WO2008003685A1 - O/w-emulsion - Google Patents

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WO2008003685A1
WO2008003685A1 PCT/EP2007/056656 EP2007056656W WO2008003685A1 WO 2008003685 A1 WO2008003685 A1 WO 2008003685A1 EP 2007056656 W EP2007056656 W EP 2007056656W WO 2008003685 A1 WO2008003685 A1 WO 2008003685A1
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WO
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acid
emulsion according
hydrophobically modified
preferred
alkyl
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PCT/EP2007/056656
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English (en)
French (fr)
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Matthias Hloucha
Gert-Lothar Striepling
Frank Janssen
Danuta Bedrunka
Rolf Daniels
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Rother, Marc, Patrick
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to oil-in-water emulsions containing at least one cyclodextrin or cyclodextrin derivative, at least one hydrophobically modified polysaccharide, at least one fatty substance and water and their use in cosmetic or pharmaceutical compositions.
  • O / W emulsions oil-in-water emulsions
  • O / W emulsions containing cyclodextrins and hydrophobically modified polysaccharides have very particularly advantageous properties.
  • the use of short-chain coemulsifiers and, moreover, the use of other surfactants can be dispensed with and thus the problem of skin irritation, skin redness and / or dry skin avoided.
  • Particularly surprising here was in particular that when using a mixture of cyclodextrins and hydrophobically modified polymers an unexpectedly strong lowering of the interfacial tension could be achieved.
  • cyclodextrins can be used as emulsifiers for O / W emulsions.
  • DE10239647 describes that hydroxyalkyl-modified cyclodextrin derivatives can be used as emulsifiers in W / O emulsions for emulsifying non-polar to medium-polar oils.
  • EP0882447 describes compositions containing alkyl-modified carboxyvinyl polymers and hydroxyalkylated cyclodextrins as emulsifiers.
  • No. 6,277,893 describes O / W emulsions containing modified polysaccharides and dimethicone copolyols as additional emulsifier. In the present invention can be dispensed with the use of dimethicone copolyols.
  • US6,699,488 describes easily rinsable emulsions and the like. based on hydrophobically modified polysaccharides. However, easy washability is not desired for O / W emulsions in the skin care sector. As modified polysaccharides are further described as preferably those having relatively low interfacial activity in aqueous solution.
  • the rapid rupture of a thin polyacrylic based lotion results in an aqueous skin feel that is not desirable for O / W skin care emulsions.
  • EP0964054 presents a relevant class of modified polysaccharides, but gives no indication of the subject of the invention.
  • the O / W emulsions of the invention can be stabilized by the combination of cyclodextrins and hydrophobically modified polymers even with small amounts of surfactants and emulsifiers commonly used or even without them, that is, storage stable against temperature fluctuations, especially up to + 50 0 C and up to - 20 0 C, can be made. It was particularly surprising here that even unmodified cyclodextrins can be used for the stabilization of such emulsions, although these, in contrast to alkyl-modified cyclodextrin derivatives, prima facie have no amphiphilic character, and therefore for the stabilization of O / W emulsions should be less well suited. Furthermore, according to the invention Advantageously, the use of inorganic pigments, which lead to the formation of so-called Pickering emulsions omitted.
  • the composition of the invention is free from normally used surfactants and emulsifiers, especially free of such surfactants and emulsifiers, which have a molecular weight of less than 1000 g / mol, preferably even free of those having a molecular weight of less than 3000 g / mol , and more preferably even free of those having a molecular weight less than 5000 g / mol, or these are only in very small amounts, in particular less than 1, 0, preferably less than 0.5, especially less than 0.2, in particular less than 0.1 wt .-%, included.
  • the composition can be free of cationic, anionic, amphoteric or nonionic surfactants, but is particularly preferably free of all these, but especially free of cationic and anionic surfactants, especially free of short-chain emulsifiers and surfactants or are these in contain only very small amounts, as indicated above.
  • short-chain emulsifiers and surfactants correspond to emulsifiers and surfactants having a molecular weight of less than 1000 g / mol, preferably those having a molecular weight of less than 3000 g / mol, particularly preferably those having a molecular weight of less than 5000 g / mol.
  • composition according to the invention is furthermore preferably free of pigments, in particular inorganic pigments, having a particle size of less than 500 nm, preferably free of pigments having a particle size of less than 10 micrometers, and more preferably even free of pigments with one Particle size of less than 100 microns.
  • a first subject of the present invention are therefore oil-in-water emulsions (O / W emulsions) containing at least one cyclodextrin or cyclodextrin derivative, at least one hydrophobically modified polysaccharide, at least one fatty substance and water, characterized in that the O / W emulsions surfactants and emulsifiers having a molecular weight of less than 1000 g / mol, preferably less than 3000 g / mol, more preferably less than 5000 g / mol, in an amount of less than 1, 0, preferably less than 0.5, before anything of less than 0.2, in particular less than 0.1 wt .-%, included.
  • the present invention therefore furthermore relates to cosmetic or pharmaceutical compositions which consist of or contain these O / W emulsions.
  • surfactants and emulsifiers having a molecular weight of less than 1000 g / mol, preferably less than 3000 g / mol, more preferably less than 5000 g / mol, which are less preferred according to the invention and in preferred compositions according to the invention only in very small amounts, in particular less than 1, 0, preferably less than 0.5, especially less than 0.2, in particular less than 0.1 wt .-%, are included or of which according to the invention particularly preferred compositions are free, according to the invention, in particular those which satisfy the following definition:
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H. -D. Dörfler, Grenz perennial- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994".
  • Anionic surfactants and emulsifiers are characterized by a water-solubilizing, anionic group such.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols having 8 to 22 C atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
  • I OX in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen
  • Alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 with R 3 to R 6 independently of one another represents hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical
  • R 7 CO (AlkO) n SO 3 M in which R 7 is CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a cation, as described in DE-OS 197 36 906.5, monoglyceride sulfates and monoglycer
  • Amide ether carboxylic acids as described in EP 0,690,044, condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon® ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 ' " ' group in the molecule Alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-ol Hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate
  • a particularly frequently used zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for forming internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids with in each case approximately 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group such as those available under the trade names Dehydol ® LS, LT Dehydol ® types (Cognis), Ci ⁇ -Cao fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type a nonionic surfactant of the formula R 5 CO-NR 6 - [Z] in which R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or Hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • nonionic emulsifiers are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68, addition products of 5 to 60 mol ethylene oxide onto castor oil and hydrogenated castor oil, Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which carry a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • esterquats are known substances which contain at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as structural element, in particular quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1 , 2-dihydroxypropyl.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A connection is employed particularly frequently in this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • Small amounts of non-silicone-containing surfactants and emulsifiers are often added by perfume oil or active ingredient formulations in which the perfume oil or the active ingredient is poorly water-soluble and is solubilized or pre-emulsified by means of a small addition of non-silicone-containing surfactants or emulsifiers, to ensure its homogeneous incorporation into the composition according to the invention.
  • the preferred low content of non-silicone-containing surfactants or emulsifiers discussed above does not apply to those surface-active substances which have been incorporated into the compositions according to the invention as constituents of liposomes, uni-, pauci- and / or multilamellar vesicles and / or are included.
  • compositions according to the invention are particularly suitable for stabilizing liposomes and thereby make it possible to transport liposomes which may contain active ingredients into the skin, without the liposomes already having appreciable numbers in the composition damage, as is often the case with the use of classical surfactants, when these are incorporated into the liposome or vesicle lamellae and thereby destabilize it.
  • Further preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that liposomes, uni-, pauci- and / or multilamellar vesicles are contained.
  • the liposomes may be any type of liposomes. Particular preference is given to liposomes and / or vesicles based on phospholipids, in particular based on lecithins or phosphatidylcholines.
  • the liposomes or vesicles preferably contain hydrophilic agents.
  • compositions according to the invention which contain liposomes, unicumeral, pauci- and / or multilamellar vesicles for transporting active substances into the skin.
  • the cyclodextrin and / or the cyclodextrin derivative itself act as a drug carrier, so that O / W emulsions according to the invention are already particularly well suited for drug storage and drug stabilization and drug delivery due to their constituent ingredients.
  • compositions according to the invention show a better behavior with regard to the problems of skin irritation (skin irritation), skin reddening or dry skin than the preparations conventionally used and that preferably these problems can be completely avoided.
  • the compositions according to the invention are therefore particularly well suited for use in sensitive, sensitive or dry skin or in areas in which irritation can easily occur, for example in the area of the eyes. They are therefore also suitable for avoiding dry skin and to avoid skin irritation.
  • compositions according to the invention are high stability of the compositions against phase separation in different storage conditions, a good skin feel, which is particularly due to the good spreadability, the good sliding behavior, lack of stickiness, the absence of residues and the good Einzieh , and good application properties such the lack of whitening (when triturated, there is no transient whitening due to foaming).
  • compositions according to the invention are also well suited for the treatment of extrinsically and / or intrinsically aged skin.
  • the production can be carried out in the cold-cold process, which on the one hand represents a very energy-saving and thus cost-effective and environmentally friendly method of production and further allows the incorporation and stabilization of heat-sensitive active ingredients.
  • the proportion of cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives is from 0.1 to 5.0, preferably from 0.5 to 2.0,% by weight, and the proportion of hydrophobically modified polysaccharides from 0.1 to 5.0 preferably 0.5 to 2.0% by weight and the proportion of fatty substances 1 to 30, preferably 5 to 20% by weight, the ratio between cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives to hydrophobically modified polysaccharides preferably being 1: 10 to 4: 1, more preferably from 1: 3 to 2: 1, especially from 1: 2 to 1: 1, and the sum of the amount of cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives and hydrophobically modified polymers preferably from 1 to 3, more preferably from 1, 5 to 2.5 wt .-% is.
  • the pH of the compositions of the invention is preferably from 5.0 to 7.0, more preferably from 5.3 to 6.5.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention may in particular be a lotion, a cream or an ointment.
  • it is a composition for use in sensitive, easily irritable areas, in particular in the area of the eyes or in the genital area or in other areas of the mucous membrane. It may, for example, be an eye cream, eye cream or an intimate ointment.
  • Cyclodextrins are cyclic oligomers of glucose, typically consisting of 5-12 alpha-1, 4-linked glucose units.
  • the best known and preferred according to the invention are alpha, beta or gamma cyclodextrins with 6, 7 or 8 glucose ring members.
  • the composition according to the invention contains those unmodified cyclodextrins.
  • Non-modified cyclodextrins which are preferred according to the invention are commercially available, for example, under the name of Cavamax® W6, W7 and W8 (Wacker, Germany).
  • cyclodextrin derivatives can also be used according to the invention.
  • alkyl-modified and hydroxyalkyl-modified derivatives of the abovementioned cyclodextrins are suitable.
  • the cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives are in the compositions according to the invention preferably in an amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 3.0 wt .-%, especially in an amount of 0.5-2.0% by weight.
  • the basic skeleton of the hydrophobically modified polysaccharide according to the invention is preferably a water-soluble polysaccharide, which may also be partially etherified with optionally substituted methanol and / or ethanol.
  • the water-soluble polysaccharide may have any structure. For example, it may be linear, branched, comb-like and / or star-shaped, although linear polysaccharides are preferred.
  • the backbone of the hydrophobically modified polysaccharide may also be a copolymer or a block copolymer of different monosaccharide units and / or differently linked monosaccharide units.
  • Polysaccharide skeletons which can be used according to the invention are selected, for example, from the group consisting of polyglucose, in particular cellulose, amylose, amylopectin or dextrins, and polyfructose and also methyl-, ethyl-, hydroxymethyl- or hydroxyethyl-modified derivatives of these compounds.
  • Particularly preferred polysaccharide skeletons according to the invention are methylcellulose, hydroxyethylcellulose and linear polyfructose, in particular inulin, very particular preference is given to methylcellulose.
  • the polysaccharide in a preferred embodiment comprises on average from 5 to 1000, more preferably from 10 to 500, especially from 20 to 100, monosaccharide units.
  • the hydrophobic modification is preferably achieved by C 3 . 22 alkyl groups, in particular by C 3 . 18 alkyl groups, particularly preferably by C 3 . 16 alkyl groups.
  • the alkyl groups may be linear or branched, saturated or unsaturated, but are preferably linear and unsaturated.
  • the hydrophobic groups are preferably bonded to the hydroxy groups of the polysaccharide via an alkyl ether bond or via an alkyl urethane bond.
  • the hydrophobic groups may also be linked via a linker to the polysaccharide skeleton, for example via a polyether linker, in particular a polyethylene glycol linker.
  • the hydrophobically modified polysaccharide has in a preferred embodiment, a molecular weight of 5000 to 500,000 g / mol, more preferably from 5000 to 100,000 g / mol.
  • the degree of modification of the hydrophobically modified polysaccharide i. the quotient of the number of hydrophobically modifying groups and modifiable groups is preferably from 0.01 to 0.9, particularly preferably from 0.03 to 0.15.
  • hydrophobic groups as well as regardless of the polysaccharide backbone may also optionally be mono- or polysubstituted, in particular by radicals selected from halogen, especially fluorine, chlorine or bromine, hydroxy, alkoxy, in particular CI_ 6 alkoxy, amino, alkylamino, in particular CI_ 6 alkylamino, aryl, especially C 6 -io-aryl, arylalkyl, in particular C 6 -io-aryl-Ci. 6 -alkyl, carboxy, carboxy esters, in particular carboxy Ci_ 6 alkyl esters, and cycloaliphatic radicals, wherein the hydroxy group is preferred as a substituent.
  • radicals selected from halogen, especially fluorine, chlorine or bromine, hydroxy, alkoxy, in particular CI_ 6 alkoxy, amino, alkylamino, in particular CI_ 6 alkylamino, aryl, especially C 6 -io-aryl, aryl
  • hydrophobically modified polysaccharides are preferably nonionic compounds.
  • Hydrophobically modified polysaccharides used according to the invention are surface-active and markedly lower the interfacial tension of water with respect to air and of water over oil. Preference is given here to lowering the surface tension of a 1% solution to less than 60 mN / m and lowering the interfacial tension of a 1% solution to cosmetic organic oils, in particular to Decyl Oleate, to values below 25, preferably below 20 mN / m (measured at 25 ° C according to the following methods: Ring Tensio meter (Fa. Lauda) and drop shape analysis (Krüss)).
  • Hydrophobically modified polysaccharides which are preferably used according to the invention are disclosed in EP 964054 A1 and in Biomacromolecules (2001, Volume 2, pages 1256-1259).
  • Hydrophobically modified polysaccharides which are particularly preferably used according to the invention are polysaccharide N-alkylurethanes from Orafti, especially inulin lauryl carbamate (Inutec SP-1, Orafti), and hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose from Hercules, in particular cetyl hydroxyethyl cellulose (Natrosol Plus CS 330, Polysurf, Fa. Hercules).
  • hydrophobically modified polysaccharides are further hydroxy-C 3 _ 6 alkyl-modified cellulose, in particular hydroxypropyl cellulose and hydroxypropyl methylcellulose, wherein hydroxypropylmethylcellulose is according to the invention very particularly preferred.
  • the hydroxyprpopylmethylcellulose is commercially available as, for example, Pharmacoat 606 (Shin-Etsu).
  • the amount of hydrophobically modified polysaccharides in the compositions of the invention is preferably from 0.1 to 5.0, more preferably from 0.1 to 3.0, especially from 0.5 to 2.0 wt .-%.
  • the cosmetic or pharmaceutical compositions further contain fatty substances.
  • Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic cosmetic oil components and natural and synthetic waxes which may be in solid or liquid form in aqueous or oily dispersion.
  • the fatty substance may in particular be a non-polar or polar liquid oil, which may be natural or synthetic.
  • the oil component may in particular be selected from
  • vegetable oils in particular sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil,
  • liquid paraffin oils e.g. B. isohexadecane and isoeicosane, hydrogenated from
  • Polyalkenes especially poly-1-decenes (commercially available as Nexbase 2004, 2006 or 2008 FG (Fortum, Belgium)), from synthetic hydrocarbons, for example 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) - cyclohexane (Cetiol® S), as well as volatile and nonvolatile silicone oils, the cyclic, such.
  • decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane or may be linear, for.
  • linear dimethylpolysiloxane commercially available z. B. under the name Dow Corning ® 190, 200, 244, 245, 344, 345 or 350 and Baysilon ® 350 M,
  • Di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether (commercially available as Cetiol® OE), di-n-decyl ether, di-n nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl -n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, is
  • Ester oils are understood to mean the esters of C 6 -C 30 -, in particular C 6 -C 22 fatty acids, with C 2 -C 30 -, in particular C 2 -C 24 fatty alcohols.
  • fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeoic acid.
  • stearic acid arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol moieties in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and Brassi-dylalkohol and their technical mixtures, for example, in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate (Rilanit® IPM), isononanoic acid C16-18-alkyl ester (Cetiol® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft® 24), stearic acid 2-ethylhexyl ester (Cetiol® 868), cetyl oleate (Cetiol®V) , Glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprinate / caprylate (Cetiol® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit® IPP), oleyl oleate (Cetiol®), lauric acid hexyl ester (Cetiol® A), di- n-butyl adipate (Cetiol
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di (2-ethylhexyl) succinate and diisotridecyl acelate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, Propylene glycol dipelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate, symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol® CC),
  • Mono-, di- and tri-fatty acid esters in particular tri-fatty acid esters, of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids, in particular C 6 -C 22 -fatty acids, with glycerol, such as triglycerides of capric acid and / or caprylic acid, Monomuls® 90 - 018, Monomuls® 90-L12 or Cutina® MD.
  • the polar oil component may further be selected from branched alkanols, e.g. B. Guerbet alcohols having a single branch on the carbon atom 2 such as 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, isotridecanol and isohexadecanol, from alkanediols, eg. B. from Epoxyalkanen with 12 - 24 carbon atoms by ring opening with water available vicinal diols, from ether alcohols, eg.
  • B. Guerbet alcohols having a single branch on the carbon atom 2 such as 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, isotridecanol and isohexadecanol
  • alkanediols eg. B. from Epoxyalkanen with 12 - 24 carbon atoms by ring opening with water available vicinal diols, from ether
  • the monoalkyl ethers of glycerol ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol or 1, 2-butanediol, from dialkyl ethers each having 12 - 24 carbon atoms, z.
  • dialkyl ethers each having 12 - 24 carbon atoms, z.
  • PPG-3-myristyl ether (Witconol APM ®), PPG-14 butyl ether (Ucon Fluid ® AP) PPG-15 stearyl ether (Arlamol ® E), PPG-9-butyl ether (Breox B25 ®) and PPG-10 butanediol (Macol ® 57).
  • fatty acids can be used linear and / or branched, saturated and / or unsaturated C 8 _ 30 fatty acids.
  • 22 fatty acids - 10 C are preferred. Examples are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidonic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical properties mixtures.
  • the fatty acids used can carry one or more hydroxyl groups. Preferred examples of these are the ⁇ -hydroxy-C 8 -C 8 -carboxylic acids and 12-hydroxystearic acid.
  • fatty alcohols it is possible to use saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having 6 to 30, preferably 10 to 22 and very particularly preferably 12 to 22 carbon atoms. Applicable according to the invention are e.g.
  • solid paraffins or isoparaffins plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, esparto grass wax, Japan wax, cork wax, sugarcane wax, ouricury wax, montan wax, Sunflower wax, fruit waxes and animal waxes, such.
  • ceresin and ozokerite or the petrochemical waxes such.
  • petrolatum paraffin waxes, Microwachse of polyethylene or polypropylene and polyethylene glycol waxes.
  • hydrogenated or hardened waxes especially the hard waxes, z.
  • montan ester waxes As montan ester waxes, Sasol waxes and hydrogenated jojoba waxes, can be used.
  • triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 16 _ 30 fatty acids such as.
  • Example synthetic fatty acid fatty alcohol esters such as stearyl stearate or cetyl palmitate, esters of aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg., 12-hydroxystearic acid) and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 1 to 80 C Atoms, lactides of long-chain hydroxycarboxylic acids and full esters of fatty alcohols and di- and tricarboxylic acids, eg. As dicetylsuccinate or dicetyl / stearyl adipate, and mixtures of these substances.
  • synthetic fatty acid fatty alcohol esters such as stearyl stearate or cetyl palmitate, esters of aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg., 12-hydroxystearic acid) and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of
  • wax components from the group of esters of saturated, unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 14 to 44 carbon atoms and saturated, unbranched alcohols of a chain length of 14 to 44 carbon atoms, provided the wax component or the entirety of the wax components are solid at room temperature.
  • the wax components from the group of C- ⁇ 6 - 36 alkyl stearates, the C- ⁇ o- 40 alkyl stearates, the C 2 ⁇ 0 -Alkylisostearate, the C 2 (M0 dialkyl ester of dimer acids, the Ci 8 - 38 -Alkylhydroxystearoylstearate, the C 2O - 4 o-Alkylerucate be selected also are C 30 _ 50 -..
  • Alkylbienenwachs and cetearyl also suitable silicone waxes, for example stearyl trimethylsilane / stearyl alcohol are also advantageous particularly preferred wax components are the esters of saturated, monohydric C 20 -C 60 -alkyl koholen and saturated C 8 - C 30 monocarboxylic acids, in particular a C 20 -C 40 alkyl preferred, which is available under the name ® Kesterwachs K82H from Koster Keunen Inc. the wax or. wax components should be solid at 25 ° C, but in the range of 35 - 95 ° C to melt, with a range from 45 to 85 0 C is preferred.
  • Natural, chemically modified and synthetic waxes may be used alone or in combination. According to the invention, any combination of the aforementioned fatty substances can be used.
  • the fatty substance used according to the invention comprises at least one of the abovementioned non-polar or polar oils.
  • oils here are ester oils, fatty acid esters of glycerol, silicone oils and mixtures thereof.
  • Very particularly preferred oils are decyl oleate (Decyl Oleate) (Cetiol V), pentaerythrityl distearate (Cutina PES), coconut fatty alcohol caprinate / caprylate (Coco Caprylate / Caprate), cetearyl isononanoate (Cetiol SN), jojoba ester (Floraester 60, Floraester 70) , Dicaprylyl ether (Cetiol OE), Butyrospermum Parkii (Shea Butter) (Cetiol SB 45), Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) OiI, dimethicone (silicone oil 350 es), glycerides of coconut fatty alcohol (Novata AB), glyceryl stearate (Cut
  • the fatty substance, and especially the oil is preferably present in the compositions according to the invention in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably in an amount of 1 to 20% by weight, especially in an amount of 5 to 15% by weight .-% contain.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention may also contain further constituents than those mentioned above. In a preferred embodiment, it contains at least one of the substances enumerated below. It may also contain any combination of the ingredients listed below.
  • composition of the invention may also contain other hydrophobically modified polymers.
  • These further hydrophobically modified polymers may be selected, for example, from hydrophobically modified polyacids, hydrophobically modified polyamides, hydrophobically modified polyalcohols and mixtures thereof.
  • hydrophobically modified polymers are preferably hydrophobically modified polyacrylic acid and polymethacrylic acid amides or hydrophobically modified polyacrylates and / or polymethacrylates, with hydrophobically modified polyacrylates and / or polymethacrylates being particularly preferred.
  • Polyacrylates and polymethacrylates according to the invention are understood as meaning both the salts and the esters of polyacrylic acids and polymethacrylic acids.
  • Preferred salts of the polyacrylic acids and polymethacrylic acids are the sodium and the ammonium salts.
  • Preferred esters of polyacrylic acids and polymethacrylic acids are the methyl, ethyl, hydroxyethyl, propyl and hydroxypropyl esters.
  • the hydrophobically modified polymers preferably have the property that their 0.5% aqueous solutions reach a yield point of greater than or equal to 0.1 Pa, particularly preferably greater than or equal to 0.5 Pa, and their 2% strength aqueous solutions have a yield strength of greater than or equal to 10 Pa, more preferably greater than or equal to 100 Pa.
  • hydrophobically modified polymers which can be used according to the invention are those of Rohm and Haas Acusol 801 S, Acusol 820, Aculyn 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer) and Aculyn 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), available from Noveon Pemulen TR- 1, Pemulen TR-2, Carbopol ETD2020 and Carbopol Ultrez 20 Polymer, respectively Acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) and Carbopol Aqua SF-1, from National Starch Structure 3001 (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer) and Structure 2001 ( Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer), from 3V Sigma Synthalene W2000 (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) and from Clariant Aristoflex HMB (Ammonium Acryloyld
  • the total amount of such hydrophobically modified polymers in the compositions according to the invention, if present, is preferably up to 2.0% by weight, in particular from 0.1-1.5% by weight, particularly preferably from 0.2-1, 0% by weight.
  • compositions according to the invention may optionally also contain hydrophilic modified silicones.
  • Hydrophilically modified silicones have until recently recently carried the relatively undifferentiated INCI name dimethicone copolyol or, if they contain alkyl substituents other than methyl groups, the term alkyl dimethicone copolyol, eg. B. Cetyl Dimethicone Copolyol. Meanwhile, the INCI name includes information on the composition of the hydrophilic substituents, in particular on the number of polyethylene glycol and / or polypropylene glycol units, e.g. PEG-3 Dimethicone or PEG / PPG-25/25 Dimethicone.
  • dimethicones that is, for linear, fully methylated siloxane polymers which are terminal and / or pendant with at least one CH 2 CH 2 O- and / or at least one CH 2 CH (CH 3 ) O- and / or at least one CH (CH 3 ) CH 2 O unit are substituted.
  • hydrophilicly modified silicones are understood as meaning in general polyorganosiloxanes having hydrophilic substituents which increase the water solubility or surface activity of the silicones.
  • the hydrophilic modified silicones reduce the stickiness and leave a fresh feeling on the skin.
  • the hydrophilic modified silicones are those which dissolve at least in an amount of 0.5 wt .-% at 20 0 C in water.
  • Corresponding hydrophilic substituents are, for example, hydroxy, hydroxyalkyl, polyalkylene glycol side chains, in particular polyethylene glycol or polyethylene glycol / polypropylene glycol side chains, and ethoxylated ester side chains.
  • a 0.2% strength aqueous solution of the hydrophilically modified silicones used according to the invention has a surface tension of less than or equal to 40 mN / m, particularly preferably less than or equal to 35 mN / m, at 25 ° C.
  • suitable examples are hydrophilically modified silicone copolyols, especially dimethicone copolyols, for example, from Wacker-Chemie under the name Belsil ® DMC 6031 (PEG / PPG-25/25 dimethicone), Belsil ® DMC 6032, Belsil ® DMC 6038 (Bis PEG-15 methyl ether Dimethicone) or Belsil DMC 3071 ® VP (Cetyl PEG / PPG-15/15 butyl ether Dimethicone), from Dow Corning under the designation DC 193, DC 5324 or DC 5329 Qeweils PEG-12 dimethicone), DC 2501 (BIS-PEG-18 methyl ether dimethyl silane) or DC Q2-5220 (PEG / PPG-17/18 dimethicone), from Degussa / Goldschmidt under the name Abil EM 90 (Cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone), Abil
  • the hydrophilically modified silicones which can be used according to the invention have an HLB value greater than 7, particularly preferably an HLB value of from 8 to 17 and in particular from 10 to 15.
  • the amount of hydrophilic modified silicone in the compositions of the invention, if present, is preferably up to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 4.0% by weight, especially from 0.2 to 3.0 Wt .-%, based on the total weight of the composition. plant extracts
  • the composition contains at least one plant extract.
  • the plant extract can be prepared, for example, by extraction of the entire plant, but also exclusively by extraction from flowers and / or leaves and / or seeds and / or other parts of plants.
  • the extracts from the meristem so the divisible educated tissue of the plants, and the extracts of special plants such as green tea, witch hazel, chamomile, pansy, Paeonie, aloe vera, horse chestnut, sage, willow bark, cinnamon tree (cinnamon tree), Chrysanthemums, Oak bark, Stinging nettle, Hops, Burdock root, Horsetail, Hawthorn, Lime blossom, Almonds, Spruce needles, Sandalwood, Juniper, Coconut, Kiwi, Guava, Lime, Mango, Apricot, Wheat, Melon, Orange, Grapefruit, avocado, Rosemary, Birch, Beech shoots, meadowfoam, yarrow, quenelle,
  • Algae extracts can also be used to advantage.
  • the algae extracts used according to the invention are derived from green algae, brown algae, red algae or blue-green algae (cyanobacteria).
  • the algae used for extraction can be obtained both from natural sources as well as by biotechnological processes and, if desired, be modified from the natural form.
  • the alteration of the organisms may be by genetic engineering, by breeding or by cultivation in media enriched with selected nutrients.
  • Preferred algae extracts are from seaweed, blue-green algae, from the green alga Codium tomentosum and from the brown algae Fucus vesiculosus.
  • a particularly preferred algae extract is from blue-green algae of the species Spirulina, which were cultured in a magnesium-enriched medium.
  • compositions according to the invention may also contain mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • the composition according to the invention contains one of the abovementioned extracts, in particular an extract of aloe vera, in an amount of 0.005 to 0.1% by weight.
  • compositions according to the invention contain an extract from the beans of cocoa (Theobroma cacao) and / or an extract from the leaves of peppermint (Mentha piperita).
  • water, alcohols and mixtures thereof can be used as extractants for the preparation of the plant extracts.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol both as sole extractant and in mixture with Water, preferably.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the steam distillation according to the invention falls under the preferred extraction method. If appropriate, the extraction can also be carried out in the form of dry extraction.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture. Depending on the choice of extractants, it may be preferable to stabilize the plant extract by adding a solubilizer. Suitable solubilizers are, for. B. Ethoxylation products of optionally hydrogenated vegetable and animal oils. Preferred solubilizing agents are ethoxylated mono-, di- and triglycerides of C 8-22 fatty acids with 4 to 50 ethylene oxide units, for example.
  • Hydrogenated ethoxylated castor oil olive oil ethoxylate, almond oil ethoxylate, mink oil ethoxylate, polyoxyethylene glycol capryl - / - / capric acid glycerides, polyoxyethylene glycerol monolaurate and polyoxyethylene glycol coconut fatty acid glycerides.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • compositions of the invention may further contain at least one water-soluble alcohol.
  • Water solubility is understood according to the invention that at least 5 wt .-% of the alcohol at 20 0 C clear dissolve or - in the case of long-chain or polymeric alcohols - by heating the solution to 50 0 C to 60 0 C can be brought into solution.
  • monohydric alcohols such as ethanol, propanol or isopropanol.
  • water-soluble polyols include water-soluble diols, triols and higher alcohols and polyethylene glycols.
  • the diols are C 2 -Ci 2 - diols, in particular 1, 2-propylene glycol, butylene glycols such as.
  • hexanediols such as. B. 1, 6-hexanediol.
  • Also suitable are preferably glycerol and in particular diglycerol and triglycerol, 1, 2,6-hexanetriol and the dipropylene glycol and the polyethylene glycols (PEG) PEG-400, PEG-600, PEG-1000, PEG-1550, PEG-3000 and PEG-4000
  • the amount of the alcohol or alcohol mixture in the compositions of the invention, if present, is preferably 0 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. According to the invention, both an alcohol and a mixture of several alcohols can be used.
  • compositions of the invention monomers, oligomers and polymers of amino acids and NC 2 -C 24 -acyl amino acids and esters and / or physiologically acceptable metal salts of these substances.
  • the monomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are selected from alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, canavanine, citrulline, cysteine, cystine, desmosine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, homophenylalanine, hydroxylysine, hydroxyproline, Isodesmosin, isoleucine, leucine, lysine, methionine, methylnorleucine, ornithine, phenylalanine, proline, pyroglutamic acid, sarcosine, serine, threonine, thyroxine, tryptophan, tyrosine, valine, zinc pyroglutamate, sodium octanoylglutamate, sodium decanoylglutamate, sodium lauroylglutamate, sodium myristoylglutamate, sodium cetoylgluta
  • the C 2 -C 24 -acyl radical with which the said amino acids are derivatized on the amino group is selected from an acetyl, propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl- , Undecanoyl, lauroyl, tridecanoyl, myristoyl, pentadecanoyl, cetoyl, palmitoyl, stearoyl, elaidoyl, arachidoyl or behenoyl radical.
  • C 8 -C 8 - acyl radicals are also referred to as a cocoyl radical and are also preferred substituents.
  • the physiologically acceptable salts of the inventively preferred active ingredients containing acid groups and can form salts are selected from the ammonium, alkali metal, magnesium, calcium, aluminum, zinc and manganese salts. Preferred are the sodium, potassium, magnesium, aluminum, zinc and manganese salts.
  • the oligomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are selected from di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- or pentadecapeptides, which may be acylated and / or esterified.
  • acylated and / or esterified dipeptides are Tyr-Arg (dipeptide-1), Val-Trp (dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N-palmitoyl-.beta.-Ala-His, N-acetyl -Tyr-Arg-hexyldecyl ester (eg, calmosensins from Sederma), carnosine ( ⁇ -Ala-His) and N-PaI mitoyl-Pro-Arg.
  • acylated and / or esterified tripeptides which are preferred according to the invention are Lys-Pro-Val, Gly-His-Lys (tripeptide-1, eg omega-CH activator of GfN), N-palmitoyl-Gly-His-Lys, Gly-Lys-His, Tyr-Tyr-Val, Tyr-Val-Tyr, Val-Tyr-Val (tripeptide-2), Gly-His-Arg (tripeptide-3), N-myristoyl-Gly-His-Arg ( e.g., Collasyn 314-GR from Therapeutic Peptide Inc.), tripeptides-4 (e.g., ATPeptides, available via IMPAG), His-Ala-Orn, Lys-Phe-Lys, N -elaidoyl-Lys-Phe -Lys and N-acetyl-Arg-Lys-Arg-NH 2 .
  • tripeptides-4
  • optionally acylated and / or esterified tetrapeptides are Val-Val-Arg-Pro, Gly-Gln-Pro-Arg, Gly-GI n-Arg-Pro and N-palmitoyl-Gly Gln-Pro-Arg.
  • acylated and / or esterified pentapeptides which are preferred according to the invention are Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, N-palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, N-palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val -Val-Arg-Pro-Pro and N-palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu.
  • Preferred, optionally acylated and / or esterified hexapeptides according to the invention are palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly (Biopeptide EL from Sederma), Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp (hexapeptide-1), acetyl hexa - peptide-1 (eg modulene from Vincience), acetyl glutamyl hexapeptide-1 (eg SNAP-7 from Centerchem), hexapeptide-2 (eg melanostatine-DM from Vincience), Ala-Asp- Leu-Lys-Pro-Thr (hexapeptide-3, eg Peptides 02 from Vincience), Val-Val-Arg-Pro-Pro, hexapeptide-4 (eg Collasyn 6KS from Therapeutic Peptide Inc.
  • TPI hexapeptide-5
  • myristoyl hexapeptide-5 eg Collasyn 614VY from TPI
  • myristoyl hexapeptide-6 eg Collasyn 614VG from TPI
  • ala Arg-His-methylnorleucine-homophenylalanine-Trp hexapeptide-7
  • hexapeptide-8 eg Collasyn 6KS from TPI
  • myristoyl hexapeptide-8 eg Collasyn Lipo-6KS from TPI
  • hexapeptide-9 e.g.
  • hexapeptide-10 e.g., Collaxyl from Vincience
  • hexapeptide-11 e.g., Peptamide-6 from Arch Pe rsonal Care
  • An inventively preferred pentadecapeptide is z. As the raw material Vinci 01 by Vincience (Pentadecapeptide-1).
  • a particularly preferred mixture is the combination of N-palmitoyl-Gly-His-Lys (e.g., Biopeptide CL from Sederma) and N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg (e.g., in Eyeliss from Sederma).
  • N-palmitoyl-Gly-His-Lys e.g., Biopeptide CL from Sederma
  • N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg e.g., in Eyeliss from Sederma.
  • Matrixyl 3000 also from Sederma, and is also particularly preferred according to the invention.
  • the polymers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are selected from vegetable and animal protein hydrolysates and / or proteins.
  • Animal protein hydrolysates are z. B. elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be in the form of salts.
  • Vegetable protein hydrolysates eg. Soy, wheat, almonds, peas, potato and rice protein hydrolysates.
  • Corresponding commercial products are z. B. DiaMin® ® (Diamalt) Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
  • soy protein hydrolysates e.g.
  • protein hydrolysates may also contain monomeric amino acids and oligopeptides; their composition is usually undefined.
  • acyl derivatives of protein hydrolysates z.
  • Corresponding commercial products are z.
  • Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® ® or Crotein (Croda).
  • Cationized protein hydrolysates can also be used according to the invention. Preference is given to cationic protein hydrolysates whose protein content on which they are based has a molecular weight of from 100 to 25,000 daltons, preferably from 250 to 5,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. Farther For example, the cationic protein hydrolysates may be further derivatized.
  • inventively used cationic protein hydrolysates and derivatives are some of the under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and listed in the trade: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiCl Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl. Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
  • the polymers of the amino acids are selected from DNA repair enzymes.
  • DNA repair enzymes preferred according to the invention are photolyase and T4 endonuclease V, the latter being abbreviated to "T4N5" below. These two enzymes are already known in the art as so-called DNA repair enzymes. DNA repair is defined as the cleavage or removal of UV-induced pyrimidine dimers from the DNA.
  • Photolyase is the abbreviation for deoxyribodipyrimidine photolyase or DNA photolyase, an enzyme with the classification number EC 4.1.99.3.
  • a particularly efficient photolyase is derived from Anacystis nidulans, a phototrophic marine microorganism. The photolyase from A. nidulans is now obtained in technically relevant quantities from E. coli. Photolyase relies on light for activation.
  • T4 endonuclease V is produced by the denV gene of bacteriophage T4 and belongs to the phosphodiesterases which hydrolytically cleave the nucleic acids at the (5 * -3 * ) bond.
  • T4N5 is also active without the influence of light.
  • Liposome-encapsulated DNA repair enzymes are commercially available for. B. under the product name Photosome TM, liposome-encapsulated T4N5 z. B. under the name Ultrasome TM from AGI Dermatics, USA, available.
  • the Photosome TM or Ultrasome TM are used in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and more preferably 1, 0 to 4.0% by weight. , based on the total mean.
  • compositions according to the invention are the monomers, oligomers or polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable metal salts of these substances in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0 , 1 - 5 Wt .-% and particularly preferably 0.1 to 3 wt .-%, each based on the total composition.
  • a particularly preferred raw material of this type are the Vegetal Filling Spheres of Coletica.
  • compositions of the invention may further contain oligonucleotides.
  • an oligonucleotide is understood as meaning polymers of from 2 to 20, preferably from 2 to 10, mononucleotides which, like polynucleotides and nucleic acids, are linked by phosphoric diester bridges.
  • the nucleotides consist of nucleobases (usually pyrimidine or purine derivatives), pentoses (usually D-ribofuranose or 2-deoxy-D-ribofuranose in ß-N-glycosidic bond to the nucleobase) and phosphoric acid.
  • the mononucleotides are, for example, adenosine phosphates, cytidine phosphates, guanosine phosphates, uridine phosphates and thymidine phosphates, in particular CMP (cytidine 5'-monophosphate), UDP (uridine 5'-diphosphate), ATP (adenosine 5-triphosphate) and GTP (guanosine-5 'triphosphate).
  • An oligonucleotide particularly preferred according to the invention is the thymidine dinucleotide.
  • the DNA oligonucleotides or RNA oligonucleotides are present in amounts of 0.0001-5% by weight, preferably 0.001-1.0% by weight and particularly preferably 0.01-0.5% by weight. , based on the total mean.
  • compositions of the invention may further contain betaine compounds.
  • Natural betaine compounds used according to the invention are naturally occurring compounds having the atomic grouping R 3 N + -CH 2 -X-COO " according to ILJPAC Rule C-816.1 So-called betaine surfactants (synthetic) do not fall under the betaine compounds used according to the invention, nor any other zwitterionic compounds.
  • the betaine compounds are in the inventive compositions in a total amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total composition , contain.
  • compositions according to the invention may contain further sugar constituents selected from mono-, oligo- and / or polysaccharides and / or derivatives thereof.
  • suitable monosaccharides are z.
  • glucose fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose and talose, the deoxy sugars fucose and rhamnose and amino sugars such.
  • glucosamine or galactosamine Preferred are glucose, fructose, galactose, arabinose and fucose; Glucose is particularly preferred.
  • suitable oligosaccharides are composed of two to ten monosaccharide units, for.
  • sucrose lactose or trehalose.
  • a particularly preferred oligosaccharide is sucrose.
  • honey which contains predominantly glucose and sucrose.
  • Polysaccharides which are suitable according to the invention are composed of more than ten monosaccharide units.
  • Preferred polysaccharides are the starches made from ⁇ -D-glucose units and starch degradation products such as amylose, amylopectin and dextrins.
  • Particularly advantageous according to the invention are chemically and / or thermally modified starches, for. Hydroxypropyl starch phosphate, dihydroxypropyldistarch phosphate or the commercial products Dry Flo® .
  • dextrans and their derivatives eg. B. dextran sulfate.
  • nonionic cellulose derivatives such as methyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, as well as cationic cellulose derivatives, e.g. ,
  • polysaccharides from fucose units e.g. B. the commercial product Fucogel ® .
  • Particularly preferred are the polysaccharides composed of amino sugar units, in particular chitins and their deacetylated derivatives, the chitosans, and mucopolysaccharides.
  • the inventively preferred mucopolysaccharides include hyaluronic acid and its derivatives, e.g. As sodium hyaluronate or Dimethylsilanolhyaluronat, and chondroitin and its derivatives, for. B. chondroitin sulfate.
  • hyaluronic acid and its derivatives e.g. As sodium hyaluronate or Dimethylsilanolhyaluronat
  • chondroitin and its derivatives for.
  • thickeners as gelatin, vegetable gums such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum or locust bean gum.
  • the additional sugar constituents are preferably present in amounts of up to 5% by weight in the compositions according to the invention.
  • Other polymers are preferably present in amounts of up to 5% by weight in the compositions according to the invention.
  • hydrophobically modified polysaccharides and the aforementioned further hydrophobically modified polymers, further polymers, in particular selected from cationic, anionic and nonionic polymers, may be present.
  • cationic polymers are polysiloxanes having quaternary groups, e.g. , The commercial products Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning ® 929 Emulsion (with amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Th. Goldschmidt).
  • Preferred anionic polymers contain carboxylate and / or sulfonate groups and as monomers, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Very particularly preferred anionic polymers contain as sole monomer or as a comonomer 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly in salt form.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferred.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic acid esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid groups in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammonium salt present.
  • This copolymer can also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as Tetraallyl- oxyethane, Allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as Tetraallyl- oxyethane, Allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • anionic homopolymers and copolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Suitable nonionic polymers include polyvinyl alcohols, which may be partially saponified, for. B. the commercial products Mowiol ® and vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinylpyrrolidones z. B. under the trademark Luviskol ® (BASF) are sold.
  • BASF Luviskol ®
  • the said further polymers are preferably present in amounts of up to 2% by weight.
  • compositions according to the invention comprise at least one ⁇ -hydroxycarboxylic acid, ⁇ -ketocarboxylic acid or ⁇ -hydroxycarboxylic acid or their ester, lactone or salt form.
  • ⁇ -Hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids which are suitable according to the invention are glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2-hydroxydodecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, erythraric acid, threaric acid, glucaric acid, galacta
  • Particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids are lactic acid, citric acid, glycolic acid and gluconic acid.
  • a particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acid is salicylic acid.
  • the esters of said acids are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters.
  • ⁇ -hydroxycarboxylic acids, ⁇ -ketocarboxylic acids or ⁇ -hydroxycarboxylic acids or their derivatives are present in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in each case based on the total composition ,
  • Liquid and gelatinous administration forms of the compositions according to the invention may contain, in addition to or instead of the aforementioned polysaccharides suitable as thickening agents, for example also thickening polymers based on polyacrylates, which may be crosslinked if desired, or based on polyacrylamides or sulfonic acid-containing polyacrylates, e.g. B Sepigel ® 305 or Simulgel® ® EC.
  • inorganic thickeners eg. B. natural and synthetic clays and phyllosilicates, z. As bentonite, hectorite, montmorillonite or Laponite ® , as well as fully synthetic hydrocolloids such.
  • As polyvinyl alcohol, and also Ca, Mg or Zn soaps of fatty acids in compositions of the invention may be included.
  • hydrotrope such as ethanol
  • Isopropyl alcohol or polyols are used.
  • Polyols which come into consideration, own preferably 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols may contain other functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen.
  • Typical examples are glycerol; Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons; technical oligoglycerine blends having an inherent degree of condensation of from 1.5 to 10, such as technical grade diglycerin blends having a diglycerol content of from 40 to 50% by weight; Methylol compounds, in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol; Niedrigalkylglucoside, in particular those having 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and Butylglucosid; Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol, sugars having 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose; Am
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, in particular methyl or propylparaben, pentanediol or sorbic acid and the other classes of substances listed in Appendix 6, Part A and B of the Cosmetics Regulation.
  • insect repellents are N, N-diethyl-m-toluamide, 1, 2-pentanediol or ethyl Butylacetylaminopropionate in question, suitable as a self-tanner dihydroxyacetone.
  • compositions according to the invention contain at least one vitamin, provitamin or a compound designated as vitamin precursor from the vitamin groups A, B, C, E, H and K and the esters of the aforementioned substances.
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters, such as retinyl palmitate and retinyl acetate into consideration.
  • the preparations according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total composition.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others
  • Vitamin B 1, thiamine trivial name, chemical designation 3 - [(4 '-amino-2' -methyl-5 '- pyrimidinyl) methyl] -5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium chloride. Preference is given to thiamine hydrochloride in amounts of 0.05 to 1 wt .-%, based on the total agent used.
  • Vitamin B 2 common name riboflavin, chemical name 7,8-dimethyl-10- (1-D-ribityl) - benzo [g] pteridine-2,4 (3H, 10H) -dione.
  • Riboflavin or its derivatives are preferably used in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 6 which is understood hereunder no uniform substance, but the known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols.
  • Vitamin B 6 is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%.
  • Vitamin B 7 also known as vitamin H or "skin vitamin”.
  • Biotin is (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • Vitamin C is preferably used in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total composition.
  • Chitosan ascorbate or ascorbyl glucoside may be preferred.
  • Tocopherols may also be preferred.
  • the vitamin E group includes tocopherol, especially ⁇ -tocopherol, and its derivatives.
  • esters such as tocopheryl acetate, nicotinate, phosphate, succinate, linoleate, oleate, tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18,
  • Tocophereth-50 and tocopherol are preferred in amounts of
  • vitamin F is usually essential fatty acids, especially linoleic acid,
  • Linolenic acid and arachidonic acid understood.
  • Vitamin H is another name for biotin or vitamin B 7 (see above).
  • the fat-soluble vitamins of the vitamin K group which are based on the basic structure of 2-methyl-1,4-naphthoquinone, include phylloquinone (vitamin K 1 ), farnoquinone or menaquinone-7 (vitamin K2) and menadione (vitamin K 3 )
  • Vitamin K is preferably present in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total composition.
  • Vitamin A palmitate (retinyl palmitate), panthenol, nicotinamide, pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal, biotin, ascorbyl palmitate, acetate, Mg ascorbyl phosphate, Na ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate, and tocopherol esters, especially tocopheryl acetate, are particularly preferred in this invention.
  • compositions according to the invention contain at least one flavonoid or at least one flavonoid-rich plant extract.
  • the flavonoids preferred according to the invention include the glycosides of the flavones, the flavanone, the 3-hydroxyflavone (flavonols), the aurones and the isoflavones.
  • Particularly preferred flavonoids are selected from naringin (aurantiine, naringenin-7-rhamnoglucoside), ⁇ -glucosylrutin, ⁇ -glucosylmyricetin, ⁇ -glucosylisoquercetin, ⁇ -glucosylquercetin, hesperidin (3 ', 5,7-trihydroxy-4'-methoxyflavanone-7 -rhamnoglucoside, hesperetin-7-O-rhamnoglucoside), neohesperidin, rutin (3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone-3-rhamnoglucoside, quercetin-3-rhamnoglucoside), troxerutin (3,
  • Extremely preferred flavonoids according to the invention are ⁇ -glucosylrutin, naringin and apigenin-7-glucoside.
  • flavonoids are constructed from two flavonoid biflavonoids, z. B. occur in gingko species.
  • Other preferred flavonoids are the chalcones, especially phloricin and neohesperidin dihydrochalcone.
  • the flavonoids in amounts of from 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.0005 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.001 to 0.1 wt .-%, each based on the Flavonoiditsubstanz in the whole cosmetic composition, used.
  • compositions according to the invention contain at least one isoflavonoid or at least one isoflavonoid-rich plant extract.
  • the isoflavones and the isoflavone glycosides are counted at this point as isoflavonoids.
  • isoflavones are to be understood as meaning substances which are hydrogenation, oxidation or substitution products of 3-phenyl-4H-1-benzopyran, hydrogenation of which may be in the 2,3-position of the carbon skeleton, oxidation under Formation of a carbonyl group in the 4-position may be present, and by substitution of the replacement of one or more hydrogen atoms by hydroxy or methoxy groups to understand.
  • the isoflavones preferred according to the invention include, for example, daidzein, genistein, prunetin, biochanin, orobol, santal, pratense, irigenin, glycitein, biochanin A and formononetin.
  • Particularly preferred isoflavones are daidzein, genistein, glycitein and formononetin.
  • the isoflavones are glycosidically linked via at least one hydroxy group to at least one sugar.
  • Suitable sugars are mono- or oligosaccharides, in particular D-glucose, D-galactose, D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-xylose, D-apiose, L-rhamnose, L-arabinose and rutinose.
  • Particularly preferred isoflavone glycosides according to the invention are daidzin and genistin.
  • the isoflavones and / or their glycosides are contained in the preparations as constituents of a substance mixture obtained from a plant, in particular a plant extract.
  • a substance mixture obtained from a plant in particular a plant extract.
  • Such vegetable substance mixtures can be obtained in a manner familiar to the person skilled in the art, for example by squeezing or extracting from plants such as soy, in particular from soybean, red clover or chickpeas.
  • Isoflavones or isoflavone glycosides in the form of extracts obtained from soybean are particularly preferably used in the preparations according to the invention, as described, for example, under the product name Soy Protein Isolate SPI (Protein Technology International, St.
  • apple seed extract contains phytohormones, isoflavonoids, phytosterols, triterpenoids, tocopherols and natural waxes.
  • the isoflavonoids in amounts of 0.00001 to 1 wt .-%, preferably 0.0005 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.001 to 0.1 wt .-%, each based on the Isoflavonoiditsubstanz in the whole cosmetic composition, used.
  • compositions according to the invention comprise at least one polyphenol or one polyphenol-rich plant extract.
  • polyphenols are aromatic compounds which contain at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule. These include the three dihydroxybenzenes catechol, resorcinol and hydroquinone, phloroglucin, pyrogallol and hexahydroxybenzene.
  • free and etherified polyphenols occur, for example, in floral dyes (anthocyanidins, flavones), in tannins (catechins, tannins), as lichen or fern ingredients (usnic acid, acylpolyphenols), in lignins and as gallic acid derivatives on.
  • Preferred polyphenols are flavones, catechins, usnic acid, and as tannins the derivatives of gallic acid, digallic acid and digalloylgallic acid.
  • Particularly preferred polyphenols are the monomeric catechins, ie the derivatives of flavan-3-ols, and leucoanthocyanidins, ie the derivatives of leucoanthocyanidins which preferably carry phenolic hydroxyl groups in the 5,7,3 ', 4', 5 'position, preferably epicatechin and epigallocatechin, as well as the tannins resulting from self-condensation.
  • Such tannins are preferably not used in isolated pure substance, but as extracts of tanning-rich plant parts, eg. Extracts of catechu, quebracho, oak bark and pine bark, as well as other tree bark, leaves of green tea (camellia sinensis) and mate. Also particularly preferred are the tannins.
  • a particularly preferred polyphenol-rich cosmetic active ingredient is the commercial product Sepivinol R, an extract of red wine, available from Seppic.
  • Another particularly preferred polyphenol-rich cosmetic active ingredient is the commercial product Crodarom Chardonnay, an extract from the cores of the Chardonnay grape, available from Croda.
  • the polyphenols are used in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.005 to 5 wt .-% and particularly preferably 0.01 to 3 wt .-%, each based on the total cosmetic composition.
  • compositions according to the invention comprise at least one ubiquinone or a ubiquinol or derivatives thereof.
  • Ubiquinols are the reduced form of ubiquinones.
  • the preferred ubiquinones according to the invention have the formula (II):
  • the ubiquinone of formula (II) with n 10, also known as coenzyme Q10.
  • the ubiquinones, ubiquinols or derivatives thereof in amounts of 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.001 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.005 to 0.1 wt .-%, each based on the total Composition, used.
  • compositions according to the invention comprise at least one inorganic and / or at least one organic UV filter substance.
  • the UV filter substances are substances which are liquid or crystalline at room temperature and which are capable of absorbing ultraviolet rays and of absorbing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. to give off heat again.
  • the UVA and UVB filters can be used individually or in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
  • the organic UV filters used according to the invention are selected from the derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic acid esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5-triazines, monomers and oligomeric 4,4-diarylbutadienecarboxylic acid esters and carboxamides, ketotricyclo (5.2.1.0) decane, benzalmalonic acid esters, benzoxazole and any mixtures of the stated components.
  • the organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • the benzoxazole derivatives are advantageously present in dissolved form in the cosmetic preparations according to the invention. However, it may also be advantageous if the benzoxazole derivatives are present in a pigmentary, ie undissolved form, for example in particle sizes of from 10 nm to 300 nm.
  • oil-soluble UV filters are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4'- isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione, 3- (4 methylbenzylidene) - D, L-camphor, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-octyl ester, 4 Amyl (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene), 2-ethylhexyl salicylate, salicylic
  • Preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and their Salts, sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
  • solutions of the UV-A-filter 1 can be, for example, (4-tert-butylphenyl) - 3- (4'methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (such as Parsol ® 1789th) in different UV-B Make filters.
  • compositions according to the invention contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate and 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate.
  • UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate and 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate.
  • the weight ratio of UV-B filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2 : 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
  • the inventively preferred inorganic photoprotective pigments are finely dispersed or colloidally disperse metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nanopigments.
  • she can have a spherical shape, but it can also be used those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating from the spherical shape shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as.
  • titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck).
  • Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Particularly preferred are titanium dioxide and zinc oxide.
  • compositions according to the invention contain at least one sebum-regulating active ingredient.
  • Sebum-regulating active substances preferred according to the invention are selected from azelaic acid, sebacic acid, 10-hydroxydecanoic acid, 1,10-decanediol, which are used in accordance with the invention as the particularly preferred triple combination in the commercial product Acnacidol PG from Vincience, furthermore from the commercial product Azeloglicina (Potassium Azeloyl Diglycinate) from Sinerga, Extracts of Spiraea Ulmaria, as they are eg.
  • the sebum-regulating active ingredients are contained in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 2 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions of the invention contain in a particular embodiment of the invention at least one deodorant active ingredient. Fragrance, antimicrobial, antibacterial or germ-inhibiting substances, enzyme-inhibiting substances, antioxidants and odor adsorbents are suitable according to the invention as deodorant active ingredients.
  • organohalogen compounds and halides particularly suitable are organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds and zinc compounds. Chlorhexidine and chlorhexidine gluconate, benzalkonium halides and cetylpyridinium chloride are preferred. Furthermore, sodium bicarbonate, sodium phenolsulfonate and zinc phenolsulfonate, the constituents of lime blossom oil, phenoxyethanol, triclosan (Irgasan® DP300) or triethyl citrate can be used.
  • enzyme-inhibiting substances are preferred inhibitors of enzymes of the axillary microbiota, which are involved in the development of body odor. These are preferably Inhibitors of lipases, arylsulfatases (see WO 01/99376), ⁇ -glucuronidases (see WO 03/039505), 5- ⁇ -reductases and aminoacylases.
  • antibacterial deodorant active ingredients are perfume oils, ethylhexyl glycerol ethers (Sensiva® SC 50), lantibiotics, glycoglycerolipids, sphingolipids (ceramides), sterols and other agents that inhibit bacterial adhesion to the skin, e.g. As glycosidases, lipases, proteases, carbohydrates, di- and Oligosaccharidfettklander and alkylated mono- and oligosaccharides.
  • water-soluble polyols selected from water-soluble diols, triols and higher-grade alcohols and also polyethylene glycols.
  • diols are C 2 -C 12 diols, in particular 1, 2-propylene glycol, butylene glycols such as. B. 1, 2-Butylene glycol, 1, 3-Butylene glycol and 1, 4-Butylene glycol, pentanediols, z. B. 1, 2-pentanediol, and hexanediols, for. B. 1, 6-hexanediol.
  • glycerol and technical Oligoglyceringemische with an intrinsic degree of condensation of 1, 5 to 10 such as technical Diglyceringemische having a Diglycerine content of 40 to 50 wt .-% or triglycerol, further 1, 2,6-hexanetriol and polyethylene glycols (PEG) with a average molecular weight of 100 to 1000 daltons, for example PEG-400, PEG-600 or PEG-1000.
  • PEG polyethylene glycols
  • Other suitable higher alcohols are the C 4 , C 5 and C 6 monosaccharides and the corresponding sugar alcohols, eg. Mannitol or sorbitol.
  • compositions according to the invention may further contain antioxidants, for example imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl) , Propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thio
  • compositions of the invention may contain other active ingredients, auxiliaries and additives, for example taurine; Caomint (Solabia); allantoin; bisabolol; Ceramides and pseudoceramides; Triterpenes, in particular triterpenic acids such as ursolic acid, rosmarinic acid, betulinic acid, boswellic acid and bryonolic acid; monomeric catechins, especially catechin and epicatechin, leucoanthocyanidins, catechin polymers (catechin tannins) and gallotannins; plant glycosides; Structurants such as maleic acid and lactic acid; dimethyl isosorbide; Solvents, swelling and penetration substances such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, glycerol and diethylene glycol, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates; Perf
  • Aerosil ® types silica gels, silica, clays, z. B. bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, z. Talc, boron nitride, titanium dioxide, which may if desired be coated, optionally modified starches and starch derivatives, cellulose powders and polymer powders; Anti-acne agents and keratolytics.
  • a mixture of unmodified beta-cyclodextrins having 6, 7 or 8, in particular 7, ring members in an amount of 0.1-5.0, preferably 0.5-2.0,% by weight is used.
  • Hydroxypropylmethylcellulose in an amount of 0.1 to 5.0, preferably 0.5 to 2.0 wt .-% and fatty substances in an amount of 1 to 30, preferably 5 to 20 wt .-%, wherein the wt. % Ratio between cyclodextrins and hydrophobically modified polysaccharides is preferably from 1:10 to 4: 1, more preferably from 1: 3 to 2: 1, especially from 1: 2 to 1: 1.
  • the determination of the interfacial tension of oil against water was carried out at 25 ° C according to the following method: Drop Shape Analysis (Krüss).
  • the oil used was a mixture of Cetiol V, almond oil, Myritol 318 and Cetiol SN. It has now been determined what influence the addition of a mixture of hydroxypropylmethylcellulose and cyclodextrin (Cavamax W7) has in comparison to the addition of the individual components to the interfacial tension against water (data in% by weight). The result is shown below:

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Öl-in-Wasser-Emulsionen, enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrin-Derivat, mindestens ein hydrophob modifiziertes Polysaccharid, mindestens einen Fettstoff und Wasser sowie deren Verwendung in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen.

Description

O/W-Emulsion
Die vorliegende Erfindung betrifft ÖI-in-Wasser-Emulsionen, enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrin-Derivat, mindestens ein hydrophob modifiziertes Polysaccharid, mindestens einen Fettstoff sowie Wasser und deren Verwendung in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen.
Ein Problem der heute normalerweise verwendeten ÖI-in-Wasser-Emulsionen (O/W-Emulsionen) für kosmetische oder pharmazeutische Anwendungen besteht darin, dass sie aufgrund der darin enthaltenen kurzkettigen Emulgatoren oder Tenside zu Hautreizungen, Hautrötungen und/oder zu trockener Haut führen können.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass O/W-Emulsionen, die Cyclodextrine und hydrophob modifizierte Polysaccharide enthalten, ganz besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Hierbei kann überraschenderweise insbesondere auf die Verwendung kurzkettiger Coemulgatoren und darüber hinaus auf die Verwendung sonstiger Tenside verzichtet und damit das Problem der Hautreizung, Hautrötung und/oder von trockener Haut vermieden werden. Besonders überraschend war hierbei insbesondere, dass bei Verwendung einer Mischung aus Cyclodextrinen und hydrophob modifizierten Polymeren eine unerwartet starke Erniedrigung der Grenzflächenspannung erreicht werden konnte.
Die Verwendung von Cyclodextrinen in O/W-Emulsionen ist in der Literatur bereits beschrieben.
So beschreiben Yu et al. (S.T.P. Pharma Sciences (2001 ) 11 (5), 385-391 ) und Laurent et al. (J. Cosmet. Sei. (1999) 50, 15-22), dass Cyclodextrine als Emulgatoren für O/W-Emulsionen eingesetzt werden können. In DE10239647 wird beschrieben, dass Hydroxyalkyl-modifizierte Cyclodextrin-Derivate als Emulgatoren in W/O-Emulsionen zur Emulgierung von unpolaren bis mittelpolaren Ölen eingesetzt werden können. In EP0882447 werden Zusammensetzungen beschrieben, die Alkyl-modifizierte Carboxyvinylpolymere und hydroxyalkylierte Cyclodextrine als Emulgatoren enthalten.
In EP0987007 und FR2756487 werden sogenannte Pickering-Emulsionen beschrieben, also Emulsionen, die neben Cyclodextrinen anorganische Pigmente enthalten. Anorganische Pigmente besitzen jedoch den Nachteil, dass sie ein stumpfes Hautgefühl vermitteln.
Ebenso ist in der Literatur bereits die Verwendung von hydrophob modifizierten Polysacchariden in O/W-Emulsionen für kosmetische Anwendungen beschrieben. So beschreibt DE 10247695 Emulsionen mit substituierten Sacchariden, die frei von kurzkettigen Emulgatoren sind. Hierbei werden jedoch hohe Mengen an Polyolen eingesetzt, die nachteilige kosmetische Eigenschaften haben. Sie erhöhen zum einen die Klebrigkeit der Formulierungen und können zu Hautreizungen führen.
US 6277893 beschreibt O/W-Emulsionen, die modifizierte Polysaccharide und als zusätzlichen Emulgator Dimethicone Copolyole enthalten. In der vorliegenden Erfindung kann auf den Einsatz von Dimethicone Copolyolen verzichtet werden.
US6,699,488 beschreibt leicht abspülbare Emulsionen u.a. auf Basis von hydrophob modifizierten Polysacchariden. Eine leichte Abspühlbarkeit ist für O/W-Emulsionen im Bereich Skin-Care jedoch nicht erwünscht. Als modifizierte Polysaccharide werden des weiteren als bevorzugt solche beschrieben, die in wässriger Lösung relativ geringe Grenzflächenaktivität besitzen.
In Booten, K. and Levecke, B., "Polymerie carbohydrate-based Surfactants and their use in personal care applications", SÖFW, 130, 10-16 (2004) wird die Herstellung einer leichtverteilbaren Lotion durch modifizierte Polysaccharide in Kombination mit einem modifizierten Acrylat gelehrt. Das schnelle Aufbrechen einer dünnen Lotion auf Basis von Polyacrylaten führt zu einem wässrigen Hautgefühl, dass für O/W-Skin-Care-Emulsionen nicht erwünscht ist.
Ferner stellt EP0964054 eine relevante Stoffklasse von modifizierten Polysacchariden vor, gibt aber keinen Hinweis auf den erfindungsgemäßen Gegenstand.
Ein entscheidender Nachteil bei Verwendung der in den zuvor aufgeführten Patentschriften genannten kurzkettigen Coemulgatoren besteht darin, dass sie häufig zur Hautreizung, Hautrötung und/oder zu trockener Haut führen (siehe z.B. G. Imokawa, J.Soc.Cosmet.Chem., 31 , 41-45 (1980)).
In keiner der zuvor genannten Schriften werden O/W-Emulsionen beschrieben, die eine Mischung aus Cyclodextrinen und hydrophob modifizierten Polysacchariden enthalten.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die erfindungsgemäßen O/W-Emulsionen durch die Kombination aus Cyclodextrinen und hydrophob modifizierten Polymeren schon mit geringen Mengen von üblicherweise eingesetzten Tensiden und Emulgatoren oder sogar ganz ohne diese stabilisiert werden können, das heißt, lagerstabil gegen Temperaturschwankungen, insbesondere bis zu + 50 0C und bis zu - 20 0C, gemacht werden können. Besonders überraschend war hierbei, dass auch unmodifizierte Cyclodextrine für die Stabilisierung solcher Emulsionen verwendet werden können, obwohl diese, etwa im Gegensatz zu Alkyl-modifizierten Cyclodextrin-Derivaten, prima facie keinen amphiphilen Charakter aufweisen, und deshalb für die Stabilisierung von O/W- Emulsionen weniger gut geeignet sein sollten. Des Weiteren kann erfindungsgemäß vorteilhafterweise auch auf den Einsatz anorganischer Pigmente, die zur Ausbildung sogenannter Pickering-Emulsionen führen, verzichtet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung frei von normalerweise eingesetzten Tensiden und Emulgatoren, vor allem frei von solchen Tensiden und Emulgatoren, die ein Molekulargewicht kleiner 1000 g/mol besitzen, bevorzugt sogar frei von solchen, die ein Molekulargewicht kleiner 3000 g/mol besitzen, und besonders bevorzugt sogar frei von solchen, die ein Molekulargewicht kleiner 5000 g/mol besitzen, bzw. sind diese jeweils nur in sehr geringen Mengen, insbesondere zu weniger als 1 ,0, vorzugsweise zu weniger als 0,5, vor allem zu weniger als 0,2, insbesondere zu weniger als 0,1 Gew.-%, enthalten. Die Zusammensetzung kann hierbei unabhängig voneinander frei sein von kationischen, anionischen, amphoteren oder nichtionischen Tensiden, ist jedoch besonders bevorzugt frei von all diesen, insbesondere jedoch frei von kationischen und anionischen Tensiden, hierbei vor allem frei von kurzkettigen Emulgatoren und Tensiden bzw. sind diese in nur sehr geringen Mengen, wie zuvor angegeben, enthalten. Unter kurzkettigen Emulgatoren und Tensiden sind erfindungsgemäß entsprechend Emulgatoren und Tenside mit einem Molgewicht kleiner 1000 g/mol, bevorzugt solche mit einem Molgewicht kleiner 3000 g/mol, besonders bevorzugt solche mit einem Molgewicht kleiner 5000 g/mol zu verstehen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist des weiteren vorzugsweise frei von Pigmenten, insbesondere anorganischen Pigmenten, mit einer Partikel-Größe von kleiner als 500 nm, vorzugsweise frei von Pigmenten mit einer Partikel-Größe von kleiner als 10 Mikrometer, und besonders bevorzugt sogar frei von Pigmenten mit einer Partikel-Größe von kleiner als 100 Mikrometer.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher ÖI-in-Wasser-Emulsionen (O/W- Emulsionen), enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrin-Derivat, mindestens ein hydrophob modifiziertes Polysaccharid, mindestens einen Fettstoff sowie Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsionen Tenside und Emulgatoren mit einem Molekulargewicht kleiner 1000 g/mol, bevorzugt kleiner 3000 g/mol, besonders bevorzugt kleiner 5000 g/mol, in einer Menge von weniger als 1 ,0, vorzugsweise von weniger als 0,5, vor allem von weniger als 0,2, insbesondere von weniger als 0,1 Gew.-%, enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher des Weiteren kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzungen, die aus diesen O/W-Emulsionen bestehen oder diese enthalten.
Unter Tensiden und Emulgatoren mit einem Molekulargewicht kleiner 1000 g/mol, bevorzugt kleiner 3000 g/mol, besonders bevorzugt kleiner 5000 g/mol, die erfindungsgemäß weniger bevorzugt sind und die in erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzungen nur in sehr geringen Mengen, insbesondere zu weniger als 1 ,0, vorzugsweise zu weniger als 0,5, vor allem zu weniger als 0,2, insbesondere zu weniger als 0,1 Gew.-%, enthalten sind oder aber von denen erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen frei sind, sind erfindungsgemäß insbesondere solche zu verstehen, die der folgenden Definition genügen:
Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside, bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, die sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, die neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, die keine Ladungen, sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.
Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994".
Anionische Tenside und Emulgatoren sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder PoIy- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für erfindungsgemäß weniger bevorzugte anionische Tenside und Emulgatoren sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Zink- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2"CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A- 37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O
Il
R1COCH2CH2)H- O — P -OR2 (El-I)
I OX in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AIkO)nSO3M, in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x- COR8
I
CHO(CH2CH2O)yH
CH2O(CH2CH2O)Z — SO3X (E1-I in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht,
Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind, Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder - SO3'"' -Gruppe tragen. Besonders häufig eingesetzte zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein besonders häufig eingesetztes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Deri- vat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8- C24- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für besonders häufig eingesetzte ampholytische Tenside sind N- Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N- Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion- säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C-i-Cao-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxylierte Triglyceride, alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R1CO-(OCH2CHR2)WOR3, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß der Formel R4O-[G]P, in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel R5CO-NR6-[Z], in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Häufig eingesetzte nichtionische Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin, Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C- Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid- Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Häufig eingesetzte kationische Tenside sind solche vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Besonders häufig eingesetzte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammo- niumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Bei den häufig eingesetzten Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten, insbesondere quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine besonders häufig eingesetzte Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Geringe Mengen an nicht-Silikon-haltigen Tensiden und Emulgatoren werden häufig durch Parfumöl- oder Wirkstoffzubereitungen eingetragen, bei denen das Parfumöl oder der Wirkstoff schlecht wasserlöslich ist und mit Hilfe eines geringen Zusatzes an nicht-Silikon-haltigen Tensiden oder Emulgatoren solubilisiert oder voremulgiert wird, um seine homogene Einarbeitung in die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu gewährleisten. Dementsprechend kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass bis zu 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 0,5 Gew.- %, vor allem bis zu 0,2 Gew.-%, insbesondere bis zu 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, an nicht-Silikon-haltigen Tensiden oder Emulgatoren, die aus Parfüm- oder Wirkstoffzubereitungen stammen, enthalten sind.
Der vorstehend diskutierte bevorzugte niedrige Gehalt an nicht-Silikon-haltigen Tensiden oder Emulgatoren gilt in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform nicht für solche oberflächenaktiven Substanzen, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Bestandteile von Liposomen, uni- , pauci- und/oder multilamellaren Vesikeln eingebracht und/oder enthalten sind. Es wurde nämlich überraschenderweise als weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen festgestellt, dass sie besonders gut zur Stabilisierung von Liposomen geeignet sind und dadurch den Transport von Liposomen, die Wirkstoffe enthalten können, in die Haut ermöglichen, ohne dass die Liposomen bereits in der Zusammensetzung in nennenswerter Anzahl geschädigt werden, wie dies bei Verwendung klassischer Tenside oftmals geschieht, wenn diese sich in die Liposomen- oder Vesikellamellen einlagern und diese dadurch destabilisieren. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass Liposomen, uni-, pauci- und/oder multilamellaren Vesikeln enthalten sind.
Bei den Liposomen kann es sich hierbei um jede beliebige Art von Liposomen handeln. Besonders bevorzugt sind Liposomen und/oder Vesikeln auf der Basis von Phospholipiden, insbesondere auf der Basis von Lecithinen bzw. Phosphatidylcholinen. Die Liposomen oder Vesikeln enthalten vorzugsweise hydrophile Wirkstoffe.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin die Verwendung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen, die Liposomen, uni- , pauci- und/oder multilamellaren Vesikeln enthalten, zum Transport von Wirkstoffen in die Haut.
Darüber hinaus können natürlich auch das Cyclodextrin und/oder das Cyclodextrin-Derivat selbst als Wirkstoffträger fungieren, so dass erfindungsgemäße O/W-Emulsionen schon bereits aufgrund ihrer konstituierenden Bestandteile besonders gut zur Wirkstoffspeicherung und Wirkstoffstabilisierung sowie zum Wirkstofftransport geeignet sind.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen zur Speicherung von Wirkstoffen sowie zum Transport von Wirkstoffen in die Haut. Weitere besondere Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind, dass sie hinsichtlich der Probleme Hautreizung (Hautirritation), Hautrötung oder trockene Haut ein besseres Verhalten zeigen als die herkömmlicher Weise verwendeten Zubereitungen und dass vorzugsweise diese Probleme vollständig vermieden werden können. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind daher besonders gut geeignet zur Verwendung bei sensitiver, empfindlicher oder trockener Haut bzw. in Bereichen, in denen es leicht zu Irritationen kommen kann, beispielsweise im Bereich der Augen. Sie sind daher ebenfalls geeignet zur Vermeidung trockener Haut und zur Vermeidung von Hautirritationen.
Weitere Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind hohe Stabilität der Zusammensetzungen gegen Phasenseparation bei verschiedenen Lagerbedingungen, ein gutes Hautgefühl, was insbesondere auf die gute Verteilbarkeit, das gute Gleitverhalten, auf fehlende Klebrigkeit, das Ausbleiben von Rückständen und das gute Einziehverhalten zurückzuführen ist, sowie gute Anwendungseigenschaften wie das Fehlen des Weißeleffekts (beim Verreiben tritt keine vorübergehende Weißfärbung auf, die auf Schaumbildung zurückzuführen ist).
Besonders hervorzuheben ist insbesondere auch die hervorragende Grenzflächenaktivität. So konnte mit 1 %igen Lösungen von Mischungen aus hydrophob modifizierten Polymeren und Cyclodextrinen eine Absenkung der Grenzflächenspannung gegenüber kosmetischen organischen Ölen auf werte von unter 15 mN/m erreicht werden (gemessen bei 25°C nach folgenden Methoden: Ring-Tensio-Meter (Fa. Lauda) und Drop-Shape-Analysis (Fa. Krüss)).
Aufgrund ihrer vorteilhaften Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch zur Behandlung extrinsisch und/oder intrinsisch gealterter Haut gut geeignet.
Des Weiteren ist vorteilhaft herauszustellen, dass die Herstellung im Kalt-Kalt-Verfahren erfolgen kann, was zum einen eine sehr energiesparende und damit kostengünstige und umweltfreundliche Herstellungsweise darstellt und des Weiteren die Einarbeitung und Stabilisierung wärmeempfindlicher Wirkstoffe ermöglicht.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil an Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrin-Derivaten 0,1 - 5,0, bevorzugt 0,5 - 2,0 Gew.-%, der Anteil an hydrophob modifizierten Polysacchariden 0,1 - 5,0, bevorzugt 0,5 - 2,0 Gew.-% und der Anteil an Fettstoffen 1 - 30, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, wobei das Verhältnis zwischen Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrin-Derivaten zu hydrophob modifizierten Polysacchariden vorzugsweise von 1 :10 bis 4:1 , besonders bevorzugt von 1 :3 bis 2:1 , vor allem von 1 :2 bis 1 :1 beträgt, und die Summe der Menge aus Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrin-Derivaten und hydrophob modifizierten Polymeren vorzugsweise von 1 bis 3, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 2,5 Gew.-% beträgt. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise von 5,0 bis 7,0, besonders bevorzugt von 5,3 bis 6,5.
Bei der erfindungsgemäßen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzung kann es sich insbesondere um eine Lotion, eine Creme oder ein Salbe handeln.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um eine Zusammensetzung zur Anwendung in empfindlichen, leicht irritierbaren Bereichen, insbesondere im Bereich der Augen oder im Intimbereich oder in anderen Bereichen der Schleimhaut. Es kann sich entsprechend beispielsweise um eine Augensalbe, Augencreme oder um eine Intimsalbe handeln.
Als Applikationsort kommt entsprechend die Haut jedes Körperbereichs in Frage, insbesondere jedoch die Gesichtshaut, besonders im Bereich der Augen, oder die Schleimhaut, insbesondere im Intimbereich.
Cyclodextrine
Cyclodextrine sind cyclische Oligomere von Glucose, die typischerweise aus 5-12 alpha-1 ,4- verknüpften Glucoseeinheiten bestehen. Die bekanntesten und erfindungsgemäß bevorzugten Vertreter sind alpha-, beta- bzw. gamma-Cyclodextrine mit 6, 7 bzw. 8 Glucose-Ringgliedern. In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung solche, nicht modifizierte Cyclodextrine. Erfindungsgemäß bevorzugte, nicht modifizierte Cyclodextrine sind beispielsweise unter dem Namen Cavamax® W6, W7 und W8 (Wacker, Deutschland) im Handel erhältlich.
Anstelle oder neben diesen unmodifizierten Cyclodextrinen können erfindungsgemäß jedoch auch Cyclodextrin-Derivate verwendet werden. In Frage kommen hierfür insbesondere Alkyl-modifizierte und Hydroxyalkyl-modifizierte Derivate der zuvor genannten Cyclodextrine.
Die Cyclodextrine und/oder Cyclodextrin-Derivate sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 3,0 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 0,5 - 2,0 Gew.-%, enthalten.
Hydrophob modifizierte Polysaccharide
Bei dem Grundgerüst des hydrophob modifizierten Polysaccharids handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein wasserlösliches Polysaccharid, das auch teilweise mit gegebenenfalls substituiertem Methanol und/oder Ethanol verethert sein kann. Das wasserlösliche Polysaccharid kann jede beliebige Struktur besitzen. So kann es beispielsweise linear, verzweigt, kammartig und/oder sternförmig sein, wobei jedoch lineare Polysaccharide bevorzugt sind. Bei dem Grundgerüst des hydrophob modifizierten Polysaccharids kann es sich ferner auch um ein Copolymer oder um ein Block-Copolymer unterschiedlicher Monosaccharid-Einheiten und/oder auf unterschiedliche Weise miteinander verknüpfter Monosaccharid-Einheiten handeln.
Erfindungsgemäß verwendbare Polysaccharid-Grundgerüste sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyglucose, insbesondere Cellulose, Amylose, Amylopektin oder Dextrine, und Polyfructose sowie Methyl-, Ethyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxyethyl-modifizierten Derivaten dieser Verbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Polysaccharid- Grundgerüste sind Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose und lineare Polyfructose, insbesondere Inulin, ganz besonders bevorzugt ist Methylcellulose.
Das Polysaccharid umfasst in einer bevorzugten Ausführungsform im Mittel von 5 bis 1000, besonders bevorzugt von 10 bis 500, vor allem von 20 bis 100, Monosaccharid-Einheiten.
Die hydrophobe Modifizierung wird vorzugsweise erreicht durch C3.22-Alkylgruppen, insbesondere durch C3.18-Alkylgruppen, besonders bevorzugt durch C3.16-Alkylgruppen. Die Alkylgruppen können linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein, sind jedoch vorzugsweise linear und ungesättigt.
Die hydrophoben Gruppen sind vorzugsweise über eine Alkyl-Etherbindung oder über eine Alkyl- Urethanbindung vorzugsweise an die Hydroxygruppen des Polysaccharids gebunden. Die hydrophoben Gruppen können aber auch über einen Linker an das Polysaccharid-Grundgerüst gebunden sein, beispielsweise über einen Polyether-Linker, insbesondere einen Polyethylenglykol- Linker.
Das hydrophob modifizierte Polysaccharid besitzt in einer bevorzugten Ausführungsform ein Molekulargewicht von 5000 bis 500.000 g/mol, besonders bevorzugt von 5000 bis 100.000 g/mol.
Der Modifizierungsgrad des hydrophob modifizierten Polysaccharids, d.h. der Quotient aus Anzahl an hydrophob modifizierenden Gruppen und modifizierbaren Gruppen, beträgt vorzugsweise von 0,01 bis 0,9, besonders bevorzugt von 0,03 bis 0,15.
Die hydrophoben Gruppen sowie unabhängig davon das Polysaccharid-Rückgrat können gegebenenfalls auch ein- oder mehrfach substituiert sein, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere Ci_6-Alkoxy, Amino, Alkylamino, insbesondere Ci_6-Alkylamino, Aryl, insbesondere C6-io-Aryl, Arylalkyl, insbesondere C6-io-Aryl-Ci.6-alkyl, Carboxy, Carboxyester, insbesondere Carboxy-Ci_6-alkylester, und cycloaliphatischen Resten, wobei die Hydroxy-Gruppe als Substituent bevorzugt ist. Bevorzugt handelt es sich bei den hydrophob modifizierten Polysacchariden um nichtionische Verbindungen. Erfindungsgemäß eingesetzte hydrophob modifizierte Polysaccharide sind grenzflächenaktiv und senken die Grenzflächenspannung von Wasser gegenüber Luft und von Wasser gegenüber Öl deutlich ab. Bevorzugt ist hierbei eine Absenkung der Oberflächenspannung einer 1%igen Lösung auf kleiner als 60 mN/m und die Absenkung der Grenzflächenspannung einer 1%igen Lösung gegenüber kosmetischen organischen Ölen, insbesondere gegenüber Decyl Oleate, auf werte unter 25, vorzugsweise unter 20 mN/m (gemessen bei 25°C nach folgenden Methoden: Ring- Tensio-Meter (Fa. Lauda) und Drop-Shape-Analysis (Fa. Krüss)).
Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte hydrophob modifizierte Polysaccharide sind offenbart in EP 964054 A1 sowie in Biomacromolecules (2001 , Band 2, S. 1256-1259).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetzte hydrophob modifizierte Polysaccharide sind Polysaccharid-N-alkylurethane der Firma Orafti, vor allem Inulin Lauryl Carbamate (Inutec SP-1 , Fa. Orafti), sowie hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose der Firma Hercules, insbesondere Cetyl Hydroxyethylcellulose (Natrosol Plus CS 330, Polysurf, Fa. Hercules).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte hydrophob modifizierte Polysaccharide sind des Weiteren Hydroxy-C3_6-alkyl-modifizierter Cellulose, insbesondere Hydroxypropylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, wobei Hydroxypropylmethylcellulose erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist. Die Hydroxyprpopylmethylcellulose ist im Handel etwa unter dem Namen Pharmacoat 606 (Shin-Etsu) erhältlich.
Die Menge an hydrophob modifizierten Polysacchariden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise von 0,1 bis 5,0, besonders bevorzugt von 0,1 bis 3,0, vor allem von 0,5 und 2,0 Gew.-%.
Fettstoffe
Die kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen enthalten weiterhin Fettstoffe. Unter Fettstoffen sind Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische kosmetische Ölkompo- nenten sowie natürliche und synthetische Wachse zu verstehen, die sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger oder öliger Dispersion vorliegen können.
Bei dem Fettstoff kann es sich insbesondere um ein unpolares oder polares flüssiges Öl, das natürlich oder synthetisch sein kann, handeln. Die Ölkomponente kann insbesondere ausgewählt sein aus
- pflanzlichen Ölen, insbesondere Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl,
Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische
Triglyceridöle.
- flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen , z. B. Isohexadecan und Isoeicosan, aus hydrogenierten
Polyalkenen, insbesondere Poly-1-decenen (im Handel erhätlich als Nexbase 2004, 2006 oder 2008 FG (Fortum, Belgien)), aus synthetischen Kohlenwasserstoffen, z.B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S), sowie aus flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, die cyclisch, wie z. B. Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, oder linear sein können, z. B. lineares Dimethylpolysiloxan, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344, 345 oder 350 und Baysilon® 350 M,
- Di-n-alkylethern mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether (im Handel erhältlich als Cetiol® OE), Di-n-decylether, Di-n- nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n- Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether.
- Esterölen. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30-, insbesondere C6-C22- Fettsäuren, mit C2-C30-, insbesondere C2-C24-Fettalkoholen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl-hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My-ri-stinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo-stearin- säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosyn-these oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi-dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß einsetzubar sind insbesondere Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure- C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2- ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat (Cetiol®V) , Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V),
- Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Diisotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykoldiisotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykoldiisostearat, Propylenglykoldipelargonat, Butandioldiisostearat, Neopentylglykoldicaprylat, - symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- Mono-, Di- und Trifettsäureestern, insbesondere Trifettsäureestern, von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren, insbesondere C6-C22-Fettsäuren, mit Glycerin, wie beispielsweise Triglyceride der Caprinsäure und/oder Caprylsäure, Monomuls® 90- 018, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD.
Die polare Ölkomponente kann weiterhin ausgewählt sein aus verzweigten Alkanolen, z. B. Guerbet-Alkoholen mit einer einzigen Verzweigung am Kohlenstoffatom 2 wie 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol, aus Alkandiolen, z. B. den aus Epoxyalkanen mit 12 - 24 C-Atomen durch Ringöffnung mit Wasser erhältlichen vicinalen Diolen, aus Etheralkoholen, z. B. den Monoalkylethern des Glycerins, des Ethylenglycols, des 1 ,2- Propylenglycols oder des 1 ,2-Butandiols, aus Dialkylethern mit jeweils 12 - 24 C-Atomen, z. B. den Alkyl-methylethern oder Di-n-alkylethern mit jeweils insgesamt 12 - 24 C-Atomen, insbesondere Di-n-octylether (Cetiol®OE ex Cognis), sowie aus Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C3.2o-Alkanole wie Butanol und Glycerin, z. B. PPG-3- Myristylether (Witconol® APM), PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E), PPG-9-Butylether (Breox® B25) und PPG-10-Butandiol (Macol® 57).
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/ oder ungesättigte C8_30-Fettsäuren. Bevorzugt sind C10-22-Fettsäuren. Beispiele sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin- säure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Die eingesetzten Fettsäuren können eine oder mehrere Hydroxygruppen tragen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind die α-Hydroxy-C8-Ci8- Carbonsäuren sowie 12-Hydroxystearinsäure.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6 - 30, bevorzugt 10 - 22 und ganz besonders bevorzugt 12 - 22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z.B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylal- kohol, sowie deren Guerbetalkohole.
Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Pflanzenwachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Esparto- graswachs, Japanwachs, Korkwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse und tierische Wachse, wie z. B. Bienenwachse und andere Insektenwachse, Walrat, Schellackwachs, Wollwachs und Bürzelfett, weiterhin Mineralwachse, wie z. B. Ceresin und Ozokerit oder die petrochemischen Wachse, wie z. B. Petrolatum, Paraffinwachse, Microwachse aus Polyethylen oder Polypropylen und Polyethylenglycolwachse. Es kann vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Weiterhin sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, z. B. Montanesterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse, einsetzbar.
Weiterhin geeignet sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16_30- Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2 - 6 C-Atomen, Fettsäure- monoalkanolamide mit einem C-ι2-22-Acylrest und einem C2^-Alkanolrest, Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, darunter z. B. synthetische Fettsäure-Fettalkoholester wie Stearylstearat oder Cetylpalmitat, Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/ oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, Lactide langkettiger Hydroxycarbonsäuren und Vollester aus Fettalkoholen und Di- und Tricarbonsäuren, z. B. Dicetylsuccinat oder Dicetyl-/stearyladipat, sowie Mischungen dieser Substanzen.
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten, unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur fest sind. Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der C-ι6-36-Alkylstearate, der C-ιo-40-Alkylstearate, der C2^0-Alkylisostearate, der C2(M0-Dialkylester von Dimersäuren, der Ci8- 38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C2O-4o-Alkylerucate gewählt werden, ferner sind C30_50- Alkylbienenwachs sowie Cetearylbehenat einsetzbar. Auch Silikonwachse, zum Beispiel Stearyl- trimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. Besonders bevorzugte Wachskomponenten sind die Ester aus gesättigten, einwertigen C20-C60-Al koholen und gesättigten C8- C30-Monocarbonsäuren, insbesondere ein C20-C40-Alkylstearat bevorzugt, das unter dem Namen Kesterwachs® K82H von der Firma Koster Keunen Inc. erhältlich ist. Das Wachs oder die Wachskomponenten sollten bei 25° C fest sein, jedoch im Bereich von 35 - 95°C schmelzen, wobei ein Bereich von 45 - 85 0C bevorzugt ist.
Natürliche, chemisch modifizierte und synthetische Wachse können alleine oder in Kombination eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ist jede beliebige Kombination der oben genannten Fettstoffe einsetzbar.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäß eingesetzte Fettstoff mindestens eines der oben genannten unpolaren oder polaren Öle.
Bevorzugte Öle sind hierbei Esteröle, Fettsäureester des Glycerins, Silikonöle sowie Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugte Öle sind Decyloleat (Decyl Oleate) (Cetiol V), Pentaerythrityl Distearate (Cutina PES), Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Coco Caprylate/Caprate), Cetearyl Isononanoate (Cetiol SN), Jojobaester (Floraester 60, Floraester 70), Dicaprylylether (Cetiol OE), Butyrospermum Parkii (Shea Butter) (Cetiol SB 45), Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) OiI, Dimethicone (Silikonöl 350 es), Glyceride des Kokosfettalkohols (Novata AB), Glycerylstearat (Cutina GMS), Triglyceride der Caprinsäure und/oder Caprylsäure (Myritol 318) sowie beliebige Mischungen davon.
Der Fettstoff, und insbesondere das Öl, ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Menge von 1 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 - 20 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 5 - 15 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäße kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung kann auch weitere Bestandteile als die zuvor genannten enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält sie mindestens eine der im Folgenden aufgezählten Substanzen. Sie kann auch jede beliebige Kombination der im Folgenden aufgezählten Bestandteile enthalten.
Hydrophob modifizierte Polymere
So kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung neben hydrophob modifizierten Polysacchariden auch weitere hydrophob modifizierte Polymere enthalten. Diese weiteren hydrophob modifizierten Polymeren können beispielsweise ausgewählt sein aus hydrophob modifizierten Polysäuren, hydrophob modifizierten Polyamiden, hydrophob modifizierten Polyalkoholen und Mischungen davon.
Bevorzugt handelt es sich bei diesen hydrophob modifizierten Polymeren um hydrophob modifizierte Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureamide oder hydrophob modifizierte Polyacrylate und/oder Polymethacrylate, wobei hydrophob modifizierte Polyacrylate und/oder Polymethacrylate besonders bevorzugt sind. Unter Polyacrylaten und Polymethacrylaten werden erfindungsgemäß sowohl die Salze als auch die Ester von Polyacrylsäuren und Polymethacrylsäuren verstanden. Bevorzugte Salze der Polyacrylsäuren und Polymethacrylsäuren sind die Natrium- und die Ammoniumsalze. Bevorzugte Ester der Polyacrylsäuren und Polymethacrylsäuren sind die Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Propyl- und Hydroxypropylester. Die hydrophob modifizierten Polymere haben vorzugsweise die Eigenschaft, dass ihre 0,5%igen wässrigen Lösungen eine Fließgrenze von größer gleich 0,1 Pa, besonders bevorzugt größer gleich 0,5 Pa erreichen und deren 2%ige wässrige Lösungen eine Fließgrenze von größer gleich 10 Pa, besonders bevorzugt größer gleich 100 Pa aufweisen.
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare hydrophob modifizierte Polymere seien genannt von Rohm und Haas Acusol 801 S, Acusol 820, Aculyn 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) und Aculyn 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), von Noveon Pemulen TR-1 , Pemulen TR-2, Carbopol ETD2020 und Carbopol Ultrez 20 Polymer Qeweils Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) und Carbopol Aqua SF-1 , von National Starch Structure 3001 (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer) und Structure 2001 (Acrylates/Palmeth- 25 Itaconate Copolymer), von 3V Sigma Synthalen W2000 (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) und von Clariant Aristoflex HMB (Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer).
Die Gesamtmenge an solchen hydrophob modifizierten Polymeren in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt, soweit vorhanden, vorzugsweise bis zu 2,0 Gew.-%, insbesondere von 0,1 - 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 - 1 ,0 Gew.-%.
Hydrophil modifizierte Silikone
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können ferner gegebenenfalls auch hydrophil modifizierte Silikone enthalten.
Hydrophil modifizierte Silikone trugen bis vor kurzem die relativ undifferenzierte INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol bzw., wenn sie von Methylgruppen verschiedene Alkylsubstituenten enthielten, die Bezeichnung Alkyl Dimethicone Copolyol, z. B. Cetyl Dimethicone Copolyol. Mittlerweile beinhaltet die INCI-Bezeichnung Angaben über die Zusammensetzung der hydrophilen Substituenten, insbesondere über die Anzahl an Polyethylenglycol- und/oder Polypropylenglycol- Einheiten, z.B. PEG-3 Dimethicone oder PEG/PPG-25/25 Dimethicone.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung steht die Bezeichnung „Dimethicone Copolyol" für Dimethicone, das heißt, für lineare, vollständig methylierte Siloxanpolymere, die endständig und/oder seitenständig mit mindestens einer CH2CH2O- und/oder mindestens einer CH2CH(CH3)O- und/oder mindestens einer CH(CH3)CH2O-Einheit substituiert sind.
Unter hydrophil modifizierten Silikonen werden erfindungsgemäß allgemeiner Polyorganosiloxane mit hydrophilen Substituenten verstanden, welche die Wasserlöslichkeit bzw. Grenzflächenaktivität der Silikone erhöhen. Die hydrophil modifizierten Silikone reduzieren die Klebrigkeit und hinterlassen ein frisches Hautgefühl. Unter den hydrophil modifizierten Silikonen sind solche bevorzugt, die sich mindestens in einer Menge von 0,5 Gew.-% bei 20 0C in Wasser lösen. Entsprechende hydrophile Substituenten sind beispielsweise Hydroxy-, Hydroxyalkyl-, Polyalkylenglycol-Seitenketten, insbesondere Polyethylenglycol- oder Polyethylenglycol/Poly- propylenglycol-Seitenketten, sowie ethoxylierte Ester-Seitenketten.
Vorzugsweise besitzt eine 0,2%ige wässrige Lösung der erfindungsgemäß verwendbaren hydrophil modifzierten Silikone bei 25°C eine Oberflächenspannung von kleiner gleich 40 mN/m, besonders bevorzugt von kleiner gleich 35 mN/m.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise hydrophil modifizierte Silicon-Copolyole, insbesondere Dimethicone-Copolyole, die beispielsweise von Wacker-Chemie unter der Bezeichnung Belsil® DMC 6031 (PEG/PPG-25/25 Dimethicone), Belsil® DMC 6032, Belsil® DMC 6038 (Bis-PEG-15 Methyl Ether Dimethicone) oder Belsil® DMC 3071 VP (Cetyl PEG/PPG-15/15 Butyl Ether Dimethicone), von Dow Corning unter der Bezeichnung DC 193, DC 5324 oder DC 5329 Qeweils PEG-12 Dimethicone), DC 2501 (BIS-PEG-18 Methyl Ether Dimethyl Silane) oder DC Q2-5220 (PEG/PPG-17/18 Dimethicone), von Degussa/Goldschmidt unter der Bezeichnung Abil EM 90 (Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone), Abil EM 97 (Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone), Abil Care 85 (Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG 16/16 Dimethicone; Caprylic/Capric Triglyceride), Abil B 8832 (Bis-PEG/PPG-20/20-Dimethicone), Abil B 88183 oder Abil B 88184 Qeweils PEG/PPG-20/6- Dimethicone), von Noveon unter den Bezeichnungen Ultrasil DW-18 bzw. SilSense DW-18 Silicone (Dimethicone PEG-7 Isostearate), Ultrasil SW-12 bzw. SilSense DW-12 Dimethicone Copolyol Ester (Dimethicone PEG-7 Cocoate), Ultrasil DW-AV bzw. SilSense DW-AV Silicone (Dimethicone PEG-7 Avocadoate) oder Ultrasil DW-O bzw. SilSense DW-O Silicone (Dimethicone PEG-7 Olivate), von Shin-Etsu unter der Bezeichnung KF618 (PEG-6 Methyl Ether Dimethicone), KF601 1 (PEG-11 Methyl Ether Dimethicone), KF6012 (PEG/PPG-20/22 Butyl Ether Dimethicone), KF6013 (PEG-9 Dimethicone), KF6015 (PEG-3 Dimethicone), KF6016 (PEG-9 Methyl Ether Dimethicone) oder KF6017 (PEG-10 Dimethicone), von Nippon Unicar Co. Ltd. unter der Bezeichnung FZ 2401 (PEG/PPG-20/22 Methyl Ether Dimethicone) und von Rhodia unter der Bezeichnung Mirasil DMCP93 (PEG/PPG-10/2 Dimethicone) im Handel erhältlich sind. Erfindungsgemäß kann auch ein beliebiges Gemisch der genannten Silicone eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren hydrophil modifizierten Silikone besitzen in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform einen HLB-Wert größer 7, besonders bevorzugt einen HLB-Wert von 8 bis 17 und insbesondere von 10 bis 15.
Die Menge des hydrophil modifizierten Silikons in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt, sofern vorhanden, vorzugsweise bis zu 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 4,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 - 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Pflanzenextrakte
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält die Zusammensetzung mindestens einen Pflanzenextrakt. Der Pflanzenextrakt kann beispielsweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, aber auch ausschließlich durch Extraktion aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt werden. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und die Extrakte aus speziellen Pflanzen wie Grünem Tee, Hamamelis, Kamille, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Veilchen, Blättern der Schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel als weiteres Pflanzenextrakt bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algenextrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyanobakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und gewünschtenfalls gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gentechnisch, durch Züchtung oder durch die Kultivation in mit ausgewählten Nährstoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculosus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spirulina, die in einem Magnesiumangereicherten Medium kultiviert wurden.
Als Pflanzenextrakt besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Grünem Tee, Aloe Vera, Meristem, Hamamelis, Aprikose, Guave, Süßkartoffel, Limette, Mango, Kiwi, Gurke, Malve, Eibisch und Veilchen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung einer der zuvor genannten Extrakte, insbesondere ein Extrakt aus Aloe vera, in einer Menge von 0,005 bis 0,1 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Extrakt aus den Bohnen von Kakao (Theobroma cacao) und/oder einen Extrakt aus den Blättern der Pfefferminze (Mentha piperita).
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Pflanzenextrakte können beispielsweise Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylen- glykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Pflanzenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von C8-22-Fettsäuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl-/- /caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglykolkokosfettsäure- glyceride.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird weiterhin auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Alkohole
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens einen wasserlöslichen Alkohol enthalten. Unter Wasserlöslichkeit versteht man erfindungsgemäß, dass sich wenigstens 5 Gew.-% des Alkohols bei 20 0C klar lösen oder aber - im Falle langkettiger oder polymerer Alkohole - durch Erwärmen der Lösung auf 50 0C bis 60 0C in Lösung gebracht werden können. Geeignet sind je nach Darreichungsform einwertige Alkohole wie z. B. Ethanol, Propanol oder Isopropanol. Weiterhin geeignet sind wasserlösliche Polyole. Hierzu zählen wasserlösliche Diole, Triole und höherwertige Alkohole sowie Polyethylenglycole. Unter den Diolen eignen sich C2-Ci2- Diole, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3- Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Hexandiole wie z. B. 1 ,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und insbesondere Diglycerin und Triglycerin, 1 ,2,6-Hexantriol sowie die Dipropylenglycol und die Polyethylenglycole (PEG) PEG-400, PEG-600, PEG-1000, PEG-1550, PEG-3000 und PEG-4000. Die Menge des Alkohols oder des Alkohol-Gemisches in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt, falls vorhanden, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht Zusammensetzung. Erfindungsgemäß kann sowohl ein Alkohol als auch ein Gemisch mehrerer Alkohole eingesetzt werden.
Aminosäuren, Peptide, Proteine und deren Derivate
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Monomere, Oligomere und Polymere von Aminosäuren und N-C2-C24-Acylaminosäuren sowie Ester und/oder physiologisch verträgliche Metallsalze dieser Substanzen enthalten.
Die Monomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind ausgewählt aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Canavanin, Citrullin, Cystein, Cystin, Desmosin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Homophenylalanin, Hydroxylysin, Hydroxyprolin, Isodesmosin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Methylnorleucin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Pyroglutaminsäure, Sarcosin, Serin, , Threonin, Thyroxin, Tryptophan, Tyrosin, Valin, Zinkpyro- glutamat, Natriumoctanoylglutamat, Natriumdecanoylglutamat, Natriumlauroylglutamat, Natriummyristoylglutamat, Natriumcetoylglutamat und Natriumstearoylglutamat. Besonders bevorzugt sind Lysin, Serin, , Zink- und Natriumpyroglutamat und Natriumlauroylglutamat. Der C2 - C24-Acylrest, mit dem die genannten Aminosäuren an der Aminogruppe derivatisiert sind, ist ausgewählt aus einem Acetyl-, Propanoyl-, Butanoyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Undecanoyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Cetoyl-, Palmitoyl-, Stearoyl-, Elaidoyl-, Arachidoyl- oder Behenoyl-Rest. Mischungen von C8-Ci8- Acylresten werden auch als Cocoyl-Rest bezeichnet und sind ebenfalls bevorzugte Substituenten. Die physiologisch verträglichen Salze der erfindungsgemäß bevorzugten Wirkstoffe, die Säuregruppen enthalten und Salze bilden können, sind ausgewählt aus den Ammonium-, Alkalimetall-, Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salzen. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salze.
Die Oligomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind ausgewählt aus Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- oder Pentadecapeptiden, die acyliert und/oder verestert sein können. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls acylierte und/oder veresterte Dipeptide sind Tyr-Arg (Dipeptide-1 ), Val-Trp (Dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N-Palmitoyl-ß-Ala-His, N-Acetyl-Tyr-Arg- hexyldecylester (z. B. Calmosensine von Sederma), Carnosin (ß-Ala-His) und N-PaI mitoyl-Pro-Arg. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls acylierte und/oder veresterte Tripeptide sind Lys- Pro-Val, Gly-His-Lys (Tripeptide-1 , z. B. Omega-CH-Aktivator von GfN), N-Palmitoyl-Gly-His-Lys, Gly-Lys-His, Tyr-Tyr-Val, Tyr-Val-Tyr, Val-Tyr-Val (Tripeptide-2), Gly-His-Arg (Tripeptide-3), N- Myristoyl-Gly-His-Arg (z. B. Collasyn 314-GR von Therapeutic Peptide Inc.), Tripeptide-4 (z. B. ATPeptide, zu beziehen über IMPAG), His-Ala-Orn, Lys-Phe-Lys, N-Elaidoyl-Lys-Phe-Lys und N- Acetyl-Arg-Lys-Arg-NH2. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls acylierte und/oder veresterte Tetrapeptide sind Val-Val-Arg-Pro, Gly-Gln-Pro-Arg, GIy-GI n-Arg-Pro und N-Palmitoyl-Gly- Gln-Pro-Arg. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls acylierte und/oder veresterte Pentapeptide sind Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly- Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro und N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls acylierte und/oder veresterte Hexapeptide sind Palmitoyl-Val-Gly-Val- Ala-Pro-Gly (Biopeptide EL von Sederma), Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp (Hexapeptide-1 ), Acetyl Hexa- peptide-1 (z. B. Modulene von Vincience), Acetyl Glutamyl Hexapeptide-1 (z. B. SNAP-7 von Centerchem), Hexapeptide-2 (z. B. Melanostatine-DM von Vincience), Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (Hexapeptide-3, z. B. Peptide 02 von Vincience), Val-Val-Arg-Pro-Pro-Pro, Hexapeptide-4 (z. B. Collasyn 6KS von Therapeutic Peptide Inc. (TPI)), Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 6VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 614VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-6 (z. B. Collasyn 614VG von TPI), Ala-Arg-His-Methylnorleucin-Homophenylalanin-Trp (Hexapeptide-7), Hexapeptide-8 (Z. B. Collasyn 6KS von TPI), Myristoyl Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn Lipo-6KS von TPI), Hexapeptide-9 (z. B. Collaxyl von Vincience), Hexapeptide-10 (z. B. Collaxyl von Vincience) und Hexapeptide-11 (z. B. Peptamide-6 von Arch Personal Care). Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Pentadecapeptid ist z. B. der Rohstoff Vinci 01 von Vincience (Pentadecapeptide-1 ).
Es kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, ein Gemisch aus mindestens zwei Oligopeptiden einzusetzen. Ein besonders bevorzugtes Gemisch ist die Kombination aus N- Palmitoyl-Gly-His-Lys (z.B. Biopeptide CL von Sederma) und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg (z. B. in Eyeliss von Sederma). Eine vorgefertigte Mischung des Tripeptids Palmitoyl-Gly-His-Lys und des Tetrapeptids N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg ist unter dem Handelsnamen Matrixyl 3000, ebenfalls von Sederma, erhältlich und ist erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugt.
Die Polymere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind ausgewählt aus pflanzlichen und tierischen Proteinhydrolysaten und/oder Proteinen. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. DiaMin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda). Besonders bevorzugt sind Sojaproteinhydrolysate, z. B. die Handelsprodukte Phytokine von Coletica oder Ridulisse C von Silab. Proteinhydrolysate können naturgemäß auch monomere Aminosäuren und Oligopeptide enthalten; ihre Zusammensetzung ist normalerweise nicht definiert.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Acylderivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).
Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch kationisierte Proteinhydrolysate. Bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kationische Proteinhydrolysate und -derivate sind einige der unter den INCI- Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Polymeren der Aminosäuren ausgewählt aus DNA-Reparaturenzymen.
Erfindungsgemäß bevorzugte DNA-Reparaturenzyme sind Photolyase und T4 Endonuclease V, letztere im Weiteren mit "T4N5" abgekürzt. Diese beiden Enzyme sind im Stand der Technik bereits als sogenannte DNA-Reparatur-Enzyme bekannt. Unter DNA-Reparatur ist definitionsgemäß die Spaltung bzw. Entfernung von UV-induzierten Pyrimidindimeren aus der DNA zu verstehen.
Photolyase ist die Kurzbezeichnung für Desoxyribodipyrimidin-Photolyase bzw. DNA-Photolyase, ein Enzym mit der Klassifizierungsnummer EC 4.1.99.3. Eine besonders effiziente Photolyase stammt aus Anacystis nidulans, einem phototrophen marinen Mikroorganismus. Die Photolyase aus A. nidulans wird in technisch relevanten Mengen mittlerweile aus E. coli gewonnen. Photolyase ist zur Aktivierung auf Licht angewiesen.
Das Enzym T4 Endonuclease V wird vom denV-Gen der Bakteriophage T4 produziert und gehört zu den Phosphodiesterasen, die die Nucleinsäuren an der (5*-3*)-Bindung hydrolytisch spalten. T4N5 ist auch ohne Lichteinfluss aktiv.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz von liposomenverkapselten DNA- Reparaturenzymen. Liposomenverkapselte Photolyase ist im Handel z. B. unter der Produktbezeichnung Photosome™, liposomenverkapselte T4N5 z. B. unter der Bezeichnung Ultrasome™ von der Firma AGI Dermatics, USA, erhältlich.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Photosome™ oder Ultrasome™ in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 - 4,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Monomere, Oligomere oder Polymere von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Metallsalzen dieser Substanzen in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegen die Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren, den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Metallsalzen dieser Substanzen in geträgerter Form vor, insbesondere aufgetragen auf feinteiligen, pulverförmigen Substraten wie Kieselgel, insbesondere Aerosil-Typen, Talkum, Microsponges, modifizierten Stärken und Stärkederivaten, kristalliner Cellulose, Cellulosepulvern, Lactoglobulinderivaten, Polymerpartikeln aus Nylon, Polyolefinen, Polycarbonaten, Polyurethanen, Polyacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden-Copolymeren, die vernetzt sein können, Polyestern, Polyamiden, Polystyrolen, Teflon und Siliconen. Ein besonders bevorzugter Rohstoff dieser Art sind die Vegetal Filling Spheres von Coletica.
Oligonucleotide
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Oligonukleotide enthalten. Erfindungsgemäß werden unter einem Oligonucleotid Polymerisate aus 2 bis 20, bevorzugt 2 bis 10 Mononucleotiden verstanden, die ebenso wie bei Polynucleotiden und Nucleinsäuren durch Phosphorsäurediester-Brücken verknüpft sind. Die Nucleotide bestehen aus Nucleobasen (meist Pyrimidin- oder Purin-Derivaten), Pentosen (meist D-Ribofuranose oder 2-Desoxy-D-ribofuranose in ß-N-glykosidischer Bindung an die Nucleobase) und Phosphorsäure. Die Mononucleotide sind zum Beispiel Adenosinphosphate, Cytidinphosphate, Guanosinphosphate, Uridinphosphate und Thymidinphosphate, insbesondere CMP (Cytidin-5'-monophosphat), UDP (Uridin-5'-diphosphat), ATP (Adenosin-5 -triphosphat) und GTP (Guanosin-5'-triphosphat). Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Oligonucleotid ist das Thymidin-Dinucleotid. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die DNA-Oligonucleotide oder RNA- Oligonucleotide in Mengen von 0,0001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 1 ,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 - 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Betain-Verbindungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Betain-Verbindungen enthalten. Erfindungsgemäß eingesetzte natürliche Betainverbindungen sind natürlich vorkommende Verbindungen mit der Atomgruppierung R3N+-CH2-X-COO" gemäß ILJPAC-Regel C-816.1. Sogenannte Betaintenside (synthetisch) fallen nicht unter die erfindungsgemäß verwendeten Betainverbindungen, ebenso wenig andere zwitterionische Verbindungen, in denen sich die positive Ladung an N oder P und die negative Ladung formal an O, S, B oder C befindet, die aber nicht der ILJPAC-Regel C-816.1 entsprechen. Erfindungsgemäß bevorzugte Betainverbindungen sind Betain (Me3N+-CH2-COO") und Carnitin (Me3N+-CH2-CHOH-CH2-COO"), jeweils mit Me = Methyl. Die Betainverbindungen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Zuckerbestandteile
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben den hydrophob modifizierten Polysacchariden weitere Zuckerbestandteile ausgewählt aus Mono-, Oligo- und/oder Polysacchariden und/oder deren Derivaten enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Monosaccharide sind z. B. Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose und Talose, die Desoxyzucker Fucose und Rhamnose sowie Aminozucker wie z. B. Glucosamin oder Galactosamin. Bevorzugt sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Fucose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß geeignete Oligosaccharide sind aus zwei bis zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt, z. B. Saccharose, Lactose oder Trehalose. Ein besonders bevorzugtes Oligosaccharid ist Saccharose. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Honig, der überwiegend Glucose und Saccharose enthält.
Erfindungsgemäß geeignete Polysaccharide sind aus mehr als zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt. Bevorzugte Polysaccharide sind die aus α-D-Glucose-Einheiten aufgebauten Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose, Amylopektin und Dextrine. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat oder die Handelsprodukte Dry Flo®. Weiterhin bevorzugt sind Dextrane sowie ihre Derivate, z. B. Dextransulfat. Ebenfalls bevorzugt sind nichtionische Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, sowie kationische Cellulose-Derivate, z. B. die Handelsprodukte Celquat® und Polymer JR®, und bevorzugt Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 (Polyquaternium-10) sowie Polyquaternium-24. Weitere bevorzugte Beispiele sind Polysaccharide aus Fucose-Einheiten, z. B. das Handelsprodukt Fucogel®. Besonders bevorzugt sind die aus Aminozuckereinheiten aufgebauten Polysaccharide, insbesondere Chitine und ihre deacetylierten Derivate, die Chitosane, und Mucopolysaccharide. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Mucopolysacchariden gehören Hyaluronsäure und ihre Derivate, z. B. Natriumhyaluronat oder Dimethylsilanolhyaluronat, sowie Chondroitin und seine Derivate, z. B. Chondroitinsulfat. Als Verdicker einsetzbar sind neben den zuvor genannten Celluloseethern etwa auch Gelatine, Pflanzengumme wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi oder Johannisbrotkernmehl.
Die zusätzlichen Zuckerbestandteile sind, falls vorhanden, vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.- % in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten. Weitere Polymere
Außer den hydrophob modifizierten Polysacchariden und den zuvor genannten weiteren hydrophob modifizierten Polymeren können weitere Polymere, insbesondere ausgewählt aus kationischen, anionischen und nichtionischen Polymeren, enthalten sein.
Unter den kationischen Polymeren bevorzugt sind Polysiloxane mit quaternären Gruppen, z. B. die Handelsprodukte Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning® 929 Emulsion (mit Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Th. Goldschmidt).
Bevorzugte anionische Polymere enthalten Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und als Monomere zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acryl- amido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere enthalten als alleiniges Monomer oder als Comonomer 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise in Salzform vorliegen kann. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionischen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacryl- säureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl- oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Weitere bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacryl- säuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Die genannten weiteren Polymere sind, falls vorhanden, vorzugsweise in Mengen bis zu 2 Gew.-% enthalten.
Hydroxy- und Ketocarbonsäuren
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure, α-Ketocarbonsäure oder ß-Hydroxy- carbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform. Erfindungsgemäß geeignete α-Hydroxy- carbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind Glycolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2- Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4- Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Besonders bevorzugte α-Hydroxycarbonsäuren sind Milchsäure, Citronensäure, Glycolsäure und Gluconsäure. Eine besonders bevorzugte ß-Hydroxycarbonsäure ist Salicylsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Die α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren oder ß-Hydroxy- carbonsäuren oder ihre Derivate sind in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Verdickungsmittel
Flüssige und gelförmige Darreichungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können neben oder anstelle der zuvor genannten als Verdickungsmittel geeigneten Polysaccharide etwa auch verdickende Polymere auf Basis von Polyacrylaten enthalten, die gewünschtenfalls vernetzt sein können, oder auf Basis von Polyacrylamiden oder sulfonsäuregruppenhaltigen Polyacrylaten, z. B Sepigel® 305 oder Simulgel® EG. Weiterhin können auch anorganische Verdicker, z. B. natürliche und synthetische Tone und Schichtsilikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, sowie vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, und außerdem Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein.
Hydrotrope
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol,
Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind Glycerin; Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton; technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%; Me- thyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit; Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid; Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit, Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose; Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin; Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol. In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform wird Glycerin in einer Menge von 2 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, insbesondere Methyl- oder Propylparaben, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Als Insekten- Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1 ,2-Pentandiol oder Ethyl Butylacetylaminopropionate in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton.
Vitamine
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Vitamin, Provitamin oder eine als Vitaminvorstufe bezeichnete Verbindung aus den Vitamingruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester, wie Retinylpalmitat und Retinylacetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Vitamin A- Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem
Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4'-Amino-2'-methyl-5'- pyrimidinyl)-methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiamin- hydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D-ribityl)- benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
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Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5- Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht. Vitamin B6 ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Vitamin C (Ascorbinsäure) wird bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt. Die Verwendung der Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, - dipalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und
Magnesiumascorbat, Dinatriumascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat,
Chitosanascorbat oder Ascorbylglucosid kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit
Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Derivate.
Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Ester, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, - succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18,
Tocophereth-50 und Tocophersolan. Tocopherol und seine Derivate sind bevorzugt in Mengen von
0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Unter Vitamin F werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure,
Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H ist eine andere Bezeichnung für Biotin oder Vitamin B7 (siehe oben). Zu den fettlöslichen Vitaminen der Vitamin K-Gruppe, denen das Grundgerüst des 2-Methyl-1 ,4- naphthochinons zugrunde liegt, gehören Phyllochinon (Vitamin K1), Farnochinon oder Menachinon- 7 (Vitamin K2) und Menadion (Vitamin K3). Vitamin K ist bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin A-palmitat (Retinylpalmitat), Panthenol, , Nicotinsäureamid, Pyridoxin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Biotin, Ascorbylpalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat und die Tocopherolester, besonders Tocopherylacetat, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Flavonoide
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Flavonoid oder mindestens einen Flavonoid-reichen Pflanzenextrakt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Flavonoide umfassen die Glycoside der Flavone, der FIa- vanone, der 3-Hydroxyflavone (Flavonole), der Aurone und der Isoflavone. Besonders bevorzugte Flavonoide sind ausgewählt aus Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnoglucosid), α- Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosylisoquercetin, α-Glucosylquercetin, Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rhamnoglucosid, Hesperitin-7-O-rhamnoglucosid), Neohesperidin, Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon-3-rhamnoglucosid, Quercetin-3-rhamnoglu- cosid), Troxerutin (3,5-Dihydroxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L- mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)- flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Diosmin (3',4',7-Trihydroxy-5- methoxyflavanon-7-rhamnoglucosid), Eriodictin und Apigenin-7-glucosid (4',5,7-Trihydroxyflavon-7- glucosid).
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Flavonoide sind α-Glucosylrutin, Naringin und Apigenin-7-glucosid.
Ebenfalls bevorzugt sind die aus zwei Flavonoideinheiten aufgebauten Biflavonoide, die z. B. in Gingko-Arten vorkommen. Weitere bevorzugte Flavonoide sind die Chalkone, vor allem Phloricin und Neohesperidindihydrochalkon.
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Flavonoidaktivsubstanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, eingesetzt.
Isoflavonoide
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Isoflavonoid oder mindestens einen Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakt. Zu den Isoflavonoiden werden an dieser Stelle die Isoflavone und die Isoflavon-Glycoside gezählt. Unter Isoflavonen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Stoffe zu verstehen, die Hydrierungs-, Oxidations- oder Substitutionsprodukte des 3-Phenyl-4H-1-benzopyrans darstellen, wobei eine Hydrierung in der 2,3-Stellung des Kohlenstoffgerüsts vorliegen kann, eine Oxidation unter Ausbildung einer Carbonylgruppe in der 4-Stellung vorliegen kann, und unter Substitution der Ersatz eines oder mehrerer Wasserstoffatome durch Hydroxy- oder Methoxy-Gruppen zu verstehen ist. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Isoflavonen zählen beispielsweise Daidzein, Genistein, Prunetin, Biochanin, Orobol, Santal, Pratensein, Irigenin, Glycitein, Biochanin A und Formononetin. Als Isoflavone besonders bevorzugt sind Daidzein, Genistein, Glycitein und Formononetin.
In den erfindungsgemäß bevorzugten Isoflavon-Glycosiden sind die Isoflavone über mindestens eine Hydroxygruppe mit mindestens einem Zucker glycosidisch verknüpft. Als Zucker kommen Mono- oder Oligosaccharide, insbesondere D-Glucose, D-Galactose, D-Glucuronsäure, D- Galacturonsäure, D-Xylose, D-Apiose, L-Rhamnose, L-Arabinose und Rutinose in Betracht. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Isoflavon-Glycoside sind Daidzin und Genistin. Erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt ist es, wenn die Isoflavone und/oder deren Glycoside als Bestandteile eines aus einer Pflanze gewonnenen Substanzgemisches, insbesondere eines pflanzlichen Extraktes, in den Zubereitungen enthalten sind. Solche pflanzlichen Substanzgemische können in dem Fachmann geläufiger Weise beispielsweise durch Auspressen oder Extrahieren aus Pflanzen wie Soja, insbesondere aus den Sojakeimen, Rotklee oder Kichererbsen gewonnen werden. Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen Isoflavone oder Isoflavon-Glycoside in Form von aus Soja gewonnenen Extrakten eingesetzt, wie sie beispielsweise unter der Produktbezeichnung Soy Protein lsolate SPI (Protein Technology International, St. Louis) oder Soy Phytochemicals Concentrate SPC (Archer Daniels Midland, Decatur) im Handel erhältlich sind. Ein weiterer besonders bevorzugter Isoflavonoid- reicher Pflanzenextrakt ist Apfelkernextrakt, insbesondere das Handelsprodukt Ederline von Seporga. Ederline enthält Phytohormone, Isoflavonoide, Phytosterole, Triterpenoide, Tocopherole und natürliche Wachse.
Erfindungsgemäß werden die Isoflavonoide in Mengen von 0,00001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Isoflavonoidaktivsubstanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, eingesetzt.
Polyphenole
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Polyphenol oder einen Polyphenol-reichen Pflanzenextrakt. Unter Polyphenolen sind erfindungsgemäß aromatische Verbindungen zu verstehen, die mindestens zwei phenolische Hydroxy-Gruppen im Molekül enthalten. Hierzu zählen die drei Dihydroxybenzole Brenzcatechin, Resorcin und Hydrochinon, weiterhin Phloroglucin, Pyrogallol und Hexahydroxybenzol. In der Natur treten freie und veretherte Polyphenole beispielsweise in Blütenfarbstoffen (Anthocyanidine, Flavone), in Gerbstoffen (Catechine, Tannine), als Flechtenoder Farn-Inhaltsstoffe (Usninsäure, Acylpolyphenole), in Ligninen und als Gallussäure-Derivate auf. Bevorzugte Polyphenole sind Flavone, Catechine, Usninsäure, und als Tannine die Derivate der Gallussäure, Digallussäure und Digalloylgallussäure. Besonders bevorzugte Polyphenole sind die monomeren Catechine, das heißt die Derivate der Flavan-3-ole, und Leukoanthocyanidine, das heißt die Derivate der Leukoanthocyanidine, die bevorzugt in 5,7,3',4',5'-Stellung phenolische Hydroxygruppen tragen, bevorzugt Epicatechin und Epigallocatechin, sowie die daraus durch Selbstkondensation entstehenden Gerbstoffe. Solche Gerbstoffe werden bevorzugt nicht in isolierter Reinsubstanz, sondern als Extrakte gerbstoffreicher Pflanzenteile eingesetzt, z. B. Extrakte von Catechu, Quebracho, Eichenrinde und Pinienrinde sowie anderen Baumrinden, Blättern von Grünem Tee (camellia sinensis) und Mate. Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Tannine.
Ein besonders bevorzugter Polyphenol-reicher kosmetischer Wirkstoff ist das Handelsprodukt Sepivinol R, ein Extrakt aus Rotwein, erhältlich von der Firma Seppic. Ein weiterer besonders bevorzugter Polyphenol-reicher kosmetischer Wirkstoff ist das Handelsprodukt Crodarom Chardonnay, ein Extrakt aus den Kernen der Chardonnay-Traube, erhältlich von der Firma Croda. Erfindungsgemäß werden die Polyphenole in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,005 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung, eingesetzt.
Ubichinol-Verbindungen
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Ubichinon oder ein Ubichinol oder deren Derivate. Ubichinole sind die reduzierte Form der Ubichinone. Die erfindungsgemäß bevorzugten Ubichinone weisen die Formel (II) auf:
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(H) mit n = 6, 7, 8, 9 oder 10.
Besonders bevorzugt ist das Ubichinon der Formel (II) mit n = 10, auch bekannt als Coenzym Q10. Erfindungsgemäß werden die Ubichinone, Ubichinole oder deren Derivate in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt.
UV-Filtersubstanzen
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine anorganische und/oder mindestens eine organische UV-Filtersubstanz. Bei den UV-Filtersubstanzen handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filtermischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Amino- benzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1 ,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diaryl- butadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzal- malonsäureestern, Benzoxazol sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. aber auch von Vorteil sein, wenn die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form - beispielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis zu 300 nm - vorliegen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan- 1 ,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion, 3-(4'-Methylbenzyliden)- D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure- 2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure- 2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4- isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-(4'-Diethylamino-2'-hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon, unter der Bezeichnung Uvinul A Plus bei der Firma BASF erhältlich), 4-Meth- oxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, an Polymere gebundene UV-Filter, z. B. das 3-(4-(2,2-Bis- Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/ Dimethylsiloxan-Copolymer mit der INCI- Bezeichnung Dimethicodiethylbenzal malonate (CAS-Nr. 207574-74-1 , Parsol® SLX), Triazin- derivate, wie z. B. 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5- triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin, unter dem Namen Tinosorb S bei CIBA erhältlich), Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone, unter dem Namen Uvasorb® HEB bei Sigma 3V erhältlich), 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)- 1 ,3,5-triazin (Ethylhexyl Triazone, Uvinul® T 150), 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin-2-yl]- 5-(octyloxy)phenol (CAS Nr.: 2725-22-6), 2,4-bis-[5-1 (di-methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin (CAS Nr. 288254-16-0, Uvasorb® K2A von 3V Sigma), die Benzotriazolderivate 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)- phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazol (CAS- Nr.: 025973-551 ), 2-(2'- Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol (CAS-Nr. 003147-75-9), 2-(2'-Hydroxy-5'- methylphenyl)benzotιϊazol (CAS-Nr. 2440-22-4), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3- [1 ,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin, erhältlich als Tinosorb® S von CIBA), 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)- 2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin-Natriumsalz, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2- hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl- hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4- (3-(2- propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5- triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, 2,4- Bis- {[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis- {[4-(1 ', 1 ', 1 ',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin sowie Mischungen der genannten Komponenten.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)- 3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano- 3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethyl- cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion zwischen 1 :1 und 10:1 , bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1 , das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
Sebumregulierende Wirkstoffe
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen sebumregulierenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte sebumregulierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Azelainsäure, Sebacinsäure, 10- Hydroxydecansäure, 1 ,10-Decandiol, die als erfindungsgemäß besonders bevorzugte Dreierkombination in dem Handelsprodukt Acnacidol PG von Vincience eingesetzt werden, weiterhin aus dem Handelsprodukt Azeloglicina (Potassium Azeloyl Diglycinate) von Sinerga, Extrakten aus Spiraea Ulmaria, wie sie z. B. im Produkt Seboregul der Firma Silab enthalten sind, weiterhin aus wasser- und öllöslichen Extrakten aus Hamamelis, Klettenwurzel und Brennessel, Zimtbaumextract (z. B. Sepicontrol® A5 von der Firma Seppic), Chrysanthemenextrakt (z. B. Laricyl® von Laboratoires Serobiologiques) und den Wirkstoffmischungen Asebiol® BT 2 (Laboratoires Serobiologiques, INCI: Aqua, Hydrolyzed Yeast Protein, Pyridoxine, Niacinamide, Glycerin, Panthenol, , Biotin) und Antifettfaktor® COS-218/2-A (Cosmetochem, INCI: Aqua, Cetyl- PCA, PEG-8 Isolauryl Thioether, PCA, Cetyl Alcohol).
Die sebumregulierenden Wirkstoffe sind in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Deodorantien
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten in einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform mindestens einen Deodorant-Wirkstoff. Erfindungsgemäß als Deodorant- Wirkstoffe geeignet sind Duftstoffe, antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe, enzymhemmende Stoffe, Antioxidantien und Geruchsadsorbentien.
Geeignet sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen und Zinkverbindungen. Bevorzugt sind Chlorhexidin und Chlorhexidin- gluconat, Benzalkoniumhalogenide und Cetylpyridiniumchlorid. Desweiteren sind Natriumbicarbo- nat, Natriumphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat, die Bestandteile des Lindenblütenöls, Phenoxyethanol, Triclosan (Irgasan® DP300) oder Triethylcitrat einsetzbar.
Als Enzym-hemmende Stoffe bevorzugt sind Inhibitoren für Enzyme der axillaren Keimflora, die bei der Entstehung von Körpergeruch involviert sind. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Inhibitoren von Lipasen, Arylsulfatasen (s. WO 01/99376), ß-Glucoronidasen (s. WO 03/039505), 5-α-Reduktasen und Aminoacylasen.
Weitere antibakteriell wirksame Deodorant-Wirkstoffe sind Parfümöle, Ethylhexylglycerinether (Sensiva® SC 50), Lantibiotika, Glycoglycerolipide, Sphingolipide (Ceramide), Sterine und andere Wirkstoffe, die die Bakterienadhäsion an der Haut inhibieren, z. B. Glycosidasen, Lipasen, Proteasen, Kohlenhydrate, Di- und Oligosaccharidfettsäureester sowie alkylierte Mono- und Oligosaccharide.
Weiterhin geeignet als Deodorant-Wirkstoff sind wasserlösliche Polyole, ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C2-C12-DiOIe, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1 ,2- Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1 ,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1 ,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1 ,2,6-Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C4-, C5- und C6-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.
Antioxidantien
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Antioxidantien enthalten, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N- Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Bu- tioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferyl- benzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosyl rutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Taurin; Caomint (Solabia); Allantoin; Bisabolol; Ceramide und Pseudoceramide; Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure; monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine; Pflanzenglycoside; Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure; Dimethylisosorbid; Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbo- nate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. α- und ß-Hydroxycarbonsäuren; Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft; MMP-1-inhibierende Substanzen, insbesondere ausgewählt aus Photolyase und/oder T4 Endonuclease V, Propylgallat, Precocenen, 6-Hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H)-benzopyran und 3,4-Dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2- dimethyl-1 (2H)-benzopyran; entzündungshemmende Substanzen; Feststoffe, ausgewählt aus Kieselsäuren, z. B. Aerosil®-Typen, Kieselgelen, Siliciumdioxid, Tonen, z. B. Bentonite oder Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikaten, z. B. Talkum, Bornitrid, Titandioxid, das gewünschtenfalls beschichtet sein kann, gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, Cellulosepulvern und Polymerpulvern; Anti-Akne-Wirkstoffe sowie Keratolytika.
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird eine Mischung aus unmodifizierten beta-Cyclodextrinen mit 6, 7 oder 8, insbesondere mit 7, Ringgliedern in einer Menge von 0,1 - 5,0, bevorzugt 0,5 - 2,0 Gew.-%, Hydroxypropylmethylcellulose in einer Menge von 0,1 - 5,0, bevorzugt 0,5 - 2,0 Gew.-% und Fettstoffe in einer Menge von 1 - 30, bevorzugt 5 - 20 Gew.-% eingesetzt, wobei das Gew.-%-Verhältnis zwischen Cyclodextrinen und hydrophob modifizierten Polysacchariden vorzugsweise von 1 :10 bis 4:1 , besonders bevorzugt von 1 :3 bis 2:1 , vor allem von 1 :2 bis 1 : 1 beträgt. Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 : Rezepturen
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000041_0001
Beispiel 2: Bestimmung der Grenzflächenspannung
Die Bestimmung der Grenzflächenspannung von Öl gegen Wasser erfolgte bei 25°C nach folgender Methode: Drop-Shape-Analysis (Fa. Krüss). Als Öl wurde eine Mischung aus Cetiol V, Mandelöl, Myritol 318 und Cetiol SN eingesetzt. Es wurde nun bestimmt, welchen Einfluss die Zugabe einer Mischung aus Hydroxypropylmethylcellulose und Cyclodextrin (Cavamax W7) im Vergleich zur Zugabe der einzelnen Komponenten auf die Grenzflächenspannung gegen Wasser hat (Angaben in Gew.-%). Das Ergebnis ist im Folgenden dargestellt:
Grenzflächenspannung [mN/m] Wasser-Öl: 21 ,9
+ 1 % HPMC: 13,1
+ 1 % CD: 19,1
+ 1 % CD und 1 % HPMC: 1 1 ,2
Es ist deutlich zu erkennen, dass eine Mischung aus Cyclodextrinen und Hydroxypropylmethylcellulose eine deutliche Absenkung der Grenzflächenspannung gegen Wasser bewirkt.

Claims

Patentansprüche
1. O/W-Emulsion, enthaltend folgende Bestandteile: a) mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrin-Derivat, b) mindestens ein hydrophob modifiziertes Polysaccharid, c) mindestens einen Fettstoff, d) Wasser.
2. O/W-Emulsion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion Tenside und Emulgatoren mit einem Molekulargewicht kleiner als 1000 g/mol in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% enthält.
3. O/W-Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Cyclodextrin oder Cyclodextrin-Derivat in einer Menge von 0,1 - 5,0 Gew.-% enthalten ist.
4. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophob modifizierte Polysaccharid in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthalten ist.
5. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettstoff in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% enthalten ist.
6. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Cyclodextrin ausgewählt ist aus alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrinen mit 6, 7 oder 8 Glucose-Ringgliedern.
7. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophob modifizierte Polysaccharid ausgewählt ist aus Hydroxy-C3.6-alkyl-modifizierter Cellulose.
8. O/W-Emulsion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Hydroxy- C3-6-alkyl-modifizierten Cellulose um Hydroxypropylmethylcellulose handelt.
9. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophob modifizierte Polysaccharid ausgewählt ist aus Polysaccharid-N-alkylurethanen.
10. O/W-Emulsion nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polysaccharid-N-alkylurethan um Inulin Lauryl Carbamate handelt.
1 1. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophob modifizierte Polysaccharid ausgewählt ist aus hydrophob modifizierter Hydroxyethylcellulose.
12. O/W-Emulsion nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der hydrophob modifizierten Hydroxyethylcellulose um Cetyl Hydroxyethylcellulose handelt.
13. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Fettstoff um ein polares oder unpolares flüssiges Öl handelt.
14. O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie Liposomen, uni- , pauci- und/oder multilamellare Vesikel enthält.
15. Verwendung einer O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Behandlung der Gesichtshaut.
16. Verwendung einer O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Behandlung von empfindlicher oder trockener Haut.
17. Verwendung einer O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Behandlung von Haut in empfindlichen oder sensitiven Bereichen, insbesondere im Bereich der Augen.
18. Verwendung einer O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Transport von Wirkstoffen in die Haut.
19. Verwendung einer O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Behandlung extrinsisch und/oder intrinsisch gealterter Haut.
20. Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung enthaltend eine O/W-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14.
21. Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Augencreme oder Augensalbe handelt.
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