WO2007080725A1

WO2007080725A1 - インクとそれを用いた画像形成方法

Info

Publication number: WO2007080725A1
Application number: PCT/JP2006/324446
Authority: WO
Inventors: Satoshi Masumi
Original assignee: Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
Priority date: 2006-01-11
Filing date: 2006-12-07
Publication date: 2007-07-19
Also published as: JPWO2007080725A1; EP1972666A1; US20070161721A1

Abstract

　本発明は、様々な記録媒体に対し、高品位の画像が得られるインクと、それを用いた画像形成方法を提供する。このインクは、放射線硬化性化合物と、２０質量％以上の引火点が７０°C以上の溶媒とを含有することを特徴とする。

Description

明細書

インクとそれを用いた画像形成方法

技術分野

[0001] 本発明は、新規のインクとそれを用いた画像形成方法に関するものである。

背景技術

[0002] 近年、インクジェット記録方式は簡便に、かつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルタ一等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性を改選したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となつている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てがそろって初めて達成されて!ヽる。

[0003] し力しながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体ヘインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に紫外線 (UV光)等の活性エネルギー線 (放射線)の照射により架橋させる活性光線硬化型インクジェット方式などである。

[0004] 中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べて比較的低臭気であり、即乾性で、インク吸収能のない記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつあり、それに対応した様々な紫外線硬化型インクジェットィンクが開示されている。

[0005] この様に、活性光線硬化型インクジェットインクは、使用できる記録媒体の選択幅が広いこと、乾燥が速いため後工程への時間が短縮でき、特に、インク吸収能をほとんど持たな、プラスチックや金属等の記録媒体に対して、印字適性があるものもある。しかしながら、活性光線硬化型インクジェットインクは、吸収性能を有していない記録媒体上に印字を行った場合、揮発成分がないため印字部が盛上がるという課題がある。特に、インク粘度が低いグラビア印刷やインクジェット記録方式等の用途では、低粘度で安定なインクを得るために、顔料濃度が限られ、その結果、同じ濃度を得るために必要なインク量が増え、印字部の盛り上がりが無視できなくなる。

[0006] 上記課題に対し、着色剤、紫外線硬化組成物、光重合開始剤及び紫外線硬化組成物を溶解する有機溶剤とを含み、有機溶剤の沸点を一定値範囲とすると共に、ィンク組成物中の紫外線硬化性組成物と有機溶剤との質量比率と、紫外線硬化性組成物の含有量をそれぞれ一定値以上に規定した紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている (例えば、特許文献 1参照。）が、吐出安定性が十分ではなかった。また、顔料、高分子化合物および有機溶媒を含有し、有機溶媒として、（ポリ）アルキレングリコール誘導体と含窒素複素環化合物とを特定の添加量とし、かつンク組成物全体の引火点が 63°C以上である油性顔料インク組成物が開示されている（例えば、特許文献 2参照。）が、活性光線硬化型インクジェットインクに関する記載や言及はなされて、なヽ。

特許文献 1：特開 2002— 241654号公報（特許請求の範囲及び実施例）特許文献 2：特開 2005 - 23298公報（特許請求の範囲及び実施例）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体に対し、高品位の画像が得られるインクと、それを用いた画像形成方法を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明の上記目的は、下記構成により達成された。

[0009] 1.放射線硬化性化合物と、 20質量％以上の引火点が 70°C以上の溶媒とを含有することを特徴とするインク。

[0010] 2.前記引火点が 70°C以上の溶媒は、沸点が 180°C以上であることを特徴とする前記 1に記載のインク。

[0011] 3.前記引火点が 70°C以上の溶媒は、沸点が 250°C以下であることを特徴とする前記 1または 2に記載のインク。

[0012] 4.光重合開始剤を含有することを特徴とする前記 1乃至 3のいずれか 1項に記載のインク。

[0013] 5.前記引火点が 70°C以上の溶剤含有量が、 50質量％以上、 90質量％以下であることを特徴とする前記 1乃至 4のいずれか 1項に記載のインク。

[0014] 6.放射線硬化性化合物が、オリゴマーまたはプレボリマーを含有することを特徴とする前記 1乃至 5のいずれ力 1項に記載のインク。

[0015] 7.前記放射線硬化性ィ匕合物中のオリゴマーまたはプレボリマーの比率力 30質量％以上であることを特徴とする前記 6に記載のインク。

[0016] 8.色材を含有することを特徴とする前記 1乃至 7のいずれか 1項に記載のインク。

[0017] 9.前記 1乃至 8のいずれか 1項に記載のインクを、記録媒体上に吐出してインクジエツト記録する画像形成方法であって、該インクを吐出する際の最小液滴サイズが、

1ドットあたり lpl以上、 lOpl以下であることを特徴とする画像形成方法。

[0018] 10.前記 1乃至 8のいずれか 1項に記載のインクを、記録媒体上に吐出してインクジェット記録する画像形成方法であって、印字後に、インクジェット記録した該記録媒体の温度制御手段を有することを特徴とする画像形成方法。

[0019] 11.前記記録媒体が、前記インクの吸収能を実質的に有しないことを特徴とする前記 9または 10に記載の画像形成方法。

発明の効果

[0020] 本発明により、様々な記録媒体に対し、高品位の画像が得られるインクと、それを用 V、た画像形成方法を提供することができた。

図面の簡単な説明

[0021] [図 1]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。

[図 2]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である符号の説明

[0022] 1 記録装置

2 ヘッドキャリッジ 3 記録ヘッド

31 インク吐出口

4 照射手段

5 プラテン部

6 ガイド部材

7 蛇腹構造

8 照射光源

P 記録材料

発明を実施するための最良の形態

[0023] 本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも放射線硬化性化合物と、引火点が 70°C以上の溶媒を 20質量％以上含有することを特徴とするインクを用いることにより、様々な記録媒体に対し、高品位の画像が得られるインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。

[0024] 以下、本発明の各構成要素の詳細について説明する。

[0025] 本発明のインクにおいては、放射線硬化性化合物と共に、引火点が 70°C以上の溶媒を 20質量％以上含有することを特徴とする。

[0026] 一般に、放射線硬化性化合物を含む活性光線硬化型の油系インクでは、インク吸収能を備えて、な、記録媒体をはじめとして、様々な記録媒体に印字及び画像形成が可能であるが、放射線硬化性ィ匕合物の比率が高いため、例えば、 2種以上のインクにより形成した 2次色の最高濃度部では、その画像が盛り上がり、違和感のある画像となっている。

[0027] 上記課題に対し、前述の特許文献 1に記載のように、一定量の放射線硬化性組成物を揮発性有機溶剤に置き換えることで、画像の盛り上がりを低減する試みがなされているが、選択する揮発性有機溶剤の引火点が低すぎたり、あるいは沸点が低すぎると、インクとしての安全性に加えて、印字の際にインクジェット記録ヘッドのノズル部で、インク組成物カゝら揮発性有機溶剤が蒸発し易くなり、その結果、吐出安定性を維持することが困難になってくる。

[0028] 本発明者は、上記課題を解決すべく検討を行った結果、引火点が 70°C以上の溶媒を 20質量％以上含有することにより、十分な硬化度を有する画像が得られると共に、特に高濃度画像部におけるインクの盛り上がり感（凹凸感）が低減され、かつ連続吐出を行っても、ノズル部での溶媒の蒸発による吐出安定性を損なうことなぐ様々な記録媒体に対し安定して画像形成できることができた。

[0029] 更に、本発明のインクにおいては、本発明に係る引火点が 70°C以上の溶媒力沸点が 180°C以上、 250°C以下であること、含有量を 50質量％以上、 90質量％以下とすることが本発明の目的効果をより奏する観点力も好ましい。また、本発明に係る放射線硬化性化合物が、オリゴマーまたはプレボリマーを含有し、オリゴマーまたはプレポリマーの含有量が 30質量％以上であることが好ましい。

[0030] また、本発明のインクにおいては、本発明に係る放射線硬化性化合物及び引火点力 S70°C以上の溶媒の他に、インクを形成する化合物として、光重合開始剤、色材を含有することが好ましい。

[0031] 〔引火点が 70°C以上の溶媒〕

本発明に係る引火点が 70°C以上の溶媒としては、特に制限はなぐ例えば、 1, 4 ブタンジオール、 2—ェチルー 1一へキサノール、乳酸ブチル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、 _y ブチロラタトン、 3—メチルー 3—メトキシブチルアセテート、 3. 5. 5 トリメチルー 2 シクロへキセン一 1ーォン、 3—メチルー 3—メトキシブタノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。

[0032] 以下に、本発明に係る引火点が 70°C以上の溶媒の代表的な化合物の沸点及び引火点を示す。

[0033] [表 1] 引火点沸点名称構造式

(。c) (ΐ)

! ,4—ブタンジオール HOCH2CH2CH2CH2OH 138 228

2_ェチル一1—へキサノール H0CH2CH(C?H₅)CH?CH?CHzCH3 78 184.7

3—メチル一3—メトキシ

H₃CC(0CH3)(CHJ)CH2CH2CH₂0H 72 174 ブタノール

乳酸プチル H₃CCH(0H)C00CC4H9 91 188 エチレングリコール 111 197.2 プロピレングリコール HJCCH(0H)CH20H 99 187.4 ジエチレングリコール HOCH2CH2OCHZCH2OH 152 244.3 トリエチレングリコール HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH 177 287.4 ジエチレングリコール

HOCH2CH2OCH2CH2OCH3 93 194 モノメチルエーテル

ジエチレングリコール

H0CHzCH20CH2CH20C4H₉ 120 230.6 モノプチルエーテル

ジエチレングリコール

H5C20CH2CH20CHzCH₂OCzH₅ 82 188 ジェチルエーテル

ジエチレングリコール

H2CCOOCH2CH2OCH2CH2OC4H9 124 246.8 モノブチルエーテルァセテ一卜

ジエチレングリコール

H2CCOOCH2CH2OCH2CH H5 106 217.4 モノェチルエーテルァセテ一ト

ジプロピレングリコール HOCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OK 138 233 ジプロピレングリコール

H3COCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH 77 188 モノメチルエーテル

トリエチレングリコール

HOCHJCH20CH₂CH20CH₂CH20CKS 134 249 モノメチルエーテル

トリエチレングリコール

HOCH₂CHZOCH2CHJOCH2CH20C2H5 135 256 モノェチルエーテル

トリエチレングリコール

H3COCH2CH2OCH2CH2OCHZCH2OCH3 108 216 ジメチルエーテル

テトラエチレングリコール

H₃COCH2CH20CHzCH20CH2CH20CH2CH20CH3 140 275.3 ジメチルエーテル

3—メチル一3—メトキシ

H3CC0OCH2CH2C(CH₃)(OCK3)CH3 73 〗88 プチルァセテ一ト 1] T—プチロラクトン引火点: 98,3°C

沸点: 203°C

3,5,5-トリメチル一 2—シキロへキセン一 1—才ン

引火点 :94¾

沸点: 215.3°C

[0035] 本発明に係る引火点が 70°C以上の溶媒においては、更には、沸点が 180°C以上

、 250°C以下である溶媒が好ましい。

[0036] また、本発明のインクにおいては、本発明の目的効果を損なわない範囲で、引火点が 70°C未満の溶媒を含んでも良いが、より優れた吐出安定性を実現する観点力もは

、引火点が 70°C未満の溶媒の含有量は 10%未満であることが好ましぐ更に好ましくは 5%未満であり、全く含まなくてもよい。

[0037] 以下に、引火点が 70°C未満の溶媒例を示す。

[0038] [表 2]

[0039] [化 2] シクロへキサン

O

0 引火点: 42.3¾

沸点: 155.6¾

[0040] 〔放射線硬化性化合物〕

本発明のインクにおいて、放射線硬化性ィ匕合物としては、特に制限はないが、オリゴマーまたはプレボリマーを含有することが好ましぐまたオリゴマーまたはプレボリマ一の含有量が 30質量％以上であることが好ましい。本発明のインクに適用可能な放射線硬化性化合物としては、例えば、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物等を挙げることができる。

[0041] (ラジカル重合性化合物）

本発明のインクに適用可能なラジカル重合性ィ匕合物としては、公知のあらゆる (メタ )アタリレートモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーを用いることができる。

[0042] 例えば、イソアミルアタリレート、ステアリルアタリレート、ラウリルアタリレート、ォクチルアタリレート、デシルアタリレート、イソミルスチルアタリレート、イソステアリルアタリレート、 2—ェチルへキシルージグリコールアタリレート、 2—ヒドロキシブチルアタリレート、 2—アタリロイ口キシェチルへキサヒドロフタル酸、ブトキシェチルアタリレート、エトキシジエチレングリコールアタリレート、メトキシジエチレングリコールアタリレート、メトキシポリエチレングリコールアタリレート、メトキシプロピレングリコールアタリレート、フエノキシェチルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、イソボル-ルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、 2—ヒドロキシ一 3 フエノキシプロピルアタリレート、 2—アタリロイ口キシェチルコハク酸、 2 ァクリロイ口キシェチルフタル酸、 2—アタリロイロキシェチル 2—ヒドロキシェチルフタル酸、ラタトン変性可とう性アタリレート、 tーブチルシクロへキシルアタリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアタリレート、テトラエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、トリプロピレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、 1, 4 ブタンジオールジアタリレート、 1, 6— へキサンジオールジアタリレート、 1, 9ーノナンジオールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアタリレート、ビスフエノール Aの EO付力卩物ジアタリレート、ビスフエノール Aの PO付力卩物ジアタリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアタリレート、ポリテトラメチレングリコールジアタリレート等の 2官能モノマー、トリメチロールプロパントリアタリレート、 EO変性トリメチロールプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ジトリメチロールプ口パンテトラアタリレート、グリセリンプロポキシトリアタリレート、力プロラタトン変性トリメチロールプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアタリレート、カプ口ラタタム変性ジペンタエリスリトールへキサアタリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。

[0043] また、重合性の不飽和炭素炭素結合を含む少なくとも 1種のオリゴマーまたはプレポリマーを含むこともできる。好ましくは、反応性オリゴマー性成分は、 1より大きい官能性を有し、重合性の少なくとも 2個の不飽和炭素炭素結合を有する成分又は少なくとも 1種の該成分の混合物力もなる。さらに、オリゴマー性成分の官能性は 2より大きいことが好ましい。各オリゴマーまたはプレポリマーの当量（equivalent weig ht)は、好ましくは少なくとも 180さらに好ましくは少なくとも 200又は 220である。しかし、一般に、当量の増加は、粘度の増大を伴い、それゆえ組成物に含まれるオリゴマ一またはプレポリマーの量を制限する。好ましくは、そのため、当量は 750を超えずそしてさらに好ましくは 500を超えない。

[0044] ポリアタリレートオリゴマー力他のオリゴマー性の多官能性物質と比べてそれらの比較的低い粘度のために好ましい。それらの例は、ポリエステルアタリレートとして知られて、るヒドロキシ末端ポリエステルをアクリルィ匕する多官能性生成物、単にウレタンアタリレートとして知られているウレタンオリゴマーをアクリルィ匕する多官能性生成物、並びにエポキシアタリレートを含む。

[0045] オリゴマー成分またはプレボリマー成分の添加量は、放射線硬化性化合物の 10% 以上であることが好ましぐ更に好ましくは 20〜70%、特に好ましくは 30〜60%である。 [0046] (カチオン重合性化合物）

本発明においては、硬化性及び吐出安定性の向上のために、放射線硬化性化合物として少なくとも 1種のォキシラン基を有する化合物を含有することが好ましい。

[0047] 放射線硬化性ィ匕合物としては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平 6— 9714号、特開 2001— 31892、特開 2001— 40068、特開 2 001 - 55507,特開 2001— 310938、特開 2001— 310937、特開 2001— 2205 26に例示されているエポキシィ匕合物、ビニルエーテルィ匕合物、ォキセタン化合物などが挙げられる。

[0048] エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族ェポキシド等が挙げられる。

[0049] 芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体とェピクロルヒドリンとの反応によつて製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフエノール A、あるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフエノール A或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

[0050] 脂環式エポキシドとしては、少なくとも 1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でェポキシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイド又はシクロペンテンォキサイド含有化合物が好ましい。

[0051] 脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は 1, 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリェチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

[0052] これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式ェポキシドが好ましぐ特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。

[0053] また、本発明にお、ては AMES及び感作性などの安全性の観点から、ォキシラン基を有するエポキシィ匕合物としては、エポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪酸グリセライドの少なくとも一方であることが特に好ましい。

[0054] エポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。

[0055] エポキシィ匕脂肪酸エステルとしては、ォレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸プチル、エポキシステアリン酸ォクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大豆油、アマ-油、ヒマシ油等をエポキシィ匕して製造されたもので、エポキシィ匕大豆油、エポキシィ匕アマ二油、エポキシィ匕ヒマシ油等が用いられる。

[0056] また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、光重合性ィ匕合物として、ォキセタン環を有する化合物を 30〜95質量％、ォキシラン基を有する化合物を 5〜70質量％、ビニルエーテルィ匕合物 0〜40質量％とを含有することが好ましい。

[0057] 本発明で用いることのできるォキセタン化合物としては、特開 2001— 220526号、同 2001— 310937号に記載されているような公知のあらゆるォキセタン化合物を使用できる。

[0058] 本発明で用いることのできるビュルエーテル化合物としては、例えば、エチレンダリコールジビニノレエーテル、ジエチレングリコールジビニノレエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビュルエーテル、ブタンジオールジビュルエーテル、へキサンジオールジビニノレエーテノレ、シクロへキサンジメタノーノレジビニノレエーテノレ、トリメチローノレプロパントリビュルエーテル等のジ又はトリビュルエーテル化合物、ェチルビ-ルエーテル、 _n ーブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ォクタデシルビニルエーテル、シクロへキシノレビニノレエーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシルビニルエーテル、シクロへキサンジメタノールモノビニルエーテル、 n—プロピルビニノレエーテノレ、イソプロピノレビニノレエーテノレ、イソプロぺニノレエーテノレ一 Ο—プロピレンカーボネート、ドデシルビ-ルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル等のモノビュルエーテル化合物等が挙げられる。

[0059] これらのビニルエーテルィ匕合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテルィ匕合物が好ましぐ特にジビュルエーテルィ匕合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテルィ匕合物の 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもょ、。

[0060] 〔光重合開始剤〕

本発明のインクにおいては、放射線重合性化合物と共に、光重合開始剤を用いることが好ましい。

[0061] (光酸発生剤、光ラジカル発生剤）

本発明の活性光線硬化型のインクには、公知のあらゆる光開始剤を用いることができる。光開始剤としては、光酸発生剤及び光ラジカル発生剤を挙げることができる。

[0062] 光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光力チオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（1993年）、 187〜192ページ参照)。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。

[0063] 第 1に、ジァゾユウム、アンモ-ゥム、ョードニゥム、スノレホニゥム、ホスホ-ゥムなどの芳香族ォ -ゥム化合物の B (C F )―、 PF―、 AsF―、 SbF―、 CF SO—塩を挙げるこ

6 5 4 6 6 6 3 3

とがでさる。

[0064] 本発明で用いることのできるォ-ゥム化合物の具体的な例を、以下に示す。

[0065] [化 3]

[0066] 第 2に、スルホン酸を発生するスルホンィ匕物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。

[0067] [化 4]

[0068] 第 3に、ハロゲンィ匕水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。

[0069] [化 5]

[0070] 第 4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。

[0071] [化 6]

[0072] また、本発明で用いられる光ラジカル発生剤としては、ァリールアルキルケトン、ォキシムケトン、チォ安息香酸 S—フエ-ル、チタノセン、芳香族ケトン、チォキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用出来る。「UV'EB硬化技術の応用と巿場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修 Ζラドテック研究会編集）に詳しい。中でもァシルフォスフィンォキシドゃァシルホスフォナートは、感度が高ぐ開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように 1色当たり 5〜12 /ζ πιの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。具体的には、ビス（2, 4, 6—トリメチルベンゾィル）一フエ-ルフォスフィンォキサイド、ビス（2, 6—ジメトキシベンゾィル）一2, 4, 4—トリメチル一ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好まし、。

[0073] また、安全性を考慮した選択では、 1—ヒドロキシ—シクロへキシル—フエ-ルーケトン、 2 メチル 1 [4 (メチルチオ）フエ-ル] - 2-モリフォリノプロパン 1 オン、ビス（2, 6 ジメトキシベンゾィル）ー 2, 4, 4 トリメチルーペンチルフォスフィンォキサイド、 2—ヒドロキシ 2—メチル 1—フエ-ル -プロパン一 1―オン（ダロキュア（登録商標） 1173)が好適に用いられる。好ましい添加量は、インク組成物全体の 1〜 6質量％、好ましくは 2〜5質量％である。

[0074] (光力チオン重合開始剤）

本発明のインクに適用可能な光力チオン重合開始剤としては、ァリールスルホユウム塩誘導体 (例えば、ユニオン 'カーバイド社製のサイラキュア UVI— 6990、サイラキユア UVI— 6974、旭電化工業社製のアデカオプトマー SP— 150、アデカオプトマ一 SP— 152、アデカオプトマー SP— 170、アデカオプトマー SP— 172)、ァリルョードニゥム塩誘導体 (例えば、ローディア社製の RP— 2074)、アレン—イオン錯体誘導体 (例えば、チバガイギ一社製のィルガキュア 261)、ジァゾ -ゥム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲン化物等の酸発生剤が挙げられる。光力チオン重合開始剤は、脂環式エポキシ基を有する化合物 100質量部に対して、 0. 2〜20質量部の比率で含有させることが好ましい。光力チオン重合開始剤の含有量が 0. 2質量部未満では硬化物を得ることが困難であり、 20質量部を越えて含有させてもさらなる硬化性向上効果はない。これら光力チオン重合開始剤は、 1種または 2種以上を選択して使用することができる。

[0075] 〔色材〕

本発明のインクでは色材を含有することが好ましぐ色材としては顔料であることが好ましい。

[0076] 本発明に用いられる顔料としては、酸性及びまたは塩基性に表面処理された有機顔料が好ましく用いられ、分散剤のインク中における含有量が顔料質量の 35〜65% であることが好ましい。本発明のインクにおいては、分散剤の含有量が 35%未満であると、分散剤が十分に顔料表面全体に吸着できず分散安定性が不十分な場合があり、 65%を超えると、顔料表面に吸着されない分散剤力 Sインク中に遊離して、重合阻害を起こし問題となる場合がある。顔料のアミン価は酸価よりも大き、ことが好ましく、その差が lmgZgKOH以上 lOmgZg未満であることが更に好ましい。 lmg/gK OH未満であればその効果がなぐ lOmgZg以上の場合は塩基性処理を過度に行う必要がありコストアップとなるば力りでなぐ重合阻害の原因にもなり好ましくない。

[0077] 本発明に用いる顔料としては、カーボンブラック、カーボンリファインド、およびカーボンナノチューブのような炭素系顔料、鉄黒、コバルトブルー、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化クロム、および酸化鉄のような金属酸化物顔料、硫化亜鉛のような硫化物顔料、フタロシアニン系顔料、金属の硫酸塩、炭酸塩、ケィ酸塩、およびリン酸塩のような塩からなる顔料、並びにアルミ粉末、ブロンズ粉末、および亜鉛粉末のような金属粉末等の無機顔料、ニトロ顔料、ァ-リンブラック、ナフトールグリーン Bのような-トロソ顔料、ボルドー 10B、レーキレッド 4Rおよびクロモフタールレッドのようなァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料などを含む。）、ピーコッタブノレ一レーキおよびローダミンレーキのようなレーキ顔料、フタロシア-ンブノレ一のようなフタロシアニン顔料、多環式顔料 (ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサン顔料、チォインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、チォインジゴレッドおよびインダトロンブルーのようなスレン顔料、キナクリドン顔料、キナクリジン顔料、並びにイソインドリノン顔料のような有機系顔料を使用することちできる。

[0078] 顔料の具体例としては、

C. I Pigmen Yellow— 1、 2、 3、 12、 13、 14、 16、 17、 42、 73、 74、 75、 81、 83、 87、 93、 95、 97、 98、 109、 114、 120、 128、 129、 138、 150、 151、 154、 1 80、 185、

C. I Pigmen Orange— 16、 36、 38、

C. I Pigmen Red— 5、 7、 22、 38、 48 : 1、 48 : 2、 48 :4、 49 : 1、 53 : 1、 57 : 1、 63 : 1、 101、 112、 122、 123、 144、 146、 168、 184、 185、 202、

C. I Pigmen Violet— 19、 23、

C. I Pigmen Blue— 1、 2、 3、 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 18、 22、 27、 29、 6 0、

C. I Pigmen Green— 7、 36、

C. I Pigmen White— 6、 18、 21、 C. I Pigmen Black— 7、等を挙げることができる。

[0079] 上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましぐ高分子分散剤としては、例えば、 Avecia社の Solsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社の PBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料 100質量部に対し、 1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性ィ匕合物を用いて行うが、本発明の光硬化型インクでは、印字後に反応 •硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤の VOCの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性ィ匕合物、その中でも最も粘度の低、モノマーを選択することが分散適性上好ましい。

[0080] 顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を 0. 08〜0. 5 μ mとすることが好ましぐ最大粒径は 0. 3〜： LO /z m、好ましくは 0. 3〜3 mとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の 1質量％乃至 10質量％であることが好ましい。

[0081] 〔添加剤〕

本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、レべリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アクリル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができる力代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性ァルカリ土類金属化合物、ァミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル 'カチオンのハイブリッド型硬ィ匕インクとすることも可能である。

[0082] また、カチオン硬化性化合物を用いる場合、インクの保存安定性を向上させる点で、含水率は、 0. 5〜5%の範囲に調整することが好ましい。

[0083] 〔インク粘度〕

本発明のインクにおいては、インクジェット画像形成に用いる場合は、 25°Cにおける粘度が 7〜50mPa · sであることが好まし!/、。

[0084] 〔記録媒体〕

本発明で用いることのできる記録媒体としては、様々な記録媒体を用いることができる力本発明のインクの特性をいかんなく発揮できる観点から、インクの吸収能を実質的に持たない記録媒体であることが好ましい。本発明でいう実質的にインクを吸収しない基材とは、当該インクに 10分間浸漬した後の基材の質量増加率が 5質量％以下である基材をいう。この様な実質的にインクを吸収しない基材としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（PET)フィルム、延伸ポリスチレン（OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン（OPP)フィルム、延伸ナイロン（ONy)フィルム、ポリ塩化ビュル（PVC )フィルム、ポリエチレン（PE)フィルム、トリァセチルセルロース（TAC)フィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセタール、ポリビュルアルコール（PVA)、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録媒体の中でも、特に熱でシュリンク可能な、 PETフィルム、 OPSフィルム、 OPPフィルム、 ONyフィルム、 PVCフイルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなぐインク膜が基材の収縮に追従し難い。

[0085] これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録媒体によつてインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来力も問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低い OPPフィルム、 OPSフィルムや表面エネルギ一の比較的大き、PETまでを含む、表面エネルギーが 35〜60mNZmの広範囲の記録媒体に良好な高精細な画像を形成できる。

[0086] 本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録媒体のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺 (ウェブ)な記録媒体を使用する方が有利である。

[0087] 〔画像形成方法〕

本発明の画像形成方法においては、上記のインクを、フレキソ印刷、ダラビヤ印刷、インクジェット記録方式等により記録媒体上に描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好まし、。

[0088] 本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が 1ドットあたり 1〜： LOplであることを一つの特徴とする。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量力 Sこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が 1〜： LOplのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。

[0089] また、本発明の画像形成方法にお!、ては、記録媒体上に本発明のインクを吐出した後、記録媒体の温度制御手段を有することが好ましい。この温度制御手段としては、記録媒体の搬送テーブルの下部に、ヒーター等を設置する方法、あるいは記録媒体表面に温風等を吹き付けて温度制御する方法が挙げられる。

[0090] 本発明では、記録媒体上にインクを記録し、活性光線を照射して硬化した後の総ィンク膜厚が 2〜20 mであることが好ましい。記録媒体が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録媒体のカール'皺の問題でだけでなぐ印刷物全体のこし'質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。

[0091] 尚、ここで「総インク膜厚」とは記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の 2色重ね（2次色）、 3色重ね、 4色重ね（白インクベース）の記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。

[0092] 本発明の印刷方法においては、活性光線の照射条件として、インク印字後 0. 001 秒〜 2. 0秒の間に活性光線が照射されることが好ましぐより好ましくは 0. 001秒〜 1. 0秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。

[0093] また、活性光線を照射を 2段階に分け、まずインク印字後 0. 001〜2. 0秒の間に活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の 1つである。活性光線の照射を 2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録媒体の収縮を抑えることが可能となる。

[0094] 従来、 UVインク印刷方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が lkW'hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であつた。し力しながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録媒体の収縮があまりにも大きぐ実質上使用出来ないのが現状であった。

[0095] 本発明では、 254nmの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましぐ総消費電力が lkW'hr以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録媒体の収縮も実用上許容レベル内に収められる。

[0096] 本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が lkW'hr未満であることが好ましい。総消費電力が lkW'hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、 LEDなどがある力これらに限定されない。

[0097] 次いで、本発明の画像形成方法に用いることのできるインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。

[0098] 以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。

[0099] 図 1は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置 1は、ヘッドキャリッジ 2、記録ヘッド 3、照射手段 4、プラテン部 5等を備えて構成される。この記録装置 1は、記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。

[0100] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段（図示せず)の作動により、図 1における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキヤリツジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持された記録ヘッド 3の走査を行なう。

[0101] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Pの上側に設置され、記録材料 P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Y方向に往復自在な形態で記録装置 1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に往復移動する。

[0102] 尚、図 1ではヘッドキャリッジ 2がイェロー（Y)、マゼンタ（M)、シアン（C)、ブラック（ K)、ライトイェロー (Ly)、ライトマゼンタ (Lm)、ライトシアン (Lc)、ライトブラック (Lk) の記録ヘッド 3を収納するものとして描図を行なっている力実施の際にはヘッドキヤリッジ 2に収納される記録ヘッド 3の色数は適宜決められるものである。

[0103] 記録ヘッド 3は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えば UV硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず)の作動により、吐出ロカも記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3により吐出される UV インクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。

[0104] 記録ヘッド 3は記録材料 Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y 方向に記録材料 Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料 Pにおける一定の領域 (着弾可能領域）に対して UVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。

[0105] 上記走査を適宜回数行ない、 1領域の着弾可能領域に向けて UVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前力奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド 3により上記着弾可能領域に対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して UVインクの吐出を行なう。

[0106] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド 3から UVインクを吐出することにより、記録材料 P上に UVインク滴の集合体力なる画像が形成される。 [0107] 照射手段 4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、 LED (light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長 254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、冷陰極管、熱陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、好ましい。ブラックライトを照射手段 4の放射線源に用いることで、 UVインクを硬化するための照射手段 4を安価に作製することができる。

[0108] 照射手段 4は、記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査によって UV インクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置 (UVインクジェットプリンタ） 1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。

[0109] 照射手段 4はヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。

[0110] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド 3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 hiより、記録ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きくしたり（hl <h2)、記録へッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり（dを大きく）することが有効である。又、記録へッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構造 7にすると更に好ましい。

[0111] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。

[0112] 本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。

[0113] 図 2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。

[0114] 図 2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキヤリッジ 2に、各色の記録ヘッド 3を、記録材料 Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。

[0115] 一方、ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーするようにして、照射手段 4が設けられている。

[0116] このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録材料 Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。

実施例

[0117] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる力特に断りがない限り「質量部」ある!/、は「質量％」を表す。

[0118] 実施例 1

《分散液の調製》

〔分散液 Aの調製〕

下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 65°Cのホットプレート上で加熱しながら 1時間加熱撹拌溶解した。

[0119] PB822 (味の素ファインテクノネ土製分散剤） 8部

テトラエチレングリコールジアタリレート（二官能） 72部

室温まで冷却した後、これに Pigment Black 7 (三菱ィ匕学社製 # 52)を 20部加えて、直径 0. 3mmのジルコユアビーズ 200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて 4時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去し、分散液 Aを調製した。

[0120] 〔分散液 B〜Dの調製〕

上記分散液 Aの調製において、顔料を Pigment Black 7に代えて、それぞれ Pi gment Blue 15 :4 (山陽色素社製じ &1^116 Blue 4044)、 Pigment Red 12 2 (大日精化社製 CFR321)、 Pigment Yellow 180 (大日精化社製 CFY313— 2 )を用いた以外は同様にして、分散液 B、分散液 C、分散液 Dを調製した。

[0121] 〔分散液 Eの調製〕

[0122] PB821 (味の素ファインテクノネ土製分散剤） 9部

OXT211 (東亜合成社製ォキセタンィ匕合物） 71部室温まで冷却した後、これに Pigment Black 7 (三菱ィ匕学社製 # 52)を 20部加えて、直径 0. 3mmのジルコユアビーズ 200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて 4時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去し、分散液 Eを調製した。

[0123] 〔分散液 F〜Hの調製〕

上記分散液 Eの調製において、顔料を Pigment Black 7に代えて、それぞれ Pi gment Blue 15 :4 (山陽色素社製じ &1^116 Blue 4044)、 Pigment Red 12 2 (大日精化社製 CFR321)、 Pigment Yellow 180 (大日精化社製 CFY313— 2 )を用いた以外は同様にして、分散液 F、分散液 G、分散液 Hを調製した。

[0124] 《インクの調製》

〔インク 1K〜12Kの調製〕

上記調製した分散液 Αを用、て、表 3に記載の構成力もなるインク 1K〜 12Κを調製した。なお、表 3に記載の数値は、質量部を表す。

[0125] また、表 3に略称で記載の化合物の詳細は、以下の通りである。

[0126] 〈溶剤〉

CH :シクロへキサン（引火点： 42. 3°C)

DEGEE：ジエチレングリコールジェチルエーテル（引火点： 82°C)

〈重合性化合物〉

RA:ラウリルアタリレート

TEGDA:テトラエチレングリコールジアタリレート

DPEHA:力プロラタタム変性ジペンタエリスルトールへキサアタリレート

A— 400 : NKエステル新中村化学工業製

ぐ変性シリコーンオイル〉

SDX— 1843 :旭電ィ匕工業社製

〈光ラジカル開始剤〉

1- 184 :ィルガキュア 184 チノく'スぺシャリティ ·ケミカルズ社製

1- 907 :ィルガキュア 184 チバ ·スぺシャリティ ·ケミカルズ社製

[0127] [表 3]

[0128] 〔インク 1C 12Cの調製〕

上記インク 1K 12Kの調製において、分散液 Αに代えて分散液 Βを用いた以外は表 3に記載の構成と同様にして、インク 1C 12Cを調製した。

[0129] 〔インク 1M 12Mの調製〕

上記インク 1K 12Kの調製において、分散液 Αに代えて分散液 Cを用いた以外は表 3に記載の構成と同様にして、インク 1M〜 12Mを調製した。

[0130] 〔インク 1Y〜12Yの調製〕

上記インク 1Κ〜12Κの調製において、分散液 Αに代えて分散液 Dを用いた以外は表 3に記載の構成と同様にして、インク 1 Y〜 12Υを調製した。

[0131] 〔インク 21Κ〜32Κの調製〕

上記調製した分散液 Αを用いて、表 4に記載の構成カゝらなるインク 21K〜32Kを調製した。なお、表 4に記載の数値は、質量部を表す。

[0132] また、表 4に略称で記載の化合物の詳細は、以下の通りである。

[0133] 〈溶剤〉

CH :シクロへキサン（引火点： 42. 3°C)

〈重合性化合物〉

UVR -6110 :ダウケミカルズ社製

OXT221 :ォキセタンィ匕合物東亜合成社製

OXT212 :ォキセタンィ匕合物東亜合成社製

〈塩基性化合物〉

* 1：トリイソプロパノールァミン

〈光ラジカル開始剤〉

UVI6992：ダウケミカルズ社製

[0134] [表 4]

[0135] 〔インク 21C 32Cの調製〕

上記インク 21K 32Kの調製において、分散液 Εに代えて分散液 Fを用いた以外は表 4に記載の構成と同様にして、インク 21C 32Cを調製した。

[0136] 〔インク 21M 32Mの調製〕

上記インク 21K 32Kの調製において、分散液 Εに代えて分散液 Gを用いた以外は表 4に記載の構成と同様にして、インク 21M〜32Mを調製した。

[0137] 〔インク 21Y〜32Yの調製〕

上記インク 21Κ〜32Κの調製において、分散液 Εに代えて分散液 Ηを用いた以外は表 4に記載の構成と同様にして、インク 21Υ〜32Υを調製した。

[0138] 《インクセットの調製》

〔インクセット 1の調製〕

インク 1Κ、インク 1C、インク 1M、インク 1Cを組み合わせて、これをインクセット 1とした。

[0139] 〔インクセット 2〜 12の調製〕

インク 2K〜12K、インク 2C〜12C、インク 2M〜12M、インク 2C〜12Cをそれぞれ組み合わせて、これをインクセット 2〜 12とした。

[0140] 〔インクセット 21の調製〕

インク 21K、インク 21C、インク 21M、インク 21Cを組み合わせて、これをインクセッ卜 21とした。

[0141] 〔インクセット 22〜32の調製〕

インク 22K〜32K、インク 22C〜32C、インク 22M〜32M、インク 22C〜32Cをそれぞれ組み合わせて、これをインクセット 22〜 32とした。

[0142] 《インクジェット画像形成方法》

ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図 1に記載の構成力もなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセットを装填し、記録媒体（巾 600mm、長さ 500mの長尺 polyethylene terephthalate film)へ、下記の条件で画像記録を連続して行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッド力なり、前室タンク力ヘッド部分まで断熱して 50 °Cの加温を行った。ピエゾヘッドは、 2〜15plのマルチサイズドットを 720 X 720dpi ( 本発明でいう dpiとは、 2. 54cmあたりのドット数を表す）の解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出して、各色ベタ画像を形成した。そして搬送ガイドプレート（プラテン部）を 40°Cに加熱しておくことにより、記録媒体に着弾後もインクがほぼ 4 0°Cを保つようにした。インクは記録媒体に着弾した後、キャリッジ両脇に示すランプユニット（下記の光源 Aを装着）により瞬時 (着弾後 1秒未満）に硬化した。

[0143] 光源 A：高圧水銀ランプ VZero085 (INTEGRATION TECHNOLOGY社製、 3kW)

《形成画像の評価》

〔硬化性の評価〕

形成した各ベタ画像表面を爪で擦り、膜がはがれるか否かを目視判定し、下記の基準に従って各色画像の平均値を求め、これを硬化性の尺度とした。

[0144] A：爪で強く擦っても剥がれない

B:爪で強く擦ると剥がれるが、実用上使用可能レベル

C :爪で擦ると、簡単に剥がれてしまう。

[0145] (画像平滑性 (凹凸感)の評価）

イェローインク、マゼンタインク及びシアンインクを重ねて黒画像を作成し、この画像部と非画像部の凹凸感を目？見観察し、下記の基準に従って画像平滑性の評価を行つた o

[0146] A:凹凸感はない、あるいは気にならない

B:凹凸感が僅かにある

C :凹凸が気になる

D:凹凸が目立つ

(吐出安定性の評価）

上記調製した各インクセットを構成する各色インクを、ガラス容器に収納した後、蓋をして密封状態で約 70°Cの恒温槽中で 1週間の強制劣化処理を行った。

[0147] 次、で、上記強制劣化処理を行った各インクセットを、ザール (Xaar)社製のインクジェットプリンタの記録ヘッドから 23°C、 55%RHの環境下で 30分間の連続吐出を行った後、記録ヘッドの各ノズルからの各色インクの吐出状態を目視観察して各色ィンクの平均状態を求め、下記の基準に従って吐出安定性の評価を行った。

[0148] A: 30分連続出射しても、ノズル欠が発生しない

B: 30分連続出射でノズル欠は発生しないが、わずかにサテライトが発生する C : 30分連続出射で、わずかなノズル欠が発生し、弱いサテライトが発生する D:ノズル欠、サテライトの発生が激しぐ安定に出射できない

以上により得られた各評価結果を、表 5に示す。

[表 5]

[0150] 表 5に記載の結果より明らかなように、放射線硬化性化合物と共に、引火点が 70°C 以上の溶媒を 20質量⁰ /₀以上含有する本発明のインクから構成されるインクセットは、比較例に対し、形成した画像の硬化性を損なうことなく、画像平滑性が良好で、かつ強制劣化処理を行った後でも吐出安定性に優れていることが分かる。

[0151] 実施例 2

実施例 1に記載のインクセット 8〜 12、 28〜32の調製において、溶媒としてジェチレングリコールジェチルエーテル（引火点： 82°C)を、表 1に記載の各溶媒及び 0 — ブチロラクトン、 3. 5. 5 トリメチル 2 シクロへキセン一 1—オンに変更し、同様の評価を行った結果、実施例 1に記載の比較例に対し、形成した画像の硬化性を損なうことなく画像平滑性が良好で、かつ強制劣化処理を行った後でも吐出安定性に優れていることを確認することができた。なお、その中でも、沸点が 180〜250°Cの溶媒力より良好な結果を示した。

Claims

請求の範囲

[I] 放射線硬化性化合物と、 20質量％以上の引火点が 70°C以上の溶媒とを含有することを特徴とするインク。

[2] 前記引火点が 70°C以上の溶媒は、沸点が 180°C以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のインク。

[3] 前記引火点が 70°C以上の溶媒は、沸点が 250°C以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載のインク。

[4] 光重合開始剤を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれ力 1項に記載のインク。

[5] 前記引火点が 70°C以上の溶剤含有量が、 50質量％以上、 90質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載のインク。

[6] 放射線硬化性ィ匕合物が、オリゴマーまたはプレボリマーを含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 5項のいずれか 1項に記載のインク。

[7] 前記放射線硬化性ィ匕合物中のオリゴマーまたはプレボリマーの比率力 30質量⁰ /₀ 以上であることを特徴とする請求の範囲第 6項に記載のインク。

[8] 色材を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 7項のいずれか 1項に記載のインク。

[9] 請求の範囲第 1項乃至第 8項のいずれ力 1項に記載のインクを、記録媒体上に吐出してインクジェット記録する画像形成方法であって、該インクを吐出する際の最小液滴サイズが、 1ドットあたり lpl以上、 lOpl以下であることを特徴とする画像形成方法。

[10] 請求の範囲第 1項乃至第 8項のいずれ力 1項に記載のインクを、記録媒体上に吐出してインクジェット記録する画像形成方法であって、印字後に、インクジェット記録した該記録媒体の温度制御手段を有することを特徴とする画像形成方法。

[II] 前記記録媒体が、前記インクの吸収能を実質的に有しないことを特徴とする請求の範囲第 9項または第 10項に記載の画像形成方法。