WO2008047912A1 - Encre non aqueuse pour impression à jet d'encre et ensemble d'encres - Google Patents

Encre non aqueuse pour impression à jet d'encre et ensemble d'encres Download PDF

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pigment
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ether
mixed solvent
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PCT/JP2007/070454
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Seiji Aida
Ken Yamasaki
Atsushi Yoda
Kaori Nakano
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Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used

Definitions

  • the present invention relates to a non-aqueous inkjet ink and an ink set.
  • Patent Document 1 an ink using a polyalkylene glycol solvent or a hydrocarbon solvent that is not addictive or teratogenic in ink jet printing has been developed.
  • inks composed of polyalkylene glycol solvents or hydrocarbon solvents have problems such as poor fixability and weather resistance because the surface of the printing substrate cannot be dissolved.
  • Patent Document 1 Special Table 2005-330298
  • Patent Document 2 JP 2000-515920
  • One aspect of the present invention is a non-aqueous inkjet ink containing a pigment, a resin and a mixed solvent, wherein the mixed solvent contains diethylene glycol dialkyl ether and tetraethylene glycol dialkyl ether.
  • the mixed solvent contains diethylene glycol dialkyl ether and tetraethylene glycol dialkyl ether.
  • the mixing ratio of the mixed solvent is preferably 1 to 100 parts by weight of tetraethylene glycol dialkyl ether with respect to 100 parts by weight of diethylene glycol dialkyl ether.
  • the mixed solvent is diethylene glycol jetyl ether and tetraethylenedaricol dimethyl ether.
  • N-alkyloxazolidinone in the ink.
  • the pigment preferably contains one selected from dimethylquinatalidone, dichloroquinacridone, and unsubstituted quinacridone.
  • Q represents a quinacridone residue
  • R represents an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • one embodiment of the present invention is a magenta ink comprising one kind selected from dimethylquinatalidone, dichloroquinacridone, and unsubstituted quinacridone as a pigment, and diethylene glycol jetyl ether and tetraethylene glycol dimethyl ether as a mixed solvent. And diethylene glycol jetyl ether and N-alkyl as a mixed solvent.
  • the present invention relates to a non-aqueous inkjet ink set characterized by combining black ink, cyan ink, and yellow ink containing luoxazolidinone.
  • the black ink, the cyan ink, and the yellow ink preferably further contain tetraethylene glycol dimethyl ether as a mixed solvent.
  • the black ink pigment is carbon black
  • the cyan ink pigment is a copper phthalocyanine pigment
  • the yellow ink pigment is a nickelazo complex pigment or a benzimidazolone pigment.
  • the non-absorbent substrate has low odor, excellent safety and hygiene, excellent resin solubility, excellent printing stability, excellent drying properties, and no corrosion on the printer.
  • the mixed solvent used in the present invention contains diethylene glycol dialkyl ether and tetraethylene glycol dialkyl ether.
  • the solvent of the slippage is not a CMR substance (Carcinogenic; Mutagenic, Toxic to Reproduction).
  • the alkyl group of both dialkyl ethers has 1 to 4 carbon atoms. More preferably, it has 1 or 2 carbon atoms, and a specific combination is preferably diethylene glycol jetyl ether and tetraethylene glycol dimethyl ether.
  • the reason why the combination of diethylene glycol dialkyl ether and tetraethylene glycol dialkyl ether is good is that the balance between the solubility and the volatile drying property of the polyvinyl chloride resin sheet, which is a typical example of a non-absorbent substrate, is good. It is. In other words, polyethylene glycol dialkyl ether has little or no solubility in polychlorinated bur resin sheet, whereas tetraethylene glycol dialkyl ether has very high solubility. On the other hand, the dryness is the opposite: diethylene glycol dialkyl ether has high volatility, whereas tetraethylene glycol dialkyl ether has very low volatility. . The combination that best reflects this effect is the diethylene glycol jetyl ester and the tetraethylene glycol noremethino ester.
  • the mixing ratio of the mixed solvent is preferably 100 to 100 parts by weight of diethylene glycol dialkyl ether, and 1 to 100 parts by weight of tetraethylenedaricol dialkyl ether, preferably S, more preferably 5 to 50 parts by weight. More preferably, it is 10 to 40 parts by weight.
  • N-alkyloxazolidinone When N-alkyloxazolidinone is further added as a mixed solvent, the ability to further improve the adhesion to the non-absorbent substrate by further dissolving the surface resin of the non-absorbent substrate.
  • S can.
  • the amount added is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight, more preferably 1 to 20% by weight in the ink.
  • the mixed solvent in the present invention has a very good compatibility with quinacridone pigments that are usually used as raw materials for magenta inks. Unlike other pigments, quinacridone pigments tend to dissolve in trace amounts in organic solvents. For this reason, when a quinacridone pigment is used as an ink jet ink, foreign matter due to recrystallization of the pigment may adhere to the inside of the inkjet print head, resulting in nozzle clogging.
  • the tetraethylene glycol dialkyl ether contained as a solvent in the ink of the present invention dissolves the non-absorbing base material but does not dissolve the quinacridone pigment, and therefore does not block the nozzle. Therefore, tetraethylene glycol dialkyl ether is suitable as a solvent for magenta ink.
  • quinacridone-based pigments include dimethylquinatalidone, dichloroquinacridone, and unsubstituted quinacridone, preferably dimethylquinatalidone and unsubstituted quinacridone, and more preferably dimethylquinatalidone.
  • a quinacridone pigment is used in magenta ink
  • a compound represented by the following general formula (1) is preferably added in order to improve the dispersion stability of the pigment.
  • a plurality of inkjet inks may be combined to form an inkjet ink set.
  • magenta ink, black ink, cyan ink, and yellow ink may be combined.
  • magenta ink in the ink-jet ink set contains one kind selected from dimethylquinatalidone, dichloroquinacridone and unsubstituted quinacridone, and diethylene glycol jetyl ether and tetraethylene glycol dimethyl ether as a mixed solvent
  • black ink, cyan ink and Yellow ink contains at least diethylene glycol jetyl ether and N-alkyloxazolidinone as a mixed solvent.
  • the mixed solvent in the non-aqueous inkjet ink of the present invention is preferably 60% to 95% by weight of the total ink, more preferably 70% to 95% by weight, and still more preferably 80%. % By weight to 95% by weight.
  • solvents other than the mixed solvent can be added to adjust the viscosity and the drying property. Solvents that can be added are not particularly limited!
  • the pigment used in the ink other than the magenta ink of the present invention is not particularly limited, but any black, black, acidic, neutral, or basic carbon black is preferable. Can do. C. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, and 15: 4 are preferable when the cyan ink is represented by a good color index of copper phthalocyanine pigment. As the yellow ink, a nickelazo complex pigment or a benzimidazolone pigment is preferable, but CI pigment yellow 150, 151, 154, 180, and 213 are preferable. These pigments are preferably contained in the ink in an amount of 0.;! To 10% by weight! /.
  • a resin is added to improve adhesion to a non-absorbent substrate.
  • Usable resins include acrylic resin, styrene acrylic resin, styrene maleic acid resin, rosin resin, rosin ester resin, ethylene vinyl acetate resin, petroleum resin, coumarone indene resin, terpene phenol resin, Phenolic resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, petital resin, maleic acid resin, fumaric acid resin, etc. Is mentioned.
  • the resin examples include Superester 75 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Ester Gum HP, Malkid 33, YS Polystar T80 manufactured by Yasuhara, Hiretts HRT200X manufactured by Mitsui Chemicals, Jonkrill 586 manufactured by BASF (styrene) Acrylic acid copolymer), Yuker Solution Bulle Resin VYHD, VY HH, VMCA, VROH, VYLF—X manufactured by Dow Chemicals, and solvin resins CL, CNL, C5R, TA5R manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd. .
  • the resin is preferably contained in the ink in an amount of 0.;! To 10% by weight.
  • a dispersant is used to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink.
  • the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high molecular weight unsaturated acid.
  • Esters polymer copolymers, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester type anionic activators, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salts, aromatic sulfonic acid formalin condensate salts, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, Examples include polyoxyethylene nouryl phenyl ether and stearylamine acetate.
  • dispersant examples include "Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)", “Anti- Terra- 203/204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperb” manufactured by BYK Chemie.
  • yk-101 polyaminoamide phosphate and acid ester
  • 107 hydroxyl group-containing carboxylic acid ester
  • 110 111
  • copolymer containing acid group 130
  • dish 162, 163, 1 64, 165, 166, 170
  • high molecular weight copolymer “ 400 ”,“: Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“: BYK— P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”, “P104 S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon-based)” and “Lactimon (long chain amine and unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon)” can be mentioned.
  • the ink of the present invention for example, various additives such as a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet light inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor can be used.
  • a plasticizer for example, various additives such as a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet light inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor can be used.
  • a non-absorbent substrate may be used as the printing material of the ink of the present invention.
  • the substrate include a polychlorinated bur resin sheet, a polyolefin-based sheet, glass, metal, and the like, and a polychlorinated bur resin sheet is particularly preferable.
  • the ink of the present invention is obtained by first dispersing a pigment in a single solvent or a mixed solvent by a paint shaker, sand mill, roll mill, medialess disperser, or the like, with a resin or a dispersant. May be diluted with a solvent or the like so as to have the composition of the present invention.
  • Pigment Dispersion A was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by putting a pigment and a dispersant in a solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 2 hours.
  • Azisper PB821 manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., pigment dispersant 18.0 parts
  • Pigment Dispersion B was prepared with the following composition.
  • This dispersion contains a pigment in a solvent, Among the compounds represented by the following general formula (1), a compound a in which R is an alkyl group having 12 carbon atoms, and a dispersing agent are added, and after stirring with a high speed mixer or the like, the obtained mill base is converted into a horizontal type. Dispersed for about 2 hours in a sand mill.
  • Q represents a quinacridone residue
  • R represents an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • Solspurs 32000 (Lubrisol, pigment dispersant) 15.0 parts Diethyleneglycololecinoleetenore 53 ⁇ 5 parts
  • Pigment Dispersion C was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into a solvent, stirring the mixture with a high-speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the resulting mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour.
  • LIONOL BLUE FG— 7400— G Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., copper phthalocyanine pigment
  • Azisper PB821 manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., pigment dispersant 14.0 parts
  • Pigment Dispersion D was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into a solvent, stirring the mixture with a high-speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the resulting mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour 30 minutes.
  • Solspurs 17000 (Lubrisol Co., pigment dispersant) 14. 7 parts
  • Pigment Dispersion E was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant to a solvent and stirring the mixture with a high-speed mixer or the like until uniform. Lubase was prepared by dispersing for about 2 hours in a horizontal sand mill.
  • LIONOL BLUE FG— 7400— G Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., copper phthalocyanine pigment
  • Azisper PB821 manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., pigment dispersant 14.0 parts Diethyleneglycolenomethineoletinoleetenore 46.
  • Pigment Dispersion F was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into a solvent, stirring the mixture with a high-speed mixer or the like until it was uniform, and then dispersing the resulting rubase in a horizontal sand mill for about 2 hours.
  • Solspurs 32000 (Lubrisol, pigment dispersant) 20. 0 parts Diethylene Glycolno Resibutinoreateoren 43. 0 parts
  • Pigment dispersion A 8. 8 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • BYK— 361N BYK— Chemie, surface conditioner
  • Tetraethylene glycol dimethyl ether 20. 0 parts Diethylene glycol jetyl ether 57. 3 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of butyl chloride and butyl acetate
  • BYK— 361N BYK— Chemie, surface conditioner
  • VMCA Low Chemical Co., a terpolymer of butyl chloride, butyl acetate and maleic acid
  • Tetraethylene glycol dimethyl ether 20 0 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • J586 manufactured by BASF, styrene 'acrylic acid copolymer
  • VMCA Low Chemical Co., a terpolymer of butyl chloride, butyl acetate and maleic acid
  • BYK—361N Surface conditioner, BYK—Chemie
  • Pigment dispersion A 8. 8 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • BYK— 361N BYK— Chemie, surface conditioner
  • Pigment dispersion A 8. 8 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of butyl chloride and butyl acetate
  • BYK— 361N BYK— Chemie, surface conditioner
  • the mixture was mixed with the following composition, and filtered through a polypropylene filter 1 to prepare a magenta inkjet ink.
  • VYHD Low Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Co., a copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • Pigment dispersion A 8. 8 parts
  • VYHD manufactured by Dow Chemical Company, copolymer of chlor chloride and butyl acetate
  • a non-aqueous inkjet ink set was prepared by combining the magenta ink of Example 2, the black ink of Example 4, the cyan ink of Example 3 and the yellow ink of Example 1. Specifically, 5 ml of each ink was injected into the cartridge to make a non-aqueous inkjet ink set for inkjet printers.
  • Each inkjet ink was applied to an untreated polychlorinated bur resin sheet using a 6 ⁇ ⁇ 6 wire bar (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C and 30% humidity.
  • a sensory odor test was conducted with 20 people selected at random immediately after application. Out of 20 people, 0 to 5 people felt unpleasant odor VG (Very Good, very good), 6 to 10 people felt unpleasant odor G (Good), 11 people 15 people felt unpleasant odor as B (Bad, bad) and 16 to 20 people felt unpleasant odor as VB (Very Bad, very bad).
  • Each ink-jet ink was printed on an untreated polychlorinated bur resin sheet with IP-6600 (Seiko I. Infotech, large-format ink-jet printer) in a 25 ° C environment at 40 ° C. The time until drying was measured. VG (Very Good) for drying in less than 2 minutes, G (Good) for drying in 2 to 3 minutes, B for drying in 3 to 5 minutes (Bad, bad) and those that required more than 5 minutes to dry were rated as VB (Very Bad, very bad).
  • Each ink-jet ink is IP-6600 (manufactured by Seiko I. Infotech Corp., large-format ink-jet printer) in a 25 ° C environment. Solid printing is performed on a non-treated polychlorinated resin sheet, and the printed surface is rubbed. Adhesion was evaluated with a tester (Tester Sangyo, model AB301). The evaluation condition was VG (Very Good, very good) when the test surface was not peeled off at all. G (Good, good) when the printed surface is not peeled off, B (Bad, bad) when the printed surface is dropped, and the printed surface is peeled off and the substrate is completely exposed Rated as VB (Very Bad, very bad).
  • TriEGDM Triethylenek, Recallshi, Methyl ether
  • TEGMB Tetraethylenek, Recall Monof, Tillete Nore

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Description

明 細 書
非水性インクジェットインキ、およびインキセット
技術分野
[0001] 本発明は、非水性インクジェットインキ、およびインキセットに関する。
背景技術
[0002] 従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリ 一用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷 などが一般的に知られている。これらの印刷方式に用いられるインキ組成物は中毒 性及び催奇性を有するトルエン、酢酸ェチル、メチルェチルケトン、メチルイソブチル ケトン、シクロへキサノン等の溶剤を用いることが一般的である。これらの溶剤は、環 境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は定期健康診断等の義務が発生 するなど取り扱いが難しかった。し力もながら、より安全衛生性の高いインキが求めら れてきた。特にインキジェットは専用工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、 シルクスクリーン印刷と異なり、一般オフィスなどの事務所で使用されるため、より安全 性、有害性、臭気を配慮しなければならない。
[0003] 安全性向上のため、軟包材へのグラビア印刷、サニタリー用品へのフレキソ印刷で は、環境濃度設定値が低レ、トルエンを使用しな!/ゾントルエンインキやアルコールを 主成分とする水性インキが開発された。
[0004] 一方、インキジェット印刷でも、中毒性及び催奇性を有さないポリアルキレングリコ ール系溶剤、又は炭化水素系溶剤を用いたインキが開発された（特許文献 1)。しか し、ポリアルキレングリコール系溶剤、又は炭化水素系溶剤からなるインキでは印刷 基材表面を溶解させることができないため定着性、耐候性等が劣るなどの問題があ つた。
[0005] そこで、最近ではポリアルキレングリコール系溶剤と同じく中毒性及び催奇性を有さ ない 2—ピロリドン、 N—メチルー 2—ピロリドンなどの含窒素複素環化合物、 DMSO などの含硫黄化合物、又はラ外ン系化合物を副溶剤として併用することで、定着性 、耐候性等を改善した溶剤系インクジェットインキが開発されてきた (特許文献 1、特 許文献 2)。しかし、これらのインキは溶解性の強さから顔料の溶解やプリンターヘッド 材料の腐食や、臭気が強いなどの問題点があった。
[0006] つまり、従来から、低臭気で、安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定 性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなぐ非吸収性基材への密着性が 良好な非水性インクジェットインキが求められていた。
特許文献 1 :特表 2005— 330298号公報
特許文献 2：特表 2000— 515920号公報
発明の開示
[0007] 本発明の一形態は、顔料、樹脂及び混合溶剤を含む非水性インクジェットインキで あって、混合溶剤はジエチレングリコールジアルキルエーテルとテトラエチレングリコ ールジアルキルエーテルを含むことを特徴とする非水性インクジェットインキに関する
〇
[0008] 混合溶剤の混合比がジエチレングリコールジアルキルエーテル 100重量部に対し て、テトラエチレングリコールジアルキルエーテルが 1〜； 100重量部であることが好ま しい。
[0009] 混合溶剤がジエチレングリコールジェチルエーテルとテトラエチレンダリコールジメ チルエーテルであることが好ましレ、。
[0010] さらに N—アルキルォキサゾリジノンをインキ中に 1〜20重量％含有することが好ま しい。
[0011] 顔料がジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドン、および無置換キナクリドンから選 ばれる 1種を含有することが好ましい。
[0012] さらに下記一般式 1で示される化合物を含有することが好ましい。
一般式（1) Q - SO NH -R] +
(式中、 Qはキナクリドン残基、 Rは炭素数 5〜20のアルキル基を示す。 )
[0013] さらに、本発明の一形態は、顔料としてジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドン、 および無置換キナクリドンから選ばれる 1種と、混合溶剤としてジエチレングリコール ジェチルエーテルおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテルとを含むマゼンタ インキと、混合溶剤としてジエチレングリコールジェチルエーテルおよび N—アルキ ルォキサゾリジノンを含むブラックインキ、シアンインキおよびイェローインキとを組み 合わせることを特徴とする非水性インクジェットインキセットに関する。
[0014] ブラックインキ、シアンインキ、およびイェローインキは、混合溶剤としてさらに、テト ラエチレングリコールジメチルエーテルを含むことが好ましい。
[0015] ブラックインキの顔料がカーボンブラック、シアンインキの顔料が銅フタロシアニン系 顔料、イェローインキの顔料がニッケルァゾ錯体顔料、もしくはベンズイミダゾロン系 顔料であることが好ましい。
[0016] 本発明の一態様によると、低臭気で、安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印 刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなぐ非吸収性基材への密 着性が良好な非水性インクジェットインキ、およびインキセットを提供することができる
〇
本明細書に開示された内容は、特願 2006— 286062 (2006年 10月 20 曰出願） の主題に関するものであって、これらを全体的に本明細書に組み込むものとする。 発明を実施するための最良の形態
[0017] 本発明に使用する混合溶剤はジエチレングリコールジアルキルエーテルとテトラエ チレングリコールジアルキルエーテルを含む。レ、ずれの溶剤も CMR物質（発ガン性 ( Carcinogenic;、変異原生 (Mutagenic)、生殖毒性 (Toxic to Reproductionリ)に該当し ない。両者のジアルキルエーテルのアルキル基は炭素数が 1〜4であることが好まし ぐ更に好ましくは炭素数が 1または 2である。また、具体的な組み合わせとしてはジ エチレングリコールジェチルエーテルとテトラエチレングリコールジメチルエーテルが 好ましい。
[0018] ジエチレングリコールジアルキルエーテルとテトラエチレングリコールジアルキルェ 一テルの組み合わせが良い理由としては、非吸収性基材の代表例であるポリ塩化ビ ニル樹脂シートの溶解性と揮発乾燥性のバランスが良いからである。つまり、ジェチ レングリコールジアルキルエーテルはポリ塩化ビュル樹脂シートの溶解性が殆ど無い か低いのに対し、テトラエチレングリコールジアルキルエーテルの溶解性が非常に高 い。また、乾燥性はその逆で、ジエチレングリコールジアルキルエーテルの揮発性が 高いのに対し、テトラエチレングリコールジアルキルエーテルの揮発性は非常に低い 。この効果を最も良く反映する組み合わせが、上記ジエチレングリコールジェチルェ ーテノレとテトラエチレングリコーノレジメチノレエーテノレである。
[0019] また、混合溶剤の配合比としてはジエチレングリコールジアルキルエーテル 100重 量部に対して、テトラエチレンダリコールジアルキルエーテルが 1〜 100重量部である こと力 S好ましく、より好ましくは 5〜50重量部であり、さらに好ましくは 10〜40重量部 である。
[0020] さらに安全衛生性を考慮した場合も、ジエチレングリコールジェチルエーテルとテト ラエチレングリコールジメチルエーテルの組み合わせが、急性毒性、変異原性、発癌 性、生殖毒性と!/、つた有害性の観点でも非常に有利である。
[0021] 混合溶剤としてさらに、 N—アルキルォキサゾリジノンを追加すると、非吸収性基材 の表面樹脂をさらに溶解させることにより、更に非吸収性基材への密着性を向上させ ること力 Sできる。添加量としては、インキ中に 1〜20重量％が好ましぐより好ましくは 1 〜 10重量％、さらに好ましくは 3〜 7重量％である。
[0022] 本発明における顔料は種々の有機顔料、無機顔料を使用することができる。本発 明における混合溶剤は、マゼンタインキの原料として通常使用されるキナクリドン系 顔料との相性が非常に良!/、。キナクリドン系顔料は他の顔料と異なって有機溶剤へ 微量に溶解する傾向がある。そのため、キナクリドン系顔料をインキジェットインキとし て用いた場合に、インクジェットプリントヘッド内部に顔料の再結晶による異物が付着 し、ノズルの閉塞を招くことがある。し力、しながら、本発明のインキに溶剤として含まれ るテトラエチレングリコールジアルキルエーテルは、非吸収性基材は溶解するがキナ クリドン系顔料は溶解しないため、ノズルの閉塞がない。したがって、テトラエチレング リコールジアルキルエーテルはマゼンタインキの溶剤に適している。キナクリドン系顔 料としてはジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドン、および無置換キナクリドンが挙 げられる力 好ましくはジメチルキナタリドンと無置換キナクリドン、より好ましくはジメ チルキナタリドンである。
[0023] マゼンタインキにキナクリドン系顔料を使用する場合は、顔料の分散安定性を良く するために下記一般式（1)で示される化合物を添加するのが良い。
一般式（1) Q— SO— [NH—R] + (式中、 Qはキナクリドン残基、 Rは炭素数 5〜20のアルキル基を示す。） この化合物の添加量は顔料 100重量部に対して;!〜 20重量部が好ましぐより好ま しくは;!〜 10部、さらに好ましくは 3〜7部である。化合物中の Rはアルキル基を示す 。アルキル基の炭素数は 5〜20であることが好ましぐより好ましくは 5〜15、さらに好 ましくは 10〜； 15である。なお、この化合物は顔料の分散時に添加するのが効果的だ 1S この化合物を用いて予め顔料を処理してもよい。また、この化合物は上記キナタリ ドン系顔料より有機溶剤への溶解性が高レ、が、本発明の混合溶剤によりプリントへッ ド内部への異物付着を防ぐことができる。
[0024] さらに、複数のインクジェットインキを組み合わせてインクジェットインキセットとしても よい。インクジェットインキセットとして、マゼンタインキ、ブラックインキ、シアンインキ及 びイェローインキを組み合わせてもよい。インクジェットインキセットにおいて、マゼン タインキがジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドンおよび無置換キナクリドンから選 ばれる 1種と、混合溶剤としてジエチレングリコールジェチルエーテルおよびテトラエ チレングリコールジメチルエーテルを含む場合には、ブラックインキ、シアンインキ及 びイェローインキは、少なくとも混合溶剤としてジエチレングリコールジェチルエーテ ルおよび N—アルキルォキサゾリジノンを含む。
[0025] さらに乾燥性のバランスや非吸収性基材への密着性をコントロールするために、ブ ラックインキ、シアンインキ及びイェローインキにもテトラエチレングリコールジメチルェ 一テルを加えることが好まし!/、。添加量につ!/、てはこれまでの説明に準ずる。
[0026] なお、本発明の非水性インクジェットインキ中の混合溶剤はインキ全体の 60重量％ 〜95重量％であることが好ましぐより好ましくは 70重量％〜95重量％、さらに好ま しくは 80重量％〜95重量％である。当然ながら混合溶剤以外の溶剤も粘度調整や 乾燥性の調整のために添加することができる。添加可能な溶剤は特に限定されるも のではな!/、が以下実例を挙げる。
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルェ ーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、ジエチレング リコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノェチルエーテルァ セテート.ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレ モノメチノレエーテノレアセテート、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート 、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレプロピオネート、エチレングリコ一ノレモノェチ ノレエーテノレプロピオネート、エチレングリコ一ノレモノブチノレエーテノレプロピオネート、 ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエ チノレエーテノレプロピオネート、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレプロビオネ ート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレプロピオネート、ジプロピレングリコー ノレモノメチノレエーテノレプロピオネート、エチレングリコ一ノレモノメチノレエーテノレブチレ ート、エチレングリコールモノェチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチ ルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジェチ レングリコールモノェチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエー テノレブチレート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレブチレート、ジプロピレング リコーノレモノメチノレエーテノレブチレート等のグリコーノレモノアセテート類、エチレングリ コーノレジアセテート、ジエチレングリコーノレジアセテート、プロピレングリコーノレジァセ テート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオ ネート、エチレングリコーノレアセテートブチレート、エチレングリコーノレプロピオネート ブチレート、エチレングリコーノレジブ口ピオネート、エチレングリコーノレジブチレート、 ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチ レート、ジエチレングリコーノレプロピ才ネートブチレート、ジエチレングリコーノレジプロ ピオネート、ジエチレングリコーノレジブチレート、プロピレングリコーノレアセテートプロ ピオネート、プロピレングリコーノレアセテートブチレート、プロピレングリコーノレプロピオ ネートブチレート、プロピレングリコーノレジプロピオネート、プロピレングリコーノレジブ チレート、ジプロピレングリコーノレアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコーノレア セテートブチレート、ジプロピレングリコーノレプロピオネートブチレート、ジプロピレング リコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールジブチレート等のグリコールジァセ テート類、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、プロピ レングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ等のグリコーノレ類、エチレングリコーノレモノブ チノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノブ チルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノ ブチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジプロピレングリコー ノレモノェチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、プロピレングリ コーノレ n プロピノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレ ングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、トリプ ロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、乳酸メチル、乳酸 ェチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類が挙げられる。
[0027] 本発明のマゼンタインキ以外のインキに使用する顔料は特に制限を受けるもので はないが、ブラックインキとしてはカーボンブラックが良ぐ酸性、中性、塩基性いずれ のカーボンブラックでも使用することができる。シアンインキとしては銅フタロシアニン 顔料が良ぐカラーインデックスで示すと、 C. I.ビグメントブルー 15、 15 : 1、 15 : 2、 1 5 : 3、 15 : 4が好ましい。イェローインキとしてはニッケルァゾ錯体顔料、もしくはベン ズイミダゾロン系顔料が良いが、カラーインデックスで示すと、 C. I.ビグメントイエロー 150、 151、 154、 180、 213であることカ良い。またこれら顔料はインキ中に 0. ；!〜 1 0重量％含有することが好まし!/、。
[0028] 本発明では非吸収性基材への密着性向上のために樹脂を添加する。使用できる 樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン アクリル系樹脂、スチレン マレイン酸系 樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン 酢ビ系樹脂、石油樹脂、ク マロンインデン系樹脂、テルペンフエノール系樹脂、フエノール樹脂、ウレタン樹脂、 メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレ ン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、プチラール樹脂、マレイン酸樹脂、 フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーェ ステル 75、エステルガム HP、マルキッド 33、安原社製の YSポリスター T80、三井 化学社製の Hiretts HRT200X、 BASF社製のジョンクリル 586 (スチレン'アクリル 酸共重合体）、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビュル樹脂 VYHD、 VY HH、 VMCA、 VROH、 VYLF— X、 日信科学工業製のソルバイン樹脂 CL、 CNL、 C5R、 TA5Rを例示することができる。樹脂はインキ中に 0. ；!〜 10重量％含まれるこ とが好ましい。
[0029] 本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤 を添加することが出来る。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポ リアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリ アミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物 、変性ポリウレタン、変性ポリアタリレート、ポリエーテルエステル型ァニオン系活性剤 、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、 ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノユルフェニルエー テル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
[0030] 分散剤の具体例としては、 BYK Chemie社製「Anti—Terra— U (ポリアミノアマイ ド燐酸塩）」、「Anti— Terra— 203/204 (高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Disperb yk- 101 (ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、 107 (水酸基含有カルボン酸エス テル）、 110、 111 (酸基を含む共重合物）、 130 (ポリアマイド）、皿、 162、 163、 1 64、 165、 166、 170 (高分子共重合物）」、「400」、「： Bykumen」（高分子量不飽和 酸エステル）、 「： BYK— P104、 P105 (高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「P104 S、 240S (高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Lactimon (長鎖アミ ンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
[0031] また、 Efka CHEMICALS社製「エフ力 44、 46、 47、 48、 49、 54、 63、 64、 65、
66、 71、 701、 764、 766」、 「エフ力ポリマー 100 (変性ポリアクリレー卜）、 150 (脂肪 族系変十生ポジマー）、 400、 401、 402、 403、 450、 451、 452、 453 (変十生ポリアク!； レート）、 745 (銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン TG— 710 (ウレ タンオリゴマー）、 「フローノン SH— 290、 SP— 1000」、 「ポリフロー No. 50E、 No. 300 (アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン KS— 860、 873SN、 87 4 (高分子分散剤）、 # 2150 (脂肪族多価カルボン酸）、 # 7004 (ポリエーテルエス テル型）」が挙げられる。
[0032] さらに、花王社製「デモール RN、 N (ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ ム塩）、 MS、 C、 SN— B (芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、 EP」、「 ホモグノーノレ： L 18 (ポリ力ノレボン酸型高分子）、「エマノレゲン 920、 930、 931、 935 、 950、 985 (ポリオキシエチレンノユルフェニルエーテル）、 「ァセタミン 24 (ココナツ ツァミンアセテート）、 86 (ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾ一ル社製「ソルス パーズ 5000 (フタロシアニンアンモニゥム塩系）、 13940 (ポリエステルァミン系）、 17 000 (脂肪酸ァミン系）、 24000」、 日光ケミカル社製「ニッコール T106 (ポリオキシ エチレンソルビタンモノォレート）、 MYS— ΙΕΧ (ポリオキシエチレンモノステアレート） 、 Hexagline 4— 0 (へキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「ァ ジスパー PB821、 PB822 (塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に 0 . ；!〜 10重量％含まれることが好ましい。
[0033] 本発明のインキには、例えば、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、 酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
[0034] 本発明のインキの被印刷体として、非吸収性基材が挙げられる。具体的な基材とし ては、ポリ塩化ビュル樹脂シート、ポリオレフイン系シート、ガラス、金属等が挙げられ 、特に好ましくはポリ塩化ビュル樹脂シートが挙げられる。
[0035] 本発明のインキは、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディ アレス分散機等によって、単一溶剤もしくは混合溶剤中に顔料を樹脂または分散剤 によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の配合になるように溶剤等で希釈し て製造してもよい。
[0036] [実施例]
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限 定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
[0037] <顔料分散体 A〉
まず、下記のような配合で顔料分散体 Aを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料 および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミ ルベースを横型サンドミルで約 2時間分散して作成した。
YELLOW PIGMENT E4GN (ランクセス社製、ニッケルァゾ錯体顔料）
37. 0部
アジスパー PB821 (味の素ファインテクノ社製、顔料分散剤） 18· 0部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 45· 0部
[0038] <顔料分散体 B〉
更に下記のような配合で顔料分散体 Bを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料、 下記一般式（1)で示される化合物のうち Rが炭素数 12のアルキル基である化合物 a 、および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られ たミルベースを横型サンドミルで約 2時間分散して作成した。
一般式（1) Q- SO TNH -R] +
(式中、 Qはキナクリドン残基、 Rは炭素数 5〜20のアルキル基を示す。 )
CROMOPHTAL PINK PT (チノく'スペシャルティー'ケミカルズ社製、ジメチル キナクリドン顔料） 30· 0部
化合物 a 1. 5部
ソルスパーズ 32000 (ルーブリゾール社製、顔料分散剤） 15. 0部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 53· 5部
[0039] <顔料分散体 C〉
更に下記のような配合で顔料分散体 Cを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料 および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミ ルベースを横型サンドミルで約 1時間分散して作成した。
LIONOL BLUE FG— 7400— G (東洋インキ製造社製、銅フタロシアニン顔料）
40. 0部
アジスパー PB821 (味の素ファインテクノ社製、顔料分散剤） 14. 0部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 46· 0部
[0040] <顔料分散体 D〉
更に下記のような配合で顔料分散体 Dを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料 および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミ ルベースを横型サンドミルで約 1時間 30分分散して作成した。
リーガル 400R (キャボット社製、カーボンブラック顔料） 42· 0部
ソルスパーズ 17000 (ルーブリゾール社製、顔料分散剤） 14. 7部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 43· 3部
[0041] <顔料分散体 E〉
更に下記のような配合で顔料分散体 Eを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料 および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミ ルベースを横型サンドミルで約 2時間分散して作成した。
LIONOL BLUE FG— 7400— G (東洋インキ製造社製、銅フタロシアニン顔料)
40. 0部
アジスパー PB821 (味の素ファインテクノ社製、顔料分散剤） 14. 0部 ジエチレングリコーノレメチノレエチノレエーテノレ 46· 0部
[0042] <顔料分散体 F〉
更に下記のような配合で顔料分散体 Fを作成した。この分散体は、溶剤中に顔料 および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られた ルベースを横型サンドミルで約 2時間分散して作成した。
YELLOW PIGMENT E4GN (ランクセス社製、ニッケルァゾ錯体顔料）
37. 0部
ソルスパーズ 32000 (ルーブリゾール社製、顔料分散剤） 20. 0部 ジエチレングリコーノレジブチノレエーテノレ 43· 0部
[0043] [実施例 1]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製フィルターで濾過してイェロー ェ ットインキを作成した。
顔料分散体 A 10. 8部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 6. 5部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
テトラエチレングリコールジメチルエーテル 15. 0部
N—メチルォキサゾリジノン 5. 0部
ジエチレングリコールジェチルエーテル 62. 2部
[0044] [実施例 2]
下記配合を混合し、 1 ,i 一で濾過してマゼンタインクジェ ットインキを作成した。
顔料分散体 B 16. 7部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 5. 5部 BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部 テトラエチレングリコールジメチルエーテル 20. 0部 ジエチレングリコールジェチルエーテル 57. 3部
[0045] [実施例 3]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製 一で濾過してシアンインクジエツ トインキを作成した。
顔料分散体 C 10. 0部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 6. 7部 BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
テトラエチレングリコールジメチルエーテル 10· 0部
N—メチルォキサゾリジノン 4. 5部
ジエチレングリコールジェチルエーテノレ 68· 3部
[0046] [実施例 4]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製フィルターで濾過してブラックインクジェ ットインキを作成した。
顔料分散体 D 11. 9部
VMCA (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルとマレイン酸の三元重合体）
6. 0部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
テトラエチレングリコールジメチルエーテル 20. 0部
N—メチルォキサゾリジノン 4. 5部
ジエチレングリコールジェチルエーテル 57. 1部
[0047] [実施例 5]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製 -で濾 エツ トインキを作成した。
顔料分散体 E 10. 0部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 4. 2部 J586 (BASF社製、スチレン 'アクリル酸共重合体） 2. 0部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部 テトラエチレングリコールジメチルエーテル 15. 0部 N—メチルォキサゾリジノン 5. 0部
ジエチレングリコーノレメチノレエチノレエーテノレ 63. 3部
[0048] [実施例 6]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製： 一で濾過してイェロー ットインキを作成した。
顔料分散体 F 10. 8部
VMCA (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルとマレイン酸の三元重合体)
5. 9部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部 テトラエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 20· 0部
N—メチルォキサゾリジノン 5. 0部
ジエチレングリコーノレジブチノレエーテノレ 57· 8部
[0049] [実施例 7]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製フィルターで濾過してイェロー ットインキを作成した。
顔料分散体 A 10. 8部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 5. 2部 BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
テトラエチレングリコールジメチルエーテル 23· 0部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 57· 8部
[0050] [比較例 1]
下記配合を混合し、 1 11のポリプロピレン製フィルターで濾過してイェロー ットインキを作成した。
顔料分散体 A 10. 8部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 5. 0部 BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
トリエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ 20· 0部 ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 63· 7部
[0051] [比較例 2]
下記配合で混合し、 1 のポリプロピレン製フィルターで濾過してマゼンタインクジェ ットインキを作成した。
顔料分散体 B 16. 7部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体）
5. 6部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
N—メチルォキサゾリジノン 5. 0部
ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 72· 2部
[0052] [比較例 3]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製フィルターで濾過してシアンインクジエツ トインキを作成した。
顔料分散体 C 10. 0部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 5. 0部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ 84· 5部
[0053] [比較例 4]
下記配合を混合し、 1 aのポリプロピレン製フィルターで濾過してブラックインクジェ ットインキを作成した。
顔料分散体 D 11. 9部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 4. 3部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
テトラエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ 20· 0部 ジエチレングリコールジェチルエーテノレ 63· 3部
[0054] [比較例 5]
下記配合を混合し、 1 Hのポリプロピレン製フィルターで濾過してイェローインクジェ ットインキを作成した。 顔料分散体 A 10. 8部
VYHD (ダウケミカル社製、塩化ビュルと酢酸ビュルの共重合体） 5. 9部
BYK— 361N (BYK— Chemie社製、表面調整剤） 0. 5部
トリエチレングリコールジメチルエーテル 20. 0部
N—メチルォキサゾリジノン 4. 5部
ジエチレングリコールジェチルエーテル 58. 3部
[0055] [実施例 8]
次に、実施例 2のマゼンタインキ、実施例 4のブラックインキ、実施例 3のシアンイン キ及び実施例 1のイェローインキを組み合わせて、非水性インクジェットインキセットを 作成した。具体的には、カートリッジに各インキを 5mlづっ注入し、インクジェットプリ ンター用の非水性インクジェットインキセットとした。
実施例;!〜 7、および比較例 1〜5で作成したインクジェットインキについて以下のよ うな方法で評価した。評価結果につ!/、ては表 1に示した。
<臭気〉
それぞれのインクジェットインキを 25°C、湿度 30%の恒温恒湿室で Νο·6ワイヤー バー（東洋精機社製）を用いて、表面が無処理のポリ塩化ビュル樹脂シートに塗布し た。塗布直後に無作為に選定した 20人にて官能臭気試験を実施した。 20人のうち 0 人から 5人が不快臭と感じたものを VG (Very Good,非常に良い）、 6人から 10人が 不快臭と感じたものを G (Good、良い）、 11人から 15人が不快臭と感じたものを B (Ba d、悪い）、 16人から 20人が不快臭と感じたものを VB (Very Bad,非常に悪い）と評 価した。
[0056] <保存安定性〉
それぞれのインクジェットインキの粘度につ!/、て、 E型粘度計 (東機産業製）を用い て、 70°Cのオーブンにて 4週間加熱した後、評価を実施した。粘度の変化率が 5% 未満であるものを VG (Very Good,非常に良い）、変化率が 5%以上 10%未満である ものを G (Good、良い）、変化率が 10%以上 15%未満であるものを B (Bad、悪い）、 変化率が 15%以上であるものを VB (Very Bad、非常に悪い）と評価した。
[0057] <印字安定性〉 それぞれのインクジェットインキについて、 25°C環境下にて IP— 6600 (セイコーァ ィ 'インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビ ニル樹脂シートに連続印刷し、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生頻 度を評価した。 50時間の連続印字試験にてドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び 散りの発生が 5回未満であったものを VG (Very Good,非常に良い）、 5回以上 10回 未満であったものを G (Good、良い）、 10回以上 20回未満であったものを B (Bad、悪 い）、 20回以上のものを VB (Very Bad,非常に悪い）と評価した。
[0058] <乾燥性〉
それぞれのインクジェットインキを 25°C環境下にて IP— 6600 (セイコーアイ.インフ ォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビュル樹脂 シートにベタ印刷し、 40°Cで乾燥するまでの時間を計測した。 2分未満で乾燥するも のを VG (Very Good,非常に良い）、 2分以上 3分未満で乾燥するものを G (Good、良 い）、 3分以上 5分未満で乾燥するものを B (Bad、悪い）、乾燥に 5分以上要するもの を VB (Very Bad,非常に悪い）と評価した。
[0059] <密着性〉
それぞれのインクジェットインキを 25°C環境下にて IP— 6600 (セイコーアイ.インフ ォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビュル樹脂 シートにベタ印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式 AB301)にて 密着性を評価した。評価条件としては試験用布片（金巾 3号）にて加重 200g、 50往 復で実施し、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを VG (Very Good,非常に良い） 、試験用布片が着色するが印刷面が剥がれなかったものを G (Good、良い）、印刷面 がー部落ちたものを B (Bad、悪い）、印刷面が剥ぎ取られ完全に基材が露出したもの を VB (Very Bad,非常に悪い）と評価した。
[0060] <安全性〉
それぞれのインクジェットインキの構成原料について、変異原性、発癌性、生殖毒 性、いわゆる CMR物質が含まれているかいないかを確認した。全く含まれていない ものを VG (Very Good,非常に良い）、ひとつでも含まれているものを VB (Very Bad, 非常に悪い）と評価した。 表 1
Figure imgf000018_0001
D¾0061 TEGDM：テトラエチレンク、、リコールシ、、メチルエーテノレ
TriEGDM：トリエチレンク、、リコールシ、、メチルエーテル
DEGDE：シ、、エチレンク、、リコールシ、、ェチルエーテノレ
DEGMEE：シ、、エチレンク、、リコールメチルェチルエーテル
DEGDB：シ、、エチレンク、、リコールシ、、フ、、チルエーテノレ
TEGMB：テトラエチレンク、、リコールモノフ、、チルエーテノレ
MOZ： N-メチルォキサソ、、リシ、、ノン
実施例;!〜 7によると、低臭気で、保存安定性に優れ、印字安定性試験の結果から プリンタヘッドの腐食がなく印刷安定性に優れ、乾燥性試験の結果から印刷適性に 優れ、密着性試験の結果から樹脂溶解性及び非吸収性基材への密着性が優れ、か つ、安全衛生性の高いインクジェットインキが得られた。これに対して、比較例;!〜 5 によると、複数の項目において結果が非常に劣っていた。
前述したところがこの発明の好ましい実施態様に限るものであること、開示上、ここ に挙げた実施例の、その変更及び修正であって、この発明の精神と範囲から逸脱す ることない全てを保護しょうとするものであることも分かるであろう。

Claims

請求の範囲
[1] 顔料、樹脂、混合溶剤を含む非水性インクジェットインキにお!/、て、混合溶剤はジ エチレングリコーノレジァノレキノレエーテノレとテトラエチレングリコーノレジァノレキノレエーテ ルを含むことを特徴とする非水性インクジェットインキ。
[2] 前記混合溶剤の混合比がジエチレングリコールジアルキルエーテル 100重量部に 対して、テトラエチレングリコールジアルキルエーテルが 1〜； 100重量部であることを 特徴とする請求項 1記載の非水性インクジェットインキ。
[3] 前記混合溶剤がジエチレングリコールジェチルエーテルとテトラエチレンダリコール ジメチルエーテルであることを特徴とする請求項 1または請求項 2記載の非水性イン クジェットインキ。
[4] 更に N—アルキルォキサゾリジノンをインキ中に 1〜20重量％含有することを特徴と する請求項 1〜3いずれか記載の非水性インクジェットインキ。
[5] 前記顔料がジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドン、および無置換キナクリドンか ら選ばれる 1種であることを特徴とする請求項 1〜4いずれか記載の非水性インクジェ ットインキ。
[6] 更に下記一般式 1で示される化合物を含有することを特徴とする請求項 5記載の非 水十生インクジェットインキ。
一般式（1) Q— SO— [NH—R] +
(式中、 Qはキナクリドン残基、 Rは炭素数 10〜20のアルキル基を示す。 )
[7] 顔料としてジメチルキナタリドン、ジクロルキナクリドン、および無置換キナクリドンか ら選ばれる 1種と、混合溶剤としてジエチレングリコールジェチルエーテル、およびテ トラエチレングリコールジメチルエーテルを含むマゼンタインキと、少なくとも混合溶剤 としてジエチレングリコールジェチルエーテル、および N—アルキルォキサゾリジノン を含むブラックインキ、シアンインキ、およびイェローインキとを組み合わせることを特 徴とする非水性インクジェットインキセット。
[8] 前記ブラックインキ、シアンインキ、およびイェローインキの混合溶剤として、さらに テトラエチレングリコールジメチルエーテルを含むことを特徴とする請求項 7記載の非 水十生インクジェットインキセット。 [9] 前記ブラックインキの顔料がカーボンブラック、前記シアンインキの顔料が銅フタ口 シァニン系顔料、前記イェローインキの顔料がニッケルァゾ錯体顔料もしくはべンズ イミダゾロン系顔料であることを特徴とする請求項 7または請求項 8記載の非水性イン
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