WO2007094381A1 - 熱可塑性樹脂組成物およびその液晶ディスプレイ部品または情報記録媒体部品 - Google Patents
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Definitions
- Thermoplastic resin composition and liquid crystal display component or information recording medium component thereof are described.
- the present invention relates to a thermoplastic resin yarn composed of a thermoplastic resin that does not form an anisotropic molten phase and a liquid crystalline polymer that can form an anisotropic molten phase. Further, the present invention relates to a liquid crystal display component used in an electronic product display device such as a computer, a TV and a monitor, or an information recording medium component used in an electronic product such as a mobile phone and a computer. Background art
- a liquid crystal display is an LCD panel that consists of a glass substrate, a transparent electrode, a liquid crystal, and a color filter. Reflector, fluorescent lamp, light guide panel, diffuser plate to provide backlighting
- the backflight unit consisting of a (diffusion sheet), a prism (prism sheet), and a backlight frame that functions as a reflector while supporting the whole.
- the back light frame has a shape in which an opening is provided on a rectangular surface due to its function. The larger the ratio of the openings, the larger the area of the liquid crystal surface relative to the size of the liquid crystal display itself. Also, the thinner the rectangular surface, the thinner the liquid crystal display itself. For this reason, the ratio of the openings is larger, and the thickness of the rectangular surface In general, it is thinning.
- Information recording media are available in various specifications such as SD cards, compact flash, smart media, and memory sticks. These information recording media are small in size and have a high recording capacity with a memory capacity exceeding several MB.
- materials used for liquid crystal display components and information recording media are required to have high fluidity, rigidity, and impact resistance so that they can perform their functions effectively even though they are thin. . It should also have heat resistance, dimensional stability and flame resistance that can withstand the heat generated from the backlight. As a material having such characteristics, a polycarbonate resin has been representative so far.
- the material for the liquid crystal display component or the information recording medium is formed after molding so that the frame function or the recording medium function can be effectively performed even though the thickness is small.
- High dimensional stability, high fluidity and rigidity, and impact resistance are required. It should also have heat resistance, dimensional stability and flame retardance that can withstand the heat generated from the backlight.
- a polycarbonate resin has been representative so far.
- polycarbonate resin Compared with other resins, polycarbonate resin has superior low-temperature impact resistance, self-extinguishing properties, electrical properties, transparency, dimensional stability, and thermal stability.
- engineering plastics office automation equipment It has been used extensively in electrical and electronic products.
- polycarbonate resin has low fluidity, it is becoming increasingly difficult to handle frames and information recording media that are becoming thinner.
- high-temperature processing and high-speed and high-pressure processing are applied during injection molding. The range of its use is limited because it causes a residual stress of a degree.
- the present invention solves the problems of the powerful conventional technology, has high dimensional stability such as high fluidity, no deformation after molding, etc., excellent rigidity, impact resistance, heat resistance, etc.
- a thermoplastic resin composition that can effectively perform functions as a liquid crystal display component or an information recording medium component even though it is thin.
- the present invention provides a material for a liquid crystal display component that can perform the function of the frame effectively even though the ratio of the opening on the rectangular surface is large and the thickness is small.
- a material department for an information recording medium capable of effectively performing a recording medium function even though the thickness is thin is provided.
- the present inventors have intensively searched for and studied a material having high flow, high rigidity, and high heat resistance, and as a result, heat that does not form an anisotropic melt phase exhibiting a specific melt viscosity. Thinner by blending a specific amount of a liquid crystalline polymer into a plastic resin, further blending a specific phosphoric acid monoester or diester, and controlling the melt viscosity ratio of the thermoplastic resin and the liquid crystalline polymer within a specific range. The present inventors have found that this is possible and have completed the present invention.
- the composite resin composition is used as a liquid crystal display component or an information recording medium section.
- the material of the product there is no problem such as destruction at the welded part like JP-A 2 0 0 2—2 4 9 6 5 6 and peeling of the surface layer of the molded product, making it possible to cope with thinning. As a result, the present invention has been completed.
- the present invention (A) uses a nozzle with an inner diameter of 1 run and a length of 2 Oram, and has a melt viscosity of 100 to 100 according to a chiral rheometry at 300 ° C and a shear rate of lOOOOsec- 1.
- thermoplastic resin that does not form an anisotropic molten phase of 300 Pa.s and
- Liquid crystalline polymer I a thermoplastic resin composition in which particles are dispersed
- n 1 or 2
- X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, and a plurality of them may be the same or different.
- R is a monovalent or divalent organic group, and a plurality of R may be the same or different.
- the present invention is the above thermoplastic resin composition, using a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm, and a melt viscosity ratio (A 77) / A by a set of rheometers at 300 ° C and a shear rate of lOOOOsec- 1.
- a desired opening is provided on a rectangular surface obtained by injection molding a thermoplastic resin composition having (B 77) of 3.2-4.0, and the ratio of the openings is the entire rectangular surface.
- the present invention is a thermoplastic rheometer measurement using the above-mentioned thermoplastic resin composition, a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm, at 300 ° C and a shear rate of lOOOOsecf 1.
- the short side / long side ratio of the rectangular surface obtained by injection molding a thermoplastic resin composition having a melt viscosity ratio ( ⁇ ) / (/ ⁇ ) of 3.2 to 4.0 is 0.
- an information recording medium component having a thickness of 3 to 1.0 and a rectangular surface thickness of 0.3 to 3 mm.
- thermoplastic resin (A) that does not form an anisotropic molten phase used in the present invention needs to be a thermoplastic resin that can be melt-processed at 300 ° C.
- Melt-processable and is 300 ° C, specifically, an inner diameter of l mm, 'using a nozzle of length 20 Yuzuru, 300 ° C, Kiyabirari set Reome one at a shear rate LOOOsec- 1, melt viscosity by coater measurement Means that it can be processed without degrading to an unacceptable degree of degradation due to the fact that it satisfies the range of 100 to 300 Pa ⁇ s.
- thermoplastic resins (A) include, for example, polyesters such as polyethylene, polypropylene, polyolefin (co) polymers such as poly-4-methyl-1-pentene, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, and polycarbonate resins. Resin, polyamide resin, ABS resin, polyarylenza / refuide resin, polyacrylate, and resins mainly composed of these resins. Among these, polyester-based coconuts such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, and polycarbonate resin are preferable, and polycarbonate resins having relatively low molding shrinkage and linear expansion are particularly preferable.
- polyesters such as polyethylene, polypropylene, polyolefin (co) polymers such as poly-4-methyl-1-pentene, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, and polycarbonate resins.
- the polycarbonate resin preferably used as the thermoplastic resin (A) has a carbonate structure and is obtained by reacting an aromatic divalent phenol compound with phosgene or carbonic acid diester. Aromatic homo- or copolycarbonates.
- aromatic divalent phenol compounds include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-, 5-dimethylphenol) propane, bis ( 4-hee Droxypheninole) butane, 1,1 bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-1,3,5-diphenyl) butane, 2, 2, 2-bis (4-hydroxy-3, 5 — jetty ”propane, 1, 1 monobis (4-hydroxyphenenole) cyclohexane, 1-phenyl 1, 1, monobis (4 —Hydroxyphenyl) Ethane, etc., can be used alone or as a mixture, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred.
- the liquid crystalline polymer (B) used in the present invention refers to a melt-processable polymer having the property of forming an optically anisotropic melt phase, and the polymer molecular chains are regularly formed by receiving shear stress in the molten state. It has the property of taking a parallel arrangement. As such, polymer molecules are generally elongated, flat, fairly stiff along the long axis of the molecule, and appear to have multiple chain stretch bonds that are usually either coaxial or parallel. A good polymer. The quality of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using an orthogonal polarizer.
- the anisotropic molten phase is confirmed by using a Leitz polarizing microscope and observing the molten sample placed on the Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. it can.
- the liquid crystalline polymer applicable to the present invention is examined between crossed polarizers, the polarized light is normally transmitted even in the melted stationary state, and optically anisotropic.
- the liquid crystalline polymer (B) is not particularly limited, but is preferably an aromatic polyester or an aromatic polyester amide, and the aromatic polyester or the aromatic polyester amide is partially contained in the same molecular chain. Polyesters included in the scope are also in that range. These are preferably at least about 2.0 d 1 Z g, more preferably from 2.0 to 10 O dl / g when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.1 wt% at 60 ° C. Those having a logarithmic viscosity (I.V.) are used.
- the aromatic polyester or aromatic polyester amide as the liquid crystalline polymer (B) applicable to the present invention is particularly preferably an aromatic hydroxycarboxylic acid, An aromatic polyester or aromatic polyester amide having at least one compound selected from the group of aromatic hydroxyamines and aromatic diamines as a constituent component.
- liquid crystalline polymer (B) examples include aromatic hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 4 —dihydroxynaphthalene, 4, 4, dihydroxybifenol, hydroquinone, resorcin, represented by the following general formula (V) and general formula (VI) Aromatic diols such as compounds; terephthalic acid, isophthalic acid, 4, 4, monodiphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
- Aromatic dicarboxylic acids such as compounds represented by I); aromatic amines such as p-aminophenol and p-phenylenediamine.
- a particularly preferred liquid crystalline polymer (B) to which the present invention is applied is an aromatic polyester comprising p_hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid as main structural unit components.
- thermoplastic resin (B) A molded product in which the liquid crystalline polymer (B) is microdispersed in the form of fibers or needles in the matrix phase of the thermoplastic resin (A) is kneaded with an ordinary extruder, and the liquid crystalline polymer (B) is thermoplastic. If a thermoplastic resin composition in which particles are dispersed in the matrix phase of the resin (A) is injection molded, it can be obtained by the shearing force at that time, but the proportion of the liquid crystalline polymer (B) is higher than that of the thermoplastic resin (A).
- the matrix phase will be reversed, and even if the matrix phase is not reversed, the amount of the liquid crystalline polymer (B) will be large, and the liquid crystalline polymer present in the welded part of the molded product Increasing the amount of lead is undesirable because it causes a decrease in weld strength. Also, above In other words, it is important for the purpose of reinforcing the thermoplastic resin (A) that the liquid crystalline polymer (B) is dispersed in the form of fibers in the thermoplastic resin (A). It is not preferable that the crystalline polymer (B) has a fibrous structure because it causes surface peeling.
- the liquid crystalline polymer (B) has a particle-like dispersion state in the vicinity of the surface layer of the molded product and exhibits a fiber-like dispersion state inside the molded product.
- the melt viscosity of the thermoplastic resin (A) is 100 to 100 in a rheometer measurement at 300 ° C.
- the blending amount of the liquid crystalline polymer (B) is 91 to 99 weights of the thermoplastic resin (A). 1 to 9% by weight with respect to / 0 .
- the melt viscosity of the thermoplastic resin (A) is less than lOOPa's, the weld strength is inferior, and when it exceeds 300 Pa ⁇ s, surface peeling may occur.
- the blending amount of the liquid crystalline polymer (B) is less than 1% by weight, the desired thin-wall fluidity cannot be obtained, and if it exceeds 9% by weight, problems occur in the weld strength and surface peeling.
- liquid crystal display component or information recording medium component of the present invention the same composition as above is used.
- thermoplastic resin (A) is a polycarbonate resin
- the preferred viscosity average molecular weight is 17500-18900.
- melt viscosity ratio of component (A) and component (B) is also important.
- Each of the set of labometers at 300 ° C and shear rate lOOOsecT 1 using a nozzle with an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm is used.
- the melt viscosity ratio (A ⁇ ) / (B ⁇ ) between the melt viscosity (A 77) of component (A) and the melt viscosity (B 77) of component (B) is within the range of 3.2-4. In this case, it is possible to achieve both the thin wall fluidity, the weld strength, and the surface peeling.
- the liquid crystalline polymer ( ⁇ ) is used as a fiber during molding. It is necessary to add a phosphorus compound in order to convert it.
- the thermoplastic resin (A) that does not form an anisotropic 'I ⁇ biomelting phase is a polycarbonate resin
- the liquid crystalline polymer and the polycarbonate resin do not disperse in the form of islands and do not become fiberized even by injection molding. The effect is remarkable.
- the phosphorus compounds include phosphoric acid monoesters and diesters (C), which are substances represented by the following general formulas (I) and (II). '
- n 1 or 2
- X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, and a plurality of them may be the same or different. Is a monovalent or divalent organic group, and in the case of plural, they may be the same or different.
- phosphonate compounds In general, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphonite compounds, phosphinite compounds, and organic phosphorus compounds containing these structural elements in the molecule are applicable.
- phosphonate compounds include, for example, dimethyl phosphonate, jetinorephosphonate, dibu'tinolephosphonate, di (ethylhexyl) phosphonate, didecyl phosphonate, dipalmityl phosphonate, distearyl phosphonate, dilaurinorephosphonate , Diphenyl phosphonate, dibenzenorephosphonate, ditolyl phosphonate, di (nonylphenyl) phosphonate, dioleyl phosphonate, dimethyl methyl phosphonate, jetyl methyl phosphonate, di (ethylhexynole) methyl phosphonate, dipalmityl methyl phosphonate, di Stearylmethylphosphonate, dilaurylmethylphosphonate, dipheninolemethinorephosphonate, dimethinolefe-norephosphonate, jetinolefe Norephosphonate, di
- phosphinate compound examples include, for example, methyl phosphinate, ethinorephosphinate, petitenorephosphinate, ethenorehexinorephosphinate, palmityl phosbuinate, stearyl phosbuinate, lauryl phosphinate, phenylphosphine.
- the phosphonate compound include, for example, dimethyl phosphonate, cetyl phosphonate, dibutino phosphonate, di (ethyl hexyl) phosphonate, didecyl phosphonate, dipalmityl phosphonate, distearyl.
- the phosphinite compound include, for example, methyl phosphinite, ethyl phosphinate, butyl phosphinate, ethyl hexyl phosphinate, palmityl phosphinate, stearyl phosphinite, lauryl phosphinite, Enil phosphinate, benzyl phosphinite, toluinorephos buinite, nourfel phosphinate, oleyl phosphinate, ethino metheno phosphinite, ethyl dimethyl phosphinate, (ethyl hexyl) methyl Phosphinite, (ethylhexyl) dimethyl phosphinate, palmitylmethyl phosphinate, panolemityl dimethyl phosphinate, 'stearyl methyl phosphinate, stearyl dimethyl phosphinate, lauryl meth, Tino
- phosphorus compound (C) an organic phosphorus compound containing the above-described phosphonate, phosphinate, phosphonite, or phosbunite structural element in the molecule can also be used. Specific examples thereof include the following compounds.
- the compounding amount of this specific phosphorus compound (C) is 0.001 to 2 to 100 parts by weight of a resin composition comprising 91 to 99% by weight of a thermoplastic resin and 1 to 9% by weight of (B) a liquid crystalline polymer. Parts by weight, particularly preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. If the blending amount is less than 0.001 part by weight, the effect of making the liquid crystalline polymer during molding into fibers is small, and if the blending amount exceeds 2 parts by weight, the material properties are rather lowered.
- thermoplastic resin composition In addition, additives such as nucleating agents, pigments such as carbon black, antioxidants, stabilizers, plasticizers, lubricants, mold release agents and flame retardants are added to the thermoplastic resin composition.
- a composition imparted with desired characteristics is also included in the thermoplastic resin composition referred to in the present invention.
- the respective components may be mixed at the composition ratio and kneaded. Usually, it is kneaded with an extruder, extruded into a pellet, and used for injection molding, but is not limited to extrusion with such an extruder.
- the information recording medium component of the present invention is easily molded from the composite resin composition by a normal molding method such as injection molding.
- the liquid crystal display component or the information recording medium component of the present invention is easily molded from the thermoplastic resin composition by an ordinary molding method such as injection molding.
- the molded product thus obtained is (A) a molded product in which (B) liquid crystalline polymer is dispersed in islands in a thermoplastic resin, and in particular, (B) liquid crystalline in the surface layer part within 50 m from the molded product surface.
- the average major axis of the polymer particles is 30 ⁇ ⁇ or less, and even if it is thin, it has sufficient fluidity to fill the mold, and it has a high elastic modulus. It can be formed without any problem without causing the resin skin layer to peel off from the surface, and torsional deformation does not occur.
- the number of gates can be reduced compared to conventional products by taking advantage of its excellent formability, which makes it possible to reduce the weight of the runner and is extremely economical.
- the thickness is 3 mm or less and the ratio of the opening part is 30 to 95% of the total area of the rectangular surface.
- the thickness is 3 mm or less and the ratio of the opening part is 30 to 95% of the total area of the rectangular surface.
- it can be molded without peeling of the resin skin layer on the surface of the molded product, exhibits good weld strength, and does not cause torsional deformation.
- the number of gates can be reduced compared to conventional products by taking advantage of its excellent formability, which makes it possible to reduce the weight of the runner and is extremely economical.
- High shape (dimension) Because of its stability, it is an extremely thin molded product, especially the short side of the rectangular surface and the ratio of the long side is 0.3 to 1.0, and the thickness of the rectangular surface is 0
- Information recording media parts with a thickness of 3 to 3 mm can be molded without peeling of the resin skin layer on the surface of the molded product, exhibit good weld strength, and cause torsional deformation. There is no.
- the number of gates can be reduced compared to conventional products by taking advantage of its excellent formability, which makes it possible to reduce the weight of the runner and is extremely economical.
- Table 1 shows liquid, crystalline polymer (Polyplastics Co., A 9 50) and distearyl hydrogen phosphite (Johoku Chemical Co., Ltd., JP 2 18 SS) Add the indicated amount, and the resin temperature is 300 in a 30mm twin screw extruder. It was melt-kneaded with C and pelletized to obtain the desired resin composition.
- the measurement was performed at 300 ° C and a shear rate of lOOOOsec- 1 using a capillary rheometer having a nozzle with an inner diameter of l mm and a length of 20 mm.
- a test piece having a thickness of 0.8 mm was molded by an injection molding machine having a resin temperature of 300 ° C. Thereafter, a peel test was performed in which the adhesive tape was applied to the surface of the test piece and then peeled off. After the peel test, an image processing measuring machine (LUZEX-FS made by Nireco) was used to measure the area of the peeled portion, and (the area of the peeled portion Z the area of the test piece) was calculated. The smaller this value, the smaller the area of the peeled portion and the better the peeling characteristics. It can be said.
- LUZEX-FS made by Nireco
- a welded piece with a thickness of 0.8 mm was molded from the above bullet using an injection molding machine with a resin temperature of 300 ° C, and the weld strength was measured in accordance with I SOI 78.
- a bar flow mold with a width of 5 ram and a thickness of 0.3 mm was molded at a resin temperature of 300 ° C and an injection pressure of 200 MPa, and the flow length was measured.
- test piece having a thickness of 0.8 mm was molded from the above-mentioned Pelletka et al. Using an injection molding machine with a resin temperature of 300 ° C., and the flexural modulus was measured according to IS 0178 D 790.
- a 65 mm long, 45 mm wide, 0.3 mm thick rectangular surface with a 61 mm long and 41 mm wide rectangular opening is molded into an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries SE 3 0 D) was used to measure the molding peak pressure when molding at a resin temperature of 300 ° C, a mold temperature of 80 ° C, and an injection speed of 200 mm / sec. It can be said that the lower the molding peak pressure, the better the moldability.
- a weld tear test was performed using a molded article having the rectangular opening. Evaluate the presence or absence of breakage (cracking) at the weld when one short side of the molded product is fixed with a jig and the other short side is hooked and then pulled at a speed of 5 mm / min. the ⁇ evaluation device that was using the Orientec made Tensilon UTA-KN.
- a target resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 at the ratio shown in Table 2, and a molded product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 6 using the obtained resin composition.
- a rectangular molded product (side gate) with a length of 40 arms, a width of 25 mm, and a thickness of 0.18 mm is used with an injection molding machine (FANUC ROBOSHOTS—2000 i 30 A).
- the molding peak pressure was measured when molding was performed at a mold temperature of 80 ° C and an injection speed of 400 rara / Sec . The lower the peak molding pressure, the better the moldability.
- '• Molded product B (Examples 16-20, Table 4)
- a weld tear test was performed using a molded article having the rectangular opening. After fixing one short side of the molded product with a jig, hooking the short side on the opposite side with a hook and then pulling it at a speed of 5 mm / min, we evaluated the presence or absence of fracture (cracking) It was. As an evaluation device, Tensilon UTA-KN manufactured by Orientec was used.
- a peel test was performed in which the adhesive tape was applied to the surface of the rectangular molded product and then peeled off. After the peel test, the area of the peeled part was measured using an image processing measuring machine (LUZEX-FS made by Yureko), and (the area of the peeled part / the area of the test piece) was calculated. It can be said that the smaller this value, the smaller the area of the peeled portion and the better the peeling properties. (Flexural modulus)
- the target resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 at the ratio shown in Table 3, and then the molded product A was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 using the obtained resin composition.
- Comparative Example 1 The case where the molded product B was prepared in the same manner as in Example 16 was evaluated using the resin composition prepared in 2 to 17.
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Abstract
本発明は、流動性が高く、成形後の変形がない等の高い寸法安定性を有し、剛性、耐衝撃性、耐熱性等に優れ、薄肉成形品に好適な熱可塑性樹脂組成物を提供する。詳しくは、(A)特定の溶融粘度を有する熱可塑性樹脂91~99重量%及び(B)液晶性ポリマー1~9重量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、(C)特定のりんオキソ酸モノエステル又はジエステルを0.001~2重量部配合してなる、(B)液晶性ポリマーが粒子分散し、(A) 成分と(B)成分の溶融粘度比率が特定範囲内にある熱可塑性樹脂組成物である。液晶ディスプレイ部品また情報記録媒体部品も提供する。
Description
熱可塑性樹脂組成物およびその液晶ディスプレイ部品または情報記録媒体部品 技術分野
本発明は、 異方性溶融相を形成しなレヽ熱可塑性樹脂と異方性溶融相を形成し うる液晶性ポリマーからなる熱可塑性樹脂糸且成物に関する。 さらに、 コンビュ 一ター、 T Vおよびモニターのような電子製品の表示機器で用いられる液晶デ イスプレイ部品または携帯電話およびコンピューターのような電子製品に用い られる情報記録媒体部品に関する。 背景技術
近年における携帯電話、 デジタルカメラ、 携帯端末等のデジタル機器の高機 能化 ·高性能化は目篱ましいものがある。 これらの機器に共通した構造として、 液晶ディスプレイ及び情報記録媒体を有していることが挙げられる。
一般に液晶ディスプレイ (LCD: Liquid Crystal Display) は、 ガラス板 、glass substrate) 、· ¾|明電極 (transparent electrode; 、 取晶 (liquid crystal) 及びカラーフィルター (color fi lter) からなる LCD パネル部分と、 背面光源 (backlight l ing) を提供するための反射板 (reflector) 、 蛍光ラ ンプ (fluorescent lamp) 、 導光板 (light guide panel) 、 拡散板
(diffusion sheet) 、 プリズム (prism sheet) および全体を支持しながら反 射板の機能をする背面光フレーム (backl ight frame) からなる背面光ュニッ トの大きく 2部分から構成されている。 前記背面光フレームは、 その機能上、 矩形状面に開口部が設けられた形状を有してレ、る。 この開口部の比率が大きレヽ ほど、 液晶ディスプレイ自体の大きさに対し、 液晶面の面積を大きく取ること が可能となる。 また、 矩形状面の厚みが薄いほど液晶ディスプレイ自体の薄型 化が可能となる。 このため、 開口部の比率はより大きく、 また、 矩形状面の厚
みが薄くなっていくのが一般的である。
また、 情報記録媒体としては、 S Dカード、 コンパクトフラッシュを始めと して、 スマートメディア、 メモリースティックなど様々な仕様のものが流通し ている。 これらの情報記録媒体は、 小型であり、 力つメモリー容量も数 MBを 超える高記録容量を有している。
これらの情報記録媒体は現在でもコンパクトなサイズを実現できているが、' . 今後は記録媒体を使用する装置の高機能化 ·高性能化および小型化により、 記 録媒体装着スペースの削減が不可欠であり、 更なる小型化 ·薄肉化が必要とさ れている。
このように、 液晶ディスプレイ部品や情報記録媒体に使用される材料につい ては、 厚さが薄いながらも機能を効果的に遂行できるように、 高い流動性と剛 性、 耐衝撃性が要求される。 また、 背面光の発熱に耐えられる耐熱性、 寸法安 定性及び難燃性を有するべきである。 このような特性を有する素材としては、 これまでポリカーボネート樹脂が代表的であった。
このような目的を達成するため、 即ち、 厚みが薄いながらもフレームの機能 または記録媒体機能を効果的に遂行できるように、 液晶ディスプレイ部品用ま たは情報記録媒体用の材料には、 成形後の変形がない等の高い寸法安定性、 高 い流動性と剛性、 耐衝撃性が要求される。 また、 背面光の発熱に耐えられる耐 熱性、 寸法安定性及び難燃性を有するべきである。 このような特性を有する素 材としては、 これまでポリカーボネート樹脂が代表的であった。
ポリカーボネート樹脂は、 他の樹脂と比較して、 優れた低温耐衝撃性、 自己 消火性、 電気的特性、 透明性、 寸法安定性および熱安定性を有し、 エンジニア リングプラスチックスとして、 事務自動化機器、 電気及び電子製品等において 広範囲に用いられてきた。 しかし、 ポリカーボネート樹脂は、 流動性が低いた め、 薄肉化が進むフレームや情報記録媒体には対応しきれない状況が増えてき ている。 このような低い流動性を補完するため、 射出成形時に高温での加工や、 高速高圧での加工が適用されているが、 それぞれ樹脂の加熱による熱分解や過
度の残留応力を引き起こすため、 その利用範囲は制限されている。
—方、 材料面から流動性を向上させる手法として、 ポリカーボネート榭脂と
A B S樹脂等とのァロイ化も検討されている。 例えば、 J P— A 1 1 - 2 9 3 1 0 2では、 ポリカーボネート榭脂と、 A B Sグラフト共重合体及ぴ分子量 分布が特定された二種のァクリロ二トリルノスチレン共重合体とを特定比率で 配合することにより、 成形カ卩ェ性に優れるポリカーボネート / A B 'Sァロイ組 成物が得られることを示しているが、 その耐熱性は充分なものではなレ、。
また、 J P— A 2 0 0 2— 2 4 9 6 5 6に示されるように、 ポリカーポネ 一ト樹脂に対し液晶性榭脂を配合した樹脂組成物は良好な薄肉成形性'を示すが、 配合比を吟味しな 、とゥエルド強度の低下によるゥエルド部での破壊、 成形品 、表層の剥離等を引き起こすため、 製品としての機能を満足できない。 発明の開示
本発明は、 力かる従来技術の問題点を解決し、 流動性が高く、 成形後の変形 がない等の高い寸法安定性を有し、 剛性、 耐衝撃性、 耐熱性等に優れ、 また厚 みが薄いながらも液晶ディスプレイ部品や情報記録媒体部品としての機能を効 果的に遂行できる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 さらに、 矩形状面の開口部 の比率が大きく、 また厚みが薄いながらもフレームの機能を効果的に遂行でき る液晶ディスプレイ部品用材料を提供する。 また、 厚みが薄いながらも記録媒 体機能を効果的に遂行できる情報記録媒体用材科を提供する。
本発明者らは上記目的を達成すべく、 高流動 ·高剛性かつ高耐熱性である素 材について鋭意探索、 検討を重ねた結果、 特定の溶融粘度を示す異方性溶融相 を形成しない熱可塑性樹脂に液晶性ポリマーを特定量配合し、 更に特定のりん ォキソ酸モノエステル又はジエステルを配合し、 且つ熱可塑性樹脂と液晶性ポ リマーの溶融粘度比率を特定範囲に制御うることにより、 薄肉化対応が可能と なることを見出し、 本発明を完成するに至った。
. さらに、 上記複合樹脂組成物を液晶ディスプレイ部品または情報記録媒体部
品の材料とすることにより、 J P— A 2 0 0 2—2 4 9 6 5 6のようなゥェ ルド部での破壊、 成形品表層の剥離等の問題がなく、 薄肉化対応が可能となる ことを見出し、 本発明を完成するに至った。
本発明は、 (A) 内径 1蘭、 長さ 2 Oramのノズルを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsec— 1でのキヤビラリー式レオメー ー測定による溶融粘度が 100〜
300Pa . sの異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂 91〜99重量%及び
(B) 異方性溶融相を形成しうる液晶性ポリマー 1 〜 9重量%からなる樹脂組成 物 100重量部に対して、
(0 下記一般式 (I ) 、 (π) で示されるりんォキソ酸モノエステルおよぴジ エステルから選ばれる一種または二種以上を 0. 001〜 2重量部配合した、 (B) 液晶性ポリマーが粒子分散している熱可塑性樹脂組成物であり、
(A) 成分と(B) 成分の、 内径 l mm、 長さ 20mmのノズルを用い、 300°C、 剪断 速度 lOOOsecT1でのキヤビラリ一式レオメータ一測定による溶融粘度比率 (A η ) / (Β 77 ) が 3. 2〜4. 0であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(X) nP (=0) (0R) 3_n ( I )
(X) nP (0R) 3-n (II)
〔式中、 n は 1または 2であり、 X は水素原子、 水酸基、 または一価の有機基 であり、 複数の場合同一でも異なっていてもよい。 R は一価又は二価の有機基 であり、 複数の場合同一でも異なっていてもよい。 〕
本発明は上記熱可塑性樹脂組成物である、 内径 1馳、 長さ 20咖のノズルを 用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsec—1でのキヤビラリ一式レオメーター測定による 溶融粘度比率 (A 77 ) / (B 77 )が 3. 2-4. 0である熱可塑性樹脂組成物を射出成形 することにより得られる、 矩形状面に所望の開口部が設けられ、 開口部の比率 が矩形状面の全面積の 30〜95%であり、 矩形状面の厚さが 0. 3〜 3蘭であるこ とを特 ^徴とする液晶デイスプレイ部品を提供する。
本発明は上記熱可塑性樹脂組成物である、 内径 1 mm、 長さ 20mmのノズルを 用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsecf1でのキヤビラリ一式レオメーター測定による
溶融粘度比率 (Α η ) / (Β η ) が 3. 2〜4. 0である熱可塑性樹脂組成物を射出成 形することにより得られる、 矩形状面の短辺/長辺比率が 0. 3〜1. 0であり、 矩形状面の厚さが 0. 3〜 3 mmであることを特徴とする情報記録媒体部品を提供 する。 発明の詳細な説明 ·
以下、 本発明について詳細に説明する。 本発明に使用する異方性溶融相を形 成しない熱可塑性樹脂 (A) は、 300°Cで溶融加工可能な熱可塑性樹脂であるこ とが必要である。 300°Cで溶融加工可能とは、 具体的には、 内径 l mm、 '長さ 20讓のノズルを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsec— 1でのキヤビラリ一式レオメ一 、ター測定による溶融粘度が 100〜300Pa · sの範囲を満足し、 劣化してその性質 が許容できない程度に変性することなく加工できることを意味する。
該当する熱可塑性樹脂 (A) としては、 例えばポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ 4—メチルー 1—ペンテン等のポリオレフイン系 (共) 重合体、 ポリェチ レンテレフタレート樹脂、 ポリプチレンテレフタレート樹脂、 ポリカーボネー ト樹脂等のポリエステル系樹脂、 ポリアミド系樹脂、 A B S樹脂、 ポリアリー レンザ/レフアイド樹脂、 ポリアタリレートおよびこれらの樹脂を主体とする樹 脂等が挙げられる。 これらの中でも、 ポリエチレンテレフタレート樹脂、 ポリ プチレンテレフタレ一ト樹脂、 ポリカーボネート榭脂等のポリエステル系榭月旨 が好ましく、 成形収縮率と線膨張率が比較的低いポリカーボネート樹脂が特に 好ましい。
本発明において、 熱可塑性榭脂 (A) として好ましく使用されるポリカーポネ ート樹脂とは、 カーボネート構造を有し、 芳香族二価フエノール系化合物とホ スゲンまたは炭酸ジエステル等とを反応させることにより得られる芳香族ホモ またはコポリカーボネートが挙げられる。 ここで、 芳香族二価フエノール系化 合物としては、 2 , 2一ビス ( 4ーヒ ドロキシフエニル) プロパン、 2, 2― ビス ( 4ーヒ ドロキシー 3 , 5—ジメチルフエ-ノレ) プロパン、 ビス (4ーヒ
ドロキシフエ二ノレ) ブタン、 1 , 1一ビス (4ーヒドロキシフエ-ル) ェタン、 2, 2—ビス (4—ヒ ドロキシフエニル) ブタン、 2, 2—ビス (4ーヒドロ キシ一 3, 5—ジフエニル) ブタン、 2 , 2—ビス (4ーヒドロキシー 3, 5 —ジェチ^"フエ二ノレ) プロパン、 1 , 1一ビス (4ーヒ ドロキシフエ二ノレ) シ クロへキサン、 1—フエニル一 1, 1一ビス (4—ヒドロキシフエ二ノレ) エタ ン等が使用でき、 これら単独あるいは混合物として使用することができる。 上 記中、 2, 2—ビス (4ーヒ ドロキシフエニル) プロパンが好ましレ、。
本発明で使用する液晶性ポリマー (B) とは、 光学異方性溶融相を形成し得る 性質を有する溶融加工性ポリマーを指し、 溶融状態で剪断応力を受けることに よりポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有している。 このような ,ポリマー分子は、 一般に細長く、 偏平で、 分子の長軸に沿ってかなり剛性が高 く、 普通は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸長結合を有し ているようなポリマーである。 異方性溶融相の 'ト生質は、 直交偏光子を利用した 慣用の偏光検査法によ.り確認することが出来る。 ,より具体的には、 異方性溶融 相の確認は、 L e i t z偏光顕微鏡を使用し、 L e i t zホットステージに载 せた溶融試料を窒素雰囲気下で 4 0倍の倍率で観察することにより実施できる。 本発明に適用できる液晶性ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、 たと え溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、 光学的に異方性を示す。
前記のような液晶性ポリマー (B) としては特に限定されないが、 芳香族ポリ エステル又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましく、 芳香族ポリェ ステル又は芳香族ポリエステルァミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエス テルもその範囲にある。 これらは 6 0 °Cでペンタフルオロフェノールに濃度 0 . 1重量%で溶解したときに、 好ましくは少なくとも約 2 . 0 d 1 Z g、 さらに 好ましくは 2 . 0〜1 0 . O d l / gの対数粘度 (I . V . ) を有するものが 使用される。
本発明に適用できる液晶性ポリマー (B) としての芳香族ポリエステル又は芳 香族ポリエステルアミドとして特に好ましくは、 芳香族ヒドロキシカルボン酸、
芳香族ヒドロキシァミン、 芳香族ジァミンの群から選ばれた少なくとも 1種以 上の化合物を構成成分として有する芳香族ポリエステル、 芳香族ポリエステル アミ ドである。
より具体的には、
(1) 主として芳香族ヒドロキシカルボン酸おょぴその誘導体の 1種又は 2種 以上からなるポリエステル; ■
(2) 主として (a) 芳香族ヒドロキシカルボン酸おょぴその誘導体の 1種又 は 2種以上と、 (b) 芳香族ジカルボン酸、 脂環族ジカルボン酸おょぴその誘 導体の 1種又は 2種以上と、 ( c ) 芳香族ジオール、 脂環族ジオール、 脂肪族 ジオールおょぴその誘導体の少なくとも 1種又は 2種以上、 とからなるポリェ ステル;
(3) 主として (a) 芳香族ヒドロキシカルボン酸おょぴその誘導体の 1種又 は 2種以上と、 (b) 芳香族ヒドロキシァミン、 芳香族ジァミンおよびその誘 導体の 1種又は 2種以上と、 (c) 芳香族ジカルボン酸、 脂環族ジカルボン酸 およびその誘導体の 1種又は 2種以上、 とからなるポリエステルアミド;
(4) 主として (a) 芳香族ヒドロキシカルボン酸おょぴその誘導体の 1種又 は 2種以上と、 (b) 芳香族ヒドロキシァミン、 芳香族ジァミンおょぴその誘 導体の 1種又は 2種以上と、 (c) 芳香族ジカルボン酸、 脂環族ジカルボン酸 およびその誘導体の 1種又は 2種以上と、 (d) 芳香族ジオール、 脂環族ジォ ール、 脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも 1種又は 2種以上、 とか らなるポリエステルアミドなどが挙げられる。 さらに上記の構成成分に必要に 応じ分子量調整剤を併用してもよレ、。
本発明に適用できる前記液晶性ポリマー (B) を構成する具体的化合物の好ま しい例としては、 p—ヒドロキシ安息香酸、 6—ヒドロキシー2—ナフトェ酸 等の芳香族ヒ ドロキシカルボン酸、 2, 6—ジヒ ドロキシナフタレン、 1, 4 —ジヒ ドロキシナフタレン、 4, 4, ージヒ ドロキシビフエ二ノレ、 ハイ ドロキ ノン、 レゾルシン、 下記一般式 (V) および下記一般式 (V I) で表される化
合物等の芳香族ジオール;テレフタル酸、 イソフタル酸、 4 , 4, 一ジフエ二 ルジカルボン酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸おょぴ下記一般式 (V I
(但し、 X: アルキレン (C;~C4) 、 アルキリデン、 -0 -、 - SO-、 - S02-、 - S -、 一 CO より選ばれる基、 Y: -(CH2) - (n= 1〜 4 )、 -0 (CH2) n0- (n= 1〜 4 ) より選 ばれる基)
本発明が適用される特に好ましい液晶性ポリマー (B) としては、 p _ヒ ドロ キシ安息香酸及び 6—ヒドロキシー 2—ナフトェ酸を主構成単位成分とする芳 香族ポリエステルである。
液晶性ポリマー (B) が熱可塑性樹脂 (A) のマトリックス相に繊維状又は針状 にミクロ分散した成形品は、 通常の押出装置により両者を混練し、 液晶性ポリ マー (B) が熱可塑性榭脂 (A) のマトリックス相中に粒子分散した熱可塑性樹脂 組成物を射出成形すれば、 その際の剪断力で得られるが、 液晶性ポリマー (B) の割合が熱可塑性樹脂 (A) よりも多い場合にはマトリックス相が反転してしま うし、 マトリックス相が反転しない場合であっても、 液晶性ポリマー (B) の量 が多レ、と、 成形品のゥエルド部に存在する液晶性ポリマーの量が増加すること により、 ウエルド強度の低下を引き起こすため好ましくない。 また、 上記のよ
うに液晶性ポリマー (B) が熱可塑性樹脂 (A) 中に繊維状に分散することは、 熱 可塑性樹脂 (A) の補強の目的のためには重要であるが、 成形品の表層付近で液 晶性ポリマー (B) が繊維状構造をとつていると、 表層剥離を引き起こすため好 ましくない。
この問題を解決するためには、 液晶性ポリマー (B) は成形品表層付近では粒 子状の分散状態を持ち、 成形品内部では繊維状の分散状態を示すこ'とが必要に なる。 このような、 薄肉流動性 ·剛性 ·ゥエルド強度 ·表層剥離の全てを満足 させるためには、 熱可塑性樹脂 (A) の溶融粘度と液晶性ポリマー (B) の添加量 を極めて厳密に制御する必要がある。 そのため、 本発明においては、 熱可塑性 樹脂 (A) の溶融粘度が、 内径 1讓、 長さ 20mmのノズルを用い、 300°C、 剪断速 度 lOOOsec— 1でのキヤビラリー式レオメーター測定において 100〜300Pa · s、 好 ましくは 160〜: 180Pa · sであることが必要であり、 且つ液晶性ポリマー (B) の 配合量が熱可塑性樹脂 (A) 91-99重量。 /0に対して 1〜 9重量%であることが必 要である。 熱可塑性榭脂 (A) の溶融粘度が lOOPa ' s未満ではウエルド強度が 劣'り、 300Pa · sを超えると表層剥離が生じる場合がある。 また、 液晶性ポリマ 一 (B) の配合量が 1重量%未満では目的とする薄肉流動性が得られず、 9重 量%を超えるとウエルド強度、 表層剥離に問題が生じる。
本発明の液晶ディスプレイ部品または情報記録媒体部品においても上記と同 様の組成物が使用される。
熱可塑性樹脂 (A) がポリカーボネート樹脂の場合、 その好ましい粘度平均分 子量が 17500〜18900となる。
また、 (A) 成分と(B) 成分の溶融粘度比率も重要であり、 夫々、 内径 l mm、 長さ 20匪のノズルを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsecT1でのキヤビラリ一式レ ォメータ一測定による(A)成分の溶融粘度 (A 77 )と(B)成分の溶融粘度 (B 77 )との 溶融粘度比率 (A η ) / (B η )が 3. 2-4. 0の範囲内にある場合、 薄肉流動性とゥ ェルド強度、 表層剥離を両立させることができる。
. 更に、 本発明においては、 上記の通り、 成形時に液晶性ポリマー (Β) を繊維
化するためには、 りん化合物を添加することが必要である。 特に、 異方' I·生溶融 相を形成しない熱可塑性樹脂 (A) がポリカーボネート樹脂の場合、 液晶性ポリ マーとポリカーボネート榭脂が島状の分散をせず、 射出成形しても繊維化しな い場合があり、 その効果が顕著である。 このりん化合物としては、 りんォキソ 酸モノエステルおよぴジエステル (C) であり、 下記一般式 (I ) 、 (II) で示 されるような物質である。 '
(X)nP (=0) (0R) 3.n ( I )
(X)nP (0R)3— n (II)
〔式中、 n は 1または 2であり、 X は水素原子、 水酸基、 または一価の有機基 であり、 複数の場合同一でも異なっていてもよい。 は一価又は二価の有機基 'であり、 複数の場合同一でも異なっていてもよい。 〕
一般にホスホネ一ト化合物、 ホスフィネート化合物、 ホスホナイト化合物、 ホスフィナイト化合物おょぴこれらの構造要素を分子内に含む有機りん化合物 が該当する。
ホスホネート化合物の具体例としては、 例えばジメチルホスホネート、 ジェ チノレホスホネート、 ジブ'チノレホスホネート、 ジ (ェチルへキシル) ホスホネー ト、 ジデシルホスホネート、 ジパルミチルホスホネート、 ジステアリルホスホ ネート、 ジラウリノレホスホネート、 ジフエ二 ホスホネート、 ジベンジノレホス ホネート、 ジトルィルホスホネート、 ジ (ノニルフエニル) ホスホネート、 ジ ォレイルホスホネート、 ジメチルメチルホスホネート、 ジェチルメチルホスホ ネート、 ジ (ェチルへキシノレ) メチルホスホネート、 ジパルミチルメチルホス ホネート、 ジステアリルメチルホスホネート、 ジラゥリルメチルホスホネート、 ジフエニノレメチノレホスホネート、 ジメチノレフエ-ノレホスホネート、 ジェチノレフ ェニノレホスホネート、 ジ (ェチルへキシル) フエ二ノレホスホネート、 ジパルミ チノレフェニルホスホネート、 ジステアリルフエ-ルホスホネート、 ジラウリル フエ二ノレホスホネート、 ジフエ二ノレフエ二ノレホスホネート、 ジべンジノレフエ二 ルホスホネート等が挙げられる。
ホスフィネート化合物の具体例としては、 たとえばメチルホスフィネート、 ェチノレホスフィネート、 プチノレホスフィネート、 ェチノレへキシノレホスフィネー ト、 パルミチルホスブイネート、 ステアリルホスブイネート、 ラウリルホスフ ィネート、 フエニルホスフィネート、 ベンジルホスブイネート、 トルィルホス フィネート、 ノニノレフエニノレホスフイネ一ト、 才レイノレホスブイネート、 ェチ ノレメチノレホスフィネート、 ェチノレジメチノレホスフィネート、 (ェチルへキシ ル) メチルホスフィネート、 (ェチルへキシル) ジメチルホスフィネート、 パ ノレミチルメチルホスフィネート、 パノレミチノレジメチノレホスフイネ一ト、 ステア リルメチルホスブイネート、 ステアリルジメチルホスフィネート、 ラウリルメ チノレホスフイネ一ト、 ラウリノレジメチルホスフィネート、 フエニルメチルホス ,ブイネート、 ェチルフエ-ルホスフィネート、 (ェチルへキシル) フヱ-ルホ スフィネート、 ノ、。ノレミチノレフエニノレホスフイネ一ト、 ステアリノレフェニノレホス フィネート、 ステアリノレジフエニノレホスフイネ一ト、 ラウリノレフェニノレホスフ ィネート、 ラゥリノレジフエニノレホスフイネ一ト、 フエ-ルフエニルホスフイネ ート、 ベンジルフヱニルホスフイネ一ト等が挙げられる。
ホスホナイ ト化合物の具体例としては、 たとえばジメチルホスホナイ ト、 ジ ェチルホスホナイ ト、 ジブチノレホスホナイ ト、 ジ (ェチルへキシル) ホスホナ イ ト、 ジデシルホスホナイ ト、 ジパルミチルホスホナイ ト、 ジステアリルホス ホナイ ト、 ジラウリノレホスホナイ ト'、 ジフエ-ルホスホナイ ト、 ジベンジルホ スホナイ ト、 ジトルィルホスホナイ ト、 ジ (ノニルフエエル) ホスホナイ ト、 ジォレイルホスホナイ ト、 ジメチルメチルホスホナイ ト、 ジェチルメチルホス ホナイ ト、 ジ (ェチルへキシル) メチルホスホナイ ト、 ジパルミチルメチルホ スホナイ ト、 ジステアリルメチルホスホナイ ト、 ジラウリルメチルホスホナイ ト、 ジフエニルメチルホスホナイ ト、 ジメチルフヱニルホスホナイ ト、 ジェチ ノレフエ二ノレホスホナイ ト、 ジ (ェチルへキシル) フエエルホスホナイ ト、 ジパ ノレミチノレフエニルホスホナイ ト、 ジステアリルフエニルホスホナイ ト、 ジラウ リノレフェニノレホスホナイ ト、 ジフエニノレフヱニルホスホナイト、 ジペンジノレフ
ェニルホスホナイト等が挙げられる。
ホスフィナイト化合物の具体例としては、 たとえばメチルホスフィナイト、 ェチルホスフイナイ ト、 プチルホスフイナイ ト、 ェチルへキシルホスフィナイ ト、 パルミチルホスフィナイ ト、 ステアリルホスブイナイ ト、 ラウリルホスフ イナイ ト、 フエニルホスフイナイ ト、 ベンジルホスフィナイ ト、 トルイノレホス ブイナイ ト、 ノユルフェエルホスフィナイ ト、 ォレイルホスフィナイ ト、 ェチ ノレメチノレホスフィナイ ト、 ェチルジメチルホスフィナイ ト、 (ェチルへキシ ル) メチルホスフィナイ ト、 (ェチルへキシル) ジメチルホスフィナイ ト、 パ ルミチルメチルホスフィナイ ト、 パノレミチルジメチルホスフィナイ ト、' ステア リルメチルホスフィナイ ト、 ステアリルジメチルホスフィナイ ト、 ラウリルメ ,チノレホスフィナイ ト、 ラウリルジメチルホスフィナイ ト、 フエニルメチルホス フィナイ ト、 ェチノレフエ二ノレホスフィナイ ト、 (ェチノレへキシノレ) フエニノレホ スフイナイ ト、 パノレミチノレフエ二ノレホスフィナイ ト、 ステアリノレフェニノレホス フィナイ ト、 ステアリルジフエニノレホスフイナイ ト、 ラウリルフエ二ノレホスフ イナイ ト、 ラウリルジフヱニルホスフイナイ ト、 フエユルフェニノレホスフイナ ィト、 ベンジルフェニルホスフィナイト等が挙げられる。 これらの中で、 特に 一般式 (III) で示されるホスホン酸エステルが好ましく用いられる。
H(0H)mP (=0) (0R' ) 2-m (III)
〔式中、 mは 0または 1であり、 R' は一価の有機基である。 〕
また、 (C) のりん化合物として、 上述のホスホネート、 ホスフィネート、 ホ スホナイト、 ホスブイナイト構造要素を分子内に含む有機りん化合物も使用で きる。 その具体例として以下のような化合物が挙げられる。
2
この特定のりん化合物(C) の配合量は、 熱可塑性樹脂 91〜99重量%及 び (B) 液晶性ポリマー 1〜 9重量%からなる樹脂組成物 100重量部に対して 0. 001〜2重量部、 特に好ましくは 0. 01〜0. 5重量部である。 配合量が 0. 001 重量部未満であると成形中の液晶性ポリマーを繊維化する効果が少なく、 2重 量部を超えて配合するとむしろ材料物性を低下させる。
尚、 熱可塑性樹脂組成物に対し、 核剤、 カーボンブラック等の顔料、 酸化防 止剤、 安定剤、 可塑剤、 滑剤、 離型剤および難燃剤等の添加剤を添カ卩して、 所 望の特性を付与した組成物も本発明で言う熱可塑性樹脂組成物に含まれる。 このような熱可塑性樹脂組成物を製造するには、 各成分を前記組成割合で配 合し、 混練すればよい。 通常、 押出機で混練し、 ペレット状に押出し、 射出成 形等に用いるが、 このような押出機による押出に限定されるものではない。 本 発明の情報記録媒体部品は、 上記複合樹脂組成物から通常の成形方法、 例えば 射出成形により容易に成形される。
本発明の液晶ディスプレイ部品または情報記録媒体部品は、 上記熱可塑性榭 脂組成物から通常の成形方法、 例えば射出成形により容易に成形される。
かくして得られる成形品は、 (A) 熱可塑性樹脂中に (B) 液晶性ポリマーが島 状分散している成形品であり、 特に成形品表面から 50 m以内の表層部分の (B) 液晶性ポリマー粒子の平均長径が 30 μ ηι以下となり、 薄肉でも十分金型充 填可能な流動性を有していることに加え、 高い弾性率を有しているため、 極薄 の成形品でも成形品表面での樹脂スキン層の剥離を起こすことなく問題なく成 形でき、 かつ、 捻れ変形を起こすようなことがない。 また、 その優れた成形性 を生かして、 従来の製品よりもゲート点数を削減することができるため、 ラン ナ一の重量減が可能となり、 極めて経済的であるといえる。
, 高い形状 (寸法) 安定性を有しているため、 厚さが 3鹏以下で、 なおかつ開 口部の比率が矩形状面の全面積の 30〜95%を有するような液晶ディスプレイ部 品においても成形品表面での樹脂スキン層の剥離を起こすことなく成形でき、 かつ、 良好なウエルド.強度を示し、 捻れ変形を起こすようなことがない。 また、 その優れた成形性を生かして、 従来の製品よりもゲート点数を削減することが できるため、 ランナーの重量減が可能となり、 極めて経済的であるといえる。 高い形状 (寸法) 安定性を有しているため、 極薄の成形品、 特に矩形状面の 短辺 Ζ長辺比率が 0. 3〜1· 0であり、 矩形状面の厚さが 0. 3〜 3 mmを有するよ うな情報記録媒体部品でも成形品表面での樹脂スキン層の剥離を起こすことな く成形でき、 かつ、 良好なウエルド強度を示し、 かつ、 捻れ変形を起こすよう なことがない。 また、 その優れた成形性を生かして、 従来の製品よりもゲート 点数を削減することができるため、 ランナーの重量減が可能となり、 極めて経 済的であるといえる。
このため、 近年ますます薄肉化が進む液晶ディスプレイ部品あるいは情報記 録媒体部品の材料として最適であり、 T V用モニターを始めとして、 例えば、 デジタルカメラ、 カメラ一体型 V T R、 携帯電話、 P D A、 ノートパソコン等 の携帯情報端末等に有用である。
実施例
以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明するが、 本発明はこれらに限 定されるものではない。
実施例 1 〜 5
先ず、 2種のポリカーボネート樹脂 (帝人化成 (株) 製、 パンライト L 1 2 2 5 L; 300°C、 剪断速度 lOOOsecT1での溶融粘度 225Pa · s、 粘度平均分子量 19700とパンライト CM 1 0 0 0 ; 300。C、 剪断速度 lOOOsec— 1での溶融粘度 90Pa · s、 粘度平均分子量 16000) をペレットブレンドし、 表 1に記載の溶融粘 度を有するポリカーボネート樹脂を調製した。 このポリカーボネート樹脂に液 ,晶性ポリマー (ポリプラスチックス (株) 製、 A 9 5 0 ) とジステアリルハイ ドロゲンホスファイト (城北化学工業 (株) 製、 J P 2 1 8 S S ) を表 1に示 す量添加し、 30赚の 2軸押出機にて樹脂温度 300。Cで溶融混練し、 ペレット化 して目的の樹脂組成物を得た。
押出し工程は、 押出し中、 混練物に空気が混入し酸化条件とならないように 注意を払い、 ベントから減圧操作により揮発成分を除去しながら目的榭脂組成 物の調製を行った。
次いで、 得られた樹脂組成物を用い、 以下に示す評価を行った。
(溶融粘度)
内径 l mm、 長さ 20mmのノズルを持つキヤビラリー式レオメーターを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsec—1で測定した。
(剥離試験)
上記ペレツトカゝら、 樹脂温度 300°Cの射出成形機にて厚み 0. 8mmの試験片を 成形した。 その後、 試験片表面に粘着テープを貼り付けた後に引き剥がす剥離 試験を行った。 剥離試験後、 画像処理測定機 (二レコ製 L U Z E X— F S ) を 用レ、、 剥離した部分の面積を測定し、 (剥離部分の面積 Z試験片の面積) を計 算した。 この値が小さいほど、 剥離部分の面積が少なく、 剥離特性に優れてい
るといえる。
(ウエルド強度)
上記べレットから、 樹脂温度 300°Cの射出成形機にて厚み 0.8mmのゥエルド 付片を成形し、 I SOI 78に準拠し、 曲げのウエルド強度測定を行った。
(棒流動長)
幅 5ram、 厚み 0.3mmのバーフロー型を、 樹脂温度 300°C、 射出圧 200MPaにて 成形し、 流動長を測定した。
(曲げ弾性率)
上記ペレツトカ ら、 樹脂温度 300°Cの射出成形機にて厚み 0.8mmの試験片を 成形し、 I S0178 D 790に従って曲げ弾性率を測定した。
(液晶性ポリマーの粒子径)
厚み 0.8mmのウエルド付試験片から、 流動方向に厚み 0. の薄片を切り だし、 偏光顕微鏡にて液晶性ポリマー粒子の観察を行った。 粒子径は画像処理 測定機 (二レコ製 LUZEX— FS) を用い、 平均長径を測定した。
比較例 1〜 5
表 1に示すように、 液晶性ポリマーの添加量が本発明規定を超える場合 (比 較例 1 ) 、 ポリカーボネート樹脂と液晶性ポリマーの溶融粘度比率が本発明規 定を満足しない場合 (比較例 2、 3、 5 (尚、 比較例 5で使用のポリカーボネ 一ト樹脂は、 特開 2002— 249656号公報の実施例で使用のゼネラルェ レクトリック社製レキサン 141である) ) 、 液晶性ポリマーを添加しない場 合 (比較例 4) 等について、 樹脂組成物を調製し、 評価した。
* 2種類のポリカーボネート樹脂の配合比からの計算値
実施例 6 〜 1 0
実施例 1 〜 5の榭脂組成物を用い、 以下に示す評価を行った。
(溶融粘度)
実施例 1と同様にして測定した。
(成形ピーク圧)
縦 65mm、 横 45mm、 厚み 0. 3mmの矩形面の中央部に縦 61mm、 横 41mmの同じく 矩形状の開口部を持つ成形品 (1点ピンゲート) を、 射出成形機 (住友重機械 製 S E 3 0 D) を用い、 樹脂温度 300°C、 金型温度 80°C、 射出速度 200mm/sec にて成形した際の成形ピーク圧を測定した。 この成形ピーク圧が低いほど成形 性が優れているといえる。
, (ウエルド引き裂き試験)
上記矩形状の開口部を持つ成形品を用い、 ウエルド引き裂き試験を行った。 成形品の 1短辺を治具で固定し、 反対側の短辺をフックで引っかけた後、 5讓 /minの速度で引つ張つた場合のゥエルド部での破壊 (割れ) の有無を評価し た ά 評価機器としてはオリエンテック製テンシロン U T A—KNを使用した。
(剥離試験)
上記矩形状の開口部を持つ成形品を 200mlの蒸留水の中に入れ、 本多電子製 超音波洗浄器 W— 1 1 5を用い、 4 5 k H z 、 3 0 0 Wの条件で 1分間超音波 洗浄を行った。 洗浄後、 成形品の表層剥離による毛羽立ちの有無を観察した。
(曲げ弾性率)
実施例 1と同様にして測定した。
比較例 6 〜 1 1
表 2に示す割合で実施例 1と同様にして目的樹脂組成物を調製し、 得られた 樹脂組成物を用い、 実施例 6と同様にして、 成形品を作成し、 評価した。
これらの結果を表 2に示す。
* 2種類のポリカーボネート樹脂の配合比からの計算値
実施例 1 1〜 20
実施例 1〜5の樹脂組成物を用い、 以下に示す 2種類の成形品を作成し、 成 形ピーク圧、 ウエルド引き裂き試験、 剥離試験を行った。
'成形品 A (実施例 11〜15、 表 3)
縦 40腕、 横 25讓、 厚み 0.18mmの矩形状成形品 (サイドゲー ト) を、 射出成 形機 (FANUC製 ROBOSHOTS— 2000 i 30 A) を用い、 1個取 りにて樹脂温度 300°C、 金型温度 80°C、 射出速度 400rara/Secにて成形した際 の成形ピーク圧を測定した。 この成形ピーク圧が低レ、ほど成形性が優れてレヽる と Vヽえる。 ' •成形品 B (実施例 16〜20、 表 4)
, 縦 21ram、 横 18mm、 厚み 0, 15舰の矩形状成形品 (サイドゲート) を、 射出成 形機 (住友重機械製 S E 130D— HP— C 360M) を用い、 8個取りにて 樹脂温度 300°C、 金型温度 80°C、 射出速度 600 /secにて成形した際の成形 ピーク圧を測定した。
(溶融粘度)
実施例 1と同様に測定した。
(ウエルド引き裂き試験)
上記矩形状の開口部を持つ成形品を用い、 ウエルド引き裂き試験を行った。 成形品の 1短辺を治具で固定し、 反対側の短辺をフックで引っかけた後、 5mm /minの速度で引つ張つた場合のゥエルド部での破壊 (割れ) の有無を評価し た。 評価機器としてはオリエンテック製テンシロン UTA— KNを使用した。
(剥離試験)
上記矩形状成形品の表面に粘着テープを貼り付けた後に引き剥がす剥離試験 を行った。 剥離試験後、 画像処理測定機 (ユレコ製 LUZEX— FS) を用い、 剥離した部分の面積を測定し、 (剥離部分の面積/試験片の面積) を計算した。 この値が小さいほど、 剥離部分の面積が少なく、 剥離特性に優れているといえ る。
(曲げ弾性率)
実施例 1と同様に測定した。
比較例 1 2 ~ 1 7
表 3に示す割合で目的樹脂組成物を実施例 1と同様にして調製し、 次いで得 られた樹脂組成物を用い、 実施例 1 1と同様にして成形品 Aを作成し、 評価し た。
比較例 1 8〜 2 3
比較例 1 2〜1 7で調製した榭脂組成物を用い、 実施例 1 6と同様にして成 形品 Bを作成した場合について評価した。
これらの結果を表 3〜 4に示す。
* 2種類のポリカーボネート樹脂の配合比からの計算値
* 2種類のポリ力一ポネート樹脂の配合比からの計算値
Claims
1. (A) 内径 1蘭、 長さ 20mmのノズルを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsec一1 でのキヤビラリ一式レオメーター測定による溶融粘度が 100〜300Pa . sの異方 性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂 91〜99重量%及び
(B) 異方性溶融相を形成しうる液晶性ポリマー 1〜 9重量%からなる榭脂組成 物 100重量部に対して、
(C) 下記一般式 (I ) 、 (II) で示されるりんォキソ酸モノエステルおよぴジ エステルから選ばれる一種または二種以上を 0.001〜 2重量部配合した、 (B) 液晶性ポリマーが粒子分散している熱可塑性樹脂組成物であり、
(A) 成分と(B) 成分の、 内径 1賺、 長さ 20膽のノズルを用い、 300°C、 剪断 速度 lOOOsec"1でのキヤビラリ一式レオメータ一測定による溶融粘度比率 (A η ) Ζ(Β η ) が 3.2〜4· 0であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(X)nP(=0) (0R)3— n ( I )
.(X)nP(0R)3-n (II)
〔式中、 n は 1または 2であり、 Xは水素原子、 水酸基、 または一価の有機基 であり、 複数の場合同.一でも異なっていてもよレ、。 R は一価又は二価の有機基 であり、 複数の場合同一でも異なっていてもよい。 〕
2. (A) 異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂で ある請求項 1記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. (A) ポリカーボネート榭脂の粘度平均分子量が 17500〜: 18900である請 求項 2記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. (C) りんォキソ酸モノエステルおよびジエステルが下記一般式 (III) で示されるホスホン酸エステルである請求項:!〜 3の何れか 1項記載の熱可塑 性樹脂組成物。
H(0H)mP(=0) (0R')2-ra (III)
. 〔式中、 mは 0または 1であり、 R, は一価の有機基である。 〕
〔式中、 Y は二価の c¾ , ω—ジォキシ有機基である。 〕 .
6 . 請求項 1 〜 5の何れか 1項記載の熱可塑性樹脂組成物を成形することに より得られる、 (Α) 熱可塑性樹脂中に (Β) 液晶性ポリマーが島状分散している 成形品であり、 成形品表面から 50 m以内の表層部分の (B) 液晶性ポリマー粒 子の平均長径が 30 μ m以下である成形品。
7 . 請求項 1より 5のいずれかに記載した熱可塑性樹脂組成物であり、
(A) 成分と(B) 成分の、 内径 1膽、 長さ 20mmのノズルを用い、 300°C、 剪断速 度 lOOOsec—1でのキヤビラリ一式レオメーター測定による溶融粘度比率 (A 77 ) / (B 77 ) が 3. 2-4. 0である熱可塑性樹脂組成物を射出成形することにより得 られる、 矩形状面に所望の開口部が設けられ、 開口部の比率が矩形状面の全面 積の 30〜95%であり、 矩形状面の厚さが 0. 3〜 3 mmであることを特徴とする液 晶ディスプレイ部品。
8 . (A) 熱可塑性樹脂中に (B) 液晶性ポリマーが島状分散している成形品で あり、 成形品表面から 50 μ m以内の表層部分の(B) 液晶性ポリマー粒子の平均 長径が 30 μ πι以下である請求項 7に記載した液晶ディスプレイ部品。
9 . 請求項 1より 5のいずれかに記載した熱可塑性樹脂,組成物であり、 (Α) 成分と(Β) 成分の、 内径 l mm、 長さ 20mmのノズルを用い、 300°C、 剪断速度 lOOOsecT1でのキヤビラリ一式レオメーター測定による溶融粘度比率 (Α η ) (Β 77 ) が 3. 2〜4. 0である熱可塑性樹脂組成物を射出成形することにより得られ' る、 矩形状面の短辺/長辺比率が 0. 3〜: L. 0であり、 矩形状面の厚さが 0. 3〜 3 幽であることを特徴とする情報記録媒体部品。
.
1 0 . (Α) 熱可塑性樹脂中に (Β) 液晶性ポリマーが島状分散している成形品
であり、 成形品表面から 50 m以内の表層部分の(B) 液晶性ポリマー粒子の平 均長径が 30 m以下である請求項 9に記載した情報記録媒体部品。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07179743A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-07-18 | Polyplastics Co | 合成樹脂組成物及びその成形体 |
JP2000119415A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
JP2000159957A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
WO2001005890A1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition a base de resine thermoplastique et objet moule |
JP2001089581A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Toray Ind Inc | シートおよびその製造方法 |
JP2002249656A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-09-06 | Toray Ind Inc | 薄肉情報記録媒体部品用樹脂組成物および成形品 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07179743A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-07-18 | Polyplastics Co | 合成樹脂組成物及びその成形体 |
JP2000119415A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
JP2000159957A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
WO2001005890A1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition a base de resine thermoplastique et objet moule |
JP2001089581A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Toray Ind Inc | シートおよびその製造方法 |
JP2002249656A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-09-06 | Toray Ind Inc | 薄肉情報記録媒体部品用樹脂組成物および成形品 |
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