V2 X
479 無添カ卩 0.02 1.0 1.58 9.8 V2 〇 比較例 96a 480 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 479 Non-added copper 0.02 1.0 1.58 9.8 V2 〇 Comparative example 96a 480 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail 〇
481 0.05 0.01 0.01 1.58 10.9 V2 〇 481 0.05 0.01 0.01 1.58 10.9 V2 ○
482 1.0 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 実施例 97a 〇 482 1.0 0.02 1.0 1.58 3.4 V2 Example 97a ○
483 3.0 0.05 2.0 1.58 2.3 V2 △ 483 3.0 0.05 2.0 1.58 2.3 V2 △
484 無添加 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 〇 比較例 97a 485 無添カロ 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 484 No additive 0.02 1.0 1.58 4.5 V2 〇 Comparative example 97a 485 No additive calorie No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
486 0.05 0.01 0.01 1.58 2.9 V2 〇 486 0.05 0.01 0.01 1.58 2.9 V2 ○
487 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 98a 〇 487 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 98a ○
488 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 488 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
489 無添加 0.02 1.0 1.58 0.9 V2 o 比較例 98a 490 無添カ卩 無添カ卩 無添カロ 1.58 1 10.5 不合格 〇 489 No additive 0.02 1.0 1.58 0.9 V2 o Comparative example 98a 490 Non-added iron Non-added iron Non-added calo 1.58 1 10.5 Fail ○
491 0.05 0.01 0.01 1.58 3.4 V2 〇 491 0.05 0.01 0.01 1.58 3.4 V2 ○
492 1.0 0.02 1.0 1.58 0.2 V2 〇 実施例 99a 492 1.0 0.02 1.0 1.58 0.2 V2 ○ Example 99a
493 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 493 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
494 無添カ卩 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 〇 比較例 99a 495 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 494 Non-added copper 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 〇 Comparative example 99a 495 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
496 0.05 0.01 0.01 1.58 7.8 V2 〇 496 0.05 0.01 0.01 1.58 7.8 V2 ○
497 1.0 0.02 1.0 1.58 2.2 V2 実施例 1 00a 〇 497 1.0 0.02 1.0 1.58 2.2 V2 Example 1 00a ○
498 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 X 498 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 X
499 無添カロ 0.02 1.0 1.58 3.7 V2 〇 比較例 1 00a 500 無添カ卩 無添カ卩 無添カロ 1.58 95.7 不合格 〇 499 No-added caro 0.02 1.0 1.58 3.7 V2 〇 Comparative example 1 00a 500 No-added car No-added car No-added caro 1.58 95.7 Fail 〇
[0234] (実施例 10 la)  [0234] (Example 10 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、及びニ亜硫 酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 10 0質量部に対し表 3— 21に示す割合で添加して、ロット番号 50；!〜 504の難燃性樹 脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ), And sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent special grade) at a ratio shown in Table 3-21 with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, lot number 50;! 504 flame retardant resin compositions were prepared.
得られたロット番号 50；!〜 504の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 50;! To 504, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 322.
[0235] (比較例 10 la) 一樹脂組成物の調製 [0235] (Comparative Example 10 la) Preparation of one resin composition
実施例 101aにおいて、 CPS、二亜硫酸ナトリウム、及びポリエチレングリコールを 添加しなかった以外は、実施例 101aと同様にして、ロット番号 505の樹脂組成物を 調製した。  A resin composition of lot number 505 was prepared in the same manner as in Example 101a, except that CPS, sodium disulfite, and polyethylene glycol were not added in Example 101a.
得られたロット番号 505の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 505, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 322.
[0236] (実施例 102a及び比較例 102a) (Example 102a and Comparative Example 102a)
実施例 101a及び比較例 101aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 101a及び比 較例 101 aと同様にして、実施例 102a及び比較例 102aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 102a及び比較例 102aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  In Example 101a and Comparative Example 101a, a polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 101a and Comparative Example 101a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 102a and Comparative Example 102a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 102a and Comparative Example 102a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 322.
[0237] (実施例 103a及び比較例 103a) (Example 103a and Comparative Example 103a)
実施例 101a及び比較例 101aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 101a及び 比較例 101 aと同様にして、実施例 103a及び比較例 103aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 103a及び比較例 103aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  In Example 101a and Comparative Example 101a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polylactic acid (PLA) (manufactured by Tunica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 101a and Comparative Example 101a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). The resin compositions of Example 103a and Comparative Example 103a were prepared. The obtained resin compositions of Example 103a and Comparative Example 103a were obtained in the same manner as in Example 1a. Evaluation was performed. The results are shown in Table 322.
[0238] (実施例 104a及び比較例 104a) (Example 104a and Comparative Example 104a)
実施例 101a及び比較例 101aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 01 a及び比較例 101 aと同様にして、実施例 104a及び比較例 104aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 101a and Comparative Example 101a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high rigidity grade, polycarbonate Except that the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). In the same manner as in 101a and Comparative Example 101a, resin compositions of Example 104a and Comparative Example 104a were prepared.
得られた実施例 104a及び比較例 104aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  For the obtained resin compositions of Example 104a and Comparative Example 104a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 322.
[0239] (実施例 105a及び比較例 105a) (Example 105a and Comparative Example 105a)
実施例 101a及び比較例 101aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 101a及び比較例 101aと同様にして、実 施例 105a及び比較例 105aの樹脂組成物を調製した。  In Example 101a and Comparative Example 101a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 105a and Comparative Example 105a were the same as Example 101a and Comparative Example 101a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 105a及び比較例 105aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3 21に示す。  For the obtained resin compositions of Example 105a and Comparative Example 105a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 322.
[0240] [表 3-21] [0240] [Table 3-21]
ポリエチレン 二亜硫酸 2回の燃焼時間の Polyethylene disulfurous acid 2 times burning time
CPS 試験片厚み 規格 グリコール ナ卜リウム + UL ロット番号 成形性 CPS specimen thickness Standard Glycol Sodium + UL Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） (mm) 片の平均 94Vクラス(Mass part) (Mass part) (Mass part) (mm) Average 94V class of pieces
501 005 001 001 1.58 15.8 V2 〇501 005 001 001 1.58 15.8 V2 ○
502 1.0 0.02 1.0 1.58 6.3 V2 〇 実施例 101 a 502 1.0 0.02 1.0 1.58 6.3 V2 ○ Example 101 a
503 3.0 0.05 2.0 1.5δ 6.1 V2 Δ 503 3.0 0.05 2.0 1.5δ 6.1 V2 Δ
504 無添加 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 Ο 比較例 101 a 505 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 105.5 不合格 〇 504 No additive 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 Ο Comparative example 101 a 505 No additive calorie No additive calorie No additive caro 1.58 105.5 Fail ○
506 0.05 0.01 0.01 1.58 15.1 V2 〇 506 0.05 0.01 0.01 1.58 15.1 V2 ○
507 10 002 10 1.58 5.7 V2 〇 実施例 102a 507 10 002 10 1.58 5.7 V2 ○ Example 102a
508 3.0 0.05 2.0 1.58 5.4 V2  508 3.0 0.05 2.0 1.58 5.4 V2
509 無添カロ 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 ο 比較例 102a 510 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 71.5 不合格 ο  509 Unattached Caro 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 ο Comparative Example 102a 510 Unattached Caro Unattached Caro Unattached Caro 1.58 71.5 Failed ο
511 005 001 001 1.58 80 V2 ο 実施例 103a 512 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 O ο  511 005 001 001 1.58 80 V2 ο Example 103a 512 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 O ο
513 30 005 20 1.58 00 VO  513 30 005 20 1.58 00 VO
514 無添加 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 ο 比較例 103a 515 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 110.5 不合格 ο  514 No Additive 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 ο Comparative Example 103a 515 No Additive Caro No Additive Caro No Additive Caro 1.58 110.5 Fail ο
516 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 ο 516 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 ο
517 10 002 10 1.58 2.3 V2 実施例 104a ο 517 10 002 10 1.58 2.3 V2 Example 104a ο
518 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 O  518 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 O
519 無添カロ 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 ο 比較例 104a 520 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 75.4 不合格 ο  519 Non-added caro 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 ο Comparative example 104a 520 No-added caro-free Caro-free Caro-free 1.58 75.4 Fail ο
521 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 ο 521 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 ο
522 1.0 0.02 1.0 1.58 2.5 V2 実施例 105a ο 522 1.0 0.02 1.0 1.58 2.5 V2 Example 105a ο
523 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 O  523 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 O
524 無添カロ 002 10 1.58 3.8 V2 ο 比較例 105a 525 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.5δ 95.7 不合格 ο  524 Non-added caro 002 10 1.58 3.8 V2 ο Comparative example 105a 525 No-added caro-free Caro-free Caro 1.51.5 95.7 Fail ο
[0241] (実施例 106a〜； 110a及び比較例 106a〜； 110a)  [0241] (Examples 106a to 110a and Comparative Examples 106a to 110a)
実施例 101〜； 105及び比較例 101〜； 105において、表 3— 22に示すように、ポリエ チレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万)を、 ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に 変えた以外は、実施例 101a〜； 105a及び比較例 101a〜； 105aと同様にして、実施 例 106a 11 Oa及び比較例 106a 11 Oaの難燃性樹脂組成物を調製した。得られ た実施例 106a〜； 110a及び比較例 106a〜； 110aの難燃性樹脂組成物について、実 施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 22に示 す。  In Examples 101 to 105 and Comparative Examples 101 to 105, as shown in Table 3-22, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Example 106a 11 Oa In the same manner as Example 101a-; 105a and Comparative Example 101a-; 105a, except that it was changed to butyl alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). And Comparative Example 106a 11 Oa flame retardant resin composition was prepared. The flame retardant resin compositions obtained in Examples 106a to 110a and Comparative Examples 106a to 110a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-22.
[0242] [表 3-22] ポリビニルァ 二亜硫酸 2回の燃焼時間の [0242] [Table 3-22] Polyvinyl disulfite 2 burning times
C PS 試験片厚み UL規格 ルコール ナド ゥム 口  C PS Specimen Thickness UL Standard Lecoule Nadom
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） k mm) (5片の平均， sec) 94 Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) k mm) (average of 5 pieces, sec) 94 V class
526 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 〇526 0.05 0.01 0.01 1.58 10.8 V2 ○
527 1.0 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 実施例 1 06a o 527 1.0 0.02 1.0 1.58 5.7 V2 Example 1 06a o
528 3.0 0.05 2.0 1.58 3.6 V2 Δ 528 3.0 0.05 2.0 1.58 3.6 V2 Δ
529 無添加 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 o 比較例 1 06a 530 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 529 No additive 0.02 1.0 1.58 7.8 V2 o Comparative Example 1 06a 530 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
531 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o 531 0.05 0.01 0.01 1.58 10.2 V2 o
532 1.0 0.02 1.0 1.58 5.3 V2 実施例 1 07a o 532 1.0 0.02 1.0 1.58 5.3 V2 Example 1 07a o
533 3.0 0.05 2.0 1.58 4.9 V2 Δ 533 3.0 0.05 2.0 1.58 4.9 V2 Δ
534 無添加 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o 比較例 1 07 a 535 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 534 No additive 0.02 1.0 1.58 6.9 V2 o Comparative Example 1 07 a 535 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
536 0.05 0.01 0.01 1.58 6.4 V2 〇 536 0.05 0.01 0.01 1.58 6.4 V2 ○
537 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 1 08a o 537 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 1 08a o
538 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 538 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
539 無添加 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 o 比較例 1 08 a 540 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 539 No additive 0.02 1.0 1.58 1.9 V2 o Comparative Example 1 08 a 540 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
541 0.05 0.01 0.01 1.58 7.3 V2 〇 541 0.05 0.01 0.01 1.58 7.3 V2 ○
542 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 実施例 1 09a 〇 542 1.0 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 Example 1 09a ○
543 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X 543 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
544 無添加 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 〇 比較例 1 09 a 545 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 544 No additive 0.02 1.0 1.58 3.6 V2 〇 Comparative example 1 09 a 545 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
546 0.05 0.01 0.01 1.58 5.8 V2 o 実施例 1 1 0a 547 1.0 0.02 1.0 1.58 1.4 V2 o  546 0.05 0.01 0.01 1.58 5.8 V2 o Example 1 1 0a 547 1.0 0.02 1.0 1.58 1.4 V2 o
548 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 X 548 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 X
549 無添加 0.02 1.0 1.58 3.8 V2 o 比較例 1 1 0a 550 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 549 No additive 0.02 1.0 1.58 3.8 V2 o Comparative Example 1 1 0a 550 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0243] (実施例 11 la)  [0243] (Example 11 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、及びジチォ ン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬特級)をポリエチレンテレフタレート樹脂 1 00質量部に対し表 3— 23に示す割合で添加して、ロット番号 55；!〜 554の難燃性樹 脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ) And sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) are added at a ratio shown in Table 3-23 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, and lot numbers 55;! To 554 A flame retardant resin composition was prepared.
得られたロット番号 55；!〜 554の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 55;! To 554, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-23.
[0244] (比較例 11 la) 一樹脂組成物の調製 [0244] (Comparative Example 11 la) Preparation of one resin composition
実施例 11 laにおいて、 CPS、ジチオン酸ナトリウム、及びポリエチレングリコールを 添加しなかった以外は、実施例 11 laと同様にして、ロット番号 555の樹脂組成物を 調製した。  In Example 11 la, a resin composition of lot number 555 was prepared in the same manner as in Example 11 la, except that CPS, sodium dithionate, and polyethylene glycol were not added.
得られたロット番号 555の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 555, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-23.
[0245] (実施例 112a及び比較例 112a) (Example 112a and Comparative Example 112a)
実施例 11 la及び比較例 11 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 11 la及び比 較例 111 aと同様にして、実施例 112a及び比較例 112aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 112a及び比較例 112aの樹脂組成物につ V、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  In Example 11 la and Comparative Example 11 la, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was added to an alloy resin [polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate (PET) resin)]. Example 11 la and comparative example except that it was changed to 85% by mass (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass. In the same manner as 111a, the resin compositions of Example 112a and Comparative Example 112a were prepared. The obtained resin compositions of Example 112a and Comparative Example 112a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-23.
[0246] (実施例 113a及び比較例 113a) (Example 113a and Comparative Example 113a)
実施例 11 la及び比較例 11 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 111a及び 比較例 111 aと同様にして、実施例 113a及び比較例 113aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 113a及び比較例 113aの樹脂組成物につ V、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  In Example 11 la and Comparative Example 11 la, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac ( Example 111a and Comparative Example 111 except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200 type). The resin compositions of Example 113a and Comparative Example 113a were prepared in the same manner as a. The resin compositions of Example 113a and Comparative Example 113a obtained were burned in the same manner as in Example 1a. Test and evaluation of formability were performed. The results are shown in Table 3-23.
[0247] (実施例 114a及び比較例 114a) (Example 114a and Comparative Example 114a)
実施例 11 la及び比較例 11 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 1 la及び比較例 11 laと同様にして、実施例 114a及び比較例 114aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 11 la and Comparative Example 11 la, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was added to an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation) Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, polycarbonate Except that the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). 11 1 la and Comparative Example 11 In the same manner as in la, resin compositions of Example 114a and Comparative Example 114a were prepared.
得られた実施例 114a及び比較例 114aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  For the obtained resin compositions of Example 114a and Comparative Example 114a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-23.
[0248] (実施例 115a及び比較例 115a) (Example 115a and Comparative Example 115a)
実施例 11 la及び比較例 11 laにお!/、て、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 11 la及び比較例 11 laと同様にして、実 施例 115a及び比較例 115aの樹脂組成物を調製した。  In Example 11 la and Comparative Example 11 la, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate] (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Alloy resin, which is a mixture of Terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Utica Co., Ltd.) 50% by mass), the polyethylene terephthalate resin and polylactic acid Example 115a was carried out in the same manner as in Example 11 la and Comparative Example 11 la except that the alloy resin containing was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO 200 type). And the resin composition of Comparative Example 115a was prepared.
得られた実施例 115a及び比較例 115aの樹脂組成物につ V、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 23に示す。  For the obtained resin compositions of Example 115a and Comparative Example 115a V, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-23.
[0249] [表 3-23] [0249] [Table 3-23]
ポリエチレン シナ才ン酸 2回の燃焼時間の Polyethylene cinnamate acid 2 times burning time
C PS 試験片厚み UL規格 グリコール ナ Jゥム 口  C PS Specimen Thickness UL Standard Glycol Na Jum Mouth
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） i, mm) 片の平均， 94Vクラス(Mass) (Mass) (Mass) i, mm) Average of pieces, 94V class
551 0.05 0.01 0.01 1.58 9.9 V2 〇551 0.05 0.01 0.01 1.58 9.9 V2 ○
552 1.0 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 実施例 1 " a 552 1.0 0.02 1.0 1.58 3.3 V2 〇 Example 1 "a
553 3.0 0.05 2.0 1.58 2.7 V2 X 553 3.0 0.05 2.0 1.58 2.7 V2 X
554 無添加 0.02 1.0 1.58 4.6 V2 〇 比較例 1 1 1 a 555 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 554 No additive 0.02 1.0 1.58 4.6 V2 ○ Comparative example 1 1 1 a 555 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
556 0.05 0.01 0.01 1.58 3.1 V2 〇 556 0.05 0.01 0.01 1.58 3.1 V2 ○
557 1.0 0.02 1.0 1.58 2.4 V2 実施例 1 1 2a 〇 557 1.0 0.02 1.0 1.58 2.4 V2 Example 1 1 2a ○
558 3.0 0.05 2.0 1.58 2.1 V2 Δ 558 3.0 0.05 2.0 1.58 2.1 V2 Δ
559 無添加 0.02 1.0 1.58 4.9 V2 〇 比較例 1 1 2a 560 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 559 No additive 0.02 1.0 1.58 4.9 V2 〇 Comparative example 1 1 2a 560 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
561 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 〇 561 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 ○
562 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 実施例 1 1 3a 〇 562 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 Example 1 1 3a ○
563 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 V2 X 563 3.0 0.05 2.0 1.57 0.0 V2 X
564 無添加 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 〇 比較例 1 1 3a 565 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇 564 No additive 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 ○ Comparative example 1 1 3a 565 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail ○
566 0.05 0.01 0.01 1.58 4.3 V2 〇 566 0.05 0.01 0.01 1.58 4.3 V2 ○
567 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 実施例 1 1 4a 〇 567 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 V2 Example 1 1 4a ○
568 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 V2 X 568 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 V2 X
569 無添加 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 〇 比較例 1 1 4a 570 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 569 No additive 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 〇 Comparative example 1 1 4a 570 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
571 0.05 0.01 0.01 1.58 5.2 V2 〇 571 0.05 0.01 0.01 1.58 5.2 V2 ○
572 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 実施例 1 1 5a 〇 572 1.0 0.02 1.0 1.58 2.6 V2 Example 1 1 5a ○
573 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ 573 3.0 0.05 2.0 1.58 1.0 V2 Δ
574 無添加 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 〇 比較例 1 1 5a 575 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 574 No additive 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 ○ Comparative Example 1 1 5a 575 No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0250] (実施例 116a〜 120a及び比較例 116a〜 120a)  (Examples 116a to 120a and Comparative Examples 116a to 120a)
実施例 11 la〜； 115a及び比較例 11 la〜； 115aにおいて、表 3— 24に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 111a〜； 115a及び比較例 111a〜； 115aと同様にして 、実施例 116a〜 120a及び比較例 116a〜 120aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 116a〜 120a及び比較例 116a〜 120aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 24に示す。  In Example 11 la ~; 115a and Comparative Example 11 la ~; 115a, as shown in Table 3-24, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), Example 116a to Example 111a to 115a and Comparative Example 111a to 115a, except that polybulal alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) was used. The flame-retardant resin compositions of 120a and Comparative Examples 116a to 120a were prepared. For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 116a to 120a and Comparative Examples 116a to 120a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 324.
[0251] [表 3-24] ポリビニルァ シナ才ン酸 2回の燃焼時間の [0251] [Table 3-24] Polyvinyl cinnamate acid 2 burning times
C PS 試験片厚み UL規格 ルコール ナド ゥム 口  C PS Specimen Thickness UL Standard Lecoule Nadom
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） k mm) (5片の平均， sec) 94 Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) k mm) (average of 5 pieces, sec) 94 V class
576 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 〇576 0.05 0.01 0.01 1.58 9.2 V2 ○
577 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 実施例 1 1 6a o577 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 Example 1 1 6a o
578 3.0 0.05 2.0 1.58 2.4 V2 Δ578 3.0 0.05 2.0 1.58 2.4 V2 Δ
579 無添加 0.02 1.0 1.58 4.6 V2 o 比較例 1 1 6a 580 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 o 579 No additive 0.02 1.0 1.58 4.6 V2 o Comparative Example 1 1 6a 580 No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail o
581 0.05 0.01 0.01 1.58 8.5 V2 o 581 0.05 0.01 0.01 1.58 8.5 V2 o
582 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 実施例 1 1 7a o582 1.0 0.02 1.0 1.58 3.0 V2 Example 1 1 7a o
583 3.0 0.05 2.0 1.58 2.8 V2 Δ583 3.0 0.05 2.0 1.58 2.8 V2 Δ
584 無添加 0.02 1.0 1.58 4.9 V2 o 比較例 1 1 7a 585 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 o 584 No additive 0.02 1.0 1.58 4.9 V2 o Comparative Example 1 1 7a 585 No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail o
586 0.05 0.01 0.01 1.58 1.5 V2 〇 586 0.05 0.01 0.01 1.58 1.5 V2 ○
587 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 1 1 8a o587 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 1 1 8a o
588 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X588 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO X
589 無添加 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 o 比較例 1 1 8a 590 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 o 589 No additive 0.02 1.0 1.58 0.4 V2 o Comparative Example 1 1 8a 590 No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail o
591 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 〇 591 0.05 0.01 0.01 1.58 3.2 V2 ○
592 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO 実施例 1 1 9a 〇 592 1.0 0.02 1.0 1.58 0.0 VO Example 1 1 9a ○
593 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO Δ 593 3.0 0.05 2.0 1.58 0.0 VO Δ
594 無添加 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 〇 比較例 1 1 9a 595 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 o 594 No additive 0.02 1.0 1.58 1.1 V2 〇 Comparative example 1 1 9a 595 No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail o
596 0.05 0.01 0.01 1.58 5.6 V2 o 596 0.05 0.01 0.01 1.58 5.6 V2 o
597 1.0 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 実施例 1 20a o597 1.0 0.02 1.0 1.58 1.3 V2 Example 1 20a o
598 3.0 0.05 2.0 1.58 0.2 V2 Δ598 3.0 0.05 2.0 1.58 0.2 V2 Δ
599 無添加 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 o 比較例 1 20a 600 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 599 No additive 0.02 1.0 1.58 2.0 V2 o Comparative Example 1 20a 600 No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0252] (実施例 12 la)  [0252] (Example 12 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、ポリ燐酸アンモユウム（ 和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及びピロ硫酸カリウム（関東化学株式会社製 、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 25に示す割合 で添加して、ロット番号 60；!〜 604の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" Ammonium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) and potassium pyrosulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin compositions of lot numbers 60;! To 604 were prepared at the ratios shown in FIG.
得られたロット番号 60；!〜 604の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 60;! To 604, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-25.
[0253] (比較例 12 la) 一樹脂組成物の調製 [0253] (Comparative Example 12 la) Preparation of one resin composition
実施例 121aにおいて、 AZA、ピロ硫酸カリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリェ チレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 121aと同様にして、ロット番号 60 5の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 605 was prepared in the same manner as in Example 121a, except that in Example 121a, AZA, potassium pyrosulfate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
得られたロット番号 605の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 605, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-25.
[0254] (実施例 122a及び比較例 122a) (Example 122a and Comparative Example 122a)
実施例 121a及び比較例 121aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 121a及び比 較例 121 aと同様にして、実施例 122a及び比較例 122aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 122a及び比較例 122aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  In Example 121a and Comparative Example 121a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 121a and Comparative Example 121a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 122a and Comparative Example 122a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 122a and Comparative Example 122a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-25.
[0255] (実施例 123a及び比較例 123a) [0255] (Example 123a and Comparative Example 123a)
実施例 121a及び比較例 121aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 121a及び 比較例 121 aと同様にして、実施例 123a及び比較例 123aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 123a及び比較例 123aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  In Example 121a and Comparative Example 121a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 121a and Comparative Example 121a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). Preparation of Resin Compositions of Example 123a and Comparative Example 123a The obtained resin compositions of Example 123a and Comparative Example 123a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-25.
[0256] (実施例 124a及び比較例 124a) [0256] (Example 124a and Comparative Example 124a)
実施例 121a及び比較例 121aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 21 a及び比較例 121 aと同様にして、実施例 124a及び比較例 124aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 121a and Comparative Example 121a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high rigidity grade, polycarbonate Except that the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Resin compositions of Example 124a and Comparative Example 124a were prepared in the same manner as in 121a and Comparative Example 121a.
得られた実施例 124a及び比較例 124aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  For the obtained resin compositions of Example 124a and Comparative Example 124a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-25.
[0257] (実施例 125a及び比較例 125a) (Example 125a and Comparative Example 125a)
実施例 121a及び比較例 121aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 121a及び比較例 121aと同様にして、実 施例 125a及び比較例 125aの樹脂組成物を調製した。  In Example 121a and Comparative Example 121a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 125a and Comparative Example 125a were the same as Example 121a and Comparative Example 121a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 125a及び比較例 125aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 25に示す。  For the obtained resin compositions of Example 125a and Comparative Example 125a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-25.
[0258] [表 3-25] [0258] [Table 3-25]
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000103_0001
[0259] (実施例 126a〜 130a及び比較例 126a〜 130a)  (Examples 126a to 130a and Comparative Examples 126a to 130a)
実施例 121a〜； 125a及び比較例 121a〜； 125aにおいて、表 3— 26に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 121a〜； 125a及び比較例 121a〜； 125aと同様にして 、実施例 126a〜 130a及び比較例 126a〜 130aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 126a〜 130a及び比較例 126a〜 130aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 26に示す。  In Examples 121a to 125a and Comparative Examples 121a to 125a, as shown in Table 3-26, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 126a to 130a and Examples 126a to 130a and 125a and Comparative Examples 121a to 125a, except that the alcohol was changed to alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). The flame retardant resin compositions of Comparative Examples 126a to 130a were prepared. For the obtained flame retardant resin compositions of Examples 126a to 130a and Comparative Examples 126a to 130a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3 26.
[0260] [表 3-26] ポリビニル ピロ硫酸 ポリ烧酸 2回の燃焼時間 [0260] [Table 3-26] Polyvinyl pyrosulfate Polysuccinic acid 2 burning times
AZA 試験片厚み UL規格 ァルコール カリウム アンモニゥム の合計  Total thickness of AZA specimen UL standard Alcohol Potassium Ammonium
ロット香号 成形性 Lot Incense Formability
(質量部） (質量部） (質量部） (質量部） (mm (5片の平均 sec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) (mass part) (mm (average of 5 pieces sec) 94V class
626 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.9 V2 〇626 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.9 V2 ○
627 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.1 V2 実施例 126a O 627 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.1 V2 Example 126a O
628 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 628 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
629 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.7 V2 o 比較例 126a 630 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 105.5 不合格 o 629 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 4.7 V2 o Comparative example 126a 630 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 105.5 Fail o
631 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 o 実施例 127a 632 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO o  631 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 o Example 127a 632 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO o
633 30 005 20 0.45 1.58 0.3 V2 X 633 30 005 20 0.45 1.58 0.3 V2 X
634 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.6 V2 o 比較例 127a 635 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 71.5 不合格 o 634 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 4.6 V2 o Comparative example 127a 635 No-added caro-free No-added No-added caro 1.58 71.5 Fail o
636 005 001 001 002 1.58 0.4 V2 〇 636 005 001 001 002 1.58 0.4 V2 ○
637 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 128a o 637 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 128a o
638 30 005 20 0.45 1.58 00 VO  638 30 005 20 0.45 1.58 00 VO
639 無添カロ 002 10 0.1 1.58 4.1 V2 〇 比較例 128a 640 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 110.5 不合格 o  639 Unadded Caro 002 10 0.1 1.58 4.1 V2 〇 Comparative Example 128a 640 Unadded Caro No Additive No Additive Caro 1.58 110.5 Fail o
641 005 001 001 002 1.58 0.8 V2 o 641 005 001 001 002 1.58 0.8 V2 o
642 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 123a 642 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 123a
643 30 005 20 0.45 1.58 00 VO  643 30 005 20 0.45 1.58 00 VO
644 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 1.2 V2 o 比較例 129a 645 無添力 D 無添加 無添加 無添力 D 1.58 75.4 不合格 〇  644 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 1.2 V2 o Comparative example 129a 645 No-added force D No-added No-added No-added force D 1.58 75.4 Fail ○
646 005 001 001 002 1.58 1.1 V2 o 646 005 001 001 002 1.58 1.1 V2 o
647 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 ΰ.ΰ VO 実施例 130a 〇 647 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 ΰ.ΰ VO Example 130a ○
648 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 648 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
649 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 2.5 V2 o 比較例 130a 650 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 95.7 不合格 〇 649 Additive free 0.02 1.0 0.1 1.58 2.5 V2 o Comparative example 130a 650 Additive free Additive free Additive free Additive 1.58 95.7 Fail ○
[0261] (実施例 13 la)  [0261] (Example 13 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、ポリ燐酸アンモユウム（ 和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及び硫酸カリウム（関東化学株式会社製、試 薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 27に示す割合で 添加して、ロット番号 65；!〜 654の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), as an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" Ammoudium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) and potassium sulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1) with respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin compositions of lot numbers 65;!
得られたロット番号 65；!〜 654の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 65;! To 654, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-27.
[0262] (比較例 13 la)  [0262] (Comparative Example 13 la)
一樹脂組成物の調製 実施例 131aにおいて、 AZA、硫酸カリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリェチ レングリコールを添加しなかった以外は、実施例 131aと同様にして、ロット番号 655 の樹脂組成物を調製した。 Preparation of one resin composition A resin composition of lot number 655 was prepared in the same manner as in Example 131a, except that AZA, potassium sulfate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added.
得られたロット番号 655の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 655, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-27.
[0263] (実施例 132a及び比較例 132a) [0263] (Example 132a and Comparative Example 132a)
実施例 131a及び比較例 131aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 131a及び比 較例 131 aと同様にして、実施例 132a及び比較例 132aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 132a及び比較例 132aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  In Example 131a and Comparative Example 131a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 131a and Comparative Example 131a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were mixed. Resin compositions of Example 132a and Comparative Example 132a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 132a and Comparative Example 132a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-27.
[0264] (実施例 133a及び比較例 133a) [0264] (Example 133a and Comparative Example 133a)
実施例 131a及び比較例 131aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 131a及び 比較例 131 aと同様にして、実施例 133a及び比較例 133aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 133a及び比較例 133aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  In Example 131a and Comparative Example 131a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was mixed with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 131a and Comparative Example 131a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). The resin compositions of Example 133a and Comparative Example 133a were prepared. The obtained resin compositions of Example 133a and Comparative Example 133a were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-27.
[0265] (実施例 134a及び比較例 134a) [0265] (Example 134a and Comparative Example 134a)
実施例 131a及び比較例 131aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 31 a及び比較例 131 aと同様にして、実施例 134a及び比較例 134aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 131a and Comparative Example 131a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high-rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid Resin composition of Example 134a and Comparative Example 134a in the same manner as in Example 1 31a and Comparative Example 131a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a model company Matsui Seisakusho, PO-200 type). Was prepared.
得られた実施例 134a及び比較例 134aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  For the obtained resin compositions of Example 134a and Comparative Example 134a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-27.
[0266] (実施例 135a及び比較例 135a) (Example 135a and Comparative Example 135a)
実施例 131a及び比較例 131aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 131a及び比較例 131aと同様にして、実 施例 135a及び比較例 135aの樹脂組成物を調製した。  In Example 131a and Comparative Example 131a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 135a and Comparative Example 135a were obtained in the same manner as Example 131a and Comparative Example 131a except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 135a及び比較例 135aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 27に示す。  For the obtained resin compositions of Example 135a and Comparative Example 135a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-27.
[0267] [表 3-27] [0267] [Table 3-27]
硫酸 ポリ憐酸 2回の燃焼時間 Sulfuric acid Polysuccinic acid 2 burning times
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール カリウム アンモニゥム の合計  AZA test piece thickness UL standard Glycol Potassium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） (質量部） (mm) 〔5片の平均、 sec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) (mass part) (mm) [average of 5 pieces, sec) 94V class
651 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 11.0 V2 O651 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 11.0 V2 O
652 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.4 V2 実施例 131 a 〇 652 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.4 V2 Example 131 a ○
653 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 653 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
654 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.4 V2 〇 比較例 131 a 655 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 654 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.4 V2 〇 Comparative example 131 a 655 No additive No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
656 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 12.3 V2 〇 656 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 12.3 V2 ○
657 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.1 V2 実施例 132a o 657 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.1 V2 Example 132a o
658 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 X 658 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 X
659 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 比較例 132a 660 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 659 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 Comparative example 132a 660 No additive No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
661 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.1 V2 o 661 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.1 V2 o
662 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 133a 〇 662 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 133a ○
663 3.0 0.05 2.0 0.45 1.5フ 0.0 VO X 663 3.0 0.05 2.0 0.45 1.5F 0.0 VO X
664 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 0.9 V2 o 比較例 133a 665 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇 664 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 0.9 V2 o Comparative example 133a 665 No additive No additive No additive No additive 1.58 110.5 Fail ○
666 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.4 V2 〇 666 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.4 V2 ○
667 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 134a 〇 667 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 134a ○
668 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 668 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
669 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 比較例 134a 670 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 669 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 134a 670 No additive No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
671 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.1 V2 〇 671 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.1 V2 ○
672 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 実施例 135a 〇 672 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 Example 135a ○
673 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 673 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
674 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.5 V2 〇 比較例 135a 675 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 674 Calorie free 0.02 1.0 0.1 1.58 4.5 V2 〇 Comparative example 135a 675 No additive No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0268] (実施例 136a〜； 140a及び比較例 136a〜 140a)  [Examples 136a to 140a and Comparative Examples 136a to 140a]
実施例 131a〜； 135a及び比較例 131a〜； 135aにおいて、表 3— 28に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に変えた以外は、実施例 131a〜； 135a及び比較例 131a〜； 135aと同様にして 、実施例 136a〜； 140a及び比較例 136a〜； 140aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 136a〜； 140a及び比較例 136a〜； 140aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 28に示す。  In Examples 131a to 135a and Comparative Examples 131a to 135a, as shown in Table 3-28, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Except for changing to alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) Example 131a to 135a and Comparative Example 131a to 135a Example 136a to 140a And Comparative example 136a-; The flame-retardant resin composition of 140a was prepared. The flame retardant resin compositions of Examples 136a to 140a and Comparative Examples 136a to 140a obtained were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 328.
[0269] [表 3-28] ポリビニル ^酸 2回の燃焼時間 [0269] [Table 3-28] Polyvinyl ^ acid 2 burning times
一 AZA UL規格  AZA UL Standard
カリウム ゥム の合計  Total potassium potassium
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） 〔質量部） (質量部） 〔質量部） (mm) (5片の平均. sec) 94Vクラス(Mass part) [mass part] (mass part) [mass part] (mm) (average of 5 pieces. Sec) 94V class
676 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.2 V2 〇676 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.2 V2 ○
677 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.5 V2 実施例 136a 〇 677 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.5 V2 Example 136a ○
678 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.3 V2 Δ 678 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.3 V2 Δ
679 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.4 V2 〇 比較例 136a 680 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 679 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.4 V2 〇 Comparative example 136a 680 No additive No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
681 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.4 V2 〇 681 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.4 V2 ○
682 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.7 V2 実施例 137a 〇 682 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.7 V2 Example 137a ○
683 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.3 V2 Δ 683 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.3 V2 Δ
684 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 比较例 137a 685 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 684 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 Comparative example 137a 685 No additive No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
686 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 〇 686 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 ○
687 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 138a 〇 687 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 138a ○
688 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 688 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
689 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 0.9 V2 〇 比較例 138a 690 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇 689 Unadded Caro 0.02 1.0 0.1 1.58 0.9 V2 ○ Comparative Example 138a 690 No additive No additive No additive No additive 1.58 110.5 Fail ○
691 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.6 V2 〇 691 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.6 V2 ○
692 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 139a 692 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 139a
693 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 693 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
694 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 比較例 139a 695 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 75.4 不合格 〇 694 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 139a 695 No added caro
696 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.7 V2 〇 696 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.7 V2 ○
697 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.8 V2 実施例 140a 〇 697 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.8 V2 Example 140a ○
698 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 X 698 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 X
699 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.5 V2 〇 比较例 140a 700 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 699 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 4.5 V2 〇 Comparative example 140a 700 No-added caro-free Caro-no-added caro-free Additive 1.58 95.7 Fail 〇
[0270] (実施例 14 la)  [0270] (Example 14 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、ポリ燐酸アンモユウム（ 和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及び 亜硫酸ナトリウム（関東化学株式会社 製、試薬特級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 29に示す 割合で添加して、ロット番号 70! 704の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), as an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" Ammonium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1), and sodium sulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) are shown in Table 3-29 for 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. A flame retardant resin composition of lot number 70! 704 was prepared by adding in proportions.
得られたロット番号 70! 704の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  The obtained flame retardant resin composition having lot numbers 70! 704 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability by the same method as in Example la. The results are shown in Table 3-29.
[0271] (比較例 14 la)  [0271] (Comparative Example 14 la)
一樹脂組成物の調製 実施例 141aにおいて、 AZA、二亜硫酸ナトリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリ エチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 141aと同様にして、ロット番号 7 05の樹脂組成物を調製した。 Preparation of one resin composition A resin composition of lot number 700 was prepared in the same manner as in Example 141a, except that AZA, sodium disulfite, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 141a.
得られたロット番号 705の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 705, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-29.
[0272] (実施例 142a及び比較例 142a) [0272] (Example 142a and Comparative Example 142a)
実施例 141a及び比較例 141aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 141a及び比 較例 141 aと同様にして、実施例 142a及び比較例 142aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 142a及び比較例 142aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  In Example 141a and Comparative Example 141a, polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 141a and Comparative Example 141a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 142a and Comparative Example 142a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 142a and Comparative Example 142a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-29.
[0273] (実施例 143a及び比較例 143a) [0273] (Example 143a and Comparative Example 143a)
実施例 141a及び比較例 141aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 141a及び 比較例 141 aと同様にして、実施例 143a及び比較例 143aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 143a及び比較例 143aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  In Example 141a and Comparative Example 141a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was mixed with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 141a and Comparative Example 141a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). Example 143a and Comparative Example 143a Resin Composition Prepared Example Residue Example 143a and Comparative Example 143a Resin Composition! / Evaluation was performed. The results are shown in Table 3-29.
[0274] (実施例 144a及び比較例 144a) [0274] (Example 144a and Comparative Example 144a)
実施例 141a及び比較例 141aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 41 a及び比較例 141 aと同様にして、実施例 144a及び比較例 144aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 141a and Comparative Example 141a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high-rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid Resin compositions of Example 144a and Comparative Example 144a in the same manner as in Example 1 41a and Comparative Example 141a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a model company Matsui Seisakusho, PO-200 type). Was prepared.
得られた実施例 144a及び比較例 144aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  For the obtained resin compositions of Example 144a and Comparative Example 144a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-29.
[0275] (実施例 145a及び比較例 145a) [0275] (Example 145a and Comparative Example 145a)
実施例 141a及び比較例 141aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 141a及び比較例 141aと同様にして、実 施例 145a及び比較例 145aの樹脂組成物を調製した。  In Example 141a and Comparative Example 141a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 145a and Comparative Example 145a were the same as Example 141a and Comparative Example 141a except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 145a及び比較例 145aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 29に示す。  For the obtained resin compositions of Example 145a and Comparative Example 145a, a combustion test and evaluation of moldability were evaluated in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-29.
[0276] [表 3-29] [0276] [Table 3-29]
ポリエチレン 二亜硫酸 ポリ燐酸 2回の燃焼時間 Polyethylene Disulfite Polyphosphoric acid 2 burning times
AZA 試験片厚み UL規格 グリコール ナトリウム アンモニゥム の合計  AZA test piece thickness UL standard Glycol Sodium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部〕 〔質量部） (mm 片の平均 クラス(Mass part) (mass part) (mass part) [mass part] (mm average class of pieces
701 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 10.0 V2 〇701 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 10.0 V2 ○
702 10 002 10 0.1 1.58 2.3 V2 〇 実施例 141 a 702 10 002 10 0.1 1.58 2.3 V2 〇 Example 141 a
703 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.8 V2  703 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.8 V2
704 無添カロ 002 10 0.1 1.58 4.6 V2 〇 比較例 141 a 705 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 105.5 不合格 〇  704 No-added caro 002 10 0.1 1.58 4.6 V2 〇 Comparative example 141 a 705 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 105.5 Failed 〇
706 005 001 001 002 1.58 3.2 V2 〇 706 005 001 001 002 1.58 3.2 V2 ○
707 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 実施例 142a 707 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 ○ Example 142a
708 30 005 20 0.45 1.58 0.2 V2  708 30 005 20 0.45 1.58 0.2 V2
709 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.3 V2 〇 比較例 142a 710 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 71.5 不合格 o  709 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 4.3 V2 〇 Comparative example 142a 710 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 71.5 Fail o
711 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.0 V2 〇 711 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.0 V2 ○
712 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 143a o 712 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 143a o
713 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO  713 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO
714 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2 o 比較例 143a 715 無添カロ 無添加 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 o  714 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2 o Comparative example 143a 715 No-added caro No-added No-added No-added 1.58 110.5 Fail o
716 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 o 716 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 o
717 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.2 V2 実施例 144a o 717 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.2 V2 Example 144a o
718 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO  718 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO
719 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 1.9 V2 o 比較例 144a 720 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 75.4 不合格 o  719 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 1.9 V2 o Comparative Example 144a 720 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 75.4 Fail o
721 005 001 001 002 1.58 7.7 V2 o 721 005 001 001 002 1.58 7.7 V2 o
722 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 実施例 145a o 722 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 Example 145a o
723 30 005 20 0.45 1.58 00 VO △ 723 30 005 20 0.45 1.58 00 VO △
724 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 1.6 V2 o 比較例 145a 725 無添カロ 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 o 724 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 1.6 V2 o Comparative example 145a 725 No-added caro No-added No-added No-added 1.58 95.7 Fail o
[0277] (実施例 146a〜； 150a及び比較例 146a〜； 150a)  [Examples 146a-; 150a and Comparative Examples 146a-; 150a)
実施例 141a〜145a及び比較例 141a〜145aにおいて、表 3— 30に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に変えた以外は、実施例 141a〜； 145a及び比較例 141a〜； 145aと同様にして 、実施例 146a〜； 150a及び比較例 146a〜； 150aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 146a〜； 150a及び比較例 146a〜； 150aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 30に示す。  In Examples 141a to 145a and Comparative Examples 141a to 145a, as shown in Table 3-30, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was added to polybulu alcohol ( Example 141a ~; 145a and Comparative Example 141a ~; 145a, except that it was changed to Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). Examples 146a-; 150a flame retardant resin composition was prepared. The flame retardant resin compositions of Examples 146a to 150a and Comparative Examples 146a to 150a obtained were subjected to a combustion test and evaluation of moldability in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 330.
[0278] [表 3-30] ポリビニル 二亜^酸 ポリ固 2回の燃焼時間 [0278] [Table 3-30] Polyvinyl disulfur acid Polysolid 2 times burning time
AZA 試験片厚み UL ¾格 アルコール ナトリウム アンモニゥム の合計  AZA Test specimen thickness UL ¾ grade Alcohol Sodium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） 〔質量部） 〔質量部） (質量部） (mm (5片の平均， sec) 94Vクラス(Mass part) [mass part] [mass part] (mass part) (mm (average of 5 pieces, sec ) 94V class
726 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.3 V2 〇726 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.3 V2 ○
727 10 002 10 0.1 1.58 20 V2 〇 実施例 146a 727 10 002 10 0.1 1.58 20 V2 ○ Example 146a
728 30 005 20 0.45 1.58 10 V2 △ 728 30 005 20 0.45 1.58 10 V2 △
729 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.6 V2 〇 比龍 146a 730 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 105.5 不合格 o 729 No-added caro 0.02 1.0 0.1 1.58 4.6 V2 ○ Hiryu 146a 730 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 105.5 Failed o
731 005 001 001 002 1.58 2.2 V2 〇 731 005 001 001 002 1.58 2.2 V2 ○
732 10 002 10 0.1 1.58 0.7 V2 〇 実施例 147a 732 10 002 10 0.1 1.58 0.7 V2 ○ Example 147a
733 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 X 733 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 X
734 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 4.3 V2 o 比較例 147a 735 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 71.5 不合格 o 734 Additive free 0.02 1.0 0.1 1.58 4.3 V2 o Comparative example 147a 735 Additive free Additive free Additive free 1.58 71.5 Fail o
736 005 001 001 002 1.58 20 V2 〇 736 005 001 001 002 1.58 20 V2 ○
737 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 148a 737 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 148a
738 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 738 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
739 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2 o 比較例 148a 740 無添力 D 無添加 無添加 無添カロ 1.58 110.5 不合格 〇 739 Unadded Caro 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2 o Comparative Example 148a 740 No Additive Force D No Additive No Additive No Additive Caro 1.58 110.5 Fail ○
741 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 1.9 V2 〇 741 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 1.9 V2 ○
742 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 149a o 742 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 149a o
743 30 005 20 0.45 1.58 00 VO X 743 30 005 20 0.45 1.58 00 VO X
744 無添力 D 0.02 1.0 0.1 1.58 1.9 V2 〇 比較例 149a 745 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 75.4 不合格 o 744 No-added force D 0.02 1.0 0.1 1.58 1.9 V2 〇 Comparative example 149a 745 No-added calorie No-added No-added calorie 1.58 75.4 Fail o
746 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.3 V2 o 746 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.3 V2 o
747 10 002 10 0.1 1.58 1.5 V2 実施例 150a 〇 747 10 002 10 0.1 1.58 1.5 V2 Example 150a ○
748 3.0 0.05 2.0 0.45 1.57 0.5 V2 X 748 3.0 0.05 2.0 0.45 1.57 0.5 V2 X
749 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 1.6 V2 o 比較例 150a 750 無添カロ 無添加 無添加 無添カロ 1.58 95.7 不合格 o 749 Unadded Caro 0.02 1.0 0.1 1.58 1.6 V2 o Comparative Example 150a 750 Unadded Caro No Additive No Additive No Caro 1.58 95.7 Fail o
[0279] (実施例 15 la)  [0279] (Example 15 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）、有機カルボン酸化合物として、脂肪族カルボン酸化合物であるアジピン酸 (関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「AZA」と略記する）、ポリ燐酸アンモユウム（ 和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及びジチオン酸ナトリウム（関東化学株式会 社製、試薬特級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 31に示 す割合で添加して、ロット番号 75；!〜 754の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), as an organic carboxylic acid compound, adipic acid which is an aliphatic carboxylic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, "AZA" Ammonium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1), and sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent special grade) for 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin compositions of lot numbers 75;!
得られたロット番号 75；!〜 754の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  For the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 75;! To 754, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-31.
[0280] (比較例 15 la)  [0280] (Comparative Example 15 la)
一樹脂組成物の調製 実施例 151aにおいて、 AZA、ジチオン酸ナトリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及び ポリエチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 151aと同様にして、ロット番 号 755の樹脂組成物を調製した。 Preparation of one resin composition A resin composition of lot number 755 was prepared in the same manner as in Example 151a, except that AZA, sodium dithionate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 151a.
得られたロット番号 755の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 755, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-31.
[0281] (実施例 152a及び比較例 152a) [0281] (Example 152a and Comparative Example 152a)
実施例 151a及び比較例 151aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 151a及び比 較例 151 aと同様にして、実施例 152a及び比較例 152aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 152a及び比較例 152aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  In Example 151a and Comparative Example 151a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 151a and Comparative Example 151a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloyed resin were used. Resin compositions of Example 152a and Comparative Example 152a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 152a and Comparative Example 152a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-31.
[0282] (実施例 153a及び比較例 153a) [0282] (Example 153a and Comparative Example 153a)
実施例 151a及び比較例 151aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 151a及び 比較例 151 aと同様にして、実施例 153a及び比較例 153aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 153a及び比較例 153aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  In Example 151a and Comparative Example 151a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 151a and Comparative Example 151a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). Example 153a and Comparative Example 153a Resin Compositions were Prepared Example 153a and Comparative Example 153a Resin Compositions were obtained! /, In the same manner as in Example 1a. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3-31.
[0283] (実施例 154a及び比較例 154a) [0283] (Example 154a and Comparative Example 154a)
実施例 151a及び比較例 151aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 51 a及び比較例 151 aと同様にして、実施例 154a及び比較例 154aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 151a and Comparative Example 151a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high-rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid Resin composition of Example 154a and Comparative Example 154a in the same manner as in Example 1 51a and Comparative Example 151a, except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a model company Matsui Seisakusho, PO-200 type). Was prepared.
得られた実施例 154a及び比較例 154aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  For the obtained resin compositions of Example 154a and Comparative Example 154a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-31.
[0284] (実施例 155a及び比較例 155a) [0284] (Example 155a and Comparative Example 155a)
実施例 151a及び比較例 151aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 151a及び比較例 151aと同様にして、実 施例 155a及び比較例 155aの樹脂組成物を調製した。  In Example 151a and Comparative Example 151a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals) 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 155a and Comparative Example 155a were the same as Example 151a and Comparative Example 151a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 155a及び比較例 155aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 31に示す。  For the obtained resin compositions of Example 155a and Comparative Example 155a, a combustion test and evaluation of moldability were evaluated in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-31.
[0285] [表 3-31] [0285] [Table 3-31]
回の燃焼時間  Times burning time
規格  Standard
の合計  Sum of
成形性  Formability
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇 比較例 無添加 無添カロ 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No additive Yes Comparative example No additive No added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇 比較例 無添加 無添カロ 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No additive Yes Comparative example No additive No added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇 比較例 無添加 無添カロ 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No additive Yes Comparative example No additive No added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇 比較例 無添加 無添カロ 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No additive Yes Comparative example No additive No added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇 比較例 無添加 無添カロ 無添カロ 無添カロ 不合格 〇 [0286] (実施例 156a〜； 160a及び比較例 156a〜； 160a) No additive Yes Comparative example No additive No added caro [Examples 156a to 160a and Comparative Examples 156a to 160a)
実施例 151a〜； 155a及び比較例 151a〜； 155aにおいて、表 3— 32に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 151a〜； 155a及び比較例 151a〜； 155aと同様にして 、実施例 156a〜； 160a及び比較例 156a〜； 160aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 156a〜 160a及び比較例 156a〜 160aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 32に示す。  In Examples 155a and Comparative Examples 151a and 155a, as shown in Table 3-32, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 156a to 160a, similar to Examples 151a to 155a and Comparative Examples 151a to 155a, except that the alcohol was changed to alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). And Comparative example 156a-; The flame-retardant resin composition of 160a was prepared. For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 156a to 160a and Comparative Examples 156a to 160a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 332.
[0287] [表 3-32]  [0287] [Table 3-32]
Figure imgf000115_0001
Figure imgf000115_0001
(実施例 16 la)  (Example 16 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、ポリ燐酸ァ ンモユウム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及びピロ硫酸カリウム（関東化学 株式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 3 3に示す割合で添加して、ロット番号 80；!〜 804の難燃性樹脂組成物を調製した。 得られたロット番号 80；!〜 804の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。 Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200). After that, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid which is an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent) 1st grade, hereinafter abbreviated as “CPS”), ammonium polyphosphate (Wako Pure Chemical Industries, Reagent Grade 1), and potassium pyrosulfate (Kanto Chemical Co., Ltd. Reagent Grade 1) It added in the ratio shown to Table 3-3 with respect to a mass part, and the flame-retardant resin composition of lot number 80;!-804 was prepared. With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 80;! To 804, the combustion test and the moldability were evaluated by the same method as in Example la. The results are shown in Table 3-33.
[0289] (比較例 16 la) [0289] (Comparative Example 16 la)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 161aにおいて、 CPS、ピロ硫酸カリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリェ チレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 161aと同様にして、ロット番号 80 5の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 805 was prepared in the same manner as in Example 161a, except that CPS, potassium pyrosulfate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 161a.
得られたロット番号 805の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 805, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-33.
[0290] (実施例 162a及び比較例 162a) [0290] (Example 162a and Comparative Example 162a)
実施例 161a及び比較例 161aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 161a及び比 較例 161 aと同様にして、実施例 162a及び比較例 162aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 162a及び比較例 162aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。  In Example 161a and Comparative Example 161a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Example 161a and Comparative Example 161a, except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass alloy resin were used. Resin compositions of Example 162a and Comparative Example 162a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 162a and Comparative Example 162a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-33.
[0291] (実施例 163a及び比較例 163a) [0291] (Example 163a and Comparative Example 163a)
実施例 161a及び比較例 161aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 161a及び 比較例 161 aと同様にして、実施例 163a及び比較例 163aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 163a及び比較例 163aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。 In Example 161a and Comparative Example 161a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was mixed with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). The polylactic acid is dehumidified and dried (Matsu Co., Ltd.) The resin compositions of Example 163a and Comparative Example 163a were prepared in the same manner as in Example 161a and Comparative Example 161a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using PO-200 manufactured by I. Seisakusho. For the obtained resin compositions of Example 163a and Comparative Example 163a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-33.
[0292] (実施例 164a及び比較例 164a) [0292] (Example 164a and Comparative Example 164a)
実施例 161a及び比較例 161aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 61 a及び比較例 161 aと同様にして、実施例 164a及び比較例 164aの樹脂組成物を 調製した。  In Example 161a and Comparative Example 161a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Ltd., Terramac (registered trademark) TE— 1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid at 80 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200 type). A resin composition of Example 164a and Comparative Example 164a was prepared in the same manner as in Example 1 61a and Comparative Example 161a, except that it was dried for a period of time.
得られた実施例 164a及び比較例 164aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。  For the obtained resin compositions of Example 164a and Comparative Example 164a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-33.
[0293] (実施例 165a及び比較例 165a) [0293] (Example 165a and Comparative Example 165a)
実施例 161a及び比較例 161aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 161a及び比較例 161aと同様にして、実 施例 165a及び比較例 165aの樹脂組成物を調製した。  In Example 161a and Comparative Example 161a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). 50% by mass) and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, made by Utica Co., Ltd.) 50% by mass mixed alloy resin), the polyethylene terephthalate resin and the alloy resin containing polylactic acid are dehumidified and dried. The resin compositions of Example 165a and Comparative Example 165a were the same as Example 161a and Comparative Example 161a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 165a及び比較例 165aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 33に示す。  For the obtained resin compositions of Example 165a and Comparative Example 165a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-33.
[0294] [表 3-33] 時間 [0294] [Table 3-33] time
規格  Standard
合計  total
成形性  Formability
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇  No additive Yes
比較例 無添加 無添加 無添加 無添加 不合格 〇  Comparative example No additive No additive No additive No additive Fail 〇
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇  No additive Yes
比較例 無添加 無添加 無添加 無添加 不合格 〇  Comparative example No additive No additive No additive No additive Fail 〇
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇  No additive Yes
比較例 無添加 無添加 無添加 無添加 不合格 〇  Comparative example No additive No additive No additive No additive Fail 〇
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇  No additive Yes
比較例 無添加 無添加 無添加 無添加 不合格 〇  Comparative example No additive No additive No additive No additive Fail 〇
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添加 〇  No additive Yes
比較例 無添加 無添加 無添加 無添加 不合格 〇  Comparative example No additive No additive No additive No additive Fail 〇
[0295] (実施例 166a 170a及び比較例 166a 170a)  [0295] (Example 166a 170a and Comparative Example 166a 170a)
実施例 161a 165a及び比較例 161a 165aにおいて、表 3— 34に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 161a 165a及び比較例 161a 165aと同様にして 、実施例 166a 170a及び比較例 166a 170aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 166a 170a及び比較例 166a 170aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 34に示す。  In Example 161a 165a and Comparative Example 161a 165a, as shown in Table 3-34, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was added to polybulu alcohol (Kanto Chemical). Flame retardant resin of Example 166a 170a and Comparative Example 166a 170a in the same manner as Example 161a 165a and Comparative Example 161a 165a, except that it was changed to Reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A composition was prepared. With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of Example 166a 170a and Comparative Example 166a 170a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 334.
[0296] [表 3-34] [0296] [Table 3-34]
ポリビニル ピロ^酸 ポリ燐酸 2回の燃焼時間 Polyvinyl pyro-acid Polyphosphoric acid 2 burning times
CPS 試験片厚み UL規格 アルコール カリウム アンモニゥム の合計  CPS specimen thickness UL standard Alcohol Potassium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部) (質量部） 〔質量部） (mm) sec) クラス(Mass) (Mass) (Mass) (Mass) (Mass) (mm) sec) Class
826 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.8 V2 〇826 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.8 V2 ○
827 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO 〇 実施例 1 66a 827 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO ○ Example 1 66a
828 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △ 828 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △
829 無添加 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.8 V2 〇 比較例 1 66a 830 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 1 05.5 不合格 〇 829 No additive 0.02 1.0 0.0 1.58 0.8 V2 〇 Comparative example 1 66a 830 No additive No additive No additive No additive 1.58 1 05.5 Fail 〇
831 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.1 V2 〇 831 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.1 V2 ○
832 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 1.1 V2 実施例 1 67a 〇 832 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 1.1 V2 Example 1 67a ○
833 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △ 833 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △
834 無添加 0.02 1 .0 0.1 1.58 1.4 V2 〇 比較例 1 67a 835 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 834 No additive 0.02 1.0 0.0 1.58 1.4 V2 〇 Comparative example 1 67a 835 No additive No additive No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
836 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 0.2 V2 〇 836 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 0.2 V2 ○
837 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 1 68a 〇 837 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO Example 1 68a ○
838 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 838 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
839 無添加 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.7 V2 〇 比較例 1 68a 840 無添カ卩 無添加 無添カロ 無添カロ 1.58 1 10.5 不合格 〇 839 No additive 0.02 1.0 0.0 1.58 0.7 V2 〇 Comparative example 1 68a 840 No additive calorie No additive No calorie No calorie 1.58 1 10.5 Failed 〇
841 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 0.8 V2 〇 841 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 0.8 V2 ○
842 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 1 69a 〇 842 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.0 VO Example 1 69a ○
843 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △ 843 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △
844 無添カ卩 0.02 1 .0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 比較例 1 69a 845 無添カ卩 無添加 無添カロ 無添カロ 1.58 75.4 不合格 〇 844 Non-added iron 0.02 1.0 0.0 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 1 69a 845 Non-added cocoon No additive Non-added calo
846 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 1.5 V2 〇 846 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 1.5 V2 ○
847 1 .0 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.2 V2 実施例 1 70a 〇 847 1.0 0.02 1.0 0.0 1.5 1.5 0.2 V2 Example 1 70a ○
848 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △ 848 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △
849 無添カ卩 0.02 1 .0 0.1 1.58 0.9 V2 〇 比較例 1 70a 850 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 1.58 95.7 不合格 〇 849 No-added iron 0.02 1.0 0.0 1.58 0.9 V2 〇 Comparative example 1 70a 850 No-added caro
[0297] (実施例 17 la)  [0297] (Example 17 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、ポリ燐酸ァ ンモユウム (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及び硫酸カリウム（関東化学株 式会社製、試薬 1級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 35に 示す割合で添加して、ロット番号 85；!〜 854の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ), Ammonium phosphate (Wako Pure Chemical Industries, Reagent Grade 1), and potassium sulfate (Kanto Chemical Co., Reagent Grade 1) are added to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin. — A flame retardant resin composition of lot numbers 85;! To 854 was prepared by adding at a ratio shown in 35.
得られたロット番号 85；!〜 854の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of lot numbers 85;! To 854, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-35.
[0298] (比較例 17 la)  [0298] (Comparative Example 17 la)
一樹脂組成物の調製 実施例 171aにおいて、 CPS、硫酸カリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリェチレ ングリコールを添加しなかった以外は、実施例 171aと同様にして、ロット番号 855の 樹脂組成物を調製した。 Preparation of one resin composition A resin composition of lot number 855 was prepared in the same manner as in Example 171a except that CPS, potassium sulfate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 171a.
得られたロット番号 855の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 855, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-35.
[0299] (実施例 172a及び比較例 172a) [0299] (Example 172a and Comparative Example 172a)
実施例 171a及び比較例 171aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 171a及び比 較例 171 aと同様にして、実施例 172a及び比較例 172aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 172a及び比較例 172aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  In Example 171a and Comparative Example 171a, polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. The same procedure as in Example 171a and Comparative Example 171a was carried out except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diylanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass were mixed. Resin compositions of Example 172a and Comparative Example 172a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 172a and Comparative Example 172a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-35.
[0300] (実施例 173a及び比較例 173a) [0300] (Example 173a and Comparative Example 173a)
実施例 171a及び比較例 171aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 171a及び 比較例 171 aと同様にして、実施例 173a及び比較例 173aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 173a及び比較例 173aの樹脂組成物について、実施例 laと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  In Example 171a and Comparative Example 171a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 171a and Comparative Example 171a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho, PO-200). Preparation of Resin Compositions of Example 173a and Comparative Example 173a For the obtained resin compositions of Example 173a and Comparative Example 173a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-35.
[0301] (実施例 174a及び比較例 174a) [0301] (Example 174a and Comparative Example 174a)
実施例 171a及び比較例 171aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 71 a及び比較例 171 aと同様にして、実施例 174a及び比較例 174aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 171a and Comparative Example 171a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Ltd., Terramac (registered trademark) TE— 1030, high-rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate, and alloy resin containing polylactic acid Resin composition of Example 174a and Comparative Example 174a in the same manner as Example 1 71a and Comparative Example 171a except that it was dried at 80 ° C for 10 hours using a model company Matsui Seisakusho, PO-200. Was prepared.
得られた実施例 174a及び比較例 174aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  For the obtained resin compositions of Example 174a and Comparative Example 174a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-35.
[0302] (実施例 175a及び比較例 175a) [0302] (Example 175a and Comparative Example 175a)
実施例 171a及び比較例 171aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 171a及び比較例 171aと同様にして、実 施例 175a及び比較例 175aの樹脂組成物を調製した。  In Example 171a and Comparative Example 171a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). (Made by company) 50% by mass and polylactic acid (terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Tutika Co., Ltd.) alloyed with 50% by mass), and the alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid is dehumidified and dried. The resin compositions of Example 175a and Comparative Example 175a were obtained in the same manner as Example 171a and Comparative Example 171a except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 175a及び比較例 175aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 35に示す。  For the obtained resin compositions of Example 175a and Comparative Example 175a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-35.
[0303] [表 3-35] [0303] [Table 3-35]
燃焼  Burning
合計  total
成形性  Formability
(mm)  (mm)
851 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 7.8 V2 〇  851 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 7.8 V2 ○
852 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.1 V2  852 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.1 V2
実施例 〇  Example ○
853 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.9 V2  853 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.9 V2
854 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 3.2 V2 〇  854 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 3.2 V2 ○
比較例 a 855 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇  Comparative Example a 855 No additive No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
856 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.8 V2 〇  856 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.8 V2 ○
857 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2  857 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2
実施例 〇  Example ○
858 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 2.4 V2 Δ  858 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 2.4 V2 Δ
859 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 5.6 V2 〇  859 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 5.6 V2 ○
比較例 1 72a 860 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇  Comparative Example 1 72a 860 Additive-free Additive-free Additive-free 1.58 71.5 Fail 〇
861 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.1 V2 〇  861 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.1 V2 ○
862 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO  862 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO
実施例 〇  Example ○
863 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO  863 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO
864 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 1.3 V2 〇  864 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 1.3 V2 ○
比較例 1 73a 865 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 1 10.5 不合格 〇  Comparative Example 1 73a 865 No additive No additive No additive No additive 1.58 1 10.5 Fail ○
866 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.4 V2 〇  866 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.4 V2 ○
867 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2  867 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.8 V2
実施例 〇  Example ○
868 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO  868 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO
869 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇  869 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 ○
比較例 1 74a 870 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇  Comparative Example 1 74a 870 No additive No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail ○
871 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.3 V2 〇  871 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.3 V2 ○
872 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.8 V2  872 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.8 V2
実施例 1 75a 〇  Example 1 75a ○
873 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.2 V2  873 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.2 V2
874 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 3.3 V2 〇  874 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 3.3 V2 ○
比較例 1 75a 875 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 [0304] (実施例 176a〜； 180a及び比較例 176a〜； 180a) Comparative Example 1 75a 875 No additive No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○ [0304] (Examples 176a-; 180a and Comparative Examples 176a-; 180a)
実施例 171a〜； 175a及び比較例 171a〜； 175aにおいて、表 3— 36に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 171a〜； 175a及び比較例 171a〜； 175aと同様にして 、実施例 176a〜； 180a及び比較例 176a〜； 180aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 176a 180a及び比較例 176a 180aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 36に示す。  Examples 171a-; 175a and Comparative Examples 171a-; In 175a, as shown in Table 3-36, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) Examples 176a to 180a: Examples 171a to 175a and Comparative Examples 171a to 175a, except that the alcohol (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000) was used. And Comparative example 176a-; The flame-retardant resin composition of 180a was prepared. For the obtained flame-retardant resin compositions of Example 176a 180a and Comparative Example 176a 180a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 336.
[0305] [表 3-36]  [0305] [Table 3-36]
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000122_0001
(実施例 18 la)  (Example 18 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、ポリ燐酸ァ ンモユウム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及び二亜硫酸ナトリウム（関東化 学株式会社製、試薬特級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3 —37に示す割合で添加して、ロット番号 90；!〜 904の難燃性樹脂組成物を調製したPolyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200). After that, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000), an organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid which is an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent) 1st grade, hereinafter abbreviated as “CPS”), ammonium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1), and sodium disulfite (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent special grade) are made of polyethylene terephthalate resin. A flame retardant resin composition having lot numbers 90;! To 904 was prepared by adding at a ratio shown in Table 3-37 with respect to parts by mass.
〇 Yes
得られたロット番号 90；!〜 904の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 90;! To 904, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-37.
[0307] (比較例 18 la) [0307] (Comparative Example 18 la)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
実施例 181aにおいて、 CPS、二亜硫酸ナトリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポリ エチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 181aと同様にして、ロット番号 9 05の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 905 was prepared in the same manner as in Example 181a, except that CPS, sodium disulfite, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 181a.
得られたロット番号 905の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 905, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-37.
[0308] (実施例 182a及び比較例 182a) [0308] (Example 182a and Comparative Example 182a)
実施例 181a及び比較例 181aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 181a及び比 較例 181 aと同様にして、実施例 182a及び比較例 182aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 182a及び比較例 182aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。  In Example 181a and Comparative Example 181a, polyethylene terephthalate (PET) resin ("Mitsui PETJ120", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. The same procedure as in Example 181a and Comparative Example 181a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 15% by mass were mixed. Resin compositions of Example 182a and Comparative Example 182a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 182a and Comparative Example 182a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-37.
[0309] (実施例 183a及び比較例 183a) [0309] (Example 183a and Comparative Example 183a)
実施例 181a及び比較例 181aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 181a及び 比較例 181 aと同様にして、実施例 183a及び比較例 183aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 183a及び比較例 183aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。 In Example 181a and Comparative Example 181a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica) Except that the polylactic acid was dried at 80 ° C. for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200), instead of Terramac (registered trademark) TE-2000). The resin compositions of Example 183a and Comparative Example 183a were prepared in the same manner as in Comparative Example 181a. The obtained resin compositions of Example 183a and Comparative Example 183a were obtained in the same manner as in Example 1a. Thus, a combustion test and moldability evaluation were performed. The results are shown in Table 3-37.
[0310] (実施例 184a及び比較例 184a) [0310] (Example 184a and Comparative Example 184a)
実施例 181a及び比較例 181aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 81 a及び比較例 181 aと同様にして、実施例 184a及び比較例 184aの樹脂組成物を 調製した。  In Example 181a and Comparative Example 181a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Ltd., Terramac (registered trademark) TE— 1030, high rigidity grade, alloy resin containing approximately 50% by mass of polycarbonate), and the alloy resin containing polylactic acid is removed at 80 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200 type). Resin compositions of Example 184a and Comparative Example 184a were prepared in the same manner as in Example 1 81a and Comparative Example 181a, except that they were dried for a period of time.
得られた実施例 184a及び比較例 184aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。  For the obtained resin compositions of Example 184a and Comparative Example 184a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-37.
[0311] (実施例 185a及び比較例 185a) [0311] (Example 185a and Comparative Example 185a)
実施例 181a及び比較例 181aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 181a及び比較例 181aと同様にして、実 施例 185a及び比較例 185aの樹脂組成物を調製した。  In Example 181a and Comparative Example 181a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced by polyethylene terephthalate resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals). (Made by company) 50% by mass and polylactic acid (terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Tutika Co., Ltd.) alloyed with 50% by mass), and the alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid is dehumidified and dried. The resin compositions of Example 185a and Comparative Example 185a were obtained in the same manner as Example 181a and Comparative Example 181a, except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 185a及び比較例 185aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価の評価を行った。結果を表 3— 37に示す。  For the obtained resin compositions of Example 185a and Comparative Example 185a, a combustion test and evaluation of moldability evaluation were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-37.
[0312] [表 3-37] 時間 [0312] [Table 3-37] time
規格  Standard
合計  total
成形性  Formability
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添カロ 〇 比較例 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No-added caro 〇 Comparative example No-added caro-free No-added caro-free No-added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添カロ 〇 比較例 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No-added caro 〇 Comparative example No-added caro-free No-added caro-free No-added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添カロ 〇 比較例 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No-added caro 〇 Comparative example No-added caro-free No-added caro-free No-added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添カロ 〇 比較例 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No-added caro 〇 Comparative example No-added caro-free No-added caro-free No-added caro
〇  Yes
実施例 〇  Example ○
無添カロ 〇 比較例 無添カロ 無添加 無添カロ 無添カロ 不合格 〇  No-added caro 〇 Comparative example No-added caro-free No-added caro-free No-added caro
[0313] (実施列186& 190a及び比較列 186a 190a)  [0313] (Run column 186 & 190a and comparison column 186a 190a)
実施例 181a 185a及び比較例 181a 185aにおいて、表 3— 38に示すように、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 = 2, 000)に変えた以外は、実施例 181a 185a及び比較例 181a 185aと同様にして 、実施例 186a 190a及び比較例 186a 190aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 186a 190a及び比較例 186a 190aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 38に示す。  In Example 181a 185a and Comparative Example 181a 185a, as shown in Table 3-38, as shown in Table 3-38, polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) was added to polybulu alcohol (Kanto Chemical). Flame retardant resin of Example 186a 190a and Comparative Example 186a 190a in the same manner as in Example 181a 185a and Comparative Example 181a 185a, except that it was changed to Reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000). A composition was prepared. With respect to the obtained flame-retardant resin compositions of Example 186a 190a and Comparative Example 186a 190a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 338.
[0314] [表 3-38] [0314] [Table 3-38]
ポリ 二亜^酸 ポリ憐酸 2回の燃焼時間 Poly disulfuric acid Poly oxalic acid 2 burning times
CPS 試験片厚み UL規格 一 ナトリウム ゥム の合計  CPS test specimen thickness UL standard total of sodium
ロット番号 成形性 Lot number Formability
〔質量部） (質量部） (質量部） (質量部） (mm (5片の平均、 sec) 94V [Parts by mass] (Parts by mass) (Parts by mass) (Parts by mass) (mm (average of 5 pieces, sec) 94V
926 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.9 V2 〇 926 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 5.9 V2 ○
927 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.0 V2 実施例 186a o 927 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.0 V2 Example 186a o
928 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 X 928 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 X
929 無添加 002 10 0.1 1.58 4.7 V2 o 比較例 186a 930 無添加 無添力口 無添カロ 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 929 No additive 002 10 0.1 1.58 4.7 V2 o Comparative example 186a 930 No additive No additive force port No additive calorie No additive 1.58 105.5 Fail ○
931 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 〇 931 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.2 V2 ○
932 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.1 V2 実施例 187a o 932 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.1 V2 Example 187a o
933 30 005 20 0.45 1.58 4.6 V2 X 933 30 005 20 0.45 1.58 4.6 V2 X
934 無添加 002 10 0.1 1.58 3.7 V2 o 比較例 187a 935 無添加 無添カロ 無添カロ 無添加 1.58 71.5 不合格 o 934 No additive 002 10 0.1 1.58 3.7 V2 o Comparative example 187a 935 No additive No additive caro No additive caro No additive 1.58 71.5 Fail o
936 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.7 V2 o 936 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.7 V2 o
937 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 188a o 937 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 188a o
938 30 005 20 0.45 1.58 00 VO 938 30 005 20 0.45 1.58 00 VO
939 無添加 002 10 0.1 1.58 1.3 V2 〇 比較例 188a 940 無添加 無添力 D 無添カロ 無添加 1.58 110.5 不合格 〇 939 No additive 002 10 0.1 1.58 1.3 V2 〇 Comparative example 188a 940 No additive No additive force D No added calorie No additive 1.58 110.5 Fail 〇
941 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.5 V2 o 941 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 4.5 V2 o
942 10 002 10 0.1 1.58 10 V2 実施例 189a o 942 10 002 10 0.1 1.58 10 V2 Example 189a o
943 30 005 20 0.45 1.58 0.1 V2 X 943 30 005 20 0.45 1.58 0.1 V2 X
944 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 3.8 V2 o 比较例 189a 945 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 75.4 不合格 o 944 No Additive 0.02 1.0 0.1 1.58 3.8 V2 o Comparative Example 189a 945 No Additive Caro No Additive Caro No Additive Caro No Additive Caro 1.58 75.4 Fail o
946 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 7.4 V2 〇 946 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 7.4 V2 ○
947 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.2 V2 実施例 190a o 947 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.2 V2 Example 190a o
948 30 005 20 0.45 1.58 10 V2 948 30 005 20 0.45 1.58 10 V2
949 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2 o 比較例 190a 950 無添加 無添カロ 無添カロ 無添加 1.58 95.7 不合格 o 949 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2 o Comparative example 190a 950 No additive No additive caro No additive caro No additive 1.58 95.7 Fail o
[0315] (実施例 19 la)  [0315] (Example 19 la)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製) を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50万）、有機スルホン酸化合物として、脂肪族スルホン酸化合物であるカンファー スルホン酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下「CPS」と略記する）、ポリ燐酸ァ ンモユウム (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）、及びジチオン酸ナトリウム（関東 化学株式会社製、試薬特級）をポリエチレンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 3— 39に示す割合で添加して、ロット番号 95! 954の難燃性樹脂組成物を調製し た。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried at 110 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200), and then polyethylene glycol ( Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000, and organic sulfonic acid compound, camphor sulfonic acid, an aliphatic sulfonic acid compound (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade 1, hereinafter "CPS ), Ammonium phosphate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1), and sodium dithionate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) for 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin. The flame retardant resin composition of lot numbers 95! 954 was prepared by adding at a ratio shown in 39.
得られたロット番号 95! 954の難燃性樹脂組成物について、実施例 laと同様の 方法により、燃焼試験及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  The obtained flame retardant resin composition of lot numbers 95! 954 was subjected to a combustion test and evaluation of moldability by the same method as in Example la. The results are shown in Table 3-39.
[0316] (比較例 19 la) 一樹脂組成物の調製 [0316] (Comparative Example 19 la) Preparation of one resin composition
実施例 191aにおいて、 CPS、ジチオン酸ナトリウム、ポリ燐酸アンモニゥム、及びポ リエチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例 191aと同様にして、ロット番号 955の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 955 was prepared in the same manner as in Example 191a, except that CPS, sodium dithionate, ammonium polyphosphate, and polyethylene glycol were not added in Example 191a.
得られたロット番号 955の樹脂組成物について、実施例 laと同様にして、燃焼試験 及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 955, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 3-39.
[0317] (実施例 192a及び比較例 192a) [0317] (Example 192a and Comparative Example 192a)
実施例 191a及び比較例 191aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂 を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社 製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート（ジユラネックス 2000、ポリプラスチック株 式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕に変えた以外は、実施例 191a及び比 較例 191 aと同様にして、実施例 192a及び比較例 192aの樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 192a及び比較例 192aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  In Example 191a and Comparative Example 191a, polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with an alloy resin [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.) containing polyethylene terephthalate (PET) resin. Manufactured in the same manner as in Example 191a and Comparative Example 191a except that 85% by mass and polybutylene terephthalate (Diyuranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) are mixed with 15% by mass alloy resin. Resin compositions of Example 192a and Comparative Example 192a were prepared. For the obtained resin compositions of Example 192a and Comparative Example 192a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-39.
[0318] (実施例 193a及び比較例 193a) [0318] (Example 193a and Comparative Example 193a)
実施例 191a及び比較例 191aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポ y乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製 、テラマック (登録商標) TE— 2000)に変え、該ポリ乳酸を除湿乾燥機 (株式会社松 井製作所製、 PO— 200型）で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 191a及び 比較例 191 aと同様にして、実施例 193a及び比較例 193aの樹脂組成物を調製した 得られた実施例 193a及び比較例 193aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  In Example 191a and Comparative Example 191a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was replaced with polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE-2000). In the same manner as in Example 191a and Comparative Example 191a, except that the polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200). Example 193a and Comparative Example 193a Resin Compositions Prepared Example 193a and Comparative Example 193a Resin Compositions obtained! /, In the same manner as in Example 1a, were subjected to combustion tests and moldability. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3-39.
[0319] (実施例 194a及び比較例 194a) [0319] (Example 194a and Comparative Example 194a)
実施例 191a及び比較例 191aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJI2O」、三井化学株式会社製)を、ポ y乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株 式会社製、テラマック (登録商標) TE— 1030、高剛性グレード、ポリカーボネートを 約 50質量％含むァロイ樹脂）に変え、該ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株 式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 1 91 a及び比較例 191aと同様にして、実施例 194a及び比較例 194aの樹脂組成物を 調製した。 In Example 191a and Comparative Example 191a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJI2O”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as an alloy resin containing polylactic acid (manufactured by Unitica Corporation, Terramac (registered trademark) TE— 1030, high rigidity grade, polycarbonate Example 5 except that the alloy resin containing polylactic acid was dried at 80 ° C for 10 hours with a dehumidifier dryer (PO-200, manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd.). Resin compositions of Example 194a and Comparative Example 194a were prepared in the same manner as in 1 91a and Comparative Example 191a.
得られた実施例 194a及び比較例 194aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  For the obtained resin compositions of Example 194a and Comparative Example 194a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-39.
[0320] (実施例 195a及び比較例 195a) [0320] (Example 195a and Comparative Example 195a)
実施例 191a及び比較例 191aにおいて、ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂（「 三井 PETJ120」、三井化学株式会社製）を、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ リ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレート（三井 PETJ120、三井化学株式 会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登録商標) TE— 2000、ュュチカ株式会社 製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕に変え、該ポリエチレンテレフタレート樹脂及び ポリ乳酸を含むァロイ樹脂を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した以外は、実施例 191a及び比較例 191aと同様にして、実 施例 195a及び比較例 195aの樹脂組成物を調製した。  In Example 191a and Comparative Example 191a, a polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is replaced with an alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid [polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, Mitsui Chemicals, Inc.). (Made by company) 50% by mass and polylactic acid (terramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Tutika Co., Ltd.) alloyed with 50% by mass), and the alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid is dehumidified and dried. The resin compositions of Example 195a and Comparative Example 195a were the same as Example 191a and Comparative Example 191a except that they were dried at 80 ° C for 10 hours using a machine (Matsui Seisakusho, PO 200 type). Prepared.
得られた実施例 195a及び比較例 195aの樹脂組成物につ!/、て、実施例 1 aと同様 にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3— 39に示す。  For the obtained resin compositions of Example 195a and Comparative Example 195a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 3-39.
[0321] [表 3-39] [0321] [Table 3-39]
ポリエチレン ポリ憐酸 2回の燃焼時間 Polyethylene polysuccinic acid 2 burning times
CPS 試験片厚み UL 格 グリコール ナ卜リウム アンモニゥム の合計  CPS Specimen Thickness UL Grade Glycol Sodium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部〕 (質量部〕 (質量部） (mm) (5片の平均 sec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) (mass part) (mm) (average of 5 pieces sec) 94V class
951 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.3 V2 〇951 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 8.3 V2 ○
952 10 002 10 0.1 1.58 2.0 V2 実施例 191 a o 952 10 002 10 0.1 1.58 2.0 V2 Example 191 a o
953 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 △ 953 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.4 V2 △
954 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 3.4 V2 o 比較例 191 a 955 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 954 Unadded Caro 0.02 1.0 0.1 1.58 3.4 V2 o Comparative Example 191 a 955 No additive No additive No additive No additive 1.58 105.5 Fail ○
956 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 9.8 V2 o 956 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 9.8 V2 o
957 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.6 V2 実施例 192a 〇 957 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.6 V2 Example 192a ○
958 30 005 20 0.45 1.58 1.6 V2 X 958 30 005 20 0.45 1.58 1.6 V2 X
959 無添カ卩 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2 o 比較例 192a 960 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 71.5 不合格 〇 959 Non-added iron 0.02 1.0 0.1 1.58 3.5 V2 o Comparative example 192a 960 No-added caro-free Caro-free Caro-free Caro-free 1.58 71.5 Fail ○
961 005 001 001 002 1.58 40 V2 〇 961 005 001 001 002 1.58 40 V2 ○
962 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 193a 〇 962 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 193a ○
963 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 963 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
964 無添加 002 10 0.1 1.58 1.0 V2 〇 比較例 193a 965 無添カロ 無添カロ 無添カロ 無添カロ 1.58 110.5 不合格 o 964 No additive 002 10 0.1 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 193a 965 No additive calorie No additive calorie No additive calorie 1.58 110.5 Fail o
966 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 〇 966 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.4 V2 ○
967 10 002 10 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 194a 〇 967 10 002 10 0.1 1.58 0.0 VO Example 194a ○
968 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △ 968 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO △
969 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 〇 比較例 194a 970 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 969 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 〇 Comparative example 194a 970 No additive No additive No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
971 005 001 001 002 1.58 3.2 V2 〇 実施例 V2  971 005 001 001 002 1.58 3.2 V2 Yes Example V2
195a 972 10 002 10 0.1 1.58 1.2 〇 195a 972 10 002 10 0.1 1.58 1.2 ○
973 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 △973 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.5 V2 △
974 無添カロ 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 比較例 195a 975 無添加 無添加 無添加 無添加 1.58 95.7 不合格 〇 974 Unadded Caro 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 ○ Comparative Example 195a 975 No additive No additive No additive No additive 1.58 95.7 Fail ○
[0322] (実施 ί列 196a〜200a及び比較 ί列 196a〜200a)  [0322] (Performance column 196a-200a and comparison column 196a-200a)
実施列 191a〜； 195a及び匕較列 191a〜； 195aiこおレヽて、表 3— 40ίこ示すよう ίこ、 ポリエチレングリコール (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =50 万）を、ポリビュルアルコール（関東化学株式会社製、試薬 1級、数平均分子量 =2, 000)に変えた以外は、実施例 191a〜； 195a及び比較例 191a〜； 195aと同様にして 、実施例 196a〜200a及び比較例 196a〜200aの難燃性樹脂組成物を調製した。 得られた実施例 196a〜200a及び比較例 196a〜200aの難燃性樹脂組成物につ いて、実施例 laと同様にして、燃焼試験、及び成形性の評価を行った。結果を表 3 40に示す。  Example column 191a ~; 195a and comparison column 191a ~; 195ai Co., Ltd., Table 3-40, as shown, Polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1, number average molecular weight = 500,000) ) Was changed to polybulu alcohol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent grade 1, number average molecular weight = 2,000), and carried out in the same manner as in Examples 191a to 195a and Comparative Examples 191a to 195a The flame-retardant resin compositions of Examples 196a to 200a and Comparative Examples 196a to 200a were prepared. For the obtained flame-retardant resin compositions of Examples 196a to 200a and Comparative Examples 196a to 200a, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Example la. The results are shown in Table 340.
[0323] [表 3-40] ポリビニル ジチオン酸 ポリ燒醆 2回の燃焼時間 [0323] [Table 3-40] Polyvinyl dithionic acid Poly 燒 醆 2 burning times
CPS 試験片厚み UL規格 アルコール ナトリウム アンモニゥム の合計  CPS specimen thickness UL standard Alcohol Sodium Ammonium Total
ロット番号 成形性 Lot number Formability
(質量部） (質量部） (質量部） (質量部） (mm; (5片の平均. sec) 94Vクラス(Mass part) (mass part) (mass part) (mass part) (mm; (average of 5 pieces. Sec) 94V class
976 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.3 V2 〇976 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 6.3 V2 ○
977 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.5 V2 実施例 196a 〇 977 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 1.5 V2 Example 196a ○
978 30 005 20 0.45 1.58 0.8 V2 X 978 30 005 20 0.45 1.58 0.8 V2 X
979 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 3.4 V2 〇 比較例 196a 980 無添加 無添カロ 無添加 無添加 1.58 105.5 不合格 〇 979 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 3.4 V2 〇 Comparative example 196a 980 No additive No calorie No additive No additive 1.58 105.5 Fail 〇
981 005 001 001 002 1.58 9.1 V2 〇 981 005 001 001 002 1.58 9.1 V2 ○
982 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.3 V2 実施例 197a 〇 982 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 2.3 V2 Example 197a ○
983 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.2 V2 厶 983 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 1.2 V2 厶
984 無添加 002 10 0.1 1.58 3.5 V2 〇 比較例 197a 985 無添加 無添カロ 無添加 無添加 1.58 71.5 不合格 〇 984 No additive 002 10 0.1 1.58 3.5 V2 〇 Comparative example 197a 985 No additive No additive calorie No additive No additive 1.58 71.5 Fail 〇
986 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.7 V2 〇 986 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 3.7 V2 ○
987 10 002 10 0.1 1.58 00 VO 実施例 198a 〇 987 10 002 10 0.1 1.58 00 VO Example 198a ○
988 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X 988 3.0 0.05 2.0 0.45 1.58 0.0 VO X
989 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 比較例 198a 990 無添加 無添カロ 無添加 無添加 1.58 110.5 不合格 〇 989 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 1.0 V2 〇 Comparative example 198a 990 No additive No additive calorie No additive No additive 1.58 110.5 Fail 〇
991 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.3 V2 〇 991 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.3 V2 ○
992 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO 実施例 199a 〇 992 1.0 0.02 1.0 0.1 1.58 0.0 VO Example 199a ○
993 30 005 20 0.45 1.58 00 VO X 993 30 005 20 0.45 1.58 00 VO X
994 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 〇 比較例 199a 995 無添加 無添カロ 無添加 無添加 1.58 75.4 不合格 〇 994 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 0.6 V2 〇 Comparative example 199a 995 No additive No calorie No additive No additive 1.58 75.4 Fail 〇
996 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.5 V2 o 実施例 997 10 002 10 0.1 1.58 0.6 V2  996 0.05 0.01 0.01 0.02 1.58 2.5 V2 o Example 997 10 002 10 0.1 1.58 0.6 V2
200a 〇 200a ○
998 30 005 20 0.45 1.58 0.4 V2 Δ998 30 005 20 0.45 1.58 0.4 V2 Δ
999 無添加 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 比較例 200a 1000 無添カ卩 無添カロ 無添加 無添カロ 1.58 95.7 不合格 O999 No additive 0.02 1.0 0.1 1.58 2.9 V2 〇 Comparative example 200a 1000 No additive calorie No additive calorie No additive calorie 1.58 95.7 Fail O
[0324] また、熱可塑性ポリエステル系樹脂と、（A)ポリエチレングリコール及びポリビュルァ ルコールの少なくともいずれかと、（B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸 の金属塩、及びジチオン酸の金属塩の少なくともいずれ力、、とを含有する難燃性樹 脂組成物についても、上記実施例と同レベルの UL94の難燃規格を満たす高い難 燃性を有することが認められた。 [0324] Also, a thermoplastic polyester resin, (A) at least one of polyethylene glycol and polybutyl alcohol, (B) a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal of dithionic acid It was confirmed that the flame retardant resin composition containing at least one of the strengths of the salt also has high flame retardancy satisfying the flame retardant standard of UL94 at the same level as in the above examples.
[0325] (参考例 1)  [0325] (Reference Example 1)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリ燐酸アンモユウム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)を、該ポリエチレ ンテレフタレート樹脂 100質量部に対し表 4—1に示す割合で添加して、ロット番号 1 〜3の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried for 10 hours at 110 ° C with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) is added at a ratio shown in Table 4-1 with respect to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin, and the flame retardant resin composition of lot numbers 1 to 3 is added. Prepared.
得られたロット番号 1〜3の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして、燃焼試 験、及び成形性の評価を行った。結果を表 4 1に示す。 [0326] <燃焼試験〉 With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 1 to 3, a combustion test and moldability evaluation were performed as follows. The results are shown in Table 41. [0326] <Combustion test>
各難燃性樹脂組成物を、タンブラ一 (「タンブルミキサー TM— 50型」、 日水加工株 式会社製、 8枚羽）を用いて攪拌羽回転速度 300rpmで 4分間、攪拌し、混合した。 これを射出成形機（クロックナ一社製、 F— 85型、型締め圧力： 85ton)を用いて、 U L94で示される各厚み（l/16in : l . 47- 1. 59mm)の燃焼試験片が共取りできる ように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。  Each flame retardant resin composition was stirred and mixed for 4 minutes at a rotating speed of 300 rpm with a tumbler (“Tumble Mixer TM-50”, manufactured by Nissui Processing Co., Ltd., 8 blades). . Using this with an injection molding machine (Clockna, F-85, clamping pressure: 85 ton), combustion test specimens of each thickness (l / 16in: l. 47- 1.59mm) indicated by UL94 Were molded using a mold designed so that they could be taken together, and a test piece was produced.
得られた試験片について、 UL94Vの垂直燃焼試験方法に基づき、燃焼試験を行 つた。なお、燃焼時間は 2回着火の和で、試験片 5片の平均である。得られた結果を 、以下の基準に従って、 UL94 V0、 VI、 V2のいずれかの等級に評価した。なお、 これらの!/、ずれも満たさな!/、ものは、「不合格」とした。  The obtained specimens were subjected to a combustion test based on the UL94V vertical combustion test method. The burning time is the sum of two ignitions and is the average of five test pieces. The obtained results were evaluated to UL94 V0, VI, or V2 according to the following criteria. In addition, these! /, The gap is also not satisfied!
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
V0 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 10秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  V0: The average burning time after removing the ignition flame is 10 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame that ignites the absorbent cotton.
VI：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ全試料とも脱脂 綿に着火する微粒炎を落下しない。  VI: The average burning time after the ignition flame is removed is 30 seconds or less, and all samples do not drop fine flames that ignite absorbent cotton.
V2：点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒間以下、かつ脱脂綿に着火 する微粒炎を落下する。  V2: The average burning time after removing the ignition flame is 30 seconds or less, and the particulate flame that ignites absorbent cotton is dropped.
[0327] <成形性〉 [0327] <Formability>
150tonの型締め圧力の射出成形機を用い、厚み 1 · 6mm、幅 12. 7mm、長さ 12 Using an injection molding machine with a clamping pressure of 150 tons, thickness 1 · 6mm, width 12.7mm, length 12
7mmの試験片を成形した。この時、成形された試験片の長さが 60mm以下を X、 61 〜； 120mmを△、 121〜； 127mmを〇とし、評価した。 A 7 mm test piece was molded. At this time, the length of the molded specimen was evaluated as 60 mm or less as X, 61-; 120 mm as Δ, 121--127 mm as ◯.
[0328] (参考比較例 1) [0328] (Reference Comparative Example 1)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 1において、ポリ燐酸アンモニゥムを添加しな力 た以外は、参考例 1と同様 にして、ロット番号 4の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 4 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the power of adding ammonium polyphosphate was not used in Reference Example 1.
得られたロット番号 4の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験、及 び成形性の評価を行った。結果を表 4 1に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 4, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 41.
[0329] (参考比較例 2) 一樹脂組成物の調製 [0329] (Reference Comparative Example 2) Preparation of one resin composition
参考例 1において、ポリ燐酸アンモニゥムをポリエチレンテレフタレート樹脂 100質 量部に対し 25質量部添加した以外は、参考例 1と同様にして、ロット番号 5の樹脂組 成物を調製した。  A resin composition of lot number 5 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 25 parts by mass of polyphosphate ammonium was added to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin in Reference Example 1.
得られたロット番号 5の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験、成 形性、及び混練性の評価を行った。結果を表 4 1に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 5, in the same manner as in Reference Example 1, the combustion test, the formability, and the kneadability were evaluated. The results are shown in Table 41.
[表 4-1] [Table 4-1]
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000132_0001
表 4 1の結果から、ポリ燐酸ァニモ二ゥムを添加した参考例 1の難燃性樹脂組成 物は、参考比較例 1及び 2の樹脂組成物に比べて UL94の難燃規格を満たす高い 難燃性を有することが認められた。また、ポリ燐酸アンモニゥムの添加量が 25質量部 である参考比較例 2は成形性にも劣るものであった。  From the results in Table 4 1, the flame retardant resin composition of Reference Example 1 to which polyanimonium polyphosphate was added was more difficult to meet the flame resistance standard of UL94 than the resin compositions of Reference Comparative Examples 1 and 2. It was found to have flammability. Further, Reference Comparative Example 2 in which the amount of ammonium polyphosphate added was 25 parts by mass was inferior in moldability.
(参考例 2)  (Reference Example 2)
一難燃性樹脂組成物の調製 Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート（PET)樹脂を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフタレー ト（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 85質量％とポリブチレンテレフタレート (ジ ユラネックス 2000、ポリプラスチック株式会社製） 15質量％を混合したァロイ樹脂〕を 除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した 後、ポリ燐酸アンモニゥム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)を、ポリエチレンテ レフタレート樹脂を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 4 2に示す割合で添加して 、ロット番号 6〜8の難燃性樹脂組成物を調製した。  Alloy containing polyethylene terephthalate (PET) resin [Alloy mixed with 85% by mass of polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 15% by mass of polybutylene terephthalate (Jilanex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) Resin] was dried with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200 type) at 110 ° C for 10 hours, and then polyphosphate ammonium (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) was The flame retardant resin composition of lot numbers 6 to 8 was prepared by adding at a ratio shown in Table 42 to 100 parts by mass of the alloy resin containing the phthalate resin.
得られたロット番号 6〜8の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃 焼試験を行った。結果を表 4 2に示す。 For the flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 6 to 8, in the same manner as in Reference Example 1, A firing test was performed. The results are shown in Table 42.
[0332] (比較参考例 3) [0332] (Comparative Reference Example 3)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 2において、ポリ燐酸アンモニゥムを添加しなかった以外は、参考例 2と同様 にして、ロット番号 9の樹脂組成物を調製した。  In Reference Example 2, a resin composition of lot number 9 was prepared in the same manner as Reference Example 2, except that ammonium polyphosphate was not added.
得られたロット番号 9の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験を行 つた。結果を表 4 2に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 9, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 42.
[0333] [表 4-2] [0333] [Table 4-2]
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000133_0001
表 4 2の結果から、ポリ燐酸ァニモ二ゥムを添加した参考例 2の難燃性樹脂組成 物は、比較参考例 3の樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められた。  From the results in Table 4-2, the flame retardant resin composition of Reference Example 2 to which polyanimonium phosphate was added was higher in flame resistance than the resin composition of Comparative Reference Example 3 that satisfies the flame resistance standard of UL94. It was found to have sex.
[0334] (参考例 3)  [0334] (Reference Example 3)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸 (PLA) (ュニチカ株式会社製、テラマック（登録商標) TE— 2000)を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ポ リ燐酸アンモユウム (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸 100質量部 に対し表 4 3に示す割合で添加して、ロット番号 10〜； 12の難燃性樹脂組成物を調 After drying polylactic acid (PLA) (manufactured by Unitica Co., Ltd., Terramac (registered trademark) TE-2000) with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200 type) at 80 ° C for 10 hours, Ammonium phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., grade 1 reagent) was added at a ratio shown in Table 43 to 100 parts by mass of polylactic acid to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 10 to 12;
； ^^し/ ; ^^
得られたロット番号 10〜； 12の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、 燃焼試験を行った。結果を表 4 3に示す。  With respect to the obtained flame retardant resin compositions of lot numbers 10 to 12, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 43.
[0335] (比較参考例 4) [0335] (Comparative Reference Example 4)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 3において、ポリ燐酸アンモニゥムを添加しなかった以外は、参考例 3と同様 にして、ロット番号 13の樹脂組成物を調製した。 Same as Reference Example 3 except that no ammonium polyphosphate was added in Reference Example 3. Thus, a resin composition of lot number 13 was prepared.
得られたロット番号 13の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験を 行った。結果を表 4 3に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 13, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 43.
[0336] (比較参考例 5) [0336] (Comparative Reference Example 5)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 3において、ポリ燐酸アンモニゥムをポリエチレンテレフタレート樹脂 100質 量部に対し 40質量部添加した以外は、参考例 3と同様にして、ロット番号 14の樹脂 組成物を調製した。  A resin composition of lot number 14 was prepared in the same manner as in Reference Example 3, except that 40 parts by mass of polyphosphate ammonium was added to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin in Reference Example 3.
得られたロット番号 14の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験、 及び成形性の評価を行った。結果を表 4 3に示す。  With respect to the obtained resin composition of Lot No. 14, a combustion test and evaluation of moldability were performed in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 43.
[0337] [表 4-3] [0337] [Table 4-3]
Figure imgf000134_0001
Figure imgf000134_0001
表 4 3の結果から、ポリ燐酸ァニモ二ゥムを添加した参考例 3の難燃性樹脂組成 物は、比較参考例 4の樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。また、ポリ燐酸アンモニゥムを 40質量部添加した比較 参考例 5の樹脂組成物は、難燃性は良好であつたが、成形性に劣るものであった。 From the results in Table 4-3, the flame retardant resin composition of Reference Example 3 to which polyanimonium polyphosphate was added is higher in flame resistance than the resin composition of Comparative Reference Example 4 and satisfies the flame resistance standard of UL94. It is recognized that it has sex. Further, the resin composition of Comparative Reference Example 5 to which 40 parts by mass of polyphosphate was added had good flame retardancy but was inferior in moldability.
(参考例 4) (Reference Example 4)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 (ュニチカ株式会社製、テラマック (登録商標) TE— 103 0、高剛性グレード、ポリカーボネートを約 50質量％含むァロイ樹脂）を除湿乾燥機（ 株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ポリ燐酸ァ ンモニゥム (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)を、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100 質量部に対し表 4 4に示す割合で添加して、ロット番号 15〜； 17の難燃性樹脂組成 物を調製した。 Polylactic acid-containing alloy resin (manufactured by Unitika Ltd., Terramac (registered trademark) TE-1030, high rigidity grade, alloy resin containing about 50% by mass of polycarbonate) dehumidifying dryer (Matsui Corporation, PO-200) Type) and dried at 80 ° C for 10 hours, and then added ammonium polyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) to an alloy resin containing polylactic acid. The flame retardant resin composition of lot numbers 15 to 17 was prepared by adding at a ratio shown in Table 44 with respect to parts by mass.
得られたロット番号 15〜； 17の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、 燃焼試験を行った。結果を表 4 4に示す。  For the flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 15 to 17, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 44.
[0339] (比較参考例 6) [0339] (Comparative Reference Example 6)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 4において、ポリ燐酸アンモニゥムを添加しなかった以外は、参考例 4と同様 にして、ロット番号 18の樹脂組成物を調製した。  In Reference Example 4, a resin composition of lot number 18 was prepared in the same manner as Reference Example 4 except that ammonium polyphosphate was not added.
得られたロット番号 18の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験を 行った。結果を表 4 4に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 18, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 44.
[0340] [表 4-4] [0340] [Table 4-4]
Figure imgf000135_0001
Figure imgf000135_0001
表 4 4の結果から、ポリ燐酸ァニモ二ゥムを添加した参考例 4の難燃性樹脂組成 物は、比較参考例 6の樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。  From the results in Table 4-4, the flame retardant resin composition of Reference Example 4 to which polyanimonium polyphosphate was added is higher in flame resistance than the resin composition of Comparative Reference Example 6 and satisfies the flame resistance standard of UL94. It is recognized that it has sex.
(参考例 5)  (Reference Example 5)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂〔ポリエチレンテレフ タレート（三井 PETJ120、三井化学株式会社製） 50質量％とポリ乳酸 (テラマック (登 録商標) TE— 2000、ュニチカ株式会社製） 50質量％を混合したァロイ樹脂〕を除湿 乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 80°Cにて 10時間乾燥した後、ポ リ燐酸アンモニゥム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタ レート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂 100質量部に対し表 4 5に示す割合で 添加して、ロット番号 19〜21の難燃性樹脂組成物を調製した。 得られたロット番号 19〜21の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、 燃焼試験を行った。結果を表 4 5に示す。 Polyethylene terephthalate resin and polylactic acid-containing alloy resin (polyethylene terephthalate (Mitsui PETJ120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 50% by mass and polylactic acid (Teramac (registered trademark) TE-2000, manufactured by Unitica) 50% by mass The mixed alloy resin] is dried for 10 hours at 80 ° C with a dehumidifying dryer (Matsui Seisakusho, PO-200), then ammonium phosphate (Wako Pure Chemical Industries, Reagent grade 1) Were added at a ratio shown in Table 45 to 100 parts by mass of an alloy resin containing a polyethylene terephthalate resin and polylactic acid to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 19 to 21. The flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 19 to 21 were subjected to a combustion test in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 45.
[0342] (比較参考例 7) [0342] (Comparative Reference Example 7)
一樹脂組成物の調製  Preparation of one resin composition
参考例 5において、ポリ燐酸アンモニゥムを添加しなかった以外は、参考例 5と同様 にして、ロット番号 22の樹脂組成物を調製した。  A resin composition of lot number 22 was prepared in the same manner as in Reference Example 5 except that in Example 5, no ammonium polyphosphate was added.
得られたロット番号 22の樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、燃焼試験を 行った。結果を表 4 5に示す。  With respect to the obtained resin composition of lot number 22, a combustion test was conducted in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 45.
[0343] [表 4-5] [0343] [Table 4-5]
Figure imgf000136_0001
Figure imgf000136_0001
表 4 5の結果から、ポリ燐酸ァニモ二ゥムを添加した参考例 5の難燃性樹脂組成 物は、比較参考例 7の樹脂組成物に比べて、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃 性を有することが認められる。  From the results in Table 4-5, the flame retardant resin composition of Reference Example 5 to which polyanimonium phosphate was added is higher in flame resistance than the resin composition of Comparative Reference Example 7 and satisfies the flame resistance standard of UL94. It is recognized that it has sex.
[0344] (参考例 6)  [0344] (Reference Example 6)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリ燐酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬 1級)を、ポリエチレンテレ フタレート樹脂 100質量部に対し表 4— 6に示す割合で添加して、ロット番号 23〜25 の難燃性樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried with a dehumidifier dryer (manufactured by Matsui Manufacturing Co., Ltd., PO-200) at 110 ° C for 10 hours, and then sodium polyphosphate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) is added at a ratio shown in Table 4-6 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare a flame retardant resin composition of lot numbers 23 to 25 did.
得られたロット番号 23〜25の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、 燃焼試験を行った。結果を表 4 6に示す。  The flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 23 to 25 were subjected to a combustion test in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 46.
[0345] [表 4-6] ポリ燐酸ナトリウムの [0345] [Table 4-6] Of sodium polyphosphate
試験片厚み 2回の燃焼時間の合計 UL i格 ロット番号 添加量  Specimen thickness Total of two burning times UL i Lot number Addition amount
(質量部） (mm) (5片の平均、 sec) 94Vクラス (Mass) (mm) (Average of 5 pieces, sec) 94V class
23 0.02 1.59 14.9 V2 参考例 6 24 0.1 1.58 8.3 V2 23 0.02 1.59 14.9 V2 Reference example 6 24 0.1 1.58 8.3 V2
25 0.45 1.59 6.0 V2 表 4 6の結果から、参考例 1において、ポリ燐酸アンモニゥムをポリ燐酸ナトリウム に代えても、参考例 1と同様に、樹脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、 U L94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められた。  25 0.45 1.59 6.0 V2 From the results in Table 4-6, in Reference Example 1, even when ammonium polyphosphate was replaced with sodium polyphosphate, the combustion time of the resin could be effectively suppressed as in Reference Example 1, It was found to have high flame retardancy that meets the flame retardancy standard of UL94.
[0346] (参考例 7)  [0346] (Reference Example 7)
一難燃性樹脂組成物の調製  Preparation of a flame retardant resin composition
ポリエチレンテレフタレート (PET)樹脂（「三井 PETJ120」、三井化学株式会社製） を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO— 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥し た後、ポリ燐酸 (和光純薬工業株式会社製、試薬 1級）を、ポリエチレンテレフタレート 樹脂 100質量部に対し表 4— 7に示す割合で添加して、ロット番号 26〜28の難燃性 樹脂組成物を調製した。  Polyethylene terephthalate (PET) resin (“Mitsui PETJ120”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dried for 10 hours at 110 ° C. with a dehumidifying dryer (manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd., PO-200). Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade 1) was added at a ratio shown in Table 4-7 to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin to prepare flame retardant resin compositions of lot numbers 26 to 28.
得られたロット番号 26〜28の難燃性樹脂組成物について、参考例 1と同様にして、 燃焼試験を行った。結果を表 4 7に示す。  The flame retardant resin compositions of the obtained lot numbers 26 to 28 were subjected to a combustion test in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 47.
[0347] [表 4-7]  [0347] [Table 4-7]
Figure imgf000137_0001
Figure imgf000137_0001
表 4 7の結果から、参考例 1において、ポリ燐酸アンモニゥムをポリ燐酸に代えて も、参考例 1と同様に、樹脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、 UL94の難 燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められた。  From the results in Table 47, it is possible to effectively suppress the combustion time of the resin as in Reference Example 1, even if the ammonium polyphosphate is replaced with polyphosphoric acid in Reference Example 1. It was found to have high flame retardance to satisfy.
産業上の利用可能性  Industrial applicability
[0348] 本発明の難燃性樹脂組成物は、ノ、ロゲン元素を含まないため、環境及び人体に悪 影響を与えず安全で、かつ高い難燃性を持っため、例えば、パソコン、プリンター、 テレビ、ステレオ、コピー機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機などの各種家電 OA製品の部 品などに好適に使用することができる。 [0348] Since the flame-retardant resin composition of the present invention does not contain elemental or rogen elements, the flame-retardant resin composition is safe and does not adversely affect the environment and the human body, and has high flame retardancy. For example, a personal computer, a printer, It can be suitably used for parts of various home appliances such as TVs, stereos, photocopiers, air conditioners, refrigerators and washing machines.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
[1] 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、難燃剤とを含有してなり、  [1] comprising a thermoplastic polyester resin and a flame retardant,
前記難燃剤が、（A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくとも いずれか、並びに（B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩及びジ チオン酸の金属塩の少なくともいずれ力、、力、ら選択される少なくともいずれかを含有 することを特徴とする難燃性樹脂組成物。  The flame retardant is at least one of (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol, and (B) a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfite, and a metal salt of dithionic acid. A flame retardant resin composition comprising at least one selected from the group consisting of force, force, and the like.
[2] 熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、ポリエチレングリコール及びポリビ ニルアルコールの少なくともいずれかを 0. 05質量部〜 3. 0質量部含有することを特 徴とする難燃性樹脂組成物。 [2] A flame retardant resin composition characterized by containing 0.05 to 3.0 parts by mass of at least one of polyethylene glycol and polyvinyl alcohol with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin. .
[3] 更に（C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少 なくともいずれ力、を含有する請求の範囲第 1項に記載の難燃性樹脂組成物。 [3] The flame retardant resin composition according to claim 1, further comprising (C) at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof.
[4] 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、 [4] a thermoplastic polyester resin;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、を含有する請求の範囲第 1項に記載の難燃性樹脂組成 物。  2. The flame retardant resin composition according to claim 1, comprising (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid.
[5] 金属塩が、ナトリウム塩及びカリウム塩のいずれかである請求の範囲第 4項に記載 の難燃性樹脂組成物。  [5] The flame retardant resin composition according to claim 4, wherein the metal salt is either a sodium salt or a potassium salt.
[6] 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、 [6] a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有する請求の範囲第 3項に記載の難燃性樹脂組成物。 4. The flame retardant resin composition according to claim 3, comprising (C) an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and at least one of these metal salts.
[7] 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、  [7] a thermoplastic polyester resin;
(A)ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかと、 (A) at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol;
(B)ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属 塩の少なくともいずれかと、 (B) at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid,
(C)有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくと もいずれかと、を含有する請求の範囲第 3項に記載の難燃性樹脂組成物。  4. The flame retardant resin composition according to claim 3, comprising (C) an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and at least one of these metal salts.
[8] ポリエチレングリコール及びポリビュルアルコールの少なくともいずれかの含有量が 、熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0. 05質量部〜 3. 0質量部である 請求の範囲第 1項及び第 3項から第 7項のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 [8] The content of at least one of polyethylene glycol and polybutal alcohol is The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 and 3 to 7, wherein 0.05 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. .
[9] ピロ硫酸の金属塩、硫酸の金属塩、二亜硫酸の金属塩、及びジチオン酸の金属塩 の少なくともいずれかの含有量が熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0.[9] The content of at least one of a metal salt of pyrosulfuric acid, a metal salt of sulfuric acid, a metal salt of disulfurous acid, and a metal salt of dithionic acid is 0.
01質量部〜 2. 0質量部である請求の範囲第 1項及び第 3項から第 8項のいずれか に記載の難燃性樹脂組成物。 The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3 to 8, wherein the flame retardant resin composition is 01 parts by mass to 2.0 parts by mass.
[10] 有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともい ずれかの含有量が、熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し 0. 0002質量 部〜 0. 8質量部である請求の範囲第 3項及び第 6項から第 9項の V、ずれかに記載の 難燃性樹脂組成物。 [10] The content of at least one of the organic sulfonic acid compound, the organic carboxylic acid compound, and the metal salt thereof is 0.0002 parts by mass to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. The flame-retardant resin composition according to any one of claims 3 and 6 to 9, V, deviation.
[11] 更に熱可塑性ポリエステル系樹脂 100質量部に対し、（D)ポリ燐酸及びその塩の 少なくともいずれ力、を 0. 02質量部以上 0. 5質量部未満含有する請求の範囲第 1項 力、ら第 10項のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。  [11] The claim 1 further comprises at least one of (D) polyphosphoric acid and a salt thereof per 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. The flame retardant resin composition according to any one of items 10 to 10 above.
[12] ポリ燐酸の塩力 ポリ燐酸ナトリウム及びポリ燐酸アンモニゥムのいずれかである請 求の範囲第 11項に記載の難燃性樹脂組成物。  [12] The flame retardant resin composition according to item 11, which is one of sodium polyphosphate and ammonium polyphosphate.
[13] 熱可塑性ポリエステル系樹脂が、縮重合系ポリエステル樹脂である請求の範囲第 1 項から第 12項のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。  [13] The flame retardant resin composition according to any one of [1] to [12], wherein the thermoplastic polyester resin is a condensation polymerization polyester resin.
[14] 熱可塑性ポリエステル系樹脂力 S、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレ フタレート樹脂を含むァロイ樹脂、ポリ乳酸、ポリ乳酸を含むァロイ樹脂、並びにポリ エチレンテレフタレート樹脂及びポリ乳酸を含むァロイ樹脂のいずれかである請求の 範囲第 1項から第 13項のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。  [14] Thermoplastic polyester resin strength S, polyethylene terephthalate resin, alloy resin containing polyethylene terephthalate resin, polylactic acid, alloy resin containing polylactic acid, and alloy resin containing polyethylene terephthalate resin and polylactic acid 14. The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant resin composition is any one of claims 1 to 13.
PCT/JP2007/067066 2006-11-09 2007-08-31 Flame-retardant resin compositions WO2008056483A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008543010A JP5189496B2 (en) 2006-11-09 2007-08-31 Flame retardant resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006303845 2006-11-09
JP2006-303845 2006-11-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008056483A1 true WO2008056483A1 (en) 2008-05-15

Family

ID=39364308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/067066 WO2008056483A1 (en) 2006-11-09 2007-08-31 Flame-retardant resin compositions

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5189496B2 (en)
WO (1) WO2008056483A1 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0292961A (en) * 1988-08-25 1990-04-03 Dow Chem Co:The Nonflammable modified thermoplastic composition and its manufacture
JPH08176343A (en) * 1994-12-22 1996-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc Flame retardant resin composition
JPH11106614A (en) * 1997-09-30 1999-04-20 Matsushita Electric Works Ltd Flame-retardant polyester resin molding compound and polyester resin molded product
JP2000072956A (en) * 1998-08-28 2000-03-07 Dainippon Ink & Chem Inc Thermoplastic polyester resin composition
JP2004190026A (en) * 2002-11-29 2004-07-08 Toray Ind Inc Resin composition and molded article made thereof
JP2004351887A (en) * 2003-05-30 2004-12-16 Sony Corp Method for recycling optical disk as resources,fire retardant resin composition and fire retardant resin molded product
JP2007197584A (en) * 2006-01-27 2007-08-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd Resin composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0292961A (en) * 1988-08-25 1990-04-03 Dow Chem Co:The Nonflammable modified thermoplastic composition and its manufacture
JPH08176343A (en) * 1994-12-22 1996-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc Flame retardant resin composition
JPH11106614A (en) * 1997-09-30 1999-04-20 Matsushita Electric Works Ltd Flame-retardant polyester resin molding compound and polyester resin molded product
JP2000072956A (en) * 1998-08-28 2000-03-07 Dainippon Ink & Chem Inc Thermoplastic polyester resin composition
JP2004190026A (en) * 2002-11-29 2004-07-08 Toray Ind Inc Resin composition and molded article made thereof
JP2004351887A (en) * 2003-05-30 2004-12-16 Sony Corp Method for recycling optical disk as resources,fire retardant resin composition and fire retardant resin molded product
JP2007197584A (en) * 2006-01-27 2007-08-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd Resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP5189496B2 (en) 2013-04-24
JPWO2008056483A1 (en) 2010-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8138245B2 (en) Halogen free flame retardant polyester composition
JP5412057B2 (en) Resin composition and electrical insulation component using the same
WO2012003182A1 (en) Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
JP4150666B2 (en) Flame-retardant polyester composition, method for producing the same, and article obtained from the composition
KR20070007068A (en) Halogen-free flame-retarded polyester composition
EP2588529A1 (en) Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
EP1877479A1 (en) A polyester moulding composition for use in electronic devices
KR20090131878A (en) Thermoplastic styrene resin composition with good heat stability, light stability, and impact strength
KR101965675B1 (en) Flame retardant polyester composition
JP5265979B2 (en) Resin composition for high-voltage insulating material parts and molded product thereof
US20110189453A1 (en) Polyester thin walled electronic and electrical components
JP2004091584A (en) Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molding
JP2007517112A (en) Polycarbonate polyester molding composition
WO2008056483A1 (en) Flame-retardant resin compositions
JP2000026710A (en) Flame-retardant polyester resin composition
KR100875958B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition having improved thermal stability
JP2010027346A (en) Insulating material component
CN104672811A (en) Environment-friendly flame-retardant antistatic reinforced PBT/PET (polybutylene terephthalate/polyethylene terephthalate) composite material
KR101738720B1 (en) Thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and boss reinforcement
JP2010024362A (en) Resin composition and electric insulating part using the same
JP3863296B2 (en) Flame retardant polyester resin composition
WO2007058111A1 (en) Flame-retardant resin composition
KR100943662B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition with Good Thermal Stability and Excellent Productivity
KR101048823B1 (en) Method for producing F-pitty fiber with reduced smoke generation during combustion
JP2004123864A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07806539

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008543010

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 07806539

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1