WO2007142037A1

WO2007142037A1 - 楕円偏光板、楕円偏光板の製造方法、液晶表示装置及びエレクトロルミネッセンス表示装置

Info

Publication number: WO2007142037A1
Application number: PCT/JP2007/060562
Authority: WO
Inventors: Tetsuya Uesaka; Kenji Hosaki
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2007-05-17
Publication date: 2007-12-13
Also published as: KR20090027225A; KR101397301B1; CN101454699B; TW200811489A; CN101454699A

Abstract

楕円偏光板の層構造を簡略化することによって、高温、高湿条件下においても剥がれなどの不具合が生じることがない楕円偏光板として、透光性保護フィルム、偏光素子および光学異方素子とが、この順に積層されている楕円偏光板であって、該光学異方素子が少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物を液晶状態においてツイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した液晶層を含むことを特徴とする楕円偏光板が提供される。

Description

明細書楕円偏光板、楕円偏光板の製造方法、液晶表示装.置及びエレクト口ルミネッセンス表示装置

[技術分野 }

本発明は、ッイストネマチック配向構造またはハイプリッドネマチック配向構造を固定化した液晶層を有する光学異方素子からなる楕円偏光板およびその製造方法に関する。さらに本発明は、前記楕円偏光板を用いた液晶表示装置及びエレクトロルミネッセンス表示装置に関する。

[背景技術]

液晶表示装置は透過モードで画像の表示が可能な透過型、反射モードで画像の表示が可能な反射型、透過モード、反射モードの双方で画像の表示が可能な半透過反射型の 3種に大別され、その薄型軽量などの特徴からノートパソコン、テレビなどの表示装置として広く普及している。特に半透過反射型液晶表示装置は反射型と透過型を兼ね備えた表示方式が採用され、周囲の明るさに応じて、いずれかの表示方式に切り替えることにより、消費電力を低減しつつ、明所でも、暗所でも明瞭な表示を行うことができるので、種々の携帯電子機器などに多用されている。

液晶表示装置は、薄型軽量、低消費電力という利点を有するが、例えば S T N 型液晶表示装置においては完全な白黒表示が達成されていない、 T N型液晶表示装置においては特に透過モードにおいて、液晶分子の持つ屈折率異方性のために斜めから見た時に表示コントラストが低下する、表示色が変化する、あるいは階調が反転するなどの視野角の問題が避けられずその改善が望まれているなど、表示性能の優れた液晶表示装置は未だ十分に実現されていないのが現状である。 S T N型液晶表示装置の表示性能を改善するための手段はいくつか提案されているが、その一つに液晶表示装置の偏光板と液晶セルの間に位相差フィルムを配置する方法がある。この方法は、偏光板に位相差フィルムを貼り合わせて楕円偏光板とするだけで、液晶表示装置の製造工程を大幅に変更することなしに簡便に実施できるという利点を有する。し力し、位相差フィルムとそれを貼り合わせるための粘 ·接着層の分だけ厚みが増し、楕円偏光板の製造工程でロールに卷き取る際に、 1ロールあたりの卷き取り量が少なくなり生産性が悪くなるという問題や、最終製品の液晶パネルの厚みが増すという問題がある。

また、異種の複数の層から構成されるため各層の熱や湿度による伸縮挙動の違いにより、偏光板と位相差フィルムの界面が各種の信頼性試験において剥がれる等の不具合が生じる場合があった。従来、位相差フィルムとしてはポリカーボネ一ト等を一軸延伸配向させた高分子フィルムを用いるものがほとんどであり、長尺フィルム形態におけるそれらの配向軸は通常延伸方向すなわち MD方向に限られている。一方、偏光板もポリビニルアルコール等の一軸延伸フィルムを使用しているため、長尺フィルム形態における吸収軸は通常 MD方向に限られている。従って、偏光板と位相差フィルムを長尺フィルム形態から連続的に貼り合わせて楕円偏光板を製造する場合、偏光板の吸収軸と位相差フィルムの配向軸が平行の特殊な場合に限られていた。平行以外の軸配置にするためには、長尺フィルムからシート状に切り出して貼り合わせる必要があり、工程が煩雑で生産性が悪いという問題もあった。さらに、延伸配向させた位相差フィルムでは、高分子の配向を自在にコントロールすることが困難であり光学特性の自由度に制限があった。以上のように、偏光板の吸収軸と位相差フィルムの配向軸が様々な軸配置を有し光学性能に優れた楕円偏光板への要求に対して、十分に対応することができなかつた。

これに対して、液晶化合物を用いた位相差フィルムでは、配向軸に関する制限が少なくなり、例えば、液晶性高分子を配向固定化させた光学異方素子が提案されている（特許文献 1および 2 )。更に、ッイステツドネマチック配向構造を固定化した液晶フィルムからなる 1 / 4波長板が提案されている（特許文献 3および 4 )。

このような液晶性高分子を用いた場合、配向軸角度が任意に設定できるため、長尺フィルム形態から連続的に貼り合わせて種々の楕円偏光板が製造可能である。しかし前述のように、楕円偏光板の厚みが増し、偏光板と光学異方素子の界面が高温または高湿条件下で剥がれる等の不具合が生じる場合があつた。

また、 T N型液晶表示装置の視野角特性を解決させる方法として、従来、 T N モード（液晶のねじれ角 9 0度）を用いた透過型液晶表示装置では、光学補償フイルムを液晶セルと上下偏光板の間に配置する提案がなされ、実用化されている。例えば、ディスコチック液晶をハイプリッド配向させた光学補償フィルムを液晶セルと上下偏光板の間に配置した構成、また液晶性高分子をハイプリッドネマチック配向させた光学補償フィルムを液晶セルと上下偏光板の間に配置した構成などが挙げられる（特許文献 5〜7 )。

また半透過反射型液晶表示装置においては、透過モードにおいて、表示原理的に 1枚または複数枚の 1軸性位相差フィルムと偏光板からなる円偏光板を、液晶セルの上下に配置させる必要がある。

この半透過反射型液晶表示装置の透過モードの視野角拡大には液晶セルとバックライトの間に配置された円偏光板にネマチックハイプリッド配向させた光学補償フィルムを用いる方法が提案されている（特許文献 8 )。

光学特性の高機能化の一方で、 s T N型液晶表示装置と同様、近年大幅に普及している携帯電話や携帯型情報端末機器に代表されるように、薄型化 ·軽量化の要望も非常に高まっている。それに伴い、表示装置に用いられる光学フィルムについても、薄型化 '軽量化が切望されている。そのために高分子延伸フィルムなどをより薄く製造する試みもなされているが、光学特性や製造工程上の制約から高分子延伸フィルムを薄くするのには限界があり、積層して用いた場合には厚みが厚くなるという問題があつた。

こうした問題を解決するためには、特許文献 9のような支持基板フィルムを用いない液晶物質からなる光学素子を用いるのが有効と考えられるが、前記光学素子を液晶表示装置に適用するには、更に偏光板と粘着剤により貼り合わせる必要がある。

前記光学素子を積層する場合、支持基板フィルムのない場合は取り扱い性、耐久性等に不安がある。一方、偏光素子を有する 1つの支持基板フィルム上に直接、光学素子を積層できれば、粘 ·接着剤層を省略することにより一層の薄型化が図れる他、耐久性等においても非常に優れたフィルムが達成できるが、該光学素子を積層するため工業的な製造方法については未確立であった。

( 1 ) 特許文献 1 ：特開平 4— 5 7 0 1 7号公報

( 2 ) 特許文献 2 ：特開平 6— 2 4 2 3 1 7号公報 (3) 特許文献 3 特開平 2002— 4891 7号公報

(4) 特許文献 4 特開平 2004— 309904号公報

(5) 特許文献 5 特許第 2640083号公報

(6) 特許文献 6 特開平 1 1一 194325号公報

(7) 特許文献 7 特開平 1 1一 1 94371号公報

(8) 特許文献 8 特開 2002— 3171 7号公報

(8) 特許文献 9 特開平 8— 278491号公報

[発明の開示]

本発明の目的は、楕円偏光板の層構造を簡略化することによって、厚みが抑えられ、高温、高湿条件下においても剥がれなどの不具合が生じることがなく、さらには光学異方素子の配向軸角度を偏光板の吸収軸に対して任意に設定して、長尺フィルム形態から連続的に貼り合わせ可能な楕円偏光板と、その製造方法並びにそれを使用した液晶表示装置およびエレクト口ルミネッセンス表示装置を提供することにある。すなわち本発明は、透光性保護フィルム、偏光素子および光学異方素子とが、この順に積層されている楕円偏光板であって、該光学異方素子が少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物を液晶状態においてツイストネマチック配向またはハイブリツドネマチック配向させた後、該配向を固定化した液晶層を含むことを特徴とする楕円偏光板、に関する。また本発明は、（1) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム/接着剤層 1/偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、（2) ラビング処理を施した配向基板上に、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成して、配向基板/光学異方素子からなる積層体（B) を得る第 2工程、（3) 前記積層体（B) の光学異方素子側を、接着剤層 2を介して、前記積層体（A) の偏光素子側と接着せしめた後、配向基板を剥離して光学異方素子を前記積層体 (A) に転写し、透光性保護フィルム/接着剤層 1ノ偏光素子接着剤層 2ノ光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 3工程、の各工程を少なくとも経ることを特徴とする楕円偏光板の製造方法、に関する。また本発明は、（1 ) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム接着剤層 1 Z偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、（2 ) 前記積層体（A) の偏光素子表面にラビング処理を施し、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成させて、透光性保護フィルム/接着剤層 1 /偏光素子 Z光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 2工程、の各工程を少なくとも経ることを特徴とする楕円偏光板の製造方法、に関する。また本発明は、液晶セルの少なくとも片側の面に、前記記載の楕円偏光板を配置した液晶表示装置、に関する。

また本発明は、前記記載の楕円偏光板を具備することを特徴とするエレクトロルミネッセンス表示装置、に関する。

[発明の効果]

本発明の楕円偏光板は、光学異方素子と偏光素子との貼り合わせ工程において、光学異方素子層に損傷が起こり難く、光学異方素子の接着性に優れる。さらに楕円偏光板を構成するラミネ一ト層の数が少ないために、耐久性試験において界面で剥がれや泡の発生がない。偏光素子との貼り合わせ工程においても、長尺フィルム形態で貼合することができるために、従来法より貼合工程が合理化できる利点がある。

[発明を実施するための最良の形態]

以下、本発明を詳述する。

本発明では、光学異方素子を偏光素子に直接あるいは接着剤を介して接着することにより楕円偏光板を製造する。そうすることによって、従来のような偏光素子の両側がトリァセチルセルロースフィルム等の光学用フィルムで保護された偏 '光板に光学異方素子を貼合した楕円偏光板よりも層数を減らすことができる。その結果として、楕円偏光板の総厚を薄く出来るとともに、熱あるいは湿度による各層の伸縮挙動の違いに起因する収縮ひずみの影響が小さくなり、貼り合わせた界面での剥がれ等の不具合をなくすことが可能である。

本発明で得られる楕円偏光板の層構成は、以下のような（I ) または（II) のいずれかの構成からなり、必要に応じて透光性オーバーコート層'等の部材が更に追加されるが、これらに本発明において正の一軸性を示す液晶性組成物を液晶状態においてッイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向させ、該配向を固定化した液晶層からなる光学異方素子を使用する点を除いては特に制限は無い。厚みの薄い楕円偏光板を得ると言う点では、（I ) または（II) のいずれの構成を用いても構わない。

( I ) 透光性保護フィルム Z接着剤層 1 Z偏光素子ノ接着剤層 2 /光学異方素子 (II) 透光性保護フィルム/接着剤層 1 /偏光素子ノ光学異方素子以下、本発明に用いられる構成部材について順に説明する。

まず本発明に用いられる液晶性組成物について説明する。

本発明の楕円偏光板に使用される光学異方素子は、少なくとも光学的に正の一軸性を示す液晶性組成物を液晶状態においてツイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した液晶層を含むものである。具体的には、配向基板上で配向させた液晶性高分子を主とする液晶性組成物をガラス転移温度（T g ) 以下に冷却し、配向を固定化することによって得ることができる。そのような液晶性組成物は、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子を主体とした液晶性高分子組成物からなり、液晶性高分子としては、溶融時に液晶性を示すサーモト口ピック液晶ポリマーが用いられる。使用されるサーモトロピック液晶ポリマーは、溶融状態（液晶状態）から T g以下に冷却しても液晶相の分子配列状態が保持されることが必要である。

液晶性高分子の溶融時の液晶相は、スメクチック、ネマチック、ツイストネマチック、コレステリックなどのいずれの分子配列構造であってもよく、さらに配向基板付近及び空気界面付近ではそれぞれホモジユアス配向及びホメオト口ピック配向状態であり、液晶性高分子の平均のダイレクターがフィルムの法線方向から傾斜しているいわゆるハイプリッド配向であってもよい。

液晶性高分子としては、各種の主鎖型液晶性高分子、側鎖型液晶性高分子、またはこれらの混合物等を用いることができる。主鎖型液晶性高分子としては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリウレタン系、ポリべンズイミダゾール系、ポリベンズォキサゾーノレ系、ポリべンズチアゾール系、ポリァゾメチン系、ポリエステルアミド系、ポリエステルカーボネート系、ポリエステルイミド系の液晶性高分子、またはこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも液晶性を与えるメソゲン基とポリメチレン、ポリエチレンォキシド、ポリシロキサン等の屈曲鎖とが交互に結合した半芳香族系ポリエステル系液晶性高分子や、屈曲鎖のない全芳香族系ポリエステル系液晶性高分子が本発明では望ましい。また側鎖型液晶性高分子としては、ポリアクリレート系、ポリメタクリレート系、ポリビニノレ系、ポリシロキサン系、ポリエーテル系、ポリマロネート系等の直鎖状又は環状構造の骨格鎖を有する物質に側鎖としてメソゲン基が結合した液晶性高分子、またはこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、骨格鎖に屈曲鎖からなるスぺーサーを介して液晶性を与えるメソゲン基が結合した側鎖型液晶性高分子や、主鎖および側鎖の両方にメソゲンを有する分子構造の液晶性高分子が本発明では望ましい。

またツイストネマチック配向を形成する液晶性組成物は、ツイストネマチック配向を誘起するために、当該組成物中にカイラル剤を添加する力少なくとも 1 種のカイラルな構造単位を有する各種液晶物質または非液晶物質を配合した液晶性組成物であることが特に望ましい。

カイラルな構造単位としては、例えば光学活性な 2—メチルー 1 , 4一ブタンジォーノレ、 2 , 4—ペンタンジォーノレ、 1， 2—プロノンジォーノレ、 2—クロ口一 1 , 4ーブタンジォ一ノレ、 2ーフ /レオロー 1 , 4—ブタンジオール、 2—ブロモー 1， 4—ブタンジォーノレ、 2—ェチノレ一 1 , 4一ブタンジオール、 2—プロピル一 1， 4—ブタンジオール、 3—メチルへキサンジオール、 3—メチルアジピン酸、ナプロキセン誘導体、カンファー酸、ビナフトール、メントール等から誘導される構造単位、あるいはコレステリル基含有構造単位またはこれらの誘導体（例えばジァセトキシ化合物などの誘導体）力ら誘導される単位を利用することができる。上記の構造単位は R体、 S体のいずれでも良く、また R体おょぴ S 体の混合物であっても良い。なおこれら構造単位は、あくまでも例示であって本発明はこれによって何ら制限されるものではない。

またオリゴマーや低分子液晶であっても、架橋性基の導入あるいは適宜な架橋剤のプレンドによって、液晶状態あるいは液晶転移温度以下に冷却して配向固定化された状態で、熱架橋あるいは光架橋等の手段により高分子化できるものも液晶性高分子に含まれる。また、ディスコチック液晶化合物であっても問題なく使用することができる。液晶性高分子は通常、光学的に正または負の一軸性を示すものが用いられる。それらの光学特性は、光学異方素子に要求される機能によつて適宜選択されるが、ツイストネマチック配向した高分子液晶層の場合は、正の一軸性を示す液晶性高分子が好適に用いられる。

低分子液晶としては、シッフ塩基系、ビフエ-ル系、ターフェニル系、エステル系、チォエステル系、スチルベン系、トラン系、ァゾキシ系、ァゾ系、フエ二 /レシク口へキサン系、ピリミジン系、シクロへキシノレシクロへキサン系、トリメシン酸系、トリフエ二レン系、トルクセン系、フタ口シァニン系、ポルフィリン系分子骨格を有する低分子液晶化合物、またはこれら化合物の混合物等が挙げられる。なお、上記の各種の液晶化合物からなる液晶性組成物が、ビュル基、（メタ）ァクリロイル基、エポキシ基、ォキセタエル基等の重合性基を含有する場合は、それぞれの重合性基に適し、本発明の目的を阻害しないような各種の反応開始剤、例えば、各種のラジカル開始剤ゃカチオン発生剤を添加しておくことが好ましい。

液晶性組成物の T gは、配向固定化後の配向安定性に影響を及ぼすため、室温以上であることが好ましく、さらに 5 0 °C以上であることが好ましい。 T gは、液晶性組成物に用いられる液晶性高分子や低分子液晶、カイラル剤や必要により各種の化合物等により調整できるが、前記のような架橋手段によってよい。

前記の必要により添加される各種の化合物としては、本発明に使用される液晶性組成物の配向を阻害せず、本発明の目的を逸脱しない化合物であればよく、液晶性組成物の層の形成を均一にならしめるためのレベリング剤、界面活性剤、安定剤を挙げることができる。次に配向基板について説明する。

配向基板としては、例えばポリイミド、エポキシ樹脂、フエノール樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリアミド；ポリエーテルィミド；ポリエーテルケトン；ポリエ一テルエーテルケトン（P E E K) ；ポリケトン；ポリエーテルスルフォン；ポリフエ二レンサルフアイド；ポリフヱニレンォキサイド；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプチレンテレフタレ一トなどのボリェステル；ポリァセタール；ポリカーボネート；ポリ（メタ）アタリレート；ポリビニルアルコールなどの熱可塑性樹脂で例示される高分子フィルムを使用することができる。また、高分子フィルムの表面に液晶性組成物の配向を制御するために、ポリビュルアルコールやポリイミド誘導体等の樹脂からなる有機薄膜を形成してもよい。前記高分子フィルムは、ラビング処理などの配向処理が施されて配向基板に供せられる。

上記のように、配向基板上に液晶性組成物を配向させるには通常ラビング処理が施される。ラビング処理は、長尺の配向基板の MD方向に対して所定の任意の角度で行うことができる。 MD方向に対するラビング方向の角度は、光学異方素子の機能に応じて適宜設定されるが、色補償板としての機能が要求される場合は、通常、 MD方向に対して斜め方向にラビングされるのが好ましい。斜め方向の角度としては、一 4 5度〜 + 4 5度の範囲が好ましい。

ラビング処理は任意の方法で行うことができるが、例えば、長尺フィルムを M D方向に搬送するステージ上に、長尺フィルムの MD方向に対して任意の角度でラビングロールを配置し、該フィルムを MD方向に搬送しながら該ラビングロールを回転させ、該フィルム表面をラビング処理する。ラビンダロールとステージの移動方向が成す角度は自在に調整し得る機構であり、ラビングロールの表面には、適宜のラビング布材が貼付してある。

液晶性組成物を配向基板のラビング処理面に展開し液晶性組成物の層を形成する方法としては、例えば、液晶性組成物を適宜の溶剤に溶解させ塗布 ·乾燥させる方法、あるいは、 Tダイなどにより直接液晶性組成物を溶融押し出しする方法などが挙げられる。膜厚の均一性などの点からは、溶液塗布して乾燥する方法が適当である。液晶性組成物の溶液の塗布方法としては、特に限定されず、例えばダイコート法、スロットダイコート法、スライドダイコート法、ロールコート法、バーコート法、浸漬引き上げ法などを採用することができる。

塗布後、適宜な乾燥方法により溶剤を除去した後、所定温度で所定時間加熱して液晶性組成物をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、 T g以下に冷却するか、あるいは用いた液晶性組成物に適した方法、例えば、光照射および Zまたは加熱処理で反応（硬化）を行い、該配向を固定化することにより配向構造が固定化された液晶性組成物層を形成することができる。なお、配向構造が固定化されているとは、使用条件下において配向構造が乱れず、保持されていることを意味する。同様の配向状態は液晶セルにおいても作製できるが、配向構造を固定化することで、液晶セルにおけるガラス等の基板が不要となり、軽量化、薄肉化、取扱い性の向上等が達成できる。

光照射の方法としては、用いた反応開始剤の吸収波長領域にスぺクトルを有するようなメタルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、ァ一クランプ、レーザーなどの光源からの光を照射する。 1平方センチメートルあたりの照射量としては、積算照射量として通常 1〜2 0 0 0 m J、好ましくは 1 0〜1 0 0 O m Jの範囲である。ただし、反応開始剤の吸収領域と光源のスぺクトルが著しく異なる場合や、液晶性組成物を構成する各種の化合物等に光源波長の吸収能がある場合などはこの限りではない。これらの場合には、適当な光増感剤や、吸収波長の異なる 2種以上の反応開始剤を混合して用いるなどの方法を採ることもできる。

光照射時の温度は、該液晶性組成物が液晶相となる温度範囲が好ましく、硬化の効果を充分にあげるためには、該液晶性組成物の T g以上の温度で光照射を行うのが好ましい。本発明の楕円偏光板に使用される光学異方素子は、ッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向の液晶配向構造が固定化された液晶層を含む。 . ツイストネマチック配向液晶層は、光学異方軸を有し、且つその一方の面から他方の面にかけて光学異方軸がねじれた構造を有するツイストネマチック配向構造を固定化した層を意味する。従って、ツイストネマチック配向液晶層からなる光学異方素子は、光学的に異方性を持った層をその光学異方軸が連続的にツイストするように多層重ね合わせたものと同等の特性を有し、通常の T N (ツイストネマチック）液晶セルや STN (スーパーツイストネマチック）液晶セル等と同様に、リタ一デーシヨン（=Δ n d ：複屈折 Δ nと厚み dの積で表される値）とねじれ角を有している。また、この光学異方素子としては、温度環境が変化するとリターデーシヨンが変化し、元の温度に戻すとリターデーシヨンも元に戻るといった温度補償型のものも好ましく使用できる。

ツイストネマチック配向液晶層の複屈折 Δ nと厚み d (nm) の積（Δ η · d) およびねじれ角は、使用される用途が液晶表示装置であるか、あるいはエレクトロルミネッセンス表示装置であるかにもよるが、波長 5 50 nmの光に対する Δ n · dが、 50 nm以上 1 500 nm以下、かつねじれ角が 5度以上 400 度以下であることが光学特性の点で望ましい。

また、ツイストネマチック配向液晶層の膜厚は、光学異方素子の機能が発揮される範囲であれば特に制限はなく、約 0. 05 μ η！〜 50 μ m、好ましくは約 0. 1 I m〜 30 μ mが適当である。

さらに、例えば液晶表示装置として STN— LCD方式のものを使用した場合、ツイストネマチック配向液晶層の Δ n · dおよびねじれ角は、使用する液晶セルのリターデーシヨンとねじれ角にも依存することから一概には言えないが、それぞれ、好ましくは 400 n m以上 1 200 η m以下かつ 1 20度以上 300度以下、より好ましくは 5 00 n m以上 1 000 n m以下かつ 1 60度以上 26 0度以下、さらに好ましくは 600 n m以上 8 50 n m以下かつ 1 70度以上 250 度以下であることが望ましい。またツイストネマチック配向液晶層のねじれの向きは、液晶セルのねじれの向きと逆であることが好ましい。

また、例えば、液晶表示装置あるいはエレクトロルミネッセンス表示装置の反射防止膜として使用する場合、良好な円偏光特性を有するという点で、波長 55 0 nmの光に対するッイストネマチック配向液晶層 Δ n · d力 140 nm以上 300 nm以下、かつねじれ角が 30度以上 85度以下であることが好ましく、さらには、（ 1 ) 1 5 5 nm以上 1 7 5 nm以下かつ 4 0度以上 5 0度以下、 (2) 1 76 nm以上 2 1 6 nm以下かつ 58度以上 70度以下、（3) 2 30 nm以上 2 70 nm以下かつ 70度以上 80度以下、のいずれかの条件を満足することが特に好ましい。なお、ねじれの向きには 2種類あるが、右ねじれでも左ねじれでも構わない。ハイプリッドネマチック配向液晶層は、液晶性組成物が液晶状態において形成した平均チルト角が 5 ° 〜4 5 ° のハイブリッドネマチック配向構造を固定化したハイプリッドネマチック配向液晶層を少なくとも含む層である。

ここで、本発明で言うハイブリッドネマチック配向とは、液晶分子がハイプリッドネマチック配向しており、このときの液晶分子のダイレクターと液晶層平面のなす角が該層上面と下面とで異なった配向形態を言う。したがって、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターと該層平面との成す角度が異なつていることから、該層の上面と下面との間では該角度が連続的に変化しているものといる。

またハイプリッドネマチック配向状態を固定化したハイプリッドネマチック配向液晶層は、液晶分子のダイレクターが当該層の膜厚方向すベての場所において異なる角度を向いている。したがって当該層は、層という構造体として見た場合、もはや光軸は存在しない。

また本発明でいう平均チルト角とは、ハイプリッドネマチック配向液晶層の膜厚方向における液晶分子のダイレクターとハイプリッドネマチック配向液晶層平面との成す角度の平均値を意味するものである。本発明に供されるハイプリッドネマチック配向液晶層は、該層の一方の界面付近ではダイレクターと層平面との成す角度が、絶対値として通常 2 5〜9 0度、好ましくは 3 5〜8 5度、さらに好ましくは 4 5〜 8 0度の角度をなしており、当該面の反対においては、絶対値として通常 0〜 2 0度、好ましくは 0〜 1 0度の角度を成しており、その平均チルト角は、絶対値として通常 5〜4 5度、好ましくは 1 5〜4 3度、さらに好ましくは 2 5〜4 0度である。平均チルト角が上記範囲から外れた場合、斜め方向から見た場合のコントラストの低下等の恐れがあり望ましくない。なお平均チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。

またハイプリッドネマチック配向液晶層が、液晶表示装置に対してより好適な視野角改良効果を発現するための該液晶層の膜厚は、対象とする液晶表示素子の方式や種々の光学パラメーターに依存するので一概には言えないが、通常 0 . 1 μ πι〜1 0 ζ πι、好ましくは 0 . 2 μ πι〜5 μ πι、特に好ましくは 0 . 4 μ π！〜 4 μ πの範囲である。膜厚が 0 . l /z m未満の時は、十分な補償効果が得られない恐れがある。また膜厚が 1 0 μ ΐηを越えると液晶表示装置の表示が不必要に色づく恐れがある。

またハイプリッドネマチック配向液晶層の法線方向から見た場合の面内の見かけの位相差値としては、当該液晶層では、ダイレクターに平行な方向の屈折率

(以下 n e と呼ぶ）と垂直な方向の屈折率（以下 n oと呼ぶ）が異なっているおり、 n eから n oを引いた値を見かけ上の複屈折率（Δ n = n e— n o ) とした場合、見かけ上の位相差値は見かけ上の複屈折率と絶対膜厚との積（Δ η · d ) で与えられるとする。この値は、エリプソメトリー等の偏光光学測定により容易に求めることができる。ハイブリッドネマチック配向液晶層の Δ n · dは、波長 5 5 0 η κιにの単色光に対して、通常 1 0 η π！〜 4 0 0 n m、好ましくは 3 0 n π！〜 2 0 0 n m、特に好ましくは 5 0 n m〜 1 5 0 n mの範囲である。 Δ n · d が 1 0 n m未満の時は、十分な視野角拡大効果が得られない恐れがある。また、 4 0 0 n mより大きい場合は、斜めから見たときに液晶表示装置に不必要な色付きが生じる恐れがある。

本発明の液晶表示装置におけるハイプリッドネマチック配向液晶層の具体的な配置条件について説明するが、より具体的な配置条件を説明するにあたり、図 1 〜 3を甩いてハイブリッドネマチック配向液晶層の上下、該液晶層のチルト方向および液晶セル層のプレチルト方向をそれぞれ以下に定義する。

まずハイプリッドネマチック配向液晶層からなる光学異方素子の上下を、該光学異方素子を構成するハイプリッドネマチック界面近傍における液晶分子ダイレクタ一と当該液晶層平面との成す角度によってそれぞれ定義すると、液晶分子のダイレクターと前記液晶層平面との成す角度が鋭角側で 2 5〜9 0度の角度を成している面を b面とし、該角度が鋭角側で 0〜 2 0度の角度を成している面を c 面とする。

この光学異方素子の b面から液晶層を通して c面を見た場合、液晶分子ダイレクタ一とダイレクターの c面への投影成分が成す角度が鋭角となる方向で、かつ投影成分と平行な方向をハイブリッドネマチック配向液晶層のチルト方向と定義する（図 1及び図 2 )。

次いで通常、液晶セル層のセル界面では、駆動用低分子液晶はセル界面に対して平行ではなくある角度もって傾いており一般にこの角度をプレチルト角と言うが、セル界面の液晶分子のダイレクターとダイレクターの界面への投影成分とがなす角度が鋭角である方向で、かつダイレクターの投影成分と平行な方向を液晶セル層のプレチルト方向と定義する（図 3 )。次に、本発明に使用される接着剤層または透光性オーバーコート層について説明する。

ッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向した液晶層や偏光素子の上に設けられる接着剤層またはオーバーコート層を形成する材料としては、ッイストネマチック配向液晶層またはハイプリッドネマチック配向液晶層や偏光素子、さらには透光性保護フィルム等に対して十分な接着力を有し、前記の各材料の光学的特性を損なわないものであれば、特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂系、メタクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、エチレン一酢酸ビュル共重合体系、ゴム系、ウレタン系、ポリビュルエーテル系およびこれらの混合物系や、熱硬化型および/または光硬化型、電子線硬化型等の各種反応性のものを挙げることができる。これらの接着剤層は、液晶層を保護する透明保護層（オーバーコート層）の機能を兼ね備えたものも含まれる。なお、上記接着剤として粘着剤を用いることもできる。

前記反応性のものの反応（硬化）条件は、接着剤を構成する成分、粘度や反応温度等の条件により変化するため、それぞれに適した条件を選択して行えばよレ、。例えば、光硬化型の場合は、好ましくは各種の公知の光開始剤を添加し、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプ、レ一ザ一、シンクロトロン放射光源などの光源からの光を照射し、反応を行わせればよい。単位面積 ( 1平方センチメートル) 当たりの照射量としては、積算照射量として通常 1〜2 0 0 0 m j、好ましくは 1 0〜 1 0 0 O m Jの範囲である。ただし、光開始剤の吸収領域と光源のスペクトルが著しく異なる場合や、あるいは反応性の化合物自身に光源波長の吸収能がある場合などはこの限りではない。これらの場合には、適当な光增感剤や、あるいは吸収波長の異なる 2種以上の光開始剤を混合して用いるなどの方法を採ることも出来る。電子線硬化型の場合の加速電圧は、通常 1 0 k V〜 2 0 0 k V、好ましくは 5 0 k V〜 1 0 0 k Vである。

接着剤層およびオーバーコート層の厚みは、前述のように接着剤を構成する成分、接着剤の強度や使用温度などにより異なるが、通常 1〜3 0 μ πι、さらに好ましくは 3〜 1 0 μ πιである。この範囲外では接着強度が不足したり、端部よりの滲み出しなどがあったりして好ましくない。

また、これらの接着剤はその特性を損なわない範囲で、光学特性の制御あるいは基板の剥離性や浸食性を制御することを目的として、各種微粒子等や表面改質剤を添加することもできる。

前記微粒子としては、接着剤を構成する化合物とは屈折率の異なる微粒子、透明性を損なわず帯電防止性能向上のための導電性微粒子、耐摩耗性向上のための微粒子等が例示でき、より具体的には、微細シリカ、微細アルミナ、 I Τ〇 (Indium Tin Oxide) 微粒子、銀微粒子、各種合成樹脂微粒子などが挙げられる。また、前記表面改質剤としては、接着剤との相溶性がよく接着剤の硬化性や硬化後の光学性能に影響を及ぼさない限り特に限定されず、イオン性、非イオン性の水溶性界面活性剤、油溶性界面活性剤、高分子界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン等の有機金属系界面活性剤、反応性界面活性剤等が使用できる。とりわけ、パーフルォロアルキル化合物、パーフルォロポリエーテル化合物などのフッ素系界面活性剤、あるいはシリコーン等の有機金属系界面活性剤は表面改質効果が大きいため、特に望ましい。表面改質剤の添加量は、接着剤に対し 0 . 0 1〜 1 0質量％の範囲が望ましく、より望ましくは 0 . 0 5〜5質量％、さらに望ましくは 0 . 1〜3質量％である。この範囲よりも添加量が少なすぎると添加効果が不十分となり、一方多すぎると接着強度が下がりすぎるなどの弊害を生じる恐れがある。なお、表面改質剤は、単独で用いても良いし、必要に応じて複数種類を併用しても良い。

さらに本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を配合しても良い。本発明に使用できる偏光素子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光素子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン ·酢酸ビエル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ョゥ素ゃ二色性染料等の二色性物質を吸着させたもの、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリェン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビュルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料（沃素、染料）を吸着 ·配向したものが好適に用いられる。偏光素子の厚さも特に制限されないが、 5 〜 5 0 m程度が一般的である。

ポリビニルアルコール系フィルムをョゥ素で染色し一軸延伸した偏光素子は、例えば、ポリビュルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3 〜 7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やョゥ化カリゥムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビュルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビュルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。

偏光素子の一方の面に設けられる透光性保護フィルムとしては、光学的に等方なフィルムが好ましく、例えばフジタック（富士写真フイ^^ム社製品）ゃコユカタック (コニカミノルタォプト社製品) などのトリァセチルセルロース (丁 A C ) フィルム、了一トンフィルム ( J S R社製品）、ゼォノアフィルム、ゼォネックスフイルム (日本ゼオン社製品) などのシクロォレフイン系ポリマー、 T P Xフィルム（三井化学社製品）、アタリプレンフィルム（三菱レーヨン社製品）などが挙げられるが、楕円偏光板とした場合の平面性、耐熱性や耐湿性などからトリァセチルセルロース、シクロォレフイン系ポリマーが好ましい。透光性保護フィルムの厚さは、一般には 1 〜 1 0 0 μ πιが好ましく、特に 5 〜 5 0 μ πιとするのが好ましい。

透光性保護フィルムとしては、表面にハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、光拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものを用いることができる。

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばァクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を当該保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステイツキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0 . 5 〜 5 0 μ ιηのシリカ、アルミナ、チタエア、ジルコユア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凸構造を形成する透明樹脂 1 0 0重量部に対して一般的に 2 〜 5 0重量部程度であり、 5 〜 2 5重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための光拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。

なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、光拡散層、アンチグレア層等は、透光性保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透光性保護フィルム層とは別体のものとして設けることもできる。次に、本発明の楕円偏光板の製造方法について詳細に説明する。

本発明で得られる楕円偏光板の層構成は、図 4、図 5に示すような以下の 2通りから選ばれる。

( I ) 透光性保護フィルム /接着剤層 1 /偏光素子/接着剤層 2 /光学異方素子 (II) 透光性保護フィルム/接着剤層 1 /偏光素子/光学異方素子

楕円偏光板の製造方法としては、特に限定されないが、一例として以下の方法で製造することができる。

まず、構成（I ) の製造方法について説明する。

構成（I ) は、

( 1 ) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム/接着剤層 1 /偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、

( 2 ) ラビング処理を施した配向基板上に、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成して、配向基板 Z光学異方素子からなる積層体（B ) を得る第 2工程、

( 3 ) 前記積層体（B ) の光学異方素子側を、接着剤層 2を介して、前記積層体 (A) の偏光素子側と接着せしめた後、配向基板を剥離して光学異方素子を前記積層体（A) に転写し、透光性保護フィルムノ接着剤層 1 /偏光素子 Z接着剤層

2ノ光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 3工程、

の各工程を少なくとも経ることを特徴とする。

以下、第 1工程から第 3工程までの製造方法について順に説明する。

まず、第 1工程である積層体（A) の製造方法について説明する。

偏光素子上に、接着剤層 1を形成し、接着剤層 1を介して透光性保護フィルムと偏光素子を密着した後、必要により接着剤層を反応（硬化）させる。かくして透光性保護フィルム上に接着剤層 1を介し接着された積層体（A) を得ることができる。

次いで、第 2工程である積層体（B ) の製造方法について説明する。

配向基板上に布等でラビング処理を施した後、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物の塗膜を適切な方法で形成し、必要に応じて溶媒等を除去し、加熱等により液晶性組成物のツイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向を完成せしめ、用いた液晶性組成物に適した手段により液晶性組成物の配向を固定化する。かくして配向基板上にツイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向を固定化した液晶層を有する積層体（B ) を得ることができる。次いで、第 3工程の製造方法について説明する。

前記積層体（B ) のッイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向液晶層（光学異方素子）側を、接着剤層 2を介して、前記積層体（A) の偏光素子側と密着した後、必要により接着剤層を反応（硬化）させた後、配向基板を剥離して光学異方素子を前記積層体（A) に転写する。

かくして、透光性保護フィルム/接着剤層 1 /偏光素子/接着剤層 2 /光学異方素子からなる本発明の楕円偏光板を得ることができる。なお、積層体（B ) のッイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向液晶層の積層体（A) への転写に際して、必要によっては該液晶層を配向基板とは異なる別の基板に転写した後、積層体（A) へ再転写してもよい。

得られた楕円偏光板の光学異方素子層の表面保護のため、透光性オーバーコート層を設けたり、一時的な表面保護フィルムを貼合しても良い。ここで透光性ォ一バーコ一トとしては、前述の接着剤から選定することもできる。

次いで、構成（Π ) の製造方法について説明する。

構成 ( I I) は、

( 1 ) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム/接着剤層 1 / 偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、

( 2 ) 前記積層体（A) の偏光素子上にラビング処理を施し、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成させて、透光性保護フィルム Z接着剤層 1 Z偏光素子/光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 2工程、

の各工程を少なくとも経ることを特徴とする。

以下、第 1工程から第 2工程までの製造方法について順に説明する。

まず、第 1工程である積層体（A) の製造方法は、構成（I ) と同様である。第 2工程の製造方法について説明する。

第 1工程で製造した積層体（A) の偏光素子上にラビング処理を施し、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物の塗膜を適切な方法で形成し、必要に応じて溶媒等を除去し、加熱等により液晶性組成物のツイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向を完成せしめ、用いた液晶物性組成物に適した手段により液晶性組成物の配向を固定化する。かくして積層体（A) 上にツイストネマチックまたはハイプリッドネマチック液晶配向を固定化した液晶層からなる光学異方素子を有する透光性保護フィルムノ接着剤層 1 Z偏光素子光学異方素子からなる楕円偏光板を得ることができる。

得られた楕円偏光板の光学異方素子層の表面保護のため、透光性オーバーコート層を設けたり、一時的な表面保護フィルムを貼合しても良い。ここで透光性ォ一バーコ一トとしては、前述の接着剤から選定することもできる。なお、構成（Π ) の第 2工程において、偏光素子上に、偏光素子の液晶性組成物に対する配向性によっては、当該液晶性組成物をネマチック配向させるような適切な配向膜を設けた後にラビングを施し、液晶性組成物の層を形成する方法も本発明に含まれる（図 6 )。

また本発明では、配向基板上の光学異方素子層を粘着剤層もしくは接着剤層を介して繰り返し積層することにより、光学異方素子層を複数枚積層することも可能である。

前記の積層体（Α) の製造に使用される透光性保護フィルムや偏光素子は、表面処理が施されていることが好ましい。

表面処理は、透光性保護フィルムや偏光素子に適した方法を用いればよく、かかる方法としては、鹼化処理、コロナ放電処理、火炎処理、低圧 U V照射、プラズマ処理等を挙げることができる。より好ましくは透光性保護フィルムとして、例えばトリァセチルセルロースを用いた場合は鹼化処理が、またシクロォレフィン系ポリマーを用いた場合は、コロナ放電処理がそれぞれ好ましい。また偏光素子ではコロナ放電処理が好ましい。

前記の鹼化処理は、通常の方法であるアルカリ水溶液に接触させることによつて行われる。アルカリ水溶液としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが用いられ、アルカリ濃度としては、約 0 . 1〜 1 0質量％、好ましくは約 0 . 5〜 5質量％、さらに好ましくは約 1〜 3質量％程度の希薄溶液で十分である。処理条件としては、室温で 1〜 6 0分、好ましくは 3 0分以下、さらに好ましくは 1 5分以下の温和な条件で十分である。処理後は十分に水洗することが必要なことはいうまでもない。

上記の鹼化処理と同様にコロナ放電処理も通常の条件でよく、例えば、粘着剤層と接する等方な基板面に施す。処理条件としては、使用する基板およびコロナ処理装置の種類により異なるが、例えばエネルギー密度として 1〜 3 0 0 W · m i n /m ²が好適である。コロナ放電処理を施すことによって表面張力は増大するが、 4 0 d y n / c m以上に高くしておくことが望ましい。

粘 ·接着剤層の形成は、前記の液晶性組成物層の形成と同様に行ってもよく、またシリコーン等の易剥離処理を設けた適当な基板上に前記の粘 ·接着剤層を形成したいわゆるノンキヤリァ粘 ·接着剤を用いてもよい。光学異方素子と偏光素子との貼合は貼合の強度を向上させる、貼合界面に空気の残存による泡の発生を防止する、などのためにラミネーター、ロール、加圧器等を用いて加圧、加熱等を加えてもよい。

上記の光学異方素子、偏光素子および透光性保護フィルムは、貼合する場合は長尺フィルム形態でそれぞれ M D方向に揃えた状態で、連続的に重ね合わせて積層することができる。

また、これらの 3者は、前記製造方法以外にも、偏光素子の両側へ同時に光学異方素子および透光性保護フィルムを貼合しても、偏光素子へ光学異方素子、透光性保護フィルムの順に、または透光性保護フィルム、光学異方素子の順に貼合してもよい。

かくして得られる本発明の楕円偏光板の総厚は、用いた透光性保護フィルム、偏光素子、接着剤、光学異方素子等の各厚さにより変化するが、 1 5 0 μ πι以下、好ましくは 1 0 0 μ πι以下がよい。総厚が 1 5 0 μ mを越えると長尺フィルムを口ールに所定長卷いた時に口一ル径が太くなりすぎ、従来の輸送用包装容器に収納が困難になったり、従来の輸送容器に収納できるようにすると長さが短くなつたりして好ましくない。

また、本発明の楕円偏光板に、さらに少なくとも 1枚の光学フィルムが積層された楕円偏光板を使用してもよい。

光学フィルムとしては、透明性と均一性に優れたものであれば特に制限されないが、高分子延伸フィルムや、液晶からなる液晶性フィルムが好ましく使用できる。高分子延伸フィルムとしては、セルロース系、ポリカーボネート系、ポリアリレート系、ポリスルフォン系、ポリアクリル系、ポリエーテルスルフォン系、環状ォレフィン系高分子等からなる 1軸又は 2軸位相差フィルムを例示することができる。中でもポリカーボネート系ゃ環状ォレフィン系高分子がコスト面およびフィルムの均一性から好ましい。

また、ここで言う液晶からなる液晶性フィルムとは、液晶を配向させてその配向状態から生じる光学異方性を利用できるフィルムであれば特に制限されるものではない。例えばネマチック液晶やディスコチック液晶、スメクチック液晶等を利用した各種光学機能性フィルム等、公知のものを使用することができる。

液晶性フィルムの分子配列構造は、スメクチック、ネマチック、ねじれネマチック、コレステリックなどのいずれの分子配列構造であってもよく、配向基板付近及び空気界面付近ではそれぞれホモジ-ァス配向及ぴホメオト口ピック配向状態であり、液晶性高分子の平均のダイレクターがフィルムの法線方向から傾斜しているいわゆるハイプリッド配向であってもよい。

ここに例示した光学フィルムは、液晶表示装置を構成するにあたり、 1枚のみの使用でも良いし、複数枚使用しても良い。また、高分子延伸フィルムと、液晶性フィルムの両方を使用することもできる。以下に本発明の楕円偏光板を適用する液晶表示装置について説明する。

本発明の液晶表示装置は、前記楕円偏光板を少なくとも有する。本発明の楕円偏光板を液晶セルに配置する場合には、楕円偏光板の光学異方素子側を液晶セル側に配置することが必要である。

液晶表示装置は一般的に、偏光板、液晶セル、および必要に応じて位相差捕償板、反射層、光拡散層、バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシート等の部材から構成されるが、本発明においては前記楕円偏光板を使用する点を除いて特に制限は無い。また前記楕円偏光板の使用位置は特に制限はなく、また、 1力所でも複数力所でも良い。

液晶表示装置に用いる偏光板は特に制限されず、前述した楕円偏光板に使用するものと同様の偏光素子から得られるものを使用することができる。

液晶セルとしては特に制限されず、電極を備える一対の透明基板で液晶層を狭持したもの等の一般的な液晶セルが使用できる。

液晶セルを構成する透明基板としては、液晶層を構成する液晶性を示す材料を特定の配向方向に配向させるものであれば特に制限はない。具体的には、基板自体が液晶を配向させる性質を有していている透明基板、基板自体は配向能に欠けるが、液晶を配向させる性質を有する配向膜等をこれに設けた透明基板等がいずれも使用できる。また、液晶セルの電極は、公知のものが使用できる。通常、液晶層が接する透明基板の面上に設けることができ、配向膜を有する基板を使用する場合は、基板と配向膜との間に設けることができる。

液晶層を形成する液晶性を示す材料としては、特に制限されず、各種の液晶セルを構成し得る通常の各種低分子液晶物質、高分子液晶物質およびこれらの混合物が挙げられる。また、これらに液晶性を損なわない範囲で色素やカイラル剤、非液晶性物質等を添加することもできる。

液晶セルは、電極基板おょぴ液晶層の他に、後述する各種の方式の液晶セルとするのに必要な各種の構成要素を備えていても良い。

液晶セルの方式としては、 T N (Twisted Neraatic ) 方式、 S T N ( Super Twisted Nematic) 方式、 E C B (Electrically Controlled Birefringence; 方式、 I P S (In-Plane Switching) 方式、 V A (Vertical Alignment) 方式、 O C B (Optically Compensated Birefringence) 方式、 H A N (Hybrid Al igned Nematic) 方式、 A S M (Axially Symmetric Aligned Microcell) 方式、ノヽーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。

また、液晶セルの駆動方式も特に制限はなく、 S T N— L C D等に用いられるパッシブマトリクス方式、並びに T F T (Thin Film Transistor) 電極、 T F D (Thin Film Diode) 電極等の能動電極を用いるアクティブマトリクス方式、プラズマァドレス方式等のいずれの駆動方式であっても良い。

本発明の楕円偏光板を液晶表示装置に適用する場合は、観察者から見て、楕円偏光板が、液晶表示装置の液晶セルよりも観察者側（前方側）にあっても、観察者と反対側（後方）にあっても、該液晶セルの両側にあっても良い。

前記の位相差補償板は、前述の本発明に使用される光学フィルムから適宜選定して使用でき、 1枚のみの使用でも良いし、複数枚使用しても良い。また、高分子延伸フィルムと液晶からなる光学補償フィルムの両方を使用することもできる。反射層としては、特に制限されず、アルミニウム、銀、金、クロム、白金等の金属やそれらを含む合金、酸化マグネシウム等の酸化物、誘電体の多層膜、選択反射を示す液晶又はこれらの組み合わせ等を例示することができる。これら反射層は平面であっても良く、また曲面であっても良い。さらに反射層は、凹凸形状など表面形状に加工を施して拡散反射性を持たせたもの、液晶セルの観察者側と反対側の前記電極基板上の電極を兼備させたもの、反射層の厚みを薄くしたり、穴をあける等の加工を施すことで光を一部透過させるようにした半透過反射層であっても良く、またそれらを組み合わせたものであっても良い。

光拡散層は、入射光を等方的あるいは異方的に拡散させる性質を有するものであれば、特に制限はない。例えば 2種以上の領域からなり、その領域間に屈折率差をもつものや、表面形状に凹凸を付けたものが挙げられる。前記 2種以上の領域からなり、その領域間に屈折率差をもつものとしては、マトリックス中にマトリックスとは異なる屈折率を有する粒子を分散させたものが例示される。光拡散層はそれ自身が粘接着性を有するものであっても良い。

光拡散層の膜厚は、特に制限されるものではないが、通常 1 0 μ ηι以上 5 0 0 m以下であることが望ましい。

また光拡散層の全光線透過率は、 5 0 %以上であることが好ましく、特に 7 0 %以上であることが好ましい。さらに光拡散層のヘイズ値は、通常 1 0〜9 5 %であり、好ましくは 4 0〜 9 0 %であり、さらに好ましくは 6 0〜 9 0 %であることが望ましい。

ノックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシートとしては、特に制限されず公知のものを使用することができる。

本発明の液晶表示装置は、前記した構成部材以外にも他の構成部材を付設することができる。例えば、カラーフィルターを本発明の液晶表示装置に付設することにより、色純度の高いマルチカラー又はフルカラー表示を行うことができる力ラー液晶表示装置を作製することができる。次に、本発明の楕円偏光板を適用する有機エレクトロルミネセンス表示装置 (有機 E L表示装置）について説明する。

一般に、有機 E L表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフエニルァミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。

有機 E L表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るとき 2 に光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形 'ί生を示す。

有機 E L表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ Ι Τ Ο ) などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 M g— A g、 A 1— L iなどの金属電極を用いている。

このような構成の有機 E L表示装置において、有機発光層は、厚さ 1 0 n m程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機 E L表示装置の表示面が鏡面のように見る。

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機 E L表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を 1 / 4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角を π Ζ 4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。

すなわち、この有機 E L表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が 1ノ4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π / 4のときには円偏光となる。

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。本発明の楕円偏光板を有機 E L表示装置に適用する場合は、前記記載の通り、外部光の反射を防止するため、観察者から見て、有機 E L表示装置の観察者側 (前方側）配置した方が良い。

[産業上の利用可能性]

本発明の楕円偏光板は、楕円偏光板を構成するラミネート層の数が少なく、高温、高湿条件下においても界面での剥がれや泡の発生がないという特長を有している。また偏光素子との貼り合わせ工程においても長尺フィルム形態で貼合することができるため貼合工程が合理化でき、産業上の価値が大きい。

[実施例] .

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例で用いた各分析方法は以下の通りである。なお、本実施例における厶 n · d等の光学パラメータは特に断りのない限り波長 55 0 nmにおける値とする。

(1) 対数粘度の測定

ウベローデ型粘度計を用い、フエノールノテトラクロロェタン（60/40質量比）混合溶媒中、 30°Cで測定した。

(2) 顕微鏡観察

オリンパス光学社製 BH 2偏光顕微鏡で液晶の配向状態を観察した。

(3) 液晶組成物層の偏光解析測定

(株）溝尻光学工業所製エリプソメーター（DVA— 36VWLD) を用いた。

( 4 ) 液晶組成物層の Δ n d、ねじれ角測定

大塚電子（株）製 RETS— 1 00を用いた。

(5) ハイプリッドネマチック配向液晶層のパラメータ測定

王子計測機器（株）製自動複屈折計 KOBRA2 1 ADHを用いた。

(6) 膜厚の測定

S LOAN社製 SURF ACE TEXTURE ANALYS I S SYS T EM D e k t a k 3 0 3 0 S Tを用いた。また、干渉波測定（日本分光 (株）製紫外，可視，近赤外分光光度計 V— 5 70) と屈折率のデータから膜厚を求める方法も併用した。く実施例 1 >

(積層体 Aの作製）

T ACフィルム（40 μπι、富士写真フィルム社製）を室温で、 2質量％の水酸化カリゥム水溶液中に 5分間浸漬して鹼化処理を行い、流水中で洗浄した後乾燥させた。延伸したポリビニルアルコールに沃素を吸着させた偏光素子の一方の面に、接着剤層 1としてアクリル系接着剤を用いて、験化した T ACフィルムを貼り合わせ、積層体 Aを作製した。総膜厚は約 6 5 μπιであり、通常のもの（1 05 μιιι) よりも薄くすることが出来た。

(液晶性組成物溶液 Β、積層体 Dの作製）

テレフタノレ酸 50 mm ο 1、 2， 6—ナフタレンジ力ノレボン酸 50 mm o 1、メチルヒドロキノンジァセテート 40 mm o 1、カテコールジァセテート 60 m mo 1、および N—メチルイミダゾール 6 0 m gを用いて窒素雰囲気下、 2 7 0°Cで 1 2時間重合を行った。得られた反応生成物をテトラクロロェタンに溶解したのち、メタノールで再沈殿を行って精製し、液晶性ポリエステル（ポリマー 1 ) 14. 7 gを得た。この液晶性ポリエステルの対数粘度は 0. 1 7 ( d 1 / g)、液晶相としてネマチック相をもち、等方相一液晶相転移温度は 25 0°C以上、ガラス転移点は 1 1 5。Cであった。

次に、ビフエニルジカルボエルクロリド 90 mm o 1、テレフタ口イルクロリド 1 0mmo l、 S— 2—メチノレー 1 , 4—ブタンジォーノレ 1 0 5 mm o 1をジクロロメタン中で室温にて 20時間反応させ、反応液をメタノール中に投入し再沈殿させることにより液晶性ポリエステル（ポリマー 2) 1 2. 0 gを得た。ポリマー 2の対数粘度は 0. 1 2 (d 1 /g) であった。

ポリマー 1の 1 9. 8 2 gとポリマー 2の 0. 1 8 gからなる混合ポリマーを含む液晶性組成物の 8質量％の γ—プチ口ラタトン溶液を調製し、液晶性組成物溶液 Βとした。

6 50 mm幅、厚み 1 00 μ mの長尺の P E E Kフィルムを搬送しながら、レ一ヨン布を巻き付けた 1 50 mm ψ のラビングロー^/を斜めに設定し、高速で回転させることにより連続的にラビングを行い、ラビング角度 25° の配向基板フィルムを得た。ここで、ラビング角度はラビング面を上からみたときに MD方向から反時計回り方向の角度とする。液晶性組成物溶液 Βを、前記配向基板フィルム上に、ダイコーターを用いて連続的に塗布 ·乾燥した後、 1 50°CX 1 0分間加熱処理をして液晶生組成物を配向させ、次いで室温に冷却して配向を固定化して、液晶性組成物層（光学異方素子）と PEEKフィルムとの積層体 Dを得た。得られた積層体 Dの液晶性組成物層の厚みは 4 μ mであった。

配向基板として用いた PEEKフィルムは大きな複屈折を有するため、積層体 Dの形態では液晶性組成物層の光学パラメータの測定が困難なため、トリァセチルセルロース（TAC) フィルム上に次のようにして液晶性組成物層を転写した。すなわち、 PEEKフィルム上の液晶性組成物層上に、紫外線硬化型接着剤を 5 μ m厚となるように塗布し、 T ACフィルム（ 40 μ m厚、富士写真フィルム社製)' でラミネートして、 TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、 P EEKフィルムを剥離し、液晶性組成物層/接着剤層/ TACフィルムからなる積層体を得た。得られた積層体を大塚電子（株）製 RETS— 100 によりパラメータ測定した結果、ねじれネマチック配向しており、ねじれ角は一 240度、 A n ' dは 800 nmであった。

(楕円偏光板 Eの作製）

積層体 Dの光学異方素子上に市販の UV硬化型接着剤（UV— 3400、東亞合成（株）製）を 5 μ mの厚さに接着剤層 2として塗布し、この上に前記作製した積層体 Aの偏光素子側をラミネ一トし、約 60 Om Jの UV照射により該接着剤層 2を硬化させた。この後、 P E EKフィルムノ光学異方素子ノ接着剤層 2/ 偏光素子/接着剤層 1 ZT A Cフィルムが一体となった積層体から P E E Kフィルムを剥離することにより光学異方素子を積層体 A上に転写し、 TACフィルム Z接着剤層 1 /偏光素子/接着剤層 2Z光学異方素子からなる楕円偏光板 Eを得た。該楕円偏光板 Eの総厚みは、 75 μπιであった。

この楕円偏光板 Εを光学検査したところ、シミや傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Εの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 6 0°C 90 %RHの恒温恒湿槽に入れ、 5 0 0時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。

<実施例 2 >

(接着剤の調製）

ウレタン系接着剤として、主剤となるポリエステルポリオールプレボリマーである東洋モートン（株）製の "E L— 4 3 6 A" (固形分濃度 3 5 %の水溶液） 1 0 0部に、イソシァネート系硬化剤である東洋モートン（株）製の "E L— 4 3 6 B" (有効成分 1 0 0 %品） 3 0部を配合し、さらに水を加えて固形分濃度が 2 0 %となるように希釈した。一方、ポリビュルアルコール系接着剤として、

(株) クラレ製のカルボキシル基変性ポリビュルアルコール "クラレポバール K L 3 1 8 " (酢酸ビュルとイタコン酸ナトリゥムのモル比約 9 8 : 2の共重合体のケン化物、ケン化度 8 5〜9 0モル％、分子量約 8 5 , 0 0 0 ) の 3 %水溶液を調製した。得られたウレタン系接着剤とポリビュルアルコール系水溶液とを、質量比 1 ： 1 (固形分質量比では 2 0 ： 3) で混合し、混合接着剤とした。

(積層体 Fの作製）

延伸したポリビュルアルコールに沃素を吸着させた偏光素子の一方の面に、接着剤層 1として調製した混合接着剤を混合後 1分以内に塗布し、その一方の面には、ゼォノアフィルム（膜厚 4 0 /zm、日本ゼオン社製）に 2 5 0W ' m i nZ m ²の条件でコロナ処理を施し、そのコロナ処理後 3 0秒以内にそのコロナ処理面で貼り合わせて、積層体 Fを作製した。総膜厚は約 6 5 μ πιであり、通常のもの（1 0 5 μ πι) よりも薄くすることが出来た。

(楕円偏光板 Gの作製）

実施例 1で作製した積層体 Dの光学異方素子上に市販の UV硬化型接着剤（U V— 3 4 0 0、東亞合成（株）製）を 5 μ πιの厚さに接着剤層 2として塗布し、この上に積層体 Fの偏光素子側をラミネ一トし、約 6 0 0 m Jの UV照射により該接着剤層 2を硬化させた。この後、 P E EKフィルム/光学異方素子/接着剤層 2 /偏光素子 Z接着剤 1 /ゼオノァフィルムがー体となった積層体から P E E Kフィルムを剥離することにより光学異方素子を積層体 F上に転写し、ゼォノアフィルム /接着剤層 1 Z偏光素子/接着剤層 2 Z光学異方素子からなる楕円偏光板 Gを得た。該楕円偏光板 Gの総厚みは、 7 5 μ τηであった。この楕円偏光板 Gを光学検査したところ、シミゃ傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Gの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貝占り付け、 60 °C 90 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 500時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。

<実施例 3 >

(楕円偏光板 Hの作製）

実施例 2で作製した積層体 Fの偏光素子側に、実施例 1で合成したポリマー 1 およびポリマー 2の混合比率を変えた調製した液晶性組成物の溶液を、ダイコーターを用いて連続的に塗布 ·乾燥した後、 1 5 0 °C X 1 0分間加熱処理をして液晶組成物を配向させた。次いで室温に冷却して配向を固定化して、ゼオノァフィルム Z接着剤層 1/偏光素子 Z光学異方素子からなる楕円偏光板 Hを得た。該楕円偏光板 Hの総厚みは、 70 μπιであった。

この光学異方素子層は、ねじれネマチック配向しており、ねじれ角は一 6 5度、厶 n dは 1 90 nmであった。この楕円偏光板 Hをエリプソメーター（（株）溝尻光学工業所製 DVA— 36 VWLD) で偏光解析したところ、波長 5 50 n m における楕円率が 0. 94であり、良好な円偏光特性を持つ円偏光板であることが確認できた。

この楕円偏光板 Hを光学検査したところ、シミや傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Hの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貝占り付け、 60 °C 90 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 500時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。く実施例 4 >

(積層体 Jの作製）

実施例 2で作製した積層体 Fの偏光素子上に搬送しながら、アルキル変性ポリビュルアルコール（PVA、（株）クラレ製、 PVA— 1 1 7H) の 5質量％溶液（溶媒は、水とイソプロピルアルコールの質量比 1 ： 1の混合溶媒）をダイコ一ターを用いて連続的に塗布 .乾燥し、 1 30°Cで加熱処理してゼォノアフィルム Z接着剤層 1/偏光素子/ PV A配向膜からなる積層体 Jを得た。 (楕円偏光板 Kの作製）

積層体 Jの PVA配向膜に、実施例 1で調製した液晶性組成物溶液 Bを、ダイコーターを用いて連続的に塗布 ·乾燥し後、 1 50°CX 1 0分間加熱処理をして液晶組成物を配向させた。次いで室温に冷却して配向を固定化して、ゼオノァフイルム/接着剤層 1/偏光素子/ PV A配向膜ノ光学異方素子からなる楕円偏光板 Kを得た。該楕円偏光板 Kの総厚みは、 73 / mであった。

この楕円偏光板 Kを光学検査したところ、シミゃ傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Kの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 60 °C 90 %R Hの恒温恒湿槽に入れ、 500時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。

<比較例 1 >

(積層体 Lの作製）

実施例 1で作製した積層体 Dの光学異方素子側を、紫外線硬化型接着剤を介して、トリァセチルセルロース（TAC) フィルム（40 μιη) に転写した。すなわち、 P EEKフィルム上の光学異方素子上に、接着剤を 5 μ m厚となるように塗布し、 T ACフィルムでラミネートして、 T ACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、 PEEKフィルムを剥離し、積層体 L (光学異方素子 Z接着層/ T ACフィルム）を得た。

(楕円偏光板 Nの作製）

延伸したポリビュルアルコールに沃素を吸着させた偏光素子の両側に、アタリル系接着剤を用いて、鹼化した T A Cフィルムを貼り合わせて偏光板 Mを作製した。

積層体 Lの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してこの偏光板 Mに貼合して楕円偏光板 Nを作製した。この楕円偏光板 Nは厚さ約 200 imと厚く、卷き厚が大きくなるために一回の操作での処理長さは実施例 1〜4の楕円偏光板の作製に比べて短くならざるを得なかった。

楕円偏光板 Nの光学異方素子側の TACフィルムにアタリル系粘着剤を塗布しガラス板に貼り付けて、実施例 1と同様の試験を行ったところ、 500時間経過後に端部に 0. 5 mmの剥がれが認められた。 0562

<実施例 5 >

実施例 1で得た楕円偏光板 Eを用いて、図 7に示したような配置で S TN型の透過型液晶表示装置を作製した。ここで本実施例においては、偏光素子 4側から液晶セル 8側に向かって反時計回り方向を十とし、時計回り方向を一として装置を作製し、実験を行ったが、偏光素子 4から液晶セル 8側に向かって時計回り方向を +、反時計回り方向を一として同様な実験を行っても全く同様の結果が得られることを先に付言する。

上記 S TN型半透過反射型液晶表示装置の各構成部材における角度 θ i〜 e 5 の関係を図 8に示す。

図 8において、液晶セル 8内の液晶層の、楕円偏光板 1側の面上における配向方向 8 1と、偏光板 9側の面上における配向方向 82とは、角度 0 1をなしている。光学異方素子 6の、偏光素子 4側の面上における配向軸の向き 6 1と、液晶セル 8側の面上における配向軸の向き 62とは、角度 Θ 2をなしている。また、偏光素子 4の吸収軸 41と、光学異方素子 6の偏光素子 4側の面上における配向軸の向き 6 1とは角度 0 3をなし、偏光素子 4の吸収軸 4 1と、液晶セル 8内の液晶層の偏光素子 4側の面上における配向方向 8 1とは角度 Θ 4をなしている。また、偏光板 9の吸収軸 9 1は偏光素子 4の吸収軸 41と角度 0 5をなしている。液晶材料として Z L I— 229 3を用い、 0 1 =+ 240度にツイストさせた。また、液晶セル 8中の液晶物質の屈折率異方性 Δ nと液晶層の厚み dとの積 Δ n dは略 830 nmであった。

光学異方素子 6は実施例 1の光学異方素子と同様の手法で作製した。光学異方素子 6の Δ η dは略 800 nm, ねじれ角は Θ 2 =- 240度であった。この時、偏光素子 4の吸収軸 4 1から光学異方素子 6の偏光板側の面上における配向軸 6 1への角度 Θ 3 =+45度、偏光素子 4の吸収軸 4 1から液晶層 8の偏光板側の面上における配向方向 8 1への角度 Θ 4=+ 1 3 5度とした。

液晶セル 8のバックライト 1 0面側（図の下側）に偏光板 9 (厚み約 1 00 _μ m；住友化学（株）製SQW— 06 2) を配置した。偏光素子 4の吸収軸 4 1から偏光板 9の吸収軸 9 1への角度 0 5=+ 90度とした。

楕円偏光板 1および液晶セル 8と偏光板 9の間には通常の透明な粘着層を配置 7060562 した。

上記の液晶表示装置に、駆動回路（図示せず）から駆動電圧を印加し (1/2 40デューティー、最適バイアスで駆動）、バックライト 1 0を配置して点灯時

(透過モード）の光学特性を調べたところ明るく高コントラストの表示ができた。特に透過モードにおいて良好な視野角特性を持っていることが分かった。

<実施例 6 >

実施例 3で作製した楕円偏光板 Hを、図 9で定義する楕円偏光板 1として、市販の有機 ELディスプレイ 1 1の有機 EL素子の透明ガラス基板 12上にァクリル系粘着剤を介して貼着し、有機 EL表示装置を作成した。その結果、本発明の楕円偏光板を配置しない場合に比べ、大幅な外光反射防止効果を発揮し、視認性の優れた有機 EL表示装置が得られることが分かった。く実施例 7 > ·

(液晶性高分子溶液 C、積層体 Pの作製）

6—ヒドロキシ一 2—ナフトェ酸 1 00 mm o 1、テレフタノレ酸 1 00 mm o 1、クロロヒドロキノン 50 mm o 1、 t e r tーブチノレ力テコーノレ 50 mm o 1、および無水酢酸 60 Ommo 1を用いて窒素雰囲気下で、 140°Cで 2時間ァセチル化反応を行った。引き続き 270°Cで 2時間、 280°Cで 2時間、 30 0°Cで 2時間重合を行った。次に得られた反応生成物をテトラクロロェタンに溶解したのち、メタノールで再沈殿を行って精製し、液晶性ポリエステル（ポリマ一 1 ) 40. 0 gを得た。この液晶性ポリエステルの対数粘度は 0. 35 (d 1 /g)、液晶相としてネマチック相をもち、等方相一液晶相転移温度は 300°C 以上、ガラス転移点は 1 35°Cであった。

ポリマー 1の 8質量。 /₀の γ—プチ口ラクトン溶液（液晶性高分子溶液 C ) を調製した。

65 Omm幅、厚み 100 μ mの長尺の P E E Kフィルムを搬送しながら、レ一ヨン布を巻き付けた 1 5 Omm ψのラビンダロールを斜めに設定し、高速で回転させることにより連続的にラビングを行い、ラビング角度 45° の配向基板フイルムを得た。ここで、ラビング角度はラビング面を上からみたときに MD方向から反時計回り方向の角度とする。液晶性高分子溶液 cを、前記配向基板フィルム上に、ダイコータ一を用いて連続的に塗布 ·乾燥した後、 1 50°CX 1 0分間加熱処理をして液晶性高分子を配向させ、次いで室温に冷却して配向を固定化して、液晶性高分子層と PEEKフィルムとからなる積層体 Pを得た。得られた積層体 Pの厚みは 0. 6 μπιであった。

配向基板として用いた Ρ Ε ΕΚフィルムは大きな複屈折を有するため、積層体 Ρの形態では液晶性高分子層の光学パラメータの測定が困難なため、トリァセチルセルロース（TAC) フィルム上に次のようにして液晶性高分子層を転写した。すなわち、 PEEKフィルム上の液晶性高分子層上に、光学用の紫外線硬化型接着剤を 5 μπι厚となるように塗布し、 TACフィルム（40 _μπι厚、富士写真フィルム社製）でラミネートして、 TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、 PEEKフィルムを剥離し、液晶性高分子層/接着剤層 ZT ACフィルムからなる積層体を得た。得られた積層体について王子計測機器

(株）製自動複屈折計 KOBRA2 1 ADHによりパラメータ測定した結果、この液晶性高分子層は、ハイブリッドネマチック配向構造を形成しており、当該層の厶 n dは 90 nm、平均チルト角は 28度であった。

(楕円偏光板 Qの作製）

積層体 Pの液晶性高分子層（光学異方素子）上に市販の UV硬化型接着剤（U V— 34 00、東亞合成（株）製）を 5 μ mの厚さに接着剤層 2として塗布し、この上に実施例 1で作製した積層体 Aの偏光素子側をラミネ一トし、約 60 Om Jの UV照射により該接着剤層 2を硬化させた。この後、 PEEKフィルム/光学異方 Z接着剤層 2 /偏光素子/接着剤層 1 Z T A Cフィルムが一体となった積層体から P E E Kフィルムを剥離することにより光学異方素子を積層体 A上に転写し、 T A Cフィルム Z接着剤層 1 /偏光素子/接着剤層 2 /光学異方素子からなる楕円偏光板 Qを得た。該楕円偏光板 Qの総厚みは、 75 つであった。

この楕円偏光板 Qを光学検査したところ、シミゃ傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Qの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 60 °C 90 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 500時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。 2

<実施例 8〉

(楕円偏光板 Rの作製）

実施例 7で作製した積層体 Pの光学異方素子上に市販の U V硬化型接着剤（U V— 3 4 0 0、東亞合成（株）製）を 5 μ mの厚さに接着剤層 2として塗布し、この上に実施例 2で作製した積層体 Fの偏光素子側をラミネートし、約 6 0 0 m Jの U V照射により該接着剤層 2を硬化させた。この後、 P E E Kフィルム/光学異方素子/接着剤層 2ノ偏光素子 Z接着剤 1 /ゼォノアフィルムが一体となつた積層体から P E E Kフィルムを剥離することにより光学異方素子を積層体 F上に転写し、ゼォノアフィルム/接着剤層 1 Z偏光素子/接着剤層 2 /光学異方素子からなる楕円偏光板 Rを得た。該楕円偏光板 Rの総厚みは、 7 5 μ πιであった。この円偏光板 Rを光学検查したところ、シミゃ傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Rの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 6 0 °C 9 0 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 5 0 0時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。

<実施例 9 >

(楕円偏光板 Sの作製）

実施例 2で作製した積層体 Fを搬送しながら、レーヨン布を巻き付けた 1 5 0 m m のラビンダロールを斜めに設定し、高速で回転させることにより連続的にラビングを行い、ラビング角度 4 5 ° の配向基板フィルムを得た。ここで、ラビング角度はラビング面を上からみたときに M D方向から反時計回り方向の角度とする。実施例 7で調製した液晶性高分子溶液 Cを、ダイコーターを用いて実施例 7と異なる塗布速度で連続的に塗布 ·乾燥した後、 1 5 0 °C X 1 0分間加熱処理をして液晶性高分子を配向させた。次いで室温に冷却して配向を固定化して、液晶性高分子層からなる光学異方素子を有する楕円偏光板 S (ゼォノアフィルム Z接着剤層 1 Z偏光素子 Z光学異方素子）を得た。該楕円偏光板 Sの総厚みは、 7 0 μ mであった。

実施例 7と同様に、液晶性高分子層のみを T A Cフィルムに転写して、光学パラメータを測定したところ、この高分子液晶層は、ハイブリッドネマチック配向構造を形成しており、高分子液晶層の Δ n dは 9 0 n m、平均チルト角は 2 8度であった。

この楕円偏光板 sを光学検査したところ、シミゃ傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Sの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 6 0 °C 9 0 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 5 0 0時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。

<実施例 1 0〉

(楕円偏光板 Tの作製）

実施例 4で作製した積層体 Jを搬送しながら、 P V A配向膜面をレーヨン布を卷き付けた 1 5 O ni m 0 のラビングロールを斜めに設定し、高速で回転させることにより連続的にラビングを行い、ラビング角度 4 5 ° の配向基板フィルムを得た。ここで、ラビング角度はラビング面を上からみたときに MD方向から反時計回り方向の角度とする。実施例 7で調製した液晶性高分子溶液 Cを、ダイコーターを用いて実施例 9と同様に連続的に塗布 ·乾燥した後、 1 5 0 °C X 1 0分間加熱処理をして液晶性高分子を配向させた。次いで室温に冷却して配向を固定化して、液晶性高分子層からなる光学異方素子を有する楕円偏光板 T (ゼオノァフイルム/接着剤層 1 Z偏光素子/ P V A配向膜/光学異方素子）を得た。該楕円偏光板 Tの総厚みは、 7 3 μ πιであった。

この楕円偏光板 Tを光学検査したところ、シミや傷などの損傷は見られなかつた。この楕円偏光板 Tの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り付け、 6 0 °C 9 0 % R Hの恒温恒湿槽に入れ、 5 0 0時間経過後に取り出して観察したところ、剥がれや泡の発生などの異常は一切認められなかった。ぐ比較例 2 >

(偏光板 Uの作製）

延伸したポリビニルアルコールに沃素を吸着させた偏光素子の両側に、アタリル系接着剤を用いて、験化した T A Cフィルムを貼り合わせて偏光板 Uを作製した。

(積層体 Vの作製）

実施例 7で作製した積層体 Pの光学異方素子側を、紫外線硬化型接着剤を介して、トリァセチルセルロース（TAC) フィルム（40 μπι) に転写した。すなわち、 Ρ ΕΕΚフィルム上の液晶性高分子層の上に、接着剤を 5 μπι厚となるように塗布し、 T ACフィルムでラミネートして、 T ACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、 PEEKフィルムを剥離し、積層体 V (光学異方素子 Z接着層ノ T ACフィルム）を得た。

(楕円偏光板 Wの作製）

積層体 Vの光学異方素子側をァクリル系粘着剤を介して前記偏光板 Uに貼合して楕円偏光板 Wを作製した。この楕円偏光板 Wは厚さ約 200 _Mmと厚く、卷き厚が大きくなるために一回の操作での処理長さは実施例 7〜 1 0の楕円偏光板の作製に比べて短くならざるを得なかった。

楕円偏光板 Wの光学異方素子側にァクリル系粘着剤を塗布し、ガラス板に貼りつけて、実施例 7と同様の試験を行ったところ、 500時間経過後に端部に 0. 5 mmの剥がれが認められた。

<実施例 1 1〉

実施例 7で得た楕円偏光板 Qを用いて、図 1 0に示したような配置で透過型液晶表示装置を作製した。

使用した液晶セル 8は、液晶材料として Z L I— 1 6 9 5 (Me r c k社製）を用い、ホモジニァス配向させた。液晶層厚は 4. 9 μπιであり、液晶層の基板両界面のプレチルト角は 2度であり、液晶セルの Δ η dは略 3 20 nmであった。液晶セル 8の観察者側（図の上側）に偏光板 9 (厚み約 1 00 μ m；住友化学 (株）製SQW— 06 2) を配置し、偏光板 9と液晶セル 8との間に、一軸延伸したポリカーボネートフイルム（日本ゼオン（株）製： Δ n dは略 140 nm) からなる位相差補償板 1 6を配置した。

また、液晶セルのバックライト側（図の下側）に実施例 7で得た楕円偏光板 Q

(図 1 0では 1とする）を酉己置した。

偏光板 9及び偏光素子 4の吸収軸、位相差補償板 1 6の遅相軸、液晶セル 8の両界面のプレチルト方向、光学異方素子 6のチルト方向は図 1 1に記載した条件で配置した。該楕円偏光板 1の背面側にはバックライト 1 0が設けられている。上記の液晶表示装置に、駆動回路（図示せず）から駆動電圧を 0Vから 5 Vまで印加し、パックライト 1 0を配置して点灯時（透過モード）の光学特性を調べたところ明るく高コントラストで視野角依存性の少ない特性が得られたことが分力つた。

[図面の簡単な説明]

図 1は、液晶分子のチルト角及びツイスト角を説明するための概念図である。図 2は、光学異方素子を構成する液晶性フィルムの配向構造の概念図である。図 3は、液晶セルのプレチルト方向を説明する概念図である。

図 4は、本発明の楕円偏光板の構成例を模式的に示す立面断面図である。

図 5は、本発明の楕円偏光板の別の構成例を模式的に示す立面断面図である。図 6は、本発明の楕円偏光板の別の構成例を模式的に示す立面断面図である。図 7は、実施例 5で用いた液晶ディスプレイの概念図である。

図 8は、実施例 5の液晶表示装置における偏光板の吸収軸や液晶セル、光学異方性層の軸角度関係を説明する平面図である。

図 9は、実施例 6で用いた有機 E Lディスプレイの概念図である。

図 1 0は、実施例 1 1で用いた液晶ディスプレイの概念図である。

図 1 1は、実施例 1 1の液晶表示装置における偏光板の吸収軸や液晶セル、光学異方性層の軸角度関係を説明する平面図である。

(符号の説明）

1 ：楕円偏光板， 2 ：透光性保護フィルム， 3 ：接着剤層 1 , 4 ：偏光素子， 5 ：接着剤層 2 , 6 :光学異方素子， 7 ：配向膜， 8 ：液晶セル， 9 ：偏光板， 1 0 :パックライト， 1 1 :有機£ 素子， 1 2 :透明ガラス基板， 1 3 ：陽極， 1 4 ：発光層， 1 5 ：陰極， 1 6 ：位相差補償板， 4 1 ：観察者側の偏光素子 4 の吸収軸， 6 1 ：光学異方素子 6の偏光素子 4側の配向軸， 6 2 ：光学異方性層 6の液晶セル 8側の配向軸， 8 1 ：液晶セル 8内液晶層の偏光素子 4側の面上における配向方向， 8 2 ：液晶層 8内液晶層のバックライト 1 0側の面上における配向方向， 9 1 ：偏光板 9の吸収軸

Claims

1. 透光性保護フィルム、偏光素子および光学異方素子とが、この順に積層されている楕円偏光板であって、該光学異方素子が少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物を液晶状態においてッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した液晶層を含むことを特徴とする楕円偏光板。

2. 透光性保護フィル請ム、偏光素子おょぴ光学異方素子が長尺フィルム形態であることを特徴とする請求項 1に記載の楕円偏光板。

3. ツイストネマチック配向液の晶層のねじれ角 Θが 5° 〜400° の範囲にあり、ッイストネマチック配向液晶層の屈折率異方性 Δ nと液晶層の厚み d との積（Δ n · d) が 50 nm〜 1 500 nmの範囲であることを特徴とする請囲

求項 1または 2に記載の楕円偏光板。

4. ハイブリッドネマチック配向液晶層の平均チ^/ト角が 5° 〜45° であり、波長 55 0 nmにおける屈折率異方性 Δ nと前記光学異方体の厚み dとの積（Δ n · d) 力 S 30 nm〜200 nmの範囲であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の楕円偏光板。

5. 透光性保護フィルムが、トリァセチルセルロースであることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載の楕円偏光板。

6. 透光性保護フィルムが、シクロォレフイン系ポリマーであることを特徴とする請求項 1〜 5のいずれかに記載の楕円偏光板。

7. 楕円偏光板の厚みが 1 50 m以下であることを特徴とする請求項 1〜 6のいずれかに記載の楕円偏光板。

8. 偏光素子と光学異方素子との間に、液晶性組成物がネマチック配向を形成する配向膜が設けられていることを特徴とする請求項 1〜 7のいずれかに記載の楕円偏光板。

9. 光学異方素子の偏光素子とは反対側の表面に透光性オーバーコート層が設けられていることを特徴とする請求項 1〜 8のいずれかに記載の楕円偏光板。

1 0. 透光性オーバーコート層がァクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項 9に記載の楕円偏光板。

1 1. ツイストネマチック配向液晶層の両側界面のいずれか一方の界面付近における液晶分子の配向方向が、 MD方向と平行でないことを特徴とする請求項 1〜 10のいずれかに記載の楕円偏光板。

1 2. 請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の楕円偏光板に、さらに少なくとも 1枚の光学フィルムが積層されていることを特徴とする楕円偏光板。

1 3. 光学フィルムが、高分子延伸フィルムであることを特徴とする請求項 1 2に記載の楕円偏光板。

1 4. 光学フィルムが、液晶性フィルムであることを特徴とする請求項 1 2に記載の楕円偏光板。

1 5. (1) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム/接着剤層 1/偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、

(2) ラビング処理を施した配向基板上に、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイブリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成して、配向基板/光学異方素子からなる積層体（B) を得る第 2工程、

(3) 前記積層体（B) の光学異方素子側を、接着剤層 2を介して、前記積層体（A) の偏光素子側と接着せしめた後、配向基板を剥離して光学異方素子を前記積層体（A) に転写し、透光性保護フィルム Z接着剤層 1/偏光素子/接着剤層 2/光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 3工程、

の各工程を少なくとも経ることを特徴とする楕円偏光板の製造方法。

1 6. (1) 透光性保護フィルムを、接着剤層 1を介して偏光素子と接着し、透光性保護フィルム/接着剤層 1/偏光素子からなる積層体（A) を得る第 1工程、

(2) 前記積層体（A) の偏光素子表面にラビング処理を施し、少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物からなる層を形成し、該層をッイストネマチック配向またはハイプリッドネマチック配向させた後、該配向を固定化した光学異方素子を形成させて、透光性保護フィルム /接着剤層 1 Z偏光素子/光学異方素子からなる楕円偏光板を得る第 2工程、の各工程を少なくとも経ることを特徴とする楕円偏光板の製造方法。

1 7 . 請求項 1 6において、偏光素子上に少なくとも正の一軸性を示す液晶性組成物がネマチック配向を形成する配向膜を設けてからラビング処理を施すことを特徴とする請求項 1 6に記載の楕円偏光板の製造方法。

1 8 . 透光性保護フィルムがトリァセチルセルロースまたはシクロォレフイン系ポリマーであることを特徴とする請求項 1 5または 1 6に記載の楕円偏光板の製造方法。

1 9 . 透光性保護フィルムが、表面処理されていることを特徴とする請求項 1 5または 1 6に記載の楕円偏光板の製造方法。

2 0 . 表面処理が、鹼化処理またはコロナ放電処理であることを特徵とする請求項 1 5または 1 6に記載の楕円偏光板の製造方法。

2 1 . 偏光素子が表面処理されていることを特徴とする請求項 1 5または 1 6に記載の楕円偏光板の製造方法。

2 2 . 表面処理が、コロナ放電処理であることを特徴とする請求項 2 1に記載の楕円偏光板の製造方法。

2 3 . 液晶セルの少なくとも片側の面に、請求項 1〜 1 4のいずれかに記載の楕円偏光板を配置した液晶表示装置。

2 4 . 請求項 1〜 1 4のいずれかに記載の楕円偏光板を具備することを特徴とするエレクトロルミネッセンス表示装置。