WO2006037558A1 - Composition comprising organopolysiloxane particles and production thereof - Google Patents

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WO2006037558A1
WO2006037558A1 PCT/EP2005/010541 EP2005010541W WO2006037558A1 WO 2006037558 A1 WO2006037558 A1 WO 2006037558A1 EP 2005010541 W EP2005010541 W EP 2005010541W WO 2006037558 A1 WO2006037558 A1 WO 2006037558A1
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particles
resins
organopolysiloxane
units
composition
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PCT/EP2005/010541
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Jochen Ebenhoch
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Wacker-Chemie Gmbh
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
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    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes

Definitions

  • the invention relates to a composition containing organopolysiloxane particles and to a process for their preparation.
  • EP 0266513 Bl describes modified reaction resins, processes for their preparation and their use. It is limited to compositions which in addition to a reaction resin max. 2-50 wt.% Contain three-dimensionally crosslinked polyorganosiloxane rubbers having particle sizes of 0.01 to 50 microns in amounts of 2-50 wt.%, The properties of the composition described therein in terms of impact resistance and impact strength are insufficient.
  • the object of the invention is to improve the state of the art and to provide a composition with improved properties of impact resistance and impact resistance, which also have a higher silicone content, which gives the user a greater formulation latitude.
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising (A) consisting of a single molecule crosslinked Organopolysiloxanpumble having a mean diameter of 5 to 200 nm or mixtures thereof with any other siloxane-containing particles with the proviso that the sum of all particles at least 51 wt.% based on the total weight of the composition and (B) a reactive resin or a mixture of different reactive resins.
  • the organopolysiloxane particles refer to crosslinked organopolysiloxane particles consisting of a single molecule have an average diameter of 5 to 200 nm, in which in a preferred form at least 80% of the particles have a diameter which deviates at most 30% from the mean diameter and which are soluble in a solvent to at least 5 wt .-%.
  • the Organopolysiloxanp typically have average molecular weights of at least 10 ⁇ , in particular 5 x 10 ⁇ to at most 10 ⁇ , in particular 10 ⁇ on.
  • the average diameters of the organopolysiloxane particles are preferably at least 10 and at most 200 nm. Preferably, at least 80% of the particles have a diameter that deviates at most 20%, in particular at most 10%, from the mean diameter.
  • the organopolysiloxane particles are preferably spherical microgels.
  • the organopolysiloxane particles are intramolecularly crosslinked but have no intermolecular crosslinking between the organopolysiloxane particles. Therefore, the organopolysiloxane particles are well soluble in solvents.
  • the solvent in which the organopolysiloxane particles dissolve to at least 5% by weight depends on the structure of the organopolysiloxane particles and in particular on the groups located on the surface of the organopolysiloxane particles. For all organopolysiloxane particles there is a suitable solvent.
  • solvents examples include water; Alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol; Ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; chlorinated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, trichlorethylene; Hydrocarbons, such as pentane, n-hexane, cyclohexane, hexane isomer mixtures, heptane, octane, benzene, petroleum ether, benzene, toluene, xylenes; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; Dimethylformamide, carbon disulfide and nitrobenzene, or mixtures of these solvents, as
  • the solubility of the organopolysiloxane can be, for example, determined at 2O 0 C.
  • Particularly suitable as a solvent for organopolysiloxane with hydrocarbon radicals is toluene, for Organopolysiloxanpumble with amino radicals is tetrahydrofuran and for Organopolysiloxanpelle with Sulfonatoresten is water.
  • organopolysiloxane particles having hydrocarbon radicals in toluene are virtually unlimited and soluble in liquid polydimethylsiloxane having a viscosity of 35 mPa ⁇ s at 25 ° C. up to 15% by weight.
  • the organopolysiloxane particles in a solvent selected from toluene, tetrahydrofuran and water are at least 10 wt .-%, in particular at least 15 wt .-% soluble.
  • the organopolysiloxane particles are composed of 0.1 to 80.0 wt .-% units of the general formula
  • unsubstituted radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl -, neo-pentyl, tert-pentyl radical, hexyl radicals, such as the n-hexyl radical, heptyl radicals, such as the n-heptyl radical, octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2, 4- Trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, octa
  • substituted hydrocarbon radicals as radical R are halogenated hydrocarbon radicals, such as the chloromethyl, 3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 3,3,3-trifluoropropyl and 5,5,5,4,4,3,3-heptafluoropentyl radical as well as the chlorophenyl,
  • Dichlorophenyl and trifluorotolyl radical mercaptoalkyl radicals, such as the 2-mercaptoethyl and 3-mercaptopropyl radical; Cyanoalkyl radicals, such as the 2-cyanoethyl and 3-cyanopropyl radicals; Aminoalkyl radicals such as the 3-aminopropyl, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl and N- (2-aminoethyl) -3-amino- (2-methyl) propyl radical; aminoaryl radicals, such as the aminophenyl radical; quaternary ammonium radicals; Acryloxyalkyl radicals such as 3-acryloxypropyl and 3-methacryloxypropyl; Hydroxyalkyl and hydroxyaryl radicals such as hydroxyphenyl, hydroxypropyl, dihydroxypropyl, hydroxymethyl, hydroxyphenyloxypropyl, hydroxypropyloxypropyl,
  • Epoxyalkyl radicals such as glycidyl, glycidyloxypropyl, and the glycidyloxymethyl radical
  • Carboxylalkyl radicals such as the carboxypropyl, carboxymethyl, dicarboxypentyl and dicarboxypentyloxypropyl radicals
  • phosphonic Phosphonate radicals and sulfonate radicals, such as the 2-diethoxyphosphonato-ethyl or the 3-sulfonato-propyl radical.
  • the radical R is preferably unsubstituted and substituted C] _ to Cg-alkyl radicals, hydrogen and the
  • Phenyl in particular the methyl, phenyl, vinyl, allyl, methacryloxypropyl, 3-chloropropyl, 3-mercaptopropyl, 3-aminopropyl and the (2-aminoethyl) -3-aminopropyl radical, hydrogen and quaternary ammonium radicals, hydroxyphenyl, hydroxypropyl, hydroxypropyloxypropyl, dihydroxypropyloxypropyl radical; Glycidyloxypropyl, glycidyloxymethyl and dicarboxypentyloxypropyl;
  • the organopolysiloxane particles contain
  • the organopolysiloxane particles contain 0.5 to 70.0% by weight of units of the general formula (1), 0 to 94.0% by weight of units of the general formula (2), 1 to 95.0 wt .-% units of the general formula (3) and 0 wt .-% units of the general formula (4).
  • the organopolysiloxane particles may have a homogeneous or inhomogeneous structure; In the case of an inhomogeneous structure of the particles, preference is given to a core-shell structure having at least one core and at least one shell, each with different silicone compositions. Surface-modified organosiloxane particles are also preferred which have a different composition on the surface than in the remaining particle mass.
  • the organopolysiloxane particles are preferably prepared according to EP 744 432 A1 (Wacker-Chemie GmbH) and examples thereof.
  • the organopolysiloxane particles are present in the composition according to the invention in amounts of at least 51% by weight, based on the total weight of the composition, preferably 60 to 90% by weight, particularly preferably 60 to 80% by weight.
  • compositions of the invention may contain one or more types of different organosiloxane particles as described above, differing in size or composition.
  • the compositions may contain max. 3 different types of organosiloxane particles.
  • the mixtures with any other siloxane-containing particles are to be understood as containing, in addition to the organopolysiloxane particles described above, one or more types of core-shell particles, as described, for example, in EP 492 376 A, which comprises an organopolysiloxane core and a crosslinked or uncrosslinked organopolymer shell have, and optionally a crosslinked or uncrosslinked Have organopolymer core.
  • the compositions contain max. 1 type of core shell particles and organopolysiloxane particles as described in EP 0 266 513 Bl.
  • Suitable reaction resins according to the invention are all polymeric or oligomeric organic compounds which are provided with a sufficient number of suitable reactive groups for a curing reaction. It is irrelevant for the purpose of the invention, which crosslinking or
  • starting materials for the preparation of the modified reaction resins according to the invention are generally suitable all reactive resins that can be processed into thermosets, regardless of the particular crosslinking mechanism that takes place in the curing of the respective reaction resin.
  • reaction resins which can be used according to the invention as starting materials can be divided into three groups by addition, condensation or polymerization in accordance with the type of crosslinking.
  • From the first group of crosslinked by polyaddition reaction resins are preferably one or more epoxy resins, urethane resins and / or air-drying alkyd resins as
  • Epoxy and urethane resins are usually crosslinked by addition of stoichiometric amounts of a hydroxyl, amino, carboxyl or carboxylic anhydride curing agent, wherein the curing reaction by addition of the oxirane or. Isocyanate groups of the resin to the corresponding groups of the curing agent takes place.
  • epoxy resins the so-called catalytic hardening by polyaddition of the oxirane groups themselves is also possible.
  • Air-drying alkyd resins crosslink by autoxidation with atmospheric oxygen.
  • addition-curing Silicone resins are known, preferably those with the proviso that no further free silanes are included.
  • Examples of the second group of polycondensation-crosslinked reaction resins are condensation products of aldehydes, e.g. Formaldehyde, with amine group-containing aliphatic or aromatic compounds, e.g. Urea or melamine, or with aromatic compounds such as phenol, resorcinol, cresol, xylene, etc., furthermore furan resins, saturated polyester resins and condensation-curing silicone resins. Curing is usually carried out by increasing the temperature with elimination of water, low molecular weight alcohols or other low molecular weight compounds.
  • modified reactive resins one or more phenolic resins, resorcinol resins and / or cresol resins, both resoles and novolacs, urea, formaldehyde and melamine formaldehyde precondensates, furan resins and saturated polyester resins and / or silicone resins selected.
  • one or more homo- or copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid or its esters, further unsaturated polyester resins, vinyl ester resins and / or maleimide resins are preferred as starting resins for the invention modified reactive resins. These resins have polymerizable double bonds, through the polymerization or copolymerization, the three-dimensional crosslinking is effected.
  • Suitable initiators are compounds capable of forming free radicals, for example peroxides, peroxo compounds or azo group-containing compounds. An initiation of the crosslinking reaction by high-energy radiation, such as UV or electron radiation, is possible.
  • reaction resins can be modified in the manner proposed by the invention and give after curing and curing thermosets with significantly improved fracture and impact resistance, with other essential, for the thermosets characteristic properties, such as strength, heat resistance and chemical resistance, remain substantially unaffected. It does not matter if the reaction resins are solid or liquid at room temperature. The molecular weight of the reaction resins is practically irrelevant.
  • Phenolic resins or anhydride hardeners can also be considered as reactive resins.
  • epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, novolak epoxy resins, biphenyl units containing epoxy resins, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resins, such as 3, 4- Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate. All epoxy resins
  • acrylate resins examples include triethylene glycol dimethacrylate, urethane dimethacrylate, glycidyl methacrylate. Also, phenolic resins, silicone resins, the latter preferably those with the proviso that no further free silanes are included
  • compositions according to the invention can be prepared, for example, by dispersion of isolated organopolysiloxane particles in the Reactive resin can be produced.
  • the reactive resin is initially charged and the organopolysiloxane mixed at temperatures between 20 0 C and 250 0 C, all known dispersing methods can be used.
  • the use of shear energy in the dispersion is advantageous here.
  • the quality of the dispersion can be checked after curing of the Raisezes example, by electron microscopy methods.
  • Another object of the invention is a novel process for preparing a composition according to the invention, wherein at least one resin is added to an organic solution of the Organopolysiloxanpumblen and the solvent is removed.
  • the solution of the organopolysiloxane particles is preferably prepared according to EP 100 32 820.
  • organopolysiloxane particles can also be prepared by preparing a solution of the organopolysiloxane particles with a solvent.
  • a solvent e.g. aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as hexane, styrene, benzene, toluene, xylene, aliphatic or aromatic lactones, lactams, ketones, ketals, acetals, alcohols, thiols, amines, amides, esters, sulfones, but also low molecular weight polyorganosiloxanes, such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane or cyclooctamethyltetrasiloxane, etc.
  • toluene xylene
  • butyl acetate ethyl acetate
  • methyl isobutyl ketone methyl ethyl ketone
  • butyl methyl ether hexamethyldisiloxane.
  • Particular preference is also given to mixtures of these compounds.
  • organopolysiloxane particles chemically or physically after the solution has been prepared in the abovementioned solvents.
  • the preparation of the solution polymer-analogous reactions, crosslinking, hydrolysis or other reactions are carried out.
  • organic, organometallic or inorganic molecules, such as catalysts, cocatalysts or dyes is possible.
  • the mixture of solution and resin may be carried out in any order, when a plurality of types of organopolysiloxane are present, preferably, the mixing process is carried out at at least 20 0 C and up to the boiling point of the solvent.
  • additional solvent can be added after mixing. This may be advantageous when other interfering components, such as e.g. Water should be expelled.
  • organopolysiloxane particles e.g. by simply heating, irradiating or by adding auxiliaries which facilitate a reaction.
  • the organopolysiloxane particles are modified with the reactive resin or the reactive resin is modified with the organopolysiloxane particles, which may be advantageous.
  • the solvent is removed in one or more stages;
  • the solvent can be removed by membrane filtration, by molecular sieves, by freezing, by washing or extraction, or by drying.
  • the solvent is removed by drying, wherein the drying can take place at low temperatures in vacuo or at elevated temperatures with or without a vacuum.
  • the drying is carried out at higher temperatures, which is also known as distillation.
  • the Removal of the solvent may also be carried out by a combination of several different methods which are used sequentially.
  • the solvent is removed by distillation in one or more steps.
  • the precipitated silicone material is pressed off and treated with the preparation of an organosol with 850 g of toluene and 24
  • Example 2 the aqueous dispersion of silicone elastomer particles was added before the precipitation with an aqueous dispersion of core-Schalepumblen having a diameter of 400 nm and from a
  • Silicone elastomer core and a grafted acrylate functional copolymer shell were prepared.
  • the precipitated material contained 90% by weight silicone elastomer particles and 10% by weight core-shell particles. Thereafter, the procedure was the same as in Example 1. Instead of 90g epoxy, however, were 60g
  • Triethylene glycol dimethacrylate used. A composition was obtained which contained 70% by weight of particles.
  • Example 3 a total of 3 aqueous dispersions of silicone elastomer particles were used with a solids content of 20 wt.%, Each having an average particle size of 5 nm, 90nm and 200nm and which were each extracted separately with the extractant methyl isobutyl ketone. Each 22-24% organosols were mixed together and with a cycloaliphatic
  • Epoxy resin added.
  • the solvent was removed by distillation under reduced pressure to give a composition containing 60% by weight silicone elastomer particles in 3 particle populations of different particle size.
  • Example 6 An aqueous dispersion of moderately crosslinked silicone particles and a particle size of 150 nm and a broader particle size distribution was precipitated by addition of a mixture of 60% by weight of methanol and 40% by weight of acetone. The precipitate was filtered off, washed and dried. 240g of solid were obtained. Then, 60 g of a solid at room temperature epoxy resin were charged and heated to 120 ° C, wherein the resin melted and became fluid. The solid, consisting of the reversibly agglomerated Silikonpatikeln was added and dispersed first for 6h at 120 0 C, then 2h at 14O 0 C with the aid of high shear forces, which was then filtered at 140 ° C. After cooling, a solid, homogeneous composition containing 80 wt.% Of silicone particles substantially in agglomerate-free form was obtained.
  • Example 6 but instead of the solid epoxy resin, a liquid, addition-curing silicone resin was used. A composition was obtained which was 70% by weight
  • Example 6 an aqueous dispersion of moderately crosslinked, vinyl-functional silicone particles and a particle size of 150 nm and a broader

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Abstract

The invention relates to a composition comprising: (A) cross-linked organopolysiloxane particles produced from a single molecule type with an average size of 5 to 200 nm, or mixtures thereof with any other siloxane-containing particles with the condition that the sum of all particles amounts to at least 51 wt. %, with relation to the total weight of the composition and (B) a reactive resin or a mixture of reactive resins.

Description

Organopolysiloxanpartikel enthaltende Zusammensetzung und derenOrganopolysiloxane particles containing composition and their
Herstellungmanufacturing
Die Erfindung betrifft eine Organopolysiloxanpartikel enthaltende Zusammensetzung sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to a composition containing organopolysiloxane particles and to a process for their preparation.
EP 0266513 Bl beschreibt modifizierte Reaktionsharze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. Es beschränkt sich auf Zusammensetzungen, die neben einem Reaktionsharz max. 2-50 Gew.% dreidimensional vernetzte Polyorganosiloxankautschuke enthalten, die Partikelgrößen von 0,01 bis 50 Mikrometer in Mengen von 2 - 50 Gew.% aufweisen, wobei die Eigenschaften der dort beschriebenen Zusammensetzung in Bezug auf Schlagfestigkeit und Schlagzähigkeit ungenügend sind.EP 0266513 Bl describes modified reaction resins, processes for their preparation and their use. It is limited to compositions which in addition to a reaction resin max. 2-50 wt.% Contain three-dimensionally crosslinked polyorganosiloxane rubbers having particle sizes of 0.01 to 50 microns in amounts of 2-50 wt.%, The properties of the composition described therein in terms of impact resistance and impact strength are insufficient.
Aufgabe der Erfindung ist es, den Stand der Technik zu verbessern und eine Zusammensetzung mit verbesserten Eigenschaften der Schlagfestigkeit und Schlagzähigkeit zur Verfügung zu stellen, die außerdem einen höheren Silicongehalt aufweisen, was dem Anwender einen größeren Formulierungsspielraum gewährt.The object of the invention is to improve the state of the art and to provide a composition with improved properties of impact resistance and impact resistance, which also have a higher silicone content, which gives the user a greater formulation latitude.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung enthaltend (A) aus einem einzigen Molekül bestehende vernetzte Organopolysiloxanpartikel, die einen mittleren Durchmesser von 5 bis 200 nm aufweisen oder deren Mischungen mit beliebigen anderen siloxanhaltigen Partikeln mit der Maßgabe, dass die Summe aller Partikel mindestens 51 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beträgt sowie (B) einem Reaktivharz oder einem Gemisch aus verschiedenen Reaktivharzen.The invention relates to a composition comprising (A) consisting of a single molecule crosslinked Organopolysiloxanpartikel having a mean diameter of 5 to 200 nm or mixtures thereof with any other siloxane-containing particles with the proviso that the sum of all particles at least 51 wt.% based on the total weight of the composition and (B) a reactive resin or a mixture of different reactive resins.
Die Organopolysiloxanpartikel betreffen aus einem einzigen Molekül bestehende vernetzte Organopolysiloxanpartikel, die einen mittleren Durchmesser von 5 bis 200 nm aufweisen, bei denen in einer bevorzugten Form mindestens 80 % der Partikel einen Durchmesser besitzen, der höchstens 30 % vom mittleren Durchmesser abweicht und die in einem Lösungsmittel zu mindestens 5 Gew.-% löslich sind.The organopolysiloxane particles refer to crosslinked organopolysiloxane particles consisting of a single molecule have an average diameter of 5 to 200 nm, in which in a preferred form at least 80% of the particles have a diameter which deviates at most 30% from the mean diameter and which are soluble in a solvent to at least 5 wt .-%.
Die Organopolysiloxanpartikel weisen typischerweise mittlere Molmassen von mindestens 10^, insbesondere 5 x 10^ bis höchstens lO-^, insbesondere 10^ auf. Die mittleren Durchmesser der Organopolysiloxanpartikel betragen vorzugsweise mindestens 10 und höchstens 200 nm. Vorzugsweise besitzen mindestens 80 % der Partikel einen Durchmesser, der höchstens 20 %, insbesondere höchstens 10 % vom mittleren Durchmesser abweicht. Bei den Organopolysiloxanpartikeln handelt es sich vorzugsweise um sphärische Mikrogele.The Organopolysiloxanpartikel typically have average molecular weights of at least 10 ^, in particular 5 x 10 ^ to at most 10 ^, in particular 10 ^ on. The average diameters of the organopolysiloxane particles are preferably at least 10 and at most 200 nm. Preferably, at least 80% of the particles have a diameter that deviates at most 20%, in particular at most 10%, from the mean diameter. The organopolysiloxane particles are preferably spherical microgels.
Die Organopolysiloxanpartikel sind intramolekular vernetzt, weisen aber keine intermolekulare Vernetzung zwischen den Organopolysiloxanpartikeln auf. Deshalb sind die Organopolysiloxanpartikel gut in Lösungsmitteln löslich.The organopolysiloxane particles are intramolecularly crosslinked but have no intermolecular crosslinking between the organopolysiloxane particles. Therefore, the organopolysiloxane particles are well soluble in solvents.
Das Lösungsmittel, in dem sich die Organopolysiloxanpartikel zu mindestens 5 Gew.-% lösen, hängt vom Aufbau der Organopolysiloxanpartikel und insbesondere von den sich an der Oberfläche der Organopolysiloxanpartikel befindenden Gruppen ab. Für alle Organopolysiloxanpartikel gibt es ein geeignetes Lösungsmittel. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Wasser; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol; Ether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether, Diethylenglycoldimethylether; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan, 1,2- Dichlorethan, Trichlorethylen; Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, n-Hexan, Cyclohexan, Hexan-Isomerengemische, Heptan, Oktan, Waschbenzin, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylole; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methyl-isobutylketon; Dimethylformamid, Schwefelkohlenstoff und Nitrobenzol, oder Gemische dieser Lösungsmittel, sowie Monomere, wie Methylmethacrylat oder Styrol und Polymere, wie flüssige Organopolysiloxane.The solvent in which the organopolysiloxane particles dissolve to at least 5% by weight depends on the structure of the organopolysiloxane particles and in particular on the groups located on the surface of the organopolysiloxane particles. For all organopolysiloxane particles there is a suitable solvent. Examples of such solvents are water; Alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol; Ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; chlorinated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, trichlorethylene; Hydrocarbons, such as pentane, n-hexane, cyclohexane, hexane isomer mixtures, heptane, octane, benzene, petroleum ether, benzene, toluene, xylenes; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; Dimethylformamide, carbon disulfide and nitrobenzene, or mixtures of these solvents, as well as monomers such as methyl methacrylate or styrene and polymers such as liquid organopolysiloxanes.
Die Löslichkeit der Organopolysiloxanpartikel kann beispielsweise bei 2O0C bestimmt werden. Besonders geeignet als Lösungsmittel für Organopolysiloxanpartikel mit Kohlenwasserstoffresten ist Toluol, für Organopolysiloxanpartikel mit Aminoresten ist Tetrahydrofuran und für Organopolysiloxanpartikel mit Sulfonatoresten ist Wasser. Beispielsweise sind Organopolysiloxanpartikel mit Kohlenwasserstoffresten in Toluol nahezu unbegrenzt und in flüssigem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 35 mPa-s bei 25°C bis zu 15 Gew.-% löslich. Vorzugsweise sind die Organopolysiloxanpartikel in einem Lösungsmittel, das ausgewählt wird aus Toluol, Tetrahydrofuran und Wasser, zu mindestens 10 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 15 Gew.-% löslich.The solubility of the organopolysiloxane can be, for example, determined at 2O 0 C. Particularly suitable as a solvent for organopolysiloxane with hydrocarbon radicals is toluene, for Organopolysiloxanpartikel with amino radicals is tetrahydrofuran and for Organopolysiloxanpartikel with Sulfonatoresten is water. For example, organopolysiloxane particles having hydrocarbon radicals in toluene are virtually unlimited and soluble in liquid polydimethylsiloxane having a viscosity of 35 mPa · s at 25 ° C. up to 15% by weight. Preferably, the organopolysiloxane particles in a solvent selected from toluene, tetrahydrofuran and water are at least 10 wt .-%, in particular at least 15 wt .-% soluble.
Vorzugsweise sind die Organopolysiloxanpartikel aufgebaut aus 0,1 bis 80,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen FormelPreferably, the organopolysiloxane particles are composed of 0.1 to 80.0 wt .-% units of the general formula
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0001
0 bis 99,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel0 to 99.0 wt .-% units of the general formula
[R2SiO272] (2),[R 2 SiO 272 ] ( 2 ) ,
0 bis 99,5 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel0 to 99.5 wt .-% units of the general formula
[RSiO372] (3),[RSiO 372 ] (3),
0 bis 80,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel [SiO4/2] (4) mit der Maßgabe, dass vorzugsweise die Summe der Einheiten der allgemeinen Formeln (3) und (4) mindestens 0,5 Gew.-% beträgt, wobei R ein Wasserstoffatom oder gleiche oder verschiedene einwertige SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte C]_- bis0 to 80.0 wt .-% units of the general formula [SiO 4/2] with the proviso that the sum of the units preferably of the general formulas (3) and (4) at least 0.5 wt .-% is (4), wherein R is a hydrogen atom or identical or different monovalent SiC bonded, optionally substituted C] _bis
C]_g-Kohlenwasserstoffreste ist.C ] _g hydrocarbon radicals is.
Beispiele für unsubstituierte Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.- Pentyl-rest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso- Octylreste, wie der 2,2, 4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl-, n-5-Hexenyl-, 4- Vinylcyclohexyl- und der 3-Norbornenylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, 4-Ethylcyclohexyl-, Cycloheptylreste, Norbornylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der ß-Phenylethylrest, sowie der Fluorenylrest.Examples of unsubstituted radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl -, neo-pentyl, tert-pentyl radical, hexyl radicals, such as the n-hexyl radical, heptyl radicals, such as the n-heptyl radical, octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2, 4- Trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Alkenyl radicals such as the vinyl, allyl, n-5-hexenyl, 4-vinylcyclohexyl and 3-norbornenyl radicals; Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl radicals, norbornyl radicals and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals such as the phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the alpha- and the ß-phenylethyl radical, and the Fluorenylrest.
Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste als Rest R sind halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie der Chlormethyl-, 3-Chlorpropyl-, 3-Brompropyl-, 3, 3, 3-Trifluorpropyl- und 5,5, 5, 4, 4, 3, 3-Heptafluorpentylrest sowie der Chlorphenyl-,Examples of substituted hydrocarbon radicals as radical R are halogenated hydrocarbon radicals, such as the chloromethyl, 3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 3,3,3-trifluoropropyl and 5,5,5,4,4,3,3-heptafluoropentyl radical as well as the chlorophenyl,
Dichlorphenyl- und Trifluortolylrest; Mercaptoalkylreste, wie der 2-Mercaptoethyl- und 3-Mercaptopropylrest; Cyanoalkylreste, wie der 2-Cyanoethyl- und 3-Cyanopropylrest; Aminoalkylreste, wie der 3-Aminopropyl-, N- (2-Aminoethyl) -3-aminopropyl- und N- (2-Aminoethyl) -3-amino- (2-methyl)propylrest; Aminoarylreste, wie der Aminophenylrest; quarternäre Ammoniumreste; Acryloxyalkylreste, wie der 3-Acryloxypropyl- und 3- Methacryloxypropylrest; Hydroxyalkyl- und Hydroxyarylreste wie Hydroxyphenyl, Hydroxypropyl-, Dihydroxypropyl-, Hydroxyme- thyl-, Hydroxyphenyloxypropyl, Hydroxypropyloxypropyl-,Dichlorophenyl and trifluorotolyl radical; Mercaptoalkyl radicals, such as the 2-mercaptoethyl and 3-mercaptopropyl radical; Cyanoalkyl radicals, such as the 2-cyanoethyl and 3-cyanopropyl radicals; Aminoalkyl radicals such as the 3-aminopropyl, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl and N- (2-aminoethyl) -3-amino- (2-methyl) propyl radical; aminoaryl radicals, such as the aminophenyl radical; quaternary ammonium radicals; Acryloxyalkyl radicals such as 3-acryloxypropyl and 3-methacryloxypropyl; Hydroxyalkyl and hydroxyaryl radicals such as hydroxyphenyl, hydroxypropyl, dihydroxypropyl, hydroxymethyl, hydroxyphenyloxypropyl, hydroxypropyloxypropyl,
Dihydroxypropyloxypropyl- und der Hydroxymethyloxypropxyrest; Epoxyalkylreste, wie Gylcidyl-, Gycidyloxypropyl-,und der Glycidyloxymethylrest; Carboxylalkylreste wie der Carboxypropyl-, Carboxymethyl-, Dicarboxypentyl- und der Dicarboxypentyloxypropylrest;Dihydroxypropyloxypropyl and hydroxymethyloxypropoxy; Epoxyalkyl radicals such as glycidyl, glycidyloxypropyl, and the glycidyloxymethyl radical; Carboxylalkyl radicals such as the carboxypropyl, carboxymethyl, dicarboxypentyl and dicarboxypentyloxypropyl radicals;
Phosphonsäurereste; Phosphonatreste und Sulfonatreste, wie der 2-Diethoxyphosphonato-ethyl- oder der 3-Sulfonato-propylrest.phosphonic; Phosphonate radicals and sulfonate radicals, such as the 2-diethoxyphosphonato-ethyl or the 3-sulfonato-propyl radical.
Bei dem Rest R handelt es sich bevorzugt um unsubstituierte und substituierte C]_- bis Cg-Alkylreste, Wasserstoff und denThe radical R is preferably unsubstituted and substituted C] _ to Cg-alkyl radicals, hydrogen and the
Phenylrest, insbesondere um den Methyl-, Phenyl-, Vinyl-, Allyl-, Methacryloxypropyl-, 3-Chlorpropyl-, 3-Mercaptopropyl-, 3-Aminopropyl- und den (2-Aminoethyl) -3-aminopropyl-Rest, Wasserstoff und quarternäre Ammoniumreste, Hydroxyphenyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyloxypropyl-, Dihydroxypropyloxypropylrest; Gycidyloxypropyl-, Glycidyloxymethyl- und den Dicarboxypentyloxypropylrest;Phenyl, in particular the methyl, phenyl, vinyl, allyl, methacryloxypropyl, 3-chloropropyl, 3-mercaptopropyl, 3-aminopropyl and the (2-aminoethyl) -3-aminopropyl radical, hydrogen and quaternary ammonium radicals, hydroxyphenyl, hydroxypropyl, hydroxypropyloxypropyl, dihydroxypropyloxypropyl radical; Glycidyloxypropyl, glycidyloxymethyl and dicarboxypentyloxypropyl;
Vorzugsweise enthalten die OrganopolysiloxanpartikelPreferably, the organopolysiloxane particles contain
0,1 bis 80,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (1), 0 bis 98,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (2), 0 bis 99,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (3) und 0 bis 50,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (4) mit der Maßgabe, daß die Summe der Einheiten der allgemeinen Formeln (3) und (4) mindestens 1 Gew.-% beträgt.0.1 to 80.0% by weight of units of the general formula (1), 0 to 98.0% by weight of units of the general formula (2), 0 to 99.0% by weight of the units of the general formula ( 3) and 0 to 50.0 wt .-% units of the general formula (4) with the proviso that the sum of the units of the general formulas (3) and (4) is at least 1 wt .-%.
Insbesondere enthalten die Organopolysiloxanpartikel 0,5 bis 70,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (1), 0 bis 94,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (2), 1 bis 95,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (3) und 0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel (4) .In particular, the organopolysiloxane particles contain 0.5 to 70.0% by weight of units of the general formula (1), 0 to 94.0% by weight of units of the general formula (2), 1 to 95.0 wt .-% units of the general formula (3) and 0 wt .-% units of the general formula (4).
Die Organopolysiloxanpartikel können einen homogenen oder inhomogenen Aufbau aufweisen; bei einem inhomogenen Aufbau der Partikel ist ein Kern-Schale-Aufbau mit mindestens einem Kern und mindestens einer Schale mit jeweils unterschiedlichen Siliconzusammensetzungen bevorzugt. Auch oberflächenmodifizierte Organosiloxanpartikel sind bevorzugt, die an der Oberfläche eine andere Zusammensetzung aufweisen, als in der restlichen Partikelmasse.The organopolysiloxane particles may have a homogeneous or inhomogeneous structure; In the case of an inhomogeneous structure of the particles, preference is given to a core-shell structure having at least one core and at least one shell, each with different silicone compositions. Surface-modified organosiloxane particles are also preferred which have a different composition on the surface than in the remaining particle mass.
Vorzugsweise werden die Organopolysiloxanpartikel nach EP 744 432 Al (Wacker-Chemie GmbH) und deren Beispielen hergestellt.The organopolysiloxane particles are preferably prepared according to EP 744 432 A1 (Wacker-Chemie GmbH) and examples thereof.
Die Organopolysiloxanpartikel sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Mengen von mindestens 51 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten, bevorzugt 60 bis 90 Gew.%, besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.%.The organopolysiloxane particles are present in the composition according to the invention in amounts of at least 51% by weight, based on the total weight of the composition, preferably 60 to 90% by weight, particularly preferably 60 to 80% by weight.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine oder mehrere Arten an unterschiedlichen Organosiloxanpartikeln enthalten, wie sie oben beschrieben sind, wobei sie sich in ihrer Größe oder ihrem Aufbau unterscheiden. Bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen max. 3 verschiedene Arten an Organosiloxanpartikeln.The compositions of the invention may contain one or more types of different organosiloxane particles as described above, differing in size or composition. Preferably, the compositions contain max. 3 different types of organosiloxane particles.
Unter den Mischungen mit beliebigen anderen siloxanhaltigen Partikeln sind solche zu verstehen, die neben den oben beschriebenen Organopolysiloxanpartikel auch eine oder mehrere Arten an Kern-Schalepartikel, wie zum Beispiel in EP 492 376 A beschrieben, enthalten, welche einem Organopolysiloxankern und eine vernetzte oder unvernetzte Organopolymerhülle aufweisen, und gegebenenfalls einen vernetzten oder unvernetzten Organopolymerkern aufweisen. Bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen max. 1 Art an Kern-Schalepartikeln sowie Organopolysiloxanpartikel wie sie in der EP 0 266 513 Bl beschrieben sind.The mixtures with any other siloxane-containing particles are to be understood as containing, in addition to the organopolysiloxane particles described above, one or more types of core-shell particles, as described, for example, in EP 492 376 A, which comprises an organopolysiloxane core and a crosslinked or uncrosslinked organopolymer shell have, and optionally a crosslinked or uncrosslinked Have organopolymer core. Preferably, the compositions contain max. 1 type of core shell particles and organopolysiloxane particles as described in EP 0 266 513 Bl.
Als Reaktionsharze sind erfindungsgemäß alle polymeren oder oligomeren organischen Verbindungen geeignet, die mit einer für eine Härtungsreaktion ausreichenden Zahl geeigneter reaktiver Gruppen versehen sind. Dabei ist es für den erfindungsgemäßen Zweck unerheblich, welcher Vernetzungs- oderSuitable reaction resins according to the invention are all polymeric or oligomeric organic compounds which are provided with a sufficient number of suitable reactive groups for a curing reaction. It is irrelevant for the purpose of the invention, which crosslinking or
Härtungsmechanismus im konkreten Fall abläuft. Daher sind als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäß modifizierten Reaktionsharze allgemein alle Reaktionsharze geeignet, die sich zu Duroplasten verarbeiten lassen, unabhängig vom jeweiligen Vernetzungsmechanismus, der bei der Härtung des jeweiligen Reaktionsharzes abläuft.Hardening mechanism in a specific case expires. Therefore, as starting materials for the preparation of the modified reaction resins according to the invention are generally suitable all reactive resins that can be processed into thermosets, regardless of the particular crosslinking mechanism that takes place in the curing of the respective reaction resin.
Grundsätzlich lassen sich die erfindungsgemäß als Ausgangsprodukte verwendbaren Reaktionsharze entsprechend der Art der Vernetzung durch Addition, Kondensation oder Polymerisation in drei Gruppen einteilen.In principle, the reaction resins which can be used according to the invention as starting materials can be divided into three groups by addition, condensation or polymerization in accordance with the type of crosslinking.
Aus der ersten Gruppe der durch Polyaddition vernetzten Reaktionsharze werden bevorzugt ein oder mehrere Epoxidharze, Urethanharze und/oder lufttrocknende Alkydharze alsFrom the first group of crosslinked by polyaddition reaction resins are preferably one or more epoxy resins, urethane resins and / or air-drying alkyd resins as
Ausgangsmaterial ausgewählt. Epoxid- und Urethanharze werden in der Regel durch Zusatz stöchiometrischer Mengen eines Hydroxyl- , Amino-, Carboxyl-oder Carbonsäureanhydridgruppen enthaltenden Härters vernetzt, wobei die Härtungsreaktion durch Addition der Oxiran-bzw. Isocyanatgruppen des Harzes an die entsprechenden Gruppen des Härters erfolgt. Bei Epoxidharzen ist auch die sog. katalytische Härtung durch Polyaddition der Oxirangruppen selbst möglich. Lufttrocknende Alkydharze vernetzen durch Autoxidation mit Luftsauerstoff. Auch additionshärtende Siliconharze sind bekannt, vorzugsweise solche mit der Maßgabe, dass keine weiteren freien Silane enthalten sind.Starting material selected. Epoxy and urethane resins are usually crosslinked by addition of stoichiometric amounts of a hydroxyl, amino, carboxyl or carboxylic anhydride curing agent, wherein the curing reaction by addition of the oxirane or. Isocyanate groups of the resin to the corresponding groups of the curing agent takes place. In the case of epoxy resins, the so-called catalytic hardening by polyaddition of the oxirane groups themselves is also possible. Air-drying alkyd resins crosslink by autoxidation with atmospheric oxygen. Also addition-curing Silicone resins are known, preferably those with the proviso that no further free silanes are included.
Beispiele für die zweite Gruppe der durch Polykondensation vernetzten Reaktionsharze sind Kondensationsprodukte von Aldehyden, z.B. Formaldehyd, mit amingruppenhaltigen aliphatischen oder aromatischen Verbindungen, z.B. Harnstoff oder Melamin, oder mit aromatischen Verbindungen wie Phenol, Resorcin, Kresol, Xylol usw., ferner Furanharze, gesättigte Polyesterharze und kondensationshärtende Silikonharze. Die Härtung erfolgt hierbei meist durch Temperaturerhöhung unter Abspaltung von Wasser, niedermolekularen Alkoholen oder anderen niedermolekularen Verbindungen. Bevorzugt werden als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäß modifizierten Reaktionsharze ein oder mehrere Phenol-Harze, Resorcin-Harze und/oder Kresol-Harze, und zwar sowohl Resole als auch Novolake, ferner Harnstoff, Formaldehyd- und Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate, Furanharze sowie gesättigte Polyesterharze und/oder Silikonharze ausgewählt.Examples of the second group of polycondensation-crosslinked reaction resins are condensation products of aldehydes, e.g. Formaldehyde, with amine group-containing aliphatic or aromatic compounds, e.g. Urea or melamine, or with aromatic compounds such as phenol, resorcinol, cresol, xylene, etc., furthermore furan resins, saturated polyester resins and condensation-curing silicone resins. Curing is usually carried out by increasing the temperature with elimination of water, low molecular weight alcohols or other low molecular weight compounds. Preference is given as starting material for the invention modified reactive resins one or more phenolic resins, resorcinol resins and / or cresol resins, both resoles and novolacs, urea, formaldehyde and melamine formaldehyde precondensates, furan resins and saturated polyester resins and / or silicone resins selected.
Aus der dritten Gruppe der durch Polymerisation vernetzten Reaktionsharze sind ein oder mehrere Homo- oder Copolymerisate der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder ihrer Ester, ferner ungesättigte Polyesterharze, Vinylesterharze und/oder Maleinimidharze als Ausgangsharze für die erfindungsgemäß modifizierten Reaktionsharze bevorzugt. Diese Harze weisen polymerisationsfähige Doppelbindungen auf, durch deren Polymerisation oder Copolymerisation die dreidimensionale Vernetzung bewirkt wird. Als Starter dienen zur Bildung freier Radikale befähigte Verbindungen, z.B. Peroxide, Peroxoverbindungen oder Azogruppen enthaltende Verbindungen. Auch eine Initiierung der Vernetzungsreaktion durch energiereiche Strahlung, wie UV- oder Elektronenstrahlung, ist möglich. Nicht nur die vorstehend genannten Reaktionsharze, sondern auch alle anderen, die zur Herstellung von duroplastischen Kunststoffen geeignet sind, lassen sich in der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Weise modifizieren und ergeben nach der Vernetzung und Härtung Duroplaste mit erheblich verbesserter Bruch- und Schlagzähigkeit, wobei andere wesentliche, für die Duroplasten charakteristische Eigenschaften, wie Festigkeit, Wärmeformbeständigkeit und Chemikalienresistenz, im wesentlichen unbeeinflusst erhalten bleiben. Hierbei spielt es keine Rolle, ob die Reaktionsharze bei Raumtemperatur fest oder flüssig sind. Auch das Molekulargewicht der Reaktionsharze ist praktisch ohne Belang.From the third group of crosslinked by polymerization reaction resins, one or more homo- or copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid or its esters, further unsaturated polyester resins, vinyl ester resins and / or maleimide resins are preferred as starting resins for the invention modified reactive resins. These resins have polymerizable double bonds, through the polymerization or copolymerization, the three-dimensional crosslinking is effected. Suitable initiators are compounds capable of forming free radicals, for example peroxides, peroxo compounds or azo group-containing compounds. An initiation of the crosslinking reaction by high-energy radiation, such as UV or electron radiation, is possible. Not only the above-mentioned reaction resins, but also all others which are suitable for the production of thermosetting plastics, can be modified in the manner proposed by the invention and give after curing and curing thermosets with significantly improved fracture and impact resistance, with other essential, for the thermosets characteristic properties, such as strength, heat resistance and chemical resistance, remain substantially unaffected. It does not matter if the reaction resins are solid or liquid at room temperature. The molecular weight of the reaction resins is practically irrelevant.
Verbindungen, die oft als Härterkomponenten für Reaktivharze eingesetzt werden, wie z.B. Phenolharze oder Anhydridhärter können auch als Reaktivharze aufgefasst werden.Compounds which are often used as hardener components for reactive resins, e.g. Phenolic resins or anhydride hardeners can also be considered as reactive resins.
Bevorzugt können als Reaktivharze in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein: allgemein verwendbare Epoxidharze, wie der Bisphenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F- diglycidylether, Novolak-Epoxidharze, Biphenyl-Einheiten enthaltende Epoxidharze, aliphatische oder cycloaliphatische Epoxidharze, wie beispielsweise 3, 4-Epoxycyclohexylmethyl-3, 4- epoxycyclohexancarboxylat. Alle Epoxidharze können mehr oder weniger stark von der monomeren Struktur abweichen, je nach dem Grad der Kondensation bei der Herstellung. Weiterhin können Acrylatharze für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden. Beispiele für bevorzugte Acrylatharze sind Triethylenglykoldimethacrylat, Urethandimethacrylat, Glycidylmethacrylat. Auch Phenolharze, Siliconharze letztere vorzugsweise solche mit der Maßgabe, dass keine weiteren freien Silane enthalten sindPreference may be given as reactive resins in the composition according to the invention: generally usable epoxy resins, such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, novolak epoxy resins, biphenyl units containing epoxy resins, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resins, such as 3, 4- Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate. All epoxy resins may deviate more or less from the monomeric structure, depending on the degree of condensation in the preparation. Furthermore, acrylate resins can be used for the compositions according to the invention. Examples of preferred acrylate resins are triethylene glycol dimethacrylate, urethane dimethacrylate, glycidyl methacrylate. Also, phenolic resins, silicone resins, the latter preferably those with the proviso that no further free silanes are included
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können beispielsweise durch Dispersion von isolierten Organopolysiloxanpartikel im Reaktivharz hergestellt werden. Hierbei wird beispielsweise das Reaktivharz vorgelegt und die Organopolysiloxanpartikel bei Temperaturen zwischen 200C und 2500C eingemischt, wobei alle bekannten Dispergiermethoden verwendet werden können. Die Verwendung von Scherenergie bei der Dispergierung ist hierbei vorteilhaft. Die Qualität der Dispergierung kann nach der Aushärtung des Raktivharzes beispielsweise mit elektronenmikroskopischen Methoden überprüft werden.The compositions according to the invention can be prepared, for example, by dispersion of isolated organopolysiloxane particles in the Reactive resin can be produced. Here, for example, the reactive resin is initially charged and the organopolysiloxane mixed at temperatures between 20 0 C and 250 0 C, all known dispersing methods can be used. The use of shear energy in the dispersion is advantageous here. The quality of the dispersion can be checked after curing of the Raktivharzes example, by electron microscopy methods.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wobei zu einer organischen Lösung der Organopolysiloxanpartikel zumindest ein Harz hinzugefügt wird und das Lösungsmittel entfernt wird.Another object of the invention is a novel process for preparing a composition according to the invention, wherein at least one resin is added to an organic solution of the Organopolysiloxanpartikeln and the solvent is removed.
Vorzugsweise wird die Lösung der Organopolysiloxanpartikel gemäß EP 100 32 820 hergestellt.The solution of the organopolysiloxane particles is preferably prepared according to EP 100 32 820.
Sie kann aber auch hergestellt werden, indem eine Lösung aus den Organopolysiloxanpartikel mit einem Lösungsmittel hergestellt wird. Bevorzugt sind z.B. aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Styrol, Benzol, Toluol, Xylol, aliphatische oder aromatische Lactone, Lactame, Ketone, Ketale, Acetale, Alkohole, Thiole, Amine, Amide, Ester, Sulfone, aber auch niedermolekulare Polyorganosiloxane, wie Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan oder Cyclooctamethyltetrasiloxan, usw. Besonders bevorzugt sind Toluol, Xylol, Butylacetat, Ethylacetat, Methylisobutylketon, Methylethylketon, Butylmethylether und Hexamethyldisiloxan. Besonders bevorzugt sind auch Mischungen dieser Verbindungen.However, it can also be prepared by preparing a solution of the organopolysiloxane particles with a solvent. Preferred are e.g. aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as hexane, styrene, benzene, toluene, xylene, aliphatic or aromatic lactones, lactams, ketones, ketals, acetals, alcohols, thiols, amines, amides, esters, sulfones, but also low molecular weight polyorganosiloxanes, such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane or cyclooctamethyltetrasiloxane, etc. Particularly preferred are toluene, xylene, butyl acetate, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, butyl methyl ether and hexamethyldisiloxane. Particular preference is also given to mixtures of these compounds.
Es ist auch möglich die Organopolysiloxanpartikel nach der Herstellung der Lösung in den erwähnten Lösungsmitteln nachträglich chemisch oder physikalisch zu modifizieren. Beispielsweise können nach der Herstellung der Lösung polymeranaloge Reaktionen, Vernetzungs-, Hydrolyse oder andere Reaktionen durchgeführt werden. Auch die Anlagerung oder Einlagerung von organischen, metallorganischen oder anorganischen Molekülen, wie z.B. Katalysatoren, Cokatalysatoren oder Farbstoffen ist möglich.It is also possible to subsequently modify the organopolysiloxane particles chemically or physically after the solution has been prepared in the abovementioned solvents. For example, after the preparation of the solution polymer-analogous reactions, crosslinking, hydrolysis or other reactions are carried out. The addition or incorporation of organic, organometallic or inorganic molecules, such as catalysts, cocatalysts or dyes is possible.
Die Mischung von Lösung und Harz kann in beliebiger Reihenfolge erfolgen, wenn mehrere Arten von Organopolysiloxanpartikeln vorliegen, bevorzugt erfolgt der Mischprozess bei mindestens 200C und bis maximal zur Siedetemperatur des Lösemittels.The mixture of solution and resin may be carried out in any order, when a plurality of types of organopolysiloxane are present, preferably, the mixing process is carried out at at least 20 0 C and up to the boiling point of the solvent.
Gegebenenfalls können nachträglich weiteres Lösemittel nach dem Mischen zufügt werden. Dies kann vorteilhaft sein, wenn andere störende Komponenten, wie z.B. Wasser ausgetrieben werden sollen.Optionally, additional solvent can be added after mixing. This may be advantageous when other interfering components, such as e.g. Water should be expelled.
Danach ist es möglich das Reaktivharz mit denAfter that it is possible the reactive resin with the
Organopolysiloxanpartikeln zur Reaktion zu bringen, z.B. durch einfaches Erhitzen, Bestrahlen oder durch Zugabe von Hilfsstoffen, die eine Reaktion erleichtern. Dadurch werden die Organopolysiloxanpartikel mit den Reaktivharz modifiziert oder das Reaktivharz mit den Organopolysiloxanpartikeln modifiziert, was vorteilhaft sein kann.To react organopolysiloxane particles, e.g. by simply heating, irradiating or by adding auxiliaries which facilitate a reaction. As a result, the organopolysiloxane particles are modified with the reactive resin or the reactive resin is modified with the organopolysiloxane particles, which may be advantageous.
Danach wird das Lösemittel in einem oder in mehreren Stufen entfernt; beispielsweise kann das Lösemittel mittels Membranfiltrationen, mit Molekularsieben, durch Ausfrieren, durch Waschung oder Extraktion oder durch Trocknung entfernt werden. Bevorzugt wird das Lösemittel durch Trocknung entfernt, wobei die Trocknung bei niedrigen Temperaturen im Vakuum oder bei erhöhten Temperaturen mit oder ohne Vakuum stattfinden kann. Bevorzugt wird die Trocknung bei höheren Temperaturen durchgeführt, was auch als Destillation bekannt ist. Die Entfernung des Lösemittels kann auch mit einer Kombination aus mehreren unterschiedlichen Verfahren durchgeführt werden, die nacheinander angewandt werden.Thereafter, the solvent is removed in one or more stages; For example, the solvent can be removed by membrane filtration, by molecular sieves, by freezing, by washing or extraction, or by drying. Preferably, the solvent is removed by drying, wherein the drying can take place at low temperatures in vacuo or at elevated temperatures with or without a vacuum. Preferably, the drying is carried out at higher temperatures, which is also known as distillation. The Removal of the solvent may also be carried out by a combination of several different methods which are used sequentially.
Bevorzugt wird das Lösemittel in einem oder mehreren Schritten destillativ entfernt. Gegebenenfalls kann es notwendig sein, vor der Destillation ein Stabilisierungsmittel für das Reaktivharz zuzusetzen, um eine vorzeitige Polymerisation oder Vernetzungsreaktion zu verhindern oder zumindest zu unterdrücken.Preferably, the solvent is removed by distillation in one or more steps. Optionally, it may be necessary to add a stabilizer for the reactive resin prior to distillation to prevent or at least suppress premature polymerization or crosslinking reaction.
Es kann von Vorteil sein das Lösemittel nicht vollständig zu entfernen, wenn das Lösemittel selbst ein Reaktivharz darstellt.It may be advantageous not to completely remove the solvent if the solvent itself is a reactive resin.
Beispiele:Examples:
Beispiel 1example 1
500g einer wässrigen Dispersion an lOOnm großen500 g of an aqueous dispersion of 100 nm in size
Siliconelastomerpartikeln mit einer engenSilicone elastomer particles with a narrow
Partikelgrößenverteilung und einem Festgehalt von 30 Gew.% wird mit 500g einer 5% igen NaCl-Lösung bei Raumtemperatur gefällt.Particle size distribution and a solids content of 30 wt.% Is precipitated with 500 g of a 5% NaCl solution at room temperature.
Das gefällte Siliconmaterial wird abgepresst und für die Herstellung eines Organosols mit 850g Toluol versetzt und 24The precipitated silicone material is pressed off and treated with the preparation of an organosol with 850 g of toluene and 24
Stunden bei 600C unter ständiger Bewegung gelöst. Die Lösung wird abgekühlt, filtriert und der Festgehalt bestimmt (13,5Hours at 60 0 C under constant movement solved. The solution is cooled, filtered and the solids content determined (13.5
Gew.%) . Danach wird diese Lösung mit 90g eines cycloaliphatischen Epoxidharzes versetzt und das Lösemittel bei leicht verminderten Druck abdestilliert. Man erhielt eine leichtfließende opaleszierende Zusammensetzung, die 60 Gew Siliconelastomerpartikel enthielt.Weight%). Thereafter, this solution is mixed with 90 g of a cycloaliphatic epoxy resin and the solvent at distilled off slightly reduced pressure. A readily flowing opalescent composition containing 60% silicone elastomer particles was obtained.
Beispiel 2Example 2
Wie Beispiel 1, allerdings wurde die wässrige Dispersion an Siliconelastomerpartikeln vor der Fällung mit einer wässrigen Dispersion an Kern-Schalepartikeln versetzt, welche einen Durchmesser von 400nm aufwiesen und aus einemAs in Example 1, however, the aqueous dispersion of silicone elastomer particles was added before the precipitation with an aqueous dispersion of core-Schalepartikeln having a diameter of 400 nm and from a
Siliconelastomerkern und einer aufgepfropften, funktionellen Acrylatcopolymerhülle bestanden. Das gefällte Material enthielt 90 Gew.% Siliconelastomerpartikel und 10 Gew.% Kern- Schalepartikel. Danach wurde genauso verfahren, wie in Beispiel 1. Statt 90g Epoxidharz wurden jedoch 60gSilicone elastomer core and a grafted acrylate functional copolymer shell. The precipitated material contained 90% by weight silicone elastomer particles and 10% by weight core-shell particles. Thereafter, the procedure was the same as in Example 1. Instead of 90g epoxy, however, were 60g
Triethylenglykoldimethacrylat verwendet. Man erhielt eine Zusammensetzung, welche 70 Gew.% an Partikeln enthielt.Triethylene glycol dimethacrylate used. A composition was obtained which contained 70% by weight of particles.
Beispiel 3Example 3
500g einer wässrigen Dispersion an hochvernetzten, harzartigen, hydroxyfunktionellen Siliconpartikeln mit einer Partikelgröße von 20nm und einem Festgehalt von 12 Gew.% wurden mit 250g Essigsäureethylester versetzt und auf Siedetemperatur erhitzt. Danach wurden 500g einer 10% igen Magnesiumchloridlösung innerhalb von 30 Minuten zugegeben und die Mischung abgekühlt. Die organische Phase wurde abgetrennt und der Festgehalt bestimmt (21 Gew.%) . Danach wurden 55g einer Mischung aus einem Bisphenol-A diglycidylether und Bisphenol-F diglycidylether zugegeben. Danach wurde das Lösemittel bei Siedetemperatur destillativ entfernt. Man erhielt eine Zusammensetzung, welche 52 Gew.% an Siliconpartikeln, dispergiert in der Harzmischung enthielt. Beispiel 4500 g of an aqueous dispersion of highly crosslinked, resinous, hydroxy-functional silicone particles having a particle size of 20 nm and a solids content of 12% by weight were admixed with 250 g of ethyl acetate and heated to boiling temperature. Thereafter, 500 g of a 10% magnesium chloride solution was added over 30 minutes, and the mixture was cooled. The organic phase was separated and the solids content determined (21 wt.%). Thereafter, 55 g of a mixture of a bisphenol A diglycidylether and bisphenol F diglycidylether were added. Thereafter, the solvent was removed by distillation at boiling temperature. A composition was obtained containing 52% by weight of silicone particles dispersed in the resin mixture. Example 4
Wie in Beispiel 3, aber es wurden insgesamt 3 wässrige Dispersionen an Siliconelastomerpartikeln mit einem Festgehalt von je 20 Gew.% eingesetzt, die jeweils eine durchschnittliche Partikelgröße von 5 nm, 90nm und 200nm aufwiesen und die jeweils getrennt mit dem Extraktionsmittel Methylisobutylketon extrahiert wurden. Die jeweils 22-24 %-igen Organosole wurden miteinander vermischt und mit einem cycloaliphatischenAs in Example 3, but a total of 3 aqueous dispersions of silicone elastomer particles were used with a solids content of 20 wt.%, Each having an average particle size of 5 nm, 90nm and 200nm and which were each extracted separately with the extractant methyl isobutyl ketone. Each 22-24% organosols were mixed together and with a cycloaliphatic
Epoxidharz versetzt. Das Lösemittel wurde bei vermindertem Druck destillativ entfernt und man erhielt eine Zusammensetzung mit 60 Gew.% Siliconelastomerpartikeln in 3 Partikelpopulationen unterschiedlicher Partikelgröße.Epoxy resin added. The solvent was removed by distillation under reduced pressure to give a composition containing 60% by weight silicone elastomer particles in 3 particle populations of different particle size.
Beispiel 5Example 5
625g eines Organosols an Siliconelastomerpartikeln mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von lOOnm und einem Festgehalt von 30 Gew.%, gelöst in Butylmethylether und hergestellt nach dem Verfahren aus Beispiel 3 wurde bei Raumtemperatur mit 375g einer kommerziell erhältlichen Zusammensetzung (Albidur, Fa. Hanse-Chemie) versetzt und 24h bei 400C gerührt, bis die Mischung homogen war. Danach wurde das Lösemittel bei 80°C und leicht vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt eine Zusammensetzung mit 60 Gew.% Siliconanteil und zwei verschiedenen Partikelpopulationen, von denen eine Population eine Partikelgröße zwischen 0,3 und 3 Mikrometern mit einer breiten Partikelgrößenverteilung aufwies.625 g of an organosol of silicone elastomer particles having an average particle size of 100 nm and a solids content of 30% by weight, dissolved in butyl methyl ether and prepared by the process from Example 3, were admixed at room temperature with 375 g of a commercially available composition (Albidur, Messrs. Hanse-Chemie) and stirred at 40 ° C. for 24 h until the mixture was homogeneous. Thereafter, the solvent was distilled off at 80 ° C and slightly reduced pressure. A composition containing 60% by weight silicone and two different particle populations was obtained, of which one population had a particle size between 0.3 and 3 microns with a broad particle size distribution.
Beispiel 6 Eine wässrige Dispersion an mittelstark vernetzten Siliconpartikeln und einer Partikelgröße von 150nm und einer breiteren Partikelgrößenverteilung wurde durch Zusatz von einer Mischung aus 60 Gew.% Methanol und 40 Gew.% Aceton gefällt. Der Niederschlag wurde abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhielt 240g Feststoff. Dann wurden 60g eines bei Raumtemperatur festen Epoxidharzes vorgelegt und auf 120°C erhitzt, wobei das Harz aufschmolz und dünnflüssig wurde. Der Feststoff, bestehend aus den reversibel agglomerierten Siliconpatikeln wurde zugegeben und zuerst 6h bei 1200C, dann 2h bei 14O0C unter Zuhilfenahme hoher Scherkräfte dispergiert, die danach bei 140°C filtriert wurde. Nach dem Abkühlen wurde eine feste, homogene Zusammensetzung, die 80Gew.% Siliconpartikel enthielt, die im wesentlichen in agglomeratfreier Form vorlagen, erhalten.Example 6 An aqueous dispersion of moderately crosslinked silicone particles and a particle size of 150 nm and a broader particle size distribution was precipitated by addition of a mixture of 60% by weight of methanol and 40% by weight of acetone. The precipitate was filtered off, washed and dried. 240g of solid were obtained. Then, 60 g of a solid at room temperature epoxy resin were charged and heated to 120 ° C, wherein the resin melted and became fluid. The solid, consisting of the reversibly agglomerated Silikonpatikeln was added and dispersed first for 6h at 120 0 C, then 2h at 14O 0 C with the aid of high shear forces, which was then filtered at 140 ° C. After cooling, a solid, homogeneous composition containing 80 wt.% Of silicone particles substantially in agglomerate-free form was obtained.
Beispiel 7Example 7
Wie Beispiel 6, jedoch wurde statt des festen Epoxidharzes ein flüssiges, additionshärtendes Siliconharz verwendet. Man erhielt eine Zusammensetzung, welche 70 Gew.% anAs Example 6, but instead of the solid epoxy resin, a liquid, addition-curing silicone resin was used. A composition was obtained which was 70% by weight
Siliconpartikel, dispergiert im Siliconharz enthielt.Silicone particles dispersed in the silicone resin contained.
Beispiel 8Example 8
Wie in Beispiel 6 wurde eine wässrige Dispersion an mittelstark vernetzten, vinylfunktionellen Siliconpartikeln und einer Partikelgröße von 150nm und einer breiterenAs in Example 6, an aqueous dispersion of moderately crosslinked, vinyl-functional silicone particles and a particle size of 150 nm and a broader
Partikelgrößenverteilung verwendet, jedoch nicht als Feststoff gefällt, sondern mit 500g Hexamethyldisiloxan und einer Mischung aus 60 Gew.% Methanol und 40 Gew.% Aceton versetzt. Nach 24h Rühren wurde die wässrige Phase abgetrennt und die Hexamethyldisiloxanlösung mehrmals mit Wasser zur Entfernung des Detergenzes aus der Dispersion gewaschen. Man erhielt 600 g eines Organosols mit einem Festgehalt von 35 Gew.%. Das Organosol wurde mit einer geringen Mengen eines Si-H funktionellen Siliconharz und einem Katalsator versetzt. Danach wurde das Gemisch für 3h bei 80°C gerührt und weiteres Siliconharz zugegeben. Das Hexamethyldisiloxan wurde destillativ entfernt und man erhielt eine Zusammensetzung aus 65 Gew.% harzmodifizierten Siliconpartikeln, dispergiert in einem Siliconharz. Particle size distribution used, but not precipitated as a solid, but mixed with 500 g of hexamethyldisiloxane and a mixture of 60 wt.% Methanol and 40 wt.% Acetone. After stirring for 24 hours, the aqueous phase was separated and the hexamethyldisiloxane solution was washed several times with water to remove the detergent from the dispersion. 600 g of an organosol having a solids content of 35% by weight were obtained. The Organosol was spiked with a small amount of a Si-H functional silicone resin and a catalyst. Thereafter, the mixture was stirred for 3 h at 80 ° C and added more silicone resin. The hexamethyldisiloxane was removed by distillation to give a composition of 65% by weight of resin modified silicone particles dispersed in a silicone resin.

Claims

Patentansprüche claims
1. Zusammensetzung enthaltend (A) aus einem einzigen Molekül bestehende vernetzte Organopolysiloxanpartikel, die einen mittleren Durchmesser von 5 bis 200 nm aufweisen oder deren1. A composition comprising (A) consisting of a single molecule crosslinked organopolysiloxane particles having a mean diameter of 5 to 200 nm or whose
Mischungen mit beliebigen anderen siloxanhaltigen Partikeln mit der Maßgabe, dass die Summe aller Partikel mindestens 51 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beträgt, sowie (B) einem Reaktivharz oder einem Gemisch aus verschiedenen Reaktivharzen.Mixtures with any other siloxane-containing particles, with the proviso that the sum of all particles is at least 51% by weight, based on the total weight of the composition, and (B) a reactive resin or a mixture of different reactive resins.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei den Organopolysiloxanpartikeln mindestens 80 % der Partikel einen Durchmesser besitzen, der höchstens 30 % vom mittleren Durchmesser abweicht.2. Composition according to claim 1, characterized in that in the organopolysiloxane particles at least 80% of the particles have a diameter which deviates at most 30% from the mean diameter.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Organopolysiloxanpartikel in einem Lösungsmittel zu mindestens 5 Gew.-% löslich sind.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the organopolysiloxane particles are soluble in a solvent to at least 5 wt .-%.
4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass die aus einem einzigen Molekül bestehenden, vernetzten Organopolysiloxanpartikel, aus4. The composition according to one or more of claims 1-3, characterized in that consisting of a single molecule, crosslinked organopolysiloxane, from
0,1 bis 80,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel0.1 to 80.0 wt .-% units of the general formula
[R3Si01/2] (1J'[R 3 Si0 1/2 ] ( 1 J '
0 bis 99,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel0 to 99.0 wt .-% units of the general formula
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
0 bis 99,5 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel0 to 99.5 wt .-% units of the general formula
[RSiO3/2] (3), 0 bis 80,0 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel[RSiO 3/2] (3) 0 to 80.0 wt .-% units of the general formula
[SiO472] (4)[SiO 472 ] (4)
aufgebaut sind, wobeiare constructed, where
R Wasserstoffatome oder gleiche oder verschiedene einwertige SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte C]_- bis CIQ-R are hydrogen atoms or identical or different monovalent SiC-bonded, substituted C] _- substituted by CI Q -
Kohlenwasserstoffreste,Hydrocarbon radicals,
mit der Maßgabe, dass die Summe der Einheiten der allgemeinen Formeln (3) und (4) mindestens 0,5 Gew.-% beträgt, die einen durch simultane statische und dynamische Lichtstreuung messbaren mittleren Durchmesser von 5 bis 200 nm aufweisen, bei denen mindestens 80 % der Partikel einen Durchmesser besitzen, der höchstens 30 % vom mittleren Durchmesser abweicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel in einem Lösungsmittel, das ausgewählt wird aus Toluol, Tetrahydrofuran und Wasser bei 2O0C zu mindestens 5 Gew.-% löslich sind.with the proviso that the sum of the units of the general formulas (3) and (4) is at least 0.5% by weight, having a mean diameter of 5 to 200 nm measurable by simultaneous static and dynamic light scattering, in which at least 80% of the particles have a diameter which deviates at most 30% from the mean diameter, characterized in that the particles in a solvent which is selected from toluene, tetrahydrofuran and water at 2O 0 C to at least 5 wt .-% are soluble.
5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass (B) ein Reaktivharz oder ein Reaktivharzgemisch aus verschiedenen Reaktivharzen aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Epoxidharzen, Phenolharzen, ürethanharzen, Siliconharzen, Acrylatharzen oder deren Gemischen besteht.5. The composition according to one or more of claims 1-4, characterized in that (B) a reactive resin or a reactive resin mixture of various reactive resins selected from the group consisting of epoxy resins, phenolic resins, urethane resins, silicone resins, acrylate resins or mixtures thereof.
6. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5, dass zu einer organischen Lösung der Organopolysiloxanpartikel zumindest ein Harz hinzugefügt wird und das Lösungsmittel entfernt wird. 6. A process for the preparation of a composition according to one or more of claims 1-5, wherein at least one resin is added to an organic solution of the organopolysiloxane particles and the solvent is removed.
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